JP2023024446A - optical laminate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、画像表示パネル等に利用される光学積層体に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an optical laminate used for image display panels and the like.
従来、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素等の二色性色素を吸着配向させた偏光フィルムの一方の面に、接着剤を介して、保護フィルムが積層された光学積層体が知られている。このような光学積層体を構成するために用いられる接着剤として、例えば特許文献1には、脂肪族エポキシと、脂環式エポキシ及び/又はオキセタンと、光重合開始剤とを含む光カチオン硬化型接着剤(硬化性組成物)が記載されており、これを硬化させた硬化物が接着剤として機能している。
BACKGROUND ART Conventionally, an optical laminate is known in which a protective film is laminated via an adhesive on one surface of a polarizing film in which a dichroic dye such as iodine is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based resin film. As an adhesive used for forming such an optical laminate, for example,
近年、酸化インジウムスズ(ITO)薄膜等の透明導電膜が表示装置において広く使用されている。例えば、前記透明導電膜は、インプレーンスイッチング(IPS)方式等の液晶セルを用いた液晶表示装置の、液晶セルを構成する透明基板の液晶層と接する側とは反対側に形成され、帯電防止層とすることが知られている。また、前記透明導電膜が透明樹脂フィルム上に形成された透明導電性フィルムは、タッチパネルの電極基板に用いられ、例えば、携帯電話や携帯用音楽プレイヤー等に用いる液晶表示装置や画像表示装置と当該タッチパネルを組み合わせて用いる入力装置が広く普及してきている。 In recent years, transparent conductive films such as indium tin oxide (ITO) thin films have been widely used in display devices. For example, the transparent conductive film is formed on the opposite side of the transparent substrate constituting the liquid crystal cell from the side in contact with the liquid crystal layer of a liquid crystal display device using a liquid crystal cell such as an in-plane switching (IPS) system, and is antistatic. It is known to be layered. A transparent conductive film in which the transparent conductive film is formed on a transparent resin film is used as an electrode substrate of a touch panel. 2. Description of the Related Art Input devices using a combination of touch panels are becoming widely used.
しかしながら、特許文献1に記載の光学積層体の偏光フィルム側に、粘着剤層を介して、ITO層等の導電層を積層した場合、偏光フィルムに含まれる二色性色素が粘着剤層を比較的透過しやすく、導電層まで移動する場合があり、感知不良等の誤作動を生じさせる場合がある。このような偏光フィルムからの二色性色素の移動は、特に高温高湿の環境下において顕著となるため、高温高湿の環境下においても偏光フィルムに含まれる二色性色素が、粘着剤層を介して、導電層へ移行する事による導電層の劣化を防止できる光学積層体が必要とされる。
However, when a conductive layer such as an ITO layer is laminated via an adhesive layer on the polarizing film side of the optical laminate described in
従って、本発明の目的は、偏光フィルムに含まれる二色性色素の導電層への移行を有効に抑制し、導電層の劣化を防止できる光学積層体を提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an optical laminate capable of effectively suppressing migration of a dichroic dye contained in a polarizing film to a conductive layer and preventing deterioration of the conductive layer.
本発明は、以下の好適な態様[1]~[6]を提供するものである。
[1]ポリビニルアルコール系樹脂中に二色性色素を含有する偏光フィルムの一方の面に、重合性化合物を含む硬化性組成物の硬化物から構成される第1硬化物層と、粘着層と、導電層とがこの順に積層された光学積層体であって、
前記第1硬化物層は、下記式(1)で表される吸光度上昇率が30%以下である、光学積層体。
吸光度上昇率(%)=(浸漬後Abs(360nm)-浸漬前Abs(360nm))/浸漬前Abs(360nm)×100 (1)
[式中、浸漬後Abs(360nm)は、温度23℃、相対湿度60%の大気中で、50%ヨウ化カリウム水溶液に硬化物を100時間浸漬させた後の360nmにおける吸光度を示し、浸漬前Abs(360nm)は、50%ヨウ化カリウム水溶液に硬化物を浸漬させる前の360nmにおける吸光度を示す]
[2]ポリビニルアルコール系樹脂中に二色性色素を含有する偏光フィルムの一方の面に、重合性化合物を含む硬化性組成物の硬化物から構成される第1硬化物層と、粘着層と、導電層とがこの順に積層された光学積層体であって、
前記重合性化合物は、2つ以上のオキセタニル基を有するオキセタン化合物を含み、該オキセタン化合物の含有量は、硬化性組成物に含まれる全重合性化合物の総量100質量部に対して40質量部以上である、光学積層体。
[3]第1硬化物層の厚みは、0.1~15μmである、[1]又は[2]に記載の光学積層体。
[4]第1硬化物層を構成する硬化物は、前記重合性化合物を含む硬化性組成物の光硬化
物である、[1]~[3]のいずれかに記載の光学積層体。
[5]前記偏光フィルムの第1硬化物層とは反対側の面に、第2硬化物層と保護フィルムとが積層された、[1]~[4]のいずれかに記載の光学積層体。
[6]前記保護フィルムの透湿度は、温度23℃、相対湿度55%において、1200g
/(m2・24時間)以下である、[5]に記載の光学積層体。
The present invention provides the following preferred aspects [1] to [6].
[1] A first cured product layer composed of a cured product of a curable composition containing a polymerizable compound on one side of a polarizing film containing a dichroic dye in a polyvinyl alcohol-based resin, and an adhesive layer , and a conductive layer are laminated in this order,
The optical laminate, wherein the first cured product layer has an absorbance increase rate represented by the following formula (1) of 30% or less.
Absorbance increase rate (%) = (Abs after immersion (360 nm) - Abs before immersion (360 nm)) / Abs before immersion (360 nm) x 100 (1)
[In the formula, Abs after immersion (360 nm) is the absorbance at 360 nm after immersing the cured product in a 50% potassium iodide aqueous solution for 100 hours in the atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 60%. Abs (360 nm) indicates the absorbance at 360 nm before the cured product is immersed in a 50% potassium iodide aqueous solution]
[2] A first cured product layer composed of a cured product of a curable composition containing a polymerizable compound on one side of a polarizing film containing a dichroic dye in a polyvinyl alcohol-based resin, and an adhesive layer , and a conductive layer are laminated in this order,
The polymerizable compound contains an oxetane compound having two or more oxetanyl groups, and the content of the oxetane compound is 40 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total amount of all polymerizable compounds contained in the curable composition. is an optical laminate.
[3] The optical laminate according to [1] or [2], wherein the thickness of the first cured product layer is 0.1 to 15 μm.
[4] The optical laminate according to any one of [1] to [3], wherein the cured product constituting the first cured product layer is a photocured product of a curable composition containing the polymerizable compound.
[5] The optical laminate according to any one of [1] to [4], wherein a second cured layer and a protective film are laminated on the opposite side of the polarizing film to the first cured layer. .
[6] The moisture permeability of the protective film is 1200 g at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%
/(m 2 ·24 hours) or less, the optical laminate according to [5].
本発明の光学積層体は、偏光フィルムに含まれる二色性色素の導電層への移動を抑制し、導電層の腐食を有効に抑制することができる。 The optical layered body of the present invention can suppress migration of the dichroic dye contained in the polarizing film to the conductive layer, and can effectively suppress corrosion of the conductive layer.
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本発明の範囲はここで説明する実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲で種々の変更をすることができる。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. It should be noted that the scope of the present invention is not limited to the embodiments described here, and various modifications can be made without departing from the gist of the present invention.
本発明の光学積層体の一実施態様における構成を図1に基づいて説明すると、本発明の光学積層体10は、偏光フィルム1の一方の面に、第1硬化物層2と、粘着層3と、導電層4とがこの順に積層された構造を有する。必要に応じて、偏光フィルム1の第1硬化物層とは反対側の面に、第2硬化物層5を介して保護フィルム6が備えられてもよい。また、図1の実施態様では、光学積層体10の導電層4が基板Xに積層されている。
The configuration of one embodiment of the optical layered body of the present invention will be described with reference to FIG. , and a
また、本発明の光学積層体は、第1硬化物層2と粘着層3との間に第1保護フィルム7を有してもよい。この実施態様を図2に示す。光学積層体10には、必要に応じて、偏光フィルム1の第1硬化物層2とは反対側の面に、第2硬化物層5を介して第2保護フィルム6が備えられていてもよい。また、図2の実施態様では、光学積層体10の導電層4が基板Xに積層されている。
以下、本発明の光学積層体の各構成成分について詳細に説明する。
Moreover, the optical layered body of the present invention may have a first
Hereinafter, each component of the optical layered body of the present invention will be described in detail.
[第1硬化物層]
本発明の光学積層体は、ポリビニルアルコール系樹脂中に二色性色素を含有する偏光フィルムの一方の面に、重合性化合物を含む硬化性組成物(以下、硬化性組成物(1)という場合がある。)の硬化物から構成される第1硬化物層を有する。
[First cured layer]
The optical laminate of the present invention comprises a polarizing film containing a dichroic dye in a polyvinyl alcohol resin and a curable composition containing a polymerizable compound (hereinafter referred to as curable composition (1)) on one side of the polarizing film. ) has a first cured product layer composed of a cured product of
第1硬化物層は、下記式(1)で表される吸光度上昇率が30%以下である。
吸光度上昇率(%)=(浸漬後Abs(360nm)-浸漬前Abs(360nm))/浸漬前Abs(360nm)×100 (1)
[式中、浸漬後Abs(360nm)は、温度23℃、相対湿度60%の大気中で、50%ヨウ化カリウム水溶液に硬化物を100時間浸漬させた後の360nmにおける吸光度を示し、浸漬前Abs(360nm)は、50%ヨウ化カリウム水溶液に硬化物を浸漬させる前の360nmにおける吸光度を示す]
The first cured product layer has an absorbance increase rate represented by the following formula (1) of 30% or less.
Absorbance increase rate (%) = (Abs after immersion (360 nm) - Abs before immersion (360 nm)) / Abs before immersion (360 nm) x 100 (1)
[In the formula, Abs after immersion (360 nm) is the absorbance at 360 nm after immersing the cured product in a 50% potassium iodide aqueous solution for 100 hours in the atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 60%. Abs (360 nm) indicates the absorbance at 360 nm before the cured product is immersed in a 50% potassium iodide aqueous solution]
第1硬化物層は、50%ヨウ化カリウム水溶液に100時間浸漬させても、前記式(1)で表される吸光度上昇率が30%以下である。これは第1硬化物層のヨウ素(二色性色素)に対する吸収性が比較的低いことを示す。このため、本発明の光学積層体は、偏光フィルムに含まれるヨウ素(二色性色素)の第1硬化物層への移動を有効に抑制することができ、ヨウ素(二色性色素)による導電層(例えばITO層)の腐食を防止することが可能である。さらに光学積層体の光学性能を維持することもできる。 Even if the first cured product layer is immersed in a 50% potassium iodide aqueous solution for 100 hours, the rate of increase in absorbance represented by the above formula (1) is 30% or less. This indicates that the absorption of iodine (dichroic dye) of the first cured product layer is relatively low. Therefore, the optical layered body of the present invention can effectively suppress the movement of iodine (dichroic dye) contained in the polarizing film to the first cured product layer, and the iodine (dichroic dye) can effectively suppress the movement of the iodine (dichroic dye). Corrosion of layers (eg ITO layers) can be prevented. Furthermore, the optical performance of the optical laminate can be maintained.
前記式(1)で表される吸光度上昇率は、好ましくは25%以下、より好ましくは20%以下、さらに好ましくは15%以下、特に好ましくは10%以下である。吸光度上昇率が上記値以下であると、上述のように偏光フィルムに含まれるヨウ素(二色性色素)の第1硬化物層への移動をより有効に抑制することができ、導電層の腐食及び光学積層体の光学性能の低下をより効果的に防止することが可能である。 The absorbance increase rate represented by the formula (1) is preferably 25% or less, more preferably 20% or less, even more preferably 15% or less, and particularly preferably 10% or less. When the rate of increase in absorbance is equal to or less than the above value, the migration of iodine (dichroic dye) contained in the polarizing film to the first cured product layer can be more effectively suppressed as described above, and corrosion of the conductive layer can be prevented. And it is possible to more effectively prevent deterioration of the optical performance of the optical layered body.
硬化性組成物(1)に含まれる重合性化合物は、第1硬化物層を構成する硬化物を形成できれば、特に限定されない。重合性化合物の例としては、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、水溶性樹脂組成物、水分散性樹脂組成物等が挙げられ、これらの中でもプロセスの簡素化の観点より、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が好ましく、特にエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート等を含む(メタ)アクリレート化合物、アクリルアミド化合物、オキセタン化合物、エポキシ化合物が好ましい。 The polymerizable compound contained in the curable composition (1) is not particularly limited as long as it can form a cured product that constitutes the first cured product layer. Examples of the polymerizable compound include active energy ray-curable resin compositions, water-soluble resin compositions, and water-dispersible resin compositions. Resin compositions are preferred, and (meth)acrylate compounds, including epoxy acrylates and urethane acrylates, acrylamide compounds, oxetane compounds, and epoxy compounds are particularly preferred.
好ましい態様において、第1硬化物層を構成する硬化物は、重合性化合物を含む硬化性組成物の光硬化物である。このため、前記重合性化合物は光硬化性化合物が好ましい。 In a preferred embodiment, the cured product constituting the first cured product layer is a photocured product of a curable composition containing a polymerizable compound. Therefore, the polymerizable compound is preferably a photocurable compound.
重合性化合物は、分子内に2つ以上のオキセタニル基(オキセタン環)を有するオキセタン化合物(以下、「オキセタン化合物(A)」と称する場合がある)を含むことが好ましい。 The polymerizable compound preferably contains an oxetane compound having two or more oxetanyl groups (oxetane rings) in the molecule (hereinafter sometimes referred to as "oxetane compound (A)").
オキセタン化合物(A)は、分子内に2つ以上のオキセタニル基を有する化合物であり、脂肪族化合物、脂環式化合物又は芳香族化合物であってよい。オキセタン化合物(A)としては、具体的には、1,4-ビス〔{(3-エチルオキセタン-3-イル)メトキシ}メチル〕ベンゼン(キシリレンビスオキセタンとも呼ばれる)、ビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル等が挙げられる。これらのオキセタン化合物(A)は、それぞれ単独で用いても、異なる複数種を組み合わせて用いてもよい。オキセタン化合物(A)を含むことにより架橋密度が高く緻密な硬化物を得ることができる。架橋密度が高い硬化物層を偏光フィルムの一方の面に設けることにより、偏光フィルムからの二色性色素の移動を効果的に抑制することが可能となる。 The oxetane compound (A) is a compound having two or more oxetanyl groups in the molecule, and may be an aliphatic compound, an alicyclic compound or an aromatic compound. Specific examples of the oxetane compound (A) include 1,4-bis[{(3-ethyloxetane-3-yl)methoxy}methyl]benzene (also called xylylenebisoxetane), bis(3-ethyl- 3-oxetanylmethyl)ether and the like. These oxetane compounds (A) may be used alone or in combination of multiple different types. By containing the oxetane compound (A), it is possible to obtain a dense cured product having a high crosslink density. By providing a cured product layer with a high cross-linking density on one side of the polarizing film, it is possible to effectively suppress the movement of the dichroic dye from the polarizing film.
オキセタン化合物(A)の含有量は、硬化性組成物(1)に含まれる全重合性化合物の総量100質量部に対して、例えば40質量部以上であり、好ましくは45質量部以上、より好ましくは50質量部以上である。また、オキセタン化合物(A)の含有量は、硬化性組成物(1)に含まれる全重合性化合物の総量100質量部に対して、好ましくは90質量部以下、より好ましくは80質量部以下、さらに好ましくは70質量部以下、特に好ましくは65質量部以下である。また、前記オキセタン化合物(A)の含有量は、これらの下限値と上限値の組み合わせであってもよく、硬化性組成物(1)に含まれる全重合性化合物の総量100質量部に対して、好ましくは40質量部~65質量部、より好ましくは45質量部~60質量部であってもよい。
また、オキセタン化合物(A)の含有量は、前記硬化性組成物(1)の総量100質量部に対して、例えば35質量部以上であり、好ましくは40質量部以上、より好ましくは45質量部以上である。前記オキセタン化合物(A)の含有量が上記値以上であると、偏光フィルムに含まれる二色性色素の第1硬化物層への移動をより効果的に抑制することができ、導電層の腐食及び光学積層体の光学性能の低下をより効果的に防止することが可能である。
The content of the oxetane compound (A) is, for example, 40 parts by mass or more, preferably 45 parts by mass or more, and more preferably 100 parts by mass as the total amount of all polymerizable compounds contained in the curable composition (1). is 50 parts by mass or more. Further, the content of the oxetane compound (A) is preferably 90 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the total amount of all polymerizable compounds contained in the curable composition (1). More preferably 70 parts by mass or less, particularly preferably 65 parts by mass or less. In addition, the content of the oxetane compound (A) may be a combination of these lower limit values and upper limit values, and is , preferably 40 to 65 parts by mass, more preferably 45 to 60 parts by mass.
In addition, the content of the oxetane compound (A) is, for example, 35 parts by mass or more, preferably 40 parts by mass or more, more preferably 45 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the total amount of the curable composition (1). That's it. When the content of the oxetane compound (A) is at least the above value, the migration of the dichroic dye contained in the polarizing film to the first cured product layer can be more effectively suppressed, and corrosion of the conductive layer can be prevented. And it is possible to more effectively prevent deterioration of the optical performance of the optical layered body.
重合性化合物は、さらにエポキシ化合物(B)を含むことが好ましい。エポキシ化合物は、好ましくは、(B1)2つ以上のエポキシ基を有する脂肪族エポキシ化合物(以下、「脂肪族エポキシ化合物(B1)」と称する場合がある)、(B2)2つ以上のエポキシ基を有する脂環式エポキシ化合物(以下、「脂環式エポキシ化合物(B2)」と称する場合がある)、及び(B3)1つ以上の芳香環を有する芳香族エポキシ化合物(以下、「芳香族エポキシ化合物(B3)」と称する場合がある)から選択される少なくとも1種である。 The polymerizable compound preferably further contains an epoxy compound (B). The epoxy compound is preferably (B1) an aliphatic epoxy compound having two or more epoxy groups (hereinafter sometimes referred to as "aliphatic epoxy compound (B1)"), (B2) two or more epoxy groups (hereinafter sometimes referred to as "alicyclic epoxy compound (B2)"), and (B3) an aromatic epoxy compound having one or more aromatic rings (hereinafter, "aromatic epoxy compound (B3)”).
前記脂肪族エポキシ化合物(B1)は、脂肪族炭素原子に結合するオキシラン環を分子内に少なくとも2つ以上有する化合物である。脂肪族エポキシ化合物(B1)としては、例えば、1,4-ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル等の2官能のエポキシ化合物;トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル等の3官能以上のエポキシ化合物等が挙げられる。 The aliphatic epoxy compound (B1) is a compound having at least two oxirane rings bonded to aliphatic carbon atoms in the molecule. Examples of the aliphatic epoxy compound (B1) include bifunctional compounds such as 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, and neopentyl glycol diglycidyl ether. Epoxy compounds; trimethylolpropane triglycidyl ether, pentaerythritol tetraglycidyl ether, and other trifunctional or higher epoxy compounds.
脂肪族エポキシ化合物(B1)を含む場合、偏光フィルムと保護フィルム又は粘着層の間との接着性の観点から、脂肪族炭素原子に結合するオキシラン環を分子内に2個有する2官能のエポキシ化合物(脂肪族ジエポキシ化合物ともいう)が好ましく、下記式(I)で表される脂肪族ジエポキシ化合物がより好ましい。硬化性組成物が下記式(I)で表される脂肪族ジエポキシ化合物を脂肪族エポキシ化合物(B1)として含むことにより、粘度が低く、塗布し易い硬化性組成物を得ることができる。 When the aliphatic epoxy compound (B1) is included, from the viewpoint of adhesion between the polarizing film and the protective film or the adhesive layer, a bifunctional epoxy compound having two oxirane rings bonded to the aliphatic carbon atoms in the molecule. (Also referred to as an aliphatic diepoxy compound) is preferable, and an aliphatic diepoxy compound represented by the following formula (I) is more preferable. When the curable composition contains an aliphatic diepoxy compound represented by the following formula (I) as the aliphatic epoxy compound (B1), a curable composition having a low viscosity and being easy to apply can be obtained.
2価の脂環式炭化水素基は、例えば、炭素数4~8の2価の脂環式炭化水素基であってよく、例えば下記式(I-1)で示される2価の残基等が挙げられる。 The divalent alicyclic hydrocarbon group may be, for example, a divalent alicyclic hydrocarbon group having 4 to 8 carbon atoms, such as a divalent residue represented by the following formula (I-1) is mentioned.
式(I)で示される化合物の具体例としては、アルカンジオールのジグリシジルエーテル;繰り返し数4程度までのオリゴアルキレングリコールのジグリシジルエーテル;脂環式ジオールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。 Specific examples of the compound represented by formula (I) include diglycidyl ethers of alkanediols; diglycidyl ethers of oligoalkylene glycols having up to about 4 repeating numbers; and diglycidyl ethers of alicyclic diols.
前記式(I)で示される化合物を形成し得るジオール(グリコール)としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、3-メチル-2,4-ペンタンジオール、2,4-ペンタンジオール、1,5-ペンタンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール、2,4-ジエチル-1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、3,5-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、2-メチル-1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール等のアルカンジオール;
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のオリゴアルキレングリコール;
シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール等が挙げられる。
Diols (glycols) that can form the compound represented by formula (I) include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2- ethyl-1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-2,4-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1 ,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 3,5-heptanediol , 1,8-octanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 1,9-nonanediol;
Oligoalkylene glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol;
Alicyclic diols such as cyclohexanediol and cyclohexanedimethanol are included.
本発明において、脂肪族エポキシ化合物(B1)としては、粘度が低く、塗布しやすい硬化性組成物となし得るとの観点から、1,4-ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルが好ましい。光学性能を維持できる点では、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテルが好ましい。脂肪族エポキシ化合物(B1)としては、1種の脂肪族エポキシ化合物を単独で用いても、異なる複数種を組み合わせて用いてもよい。 In the present invention, as the aliphatic epoxy compound (B1), 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diol diol, 1,4-butanediol diglycidyl ether, and 1,6-hexanediol diol diol are used from the viewpoint that a curable composition having a low viscosity and being easy to apply can be obtained. Glycidyl ether and neopentyl glycol diglycidyl ether are preferred. 1,6-Hexanediol diglycidyl ether and pentaerythritol polyglycidyl ether are preferable in terms of maintaining optical performance. As the aliphatic epoxy compound (B1), one kind of aliphatic epoxy compound may be used alone, or a plurality of different kinds may be used in combination.
硬化性組成物(1)が脂肪族エポキシ化合物(B1)を含む場合、脂肪族エポキシ化合物(B1)の含有量は、硬化性組成物に含まれる全重合性化合物の総量100質量部に対して、好ましくは1~40質量部、より好ましくは3~30質量部、さらに好ましくは5~20質量部、特に7~15質量部である。脂肪族エポキシ化合物(B1)の含有量が上記範囲にあると、硬化性組成物(1)の粘度が低く、塗布しやすい組成物とすることができる。 When the curable composition (1) contains an aliphatic epoxy compound (B1), the content of the aliphatic epoxy compound (B1) is relative to the total amount of 100 parts by mass of all polymerizable compounds contained in the curable composition. , preferably 1 to 40 parts by mass, more preferably 3 to 30 parts by mass, still more preferably 5 to 20 parts by mass, particularly 7 to 15 parts by mass. When the content of the aliphatic epoxy compound (B1) is within the above range, the curable composition (1) has a low viscosity and can be easily applied.
前記脂環式エポキシ化合物(B2)は、脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に2つ以上有する化合物である。「脂環式環に結合したエポキシ基」とは、下記式(a):
上記式(a)における(CH2)m中の1個又は複数個の水素原子を取り除いた形の基2つ以上が他の化学構造に結合している化合物が、脂環式エポキシ化合物(B2)となり得る。(CH2)m中の1個又は複数個の水素原子は、メチル基やエチル基のような直鎖状アルキル基で適宜置換されていてもよい。 A compound in which two or more groups in the form of (CH 2 ) m in the above formula (a) with one or more hydrogen atoms removed are bonded to another chemical structure is an alicyclic epoxy compound (B2 ). One or more hydrogen atoms in (CH 2 ) m may optionally be substituted with a straight-chain alkyl group such as a methyl group or an ethyl group.
中でも、硬化物のガラス転移温度が高く、また偏光フィルムと保護フィルムとの間の接着性に優れる観点から、エポキシシクロペンタン構造〔上記式(a)においてm=3のもの〕や、エポキシシクロヘキサン構造〔上記式(a)においてm=4のもの〕を有する脂環式エポキシ化合物が好ましく、下記式(II)で表される脂環式ジエポキシ化合物がより好ましい。硬化性組成物(1)が下記式(II)で表される脂環式ジエポキシ化合物を化合物(B2)として含むことにより、硬化性組成物が硬化した後の硬化物層は、弾性が高くなり、偏光フィルムの熱収縮による割れを抑えることができる。 Among them, the glass transition temperature of the cured product is high, and from the viewpoint of excellent adhesion between the polarizing film and the protective film, the epoxycyclopentane structure [m = 3 in the above formula (a)] and the epoxycyclohexane structure An alicyclic epoxy compound having [m=4 in the above formula (a)] is preferable, and an alicyclic diepoxy compound represented by the following formula (II) is more preferable. When the curable composition (1) contains an alicyclic diepoxy compound represented by the following formula (II) as the compound (B2), the cured product layer after curing of the curable composition has high elasticity. , cracking due to heat shrinkage of the polarizing film can be suppressed.
式(II)中、Xは酸素原子、炭素数1~6のアルカンジイル基又は下記式(IIa)~(IId):
炭素数1~6のアルカンジイル基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロパン-1,2-ジイル基等が挙げられる。
In formula (II), X is an oxygen atom, an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms, or the following formulas (IIa) to (IId):
Examples of the alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms include methylene group, ethylene group, propane-1,2-diyl group and the like.
式(II)中のXが、前記式(IIa)~(IId)のいずれかで示される2価の基である場合、各式におけるY1~Y4は各々独立に炭素数1~20のアルカンジイル基であり、前記アルカンジイル基が炭素数3以上である場合は脂環式構造を有していてもよい。
a及びbは各々独立に0~20の整数を表す。
When X in formula (II) is a divalent group represented by any one of formulas (IIa) to (IId), each of Y 1 to Y 4 in each formula independently has 1 to 20 carbon atoms. It is an alkanediyl group, and when the alkanediyl group has 3 or more carbon atoms, it may have an alicyclic structure.
a and b each independently represents an integer of 0 to 20;
式(II)で示される化合物としては、例えば以下のA~Gの化合物が挙げられる。なお、その後に示す化学式A~Gは、それぞれ化合物A~Gに対応するものである。 Examples of the compound represented by formula (II) include compounds A to G below. Chemical formulas A to G shown below correspond to compounds A to G, respectively.
A:3,4-エポキシシクロヘキシルメチル 3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
B:3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチル 3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキサンカルボキシレート
C:エチレンビス(3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)
D:ビス(3,4-エポキシシクロヘキシルメチル) アジペート
E:ビス(3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチル) アジペート
F:ジエチレングリコールビス(3,4-エポキシシクロヘキシルメチルエーテル)
G:エチレングリコールビス(3,4-エポキシシクロヘキシルメチルエーテル)
A: 3,4-
D: bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate E: bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate F: diethylene glycol bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl ether)
G: ethylene glycol bis(3,4-epoxycyclohexyl methyl ether)
本発明において、脂環式エポキシ化合物(B2)としては、入手が容易であるとの観点から、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル 3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレートがより好ましい。また、導電層の腐食を効果的に抑制できるという観点から、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-1-ブタノールの1,2-エポキシ-4-(2-オキシラニル)シクロヘキサン付加物が好ましい。特に3,4-エポキシシクロヘキシルメチル 3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレートと2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-1-ブタノールの1,2-エポキシ-4-(2-オキシラニル)シクロヘキサン付加物とを組み合わせて脂環式エポキシ化合物(B2)として使用すると、導電層の腐食
をより効果的に抑制することができる。脂環式エポキシ化合物(B2)として、1種の脂環式エポキシ化合物を単独で用いても、異なる複数種を組み合わせて用いてもよい。
In the present invention, 3,4-
硬化性組成物(1)が脂環式エポキシ化合物(B2)を含む場合、脂環式エポキシ化合物(B2)の含有量は、硬化性組成物(1)に含まれる全重合性化合物の総量100質量部に対して、好ましくは3~70質量部、より好ましくは10~60質量部、さらに好ましくは20~55質量部、特に好ましくは25~50質量部である。脂環式エポキシ化合物(B2)の含有量が上記範囲にあると、紫外線等の活性エネルギー線の照射による硬化が速やかに進行し、十分な硬さの硬化物層を容易に形成することができる。 When the curable composition (1) contains the alicyclic epoxy compound (B2), the content of the alicyclic epoxy compound (B2) is 100, the total amount of all polymerizable compounds contained in the curable composition (1). It is preferably 3 to 70 parts by mass, more preferably 10 to 60 parts by mass, still more preferably 20 to 55 parts by mass, and particularly preferably 25 to 50 parts by mass. When the content of the alicyclic epoxy compound (B2) is within the above range, curing by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays proceeds rapidly, and a cured product layer with sufficient hardness can be easily formed. .
前記芳香族エポキシ化合物(B3)は、分子内に1つ以上の芳香環を有する化合物であり、具体的には、例えば以下のようなものが挙げられる。
フェノール、クレゾール、ブチルフェノール等の少なくとも1つの芳香環を有する1価フェノール又は、そのアルキレンオキシド付加物のモノ/ポリグリシジルエーテル化物、例えばビスフェノールA、ビスフェノールF、又はこれらにさらにアルキレンオキシドを付加した化合物のグリシジルエーテル化物やエポキシノボラック樹脂;
レゾルシノールやハイドロキノン、カテコール等の2つ以上のフェノール性水酸基を有する芳香族化合物のグリシジルエーテル;
ベンゼンジメタノールやベンゼンジエタノール、ベンゼンジブタノール等のアルコール性水酸基を2つ以上有する芳香族化合物のモノ/ポリグリシジルエーテル化物;
フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等の2つ以上のカルボン酸を有する多塩基酸
芳香族化合物のグリシジルエステル;
安息香酸やトルイル酸、ナフトエ酸等の安息香酸類のグリシジルエステル;
スチレンオキシド又はジビニルベンゼンのエポキシ化物等。
The aromatic epoxy compound (B3) is a compound having one or more aromatic rings in the molecule, and specific examples include the following.
monohydric phenols having at least one aromatic ring such as phenol, cresol, butylphenol, or mono/polyglycidyl etherified products of alkylene oxide adducts thereof, such as bisphenol A, bisphenol F, or compounds obtained by further adding alkylene oxides to these glycidyl etherates and epoxy novolak resins;
Glycidyl ethers of aromatic compounds having two or more phenolic hydroxyl groups such as resorcinol, hydroquinone and catechol;
Mono/polyglycidyl etherates of aromatic compounds having two or more alcoholic hydroxyl groups such as benzenedimethanol, benzenediethanol, and benzenedibutanol;
Glycidyl esters of polybasic aromatic compounds having two or more carboxylic acids such as phthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid;
Glycidyl esters of benzoic acids such as benzoic acid, toluic acid and naphthoic acid;
epoxidized products of styrene oxide or divinylbenzene;
芳香族エポキシ化合物(B3)を含む場合、硬化性組成物の低粘度化の観点から、フェノール類のグリシジルエーテル、アルコール性水酸基を2つ以上有する芳香族化合物のグリシジルエーテル化物、多価フェノール類のグリシジルエーテル化物、安息香酸類のグリシジルエステル、多塩基酸類のグリシジルエステル、スチレンオキシド又はジビニルベンゼンのエポキシ化物の群から選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましい。
また、硬化性組成物の硬化性を向上させることから、芳香族エポキシ化合物(B3)としては、エポキシ当量が80~500であるものが好ましい。
芳香族エポキシ化合物(B3)として、1種の芳香族エポキシ化合物を単独で用いても、異なる複数種を組み合わせて用いてもよい。
When the aromatic epoxy compound (B3) is contained, from the viewpoint of lowering the viscosity of the curable composition, glycidyl ethers of phenols, glycidyl ethers of aromatic compounds having two or more alcoholic hydroxyl groups, polyhydric phenols It preferably contains at least one selected from the group consisting of glycidyl ethers, glycidyl esters of benzoic acids, glycidyl esters of polybasic acids, epoxides of styrene oxide and divinylbenzene.
In order to improve the curability of the curable composition, the aromatic epoxy compound (B3) preferably has an epoxy equivalent of 80 to 500.
As the aromatic epoxy compound (B3), one type of aromatic epoxy compound may be used alone, or a plurality of different types may be used in combination.
芳香族エポキシ化合物(B3)としては、市販品を用いることができ、例えば、デナコールEX-121、デナコールEX-141、デナコールEX-142、デナコールEX-145、デナコールEX-146、デナコールEX-147、デナコールEX-201、デナコールEX-203、デナコールEX-711、デナコールEX-721、オンコートEX-1020、オンコートEX-1030、オンコートEX-1040、オンコートEX-1050、オンコートEX-1051、オンコートEX-1010、オンコートEX-1011、オンコート1012(以上、ナガセケムテックス社製);オグソールPG-100、オグソールEG-200、オグソールEG-210、オグソールEG-250(以上、大阪ガスケミカル社製);HP4032、HP4032D、HP4700(以上、DIC社製);ESN-475V(新日鉄住金化学社製);エピコートYX8800、jER828EL(三菱化学社製);マープルーフG-0105SA、マープルーフG-0130SP(日油社製);エピクロンN-665、エピクロンHP-7200(以上、DIC社製);EOCN-1020、EOCN-102S、EOCN-103S、EOCN-104S、XD-1000、NC-3000、EPPN-501H、EPPN-501HY、EPPN-502H、NC-7000L(以上、日本化薬社製);アデカグリシロールED-501、アデカグリシロールED-502、アデカグリシロールED-509、アデカグリシロールED-529、アデカレジンEP-4000、アデカレジンEP-4005、アデカレジンEP-4100、アデカレジンEP-4901(以上、ADEKA社製);TECHMORE VG-3101L、EPOX-MKR710、EPOX-MKR151(以上、プリンテック社製)等が挙げられる。 Commercially available products can be used as the aromatic epoxy compound (B3). Denacol EX-201, Denacol EX-203, Denacol EX-711, Denacol EX-721, Oncoat EX-1020, Oncoat EX-1030, Oncoat EX-1040, Oncoat EX-1050, Oncoat EX-1051, Oncoat EX-1010, Oncoat EX-1011, Oncoat 1012 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation); company); HP4032, HP4032D, HP4700 (manufactured by DIC); ESN-475V (manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.); Epicoat YX8800, jER828EL (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation); (manufactured by NOF Corporation); Epiclon N-665, Epiclon HP-7200 (manufactured by DIC Corporation); EOCN-1020, EOCN-102S, EOCN-103S, EOCN-104S, XD-1000, NC-3000, EPPN- 501H, EPPN-501HY, EPPN-502H, NC-7000L (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.); , ADEKA RESIN EP-4000, ADEKA RESIN EP-4005, ADEKA RESIN EP-4100, ADEKA RESIN EP-4901 (manufactured by ADEKA); TECHMORE VG-3101L, EPOX-MKR710, EPOX-MKR151 (manufactured by Printec) mentioned.
前記硬化性組成物は芳香族エポキシ化合物(B3)を含むことにより、硬化性組成物が疎水性の樹脂となり、これにより得られる硬化物層も疎水性となる。このため、高温高湿下において外部からの水分の侵入を防ぎ、偏光フィルムに含まれる二色性色素(ヨウ素)の移動を効果的に抑制することができる。 By including the aromatic epoxy compound (B3) in the curable composition, the curable composition becomes a hydrophobic resin, and the resulting cured product layer also becomes hydrophobic. Therefore, it is possible to prevent moisture from entering from the outside under high temperature and high humidity conditions, and to effectively suppress migration of the dichroic dye (iodine) contained in the polarizing film.
硬化性組成物(1)に芳香族エポキシ化合物(B3)を含む場合、芳香族エポキシ化合物(B3)の含有量は、前記硬化性組成物(1)に含まれる全重合性化合物の総量100質量部に対して、好ましくは1~70質量部、より好ましくは5~60質量部、さらに好ましくは7~55質量部、特に好ましくは10~50質量部である。芳香族エポキシ化合物(B3)の含有量が上記範囲にあると、硬化物層の疎水性を向上でき、硬化物層に対する二色性色素(ヨウ素)の透過性を低下させることができる。 When the curable composition (1) contains the aromatic epoxy compound (B3), the content of the aromatic epoxy compound (B3) is 100 mass of the total amount of all polymerizable compounds contained in the curable composition (1). parts by weight, preferably 1 to 70 parts by weight, more preferably 5 to 60 parts by weight, still more preferably 7 to 55 parts by weight, and particularly preferably 10 to 50 parts by weight. When the content of the aromatic epoxy compound (B3) is within the above range, the hydrophobicity of the cured product layer can be improved, and the permeability of the dichroic dye (iodine) to the cured product layer can be reduced.
硬化性組成物(1)が、オキセタン化合物(A)及び脂環式エポキシ化合物(B2)を含有する場合、オキセタン化合物(A)の含有量(WA)に対する脂環式エポキシ化合物(B2)の含有量(WB2)の質量比(WB2/WA)は、0.05~1.5であることが好ましい。
硬化性組成物(1)が、オキセタン化合物(A)及び脂肪族エポキシ化合物(B1)を含有する場合、オキセタン化合物(A)の含有量(WA)に対する脂肪族エポキシ化合物(B1)の含有量(WB1)の質量比(WB1/WA)は、0.1~0.5であることが好ましい。
硬化性組成物(1)が、オキセタン化合物(A)及び芳香族エポキシ化合物(B3)を含有する場合、オキセタン化合物(A)の含有量(WA)に対する芳香族エポキシ化合物(B1)の含有量(WB3)の質量比(WB3/WA)は、0.1~1.5であることが好ましい。
When the curable composition (1) contains the oxetane compound (A) and the alicyclic epoxy compound (B2), the content of the alicyclic epoxy compound (B2) relative to the content (WA) of the oxetane compound (A) The mass ratio (WB2/WA) of the amount (WB2) is preferably 0.05 to 1.5.
When the curable composition (1) contains the oxetane compound (A) and the aliphatic epoxy compound (B1), the content of the aliphatic epoxy compound (B1) with respect to the content (WA) of the oxetane compound (A) ( The mass ratio (WB1/WA) of WB1) is preferably 0.1 to 0.5.
When the curable composition (1) contains the oxetane compound (A) and the aromatic epoxy compound (B3), the content of the aromatic epoxy compound (B1) with respect to the content (WA) of the oxetane compound (A) ( The mass ratio (WB3/WA) of WB3) is preferably 0.1 to 1.5.
硬化性組成物(1)は、オキセタン化合物(A)及びエポキシ化合物(B)以外の重合性化合物を含有していてもよい。具体的には、脂肪族モノエポキシ化合物、脂環式モノエポキシ化合物等が挙げられる。 The curable composition (1) may contain polymerizable compounds other than the oxetane compound (A) and the epoxy compound (B). Specific examples include aliphatic monoepoxy compounds and alicyclic monoepoxy compounds.
硬化性組成物(1)に含まれる重合性化合物の含有量は、硬化性組成物(1)の総質量100質量部に対して、好ましくは80~100質量部、より好ましくは90~99.5質量部、さらに好ましくは95~99質量部である。重合性化合物の含有量が上記範囲にあると、偏光フィルムに含まれる二色性色素の第1硬化物層への移動をより効果的に抑制することができる。 The content of the polymerizable compound contained in the curable composition (1) is preferably 80 to 100 parts by mass, more preferably 90 to 99 parts by mass, per 100 parts by mass of the total mass of the curable composition (1). 5 parts by mass, more preferably 95 to 99 parts by mass. When the content of the polymerizable compound is within the above range, it is possible to more effectively suppress the migration of the dichroic dye contained in the polarizing film to the first cured product layer.
硬化性組成物は、通常、重合を開始させるための重合開始剤を含有する。重合開始剤は、光重合開始剤(例えば光カチオン重合開始剤、光ラジカル重合開始剤)であっても、熱重合開始剤であってもよい。例えば、硬化性組成物が前記オキセタン化合物(A)やエポキシ化合物(B)等を重合性化合物として含む場合、重合開始剤に光カチオン重合開始剤を用いるのが好ましい。 A curable composition usually contains a polymerization initiator for initiating polymerization. The polymerization initiator may be a photopolymerization initiator (for example, a photocationic polymerization initiator, a photoradical polymerization initiator) or a thermal polymerization initiator. For example, when the curable composition contains the oxetane compound (A), the epoxy compound (B), or the like as the polymerizable compound, it is preferable to use a photocationic polymerization initiator as the polymerization initiator.
光カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、X線、又は電子線のような活性エネルギー線の照射によって、カチオン種又はルイス酸を発生し、カチオン重合性化合物の重合反応を開始させるものである。光カチオン重合開始剤は、光で触媒的に作用するため、重合
性化合物に混合しても保存安定性や作業性に優れる。活性エネルギー線の照射によりカチオン種又はルイス酸を生じる化合物として、例えば、芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩のようなオニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、鉄-アレーン錯体等を挙げることができる。
Photocationic polymerization initiators generate cationic species or Lewis acids upon irradiation with active energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, or electron beams, and initiate the polymerization reaction of cationic polymerizable compounds. . Since the photocationic polymerization initiator acts catalytically with light, it is excellent in storage stability and workability even when mixed with a polymerizable compound. Examples of compounds that generate cationic species or Lewis acids upon irradiation with active energy rays include onium salts such as aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts, aromatic diazonium salts, and iron-arene complexes.
芳香族ヨードニウム塩は、ジアリールヨードニウムカチオンを有する化合物であり、当該カチオンとして、典型的にはジフェニルヨードニウムカチオンを挙げることができる。芳香族スルホニウム塩は、トリアリールスルホニウムカチオンを有する化合物であり、当該カチオンとして、典型的にはトリフェニルスルホニウムカチオンや4,4’-ビス(ジフェニルスルホニオ)ジフェニルスルフィドカチオン等を挙げることができる。芳香族ジアゾニウム塩は、ジアゾニウムカチオンを有する化合物であり、当該カチオンとして、典型的にはベンゼンジアゾニウムカチオンを挙げることができる。また、鉄-アレーン錯体は、典型的にはシクロペンタジエニル鉄(II)アレーンカチオン錯塩である。 An aromatic iodonium salt is a compound having a diaryliodonium cation, typically a diphenyliodonium cation. Aromatic sulfonium salts are compounds having a triarylsulfonium cation, and typical cations include triphenylsulfonium cations and 4,4'-bis(diphenylsulfonio)diphenylsulfide cations. An aromatic diazonium salt is a compound having a diazonium cation, typically a benzenediazonium cation. Also, the iron-arene complex is typically a cyclopentadienyl iron(II) arene cation complex salt.
上に示したカチオンは、アニオン(陰イオン)と対になって光カチオン重合開始剤を構成する。光カチオン重合開始剤を構成するアニオンとしては、特殊リン系アニオン[(Rf)nPF6-n]-、ヘキサフルオロホスフェートアニオンPF6 -、ヘキサフルオロアンチモネートアニオンSbF6 -、ペンタフルオロヒドロキシアンチモネートアニオンSbF5(OH)-、ヘキサフルオロアーセネートアニオンAsF6 -、テトラフルオロボレートアニオンBF4 -、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートアニオンB(C6F5)4 -等が挙げられる。中でも、重合性化合物の硬化性及び得られる硬化物層の安全性の観点から、光カチオン重合開始剤が特殊リン系アニオン[(Rf)nPF6-n]-、ヘキサフルオロホスフェートアニオンPF6 -であることが好ましい。 The cations shown above are paired with anions (anions) to form photocationic polymerization initiators. Examples of anions constituting the photocationic polymerization initiator include a special phosphorus-based anion [(Rf) n PF 6-n ] − , hexafluorophosphate anion PF 6 − , hexafluoroantimonate anion SbF 6 − , and pentafluorohydroxyantimonate. Examples include the anion SbF 5 (OH) − , the hexafluoroarsenate anion AsF 6 − , the tetrafluoroborate anion BF 4 − , the tetrakis(pentafluorophenyl)borate anion B(C 6 F 5 ) 4 − and the like. Among them, from the viewpoint of the curability of the polymerizable compound and the safety of the resulting cured product layer, the photocationic polymerization initiator is a special phosphorus-based anion [(Rf) n PF 6-n ] − or a hexafluorophosphate anion PF 6 − is preferably
光カチオン重合開始剤は、1種を単独で用いても、異なる複数種を組み合わせて用いてもよい。中でも、芳香族スルホニウム塩は、300nm付近の波長領域でも紫外線吸収特性を有することから硬化性に優れ、良好な機械的強度や接着強度を有する硬化物をもたらすことができるため好ましい。 A photocation polymerization initiator may be used individually by 1 type, or may be used in combination of multiple different types. Among them, aromatic sulfonium salts are preferable because they have ultraviolet absorption properties even in a wavelength region around 300 nm, and thus are excellent in curability and can provide a cured product having good mechanical strength and adhesive strength.
硬化性組成物(1)における重合開始剤の含有量は、重合性化合物100質量部に対して、通常、0.5~10質量部であり、好ましくは6質量部以下、より好ましくは3質量部以下である。重合開始剤の含有量が前記範囲内であると、重合性化合物を十分に硬化させることができ、得られる硬化物から構成される硬化物層に高い機械的強度や接着強度を与えることができる。一方で、その量が過度に多くなると、光カチオン重合開始剤からの生成物が偏光フィルムを構成するポリビニルアルコールの水酸基と反応して、偏光フィルムの光学性能を低下させるおそれがある。 The content of the polymerization initiator in the curable composition (1) is usually 0.5 to 10 parts by mass, preferably 6 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the polymerizable compound. It is below the department. When the content of the polymerization initiator is within the above range, the polymerizable compound can be sufficiently cured, and high mechanical strength and adhesive strength can be imparted to the cured product layer composed of the obtained cured product. . On the other hand, if the amount is excessively large, the product from the photocationic polymerization initiator may react with the hydroxyl groups of the polyvinyl alcohol constituting the polarizing film, possibly deteriorating the optical performance of the polarizing film.
本発明において、硬化性組成物(1)は、必要に応じて硬化性組成物に一般的に用いられる添加剤を含むことができる。そのような添加剤としては、例えば、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、重合促進剤(ポリオール等)、増感剤、増感助剤、光安定剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤、レベリング剤、シランカップリング剤、色素、帯電防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。 In the present invention, the curable composition (1) can contain additives commonly used in curable compositions, if necessary. Such additives include, for example, ion trapping agents, antioxidants, chain transfer agents, polymerization accelerators (such as polyols), sensitizers, sensitizing aids, light stabilizers, tackifiers, thermoplastic resins, , fillers, flow control agents, plasticizers, antifoaming agents, leveling agents, silane coupling agents, dyes, antistatic agents, ultraviolet absorbers and the like.
増感剤としては、例えば光増感剤が挙げられる。光増感剤は、光カチオン重合開始剤が示す極大吸収波長よりも長い波長に極大吸収を示し、光カチオン重合開始剤による重合開始反応を促進させる化合物である。また、光増感助剤は、光増感剤の作用を一層促進させる化合物である。保護フィルムの種類によっては、このような光増感剤、さらには光増感助剤を配合することが好ましい。これらの光増感剤、光増感助剤を配合することにより、UV透過性の低いフィルムを使用した場合においても、所望の性能を有する硬化物を形成する事ができる。 Examples of sensitizers include photosensitizers. A photosensitizer is a compound that exhibits a maximum absorption at a wavelength longer than the maximum absorption wavelength exhibited by a photocationic polymerization initiator and accelerates the polymerization initiation reaction by the photocationic polymerization initiator. A photosensitizer is a compound that further promotes the action of a photosensitizer. Depending on the type of the protective film, it is preferable to incorporate such a photosensitizer or a photosensitizing aid. By blending these photosensitizers and photosensitizing aids, it is possible to form a cured product having desired properties even when a film having low UV transmittance is used.
光増感剤は、例えば380nmよりも長い波長の光に極大吸収を示す化合物であることが好ましい。かかる光増感剤としては、以下に記載のアントラセン系化合物等が挙げられる。
9,10-ジメトキシアントラセン、
9,10-ジエトキシアントラセン、
9,10-ジプロポキシアントラセン、
9,10-ジイソプロポキシアントラセン、
9,10-ジブトキシアントラセン、
9,10-ジペンチルオキシアントラセン、
9,10-ジヘキシルオキシアントラセン、
9,10-ビス(2-メトキシエトキシ)アントラセン、
9,10-ビス(2-エトキシエトキシ)アントラセン、
9,10-ビス(2-ブトキシエトキシ)アントラセン、
9,10-ビス(3-ブトキシプロポキシ)アントラセン、
2-メチル-又は2-エチル-9,10-ジメトキシアントラセン、
2-メチル-又は2-エチル-9,10-ジエトキシアントラセン、
2-メチル-又は2-エチル-9,10-ジプロポキシアントラセン、
2-メチル-又は2-エチル-9,10-ジイソプロポキシアントラセン、
2-メチル-又は2-エチル-9,10-ジブトキシアントラセン、
2-メチル-又は2-エチル-9,10-ジペンチルオキシアントラセン、
2-メチル-又は2-エチル-9,10-ジヘキシルオキシアントラセン。
The photosensitizer is preferably a compound that exhibits maximum absorption for light with a wavelength longer than 380 nm, for example. Examples of such photosensitizers include anthracene compounds described below.
9,10-dimethoxyanthracene,
9,10-diethoxyanthracene,
9,10-dipropoxyanthracene,
9,10-diisopropoxyanthracene,
9,10-dibutoxyanthracene,
9,10-dipentyloxyanthracene,
9,10-dihexyloxyanthracene,
9,10-bis(2-methoxyethoxy)anthracene,
9,10-bis(2-ethoxyethoxy)anthracene,
9,10-bis(2-butoxyethoxy)anthracene,
9,10-bis(3-butoxypropoxy)anthracene,
2-methyl- or 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene,
2-methyl- or 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene,
2-methyl- or 2-ethyl-9,10-dipropoxyanthracene,
2-methyl- or 2-ethyl-9,10-diisopropoxyanthracene,
2-methyl- or 2-ethyl-9,10-dibutoxyanthracene,
2-methyl- or 2-ethyl-9,10-dipentyloxyanthracene,
2-methyl- or 2-ethyl-9,10-dihexyloxyanthracene.
硬化性組成物(1)は、重合性化合物及び重合開始剤、並びに必要に応じて添加剤を混合して得られる。第1硬化物層は硬化性組成物(1)を、偏光フィルム上に、又は第1保護フィルムを用いる場合にはこの第1保護フィルム上に塗布し、紫外線、電子線等の活性エネルギー線を照射することにより塗布した硬化性組成物を硬化させて形成することができる。 The curable composition (1) is obtained by mixing a polymerizable compound, a polymerization initiator, and, if necessary, additives. For the first cured product layer, the curable composition (1) is applied on the polarizing film or on the first protective film when the first protective film is used, and active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams are applied. It can be formed by curing the applied curable composition by irradiation.
硬化性組成物(1)の塗工には、例えば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーターなど、種々の塗工方式が利用できる。硬化性組成物(1)を硬化させる際の光源としては、活性エネルギー線の光源が挙げられる。活性エネルギー線の光源は、例えば、紫外線、電子線、X線などを発生するものであればよい。特に波長400nm以下に発光分布を有する光源が好ましく、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどを挙げることができる。 Various coating methods such as doctor blade, wire bar, die coater, comma coater, and gravure coater can be used to apply the curable composition (1). A light source for curing the curable composition (1) includes a light source for active energy rays. The light source of the active energy ray may be one that generates ultraviolet rays, electron beams, X-rays, or the like, for example. In particular, a light source having an emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable, and examples include low-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, chemical lamps, black light lamps, microwave-excited mercury lamps, metal halide lamps, and the like.
硬化性組成物(1)を硬化させる際の光照射強度は、組成物ごとに異なるが、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の光照射強度が0.1~1000mW/cm2であることが好ましい。硬化性組成物(1)の硬化の際の光照射強度が小さすぎると、反応が十分に進行するまでに要する時間が長くなり、逆に光照射強度が大きすぎると、ランプから輻射される熱及び硬化性組成物(1)の重合時の発熱によって、貼着されるフィルムの劣化を生じる可能性がある。硬化性組成物(1)の硬化の際の光照射時間は、組成物ごとに制御されるものであって特に限定されないが、光照射強度と光照射時間の積として表される積算光量が10~5000mJ/cm2となるように設定することが好ましい。積算光量が小さすぎると、重合開始剤由来の活性種の発生が十分でなく、得られる硬化が不十分になる可能性がある。また、積算光量が大きすぎると、照射時間が非常に長くなり、生産性向上には不利なものとなる。 The light irradiation intensity for curing the curable composition (1) differs depending on the composition, but the light irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the polymerization initiator is 0.1 to 1000 mW/cm 2 . is preferred. If the light irradiation intensity during curing of the curable composition (1) is too low, the time required for the reaction to proceed sufficiently increases. Conversely, if the light irradiation intensity is too high, the heat radiated from the lamp In addition, heat generation during polymerization of the curable composition (1) may cause deterioration of the attached film. The light irradiation time during curing of the curable composition (1) is controlled for each composition and is not particularly limited. It is preferable to set up to 5000 mJ/cm 2 . If the cumulative amount of light is too small, generation of active species derived from the polymerization initiator may be insufficient, resulting in insufficient curing. On the other hand, if the integrated amount of light is too large, the irradiation time will be very long, which is disadvantageous for improving productivity.
なお、活性エネルギー線の照射によって硬化性組成物を硬化させる場合、例えば、偏光フィルムの偏光度、透過率及び色相、並びに保護フィルム及び光学層を構成する各種フィルムの透明性といった、光学積層体の諸機能が低下しない条件で硬化を行なうことが好ましい。 In addition, when the curable composition is cured by irradiation with active energy rays, for example, the degree of polarization, transmittance and hue of the polarizing film, and the transparency of various films constituting the protective film and the optical layer. Curing is preferably carried out under conditions where various functions do not deteriorate.
本発明の光学積層体において、第1硬化物層の厚みは、特に制限はないが、好ましくは0.1~15μmであり、より好ましくは0.5~10μmであり、さらに好ましくは0.5~7μmである。第1硬化物層の厚みが下限値以上であると、二色性色素の移動を有効に抑制することができ、上記上限値以下であると、硬化性組成物を十分に硬化させることができる。 In the optical laminate of the present invention, the thickness of the first cured product layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 15 μm, more preferably 0.5 to 10 μm, and still more preferably 0.5 μm. ~7 μm. When the thickness of the first cured product layer is at least the lower limit, the movement of the dichroic dye can be effectively suppressed, and when it is at most the upper limit, the curable composition can be sufficiently cured. .
本発明の光学積層体は、第1硬化物層の前記吸光度上昇率が30%であり、二色性色素に対する吸収性が比較的低い。通常、高温高湿環境下においては、外部からの水分の浸入により二色性色素の移動は加速され得るが、本発明の光学積層体においては偏光フィルムに含まれる二色性色素の第1硬化物層への移動を効果的に抑制することができる。このため、高温高湿環境下におかれても、導電層の腐食を効果的に防止することができるとともに、光学性能を維持することもできる。さらに、光学積層体を構成する粘着層が、例えば帯電防止剤などとしてイオン性化合物を含む場合に、粘着層中に存在するイオン性化合物が光学積層体を構成する保護フィルムを透過して、偏光フィルムへと移動し、偏光フィルム中の二色性色素と相互作用を引き起こして光学積層体の光学性能を低下させることがある。本発明の光学積層体は、偏光フィルムと粘着層の間に前記第1硬化物層が存在するため、粘着層からのイオン性化合物の移動を効果的に抑制することができ、これにより光学積層体の光学性能の低下を防止することができる。
なお、第1硬化物層は、偏光フィルムと保護フィルム又は粘着層とを接着する接着剤層としての役割も果たす。その場合、特に、イオン化合物等が透過しやすい保護フィルムにおいても光学積層体の光学性能の低下を防止する事ができる。
In the optical layered body of the present invention, the absorbance increase rate of the first cured product layer is 30%, and the absorption of the dichroic dye is relatively low. Normally, in a high-temperature and high-humidity environment, the migration of the dichroic dye can be accelerated by the intrusion of moisture from the outside. Movement to the layer can be effectively suppressed. Therefore, even in a high-temperature and high-humidity environment, the corrosion of the conductive layer can be effectively prevented, and the optical performance can be maintained. Furthermore, when the adhesive layer constituting the optical layered body contains an ionic compound as, for example, an antistatic agent, the ionic compound present in the adhesive layer transmits through the protective film constituting the optical layered body, and the polarized light is It can migrate into the film and cause interaction with the dichroic dye in the polarizing film, degrading the optical performance of the optical laminate. In the optical laminate of the present invention, since the first cured material layer exists between the polarizing film and the adhesive layer, it is possible to effectively suppress the migration of the ionic compound from the adhesive layer. It is possible to prevent deterioration of the optical performance of the body.
The first cured product layer also serves as an adhesive layer that bonds the polarizing film and the protective film or adhesive layer. In this case, deterioration of the optical performance of the optical layered body can be prevented even with a protective film through which an ionic compound or the like is easily transmitted.
〔粘着層〕
粘着層を構成する粘着剤としては、従来公知の粘着剤を特に制限なく用いることができ、例えば、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂などをベースポリマーとして有する粘着剤を用いることができる。また、エネルギー線硬化型粘着剤、熱硬化型粘着剤などであってもよい。これらの中でも、透明性、粘着力、リワーク性、耐候性、耐熱性などに優れるアクリル系樹脂をベースポリマーとした粘着剤が好適である。
[Adhesive layer]
As the adhesive constituting the adhesive layer, conventionally known adhesives can be used without particular limitation. An adhesive having as can be used. Alternatively, an energy ray-curable adhesive, a heat-curable adhesive, or the like may be used. Among these, a pressure-sensitive adhesive using an acrylic resin as a base polymer, which is excellent in transparency, adhesive strength, reworkability, weather resistance, heat resistance, etc., is preferable.
本発明において粘着層がアクリル系樹脂を含む場合、そのアクリル系樹脂としては、特に限定されるものではなく、従来公知のものを用いることができる。中でも粘着性及びリワーク性の観点から、本発明の光学積層体に含まれる粘着層が下記アクリル樹脂(P)を含むことが好ましい。 In the present invention, when the adhesive layer contains an acrylic resin, the acrylic resin is not particularly limited, and conventionally known resins can be used. Among them, from the viewpoint of adhesiveness and reworkability, it is preferable that the adhesive layer contained in the optical laminate of the present invention contains the following acrylic resin (P).
アクリル樹脂(P)は、下記式(III):
で示される(メタ)アクリル酸アルキルエステル(P1)に由来する構造単位を主成分とし、さらに、極性官能基を有する不飽和単量体(P2)(以下、「極性官能基含有単量体」と称する場合がある)に由来する構造単位を含むアクリル樹脂である。
ここで、本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸のいずれでもよいことを意味し、この他、(メタ)アクリレートなどというときの「(メタ)」も同様の趣旨である。
The acrylic resin (P) has the following formula (III):
The main component is a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester (P1) represented by, and an unsaturated monomer (P2) having a polar functional group (hereinafter, “polar functional group-containing monomer” It is an acrylic resin containing structural units derived from
Here, in this specification, (meth)acrylic acid means either acrylic acid or methacrylic acid, and "(meth)" when referring to (meth)acrylate has the same meaning. is.
式(III)で示される(メタ)アクリル酸アルキルエステル(P1)としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸n-オクチル、及びアクリル酸ラウリルなどの直鎖状のアクリル酸アルキルエステル;アクリル酸イソブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、及びアクリル酸イソオクチルなどの分枝状のアクリル酸アルキルエステル;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸n-オクチル、及びメタクリル酸ラウリルなどの直鎖状のメタクリル酸アルキルエステル;メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、及びメタクリル酸イソオクチルなどの分枝状のメタクリル酸アルキルエステル;アクリル酸2-メトキシエチル、アクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸2-メトキシエチル、メタクリル酸エトキシメチル等が挙げられる。
これらの中でもアクリル酸n-ブチルが好ましく、具体的には、アクリル樹脂(P)を構成する全単量体の総量に対して、アクリル酸n-ブチルが50質量%以上であることが好ましい。これらの(メタ)アクリル酸アルキルエステル(P1)は、それぞれ単独で用いても、異なる複数種を組み合わせて用いてもよい。
Examples of (meth)acrylic acid alkyl esters (P1) represented by formula (III) include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, n-octyl acrylate, and lauryl acrylate. linear alkyl acrylates; branched alkyl acrylates such as isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and isooctyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-methacrylate linear alkyl methacrylates such as butyl, n-octyl methacrylate, and lauryl methacrylate; branched alkyl methacrylates, such as isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and isooctyl methacrylate; acrylic acid 2-methoxyethyl, ethoxymethyl acrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate and the like.
Among these, n-butyl acrylate is preferable, and specifically, n-butyl acrylate is preferably 50% by mass or more with respect to the total amount of all monomers constituting the acrylic resin (P). These (meth)acrylic acid alkyl esters (P1) may be used alone, or may be used in combination of a plurality of different types.
極性官能基含有単量体(P2)において、極性官能基としては、遊離カルボキシル基、水酸基、アミノ基、エポキシ基をはじめとする複素環基などが挙げられる。極性官能基含有単量体(P2)は、好ましくは極性官能基を有する(メタ)アクリル酸系化合物である。その例として、アクリル酸、メタクリル酸、及びβ-カルボキシエチルアクリレートなどの遊離カルボキシル基を有する不飽和単量体;(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-又は3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル、及びジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートなどの水酸基を有する不飽和単量体;アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム、N-ビニル-2-ピロリドン、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、及び2,5-ジヒドロフランなどの複素環基を有する不飽和単量体;N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートなどの複素環とは異なるアミノ基を有する不飽和単量体などを挙げることができる。これらの極性官能基含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよいし、異なる複数種を用いてもよい。 In the polar functional group-containing monomer (P2), polar functional groups include free carboxyl groups, hydroxyl groups, amino groups, heterocyclic groups such as epoxy groups, and the like. The polar functional group-containing monomer (P2) is preferably a (meth)acrylic compound having a polar functional group. Examples thereof include unsaturated monomers having free carboxyl groups such as acrylic acid, methacrylic acid, and β-carboxyethyl acrylate; 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, ( 2- or 3-chloro-2-hydroxypropyl meth)acrylate, and unsaturated monomers having a hydroxyl group such as diethylene glycol mono(meth)acrylate; Unsaturated monomers having a heterocyclic group such as furyl (meth)acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, and 2,5-dihydrofuran and unsaturated monomers having amino groups different from heterocyclic rings such as N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate. Each of these polar functional group-containing monomers may be used alone, or a plurality of different types may be used.
極性官能基含有単量体(P2)は、水酸基を有する不飽和単量体であることが好ましい。また、水酸基を有する不飽和単量体に加えて、他の極性官能基を有する不飽和単量体、例えば、遊離カルボキシル基を有する不飽和単量体を併用するのも有効である。 The polar functional group-containing monomer (P2) is preferably an unsaturated monomer having a hydroxyl group. In addition to the unsaturated monomer having a hydroxyl group, it is also effective to use together an unsaturated monomer having another polar functional group, such as an unsaturated monomer having a free carboxyl group.
アクリル樹脂(P)において、前記式(III)で示される(メタ)アクリル酸アルキルエステル(P1)に由来する構造単位は、アクリル樹脂(P)を構成する全構造単位の総量100質量部に対して、例えば50~100質量部である。極性官能基含有単量体(P2)に由来する構造単位は、アクリル樹脂(P)を構成する全構造単位の総量100質量部に対して例えば0.1~20質量部である。 In the acrylic resin (P), the structural unit derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester (P1) represented by the formula (III) is and, for example, 50 to 100 parts by mass. The structural unit derived from the polar functional group-containing monomer (P2) is, for example, 0.1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of all structural units constituting the acrylic resin (P).
アクリル樹脂(P)は、前記式(III)で示される(メタ)アクリル酸アルキルエステル(P1)及び極性官能基含有単量体(P2)とは異なる単量体に由来する構造単位を含んでいてもよい。これらの例としては、分子内に1個のオレフィン性二重結合と少なくとも1個の芳香環とを有する不飽和単量体(P3)(以下、「芳香環含有単量体」と称する場合がある)に由来する構造単位、分子内に脂環式構造を有する(メタ)アクリル酸エステルに由来する構造単位、スチレン系単量体に由来する構造単位、ビニル系単量体に由来する構造単位、分子内に複数の(メタ)アクリロイル基を有する単量体に由来する構造単位などを挙げることができる。 The acrylic resin (P) contains a structural unit derived from a monomer different from the (meth)acrylic acid alkyl ester (P1) and the polar functional group-containing monomer (P2) represented by the formula (III). You can Examples of these include unsaturated monomers (P3) having one olefinic double bond and at least one aromatic ring in the molecule (hereinafter sometimes referred to as "aromatic ring-containing monomers"). ), structural units derived from (meth)acrylic acid esters having an alicyclic structure in the molecule, structural units derived from styrene monomers, structural units derived from vinyl monomers , a structural unit derived from a monomer having a plurality of (meth)acryloyl groups in the molecule, and the like.
分子内に1個のオレフィン性二重結合と少なくとも1個の芳香環とを有する不飽和単量体(芳香環含有単量体)(P3)は、オレフィン性二重結合を含む基として(メタ)アクリロイル基を有するものが好ましい。その例として、ベンジル(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエート(メタ)アクリレートなどを挙げることができるが、中でも式(IV):
で示される芳香環含有(メタ)アクリル化合物が好ましい。
An unsaturated monomer having one olefinic double bond and at least one aromatic ring in the molecule (aromatic ring-containing monomer) (P3) is a group containing an olefinic double bond (meth ) Those having an acryloyl group are preferred. Examples thereof include benzyl (meth)acrylate, neopentyl glycol benzoate (meth)acrylate and the like, among which formula (IV):
An aromatic ring-containing (meth)acrylic compound represented by is preferred.
炭素数1~9のアルキル基としては、メチル、ブチル、ノニルなどが挙げられる。炭素数7~11のアラルキル基としては、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどが挙げられる。炭素数6~10のアリール基としては、フェニル、トリル、ナフチルなどが挙げられる。 Examples of alkyl groups having 1 to 9 carbon atoms include methyl, butyl and nonyl. Aralkyl groups having 7 to 11 carbon atoms include benzyl, phenethyl and naphthylmethyl. The aryl group having 6 to 10 carbon atoms includes phenyl, tolyl, naphthyl and the like.
式(IV)で示される芳香環含有(メタ)アクリル化合物としては、(メタ)アクリル酸2-フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸2-(2-フェノキシエトキシ)エチル、エチレンオキサイド変性ノニルフェノールの(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸2-(o-フェニルフェノキシ)エチルなどを挙げることができる。これらの芳香環含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよいし、異なる複数種を組み合せて用いてもよい。これらの中でも、(メタ)アクリル酸2-フェノキシエチル〔前記式(IV)において、R4=H、n=1の化合物〕、(メタ)アクリル酸2-(o-フェニルフェノキシ)エチル〔前記式(IV)において、R4=o-フェニル、n=1の化合物〕、又は(メタ)アクリル酸2-(2-フェノキシエトキシ)エチル〔前記式(IV)において、R4=H、n=2の化合物〕が、アクリル樹脂(P)を構成する芳香環含有単量体(P3)の1つとして好適である。 Examples of the aromatic ring-containing (meth)acrylic compound represented by formula (IV) include 2-phenoxyethyl (meth)acrylate, 2-(2-phenoxyethoxy)ethyl (meth)acrylate, ethylene oxide-modified nonylphenol (meth) ) acrylate, 2-(o-phenylphenoxy)ethyl (meth)acrylate, and the like. These aromatic ring-containing monomers may be used alone, or may be used in combination of a plurality of different types. Among these, 2-phenoxyethyl (meth)acrylate [compound of R = H and n = 1 in the formula (IV)], 2-(o-phenylphenoxy)ethyl (meth)acrylate [the formula In (IV), R 4 = o-phenyl, n = 1], or 2-(2-phenoxyethoxy)ethyl (meth)acrylate [In formula (IV), R 4 = H, n = 2 compound] is suitable as one of the aromatic ring-containing monomers (P3) constituting the acrylic resin (P).
分子内に脂環式構造を有する(メタ)アクリル酸エステルに由来する構造単位における脂環式構造とは、炭素数が、通常5以上、好ましくは5~7のシクロパラフィン構造である。脂環式構造を有するアクリル酸エステルの具体例としては、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロドデシル、アクリル酸メチルシクロヘキシル、アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸tert-ブチルシクロヘキシル、α-エトキシアクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘキシルフェニルなどが挙げられ、脂環式構造を有するメタクリル酸エステルの具体例としては、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸シクロドデシル、メタクリル酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸tert-ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシルフェニルなどが挙げられる。 The alicyclic structure in the structural unit derived from the (meth)acrylic acid ester having an alicyclic structure in the molecule is a cycloparaffin structure having usually 5 or more carbon atoms, preferably 5 to 7 carbon atoms. Specific examples of acrylic acid esters having an alicyclic structure include isobornyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, cyclododecyl acrylate, methylcyclohexyl acrylate, trimethylcyclohexyl acrylate, and tert-butyl acrylate. Cyclohexyl, cyclohexyl α-ethoxyacrylate, cyclohexylphenyl acrylate, etc., and specific examples of methacrylic acid esters having an alicyclic structure include isobornyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dicyclopentanyl methacrylate, and methacrylic acid. cyclododecyl, methylcyclohexyl methacrylate, trimethylcyclohexyl methacrylate, tert-butylcyclohexyl methacrylate, cyclohexylphenyl methacrylate and the like.
スチレン系単量体の具体例としては、スチレンのほか、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、及びオクチルスチレンのなどのアルキルスチレン;フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、及びヨードスチレンのなどのハロゲン化スチレン;さらに、ニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレン、ジビニルベンゼンなどを挙げることができる。 Specific examples of styrenic monomers include styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, ethylstyrene, diethylstyrene, triethylstyrene, propylstyrene, butylstyrene, hexylstyrene, heptylstyrene, and octylstyrene. halogenated styrenes such as fluorostyrene, chlorostyrene, bromostyrene, dibromostyrene, and iodostyrene; and nitrostyrene, acetylstyrene, methoxystyrene, divinylbenzene, and the like.
ビニル系単量体の具体例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、2-エチルヘキサン酸ビニル、及びラウリン酸ビニルのなどの脂肪酸ビニルエステル;塩化ビニルや臭化ビニルのなどのハロゲン化ビニル;塩化ビニリデンのなどのハロゲン化ビニリデン;ビニルピリジン、ビニルピロリドン、及びビニルカルバゾールのなどの含窒素芳香族ビニル;ブタジエン、イソプレン、及びクロロプレンのなどの共役ジエン単量体;さらには、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどを挙げることができる。 Specific examples of vinyl monomers include fatty acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl 2-ethylhexanoate, and vinyl laurate; halogenated vinyl chloride and vinyl bromide; vinylidene halides, such as vinylidene chloride; nitrogen-containing aromatic vinyls, such as vinylpyridine, vinylpyrrolidone, and vinylcarbazole; conjugated diene monomers, such as butadiene, isoprene, and chloroprene; Lonitrile and the like can be mentioned.
分子内に複数の(メタ)アクリロイル基を有する単量体の具体例としては、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、及びトリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレートなどの分子内に2個の(メタ)アクリロイル基を有する単量体;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートなどの分子内に3個の(メタ)アクリロイル基を有する単量体などを挙げることができる。 Specific examples of monomers having multiple (meth)acryloyl groups in the molecule include 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonane Diol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, and tripropylene glycol di(meth)acrylate have two (meth)acrylates in the molecule. ) a monomer having an acryloyl group; a monomer having three (meth)acryloyl groups in the molecule such as trimethylolpropane tri(meth)acrylate.
式(III)で示される(メタ)アクリル酸アルキルエステル(P1)及び極性官能基含有単量体(P2)とは異なる単量体は、それぞれ単独で、又は2種以上組み合わせて使用することができる。粘着剤に含まれる場合、アクリル樹脂(P)において、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(P1)及び極性官能基含有単量体(P2)とは異なる単量体に由来する構造単位は、アクリル樹脂(P)を構成する全構造単位の総量100質量部に対して、通常0~30質量部である。 The monomers different from the (meth)acrylic acid alkyl ester (P1) and the polar functional group-containing monomer (P2) represented by formula (III) may be used alone or in combination of two or more. can. When contained in the adhesive, in the acrylic resin (P), the structural unit derived from a monomer different from the (meth)acrylic acid alkyl ester (P1) and the polar functional group-containing monomer (P2) is the acrylic resin It is usually 0 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass as the total amount of all structural units constituting (P).
粘着剤組成物を構成する樹脂成分は、前記式(III)で示される(メタ)アクリル酸アルキルエステル(P1)及び極性官能基含有単量体(P2)に由来する構造単位を含むアクリル樹脂を2種類以上含むものであってもよい。また、アクリル樹脂(P)に、それとは異なるアクリル樹脂、例えば、式(III)の(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位を有し、極性官能基を含まないアクリル樹脂などを混合して用いてもよい。式(III)で示される(メタ)アクリル酸アルキルエステル(P1)及び極性官能基含有単量体(P2)に由来する構造単位を含むアクリル樹脂(P)は、粘着層に含まれるアクリル系樹脂の総量100質量部に対して、例えば70質量部以上であってよい。 The resin component constituting the adhesive composition is an acrylic resin containing structural units derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester (P1) and the polar functional group-containing monomer (P2) represented by the formula (III). Two or more types may be included. Further, the acrylic resin (P) is mixed with a different acrylic resin, for example, an acrylic resin having a structural unit derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester of the formula (III) and not containing a polar functional group. may be used. The acrylic resin (P) containing structural units derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester (P1) and the polar functional group-containing monomer (P2) represented by formula (III) is the acrylic resin contained in the adhesive layer. For example, it may be 70 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total amount of.
式(III)で示される(メタ)アクリル酸アルキルエステル(P1)及び極性官能基含有単量体(P2)を含む単量体混合物の共重合体であるアクリル樹脂(P)は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量Mwが100万~200万の範囲であることが好ましい。標準ポリスチレン換算の重量平均分子量が前記範囲内であると、高温高湿下での接着性が向上し、導電層と粘着層との間に剥がれや浮きが生じる可能性が低くなる傾向にあり、さらにリワーク性が向上する傾向にある。また、偏光フィルムの寸法が変化しても、その寸法変化に粘着層が追随して変動しやすくなり、例えば光学積層体を液晶セルに貼合した場合、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白ヌケや色ムラが抑制される傾向にある。 The acrylic resin (P), which is a copolymer of a monomer mixture containing a (meth)acrylic acid alkyl ester (P1) represented by the formula (III) and a polar functional group-containing monomer (P2), is a gel permeate. It is preferable that the weight average molecular weight Mw in terms of standard polystyrene by fraction chromatography (GPC) is in the range of 1,000,000 to 2,000,000. When the weight average molecular weight in terms of standard polystyrene is within the above range, the adhesiveness is improved under high temperature and high humidity conditions, and the possibility of peeling or floating between the conductive layer and the adhesive layer tends to decrease. Furthermore, reworkability tends to improve. In addition, even if the dimensions of the polarizing film change, the adhesive layer tends to follow the dimensional change and fluctuate. There is no difference between the brightness and the brightness of the image, and white spots and color unevenness tend to be suppressed.
重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnとの比Mw/Mnで表される分子量分布は、3~7の範囲であることが好ましい。分子量分布Mw/Mnが3~7の範囲であると、液晶表示パネル又は液晶表示装置が高温にさらされた場合でも、白ヌケなどの不具合の発生を抑制することができる。 The molecular weight distribution represented by the ratio Mw/Mn between the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn is preferably in the range of 3-7. When the molecular weight distribution Mw/Mn is in the range of 3 to 7, even when the liquid crystal display panel or liquid crystal display device is exposed to high temperatures, defects such as white spots can be suppressed.
また、前記アクリル樹脂(P)は、粘着性発現の観点から、そのガラス転移温度が-10~-60℃の範囲にあることが好ましい。樹脂のガラス転移温度は一般に、示差走査熱量計により測定することができる。 Further, the acrylic resin (P) preferably has a glass transition temperature in the range of -10 to -60°C from the viewpoint of exhibiting adhesiveness. The glass transition temperature of a resin can generally be measured with a differential scanning calorimeter.
アクリル樹脂(P)は、例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法など、公知の各種方法によって製造することができる。アクリル樹脂(P)の製造においては、通常、重合開始剤が用いられる。重合開始剤の含有量は、アクリル樹脂の製造に用いられる全ての単量体の合計100質量部に対して、0.001~5質量部であることが好ましい。 The acrylic resin (P) can be produced by various known methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization and suspension polymerization. A polymerization initiator is usually used in the production of the acrylic resin (P). The content of the polymerization initiator is preferably 0.001 to 5 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of all monomers used in the production of the acrylic resin.
重合開始剤としては、熱重合開始剤や光重合開始剤などが用いられる。光重合開始剤として、例えば、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトンなどを挙げることができる。熱重合開始剤として、例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、1,1’-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチル-4-メトキシバレロニトリル)、ジメチル-2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、及び2,2’-アゾビス(2-ヒドロキシメチルプロピオニトリル)などのアゾ系化合物;ラウリルパーオキサイド、tert-ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、tert-ブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジプロピルパーオキシジカーボネート、tert-ブチルパーオキシネオデカノエート、tert-ブチルパーオキシピバレート、及び(3,5,5-トリメチルヘキサノイル)パーオキサイドなどの有機過酸化物;過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、及び過酸化水素などの無機過酸化物などを挙げることができる。また、過酸化物と還元剤を併用したレドックス系開始剤なども、重合開始剤として使用し得る。 A thermal polymerization initiator, a photopolymerization initiator, or the like is used as the polymerization initiator. Examples of photopolymerization initiators include 4-(2-hydroxyethoxy)phenyl(2-hydroxy-2-propyl)ketone and the like. Examples of thermal polymerization initiators include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis(2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis(cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2′-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis(2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl-2,2′-azobis(2-methylpropio azo compounds such as 2,2′-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile); lauryl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, cumene hydroperoxide organic compounds such as oxides, diisopropyl peroxydicarbonate, dipropyl peroxydicarbonate, tert-butyl peroxyneodecanoate, tert-butyl peroxypivalate, and (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide. Peroxides; inorganic peroxides such as potassium persulfate, ammonium persulfate, and hydrogen peroxide; A redox initiator using a peroxide and a reducing agent in combination may also be used as the polymerization initiator.
アクリル樹脂(P)の製造方法としては、溶液重合法が特に好ましい。溶液重合法の具体例を挙げて説明すると、所望の単量体及び有機溶媒を混合し、窒素雰囲気下で熱重合開始剤を添加して、40~90℃、好ましくは50~80℃で3~10時間攪拌する方法を挙げることができる。また、反応を制御するために、単量体や熱重合開始剤を重合中に連続的又は間歇的に添加したり、有機溶媒に溶解した状態で添加したりしてもよい。ここで、有機溶媒としては、例えば、トルエンやキシレンなどの芳香族炭化水素類;酢酸エチルや酢酸ブチルなどのエステル類;プロピルアルコールやイソプロピルアルコールなどの脂肪族アルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、及びメチルイソブチルケトンなどのケトン類等を用いることができる。 A solution polymerization method is particularly preferable as the method for producing the acrylic resin (P). A specific example of the solution polymerization method will be explained. Desired monomers and an organic solvent are mixed, a thermal polymerization initiator is added under a nitrogen atmosphere, and the reaction is carried out at 40 to 90° C., preferably 50 to 80° C. for 3 hours. A method of stirring for up to 10 hours can be mentioned. Moreover, in order to control the reaction, the monomers and the thermal polymerization initiator may be added continuously or intermittently during the polymerization, or may be added in a state of being dissolved in an organic solvent. Examples of organic solvents include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; aliphatic alcohols such as propyl alcohol and isopropyl alcohol; acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl. Ketones such as ketones and the like can be used.
本発明の光学積層体に含まれる粘着層は、アクリル樹脂(P)と架橋剤とを併用して構成されることが好ましい。架橋剤としては、例えばアクリル樹脂(P)中の特に極性官能基含有単量体(P2)に由来する構造単位と反応し、アクリル樹脂を架橋させる化合物である。具体的には、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、金属キレート系化合物などが例示される。これらのうち、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物及びアジリジン系化合物は、アクリル樹脂(P)中の極性官能基と反応し得る官能基を分子内に少なくとも2個有する。 The adhesive layer contained in the optical layered body of the present invention is preferably composed of a combination of an acrylic resin (P) and a cross-linking agent. The cross-linking agent is, for example, a compound that reacts with structural units derived from the polar functional group-containing monomer (P2) in the acrylic resin (P) to cross-link the acrylic resin. Specific examples include isocyanate-based compounds, epoxy-based compounds, aziridine-based compounds, metal chelate-based compounds, and the like. Among these, the isocyanate-based compound, epoxy-based compound and aziridine-based compound have at least two functional groups in the molecule capable of reacting with the polar functional group in the acrylic resin (P).
イソシアネート系化合物は、分子内に少なくとも2個のイソシアナト基(-NCO)を有する化合物であり、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどが挙げられる。また、これらのイソシアネート系化合物に、グリセロールやトリメチロールプロパンなどのポリオールを反応せしめたアダクト体や、イソシアネート系化合物を二量体、三量体等にしたものも粘着剤に用いられる架橋剤となり得る。2種以上のイソシアネート系化合物を混合して用いることもできる。 The isocyanate-based compound is a compound having at least two isocyanato groups (--NCO) in the molecule, such as tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, Hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate and the like. In addition, adducts obtained by reacting these isocyanate compounds with polyols such as glycerol and trimethylolpropane, and dimers, trimers, etc. of isocyanate compounds can also be used as cross-linking agents for adhesives. . A mixture of two or more isocyanate compounds can also be used.
エポキシ系化合物は、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有する化合物であり、例えば、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、N,N-ジグリシジルアニリン、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、1,3-ビス(N,N’-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンなどが挙げられる。2種以上のエポキシ系化合物を混合して用いることもできる。 Epoxy-based compounds are compounds having at least two epoxy groups in the molecule, and examples thereof include bisphenol A type epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether. , 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N,N-diglycidylaniline, N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine, 1,3-bis( N,N'-diglycidylaminomethyl)cyclohexane and the like. A mixture of two or more epoxy compounds can also be used.
アジリジン系化合物は、エチレンイミンとも呼ばれる1個の窒素原子と2個の炭素原子からなる3員環の骨格を分子内に少なくとも2個有する化合物であり、例えば、ジフェニルメタン-4,4’-ビス(1-アジリジンカルボキサミド)、トルエン-2,4-ビス(1-アジリジンカルボキサミド)、トリエチレンメラミン、イソフタロイルビス-1-(2-メチルアジリジン)、トリス-1-アジリジニルホスフィンオキサイド、ヘキサメチレン-1,6-ビス(1-アジリジンカルボキサミド)、トリメチロールプロパン トリス-β-アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン トリス-β-アジリジニルプロピオネートなどが挙げられる。 Aziridine-based compounds are compounds having at least two 3-membered ring skeletons consisting of one nitrogen atom and two carbon atoms, also called ethyleneimine, in the molecule. 1-aziridinecarboxamide), toluene-2,4-bis(1-aziridinecarboxamide), triethylenemelamine, isophthaloylbis-1-(2-methylaziridine), tris-1-aziridinylphosphine oxide, hexamethylene -1,6-bis(1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane tris-β-aziridinylpropionate, tetramethylolmethane tris-β-aziridinylpropionate and the like.
金属キレート系化合物としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、及びジルコニウムのなどの多価金属に、アセチルアセトンやアセト酢酸エチルが配位した化合物などが挙げられる。 As metal chelate compounds, for example, polyvalent metals such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium, and zirconium are coordinated with acetylacetone or ethyl acetoacetate. compound and the like.
これらの架橋剤の中でも、イソシアネート系化合物、とりわけ、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート若しくはヘキサメチレンジイソシアネート、又はこれらのイソシアネート系化合物を、グリセロールやトリメチロールプロパンのなどのポリオールに反応せしめたアダクト体や、これらのイソシアネート系化合物を二量体、三量体等にしたもの、これらのイソシアネート系化合物を混合したものなどが、好ましく用いられる。極性官能基含有単量体(P2)が、遊離カルボキシル基、水酸基、アミノ基及びエポキシ基から選ばれる極性官能基を有する場合は特に、架橋剤として少なくとも1種のイソシアネート系化合物を用いることが好ましい。中でも好適なイソシアネート系化合物として、トリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートをポリオールに反応せしめたアダクト体、トリレンジイソシアネートの二量体、及びトリレンジイソシアネートの三量体、また、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートをポリオールに反応せしめたアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートの二量体、及びヘキサメチレンジイソシアネートの三量体が挙げられる。 Among these cross-linking agents, isocyanate compounds, especially xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or hexamethylene diisocyanate, or adducts obtained by reacting these isocyanate compounds with polyols such as glycerol and trimethylolpropane, Dimers, trimers, etc. of these isocyanate compounds, mixtures of these isocyanate compounds, and the like are preferably used. Especially when the polar functional group-containing monomer (P2) has a polar functional group selected from free carboxyl groups, hydroxyl groups, amino groups and epoxy groups, it is preferable to use at least one isocyanate compound as a cross-linking agent. . Among the preferred isocyanate-based compounds are tolylene diisocyanate, an adduct obtained by reacting tolylene diisocyanate with a polyol, a dimer of tolylene diisocyanate, a trimer of tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate. is reacted with a polyol, a dimer of hexamethylene diisocyanate, and a trimer of hexamethylene diisocyanate.
本発明の光学積層体を構成する粘着層において、架橋剤は、アクリル樹脂(P)100質量部に対して、例えば0.01~10質量部であってよい。架橋剤の量が前記範囲内であると、粘着層の耐久性が向上する傾向にあり、また液晶表示パネルの白ヌケが目立たな
くなる傾向にあることから好ましい。
In the adhesive layer constituting the optical layered body of the present invention, the cross-linking agent may be, for example, 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic resin (P). When the amount of the cross-linking agent is within the above range, the durability of the adhesive layer tends to be improved, and white spots on the liquid crystal display panel tend to be less noticeable, which is preferable.
本発明において粘着層を構成する粘着剤には、シラン系化合物を含有させることが好ましく、とりわけ、架橋剤を配合する前のアクリル樹脂にシラン系化合物を含有させておくことが好ましい。シラン系化合物はガラスに対する粘着力を向上させるため、シラン系化合物を含むことにより、表示パネルに対する高い接着力を確保することができる。 In the present invention, the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a silane-based compound, and it is particularly preferable to allow the acrylic resin to contain the silane-based compound before blending the cross-linking agent. Since the silane-based compound improves the adhesive strength to glass, high adhesive strength to the display panel can be ensured by containing the silane-based compound.
シラン系化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2-メトキシエトキシ)シラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン、3-グリシドキシプロピルエトキシジメチルシランなどが挙げられる。これらのシラン系化合物は、単独で用いてもよく、又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of silane compounds include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-(2-amino ethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl trimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane sidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyldimethoxymethylsilane, 3-glycidoxypropylethoxydimethylsilane and the like. These silane compounds may be used alone or in combination of two or more.
シラン系化合物は、シリコーンオリゴマータイプのものであってもよい。シリコーンオリゴマーを(モノマー)-(モノマー)コポリマーの形式で示すと、例えば、次のようなものを挙げることができる。
3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、及び3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマーのなどの、メルカプトプロピル基含有のコポリマー;
メルカプトメチルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、メルカプトメチルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、メルカプトメチルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、及びメルカプトメチルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマーのなどの、メルカプトメチル基含有のコポリマー;
3-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、及び3-メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマーのなどの、メタクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー;
3-アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、及び3-アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマーのなどの、アクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー;
ビニルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、ビニルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、ビニルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、ビニルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、ビニルメチルジメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、ビニルメチルジメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、ビニルメチルジエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、及びビニルメチルジエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマーのなどの、ビニル基含有のコポリマー;
3-アミノプロピルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、及び3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマーのなどの、アミノ基含有のコポリマーなど。
The silane-based compound may be of the silicone oligomer type. Examples of silicone oligomers in the form of (monomer)-(monomer) copolymers include the following.
3-mercaptopropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-mercaptopropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, and 3-mercaptopropyltriethoxysilane-tetraethoxy Mercaptopropyl group-containing copolymers, such as silane copolymers;
mercaptomethyl, such as mercaptomethyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, mercaptomethyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, mercaptomethyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, and mercaptomethyltriethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer; group-containing copolymers;
3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane - tetraethoxysilane copolymer, 3-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-methacryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, and Copolymers containing methacryloyloxypropyl groups, such as 3-methacryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer;
3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropyltriethoxysilane -tetraethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, and acryloyloxypropyl group-containing copolymers, such as 3-acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer;
vinyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, vinyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, vinyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, vinyltriethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, vinylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, vinyl group-containing copolymers such as vinylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, vinylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, and vinylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer;
3-aminopropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-aminopropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-aminopropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-aminopropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane Copolymers, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, and 3-aminopropylmethyldiethoxy and amino group-containing copolymers, such as silane-tetraethoxysilane copolymers.
これらのシラン系化合物は、多くの場合液体である。粘着剤におけるシラン系化合物の配合量は、アクリル樹脂(P)100質量部(2種類以上用いる場合はその合計量)に対して、例えば0.01~10質量部であってよい。アクリル樹脂(P)100質量部に対するシラン系化合物の量が前記範囲にあると、粘着層と基板(又は液晶セル)との密着性が向上することから好ましく、また、粘着層からシラン系化合物のブリードアウトが抑制される傾向にあることから好ましい。 These silane-based compounds are often liquid. The amount of the silane compound in the adhesive may be, for example, 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic resin (P) (the total amount when two or more types are used). When the amount of the silane-based compound relative to 100 parts by mass of the acrylic resin (P) is within the above range, it is preferable because the adhesion between the adhesive layer and the substrate (or liquid crystal cell) is improved, and the silane-based compound is removed from the adhesive layer. This is preferable because it tends to suppress bleed-out.
粘着層はイオン性化合物を含有してもよい。イオン性化合物は帯電防止剤として機能することができる。特に、アクリル樹脂(P)が前記式(IV)で示される芳香環含有(メタ)アクリル化合物を含み、式(IV)中のnが2以上である場合には、白ヌケの抑制に有効であり、この単量体が共重合されたアクリル樹脂を含む粘着剤中にイオン性化合物を配合することにより、白ヌケ抑制効果を付与しながら良好な帯電防止性も付与することができる。ここでいうイオン性化合物とは、カチオンとアニオンの組合せで存在する化合物であり、カチオン及びアニオンはそれぞれ、無機のものであっても有機のものであってもよいが、アクリル樹脂(P)との相溶性の観点からは、カチオン及びアニオンの少なくとも一方が有機基を含むイオン性化合物であることが好ましい。 The adhesive layer may contain an ionic compound. Ionic compounds can function as antistatic agents. In particular, when the acrylic resin (P) contains an aromatic ring-containing (meth)acrylic compound represented by the formula (IV) and n in the formula (IV) is 2 or more, it is effective in suppressing white spots. By blending an ionic compound in a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic resin copolymerized with this monomer, it is possible to impart good antistatic properties while imparting an effect of suppressing white spots. The ionic compound as used herein is a compound that exists as a combination of a cation and an anion, and the cation and anion may be inorganic or organic. From the viewpoint of compatibility, at least one of the cation and the anion is preferably an ionic compound containing an organic group.
イオン性化合物を構成する無機カチオンの例としては、リチウムカチオン〔Li+〕、ナトリウムカチオン〔Na+〕、カリウムカチオン〔K+〕、セシウムカチオン〔Cs+〕等のアルカリ金属イオン;ベリリウムカチオン〔Be2+〕、マグネシウムカチオン〔Mg2+〕、カルシウムカチオン〔Ca2+〕等のアルカリ土類金属イオン等が挙げられる。中でも、耐金属腐食性の観点から、リチウムカチオン〔Li+〕、カリウムカチオン〔K+〕又はナトリウムカチオン〔Na+〕を用いることが好ましく、耐久性の観点からは、カリウムカチオン〔K+〕を用いることがさらに好ましい。 Examples of inorganic cations constituting the ionic compound include alkali metal ions such as lithium cation [Li + ], sodium cation [Na + ], potassium cation [K + ], cesium cation [Cs + ]; beryllium cation [Be 2+ ], magnesium cation [Mg 2+ ], and calcium cation [Ca 2+ ]. Among them, lithium cation [Li + ], potassium cation [K + ] or sodium cation [Na + ] is preferably used from the viewpoint of metal corrosion resistance, and potassium cation [K + ] is preferably used from the viewpoint of durability. It is more preferable to use
イオン性化合物を構成する有機カチオンの例としては、下記式(V):で示されるピリジニウム系カチオン、下記式(VI)で示される4級アンモニウムカチオンなどが挙げられる。 Examples of organic cations constituting the ionic compound include pyridinium-based cations represented by the following formula (V): and quaternary ammonium cations represented by the following formula (VI).
式(V)中、R5~R9は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を表し、R10は、炭素数1~16のアルキル基を表す。式(VI)中、R11は炭素数1~12のアルキル基を表し、R12、R13及びR14はそれぞれ独立に炭素数6~12のアルキル基を表す。 In formula (V), R 5 to R 9 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 10 represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms. In formula (VI), R 11 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and R 12 , R 13 and R 14 each independently represent an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms.
上記式(V)で示されるピリジニウム系カチオンは、総炭素数が8以上、とりわけ10以上であることが、アクリル樹脂(P)との相溶性の観点から好ましい。またその総炭素数は、36以下、さらには30以下であるのが好ましい。式(V)で示されるピリジニウム系カチオンの中でも、ピリジン環の4-位の炭素原子に結合するR7がアルキル基であり、ピリジン環の他の炭素原子に結合するR5、R6、R8及びR9がそれぞれ水素原子であるものが好ましいカチオンの1つである。 The pyridinium-based cation represented by the above formula (V) preferably has a total carbon number of 8 or more, particularly 10 or more, from the viewpoint of compatibility with the acrylic resin (P). The total number of carbon atoms is preferably 36 or less, more preferably 30 or less. Among the pyridinium-based cations represented by formula (V), R 7 bonded to the 4-position carbon atom of the pyridine ring is an alkyl group, and R 5 , R 6 and R bonded to other carbon atoms of the pyridine ring One preferred cation is one in which 8 and R9 are each hydrogen atoms.
式(V)で示されるピリジニウム系カチオンの具体例としては、N-メチル-4-ヘキシルピリジニウムカチオン、N-ブチル-4-メチルピリジニウムカチオン、N-ブチル-2,4-ジエチルピリジニウムカチオン、N-ブチル-2-ヘキシルピリジニウムカチオン、N-ヘキシル-2-ブチルピリジニウムカチオン、N-ヘキシル-4-メチルピリジニウムカチオン、N-ヘキシル-4-エチルピリジニウムカチオン、N-ヘキシル-4-ブチルピリジニウムカチオン、N-オクチル-4-メチルピリジニウムカチオン、N-オクチル-4-エチルピリジニウムカチオン、N-オクチルピリジニウムカチオンなどが挙げられる。 Specific examples of pyridinium-based cations represented by formula (V) include N-methyl-4-hexylpyridinium cation, N-butyl-4-methylpyridinium cation, N-butyl-2,4-diethylpyridinium cation, N- Butyl-2-hexylpyridinium cation, N-hexyl-2-butylpyridinium cation, N-hexyl-4-methylpyridinium cation, N-hexyl-4-ethylpyridinium cation, N-hexyl-4-butylpyridinium cation, N- octyl-4-methylpyridinium cation, N-octyl-4-ethylpyridinium cation, N-octylpyridinium cation and the like.
上記式(VI)で示されるアンモニウムカチオンは、総炭素数が20以上、さらには22以上であることが、アクリル樹脂(P)との相溶性の観点から好ましい。またその総炭素数は36以下、さらには30以下であることが好ましい。 The ammonium cation represented by the above formula (VI) preferably has a total carbon number of 20 or more, more preferably 22 or more, from the viewpoint of compatibility with the acrylic resin (P). Also, the total number of carbon atoms is preferably 36 or less, more preferably 30 or less.
式(VI)で示されるテトラアルキルアンモニウムカチオンの具体例としては、テトラヘキシルアンモニウムカチオン、テトラオクチルアンモニウムカチオン、トリブチルメチルアンモニウムカチオン、トリヘキシルメチルアンモニウムカチオン、トリオクチルメチルアンモニウムカチオン、トリデシルメチルアンモニウムカチオン、トリヘキシルエチルアンモニウムカチオン、トリオクチルエチルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。 Specific examples of the tetraalkylammonium cation represented by formula (VI) include tetrahexylammonium cation, tetraoctylammonium cation, tributylmethylammonium cation, trihexylmethylammonium cation, trioctylmethylammonium cation, tridecylmethylammonium cation, trihexylethylammonium cation, trioctylethylammonium cation, and the like.
一方、イオン性化合物を構成するアニオンの例としては、クロライドアニオン〔Cl-〕、ブロマイドアニオン〔Br-〕、ヨーダイドアニオン〔I-〕、テトラクロロアルミネートアニオン〔AlCl4-〕、ヘプタクロロジアルミネートアニオン〔Al2Cl7 -〕、テトラフルオロボレートアニオン〔BF4 -〕、ヘキサフルオロホスフェートアニオン〔PF6 -〕、パークロレートアニオン〔ClO4 -〕、ナイトレートアニオン〔NO3 -〕、アセテートアニオン〔CH3COO-〕、トリフルオロアセテートアニオン〔CF3COO-〕、メタンスルホネートアニオン〔CH3SO3 -〕、トリフルオロメタンスルホネートアニオン〔CF3SO3 -〕、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン〔(CF3SO2)2N-〕、トリス(トリフルオロメタンスルホニル)メタニドアニオン〔(CF3SO2)3C-〕、ヘキサフルオロアーセネートアニオン〔AsF6 -〕、ヘキサフルオロアンチモネートアニオン〔SbF6 -〕、ヘキサフルオロニオベートアニオン〔NbF6 -〕、ヘキサフルオロタンタレートアニオン〔TaF6 -〕、(ポリ)ハイドロフルオロフルオライドアニオン〔F(HF)n -〕(nは1~3程度)、チオシアンアニオン〔SCN-〕、ジシアナミドアニオン〔(CN)2N-〕、パーフルオロブタンスルホネートアニオン〔C4F9SO3 -〕、ビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミドアニオン〔(C2F5SO2)2N-〕、パーフルオロブタノエートアニオン〔C3F7COO-〕、(トリフルオロメタンスルホニル)(トリフルオロメタンカルボニル)イミドアニオン〔(CF3SO2)(CF3CO)N-〕等が挙げられる。 On the other hand, examples of anions constituting ionic compounds include chloride anion [Cl − ], bromide anion [Br − ], iodide anion [I − ], tetrachloroaluminate anion [AlCl 4− ], heptachlorodiene aluminate anion [Al 2 Cl 7 − ], tetrafluoroborate anion [BF 4 − ], hexafluorophosphate anion [PF 6 − ], perchlorate anion [ClO 4 − ], nitrate anion [NO 3 − ], acetate anion [CH 3 COO − ], trifluoroacetate anion [CF 3 COO − ], methanesulfonate anion [CH 3 SO 3 − ], trifluoromethanesulfonate anion [CF 3 SO 3 − ], bis(trifluoromethanesulfonyl)imide anion [(CF 3 SO 2 ) 2 N − ], tris(trifluoromethanesulfonyl)methanide anion [(CF 3 SO 2 ) 3 C − ], hexafluoroarsenate anion [AsF 6 − ], hexafluoroantimonate anion [ SbF 6 − ], hexafluoroniobate anion [NbF 6 − ], hexafluorotantalate anion [TaF 6 − ], (poly)hydrofluorofluoride anion [F(HF) n − ] (n is about 1 to 3 ), thiocyan anion [SCN − ], dicyanamide anion [(CN) 2 N − ], perfluorobutanesulfonate anion [C 4 F 9 SO 3 − ], bis(pentafluoroethanesulfonyl)imide anion [(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N − ], perfluorobutanoate anion [C 3 F 7 COO − ], (trifluoromethanesulfonyl)(trifluoromethanecarbonyl)imide anion [(CF 3 SO 2 )(CF 3 CO)N − ] etc. are mentioned.
イオン性化合物の具体例は、上記したカチオンとアニオンの組合せから適宜選択することができる。具体的なカチオンとアニオンの組合せであるイオン性化合物としては、リチウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、リチウム ヘキサフルオロホスフェート、リチウム ヨーダイド(ヨウ化リチウム)、リチウム ビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、リチウム トリス(トリフルオロメタンスルホニル)メタニド、ナトリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ナトリウム ビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、ナトリウム トリス(トリフルオロメタンスルホニル)メタニド、カリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、カリウム ビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、 カリウム トリス(トリフルオロメタンスルホニル)メタニド、N-メチル-4-ヘキシルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N-ブチル-2-メチルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N-ヘキシル-4-メチルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N-オクチル-4-メチルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N-メチル-4-ヘキシルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、N-ブチル-2-メチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、N-ヘキシル-4-メチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、N-オクチル-4-メチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、N-メチル-4-ヘキシルピリジニウム パークロレート、N-ブチル-2-メチルピリジニウム パークロレート、N-ヘキシル-4-メチルピリジニウム パークロレート、N-オクチル-4-メチルピリジニウム パークロレート、テトラヘキシルアンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリブチルメチルアンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリヘキシルメチルアンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリオクチルメチルアンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、テトラヘキシルアンモニウム ヘキサフルオロホスフェート、トリブチルメチルアンモニウム ヘキサフルオロホスフェート、トリヘキシルメチルアンモニウム ヘキサフルオロホスフェート、トリオクチルメチルアンモニウム ヘキサフルオロホスフェート、テトラヘキシルアンモニウム パークロレート、トリブチルメチルアンモニウム パークロレート、トリヘキシルメチルアンモニウム パークロレート、トリオクチルメチルアンモニウム パークロレート等が挙げられる。 Specific examples of the ionic compound can be appropriately selected from the above combinations of cations and anions. Specific ionic compounds that are combinations of cations and anions include lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, lithium hexafluorophosphate, lithium iodide (lithium iodide), lithium bis(pentafluoroethanesulfonyl)imide, lithium tris (trifluoromethanesulfonyl)methanide, sodium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, sodium bis(pentafluoroethanesulfonyl)imide, sodium tris(trifluoromethanesulfonyl)methanide, potassium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, potassium bis(pentafluoroethane) sulfonyl)imide, potassium tris(trifluoromethanesulfonyl)methanide, N-methyl-4-hexylpyridinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, N-butyl-2-methylpyridinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, N-hexyl-4 -methylpyridinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, N-octyl-4-methylpyridinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, N-methyl-4-hexylpyridinium hexafluorophosphate, N-butyl-2-methylpyridinium hexafluorophosphate , N-hexyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, N-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, N-methyl-4-hexylpyridinium perchlorate, N-butyl-2-methylpyridinium perchlorate, N-hexyl -4-methylpyridinium perchlorate, N-octyl-4-methylpyridinium perchlorate, tetrahexylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, tributylmethylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, trihexylmethylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl) ) imide, trioctylmethylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, tetrahexylammonium hexafluorophosphate, tributylmethylammonium hexafluorophosphate, trihexylmethylammonium hexafluorophosphate, trioctyl methylammonium hexafluorophosphate, tetrahexylammonium perchlorate, tributylmethylammonium perchlorate, trihexylmethylammonium perchlorate, trioctylmethylammonium perchlorate and the like.
これらのイオン性化合物は、それぞれ単独で、又は2種以上組み合わせて用いることができる。イオン性化合物を含有する場合、その量は、アクリル樹脂(P)100質量部に対して、例えば0.1~10質量部であってよい。 These ionic compounds can be used alone or in combination of two or more. When the ionic compound is contained, the amount thereof may be, for example, 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic resin (P).
本発明において、粘着層はさらに、架橋触媒、耐候安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機フィラー、アクリル樹脂以外の樹脂などを含有してもよい。粘着剤に多官能性アクリレート等の紫外線硬化性化合物と光開始剤を配合し、粘着層形成後に紫外線を照射して硬化させることで、より硬い粘着層とすることも有用である。これは粘着剤内に第2架橋構造を具現し、耐熱試験時等の耐久性を向上する役割をする。また、粘着剤に架橋剤とともに架橋触媒を併用すれば、粘着層を短時間の熟成で調製することができ、得られる光学積層体において、粘着層と第1硬化物層又は第1保護フィルムとの間の浮きや剥がれが発生したり、粘着層内で発泡が起こったりすることを抑制でき、リワーク性も良好となることがある。 In the present invention, the adhesive layer may further contain crosslinking catalysts, weather stabilizers, tackifiers, plasticizers, softeners, dyes, pigments, inorganic fillers, resins other than acrylic resins, and the like. It is also useful to add an ultraviolet curable compound such as a polyfunctional acrylate and a photoinitiator to the adhesive, and to harden the adhesive layer by irradiating it with ultraviolet rays after forming the adhesive layer, thereby forming a harder adhesive layer. This materializes a second cross-linking structure in the adhesive and serves to improve durability during a heat resistance test. In addition, if a crosslinking catalyst is used together with a crosslinking agent in the adhesive, the adhesive layer can be prepared in a short period of aging, and in the resulting optical laminate, the adhesive layer and the first cured product layer or the first protective film It is possible to suppress the occurrence of floating and peeling between the adhesive layers and the occurrence of foaming in the adhesive layer, and the reworkability may be improved.
架橋触媒としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、トリメチレンジアミン、ポリアミノ樹脂、及びメラミン樹脂などのアミン系化合物などを挙げることができる。粘着剤に架橋触媒としてアミン系化合物を配合する場合、架橋剤としてはイソシアネート系化合物が好適である。 Examples of cross-linking catalysts include amine compounds such as hexamethylenediamine, ethylenediamine, polyethyleneimine, hexamethylenetetramine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, isophoronediamine, trimethylenediamine, polyamino resins, and melamine resins. . When blending an amine-based compound as a cross-linking catalyst with the pressure-sensitive adhesive, an isocyanate-based compound is suitable as the cross-linking agent.
さらに、微粒子を含有させて光散乱性を示す粘着層とすることもできる。また粘着層には、酸化防止剤や紫外線吸収剤などが配合されていてもよい。紫外線吸収剤には、サリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などがある。 Furthermore, it is also possible to form an adhesive layer exhibiting light scattering properties by containing fine particles. The adhesive layer may also contain an antioxidant, an ultraviolet absorber, or the like. UV absorbers include salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like.
粘着層は、例えば上述したような粘着剤を有機溶剤溶液とし、それを積層しようとするフィルム又は層(例えば偏光フィルム等)上にダイコーターやグラビアコーターなどによって塗布し、乾燥させる方法によって設けることができる。また、離型処理が施されたプラスチックフィルム(セパレートフィルムと呼ばれる)上に形成されたシート状粘着剤を、積層しようとするフィルム又は層に転写する方法によっても設けることができる。粘着層の厚みについては、特に制限はないが、2~40μmの範囲内であることが好ましく、5~35μmの範囲内であることがより好ましく、10~30μmの範囲内であることがさらに好ましい。 The adhesive layer can be provided, for example, by making an organic solvent solution of the adhesive described above, applying it on a film or layer (e.g., polarizing film, etc.) to be laminated with a die coater, gravure coater, etc., and drying it. can be done. It can also be provided by a method of transferring a sheet-like pressure-sensitive adhesive formed on a release-treated plastic film (called a separate film) to a film or layer to be laminated. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but it is preferably in the range of 2 to 40 μm, more preferably in the range of 5 to 35 μm, and even more preferably in the range of 10 to 30 μm. .
粘着層は、その貯蔵弾性率が23~80℃において0.10~5.0MPaであることが好ましく、0.15~1.0MPaであることがより好ましい。23~80℃における貯蔵弾性率が0.10MPa以上であると、光学積層体を含む液晶表示パネルが高温などにさられた際の光学積層体の収縮による白ヌケを抑制できるため好ましい。また、5MPa以下であると粘着力の低下による耐久性の低下が起こりにくいため好ましい。ここで、「23~80℃において0.10~5.0MPaの貯蔵弾性率を示す」とは、この範囲のいずれの温度においても、貯蔵弾性率が上記範囲の値をとることを意味する。貯蔵弾性率は通常、温度上昇に伴って漸減するので、23℃及び80℃における貯蔵弾性率がいずれも上記範囲に入っていれば、この範囲の温度において、粘着層が上記範囲の貯蔵弾性率を示すとみることができる。なお、粘着層の貯蔵弾性率は、市販の粘弾性測定装置、例えば、REOMETRIC社製の粘弾性測定装置「DYNAMIC ANALYZER RDA II」により測定することができる。 The adhesive layer preferably has a storage modulus of 0.10 to 5.0 MPa at 23 to 80° C., more preferably 0.15 to 1.0 MPa. A storage elastic modulus of 0.10 MPa or more at 23 to 80° C. is preferable because white spots due to contraction of the optical layered body can be suppressed when the liquid crystal display panel including the optical layered body is exposed to high temperature. Further, when the pressure is 5 MPa or less, deterioration in durability due to reduction in adhesive strength is less likely to occur, which is preferable. Here, "exhibiting a storage elastic modulus of 0.10 to 5.0 MPa at 23 to 80° C." means that the storage elastic modulus has a value within the above range at any temperature within this range. Since the storage elastic modulus usually decreases gradually as the temperature rises, if the storage elastic moduli at 23° C. and 80° C. are both within the above range, the adhesive layer has a storage elastic modulus within the above range at temperatures within this range. can be viewed as showing The storage elastic modulus of the adhesive layer can be measured by a commercially available viscoelasticity measuring device, for example, a viscoelasticity measuring device "DYNAMIC ANALYZER RDA II" manufactured by REOMETRIC.
[導電層]
本発明の光学積層体に含まれる導電層は、例えば導電性の透明金属酸化物層であってもよく、金属配線層であってもよい。このような導電層は、例えば、アルミニウム、銅、銀、鉄、スズ、亜鉛、白金、ニッケル、モリブデン、クロム、タングステン、鉛、チタン、パラジウム、インジウム及びこれらの2種以上の金属を含有する合金から選択される少なくとも1種の金属元素を含む層であってもよい。これらのうち、導電層は、導電性の観点から、好ましくはアルミニウム、銅、銀及び金から選択される少なくとも1種の金属元素を含む層であってもよく、導電性及びコストの観点から、より好ましくはアルミニウム元素を含む層であってもよい。なお、銅を含む層である場合、光の反射を防止する観点から、黒化処理を施してもよい。黒化処理とは、導電層の表面を酸化させてCu2O又はCuOを析出させることである。また、導電層は、例えば、金属銀、ITO(錫ドープ酸化インジウム)、グラフェン、酸化亜鉛、AZO(アルミニウムドープ酸化亜鉛)を含む層であってもよい。
[Conductive layer]
The conductive layer included in the optical laminate of the present invention may be, for example, a conductive transparent metal oxide layer or a metal wiring layer. Such conductive layers include, for example, aluminum, copper, silver, iron, tin, zinc, platinum, nickel, molybdenum, chromium, tungsten, lead, titanium, palladium, indium, and alloys containing two or more of these metals. It may be a layer containing at least one metal element selected from. Among these, the conductive layer may be a layer containing at least one metal element preferably selected from aluminum, copper, silver and gold from the viewpoint of conductivity, and from the viewpoint of conductivity and cost, More preferably, it may be a layer containing an aluminum element. In addition, in the case of a layer containing copper, a blackening treatment may be performed from the viewpoint of preventing reflection of light. The blackening treatment is to oxidize the surface of the conductive layer to precipitate Cu 2 O or CuO. The conductive layer may also be a layer containing, for example, metallic silver, ITO (tin-doped indium oxide), graphene, zinc oxide, or AZO (aluminum-doped zinc oxide).
導電層(図1及び図2における導電層4)は例えば、基板(図1及び図2における基板X)上に設けられる。基板上に導電層を形成する方法としては、例えばスパッタリング法などが挙げられる。基板は、タッチ入力素子に含まれる液晶セルを構成する透明基板であってもよく、ガラス基板であってもよい。透明基板は、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、環状オレフィンコポリマー、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリスチレン、二軸延伸ポリスチレン等で形成されていてもよい。ガラス基板は、例えばソーダライムガラス、低アルカリガラス、無アルカリガラス等で形成されていてもよい。導電層は、基板の全面に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
The conductive layer (
導電性の透明金属酸化物層としては、例えばITO(錫ドープ酸化インジウム)、AZO(アルミニウムドープ酸化亜鉛)等の透明電極層が挙げられる。 Examples of conductive transparent metal oxide layers include transparent electrode layers such as ITO (tin-doped indium oxide) and AZO (aluminum-doped zinc oxide).
金属配線層としては、例えば、細線の金属配線層であるメタルメッシュ、金属ナノ粒子、金属ナノワイヤーをバインダー中に添加した層などが挙げられる。なお、メタルメッシュとは、金属配線で形成された二次元の網目状構造を示す。メタルメッシュの開口部(配線間の開口部又は網の目)の形状は、特に限定されず、例えば、多角形(三角形、四角形、五角形、六角形等)、円形、楕円形、不定形であってもよく、それぞれの開口部は同一又は異なっていてもよい。好ましい態様では、メタルメッシュの開口部の形状はそれぞれ同じ形状であり、かつ正方形又は長方形である。 Examples of the metal wiring layer include a layer obtained by adding a metal mesh, which is a metal wiring layer of fine wires, metal nanoparticles, and metal nanowires to a binder. Note that the metal mesh indicates a two-dimensional network structure formed of metal wiring. The shape of the openings of the metal mesh (openings or meshes between wires) is not particularly limited, and may be, for example, polygonal (triangular, quadrangular, pentagonal, hexagonal, etc.), circular, elliptical, or irregular. and each opening may be the same or different. In a preferred embodiment, the shapes of the openings of the metal mesh are the same shape and square or rectangular.
導電層が金属配線層(特にメタルメッシュ)である場合、例えば基板X上の平面の縦横方向に所定の間隔をあけて金属配線を配置してもよい。この際に、前記開口部は樹脂(接着剤等)で充填してもよく、樹脂(接着剤等)の中に金属配線層を埋め込んでもよい。なお、樹脂等を用いる場合、導電層(導電層4)は、金属配線と樹脂(接着剤)の両方で構成されている。 When the conductive layer is a metal wiring layer (especially metal mesh), the metal wiring may be arranged at predetermined intervals in the vertical and horizontal directions of the plane on the substrate X, for example. At this time, the opening may be filled with a resin (adhesive, etc.), or the metal wiring layer may be embedded in the resin (adhesive, etc.). When resin or the like is used, the conductive layer (conductive layer 4) is composed of both metal wiring and resin (adhesive).
金属配線(特にメタルメッシュ)の線幅は通常10μm以下、好ましくは5μm以下、さらに好ましくは3μm以下であり、通常0.1μm以上、好ましくは0.5μm以上、より好ましくは1μm以上である。金属配線層の線幅はこれらの上限値と下限値の組み合わせであってもよく、好ましくは0.5~5μm、より好ましくは1~3μmである。 The line width of the metal wiring (especially metal mesh) is usually 10 μm or less, preferably 5 μm or less, more preferably 3 μm or less, and usually 0.1 μm or more, preferably 0.5 μm or more, more preferably 1 μm or more. The line width of the metal wiring layer may be a combination of these upper and lower limits, preferably 0.5 to 5 μm, more preferably 1 to 3 μm.
導電層(導電性の透明金属酸化物層又は金属配線層)の厚みは、特に限定されないが、通常10μm以下、好ましくは3μm以下、より好ましくは1μm以下、特に好ましくは0.5μm以下であり、通常0.01μm以上、好ましくは0.05μm以上、より好ましくは0.1μm以上である。導電層の厚みはこれらの上限値と下限値の組み合わせであってもよく、好ましくは0.01~3μm、より好ましくは0.05~1μmである。なお、導電層が金属配線層であり、金属配線層が樹脂(接着剤等)と金属配線の両方で構成されている場合、導電層の厚みは樹脂を含む厚みである。 The thickness of the conductive layer (conductive transparent metal oxide layer or metal wiring layer) is not particularly limited, but is usually 10 μm or less, preferably 3 μm or less, more preferably 1 μm or less, and particularly preferably 0.5 μm or less, It is usually 0.01 μm or more, preferably 0.05 μm or more, more preferably 0.1 μm or more. The thickness of the conductive layer may be a combination of these upper and lower limits, preferably 0.01 to 3 μm, more preferably 0.05 to 1 μm. When the conductive layer is a metal wiring layer and the metal wiring layer is composed of both resin (adhesive, etc.) and metal wiring, the thickness of the conductive layer includes the resin.
導電層の調製方法は特に限定されず、金属箔のラミネーションであってもよく、真空蒸着法、スパッタリング法、湿式コーティング、イオンプレーティング法、インクジェット印刷法、グラビア印刷法、電解メッキ、無電解メッキにより形成されたものであってもよいが、好ましくはスパッタリング法、インクジェット印刷法、グラビア印刷法により形成された導電層であり、より好ましくはスパッタリングにより形成された導電層である。 The method for preparing the conductive layer is not particularly limited, and may be lamination of metal foil, vacuum deposition method, sputtering method, wet coating method, ion plating method, inkjet printing method, gravure printing method, electroplating, electroless plating. However, the conductive layer is preferably formed by a sputtering method, an inkjet printing method, or a gravure printing method, and more preferably a conductive layer formed by sputtering.
導電層(例えばメタルメッシュ)は、例えばタッチパネルにおいて、透明基板をタッチした際に信号を発生させ、集積回路等にタッチ座標を伝える機能を有していてもよい。 The conductive layer (for example, metal mesh) may have a function of generating a signal when the transparent substrate is touched and transmitting touch coordinates to an integrated circuit or the like, for example, in a touch panel.
本発明の光学積層体は、前記偏光フィルムの一方の面に、前記第1硬化物層、前記粘着層がこの順に積層された積層体を、基板上に形成された導電層に貼合(又は積層)して得ることができる。 The optical laminate of the present invention is obtained by laminating (or lamination).
導電層(例えば導電性の透明金属酸化物層、金属配線層等)を備える光学積層体は、タッチパネル機能を有するタッチ入力式液晶表示装置等に利用することができるため有用であるものの、偏光フィルムに含まれる二色性色素(ヨウ素)が導電層に移動して導電層が腐食されやすい。特にメタルメッシュ等の金属配線層を使用した場合、線幅が狭いため導電層がより腐食されやすくなる。しかし、本発明の光学積層体は、第1硬化物層を備えるため、二色性色素の導電層への移動を有効に抑制し、導電層の腐食を効果的に防止することができる。 An optical laminate having a conductive layer (e.g., a conductive transparent metal oxide layer, a metal wiring layer, etc.) is useful because it can be used for a touch input type liquid crystal display device having a touch panel function. The dichroic dye (iodine) contained in is transferred to the conductive layer, and the conductive layer is easily corroded. In particular, when a metal wiring layer such as a metal mesh is used, the conductive layer is more easily corroded due to the narrow line width. However, since the optical laminate of the present invention includes the first cured material layer, it is possible to effectively suppress the migration of the dichroic dye to the conductive layer and effectively prevent corrosion of the conductive layer.
〔偏光フィルム〕
本発明の光学積層体を構成する偏光フィルムは、入射する自然光から直線偏光を取り出す機能を有するフィルムであって、本発明においては、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素、好ましくはヨウ素を含有させ、吸着配向させたフィルムである。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体(例えば、エチレン-酢酸ビニル共重合体等)が挙げられる。酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド
類等が挙げられる。
[Polarizing film]
The polarizing film constituting the optical laminate of the present invention is a film having the function of extracting linearly polarized light from incident natural light. In the present invention, the polyvinyl alcohol resin film contains a dichroic dye, preferably iodine. It is a film that has been adsorbed and oriented. As the polyvinyl alcohol-based resin constituting the polyvinyl alcohol-based resin film, a saponified polyvinyl acetate-based resin can be used. Examples of polyvinyl acetate-based resins include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate with other monomers copolymerizable therewith (e.g., ethylene-vinyl acetate copolymer). coalescence, etc.). Other monomers copolymerizable with vinyl acetate include, for example, unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常、85~100モル%であり、98モル%以上が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルブチラール等を用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常、1000~10000であり、1500~5000が好ましい。 The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is usually 85 to 100 mol %, preferably 98 mol % or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, aldehyde-modified polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, and the like can be used. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is usually 1,000 to 10,000, preferably 1,500 to 5,000.
このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したフィルムを、偏光フィルムの原反フィルムとして用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反フィルムの膜厚は、特に限定されるものではないが、延伸のしやすさを考慮すれば、例えば10~150μmであり、好ましくは15~100μmであり、より好ましくは20~80μmである。 A film obtained by forming such a polyvinyl alcohol-based resin can be used as a raw film for a polarizing film. The method for forming a film from the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and the film can be formed by a conventionally known method. The film thickness of the raw film made of polyvinyl alcohol resin is not particularly limited, but considering ease of stretching, it is, for example, 10 to 150 μm, preferably 15 to 100 μm, and more preferably. is 20-80 μm.
偏光フィルムは、通常、このようなポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着したポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、及びホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造される。 A polarizing film is usually produced by a process of uniaxially stretching such a polyvinyl alcohol resin film, a process of dyeing the polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye to adsorb a dichroic dye, and a process in which the dichroic dye is absorbed. It is produced through a step of treating the adsorbed polyvinyl alcohol-based resin film with an aqueous boric acid solution, and a step of washing with water after the treatment with the aqueous boric acid solution.
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素の染色前に行なってもよいし、染色と同時に行なってもよいし、又は染色の後に行なってもよい。一軸延伸を染色の後で行なう場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行なってもよいし、ホウ酸処理中に行なってもよい。これらの複数の段階で一軸延伸を行なうことも可能である。一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、一軸延伸は、大気中で延伸を行なう乾式延伸であってもよいし、溶剤を用い、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行なう湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、偏光フィルムの変形を抑制する観点から、好ましくは8倍以下、より好ましくは7.5倍以下、さらに好ましくは7倍以下である。また、延伸倍率は、偏光フィルムとしての機能を発現させる観点からは、4.5倍以上であることが好ましい。 The uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film may be performed before dyeing with the dichroic dye, may be performed simultaneously with dyeing, or may be performed after dyeing. When uniaxial stretching is performed after dyeing, this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. It is also possible to carry out uniaxial stretching in these multiple stages. In the uniaxial stretching, the film may be uniaxially stretched between rolls having different circumferential speeds, or may be uniaxially stretched using hot rolls. The uniaxial stretching may be dry stretching in which the film is stretched in the atmosphere, or may be wet stretching in which the polyvinyl alcohol-based resin film is stretched in a swollen state using a solvent. From the viewpoint of suppressing deformation of the polarizing film, the draw ratio is preferably 8 times or less, more preferably 7.5 times or less, and still more preferably 7 times or less. Moreover, the draw ratio is preferably 4.5 times or more from the viewpoint of expressing the function as a polarizing film.
本発明においては、通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。前記水溶液におけるヨウ素の含有量は、通常、水100質量部あたり0.01~1質量部であり、ヨウ化カリウムの含有量は、通常、水100質量部あたり0.5~20質量部である。染色に用いる水溶液の温度は、通常20~40℃であり、また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常20~1800秒である。 In the present invention, a method of dyeing by immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed. The content of iodine in the aqueous solution is usually 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. . The temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually 20 to 40° C., and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually 20 to 1800 seconds.
ヨウ素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することにより行なうことができる。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、水100質量部あたり、通常2~15質量部、好ましくは5~12質量部である。本発明においては、このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、水100質量部あたり、通常0.1~15質量部、好ましくは5~12質量部である。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常60~1200秒、好ましくは150~600秒、さらに好ましくは200~400秒である。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常50℃以上であり、好ましくは50~85℃、より好ましくは60~80℃である。 The boric acid treatment after dyeing with iodine can be performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-based resin film in a boric acid-containing aqueous solution. The amount of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution is usually 2 to 15 parts by mass, preferably 5 to 12 parts by mass, per 100 parts by mass of water. In the present invention, the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide. The amount of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually 0.1 to 15 parts by mass, preferably 5 to 12 parts by mass, per 100 parts by mass of water. The immersion time in the boric acid-containing aqueous solution is usually 60 to 1200 seconds, preferably 150 to 600 seconds, more preferably 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50°C or higher, preferably 50 to 85°C, more preferably 60 to 80°C.
ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、たとえば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行なうことができる。水洗処理における水の温度は、通常5~40℃であり、浸漬時間は、通常1~120秒である。水洗後は乾燥処理が施されて、偏光フィルムが得られる。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行なうことができる。乾燥処理の温度は、通常30~100℃、好ましくは40~95℃、より好ましくは50~90℃である。乾燥処理の時間は、通常60~600秒、好ましくは120~600秒である。 The polyvinyl alcohol-based resin film after boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment can be performed, for example, by immersing the boric acid-treated polyvinyl alcohol-based resin film in water. The water temperature in the water washing treatment is usually 5 to 40° C., and the immersion time is usually 1 to 120 seconds. After washing with water, a drying treatment is performed to obtain a polarizing film. Drying treatment can be performed using a hot air dryer or a far-infrared heater. The drying temperature is usually 30 to 100°C, preferably 40 to 95°C, more preferably 50 to 90°C. The drying time is usually 60-600 seconds, preferably 120-600 seconds.
このようにポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸、二色性色素、好ましくはヨウ素による染色、及びホウ酸処理が施され、偏光フィルムが得られる。偏光フィルムの厚みは、例えば5~40μmとすることができる。 Thus, the polyvinyl alcohol-based resin film is uniaxially stretched, dyed with a dichroic dye, preferably iodine, and treated with boric acid to obtain a polarizing film. The thickness of the polarizing film can be, for example, 5 to 40 μm.
〔第2硬化物層〕
本発明の光学積層体は、偏光フィルムの前記第1硬化物層とは反対側の面に、硬化性組成物の硬化物から構成される第2硬化物層を備えていてもよい。第2硬化物層を構成する硬化性組成物は、偏光フィルムや第2保護フィルムとの接着性に応じて適宜選択でき、上述の第1硬化物層を構成する硬化性組成物の範囲に含まれる組成物であってもよく、当該分野で既知の光硬化性接着剤等であってもよい。上述の第1硬化物層を構成する硬化性組成物の範囲に含まれる組成物を用いる場合、光学積層体を構成する第1硬化物層の硬化性組成物と同じ組成の硬化性組成物を第2硬化物層に使用してもよく、異なる組成の硬化性組成物を第2硬化物層に使用してもよい。
[Second hardened layer]
The optical laminate of the present invention may comprise a second cured layer made of a cured curable composition on the opposite side of the polarizing film to the first cured layer. The curable composition that constitutes the second cured layer can be appropriately selected according to the adhesiveness to the polarizing film or the second protective film, and is included in the range of the curable composition that constitutes the first cured layer described above. It may be a composition that can be used, or it may be a photocurable adhesive or the like known in the art. When using a composition included in the range of the curable composition constituting the first cured layer, a curable composition having the same composition as the curable composition of the first cured layer constituting the optical laminate is used. It may be used for the second cured layer, and a curable composition having a different composition may be used for the second cured layer.
当該分野で既知の光硬化性接着剤としては、例えば、光硬化性エポキシ樹脂と光カチオン重合開始剤などの混合物や光硬化性アクリル樹脂と光ラジカル重合開始剤などの混合物が挙げられる。第2硬化物層を構成する硬化物を形成する硬化性組成物は、例えば国際公開第2014/129368号に記載される、光硬化性成分及び光カチオン重合開始剤を含む光硬化性接着剤を用いることができる。 Photocurable adhesives known in the art include, for example, mixtures of photocurable epoxy resins and photocationic polymerization initiators, and mixtures of photocurable acrylic resins and photoradical polymerization initiators. The curable composition that forms the cured product that constitutes the second cured product layer is a photocurable adhesive containing a photocurable component and a photocationic polymerization initiator, for example, described in WO 2014/129368. can be used.
第2硬化物層は、光学積層体の第1硬化物層が積層された面とは反対側の面に、第2硬化物層を構成する硬化性組成物を公知の方法により塗布し、硬化させることで形成することができる。第2硬化物層を構成する硬化性組成物の塗工方式は、例えば、硬化性組成物(1)の塗工と同様の塗工方式が挙げられる。 The second cured layer is formed by applying a curable composition constituting the second cured layer to the surface of the optical layered body opposite to the side on which the first cured layer is laminated by a known method, and curing the composition. It can be formed by letting The coating method of the curable composition constituting the second cured material layer includes, for example, the same coating method as the coating method of the curable composition (1).
第2硬化物層を構成する硬化性組成物として、光硬化性組成物又は既知の光硬化性接着剤を用いる場合には、活性エネルギー線を照射することによって硬化性組成物又は硬化性接着剤を硬化させる。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長400nm以下に発光分布を有する活性エネルギー線が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどが好ましい。 When a photocurable composition or a known photocurable adhesive is used as the curable composition constituting the second cured layer, the curable composition or curable adhesive is irradiated with an active energy ray. to cure. The light source of the active energy ray is not particularly limited, but an active energy ray having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable. Specifically, low pressure mercury lamp, medium pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, ultra high pressure mercury lamp, chemical lamp, black light lamp. , microwave excited mercury lamps, metal halide lamps and the like are preferred.
第2硬化物層を構成する硬化性組成物への光照射強度は、該硬化性組成物の組成によって適宜選択でき、特に限定されないが、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度は、好ましくは0.1~1000mW/cm2である。第2硬化物層を構成する硬化性組成物への光照射時間は、硬化させる硬化性組成物によって適宜選択すればよく、上記照射強度と照射時間との積として表される積算光量が好ましくは10~5000mJ/cm2となるように設定される。 The intensity of light irradiation to the curable composition constituting the second cured layer can be appropriately selected depending on the composition of the curable composition and is not particularly limited, but the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the polymerization initiator is preferably 0.1 to 1000 mW/cm 2 . The light irradiation time to the curable composition constituting the second cured material layer may be appropriately selected depending on the curable composition to be cured, and the integrated light amount represented as the product of the irradiation intensity and the irradiation time is preferably It is set to be 10 to 5000 mJ/cm 2 .
なお、活性エネルギー線の照射によって硬化性組成物を硬化させる場合、例えば、偏光フィルムの偏光度、透過率及び色相、ならびに保護フィルム及び光学層を構成する各種フィルムの透明性といった、光学積層体の諸機能が低下しない条件で硬化を行なうことが好ましい。第2硬化物層の厚みは、特に限定されるものではないが、通常、0.1~10μmである。 In addition, when the curable composition is cured by irradiation with active energy rays, for example, the degree of polarization, transmittance and hue of the polarizing film, and the transparency of various films constituting the protective film and the optical layer. Curing is preferably carried out under conditions where various functions do not deteriorate. Although the thickness of the second cured product layer is not particularly limited, it is usually 0.1 to 10 μm.
〔保護フィルム〕
一実施態様において、本発明の光学積層体は、前記偏光フィルムの一方の面に第1硬化物層を介して積層された第1保護フィルム(図2に示される7)を有する。また、一実施態様において、本発明の光学積層体は、前記偏光フィルムのもう一方の面(第1硬化物層2とは反対側の面)に、第2硬化物層を介して積層された第2保護フィルム(図1及び2に示される6)を有する。偏光フィルムの収縮及び膨張防止、温度、湿度、紫外線等による偏光フィルムの劣化防止に寄与する観点から、一実施態様において、本発明の光学積層体は前記第1保護フィルムを有する。一方、光学積層体の薄型化の観点から、一実施態様において、本発明の光学積層体は前記第1保護フィルムを含まない。本発明における第1硬化物層は保護フィルムに代えて偏光フィルムの劣化防止にも寄与するため、偏光フィルムの劣化防止及び光学積層体の薄型化をバランスよく達成する観点からは、本発明の光学積層体が第1保護フィルムを含まないことが好ましい。
〔Protective film〕
In one embodiment, the optical laminate of the present invention has a first protective film (7 shown in FIG. 2) laminated on one surface of the polarizing film via a first cured product layer. In one embodiment, the optical laminate of the present invention is laminated on the other side of the polarizing film (the side opposite to the first cured layer 2) via the second cured layer. It has a second protective film (6 shown in FIGS. 1 and 2). From the viewpoint of preventing shrinkage and expansion of the polarizing film and preventing deterioration of the polarizing film due to temperature, humidity, ultraviolet rays, etc., in one embodiment, the optical laminate of the present invention has the first protective film. On the other hand, from the viewpoint of thinning the optical layered body, in one embodiment, the optical layered body of the present invention does not contain the first protective film. Since the first cured product layer in the present invention also contributes to preventing deterioration of the polarizing film in place of the protective film, from the viewpoint of achieving well-balanced prevention of deterioration of the polarizing film and thinning of the optical laminate, the optical layer of the present invention It is preferred that the laminate does not contain the first protective film.
保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性等に優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー;ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー;ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー;ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー;ポリカーボネート系ポリマーがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系又はノルボルネン構造を有するポリオレフィン;エチレン・プロピレン共重合体のようなポリオレフィン系ポリマー;塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー;イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、又は前記ポリマーのブレンド物なども保護フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂による硬化物層として形成することもできる。中でもイソシアネート架橋剤との反応性を有する水酸基を有するものが好ましく、特にセルロース系ポリマーが好ましい。
本発明の光学積層体において、第1保護フィルムと第2保護フィルムとは同じ材料から構成されていてもよく、異なる材料から構成されていてもよい。
As a material for forming the protective film, a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property, isotropy and the like is preferable. For example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose; acrylic polymers such as polymethyl methacrylate; styrenes such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin). -based polymer: Polycarbonate-based polymer can be mentioned. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo- or norbornene structure; polyolefin-based polymers such as ethylene-propylene copolymers; vinyl chloride-based polymers, amide-based polymers such as nylon and aromatic polyamides; imide-based polymers, sulfone-based polymer, polyethersulfone-based polymer, polyetheretherketone-based polymer, polyphenylene sulfide-based polymer, vinyl alcohol-based polymer, vinylidene chloride-based polymer, vinyl butyral-based polymer, arylate-based polymer, polyoxymethylene-based polymer, epoxy-based polymer, or Blends of the above polymers are also examples of polymers that form protective films. The protective film can also be formed as a cured product layer of a thermosetting or UV-curable resin such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, or silicone. Among them, those having a hydroxyl group having reactivity with an isocyanate cross-linking agent are preferable, and cellulose-based polymers are particularly preferable.
In the optical laminate of the present invention, the first protective film and the second protective film may be made of the same material, or may be made of different materials.
第2保護フィルムの透湿度は、温度23℃、相対湿度55%において、好ましくは1200g/(m2・24時間)以下であり、より好ましくは800g/(m2・24時間)以下であり、さらに好ましくは600g/(m2・24時間)以下であり、特に好ましくは400g/(m2・24時間)以下であり、最も好ましくは200g/(m2・24時間)以下である。第2保護フィルムの透湿度が上記値以下であると、高温高湿下において外部からの水分の浸入を防ぎ、偏光フィルムに含まれる二色性色素(ヨウ素)の移動が加速されるのを防ぐことができるため、導電層の腐食及び光学特性の劣化をより効果的に防止することができる。一方、本発明の光学積層体は第1硬化物層を有するため、第2保護フィルムが上記透湿度を満たさなくても、偏光フィルムに含まれる二色性色素(ヨウ素)の移動を抑制し、導電層の劣化及び光学特性の劣化を防止可能である。 The moisture permeability of the second protective film is preferably 1200 g / (m 2 · 24 hours) or less, more preferably 800 g / (m 2 · 24 hours) or less at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%, It is more preferably 600 g/(m 2 ·24 hours) or less, particularly preferably 400 g/(m 2 ·24 hours) or less, and most preferably 200 g/(m 2 ·24 hours) or less. If the moisture permeability of the second protective film is the above value or less, it prevents the infiltration of moisture from the outside under high temperature and high humidity, and prevents the accelerated movement of the dichroic dye (iodine) contained in the polarizing film. Therefore, corrosion of the conductive layer and deterioration of optical properties can be prevented more effectively. On the other hand, since the optical laminate of the present invention has the first cured product layer, even if the second protective film does not satisfy the moisture permeability, the dichroic dye (iodine) contained in the polarizing film is suppressed from moving, It is possible to prevent deterioration of the conductive layer and deterioration of optical properties.
保護フィルムの厚みは特に制限されるものではないが、第1保護フィルム及び第2保護フィルムはいずれも、通常5~500μmであり、好ましくは1~300μm、より好ましくは5~200μm、さらに好ましくは10~100μmである。また、保護フィルムは、光学補償機能を付加させた保護フィルム等から構成されていてもよい。 The thickness of the protective film is not particularly limited. 10 to 100 μm. Moreover, the protective film may be composed of a protective film or the like to which an optical compensation function is added.
本発明の光学積層体において、第1硬化物層は偏光フィルムから粘着層への二色性色素の移動、及び粘着層から偏光フィルムへのイオン性化合物の移動を効果的に抑制することができるため、光学積層体を構成する第1保護フィルムの材料についての選択範囲が広がる。すなわち、イオン性化合物を透過しにくい保護フィルムを用いる必要がなく、イオン性化合物を透過しやすい一般的に安価な構成の保護フィルムを用いて光学積層体を構成することが可能となる。これにより生産コストを安くできるなど、本発明の光学積層体は工業的な観点においても有利である。 In the optical laminate of the present invention, the first cured product layer can effectively suppress migration of the dichroic dye from the polarizing film to the adhesive layer and migration of the ionic compound from the adhesive layer to the polarizing film. Therefore, the selection range for the material of the first protective film that constitutes the optical layered body is widened. That is, there is no need to use a protective film impermeable to ionic compounds, and it is possible to construct an optical laminate using a generally inexpensive protective film that facilitates permeation of ionic compounds. The optical layered body of the present invention is also advantageous from an industrial point of view, for example, the production cost can thus be reduced.
図1及び図2に示される本発明の光学積層体は、偏光フィルムに直接第1硬化物層が積層されているが、偏光フィルムと第1硬化物層との間、或いは、第1硬化物層と粘着剤層との間にプライマー層が備えられていてもよい。プライマー層を形成する材料としては、例えばウレタンオリゴマー等の各種ポリマー類、金属酸化物のゾル、シリカゾル等が挙げられる。プライマー層は、保護フィルムよりも厚みが薄く、例えば0.01~3μm、好ましくは0.1~2μm、より好ましくは0.5~1μmである。 In the optical laminate of the present invention shown in FIGS. 1 and 2, the first cured product layer is directly laminated on the polarizing film, but the layer between the polarizing film and the first cured product layer or the first cured product layer A primer layer may be provided between the layer and the adhesive layer. Examples of materials for forming the primer layer include various polymers such as urethane oligomers, metal oxide sols, silica sols, and the like. The primer layer is thinner than the protective film, for example 0.01 to 3 μm, preferably 0.1 to 2 μm, more preferably 0.5 to 1 μm.
また、本発明の光学積層体は、偏光フィルムと第1硬化物層との間に、接着剤層を介して保護フィルムを備えていてもよい。保護フィルムとしては、例えば上記に例示の第1保護フィルム又は第2保護フィルムと同様の保護フィルムが挙げられる。保護フィルムの厚みも第1保護フィルム又は第2保護フィルムと同様に、通常5~500μmである。 Further, the optical layered body of the present invention may have a protective film between the polarizing film and the first cured layer via an adhesive layer. Examples of the protective film include protective films similar to the above-exemplified first protective film or second protective film. The thickness of the protective film is also usually 5 to 500 μm, like the first protective film or the second protective film.
本発明の光学積層体は、偏光フィルムと第1硬化物層との間に保護フィルムを備えていなくても、第1硬化物層が効果的に二色性色素の移動を防ぐことができる。このため、本発明の光学積層体は、偏光フィルムに直接第1硬化物層が積層されている態様、又は偏光フィルムにプライマー層を介して第1硬化物層が積層されている態様、又は第1硬化物層にプライマー層を介して粘着剤層が積層されている態様が好ましい。 In the optical laminate of the present invention, the first cured layer can effectively prevent migration of the dichroic dye even without a protective film between the polarizing film and the first cured layer. For this reason, the optical laminate of the present invention has an aspect in which the first cured product layer is directly laminated on the polarizing film, an aspect in which the first cured product layer is laminated on the polarizing film via a primer layer, or an aspect in which the first cured product layer is laminated on the polarizing film via the primer layer. A mode in which a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one cured product layer via a primer layer is preferred.
本発明の光学積層体は、必要に応じて、さらに、位相差フィルム、視角補償フィルム及び輝度向上フィルム等の光学層を積層していてもよい。本発明の光学積層体において光学層は、当該分野で既知の材料を用いて形成することができる。 The optical layered body of the present invention may further have optical layers such as a retardation film, a viewing angle compensation film and a brightness enhancement film, if necessary. The optical layers in the optical laminate of the present invention can be formed using materials known in the art.
本発明の光学積層体は、公知の方法で製造することができる。例えば、第2保護フィルムに硬化性組成物を塗布して第2硬化組成物層を形成し、前記第2硬化組成物層に偏光フィルムを貼合し積層体を作製する。第1保護フィルムを含まない光学積層体の場合、剥離性フィルム上に硬化性組成物(1)を塗布して第1硬化組成物層を形成し、その塗工面に前記積層体の偏光フィルム側を貼合する。次いで、紫外線、電子線等の活性エネルギー線を照射して第2硬化組成物層及び第1硬化組成物層を硬化させて第2硬化物層及び第1硬化物層を形成する。その後、剥離性フィルムを剥がし、第1硬化物層上に粘着層を形成する。そして、例えば基板上に積層された導電層に粘着剤層を貼合すればよい。一方、第1保護フィルムを含む光学積層体の場合、保護フィルム上に硬化性組成物(1)を塗布して第1硬化組成物層を形成し、その塗工面に前記積層体の偏光フィルム側を貼合した後、紫外線、電子線等の活性エネルギー線を照射して第1硬化組成物層を硬化させて第1硬化物層を形成し、次いで、第1保護フィルム上に粘着層を形成する。そして、例えば基板上に積層された導電層に粘着剤層を貼合すればよい。 The optical layered body of the present invention can be produced by a known method. For example, a curable composition is applied to a second protective film to form a second curable composition layer, and a polarizing film is bonded to the second curable composition layer to produce a laminate. In the case of the optical laminate that does not contain the first protective film, the curable composition (1) is applied onto the peelable film to form the first curable composition layer, and the polarizing film side of the laminate is applied to the coated surface. are pasted together. Next, the second cured composition layer and the first cured composition layer are cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams to form the second cured material layer and the first cured material layer. After that, the peelable film is peeled off to form an adhesive layer on the first cured layer. Then, for example, a pressure-sensitive adhesive layer may be attached to the conductive layer laminated on the substrate. On the other hand, in the case of an optical laminate including a first protective film, the curable composition (1) is applied onto the protective film to form a first curable composition layer, and the polarizing film side of the laminate is applied to the coated surface. After laminating, the first cured composition layer is cured by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams to form the first cured material layer, and then the adhesive layer is formed on the first protective film. do. Then, for example, a pressure-sensitive adhesive layer may be attached to the conductive layer laminated on the substrate.
硬化性組成物を塗工した際の厚みムラを軽減させ、且つ、光学積層体の薄型化を両立させる観点から、上記のようにセパレートフィルム(剥離フィルム)を用いて積層体を形成することができる。例えば、偏光フィルムと第1硬化物層からなる積層体は、偏光フィルムの一方の面に第1硬化物層を介してセパレートフィルム(剥離フィルム)を積層し、活性エネルギー線等により、第1硬化物層を硬化させた後に、セパレートフィルム(剥離フィルム)を剥離することにより形成することができる。 From the standpoint of reducing unevenness in thickness when the curable composition is applied and achieving both thinning of the optical layered body, it is possible to form the layered body using a separate film (release film) as described above. can. For example, a laminate consisting of a polarizing film and a first cured product layer is obtained by laminating a separate film (release film) on one side of the polarizing film with the first cured product layer interposed therebetween, and applying an active energy ray or the like to perform the first curing. It can be formed by peeling off a separate film (release film) after curing the material layer.
本発明は、上述した構成を有する光学積層体、すなわち、ポリビニルアルコール系樹脂中に二色性色素を含有する偏光フィルムの一方の面に、重合性化合物を含む硬化性組成物の硬化物から構成される第1硬化物層と、粘着層と、導電層とがこの順に積層された光学積層体(一実施態様において図1及び図2で示される光学積層体)であって、
前記重合性化合物は、2つ以上のオキセタニル基を有するオキセタン化合物を含み、該オキセタン化合物の含有量は、硬化性組成物に含まれる全重合性化合物の総量100質量部に対して40質量部以上である、光学積層体を包含する。2つ以上のオキセタニル基を有するオキセタン化合物を所定量以上含むと、架橋密度が高く緻密な第1硬化物層を形成できるため、偏光フィルムに含まれる二色性色素(ヨウ素)の第1硬化物層への移動を有効に抑制することができ、二色性色素(ヨウ素)による導電層の腐食及び光学性能の低下を効果的に防止することが可能となる。なお、このような光学積層体については、第1硬化物層の吸光度上昇率が30%以下であってもなくてもよい。好ましい態様においては、2つ以上のオキセタニル基を有するオキセタン化合物は、上述のオキセタン化合物(A)であり、第1硬化物層の硬化物を形成する硬化性組成物に含まれる成分や含有量(好ましい成分や含有量も含む)も上述のものと同じである。また光学積層体に含まれる偏光フィルム、粘着層、及び導電層も上述のものと同じである。
The present invention comprises a cured product of a curable composition containing a polymerizable compound on one side of an optical laminate having the above-described structure, that is, a polarizing film containing a dichroic dye in a polyvinyl alcohol resin. An optical laminate (an optical laminate shown in FIGS. 1 and 2 in one embodiment) in which a first cured product layer, an adhesive layer, and a conductive layer are laminated in this order,
The polymerizable compound contains an oxetane compound having two or more oxetanyl groups, and the content of the oxetane compound is 40 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total amount of all polymerizable compounds contained in the curable composition. The optical layered body is included. When the oxetane compound having two or more oxetanyl groups is included in a predetermined amount or more, a dense first cured product layer with a high crosslink density can be formed, so the first cured product of the dichroic dye (iodine) contained in the polarizing film The migration to the layer can be effectively suppressed, and the corrosion of the conductive layer and the deterioration of the optical performance due to the dichroic dye (iodine) can be effectively prevented. In such an optical laminate, the absorbance increase rate of the first cured product layer may or may not be 30% or less. In a preferred embodiment, the oxetane compound having two or more oxetanyl groups is the oxetane compound (A) described above, and the components and content ( (including preferred ingredients and contents) are the same as those described above. The polarizing film, adhesive layer, and conductive layer contained in the optical layered body are also the same as those described above.
本発明において、ポリビニルアルコール系樹脂中に二色性色素を含有する偏光フィルムの一方の面に、重合性化合物を含む硬化性組成物の硬化物から構成される第1硬化物層と、粘着層と、導電層とがこの順に積層された光学積層体であって、第1硬化物層の水接触角が90°以上である光学積層体は、第1硬化物層の優れた疎水性に起因して、二色性色素(ヨウ素)の移動が顕著となる高温高湿環境下においても、二色性色素の移動を有効に抑制し、導電層の腐食及び光学性能の低下を効果的に防止することができる。 In the present invention, a first cured product layer composed of a cured product of a curable composition containing a polymerizable compound on one side of a polarizing film containing a dichroic dye in a polyvinyl alcohol-based resin, and an adhesive layer and a conductive layer are laminated in this order, and the optical laminate in which the water contact angle of the first cured layer is 90 ° or more is due to the excellent hydrophobicity of the first cured layer As a result, it effectively suppresses the movement of the dichroic dye (iodine) even in a high temperature and high humidity environment where the movement of the dichroic dye (iodine) is remarkable, and effectively prevents corrosion of the conductive layer and deterioration of optical performance. can do.
本発明において、第1硬化物層の水接触角は、例えば90°以上であり、好ましくは95°以上、より好ましくは100°以上である。水接触角が上記値以上であると、高温高湿下においても、第1硬化物層への二色性色素の移動を有効に抑制し、導電層の腐食及び光学性能の低下を効果的に防止することができる。 In the present invention, the water contact angle of the first cured product layer is, for example, 90° or more, preferably 95° or more, more preferably 100° or more. When the water contact angle is at least the above value, even under high temperature and high humidity, it effectively suppresses the movement of the dichroic dye to the first cured product layer, effectively preventing corrosion of the conductive layer and deterioration of optical performance. can be prevented.
本発明において、ポリビニルアルコール系樹脂中に二色性色素を含有する偏光フィルムの一方の面に、重合性化合物を含む硬化性組成物の硬化物から構成される第1硬化物層と、粘着層と、導電層とがこの順に積層された光学積層体であって、第1硬化物層の30℃における貯蔵弾性率が1500MPa以上である光学積層体は、架橋密度が比較的高いことに起因して、二色性色素(ヨウ素)に対するバリア性が高く、第1硬化物層への二色性色素(ヨウ素)の移動を有効に抑制し、導電層の腐食及び光学性能の低下を効果的に防止することができる。 In the present invention, a first cured product layer composed of a cured product of a curable composition containing a polymerizable compound on one side of a polarizing film containing a dichroic dye in a polyvinyl alcohol-based resin, and an adhesive layer and a conductive layer laminated in this order, the optical laminate having a storage elastic modulus of 1500 MPa or more at 30° C. of the first cured layer has a relatively high crosslink density. Therefore, it has a high barrier property against dichroic dye (iodine), effectively suppresses the migration of dichroic dye (iodine) to the first cured product layer, and effectively prevents corrosion of the conductive layer and deterioration of optical performance. can be prevented.
第1硬化物層の30℃における貯蔵弾性率は、例えば1500~3500MPa、好ましくは1800~3500MPa、より好ましくは2000~3500MPa、さらに好ましくは2500~3500MPaである。弾性率が上記下限値以上であると、第1硬化物層への二色性色素(ヨウ素)の移動をより有効に抑制し、導電層の腐食及び光学性能の低下をより効果的に防止することができる。 The storage modulus of the first cured product layer at 30° C. is, for example, 1500 to 3500 MPa, preferably 1800 to 3500 MPa, more preferably 2000 to 3500 MPa, still more preferably 2500 to 3500 MPa. When the elastic modulus is at least the above lower limit, the migration of the dichroic dye (iodine) to the first cured product layer is more effectively suppressed, and corrosion of the conductive layer and deterioration of optical performance are more effectively prevented. be able to.
本発明において、ポリビニルアルコール系樹脂中に二色性色素を含有する偏光フィルムの一方の面に、重合性化合物を含む硬化性組成物(1)の硬化物から構成される第1硬化物層と、粘着層と、導電層とがこの順に積層された光学積層体であって、第1硬化物層のガラス転移温度が90℃以上である光学積層体は、架橋密度が比較的高いことに起因して、二色性色素(ヨウ素)に対するバリア性が高く、第1硬化物層への二色性色素(ヨウ素)の移動を有効に抑制し、導電層の腐食及び光学性能の低下を効果的に防止することができる。 In the present invention, a first cured product layer composed of a cured product of a curable composition (1) containing a polymerizable compound on one side of a polarizing film containing a dichroic dye in a polyvinyl alcohol-based resin; , An optical layered body in which an adhesive layer and a conductive layer are laminated in this order, and the optical layered body in which the glass transition temperature of the first cured material layer is 90 ° C. or higher has a relatively high crosslink density. As a result, it has a high barrier property against dichroic dye (iodine), effectively suppresses the migration of dichroic dye (iodine) to the first cured product layer, and effectively prevents corrosion of the conductive layer and deterioration of optical performance. can be prevented.
第1硬化物層のガラス転移温度は、例えば90~180℃、好ましくは100~180℃、より好ましくは120~180℃、さらに好ましくは150~180℃である。弾性率が上記下限値以上であると、第1硬化物層への二色性色素(ヨウ素)の移動をより有効に抑制し、導電層の腐食及び光学性能の低下をより効果的に防止することができる。 The glass transition temperature of the first cured product layer is, for example, 90 to 180°C, preferably 100 to 180°C, more preferably 120 to 180°C, still more preferably 150 to 180°C. When the elastic modulus is at least the above lower limit, the migration of the dichroic dye (iodine) to the first cured product layer is more effectively suppressed, and corrosion of the conductive layer and deterioration of optical performance are more effectively prevented. be able to.
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「%」及び「部」は特に断りのない限り、それぞれ「質量%」及び「質量部」を表す。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. "%" and "parts" in Examples and Comparative Examples represent "% by mass" and "parts by mass", respectively, unless otherwise specified.
[実施例1]
1.第1硬化物層を構成する硬化性組成物(I)の調製
下記表1の組成に従い、各成分を混合して、製造例1~製造例31の硬化性組成物(I)を調製した。
[Example 1]
1. Preparation of Curable Composition (I) Constituting First Cured Layer According to the composition shown in Table 1 below, each component was mixed to prepare curable compositions (I) of Production Examples 1 to 31.
2.第1硬化物層の吸光度上昇率の評価(ヨウ素イオン吸収性評価)
厚さ50μmのシクロオレフィン系フィルム〔商品名「ZEONOR」、日本ゼオン(株)製〕の片面に、製造例1の硬化性組成物(I)を、バーコーターを用いて硬化後の膜厚が約30μmとなるように塗工した。その塗工面に、厚さ50μmのシクロオレフィン系フィルム〔商品名「ZEONOR」、日本ゼオン(株)製〕を貼合し、積層体を作製した。前記積層体のシクロオレフィン系フィルム側から、ベルトコンベア付き紫外線照射装置〔ランプはフュージョンUVシステムズ社製の「Dバルブ」を使用〕を用いて280nm~320nmの積算光量が1000mJ/cm2となるように紫外線を照射し、硬化性組成物(I)を硬化させ、第1硬化物層の両側にシクロオレフィン系フィルムが積層された積層体を得た。得られた積層体の両側のシクロオレフィン系フィルムを剥離して、硬化性組成物(I)の硬化物(第1硬化物層)を単離し、評価用サンプルとした。
評価用サンプルを、紫外可視分光光度計((株)島津製作所製、「UV2450」)を用いて360nmにおける吸光度を測定した。この吸光度を浸漬前吸光度とする。
次に、評価用サンプルを温度23℃、相対湿度60%の大気中で、50%ヨウ化カリウム水溶液に100時間浸漬させた。評価用サンプルを取り出し、純水にて表面をふき取った後、紫外可視分光光度計((株)島津製作所製、「UV2450」)を用いて360nmにおける吸光度を測定した。この吸光度を浸漬後吸光度とする。
得られた吸光度を用いて、下記式で表される吸光度上昇率(%)を算出した。結果を表1に示す。また、同様にして、製造例2~31の硬化性組成物(I)から形成されたそれぞれの硬化層の吸光度上昇率を求めた。結果を表1に示す。
吸光度上昇率(%)=(浸漬後吸光度(360nm)-浸漬前吸光度(360nm))/浸漬前吸光度(360nm)×100 (1)
2. Evaluation of absorbance increase rate of first cured layer (iodine ion absorption evaluation)
The curable composition (I) of Production Example 1 was applied to one side of a cycloolefin film having a thickness of 50 μm [trade name “ZEONOR”, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.] using a bar coater. It was coated so as to have a thickness of about 30 μm. A 50 μm-thick cycloolefin film [trade name “ZEONOR”, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.] was laminated on the coated surface to prepare a laminate. From the cycloolefin film side of the laminate, an ultraviolet irradiation device with a belt conveyor [a lamp used is "D Bulb" manufactured by Fusion UV Systems] so that the integrated light amount at 280 nm to 320 nm is 1000 mJ / cm 2 . was irradiated with ultraviolet rays to cure the curable composition (I) to obtain a laminate in which cycloolefin films were laminated on both sides of the first cured material layer. The cycloolefin films on both sides of the obtained laminate were peeled off to isolate the cured product (first cured product layer) of the curable composition (I), which was used as an evaluation sample.
The absorbance at 360 nm of the evaluation sample was measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, "UV2450"). Let this absorbance be the absorbance before immersion.
Next, the sample for evaluation was immersed in a 50% aqueous solution of potassium iodide for 100 hours in the air at a temperature of 23° C. and a relative humidity of 60%. After taking out the sample for evaluation and wiping the surface with pure water, the absorbance at 360 nm was measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, "UV2450"). Let this absorbance be the absorbance after immersion.
Using the obtained absorbance, the rate of increase in absorbance (%) represented by the following formula was calculated. Table 1 shows the results. Similarly, the rate of increase in absorbance of each cured layer formed from the curable composition (I) of Production Examples 2 to 31 was determined. Table 1 shows the results.
Absorbance increase rate (%) = (absorbance after immersion (360 nm) - absorbance before immersion (360 nm)) / absorbance before immersion (360 nm) x 100 (1)
表1における各成分を以下に示す。
<脂環式エポキシ化合物(B2)>
B2-1:3,4-エポキシシクロヘキシルメチル 3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート(「セロキサイド 2021P」(商品名)、ダイセル化学(株)製) B2-2:2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-1-ブタノールの1,2-エポキシ-4-(2-オキシラニル)シクロヘキサン付加物(「EHPE3150」(商品名)、ダイセル化学(株)製)
<脂肪族エポキシ化合物(B1)>
B1-1:1,4-ブタンジオールジグリシジルエーテル、(「EX-214」(商品名)、ナガセケムテックス(株)製)
B1-2:シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル(「EX-216」(商品名)、ナガセケムテックス(株)製)
B1-3:シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル(「EX-411」(商品名)、ナガセケムテックス(株)製)
<芳香族エポキシ化合物(B3)>
B3-1:レソルシノールジグリシジルエーテル(「EX-201」(商品名)、ナガセケムテックス(株)製)
B3-2:ビスAタイプエポキシ樹脂(「jER828EL」(商品名)、三菱化学(株)製)
B3-3:2-[4-(2,3-エポキシプロポキシ)フェニル]-2-[4-[1、1-ビス[4-([2、3-エポキシプロポキシ]フェニル]エチル]フェニル]プロパン(「TECHMORE VG3101L」(商品名)、(株)プリンテック製)
<オキセタン化合物(A)>
A1-1:ビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル(「OXT-221」(商品名)、東亞合成(株)製)
A1-2:キシリレンビスオキセタン(「OXT-121」(商品名)、東亞合成(株)製)
<オキセタン化合物(a)>
a1-1:2-エチルヘキシルオキセタン(「OXT-212」(商品名)、東亞合成(株)製、オキセタニル基を1つ有する化合物)
a1-2:3-エチル-3-ヒドロキシメチルオキセタン(「OXT-101」(商品名)、東亞合成(株)製、オキセタニル基を1つ有する化合物)
<アクリル化合物>
P1-1:トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(「A-DCP」(商品名)、新中村化学(株)製)
P1-2:ヒドロキシピバルアルデヒドとトリメチロールプロパンとのアセタール化合物のジアクリレート(「A-DOG(商品名)」、新中村化学(株)製)
<重合開始剤>
G1-1:光カチオン重合開始剤:トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェートのプロピレンカーボネート50溶液(「CPI-100P」(商品名)、サンアプロ(株)製)
G1-2:光ラジカル重合開始剤:2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン(「ダロキュア1173」(商品名)、BASFジャパン(株)製)
<レベリング剤>
S1-1:シリコーン系レベリング剤(「SH710」(商品名)、東レ・ダウコーニング(株)製)
Each component in Table 1 is shown below.
<Alicyclic epoxy compound (B2)>
B2-1: 3,4-
<Aliphatic epoxy compound (B1)>
B1-1: 1,4-butanediol diglycidyl ether, (“EX-214” (trade name), manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
B1-2: Cyclohexanedimethanol diglycidyl ether (“EX-216” (trade name), manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
B1-3: Cyclohexanedimethanol diglycidyl ether ("EX-411" (trade name), manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
<Aromatic epoxy compound (B3)>
B3-1: Resorcinol diglycidyl ether (“EX-201” (trade name), manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
B3-2: Bis A type epoxy resin (“jER828EL” (trade name), manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
B3-3: 2-[4-(2,3-epoxypropoxy)phenyl]-2-[4-[1,1-bis[4-([2,3-epoxypropoxy]phenyl]ethyl]phenyl]propane ("TECHMORE VG3101L" (trade name), manufactured by Printec Co., Ltd.)
<Oxetane compound (A)>
A1-1: Bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether (“OXT-221” (trade name), manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
A1-2: Xylylene bisoxetane (“OXT-121” (trade name), manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
<Oxetane compound (a)>
a1-1: 2-ethylhexyloxetane (“OXT-212” (trade name), manufactured by Toagosei Co., Ltd., compound having one oxetanyl group)
a1-2: 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane (“OXT-101” (trade name), manufactured by Toagosei Co., Ltd., compound having one oxetanyl group)
<Acrylic compound>
P1-1: Tricyclodecanedimethanol diacrylate (“A-DCP” (trade name), manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
P1-2: Diacrylate of acetal compound of hydroxypivalaldehyde and trimethylolpropane (“A-DOG (trade name)”, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
<Polymerization initiator>
G1-1: Photocationic polymerization initiator: propylene carbonate 50 solution of triarylsulfonium hexafluorophosphate (“CPI-100P” (trade name), manufactured by San-Apro Co., Ltd.)
G1-2: photoradical polymerization initiator: 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (“Darocure 1173” (trade name), manufactured by BASF Japan Ltd.)
<Leveling agent>
S1-1: Silicone-based leveling agent ("SH710" (trade name), manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.)
3.偏光フィルムの作製
厚さ20μmのポリビニルアルコールフィルム((株)クラレ製、「クラレポバール KL318」(商品名):カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、平均重合度約2,400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約5倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、60℃の純水に1分間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の質量比が0.05/5/100の水溶液に28℃で60秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が8.5/8.5/100の水溶液に72℃で300秒間浸漬した。さらに、26℃の純水で20秒間洗浄し、65℃で乾燥した後、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向した厚さ7μmの偏光フィルム(1)を得た。
3. Preparation of polarizing film Polyvinyl alcohol film with a thickness of 20 μm (manufactured by Kuraray Co., Ltd., “Kuraray Poval KL318” (trade name): carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, average degree of polymerization: about 2,400, degree of saponification: 99.9 mol% above) was uniaxially stretched about 5 times by dry stretching, and further immersed in pure water at 60 ° C. for 1 minute while maintaining the tension, and then the mass ratio of iodine / potassium iodide / water was 0.05 / It was immersed in a 5/100 aqueous solution at 28° C. for 60 seconds. After that, it was immersed in an aqueous solution of potassium iodide/boric acid/water in a mass ratio of 8.5/8.5/100 at 72° C. for 300 seconds. Further, after washing with pure water at 26° C. for 20 seconds and drying at 65° C., a polarizing film (1) having a thickness of 7 μm in which iodine was adsorbed and oriented on the polyvinyl alcohol film was obtained.
4.水系接着剤の調製
純粋100質量部、ポリビニルアルコールフィルム((株)クラレ製、「クラレポバール KL318」(商品名):カルボキシル基変性ポリビニルアルコール)3.0質量部、及び水溶性ポリアミドエポキシ樹脂(住化ケムテックス(株)製、「スミレーズレジン 650」(商品名)、固形分濃度30%の使用液)1.5質量部を混合し、水系接着剤(1)を調製した。なお、「スミレーズレジン 650」の質量部は固形分の質量を示している。
4. Preparation of water-based adhesive Pure 100 parts by mass, polyvinyl alcohol film (manufactured by Kuraray Co., Ltd., “Kuraray Poval KL318” (trade name): carboxyl group-modified polyvinyl alcohol) 3.0 parts by mass, and water-soluble polyamide epoxy resin Ka Chemtex Co., Ltd., "Sumireze Resin 650" (trade name), working solution with a solid concentration of 30%) was mixed to prepare a water-based adhesive (1). In addition, the mass part of "Sumireze resin 650" has shown the mass of solid content.
5.積層体(1)の作製
偏光フィルム(1)の一方の面に、水系接着剤(1)を塗布し、表面がハードコート処理されたトリアセチルセルロースフィルム((株)トッパンTOMOEGAWAオプティカルフィルム製、「25KCHC-TC」(商品名)、厚み32μm)にケン化処理を施した後、ハードコート処理されていない面を、水系接着剤(1)を介して偏光フィルムと貼合した。これを60℃で6分間乾燥し、片面に保護フィルムを有する積層体(1)を作製した。
5. Preparation of laminate (1) A water-based adhesive (1) was applied to one surface of the polarizing film (1), and a triacetyl cellulose film (manufactured by Toppan Tomoegawa Optical Film Co., Ltd., manufactured by Toppan Tomoegawa Optical Film Co., Ltd., " 25KCHC-TC (trade name), thickness 32 μm) was subjected to saponification treatment, and then the surface not subjected to hard coating treatment was bonded to a polarizing film via water-based adhesive (1). This was dried at 60° C. for 6 minutes to produce a laminate (1) having a protective film on one side.
6.積層体(2)の作製
厚さ50μmのシクロオレフィン系フィルム〔商品名「ZEONOR」、日本ゼオン(株)製〕の片面に、硬化性組成物(I)を、バーコーターを用いて硬化後の膜厚が約3μmとなるように塗工した。その塗工面に、積層体(1)の偏光フィルム側を貼合し、積層体を作製した。前記積層体のシクロオレフィン系フィルム側から、ベルトコンベア付き紫外線照射装置〔ランプはフュージョンUVシステムズ社製の「Dバルブ」を使用〕を用いて280nm~320nmの積算光量が200mJ/cm2となるように紫外線を照射し、硬化性組成物(I)を硬化させ、その後シクロオレフィン系フィルムを剥離した。保護フィルム/水系接着剤/偏光子フィルム/硬化性組成物(I)の硬化物(第1硬化物層)からなる積層体(2)を作製した。
6. Preparation of laminate (2) On one side of a 50 μm thick cycloolefin film [trade name “ZEONOR”, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.], the curable composition (I) was applied using a bar coater. It was coated so that the film thickness was about 3 μm. The polarizing film side of the laminate (1) was attached to the coated surface to prepare a laminate. From the cycloolefin-based film side of the laminate, an ultraviolet irradiation device with a belt conveyor [a lamp using "D bulb" manufactured by Fusion UV Systems] was used so that the integrated light amount at 280 nm to 320 nm was 200 mJ / cm 2 . was irradiated with ultraviolet rays to cure the curable composition (I), and then the cycloolefin film was peeled off. A laminate (2) composed of protective film/aqueous adhesive/polarizer film/cured product (first cured product layer) of curable composition (I) was produced.
7.積層体(3)の作製
アクリル系粘着剤の有機溶剤溶液を調製し、このアクリル系粘着剤の有機溶剤溶液を、離型処理が施された厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム〔リンテック(株)製、「SP-PLR382050」(商品名)、剥離フィルムと称する〕の離型処理面に、ダイコーターにて乾燥後の厚みが20μmとなるように塗工し、乾燥させて、剥離フィルム付きシート状粘着剤を作製した。次いで、積層体(2)の第1硬化物層側に、得られたシート状粘着剤の剥離フィルムとは反対側の面(粘着剤面)をラミネーターにより貼り合わせたのち、温度23℃、相対湿度65%の条件で7日間養生して、粘着剤層を設けた積層体(3)を得た。この積層体は粘着剤層の上に、剥離フィルムが貼合された構成になっている。
7. Preparation of Laminate (3) An organic solvent solution of an acrylic pressure-sensitive adhesive was prepared, and this organic solvent solution of the acrylic pressure-sensitive adhesive was applied to a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm [manufactured by Lintec Corporation. , “SP-PLR382050” (trade name), referred to as a release film], is coated with a die coater so that the thickness after drying is 20 μm, and dried to form a sheet with a release film. An adhesive was produced. Next, the surface (adhesive surface) of the sheet-like adhesive obtained on the side opposite to the release film was laminated to the first cured product layer side of the laminate (2) using a laminator. After curing for 7 days at a humidity of 65%, a laminate (3) provided with an adhesive layer was obtained. This laminate has a structure in which a release film is laminated on an adhesive layer.
アクリル系粘着剤としては、以下のものを含有する。
<ベースポリマー>
ブチルアクリレート、メチルアクリレート、アクリル酸及びヒドロキシエチルアクリレートの共重合体
〈イソシアネート系架橋剤〉
トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液(固形分濃度75%)(「コロネートL」(商品名)、東ソー株式会社製)
〈シランカップリング剤〉
3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、液体(「KBM-403」(商品名)、信越化学工業(株)製)
〈帯電防止剤〉
1-ヘキシルピリジニウム ヘキサフルオロフォスフェート、下式(III)で示される化合物。
<Base polymer>
Copolymer of butyl acrylate, methyl acrylate, acrylic acid and hydroxyethyl acrylate <isocyanate cross-linking agent>
Ethyl acetate solution of trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate (solid content concentration 75%) (“Coronate L” (trade name), manufactured by Tosoh Corporation)
<Silane coupling agent>
3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, liquid (“KBM-403” (trade name), manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
<Antistatic agent>
1-hexylpyridinium hexafluorophosphate, a compound represented by the following formula (III);
8.ITO腐食性評価
無アルカリガラスの一方の面に、スパッタリング法によりITO膜を形成し、ITO膜を有するガラスを作製した。このITO薄膜を有するガラスを25mm×25mmに切断し、ITO薄膜上の中央部を、低抵抗率計(「ロレスタAX MCP-T370」、三菱化学アナリテック製)を用いて測定し、これを「初期抵抗値」とした。次いで、積層体(3)を15mm×15mmに切断したものを、積層体(3)の粘着剤層とITO薄膜とが接触するように貼り合わせた後、温度50℃、圧力5kg/cm2(490.3kPa)で1時間オートクレーブ処理を施し、温度23℃、相対湿度55%の環境下で24時間放置した。これを評価用サンプルとした。その後、この評価用サンプルを、80℃、相対湿度90%の環境に72時間投入した後取り出し、積層体(3)を剥した。次いで、ITO薄膜上をタノールにより洗浄し、上記と同様の装置を用いて測定したものを「耐久後抵抗値」とした。上述のように測定した「初期抵抗値」及び「耐久後抵抗値」から、下記式によりITO抵抗値上昇率を算出し、以下の評価基準でITO腐食性を評価した。結果を表2に示す。表2中の数字は、下記式における上昇率の値を示す。
抵抗値上昇率(%)=(耐久後抵抗値―初期抵抗値)/初期抵抗値×100
8. Evaluation of ITO Corrosion Resistance An ITO film was formed on one surface of alkali-free glass by a sputtering method to prepare a glass having an ITO film. The glass having this ITO thin film was cut into a size of 25 mm x 25 mm, and the central portion of the ITO thin film was measured using a low resistivity meter ("Loresta AX MCP-T370", manufactured by Mitsubishi Chemical Analytic Tech). initial resistance value”. Next, the laminate (3) was cut into a size of 15 mm x 15 mm, and the pressure-sensitive adhesive layer of the laminate (3) and the ITO thin film were bonded together so that they were in contact with each other. 490.3 kPa) for 1 hour, and allowed to stand for 24 hours in an environment with a temperature of 23° C. and a relative humidity of 55%. This was used as a sample for evaluation. After that, this evaluation sample was placed in an environment of 80° C. and a relative humidity of 90% for 72 hours, then taken out, and the laminate (3) was peeled off. Then, the ITO thin film was washed with ethanol and measured using the same apparatus as described above to obtain the "resistivity after endurance". From the "initial resistance value" and "resistance value after endurance" measured as described above, the ITO resistance value increase rate was calculated by the following formula, and the ITO corrosiveness was evaluated according to the following evaluation criteria. Table 2 shows the results. The numbers in Table 2 indicate the rate of increase values in the following formula.
Resistance value increase rate (%) = (resistance value after endurance - initial resistance value) / initial resistance value x 100
◎:抵抗値上昇率が20%以下
○:抵抗値上昇率が20%を超え30%未満
×:抵抗値上昇率が30%以上
◎: Resistance value increase rate is 20% or less ○: Resistance value increase rate is over 20% and less than 30% ×: Resistance value increase rate is 30% or more
9.積層体の耐久性評価
積層体(3)を30mm×30mmの大きさに裁断し、剥離フィルムを剥した後、積層体(3)の粘着剤層側を無アルカリガラス〔コーニング社製、「EAGLE XG」〕に貼合した。このサンプルに、温度50℃、圧力5kg/cm2(490.3kPa)で1時間オートクレーブ処理を施した後、温度23℃、相対湿度55%の環境下で24時間放置した。次いで、紫外可視分光光度計((株)島津製作所製、「UV2450」)にオプションアクセサリーの「偏光フィルム付フィルムホルダー」をセットして、波長380~700nmの範囲における積層体の透過軸方向と吸収軸方向の透過スペクトルを測定し、それらをもとに、偏光度Py(単位:%)を求めた。この偏光度を初期Pyとした。さらに、80℃で相対湿度90%の環境下に24時間静置した後の偏光度を測定し、この偏光度を試験後Pyとした。これらを基に、下記式により偏光度変化ΔPyを算出した。結果を表1に示す。
ΔPy=試験後Py-初期Py
9. Durability Evaluation of Laminate The laminate (3) was cut into a size of 30 mm × 30 mm, and the release film was peeled off. XG"]. This sample was subjected to an autoclave treatment at a temperature of 50° C. and a pressure of 5 kg/cm 2 (490.3 kPa) for 1 hour, and then allowed to stand for 24 hours under an environment of a temperature of 23° C. and a relative humidity of 55%. Next, the optional accessory "film holder with polarizing film" is set in an ultraviolet-visible spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, "UV2450"), and the transmission axis direction and absorption of the laminate in the wavelength range of 380 to 700 nm are measured. The transmission spectrum in the axial direction was measured, and the degree of polarization Py (unit: %) was determined based on them. This degree of polarization was defined as the initial Py. Further, the degree of polarization was measured after standing for 24 hours in an environment of 80° C. and relative humidity of 90%, and this degree of polarization was defined as Py after the test. Based on these, the polarization degree change ΔPy was calculated by the following formula. Table 1 shows the results.
ΔPy = Py after test - initial Py
[実施例2~22及び比較例1~9]
製造例2~31の硬化性組成物(I)を用いて、実施例1と同様にして第1硬化物層及び積層体(3)を得た。得られた積層体(3)を用いて、実施例1と同様の方法により、ITO抵抗値上昇率及び偏光度変化ΔPyを算出した。これらの結果を表2に示す。
A first cured product layer and a laminate (3) were obtained in the same manner as in Example 1 using the curable compositions (I) of Production Examples 2 to 31. The ITO resistance value increase rate and the polarization degree change ΔPy were calculated in the same manner as in Example 1 using the obtained laminate (3). These results are shown in Table 2.
表2に示されるように、実施例1~22は、第1硬化物層の吸光度上昇率が30%以下である光学積層体が、高温高湿下に長時間おかれてもITOの腐食を効果的に抑制できることを示す。特に実施例4~20及び実施例22は、第1硬化物層の吸光度上昇率が20%以下である光学積層体が、ITOの腐食をより効果的に抑制できることを示す。また、実施例1~22は、吸光度上昇率が30%以下である光学積層体が、耐久性に優れ、高温高湿下においても光学性能を維持できることを示す。 As shown in Table 2, in Examples 1 to 22, the optical laminate in which the first cured product layer had an absorbance increase rate of 30% or less did not corrode ITO even when placed under high temperature and high humidity for a long time. It shows that it can be effectively suppressed. In particular, Examples 4 to 20 and Example 22 show that the optical layered body in which the first cured product layer has an absorbance increase rate of 20% or less can more effectively suppress the corrosion of ITO. Moreover, Examples 1 to 22 show that optical laminates having an absorbance increase rate of 30% or less are excellent in durability and can maintain optical performance even under high temperature and high humidity conditions.
表2に示されるように、実施例1~22は、第1硬化物層が2つ以上のオキセタニル基を有するオキセタン化合物を、全重合性化合物の総量100質量部に対して40質量部以上含む硬化物層である光学積層体がITOの腐食をより効果的に抑制できることを示す。 As shown in Table 2, in Examples 1 to 22, the first cured product layer contained 40 parts by mass or more of an oxetane compound having two or more oxetanyl groups with respect to 100 parts by mass of the total amount of all polymerizable compounds. It shows that the optical laminate, which is a cured product layer, can more effectively suppress the corrosion of ITO.
1…偏光フィルム、2…第1硬化物層、3…粘着層、4…導電層、5…第2硬化物層、6…第2保護フィルム、7…第1保護フィルム、10…光学積層体、X…基板
REFERENCE SIGNS
Claims (6)
重合性化合物を含む硬化性組成物の硬化物から構成される第1硬化物層と、粘着層と、
導電層とがこの順に積層された光学積層体であって、
前記第1硬化物層は、下記式(1)で表される吸光度上昇率が30%以下である、光学積層体。
吸光度上昇率(%)=(浸漬後Abs(360nm)-浸漬前Abs(360nm))/浸漬前Abs(360nm)×100 (1)
[式中、浸漬後Abs(360nm)は、温度23℃、相対湿度60%の大気中で、50%ヨウ化カリウム水溶液に硬化物を100時間浸漬させた後の360nmにおける吸光度を示し、浸漬前Abs(360nm)は、50%ヨウ化カリウム水溶液に硬化物を浸漬させる前の360nmにおける吸光度を示す] On one side of a polarizing film containing a dichroic dye in a polyvinyl alcohol-based resin,
A first cured product layer composed of a cured product of a curable composition containing a polymerizable compound, an adhesive layer,
An optical laminate in which a conductive layer and a conductive layer are laminated in this order,
The optical laminate, wherein the first cured product layer has an absorbance increase rate represented by the following formula (1) of 30% or less.
Absorbance increase rate (%) = (Abs after immersion (360 nm) - Abs before immersion (360 nm)) / Abs before immersion (360 nm) x 100 (1)
[In the formula, Abs after immersion (360 nm) is the absorbance at 360 nm after immersing the cured product in a 50% aqueous potassium iodide solution for 100 hours in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 60%. Abs (360 nm) indicates the absorbance at 360 nm before the cured product is immersed in a 50% potassium iodide aqueous solution]
重合性化合物を含む硬化性組成物の硬化物から構成される第1硬化物層と、粘着層と、
導電層とがこの順に積層された光学積層体であって、
前記重合性化合物は、2つ以上のオキセタニル基を有するオキセタン化合物を含み、該オキセタン化合物の含有量は、硬化性組成物に含まれる全重合性化合物の総量100質量部に対して40質量部以上である、光学積層体。 On one side of a polarizing film containing a dichroic dye in a polyvinyl alcohol-based resin,
A first cured product layer composed of a cured product of a curable composition containing a polymerizable compound, an adhesive layer,
An optical laminate in which a conductive layer and a conductive layer are laminated in this order,
The polymerizable compound contains an oxetane compound having two or more oxetanyl groups, and the content of the oxetane compound is 40 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total amount of all polymerizable compounds contained in the curable composition. is an optical laminate.
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