KR20220150278A - Polarizing film and image display device - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 고온 다습 환경하에 있어서, 편광자에 포함되는 요오드의 외부로의 투과를 충분히 억제할 수 있는 편광 필름을 제공한다. 본 발명의 편광 필름은, 편광자와 중합체를 포함하는 수지층을 구비하고, 하기의 요건 (i) ∼ (v) 중, 적어도 1 개가 성립된다.
(i) 수지층의 인장 저장 탄성률 E1 이 1 × 108 Pa 이상이다.
(ii) 수지층의 인장 저장 탄성률 E2 가 1 × 108 Pa 이상이다.
(iii) 수지층의 선팽창 계수 α1 이 400 × 10-6/K 이하이다.
(iv) 수지층의 선팽창 계수 α2 가 300 × 10-6/K 이하이다.
(v) 중합체를 형성하기 위한 모노머의 쌍극자 모멘트 D 가 2 Debye 이하이다.This invention provides the polarizing film which can fully suppress the permeation|transmission to the outside of the iodine contained in a polarizer in a high-temperature, high-humidity environment. The polarizing film of this invention is equipped with the resin layer containing a polarizer and a polymer, and at least 1 is established among the following requirements (i)-(v).
(i) The tensile storage modulus E1 of the resin layer is 1×10 8 Pa or more.
(ii) The tensile storage modulus E2 of the resin layer is 1×10 8 Pa or more.
(iii) The coefficient of linear expansion α1 of the resin layer is 400 × 10 -6 /K or less.
(iv) The coefficient of linear expansion α2 of the resin layer is 300 × 10 -6 /K or less.
(v) the dipole moment D of the monomer for forming the polymer is 2 Debye or less.
Description
본 발명은, 편광 필름 및 화상 표시 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a polarizing film and an image display device.
액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치 등의 화상 표시 장치는, 예를 들어, 그 표시 원리 등의 이유로부터, 편광 필름을 구비하고 있다. 편광 필름은, 예를 들어, 편광자 및 투명 보호 필름을 포함하는 적층체이다. 편광자는, 일반적으로는, 폴리비닐알코올 (PVA) 필름 등의 친수성 고분자 필름에 이색성 색소를 흡착시키고, 당해 필름을 1 축 연신함으로써 제조할 수 있다. 편광자의 투과율 및 편광도를 향상시키는 관점에서, 이색성 색소로는, 요오드가 널리 사용된다.Image display apparatuses, such as a liquid crystal display device and an organic electroluminescent display, are equipped with a polarizing film from reasons, such as the display principle, for example. A polarizing film is a laminated body containing a polarizer and a transparent protective film, for example. A polarizer can generally be manufactured by making a dichroic dye adsorb|suck to hydrophilic polymer films, such as a polyvinyl alcohol (PVA) film, and uniaxially stretching the said film. From a viewpoint of improving the transmittance|permeability and polarization degree of a polarizer, an iodine is widely used as a dichroic dye.
특허문헌 1 에는, 경화성 수지 조성물의 경화층을 개재하여, 편광자와 보호막을 접착시킨 광학 적층체가 개시되어 있다. 특허문헌 1 로부터는, 경화성 수지 조성물에 있어서의 지환식 에폭시 화합물의 함유량을 적절히 조절함으로써, 광학 적층체가 고온 다습 환경하에 놓여진 경우에도, 경화층에 있어서의 요오드의 함유율을 낮게 유지할 수 있는 것을 인식할 수 있다.
고온 다습 환경하에 있어서, 편광자에 포함되는 요오드는, 편광자로부터 투명 보호 필름, 또는 편광 필름을 화상 표시 패널에 첩합하기 위한 점착제층으로 이동하는 경향이 있다. 특히, 편광자의 두께가 작고, 편광자에 있어서의 요오드의 농도가 높은 경우, 요오드는, 편광자로부터 투명 보호 필름 또는 점착제층으로 이동하기 쉽다. 투명 보호 필름 또는 점착제층으로 이동한 요오드는, 투명 보호 필름 또는 점착제층을 통하여, 편광 필름의 외부로 투과된다. 편광자에 있어서의 요오드의 함유율이 저하되면, 편광 필름의 편광도가 저하된다.In a high-temperature and high-humidity environment, the iodine contained in a polarizer tends to move from a polarizer to the adhesive layer for bonding a transparent protective film or a polarizing film to an image display panel. In particular, when the thickness of a polarizer is small and the density|concentration of the iodine in a polarizer is high, iodine is easy to move from a polarizer to a transparent protective film or an adhesive layer. The iodine that has moved to the transparent protective film or the pressure-sensitive adhesive layer is transmitted through the transparent protective film or the pressure-sensitive adhesive layer to the outside of the polarizing film. When the content rate of the iodine in a polarizer falls, the polarization degree of a polarizing film will fall.
종래의 편광 필름에서는, 고온 다습 환경하에 있어서, 편광자에 포함되는 요오드가 편광 필름의 외부로 투과되는 것을 충분히 억제할 수 없다. 예를 들어, 특허문헌 1 은, 광학 적층체가 고온 다습 환경하에 놓여진 경우에, 경화층에 있어서의 요오드의 함유율을 낮게 유지하는 것에 주목하고 있다. 그러나, 특허문헌 1 은, 요오드가 편광자로부터 광학 적층체의 외부로 투과되는 것에 대해 고려하고 있지 않다.In the conventional polarizing film, it cannot fully suppress that the iodine contained in a polarizer permeate|transmits to the outside of a polarizing film in a high-temperature and high-humidity environment. For example,
그래서 본 발명은, 고온 다습 환경하에 있어서, 편광자에 포함되는 요오드의 외부로의 투과를 충분히 억제할 수 있는 편광 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.Then, this invention is a high temperature and high humidity environment. WHEREIN: It aims at providing the polarizing film which can fully suppress the permeation|transmission to the outside of the iodine contained in a polarizer.
본 발명자들은, 예의 검토한 결과, 수지층을 구비하는 편광 필름에 있어서, 수지층의 인장 저장 탄성률, 수지층의 선팽창 계수, 및, 수지층에 포함되는 중합체를 형성하기 위한 모노머의 쌍극자 모멘트의 각각을, 요오드의 외부로의 투과에 관한 지표로서 이용할 수 있는 것을 새롭게 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.As a result of earnest examination, the present inventors WHEREIN: In a polarizing film provided with a resin layer, the dipole moment of the monomer for forming the tensile storage elastic modulus of a resin layer, the linear expansion coefficient of a resin layer, and the polymer contained in a resin layer, respectively was newly discovered that it can be used as an index regarding the permeation of iodine to the outside, resulting in the completion of the present invention.
본 발명은,The present invention is
요오드를 포함하는 편광자와,A polarizer containing iodine;
중합체를 포함하는 수지층을 구비하고,A resin layer comprising a polymer is provided,
하기의 요건 (i) ∼ (v) 중, 적어도 1 개가 성립되는, 편광 필름을 제공한다.Among the following requirements (i) - (v), the polarizing film in which at least 1 is satisfied is provided.
(i) 수중에서의 65 ℃ 에 있어서의 상기 수지층의 인장 저장 탄성률 E1 이 1 × 108 Pa 이상이다.(i) The tensile storage elastic modulus E1 of the said resin layer in 65 degreeC in water is 1x10< 8 >Pa or more.
(ii) 수중에서의 85 ℃ 에 있어서의 상기 수지층의 인장 저장 탄성률 E2 가 1 × 108 Pa 이상이다.(ii) The tensile storage elastic modulus E2 of the said resin layer in 85 degreeC in water is 1x10< 8 >Pa or more.
(iii) 상기 수지층을 25 ℃ 로부터 65 ℃ 로 가열하고, 추가로 측정 분위기를 10 % RH 로부터 90 % RH 로 가습한 경우에 있어서의 상기 수지층의 선팽창 계수 α1 이 400 × 10-6/K 이하이다.(iii) The coefficient of linear expansion α1 of the resin layer when the resin layer is heated from 25°C to 65°C and the measurement atmosphere is further humidified from 10%RH to 90%RH is 400×10 -6 /K is below.
(iv) 상기 수지층을 25 ℃ 로부터 85 ℃ 로 가열하고, 추가로 측정 분위기를 10 % RH 로부터 85 % RH 로 가습한 경우에 있어서의 상기 수지층의 선팽창 계수 α2 가 300 × 10-6/K 이하이다.(iv) When the resin layer is heated from 25°C to 85°C and the measurement atmosphere is further humidified from 10%RH to 85%RH, the coefficient of linear expansion α2 of the resin layer is 300×10 -6 /K is below.
(v) 상기 중합체를 형성하기 위한 모노머의 쌍극자 모멘트 D 가 2 Debye 이하이다.(v) the dipole moment D of the monomer for forming the polymer is 2 Debye or less.
본 발명에 의하면, 고온 다습 환경하에 있어서, 편광자에 포함되는 요오드의 외부로의 투과를 충분히 억제할 수 있는 편광 필름을 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, in a high-temperature, high-humidity environment, the polarizing film which can fully suppress the permeation|transmission to the outside of the iodine contained in a polarizer can be provided.
도 1 은, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 편광 필름의 개략 단면도이다.
도 2 는, 편광 필름의 변형예를 나타내는 개략 단면도이다.
도 3 은, 편광 필름의 다른 변형예를 나타내는 개략 단면도이다.
도 4 는, 편광 필름의 또 다른 변형예를 나타내는 개략 단면도이다.
도 5 는, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 화상 표시 장치의 개략 단면도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic sectional drawing of the polarizing film which concerns on one Embodiment of this invention.
It is a schematic sectional drawing which shows the modified example of a polarizing film.
3 : is a schematic sectional drawing which shows the other modified example of a polarizing film.
4 : is a schematic sectional drawing which shows still another modified example of a polarizing film.
5 is a schematic cross-sectional view of an image display device according to an embodiment of the present invention.
이하, 본 발명의 상세를 설명하지만, 이하의 설명은, 본 발명을 특정한 실시형태에 제한하는 취지는 아니다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, although the detail of this invention is demonstrated, the following description is not the meaning which restrict|limits this invention to specific embodiment.
(편광 필름의 실시형태)(Embodiment of polarizing film)
도 1 에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태의 편광 필름 (10) 은, 요오드를 포함하는 편광자 (1) 와, 중합체 P 를 포함하는 수지층 (2) 을 구비하고 있다. 수지층 (2) 은, 예를 들어, 편광자 (1) 보다 시인측에 위치하고, 편광자 (1) 에 직접 접해 있다. 단, 수지층 (2) 과 편광자 (1) 사이에는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 접착제층, 접착 용이층 등의 다른 층이 배치되어 있어도 된다. 수지층 (2) 은, 편광자 (1) 보다 후술하는 화상 표시 패널측에 위치하고 있어도 된다. 바꾸어 말하면, 편광자 (1) 가 수지층 (2) 보다 시인측에 위치하고 있어도 된다. 수지층 (2) 은, 예를 들어, 편광 필름 (10) 의 가장 외측에 위치하고 있다. 또한, 본 명세서에 있어서,「필름」이란, 길이 및 폭에 비해 두께가 충분히 작은 부재를 의미한다.As shown in FIG. 1, the polarizing
편광 필름 (10) 은, 접착제층 (3), 투명 보호 필름 (제 1 투명 보호 필름) (4) 및 점착제층 (5) 을 추가로 구비하고 있어도 된다. 투명 보호 필름 (4) 은, 예를 들어, 접착제층 (3) 을 개재하여, 편광자 (1) 에 첩합되어 있다. 점착제층 (5) 은, 예를 들어, 후술하는 화상 표시 패널에 편광 필름 (10) 을 첩합하기 위한 부재로서 기능한다. 그 때문에, 점착제층 (5) 은, 예를 들어, 편광 필름 (10) 의 가장 외측이고, 편광자 (1) 보다 화상 표시 패널측에 위치한다. 바꾸어 말하면, 편광자 (1) 는, 예를 들어, 점착제층 (5) 보다 시인측에 위치하고 있다. 수지층 (2), 편광자 (1), 접착제층 (3), 투명 보호 필름 (4) 및 점착제층 (5) 은, 예를 들어, 적층 방향으로 이 순서로 나열되어 있다.The polarizing
본 실시형태의 편광 필름 (10) 에서는, 하기의 요건 (i) ∼ (v) 중, 적어도 1 개가 성립되고, 바람직하게는 요건 (iii) 이 성립된다. 편광 필름 (10) 에 있어서, 요건 (i) ∼ (v) 의 전부가 성립되어 있어도 된다.In the polarizing
(i) 수중에서의 65 ℃ 에 있어서의 수지층 (2) 의 인장 저장 탄성률 E1 이 1 × 108 Pa 이상이다.(i) Tensile storage elastic modulus E1 of the resin layer (2) at 65°C in water is 1×10 8 Pa or more.
(ii) 수중에서의 85 ℃ 에 있어서의 수지층 (2) 의 인장 저장 탄성률 E2 가 1 × 108 Pa 이상이다.(ii) Tensile storage elastic modulus E2 of the resin layer (2) at 85°C in water is 1×10 8 Pa or more.
(iii) 수지층 (2) 을 25 ℃ 로부터 65 ℃ 로 가열하고, 추가로 측정 분위기를 10 % RH 로부터 90 % RH 로 가습한 경우에 있어서의 수지층 (2) 의 선팽창 계수 α1 이 400 × 10-6/K 이하이다.(iii) The coefficient of linear expansion α1 of the
(iv) 수지층 (2) 을 25 ℃ 로부터 85 ℃ 로 가열하고, 추가로 측정 분위기를 10 % RH 로부터 85 % RH 로 가습한 경우에 있어서의 수지층 (2) 의 선팽창 계수 α2 가 300 × 10-6/K 이하이다.(iv) The coefficient of linear expansion α2 of the
(v) 수지층 (2) 에 포함되는 중합체 P 를 형성하기 위한 모노머 M 의 쌍극자 모멘트 D 가 2 Debye 이하이다.(v) The dipole moment D of the monomer M for forming the polymer P contained in the resin layer (2) is 2 Debye or less.
먼저, 요건 (i) 에 대해 설명한다. 수지층 (2) 의 인장 저장 탄성률 E1 은, 바람직하게는 5 × 108 Pa 이상이고, 보다 바람직하게는 10 × 108 Pa 이상이고, 더욱 바람직하게는 15 × 108 Pa 이상이다. 인장 저장 탄성률 E1 의 상한값은, 특별히 한정되지 않지만, 수지층 (2) 에서의 크랙을 억제하는 관점에서, 예를 들어 100 × 108 Pa 이어도 된다.First, the requirement (i) will be described. The tensile storage modulus E1 of the
수지층 (2) 의 인장 저장 탄성률 E1 은, 예를 들어, 다음의 방법에 의해 측정할 수 있다. 먼저, 평가 대상인 수지층 (2) 을 폭 5 ㎜, 길이 30 ㎜ 의 단책상 (短柵狀) 으로 잘라내어 시험편으로 한다. 다음으로, 시험편을 시판되는 동적 점탄성 측정 장치에 세트한다. 이 때, 지그로서, 시험편을 용매에 침지시키는 것이 가능한 것을 사용한다. 시험편을 고정시키는 클램프 사이의 거리는, 15 ㎜ 로 설정된다. 다음으로, 시험편을 수중에 침지시킨다. 시험편의 온도가 25 ℃ 인 것을 확인하고 나서, 시험편에 대해 동적 점탄성의 측정을 개시한다. 측정은, 일본 산업 규격 (JIS) K7244-4 : 1999 에 규정된 인장 진동-비공진법에 의해 실시한다. 진동의 주파수는, 1 Hz 로 설정한다. 측정을 개시하고 나서, 5 ℃/분의 승온 속도로 시험편을 95 ℃ 까지 가열한다. 시험편의 온도가 65 ℃ 일 때의 인장 저장 탄성률의 측정값을 수지층 (2) 의 인장 저장 탄성률 E1 로 간주할 수 있다.The tensile storage modulus E1 of the
다음으로, 요건 (ii) 에 대해 설명한다. 수지층 (2) 의 인장 저장 탄성률 E2 는, 바람직하게는 5 × 108 Pa 이상이고, 보다 바람직하게는 10 × 108 Pa 이상이고, 더욱 바람직하게는 15 × 108 Pa 이상이다. 인장 저장 탄성률 E2 의 상한값은, 특별히 한정되지 않지만, 수지층 (2) 에서의 크랙을 억제하는 관점에서, 예를 들어 100 × 108 Pa 이어도 된다. 수지층 (2) 의 인장 저장 탄성률 E2 는, 예를 들어, 인장 저장 탄성률 E1 과 동일한 방법에 의해 측정할 수 있다. 상세하게는, 인장 저장 탄성률 E1 에 대해 상기 서술한 방법으로, 시험편에 대해 동적 점탄성의 측정을 실시하고, 시험편의 온도가 85 ℃ 일 때의 인장 저장 탄성률의 측정값을 수지층 (2) 의 인장 저장 탄성률 E2 로 간주할 수 있다.Next, the requirement (ii) will be described. The tensile storage modulus E2 of the
다음으로, 요건 (iii) 에 대해 설명한다. 수지층 (2) 의 선팽창 계수 α1 은, 바람직하게는 200 × 10-6/K 이하이고, 보다 바람직하게는 180 × 10-6/K 이하이고, 더욱 바람직하게는 150 × 10-6/K 이하이고, 특히 바람직하게는 120 × 10-6/K 이하이다. 선팽창 계수 α1 의 하한값은, 특별히 한정되지 않지만, 수지층 (2) 에서의 크랙을 억제하는 관점에서, 예를 들어 10 × 10-6/K 여도 된다.Next, the requirement (iii) will be described. The coefficient of linear expansion α1 of the
수지층 (2) 의 선팽창 계수 α1 은, 예를 들어, 다음의 방법에 의해 측정할 수 있다. 먼저, 평가 대상인 수지층 (2) 을 폭 5 ㎜, 길이 30 ㎜ 의 단책상으로 잘라내어 시험편으로 한다. 다음으로, 시험편을 시판되는 열기계 분석 장치에 세트한다. 이 때, 시험편을 고정시키는 클램프 사이의 거리는, 15 ㎜ 로 설정된다. 시험편에 대해서는, 25 ℃ 10 % RH 의 측정 분위기에 적어도 10 분 방치한다. 다음으로, 60 분에 걸쳐 시험편을 65 ℃ 까지 가열하고, 시험편을 10 분 유지한다. 다음으로, 30 분에 걸쳐 측정 분위기를 10 % RH 로부터 90 % RH 로 가습하고, 시험편을 10 분 유지한다. 시험 전후에서의 시험편의 길이의 변화량 ΔL (㎜) 에 기초하여, 하기 식 (1) 로부터 산출된 선팽창 계수 α 를 수지층 (2) 의 선팽창 계수 α1 로 간주할 수 있다. 또한, 식 (1) 에 있어서, L0 은, 25 ℃ 에서의 시험편의 길이를 의미하고, ΔT 는, 시험 전후에서의 시험편의 온도의 변화량을 의미한다. 요건 (iii) 에 있어서, ΔT 는, 40 ℃ 이다.The coefficient of linear expansion α1 of the
선팽창 계수 α = ΔL/(L0 × ΔT) (1)Coefficient of linear expansion α = ΔL/(L 0 × ΔT) (1)
다음으로, 요건 (iv) 에 대해 설명한다. 수지층 (2) 의 선팽창 계수 α2 는, 바람직하게는 200 × 10-6/K 이하이고, 보다 바람직하게는 170 × 10-6/K 이하이고, 더욱 바람직하게는 150 × 10-6/K 이하이고, 특히 바람직하게는 100 × 10-6/K 이하이다. 선팽창 계수 α2 의 하한값은, 특별히 한정되지 않지만, 수지층 (2) 에서의 크랙을 억제하는 관점에서, 예를 들어 10 × 10-6/K 여도 된다. 수지층 (2) 의 선팽창 계수 α2 는, 예를 들어, 60 분에 걸쳐 시험편을 85 ℃ 까지 가열하는 것, 및, 30 분에 걸쳐 측정 분위기를 10 % RH 로부터 85 % RH 로 가습하는 것을 제외하고, 상기의 선팽창 계수 α1 과 동일한 방법에 의해 측정할 수 있다. 요건 (iv) 에 있어서, 상기 식 (1) 의 ΔT 는, 60 ℃ 이다.Next, the requirement (iv) will be described. The coefficient of linear expansion α2 of the
다음으로, 요건 (v) 에 대해 설명한다. 중합체 P 를 형성하기 위한 모노머 M 의 쌍극자 모멘트 D 는, 바람직하게는 1.7 Debye 이하이고, 보다 바람직하게는 1.5 Debye 이하이고, 더욱 바람직하게는 1.3 Debye 이하이다. 쌍극자 모멘트 D 의 하한값은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 0.5 Debye 이다.Next, the requirement (v) will be described. The dipole moment D of the monomer M for forming the polymer P is preferably 1.7 Debye or less, more preferably 1.5 Debye or less, and still more preferably 1.3 Debye or less. The lower limit of the dipole moment D is not particularly limited, and is, for example, 0.5 Debye.
쌍극자 모멘트 D 는, 예를 들어, 다음의 방법에 의해 산출할 수 있다. 먼저, 중합체 P 를 형성하기 위한 모노머 M 을 특정한다. 모노머 M 에 대해, 분자 시뮬레이션을 실시함으로써, 쌍극자 모멘트 D 를 산출할 수 있다. 분자 시뮬레이션은, 예를 들어, Materials Studio (BIOVIA 사 제조, ver.8.0.0.843), WebMO (ver.19.0.009e) 등의 공지된 소프트웨어를 사용하여 실시할 수 있다.The dipole moment D can be calculated, for example, by the following method. First, the monomer M for forming the polymer P is specified. With respect to the monomer M, the dipole moment D can be calculated by performing molecular simulation. Molecular simulation can be performed, for example, using known software such as Materials Studio (manufactured by BIOVIA, ver.8.0.0.843) and WebMO (ver.19.0.009e).
분자 시뮬레이션에 의한 쌍극자 모멘트 D 의 산출은, 예를 들어, 다음의 방법에 의해 실시할 수 있다. 먼저, Materials Studio 를 사용하여, 모노머 M 의 분자 모델을 제조한다. 분자 모델에 대해서는, COMPASS (Condensed-phase Optimized Molecular Potentials for Atomistic Simulation Studies) II 의 역장을 채용하여, 구조를 최적화한다. 다음으로, 모노머 M 의 분자 모델을 WebMO 로 처리한다. 상세하게는, WebMO 에 있어서, Gaussian 프로그램 (Queue : g09) 을 사용하여, 모노머 M 의 분자 모델에 대해 구조 최적화 계산을 실시한다. 이 때, 범함수로서 B3LYP 를 사용해도 되고, 기저 함수로서 6-31G(d) 를 사용해도 된다. 이로써, 모노머 M 의 쌍극자 모멘트 D 를 산출할 수 있다.Calculation of the dipole moment D by molecular simulation can be performed, for example by the following method. First, using Materials Studio, a molecular model of the monomer M is prepared. For the molecular model, the force field of COMPASS (Condensed-phase Optimized Molecular Potentials for Atomistic Simulation Studies) II is employed to optimize the structure. Next, the molecular model of the monomer M is processed with WebMO. In detail, in WebMO, the structure optimization calculation is performed with respect to the molecular model of the monomer M using a Gaussian program (Queue: g09). At this time, B3LYP may be used as a functional function, and 6-31G(d) may be used as a basis function. Thereby, the dipole moment D of the monomer M can be calculated.
중합체 P 가 복수 종류의 모노머 M 으로 형성되어 있는 경우, 다음의 방법에 의해 쌍극자 모멘트 D 를 특정할 수 있다. 먼저, 복수 종류의 모노머 M 의 각각에 대해, 상기 서술한 방법에 의해 쌍극자 모멘트를 산출한다. 산출된 쌍극자 모멘트에 대해, 각 모노머 M 의 몰비율에 따라 가중치를 부여하여 가중 평균을 실시한다. 얻어진 가중 평균값을 쌍극자 모멘트 D 로 간주할 수 있다. 복수 종류의 모노머 M 이 서로 구조 이성체인 경우에도, 산출된 쌍극자 모멘트에 대해, 각 구조 이성체의 몰비율에 따라 가중치를 부여하여 가중 평균을 실시함으로써, 쌍극자 모멘트 D 를 산출할 수 있다.When the polymer P is formed from plural types of monomers M, the dipole moment D can be specified by the following method. First, a dipole moment is computed by the method mentioned above about each of several types of monomer M. With respect to the calculated dipole moment, weighted average is performed by assigning a weight according to the molar ratio of each monomer M. The obtained weighted average value can be regarded as the dipole moment D. Even when a plurality of types of monomers M are structural isomers, the calculated dipole moment D can be calculated by weighting the calculated dipole moment according to the molar ratio of each structural isomer and performing a weighted average.
요건 (i) 및 (ii) 의 적어도 1 개가 성립되는 경우, 수지층 (2) 에 포함되는 중합체 P 는, 고온 다습 환경하여도, 분자 운동성이 낮은 상태로 유지되는 경향이 있다. 중합체 P 의 분자 운동성이 낮으면, 수지층 (2) 에 있어서, 요오드가 침입할 수 있는 공간이 생성되기 어렵다. 이로써, 요오드가 편광자 (1) 로부터 수지층 (2) 으로 이동하는 것이 억제되고, 요오드가 편광 필름 (10) 의 외부로 투과되는 것을 억제할 수 있다.When at least one of the requirements (i) and (ii) is satisfied, the polymer P contained in the
요건 (iii) 및 (iv) 의 적어도 1 개가 성립되는 경우, 수지층 (2) 에 포함되는 중합체 P 는, 고온 다습 환경하여도, 자유 체적이 작은 상태로 유지되는 경향이 있다. 중합체 P 의 자유 체적이 작으면, 수지층 (2) 에 있어서, 요오드가 침입할 수 있는 공간이 생성되기 어렵다. 이로써, 요오드가 편광자 (1) 로부터 수지층 (2) 으로 이동하는 것이 억제되고, 요오드가 편광 필름 (10) 의 외부로 투과되는 것을 억제할 수 있다.When at least one of the requirements (iii) and (iv) is satisfied, the polymer P contained in the
요건 (v) 가 성립되는 경우, 중합체 P 와 요오드 사이에서 정전적인 상호 작용이 발생하기 어려운 경향이 있다. 즉, 요오드가 중합체 P 에 끌어당겨지기 어렵다. 이로써, 요오드가 편광자 (1) 로부터 수지층 (2) 으로 이동하는 것이 억제되고, 요오드가 편광 필름 (10) 의 외부로 투과되는 것을 억제할 수 있다.When the requirement (v) is satisfied, the electrostatic interaction between the polymer P and the iodine tends to hardly occur. That is, iodine is hardly attracted to the polymer P. Thereby, it can suppress that iodine moves from the
본 실시형태의 편광 필름 (10) 에서는, 하기 식 (2) 에 의해 산출되는 y 의 값이 1.3 미만이어도 된다.In the
y = (0.279)x1 + (-1.51)x2 + (0.178)x3 + 0.386 (2)y = (0.279)x 1 + (−1.51)x 2 + (0.178)x 3 + 0.386 (2)
식 (2) 에 있어서, x1 은, 중합체 P 를 형성하기 위한 모노머 M 에 포함되는 회전 가능한 결합의 수이다. x1 은, 중합체 P 의 분자 운동이 어느 정도 제약되어 있는지를 예측하기 위한 지표가 될 수 있다. 본 명세서에 있어서,「회전 가능한 결합」이란, 중원자 사이를 연결하는 단결합 중, 고리 구조에 포함되는 결합, 및, 말단에 위치하는 중원자와 다른 중원자를 연결하는 단결합을 제외한 것을 의미한다. 중원자란, 수소 원자 및 헬륨 원자 이외의 다른 원자를 의미하고, 구체적으로는, 질소 원자, 산소 원자 등의 헤테로 원자, 및, 탄소 원자를 들 수 있다. 중원자 사이를 연결하는 단결합의 구체예는, 탄소-탄소 결합 및 탄소-헤테로 원자 결합이다. 일례로서, 중합체 P 가 디메틸올-트리시클로데칸디아크릴레이트로 형성되어 있는 경우, x1 의 값은 8 이다. 회전 가능한 결합의 수는, 분자 기술자를 계산하기 위한 소프트웨어를 사용하여 산출해도 된다. 이와 같은 소프트웨어로는, Dragon (version7.0), alvaDesc 등을 들 수 있다.In the formula (2), x 1 is the number of rotatable bonds contained in the monomer M for forming the polymer P. x 1 can be an index for predicting to what extent the molecular motion of the polymer P is constrained. As used herein, the term "rotatable bond" means, among single bonds connecting heavy atoms, excluding bonds included in the ring structure, and single bonds connecting heavy atoms located at the ends and other heavy atoms . A heavy atom means an atom other than a hydrogen atom and a helium atom, Specifically, hetero atoms, such as a nitrogen atom and an oxygen atom, and a carbon atom are mentioned. Specific examples of the single bond connecting between heavy atoms are a carbon-carbon bond and a carbon-hetero atom bond. As an example, when the polymer P is formed of dimethylol-tricyclodecanediacrylate, the value of x 1 is 8. The number of rotatable bonds may be calculated using software for calculating molecular descriptors. Examples of such software include Dragon (version 7.0) and alvaDesc.
중합체 P 가 복수 종류의 모노머 M 으로 형성되어 있는 경우, 다음의 방법에 의해 x1 의 값을 특정할 수 있다. 먼저, 복수 종류의 모노머 M 의 각각에 대해, 회전 가능한 결합의 수를 산출한다. 산출된 회전 가능한 결합의 수에 대해, 각 모노머 M 의 몰비율에 따라 가중치를 부여하여 가중 평균을 실시한다. 얻어진 가중 평균값을 x1 로 간주할 수 있다. 본 실시형태에 있어서, x1 의 값은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 2 ∼ 20 이다.When the polymer P is formed of a plurality of types of monomers M, the value of x 1 can be specified by the following method. First, the number of rotatable bonds is calculated with respect to each of a plurality of types of monomers M. With respect to the calculated number of rotatable bonds, weighted average is performed by weighting according to the molar ratio of each monomer M. The obtained weighted average value can be regarded as x 1 . In this embodiment, the value of x1 is not specifically limited, For example, it is 2-20.
x2 는, 중합체 P 를 형성하기 위한 모노머 M 에 포함되는 반응점의 수이다. x2 는, 중합체 P 에 대해, 저분자 화합물을 통과할 수 있는 정도의 크기의 간극이 어느 정도 존재하는지를 예측하기 위한 지표가 될 수 있다. 본 명세서에 있어서,「반응점」이란, 중합 가능한 기 또는 가교 가능한 기를 의미한다. 이들 기의 구체예로는, (메트)아크릴로일기 등의 중합성 이중 결합을 갖는 기, 에폭시기, 옥세탄기 등의 가교성 관능기를 들 수 있다. 일례로서, 중합체 P 가 디메틸올-트리시클로데칸디아크릴레이트로 형성되어 있는 경우, x2 의 값은 2 이다. 반응점의 수는, 상기 서술한 분자 기술자를 계산하기 위한 소프트웨어를 사용하여 산출해도 된다.x 2 is the number of reaction points contained in the monomer M for forming the polymer P. x 2 may be an index for predicting how many gaps with a size that can pass through a low molecular weight compound exist with respect to the polymer P. In this specification, the "reaction point" means a group capable of polymerization or a group capable of crosslinking. Specific examples of these groups include groups having a polymerizable double bond such as a (meth)acryloyl group, and crosslinkable functional groups such as an epoxy group and an oxetane group. As an example, when the polymer P is formed of dimethylol-tricyclodecanediacrylate, the value of x 2 is 2. The number of reaction points may be calculated using software for calculating the molecular descriptor described above.
중합체 P 가 복수 종류의 모노머 M 으로 형성되어 있는 경우, 다음의 방법에 의해 x2 의 값을 특정할 수 있다. 먼저, 복수 종류의 모노머 M 의 각각에 대해, 반응점의 수를 산출한다. 산출된 반응점의 수에 대해, 각 모노머 M 의 몰비율에 따라 가중치를 부여하여 가중 평균을 실시한다. 얻어진 가중 평균값을 x2 로 간주할 수 있다. 본 실시형태에 있어서, x2 의 값은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 1 ∼ 6 이다.When the polymer P is formed from a plurality of types of monomers M, the value of x 2 can be specified by the following method. First, the number of reaction points is computed with respect to each of several types of monomer M. With respect to the calculated number of reaction points, weighted average is performed by assigning weights according to the molar ratio of each monomer M. The obtained weighted average value can be regarded as x 2 . In this embodiment, the value of x2 is not specifically limited, For example, it is 1-6.
x3 은, 중합체 P 를 형성하기 위한 모노머 M 의 한센 용해도 파라미터에 있어서의 분극항 δP (MPa1/2) 이다. x3 은, 중합체 P 와 물 분자 또는 요오드 사이에 발생하는 상호 작용을 예측하기 위한 지표가 될 수 있다. 한센 용해도 파라미터란, Hildebrand 에 의해 도입된 용해도 파라미터를 분산항 δD, 분극항 δP, 수소 결합항 δH 의 3 성분으로 분할한 것이다. 분극항 δP 는, 분자간의 쌍극자 상호 작용에 의한 에너지를 나타내고 있다. 한센 용해도 파라미터의 상세는,「Hansen Solubility Parameters ; A Users Handbook (CRC Press, 2007)」에 개시되어 있다. 분극항 δP 는, 예를 들어, HSPiP (version5) 등의 공지된 소프트웨어를 사용하여 산출할 수 있다. 또한, 분극항 δP 의 값은, 사용하는 소프트웨어에 따라 약간 상이한 경우가 있다. 그러나, 이 오차는, 통상적으로, y 의 값을 산출함에 있어서 무시할 수 있는 정도의 크기이다.x 3 is the polarization term δP (MPa 1/2 ) in the Hansen solubility parameter of the monomer M for forming the polymer P. x 3 can be an index for predicting the interaction that occurs between the polymer P and water molecules or iodine. The Hansen solubility parameter is obtained by dividing the solubility parameter introduced by Hildebrand into three components: a dispersion term δD, a polarization term δP, and a hydrogen bonding term δH. The polarization term δP represents energy due to the intermolecular dipole interaction. For details of Hansen solubility parameters, see "Hansen Solubility Parameters; A Users Handbook (CRC Press, 2007). The polarization term (delta)P can be calculated using well-known software, such as HSPiP (version5), for example. In addition, the value of the polarization term (delta)P may differ slightly depending on the software to be used. However, this error is usually negligible in calculating the value of y.
중합체 P 가 복수 종류의 모노머 M 으로 형성되어 있는 경우, 다음의 방법에 의해 x3 의 값을 특정할 수 있다. 먼저, 복수 종류의 모노머 M 의 각각에 대해, 한센 용해도 파라미터에 있어서의 분극항 δP (MPa1/2) 를 산출한다. 산출된 분극항 δP 에 대해, 각 모노머 M 의 몰비율에 따라 가중치를 부여하여 가중 평균을 실시한다. 얻어진 가중 평균값을 x3 으로 간주할 수 있다. 본 실시형태에 있어서, x3 의 값은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 1 ∼ 10 (MPa1/2) 이다. x3 의 값은, 바람직하게는 6 (MPa1/2) 이하이고, 보다 바람직하게는 5 (MPa1/2) 이하이고, 더욱 바람직하게는 4 (MPa1/2) 이하이다.When the polymer P is formed from a plurality of types of monomers M, the value of x 3 can be specified by the following method. First, for each of the plurality of types of monomers M, the polarization term δP (MPa 1/2 ) in the Hansen solubility parameter is calculated. The calculated polarization term δP is weighted and averaged by weighting it according to the molar ratio of each monomer M. The obtained weighted average value can be regarded as x 3 . In this embodiment, the value of x3 is not specifically limited, For example, it is 1-10 (MPa 1/2 ). The value of x 3 is preferably 6 (MPa 1/2 ) or less, more preferably 5 (MPa 1/2 ) or less, and still more preferably 4 (MPa 1/2 ) or less.
식 (2) 에 의해 산출되는 y 의 값은, 바람직하게는 0.8 이하이고, 보다 바람직하게는 0.7 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.5 이하이고, 특히 바람직하게는 0.3 이하이다.The value of y computed by Formula (2) becomes like this. Preferably it is 0.8 or less, More preferably, it is 0.7 or less, More preferably, it is 0.5 or less, Especially preferably, it is 0.3 or less.
식 (2) 에 의해 산출되는 y 의 값은, 수지층 (2) 에 포함되는 중합체 P 를 형성하기 위한 모노머 M 에 관한 지표이다. 그러나, 본 발명자들의 검토에 의하면, y 의 값은, 편광자 (1) 에 포함되는 요오드의 외부로의 투과를 억제하는 데에 적합한 수지층 (2) 을 선택하기 위한 지표로서도 유용하다. y 의 값은, (메트)아크릴산에스테르에서 유래하는 구조 단위를 갖는 중합체를 포함하는 수지층의 특성을 예측하는 지표로서 특히 적합하다.The value of y computed by Formula (2) is an index|index regarding the monomer M for forming the polymer P contained in the resin layer (2). However, according to examination of the present inventors, the value of y is useful also as an index|index for selecting the
[편광자][Polarizer]
편광자 (1) 는, 요오드를 포함하는 한, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드를 흡착시켜 1 축 연신한 것을 들 수 있다. 편광자 (1) 는, 폴리비닐알코올계 필름 및 요오드로 구성되어 있는 것이 바람직하다.The
편광자 (1) 의 두께는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 30 ㎛ 이하이고, 바람직하게는 20 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 18 ㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 15 ㎛ 이하이고, 특히 바람직하게는 12 ㎛ 이하이고, 특히 바람직하게는 10 ㎛ 이하이다. 편광자 (1) 의 두께는, 2 ㎛ 이상이어도 되고, 4 ㎛ 이상이어도 되고, 5 ㎛ 이상이어도 된다. 편광자 (1) 의 두께는, 7 ∼ 12 ㎛ 여도 되고, 경우에 따라서는 1 ∼ 7 ㎛, 특히 4 ∼ 6 ㎛ 여도 된다. 본 명세서에서는, 두께가 10 ㎛ 이하인 편광자 (1) 를 박형 편광자라고 부르는 경우가 있다. 박형 편광자는, 두께 불균일이 적고, 시인성이 우수한 경향이 있다. 또한, 박형 편광자는, 치수 변화가 억제되어 있고, 내구성이 우수하다는 이점도 갖는다. 박형 편광자에 의하면, 편광 필름 (10) 을 박형화할 수 있다. 편광자 (1) 가 박형 편광자인 경우, 편광 필름 (10) 이 실용상 충분한 편광도를 갖기 위해서는, 편광자 (1) 에 있어서의 요오드의 농도를 높게 조정할 필요가 있다. 본 실시형태의 편광 필름 (10) 에서는, 편광자 (1) 의 두께가 작고, 편광자 (1) 에 있어서의 요오드의 농도가 높은 경우에도, 요오드가 편광자 (1) 로부터 외부로 투과되는 것을 충분히 억제할 수 있다.The thickness of the
편광자 (1) 는, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름 등의 친수성 고분자 필름을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원래 길이의 3 ∼ 7 배로 연신함으로써 제조할 수 있다. 친수성 고분자 필름은, 필요에 따라, 붕산, 요오드화칼륨 등을 포함하는 수용액에 침지시켜도 된다. 또한, 필요에 따라, 친수성 고분자 필름에 대해, 염색 전에 물에 침지시켜 수세해도 된다. 친수성 고분자 필름을 수세함으로써, 표면에 부착된 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있다. 친수성 고분자 필름을 수세하면 친수성 고분자 필름이 팽윤되기 때문에, 염색의 불균일 등을 억제할 수 있는 효과도 있다. 친수성 고분자 필름의 연신은, 요오드에 의한 염색 후에 실시해도 되고, 염색하면서 실시해도 되고, 요오드에 의한 염색 전에 실시해도 된다. 친수성 고분자 필름의 연신은, 붕산, 요오드화칼륨 등을 포함하는 수용액 중, 또는, 수중에서 실시해도 된다.The
박형 편광자로는, 대표적으로는, 일본 공개특허공보 소51-069644호, 일본 공개특허공보 2000-338329호, 국제 공개 2010/100917호, 일본 공개특허공보 2014-59328호, 일본 공개특허공보 2012-73563호 등에 기재된 것을 들 수 있다. 이들 박형 편광자는, 폴리비닐알코올계 수지 (PVA 계 수지) 층과 연신용 수지 기재를 포함하는 적층체를 연신하는 공정과, 얻어진 연신 필름을 염색하는 공정을 포함하는 제조 방법에 의해 제조할 수 있다. 이 제조 방법에서는, PVA 계 수지층이 연신용 수지 기재에 지지되어 있기 때문에, 연신에 의한 파단 등의 결함이 발생하기 어렵다.Typical examples of the thin polarizer include JP-A-51-069644, JP-A-2000-338329, JP-A-2010/100917, JP-A-2014-59328, JP-2012- 73563 etc. are mentioned. These thin polarizers can be manufactured by a manufacturing method comprising a step of stretching a laminate including a polyvinyl alcohol-based resin (PVA-based resin) layer and a resin substrate for stretching, and a step of dyeing the obtained stretched film. . In this manufacturing method, since the PVA-type resin layer is supported by the resin base material for extending|stretching, it is hard to generate|occur|produce defects, such as a fracture|rupture by extending|stretching.
박형 편광자는, 고배율로의 연신이 가능하고, 편광 성능을 향상시킬 수 있다는 관점에서, 상기의 제조 방법 중에서도, 붕산 수용액 중에서의 연신 공정을 포함하는 제조 방법에 의해 제조되는 것이 바람직하고, 특히, 붕산 수용액 중에서의 연신 공정 전에, 보조적인 공중 연신을 실시하는 공정을 포함하는 제조 방법에 의해 제조되는 것이 바람직하다. 붕산 수용액 중에서의 연신 공정을 포함하는 제조 방법은, 국제 공개 2010/100917호, 일본 공개특허공보 2014-59328호, 일본 공개특허공보 2012-73563호 등에 개시되어 있다. 공중 연신을 실시하는 공정을 포함하는 제조 방법은, 일본 공개특허공보 2014-59328호, 일본 공개특허공보 2012-73563호 등에 개시되어 있다.From the viewpoint that the thin polarizer can be stretched at a high magnification and the polarization performance can be improved, it is preferable that the thin polarizer be manufactured by a manufacturing method including a stretching step in an aqueous boric acid solution among the above manufacturing methods, and in particular, boric acid It is preferable to manufacture by the manufacturing method which includes the process of performing auxiliary|assistant aerial stretching before the extending|stretching process in aqueous solution. The manufacturing method including the extending|stretching process in boric-acid aqueous solution is disclosed in International Publication No. 2010/100917, Unexamined-Japanese-Patent No. 2014-59328, Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-73563, etc. The manufacturing method including the process of air-stretching is disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 2014-59328, Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-73563, etc.
[수지층][resin layer]
상기 서술한 요건 (i) ∼ (v) 중, 적어도 1 개가 성립되는 한, 수지층 (2) 및 수지층 (2) 에 포함되는 중합체 P 는, 특별히 한정되지 않는다. 중합체 P 는, 예를 들어, 라디칼 중합성 모노머, 카티온 중합성 모노머 및 아니온 중합성 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 1 개의 모노머에서 유래하는 구조 단위를 포함하고, 바람직하게는 라디칼 중합성 모노머에서 유래하는 구조 단위를 포함한다. 중합체 P 는, 라디칼 중합성 모노머에서 유래하는 구조 단위와, 카티온 중합성 모노머에서 유래하는 구조 단위를 포함하고 있어도 된다.The polymer P contained in the
라디칼 중합성 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴산에스테르 및 스티렌계 화합물을 들 수 있다. 본 명세서에 있어서,「(메트)아크릴산」은, 아크릴산 및/또는 메타크릴산을 의미한다.As a radically polymerizable monomer, (meth)acrylic acid ester and a styrenic compound are mentioned, for example. In this specification, "(meth)acrylic acid" means acrylic acid and/or methacrylic acid.
(메트)아크릴산에스테르는, 1 개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단관능 (메트)아크릴산에스테르여도 되고, 2 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 다관능 (메트)아크릴산에스테르여도 된다. 중합체 P 는, 다관능 (메트)아크릴산에스테르에서 유래하는 구조 단위를 포함하는 것이 바람직하다. 다관능 (메트)아크릴산에스테르에서 유래하는 구조 단위를 포함하는 중합체 P 에 의하면, 편광자 (1) 로부터 수지층 (2) 으로 요오드가 이동하는 것을 보다 억제할 수 있는 경향이 있다. 다관능 (메트)아크릴산에스테르에 포함되는 (메트)아크릴로일기의 수는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 2 ∼ 6 이고, 바람직하게는 2 ∼ 4 이다. 다관능 (메트)아크릴산에스테르에 포함되는 (메트)아크릴로일기의 수가 지나치게 많은 경우, 중합체 P 중에 미반응의 (메트)아크릴로일기가 잔존하는 경우가 있다.Monofunctional (meth)acrylic acid ester which has one (meth)acryloyl group may be sufficient as (meth)acrylic acid ester, and polyfunctional (meth)acrylic acid ester which has two or more (meth)acryloyl groups may be sufficient as it. It is preferable that the polymer P contains the structural unit derived from polyfunctional (meth)acrylic acid ester. According to the polymer P containing the structural unit derived from polyfunctional (meth)acrylic acid ester, it exists in the tendency which can suppress more that iodine moves from the
(메트)아크릴산에스테르에 있어서의 (메트)아크릴로일기 이외의 부분 (이하, 에스테르 부분이라고 부르는 경우가 있다) 의 탄소수는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 1 ∼ 18 이고, 바람직하게는 4 ∼ 10 이다. 에스테르 부분은, 고리 구조를 포함하고 있어도 된다. 고리 구조는, 질소 원자, 산소 원자 등의 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되지만, 지환식 탄화수소에 의해서만 구성되어 있는 것이 바람직하다. 고리 구조는, 트리시클로데칸 등의 축합 고리 구조여도 되고, 시클로헥산 등의 단고리 구조여도 된다. 에스테르 부분은, 에테르기 등의 관능기를 포함하고 있어도 된다.Carbon number of parts other than the (meth)acryloyl group in (meth)acrylic acid ester (it may call ester part hereafter) is not specifically limited, For example, it is 1-18, Preferably it is 4- 10 is The ester moiety may contain a ring structure. Although the ring structure may contain hetero atoms, such as a nitrogen atom and an oxygen atom, it is preferable that it is comprised only with an alicyclic hydrocarbon. The ring structure may be a condensed ring structure such as tricyclodecane, or a monocyclic structure such as cyclohexane. The ester part may contain functional groups, such as an ether group.
(메트)아크릴산에스테르는, 극성기를 포함하고 있어도 되지만, 극성기를 포함하지 않는 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서, 극성기는, 수소 원자와, 산소 원자, 질소 원자 등의 헤테로 원자의 결합을 포함하는 기를 의미한다. 극성기로는, 예를 들어, 하이드록실기, 카르복실기, 1 급 아민기 및 2 급 아민기를 들 수 있다.Although (meth)acrylic acid ester may contain a polar group, it is preferable not to contain a polar group. In this specification, a polar group means the group containing the bond of a hydrogen atom, hetero atoms, such as an oxygen atom and a nitrogen atom. As a polar group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a primary amine group, and a secondary amine group are mentioned, for example.
(메트)아크릴산에스테르로는, 예를 들어, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 4-t-부틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 5-(메트)아크릴옥시-2,6-노르보르난카르보락톤, 3,3,5-트리메틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 4-t-부틸페닐(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 1-아다만틸(메트)아크릴레이트, 2-아다만틸(메트)아크릴레이트, 2-메틸-2-아다만틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸-2-아다만틸(메트)아크릴레이트, 2-이소프로필-2-아다만틸(메트)아크릴레이트, 4-비페닐(메트)아크릴레이트, 1-나프틸(메트)아크릴레이트, 2-나프틸(메트)아크릴레이트, 1-안트라센(메트)아크릴레이트, 1-안트라센메틸(메트)아크릴레이트, 9-안트라센메틸(메트)아크릴레이트 등의 단관능 (메트)아크릴산에스테르 ; 디메틸올-트리시클로데칸디(메트)아크릴레이트, 1,3-아다만탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,3,5-아다만탄트리올-1,5-디(메트)아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-(메트)아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 등의 2 관능 (메트)아크릴산에스테르 ; 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 1,3,5-아다만탄트리올트리(메트)아크릴레이트 등의 3 관능 (메트)아크릴산에스테르 ; 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트 등의 4 관능 (메트)아크릴산에스테르 ; 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 6 관능 (메트)아크릴산에스테르 등을 들 수 있다.As (meth)acrylic acid ester, dicyclopentanyl (meth)acrylate, 4-t- butylcyclohexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, 5-(meth)acryloxy- 2,6-norbornane carboractone, 3,3,5-trimethylcyclohexyl (meth) acrylate, 4-t-butylphenyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 1-a Damantyl (meth) acrylate, 2-adamantyl (meth) acrylate, 2-methyl-2-adamantyl (meth) acrylate, 2-ethyl-2-adamantyl (meth) acrylate, 2 -Isopropyl-2-adamantyl (meth) acrylate, 4-biphenyl (meth) acrylate, 1-naphthyl (meth) acrylate, 2-naphthyl (meth) acrylate, 1-anthracene (meth) ) Monofunctional (meth)acrylic acid esters, such as acrylate, 1-anthracenemethyl (meth)acrylate, and 9-anthracenemethyl (meth)acrylate; Dimethylol-tricyclodecanedi(meth)acrylate, 1,3-adamantanediol di(meth)acrylate, 1,3,5-adamantanetriol-1,5-di(meth)acrylate bifunctional (meth)acrylic acid esters such as , 9,9-bis[4-(2-(meth)acryloyloxyethoxy)phenyl]fluorene; trifunctional (meth)acrylic acid esters such as trimethylolpropane tri(meth)acrylate, glycerin tri(meth)acrylate, and 1,3,5-adamantane triol tri(meth)acrylate; tetrafunctional (meth)acrylic acid esters such as pentaerythritol tetra(meth)acrylate; 6 functional (meth)acrylic acid esters, such as dipentaerythritol hexa (meth)acrylate, etc. are mentioned.
스티렌계 화합물은, 예를 들어, 방향 고리 및 1 개 이상의 비닐기를 포함한다. (메트)아크릴산에스테르와 마찬가지로, 스티렌계 화합물은, 극성기를 포함하고 있어도 되지만, 극성기를 포함하지 않는 것이 바람직하다. 스티렌계 화합물로는, 예를 들어, 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐벤질클로라이드, 부톡시스티렌, 비닐피리딘 등을 들 수 있다.The styrenic compound contains, for example, an aromatic ring and at least one vinyl group. Like (meth)acrylic acid ester, although the styrenic compound may contain the polar group, it is preferable not to contain a polar group. As a styrene-type compound, styrene, (alpha)-methylstyrene, vinylbenzyl chloride, butoxystyrene, vinylpyridine, etc. are mentioned, for example.
중합체 P 는, 라디칼 중합성 모노머에서 유래하는 구조 단위를 주성분으로서 포함하는 것이 바람직하고, 실질적으로 라디칼 중합성 모노머에서 유래하는 구조 단위로 이루어지는 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서,「주성분」은, 중합체 P 에 중량 기준으로 가장 많이 포함되는 구조 단위를 의미한다. 특히, 중합체 P 는, (메트)아크릴산에스테르에서 유래하는 구조 단위를 포함하는 것이 바람직하고, 그 함유율은, 예를 들어 50 중량% 이상이고, 바람직하게는 70 중량% 보다 높고, 보다 바람직하게는 80 중량% 이상이고, 더욱 바람직하게는 90 중량% 이상이고, 특히 바람직하게는 95 중량% 이상이고, 특히 바람직하게는 99 중량% 이상이다.It is preferable that the polymer P contains the structural unit derived from a radically polymerizable monomer as a main component, and it is preferable that it consists substantially of the structural unit derived from a radically polymerizable monomer. In the present specification, the "main component" means a structural unit that is contained most in the polymer P on a weight basis. In particular, the polymer P preferably contains a structural unit derived from (meth)acrylic acid ester, and the content thereof is, for example, 50% by weight or more, preferably higher than 70% by weight, more preferably 80 It is weight % or more, More preferably, it is 90 weight% or more, Especially preferably, it is 95 weight% or more, Especially preferably, it is 99 weight% or more.
카티온 중합성 모노머로는, 예를 들어, 비닐에테르 화합물, 에폭시 화합물 및 옥세탄 화합물을 들 수 있다. 비닐에테르 화합물로는, 예를 들어, 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 부틸비닐에테르, 시클로헥실비닐에테르 등의 지방족 비닐에테르 ; 페닐비닐에테르, 2-페녹시에틸비닐에테르, p-메톡시페닐비닐에테르 등의 방향족 비닐에테르 ; 부탄디올-1,4-디비닐에테르, 트리에틸렌글리콜디비닐에테르, 디프로필렌글리콜디비닐에테르 등의 다관능 비닐에테르 등을 들 수 있다.As a cationically polymerizable monomer, a vinyl ether compound, an epoxy compound, and an oxetane compound are mentioned, for example. Examples of the vinyl ether compound include aliphatic vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether, and cyclohexyl vinyl ether; aromatic vinyl ethers such as phenyl vinyl ether, 2-phenoxyethyl vinyl ether, and p-methoxyphenyl vinyl ether; Polyfunctional vinyl ethers, such as butanediol-1, 4- divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, and dipropylene glycol divinyl ether, etc. are mentioned.
에폭시 화합물로는, 예를 들어, 방향족 에폭시 화합물, 지환식 에폭시 화합물 및 지방족 에폭시 화합물을 들 수 있다. 방향족 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 비스페놀 S 등의 비스페놀의 디글리시딜에테르 화합물 (비스페놀형 에폭시 수지) ; 페놀 노볼락 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지 및 하이드록시벤즈알데히드페놀 노볼락 에폭시 수지 등의 노볼락형 에폭시 수지 ; 테트라하이드록시페닐메탄, 테트라하이드록시벤조페논, 폴리비닐페놀 등의 폴리알코올의 글리시딜에테르 화합물 등을 들 수 있다.As an epoxy compound, an aromatic epoxy compound, an alicyclic epoxy compound, and an aliphatic epoxy compound are mentioned, for example. As an aromatic epoxy compound, For example, diglycidyl ether compounds of bisphenols, such as bisphenol A, bisphenol F, and bisphenol S (bisphenol-type epoxy resin); novolac-type epoxy resins such as phenol novolac epoxy resins, cresol novolac epoxy resins, and hydroxybenzaldehyde phenol novolac epoxy resins; Glycidyl ether compounds of polyalcohols, such as tetrahydroxyphenylmethane, tetrahydroxybenzophenone, and polyvinylphenol, etc. are mentioned.
지환식 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 비닐시클로헥센디옥사이드, 3',4'-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 리모넨디옥사이드, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트, 디시클로펜타디엔디에폭사이드, 비시클로노나디엔디에폭사이드, 트리시클로펜타디엔디에폭사이드, 도데카하이드로-2,6-메타노-2H-옥시라노[3',4']시클로펜타[1',2':6,7]나프트[2,3-b]옥시란 등을 들 수 있다.Examples of the alicyclic epoxy compound include vinylcyclohexene dioxide, 3',4'-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, limonene dioxide, and bis(3,4-epoxycyclohexyl). Methyl) adipate, dicyclopentadienediepoxide, bicyclononadienediepoxide, tricyclopentadienediepoxide, dodecahydro-2,6-methano-2H-oxirano[3',4' ]cyclopenta[1',2':6,7]naphth[2,3-b]oxirane etc. are mentioned.
지방족 에폭시 화합물로는, 1,4-부탄디올디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 글리세롤트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르 등을 들 수 있다.Examples of the aliphatic epoxy compound include 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, and ethylene glycol diglycidyl ether. , propylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, and the like.
옥세탄 화합물로는, 3-에틸-3-하이드록시메틸옥세탄, 1,4-비스〔(3-에틸-3-옥세타닐)메톡시메틸〕벤젠, 3-에틸-3-(페녹시메틸)옥세탄, 비스〔(3-에틸-3-옥세타닐)메틸〕에테르, 3-에틸-3-(2-에틸헥실옥시메틸)옥세탄 등을 들 수 있다.Examples of the oxetane compound include 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 1,4-bis[(3-ethyl-3-oxetanyl)methoxymethyl]benzene, 3-ethyl-3-(phenoxy) methyl)oxetane, bis[(3-ethyl-3-oxetanyl)methyl]ether, 3-ethyl-3-(2-ethylhexyloxymethyl)oxetane, etc. are mentioned.
아니온 중합성 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다. 아니온 중합성 모노머로서의 (메트)아크릴산에스테르는, 라디칼 중합성 모노머로서 상기 서술한 것을 사용할 수 있다.As an anionic polymerizable monomer, (meth)acrylic acid ester is mentioned, for example. As for the (meth)acrylic acid ester as an anion-polymerizable monomer, what was mentioned above as a radically polymerizable monomer can be used.
중합체 P 는, 다관능 모노머에서 유래하는 구조 단위를 포함하는 것이 바람직하다. 다관능 모노머로는, 예를 들어, 상기 서술한 다관능 (메트)아크릴산에스테르, 다관능 비닐에테르 화합물, 다관능 에폭시 화합물, 다관능 옥세탄 화합물 등을 들 수 있다. 중합체 P 에 있어서의 다관능 모노머에서 유래하는 구조 단위의 함유율은, 예를 들어 20 중량% 이상이고, 바람직하게는 40 중량% 이상이고, 보다 바람직하게는 50 중량% 이상이고, 경우에 따라서는 70 중량% 이상이어도 된다. 다관능 모노머에서 유래하는 구조 단위의 함유율의 상한값은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 95 중량% 이다.It is preferable that the polymer P contains the structural unit derived from a polyfunctional monomer. As a polyfunctional monomer, the polyfunctional (meth)acrylic acid ester mentioned above, a polyfunctional vinyl ether compound, a polyfunctional epoxy compound, a polyfunctional oxetane compound etc. are mentioned, for example. The content of the structural unit derived from the polyfunctional monomer in the polymer P is, for example, 20 wt% or more, preferably 40 wt% or more, more preferably 50 wt% or more, and in some cases 70 Weight % or more may be sufficient. The upper limit of the content rate of the structural unit derived from a polyfunctional monomer is not specifically limited, For example, it is 95 weight%.
중합체 P 는, 극성기를 갖는 모노머에서 유래하는 구조 단위를 포함하고 있어도 되지만, 포함하지 않는 것이 바람직하다. 중합체 P 가 극성기를 갖는 모노머에서 유래하는 구조 단위를 포함하는 경우, 편광자 (1) 에 포함되는 요오드가 수지층 (2) 에 접근하기 쉬운 경향이 있다. 그 때문에, 중합체 P 에 있어서의 극성기를 갖는 모노머에서 유래하는 구조 단위의 함유율은, 바람직하게는 20 중량% 이하이고, 보다 바람직하게는 10 중량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 5 중량% 이하이고, 특히 바람직하게는 2 중량% 이하이다.Although the polymer P may contain the structural unit derived from the monomer which has a polar group, it is preferable not to contain it. When the polymer P contains the structural unit derived from the monomer which has a polar group, there exists a tendency for the iodine contained in the
수지층 (2) 은, 예를 들어, 중합체 P 를 주성분으로서 포함한다. 수지층 (2) 에 있어서의 중합체 P 의 함유율은, 예를 들어 50 중량% 이상이고, 바람직하게는 70 중량% 이상이고, 보다 바람직하게는 90 중량% 이상이고, 더욱 바람직하게는 95 중량% 이상이다. 수지층 (2) 은, 바람직하게는, 실질적으로 중합체 P 만으로 이루어진다. 단, 수지층 (2) 은, 중합체 P 이외에, 대전 방지제, 산화 방지제, 무기 입자, 레벨링제 등의 첨가제를 포함하고 있어도 된다.The
수지층 (2) 의 두께는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 10 ㎛ 이하이고, 바람직하게는 5 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 3 ㎛ 이하이다. 수지층 (2) 의 두께는, 편광자 (1) 에 포함되는 요오드의 외부로의 투과를 충분히 억제하는 관점에서, 0.3 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 0.5 ㎛ 이상이어도 된다.The thickness of the
수지층 (2) 은, 접착제층 또는 접착 용이층을 개재하여, 편광자 (1) 에 첩합되어 있어도 된다. 수지층 (2) 을 편광자 (1) 에 첩합하기 위한 접착제층으로는, 예를 들어, 후술하는 접착제층 (3) 에 대해 예시하는 것을 들 수 있다. 접착 용이층은, 예를 들어, 폴리에스테르 골격, 폴리에테르 골격, 폴리카보네이트 골격, 폴리우레탄 골격, 실리콘계, 폴리아미드 골격, 폴리이미드 골격, 폴리비닐알코올 골격 등을 갖는 폴리머를 포함하는 수지에 의해 형성할 수 있다. 수지에 포함되는 폴리머는, 1 종이어도 되고, 2 종 이상이어도 된다. 접착 용이층은, 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 첨가제로는, 점착 부여제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 내열 안정제 등의 안정제 등을 들 수 있다. 접착 용이층의 두께는, 특별히 한정되지 않고, 바람직하게는 0.01 ∼ 5 ㎛ 이고, 보다 바람직하게는 0.02 ∼ 2 ㎛ 이고, 더욱 바람직하게는 0.05 ∼ 1 ㎛ 이다. 접착 용이층은, 복수의 층의 적층체여도 된다.The
[접착제층][Adhesive layer]
접착제층 (3) 은, 접착제를 포함하는 층이다. 접착제의 재료는, 특별히 한정되지 않고, 공지된 재료를 사용할 수 있다. 접착제층 (3) 에 포함되는 접착제로는, 예를 들어, 수계 접착제 및 활성 에너지선 경화형 접착제를 들 수 있다. 활성 에너지선 경화형 접착제로는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 2019-147865호, 일본 공개특허공보 2016-177248호 등에 개시된 것을 사용할 수 있다.The
접착제층 (3) 의 두께는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 3.0 ㎛ 이하이고, 바람직하게는 0.01 ∼ 3.0 ㎛ 이고, 보다 바람직하게는 0.1 ∼ 2.5 ㎛ 이고, 더욱 바람직하게는 0.5 ∼ 1.5 ㎛ 이다. 접착제층 (3) 의 두께가 지나치게 작은 경우, 접착제층 (3) 의 응집력이 부족하여, 박리력이 저하되는 경우가 있다. 접착제층 (3) 의 두께가 지나치게 큰 경우, 편광 필름 (10) 의 단면에 응력이 가해지면, 접착제층 (3) 에서 박리가 일어나는 경우가 있다. 즉, 편광 필름 (10) 에 있어서, 충격에 의한 박리 불량이 발생하는 경우가 있다.The thickness of the
[투명 보호 필름][Transparent Protective Film]
투명 보호 필름 (4) 으로는, 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 것이 바람직하다. 투명 보호 필름 (4) 의 재료로는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 폴리머 ; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 폴리머 ; 폴리메틸메타크릴레이트 등의 (메트)아크릴계 폴리머 ; 폴리스티렌, 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체 (AS 수지) 등의 스티렌계 폴리머 ; 폴리카보네이트계 폴리머 ; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌·프로필렌 공중합체 등의 올레핀계 폴리머 ; 폴리노르보르넨 등의 고리형 올레핀계 폴리머 ; 염화비닐계 폴리머 ; 나일론, 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 폴리머 ; 이미드계 폴리머 ; 술폰계 폴리머 ; 폴리에테르술폰계 폴리머 ; 폴리에테르에테르케톤계 폴리머 ; 폴리페닐렌술파이드계 폴리머 ; 비닐알코올계 폴리머 ; 염화비닐리덴계 폴리머 ; 비닐부티랄계 폴리머 ; 아릴레이트계 폴리머 ; 폴리옥시메틸렌계 폴리머 ; 에폭시계 폴리머 ; 이들 폴리머의 혼합물 등을 들 수 있다.The transparent
투명 보호 필름 (4) 은, 상기 서술한 폴리머 중, 열가소성 수지로서 기능하는 폴리머를 포함하는 것이 바람직하다. 투명 보호 필름 (4) 에 있어서의 열가소성 수지의 함유율은, 바람직하게는 50 중량% ∼ 100 중량% 이고, 보다 바람직하게는 50 중량% ∼ 99 중량% 이고, 더욱 바람직하게는 60 중량% ∼ 98 중량% 이고, 특히 바람직하게는 70 중량% ∼ 97 중량% 이다. 투명 보호 필름 (4) 에 있어서의 열가소성 수지의 함유율이 50 중량% 미만인 경우, 열가소성 수지가 본래 갖는 높은 투명성 등의 기능이 충분히 발현되지 않는 경우가 있다.It is preferable that the transparent
투명 보호 필름은, 첨가제를 1 종류 이상 포함하고 있어도 된다. 첨가제로는, 예를 들어, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다.The transparent protective film may contain one or more types of additives. As an additive, a ultraviolet absorber, antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a mold release agent, a coloring inhibitor, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, a coloring agent etc. are mentioned, for example.
투명 보호 필름 (4) 은, 일본 공개특허공보 2001-343529호, 국제 공개 01/37007호 등에 기재된 폴리머 필름이어도 된다. 이 폴리머 필름의 재료로는, 예를 들어, 측사슬에 치환 및/또는 비치환 이미드기를 갖는 열가소성 수지와, 측사슬에 치환 및/또는 비치환 페닐기, 그리고, 니트릴기를 갖는 열가소성 수지를 포함하는 수지 조성물을 들 수 있다. 이 폴리머 필름의 구체예로는, 이소부틸렌 및 N-메틸말레이미드로 이루어지는 교호 공중합체와, 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체를 포함하는 수지 조성물로 형성된 필름을 들 수 있다. 이 필름은, 예를 들어, 수지 조성물을 혼합 압출함으로써 얻어진다. 이 필름은, 위상차가 작고, 광탄성 계수가 작기 때문에, 편광 필름 (10) 의 변형에 의한 불균일 등의 문제를 해소할 수 있다. 또한, 이 필름은, 투습도가 작기 때문에, 다습 환경하에서의 내구성이 우수하다.The polymer film of Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-343529, International Publication No. 01/37007, etc. may be sufficient as the transparent
투명 보호 필름 (4) 의 투습도는, 특별히 한정되지 않지만, 150 g/㎡/24h 이하인 것이 바람직하다. 이 경우, 편광 필름 (10) 의 내부에 공기 중의 수분이 침입하는 것을 억제할 수 있어, 편광 필름 (10) 의 수분율의 변화를 억제할 수 있다. 이로써, 보존시 등에 있어서, 편광 필름 (10) 의 컬이나 치수 변화의 발생을 억제할 수 있다. 투습도가 낮은 투명 보호 필름 (4) 을 형성하는 재료로는, 예를 들어, 폴리에스테르계 폴리머, 폴리카보네이트계 폴리머, 아릴레이트계 폴리머, 아미드계 폴리머, 올레핀계 폴리머, 고리형 올레핀계 폴리머, (메트)아크릴계 폴리머, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 투명 보호 필름 (4) 을 형성하는 재료로는, 폴리카보네이트계 폴리머, 고리형 올레핀계 폴리머 및 (메트)아크릴계 폴리머가 바람직하고, 고리형 올레핀계 폴리머 및 (메트)아크릴계 폴리머가 특히 바람직하다.Although the water vapor transmission rate of the transparent
투명 보호 필름 (4) 의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 강도, 취급성 등의 관점에서, 5 ∼ 100 ㎛ 가 바람직하고, 10 ∼ 60 ㎛ 가 보다 바람직하고, 13 ∼ 40 ㎛ 가 더욱 바람직하다.Although the thickness of the transparent
투명 보호 필름 (4) 의 표면에는, 부재 사이의 밀착성을 향상시키기 위해, 코로나 처리, 플라즈마 처리 등의 접착 용이 처리가 실시되어 있어도 된다. 투명 보호 필름 (4) 의 표면 상에는, 접착 용이층이 배치되어 있어도 된다. 접착 용이층으로는, 수지층 (2) 에 대해 상기 서술한 것을 사용할 수 있다.In order to improve the adhesiveness between members, the surface of the transparent
[점착제층][Adhesive layer]
점착제층 (5) 은, 점착제를 포함하는 층이다. 점착제의 재료는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, (메트)아크릴계 폴리머, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에테르, 불소계 폴리머, 고무계 폴리머 등을 베이스 폴리머로서 포함하는 것을 사용할 수 있다. 특히, (메트)아크릴계 폴리머를 포함하는 아크릴계 점착제는, 광학적 투명성이 우수하고, 적절한 젖음성, 응집성, 접착성 등의 점착 특성을 갖고, 내후성, 내열성 등이 우수하기 때문에, 점착제층 (5) 의 재료에 적합하다.The
점착제층 (5) 은, 상이한 조성을 갖는 복수의 층의 적층체여도 된다. 점착제층 (5) 의 두께는, 사용 목적, 접착력 등에 따라 적절히 정해지고, 예를 들어 1 ∼ 500 ㎛ 이고, 1 ∼ 200 ㎛ 가 바람직하고, 1 ∼ 100 ㎛ 가 보다 바람직하다. 점착제층 (5) 의 두께는, 50 ㎛ 이하여도 된다.The pressure-
편광 필름 (10) 이 화상 표시 패널에 첩합되기 전에 있어서, 점착제층 (5) 은, 세퍼레이터와 첩합되어 있어도 된다. 세퍼레이터에 의하면, 점착제층 (5) 의 오염을 방지할 수 있다. 세퍼레이터로는, 예를 들어, 플라스틱 필름, 고무 시트, 종이, 천, 부직포, 네트, 발포 시트, 금속박 및 이들의 라미네이트체 등의 박막에 대해, 필요에 따라, 실리콘계, 장사슬 알킬계, 불소계, 황화몰리브덴 등의 박리제로 코트 처리한 것을 사용할 수 있다.Before the
[다른 부재][Other Absence]
편광 필름 (10) 은, 상기 서술한 부재 이외의 다른 부재를 추가로 구비하고 있어도 된다. 편광 필름 (10) 은, 예를 들어, 수지층 (2) 보다 시인측에 위치하는 투명 기판을 추가로 구비하고 있어도 된다. 투명 기판이 편광 필름 (10) 의 가장 외측에 위치하고 있어도 된다. 투명 기판은, 예를 들어, 유리 또는 폴리머로 구성되어 있다. 투명 기판을 구성하는 폴리머로는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리시클로올레핀, 폴리카보네이트 등을 들 수 있다. 유리로 구성된 투명 기판의 두께는, 예를 들어, 0.1 ㎜ ∼ 1 ㎜ 이다. 폴리머로 구성된 투명 기판의 두께는, 예를 들어, 10 ㎛ ∼ 200 ㎛ 이다.The
투명 기판은, 예를 들어, OCA (optical clear adhesive) 층을 개재하여, 수지층 (2) 과 첩합된다. OCA 층으로는, 예를 들어, 점착제층 (5) 에 대해 상기 서술한 것을 사용할 수 있다. OCA 층의 두께는, 150 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.A transparent substrate is bonded with the
편광 필름 (10) 은, 반사판, 반투과판, 위상차 필름, 시야각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 광학 필름을 추가로 구비하고 있어도 된다. 위상차 필름은, 예를 들어, 1/2 파장판, 1/4 파장판 등을 포함한다. 편광 필름 (10) 에 있어서, 위상차 필름은, 편광자 (1) 보다 화상 표시 패널측 (예를 들어, 점착제층 (5) 과 투명 보호 필름 (4) 사이) 에 배치되어 있어도 되고, 편광자 (1) 보다 시인측에 배치되어 있어도 된다.The
편광 필름 (10) 은, 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층, 안티글레어층 등의 기능층을 추가로 구비하고 있어도 된다. 편광 필름 (10) 에 있어서, 하드 코트층은, 수지층 (2) 보다 시인측에 배치되어 있어도 된다.The
[편광 필름의 제조 방법][Method for producing polarizing film]
편광 필름 (10) 은, 예를 들어, 다음의 방법에 의해 제조할 수 있다. 먼저, 접착제층 (3) 을 개재하여, 편광자 (1) 와 투명 보호 필름 (4) 을 첩합한다. 다음으로, 중합체 P 를 형성하기 위한 모노머 M 과, 중합 개시제를 포함하는 도포액을 준비한다. 중합 개시제는, 도포액에 포함되는 모노머 M 에 따라 적절히 선택할 수 있다. 일례로서, 도포액이 라디칼 중합성 모노머를 포함하는 경우, 중합 개시제로서 광중합 개시제를 사용할 수 있다. 도포액이 카티온 중합성 모노머를 포함하는 경우, 중합 개시제로서 광산 발생제를 사용할 수 있다.The
광중합 개시제로는, 예를 들어, 벤질, 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논 등의 벤조페논계 화합물 ; 4-(2-하이드록시에톡시)페닐(2-하이드록시-2-프로필)케톤, α-하이드록시-α,α'-디메틸아세토페논, 2-메틸-2-하이드록시프로피오페논, α-하이드록시시클로헥실페닐케톤 등의 방향족 케톤 화합물 ; 메톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시아세토페논, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)-페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온 등의 아세토페논계 화합물 ; 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인부틸에테르, 아니소인메틸에테르 등의 벤조인에테르계 화합물 ; 벤질디메틸케탈 등의 방향족 케탈계 화합물 ; 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등의 방향족 술포닐클로라이드계 화합물 ; 1-페논-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)옥심 등의 광 활성 옥심계 화합물 ; 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등의 티오크산톤계 화합물 ; 캠퍼퀴논 ; 할로겐화케톤 ; 아실포스핀옥사이드 ; 아실포스포네이트 등을 들 수 있다.As a photoinitiator, For example, Benzophenone type compounds, such as benzyl, benzophenone, benzoyl benzoic acid, 3,3'- dimethyl-4- methoxybenzophenone; 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, α-hydroxy-α, α'-dimethylacetophenone, 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, α - Aromatic ketone compounds, such as hydroxycyclohexylphenyl ketone; Methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 2-methyl-1-[4-(methylthio)-phenyl]-2-morpholinopropane acetophenone-based compounds such as -1-one; benzoin ether compounds such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin butyl ether, and anisoin methyl ether; aromatic ketal compounds such as benzyl dimethyl ketal; aromatic sulfonyl chloride compounds such as 2-naphthalenesulfonyl chloride; photoactive oxime compounds such as 1-phenone-1,1-propanedione-2-(o-ethoxycarbonyl)oxime; Thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone thioxanthone-based compounds such as xanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, and dodecylthioxanthone; camphorquinone; halogenated ketones; Acyl phosphine oxide; Acyl phosphonate, etc. are mentioned.
광산 발생제로는, 예를 들어, 하기 식 (i) 에 의해 나타내는 화합물을 들 수 있다.As a photo-acid generator, the compound represented by following formula (i) is mentioned, for example.
L+X- (i)L + X - (i)
식 (i) 에 있어서, L+ 는, 오늄 카티온이고, X- 는, PF6 -, SbF6 -, AsF6 -, SbCl6 -, BiCl5 -, SnCl6 -, ClO4 -, 디티오카르바메이트 아니온 및 SCN- 로 이루어지는 군에서 선택되는 카운터 아니온이다.In formula (i), L + is onium cation, X - is PF 6 - , SbF 6 - , AsF 6 - , SbCl 6 - , BiCl 5 - , SnCl 6 - , ClO 4 - , dithio It is a counter anion selected from the group consisting of carbamate anion and SCN- .
광산 발생제의 구체예로는, 예를 들어,「사이라큐어 UVI-6992」,「사이라큐어 UVI-6974」(이상, 다우·케미컬 일본 주식회사 제조),「아데카옵토머 SP150」,「아데카옵토머 SP152」,「아데카옵토머 SP170」,「아데카옵토머 SP172」(이상, 주식회사 ADEKA 제조),「IRGACURE250」(치바 스페셜리티 케미컬즈사 제조),「CI-5102」,「CI-2855」(이상, 닛폰 소다사 제조),「산에이드 SI-60L」,「산에이드 SI-80L」,「산에이드 SI-100L」,「산에이드 SI-110L」,「산에이드 SI-180L」(이상, 산신 화학사 제조),「CPI-100P」,「CPI-100A」(이상, 산아프로 주식회사 제조),「WPI-069」,「WPI-113」,「WPI-116」,「WPI-041」,「WPI-044」,「WPI-054」,「WPI-055」,「WPAG-281」,「WPAG-567」,「WPAG-596」(이상, 와코 순약사 제조) 을 들 수 있다.As a specific example of a photo-acid generator, For example, "Cyracure UVI-6992", "Cyracure UVI-6974" (above, manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.), "Adeca Optomer SP150", " Adeca Optomer SP152", "Adeka Optomer SP170", "Adeca Optomer SP172" (above, manufactured by ADEKA Co., Ltd.), "IRGACURE250" (Ciba Specialty Chemicals), "CI-5102", "CI- 2855" (above, manufactured by Nippon Soda), "San-Aid SI-60L", "San-Aid SI-80L", "San-Aid SI-100L", "San-Aid SI-110L", "San-Aid SI-180L" (above, manufactured by Sanshin Chemical), "CPI-100P", "CPI-100A" (above, manufactured by San Apro Corporation), "WPI-069", "WPI-113", "WPI-116", "WPI-041" ', "WPI-044", "WPI-054", "WPI-055", "WPAG-281", "WPAG-567", "WPAG-596" (above, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).
도포액에 있어서의 중합 개시제의 함유율은, 예를 들어 20 중량% 이하이고, 바람직하게는 0.01 ∼ 20 중량% 이고, 보다 바람직하게는 0.05 ∼ 10 중량% 이고, 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 5 중량% 이다.The content rate of the polymerization initiator in the coating liquid is, for example, 20 wt% or less, preferably 0.01 to 20 wt%, more preferably 0.05 to 10 wt%, still more preferably 0.1 to 5 wt% to be.
다음으로, 도포액을 편광자 (1) 상에 도포한다. 이로써, 모노머 M 및 중합 개시제를 포함하는 막 (도막) 을 편광자 (1) 상에 형성할 수 있다. 다음으로, 도막으로부터 수지층 (2) 이 형성되도록, 모노머 M 을 중합시킨다. 모노머 M 의 중합은, 공지된 방법으로 실시할 수 있다. 예를 들어, 중합 개시제로서 광중합 개시제 또는 광산 발생제를 사용하는 경우, 도막에 활성 에너지선을 조사함으로써, 모노머 M 을 중합시킬 수 있다. 활성 에너지선으로는, 예를 들어, 가시광선 및 자외선을 들 수 있다. 본 명세서에서는, 도막에 포함되는 모노머 M 을 중합시킴으로써 제조된 수지층 (2) 을 경화 수지층이라고 부르는 경우가 있다. 다음으로, 투명 보호 필름 (4) 에 점착제층 (5) 을 첩합함으로써, 편광 필름 (10) 이 얻어진다.Next, a coating liquid is apply|coated on the
수지층 (2) 은, 다음의 방법에 의해 제조해도 된다. 먼저, 모노머 M 을 중합시켜, 중합체 P 를 얻는다. 얻어진 중합체 P 를 용매에 첨가하여, 도포액을 제조한다. 용매로는, 예를 들어, 중합체 P 를 용해 또는 분산시킬 수 있는 유기 용매를 들 수 있다. 다음으로, 도포액을 편광자 (1) 상에 도포함으로써 도막을 제조한다. 도막을 건조시킴으로써, 수지층 (2) 이 얻어진다.The
[편광 필름의 특성][Characteristics of polarizing film]
본 실시형태의 편광 필름 (10) 에서는, 상기의 요건 (i) ∼ (v) 중, 적어도 1 개가 성립되기 때문에, 고온 다습 환경하에 있어서, 편광자 (1) 에 포함되는 요오드의 외부로의 투과가 충분히 억제된다. 즉, 고온 다습 환경하에 있어서, 편광자 (1) 에 있어서의 요오드의 농도가 거의 변화하지 않는다. 편광자 (1) 에 있어서의 요오드의 농도의 변화는, 예를 들어, 편광 필름 (10) 의 단체 투과율의 변화로부터 판독할 수 있다. 일례로서, 점착제층 (5) 을 개재하여 편광 필름 (10) 을 무알칼리 유리에 첩합한 상태에서, 편광 필름 (10) 을 65 ℃ 90 % RH 의 분위기하에 24 시간 둔 경우에, 편광 필름 (10) 의 단체 투과율의 변화 ΔY1 은, 예를 들어 5 이하이고, 바람직하게는 4 이하이고, 보다 바람직하게는 2 이하이고, 더욱 바람직하게는 1.5 이하이고, 특히 바람직하게는 1 이하이다.In the
단체 투과율의 변화 ΔY1 은, 구체적으로는, 다음의 방법에 의해 측정할 수 있다. 먼저, 점착제층 (5) 을 개재하여 편광 필름 (10) 을 무알칼리 유리에 첩합함으로써 얻어진 적층체의 단체 투과율 Ts1 을 측정한다. 다음으로, 이 적층체를 65 ℃ 90 % RH 의 분위기하에 24 시간 둔다. 이 분위기하에 둔 후의 적층체에 대해, 단체 투과율 Ts2 를 측정한다. 단체 투과율 Ts2 로부터 단체 투과율 Ts1 을 뺀 값을 단체 투과율의 변화 ΔY1 로 간주한다. 또한, 적층체의 단체 투과율은, JIS Z8701-1999 의 2 도 시야 (C 광원) 에 의해, 시감도 보정을 실시한 Y 값이다. 단체 투과율은, 무라카미 색채 기술 연구소 제조의 DOT-3 등의 시판되는 분광 광도계를 사용하여 측정할 수 있다. 단체 투과율의 측정 파장은, 380 ∼ 700 ㎚ (10 ㎚ 마다) 이다. 무알칼리 유리는, 알칼리 성분 (알칼리 금속 산화물) 을 실질적으로 포함하지 않는 유리이고, 상세하게는, 유리에 있어서의 알칼리 성분의 중량 비율이, 예를 들어 1000 ppm 이하이고, 나아가서는 500 ppm 이하이다. 무알칼리 유리는, 예를 들어 판상이고, 0.5 ㎜ 이상의 두께를 갖는다.The change ΔY1 of the single transmittance can be specifically measured by the following method. First, the single transmittance|permeability Ts1 of the laminated body obtained by bonding the
단체 투과율 Ts1 은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 42 % ∼ 46 % 이고, 바람직하게는 43 % 이상이고, 보다 바람직하게는 44 % 이상이다. 단체 투과율 Ts2 는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 42 % ∼ 48 % 이고, 바람직하게는 47 % 이하이고, 보다 바람직하게는 46 % 이하이다.The single transmittance Ts1 is not particularly limited, and is, for example, 42% to 46%, preferably 43% or more, and more preferably 44% or more. The single transmittance Ts2 is not particularly limited, and is, for example, 42% to 48%, preferably 47% or less, and more preferably 46% or less.
(편광 필름의 변형예)(Modified example of polarizing film)
편광 필름 (10) 에 있어서, 수지층 (2) 은, 편광자 (1) 보다 후술하는 화상 표시 패널측에 위치하고 있어도 된다. 도 2 에 나타내는 바와 같이, 본 변형예에 관련된 편광 필름 (11) 에 있어서, 수지층 (2) 은, 편광자 (1) 보다 화상 표시 패널측에 위치한다. 수지층 (2) 의 위치를 제외하고, 편광 필름 (11) 의 구조는, 편광 필름 (10) 의 구조와 동일하다. 따라서, 편광 필름 (10) 과 변형예의 편광 필름 (11) 에서 공통되는 요소에는 동일한 참조 부호를 부여하고, 그들의 설명을 생략하는 경우가 있다. 즉, 이하의 각 실시형태에 관한 설명은, 기술적으로 모순되지 않는 한, 서로 적용된다. 이하의 각 실시형태는, 기술적으로 모순되지 않는 한, 서로 조합되어도 된다.In the
수지층 (2) 은, 예를 들어, 편광자 (1) 와 접착제층 (3) 사이에 위치하고, 편광자 (1) 및 접착제층 (3) 의 각각에 직접 접해 있다. 단, 수지층 (2) 과 편광자 (1) 사이에는, 접착제층, 접착 용이층 등의 다른 층이 배치되어 있어도 된다. 예를 들어, 수지층 (2) 은, 접착제층 또는 접착 용이층을 개재하여, 편광자 (1) 에 첩합되어 있어도 된다. 수지층 (2) 을 편광자 (1) 에 첩합하기 위한 접착제층 및 접착 용이층으로는, 편광 필름 (10) 에 대해 상기 서술한 것을 들 수 있다. 수지층 (2) 이 편광자 (1) 보다 화상 표시 패널측에 위치하는 경우, 고온 다습 환경하에 있어서, 편광자 (1) 에 포함되는 요오드가, 점착제층 (5) 으로 이동하고, 점착제층 (5) 을 통하여 편광 필름 (11) 의 외부로 투과되는 것을 억제할 수 있다.The
(편광 필름의 다른 변형예)(Another modification of the polarizing film)
편광 필름 (10) 은, 상기 서술한 부재 이외의 다른 부재를 추가로 구비하고 있어도 된다. 도 3 에 나타내는 바와 같이, 본 변형예에 관련된 편광 필름 (12) 은, 투명 보호 필름 (제 2 투명 보호 필름) (6) 을 추가로 갖고 있다. 제 2 투명 보호 필름 (6) 을 제외하고, 편광 필름 (12) 의 구조는, 편광 필름 (10) 의 구조와 동일하다. 따라서, 편광 필름 (10) 과 변형예의 편광 필름 (12) 에서 공통되는 요소에는 동일한 참조 부호를 부여하고, 그들의 설명을 생략하는 경우가 있다.The
제 2 투명 보호 필름 (6) 은, 편광자 (1) 보다 시인측에 위치한다. 편광자 (1) 는, 예를 들어, 제 1 투명 보호 필름 (4) 과 제 2 투명 보호 필름 (6) 사이에 위치한다. 제 2 투명 보호 필름 (6) 은, 예를 들어, 수지층 (2) 보다 시인측이고, 또한 편광 필름 (12) 의 가장 외측에 위치하고 있다. 단, 편광 필름 (12) 이 상기 서술한 투명 기판을 구비하는 경우, 제 2 투명 보호 필름 (6) 은, 수지층 (2) 과 투명 기판 사이에 위치하고 있어도 된다. 제 2 투명 보호 필름 (6) 은, 예를 들어, 수지층 (2) 에 직접 접해 있다. 단, 제 2 투명 보호 필름 (6) 은, 접착제층, 하드 코트층 등의 다른 층을 개재하여, 수지층 (2) 에 첩합되어 있어도 된다. 제 2 투명 보호 필름 (6) 을 수지층 (2) 에 첩합하기 위한 접착제층으로는, 예를 들어, 접착제층 (3) 에 대해 상기 서술한 것을 들 수 있다.The 2nd transparent
제 2 투명 보호 필름 (6) 으로는, 제 1 투명 보호 필름 (4) 에 대해 상기 서술한 것을 사용할 수 있다. 제 1 투명 보호 필름 (4) 및 제 2 투명 보호 필름 (6) 은, 서로 동일해도 되고, 상이해도 된다.As the 2nd transparent
제 2 투명 보호 필름 (6) 을 구비한 편광 필름 (12) 에서는, 고온 다습 환경하에 있어서, 편광자 (1) 에 포함되는 요오드의 외부로의 투과가 보다 억제되는 경향이 있다. 일례로서, 점착제층 (5) 을 개재하여 편광 필름 (12) 을 무알칼리 유리에 첩합한 상태에서, 편광 필름 (12) 을 65 ℃ 90 % RH 의 분위기하에 120 시간 둔 경우에, 편광 필름 (12) 의 단체 투과율의 변화 ΔY2 는, 예를 들어 3 이하이고, 바람직하게는 2 이하이고, 보다 바람직하게는 1.5 이하이고, 더욱 바람직하게는 1 이하이고, 특히 바람직하게는 0.8 이하이다.In the
단체 투과율의 변화 ΔY2 는, 구체적으로는, 다음의 방법에 의해 측정할 수 있다. 먼저, 점착제층 (5) 을 개재하여 편광 필름 (12) 을 무알칼리 유리에 첩합함으로써 얻어진 적층체의 단체 투과율 Ts3 을 측정한다. 다음으로, 이 적층체를 65 ℃ 90 % RH 의 분위기하에 120 시간 둔다. 이 분위기하에 둔 후의 적층체에 대해, 단체 투과율 Ts4 를 측정한다. 단체 투과율 Ts4 로부터 단체 투과율 Ts3 을 뺀 값을 단체 투과율의 변화 ΔY2 로 간주한다.The change ΔY2 of the single transmittance can be specifically measured by the following method. First, the single transmittance|permeability Ts3 of the laminated body obtained by bonding the
단체 투과율 Ts3 은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 42 % ∼ 46 % 이고, 바람직하게는 43 % 이상이고, 보다 바람직하게는 44 % 이상이다. 단체 투과율 Ts4 는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 42 % ∼ 48 % 이고, 바람직하게는 47 % 이하이고, 보다 바람직하게는 46 % 이하이다.The single transmittance Ts3 is not particularly limited, and is, for example, 42% to 46%, preferably 43% or more, and more preferably 44% or more. The single transmittance Ts4 is not particularly limited, and is, for example, 42% to 48%, preferably 47% or less, and more preferably 46% or less.
(편광 필름의 또 다른 변형예)(Another variation of polarizing film)
편광 필름 (10) 은, 2 개 이상의 수지층 (2) 을 구비하고 있어도 된다. 도 4 에 나타내는 바와 같이, 본 변형예에 관련된 편광 필름 (13) 은, 2 개의 수지층 (2a 및 2b) 을 구비하고 있다. 수지층 (2b) 을 제외하고, 편광 필름 (13) 의 구조는, 편광 필름 (10) 의 구조와 동일하다. 따라서, 편광 필름 (10) 과 변형예의 편광 필름 (13) 에서 공통되는 요소에는 동일한 참조 부호를 부여하고, 그들의 설명을 생략하는 경우가 있다.The
편광 필름 (13) 에 있어서, 편광자 (1) 는, 2 개의 수지층 (2a 및 2b) 사이에 위치한다. 상세하게는, 수지층 (2b) 은, 편광자 (1) 보다 화상 표시 패널측 (예를 들어, 편광자 (1) 와 접착제층 (3) 사이) 에 위치한다. 2 개의 수지층 (2a 및 2b) 사이에 편광자 (1) 가 배치되어 있는 경우, 편광 필름 (13) 에 있어서, 편광자 (1) 에 포함되는 요오드의 외부로의 투과가 보다 억제되는 경향이 있다.In the
수지층 (2b) 은, 편광자 (1) 에 직접 접해 있어도 된다. 단, 수지층 (2b) 과 편광자 (1) 사이에는, 접착제층, 접착 용이층 등의 다른 층이 배치되어 있어도 된다. 예를 들어, 수지층 (2b) 은, 접착제층 또는 접착 용이층을 개재하여, 편광자 (1) 에 첩합되어 있어도 된다. 수지층 (2b) 을 편광자 (1) 에 첩합하기 위한 접착제층 및 접착 용이층으로는, 편광 필름 (10) 에 대해 상기 서술한 것을 들 수 있다.The
(화상 표시 장치의 실시형태)(Embodiment of image display device)
도 5 에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태의 화상 표시 장치 (100) 는, 편광 필름 (10) 및 화상 표시 패널 (20) 을 구비한다. 화상 표시 장치 (100) 에서는, 편광 필름 (10) 을 대신하여, 편광 필름 (11, 12 또는 13) 도 사용 가능하다. 화상 표시 장치 (100) 에 있어서, 편광 필름 (10) 은, 예를 들어, 점착제층 (5) 을 개재하여 화상 표시 패널 (20) 에 첩합되어 있다. 화상 표시 패널 (20) 로는, 유기 EL 표시 패널, 액정 표시 패널 등을 들 수 있고, 바람직하게는 유기 EL 표시 패널이다.As shown in FIG. 5 , the
화상 표시 장치 (100) 는, 예를 들어, 조명 시스템 (도시 생략) 을 추가로 구비한다. 일례로서, 편광 필름 (10), 화상 표시 패널 (20) 및 조명 시스템이 이 순서로 나열되어 있고, 편광 필름 (10) 이 가장 시인측에 위치한다. 조명 시스템은, 예를 들어, 백라이트 또는 반사판을 갖고, 화상 표시 패널 (20) 에 광을 조사한다.The
실시예Example
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명은, 이하에 나타내는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of Examples. This invention is not limited to the Example shown below.
<박형 편광자><Thin polarizer>
먼저, 비정성 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 기재에, 두께 9 ㎛ 의 PVA 층이 제막된 적층체를 준비하였다. 이 적층체에 대해, 연신 온도 130 ℃ 에서 공중 보조 연신을 실시함으로써 연신 적층체를 제조하였다. 다음으로, 요오드를 사용하여, 연신 적층체를 염색하여, 착색 적층체를 얻었다. 추가로, 착색 적층체에 대해, 붕산 수용액 중, 연신 온도 65 도에서 연신함으로써, 비정성 PET 기재와 PVA 층이 일체로 연신된 적층체를 얻었다. 적층체에 있어서, 총 연신 배율은 5.94 배이고, PVA 층의 두께는 5 ㎛ 였다. 상기의 2 단 연신에 의해 비정성 PET 기재에 제막된 PVA 층의 PVA 분자는, 고차로 배향되었다. 또한, 염색에 의해 흡착된 요오드는, 폴리요오드 이온 착물로서 일방향으로 고차로 배향되었다. 적층체에 포함되는 PVA 층은, 박형 편광자로서 기능하였다.First, a laminate in which a PVA layer having a thickness of 9 μm was formed on an amorphous polyethylene terephthalate (PET) substrate was prepared. About this laminated body, the extending|stretching laminated body was manufactured by performing aerial auxiliary extending|stretching at the extending|stretching temperature of 130 degreeC. Next, the stretched laminate was dyed using iodine to obtain a colored laminate. Furthermore, with respect to the colored laminate, by extending|stretching at the extending|stretching temperature 65 degreeC in boric-acid aqueous solution, the laminated body in which the amorphous PET base material and the PVA layer were extended|stretched integrally was obtained. In the laminate, the total draw ratio was 5.94 times, and the thickness of the PVA layer was 5 µm. The PVA molecules of the PVA layer formed on the amorphous PET substrate by the above two-stage stretching were highly oriented. In addition, iodine adsorbed by dyeing was highly oriented in one direction as a polyiodine ion complex. The PVA layer contained in the laminated body functioned as a thin polarizer.
<투명 보호 필름><Transparent protective film>
먼저, 일본 공개특허공보 2010-284840호의 제조예 1 에 기재된 방법에 의해, 이미드화된 메타크릴산메틸-스티렌 공중합체로 구성된 수지 (이미드화 MS 수지) 를 제조하였다. 다음으로, 2 축 혼련기를 사용하여, 이미드화 MS 수지 100 중량부 및 트리아진계 자외선 흡수제 (아데카사 제조, 상품명 : T-712) 0.62 중량부를 220 ℃ 에서 혼합하여, 수지 펠릿을 제조하였다. 얻어진 수지 펠릿은, 100.5 ㎪, 100 ℃ 의 환경하에서 12 시간 건조시켰다. 다음으로, 단축의 압출기를 사용하여, 다이스 온도 270 ℃ 에서 T 다이로부터 수지 펠릿을 압출함으로써, 두께 160 ㎛ 의 필름을 제조하였다. 추가로, 이 필름에 대해, 그 반송 방향으로 150 ℃ 의 분위기하에서 연신하고, 두께를 80 ㎛ 로 조절하였다. 다음으로, 수성 우레탄 수지를 포함하는 접착 용이제를 필름에 도포한 후에, 반송 방향과 직교하는 방향으로 150 ℃ 의 분위기하에서 필름을 연신함으로써, 두께 40 ㎛ 의 투명 보호 필름을 얻었다. 이 투명 보호 필름의 투습도는, 58 g/㎡/24h 였다.First, by the method described in Production Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-284840, a resin composed of imidized methyl methacrylate-styrene copolymer (imidized MS resin) was prepared. Next, using a twin-screw kneader, 100 parts by weight of the imidized MS resin and 0.62 parts by weight of a triazine-based ultraviolet absorber (manufactured by ADEKA, trade name: T-712) were mixed at 220° C. to prepare resin pellets. The obtained resin pellet was dried in the environment of 100.5 kPa and 100 degreeC for 12 hours. Next, a 160-micrometer-thick film was manufactured by extruding resin pellets from T-die at the die temperature of 270 degreeC using the single screw extruder. Furthermore, about this film, it extended|stretched in the 150 degreeC atmosphere in the conveyance direction, and adjusted thickness to 80 micrometers. Next, after apply|coating the easy adhesion agent containing an aqueous urethane resin to a film, the 40-micrometer-thick transparent protective film was obtained by extending|stretching a film in a 150 degreeC atmosphere in the direction orthogonal to a conveyance direction. The water vapor transmission rate of this transparent protective film was 58 g/m<2>/24h.
<활성 에너지선 경화형 접착제 조성물><Active energy ray-curable adhesive composition>
12 중량부의 하이드록시에틸아크릴아미드 (KJ 케미컬즈사 제조, 상품명 : HEAA), 24 중량부의 2-하이드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트 (토아 합성사 제조, 상품명 : ARONIX M-5700), 12 중량부의 하이드록시피발산네오펜틸글리콜아크릴산 부가물 (쿄에이샤 화학사 제조, 상품명 : 라이트 아크릴레이트 HPP-A), 38 중량부의 1,9-노난디올디아크릴레이트 (쿄에이샤 화학사 제조, 상품명 : 라이트 아크릴레이트 1,9ND-A), 10 중량부의 아크릴 올리고머 (토아 합성사 제조, 상품명 : ARUFON UP-1190), 3 중량부의 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온 (IGM Resins 사 제조, 상품명 : OMNIRAD 907) 및 2 중량부의 2,4-디에틸티오크산톤 (닛폰 화약사 제조, 상품명 : KAYACURE DETX-S) 을 혼합하고, 3 시간 교반함으로써, 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물을 얻었다.12 parts by weight of hydroxyethylacrylamide (manufactured by KJ Chemicals, trade name: HEAA), 24 parts by weight of 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate (manufactured by Toa Synthesis, trade name: ARONIX M-5700), 12 parts by weight Hydroxypivalate neopentyl glycol acrylic acid adduct (manufactured by Kyoeisha Chemical, trade name: light acrylate HPP-A), 38 parts by weight of 1,9-nonanediol diacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical, trade name: light acrylic)
<투명 보호 필름, 접착제층 및 박형 편광자를 포함하는 적층체><Laminate body including transparent protective film, adhesive layer, and thin polarizer>
후지 기계사 제조의 MCD 코터 (셀 형상 : 허니콤, 그라비어 롤 선수 (線數) : 1000 개/inch, 회전 속도 140 %/라인 속도에 대해) 를 사용하여, 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물을 투명 보호 필름의 첩합면에 도공하였다. 얻어진 도막의 두께는, 0.7 ㎛ 였다. 다음으로, 롤기를 사용하여, 투명 보호 필름과 PVA 층을 포함하는 적층체를 첩합하였다. 이 때, 도막과 PVA 층을 접촉시켰다. 롤기의 라인 속도는, 25 m/분이었다. 다음으로, 얻어진 적층체에 대해, 투명 보호 필름측으로부터 활성 에너지선을 조사하였다. 활성 에너지선으로는, 가시광선 조사 장치 (Fusion UV Systems 사 제조 Light HAMMER10) 로부터 출사된 가시광선을 사용하였다. 가시광선 조사 장치의 광원은, 갈륨 봉입 메탈 할라이드 램프였다. 가시광선 조사 장치에서는, 밸브로서 V 밸브를 사용하였다. 가시광선 조사 장치로부터의 출사광의 피크 조도는, 1600 ㎽/㎠ 였다. 파장 380 ㎚ ∼ 440 ㎚ 의 범위에 있어서, 가시광선 조사 장치로부터의 출사광의 적산 조사량은, 1000 mJ/㎠ 였다. 가시광선 조사 장치로부터의 출사광의 조도는, Solatell 사 제조의 Sola-Check 시스템을 사용하여 측정하였다. 적층체에 활성 에너지선을 조사함으로써, 도막 중의 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물이 경화되었다. 다음으로, 이 적층체에 대해, 70 ℃ 에서 3 분간 열풍 건조를 실시함으로써, 투명 보호 필름, 접착제층 및 박형 편광자를 포함하는 적층체 a 를 얻었다.Using an MCD coater manufactured by Fuji Machinery Co., Ltd. (cell shape: honeycomb, gravure roll line: 1000 pieces/inch, rotation speed 140%/line speed), the active energy ray-curable adhesive composition is transparently protected It coated on the bonding surface of the film. The thickness of the obtained coating film was 0.7 micrometer. Next, the laminated body containing a transparent protective film and a PVA layer was bonded together using the roll machine. At this time, the coating film and the PVA layer were brought into contact. The line speed of the roll machine was 25 m/min. Next, about the obtained laminated body, the active energy ray was irradiated from the transparent protective film side. As the active energy ray, visible ray emitted from a visible ray irradiation device (Light HAMMER10 manufactured by Fusion UV Systems) was used. The light source of the visible light irradiation apparatus was a gallium-encapsulated metal halide lamp. In the visible light irradiation apparatus, a V valve was used as the valve. The peak illuminance of the light emitted from the visible light irradiation device was 1600 mW/
[실시예 1][Example 1]
(편광 필름 A)(polarizing film A)
먼저, 50 중량부의 디시클로펜타닐아크릴레이트 (히타치 화성사 제조, 상품명 : 판크릴 FA-513AS), 50 중량부의 디메틸올-트리시클로데칸디아크릴레이트 (쿄에이샤 화학사 제조, 상품명 : 라이트 아크릴레이트 DCP-A), 2 중량부의 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온 (IGM Resins 사 제조, 상품명 : OMNIRAD 907) 및 2 중량부의 2,4-디에틸티오크산톤 (닛폰 화약사 제조, 상품명 : KAYACURE DETX-S) 을 혼합하여 도포액을 제조하였다.First, 50 parts by weight of dicyclopentanyl acrylate (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name: Pancryl FA-513AS), 50 parts by weight of dimethylol-tricyclodecane diacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical, trade name: light acrylate DCP) -A), 2 parts by weight of 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one (manufactured by IGM Resins, trade name: OMNIRAD 907) and 2 parts by weight of 2,4- Diethyl thioxanthone (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: KAYACURE DETX-S) was mixed to prepare a coating solution.
다음으로, 상기의 적층체 a 로부터, PVA 층에 인접해 있는 비정성 PET 기재를 제거하였다. 셀렉트 롤러 #0 (OSG 시스템 프로덕츠 주식회사 제조) 을 사용하여, 노출된 PVA 층 상에 상기의 도포액을 도공하였다. 얻어진 도막의 두께는, 1 ㎛ 였다. 다음으로, 상기 서술한 가시광선 조사 장치를 사용하여, 질소 기류하에서 가시광선을 도막에 조사함으로써 모노머를 중합시켰다. 모노머가 중합됨으로써 도막이 경화되고, 수지층이 형성되었다.Next, from the laminate a, the amorphous PET substrate adjacent to the PVA layer was removed. Using Select Roller #0 (manufactured by OSG System Products Co., Ltd.), the above-mentioned coating liquid was applied on the exposed PVA layer. The thickness of the obtained coating film was 1 micrometer. Next, the monomer was polymerized by irradiating the coating film with visible light under a nitrogen stream using the above-described visible light irradiation apparatus. By polymerization of the monomer, the coating film was cured and a resin layer was formed.
다음으로, 투명 보호 필름의 표면에 대해, 코로나 처리를 실시하였다. 이 표면에, 두께 20 ㎛ 의 점착제층을 첩합하였다. 점착제층은, 아크릴계 점착제로 구성되어 있었다. 이로써, 수지층, 편광자, 접착제층, 투명 보호 필름 및 점착제층을 이 순서로 구비한 편광 필름 A 를 얻었다.Next, the surface of the transparent protective film was corona-treated. A 20-micrometer-thick adhesive layer was pasted together on this surface. The adhesive layer was comprised by the acrylic adhesive. Thereby, the polarizing film A provided with the resin layer, a polarizer, an adhesive bond layer, a transparent protective film, and an adhesive layer in this order was obtained.
(편광 필름 B)(polarizing film B)
먼저, 편광 필름 A 와 동일한 방법에 의해 도포액을 제조하였다. 후지 기계사 제조의 MCD 코터 (셀 형상 : 허니콤, 그라비어 롤 선수 : 700 개/inch, 회전 속도 140 %/라인 속도에 대해) 를 사용하여, 두께 20 ㎛ 의 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름의 첩합면에 도포액을 도공하였다. 얻어진 도막의 두께는, 1 ㎛ 였다. 다음으로, 상기의 적층체 a 로부터, PVA 층에 인접해 있는 비정성 PET 기재를 제거하였다. 롤기를 사용하여, TAC 필름과 적층체 a 를 첩합하였다. 이 때, 도막과 PVA 층을 접촉시켰다. 롤기의 라인 속도는, 25 m/분이었다. 다음으로, 얻어진 적층체에 대해, TAC 필름측으로부터 활성 에너지선을 조사하였다. 활성 에너지선으로는, 상기 서술한 가시광선 조사 장치로부터 출사된 가시광선을 사용하였다. 적층체에 활성 에너지선을 조사함으로써, 도막 중의 모노머가 중합되었다. 모노머가 중합됨으로써 도막이 경화되었다. 다음으로, 이 적층체에 대해, 70 ℃ 에서 3 분간 열풍 건조를 실시하였다. 이로써, 수지층이 형성되었다.First, the coating liquid was manufactured by the method similar to the polarizing film A. Using an MCD coater (cell shape: honeycomb, gravure roll number: 700 pieces/inch, rotation speed 140%/line speed) manufactured by Fuji Machinery, a 20 µm-thick triacetyl cellulose (TAC) film was glued together. A coating liquid was applied to the surface. The thickness of the obtained coating film was 1 micrometer. Next, from the laminate a, the amorphous PET substrate adjacent to the PVA layer was removed. The TAC film and the laminated body a were bonded together using the roll machine. At this time, the coating film and the PVA layer were brought into contact. The line speed of the roll machine was 25 m/min. Next, about the obtained laminated body, the active energy ray was irradiated from the TAC film side. As an active energy ray, the visible ray radiated|emitted from the above-mentioned visible ray irradiation apparatus was used. By irradiating the laminate with an active energy ray, the monomer in the coating film was polymerized. The coating film was cured by polymerization of the monomer. Next, about this laminated body, hot air drying was performed at 70 degreeC for 3 minute(s). Thereby, the resin layer was formed.
다음으로, 이미드화 MS 수지를 포함하는 투명 보호 필름의 표면에 대해, 코로나 처리를 실시하였다. 이 표면에, 두께 20 ㎛ 의 점착제층을 첩합하였다. 점착제층은, 아크릴계 점착제로 구성되어 있었다. 이로써, TAC 필름 (제 2 투명 보호 필름), 수지층, 편광자, 접착제층, 이미드화 MS 수지를 포함하는 투명 보호 필름 (제 1 투명 보호 필름) 및 점착제층을 이 순서로 구비한 편광 필름 B 를 얻었다.Next, corona-treated with respect to the surface of the transparent protective film containing imidation MS resin. A 20-micrometer-thick adhesive layer was pasted together on this surface. The adhesive layer was comprised by the acrylic adhesive. Thereby, a polarizing film B comprising a TAC film (second transparent protective film), a resin layer, a polarizer, an adhesive layer, a transparent protective film (first transparent protective film) containing an imidized MS resin, and an adhesive layer in this order got it
[실시예 2-10 및 비교예 1][Example 2-10 and Comparative Example 1]
수지층을 형성하기 위한 도포액에 포함되는 모노머를 표 1 에 기재된 모노머로 변경한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 실시예 2-10 및 비교예 1 의 편광 필름 A 및 B 를 제조하였다.Polarizing films A and B of Examples 2-10 and Comparative Example 1 were prepared in the same manner as in Example 1, except that the monomer contained in the coating liquid for forming the resin layer was changed to the monomer shown in Table 1. prepared.
[비교예 2][Comparative Example 2]
수지층을 형성하기 위한 도포액으로서, 광경화성 수지 조성물 B 를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 비교예 2 의 편광 필름 A 및 B 를 제조하였다. 또한, 광경화성 수지 조성물 B 는, 12 중량부의 하이드록시에틸아크릴아미드 (KJ 케미컬즈사 제조, 상품명 : HEAA), 20 중량부의 2-하이드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트 (토아 합성사 제조, 상품명 : ARONIX M-5700), 12 중량부의 하이드록시피발산네오펜틸글리콜아크릴산 부가물 (쿄에이샤 화학사 제조, 상품명 : 라이트 아크릴레이트 HPP-A), 34 중량부의 1,9-노난디올디아크릴레이트 (쿄에이샤 화학사 제조, 상품명 : 라이트 아크릴레이트 1,9ND-A), 10 중량부의 아크릴 올리고머 (토아 합성사 제조, 상품명 : ARUFON UP-1190), 5 중량부의 디에틸아크릴아미드 (KJ 케미컬즈사 제조, 상품명 : DEAA), 3 중량부의 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온 (IGM Resins 사 제조, 상품명 : OMNIRAD 907) 및 3 중량부의 2,4-디에틸티오크산톤 (닛폰 화약사 제조, 상품명 : KAYACURE DETX-S) 의 혼합물이었다.Polarizing films A and B of Comparative Example 2 were manufactured by the method similar to Example 1 except having used the photocurable resin composition B as a coating liquid for forming a resin layer. In addition, the photocurable resin composition B contains 12 parts by weight of hydroxyethyl acrylamide (manufactured by KJ Chemicals, trade name: HEAA), and 20 parts by weight of 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate (manufactured by Toa Synthesis, trade name: ARONIX M-5700), 12 parts by weight of hydroxypivalate neopentyl glycol acrylic acid adduct (manufactured by Kyoeisha Chemical, trade name: Light Acrylate HPP-A), 34 parts by weight of 1,9-nonanediol diacrylate (Kyoeisha Chemical) Aisha Chemicals, trade name:
[비교예 3][Comparative Example 3]
수지층을 형성하기 위한 도포액으로서, 광경화성 수지 조성물 A 를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 비교예 3 의 편광 필름 A 및 B 를 제조하였다. 광경화성 수지 조성물 A 는, 43 중량부의 아크릴로일모르폴린 (KJ 케미컬즈사 제조, 상품명 : ACMO), 29 중량부의 1,9-노난디올디아크릴레이트 (쿄에이샤 화학사 제조, 상품명 : 라이트 아크릴레이트 1,9ND-A), 14 중량부의 페녹시디에틸렌글리콜아크릴레이트 (쿄에이샤 화학사 제조, 상품명 : 라이트 아크릴레이트 P2H-A), 10 중량부의 아크릴 올리고머 (토아 합성사 제조, 상품명 : ARUFON UP-1190), 2 중량부의 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온 (IGM Resins 사 제조, 상품명 : OMNIRAD 907) 및 2 중량부의 2,4-디에틸티오크산톤 (닛폰 화약사 제조, 상품명 : KAYACURE DETX-S) 의 혼합물이었다.Polarizing films A and B of Comparative Example 3 were manufactured by the method similar to Example 1 except having used the photocurable resin composition A as a coating liquid for forming a resin layer. The photocurable resin composition A contains 43 parts by weight of acryloylmorpholine (manufactured by KJ Chemicals, trade name: ACMO), and 29 parts by weight of 1,9-nonanediol diacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemicals, trade name: light acrylate). 1,9ND-A), 14 parts by weight of phenoxydiethylene glycol acrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical, trade name: light acrylate P2H-A), 10 parts by weight of acrylic oligomer (manufactured by Toa Synthetic, trade name: ARUFON UP-1190) , 2 parts by weight of 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one (manufactured by IGM Resins, trade name: OMNIRAD 907) and 2 parts by weight of 2,4-diethylthi It was a mixture of oxanthone (made by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: KAYACURE DETX-S).
<단체 투과율의 변화 ΔY1><Change in single transmittance ΔY1>
실시예 및 비교예의 편광 필름 A 에 대해, 이하의 방법에 의해, 단체 투과율의 변화 ΔY1 을 측정하였다. 먼저, 점착제층을 개재하여, 편광 필름 A 를 무알칼리 유리에 첩합하였다. 얻어진 적층체에 대해, 단체 투과율 Ts1 을 측정하였다. 단체 투과율 Ts1 은, 적분구가 부착된 분광 투과율 측정기 (무라카미 색채 기술 연구소 제조의 Dot-3c) 를 사용하여 측정하였다. 다음으로, 이 적층체를 65 ℃ 90 % RH 의 분위기하에 24 시간 두었다. 이 분위기하에 둔 후의 적층체에 대해, 상기의 분광 투과율 측정기를 사용하여, 단체 투과율 Ts2 를 측정하였다. 단체 투과율 Ts2 로부터 단체 투과율 Ts1 을 뺌으로써, 단체 투과율의 변화 ΔY1 을 산출하였다.About the polarizing film A of an Example and a comparative example, change (DELTA)Y1 of the single transmittance was measured with the following method. First, the polarizing film A was bonded to alkali free glass through an adhesive layer. About the obtained laminated body, the single transmittance Ts1 was measured. The single transmittance Ts1 was measured using a spectral transmittance measuring instrument with an integrating sphere (Dot-3c manufactured by Murakami Color Technology Research Institute). Next, this laminated body was set|placed in the atmosphere of 65 degreeC 90%RH for 24 hours. About the laminated body after putting in this atmosphere, the said spectral transmittance|permeability measuring instrument was used and the single transmittance Ts2 was measured. The change ΔY1 of the single transmittance was calculated by subtracting the single transmittance Ts1 from the single transmittance Ts2.
<단체 투과율의 변화 ΔY2><Change in single transmittance ΔY2>
실시예 및 비교예의 편광 필름 B 에 대해, 이하의 방법에 의해, 단체 투과율의 변화 ΔY2 를 측정하였다. 먼저, 점착제층을 개재하여, 편광 필름 B 를 무알칼리 유리에 첩합하였다. 얻어진 적층체에 대해, 단체 투과율 Ts3 을 측정하였다. 단체 투과율 Ts3 은, 적분구가 부착된 분광 투과율 측정기 (무라카미 색채 기술 연구소 제조의 Dot-3c) 를 사용하여 측정하였다. 다음으로, 이 적층체를 65 ℃ 90 % RH 의 분위기하에 120 시간 두었다. 이 분위기하에 둔 후의 적층체에 대해, 상기의 분광 투과율 측정기를 사용하여, 단체 투과율 Ts4 를 측정하였다. 단체 투과율 Ts4 로부터 단체 투과율 Ts3 을 뺌으로써, 단체 투과율의 변화 ΔY2 를 산출하였다.About the polarizing film B of an Example and a comparative example, change (DELTA)Y2 of the single transmittance was measured with the following method. First, the polarizing film B was bonded to alkali free glass through an adhesive layer. About the obtained laminated body, the single transmittance Ts3 was measured. The single transmittance Ts3 was measured using a spectral transmittance measuring instrument equipped with an integrating sphere (Dot-3c manufactured by Murakami Color Research Institute). Next, this laminated body was put in the atmosphere of 65 degreeC 90%RH for 120 hours. About the laminated body after setting it in this atmosphere, single transmittance Ts4 was measured using said spectral transmittance|permeability measuring instrument. The change ΔY2 of the single transmittance was calculated by subtracting the single transmittance Ts3 from the single transmittance Ts4.
<인장 저장 탄성률 E1 및 E2><Tensile storage modulus E1 and E2>
실시예 및 비교예에서 사용된 수지층에 대해, 상기 서술한 방법에 의해 인장 저장 탄성률 E1 및 E2 를 측정하였다. 동적 점탄성 측정 장치로는, TA 인스트루먼트사 제조의 동적 점탄성 측정 장치 RSA-G2 를 사용하였다.For the resin layers used in Examples and Comparative Examples, tensile storage modulus E1 and E2 were measured by the method described above. As a dynamic viscoelasticity measuring apparatus, the TA Instruments dynamic viscoelasticity measuring apparatus RSA-G2 was used.
<선팽창 계수 α1 및 α2><Coefficients of linear expansion α1 and α2>
실시예 및 비교예에서 사용된 수지층에 대해, 상기 서술한 방법에 의해 선팽창 계수 α1 및 α2 를 측정하였다. 열기계 분석 장치로는, 네취사 제조의 열기계 분석 장치 TMA 4000 SE 를 사용하였다.For the resin layers used in Examples and Comparative Examples, coefficients of linear expansion α1 and α2 were measured by the method described above. As the thermomechanical analyzer, a thermomechanical analyzer TMA 4000 SE manufactured by NETZSCH was used.
<쌍극자 모멘트 D><Dipole moment D>
실시예 및 비교예에서 사용된 수지층을 형성하기 위한 도포액에 포함되는 모노머에 대해, 상기 서술한 방법에 의해 쌍극자 모멘트 D 를 산출하였다. 쌍극자 모멘트 D 의 산출에는, Materials Studio (BIOVIA 사 제조, ver.8.0.0.843) 및 WebMO (ver.19.0.009e) 를 이용하였다.With respect to the monomer contained in the coating liquid for forming the resin layer used in the Example and the comparative example, the dipole moment D was computed by the method mentioned above. Materials Studio (manufactured by BIOVIA, ver.8.0.0.843) and WebMO (ver.19.0.009e) were used for calculation of the dipole moment D.
또한, 표 1 중의 약칭은 이하와 같다.In addition, the abbreviation in Table 1 is as follows.
FA513AS : 디시클로펜타닐아크릴레이트, 히타치 화성사 제조FA513AS: dicyclofentanyl acrylate, manufactured by Hitachi Chemical
TBCHA : 4-t-부틸시클로헥실아크릴레이트, KJ 케미컬즈사 제조TBCHA: 4-t-butylcyclohexyl acrylate, manufactured by KJ Chemicals
L-A : 라우릴아크릴레이트, 쿄에이샤 화학사 제조L-A: Lauryl acrylate, manufactured by Kyoeisha Chemical
ACMO : 아크릴로일모르폴린, KJ 케미컬즈사 제조ACMO: Acryloylmorpholine, manufactured by KJ Chemicals
DCP-A : 디메틸올-트리시클로데칸디아크릴레이트, 쿄에이샤 화학사 제조DCP-A: dimethylol-tricyclodecane diacrylate, manufactured by Kyoeisha Chemical
TMP-A : 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 쿄에이샤 화학사 제조TMP-A: Trimethylolpropane triacrylate, manufactured by Kyoeisha Chemical
PE-4A : 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 쿄에이샤 화학사 제조PE-4A: pentaerythritol tetraacrylate, manufactured by Kyoeisha Chemical
DPE-6A : 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 쿄에이샤 화학사 제조DPE-6A: dipentaerythritol hexaacrylate, manufactured by Kyoeisha Chemical
1,9ND-A : 1,9-노난디올디아크릴레이트, 쿄에이샤 화학사 제조1,9ND-A: 1,9-nonanediol diacrylate, manufactured by Kyoeisha Chemical
표 1 로부터 알 수 있는 바와 같이, 요건 (i) ∼ (v) 중, 적어도 1 개가 성립되는 실시예의 편광 필름 A 에서는, 단체 투과율의 변화 ΔY1 이 5 이하이고, 고온 다습 환경하에 있어서의 요오드의 외부로의 투과가 충분히 억제되어 있었다. 마찬가지로, 실시예의 편광 필름 B 에서는, 단체 투과율의 변화 ΔY2 가 3 이하이고, 고온 다습 환경하에 있어서의 요오드의 외부로의 투과가 충분히 억제되어 있었다. 한편, 요건 (i) ∼ (v) 중 어느 것도 성립되지 않는 비교예의 편광 필름 A 및 B 에서는, 실시예에 비해, 단체 투과율의 변화가 크고, 고온 다습 환경하에 있어서의 요오드의 외부로의 투과를 충분히 억제할 수 없었다.As Table 1 shows, in the polarizing film A of the Example in which at least one is established among the requirements (i)-(v), the change ΔY1 of the single transmittance is 5 or less, and the outside of iodine in a high-temperature and high-humidity environment Permeation into the furnace was sufficiently suppressed. Similarly, in the polarizing film B of an Example, change (DELTA)Y2 of single transmittance was 3 or less, and the permeation|transmission to the outside of the iodine in a high-temperature and high-humidity environment was fully suppressed. On the other hand, in the polarizing films A and B of the comparative example in which neither of the requirements (i) to (v) are satisfied, compared with the Example, the change of the single transmittance|permeability is large, and the permeation|transmission of iodine to the outside in a high-temperature and high-humidity environment is could not be suppressed enough.
본 발명의 편광 필름은, 예를 들어, 휴대 전화, 스마트 폰, 노트북 컴퓨터 등의 모바일용 디스플레이 ; 카 내비게이션 장치용 패널, 클러스터 패널, 미러 디스플레이 등의 차재용 디스플레이에 바람직하게 이용할 수 있다.The polarizing film of this invention is a mobile display, such as a mobile phone, a smart phone, and a notebook computer, for example; It can be used suitably for in-vehicle displays, such as a panel for car navigation apparatuses, a cluster panel, and a mirror display.
Claims (14)
중합체를 포함하는 수지층을 구비하고,
하기의 요건 (i) ∼ (v) 중, 적어도 1 개가 성립되는, 편광 필름.
(i) 수중에서의 65 ℃ 에 있어서의 상기 수지층의 인장 저장 탄성률 E1 이 1 × 108 Pa 이상이다.
(ii) 수중에서의 85 ℃ 에 있어서의 상기 수지층의 인장 저장 탄성률 E2 가 1 × 108 Pa 이상이다.
(iii) 상기 수지층을 25 ℃ 로부터 65 ℃ 로 가열하고, 추가로 측정 분위기를 10 % RH 로부터 90 % RH 로 가습한 경우에 있어서의 상기 수지층의 선팽창 계수 α1 이 400 × 10-6/K 이하이다.
(iv) 상기 수지층을 25 ℃ 로부터 85 ℃ 로 가열하고, 추가로 측정 분위기를 10 % RH 로부터 85 % RH 로 가습한 경우에 있어서의 상기 수지층의 선팽창 계수 α2 가 300 × 10-6/K 이하이다.
(v) 상기 중합체를 형성하기 위한 모노머의 쌍극자 모멘트 D 가 2 Debye 이하이다.A polarizer containing iodine;
A resin layer comprising a polymer is provided,
The polarizing film in which at least 1 is established among following requirements (i)-(v).
(i) The tensile storage elastic modulus E1 of the said resin layer in 65 degreeC in water is 1x10< 8 >Pa or more.
(ii) The tensile storage elastic modulus E2 of the said resin layer in 85 degreeC in water is 1x10< 8 >Pa or more.
(iii) The coefficient of linear expansion α1 of the resin layer when the resin layer is heated from 25°C to 65°C and the measurement atmosphere is further humidified from 10%RH to 90%RH is 400×10 -6 /K is below.
(iv) When the resin layer is heated from 25°C to 85°C and the measurement atmosphere is further humidified from 10%RH to 85%RH, the coefficient of linear expansion α2 of the resin layer is 300×10 -6 /K is below.
(v) the dipole moment D of the monomer for forming the polymer is 2 Debye or less.
상기 수지층의 상기 선팽창 계수 α1 이 180 × 10-6/K 이하인, 편광 필름.The method of claim 1,
The polarizing film, wherein the coefficient of linear expansion α1 of the resin layer is 180 × 10 -6 /K or less.
상기 중합체가 (메트)아크릴산에스테르에서 유래하는 구조 단위를 포함하는, 편광 필름.3. The method according to claim 1 or 2,
The polarizing film in which the said polymer contains the structural unit derived from (meth)acrylic acid ester.
상기 중합체에 있어서의 상기 (메트)아크릴산에스테르에서 유래하는 상기 구조 단위의 함유율이 70 중량% 보다 높은, 편광 필름.4. The method of claim 3,
The polarizing film whose content rate of the said structural unit derived from the said (meth)acrylic acid ester in the said polymer is higher than 70 weight%.
상기 중합체가 다관능 모노머에서 유래하는 구조 단위를 포함하는, 편광 필름.5. The method according to any one of claims 1 to 4,
The polarizing film, wherein the polymer comprises a structural unit derived from a polyfunctional monomer.
상기 중합체에 있어서의 상기 다관능 모노머에서 유래하는 상기 구조 단위의 함유율이 20 중량% 이상인, 편광 필름.6. The method of claim 5,
The polarizing film whose content rate of the said structural unit derived from the said polyfunctional monomer in the said polymer is 20 weight% or more.
상기 중합체에 있어서의 극성기를 갖는 모노머에서 유래하는 구조 단위의 함유율이 20 중량% 이하인, 편광 필름.7. The method according to any one of claims 1 to 6,
The polarizing film whose content rate of the structural unit derived from the monomer which has a polar group in the said polymer is 20 weight% or less.
상기 수지층은, 상기 편광자보다 시인측에 위치하는, 편광 필름.8. The method according to any one of claims 1 to 7,
The said resin layer is located in the visual recognition side rather than the said polarizer, The polarizing film.
상기 수지층은, 상기 편광자에 직접 접해 있는, 편광 필름.9. The method according to any one of claims 1 to 8,
The polarizing film in which the said resin layer is in direct contact with the said polarizer.
2 개의 상기 수지층을 구비하고,
상기 편광자는, 2 개의 상기 수지층 사이에 위치하는, 편광 필름.8. The method according to any one of claims 1 to 7,
provided with the two resin layers,
The said polarizer is located between two said resin layers, The polarizing film.
접착제층 및 제 1 투명 보호 필름을 추가로 구비하고,
상기 편광자, 상기 접착제층 및 상기 제 1 투명 보호 필름이, 적층 방향으로 이 순서로 나열되어 있는, 편광 필름.11. The method according to any one of claims 1 to 10,
An adhesive layer and a first transparent protective film are additionally provided,
The polarizing film, wherein the polarizer, the adhesive layer, and the first transparent protective film are arranged in this order in a lamination direction.
제 2 투명 보호 필름을 추가로 구비하고,
상기 편광자는, 상기 제 1 투명 보호 필름과 상기 제 2 투명 보호 필름 사이에 위치하는, 편광 필름.12. The method of claim 11,
A second transparent protective film is additionally provided,
The polarizer is positioned between the first transparent protective film and the second transparent protective film.
점착제층을 추가로 구비하고,
상기 편광자는, 상기 점착제층보다 시인측에 위치하는, 편광 필름.13. The method according to any one of claims 1 to 12,
An adhesive layer is additionally provided,
The said polarizer is located in the visual recognition side rather than the said adhesive layer, The polarizing film.
화상 표시 패널을 구비한, 화상 표시 장치.The polarizing film in any one of Claims 1-13,
An image display device provided with an image display panel.
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