KR102390086B1

KR102390086B1 - Optical film with adhesive and optical laminate

Info

Publication number: KR102390086B1
Application number: KR1020150074885A
Authority: KR
Inventors: 은구 한; 병선 정; 치에 사카우에
Original assignee: 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
Priority date: 2014-05-30
Filing date: 2015-05-28
Publication date: 2022-04-25
Also published as: TW201602275A; TWI675081B; CN105273648A; KR20150138064A; JP2015227937A; JP6519988B2

Abstract

본 발명은, 편광 필름의 한면에 직접 점착제층이 형성된 점착제 부착 광학 필름, 및 이것을 적용한 내구성이 우수한 광학 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
편광 필름의 한면에, 점착제층이 형성된 점착제 부착 광학 필름으로서, 그 점착제층은, 아크릴 수지, 및 에폭시기 또는 1급 아미노기를 포함하지 않는 실란 화합물을 함유하는 점착제 조성물로부터 형성되고, 또한 편광 필름의 두께와 점착제층의 두께의 합은 55 ㎛ 이하이다.An object of this invention is to provide the optical film with an adhesive in which the adhesive layer was formed directly on one side of a polarizing film, and the optical laminated body excellent in durability to which this was applied.
An optical film with a pressure-sensitive adhesive having an adhesive layer formed on one side of the polarizing film, the pressure-sensitive adhesive layer is formed from an acrylic resin and a pressure-sensitive adhesive composition containing a silane compound not containing an epoxy group or a primary amino group, and the thickness of the polarizing film and the sum of the thicknesses of the pressure-sensitive adhesive layer is 55 μm or less.

Description

An optical film with an adhesive and an optical laminated body {OPTICAL FILM WITH ADHESIVE AND OPTICAL LAMINATE}

본 발명은, 편광 필름의 한면에 점착제층이 직접 형성된 점착제 부착 광학 필름 및 광학 적층체에 관한 것이다.The present invention relates to an optical film and an optical laminate in which an adhesive layer is directly formed on one side of a polarizing film.

액정 표시 장치는, 종래부터 탁상 계산기나 전자 시계 등에 사용되고 있었지만, 최근, 그 용도가 급격히 확대되고 있고, 휴대 전화 등의 모바일 기기로부터 대형 텔레비전까지, 화면 사이즈를 막론하고 사용되고 있다. 또한, 액정 표시 장치 이외에, 유기 일렉트로루미네센스(유기 EL) 표시 장치도, 모바일 용도를 중심으로 증가 경향에 있다. 이들 화상 표시 장치에 사용되는 편광판도, 수요가 증대하고 있을 뿐만 아니라, 각 용도에 적합한 성능도 더욱 요구되고 있다.BACKGROUND ART Liquid crystal display devices have been conventionally used for desk calculators, electronic watches, and the like, but in recent years, their use is rapidly expanding, and from mobile devices such as mobile phones to large-sized televisions, regardless of screen size. Moreover, organic electroluminescent (organic electroluminescent) display apparatuses other than a liquid crystal display device also tend to increase centering on a mobile use. Not only the demand for the polarizing plate used for these image display apparatuses is increasing, but also the performance suitable for each use is calculated|required further.

상기한 편광판은 통상, 이색성 색소가 흡착 배향한 폴리비닐알코올계 수지로 이루어진 편광 필름의 양면에, 보호 필름을 적층하여 구성된다. 또한, 액정 셀이나 다른 광학 부재에 접합하기 위해서, 편광판의 한쪽 면에는 점착제층이 형성되고, 그 표면에 박리 필름이 접착된 상태로 유통되고 있다. 이러한 구조의 적층체는, 액정 셀에 접합하기 전에, 이들 점착제층이 형성된 편광판으로부터 박리 필름을 박리하고, 노출된 점착제층을 통해 액정 셀에 접합하게 된다. 이러한 점착제층이 형성된 편광판은, 박리 필름을 박리하여 액정 셀에 접합할 때, 정전기가 발생하기 때문에, 그 방지 대책의 개발이 절실히 요구되고 있다.Said polarizing plate laminates|stacks a protective film on both surfaces of the polarizing film which normally consists of polyvinyl alcohol-type resin which the dichroic dye carried out adsorption orientation, and is comprised. Moreover, in order to bond to a liquid crystal cell and another optical member, an adhesive layer is formed in one surface of a polarizing plate, and it distribute|circulates in the state which the peeling film adhered to the surface. Before bonding to a liquid crystal cell, the laminated body of such a structure peels a peeling film from the polarizing plate with these adhesive layers, and is bonded to a liquid crystal cell through the exposed adhesive layer. When the polarizing plate with such an adhesive layer peels a peeling film and bonds to a liquid crystal cell, since static electricity generate|occur|produces, development of the prevention countermeasure is calculated|required urgently.

그래서, 점착제 조성물에 이온성 화합물을 배합함으로써, 그 다음에 형성되는 점착제층에 대전 방지성을 부여하는 것이 제안되어 있다. 예컨대, 일본 특허 제5332315호 공보(특허문헌 1)에는, 유기 양이온을 가지며, 실온(25℃)에서 고체인 이온성 화합물을 아크릴계 점착제에 배합하는 것이 개시되어 있다. 또한, 일본 특허 제5456761호 공보(특허문헌 2)에는, 알칼리 금속 양이온과 비스(플루오로술포닐)이미드 음이온으로 이루어진 이온성 화합물을 아크릴계 점착제에 배합하는 것이 개시되어 있다.Then, by mix|blending an ionic compound with an adhesive composition, providing antistatic property to the adhesive layer formed next is proposed. For example, it is disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 5332315 (patent document 1) to mix|blend the ionic compound which has organic cations and is solid at room temperature (25 degreeC) with an acrylic adhesive. Further, Japanese Patent No. 5456761 (Patent Document 2) discloses that an ionic compound composed of an alkali metal cation and a bis(fluorosulfonyl)imide anion is blended with an acrylic pressure-sensitive adhesive.

한편, 최근의 액정 표시 장치의 다양화에 따라, 그 구성 부재의 박형 경량화가 요구되고 있다. 그 때문에, 편광 필름의 한쪽 면에만 보호 필름을 형성한 편광판을 채용하고, 편광 필름의 다른쪽 면에 직접 점착제층을 형성하여 액정 셀 등에 적층하는 경우가 있다. 이 구성에 있어서, 점착제로서 상기한 대전 방지 점착제를 이용한 경우는, 예컨대, 습열 환경에 있어서, 편광 필름의 열화(요오드 빠짐)가 일어난다고 하는 문제가 있었다.On the other hand, with the diversification of a liquid crystal display device in recent years, thickness reduction of the structural member is calculated|required. Therefore, the polarizing plate in which the protective film was formed only on one side of a polarizing film is employ|adopted, and an adhesive layer is directly formed in the other side of a polarizing film, and it may laminate|stack it on a liquid crystal cell etc. This structure WHEREIN: When the above-mentioned antistatic adhesive was used as an adhesive, there existed a problem that deterioration (iodine loss) of a polarizing film occurred, for example in a wet heat environment.

이 문제를 해결하기 위해서, 일본 특허 공개 2012-247574호 공보(특허문헌 3)에는, 알칼리 금속염을 아크릴계 점착제에 배합하는 것이 개시되어 있다. 그러나, 특허문헌 3에 기재되어 있는 방법에서는, 광학 내구성에 개선의 여지가 있었다.In order to solve this problem, it is disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-247574 (patent document 3) that mix|blending an alkali metal salt with an acrylic adhesive. However, in the method described in patent document 3, there existed room for improvement in optical durability.

[특허문헌 1] 일본 특허 제5332315호 공보(일본 특허 공개 제2009-79205호 공보)[Patent Document 1] Japanese Patent No. 5332315 (Japanese Patent Laid-Open No. 2009-79205) [특허문헌 2] 일본 특허 제5456761호 공보(일본 특허 공표 제2011-517722호 공보)[Patent Document 2] Japanese Patent No. 5456761 (Japanese Patent Publication No. 2011-517722) [특허문헌 3] 일본 특허 공개 제2012-247574호 공보[Patent Document 3] Japanese Patent Laid-Open No. 2012-247574

본 발명은, 상기한 과제를 해결하기 위해서 이루어진 것으로서, 편광 필름의 한면에 직접 점착제층이 형성된 점착제 부착 광학 필름, 및 이것을 적용한 광학 내구성이 우수한 광학 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made in order to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide an optical film with an adhesive in which an adhesive layer is formed directly on one side of a polarizing film, and an optical laminate excellent in optical durability to which the same is applied.

즉, 본 발명은, 편광 필름의 한면에 점착제층이 형성된 점착제 부착 광학 필름으로서, 그 점착제층은, 아크릴 수지, 및 에폭시기 또는 1급 아미노기를 포함하지 않는 실란 화합물을 함유하는 점착제 조성물로부터 형성되고, 또한 편광 필름의 두께와 점착제층의 두께의 합이 55 ㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 점착제 부착 광학 필름이다.That is, the present invention is an optical film with a pressure-sensitive adhesive having a pressure-sensitive adhesive layer formed on one side of a polarizing film, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed from an acrylic resin and a pressure-sensitive adhesive composition containing a silane compound not containing an epoxy group or a primary amino group, Moreover, the sum of the thickness of a polarizing film and the thickness of an adhesive layer is 55 micrometers or less, It is an optical film with an adhesive characterized by the above-mentioned.

상기한 점착제 조성물은, 무기 양이온을 갖는 대전 방지제를 더 포함할 수 있고, 이 무기 양이온은, 알칼리 금속 또는 알칼리 토류 금속 양이온인 것이 바람직하며, 알칼리 금속 양이온인 것이 보다 바람직하다.Said adhesive composition may further contain the antistatic agent which has an inorganic cation, It is preferable that it is an alkali metal or alkaline-earth metal cation, and, as for this inorganic cation, it is more preferable that it is an alkali metal cation.

상기한 점착제 부착 광학 필름에 있어서, 편광 필름의 두께가 30 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 또한, 점착제층의 두께가 45 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다.Said optical film with an adhesive WHEREIN: It is preferable that the thickness of a polarizing film is 30 micrometers or less, and it is more preferable that the thickness of an adhesive layer is 45 micrometers or less.

또한, 상기한 점착제 부착 광학 필름의 점착제층과는 반대측에, 보호 필름이 적층되어 있어도 좋다. 상기한 어느 하나의 점착제 부착 광학 필름에는, 점착제층에 박리 필름이 적층되어 있는 것이 바람직하다.Moreover, the protective film may be laminated|stacked on the opposite side to the adhesive layer of said optical film with an adhesive. It is preferable that the peeling film is laminated|stacked on the adhesive layer in any one of said optical films with an adhesive.

이상 어느 하나의 점착제 부착 광학 필름은, 그 점착제층으로부터 박리 필름이 박리된 후, 그 점착제층 측에서 액정 셀 등에 접합할 수 있다. 이 점착제 부착 광학 필름은, 그 점착제층을 통해 무알칼리 유리에 적층하여 얻어지는 적층체를, 온도 80℃, 상대습도 90%로 24시간 동안 보관했을 때의 편광도 변화량이 -1∼0 포인트의 범위가 되는 것이 바람직하다. 또한, 이 점착제 부착 광학 필름은, 그 점착제층을 통해 무알칼리 유리에 적층하여 얻어지는 적층체를, 온도 80℃, 상대습도 90%로 24시간 동안 보관했을 때의 단체(單體) 투과율 변화량이 2 포인트 이하가 되는 것이 바람직하다.After a peeling film peels from the adhesive layer, the optical film with an adhesive in any one of the above can be bonded together in a liquid crystal cell etc. from the adhesive layer side. This optical film with an adhesive has a polarization degree change in the range of -1 to 0 points when a laminate obtained by laminating on alkali-free glass through the adhesive layer is stored at a temperature of 80° C. and a relative humidity of 90% for 24 hours. It is preferable to be In addition, in this optical film with an adhesive, when the laminated body obtained by laminating|stacking on alkali-free glass through the adhesive layer is stored for 24 hours at a temperature of 80 degreeC, and a relative humidity of 90%, the single-piece|unit transmittance change amount is 2 It is preferable to be below the point.

본 발명은 또한, 상기한 어느 하나의 점착제 부착 광학 필름의 점착제층으로부터 박리 필름이 박리된 후, 그 점착제층 측에서 액정 셀에 접합되어 있는 것을 특징으로 하는 광학 적층체이다.After a peeling film peels from the adhesive layer of any one of said optical films with an adhesive further, this invention is bonded by the liquid crystal cell by the adhesive layer side further, It is an optical laminated body characterized by the above-mentioned.

본 발명에 따르면, 편광 필름의 한면에 점착제층이 직접 형성된 점착제 부착 광학 필름에 있어서, 습열 환경 하에서의 편광 필름의 열화를 억제할 수 있다. 또한, 이 점착제 부착 광학 필름을 유리 기판에 적용함으로써, 액정 표시 장치용 광학 적층체로 할 수 있다. 이 광학 적층체는, 박형 경량성이 우수하고, 동시에 내구성이 우수한 것이 된다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, in the optical film with an adhesive in which the adhesive layer was directly formed on one side of a polarizing film, deterioration of the polarizing film in a wet heat environment can be suppressed. Moreover, it can be set as the optical laminated body for liquid crystal display devices by applying this optical film with an adhesive to a glass substrate. This optical laminated body is excellent in thin and light weight, and becomes excellent in durability at the same time.

본 발명의 점착제 부착 광학 필름은, 상기한 바와 같이, 편광 필름의 한면에 직접 점착제층이 형성된 구성이다. 이하, 이 점착제 부착 광학 필름을 구성하는 각 부재에 대해서 설명한다.As mentioned above, the optical film with an adhesive of this invention is the structure in which the adhesive layer was formed directly in one side of a polarizing film. Hereinafter, each member which comprises this optical film with an adhesive is demonstrated.

[편광 필름][Polarizing film]

편광 필름이란, 입사되는 자연광으로부터 직선 편광을 취출하는 기능을 갖는 필름으로서, 예컨대, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 이색성 색소가 흡착 배향된 편광 필름을 이용할 수 있다. 편광 필름을 구성하는 폴리비닐알코올계 수지는, 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화함으로써 얻을 수 있다. 폴리아세트산비닐계 수지로는, 아세트산비닐의 단독중합체인 폴리아세트산비닐 이외에, 아세트산비닐 및 이것과 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체 등이 예시된다. 아세트산비닐에 공중합되는 다른 단량체로는, 예컨대, 불포화 카르복실산, 올레핀, 비닐에테르, 불포화 술폰산, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드 등을 들 수 있다.The polarizing film is a film having a function of extracting linearly polarized light from incident natural light, and for example, a polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented to a polyvinyl alcohol-based resin film can be used. Polyvinyl alcohol-type resin which comprises a polarizing film can be obtained by saponifying polyvinyl acetate-type resin. Examples of the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith. Examples of the other monomer copolymerized with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acid, olefin, vinyl ether, unsaturated sulfonic acid, and acrylamide having an ammonium group.

폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는, 통상 85∼100 몰% 정도, 바람직하게는 98 몰% 이상이다. 이 폴리비닐알코올계 수지는 또한, 변성되어 있어도 좋고, 예컨대, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈 등도 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는, 통상 1,000∼10,000 정도, 바람직하게는 1,500∼5,000 정도이다.The saponification degree of polyvinyl alcohol-type resin is about 85-100 mol% normally, Preferably it is 98 mol% or more. This polyvinyl alcohol-type resin may further be modified|denatured, for example, polyvinyl formal modified with aldehydes, polyvinyl acetal, etc. can be used. The polymerization degree of polyvinyl alcohol-type resin is about 1,000-10,000 normally, Preferably it is about 1,500-5,000.

이러한 폴리비닐알코올계 수지를 제막한 것이, 편광 필름의 원반(原反) 필름으로서 이용된다. 폴리비닐알코올계 수지는, 공지된 방법으로 제막할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지로 이루어진 원반 필름의 막 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대, 1∼150 ㎛ 정도이다. 연신 용이성 등도 고려하면, 그 막 두께는 10 ㎛ 이상인 것이 바람직하다.What formed such a polyvinyl alcohol-type resin into a film is used as a raw film of a polarizing film. Polyvinyl alcohol-type resin can be formed into a film by a well-known method. Although the film thickness of the raw film which consists of polyvinyl alcohol-type resin is not specifically limited, For example, it is about 1-150 micrometers. In consideration of the ease of stretching and the like, the film thickness is preferably 10 µm or more.

편광 필름은, 이러한 폴리비닐알코올계 수지의 원반 필름에 대하여, 1축 연신하는 공정, 이색성 색소로 필름을 염색하여 그 이색성 색소를 흡착시키는 공정, 붕산 수용액으로 필름을 처리하는 공정, 및 필름을 수세하는 공정이 행해지고, 마지막으로 건조되어 제조된다. 이 이색성 색소로는, 요오드나 이색성의 유기 염료가 이용된다. 편광 필름의 막 두께는, 통상 1∼30 ㎛인 것이 사용된다.The polarizing film is a raw film of polyvinyl alcohol-based resin, a step of uniaxial stretching, a step of dyeing the film with a dichroic dye to adsorb the dichroic dye, a step of treating the film with an aqueous boric acid solution, and a film The process of washing with water is performed, and finally it is dried and manufactured. As this dichroic dye, iodine and a dichroic organic dye are used. As for the film thickness of a polarizing film, the thing of 1-30 micrometers is used normally.

[점착제][adhesive]

본 발명에 있어서의 점착제층은, 아크릴 수지를 주성분으로 하고, 실란 화합물을 더 함유하는 점착제 조성물로부터 형성되는 것이다.The adhesive layer in this invention has an acrylic resin as a main component, and is formed from the adhesive composition which further contains a silane compound.

(아크릴 수지)(Acrylic resin)

점착제 조성물에 이용되는 아크릴 수지는, 하기 화학식 (I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르에서 유래되는 구조 단위를 주성분으로 하는 중합체일 수 있고, 일반적으로는 다른 구조 단위, 특히 극성 작용기를 갖는 단량체에서 유래되는 구조 단위를 더 포함하고 있다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「(메트)아크릴산」이란, 아크릴산 또는 메타크릴산 중 어느 것이라도 좋은 것을 의미하고, 그 밖에 (메트)아크릴레이트 등이라고 할 때의 「(메트)」도 동일한 취지이다.The acrylic resin used in the pressure-sensitive adhesive composition may be a polymer having a structural unit derived from (meth)acrylic acid ester represented by the following formula (I) as a main component, and is generally from other structural units, particularly monomers having a polar functional group. It further contains a structural unit derived from it. In addition, in this specification, "(meth)acrylic acid" means that either acrylic acid or methacrylic acid may be used, and "(meth)" when referring to other (meth)acrylates etc. has the same meaning. .

아크릴 수지의 주요한 구조 단위가 되는 상기 화학식 (I)에 있어서, R¹은 수소 원자 또는 메틸기이며, R²는 탄소수 1∼14의 알킬기 또는 아랄킬기, 바람직하게는 알킬기이다. R²로 표시되는 알킬기 또는 아랄킬기는, 각각의 기 중의 수소 원자가 탄소수 1∼10의 알콕시기에 의해 치환되어 있어도 좋다.In the above formula (I) used as the main structural unit of the acrylic resin, R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, and R ² is an alkyl or aralkyl group having 1 to 14 carbon atoms, preferably an alkyl group. In the alkyl group or aralkyl group represented by R ² , a hydrogen atom in each group may be substituted with an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.

화학식 (I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르로는, 구체적으로, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 아크릴산 n-부틸, 아크릴산 n-옥틸, 아크릴산라우릴과 같은 직쇄상의 아크릴산알킬에스테르; 아크릴산이소부틸, 아크릴산2-에틸헥실, 아크릴산이소옥틸과 같은 분지쇄상의 아크릴산알킬에스테르; 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필, 메타크릴산 n-부틸, 메타크릴산 n-옥틸, 메타크릴산라우릴과 같은 직쇄상의 메타크릴산알킬에스테르; 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산이소옥틸과 같은 분지쇄상의 메타크릴산알킬에스테르 등이 예시된다.Specific examples of the (meth)acrylic acid ester represented by the formula (I) include linear alkyl acrylate esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, n-octyl acrylate, and lauryl acrylate; branched alkyl acrylate esters such as isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and isooctyl acrylate; linear alkyl methacrylate esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, and lauryl methacrylate; and branched chain alkyl methacrylate esters such as isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and isooctyl methacrylate.

R²가 알콕시기로 치환된 알킬기인 경우, 즉, R²가 알콕시알킬기인 경우의 화학식 (I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르로는, 구체적으로, 아크릴산2-메톡시에틸, 아크릴산에톡시메틸, 메타크릴산2-메톡시에틸, 메타크릴산에톡시메틸 등이 예시된다. R²가 아랄킬기인 경우의 화학식 (I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르로는, 구체적으로, 아크릴산벤질이나 메타크릴산벤질 등이 예시된다.When R ² is an alkyl group substituted with an alkoxy group, that is, when R ² is an alkoxyalkyl group, as the (meth)acrylic acid ester represented by the formula (I), specifically, 2-methoxyethyl acrylate, ethoxymethyl acrylate , 2-methoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, and the like. Specific examples of the (meth)acrylic acid ester represented by the formula (I) when R ² is an aralkyl group include benzyl acrylate and benzyl methacrylate.

이들 (메트)아크릴산에스테르는, 각각 단독으로 원료에 이용할 수 있는 것 이외에 다른 복수의 것을 이용하여도 좋다. 그 중에서도, 아크릴산 n-부틸이 바람직하게 이용된다. 구체적으로는, 아크릴 수지를 구성하는 전체 단량체 중, 아크릴산 n-부틸이 50 중량% 이상이 되도록 하는 것이 바람직하다. 물론, 아크릴산 n-부틸에 덧붙여 그 이외의 화학식 (I)에 해당하는 (메트)아크릴산에스테르를 병용할 수도 있다.These (meth)acrylic acid esters may be used independently from what can be used for a raw material, respectively, and may use several other thing. Among them, n-butyl acrylate is preferably used. Specifically, it is preferable that the content of n-butyl acrylate among all the monomers constituting the acrylic resin is 50% by weight or more. Of course, in addition to n-butyl acrylate, (meth)acrylic acid esters corresponding to the general formula (I) other than that may be used in combination.

아크릴 수지가 극성 작용기를 갖는 단량체에서 유래되는 구조 단위를 포함하는 경우, 이 극성 작용기를 갖는 단량체는, 극성 작용기를 갖는 (메트)아크릴산계 화합물인 것이 바람직하다. 단량체가 갖는 극성 작용기로는, 유리 카르복실기, 수산기, 아미노기, 에폭시기를 비롯한 복소환기 등을 들 수 있다.When the acrylic resin includes a structural unit derived from a monomer having a polar functional group, the monomer having a polar functional group is preferably a (meth)acrylic acid-based compound having a polar functional group. Examples of the polar functional group of the monomer include a free carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, and a heterocyclic group including an epoxy group.

극성 작용기를 갖는 단량체의 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, β-카르복시에틸(메트)아크릴레이트와 같은 유리 카르복실기를 갖는 단량체; (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산2-(2-히드록시에톡시)에틸, (메트)아크릴산2- 또는 3-클로로-2-히드록시프로필, 디에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트와 같은 수산기를 갖는 단량체; 아크릴로일모르폴린, 비닐카프로락탐, N-비닐-2-피롤리돈, 비닐피리딘, 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 2,5-디히드로푸란과 같은 복소환기를 갖는 단량체; 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트와 같은 복소환과는 상이한 아미노기를 갖는 단량체 등이 있다. 이들 극성 작용기를 갖는 단량체는, 각각 단독으로 이용하여도 좋고, 다른 복수의 것을 이용하여도 좋다.Examples of the monomer having a polar functional group include a monomer having a free carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, and β-carboxyethyl (meth)acrylate; (meth)acrylic acid 2-hydroxyethyl, (meth)acrylic acid 3-hydroxypropyl, (meth)acrylic acid 4-hydroxybutyl, (meth)acrylic acid 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl, (meth)acrylic acid Monomers having a hydroxyl group such as 2- or 3-chloro-2-hydroxypropyl, diethylene glycol mono (meth) acrylate; Acryloylmorpholine, vinylcaprolactam, N-vinyl-2-pyrrolidone, vinylpyridine, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl acrylate, 3,4-epoxycyclohexyl a monomer having a heterocyclic group such as methyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, and 2,5-dihydrofuran; and monomers having an amino group different from the heterocycle such as aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and dimethylaminopropyl (meth)acrylate. Each of these monomers having a polar functional group may be used alone, or a plurality of other monomers may be used.

이들 중에서도, 얻어지는 아크릴 수지의 반응성을 고려하면, 수산기를 갖는 단량체를, 아크릴 수지를 구성하는 극성 작용기 함유 단량체의 하나로서 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 수산기를 갖는 단량체에 덧붙여, 다른 극성 작용기를 갖는 단량체, 예컨대, 유리 카르복실기를 갖는 단량체를 병용하는 것도 유효하다.Among these, when the reactivity of the acrylic resin obtained is considered, it is preferable to use the monomer which has a hydroxyl group as one of the polar functional group containing monomers which comprise an acrylic resin. In addition to the monomer having a hydroxyl group, it is also effective to use together a monomer having another polar functional group, for example, a monomer having a free carboxyl group.

아크릴 수지는, 방향환을 갖는 화학식 (I) 이외의 단량체에서 유래되는 구조 단위를 더 포함하고 있어도 좋다. 방향환을 갖는 화학식 (I) 이외의 단량체로는, 분자 내에 1개의 올레핀성 이중 결합과 적어도 1개의 방향환을 갖는 단량체로서 극성 작용기를 갖지 않는 화합물이 바람직하고, 적합한 예로서 방향환을 갖는 (메트)아크릴산계 화합물을 들 수 있다. 이러한 방향환을 갖는 (메트)아크릴산계 화합물에는, 아크릴산벤질, 네오펜틸글리콜벤조에이트(메트)아크릴레이트 등도 포함되지만, 특히 화학식 (II)로 표시되는 페녹시에틸기 함유 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하다.The acrylic resin may further include a structural unit derived from a monomer other than the general formula (I) having an aromatic ring. As a monomer other than formula (I) having an aromatic ring, a compound having an aromatic ring as a monomer having one olefinic double bond and at least one aromatic ring in the molecule and not having a polar functional group is preferable, and a suitable example is ( and meth)acrylic acid-based compounds. The (meth)acrylic acid-based compound having such an aromatic ring also includes benzyl acrylate, neopentyl glycol benzoate (meth)acrylate, and the like. In particular, a phenoxyethyl group-containing (meth)acrylic acid ester represented by the general formula (II) is preferable. .

상기 화학식에서, R³은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, n은 1∼8의 정수를 나타내며, R⁴는 수소 원자, 알킬기, 아랄킬기 또는 아릴기를 나타낸다. R⁴가 알킬기인 경우, 그 탄소수는 1∼9 정도일 수 있고, 동일하게 아랄킬기인 경우, 그 탄소수는 7∼11 정도, 또한 아릴기인 경우, 그 탄소수는 6∼10 정도일 수 있다.In the above formula, R ³ represents a hydrogen atom or a methyl group, n represents an integer of 1 to 8, and R ⁴ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group. When R ⁴ is an alkyl group, the carbon number may be about 1 to 9, and in the same case as an aralkyl group, the carbon number is about 7 to 11, and in the case of an aryl group, the carbon number may be about 6 to 10.

화학식 (II) 중의 R⁴를 구성하는 탄소수 1∼9의 알킬기로는, 메틸, 부틸, 노닐 등을, 탄소수 7∼11의 아랄킬기로는, 벤질, 페네틸, 나프틸메틸 등을, 그리고 탄소수 6∼10의 아릴기로는, 페닐, 톨릴, 나프틸 등을 각각 들 수 있다.Examples of the alkyl group having 1 to 9 carbon atoms constituting R ⁴ in the formula (II) include methyl, butyl, nonyl, etc., the aralkyl group having 7 to 11 carbon atoms, benzyl, phenethyl, naphthylmethyl, etc. Examples of the 6 to 10 aryl group include phenyl, tolyl, naphthyl and the like.

화학식 (II)로 표시되는 페녹시에틸기 함유 (메트)아크릴산에스테르의 구체예를 들면, (메트)아크릴산2-페녹시에틸, (메트)아크릴산2-(2-페녹시에톡시)에틸, 에틸렌옥사이드 변성 노닐페놀의 (메트)아크릴산에스테르, (메트)아크릴산2-(o-페닐페녹시)에틸 등이 있다. 이들 페녹시에틸기 함유 (메트)아크릴산에스테르는, 각각 단독으로 이용하여도 좋고, 상이한 복수의 것을 조합하여 이용하여도 좋다. 이들 중에서도 특히, (메트)아크릴산2-페녹시에틸 또는 (메트)아크릴산2-(2-페녹시에톡시)에틸을, 아크릴 수지를 구성하는 방향환을 갖는 불포화 단량체의 하나로서 이용하는 것이 바람직하다.Specific examples of the phenoxyethyl group-containing (meth)acrylic acid ester represented by the formula (II) include (meth)acrylic acid 2-phenoxyethyl, (meth)acrylic acid 2-(2-phenoxyethoxy)ethyl, ethylene oxide (meth)acrylic acid ester of modified nonylphenol, (meth)acrylic acid 2-(o-phenylphenoxy)ethyl, and the like. These phenoxyethyl group-containing (meth)acrylic acid esters may be used independently, respectively, and may be used combining a plurality of different things. Among these, it is particularly preferable to use (meth)acrylic acid 2-phenoxyethyl or (meth)acrylic acid 2-(2-phenoxyethoxy)ethyl as one of the unsaturated monomers having an aromatic ring constituting the acrylic resin.

점착제 조성물에 주성분으로서 함유되는 아크릴 수지는, 그 고형분 전체량을 기준으로, 상기 화학식 (I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르에서 유래되는 구조 단위를, 통상 60∼99.9 중량%, 바람직하게는 80∼99.6 중량%의 비율로 함유하고, 극성 작용기를 갖는 단량체에서 유래되는 구조 단위를, 통상 0.1∼20 중량% 바람직하게는 0.4∼10 중량%의 비율로 함유하며, 또한 방향환을 갖는 화학식 (I) 이외의 단량체에서 유래되는 구조 단위를 통상 0∼40 중량%, 바람직하게는 6∼12 중량%의 비율로 함유하고 있다.The acrylic resin contained as a main component in the pressure-sensitive adhesive composition contains a structural unit derived from the (meth)acrylic acid ester represented by the above formula (I), usually 60 to 99.9% by weight, preferably 80, based on the total solid content thereof. Formula (I) containing in a proportion of 99.6% by weight and containing structural units derived from a monomer having a polar functional group, usually in a proportion of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.4 to 10% by weight, and having an aromatic ring ), the structural unit derived from a monomer other than that is usually contained in an amount of 0 to 40% by weight, preferably 6 to 12% by weight.

본 발명에 사용되는 아크릴 수지는, 위에서 설명한 화학식 (I)의 (메트)아크릴산에스테르, 극성 작용기를 갖는 단량체 및 방향환을 갖는 화학식 (I) 이외의 단량체 이외에, 이들 이외의 단량체에서 유래되는 구조 단위를 포함하고 있어도 좋다. 그 예로는, 분자 내에 지환식 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르에서 유래되는 구조 단위, 스티렌계 단량체에서 유래되는 구조 단위, 비닐계 단량체에서 유래되는 구조 단위, 분자 내에 복수의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체에서 유래되는 구조 단위, (메트)아크릴아미드 유도체에서 유래되는 구조 단위 등을 들 수 있다.The acrylic resin used in the present invention is, in addition to the (meth)acrylic acid ester of formula (I) described above, a monomer having a polar functional group and a monomer other than the formula (I) having an aromatic ring, a structural unit derived from monomers other than these may contain Examples include a structural unit derived from (meth)acrylic acid ester having an alicyclic structure in the molecule, a structural unit derived from a styrene-based monomer, a structural unit derived from a vinyl-based monomer, and a plurality of (meth)acryloyl groups in the molecule and a structural unit derived from a monomer having

지환식 구조란, 탄소수가, 통상 5 이상, 바람직하게는 5∼7 정도인 시클로파라핀 구조이다. 지환식 구조를 갖는 아크릴산에스테르의 구체예로는, 아크릴산이소보르닐, 아크릴산시클로헥실, 아크릴산디시클로펜타닐, 아크릴산시클로도데실, 아크릴산메틸시클로헥실, 아크릴산트리메틸시클로헥실, 아크릴산 tert-부틸시클로헥실, α-에톡시아크릴산시클로헥실, 아크릴산시클로헥실페닐 등을 들 수 있고, 지환식 구조를 갖는 메타크릴산에스테르의 구체예로는, 메타크릴산이소보르닐, 메타크릴산시클로헥실, 메타크릴산디시클로펜타닐, 메타크릴산시클로도데실, 메타크릴산메틸시클로헥실, 메타크릴산트리메틸시클로헥실, 메타크릴산 tert-부틸시클로헥실, 메타크릴산시클로헥실페닐 등을 들 수 있다.An alicyclic structure is a cycloparaffin structure whose carbon number is 5 or more normally, Preferably it is about 5-7. Specific examples of the acrylic acid ester having an alicyclic structure include isobornyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, cyclododecyl acrylate, methylcyclohexyl acrylate, trimethylcyclohexyl acrylate, tert-butylcyclohexyl acrylate, α -ethoxyacrylic acid cyclohexyl, acrylic acid cyclohexylphenyl, etc. are mentioned, As a specific example of the methacrylic acid ester which has an alicyclic structure, methacrylic acid isobornyl, methacrylic acid cyclohexyl, methacrylic acid dicyclopentanyl. , cyclododecyl methacrylate, methylcyclohexyl methacrylate, trimethylcyclohexyl methacrylate, tert-butylcyclohexyl methacrylate, cyclohexylphenyl methacrylate, and the like.

스티렌계 단량체로는, 스티렌 이외에, 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 트리메틸스티렌, 에틸스티렌, 디에틸스티렌, 트리에틸스티렌, 프로필스티렌, 부틸스티렌, 헥실스티렌, 헵틸스티렌, 옥틸스티렌과 같은 알킬스티렌; 플루오로스티렌, 클로로스티렌, 브로모스티렌, 디브로모스티렌, 요오드스티렌과 같은 할로겐화스티렌; 또한, 니트로스티렌, 아세틸스티렌, 메톡시스티렌, 디비닐벤젠 등을 들 수 있다.Examples of the styrene-based monomer include, in addition to styrene, alkyl styrenes such as methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, diethyl styrene, triethyl styrene, propyl styrene, butyl styrene, hexyl styrene, heptyl styrene and octyl styrene; halogenated styrenes such as fluorostyrene, chlorostyrene, bromostyrene, dibromostyrene, and iodine styrene; Moreover, nitro styrene, acetyl styrene, methoxy styrene, divinyl benzene, etc. are mentioned.

비닐계 단량체로는, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 2-에틸헥산산비닐, 라우린산비닐과 같은 지방산 비닐에스테르; 염화비닐이나 브롬화비닐과 같은 할로겐화비닐; 염화비닐리덴과 같은 할로겐화비닐리덴; 비닐피리딘, 비닐피롤리돈, 비닐카르바졸과 같은 질소 함유 방향족 비닐; 부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌과 같은 공역 디엔 단량체; 나아가서는, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 들 수 있다.Examples of the vinyl-based monomer include fatty acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl 2-ethylhexanoate, and vinyl laurate; vinyl halides such as vinyl chloride or vinyl bromide; vinylidene halides such as vinylidene chloride; nitrogen-containing aromatic vinyls such as vinylpyridine, vinylpyrrolidone and vinylcarbazole; conjugated diene monomers such as butadiene, isoprene and chloroprene; Furthermore, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. are mentioned.

분자 내에 복수의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체로는, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트와 같이, 분자 내에 2개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체; 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트와 같이, 분자 내에 3개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체 등을 들 수 있다.Examples of the monomer having a plurality of (meth)acryloyl groups in the molecule include 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, and 1,9-nonanedioldi(meth)acrylate. ) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, two ( a monomer having a meth)acryloyl group; The monomer etc. which have three (meth)acryloyl groups in a molecule|numerator are mentioned like trimethylol propane tri(meth)acrylate.

(메트)아크릴아미드 유도체로는, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(4-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(5-히드록시펜틸)(메트)아크릴아미드, N-(6-히드록시헥실)(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-(3-디메틸아미노프로필)(메트)아크릴아미드, N-(1,1-디메틸-3-옥소부틸)(메트)아크릴아미드, N-[2-(2-옥소-1-이미다졸리디닐)에틸](메트)아크릴아미드, 2-아크릴로일아미노-2-메틸-1-프로판술폰산, N-(메톡시메틸)아크릴아미드, N-(에톡시메틸)(메트)아크릴아미드, N-(프로폭시메틸)(메트)아크릴아미드, N-(1-메틸에톡시메틸)(메트)아크릴아미드, N-(1-메틸프로폭시메틸)(메트)아크릴아미드, N-(2-메틸프로폭시메틸)(메트)아크릴아미드[별명 N-(이소부톡시메틸)(메트)아크릴아미드], N-(부톡시메틸)(메트)아크릴아미드, N-(1,1-디메틸에톡시메틸)(메트)아크릴아미드, N-(2-메톡시에틸)(메트)아크릴아미드, N-(2-에톡시에틸)(메트)아크릴아미드, N-(2-프로폭시에틸)(메트)아크릴아미드, N-[2-(1-메틸에톡시)에틸](메트)아크릴아미드, N-[2-(1-메틸프로폭시)에틸](메트)아크릴아미드, N-[2-(2-메틸프로폭시)에틸](메트)아크릴아미드[별명 N-(2-이소부톡시에틸)(메트)아크릴아미드], N-(2-부톡시에틸)(메트)아크릴아미드, N-[2-(1,1-디메틸에톡시)에틸](메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 특히, N-(메톡시메틸)아크릴아미드, N-(에톡시메틸)아크릴아미드, N-(프로폭시메틸)아크릴아미드, N-(부톡시메틸)아크릴아미드, 또는 N-(2-메틸프로폭시메틸)아크릴아미드가 바람직하게 이용된다.Examples of (meth)acrylamide derivatives include N-methylol (meth)acrylamide, N-(2-hydroxyethyl)(meth)acrylamide, N-(3-hydroxypropyl)(meth)acrylamide, N -(4-hydroxybutyl)(meth)acrylamide, N-(5-hydroxypentyl)(meth)acrylamide, N-(6-hydroxyhexyl)(meth)acrylamide, N,N-dimethyl ( Meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N-isopropyl(meth)acrylamide, N-(3-dimethylaminopropyl)(meth)acrylamide, N-(1,1-dimethyl -3-oxobutyl)(meth)acrylamide, N-[2-(2-oxo-1-imidazolidinyl)ethyl](meth)acrylamide, 2-acryloylamino-2-methyl-1- Propanesulfonic acid, N-(methoxymethyl)acrylamide, N-(ethoxymethyl)(meth)acrylamide, N-(propoxymethyl)(meth)acrylamide, N-(1-methylethoxymethyl)( Meth)acrylamide, N-(1-methylpropoxymethyl)(meth)acrylamide, N-(2-methylpropoxymethyl)(meth)acrylamide [alias N-(isobutoxymethyl)(meth)acrylamide ], N-(butoxymethyl)(meth)acrylamide, N-(1,1-dimethylethoxymethyl)(meth)acrylamide, N-(2-methoxyethyl)(meth)acrylamide, N- (2-ethoxyethyl)(meth)acrylamide, N-(2-propoxyethyl)(meth)acrylamide, N-[2-(1-methylethoxy)ethyl](meth)acrylamide, N- [2-(1-methylpropoxy)ethyl](meth)acrylamide, N-[2-(2-methylpropoxy)ethyl](meth)acrylamide [alias N-(2-isobutoxyethyl)(meth) ) acrylamide], N-(2-butoxyethyl)(meth)acrylamide, N-[2-(1,1-dimethylethoxy)ethyl](meth)acrylamide, etc. are mentioned. Among these, N-(methoxymethyl)acrylamide, N-(ethoxymethyl)acrylamide, N-(propoxymethyl)acrylamide, N-(butoxymethyl)acrylamide, or N-(2- Methylpropoxymethyl)acrylamide is preferably used.

이들 단량체는, 각각 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 점착제에 사용되는 아크릴 수지에 있어서, 화학식 (I)의 (메트)아크릴산에스테르, 방향환을 갖는 화학식 (I) 이외의 단량체 및 극성 작용기를 갖는 단량체에 해당하지 않고, 이들 이외의 단량체에서 유래되는 구조 단위는, 그 수지의 고형분 전체의 양을 기준으로, 통상 0∼20 중량%, 바람직하게는 0∼10 중량%의 비율로 함유된다.These monomers can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively. In the acrylic resin used for the pressure-sensitive adhesive, the (meth)acrylic acid ester of formula (I), a monomer other than the formula (I) having an aromatic ring, and a monomer having a polar functional group do not correspond to a structure derived from monomers other than these The unit is usually contained in a proportion of 0 to 20% by weight, preferably 0 to 10% by weight, based on the total amount of the solid content of the resin.

점착제 조성물의 수지 성분은, 이상으로 설명한, 화학식 (I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르에서 유래되는 구조 단위를 주성분으로 하고, 극성 작용기를 갖는 단량체에서 유래되는 구조 단위를 포함하며, 또한 방향환을 갖는 화학식 (I) 이외의 단량체에서 유래되는 구조 단위를 임의로 포함하는 아크릴 수지를 2종류 이상 포함하는 것이어도 좋다. 또한, 이 아크릴 수지와 그것과는 상이한 아크릴 수지, 구체적으로는 예컨대, 화학식 (I)의 (메트)아크릴산에스테르에서 유래되는 구조 단위를 가지며, 또한 극성 작용기를 갖지 않는 아크릴 수지 등을 혼합한 것이어도 좋다. 화학식 (I)의 (메트)아크릴산에스테르에서 유래되는 구조 단위를 주성분으로 하고, 극성 작용기를 갖는 단량체에서 유래되는 구조 단위를 포함하며, 또한 방향환을 갖는 화학식 (I) 이외의 단량체에서 유래되는 구조 단위를 임의로 포함하는 아크릴 수지는, 점착제 조성물의 주성분이며, 아크릴 수지 전체 중, 60 중량% 이상, 나아가서는 80 중량% 이상으로 하는 것이 바람직하다.The resin component of the pressure-sensitive adhesive composition has, as a main component, a structural unit derived from the (meth)acrylic acid ester represented by the formula (I) described above, and includes a structural unit derived from a monomer having a polar functional group, and an aromatic ring It may contain two or more types of acrylic resins arbitrarily containing structural units derived from monomers other than the general formula (I) having In addition, even if this acrylic resin and an acrylic resin different from it, specifically, for example, an acrylic resin having a structural unit derived from (meth)acrylic acid ester of formula (I) and not having a polar functional group, are mixed. good. A structure having a structural unit derived from (meth)acrylic acid ester of the formula (I) as a main component, including a structural unit derived from a monomer having a polar functional group, and derived from a monomer other than the formula (I) having an aromatic ring The acrylic resin arbitrarily including a unit is a main component of an adhesive composition, and it is 60 weight% or more in the whole acrylic resin, Furthermore, it is preferable to set it as 80 weight% or more.

상기한 점착제 조성물의 주성분이 되는 아크릴 수지는, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)에 의한 표준 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Mw)이 50만∼200만의 범위에 있는 것이 바람직하다. 환산 중량 평균 분자량이 50만 이상이면, 고습열 환경 하에서의 접착성이 향상되고, 유리 기판과 점착제층 사이에 들뜸이나 박리가 발생할 가능성이 낮아지는 경향이 있으며, 게다가 리워크성이 향상되는 경향이 있기 때문에 바람직하다. 또한, 중량 평균 분자량이 200만 이하이면, 그 점착제층을 광학 필름에 접합했을 경우에 광학 필름의 치수가 변화되어도, 그 치수 변화에 점착제층이 추종하여 변동하기 때문에, 액정 셀의 주연부의 밝기와 중심부의 밝기 사이에 차가 없어지고, 백색 반점(white spot)이나 색 얼룩이 억제되는 경향이 있기 때문에 바람직하다. 중량 평균 분자량(Mw)과 수 평균 분자량(Mn)의 비(Mw/Mn)로 표시되는 분자량 분포는, 통상 2∼10 정도의 범위에 있다.As for the acrylic resin used as a main component of said adhesive composition, it is preferable that the weight average molecular weight (Mw) of standard polystyrene conversion by gel permeation chromatography (GPC) exists in the range of 500,000-2 million. When the converted weight average molecular weight is 500,000 or more, the adhesiveness in a high-humidity environment is improved, the possibility of floating or peeling between the glass substrate and the pressure-sensitive adhesive layer tends to decrease, and furthermore, the reworkability tends to be improved. It is preferable because Moreover, if the weight average molecular weight is 2 million or less, even if the dimension of an optical film changes when the adhesive layer is bonded to an optical film, since an adhesive layer tracks and fluctuates with the dimensional change, the brightness of the periphery of a liquid crystal cell and It is preferable because the difference between the brightness of the central part disappears and white spots and color unevenness tend to be suppressed. The molecular weight distribution represented by ratio (Mw/Mn) of a weight average molecular weight (Mw) and a number average molecular weight (Mn) exists in the range of about 2-10 normally.

아크릴 수지는, 상기와 같은 비교적 고분자량의 것만으로 구성할 수도 있고, 이러한 아크릴 수지에 덧붙여, 그것과는 상이한 아크릴 수지와의 혼합물로 구성할 수도 있다. 혼합하여 사용할 수 있는 아크릴 수지로는, 예컨대, 상기 화학식 (I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르에서 유래되는 구조 단위를 주성분으로 하고, 중량 평균 분자량이 5만∼30만의 범위에 있는 것을 들 수 있다.An acrylic resin may be comprised only with the above comparatively high molecular weight only, and in addition to such an acrylic resin, it may be comprised with the mixture with the acrylic resin different from it. Examples of the acrylic resin that can be mixed and used include, for example, those having a structural unit derived from the (meth)acrylic acid ester represented by the formula (I) as a main component and having a weight average molecular weight in the range of 50,000 to 300,000. there is.

아크릴 수지(2종류 이상을 조합하는 경우는 이들의 혼합물)는, 그것을 아세트산에틸에 녹여 농도 20 중량%로 조정한 용액이, 25℃에 있어서 20 Pa·s 이하, 나아가서는 0.1∼7 Pa·s의 점도를 나타내는 것이 바람직하다. 이 때의 점도가 20 Pa·s 이하이면, 고습열 환경 하에서의 접착성이 향상되고, 유리 기판과 점착제층 사이에 들뜸이나 박리가 발생할 가능성이 낮아지는 경향이 있으며, 게다가 리워크성이 향상되는 경향이 있기 때문에 바람직하다. 점도는, 부룩필드 점도계에 의해 측정할 수 있다.As for the acrylic resin (a mixture thereof when combining two or more types), the solution obtained by dissolving it in ethyl acetate and adjusting the concentration to 20% by weight is 20 Pa·s or less at 25°C, and further 0.1 to 7 Pa·s It is preferable to indicate the viscosity of When the viscosity at this time is 20 Pa·s or less, the adhesiveness in a high-humidity and heat environment is improved, and the possibility that floatation or peeling occurs between the glass substrate and the pressure-sensitive adhesive layer tends to decrease, and furthermore, the reworkability tends to be improved. It is preferable because there is A viscosity can be measured with a Brookfield viscometer.

또한, 아크릴 수지는, 점착성 발현의 관점에서, 그 유리 전이 온도가 -10℃∼-60℃의 범위에 있는 것이 바람직하다. 수지의 유리 전이 온도는, 시차 주사 열량계(DSC)에 의해 측정할 수 있다.Moreover, it is preferable that the glass transition temperature of an acrylic resin exists in the range of -10 degreeC - -60 degreeC from a viewpoint of adhesive expression. The glass transition temperature of resin can be measured with a differential scanning calorimeter (DSC).

점착제 조성물을 구성하는 아크릴 수지는, 예컨대, 용액 중합법, 괴상 중합법 및 현탁 중합법이나 유화 중합법과 같은 물을 매체로 한 중합 방법 등, 공지된 각종 방법에 의해 제조할 수 있다. 이 아크릴 수지의 제조에 있어서는, 통상, 중합 개시제가 이용된다. 중합 개시제는, 아크릴 수지의 제조에 이용되는 모든 단량체의 합계 100 중량부에 대하여, 0.001∼5 중량부 정도 사용된다. 또한, 아크릴 수지는, 예컨대 자외선 등의 활성 에너지선에 의해 중합을 진행시키는 방법에 의해 제조하여도 좋다.The acrylic resin constituting the pressure-sensitive adhesive composition can be produced by various known methods, such as a solution polymerization method, a bulk polymerization method, and a polymerization method using water as a medium such as suspension polymerization or emulsion polymerization. In manufacture of this acrylic resin, a polymerization initiator is used normally. About 0.001-5 weight part of polymerization initiators are used with respect to a total of 100 weight part of all the monomers used for manufacture of an acrylic resin. In addition, you may manufacture an acrylic resin by the method of advancing superposition|polymerization by active energy rays, such as an ultraviolet-ray, for example.

중합 개시제로는, 열중합 개시제나 광중합 개시제 등이 이용된다. 광중합 개시제로서, 예컨대, 4-(2-히드록시에톡시)페닐(2-히드록시-2-프로필)케톤 등을 들 수 있다. 열중합 개시제로서, 예컨대, 2,2′-아조비스이소부티로니트릴, 2,2′-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1′-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2′-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2′-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸-2,2′-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 2,2′-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴)와 같은 아조계 화합물; 라우릴퍼옥사이드, tert-부틸하이드로퍼옥사이드, 과산화벤조일, tert-부틸퍼옥시벤조에이트, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카르보네이트, 디프로필퍼옥시디카르보네이트, tert-부틸퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드와 같은 유기 과산화물; 과황산칼륨, 과황산암모늄, 과산화수소와 같은 무기 과산화물 등을 들 수 있다. 또한, 과산화물과 환원제를 병용한 레독스계 개시제 등도, 중합 개시제로서 사용할 수 있다.As a polymerization initiator, a thermal polymerization initiator, a photoinitiator, etc. are used. As a photoinitiator, 4-(2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2- propyl) ketone etc. are mentioned, for example. As the thermal polymerization initiator, for example, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis(cyclohexane-1-carbonitrile) ), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl-2,2'- azo-based compounds such as azobis(2-methylpropionate) and 2,2′-azobis(2-hydroxymethylpropionitrile); Lauryl peroxide, tert-butylhydroperoxide, benzoyl peroxide, tert-butylperoxybenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropylperoxydicarbonate, dipropylperoxydicarbonate, tert-butylperoxy organic peroxides such as neodecanoate, tert-butylperoxypivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl)peroxide; and inorganic peroxides such as potassium persulfate, ammonium persulfate, and hydrogen peroxide. Moreover, the redox-type initiator etc. which used a peroxide and a reducing agent together can also be used as a polymerization initiator.

아크릴 수지의 제조 방법으로는, 위에 나타낸 방법 중에서도 용액 중합법이 바람직하다. 용액 중합법의 구체예를 들어 설명하면, 원하는 단량체 및 유기 용매를 혼합하고, 질소 분위기 하에서, 열중합 개시제를 첨가하여, 40℃∼90℃ 정도, 바람직하게는 60℃∼80℃ 정도에서 3∼10시간 정도 교반하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 반응을 제어하기 위해서, 단량체나 열중합 개시제를 중합 중에 연속적 또는 간헐적으로 첨가하거나, 유기 용매에 용해한 상태로 첨가하거나 하여도 좋다. 여기서, 유기 용매로는, 예컨대, 톨루엔, 크실렌과 같은 방향족 탄화수소류; 아세트산에틸, 아세트산부틸과 같은 에스테르류; 프로필알코올, 이소프로필알코올과 같은 지방족 알코올류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤과 같은 케톤류 등을 이용할 수 있다.As a manufacturing method of an acrylic resin, the solution polymerization method is preferable among the methods shown above. If a specific example of the solution polymerization method is given, a desired monomer and an organic solvent are mixed, a thermal polymerization initiator is added in a nitrogen atmosphere, and 3 to about 40°C to 90°C, preferably about 60°C to 80°C. The method of stirring for about 10 hours, etc. are mentioned. In addition, in order to control reaction, a monomer or a thermal-polymerization initiator may be added continuously or intermittently during superposition|polymerization, or you may add it in the state melt|dissolved in an organic solvent. Here, as an organic solvent, For example, aromatic hydrocarbons like toluene and xylene; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; aliphatic alcohols such as propyl alcohol and isopropyl alcohol; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone can be used.

(실란 화합물)(silane compound)

본 발명에 있어서의 점착제 조성물은, 상기한 아크릴 수지에 덧붙여, 실란 화합물을 함유한다. 이에 따라, 본 발명의 점착제 부착 광학 필름을 액정 셀 등의 유리 기판에 접합했을 때, 점착제층과 유리 기판과의 밀착성을 향상시킬 수 있다. 실란 화합물은, 가교제를 배합하기 전의 아크릴 수지에 함유시켜 두어도 좋다.The adhesive composition in this invention contains a silane compound in addition to said acrylic resin. Thereby, when the optical film with an adhesive of this invention is bonded to glass substrates, such as a liquid crystal cell, the adhesiveness of an adhesive layer and a glass substrate can be improved. You may make it contain a silane compound in the acrylic resin before mix|blending a crosslinking agent.

상기한 실란 화합물은, 분자 내에 적어도 하나의 알콕시실릴기를 갖는 화합물이다. 본 발명에서는, 실란 화합물로서, 내구 시험에 있어서의 광학 성능의 열화를 억제하는 관점에서, 분자 내에 에폭시기 또는 1급 아미노기를 포함하지 않는 것(에폭시기를 포함하지 않고, 또한, 1급 아미노기를 포함하지 않는 것)을 채용한다.Said silane compound is a compound which has at least 1 alkoxysilyl group in a molecule|numerator. In the present invention, as a silane compound, from the viewpoint of suppressing deterioration of optical performance in the durability test, an epoxy group or a primary amino group is not included in the molecule (does not contain an epoxy group and does not contain a primary amino group) those that do not) are employed.

분자 내에 적어도 하나의 알콕시실릴기를 갖는 화합물로는, 예컨대, 하기 화학식 (III)으로 표시되는 것을 들 수 있다.Examples of the compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule include those represented by the following formula (III).

상기 화학식 (III)에 있어서, R⁵는 탄소수 1∼7의 알킬렌기를 나타내거나 또는 그 알킬렌기를 구성하는 적어도 하나의 메틸렌기가, -NH-, -O-, -CO-, 및 -S-에서 선택되는 적어도 1종 이상의 기로 치환된 기를 나타낸다. R⁶은 탄소수 1∼3의 알킬기를, R⁷은 탄소수 1∼3의 알킬기를 각각 나타낸다. 여기서, n은 0∼2의 정수를 나타낸다. 또한 상기 화학식 (III)에 있어서의 X는, 머캅토기, 비닐기, 스티릴기, 메타크릴기, 아크릴기, 이소시아네이트기, 산무수물 구조, 또는 할로겐을 나타낸다.In the formula (III), R ⁵ represents an alkylene group having 1 to 7 carbon atoms, or at least one methylene group constituting the alkylene group is -NH-, -O-, -CO-, and -S- represents a group substituted with at least one or more groups selected from R ⁶ represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R ⁷ represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Here, n represents the integer of 0-2. Moreover, X in said general formula (III) represents a mercapto group, a vinyl group, a styryl group, a methacryl group, an acryl group, an isocyanate group, an acid anhydride structure, or halogen.

상기 화학식 (III)에 해당하는 화합물의 구체적 예를 들면, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, p-스티릴트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-트리메톡시실릴프로필호박산무수물, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란 등이 있다.Specific examples of the compound corresponding to the formula (III) include 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris( 2-Methoxyethoxy)silane, p-styryltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane , 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-trimethoxysilylpropylsuccinic anhydride, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, etc. There is this.

또한, 실란 화합물로는, 상기 화학식 (III)에 해당하는 화합물 이외에 S-4,5-디히드로티아졸-2-일 N-3-(트리에톡시실릴)프로필카르바모티오에이트, 1-(3-(트리에톡시실릴)프로필)-3-(피리딘-2-일)우레아 등도 이용할 수 있다.In addition, as the silane compound, S-4,5-dihydrothiazol-2-yl N-3-(triethoxysilyl)propylcarbamothioate, 1-( 3-(triethoxysilyl)propyl)-3-(pyridin-2-yl)urea and the like can also be used.

또한, 하기 화학식 (IV)와 같이, 분자 내에 2개 이상의 알콕시실릴기를 갖는 화합물을 이용할 수도 있다.In addition, as shown in the following formula (IV), a compound having two or more alkoxysilyl groups in the molecule may be used.

상기 화학식 (IV)에 있어서, R⁸은 탄소수 1∼7의 알킬렌기를 나타내거나 또는 이 알킬렌기를 구성하는 적어도 하나의 메틸렌기가, -NH-, -O-, -CO-, 및 -S-에서 선택되는 적어도 1종 이상의 기로 치환된 기를 나타낸다. 또한 R⁹는 탄소수 1∼3의 알킬기를, R¹⁰은 탄소수 1∼3의 알킬기를 각각 나타내고, m은 0∼2의 정수를 나타낸다.In the formula (IV), R ⁸ represents an alkylene group having 1 to 7 carbon atoms, or at least one methylene group constituting the alkylene group is -NH-, -O-, -CO-, and -S- represents a group substituted with at least one or more groups selected from Further, R ⁹ represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R ¹⁰ represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and m represents an integer of 0 to 2, respectively.

화학식 (IV)에 해당하는 화합물의 구체적 예를 들면, 트리스(3-트리메톡시실릴프로필)이소시아누레이트, 트리스(3-트리에톡시실릴)프로필이소시아누레이트 등이 있다.Specific examples of the compound corresponding to formula (IV) include tris(3-trimethoxysilylpropyl)isocyanurate, tris(3-triethoxysilyl)propylisocyanurate, and the like.

본 발명에서 이용하는 실란 화합물은, 실리콘 올리고머 타입의 것이라도 좋다. 올리고머 타입의 것이라도, 역시 분자 내에 에폭시기 또는 제1급 아미노기를 갖지 않는 것이 바람직하다. 실리콘 올리고머를 (모노머)-(모노머) 코폴리머의 형식으로 나타내면, 예컨대 다음과 같은 것을 들 수 있다.The silane compound used in the present invention may be of a silicone oligomer type. Even if it is an oligomer type thing, it is also preferable that it does not have an epoxy group or a primary amino group in a molecule|numerator. When the silicone oligomer is expressed in the form of a (monomer)-(monomer) copolymer, for example, the following may be mentioned.

3-머캅토프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,3-mercaptopropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer,

3-머캅토프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,3-mercaptopropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer,

3-머캅토프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,3-mercaptopropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer,

3-머캅토프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머 등의, 머캅토프로필기 함유의 코폴리머;copolymers containing a mercaptopropyl group, such as a 3-mercaptopropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer;

머캅토메틸트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,mercaptomethyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer,

머캅토메틸트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,mercaptomethyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer,

머캅토메틸트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,mercaptomethyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer,

머캅토메틸트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머 등의, 머캅토메틸기 함유의 코폴리머;copolymers containing a mercaptomethyl group, such as a mercaptomethyltriethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer;

3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer,

3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer,

3-메타크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer,

3-메타크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer,

3-메타크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,3-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer,

3-메타크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,3-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer,

3-메타크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,3-methacryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer,

3-메타크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머 등의, 메타크릴로일옥시프로필기 함유의 코폴리머;copolymers containing a methacryloyloxypropyl group such as 3-methacryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer;

3-아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer,

3-아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer,

3-아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,3-acryloyloxypropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer,

3-아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,3-acryloyloxypropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer,

3-아크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,3-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer,

3-아크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,3-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer,

3-아크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,3-acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer,

3-아크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머 등의, 아크릴로일옥시프로필기 함유의 코폴리머;copolymers containing an acryloyloxypropyl group, such as 3-acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer;

비닐트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,vinyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer,

비닐트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,vinyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer,

비닐트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,vinyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer,

비닐트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,vinyltriethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer,

비닐메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,vinylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer,

비닐메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,vinylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer,

비닐메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,vinylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer,

비닐메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머 등의, 비닐기 함유의 코폴리머;vinyl group-containing copolymers such as vinylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer;

상기한 실란 화합물은, 단독으로 이용하여도 좋고, 2종류 이상을 병용하여도 좋다.Said silane compound may be used independently and may use 2 or more types together.

이들 실란 화합물은, 대부분의 경우 액체이다. 점착제 조성물에 있어서의 실란 화합물의 배합량은, 아크릴 수지의 고형분 100 중량부(2종 이상 이용하는 경우는 이들의 합계)에 대하여, 통상 0.01∼10 중량부 정도이며, 바람직하게는 0.05∼5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.1∼1 중량부의 비율로 사용된다. 실란 화합물의 배합량이 0.01 중량부 이상이면, 점착제층과 유리 기판과의 밀착성이 향상되기 때문에 바람직하다. 또한, 그 배합량이 10 중량부 이하이면, 점착제층으로부터 실란 화합물이 블리드 아웃하는 것이 억제되는 경향이 있기 때문에 바람직하다.These silane compounds are liquids in most cases. The compounding quantity of the silane compound in an adhesive composition is about 0.01-10 weight part normally with respect to 100 weight part (total of these when using 2 or more types) of solid content of an acrylic resin, Preferably it is 0.05-5 weight part, More preferably, it is used in a proportion of 0.1 to 1 part by weight. Since the adhesiveness of an adhesive layer and a glass substrate improves that the compounding quantity of a silane compound is 0.01 weight part or more, it is preferable. Moreover, since it exists in the tendency for a silane compound to bleed-out from an adhesive layer that the compounding quantity is 10 weight part or less suppressed, it is preferable.

(대전 방지제)(Antistatic agent)

본 발명에서는, 점착제층에 도전성을 부여하고, 점착제 부착 광학 필름의 대전 방지성을 높일 목적으로, 아크릴 수지 및 실란 화합물에 덧붙여 대전 방지제를 함유하는 점착제 조성물을 더 배합하여도 좋다. 이 대전 방지제로는, 무기 양이온을 갖는 대전 방지제를 이용하는 것이 바람직하다.In this invention, in addition to an acrylic resin and a silane compound, you may mix|blend the adhesive composition containing an antistatic agent further for the purpose of providing electroconductivity to an adhesive layer and improving the antistatic property of an optical film with an adhesive. As this antistatic agent, it is preferable to use the antistatic agent which has an inorganic cation.

상기한 무기 양이온으로는, 예컨대, 알칼리 금속 양이온, 알칼리 토류 금속 양이온 등을 들 수 있다. 양이온 성분이 될 수 있는 알칼리 금속으로는, 리튬, 나트륨, 칼륨 등을 들 수 있다. 또한 알칼리 토류 금속으로는, 베릴륨, 마그네슘, 칼슘 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 알칼리 금속이 바람직하고, 리튬, 칼륨이 보다 바람직하며, 칼륨이 더욱 바람직하다.Examples of the inorganic cations include alkali metal cations and alkaline earth metal cations. Lithium, sodium, potassium, etc. are mentioned as an alkali metal which can become a cationic component. Moreover, beryllium, magnesium, calcium, etc. are mentioned as an alkaline-earth metal. Especially, an alkali metal is preferable, lithium and potassium are more preferable, and potassium is still more preferable.

대전 방지제를 구성하는 음이온 성분은, 유기의 음이온이라도 좋고, 무기의 음이온이라도 좋다. 무기의 음이온으로는, 예컨대, 클로라이드 음이온[Cl^-], 브로마이드 음이온[Br^-], 요오다이드 음이온[I^-], 테트라클로로알루미네이트 음이온[AlCl₄ ^-], 헵타클로로디알루미네이트 음이온[Al₂Cl₇ ^-], 테트라플루오로보레이트 음이온[BF₄ ^-], 헥사플루오로포스페이트 음이온[PF₆ ^-], 퍼클로레이트 음이온[ClO₄ ^-], 나이트레이트 음이온[NO₃ ^-], 헥사플루오로아세네이트 음이온[AsF₆ ^-], 헥사플루오로안티모네이트 음이온[SbF₆ ^-], 헥사플루오로아세네이트 음이온[NbF₆ ^-], 헥사플루오로탄탈레이트 음이온[TaF₆ ^-], 디시아나미드 음이온[(CN)₂N^-] 등을 들 수 있다.An organic anion may be sufficient as the anion component which comprises an antistatic agent, and an inorganic anion may be sufficient as it. Examples of the inorganic anion include chloride anion [Cl ⁻ ], bromide anion [Br ⁻ ], iodide anion [I ⁻ ], tetrachloroaluminate anion [AlCl ₄ ⁻ ], heptachlorodialuminate anion [Al ₂ Cl ₇ ^- ], tetrafluoroborate anion [BF ₄ ^- ], hexafluorophosphate anion [PF ₆ ^- ], perchlorate anion [ClO ₄ ^- ], nitrate anion [NO ₃ ^- ], hexafluoroacetate Anion [AsF ₆ ^- ], hexafluoroantimonate anion [SbF ₆ ^- ], hexafluoroacetate anion [NbF ₆ ^- ], hexafluorotantalate anion [TaF ₆ ^- ], dicyanamide anion [( CN) ₂ N ⁻ ] and the like.

또한, 유기의 음이온으로는, 예컨대, 아세테이트 음이온[CH₃COO^-], 트리플루오로아세테이트 음이온[CF₃COO^-], 메탄술포네이트 음이온[CH₃SO₃ ^-], 트리플루오로메탄술포네이트 음이온[CF₃SO₃ ^-], p-톨루엔술포네이트 음이온[p-CH₃C₆H₄SO₃ ^-], 비스(플루오로술포닐)이미드 음이온[(FSO₂)₂N^-], 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 음이온[(CF₃SO₂)₂N^-], 트리스(트리플루오로메탄술포닐)메타니드 음이온[(CF₃SO₂)₃C^-], 디메틸포스피네이트 음이온[(CH₃)₂POO^-], (폴리)하이드로플루오로플루오라이드 음이온[F(HF)_n ^- n은 1∼3 정도], 티오시안 음이온[SCN^-], 퍼플루오로부탄술포네이트 음이온[C₄F₉SO₃ ^-], 비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드 음이온[(C₂F₅SO₂)₂N^-], 퍼플루오로부타노에이트 음이온[C₃F₇COO^-], (트리플루오로메탄술포닐)(트리플루오로메탄카르보닐)이미드 음이온[(CF₃SO₂)(CF₃CO)N^-], 퍼플루오로프로판-1,3-디술포네이트 음이온[^-O₃S(CF₂)₃SO₃ ^-], 카르보네이트 음이온[CO₃2^-] 등을 들 수 있다.In addition, as the organic anion, for example, acetate anion [CH ₃ COO ⁻ ], trifluoroacetate anion [CF ₃ COO ⁻ ], methanesulfonate anion [CH ₃ SO ₃ ⁻ ], trifluoromethanesulfonate anion [CF ₃ SO ₃ ^- ], p-toluenesulfonate anion [p-CH ₃ C ₆ H ₄ SO ₃ ^- ], bis(fluorosulfonyl)imide anion [(FSO ₂ ) ₂ N ^- ], bis( Trifluoromethanesulfonyl)imide anion [(CF ₃ SO ₂ ) ₂ N ^- ], tris(trifluoromethanesulfonyl)methanide anion [(CF ₃ SO ₂ ) ₃ C ^- ], dimethylphosphinate Anion [(CH ₃ ) ₂ POO ^- ], (poly)hydrofluorofluoride anion [F(HF) _n ^- n is about 1 to 3], thiocyanate anion [SCN ^- ], perfluorobutanesulfonate anion [C ₄ F ₉ SO ₃ ^- ], bis(pentafluoroethanesulfonyl)imide anion [(C ₂ F ₅ SO ₂ ) ₂ N ^- ], perfluorobutanoate anion [C ₃ F ₇ COO ^- ], (trifluoromethanesulfonyl)(trifluoromethanecarbonyl)imide anion [(CF ₃ SO ₂ )(CF ₃ CO)N ^- ], perfluoropropane-1,3-disulfonate anion [ ^-O ₃ S(CF ₂ ) ₃ SO ₃ ^- ], carbonate anion [CO ₃ 2 ^- ], and the like.

이들 중에서도 특히, 불소 원자를 포함하는 음이온 성분은, 대전 방지 성능이 우수한 대전 방지제를 부여하기 때문에 바람직하게 이용되고, 예컨대, 비스(플루오로술포닐)이미드 음이온, 헥사플루오로포스페이트 음이온, 또는 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 음이온을 이용하는 것이 바람직하다. 특히, 비스(플루오로술포닐)이미드 음이온 및 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 음이온을 이용하는 것이 바람직하다.Among these, in particular, an anion component containing a fluorine atom is preferably used because it provides an antistatic agent excellent in antistatic performance, for example, bis(fluorosulfonyl)imide anion, hexafluorophosphate anion, or bis It is preferable to use a (trifluoromethanesulfonyl)imide anion. In particular, it is preferable to use a bis(fluorosulfonyl)imide anion and a bis(trifluoromethanesulfonyl)imide anion.

본 발명에 이용되는 대전 방지제의 구체예는, 상기한 양이온 성분과 음이온 성분의 조합으로부터 적절하게 선택할 수 있다. 이 구체적인 화합물로는, 다음과 같은 것을 들 수 있다.The specific example of the antistatic agent used for this invention can be suitably selected from the combination of the above-mentioned cationic component and anionic component. The following can be mentioned as this specific compound.

·리튬염:・Lithium salt:

리튬 헥사플루오로포스페이트,lithium hexafluorophosphate,

리튬 비스(플루오로술포닐)이미드,lithium bis(fluorosulfonyl)imide;

리튬 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드,lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide;

리튬 p-톨루엔술포네이트 등.lithium p-toluenesulfonate and the like.

·나트륨염:·Sodium salt:

나트륨 헥사플루오로포스페이트,sodium hexafluorophosphate,

나트륨 비스(플루오로술포닐)이미드,sodium bis(fluorosulfonyl)imide;

나트륨 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드,sodium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide;

나트륨 p-톨루엔술포네이트 등.sodium p-toluenesulfonate and the like.

·칼륨염:· Potassium salt:

칼륨 헥사플루오로포스페이트,potassium hexafluorophosphate,

칼륨 비스(플루오로술포닐)이미드,potassium bis(fluorosulfonyl)imide;

칼륨 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드,potassium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide;

칼륨 p-톨루엔술포네이트 등.potassium p-toluenesulfonate and the like.

이러한 대전 방지제는, 각각 단독으로, 또는 2종 이상 조합하여 이용할 수 있다. 대전 방지제는, 물론 위에 예를 든 물질로 한정되는 것은 아니다.These antistatic agents can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively. The antistatic agent is, of course, not limited to the substances exemplified above.

대전 방지제는, 상기한 아크릴 수지의 고형분 100 중량부(2종 이상 이용하는 경우는 이들의 합계)에 대하여, 통상 0.2∼8 중량부의 비율로 배합된다. 대전 방지제가 0.2 중량부 이상 배합되면, 대전 방지 성능이 향상되기 때문에 바람직하고, 또한 그 양이 8 중량부 이하이면, 내구성을 유지하는 것이 용이하기 때문에 바람직하다. 대전 방지제의 배합 비율은, 바람직하게는 0.5 중량부 이상, 또한 3 중량부 이하이다.Antistatic agent is mix|blended in the ratio of 0.2-8 weight part normally with respect to 100 weight part (in the case of using 2 or more types, these total) of solid content of said acrylic resin. When 0.2 weight part or more of antistatic agent is mix|blended, since antistatic performance improves, it is preferable, and when the amount is 8 weight part or less, since it is easy to maintain durability, it is preferable. The mixing ratio of the antistatic agent is preferably 0.5 parts by weight or more and 3 parts by weight or less.

본 발명에 있어서는, 아크릴 수지 및 실란 화합물에 덧붙여 대전 방지제를 배합시킴으로써, 점착제층에 도전성이 부여되고, 점착제 부착 광학 필름은 대전 방지성이 우수한 것이 된다. 따라서, 이러한 점착제 부착 광학 필름을 적용한 광학 적층체는, 박형 경량성이 우수함과 동시에, 양호한 대전 방지성을 가지며, 나아가서는 내구성이 우수한 것이 된다.In this invention, electroconductivity is provided to an adhesive layer by mix|blending an antistatic agent in addition to an acrylic resin and a silane compound, and an optical film with an adhesive becomes a thing excellent in antistatic property. Therefore, while the optical laminated body to which such an optical film with an adhesive is applied is excellent in thin and lightweight, it has favorable antistatic property, and also becomes a thing excellent in durability.

(가교제)(crosslinking agent)

본 발명에 있어서의 점착제 조성물은, 상기한 아크릴 수지, 실란 화합물 및 대전 방지제에 덧붙여, 가교제를 함유하고 있어도 좋다. 이 가교제는, 아크릴 수지 중의, 특히 극성 작용기를 갖는 단량체에서 유래되는 구조 단위와 가교할 수 있는 작용기를 분자 내에 적어도 2개 갖는 화합물이다. 구체적으로는, 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물, 금속 킬레이트계 화합물 등이 예시된다.The adhesive composition in this invention may contain the crosslinking agent in addition to an above-described acrylic resin, a silane compound, and an antistatic agent. The crosslinking agent is a compound having, in a molecule, at least two functional groups capable of crosslinking with a structural unit derived from a monomer having a polar functional group in the acrylic resin. Specifically, an isocyanate-type compound, an epoxy-type compound, an aziridine-type compound, a metal chelate-type compound, etc. are illustrated.

가교제로서 이용하는 이소시아네이트계 화합물은, 분자 내에 적어도 2개의 이소시아나토기(-NCO)를 갖는 화합물이다. 구체적인 화합물로는, 예컨대, 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 또한, 이들 이소시아네이트 화합물에, 글리세롤이나 트리메틸올프로판 등의 폴리올을 반응시킨 어덕트체나, 이소시아네이트 화합물을 이량체, 삼량체 등으로 한 것도, 점착제에 이용되는 가교제가 될 수 있다. 2종 이상의 이소시아네이트계 화합물을 혼합하여 이용할 수도 있다.The isocyanate type compound used as a crosslinking agent is a compound which has at least two isocyanato groups (-NCO) in a molecule|numerator. Specific examples of the compound include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate. , triphenylmethane triisocyanate, etc. are mentioned. Moreover, the adduct body which made these isocyanate compounds react with polyols, such as glycerol and trimethylol propane, and what made the isocyanate compound dimer, trimer, etc. can become a crosslinking agent used for an adhesive. Two or more types of isocyanate-based compounds may be mixed and used.

가교제로서 이용하는 에폭시계 화합물은, 분자 내에 적어도 2개의 에폭시기를 갖는 화합물이다. 구체적인 화합물로는, 예컨대, 비스페놀 A형의 에폭시 수지, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N-디글리시딜아닐린, N,N,N′,N′-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 1,3-비스(N,N′-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산 등을 들 수 있다. 2종 이상의 에폭시계 화합물을 혼합하여 이용할 수도 있다.The epoxy compound used as a crosslinking agent is a compound which has at least two epoxy groups in a molecule|numerator. Specific examples of the compound include bisphenol A-type epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol di Glycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N,N-diglycidylaniline, N,N,N′,N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, 1,3-bis(N ,N'-diglycidylaminomethyl)cyclohexane etc. are mentioned. Two or more types of epoxy compounds may be mixed and used.

가교제로서 이용하는 아지리딘계 화합물은, 에틸렌이민이라고도 불리는 1개의 질소 원자와 2개의 탄소 원자로 이루어진 3원환의 골격을 분자 내에 적어도 2개 갖는 화합물이다. 구체적인 화합물로서, 예컨대, 디페닐메탄-4,4′-비스(1-아지리딘카르복사미드), 톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌멜라민, 이소프탈로일비스-1-(2-메틸아지리딘), 트리스-1-아지리디닐포스핀옥사이드, 헥사메틸렌-1,6-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리메틸올프로판-트리스-β-아지리디닐프로피오네이트, 테트라메틸올메탄-트리스-β-아지리디닐프로피오네이트 등을 들 수 있다.The aziridine-based compound used as the crosslinking agent is a compound having in its molecule at least two three-membered ring skeletons, also called ethylenimine, consisting of one nitrogen atom and two carbon atoms. As specific compounds, for example, diphenylmethane-4,4'-bis(1-aziridinecarboxamide), toluene-2,4-bis(1-aziridinecarboxamide), triethylenemelamine, isophthaloyl Bis-1-(2-methylaziridine), tris-1-aziridinylphosphine oxide, hexamethylene-1,6-bis(1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane-tris-β-azi Lidinyl propionate, tetramethylolmethane-tris-β-aziridinyl propionate, etc. are mentioned.

가교제로서 이용하는 금속 킬레이트 화합물로는, 예컨대, 알루미늄, 철, 구리, 아연, 주석, 티탄, 니켈, 안티몬, 마그네슘, 바나듐, 크롬 및 지르코늄 등의 다가 금속에, 아세틸아세톤이나 아세토아세트산에틸이 배위한 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the metal chelate compound used as the crosslinking agent include a compound in which acetylacetone or ethyl acetoacetate is coordinated with a polyvalent metal such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium and zirconium. and the like.

이들 가교제 중에서도, 이소시아네이트계 화합물, 특히 크실릴렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트 혹은 헥사메틸렌디이소시아네이트, 또는 이들 이소시아네이트 화합물을, 글리세롤이나 트리메틸올프로판 등의 폴리올에 반응시킨 어덕트체나, 이소시아네이트 화합물을 이량체, 삼량체 등으로 한 것의 혼합물, 이들 이소시아네이트계 화합물을 혼합한 것 등이, 바람직하게 이용된다. 적합한 이소시아네이트계 화합물로서, 톨릴렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트를 폴리올에 반응시킨 어덕트체, 톨릴렌디이소시아네이트의 이량체, 및 톨릴렌디이소시아네이트의 삼량체, 또한, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트를 폴리올에 반응시킨 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이량체, 및 헥사메틸렌디이소시아네이트의 삼량체를 들 수 있다.Among these crosslinking agents, an isocyanate compound, particularly xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or hexamethylene diisocyanate, or an adduct in which these isocyanate compounds are reacted with a polyol such as glycerol or trimethylolpropane, or an isocyanate compound as a dimer; A mixture of what was used as a trimer etc., what mixed these isocyanate type compounds, etc. are used preferably. As a suitable isocyanate-based compound, tolylene diisocyanate, an adduct obtained by reacting tolylene diisocyanate with a polyol, a dimer of tolylene diisocyanate, and a trimer of tolylene diisocyanate, and also hexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate as a polyol The adduct body made to react, the dimer of hexamethylene diisocyanate, and the trimer of hexamethylene diisocyanate are mentioned.

가교제는, 아크릴 수지 100 중량부(2종 이상 이용하는 경우는 이들의 합계)에 대하여, 통상 0.1∼1 중량부의 비율로 배합된다. 가교제의 배합량이 0.1 중량부 이상이면 점착제층의 내구성이 향상되는 경향이 있기 때문에 바람직하고, 또한 1 중량부 이하이면 점착제 부착 수지 필름을 액정 표시 장치에 적용했을 때의 백색 반점이 눈에 띄지 않게 되기 때문에 바람직하다.A crosslinking agent is mix|blended in the ratio of 0.1-1 weight part normally with respect to 100 weight part (When using 2 or more types, these total) of acrylic resin. When the mixing amount of the crosslinking agent is 0.1 part by weight or more, the durability of the pressure-sensitive adhesive layer tends to be improved, so it is preferable, and if it is 1 part by weight or less, white spots when the resin film with an adhesive is applied to a liquid crystal display device become inconspicuous. It is preferable because

(점착제 조성물을 구성하는 그 밖의 성분)(Other components constituting the pressure-sensitive adhesive composition)

이상 설명한 점착제 조성물은, 가교 촉매, 내후 안정제, 점착 부여제(tackifier), 가소제, 연화제, 염료, 안료, 무기 필러, 아크릴 수지 이외의 수지 등을 함유할 수 있다. 그 밖에, 점착제 조성물에 자외선 경화성 화합물을 배합하고, 점착제층을 형성한 후에 자외선을 조사하여 경화시켜, 보다 딱딱한 점착제층으로 하는 것도 유용하다.The pressure-sensitive adhesive composition described above can contain a crosslinking catalyst, a weathering stabilizer, a tackifier, a plasticizer, a softener, a dye, a pigment, an inorganic filler, a resin other than an acrylic resin, and the like. In addition, it is also useful to mix|blend an ultraviolet curable compound with an adhesive composition, and to irradiate and harden an ultraviolet-ray after forming an adhesive layer, and to set it as a harder adhesive layer.

점착제 조성물이, 가교제와 함께 가교 촉매를 함유하는 경우, 점착제층을 단시간의 숙성으로 조제할 수 있다. 얻어지는 점착제 부착 수지 필름은, 수지 필름과 점착제층 사이에 들뜸이나 박리가 발생하거나 점착제층 내에서 발포(發泡)가 일어나거나 하는 것을 억제할 수 있고, 또한 리워크성도 한층 더 양호해지는 경우가 있다. 가교 촉매로는, 예컨대, 헥사메틸렌디아민, 에틸렌디아민, 폴리에틸렌이민, 헥사메틸렌테트라민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 이소포론디아민, 트리메틸렌디아민, 폴리아미노 수지 및 멜라민 수지 등의 아민계 화합물 등을 들 수 있다. 점착제 조성물에 가교 촉매로서 아민계 화합물을 배합하는 경우, 가교제로는 이소시아네이트계 화합물이 적합하다.When an adhesive composition contains a crosslinking catalyst with a crosslinking agent, an adhesive layer can be prepared by aging in a short time. The obtained resin film with an adhesive can suppress that floatation and peeling generate|occur|produce between a resin film and an adhesive layer, or foaming occurs in an adhesive layer, and rework property may also become further favorable. . Examples of the crosslinking catalyst include amine-based catalysts such as hexamethylenediamine, ethylenediamine, polyethyleneimine, hexamethylenetetramine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, isophoronediamine, trimethylenediamine, polyamino resin and melamine resin. A compound etc. are mentioned. When an amine-based compound is blended as a cross-linking catalyst in the pressure-sensitive adhesive composition, an isocyanate-based compound is suitable as the cross-linking agent.

점착제 조성물을 구성하는 이들 각 성분은, 용제에 녹인 상태에서 혼합되어 점착제 조성물이 되고, 적당한 기재 필름 상에 도포하고, 건조시켜 점착제층이 된다. 여기서 이용하는 기재 필름은, 플라스틱 필름인 것이 일반적이고, 그 전형적인 예로서 이형 처리가 행해진 박리 필름을 들 수 있다. 박리 필름은, 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리아릴레이트 등의 각종 수지로 이루어진 필름의 점착제층이 형성되는 면에, 실리콘 처리 등의 이형 처리가 행해진 것 등일 수 있다.Each of these components constituting the pressure-sensitive adhesive composition is mixed in a state dissolved in a solvent to form a pressure-sensitive adhesive composition, applied on an appropriate base film, dried, and formed into an pressure-sensitive adhesive layer. It is common that the base film used here is a plastic film, and the peeling film to which the mold release process was performed is mentioned as the typical example. The release film may be, for example, a film made of various resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, and polyarylate that has been subjected to a release treatment such as silicone treatment on the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed. .

[점착제 부착 광학 필름][Optical film with adhesive]

본 발명의 점착제 부착 광학 필름은, 그 편광 필름의 두께와 점착제층의 두께의 합이 55 ㎛ 이하가 된다. 이에 따라, 예컨대, 이 점착제 부착 광학 필름을 유리 기판에 적용한 광학 적층체가 박형 경량이 되고, 또한 우수한 내구성을 갖추는 것이 된다.As for the optical film with an adhesive of this invention, the sum of the thickness of the polarizing film and the thickness of an adhesive layer is set to 55 micrometers or less. Thereby, for example, the optical laminated body which applied this optical film with an adhesive to a glass substrate becomes thin and lightweight, and is equipped with the outstanding durability.

편광 필름의 두께는, 30 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 또한 1 ㎛ 이상인 것이 바람직하며, 3∼25 ㎛인 것이 더욱 바람직하다. 편광 필름의 두께가 30 ㎛ 이하이면, 고온 환경 하에서의 편광 필름의 수축이 억제되기 때문에, 편광 필름과 점착제층 사이나, 점착제층과 유리 기판 사이에 들뜸이나 박리가 발생할 가능성이 낮아지는 경향이 있다. 또한 그 두께가 1 ㎛ 이상이면, 편광 필름의 핸들링성이 향상되는 경향이 있다. 편광 필름은, 그 두께가 얇아질수록, 점착제층에 포함되는 대전 방지제나 실란 화합물의 영향을 받기 쉽고, 내구 시험에 있어서 광학 성능의 열화가 생기기 쉬운 경향이 있다. 본 발명에 있어서의 점착제층에 따르면, 이와 같이 얇은 편광 필름을 이용한 경우에도, 광학 내구성이 우수한 것이 된다.It is preferable that it is 30 micrometers or less, and, as for the thickness of a polarizing film, it is preferable that it is 1 micrometer or more, and it is more preferable that it is 3-25 micrometers. When the thickness of the polarizing film is 30 µm or less, since shrinkage of the polarizing film in a high-temperature environment is suppressed, the possibility that floatation or peeling occurs between the polarizing film and the pressure-sensitive adhesive layer or between the pressure-sensitive adhesive layer and the glass substrate tends to decrease. Moreover, there exists a tendency for the handling property of a polarizing film to improve that the thickness is 1 micrometer or more. The polarizing film tends to be easily influenced by the antistatic agent and silane compound contained in an adhesive layer, so that the thickness becomes thin, and it exists in the tendency for deterioration of optical performance to occur easily in a durability test. According to the adhesive layer in this invention, even when such a thin polarizing film is used, it becomes the thing excellent in optical durability.

또한, 점착제층의 두께는, 45 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 또한 10 ㎛ 이상인 것이 바람직하며, 10∼25 ㎛인 것이 더욱 바람직하다. 점착제층의 두께가 45 ㎛ 이하이면, 고습열 환경 하에서의 접착성이 향상되고, 유리 기판과 점착제층 사이에 들뜸이나 박리가 발생할 가능성이 낮아지는 경향이 있으며, 게다가 리워크성이 향상되는 경향이 있기 때문에 바람직하다. 또한 그 두께가 10 ㎛ 이상이면, 점착제층에 접합되어 있는 광학 필름의 치수가 변화되어도, 그 치수 변화에 점착제층이 추종하여 변동하기 때문에 액정 셀의 주연부의 밝기와 중심부의 밝기 사이에 차가 없어지고, 백색 반점이나 색 얼룩이 억제되는 경향이 있다.Moreover, it is preferable that it is 45 micrometers or less, and, as for the thickness of an adhesive layer, it is preferable that it is 10 micrometers or more, and it is more preferable that it is 10-25 micrometers. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 45 µm or less, the adhesiveness in a high-humidity and heat environment is improved, and the possibility of floating or peeling between the glass substrate and the pressure-sensitive adhesive layer tends to decrease, and furthermore, the reworkability tends to be improved. It is preferable because In addition, if the thickness is 10 µm or more, even if the size of the optical film bonded to the pressure-sensitive adhesive layer changes, the pressure-sensitive adhesive layer follows and fluctuates according to the dimensional change. , white spots and color unevenness tend to be suppressed.

편광 필름에 대한 점착제층의 형성은, 예컨대, 상기한 박리 필름 상에, 앞서 설명한 점착제 조성물을 도포하여 점착제층을 형성하고, 얻어진 점착제층에 편광 필름을 더 적층하는 방법, 편광 필름 상에 점착제 조성물을 도포하여 점착제층을 형성하고, 그 점착제면에 박리 필름을 접합시키는 방법 등에 의해 행할 수 있다. 이 박리 필름은, 점착제층의 표면을 보호하기 위해서, 사용시까지 점착제층의 표면에 접합시켜 두는 것이 바람직하다.Formation of the pressure-sensitive adhesive layer to the polarizing film, for example, on the above-described release film, apply the above-described pressure-sensitive adhesive composition to form a pressure-sensitive adhesive layer, a method of further laminating a polarizing film on the obtained pressure-sensitive adhesive layer, pressure-sensitive adhesive composition on the polarizing film It can be carried out by, for example, a method in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed by coating and a release film is bonded to the pressure-sensitive adhesive surface. In order to protect the surface of an adhesive layer, it is preferable to bond this peeling film to the surface of an adhesive layer until use.

본 발명의 점착제 부착 광학 필름은, 편광 필름의 점착제층과는 반대측의 면에 후술하는 보호 필름을 구비한 상태에서, 그 점착제층으로부터 박리 필름을 박리하여 노출되는 점착제층을 통해 무알칼리 유리에 적층하여 적층체로 하고, 이것을 온도 80℃, 상대습도 90%의 습열 환경 하에 24시간 두고, 온도 23℃, 상대습도 60%의 환경 하에 24시간 더 두는 내구 시험을 행했을 때의 편광도 변화량(ΔPy)이 -1∼0 포인트의 범위 내에 있고, 또한 이 때의 단체 투과율 변화량(ΔTy)을 2 포인트 이하로 할 수 있다. 편광도 및 단체 투과율의 변화량이 크면, 편광판이 외관 불량이 되는 경향이 있다. 또한, 이러한 편광판을 액정 표시 장치에 적용하면, 콘트라스트의 저하 등의 문제가 발생할 가능성이 있다. 따라서, 내구 시험의 전후에 있어서의 이들의 변화량은, 작은 쪽이 바람직하다.The optical film with an adhesive of this invention is a state equipped with the protective film mentioned later on the surface on the opposite side to the adhesive layer of a polarizing film, and peels a peeling film from the adhesive layer, and is laminated|stacked on alkali-free glass through the adhesive layer which peels and is exposed. polarization degree change (ΔPy) It is within the range of -1 to 0 points, and the amount of change in single transmittance (ΔTy) at this time can be set to 2 points or less. When the amount of change of the degree of polarization and the single transmittance is large, the polarizing plate tends to have poor appearance. Moreover, when such a polarizing plate is applied to a liquid crystal display device, problems, such as a fall of contrast, may arise. Therefore, it is preferable that these amounts of change before and after the endurance test are small.

상기한 광학 특성은, 내구 시험의 전후에 있어서의 시감도 보정 단체 투과율(Ty) 및 시감도 보정 편광도(Py)의 차를 산출함으로써 구할 수 있다. 시감도 보정 단체 투과율(Ty) 및 시감도 보정 편광도(Py)는, 적분구 부착 분광 광도계를 이용하여 파장 380∼780 ㎚의 범위에서 MD 투과율과 TD 투과율을 측정하고, 하기 수학식 (1) 및 수학식 (2)에 기초하여 각 파장에 있어서의 단체 투과율 및 편광도를 구하고, 또한 JIS Z 8701:1999 「색의 표시 방법-XYZ 표색계 및 X₁₀Y₁₀Z₁₀ 표색계」의 2도 시야(C 광원)에 의해 시감도 보정을 행함으로써 구할 수 있다. 또한, 「MD 투과율」이란, 글랜 톰슨 프리즘으로부터 나오는 편광의 방향과 편광판 샘플의 투과축을 평행하게 했을 때의 투과율이며, 하기 수학식 (1) 및 수학식 (2)에 있어서는 「MD」라고 표시한다. 또한, 「TD 투과율」이란, 글랜 톰슨 프리즘으로부터 나오는 편광의 방향과 편광판 샘플의 투과축을 직교로 했을 때의 투과율이며, 수학식 (1) 및 수학식 (2)에 있어서는 「TD」라고 표시한다.Said optical characteristic can be calculated|required by calculating the difference of the visibility correction|amendment single transmittance (Ty) and the visibility correction|amendment polarization degree (Py) in before and behind an endurance test. The visibility corrected single transmittance (Ty) and the visibility corrected polarization degree (Py) are measured by measuring the MD transmittance and the TD transmittance in the wavelength range of 380 to 780 nm using a spectrophotometer with an integrating sphere, and the following equation (1) and mathematics Based on formula (2), the single transmittance and the degree of polarization at each wavelength are obtained, and further, JIS Z 8701:1999 "Color display method - XYZ color system and X ₁₀ Y ₁₀ Z ₁₀ color system" 2 degree field of view (C light source) It can be obtained by performing the visibility correction by In addition, "MD transmittance" is the transmittance when the direction of polarized light emitted from the Glan Thompson prism and the transmission axis of the polarizing plate sample are parallel to each other, and "MD" is expressed in the following Equations (1) and (2) . In addition, "TD transmittance" is the transmittance|permeability when the direction of the polarization|polarized-light emitted from a Glan Thompson prism and the transmission axis of a polarizing plate sample are orthogonally made, In Formula (1) and Formula (2), it is expressed as "TD".

[수학식 1][Equation 1]

단체 투과율(%)=(MD+TD)/2Single transmittance (%) = (MD+TD)/2

[수학식 2][Equation 2]

편광도(%)={(MD-TD)/(MD+TD)}×100Polarization degree (%)={(MD-TD)/(MD+TD)}×100

[보호 필름][protective film]

본 발명의 점착제 부착 광학 필름은, 그 편광 필름의 점착제층이 형성되는 면과는 반대측의 면에, 보호 필름이 적층되어 있는 것이 바람직하다. 이 보호 필름으로는, 투명한 수지 필름이 이용된다. 보호 필름을 구성하는 투명 수지로는, 예컨대, 트리아세틸셀룰로오스나 디아세틸셀룰로오스로 대표되는 셀룰로오스계 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리에테르에테르케톤 수지, 폴리술폰 수지 등을 들 수 있다. 보호 필름을 구성하는 투명 수지에는, 통상의 첨가제, 예컨대, 자외선 흡수제, 적외선 흡수제, 유기계 염료, 안료, 무기계 색소, 산화 방지제, 대전 방지제, 계면 활성제, 윤활제, 분산제, 열안정제 등을 함유시켜도 좋다. 그 중에서도, 자외선 흡수제는, 내후성을 높이는 데에 있어서 바람직하게 이용되고, 그 예를 들면, 살리실산에스테르계 화합물, 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 트리아진계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물, 니켈 착염계 화합물 등이 있다. 보호 필름으로는, 트리아세틸셀룰로오스 필름 등의 셀룰로오스계 수지 필름 및 아크릴 수지 필름이 적합하게 이용된다.As for the optical film with an adhesive of this invention, it is preferable that the protective film is laminated|stacked on the surface on the opposite side to the surface in which the adhesive layer of the polarizing film is formed. As this protective film, a transparent resin film is used. Examples of the transparent resin constituting the protective film include cellulose resins typified by triacetyl cellulose and diacetyl cellulose, acrylic resins, polyester resins, polyolefin resins, polycarbonate resins, polyether ether ketone resins, and polysulfone resins. and the like. The transparent resin constituting the protective film may contain conventional additives such as ultraviolet absorbers, infrared absorbers, organic dyes, pigments, inorganic dyes, antioxidants, antistatic agents, surfactants, lubricants, dispersants, heat stabilizers, and the like. Among them, the ultraviolet absorber is preferably used for improving weather resistance, and examples thereof include a salicylic acid ester compound, a benzophenone compound, a benzotriazole compound, a triazine compound, a cyanoacrylate compound, and nickel. and complex salt-based compounds. As a protective film, cellulose-type resin films, such as a triacetyl cellulose film, and an acrylic resin film are used suitably.

셀룰로오스계 수지 필름이란, 셀룰로오스의 부분 또는 완전 에스테르화물로부터 형성되는 필름이며, 예컨대, 셀룰로오스의 아세트산에스테르, 프로피온산에스테르, 부티르산에스테르, 이들의 혼합 에스테르 등으로부터 형성되는 필름을 들 수 있다. 그 중에서도, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 디아세틸셀룰로오스 필름, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 필름, 셀룰로오스아세테이트부틸레이트 필름 등이 바람직하게 이용된다.A cellulosic resin film is a film formed from the partial or complete esterification of a cellulose, For example, the film formed from acetate ester of cellulose, propionic acid ester, butyric acid ester, these mixed ester, etc. are mentioned. Especially, a triacetyl cellulose film, a diacetyl cellulose film, a cellulose acetate propionate film, a cellulose acetate butyrate film, etc. are used preferably.

셀룰로오스계 수지 필름은, 시판품을 용이하게 입수하는 것이 가능하고, 예컨대, 각각 상품명으로, 후지필름(주)에서 판매되고 있는 "후지탁크 TD", 코니카미놀타옵토(주)에서 판매되고 있는 "코니카미놀타 TAC 필름 KC" 등이 있다.Cellulose-based resin films can be easily obtained commercially, for example, "Fujitak TD" sold by Fujifilm Co., Ltd., and "Konica Minolta" sold by Konica Minolta Opto Co., Ltd. under the trade names, respectively. TAC Film KC" and the like.

아크릴 수지 필름은, 메타크릴계 수지 및 필요에 따라 첨가되는 첨가제 등을 혼합하고, 용융 혼련하여 얻어지는 아크릴 수지로부터 형성되는 필름이다. 메타크릴계 수지란, 메타크릴산에스테르를 주체로 하는 중합체이다. 메타크릴계 수지는, 1종류의 메타크릴산에스테르의 단독중합체여도 좋고, 메타크릴산에스테르와 다른 메타크릴산에스테르나 아크릴산에스테르 등과의 공중합체여도 좋다. 메타크릴산에스테르로는, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸 및 메타크릴산부틸 등의 메타크릴산알킬을 들 수 있고, 그 알킬기의 탄소수는 통상 1∼4 정도이다. 또한, 메타크릴산에스테르와 공중합할 수 있는 아크릴산에스테르로는, 아크릴산알킬이 바람직하고, 예컨대, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산부틸, 아크릴산2-에틸헥실 등을 들 수 있고, 그 알킬기의 탄소수는 통상 1∼8 정도이다. 이들 이외에 분자 내에 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 적어도 1개 갖는 화합물인 스티렌과 같은 방향족 비닐 화합물이나, 아크릴로니트릴과 같은 비닐시안 화합물 등을 공중합체 중에 포함하고 있어도 좋다.An acrylic resin film is a film formed from the acrylic resin obtained by mixing and melt-kneading a methacrylic resin and the additive etc. which are added as needed. A methacrylic resin is a polymer mainly having methacrylic acid ester. A homopolymer of one type of methacrylic acid ester may be sufficient as methacrylic resin, and the copolymer of a methacrylic acid ester, another methacrylic acid ester, an acrylic acid ester, etc. may be sufficient as it. As methacrylic acid ester, alkyl methacrylate, such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and butyl methacrylate, is mentioned, The carbon number of the alkyl group is about 1-4 normally. In addition, the acrylic acid ester copolymerizable with the methacrylic acid ester is preferably an alkyl acrylate, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc., and the number of carbon atoms in the alkyl group is usually It is about 1 to 8. In addition to these, an aromatic vinyl compound such as styrene, which is a compound having at least one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule, or a vinyl cyanide compound such as acrylonitrile may be included in the copolymer.

아크릴 수지는, 필름의 내구성을 높일 수 있기 때문에, 고분자 주쇄에 고리 구조를 갖고 있어도 좋다. 고리 구조는, 환상 산무수물 구조, 환상 이미드 구조 및 락톤 고리 구조 등의 복소환 구조인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 무수 글루타르산 구조 및 무수 호박산 구조 등의 환상 산무수물 구조, 글루타르이미드 구조 및 호박이미드 구조 등의 환상 이미드 구조, 부티로락톤 및 발레로락톤 등의 락톤 고리 구조를 들 수 있다.Since the acrylic resin can improve the durability of the film, it may have a ring structure in the polymer main chain. It is preferable that ring structures are heterocyclic structures, such as a cyclic acid anhydride structure, a cyclic imide structure, and a lactone ring structure. Specific examples include cyclic acid anhydride structures such as glutaric anhydride and succinic anhydride structures, cyclic imide structures such as glutarimide structures and succinimide structures, and lactone ring structures such as butyrolactone and valerolactone. can

아크릴 수지 필름은, 필름의 내충격성이나 제막성의 관점에서, 아크릴 고무 입자를 함유하는 것이 바람직하다. 아크릴 수지에 포함될 수 있는 아크릴 고무 입자의 양은, 아크릴 수지 100 중량%에 대하여, 바람직하게는 5 중량% 이상, 보다 바람직하게는 10 중량% 이상이다. 아크릴 고무 입자의 양의 상한은 임계적이지 않지만, 아크릴 고무 입자의 양이 너무 많으면, 필름의 표면 경도가 저하되고, 또한 필름에 표면 처리를 행하는 경우, 표면 처리제 중의 유기 용제에 대한 내용제성이 저하된다. 따라서, 아크릴 수지에 포함될 수 있는 아크릴 고무 입자의 양은, 80 중량% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 60 중량% 이하이다.It is preferable that an acrylic resin film contains acrylic rubber particle|grains from a viewpoint of the impact resistance of a film, and film forming property. The amount of the acrylic rubber particles that can be included in the acrylic resin is preferably 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, based on 100% by weight of the acrylic resin. The upper limit of the amount of the acrylic rubber particles is not critical, but if the amount of the acrylic rubber particles is too large, the surface hardness of the film decreases, and when the film is surface treated, the solvent resistance to the organic solvent in the surface treatment agent decreases. do. Therefore, the amount of the acrylic rubber particles that can be contained in the acrylic resin is preferably 80% by weight or less, and more preferably 60% by weight or less.

이상으로 설명한 보호 필름의 두께는, 특별히 제한되지 않지만, 통상 1∼100 ㎛이다. 필름의 두께는, 바람직하게는 2 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 3 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 5 ㎛ 이상이며, 또한 바람직하게는 80 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 50 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 30 ㎛ 이하이다.Although the thickness in particular of the protective film demonstrated above is not restrict|limited, Usually, it is 1-100 micrometers. The thickness of the film is preferably 2 µm or more, more preferably 3 µm or more, still more preferably 5 µm or more, and preferably 80 µm or less, more preferably 50 µm or less, still more preferably 30 μm or less.

상기한 보호 필름이 적층된 점착제 부착 광학 필름을 액정 셀의 시인측에 배치하는 경우, 보호 필름에는, 그 편광 필름과 접하는 면의 반대측에, 필요에 따라 표면 처리층을 형성하여도 좋다. 표면 처리층으로는, 예컨대, 하드 코트층, 방현층, 반사 방지층, 대전 방지층 등일 수 있다. 이들 중, 복수의 층을 형성하는 것도 가능하다.When arrange|positioning the optical film with an adhesive on which the above-mentioned protective film was laminated|stacked on the visual recognition side of a liquid crystal cell, you may provide a surface treatment layer in a protective film on the opposite side of the surface in contact with the polarizing film as needed. The surface treatment layer may be, for example, a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antistatic layer, or the like. Among these, it is also possible to form a plurality of layers.

또한, 이 보호 필름이 적층된 점착제 부착 광학 필름을 액정 셀의 배면측에 배치하는 경우, 보호 필름에는, 상기한 표면 처리층을 형성하는 대신에, 휘도 향상 필름, 집광 필름, 확산 필름 등, 액정 셀의 배면측에 배치되는 것이 알려져 있는 각종 광학 필름을 형성하는 것도 가능하다.In addition, when the optical film with a pressure-sensitive adhesive laminated with this protective film is disposed on the back side of the liquid crystal cell, instead of forming the above-described surface treatment layer on the protective film, a brightness enhancing film, a light collecting film, a diffusion film, etc., liquid crystal It is also possible to form various optical films which are known to be arranged on the back side of the cell.

상기한 보호 필름과 편광 필름을 접착시키는 방법에는, 특별히 제한은 없고, 공지된 접착제 또는 점착제를 사용할 수 있다. 접착제로는, 예컨대, 수용액 또는 수분산액으로 구성되고, 용제인 물을 증발시킴으로써 접착력을 발현하는 수계 접착제, 자외선과 같은 활성 에너지선의 조사에 의해 경화하고, 접착력을 발현하는 활성 에너지선 경화형 접착제 등을 들 수 있다. 점착제로는, 일반적인 아크릴계 점착제를 들 수 있지만, 물론, 본 발명의 점착제를 이용하여도 좋다.There is no restriction|limiting in particular in the method of adhering said protective film and a polarizing film, A well-known adhesive agent or adhesive can be used. As the adhesive, for example, an aqueous adhesive consisting of an aqueous solution or aqueous dispersion and expressing adhesive strength by evaporating water as a solvent, an active energy ray-curable adhesive that is cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays and expresses adhesive strength, etc. can be heard As an adhesive, although a general acrylic adhesive is mentioned, Of course, you may use the adhesive of this invention.

[광학 적층체][Optical laminate]

본 발명의 광학 적층체는, 점착제 부착 광학 필름을 액정 셀 등에 적층시킨 것이다. 점착제 부착 광학 필름을 유리 기판에 적층하기 위해서는, 예컨대, 상기한 바와 같이 하여 얻어지는 점착제 부착 광학 필름으로부터 박리 필름을 박리하고, 노출된 점착제층을 유리 기판의 표면에 접합시키면 좋다. 여기서, 유리 기판으로는, 예컨대, 액정 셀의 유리 기판, 방현용 유리, 선글라스용 유리 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 액정 셀의 전면측(시인측)의 유리 기판에 점착제층을 통해 점착제 부착 광학 필름(상 편광판)을 적층하고, 액정 셀의 배면측의 유리 기판에 점착제층을 통해 별도의 점착제 부착 광학 필름(하 편광판)을 적층하여 이루어지는 광학 적층체는, 액정 표시 장치로서 사용할 수 있기 때문에 바람직하다. 유리 기판의 재료로는, 예컨대, 소다 석회 유리, 저알칼리 유리, 무알칼리 유리 등을 들 수 있다.The optical laminated body of this invention laminated|stacked the optical film with an adhesive, a liquid crystal cell etc. In order to laminate an optical film with an adhesive on a glass substrate, for example, what is necessary is just to peel a peeling film from the optical film with an adhesive obtained as mentioned above, and to bond the exposed adhesive layer to the surface of a glass substrate. Here, as a glass substrate, the glass substrate of a liquid crystal cell, the glass for glare, the glass for sunglasses, etc. are mentioned, for example. Among them, an optical film with a pressure-sensitive adhesive (image polarizing plate) is laminated on a glass substrate on the front side (viewer side) of the liquid crystal cell through a pressure-sensitive adhesive layer, and an optical film with a pressure-sensitive adhesive is placed on a glass substrate on the back side of the liquid crystal cell through a pressure-sensitive adhesive layer. Since the optical laminated body formed by laminating|stacking a film (lower polarizing plate) can be used as a liquid crystal display device, it is preferable. As a material of a glass substrate, soda-lime glass, low alkali glass, alkali free glass etc. are mentioned, for example.

본 발명의 광학 적층체는, 액정 표시 장치에 적합하게 이용할 수 있다. 이러한 액정 표시 장치는, 예컨대, 노트형, 데스크탑형, PDA(Personal Digital Assistant) 등을 포함하는 퍼스널 컴퓨터용 액정 디스플레이, 텔레비전, 차재용 디스플레이, 전자 사전, 디지털 카메라, 디지털 비디오 카메라, 전자 탁상 계산기, 시계 등에 이용할 수 있다.The optical laminated body of this invention can be used suitably for a liquid crystal display device. Such a liquid crystal display device includes, for example, a notebook type, a desktop type, a liquid crystal display for a personal computer including a PDA (Personal Digital Assistant), a television, an in-vehicle display, an electronic dictionary, a digital camera, a digital video camera, an electronic desk calculator, a watch. etc. can be used.

실시예Example

이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하였으나, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되는 것은 아니다. 예 중, 사용량 내지 함유량을 나타내는 부 및 %는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.Hereinafter, the present invention has been described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited by these examples. In the examples, parts and % indicating the amount to be used are based on weight unless otherwise specified.

이하의 예에 있어서, 중량 평균 분자량은, GPC 장치에 칼럼으로서, 도소(주) 제조의 "TSKgel XL"을 4개, 및 쇼와덴코(주) 제조이며 쇼코쯔쇼(주)가 판매하는 "Shodex GPC KF-802"를 1개의 모두 5개를 직렬로 연결하여 배치하고, 용출액으로서 테트라히드로푸란을 이용하여, 시료 농도 5 ㎎/㎖, 시료 도입량 100 ㎕, 온도 40℃, 유속 1 ㎖/분의 조건으로, 표준 폴리스티렌 환산에 의해 측정한 값이다.In the following examples, the weight average molecular weight is a column in the GPC apparatus, four "TSKgel XL" manufactured by Tosoh Corporation, and "Shodex manufactured by Showa Denko Co., Ltd. and sold by Shokotsu Sho." GPC KF-802" was placed by connecting all five of them in series, and using tetrahydrofuran as the eluent, the sample concentration was 5 mg/ml, the sample introduction amount was 100 µl, the temperature was 40°C, and the flow rate was 1 ml/min. It is a value measured by standard polystyrene conversion under conditions.

우선, 점착제 조성물의 주성분이 되는 아크릴 수지를 제조한 중합예를 나타낸다.First, the polymerization example which manufactured the acrylic resin used as a main component of an adhesive composition is shown.

[중합예 1][Polymerization Example 1]

냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반기를 구비한 반응 용기에, 아세트산에틸 81.8부, 아크릴산부틸 60부, 아크릴산메틸 28.0부, 아크릴산2-히드록시에틸 4.0부, 및 아크릴산2-(2-페녹시에톡시)에틸 8.0부의 혼합 용액을 주입하고, 질소 가스로 장치 내의 공기를 치환하여 산소 불포함으로 하면서 내부 온도를 55℃로 올렸다. 그 후, 아조비스이소부티로니트릴(중합 개시제) 0.14부를 아세트산에틸 10부에 녹인 용액을 전량 첨가하였다. 개시제를 첨가한 후 1시간 동안 이 온도에서 유지하고, 다음에 내부 온도를 54℃∼56℃로 유지하면서, 첨가 속도 17.3부/hr로 아세트산에틸을 반응 용기 내에 연속적으로 첨가하여 아크릴 수지의 농도가 35%가 된 시점에서 아세트산에틸의 첨가를 멈추고, 아세트산에틸의 첨가 개시로부터 12시간 경과할 때까지 이 온도에서 더 보온하였다. 마지막으로 아세트산에틸을 첨가하여, 아크릴 수지의 농도가 20%가 되도록 조절하여, 아크릴 수지의 아세트산에틸 용액을 조제하였다. 얻어진 아크릴 수지는, GPC에 의한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Mw)이 130만, 분자량 분포(Mw/Mn)가 4.2였다.In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer and a stirrer, 81.8 parts of ethyl acetate, 60 parts of butyl acrylate, 28.0 parts of methyl acrylate, 4.0 parts of 2-hydroxyethyl acrylate, and 2-(2-phenoxy acrylate) A mixed solution of 8.0 parts of ethoxy)ethyl was injected, and the internal temperature was raised to 55° C. while not containing oxygen by replacing the air in the apparatus with nitrogen gas. Then, the whole amount of the solution which melt|dissolved 0.14 parts of azobisisobutyronitrile (polymerization initiator) in 10 parts of ethyl acetate was added. After adding the initiator, it was maintained at this temperature for 1 hour, and then ethyl acetate was continuously added into the reaction vessel at an addition rate of 17.3 parts/hr while maintaining the internal temperature at 54°C to 56°C to increase the concentration of the acrylic resin. When it reached 35%, the addition of ethyl acetate was stopped, and the temperature was further maintained at this temperature until 12 hours had elapsed from the start of the addition of ethyl acetate. Finally, ethyl acetate was added, it adjusted so that the density|concentration of an acrylic resin might be set to 20%, and the ethyl acetate solution of an acrylic resin was prepared. As for the obtained acrylic resin, the weight average molecular weight (Mw) of polystyrene conversion by GPC was 1.3 million, and molecular weight distribution (Mw/Mn) was 4.2.

다음에, 위에서 제조한 아크릴 수지를 이용하여 점착제 조성물을 조제하고, 이것으로부터 형성되는 점착제층을 편광 필름의 한면에 형성하여 점착제 부착 편광 필름을 제조한 실시예 및 비교예를 나타낸다. 이하의 예에서는, 가교제, 대전 방지제 및 실란 화합물로서, 각각 다음의 것을 이용하였다.Next, the Example and Comparative Example which prepared the adhesive composition using the acrylic resin manufactured above, formed the adhesive layer formed from this on one side of a polarizing film, and manufactured the polarizing film with an adhesive are shown. In the examples below, the crosslinking agent, the antistatic agent, and the silane compound were respectively used as follows.

〈가교제〉<crosslinking agent>

타케네이트 D-110N : 크실릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물의 아세트산에틸 용액(고형분 농도 75%), 미쓰이카가쿠(주)로부터 입수. 이하, 「D110N」이라고 표시한다.Takenate D-110N: An ethyl acetate solution (solid content concentration: 75%) of a trimethylolpropane adduct of xylylene diisocyanate, obtained from Mitsui Chemicals Co., Ltd. Hereinafter, "D110N" is displayed.

〈대전 방지제〉<Antistatic agent>

K-FSI : 칼륨 N,N-비스(플루오로술포닐)이미드(고체), 미쓰비시머트리얼덴시카세이(주)로부터 입수. 이하, 「KFSI」라고 표시한다.K-FSI: Potassium N,N-bis(fluorosulfonyl)imide (solid), obtained from Mitsubishi Materials Co., Ltd. Hereinafter, "KFSI" is indicated.

〈실란 화합물〉<Silane compound>

X-41-1818 : 실리콘 알콕시 올리고머(액체), 신에츠카가쿠고교(주)로부터 입수. 이하, 「X-41-1818」이라고 표시한다.X-41-1818: Silicone alkoxy oligomer (liquid), obtained from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Hereinafter, it is denoted as "X-41-1818".

X-12-965 : 트리스-(3-트리메톡시실릴프로필)이소시아누레이트(액체), 신에츠카가쿠고교(주)로부터 입수. 이하, 「X-12-965」라고 표시한다.X-12-965: Tris-(3-trimethoxysilylpropyl)isocyanurate (liquid), obtained from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Hereinafter, "X-12-965" is indicated.

X-12-967C : 3-트리메톡시실릴프로필호박산무수물(액체), 신에츠카가쿠고교(주)로부터 입수. 이하, 「X-12-967C」라고 표시한다.X-12-967C: 3-trimethoxysilylpropyl succinic anhydride (liquid), obtained from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Hereinafter, it is denoted as "X-12-967C".

KBM-802 : 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란(액체), 신에츠카가쿠고교(주)로부터 입수. 이하, 「KBM-802」라고 표시한다.KBM-802: 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane (liquid), obtained from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Hereinafter, "KBM-802" is indicated.

KBM-403 : 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(액체), 신에츠카가쿠고교(주)로부터 입수. 이하, 「KBM-403」이라고 표시한다.KBM-403: 3-glycidoxypropyl trimethoxysilane (liquid), obtained from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Hereinafter, "KBM-403" is indicated.

KBM-602 : N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란(액체), 신에츠카가쿠고교(주)로부터 입수. 이하, 「KBM-602」라고 표시한다.KBM-602: N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane (liquid), obtained from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Hereinafter, "KBM-602" is indicated.

[실시예 1∼4, 비교예 1 및 2][Examples 1-4, Comparative Examples 1 and 2]

(a) 점착제 조성물의 조제(a) Preparation of pressure-sensitive adhesive composition

중합예 1에서 얻은 아크릴 수지의 농도가 20%인 아세트산에틸 용액을 이용하여, 각각의 고형분 100부에 대하여, 상기한 대전 방지제를 표 2에 나타내는 각각의 양, 상기한 가교제를 표 2에 나타내는 각각의 양, 및 상기한 실란 화합물을 표 2에 나타내는 각각의 양 혼합하고, 고형분 농도가 13%가 되도록 아세트산에틸을 더 첨가하여 점착제 조성물을 각각 조제하였다. 또한, 가교제는, 아세트산에틸 용액에 의해 입수하였지만, 표 2에 나타내는 첨가량은 그 고형분량이다.Using the ethyl acetate solution in which the concentration of the acrylic resin obtained in Polymerization Example 1 is 20%, each amount of the antistatic agent shown in Table 2 and each of the crosslinking agent shown in Table 2 with respect to 100 parts of each solid content , and each amount of the silane compound shown in Table 2 was mixed, and ethyl acetate was further added so that the solid content concentration was 13% to prepare an adhesive composition, respectively. In addition, although the crosslinking agent was obtained with ethyl acetate solution, the addition amount shown in Table 2 is the solid content.

(b) 점착제 시트의 제작(b) Preparation of the pressure-sensitive adhesive sheet

상기 (a)에서 조제한 각각의 점착제 조성물을, 이형 처리가 행해진 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름[린텍(주)으로부터 입수한 상품명 "T204", 세퍼레이터라고 부름]의 이형 처리면에, 어플리케이터를 이용하여 건조 후의 두께가 20 ㎛가 되도록 도포하고, 100℃에서 1분간 건조시켜 점착제 시트를 제작하였다.Each of the pressure-sensitive adhesive compositions prepared in (a) above was applied to the release treatment side of the polyethylene terephthalate film (trade name "T204" obtained from Lintec Co., Ltd., called a separator) subjected to a release treatment, the thickness after drying using an applicator It was applied so that it became 20 μm, and dried at 100° C. for 1 minute to prepare an adhesive sheet.

(c) 편광 필름의 제작(c) Preparation of polarizing film

평균 중합도 약 2400, 비누화도 99.9 몰% 이상이고 두께 30 ㎛의 폴리비닐알코올 필름을, 건식으로 약 4배로 1축 연신하고, 긴장 상태를 더 유지한 채로, 40℃의 순수에 1분간 침지한 후, 요오드/요오드화칼륨/물의 중량비가 0.05/10/100인 수용액에 28℃에서 60초간 침지하였다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 8.5/7.5/100인 수용액에 68℃에서 300초간 침지하였다. 계속해서, 10℃의 순수로 20초간 세정한 후, 65℃에서 건조시켜, 1축 연신된 폴리비닐알코올 필름에 요오드가 흡착 배향하고 있는 편광 필름을 제작하였다. 편광 필름의 두께는 11 ㎛였다.A polyvinyl alcohol film with an average degree of polymerization of about 2400, a degree of saponification of 99.9 mol% or more and a thickness of 30 μm was uniaxially stretched to about 4 times in a dry manner, and immersed in pure water at 40° C. for 1 minute while maintaining the tension state. , was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of iodine/potassium iodide/water of 0.05/10/100 at 28° C. for 60 seconds. Thereafter, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of potassium iodide/boric acid/water of 8.5/7.5/100 at 68° C. for 300 seconds. Then, after washing|cleaning for 20 second with 10 degreeC pure water, it dried at 65 degreeC, and produced the polarizing film in which the iodine adsorption-orientation is carried out to the polyvinyl alcohol film uniaxially stretched. The thickness of the polarizing film was 11 µm.

(d) 점착제 부착 편광판의 제작(d) Preparation of a polarizing plate with an adhesive

상기 (c)에서 제작한 편광 필름의 한면에, 두께 25 ㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름으로 이루어진 투명 보호 필름[코니카미놀타옵토(주)사의 상품명 "KC2UA"]을, 폴리비닐알코올계 수지의 수용액으로 이루어진 접착제를 통해 접합시켜 편광판을 제작하였다. 계속해서, 그 편광 필름면에, 상기 (b)에서 제작한 점착제 시트의 세퍼레이터와 반대측의 면(점착제층면)을 라미네이터에 의해 접합시킨 후, 온도 23℃, 상대습도 65%의 조건으로 7일간 양생하여, 보호 필름이 적층된 점착제 부착 편광판을 제작하였다.On one side of the polarizing film produced in (c) above, a transparent protective film made of a 25 µm-thick triacetyl cellulose film [trade name "KC2UA" of Konica Minolta Opto Co., Ltd.] was placed on one side of the A polarizing plate was manufactured by bonding through an adhesive. Then, after bonding the surface (adhesive layer surface) on the opposite side to the separator of the adhesive sheet produced in said (b) to the polarizing film surface with a laminator, the temperature 23 degreeC and the conditions of 65% of relative humidity cure for 7 days Thus, a polarizing plate with an adhesive on which a protective film was laminated was produced.

(e) 광학 적층체의 내구성 평가(e) Durability evaluation of the optical laminate

상기 (d)에서 제작한 보호 필름이 적층된 점착제 부착 편광판을 30 ㎜×30 ㎜의 크기로 재단하고, 세퍼레이터를 박리하고, 노출된 점착제층 측에서 무알칼리 유리[코닝사 제조의 상품명 "EAGLE XG"]에 접합하여 광학 적층체로 하였다. 이 광학 적층체에 대해서, 적분구 부착 분광 광도계[니혼분코(주) 제조의 제품명 "V7100"]를 이용하여 파장 380∼780 ㎚의 범위에서의 MD 투과율과 TD 투과율을 측정하고, 상기 수학식 (1) 및 수학식 (2)에 기초하여 각 파장에 있어서의 단체 투과율, 편광도를 산출, 또한 JIS Z 8701:1999 「색의 표시 방법-XYZ 표색계 및 X₁₀Y₁₀Z₁₀ 표색계」의 2도 시야(C 광원)에 의해 시감도 보정을 행하여, 내구 시험 전의 시감도 보정 단체 투과율(Ty) 및 시감도 보정 편광도(Py)를 구하였다. 또한, 광학 적층체는, 편광판의 트리아세틸셀룰로오스 필름측을 디텍터측으로 하고, 유리측으로부터 광이 입광되도록 적분구 부착 분광 광도계에 세팅하였다.The polarizing plate with an adhesive on which the protective film produced in (d) was laminated was cut to a size of 30 mm × 30 mm, the separator was peeled off, and from the exposed adhesive layer side, alkali-free glass [Corning's trade name "EAGLE XG" ] to obtain an optical laminate. For this optical laminate, the MD transmittance and TD transmittance in the wavelength range of 380 to 780 nm were measured using a spectrophotometer with an integrating sphere (product name "V7100" manufactured by Nippon Bunko Co., Ltd.), and the above formula ( Calculation of single transmittance and polarization degree at each wavelength based on 1) and Equation (2), and a 2 degree view of JIS Z 8701:1999 "Color Display Method - XYZ color system and X ₁₀ Y ₁₀ Z ₁₀ color system" Visibility correction was performed by (C light source), and the visibility corrected single transmittance (Ty) and the visibility corrected polarization degree (Py) before the durability test were calculated|required. In addition, the optical laminated body made the triacetyl cellulose film side of a polarizing plate into a detector side, and it set in the spectrophotometer with an integrating sphere so that light might enter from the glass side.

계속해서, 이 광학 적층체를 온도 80℃, 상대습도 90%의 습열 환경 하에 24시간 두고, 온도 23℃, 상대습도 60%의 환경 하에 24시간 더 둔 후, 내구 시험 전과 동일한 방법에 의해 내구 시험 후의 Ty 및 Py를 구하였다. 그 후, 시험 후의 Py 및 Ty로부터, 시험 전의 Py 및 Ty를 각각 감산하여 내구 시험 전후의 변화량을 산출하고, 편광도 변화량(ΔPy) 및 단체 투과율 변화량(ΔTy)을 구하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.Subsequently, this optical laminate was placed in a moist heat environment at a temperature of 80° C. and a relative humidity of 90% for 24 hours, and then placed in an environment of a temperature of 23° C. and a relative humidity of 60% for 24 hours, followed by an endurance test by the same method as before the endurance test. Later Ty and Py were obtained. Thereafter, the amount of change before and after the endurance test was calculated by subtracting Py and Ty before the test from Py and Ty after the test, respectively, and the polarization degree change (ΔPy) and the single transmittance change (ΔTy) were calculated. The results are shown in Table 1.

예
번호
Yes
number
점착제 조성물adhesive composition 광학 내구성Optical Durability 아크릴
수지acryl
profit 가교제crosslinking agent 대전방지제antistatic agent 실란 화합물silane compound
ΔPy
ΔPy
ΔTy
ΔTy 종류Kinds 배합량compounding amount 종류Kinds 배합량compounding amount 종류Kinds 배합량compounding amount 실시예 1Example 1 100부100 copies D110ND110N 0.2부0.2 copies KFSIKFSI 1부chapter 1 X-41-1818X-41-1818 0.5부0.5 copies -0.33-0.33 1.471.47 실시예 2Example 2 100부100 copies D110ND110N 0.2부0.2 copies KFSIKFSI 1부chapter 1 X-12-965X-12-965 0.5부0.5 copies -0.25-0.25 1.491.49 실시예 3Example 3 100부100 copies D110ND110N 0.2부0.2 copies KFSIKFSI 1부chapter 1 X-12-967CX-12-967C 0.5부0.5 copies -0.29-0.29 1.431.43 실시예 4Example 4 100부100 copies D110ND110N 0.2부0.2 copies KFSIKFSI 1부chapter 1 KBM-802KBM-802 0.5부0.5 copies -0.63-0.63 1.781.78 비교예 1Comparative Example 1 100부100 copies D110ND110N 0.2부0.2 copies KFSIKFSI 1부chapter 1 KBM-403KBM-403 0.5부0.5 copies -1.63-1.63 2.292.29 비교예 2Comparative Example 2 100부100 copies D110ND110N 0.2부0.2 copies KFSIKFSI 1부chapter 1 KBM-602KBM-602 0.5부0.5 copies -4.73-4.73 3.113.11

(표 1의 각주)(Footnote in Table 1)

〈접착제 조성물〉<Adhesive composition>

D-110N : 크실릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물의 아세트산에틸 용액(고형분 농도 75%), 미쓰이카가쿠(주)로부터 입수. 이하, 상품명 "타케네이트 D110N".D-110N: An ethyl acetate solution (solid content concentration: 75%) of a trimethylolpropane adduct of xylylene diisocyanate, obtained from Mitsui Chemicals Co., Ltd. Hereinafter, the trade name "Takenate D110N".

K-FSI : 칼륨 N,N-비스(플루오로술포닐)이미드(고체), 미쓰비시머트리얼덴시카세이(주)로부터 입수.K-FSI: Potassium N,N-bis(fluorosulfonyl)imide (solid), obtained from Mitsubishi Materials Co., Ltd.

X-41-1818 : 실리콘 알콕시 올리고머(액체), 신에츠카가쿠고교(주)로부터 입수.X-41-1818: Silicon alkoxy oligomer (liquid), obtained from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

X-12-965 : 트리스-(3-트리메톡시실릴프로필)이소시아누레이트(액체), 신에츠카가쿠고교(주)로부터 입수.X-12-965: Tris-(3-trimethoxysilylpropyl)isocyanurate (liquid), obtained from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

X-12-967C : 3-트리메톡시실릴프로필호박산무수물(액체), 신에츠카가쿠고교(주)로부터 입수.X-12-967C: 3-trimethoxysilylpropyl succinic anhydride (liquid), obtained from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

KBM-802 : 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란(액체), 신에츠카가쿠고교(주)로부터 입수.KBM-802: 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane (liquid), obtained from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

KBM-403 : 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(액체), 신에츠카가쿠고교(주)로부터 입수.KBM-403: 3-glycidoxypropyl trimethoxysilane (liquid), obtained from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

KBM-602 : N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란(액체), 신에츠카가쿠고교(주)로부터 입수.KBM-602: N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane (liquid), obtained from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

〈광학 내구성〉<Optical Durability>

ΔPy : 편광도 변화량ΔPy: polarization degree change

ΔTy : 단체 투과율 변화량ΔTy: change in transmittance

표 1 및 표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 점착제 부착 편광판을 사용한 실시예 1∼4에서는, 본 발명의 규정에서 벗어나는 점착제 부착 편광판을 사용한 비교예 1 및 2에 비하여, 고습열 내구 시험 후의 편광도 변화량(ΔPy) 및 단체 투과율 변화량(ΔTy)이 낮기 때문에, 고습열 환경 하에서의 편광 필름의 열화가 억제되고, 내구성이 우수한 것을 알 수 있었다.As can be seen from Tables 1 and 2, in Examples 1 to 4 using the polarizing plate with an adhesive of the present invention, compared with Comparative Examples 1 and 2 using the polarizing plate with an adhesive deviating from the provisions of the present invention, a high-humidity heat endurance test Since the later polarization degree change amount (ΔPy) and the single transmittance change amount (ΔTy) were low, it turned out that deterioration of the polarizing film in a high-humidity heat environment was suppressed, and it was excellent in durability.

본 발명의 점착제 부착 광학 필름은, 유리에 접합되었을 때, 내구성이 우수한 것이 되어, 액정 표시 장치에 적합하게 이용된다.When the optical film with an adhesive of this invention is bonded to glass, it becomes a thing excellent in durability, and is used suitably for a liquid crystal display device.

Claims

An optical film with an adhesive in which an adhesive layer is formed on one side of a polarizing film, the optical film comprising:
The pressure-sensitive adhesive layer is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a compound represented by the following formula (IV) and an acrylic resin,
An optical film with an adhesive, wherein the sum of the thickness of the polarizing film and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 55 µm or less.

[In the formula (IV), R ⁸ represents an alkylene group having 1 to 7 carbon atoms, or at least one methylene group constituting the alkylene group is -NH-, -O-, -CO-, and -S- represents a group substituted with at least one or more groups selected from R ⁹ represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R ¹⁰ represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and m represents an integer of 0 to 2.]

The optical film with a pressure-sensitive adhesive according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive composition further comprises an antistatic agent having an inorganic cation.

The optical film with an adhesive according to claim 2, wherein the inorganic cation is an alkali metal or alkaline earth metal cation.

The optical film with an adhesive according to claim 3, wherein the inorganic cation is an alkali metal cation.

The optical film with an adhesive of any one of Claims 1-4 whose thickness of the said polarizing film is 30 micrometers or less.

The optical film with an adhesive of any one of Claims 1-4 whose thickness of the said adhesive layer is 45 micrometers or less.

The optical film with an adhesive in any one of Claims 1-4 by which the protective film is laminated|stacked on the opposite side to the adhesive layer of the said optical film with an adhesive.

The optical film with a pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 4, wherein a release film is laminated on the pressure-sensitive adhesive layer.

The polarization degree change according to claim 7, wherein the laminate obtained by laminating on alkali-free glass through the pressure-sensitive adhesive layer of the optical film with an adhesive is stored at a temperature of 80° C. and a relative humidity of 90% for 24 hours. An optical film with an adhesive which becomes the range of 0 points.

8. The method according to claim 7, wherein the amount of change in single transmittance when the laminate obtained by laminating on alkali-free glass through the pressure-sensitive adhesive layer of the optical film with an adhesive is stored at a temperature of 80° C. and a relative humidity of 90% for 24 hours is 2 points or less. An optical film with an adhesive to become.

The optical film with an adhesive in any one of Claims 1-4 is bonded by the liquid crystal cell by the adhesive layer side, The optical laminated body characterized by the above-mentioned.