JP2023075748A - Polarizing plate with retardation layer, and image display device using the same - Google Patents

Polarizing plate with retardation layer, and image display device using the same Download PDF

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Abstract

To provide a polarizing plate with a retardation layer which offers superior light resistance and durability.SOLUTION: A polarizing plate with a retardation layer according to an embodiment of the present invention comprises a polarizing plate including a polarizer and a retardation layer, and is rectangular. A long-side direction of the polarizing plate with the retardation layer is parallel to a slow axis direction of the retardation layer.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、位相差層付偏光板およびそれを用いた画像表示装置に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polarizing plate with a retardation layer and an image display device using the same.

近年、液晶表示装置およびエレクトロルミネセンス(EL)表示装置(例えば、有機EL表示装置、無機EL表示装置)に代表される画像表示装置が急速に普及している。画像表示装置には、代表的には偏光板および位相差板が用いられている。実用的には、偏光板と位相差板とを一体化した位相差層付偏光板が広く用いられている(例えば、特許文献1)。画像表示装置の薄型化への要望が強くなるに伴い、位相差層付偏光板についても薄型化の要望が強まっている。位相差層付偏光板の薄型化を目的として、位相差フィルムの薄型化が進んでいる。また、位相差フィルムの耐久性を評価するため、作製された位相差フィルムは様々な評価試験に供される。薄型の位相差フィルムでは、耐久性(例えば、耐光性)の低下が問題となる場合がある。したがって、高い耐光性および耐久性を備えた位相差層付偏光板が求められている。 2. Description of the Related Art In recent years, image display devices typified by liquid crystal display devices and electroluminescence (EL) display devices (eg, organic EL display devices and inorganic EL display devices) have rapidly spread. Polarizing plates and retardation plates are typically used in image display devices. Practically, a polarizing plate with a retardation layer, in which a polarizing plate and a retardation plate are integrated, is widely used (for example, Patent Document 1). As the demand for thinner image display devices increases, the demand for thinner polarizing plates with retardation layers also increases. For the purpose of thinning the polarizing plate with the retardation layer, thinning of the retardation film is progressing. Moreover, in order to evaluate the durability of the retardation film, the manufactured retardation film is subjected to various evaluation tests. A thin retardation film may have a problem of deterioration in durability (for example, light resistance). Therefore, a polarizing plate with a retardation layer having high light resistance and durability is desired.

特許第3325560号公報Japanese Patent No. 3325560

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、高い耐光性および耐久性を有する薄型位相差層付偏光板を提供することにある。 The present invention has been made to solve the conventional problems described above, and a main object thereof is to provide a thin polarizing plate with a retardation layer having high light resistance and durability.

本発明の位相差層付偏光板は、偏光子を含む偏光板と、位相差層と、を有する矩形の位相差層付偏光板であって、該位相差層付偏光板の長辺方向と該位相差層の遅相軸方向とが平行である。
1つの実施形態において、上記偏光子のホウ酸含有量は25重量%以下である。
1つの実施形態において、上記偏光子の吸収軸と上記位相差層付偏光板の長辺方向とがなす角度は35°~55°である。
1つの実施形態において、上記位相差層付偏光板の長辺の長さと短辺の長さの比は1.1~2.2である。
1つの実施形態において、上記位相差層は円偏光機能または楕円偏光機能を有する液晶化合物の配向固化層である。
1つの実施形態において、上位相差層付偏光板の50℃、50%RH条件下でキセノン光を100時間照射したときの短辺方向の寸法収縮率が0.076%以上である。
1つの実施形態において、上記位相差層付偏光板の総厚みは60μm以下である。
本発明の別の局面においては、画像表示装置が提供される。この画像表示装置は、上記位相差層付偏光板を備える。
1つの実施形態においては、上記画像表示装置は、有機エレクトロルミネセンス表示装置または無機エレクトロルミネセンス表示装置である。
The retardation layer-attached polarizing plate of the present invention is a rectangular retardation layer-attached polarizing plate having a polarizing plate containing a polarizer and a retardation layer, wherein the long side direction of the retardation layer-attached polarizing plate and the It is parallel to the slow axis direction of the retardation layer.
In one embodiment, the polarizer has a boric acid content of 25% by weight or less.
In one embodiment, the angle between the absorption axis of the polarizer and the long-side direction of the retardation layer-attached polarizing plate is 35° to 55°.
In one embodiment, the ratio of the length of the long side to the length of the short side of the retardation layer-attached polarizing plate is 1.1 to 2.2.
In one embodiment, the retardation layer is an aligned and fixed layer of a liquid crystal compound having a circularly polarized light function or an elliptically polarized light function.
In one embodiment, the polarizing plate with the upper retardation layer has a dimensional shrinkage of 0.076% or more in the short side direction when irradiated with xenon light for 100 hours under conditions of 50° C. and 50% RH.
In one embodiment, the total thickness of the retardation layer-attached polarizing plate is 60 μm or less.
An image display device is provided in another aspect of the present invention. This image display device includes the retardation layer-attached polarizing plate.
In one embodiment, the image display device is an organic electroluminescence display device or an inorganic electroluminescence display device.

本発明の実施形態によれば、高い耐光性および耐久性を有する薄型の位相差層付偏光板を提供することができる。 According to the embodiment of the present invention, it is possible to provide a thin polarizing plate with a retardation layer having high light resistance and durability.

本発明の1つの実施形態による位相差層付偏光板の概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate with a retardation layer according to one embodiment of the present invention; FIG.

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 Embodiments of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these embodiments.

(用語および記号の定義)
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
(1)屈折率(nx、ny、nz)
「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。
(2)面内位相差(Re)
「Re(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した面内位相差である。例えば、「Re(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した面内位相差である。Re(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Re(λ)=(nx-ny)×dによって求められる。
(3)厚み方向の位相差(Rth)
「Rth(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Rth(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した厚み方向の位相差である。Rth(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Rth(λ)=(nx-nz)×dによって求められる。
(4)Nz係数
Nz係数は、Nz=Rth/Reによって求められる。
(5)角度
本明細書において角度に言及するときは、当該角度は基準方向に対して時計回りおよび反時計回りの両方を包含する。したがって、例えば「45°」は±45°を意味する。
(Definition of terms and symbols)
Definitions of terms and symbols used herein are as follows.
(1) refractive index (nx, ny, nz)
"nx" is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (i.e., slow axis direction), and "ny" is the in-plane direction orthogonal to the slow axis (i.e., fast axis direction) and "nz" is the refractive index in the thickness direction.
(2) In-plane retardation (Re)
“Re(λ)” is an in-plane retardation measured at 23° C. with light having a wavelength of λ nm. For example, "Re(550)" is the in-plane retardation measured with light having a wavelength of 550 nm at 23°C. Re(λ) is obtained by the formula: Re(λ)=(nx−ny)×d, where d (nm) is the thickness of the layer (film).
(3) Thickness direction retardation (Rth)
“Rth(λ)” is the retardation in the thickness direction measured at 23° C. with light having a wavelength of λ nm. For example, “Rth(550)” is the retardation in the thickness direction measured at 23° C. with light having a wavelength of 550 nm. Rth(λ) is determined by the formula: Rth(λ)=(nx−nz)×d, where d (nm) is the thickness of the layer (film).
(4) Nz Coefficient The Nz coefficient is obtained by Nz=Rth/Re.
(5) Angle When referring to an angle in this specification, the angle includes both clockwise and counterclockwise directions with respect to a reference direction. Thus, for example, "45°" means ±45°.

A.位相差層付偏光板の全体構成
図1は、本発明の1つの実施形態による位相差層付偏光板の概略断面図である。図示例の位相差層付偏光板100は、偏光板10と位相差層20と粘着剤層30とを視認側からこの順に有する。偏光板10は、代表的には、偏光子11と、偏光子11の視認側に配置された保護層12と、を含む。目的に応じて、偏光子11の視認側と反対側(偏光子11の保護層12が積層されていない面)に別の保護層(図示せず)が設けられてもよい。位相差層20は、代表的には、円偏光機能または楕円偏光機能を有する液晶化合物の配向固化層(以下、単に液晶配向固化層と称する場合がある)である。位相差層付偏光板は粘着剤層30が最外層として設けられ、画像表示装置(実質的には、画像表示セル)に貼り付け可能とされている。実用的には、粘着剤層30の表面には、偏光板が使用に供されるまで、はく離ライナーが仮着されていることが好ましい。はく離ライナーを仮着することにより、粘着剤層を適切に保護することができる。
A. Overall Configuration of Retardation Layer-Equipped Polarizing Plate FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a retardation layer-attached polarizing plate according to one embodiment of the present invention. A polarizing plate 100 with a retardation layer in the illustrated example has a polarizing plate 10, a retardation layer 20, and an adhesive layer 30 in this order from the viewing side. Polarizing plate 10 typically includes polarizer 11 and protective layer 12 disposed on the viewing side of polarizer 11 . Depending on the purpose, another protective layer (not shown) may be provided on the opposite side of the polarizer 11 from the viewing side (the side of the polarizer 11 on which the protective layer 12 is not laminated). The retardation layer 20 is typically an alignment fixed layer of a liquid crystal compound having a circularly polarized light function or an elliptical polarized light function (hereinafter sometimes simply referred to as a liquid crystal alignment fixed layer). The retardation layer-attached polarizing plate is provided with an adhesive layer 30 as the outermost layer, and can be attached to an image display device (substantially, an image display cell). Practically, it is preferable that a release liner is temporarily attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 30 until the polarizing plate is used. By temporarily attaching the release liner, the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately protected.

本発明の実施形態の位相差層付偏光板は矩形であり、短辺と長辺とを有する。位相差層付偏光板の長辺の長さと短辺の長さとの比(長辺の長さ/短辺の長さ)は、例えば1を超える値であり、好ましくは1.1~3.0であり、より好ましくは1.3~2.7であり、さらに好ましくは1.5~2.5である。位相差層付偏光板の長辺の長さと短辺の長さとの比が上記範囲であることにより、太陽光による位相差の低下等の劣化を抑制し、高い耐光性および耐久性を有する位相差層付偏光板を提供することができる。 The retardation layer-attached polarizing plate of the embodiment of the present invention is rectangular and has short sides and long sides. The ratio of the length of the long side to the length of the short side of the polarizing plate with a retardation layer (long side length/short side length) is, for example, a value exceeding 1, preferably 1.1 to 3.0. 0, more preferably 1.3 to 2.7, even more preferably 1.5 to 2.5. When the ratio of the length of the long side to the length of the short side of the polarizing plate with a retardation layer is within the above range, deterioration such as deterioration of the retardation due to sunlight is suppressed, and high light resistance and durability are obtained. A polarizing plate with a retardation layer can be provided.

本発明の実施形態において、位相差層付偏光板100の長辺方向と、位相差層20の遅相軸方向とは平行である。上記のとおり、位相差層付偏光板ではキセノン光照射試験の条件下において位相差層付偏光板の寸法収縮が生じ得る。この寸法収縮は短辺方向でより大きくなる傾向があり、収縮に伴い位相差層も短辺方向により大きく収縮し得る。そのため、位相差が低下し、信頼性が低下するおそれがある。位相差層付偏光板100の長辺方向と位相差層20の遅相軸方向とが平行であることにより、位相差層付偏光板の収縮に伴い位相差層は一軸性が上昇する方向へと収縮し、位相差が上昇し得る。そのため、寸法収縮による位相差の低下と一軸性の上昇に伴う位相差の向上とが均衡し得る。その結果、キセノン光照射試験による位相差の低下等の劣化を抑制し、高い耐光性および耐久性を有する位相差層付偏光板を提供することができる。本明細書において「平行」とは完全に平行である場合だけではなく、位相差層付偏光板の長辺方向と位相差層の遅相軸方向とがなす角度が略平行、例えば-5°~5°である場合を含む。 In the embodiment of the present invention, the long side direction of the retardation layer-attached polarizing plate 100 is parallel to the slow axis direction of the retardation layer 20 . As described above, the retardation layer-attached polarizing plate may undergo dimensional shrinkage under the conditions of the xenon light irradiation test. This dimensional shrinkage tends to be greater in the short side direction, and the retardation layer may also shrink more in the short side direction along with the shrinkage. As a result, the phase difference may decrease and the reliability may decrease. Since the long side direction of the polarizing plate with retardation layer 100 and the slow axis direction of the retardation layer 20 are parallel, the uniaxiality of the retardation layer increases as the polarizing plate with retardation layer shrinks. , and the phase difference may increase. Therefore, a decrease in retardation due to dimensional shrinkage and an increase in retardation due to an increase in uniaxiality can be balanced. As a result, it is possible to provide a polarizing plate with a retardation layer that suppresses deterioration such as a decrease in retardation due to a xenon light irradiation test and has high light resistance and durability. In the present specification, "parallel" does not only mean being completely parallel, but the angle formed by the long side direction of the retardation layer-attached polarizing plate and the slow axis direction of the retardation layer is substantially parallel, for example, -5°. Including the case of ~5°.

偏光子11の吸収軸と位相差層付偏光板100の長辺方向とがなす角度は、好ましくは35°~55°であり、より好ましくは40°~50°であり、さらに好ましくは42°~48°であり、特に好ましくは約45°である。偏光子11の吸収軸と位相差層付偏光板100の長辺方向とがなす角度が上記範囲であることにより、太陽光による位相差の低下等の劣化をさらに抑制し、高い耐光性および耐久性を有する位相差層付偏光板を提供することができる。 The angle between the absorption axis of the polarizer 11 and the long side direction of the retardation layer-attached polarizing plate 100 is preferably 35° to 55°, more preferably 40° to 50°, and still more preferably 42°. ∼48°, particularly preferably about 45°. When the angle formed by the absorption axis of the polarizer 11 and the long side direction of the polarizing plate 100 with a retardation layer is within the above range, deterioration such as a decrease in retardation due to sunlight can be further suppressed, and high light resistance and durability can be obtained. It is possible to provide a polarizing plate with a retardation layer having properties.

位相差層付偏光板の55℃、50%RH条件下でキセノン光を100時間照射したときの短辺方向の寸法収縮率は好ましくは0.076%以上であり、より好ましくは0.090%以上であり、さらに好ましくは0.12%以上である。短辺方向の寸法収縮は、例えば、0.16%以下である。短辺方向の寸法収縮が上記範囲であることにより、寸法収縮による位相差の低下と一軸性の上昇に伴う位相差の向上とが均衡し得る。その結果、キセノン光照射試験による位相差の低下等の劣化を抑制し、高い耐光性および耐久性を有する位相差層付偏光板を提供することができる。本明細書において、短辺方向の寸法収縮率とは、位相差層付偏光板に対し、ブラックパネル温度55℃、湿度55%RHの条件下で100時間キセノン光を照射した後位相差層付偏光板の短辺方向の収縮距離(mm)をXY測長機で測定し、該収縮距離を用いて下記式から算出したキセノン光照射試験前後での位相差層付偏光板の短辺方向の収縮率をいう。

短辺方向の収縮率=(短辺方向の収縮距離)/(キセノン光照射前の短辺の長さ)×100
The dimensional shrinkage rate in the short side direction of the retardation layer-attached polarizing plate when irradiated with xenon light for 100 hours under conditions of 55° C. and 50% RH is preferably 0.076% or more, more preferably 0.090%. or more, more preferably 0.12% or more. The dimensional shrinkage in the short side direction is, for example, 0.16% or less. When the dimensional shrinkage in the short side direction is within the above range, the reduction in retardation due to dimensional shrinkage and the improvement in retardation due to the increase in uniaxiality can be balanced. As a result, it is possible to provide a polarizing plate with a retardation layer that suppresses deterioration such as a decrease in retardation due to a xenon light irradiation test and has high light resistance and durability. In this specification, the dimensional shrinkage rate in the short side direction refers to the polarizing plate with a retardation layer after irradiation with xenon light for 100 hours under the conditions of a black panel temperature of 55 ° C. and a humidity of 55% RH. The shrinkage distance (mm) in the short side direction of the polarizing plate was measured with an XY length measuring machine, and the shrinkage distance was used to calculate the short side direction of the polarizing plate with the retardation layer before and after the xenon light irradiation test. Shrinkage rate.

Shrinkage ratio in the short side direction=(shrinkage distance in the short side direction)/(length of the short side before xenon light irradiation)×100

位相差層20は好ましくは液晶配向固化層である。位相差層20は、単一層であってもよく、第1の液晶配向固化層と第2の液晶配向固化層との積層構造を有していてもよい。 The retardation layer 20 is preferably a liquid crystal alignment fixed layer. The retardation layer 20 may be a single layer, or may have a laminated structure of a first liquid crystal alignment fixed layer and a second liquid crystal alignment fixed layer.

位相差層付偏光板は、位相差層20とは別の位相差層ならびに/あるいは導電層または導電層付等方性基材がさらに設けられてもよい(いずれも図示せず)。別の位相差層は、代表的には、位相差20と粘着剤層30との間(すなわち、位相差層20の外側)に設けられる。別の位相差層は、代表的には、屈折率特性がnz>nx=nyの関係を示す。導電層または導電層付等方性基材は、代表的には、位相差層20と粘着剤層30との間に設けられる。別の位相差層ならびに導電層または導電層付等方性基材は、代表的には、位相差層20側からこの順に設けられる。別の位相差層ならびに導電層または導電層付等方性基材は、必要に応じて設けられる任意の層であり、いずれか一方または両方が省略されてもよい。導電層または導電層付等方性基材が設けられる場合、位相差層付偏光板は、画像表示セル(例えば、有機ELセル)と偏光板との間にタッチセンサが組み込まれた、いわゆるインナータッチパネル型入力表示装置に適用され得る。 The retardation layer-attached polarizing plate may be further provided with a retardation layer different from the retardation layer 20 and/or a conductive layer or an isotropic substrate with a conductive layer (neither is shown). Another retardation layer is typically provided between the retardation layer 20 and the adhesive layer 30 (that is, outside the retardation layer 20). Another retardation layer typically exhibits a refractive index characteristic of nz>nx=ny. A conductive layer or an isotropic substrate with a conductive layer is typically provided between the retardation layer 20 and the adhesive layer 30 . Another retardation layer and a conductive layer or an isotropic substrate with a conductive layer are typically provided in this order from the retardation layer 20 side. The other retardation layer and the conductive layer or the isotropic substrate with the conductive layer are arbitrary layers provided as necessary, and one or both of them may be omitted. When a conductive layer or an isotropic substrate with a conductive layer is provided, the polarizing plate with a retardation layer is a so-called inner touch panel type in which a touch sensor is incorporated between the image display cell (e.g., organic EL cell) and the polarizing plate. It can be applied to input display devices.

別の位相差層の光学的特性(例えば、屈折率特性、面内位相差、Nz係数、光弾性係数)、厚み、配置位置等は、目的に応じて適切に設定され得る。 The optical properties (for example, refractive index properties, in-plane retardation, Nz coefficient, photoelastic coefficient), thickness, arrangement position, etc. of the separate retardation layer can be appropriately set according to the purpose.

位相差層付偏光板の総厚みは、好ましくは100μm以下であり、より好ましくは60μm以下であり、さらに好ましくは55μm以下であり、さらにより好ましくは50μm以下であり、特に好ましくは40μm以下である。総厚みは、例えば28μmで以上あり得る。本発明の実施形態によれば、このようにきわめて薄い位相差層付偏光板を実現することができる。また、このような位相差層付偏光板は、きわめて優れた可撓性および折り曲げ耐久性を有し得る。したがって、このような位相差層付偏光板は、湾曲した画像表示装置および/または折り曲げもしくは折り畳み可能な画像表示装置に特に好適に適用され得る。なお、位相差層付偏光板の総厚みとは、偏光板、位相差層(別の位相差層が存在する場合には、位相差層および別の位相差層)およびこれらを積層するための接着剤層または粘着剤層の厚みの合計をいう(すなわち、位相差層付偏光板の総厚みは、導電層または導電層付等方性基材、ならびに、粘着剤層30およびその表面に仮着され得るはく離ライナーの厚みを含まない)。 The total thickness of the retardation layer-attached polarizing plate is preferably 100 µm or less, more preferably 60 µm or less, still more preferably 55 µm or less, even more preferably 50 µm or less, and particularly preferably 40 µm or less. . The total thickness can be, for example, 28 μm or more. According to the embodiment of the present invention, a polarizing plate with such an extremely thin retardation layer can be realized. In addition, such a retardation layer-attached polarizing plate can have extremely excellent flexibility and bending durability. Therefore, such a retardation layer-attached polarizing plate can be particularly preferably applied to a curved image display device and/or a bendable or foldable image display device. In addition, the total thickness of the polarizing plate with a retardation layer means the polarizing plate, the retardation layer (when another retardation layer is present, the retardation layer and another retardation layer), and the thickness for laminating these. Refers to the total thickness of the adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer (that is, the total thickness of the retardation layer-attached polarizing plate is the conductive layer or the isotropic substrate with the conductive layer, and the adhesive layer 30 and its surface temporarily attached. not including the thickness of the release liner obtained).

以下、位相差層付偏光板の構成要素について、より詳細に説明する。 The constituent elements of the retardation layer-attached polarizing plate will be described in more detail below.

B.偏光板
B-1.偏光子
偏光子は、代表的には、二色性物質を含むポリビニルアルコール(PVA)系樹脂フィルムで構成される。偏光子の厚みは、好ましくは1μm~8μmであり、より好ましくは1μm~7μmであり、さらに好ましくは2μm~5μmである。偏光子の厚みがこのような範囲であれば、位相差層付偏光板の薄型化に大きく貢献し得る。さらに、このような偏光子を用いる薄型の位相差層付偏光板において、本発明の効果が顕著である。
B. Polarizing plate B-1. Polarizer A polarizer is typically composed of a polyvinyl alcohol (PVA) resin film containing a dichroic substance. The thickness of the polarizer is preferably 1 μm to 8 μm, more preferably 1 μm to 7 μm, still more preferably 2 μm to 5 μm. If the thickness of the polarizer is within such a range, it can greatly contribute to thinning the polarizing plate with the retardation layer. Furthermore, the effect of the present invention is remarkable in a thin polarizing plate with a retardation layer using such a polarizer.

偏光子のホウ酸含有量は、好ましくは25重量%以下であり、より好ましくは11重量%~25重量%であり、さらに好ましくは12重量%~25重量%である。偏光子のホウ酸含有量がこのような範囲であれば、キセノン光照射試験による位相差の低下等の劣化を抑制することができ、高い耐光性および耐久性を有する位相差層付偏光板を提供することができる。また、貼り合わせ時のカール調整の容易性を良好に維持し、かつ、加熱時のカールを良好に抑制しつつ、加熱時の外観耐久性を改善することができる。ホウ酸含有量は、例えば、中和法から下記式を用いて、単位重量当たりの偏光子に含まれるホウ酸量として算出することができる。

Figure 2023075748000002
The boric acid content of the polarizer is preferably 25 wt % or less, more preferably 11 wt % to 25 wt %, still more preferably 12 wt % to 25 wt %. If the boric acid content of the polarizer is in such a range, it is possible to suppress deterioration such as a decrease in retardation due to a xenon light irradiation test, and a polarizing plate with a retardation layer having high light resistance and durability can be obtained. can provide. In addition, it is possible to improve the appearance durability during heating while maintaining the ease of curl adjustment during bonding and suppressing curl during heating. The boric acid content can be calculated as the amount of boric acid contained in the polarizer per unit weight, for example, using the following formula from the neutralization method.
Figure 2023075748000002

偏光子のヨウ素含有量は、好ましくは2重量%以上であり、より好ましくは2重量%~10重量%である。偏光子のヨウ素含有量がこのような範囲であれば、上記のホウ酸含有量との相乗的な効果により、貼り合わせ時のカール調整の容易性を良好に維持し、かつ、加熱時のカールを良好に抑制しつつ、加熱時の外観耐久性を改善することができる。本明細書において「ヨウ素含有量」とは、偏光子(PVA系樹脂フィルム)中に含まれるすべてのヨウ素の量を意味する。より具体的には、偏光子中においてヨウ素はヨウ素イオン(I)、ヨウ素分子(I)、ポリヨウ素イオン(I 、I )等の形態で存在するところ、本明細書におけるヨウ素含有量は、これらの形態をすべて包含したヨウ素の量を意味する。ヨウ素含有量は、例えば、蛍光X線分析の検量線法により算出することができる。なお、ポリヨウ素イオンは、偏光子中でPVA-ヨウ素錯体を形成した状態で存在している。このような錯体が形成されることにより、可視光の波長範囲において吸収二色性が発現し得る。具体的には、PVAと三ヨウ化物イオンとの錯体(PVA・I )は470nm付近に吸光ピークを有し、PVAと五ヨウ化物イオンとの錯体(PVA・I )は600nm付近に吸光ピークを有する。結果として、ポリヨウ素イオンは、その形態に応じて可視光の幅広い範囲で光を吸収し得る。一方、ヨウ素イオン(I)は230nm付近に吸光ピークを有し、可視光の吸収には実質的には関与しない。したがって、PVAとの錯体の状態で存在するポリヨウ素イオンが、主として偏光子の吸収性能に関与し得る。 The iodine content of the polarizer is preferably 2% by weight or more, more preferably 2% to 10% by weight. If the iodine content of the polarizer is within such a range, the synergistic effect with the above-mentioned boric acid content can maintain the ease of curl adjustment during bonding and prevent curl during heating. It is possible to improve the appearance durability during heating while satisfactorily suppressing the As used herein, "iodine content" means the total amount of iodine contained in the polarizer (PVA-based resin film). More specifically, iodine exists in the form of iodine ions (I ), iodine molecules (I 2 ), polyiodine ions (I 3 , I 5 ) and the like in the polarizer. The iodine content means the amount of iodine including all these forms. The iodine content can be calculated, for example, by a calibration curve method of fluorescent X-ray analysis. The polyiodine ions are present in the polarizer in the form of a PVA-iodine complex. Absorption dichroism can be expressed in the visible light wavelength range by forming such a complex. Specifically, the complex of PVA and triiodide ion (PVA·I 3 ) has an absorption peak near 470 nm, and the complex of PVA and pentaiodide ion (PVA·I 5 ) has an absorption peak near 600 nm. has an absorption peak at As a result, polyiodine ions can absorb light in a wide range of visible light, depending on their morphology. On the other hand, iodine ions (I ) have an absorption peak near 230 nm and are not substantially involved in the absorption of visible light. Therefore, polyiodine ions present in a complex with PVA may be primarily responsible for the absorption performance of the polarizer.

偏光子は、好ましくは、波長380nm~780nmのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率Tsは、好ましくは40%~48%であり、より好ましくは41%~46%である。偏光子の偏光度Pは、好ましくは97.0%以上であり、より好ましくは99.0%以上であり、さらに好ましくは99.9%以上である。上記単体透過率は、代表的には、紫外可視分光光度計を用いて測定し、視感度補正を行なったY値である。上記偏光度は、代表的には、紫外可視分光光度計を用いて測定して視感度補正を行なった平行透過率Tpおよび直交透過率Tcに基づいて、下記式により求められる。
偏光度(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
The polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm. The single transmittance Ts of the polarizer is preferably 40% to 48%, more preferably 41% to 46%. The degree of polarization P of the polarizer is preferably 97.0% or more, more preferably 99.0% or more, still more preferably 99.9% or more. The single transmittance is typically a Y value measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer and subjected to visibility correction. The degree of polarization is typically obtained by the following formula based on the parallel transmittance Tp and the orthogonal transmittance Tc measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer and subjected to visibility correction.
Degree of polarization (%) = {(Tp-Tc)/(Tp+Tc)} 1/2 × 100

偏光子は、代表的には、二層以上の積層体を用いて作製され得る。積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、PVA系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にPVA系樹脂層を形成して、樹脂基材とPVA系樹脂層との積層体を得ること;当該積層体を延伸および染色してPVA系樹脂層を偏光子とすること;により作製され得る。延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温(例えば、95℃以上)で空中延伸することをさらに含み得る。得られた樹脂基材/偏光子の積層体はそのまま用いてもよく(すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく)、樹脂基材/偏光子の積層体から樹脂基材を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開2012-73580号公報、特許第6470455号に記載されている。これらの公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。 A polarizer can typically be made using a laminate of two or more layers. A specific example of a polarizer obtained using a laminate is a polarizer obtained using a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer formed by coating on the resin substrate. A polarizer obtained by using a laminate of a resin base material and a PVA-based resin layer formed by coating on the resin base material is obtained, for example, by applying a PVA-based resin solution to the resin base material and drying the resin base material. forming a PVA-based resin layer thereon to obtain a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer; stretching and dyeing the laminate to use the PVA-based resin layer as a polarizer; obtain. Stretching typically includes immersing the laminate in an aqueous boric acid solution for stretching. Furthermore, stretching may further include stretching the laminate in air at a high temperature (eg, 95° C. or higher) before stretching in an aqueous boric acid solution, if necessary. The obtained resin substrate/polarizer laminate may be used as it is (that is, the resin substrate may be used as a protective layer for the polarizer), or the resin substrate may be peeled off from the resin substrate/polarizer laminate. Then, any appropriate protective layer may be laminated on the release surface according to the purpose. Details of the method for manufacturing such a polarizer are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-73580 and Japanese Patent No. 6470455. These publications are incorporated herein by reference in their entireties.

偏光子の製造方法は、代表的には、長尺状の熱可塑性樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とポリビニルアルコール系樹脂とを含むポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層体とすること、および、上記積層体に、空中補助延伸処理と、染色処理と、水中延伸処理と、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に2%以上収縮させる乾燥収縮処理と、をこの順に施すことを含む。これにより、非常に薄型で、優れた光学特性を有するとともに光学特性のバラつきが抑制された偏光子が提供され得る。すなわち、補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にPVAを塗布する場合でも、PVAの結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成することが可能となる。また、同時にPVAの配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、PVAの配向性の低下や溶解などの問題を防止することができ、高い光学特性を達成することが可能になる。さらに、PVA系樹脂層を液体に浸漬した場合において、PVA系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ポリビニルアルコール分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得る。これにより、染色処理および水中延伸処理など、積層体を液体に浸漬して行う処理工程を経て得られる偏光子の光学特性を向上し得る。さらに、乾燥収縮処理により積層体を幅方向に収縮させることにより、光学特性を向上させることができる。 A typical method for producing a polarizer is to form a laminate by forming a polyvinyl alcohol-based resin layer containing a halide and a polyvinyl alcohol-based resin on one side of a long thermoplastic resin substrate, Then, the laminate is subjected in this order to an in-air auxiliary stretching process, a dyeing process, an underwater stretching process, and a drying shrinkage process that shrinks the laminate by 2% or more in the width direction by heating while being transported in the longitudinal direction. including. As a result, it is possible to provide a polarizer that is extremely thin, has excellent optical properties, and has suppressed variations in optical properties. That is, by introducing auxiliary stretching, it becomes possible to improve the crystallinity of PVA even when PVA is coated on a thermoplastic resin, and to achieve high optical properties. At the same time, by increasing the orientation of PVA in advance, it is possible to prevent problems such as deterioration of orientation and dissolution of PVA when immersed in water in the subsequent dyeing process or stretching process, resulting in high optical properties. can be achieved. Furthermore, when the PVA-based resin layer is immersed in a liquid, disturbance of the orientation of the polyvinyl alcohol molecules and deterioration of the orientation can be suppressed as compared with the case where the PVA-based resin layer does not contain a halide. This can improve the optical properties of the polarizer obtained through treatment steps such as dyeing treatment and underwater stretching treatment in which the laminate is immersed in a liquid. Furthermore, the optical properties can be improved by shrinking the laminate in the width direction by drying shrinkage treatment.

B-2.保護層
保護層12は、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、(メタ)アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、(メタ)アクリル系、ウレタン系、(メタ)アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開2001-343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとN-メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
B-2. Protective Layer Protective layer 12 is formed of any suitable film that can be used as a protective layer for a polarizer. Specific examples of materials that are the main component of the film include cellulose resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyesters, polyvinyl alcohols, polycarbonates, polyamides, polyimides, polyethersulfones, and polysulfones. , polystyrene-based, polynorbornene-based, polyolefin-based, (meth)acrylic-based, and acetate-based transparent resins. Thermosetting resins such as (meth)acrylic, urethane, (meth)acrylic urethane, epoxy, and silicone, or ultraviolet curable resins may also be used. In addition, for example, a glassy polymer such as a siloxane-based polymer can also be used. Further, polymer films described in JP-A-2001-343529 (WO01/37007) can also be used. Materials for this film include, for example, a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in a side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and nitrile group in a side chain. can be used, for example, a resin composition comprising an alternating copolymer of isobutene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile/styrene copolymer. The polymer film can be, for example, an extrudate of the resin composition.

位相差層付偏光板は、後述するように代表的には画像表示装置の視認側に配置され、保護層12は、代表的にはその視認側に配置される。したがって、保護層12には、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。さらに/あるいは、保護層12には、必要に応じて、偏光サングラスを介して視認する場合の視認性を改善する処理(代表的には、(楕)円偏光機能を付与すること、超高位相差を付与すること)が施されていてもよい。このような処理を施すことにより、偏光サングラス等の偏光レンズを介して表示画面を視認した場合でも、優れた視認性を実現することができる。したがって、位相差層付偏光板は、屋外で用いられ得る画像表示装置にも好適に適用され得る。 As will be described later, the polarizing plate with a retardation layer is typically arranged on the viewing side of the image display device, and the protective layer 12 is typically arranged on the viewing side. Therefore, the protective layer 12 may be subjected to surface treatment such as hard coat treatment, anti-reflection treatment, anti-sticking treatment, and anti-glare treatment, if necessary. Additionally/or, the protective layer 12 may optionally be treated to improve visibility when viewed through polarized sunglasses (typically, imparting (elliptical) polarizing function, ultra-high retardation ) may be applied. By performing such processing, excellent visibility can be achieved even when the display screen is viewed through polarized lenses such as polarized sunglasses. Therefore, the retardation layer-attached polarizing plate can also be suitably applied to an image display device that can be used outdoors.

保護層の厚みは、好ましくは10μm~50μm、より好ましくは10μm~30μmである。なお、表面処理が施されている場合、外側保護層の厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。 The thickness of the protective layer is preferably 10 μm to 50 μm, more preferably 10 μm to 30 μm. In addition, when the surface treatment is performed, the thickness of the outer protective layer is the thickness including the thickness of the surface treatment layer.

C.位相差層
上記のとおり、位相差層20は代表的には円偏光機能または楕円偏光機能を有する。位相差層は、代表的には、屈折率特性がnx>ny=nzの関係を示す。位相差層は、代表的には偏光板に反射防止特性を付与するために設けられ、位相差層が単一層である場合にはλ/4板として機能し得る。この場合、位相差層の面内位相差Re(550)は、好ましくは100nm~190nm、より好ましくは110nm~170nm、さらに好ましくは130nm~160nmである。なお、ここで「ny=nz」はnyとnzが完全に等しい場合だけではなく、実質的に等しい場合を包含する。したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、ny>nzまたはny<nzとなる場合があり得る。位相差層は、好ましくは円偏光機能または楕円偏光機能を有する液晶化合物の配向固化層である。
C. Retardation Layer As described above, the retardation layer 20 typically has a circular polarization function or an elliptical polarization function. The retardation layer typically exhibits a refractive index characteristic of nx>ny=nz. A retardation layer is typically provided to impart antireflection properties to a polarizing plate, and when the retardation layer is a single layer, it can function as a λ/4 plate. In this case, the in-plane retardation Re(550) of the retardation layer is preferably 100 nm to 190 nm, more preferably 110 nm to 170 nm, still more preferably 130 nm to 160 nm. Here, "ny=nz" includes not only the case where ny and nz are completely equal but also the case where they are substantially equal. Therefore, ny>nz or ny<nz may be satisfied within a range that does not impair the effects of the present invention. The retardation layer is preferably an alignment solidified layer of a liquid crystal compound having a circularly polarized light function or an elliptically polarized light function.

位相差層20が単一層で構成される場合、その厚みは好ましくは0.5μm~7μmであり、より好ましくは1μm~5μmである。液晶化合物を用いることにより、樹脂フィルムよりも格段に薄い厚みで樹脂フィルムと同等の面内位相差を実現することができる。 When the retardation layer 20 is composed of a single layer, its thickness is preferably 0.5 μm to 7 μm, more preferably 1 μm to 5 μm. By using a liquid crystal compound, it is possible to realize an in-plane retardation equivalent to that of a resin film with a thickness much thinner than that of a resin film.

位相差層のNz係数は、好ましくは0.9~1.5であり、より好ましくは0.9~1.3である。このような関係を満たすことにより、得られる位相差層付偏光板を画像表示装置に用いた場合に、非常に優れた反射色相を達成し得る。 The Nz coefficient of the retardation layer is preferably 0.9 to 1.5, more preferably 0.9 to 1.3. By satisfying such a relationship, when the obtained polarizing plate with a retardation layer is used in an image display device, a very excellent reflection hue can be achieved.

位相差層は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長に応じて小さくなる正の波長分散特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長によってもほとんど変化しないフラットな波長分散特性を示してもよい。1つの実施形態においては、位相差層は、逆分散波長特性を示す。この場合、位相差層のRe(450)/Re(550)は、好ましくは0.8以上1未満であり、より好ましくは0.8以上0.95以下である。このような構成であれば、非常に優れた反射防止特性を実現することができる。 The retardation layer may exhibit a reverse wavelength dispersion characteristic in which the retardation value increases according to the wavelength of the measurement light, or may exhibit a positive wavelength dispersion characteristic in which the retardation value decreases according to the wavelength of the measurement light. It may well exhibit a flat wavelength dispersion characteristic in which the retardation value hardly changes even with the wavelength of the measurement light. In one embodiment, the retardation layer exhibits reverse wavelength dispersion characteristics. In this case, Re(450)/Re(550) of the retardation layer is preferably 0.8 or more and less than 1, more preferably 0.8 or more and 0.95 or less. With such a configuration, very excellent antireflection properties can be achieved.

位相差層20の遅相軸と偏光子11の吸収軸とのなす角度θは、好ましくは40°~50°であり、より好ましくは42°~48°であり、さらに好ましくは約45°である。角度θがこのような範囲であれば、上記のように位相差層をλ/4板とすることにより、非常に優れた円偏光特性(結果として、非常に優れた反射防止特性)を有する位相差層付偏光板が得られ得る。 The angle θ between the slow axis of the retardation layer 20 and the absorption axis of the polarizer 11 is preferably 40° to 50°, more preferably 42° to 48°, still more preferably about 45°. be. If the angle θ is within such a range, the use of the λ/4 plate as the retardation layer as described above will result in very good circularly polarized light properties (resulting in very good antireflection properties). A polarizing plate with a retardation layer can be obtained.

別の実施形態においては、位相差層20は、第1の液晶配向固化層と第2の液晶配向固化層との積層構造を有し得る。この場合、第1の液晶配向固化層および第2の液晶配向固化層のいずれか一方がλ/4板として機能し、他方がλ/2板として機能し得る。したがって、第1の液晶配向固化層および第2の液晶配向固化層の厚みは、λ/4板またはλ/2板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。例えば、第1の液晶配向固化層がλ/2板として機能し、第2の液晶配向固化層がλ/4板として機能する場合、第1の液晶配向固化層の厚みは例えば2.0μm~3.0μmであり、第2の液晶配向固化層の厚みは例えば1.0μm~2.0μmである。この場合、第1の液晶配向固化層の面内位相差Re(550)は、好ましくは200nm~300nmであり、より好ましくは230nm~290nmであり、さらに好ましくは250nm~280nmである。第2の液晶配向固化層の面内位相差Re(550)は、単一層に関して上記で説明したとおりである。 In another embodiment, the retardation layer 20 may have a laminated structure of a first liquid crystal alignment fixed layer and a second liquid crystal alignment fixed layer. In this case, one of the first liquid crystal alignment fixed layer and the second liquid crystal alignment fixed layer can function as a λ/4 plate, and the other can function as a λ/2 plate. Therefore, the thicknesses of the first liquid crystal alignment fixed layer and the second liquid crystal alignment fixed layer can be adjusted so as to obtain the desired in-plane retardation of the λ/4 plate or the λ/2 plate. For example, when the first liquid crystal alignment fixed layer functions as a λ/2 plate and the second liquid crystal alignment fixed layer functions as a λ/4 plate, the thickness of the first liquid crystal alignment fixed layer is, for example, 2.0 μm to 3.0 μm, and the thickness of the second liquid crystal alignment fixed layer is, for example, 1.0 μm to 2.0 μm. In this case, the in-plane retardation Re(550) of the first liquid crystal alignment fixed layer is preferably 200 nm to 300 nm, more preferably 230 nm to 290 nm, still more preferably 250 nm to 280 nm. The in-plane retardation Re(550) of the second liquid crystal alignment fixed layer is as described above for the single layer.

第1の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは10°~20°であり、より好ましくは12°~18°であり、さらに好ましくは約15°である。第2の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは70°~80°であり、より好ましくは72°~78°であり、さらに好ましくは約75°である。このような構成であれば、理想的な逆波長分散特性に近い特性を得ることが可能であり、結果として、非常に優れた反射防止特性を実現することができる。 The angle formed by the slow axis of the first liquid crystal alignment fixed layer and the absorption axis of the polarizer is preferably 10° to 20°, more preferably 12° to 18°, still more preferably about 15°. is. The angle formed by the slow axis of the second liquid crystal alignment fixed layer and the absorption axis of the polarizer is preferably 70° to 80°, more preferably 72° to 78°, and more preferably about 75°. is. With such a configuration, it is possible to obtain characteristics close to ideal reverse wavelength dispersion characteristics, and as a result, very excellent antireflection characteristics can be realized.

上記のとおり、位相差層20は好ましくは液晶化合物の配向固化層である。液晶化合物を用いることにより、得られる位相差層のnxとnyとの差を非液晶材料に比べて格段に大きくすることができるので、所望の面内位相差を得るための位相差層の厚みを格段に小さくすることができる。その結果、位相差層付偏光板のさらなる薄型化を実現することができる。本明細書において「液晶配向固化層」とは、液晶化合物が層内で所定の方向に配向し、その配向状態が固定されている層をいう。なお、「配向固化層」は、後述のように液晶モノマーを硬化させて得られる配向硬化層を包含する概念である。 As described above, the retardation layer 20 is preferably an alignment fixed layer of a liquid crystal compound. By using a liquid crystal compound, the difference between nx and ny in the resulting retardation layer can be significantly increased compared to a non-liquid crystal material. can be significantly reduced. As a result, it is possible to further reduce the thickness of the retardation layer-attached polarizing plate. As used herein, the term “liquid crystal alignment fixed layer” refers to a layer in which a liquid crystal compound is aligned in a predetermined direction within the layer and the alignment state is fixed. In addition, the "alignment fixed layer" is a concept including an alignment cured layer obtained by curing a liquid crystal monomer as described later.

液晶化合物の配向固化層である位相差層は、重合性液晶化合物を含む組成物を用いて形成され得る。本明細書において組成物に含まれる重合性液晶化合物とは、重合性基を有し、かつ、液晶性を有する化合物をいう。重合性基は、重合反応に関与する基を意味し、好ましくは光重合性基である。ここで、光重合性基とは、光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸等によって重合反応に関与し得る基をいう。 The retardation layer, which is a fixed alignment layer of a liquid crystal compound, can be formed using a composition containing a polymerizable liquid crystal compound. The polymerizable liquid crystal compound contained in the composition as used herein refers to a compound having a polymerizable group and liquid crystallinity. A polymerizable group means a group involved in a polymerization reaction, preferably a photopolymerizable group. Here, the photopolymerizable group refers to a group that can participate in a polymerization reaction by an active radical generated from a photopolymerization initiator, an acid, or the like.

液晶性の発現は、サーモトロピックであってもよく、リオトロピックであってもよい。また、液晶相の構成としてはネマチック液晶であってもよく、スメクチック液晶であってもよい。製造の容易さという観点から、液晶性はサーモトロピックのネマチック液晶が好ましい。 Liquid crystalline expression may be thermotropic or lyotropic. Further, the structure of the liquid crystal phase may be nematic liquid crystal or smectic liquid crystal. Thermotropic nematic liquid crystals are preferred from the standpoint of ease of production.

1つの実施形態において、単一層である位相差層は、下記式(1)で表される液晶化合物を含む組成物を用いて形成される。
-SP-A-D-G-D-Ar-D-G-D-A-SP-L (1)
In one embodiment, the single-layer retardation layer is formed using a composition containing a liquid crystal compound represented by the following formula (1).
L 1 -SP 1 -A 1 -D 3 -G 1 -D 1 -Ar-D 2 -G 2 -D 4 -A 2 -SP 2 -L 2 (1)

およびLは、それぞれ独立して、1価の有機基を表し、LおよびLの少なくとも一方は重合性基を表す。1価の有機基としては任意の適切な基が含まれる。LおよびLの少なくとも一方が示す重合性基としては、ラジカル重合性基(ラジカル重合可能な基)が挙げられる。ラジカル重合性基としては、任意の適切なラジカル重合性基を用いることができる。好ましくはアクリロイル基またはメタクリロイル基である。重合速度が速く、生産性向上の観点からアクリロイル基が好ましい。メタクリロイル基も高複屈折性液晶の重合性基として同様に使用できる。 L 1 and L 2 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 1 and L 2 represents a polymerizable group. Monovalent organic groups include any suitable groups. Examples of the polymerizable group represented by at least one of L 1 and L 2 include radically polymerizable groups (groups capable of radical polymerization). Any appropriate radically polymerizable group can be used as the radically polymerizable group. An acryloyl group or a methacryloyl group is preferred. An acryloyl group is preferred because it has a high polymerization rate and improves productivity. A methacryloyl group can also be used as a polymerizable group for highly birefringent liquid crystals.

SPおよびSPは、それぞれ独立して、単結合、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、または、炭素数1~14の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する-CH-の1個以上が-O-に置換された2価の連結基を表す。炭素数1~14の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基としては、好ましくは、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基およびへキシレン基が挙げられる。 SP 1 and SP 2 each independently constitute a single bond, a linear or branched alkylene group, or a linear or branched alkylene group having 1 to 14 carbon atoms —CH 2 represents a divalent linking group in which one or more of - are substituted with -O-; The linear or branched alkylene group having 1 to 14 carbon atoms preferably includes methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group and hexylene group.

およびAは、それぞれ独立して、脂環式炭化水素基または芳香族環置換基を表す。AおよびAは好ましくは炭素数6以上の芳香族環置換基または炭素数6以上のシクロアルキレン環である。 A 1 and A 2 each independently represent an alicyclic hydrocarbon group or an aromatic ring substituent. A 1 and A 2 are preferably aromatic ring substituents having 6 or more carbon atoms or cycloalkylene rings having 6 or more carbon atoms.

、D、DおよびDは、それぞれ独立して、単結合または二価の連結基を表す。具体的には、D、D、DおよびDは、単結合、-O-CO-、-C(=S)O-、-CR-、-CR-CR-、-O-CR-、-CR-O-CR-、-CO-O-CR-、-O-CO-CR-、-CR-O-CO-CR-、-CR-CO-O-CR-、-NR-CR-、または、-CO-NR-を表す。ただし、D、D、DおよびDの少なくとも一つは-O-CO-を表す。なかでも、Dが-O-CO-であることが好ましく、DおよびDが-O-CO-であることがより好ましい。D1およびDは、好ましくは、単結合である。R、R、RおよびRは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、または、炭素数1~4のアルキル基を表す。 D 1 , D 2 , D 3 and D 4 each independently represent a single bond or a divalent linking group. Specifically, D 1 , D 2 , D 3 and D 4 are a single bond, —O—CO—, —C(=S)O—, —CR 1 R 2 —, —CR 1 R 2 —CR 3R 4 -, -O-CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -O-CR 3 R 4 -, -CO-O-CR 1 R 2 -, -O-CO-CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -O-CO-CR 3 R 4 -, -CR 1 R 2 -CO-O-CR 3 R 4 -, -NR 1 -CR 2 R 3 -, or -CO-NR 1 - represents However, at least one of D 1 , D 2 , D 3 and D 4 represents -O-CO-. Among them, D 3 is preferably -O-CO-, and D 3 and D 4 are more preferably -O-CO-. D 1 and D 2 are preferably single bonds. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

およびGは、それぞれ独立して、単結合または脂環式炭化水素基を表す。具体的には、GおよびGは無置換または置換された炭素数5~8の2価の脂環式炭化水素基を表してもよい。また、脂環式炭化水素基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-または-NH-で置換されていてもよい。GおよびGは、好ましくは単結合を表す。 G 1 and G 2 each independently represent a single bond or an alicyclic hydrocarbon group. Specifically, G 1 and G 2 may represent an unsubstituted or substituted divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms. In addition, one or more —CH 2 — constituting the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with —O—, —S— or —NH—. G 1 and G 2 preferably represent a single bond.

Arは、芳香族炭化水素環または芳香族複素環を表す。Arは、例えば、下記式(Ar-1)~(Ar-6)で表される基からなる群より選択される芳香族環を表す。なお、下記式(Ar-1)~(Ar-6)中、*1はDとの結合位置を表し、*2はDとの結合位置を表す。

Figure 2023075748000003
Ar represents an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle. Ar represents, for example, an aromatic ring selected from the group consisting of groups represented by the following formulas (Ar-1) to (Ar-6). In the following formulas (Ar-1) to (Ar-6), *1 represents the bonding position with D1 , and *2 represents the bonding position with D2 .
Figure 2023075748000003

式(Ar-1)中、Qは、NまたはCHを表し、Qは、-S-、-O-、または、-N(R)-を表す。Rは、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。 In formula (Ar-1), Q 1 represents N or CH, and Q 2 represents -S-, -O-, or -N(R 5 )-. R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

式(Ar-1)~(Ar-6)中、Z、ZおよびZは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基、炭素数3~20の1価の脂環式炭化水素基、炭素数6~20の1価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-NR、または、-SRを表す。R~Rは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、ZおよびZは、互いに結合して環を形成してもよい。環は、脂環式、複素環、および、芳香族環のいずれであってもよく、好ましくは芳香環である。形成される環には、置換基が置換していてもよい。 In formulas (Ar-1) to (Ar-6), Z 1 , Z 2 and Z 3 each independently represents a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and 3 carbon atoms. represents a monovalent alicyclic hydrocarbon group of up to 20, a monovalent aromatic hydrocarbon group of 6 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -NR 6 R 7 or -SR 8 . R 6 to R 8 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Z 1 and Z 2 may combine with each other to form a ring. The ring may be an alicyclic, heterocyclic or aromatic ring, preferably an aromatic ring. The formed ring may be substituted with a substituent.

式(Ar-2)および(Ar-3)中、AおよびAは、それぞれ独立して、-O-、-N(R)-、-S-、および、-CO-からなる群より選択される基を表し、Rは、水素原子または置換基を表す。Rが示す置換基としては、上記式(Ar-1)中のYが有していてもよい置換基と同じものが挙げられる。 In formulas (Ar-2) and (Ar-3), A 3 and A 4 are each independently a group consisting of -O-, -N(R 9 )-, -S- and -CO- represents a group selected from the above, and R 9 represents a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent represented by R 9 include the same substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.

式(Ar-2)中、Xは、水素原子もしくは無置換または置換基を有する第14族~第16族の非金属原子を表す。Xが表す第14族~第16族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、無置換または置換基を有する窒素原子、無置換または置換基を有する炭素原子が挙げられる。置換基としては、上記式(Ar-1)中のYが有していてもよい置換基と同じものが挙げられる。 In formula (Ar-2), X represents a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted group 14 to group 16 nonmetallic atom. Examples of the nonmetallic atoms of groups 14 to 16 represented by X include an oxygen atom, a sulfur atom, an unsubstituted or substituted nitrogen atom, and an unsubstituted or substituted carbon atom. Examples of the substituent include the same substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.

式(Ar-3)中、DおよびDは、それぞれ独立して、単結合、-O-CO-、-C(=S)O-、-CR-、-CR-CR-、-O-CR-、-CR-O-CR-、-CO-O-CR-、-O-CO-CR-、-CR-O-CO-CR-、-CR-CO-O-CR-、-NR-CR-、または、-CO-NR-を表す。R、R、RおよびRは、上記のとおりである。 In formula (Ar-3), D 5 and D 6 are each independently a single bond, -O-CO-, -C(=S)O-, -CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -CR 3 R 4 -, -O-CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -O-CR 3 R 4 -, -CO-O-CR 1 R 2 -, -O-CO-CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -O-CO-CR 3 R 4 -, -CR 1 R 2 -CO-O-CR 3 R 4 -, -NR 1 -CR 2 R 3 -, or -CO-NR 1 represents -. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are as described above.

式(Ar-3)中、SPおよびSPは、それぞれ独立して、単結合、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、または、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-、もしくは、-CO-に置換された2価の連結基を表し、Qは、重合性基を表す。 In formula (Ar-3), SP 3 and SP 4 are each independently a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear chain having 1 to 12 carbon atoms. divalent in which one or more —CH 2 — constituting a branched or branched alkylene group is substituted with —O—, —S—, —NH—, —N(Q)—, or —CO— and Q represents a polymerizable group.

式(Ar-3)中、LおよびLは、それぞれ独立して、1価の有機基を表し、LおよびLならびに上記式(1)中のLおよびLの少なくとも1つが重合性基を表す。 In formula (Ar-3), L 3 and L 4 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 3 and L 4 and L 1 and L 2 in formula (1) above is represents a polymerizable group.

式(Ar-4)~(Ar-6)中、Axは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも1つの芳香族環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。式(Ar-4)~(Ar-6)中、Axは、好ましくは、芳香族複素環を有し、より好ましくはベンゾチアゾール環を有する。式(Ar-4)~(Ar-6)中、Ayは、水素原子、無置換または置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選択される少なくとも1つの芳香族環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。式(Ar-4)~(Ar-6)中、Ayは、好ましくは水素原子を表す。 In formulas (Ar-4) to (Ar-6), Ax is an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon rings and aromatic heterocyclic rings. represents In formulas (Ar-4) to (Ar-6), Ax preferably has an aromatic heterocyclic ring, more preferably a benzothiazole ring. In formulas (Ar-4) to (Ar-6), Ay is a hydrogen atom, an unsubstituted or optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon ring and aromatic represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of heterocyclic rings. In formulas (Ar-4) to (Ar-6), Ay preferably represents a hydrogen atom.

式(Ar-4)~(Ar-6)中、Qは、水素原子、または、無置換または置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。式(Ar-4)~(Ar-6)中、Qは、好ましくは水素原子を表す。 In formulas (Ar-4) to (Ar-6), Q 3 represents a hydrogen atom or an unsubstituted or optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. In formulas (Ar-4) to (Ar-6), Q3 preferably represents a hydrogen atom.

このようなArのなかでは、好ましくは、上記式(Ar-4)または上記式(Ar-6)で表される基(原子団)が挙げられる。 Among such Ar, a group (atomic group) represented by the above formula (Ar-4) or the above formula (Ar-6) is preferable.

式(1)で表される液晶化合物の具体例は国際公開第2018/123551号公報に開示されている。当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。これらの化合物は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 A specific example of the liquid crystal compound represented by Formula (1) is disclosed in International Publication No. 2018/123551. The description of the publication is incorporated herein by reference. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

液晶化合物を含む組成物は、好ましくは重合開始剤を含む。重合開始剤としては、任意の適切な重合剤が用いられる。好ましくは紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤である。光重合開始剤としては、例えば、α-カルボニル化合物(米国特許第2367661号、米国特許第2367670号の明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、米国特許第2951758号の明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、オキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)、および、アシルフォスフィンオキシド化合物(特公昭63-40799号公報、特公平5-29234号公報、特開平10-95788号公報、特開平10-29997号公報記載)が挙げられる。当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。重合開始剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 A composition containing a liquid crystal compound preferably contains a polymerization initiator. Any appropriate polymerization agent can be used as the polymerization initiator. A photopolymerization initiator capable of initiating a polymerization reaction by ultraviolet irradiation is preferred. Examples of photopolymerization initiators include α-carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ethers (described in US Pat. No. 2,448,828), α-hydrocarbon substituted Aromatic acyloin compounds (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compounds (described in US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758), combinations of triarylimidazole dimers and p-aminophenyl ketones ( US Pat. No. 3,549,367), oxadiazole compounds (US Pat. No. 4,212,970), and acylphosphine oxide compounds (JP-B-63-40799, JP-B-5-29234, JP-A-10-95788 and JP-A-10-29997). The description of the publication is incorporated herein by reference. Only one type of polymerization initiator may be used, or two or more types may be used in combination.

液晶化合物を含む組成物は、位相差層を形成する作業性の観点から、溶媒を含むことが好ましい。溶媒としては任意の適切な溶媒を用いることができ、好ましくは有機溶媒が用いられる。 A composition containing a liquid crystal compound preferably contains a solvent from the viewpoint of workability for forming a retardation layer. Any suitable solvent can be used as the solvent, and organic solvents are preferably used.

液晶化合物を含む組成物は、任意の適切な他の成分をさらに含む。例えば、フェノール系酸化防止剤などの酸化防止剤、上記以外の液晶化合物、レベリング剤、界面活性剤、チルト角制御剤、配向助剤、可塑剤、および、架橋剤などが挙げられる。 The composition containing the liquid crystal compound further contains any suitable other component. Examples include antioxidants such as phenolic antioxidants, liquid crystal compounds other than the above, leveling agents, surfactants, tilt angle control agents, alignment aids, plasticizers, and cross-linking agents.

液晶配向固化層は、所定の基材の表面に配向処理を施し、当該表面に液晶化合物を含む組成物(塗工液)を塗工して当該液晶化合物を上記配向処理に対応する方向に配向させ、当該配向状態を固定することにより形成され得る。1つの実施形態においては、基材は任意の適切な樹脂フィルムであり、当該基材上に形成された液晶配向固化層は、偏光板の表面に転写され得る。 The liquid crystal alignment fixed layer is formed by applying an alignment treatment to the surface of a predetermined base material, coating the surface with a composition (coating liquid) containing a liquid crystal compound, and aligning the liquid crystal compound in the direction corresponding to the alignment treatment. and fixing the orientation state. In one embodiment, the substrate is any appropriate resin film, and the liquid crystal alignment solidified layer formed on the substrate can be transferred to the surface of the polarizing plate.

上記配向処理としては、任意の適切な配向処理が採用され得る。具体的には、機械的な配向処理、物理的な配向処理、化学的な配向処理が挙げられる。機械的な配向処理の具体例としては、ラビング処理、延伸処理が挙げられる。物理的な配向処理の具体例としては、磁場配向処理、電場配向処理が挙げられる。化学的な配向処理の具体例としては、斜方蒸着法、光配向処理が挙げられる。各種配向処理の処理条件は、目的に応じて任意の適切な条件が採用され得る。 Any appropriate alignment treatment may be employed as the alignment treatment. Specific examples include mechanical orientation treatment, physical orientation treatment, and chemical orientation treatment. Specific examples of mechanical orientation treatment include rubbing treatment and stretching treatment. Specific examples of physical orientation treatment include magnetic orientation treatment and electric field orientation treatment. Specific examples of chemical alignment treatment include oblique vapor deposition and photo-alignment treatment. Arbitrary appropriate conditions can be adopted as the processing conditions for various alignment treatments depending on the purpose.

液晶化合物の配向は、液晶化合物の種類に応じて液晶相を示す温度で処理することにより行われる。このような温度処理を行うことにより、液晶化合物が液晶状態をとり、基材表面の配向処理方向に応じて当該液晶化合物が配向する。 Alignment of the liquid crystal compound is performed by treatment at a temperature at which a liquid crystal phase is exhibited depending on the type of liquid crystal compound. By performing such a temperature treatment, the liquid crystal compound assumes a liquid crystal state, and the liquid crystal compound is aligned in accordance with the orientation treatment direction of the base material surface.

配向状態の固定は、1つの実施形態においては、上記のように配向した液晶化合物を冷却することにより行われる。液晶化合物が重合性モノマーまたは架橋性モノマーである場合には、配向状態の固定は、上記のように配向した液晶化合物に重合処理または架橋処理を施すことにより行われる。 In one embodiment, the alignment state is fixed by cooling the liquid crystal compound aligned as described above. When the liquid crystal compound is a polymerizable monomer or a crosslinkable monomer, the orientation state is fixed by subjecting the liquid crystal compound oriented as described above to a polymerization treatment or a crosslinking treatment.

配向固化層の形成方法の詳細は、特開2006-163343号公報に記載されている。当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。 Details of the method for forming the alignment fixed layer are described in JP-A-2006-163343. The description of the publication is incorporated herein by reference.

D.別の位相差層
別の位相差層は、上記のとおり、屈折率特性がnz>nx=nyの関係を示す、いわゆるポジティブCプレートであり得る。別の位相差層としてポジティブCプレートを用いることにより、斜め方向の反射を良好に防止することができ、反射防止機能の広視野角化が可能となる。この場合、別の位相差層の厚み方向の位相差Rth(550)は、好ましくは-50nm~-300nm、より好ましくは-70nm~-250nm、さらに好ましくは-90nm~-200nm、特に好ましくは-100nm~-180nmである。ここで、「nx=ny」は、nxとnyが厳密に等しい場合のみならず、nxとnyが実質的に等しい場合も包含する。すなわち、別の位相差層の面内位相差Re(550)は10nm未満であり得る。
D. Alternative Retardation Layer As described above, the alternative retardation layer can be a so-called positive C plate whose refractive index characteristics exhibit a relationship of nz>nx=ny. By using a positive C plate as another retardation layer, it is possible to satisfactorily prevent reflection in oblique directions and widen the viewing angle of the antireflection function. In this case, the thickness direction retardation Rth (550) of the other retardation layer is preferably −50 nm to −300 nm, more preferably −70 nm to −250 nm, still more preferably −90 nm to −200 nm, particularly preferably − 100 nm to -180 nm. Here, "nx=ny" includes not only the case where nx and ny are strictly equal but also the case where nx and ny are substantially equal. That is, the in-plane retardation Re(550) of another retardation layer can be less than 10 nm.

nz>nx=nyの屈折率特性を有する別の位相差層は、任意の適切な材料で形成され得る。別の位相差層は、好ましくは、ホメオトロピック配向に固定された液晶材料を含むフィルムからなる。ホメオトロピック配向させることができる液晶材料(液晶化合物)は、液晶モノマーであっても液晶ポリマーであってもよい。当該液晶化合物および当該位相差層の形成方法の具体例としては、特開2002-333642号公報の[0020]~[0028]に記載の液晶化合物および当該位相差層の形成方法が挙げられる。この場合、別の位相差層の厚みは、好ましくは0.5μm~10μmであり、より好ましくは0.5μm~8μmであり、さらに好ましくは0.5μm~5μmである。 Another retardation layer having refractive index properties of nz>nx=ny may be formed of any suitable material. Another retardation layer preferably consists of a film containing a liquid crystal material fixed in homeotropic alignment. A liquid crystal material (liquid crystal compound) that can be homeotropically aligned may be a liquid crystal monomer or a liquid crystal polymer. Specific examples of the liquid crystal compound and the method for forming the retardation layer include the liquid crystal compound and the method for forming the retardation layer described in [0020] to [0028] of JP-A-2002-333642. In this case, the thickness of the separate retardation layer is preferably 0.5 μm to 10 μm, more preferably 0.5 μm to 8 μm, still more preferably 0.5 μm to 5 μm.

E.粘着剤層
粘着剤層30を構成する粘着剤としては、任意の適切な粘着剤を用いることができる。粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤などが挙げられる。これら粘着剤のなかでも、光学的透明性に優れ、適宜な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく使用される。このような特徴を示すものとしてアクリル系粘着剤が好ましく使用される。
E. Adhesive Layer As the adhesive constituting the adhesive layer 30, any appropriate adhesive can be used. Examples of adhesives include rubber-based adhesives, acrylic-based adhesives, silicone-based adhesives, urethane-based adhesives, vinyl alkyl ether-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, polyvinylpyrrolidone-based adhesives, polyacrylamide-based adhesives, A cellulose-based pressure-sensitive adhesive and the like are included. Among these pressure-sensitive adhesives, those having excellent optical transparency, appropriate wettability, cohesiveness, and adhesion properties, and excellent weather resistance and heat resistance are preferably used. Acrylic pressure-sensitive adhesives are preferably used as those exhibiting such characteristics.

F.導電層または導電層付等方性基材
導電層は、任意の適切な成膜方法(例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、CVD法、イオンプレーティング法、スプレー法等)により、任意の適切な基材上に、金属酸化物膜を成膜して形成され得る。金属酸化物としては、例えば、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、インジウム-スズ複合酸化物、スズ-アンチモン複合酸化物、亜鉛-アルミニウム複合酸化物、インジウム-亜鉛複合酸化物が挙げられる。なかでも好ましくは、インジウム-スズ複合酸化物(ITO)である。
F. Conductive layer or isotropic substrate with conductive layer It may be formed by depositing a metal oxide film thereon. Examples of metal oxides include indium oxide, tin oxide, zinc oxide, indium-tin composite oxide, tin-antimony composite oxide, zinc-aluminum composite oxide, and indium-zinc composite oxide. Among them, indium-tin composite oxide (ITO) is preferred.

導電層が金属酸化物を含む場合、該導電層の厚みは、好ましくは50nm以下であり、より好ましくは35nm以下である。導電層の厚みの下限は、好ましくは10nmである。 When the conductive layer contains a metal oxide, the thickness of the conductive layer is preferably 50 nm or less, more preferably 35 nm or less. The lower limit of the thickness of the conductive layer is preferably 10 nm.

導電層は、上記基材から位相差層(存在する場合には別の位相差層)に転写されて導電層単独で位相差層付偏光板の構成層とされてもよく、基材との積層体(導電層付基材)として位相差層(存在する場合には別の位相差層)に積層されてもよい。好ましくは、上記基材は光学的に等方性であり、したがって、導電層は導電層付等方性基材として位相差層付偏光板に用いられ得る。 The conductive layer may be transferred from the substrate to the retardation layer (another retardation layer if present), and the conductive layer alone may be used as a constituent layer of the polarizing plate with the retardation layer. It may be laminated on a retardation layer (another retardation layer if present) as a laminate (substrate with conductive layer). Preferably, the substrate is optically isotropic, and therefore the conductive layer can be used as an isotropic substrate with a conductive layer in a polarizing plate with a retardation layer.

光学的に等方性の基材(等方性基材)としては、任意の適切な等方性基材を採用し得る。等方性基材を構成する材料としては、例えば、ノルボルネン系樹脂やオレフィン系樹脂などの共役系を有さない樹脂を主骨格としている材料、ラクトン環やグルタルイミド環などの環状構造をアクリル系樹脂の主鎖中に有する材料などが挙げられる。このような材料を用いると、等方性基材を形成した際に、分子鎖の配向に伴う位相差の発現を小さく抑えることができる。等方性基材の厚みは、好ましくは50μm以下であり、より好ましくは35μm以下である。等方性基材の厚みの下限は、例えば20μmである。 Any suitable isotropic substrate can be employed as the optically isotropic substrate (isotropic substrate). Materials constituting the isotropic base material include, for example, norbornene-based resins, olefin-based resins, and other resins that do not have a conjugated system as the main skeleton, and acrylic resins that have cyclic structures such as lactone rings and glutarimide rings. Examples include materials that are present in the main chain. By using such a material, it is possible to suppress the development of retardation due to the orientation of molecular chains when forming an isotropic base material. The thickness of the isotropic substrate is preferably 50 μm or less, more preferably 35 μm or less. The lower limit of the thickness of the isotropic base material is, for example, 20 μm.

上記導電層および/または上記導電層付等方性基材の導電層は、必要に応じてパターン化され得る。パターン化によって、導通部と絶縁部とが形成され得る。結果として、電極が形成され得る。電極は、タッチパネルへの接触を感知するタッチセンサ電極として機能し得る。パターニング方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。パターニング方法の具体例としては、ウエットエッチング法、スクリーン印刷法が挙げられる。 The conductive layer and/or the conductive layer of the isotropic substrate with a conductive layer may be patterned as needed. The patterning may form conductive portions and insulating portions. As a result, electrodes can be formed. The electrodes may function as touch sensor electrodes that sense contact with the touch panel. Any appropriate method can be adopted as a patterning method. Specific examples of the patterning method include wet etching and screen printing.

G.位相差層付偏光板の製造方法
本発明の実施形態の位相差層付偏光板は任意の適切な方法で製造することができる。1つの実施形態において、位相差層付偏光板は設計したサイズの矩形に切断した偏光板と位相差層とを、該矩形の長辺方向と位相差層の遅相軸方向とが平行となるように任意の適切な接着剤を介して積層することにより作製され得る。偏光版と位相差層とを積層する際、偏光子の吸収軸と位相差層の遅相軸とが所定の角度となるよう積層され得る。
G. Method for Producing Retardation Layer-attached Polarizing Plate The retardation layer-attached polarizing plate of the embodiment of the present invention can be produced by any appropriate method. In one embodiment, the polarizing plate with a retardation layer is a polarizing plate cut into a rectangle of a designed size and a retardation layer, and the long side direction of the rectangle and the slow axis direction of the retardation layer are parallel. can be made by laminating via any suitable adhesive. When laminating the polarizing plate and the retardation layer, they can be laminated so that the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the retardation layer form a predetermined angle.

1つの実施形態において、位相差層付偏光板は大形(例えば、長尺状)の偏光板と位相差層とを偏光子の吸収軸と位相差層の遅相軸とが所定の角度となるよう任意の適切な接着剤を介して積層し、次いで得られる位相差層付偏光板の長辺方向と位相差層の遅相軸とが平行となるよう、設計したサイズの矩形に切断することにより、作製され得る。 In one embodiment, the polarizing plate with a retardation layer is a large (e.g., elongated) polarizing plate and a retardation layer in which the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the retardation layer are at a predetermined angle. Then, the retardation layer-attached polarizing plate obtained is cut into a rectangle of a designed size so that the long side direction and the slow axis of the retardation layer are parallel to each other. can be made by

H.画像表示装置
上記A項からF項に記載の位相差層付偏光板は、画像表示装置に適用され得る。したがって、本発明の実施形態は、そのような位相差層付偏光板を用いた画像表示装置を包含する。画像表示装置の代表例としては、液晶表示装置、エレクトロルミネセンス(EL)表示装置(例えば、有機EL表示装置、無機EL表示装置)が挙げられる。本発明の実施形態による画像表示装置は、その視認側に上記A項からF項に記載の位相差層付偏光板を備える。位相差層付偏光板は、位相差層が画像表示セル(例えば、液晶セル、有機ELセル、無機ELセル)側となるように(偏光子が視認側となるように)積層されている。1つの実施形態においては、画像表示装置は、湾曲した形状(実質的には、湾曲した表示画面)を有し、および/または、折り曲げもしくは折り畳み可能である。
H. Image Display Device The polarizing plate with a retardation layer according to the above items A to F can be applied to an image display device. Accordingly, embodiments of the present invention include image display devices using such retardation layer-attached polarizing plates. Typical examples of image display devices include liquid crystal display devices and electroluminescence (EL) display devices (eg, organic EL display devices and inorganic EL display devices). An image display device according to an embodiment of the present invention includes the retardation layer-attached polarizing plate according to the above items A to F on the viewing side thereof. The retardation layer-attached polarizing plate is laminated so that the retardation layer is on the image display cell (for example, liquid crystal cell, organic EL cell, inorganic EL cell) side (so that the polarizer is on the viewing side). In one embodiment, the image display device has a curved shape (substantially a curved display screen) and/or is foldable or foldable.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。各特性の測定方法は以下の通りである。なお、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「%」は重量基準である。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The measurement method of each characteristic is as follows. "Parts" and "%" in Examples and Comparative Examples are by weight unless otherwise specified.

(1)厚み
10μm以下の厚みは、干渉膜厚計(大塚電子社製、製品名「MCPD-3000」)を用いて測定した。10μmを超える厚みは、デジタルマイクロメーター(アンリツ社製、製品名「KC-351C」)を用いて測定した。
(1) Thickness The thickness of 10 μm or less was measured using an interferometric film thickness meter (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., product name “MCPD-3000”). A thickness exceeding 10 μm was measured using a digital micrometer (manufactured by Anritsu Co., Ltd., product name “KC-351C”).

(2)位相差低下
実施例および比較例で得られた位相差層付偏光板の粘着剤層を厚さ0.5mmのガラス板(80mm×150mm)に貼り合わせ積層し、位相差測定装置(王子計測機器社製、製品名:KOBRA)で位相差値(初期位相差値)を測定した。次いで、キセノン対候性試験機(東洋精機製作所社製、製品名:アトラス・ウエザオメータ Ci4400、インナーフィルター:ボロシリケート タイプS、アウターフィルター:ソーダライム)を用いて、BP(ブラックパネル)温度55℃、湿度55%RHの条件下で、波長420nmで0.8W/mの条件でキセノンを100時間照射した。次いで、同様に位相差層付偏光板の位相差値を測定し、初期位相差値との差を算出し、位相差低下量とした。
(2) Retardation decrease The adhesive layer of the polarizing plate with a retardation layer obtained in Examples and Comparative Examples was laminated on a glass plate (80 mm × 150 mm) with a thickness of 0.5 mm, and the retardation measuring device ( A phase difference value (initial phase difference value) was measured using Oji Scientific Instruments Co., Ltd., product name: KOBRA). Then, using a xenon weather resistance tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, product name: Atlas Weatherometer Ci4400, inner filter: borosilicate type S, outer filter: soda lime), a BP (black panel) temperature of 55 ° C. Xenon was irradiated for 100 hours at a wavelength of 420 nm and 0.8 W/m 2 under conditions of humidity of 55% RH. Next, the retardation value of the retardation layer-attached polarizing plate was measured in the same manner, and the difference from the initial retardation value was calculated as the retardation reduction amount.

(3)寸法収縮
実施例および比較例で得られた位相差層付偏光板の粘着剤層を厚さ0.5mmのガラス板(80mm×150mm)に貼り合わせ積層した。次いで、キセノン対候性試験機(東洋精機製作所社製、製品名:アトラス・ウエザオメータ Ci4400、インナーフィルター:ボロシリケート タイプS、アウターフィルター:ソーダライム)を用いて、BP(ブラックパネル)温度55℃、湿度55%RHの条件下で、波長420nmで0.8W/mの条件でキセノンを100時間照射した。次いで、XY測長機(ミツトヨ社製、製品名:画像測定機 QVA1517-PRO AEIM(SP))を用いて位相差層付偏光板の短辺側の寸法収縮を測定した。収縮量が最も大きい部分を位相差層付偏光板の寸法収縮量とした。また、測定した寸法収縮量から下記式を用いて収縮率を算出した。

短辺方向の収縮率=(短辺方向の収縮距離)/(キセノン光照射前の短辺の長さ)×100
(3) Dimensional Shrinkage The pressure-sensitive adhesive layers of the retardation layer-attached polarizing plates obtained in Examples and Comparative Examples were laminated on glass plates (80 mm×150 mm) having a thickness of 0.5 mm. Then, using a xenon weather resistance tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, product name: Atlas Weatherometer Ci4400, inner filter: borosilicate type S, outer filter: soda lime), a BP (black panel) temperature of 55 ° C. Xenon was irradiated for 100 hours at a wavelength of 420 nm and 0.8 W/m 2 under conditions of humidity of 55% RH. Next, the dimensional shrinkage on the short side of the retardation layer-attached polarizing plate was measured using an XY measuring machine (manufactured by Mitutoyo, product name: image measuring machine QVA1517-PRO AEIM (SP)). The portion with the largest amount of shrinkage was defined as the amount of dimensional shrinkage of the retardation layer-attached polarizing plate. Also, the shrinkage ratio was calculated from the measured dimensional shrinkage using the following formula.

Shrinkage ratio in the short side direction=(shrinkage distance in the short side direction)/(length of the short side before xenon light irradiation)×100

[実施例1]
[製造例1:偏光板の作製]
1.偏光子の作製
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、吸水率0.75%、Tg約75℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み:100μm)を用いた。樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性PVA(日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーZ410」)を9:1で混合したPVA系樹脂100重量部に、ヨウ化カリウム13重量部を添加したものを水に溶かし、PVA水溶液(塗布液)を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記PVA水溶液を塗布して60℃で乾燥することにより、厚み13μmのPVA系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、130℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に2.4倍に自由端一軸延伸した(空中補助延伸処理)。
次いで、積層体を、液温40℃の不溶化浴(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(不溶化処理)。
次いで、液温30℃の染色浴(水100重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを1:7の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液)に、最終的に得られる偏光子の単体透過率(Ts)が43.0%以上となるように濃度を調整しながら60秒間浸漬させた(染色処理)。
次いで、液温40℃の架橋浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを3重量部配合し、ホウ酸を5重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(架橋処理)。
その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(ホウ酸濃度3.7重量%、ヨウ化カリウム濃度5重量%)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に総延伸倍率が5.5倍となるように一軸延伸を行った(水中延伸処理)。
その後、積層体を液温20℃の洗浄浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを4重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させた(洗浄処理)。
その後、90℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が75℃に保たれたSUS製の加熱ロールに約2秒接触させた(乾燥収縮処理)。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は5.2%であった。
このようにして、樹脂基材上に厚み5μmの偏光子(ホウ酸含有量20重量%)を形成した。
[Example 1]
[Production Example 1: Production of polarizing plate]
1. Production of Polarizer As a thermoplastic resin substrate, a long amorphous isophthalic copolymerized polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm) having a water absorption of 0.75% and a Tg of about 75° C. was used. Corona treatment was applied to one side of the resin substrate.
Polyvinyl alcohol (degree of polymerization: 4,200, degree of saponification: 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "GOSEFIMER Z410") mixed at 9:1: 100 weight of PVA-based resin A PVA aqueous solution (coating solution) was prepared by adding 13 parts by weight of potassium iodide.
The above PVA aqueous solution was applied to the corona-treated surface of the resin base material and dried at 60° C. to form a PVA-based resin layer having a thickness of 13 μm, thereby producing a laminate.
The obtained laminate was uniaxially stretched 2.4 times at the free end in the machine direction (longitudinal direction) between rolls with different peripheral speeds in an oven at 130° C. (in-air auxiliary stretching treatment).
Next, the laminate was immersed in an insolubilizing bath (an aqueous boric acid solution obtained by mixing 4 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40° C. for 30 seconds (insolubilizing treatment).
Then, the finally obtained polarizer is added to a dyeing bath (iodine aqueous solution obtained by blending iodine and potassium iodide at a weight ratio of 1:7 with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30 ° C. It was immersed for 60 seconds while adjusting the concentration so that the single transmittance (Ts) was 43.0% or more (dyeing treatment).
Next, it was immersed for 30 seconds in a cross-linking bath at a liquid temperature of 40°C (an aqueous solution of boric acid obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 5 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water). (crosslinking treatment).
After that, while immersing the laminate in an aqueous boric acid solution (boric acid concentration: 3.7% by weight, potassium iodide concentration: 5% by weight) at a liquid temperature of 70° C., the laminate is placed between rolls having different peripheral speeds in the vertical direction (longitudinal direction). Then, the film was uniaxially stretched so that the total draw ratio was 5.5 times (underwater stretching treatment).
After that, the laminate was immersed in a washing bath (aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 20° C. (washing treatment).
After that, while drying in an oven kept at 90° C., it was brought into contact with a heating roll made of SUS whose surface temperature was kept at 75° C. for about 2 seconds (drying shrinkage treatment). The shrinkage ratio in the width direction of the laminate due to the drying shrinkage treatment was 5.2%.
Thus, a 5 μm-thick polarizer (containing 20% by weight of boric acid) was formed on the resin substrate.

2.偏光板の作製
上記で得られた偏光子の表面(樹脂基材とは反対側の面)に、保護層としてHC-COPフィルムを、紫外線硬化型接着剤を介して貼り合せた。具体的には、硬化型接着剤の総厚みが1.0μmになるように塗工し、ロール機を使用して貼り合わせた。その後、UV光線を保護層側から照射して接着剤を硬化させた。なお、HC-COPフィルムは、シクロオレフィン(COP)フィルム(日本ゼオン社製、製品名「ZF12」、厚み25μm)にハードコート(HC)層(厚み2μm)が形成されたフィルムであり、COPフィルムが偏光子側となるようにして貼り合わせた。次いで、樹脂基材を剥離し、保護層(HC層/COPフィルム)/接着剤層/偏光子の構成を有する偏光板を得た。
2. Preparation of Polarizing Plate An HC-COP film was attached as a protective layer to the surface of the polarizer obtained above (the surface opposite to the resin substrate) via an ultraviolet curable adhesive. Specifically, the curable adhesive was applied so as to have a total thickness of 1.0 μm, and was bonded using a roll machine. After that, UV rays were applied from the protective layer side to cure the adhesive. The HC-COP film is a film in which a hard coat (HC) layer (thickness 2 μm) is formed on a cycloolefin (COP) film (manufactured by Zeon Corporation, product name “ZF12”, thickness 25 μm), and the COP film was placed on the polarizer side. Then, the resin substrate was peeled off to obtain a polarizing plate having a structure of protective layer (HC layer/COP film)/adhesive layer/polarizer.

[製造例2:位相差層の作製]
式(I)で示される化合物55重量部と、式(II)で示される化合物25重量部と、式(III)で示される化合物20重量部とを、シクロペンタノン(CPN)400重量部に加えた後、60℃に加温、撹拌して溶解させた。その後、上記した化合物の溶液を室温に戻し、上記した化合物の溶液に、イルガキュア907(BASFジャパン社製)3重量部と、メガファックF-554(DIC社製)0.2重量部と、p-メトキシフェノール(MEHQ)0.1重量部とを加えて、さらに撹拌した。撹拌後の溶液は、透明で均一であった。得られた溶液を0.20μmのメンブランフィルターでろ過し、重合性組成物を得た。
また、配向膜用ポリイミド溶液を厚さ0.7mmのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、100℃で10分乾燥した後、200℃で60分焼成することにより塗膜を得た。得られた塗膜を、市販のラビング装置によってラビング処理し、配向膜を形成した。
次いで、基材(実質的には、配向膜)に、上記で得られた重合性組成物をスピンコート法で塗布し、100℃で2分乾燥した。得られた塗布膜を室温まで冷却した後、高圧水銀ランプを用いて、30mW/cmの強度で30秒間紫外線を照射して、液晶化合物の配向固化層である位相差層を得た。位相差層の面内位相差Re(550)は130nmであった。また、位相差層のRe(450)/Re(550)は0.851であり、逆分散波長特性を示した。位相差層は、λ/4板として機能し得る。

Figure 2023075748000004
Figure 2023075748000005
[Production Example 2: Production of retardation layer]
55 parts by weight of the compound represented by formula (I), 25 parts by weight of the compound represented by formula (II), and 20 parts by weight of the compound represented by formula (III) were added to 400 parts by weight of cyclopentanone (CPN). After the addition, the mixture was heated to 60° C. and stirred to dissolve. After that, the solution of the above compound is returned to room temperature, and the solution of the above compound is added with 3 parts by weight of Irgacure 907 (manufactured by BASF Japan), 0.2 parts by weight of Megafac F-554 (manufactured by DIC), and p -0.1 parts by weight of methoxyphenol (MEHQ) was added and further stirred. The solution after stirring was transparent and uniform. The resulting solution was filtered through a 0.20 μm membrane filter to obtain a polymerizable composition.
Further, the polyimide solution for alignment film was applied to a glass substrate having a thickness of 0.7 mm by spin coating, dried at 100° C. for 10 minutes, and then baked at 200° C. for 60 minutes to obtain a coating film. . The resulting coating film was rubbed with a commercially available rubbing device to form an alignment film.
Then, the polymerizable composition obtained above was applied to the substrate (substantially, the alignment film) by spin coating, and dried at 100° C. for 2 minutes. After cooling the obtained coating film to room temperature, it was irradiated with ultraviolet rays for 30 seconds at an intensity of 30 mW/cm 2 using a high-pressure mercury lamp to obtain a retardation layer, which is an aligned and fixed layer of a liquid crystal compound. The in-plane retardation Re(550) of the retardation layer was 130 nm. In addition, Re(450)/Re(550) of the retardation layer was 0.851, showing reverse dispersion wavelength characteristics. The retardation layer can function as a λ/4 plate.
Figure 2023075748000004
Figure 2023075748000005

[製造例3:別の位相差層の作製]
下記化学式(式中の数字65および35はモノマーユニットのモル%を示し、便宜的にブロックポリマー体で表している:重量平均分子量5000)で示される側鎖型液晶ポリマー20重量部、ネマチック液晶相を示す重合性液晶(BASF社製:商品名PaliocolorLC242)80重量部および光重合開始剤(チバスペシャリティーケミカルズ社製:商品名イルガキュア907)5重量部をシクロペンタノン200重量部に溶解して液晶塗工液を調製した。そして、垂直配向処理を施したPET基材に当該塗工液をバーコーターにより塗工した後、80℃で4分間加熱乾燥することによって液晶を配向させた。この液晶層に紫外線を照射し、液晶層を硬化させることにより、nz>nx=nyの屈折率特性を示す第2の位相差層(厚み3μm)を基材上に形成した。

Figure 2023075748000006
[Production Example 3: Production of another retardation layer]
20 parts by weight of a side-chain type liquid crystal polymer represented by the following chemical formula (numbers 65 and 35 in the formula indicate mol % of monomer units, and are expressed as block polymer for convenience: weight average molecular weight 5000), nematic liquid crystal phase A polymerizable liquid crystal (manufactured by BASF: trade name Paliocolor LC242) 80 parts by weight and a photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: trade name Irgacure 907) 5 parts by weight are dissolved in 200 parts by weight of cyclopentanone to form a liquid crystal. A coating solution was prepared. Then, the coating solution was applied to the vertically aligned PET substrate using a bar coater, and dried by heating at 80° C. for 4 minutes to align the liquid crystal. By irradiating the liquid crystal layer with ultraviolet rays and curing the liquid crystal layer, a second retardation layer (thickness: 3 μm) exhibiting refractive index characteristics of nz>nx=ny was formed on the substrate.
Figure 2023075748000006

製造例1で得られた偏光板の偏光子表面に、製造例2で得られた位相差層と製造例3で得られた別の位相差層をこの順に転写した。このとき、偏光子の吸収軸と製造例2で得られた位相差層の遅相軸とのなす角度が45°になるようにして転写(貼り合わせ)を行った。なお、それぞれの転写(貼り合わせ)は、製造例1で用いた紫外線硬化型接着剤(厚み1.0μm)を介して行った。このようにして、保護層(HC層/COPフィルム)/接着剤層/偏光子/接着剤層/位相差層/接着剤層/別の位相差層の構成を有する積層体を作製した。次いで、位相差層付偏光板の長辺方向と位相差層の遅相軸とが平行になるよう、長辺130mm、短辺66mmの矩形に積層体を切断した。 The retardation layer obtained in Production Example 2 and another retardation layer obtained in Production Example 3 were transferred in this order to the polarizer surface of the polarizing plate obtained in Production Example 1. At this time, transfer (bonding) was performed so that the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the retardation layer obtained in Production Example 2 was 45°. Each transfer (bonding) was performed through the ultraviolet curing adhesive (thickness: 1.0 μm) used in Production Example 1. Thus, a laminate having a structure of protective layer (HC layer/COP film)/adhesive layer/polarizer/adhesive layer/retardation layer/adhesive layer/another retardation layer was produced. Next, the laminate was cut into a rectangle with a long side of 130 mm and a short side of 66 mm so that the long side direction of the retardation layer-attached polarizing plate and the slow axis of the retardation layer were parallel.

次いで、別の位相差層表面に粘着剤層(厚み5μm)を設け、保護層(HC層/COPフィルム)/接着剤層/偏光子/保護層(トリアセチルセルロースフィルム)/接着剤層/位相差層/接着剤層/別の位相差層/粘着剤層の構成を有する位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板の総厚みは100μmであった。得られた位相差層付偏光板を上記(2)および(3)の評価に供した。結果を表1に示す。 Next, a pressure-sensitive adhesive layer (thickness 5 μm) is provided on the surface of another retardation layer, and a protective layer (HC layer/COP film)/adhesive layer/polarizer/protective layer (triacetylcellulose film)/adhesive layer/position A retardation layer-attached polarizing plate having a structure of retardation layer/adhesive layer/another retardation layer/adhesive layer was obtained. The total thickness of the obtained polarizing plate with a retardation layer was 100 μm. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the above evaluations (2) and (3). Table 1 shows the results.

[実施例2~4]
偏光子の作製工程において、架橋処理工程で用いるホウ酸水溶液の濃度を変更して、表1に記載のホウ酸含有量の偏光子を得たこと以外は実施例1と同様にして位相差層付偏光板を作製した。得られた位相差層付偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
[Examples 2 to 4]
A retardation layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that in the polarizer production process, the concentration of the boric acid aqueous solution used in the cross-linking treatment process was changed to obtain a polarizer having the boric acid content shown in Table 1. A polarizing plate was prepared. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.

(比較例1)
実施例1と同様にして、保護層(HC層/COPフィルム)/接着剤層/偏光子/接着剤層/位相差層(位相差層/接着剤層/別の位相差層)の構成を有する積層体を作製した。次いで、位相差層付偏光板の長辺方向と位相差層の遅相軸とが直交するよう、長辺130mm、短辺66mmの矩形に積層体を切断した。
(Comparative example 1)
In the same manner as in Example 1, the structure of protective layer (HC layer/COP film)/adhesive layer/polarizer/adhesive layer/retardation layer (retardation layer/adhesive layer/another retardation layer) was prepared. A laminate having Then, the laminate was cut into a rectangle with a long side of 130 mm and a short side of 66 mm so that the long side direction of the retardation layer-attached polarizing plate and the slow axis of the retardation layer were perpendicular to each other.

次いで、別の位相差層表面に粘着剤層(厚み15μm)を設け、保護層(HC層/COPフィルム)/接着剤層/偏光子/接着剤層/位相差層/接着剤層/別の位相差層/粘着剤層の構成を有する位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板の総厚みは39.5μmであった。得られた位相差層付偏光板を上記(2)および(3)の評価に供した。結果を表1に示す。 Then, a pressure-sensitive adhesive layer (thickness 15 μm) is provided on the surface of another retardation layer, and a protective layer (HC layer / COP film) / adhesive layer / polarizer / adhesive layer / retardation layer / adhesive layer / another A retardation layer-attached polarizing plate having a structure of retardation layer/adhesive layer was obtained. The total thickness of the obtained polarizing plate with a retardation layer was 39.5 μm. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the above evaluations (2) and (3). Table 1 shows the results.

(比較例2~6)
偏光子の作製工程において、架橋処理工程で用いるホウ酸水溶液の濃度を変更して、表1に記載のホウ酸含有量の偏光子を得たこと以外は比較例1と同様にして位相差層付偏光板を作製した。得られた位相差層付偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
(Comparative Examples 2 to 6)
A retardation layer was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the concentration of the boric acid aqueous solution used in the cross-linking treatment step was changed in the polarizer production step to obtain a polarizer having the boric acid content shown in Table 1. A polarizing plate was prepared. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.

Figure 2023075748000007
Figure 2023075748000007

[評価]
表1から明らかなように、本発明の実施例の位相差層付偏光板は、対候性試験に供された場合であっても位相差の低下が抑制され、高い耐光性および耐久性を有するものであった。
[evaluation]
As is clear from Table 1, the retardation layer-attached polarizing plates of Examples of the present invention exhibited suppressed retardation decrease even when subjected to weather resistance tests, and exhibited high light resistance and durability. It had.

本発明の位相差層付偏光板は、液晶表示装置、有機EL表示装置および無機EL表示装置用の円偏光板として好適に用いられる。 The polarizing plate with a retardation layer of the present invention is suitably used as a circularly polarizing plate for liquid crystal display devices, organic EL display devices and inorganic EL display devices.

10 偏光板
11 偏光子
12 保護層
20 位相差層
30 粘着剤層
100 位相差層付偏光板
REFERENCE SIGNS LIST 10 polarizing plate 11 polarizer 12 protective layer 20 retardation layer 30 adhesive layer 100 polarizing plate with retardation layer

Claims (9)

偏光子を含む偏光板と、位相差層と、を有する矩形の位相差層付偏光板であって、
該位相差層付偏光板の長辺方向と該位相差層の遅相軸方向とが平行である、位相差層付偏光板。
A rectangular polarizing plate with a retardation layer having a polarizing plate containing a polarizer and a retardation layer,
A polarizing plate with a retardation layer, wherein the long side direction of the polarizing plate with the retardation layer is parallel to the slow axis direction of the retardation layer.
前記偏光子のホウ酸含有量が25重量%以下である、請求項1に記載の位相差層付偏光板。 2. The polarizing plate with a retardation layer according to claim 1, wherein the polarizer has a boric acid content of 25% by weight or less. 前記偏光子の吸収軸と前記位相差層付偏光板の長辺方向とがなす角度が35°~55°である、請求項1または2に記載の位相差層付偏光板。 3. The retardation layer-attached polarizing plate according to claim 1, wherein the angle between the absorption axis of the polarizer and the long side direction of the retardation layer-attached polarizing plate is 35° to 55°. 前記位相差層付偏光板の長辺の長さと短辺の長さの比が1.1~3.0である、請求項1から3のいずれかに記載の位相差層付偏光板。 4. The retardation layer-attached polarizing plate according to claim 1, wherein the retardation layer-attached polarizing plate has a length ratio of a long side to a short edge of 1.1 to 3.0. 前記位相差層が円偏光機能または楕円偏光機能を有する液晶化合物の配向固化層である、請求項1から4のいずれかに記載の位相差層付偏光板。 5. The retardation layer-attached polarizing plate according to claim 1, wherein the retardation layer is an alignment fixed layer of a liquid crystal compound having a circularly polarizing function or an elliptically polarizing function. 前記位相差層付偏光板の55℃、50%RH条件下でキセノン光を100時間照射したときの短辺方向の寸法収縮率が0.076%以上である、請求項1から5のいずれかに記載の位相差層付偏光板。 6. The retardation layer-attached polarizing plate has a dimensional shrinkage rate of 0.076% or more in the short side direction when irradiated with xenon light for 100 hours under conditions of 55° C. and 50% RH. 4. The polarizing plate with a retardation layer according to . 総厚みが60μm以下である、請求項1から6のいずれかに記載の位相差層付偏光板。 The polarizing plate with a retardation layer according to any one of claims 1 to 6, having a total thickness of 60 µm or less. 請求項1から7のいずれかに記載の位相差層付偏光板を備える、画像表示装置。 An image display device comprising the retardation layer-attached polarizing plate according to any one of claims 1 to 7. 有機エレクトロルミネセンス表示装置または無機エレクトロルミネセンス表示装置である、請求項8に記載の画像表示装置。 9. The image display device according to claim 8, which is an organic electroluminescence display device or an inorganic electroluminescence display device.
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