KR20190113782A - 화학식 (i)의 화합물을 반응 매체로서 포함하는 신규한 감온 안료 조성물 - Google Patents
화학식 (i)의 화합물을 반응 매체로서 포함하는 신규한 감온 안료 조성물 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20190113782A KR20190113782A KR1020197021374A KR20197021374A KR20190113782A KR 20190113782 A KR20190113782 A KR 20190113782A KR 1020197021374 A KR1020197021374 A KR 1020197021374A KR 20197021374 A KR20197021374 A KR 20197021374A KR 20190113782 A KR20190113782 A KR 20190113782A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- compound
- cas
- weight
- formula
- thermosensitive pigment
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 108
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 91
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 title claims description 9
- ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol AF Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(O)C=C1 ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethylbisphenol A Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- -1 4-diethylamino-2-ethoxyphenyl Chemical group 0.000 claims description 10
- RCVMSMLWRJESQC-UHFFFAOYSA-N 7-[4-(diethylamino)-2-ethoxyphenyl]-7-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)furo[3,4-b]pyridin-5-one Chemical compound CCOC1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C1(C=2C3=CC=CC=C3N(CC)C=2C)C2=NC=CC=C2C(=O)O1 RCVMSMLWRJESQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2,2'-diol Chemical group OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1O IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PVFQHGDIOXNKIC-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[3-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenyl]propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=CC(C(C)(C)C=2C=CC(O)=CC=2)=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 PVFQHGDIOXNKIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BRPSWMCDEYMRPE-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C)C1=CC=C(O)C=C1 BRPSWMCDEYMRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SVOBELCYOCEECO-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxy-3-methylphenyl)cyclohexyl]-2-methylphenol Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C2(CCCCC2)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 SVOBELCYOCEECO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WXYSZTISEJBRHW-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[4-[1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethyl]phenyl]propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(C(C)(C=2C=CC(O)=CC=2)C=2C=CC(O)=CC=2)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 WXYSZTISEJBRHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YDYKGVWORCQOTN-UHFFFAOYSA-N 7-[4-(diethylamino)-2-hexoxyphenyl]-7-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)furo[3,4-b]pyridin-5-one Chemical compound CCCCCCOC1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C1(C=2C3=CC=CC=C3N(CC)C=2C)C2=NC=CC=C2C(=O)O1 YDYKGVWORCQOTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VOWWYDCFAISREI-UHFFFAOYSA-N Bisphenol AP Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C)C1=CC=CC=C1 VOWWYDCFAISREI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GIXXQTYGFOHYPT-UHFFFAOYSA-N Bisphenol P Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C=2C=CC(O)=CC=2)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 GIXXQTYGFOHYPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WFJIVOKAWHGMBH-UHFFFAOYSA-N 4-hexylbenzene-1,3-diol Chemical compound CCCCCCC1=CC=C(O)C=C1O WFJIVOKAWHGMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N Bisphenol Z Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)CCCCC1 SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- DXYZIGZCEVJFIX-UHFFFAOYSA-N 2'-(dibenzylamino)-6'-(diethylamino)spiro[2-benzofuran-3,9'-xanthene]-1-one Chemical compound C=1C(N(CC)CC)=CC=C(C2(C3=CC=CC=C3C(=O)O2)C2=C3)C=1OC2=CC=C3N(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 DXYZIGZCEVJFIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JZEPXWWZAJGALH-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(1-butyl-2-methylindol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(C3(C4=CC=CC=C4C(=O)O3)C3=C(C)N(C4=CC=CC=C43)CCCC)=C(C)N(CCCC)C2=C1 JZEPXWWZAJGALH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XXHIPRDUAVCXHW-UHFFFAOYSA-N 4-[2-ethyl-1-(4-hydroxyphenyl)hexyl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C(CC)CCCC)C1=CC=C(O)C=C1 XXHIPRDUAVCXHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OWEYKIWAZBBXJK-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloro-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)ethylene Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=C(Cl)Cl)C1=CC=C(O)C=C1 OWEYKIWAZBBXJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RHMPLDJJXGPMEX-UHFFFAOYSA-N 4-fluorophenol Chemical compound OC1=CC=C(F)C=C1 RHMPLDJJXGPMEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CEZCCHQBSQPRMU-UHFFFAOYSA-L chembl174821 Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC(S([O-])(=O)=O)=C(C)C=C1N=NC1=C(O)C=CC2=CC(S([O-])(=O)=O)=CC=C12 CEZCCHQBSQPRMU-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- GOCLJAKNIYYTMF-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-4-[2-(2-octoxyphenyl)-6-phenylpyridin-4-yl]aniline Chemical compound CCCCCCCCOC1=CC=CC=C1C1=CC(C=2C=CC(=CC=2)N(C)C)=CC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GOCLJAKNIYYTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 37
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 230000008859 change Effects 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 4
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 4
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 4
- PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N 3-Pentadecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZSBDGXGICLIJGD-UHFFFAOYSA-N 4-phenoxyphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 ZSBDGXGICLIJGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 3
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 3
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 3
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 3
- HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C1=CC=C(O)C=C1 HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZPANWZBSGMDWON-UHFFFAOYSA-N 1-[(2-hydroxynaphthalen-1-yl)methyl]naphthalen-2-ol Chemical compound C1=CC=C2C(CC3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=C(O)C=CC2=C1 ZPANWZBSGMDWON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXHBSOXJLNEOPY-UHFFFAOYSA-N 2'-anilino-6'-(n-ethyl-4-methylanilino)-3'-methylspiro[2-benzofuran-3,9'-xanthene]-1-one Chemical compound C=1C=C(C2(C3=CC=CC=C3C(=O)O2)C2=CC(NC=3C=CC=CC=3)=C(C)C=C2O2)C2=CC=1N(CC)C1=CC=C(C)C=C1 IXHBSOXJLNEOPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dihydroxybenzophenone Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940100555 2-methyl-4-isothiazolin-3-one Drugs 0.000 description 2
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOEUNIAGBKGZLU-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(2-methyl-1-octylindol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(C3(C4=CC=CC=C4C(=O)O3)C3=C(C)N(C4=CC=CC=C43)CCCCCCCC)=C(C)N(CCCCCCCC)C2=C1 XOEUNIAGBKGZLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGJEUAHECYSFW-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(diethylamino)-2-methylphenyl]-3-(1,2-dimethylindol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound CC1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C1(C=2C3=CC=CC=C3N(C)C=2C)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 LCGJEUAHECYSFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HOUWRQXIBSGOHF-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(diethylamino)phenyl]-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C1(C=2C3=CC=CC=C3N(CC)C=2C)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 HOUWRQXIBSGOHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YQUQWHNMBPIWGK-UHFFFAOYSA-N 4-isopropylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(O)C=C1 YQUQWHNMBPIWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KECCFSZFXLAGJS-UHFFFAOYSA-N 4-methylsulfonylphenol Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 KECCFSZFXLAGJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISAVYTVYFVQUDY-UHFFFAOYSA-N 4-tert-Octylphenol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 ISAVYTVYFVQUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUFBVJQHCCCPNM-UHFFFAOYSA-N 6'-(diethylamino)-1',3'-dimethylspiro[2-benzofuran-3,9'-xanthene]-1-one Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=C(C)C=C(C)C=C1OC1=CC(N(CC)CC)=CC=C21 XUFBVJQHCCCPNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SKVLHBJJOXTLKQ-UHFFFAOYSA-N 7,7-bis[4-(diethylamino)-2-ethoxyphenyl]furo[3,4-b]pyridin-5-one Chemical compound CCOC1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C1(C=2C(=CC(=CC=2)N(CC)CC)OCC)C2=NC=CC=C2C(=O)O1 SKVLHBJJOXTLKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPAJDLMMTVZVPP-UHFFFAOYSA-N Crystal violet lactone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C1(C=2C=CC(=CC=2)N(C)C)C2=CC=C(N(C)C)C=C2C(=O)O1 IPAJDLMMTVZVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- XEFQLINVKFYRCS-UHFFFAOYSA-N Triclosan Chemical compound OC1=CC(Cl)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XEFQLINVKFYRCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 2
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 2
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BEGLCMHJXHIJLR-UHFFFAOYSA-N methylisothiazolinone Chemical compound CN1SC=CC1=O BEGLCMHJXHIJLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QBDSZLJBMIMQRS-UHFFFAOYSA-N p-Cumylphenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 QBDSZLJBMIMQRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBCTUDRVBSOUQD-UHFFFAOYSA-N 3-(1h-indol-2-yl)-3-phenyl-2-benzofuran-1-one Chemical compound C12=CC=CC=C2C(=O)OC1(C=1NC2=CC=CC=C2C=1)C1=CC=CC=C1 XBCTUDRVBSOUQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMGZNVWFFYYSLP-UHFFFAOYSA-N 3-[2,2-bis(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)ethenyl]-3-[4-(diethylamino)phenyl]-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C1(C=C(C=2C3=CC=CC=C3N(CC)C=2C)C=2C3=CC=CC=C3N(CC)C=2C)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KMGZNVWFFYYSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVAPVDMWXJVISW-UHFFFAOYSA-N 3h-2-benzofuran-1-one;benzylbenzene Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OCC2=C1.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 SVAPVDMWXJVISW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002989 Euphorbia neriifolia Species 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 238000012696 Interfacial polycondensation Methods 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- RWGUBRYLLRYTFU-UHFFFAOYSA-N [N+](=O)([O-])C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=2OC3=CC=CC=C3C3(C12)NC(C1=CC=CC=C13)=O Chemical compound [N+](=O)([O-])C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=2OC3=CC=CC=C3C3(C12)NC(C1=CC=CC=C13)=O RWGUBRYLLRYTFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 125000005577 anthracene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000005354 coacervation Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- BAYSQTBAJQRACX-UHFFFAOYSA-N dodecyl 4-hydroxybenzoate Chemical group CCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 BAYSQTBAJQRACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000009503 electrostatic coating Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- MGIYRDNGCNKGJU-UHFFFAOYSA-N isothiazolinone Chemical compound O=C1C=CSN1 MGIYRDNGCNKGJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000155 isotopic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 1
- 230000005226 mechanical processes and functions Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002663 nebulization Methods 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- FVEFRICMTUKAML-UHFFFAOYSA-M sodium tetradecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)CCC(CC(C)C)OS([O-])(=O)=O FVEFRICMTUKAML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001248 thermal gelation Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000012749 thinning agent Substances 0.000 description 1
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLGKSXCGHMXELQ-ZRDIBKRKSA-N trans-2-styrylquinoline Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=NC=1\C=C\C1=CC=CC=C1 RLGKSXCGHMXELQ-ZRDIBKRKSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B43—WRITING OR DRAWING IMPLEMENTS; BUREAU ACCESSORIES
- B43K—IMPLEMENTS FOR WRITING OR DRAWING
- B43K7/00—Ball-point pens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/06—Hydroxy derivatives of triarylmethanes in which at least one OH group is bound to an aryl nucleus and their ethers or esters
- C09B11/08—Phthaleins; Phenolphthaleins; Fluorescein
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0097—Dye preparations of special physical nature; Tablets, films, extrusion, microcapsules, sheets, pads, bags with dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
- C09K9/02—Organic tenebrescent materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Pens And Brushes (AREA)
Abstract
Description
본 발명은 화학식 (I)의 화합물을 반응 매체로서 포함하는 신규한 감온 안료 조성물(thermochromic pigment composition)에 관한 것이다. 본 발명은 또한 본 발명에 따른 감온 안료 조성물을 포함하는 마이크로캡슐화된 감온 안료, 이러한 마이크로캡슐화된 감온 안료를 포함하는 잉크 조성물, 그리고 최종적으로 이러한 잉크 조성물을 포함하는 필기기구에 관한 것이다.
감온 안료 조성물은 온도 변화에 관한 가역적인 변색 특성을 제공한다. 이들 조성물은 잉크 마킹이 반복된 소거를 필요로 할 경우에 사용된다.
잉크의 감온 효과는, 이하의 3가지 화합물의 회합으로 인해 작용한다:
(A)
적어도 1종의 전자-공여체 유기 염료 또는 류코 염료(leuco dye) 화합물,
(B)
적어도 1종의 전자-수용체 또는 발색 현상제 화합물, 및
(C)
화합물 (A) 및 (B) 또는 온도 변화 조절제에 기인될 수 있는 가역적 전자-수용/공여 반응을 일으킬 수 있는, 반응 매체로서 역할하는 적어도 1종의 화합물.
온도 변화는 잉크의 착색 또는 탈색을 가역적으로 일으킨다. 따라서, 온도의 증가는 잉크의 소거를 일으킬 것인 반면, 냉각은 잉크의 출현을 일으킬 것이다. 이러한 변화는 도 1의 개략도에 따른다. 이 개략도에서, 잉크의 초기 색 소멸 온도는 T3이고, 잉크의 색이 완전히 사라지는 온도는 T4이며, TG는 T3과 T4 사이의 중간 온도이다. 역으로, 잉크의 초기 색 재현 온도는 T1이고, TH는 T1과 T2 사이의 온도이다. (TG)와 (TH) 사이의 범위는 색 변화 히스테리시스 범위 (H)라 불린다.
놀랍게도, 본 발명자들은, 하기 화합물의 탈색 온도와 착색 온도에 대응하는 최적의 용융 및 결정화 온도 범위를 각각 제시하는 화학식 (I)의 적어도 1종의 화합물을 화합물 (C)로서 포함하는 신규한 감온 안료 조성물을 발견하였다. 본 발명으로부터의 화학식 (I)의 화합물은 감온 안료 조성물에서 온도 변화 조절제로서 사용될 많은 이점을 제공한다: 이것은 현저한 히스테리시스 특징 및 착색 상태와 탈색 상태 간의 매우 높은 색 콘트라스트를 갖는다. 본 발명에 따른 감온 안료 조성물은 또한 항산화 효과 및/또는 UV선에 대한 내성을 제공하며, 이들 특성은 조성물에 대한 항산화제 및/또는 항-UV 화합물을 첨가할 필요 없이 화학식 (I)의 화합물에 고유한 것이다.
제1 실시형태에 따르면, 본 발명의 기술적 목적은,
(A) 적어도 1종의 전자-공여체 유기 염료 화합물,
(B) 적어도 1종의 전자-수용체 화합물, 및
(C) 하기 화학식 (I)에 반응하는 적어도 1종의 화합물을 포함하는, 감온 안료 조성물을 제공하는 것이다:
식 중
-
n = 0 내지 2, 그리고
-
m = 5 내지 19, 바람직하게는 m = 7 내지 19, 더욱더 바람직하게는 m = 11 내지 17.
화학식 (I)의 화합물은 항산화제 또는 UV 안정제로서의 이의 용도에 대한 종래 기술로부터 공지되어 있지만, 화합물 (C)로서의, 즉, 감온 안료 조성물에서 전자-공여체 유기 염료 화합물 (A)와 전자-수용체 화합물 (B) 간의 가역적 전자-수용/공여 반응을 일으킬 수 있는 반응 매체로서의 그의 용도에 대해서는 결코 기술되어 있지 않았다. 위에서 정의된 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물이 감온 안료 조성물에서 화합물 (C) 또는 온도 조절제로서의 그의 용도를 허용하는 최적의 용융 및 결정화 온도를 제공한다는 것을 본 발명자들이 발견한 것은 전적으로 놀라운 것이다.
따라서, 본 발명은 또한 감온 안료 조성물의 전자-공여체 유기 염료 화합물 (A)와 전자-수용체 화합물 (B) 사이의 가역적인 전자-수용/공여 반응을 일으킬 수 있는 반응 매체로서의, 이하의 화학식 (I)에 대응하는 화합물의 용도에 관한 것이다:
식 중,
-
n = 0 내지 2, 그리고
-
m = 5 내지 19, 바람직하게는 m = 7 내지 19, 더욱더 바람직하게는 m = 11 내지 17.
유리하게는, 본 발명에 따른 감온 안료 조성물에 존재하는 화학식 (I)의 화합물은, 이하의 화합물 중 하나로부터 선택된다:
또는
화합물 (A), (B) 및 (C)의 중량비는 이들 화합물의 각각의 속성 및 농도에 의해 영향을 받는다.
전자-공여체 유기 염료 화합물 (A)의 중량비는, 감온 안료 화합물의 총 중량에 관하여, 1 내지 10%, 바람직하게는 1 내지 6%, 더욱더 바람직하게는 2 내지 4중량%로 다양할 수 있다.
전자-수용체 화합물 (B)의 중량비는, 감온 안료 화합물의 총 중량에 관하여, 1 내지 20%, 바람직하게는 1 내지 14%, 더욱더 바람직하게는 4 내지 10중량%로 다양할 수 있다.
반응 매체의 역할을 하는 화학식 (I)의 화합물 (C)의 중량비는, 감온 안료 화합물의 총 중량에 관하여, 70 내지 98%, 바람직하게는 80 내지 98%, 더욱더 바람직하게는 86 내지 94중량%로 다양할 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 감온 안료 조성물은,
(A) 1 내지 10%, 바람직하게는 1 내지 6%, 더욱더 바람직하게는 2 내지 4중량%의 적어도 1종의 전자-공여체 유기 염료 화합물,
(B) 1 내지 20%, 바람직하게는 1 내지 14%, 더욱더 바람직하게는 4 내지 10중량%의 적어도 1종의 전자-수용체 화합물, 및
(C) 70 내지 98%, 바람직하게는 80 내지 98%, 더욱더 바람직하게는 86 내지 94중량%의 화학식 (I)에 대응하는 적어도 1종의 화합물을 포함할 수 있다.
바람직한 실시형태에 따르면, 본 발명에 따른 감온 안료 조성물은,
(A) 2 내지 4중량%의 적어도 1종의 전자-공여체 유기 염료 화합물,
(B) 4 내지 10중량%의 적어도 1종의 전자-수용체 화합물, 및
(C) 86 내지 94중량%의 화학식 (I)에 대응하는 적어도 1종의 화합물을 포함한다.
유리하게는, 본 발명에 따른 감온 안료 조성물은 20 내지 80℃, 바람직하게는 30 내재 80℃, 더욱더 바람직하게는 40 내지 70℃의 범위인 캡슐화 색 변화 히스테리시스 범위 (H)를 갖는다.
전자-공여체 유기 염료 화합물 (A)로서, 비제한적인 리스트는, 고전적으로 공지된 화합물, 예컨대, 다이페닐메탄 프탈라이드, 페닐인돌릴 프탈라이드, 다이페닐메탄 아자프탈라이드, 페닐인돌릴 아자프탈라이드, 플루오란, 스타이릴퀴놀린 및 다이아자로다민 락톤을 포함할 수 있으며, 이들 화합물의 예는 이하에 제시된다.
따라서, 전자-공여체 유기 염료 화합물 (A)는 3-(4-다이에틸아미노-2-에톡시페닐)-3-(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈라이드(청색 63, CAS 번호: 69898-40-4), 3,3-비스(p-다이메틸아미노페닐)-6-다이메틸아미노프탈레이트(CAS 번호: 1552-42-7), 2'-클로로-6'-(다이에틸아미노)-3'-메틸플루오란(CAS 번호: 21121-62-0), 6'-(다이에틸아미노)-1',3'-다이메틸플루오란(CAS 번호: 21934-68-9), 6'-(다이에틸아미노)-1',3'-다이메틸플루오란(CAS 번호: 21934-68-9), 2-클로로-6-(다이메틸아미노)플루오린(CAS 번호: 26567-23-7), 3-다이에틸아미노벤조루오란(CAS 번호: 26628-47-7), 3',6'-비스(다이에틸아미노)-2-(4-나이트로페닐)스피로[아이소인돌-1,9'-잔텐]-3-온(CAS 번호: 29199-09-5), 2-페닐아미노-3-메틸-6-다이에틸아미노플루오란(CAS 번호: 29512-49-0), 2'-(다이벤질아미노)-6'-(다이에틸아미노)플루오린(CAS 번호: 34372-72-0), 2-(2,4-다이메틸페닐아미노)-3-메틸-6-다이에틸아미노플루오란(흑색 15, CAS 번호: 36431-22-8), 3-(1,2-다이메틸-3-인돌릴)-3-[4-(다이에틸아미노)-2-메틸페닐]프탈라이드(CAS 번호 36499-49-7), 3',6'-다이메톡시플루오란(CAS 번호: 36886-76-7), 3,3-비스-(1-부틸-2-메틸-인돌-3-일)-3H-아이소벤조퓨란-1-온(적색 40, CAS 번호: 50292-91-6), 3,3-비스-(2-메틸-1-옥틸-1H-인돌-3-일)-3H-아이소벤조퓨란-1-온(CAS 번호: 50292-95-0), 2'-아닐리노-6'-[에틸(p-톨릴)아미노]-3'-메틸스피로[아이소벤조퓨란-1(3H),9'-[9H]잔텐]-3-온(CAS 번호: 59129-79-2), 3-(4-다이에틸아미노-2-에톡시페닐)-3-(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈라이드(CAS 번호: 69898-40-0), 3-(N-에틸-n-아이소펜틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노 플루오린(CAS 번호: 70516-41-5), 3-[4-(다이에틸아미노)페닐]-3-(1-에틸-2-메틸-1H-인돌-3-일)프탈라이드(CAS 번호: 75805-17-3), 2'-(2-클로로아닐리노)-6'-(di부틸아미노)플루오린(CAS 번호: 82137-81-3), 2-페닐아미노-3-메틸-6-di부틸아미노플루오란(CAS 번호: 89331-94-2), 3-(1-부틸-2-메틸-1H-인돌-3-일)-6-(다이메틸아미노)-3-[4-(다이메틸아미노)페닐]-3-1(3H)-아이소벤조퓨라논(CAS 번호: 92453-31-1), 7-(4-다이에틸아미노-2-헥실옥시페닐)-7-(1-에틸-2-메틸-1H-인돌-3-일)-7H-퓨로[3,4-b]피리딘-5-온(청색 203, CAS 번호: 98660-18-5), 7,7-비스[4-(다이에틸아미노)-2-에톡시페닐]퓨로[3,4-b]피리딘-5-온(CAS 번호: 132467-74-4), N,N-다이메틸-4-[2-[2-(옥틸옥시)페닐]-6-페닐-4-피리딘일]벤젠아민(황색 CK37, CAS 번호: 144190 내지 25-0), 3-(2,2-비스(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)비닐)-3-(4-다이에틸아미노페닐)-프탈라이드(CAS 번호: 148716-90-9) 중에서 선택될 수 있다.
바람직하게는, 전자-공여체 유기 염료 화합물 (A)는 3-(4-다이에틸아미노-2-에톡시페닐)-3-(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈라이드(청색 63, CAS 번호: 69898-40-4), 2'-(다이벤질아미노)-6'-(다이에틸아미노)플루오란(CAS 번호: 34372-72-0), N,N-다이메틸-4-[2-[2-(옥틸옥시)페닐]-6-페닐-4-피리딘일]벤젠아민 (황색 CK37, CAS 번호: 144190 내지 25-0), 7-(4-다이에틸아미노-2-헥실옥시페닐)-7-(1-에틸-2-메틸-1H-인돌-3-일)-7H-퓨로[3,4-b]피리딘-5-온(청색 203, CAS 번호: 98660-18-5), 2-(2,4-다이메틸페닐아미노)-3-메틸-6-다이에틸아미노플루오란 (흑색 15, CAS 번호: 36431-22-8) 및 3,3,-비스-(1-부틸-2-메틸-인돌-3-일)-3H-아이소벤조퓨란-1-온(적색 40, CAS 번호: 50292-91-6) 중에서 선택된다.
전자-수용체 화합물 (B)로서, 비제한적인 리스트는 활성 양성자를 갖는 화합물, 예컨대, 페놀성 하이드록실기(모노페놀 또는 폴리페놀)를 갖는 화합물, 치환기, 예컨대, 알킬기, 아릴기, 아실기, 알콕시카보닐기, 카복시기, 이들의 에스터, 아미도기 또는 할로겐 원자를 갖는 이들의 유도체, 및 축합된 페놀-알데하이드 수지, 예컨대, 비스페놀 또는 트리스페놀을 포함할 수 있다.
이하의 정의가 본 발명의 의미에서 제공된다:
- 알킬: C1-C20, 바람직하게는 C1-C12, 더욱더 바람직하게는 C1-C6의 선형 또는 분지형의 포화 지방족 탄화수소. 용어 "분지형"은 적어도 하나의 선형 알킬기, 예컨대, 메틸 또는 에틸이 선형 알킬 사슬에 의해 보유되는 것을 의미한다. 알킬기의 예로서, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, t-부틸 및 n-펜틸기가 예를 들어 언급될 수 있다.
- 아릴: 적어도 하나의 방향족 고리로부터 유래된 임의의 작용성 기 또는 치환기; 방향족 고리는, 고리의 각 원자가 궤도 p를 포함하고 상기 궤도 p는 서로 덮여 있는 비편재화된 π 시스템을 포함하는 임의의 플랫 단환식 또는 다환식 기에 대응하며; 이러한 아릴기 중에서, 페닐, 바이페닐, 나프탈렌 및 안트라센기가 언급될 수 있다. 본 발명에 따른 아릴기는 바람직하게는 4 내지 12개의 탄소 원자, 더욱더 바람직하게는 5 내지 6개의 탄소 원자를 포함한다. 더욱더 바람직하게는, 본 발명에 따른 아릴기는 페닐기이다.
따라서, 전자-수용체 화합물 (B)는 2,2-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)프로판(비스페놀 C, CAS 번호: 79-97-0), 4-헥실-1,3-다이하이드록시벤젠(4-헥실레졸시놀, CAS 번호: 136-77-6), 4,4'-사이클로헥실리덴비스페놀(BZP, CAS 번호: 843-55-0), 4,4'-(헥사플루오로아이소프로필리덴)다이페놀(비스페놀 AF, CAS 번호: 1478-61-1), 4,4'-(1-페닐에틸리덴)비스페놀(CAS 번호: 1571-75-1), 2,2'-다이하이드록시바이페닐(CAS 번호: 1806-29-7), 4,4'-에틸리덴비스페놀(CAS 번호: 2081-08-5), 4,4'-(1,4-페닐렌다이아이소프로필리덴)비스페놀(CAS 번호: 2167-51-3), 1,1-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)사이클로헥산(CAS 번호: 2362-14-3), 9,9-비스(4-하이드록시페닐)플루오린(CAS 번호: 3236-71-3), 4,4'-(1,3-페닐렌다이아이소프로필리덴)비스페놀(CAS 번호: 13595-25-0), 1,1,1-트리스(4-하이드록시페닐)에탄(CAS 번호: 27955-94-8), 4,4'-(2-에틸헥실리덴)다이페놀(CAS 번호: 74462-02-5), α,α,α'-트리스(4-하이드록시페닐)-1-에틸-4-아이소프로필벤젠(CAS 번호: 110726-28-8), 4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀(CAS 번호: 140-66-9), 4-하이드록시다이페닐에터(CAS 번호: 831-82-3), 비스(2-하이드록시-1-나프틸)메탄(CAS 번호: 1096-84-0), 4-(메틸설포닐)페놀(CAS 번호: 14763-60-1), 4-하이드록시페닐-4'-아이소프로폭시페닐 설폰(CAS 번호: 95235-30-6), 4,4'-다이하이드록시바이페닐(CAS 번호: 92-88-6), 4-하이드록시바이페닐(CAS 번호: 92-69-3), p-하이드록시큐멘(CAS 번호: 99-89-8), 2,4-다이하이드록시벤조페논(CAS 번호: 131-56-6), 하이드로퀴논 모노메틸 에터(MEHQ, CAS 번호: 150-76-5), 3-n-펜타데실페놀(CAS 번호: 501-24-6), 4-(2-페닐아이소프로필)페놀(CAS 번호: 599-64-4), 5-클로로-2-(2,4-다이클로로페녹시)페놀(CAS 번호: 3380-34-5), N-(p-톨루엔설포닐)-N'-(3-(p-톨루엔설포닐옥시)페닐)유레아(CAS 번호: 232938-43-1), 2,2-비스(3,5-다이브로모-4-하이드록시페닐)프로판(CAS 번호: 79-94-7), 4,4'-아이소프로필리덴다이페놀(CAS 번호: 80-05-7) 및 4,4'-설포닐다이페놀(BPS, CAS 번호: 80-09-1) 중에서 선택될 수 있다.
바람직하게는, 전자-수용체 화합물 (B)는 2,2-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)프로판(비스페놀 C, CAS 번호: 79-97-0), 4-헥실-1,3-다이하이드록시벤젠(4-헥실레졸시놀, CAS 번호: 136-77-6), 4,4'-사이클로헥실리덴비스페놀(BZP, CAS 번호: 843-55-0), 4,4'-(헥사플루오로아이소프로필리덴)다이페놀(비스페놀 AF, CAS 번호: 1478-61-1), 4,4'-(1-페닐에틸리덴)비스페놀(CAS 번호: 1571-75-1), 2,2'-다이하이드록시바이페닐(CAS 번호: 1806-29-7), 4,4'-(1,4-페닐렌다이아이소프로필리덴)비스페놀(CAS 번호: 2167-51-3), 1,1-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)사이클로헥산(CAS 번호: 2362-14-3), 9,9-비스(4-하이드록시페닐)플루오린(CAS 번호: 3236-71-3), 4,4'-(1,3-페닐렌다이아이소프로필리덴)비스페놀(CAS 번호: 13595-25-0), 1,1,1-트리스(4-하이드록시페닐)에탄(CAS 번호: 27955-94-8), 4,4'-(2-에틸헥실리덴)다이페놀(CAS 번호: 74462-02-5), 및 α,α,α'-트리스(4-하이드록시페닐)-1-에틸-4-아이소프로필벤젠(CAS 번호: 110726-28-8) 중에서 선택된다.
본 발명에 따른 감온 안료 조성물은 위에서 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물 (C)에 화합물 (A) 및 (B)를 용해시키고, 이어서 호모 믹서 또는 디스펜서와 같은 교반기의 도움으로 균질한 혼합물이 얻어질 때까지 교반함으로써 제조된다.
위에서 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물 (C)와 이와 같이 해서 회합된 화합물 (A) 및 (B)는 마이크로캡슐의 형태로 제형화될 수 있다. 본 발명에 따른 감온 안료 조성물은 이와 같이 해서 마이크로캡슐에 캡슐화되어 마이크로캡슐화된 감온 안료를 형성한다. 이러한 마이크로캡슐화된 감온 안료는 본 발명에 따른 다른 대상물을 구성한다. 이것은 기계적 구속에 대해서 저항성이고 불용성이며 따라서 물에 분산 가능하여 느린 응집을 제공한다는 점에서 유리한 특징을 제공한다.
본 발명에 따른 마이크로캡슐화된 감온 안료의 용융 온도(또는 탈색 온도 T4)는 20 내지 80℃, 바람직하게는 30 내지 80℃, 더욱더 바람직하게는 40 내지 70℃로 다양할 수 있다.
본 발명에 따른 마이크로캡슐화된 감온 안료의 결정화 온도(또는 재착색 온도 T1)는 -40 내지 20℃, 바람직하게는 -30 내지 10℃, 더욱더 바람직하게는 -20 내지 0℃로 다양할 수 있다.
본 발명에 따른 감온 안료 조성물을 포함하는 마이크로캡슐은 0.5 내지 30㎛, 바람직하게는 1 내지 10㎛, 더욱더 바람직하게는 3 내지 5㎛의 범위일 수 있는 평균 직경을 제공한다. 이 평균 직경은 부피로 D90에 대응하고, 마이크로캡슐의 90 부피%가 D90의 표시된 값보다 더 작은 것을 의미한다. 이 평균 직경은 말번 제타사이저 나노 ZS 시스템(Malvern Zetasizer Nano ZS system)을 이용하는 레이저 미립자측정에 의해 결정될 수 있다.
사용되는 마이크로캡슐화 공정은, 다음과 같은 통상의 방법을 포함하지만, 이들로 제한되는 것은 아니다:
- 예컨대, 중합 또는 계면 중축합을 통한 코팅 마이크로캡슐의 동소 형성에 기반한 화학적 공정, 이러한 공정이 바람직함,
- 물리화학적 공정, 예컨대, 상 분리 코아세르베이션, 용매 증발-추출, 에멀션(고온 용융물)의 열-유도 겔화, 또는
- 기계적 공정, 예컨대, 네뷸리제이션/건조(분무 건조), 겔화 또는 액적의 응결, 유동상 코팅(분무-코팅).
본 발명에 따른 감온 안료 조성물을 포함하는 마이크로캡슐은 유리하게는 아미노플라스트 수지 기제(aminoplast resin base), 바람직하게는 멜라민 수지, 유레아 수지 또는 벤조구아나민 수지 기제로 만들어진다.
본 발명에 따른 감온 안료 조성물을 포함하는 마이크로캡슐은 바람직하게는 멜라민 수지로 동소 중합을 통해 제조된다.
본 발명의 다른 기술적 목적은, 본 발명에 따른 마이크로캡슐화된 감온 안료를 포함하는 잉크 조성물에 관한 것이다.
잉크 조성물 내에 존재하는 본 발명에 따른 마이크로캡슐화된 감온 안료는 잉크 조성물의 총 중량의 5 내지 50 중량%를 나타낸다.
본 발명에 따른 잉크 조성물은 또한 물로 주로 구성된다. 유리하게는, 물은 잉크 조성물의 총 중량의 40 내지 80 중량%를 나타낸다. 이것은 또한 1종 이상의 물-혼화성 용매를 포함할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 잉크 조성물은 유기 또는 수성 용매, 바람직하게는 수성 용매를 함유할 수 있다. 본 발명에 따른 잉크 조성물은 또한 최종 의도된 용도에 따라서 상이한 역할을 할 수 있는 1종 이상의 특정 보조제를 함유할 수 있다. 이들 용도는 실크스크린 인쇄법, 오프셋 인쇄, 윤전그라비어 인쇄, 분무 코팅, 정전 코팅, 전착 가능한 코팅, 롤 코팅, 잉크젯 인쇄를 통한 잉크 인쇄, 및 볼펜, 붓펜, 마커 및 착색 연필과 같은 필기구용의 잉크에 관한 것일 수 있다. 본 발명에 따른 잉크 조성물은 또한 열가소성 또는 열경화성 수지 조성물에 첨가되어 몰드를 형성할 수 있다.
본 발명에 따른 잉크 조성물에 첨가될 수 있는 용매 중에서, 본 발명자들은 물 및 극성 물-혼화성 용매, 예컨대, 하기와 같은 것들을 들 수 있다:
- 알코올: C1-C15의 선형 또는 분지형 알코올, 예컨대, 아이소프로판올, 부탄올, 아이소부탄올, 펜탄올, 벤질 알코올; 글리세린; 다이글리세린; 폴리글리세린.
- 에스터, 예컨대, 에틸 아세테이트 또는 프로필 아세테이트,
- 카보네이트 에스터, 예컨대, 프로필렌 카보네이트 또는 에틸렌 카보네이트,
- 케톤, 예컨대, 메틸 아이소부틸 케톤(MIBK), 아세톤 또는 사이클로헥산온,
- 글리콜, 예컨대, 에틸렌 글리콜, 다이에틸렌 글리콜, 트라이에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에터, 3-부틸렌 글리콜 및 티오다이에틸렌 글리콜,
- 아마이드, 예컨대, 다이메틸아세트아마이드 또는 다이메틸폼아마이드, 및
- 이들의 혼합물.
용매 또는 용매는 잉크 조성물의 총 중량의 5 내지 20 중량%를 나타낸다.
위에서 언급된 보조제 중에서, 본 발명자들은 하기를 들 수 있다:
-
겔화 효과를 발생할 수 있는 유동 조절제(전단 유동화제(shear-thinning agent)), 예컨대, 잔탄검 또는 아라비아검,
-
소포제, 예컨대, 폴리실록산의 개질된 수성 분산액(Synthron으로부터의 MOUSSEX®),
-
pH 조절제, 예컨대, 수산화나트륨, 트라이에탄올아민,
-
계면활성제, 예컨대, 폴리에터 폴리올(DOW로부터의 TERGITOL®),
-
살생물제, 예컨대, 아이소티아졸린온(Thor로부터의 ACTICIDE®),
-
부식 억제제, 예컨대, 벤조트라이아졸,
-
윤활제,
-
분산제,
-
유착제,
-
가교제,
-
습윤제,
-
가소제,
-
항산화제,
-
UV 안정제.
본 발명의 추가의 기술적 목적은 본 발명에 따른 잉크 조성물을 포함하는 필기기구에 관한 것이다. 이러한 기구는 일반적으로 본 발명에 따른 잉크 조성물을 포함하는 본체, 및 가능하게는 마찰 요소로 구성된다. 본 발명에 따른 필기기구는 유리하게는 볼펜, 연필, 백묵, 더욱더 유리하게는, 마찰-소거식 잉크를 가진 볼펜으로부터 선택된다. 필기기구의 마찰 요소는 바람직하게는 지우개(eraser)이다.
본 발명에 따른 잉크 조성물이 적용될 수 있는 매체는 종이, 섬유, 피혁, 플라스틱, 유리, 금속, 목재 및 콘크리트이다.
선행하는 단서 조건에 부가해서, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 감온 안료 조성물에서 온도 변화 조절제로서의 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 용도 및 이들의 특성규명에 관한 것인, 후술하는 설명의 보완으로부터 기인될 것인 추가의 단서 조건을 포함한다.
실시예
실시예
1:
감온
안료 조성물의 제조:
감온 안료 조성물은 2.2 중량부의 3-(4-다이에틸아미노-2-에톡시페닐)-3-(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈라이드(화합물 (A), CAS 번호: 69898-40-4), 2.2 중량부의 4,4'-(헥사플루오로아이소프로필리덴)다이페놀(화합물 (B1) CAS 번호: 1478-61-1), 2.2 중량부의 2,2-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)프로판(화합물 (B2), CAS 번호: 79-97-0) 및 93.3 중량부의 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물(화합물 (1))(화합물 (C))을 혼합함으로써 제조된다:
얻어진 혼합물은, 화합물 (A), (B1) 및 (B2)가 화합물 (C)에 완전히 가용화될 때까지 교반 하에 1시간 동안 110℃의 온도로 가열한다.
마이크로캡슐화된
감온
안료의 제조:
7.2 중량부의, 말레산 무수물과 메틸 비닐 에터의 공중합체의 용액(공중합체의 중량으로 33% 용액)을 8.8 중량부의 수산화나트륨 수용액(1.0M 용액)으로 중화시킨다. 이 용액을 38.4 중량부의 물로 희석시키고, 이 혼합물을 적어도 15 m·s-1의 속도에서 균질화기로 유화시킨다. 27.8 중량부의 앞서 제조된 감온 안료 조성물을 첨가하고, 얻어진 에멀션을 80℃의 온도에서 30분 동안 유지시킨다. 이어서, 17.8 중량부의 멜라민-폼알데하이드 예비-중합체(예비-중합체의 중량으로 50% 수용액)를 이 혼합물에 적가한다. 이어서, 이 반응 매체를 90℃의 온도로 가열하고, 4시간 동안 적어도 15 m·s-1의 속도에서 혼합한다.
수성 용매에 분산된 감온 안료 마이크로캡슐로 이루어진 슬러리가 얻어지며, 이때의 마이크로캡슐은 632㎚의 조명을 구비한 말번 제타사이저 나노 ZS 시스템을 이용해서 결정된, 3.6㎛의 D90 직경을 갖는다.
얻어진 감온 안료 마이크로캡슐은 색 히스테리시스 효과와 함께 62℃ 초과에서 청색에서 무색으로 색을 변화시키는 특성을 지닌다.
잉크 조성물의 제조:
10.5 중량부의 글리세린(공-용매)을 블레이드에 의한 교반 하에 30℃의 온도로 가열한다. 이어서, 벤조트라이아졸(부식 억제제) 0.2 중량부, 및 2.5중량%의 1,2-벤즈아이소티아졸린-3-온과 2.5중량%의 2-메틸-4-아이소티아졸린-3-온(살생물제)을 포함하는 수용액 0.2 중량부를 첨가한다. 이 혼합물을 첨가제가 완전히 용해될 때까지 교반시킨다. 0.5 중량부의 잔탄검(유동 조절제)을 15분에 걸쳐서 서서히 첨가한다. 유동 조절제의 분산 후, 28.6 중량부의 증류수를 첨가한다. 얻어진 잉크 조성물을 3시간 동안 교반 하에 유지시키고, 이어서, 위에서 제조된 마이크로캡슐화된 감온 안료의 수성 분산액(마이크로캡슐화된 감온 안료의 중량으로 30% 수용액) 60 중량부를 첨가한다. 이어서, 이 청색 잉크를 적어도 15 m·s-1의 속도에서 30분 동안 분산제로 분산시킨다. 이 잉크 조성물을 잉크 카트리지에 주입하기 전에 감압 하에 통기시킨다.
실시예
2:
감온
안료 조성물의 제조:
감온 안료 조성물은 2.2 중량부의 3-(4-다이에틸아미노-2-에톡시페닐)-3-(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈라이드(화합물 (A), CAS 번호: 69898-40-4), 2.1 중량부의 2,2-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)프로판(화합물 (B1), CAS 번호: 79-97-0), 2.1 중량부의 4,4'-(1,3-페닐렌다이아이소프로필리덴)비스페놀(화합물 (B2), CAS 번호: 13595-25-0) 및 93.8 중량부의 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물(화합물 (2))(화합물 (C))을 혼합함으로써 제조한다:
얻어진 혼합물은, 화합물 (A), (B1) 및 (B2)가 화합물 (C)에 완전히 가용화될 때까지 교반 하에 1시간 동안 110℃의 온도로 가열한다.
마이크로캡슐화된
감온
안료의 제조:
7.4 중량부의, 말레산 무수물과 메틸 비닐 에터의 공중합체의 용액(공중합체의 중량으로 33% 용액)을 10.2 중량부의 수산화나트륨 수용액(1.0M 용액)으로 중화시킨다. 이 용액을 40.3 중량부의 물로 희석시키고, 이 혼합물을 적어도 15 m·s-1의 속도에서 균질화기로 유화시킨다. 25.3 중량부의 앞서 제조된 감온 안료 조성물을 첨가하고, 얻어진 에멀션을 80℃의 온도에서 30분 동안 유지시킨다. 이어서, 이 혼합물에 16.8 중량부의 멜라민-폼알데하이드 예비-중합체(예비-중합체의 중량으로 50% 수용액)를 적가한다. 이어서, 이 반응 매체를 90℃의 온도로 가열하고, 4시간 동안 적어도 15 m·s-1의 속도에서 혼합한다.
수성 용매에 분산된 감온 안료 마이크로캡슐로 이루어진 슬러리가 얻어지며, 이때의 마이크로캡슐은 632㎚의 조명을 구비한 말번 제타사이저 나노 ZS 시스템을 이용해서 결정된, 3.9㎛의 D90 직경을 갖는다.
얻어진 감온 안료 마이크로캡슐은 색 히스테리시스 효과와 함께 55℃ 초과에서 청색에서 무색으로 색을 변화시키는 특성을 지닌다.
잉크 조성물의 제조:
10.6 중량부의 글리세린(공-용매)을 블레이드에 의한 교반 하에 30℃의 온도로 가열한다. 이어서, 벤조트라이아졸(부식 억제제) 0.2 중량부, 및 2.5중량%의 1,2-벤즈아이소티아졸린-3-온과 2.5중량%의 2-메틸-4-아이소티아졸린-3-온(살생물제)을 포함하는 수용액 0.2 중량부, 폴리실록산 공중합체의 수용액(중합체의 중량으로 50% 수용액)(소포제) 0.5 중량부, 및 폴리올 폴리에터(계면활성제) 0.5 중량부를 첨가한다. 이 혼합물을 첨가제가 완전히 가용화될 때까지 교반한다. 0.5 중량부의 잔탄검(유동 조절제)을 15분에 걸쳐서 서서히 첨가한다. 유동 조절제의 분산 후, 27.0 중량부의 증류수를 첨가한다. 얻어진 잉크 조성물을 3시간 동안 교반 하에 유지시키고, 이어서, 위에서 제조된 마이크로캡슐화된 감온 안료의 수성 분산액(마이크로캡슐화된 감온 안료의 중량으로 30% 수용액) 60 중량부를 첨가한다. 잉크 조성물의 pH는 0.5 중량부의 트라이에탄올아민으로 pH = 8로 조절한다. 이어서, 이 청색 잉크를 30분 동안 적어도 15 m·s-1의 속도에서 분산제와 분산시킨다. 잉크 조성물은 잉크 카트리지에 주입하기 전에 감압 하에 통기시킨다.
실시예
1 및 2에서 제조된
감온
안료 마이크로캡슐의 탈색 및 재착색 온도의 결정:
얻어진 감온 안료 마이크로캡슐의 전이 온도는, -50 내지 100℃의 온도 범위에 대해서 20℃/분의 냉각/가열 속도에서, TA 인스트루먼츠 Q20 디바이스를 이용한 시차 주사 열량측정법(DSC)을 이용해서 측정된다. 측정된 온도는 이하의 표 1에 나타낸다.
측정된 전이 온도는 다음과 같다:
T1: 완전한 재착색 온도,
T2: 부분 재착색 온도,
T3: 부분 탈색 온도,
T4: 완전한 탈색 온도,
H = 히스테리시스 범위 = TG - TH
실시예
3:
본 발명에 따른 몇 가지 감온 안료 조성물이 조성물의 완전한 탈색에 필요한 화합물 (A), (B) 및 (C)의 최적의 비율을 결정하기 위하여 시험되었다.
감온 안료 조성물은 화합물 (A) 및 (B)가 화합물 (C)에 완전히 가용화될 때까지 110℃의 온도에서 1시간 동안 교반 하에 화합물 (A), (B) 및 (C)를 혼합함으로써 제조된다.
시험된 상이한 감온 안료 조성물 1 내지 9의 화학식은 이하의 표 2에 나타낸다:
제조된 상이한 감온 안료 조성물의 감온 효과는 온도를 65℃로 증가시킴으로써 육안으로 평가된다. 관찰된 결과는 이하의 표 3에 요약되어 있다.
감온 안료 조성물 중의 화합물 (1)의 비가 증가할수록, 감온 안료 조성물이 더 쉽게 지워지고 무색으로 되는 것이 관찰될 수 있다.
비교예
1:
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물(화합물 (1))을 화합물 (C)로서 포함하는 본 발명에 따른 감온 안료 조성물:
은, 화합물 (1)이 도데실 파라벤으로 교체되고, 유사한 구조를 갖지만 -C(CH3)3 ter-부틸기가 없는 화합물인 감온 안료 조성물과 비교된다.
감온 안료 조성물은 화합물 (A) 및 (B)가 화합물 (C)에 완전히 가용화될 때까지 110℃의 온도에서 1시간 동안 교반 하에 화합물 (A), (B) 및 (C)를 혼합함으로써 제조된다.
감온 안료 조성물의 화학식은 이하의 표 4에 있다.
감온 효과를 시험하기 위하여, 감온 안료 조성물의 점적을 현미경 슬라이드 상에 놓는다. 이어서 이 판을 화합물 (C)의 융점보다 높은 온도로 가열한다. 육안 관찰은, 판이 실온에서 놓인 상태에서 판이 화합물 (C)의 융점보다 높은 온도로 가열되는 경우 색의 각도의 비교를 통해서 일어난다.
20℃에서, 화합물 (1) 및 도데실 파라벤을 포함하는 2종의 조성물은 둘 다 착색된 청색이다.
90℃에서, 화합물 (1)을 포함하는 본 발명에 따른 조성물은 완전히 탈색(무색)되는 한편, 도데실 파라벤을 포함하는 비교 조성물은 청색을 유지한다. 비교 조성물에서, 도데실 파라벤은 4-페놀 부근에서 입체 장애의 부재로 인해 발색 현상제의 역할을 한다.
Claims (11)
- 제1항 또는 제2항에 있어서,
(A) 1 내지 10중량%의 적어도 1종의 전자-공여체 유기 염료 화합물,
(B) 1 내지 20중량%의 적어도 1종의 전자-수용체 화합물, 및
(C) 70 내지 98중량%의, 상기 화학식 (I)에 대응하는 적어도 1종의 화합물을 포함하는, 감온 안료 조성물. - 제3항에 있어서,
(A) 2 내지 4 중량%의 적어도 1종의 전자-공여체 유기 염료 화합물,
(B) 4 내지 10중량%의 적어도 1종의 전자-수용체 화합물, 및
(C) 86 내지 94중량%의 상기 화학식 (I)에 대응하는 적어도 1종의 화합물을 포함하는, 감온 안료 조성물. - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화합물 (A)는 3-(4-다이에틸아미노-2-에톡시페닐)-3-(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈라이드(청색 63, CAS 번호: 69898-40-4), 2'-(다이벤질아미노)-6'-(다이에틸아미노)플루오란(CAS 번호: 34372-72-0), N,N-다이메틸-4-[2-[2-(옥틸옥시)페닐]-6-페닐-4-피리딘일]벤젠아민(황색 CK37, CAS 번호: 144190 내지 25-0), 7-(4-다이에틸아미노-2-헥실옥시페닐)-7-(1-에틸-2-메틸-1H-인돌-3-일)-7H-퓨로[3,4-b]피리딘-5-온(청색 203, CAS 번호: 98660-18-5), 2-(2,4-다이메틸페닐아미노)-3-메틸-6-다이에틸아미노플루오란(흑색 15, CAS 번호: 36431-22-8) 및 3,3,-비스-(1-부틸-2-메틸-인돌-3-일)-3H-아이소벤조퓨란-1-온(적색 40, CAS 번호: 50292-91-6)으로부터 선택되는, 감온 안료 조성물.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화합물 (B)는 2,2-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)프로판(비스페놀 C, CAS 번호: 79-97-0), 4-헥실-1,3-다이하이드록시벤젠(4-헥실레졸시놀, CAS 번호: 136-77-6), 4,4'-사이클로헥실리덴비스페놀(BZP, CAS 번호: 843-55-0), 4,4'-(헥사플루오로아이소프로필리덴)다이페놀(비스페놀 AF, CAS 번호: 1478-61-1), 4,4'-(1-페닐에틸리덴)비스페놀(CAS 번호: 1571-75-1), 2,2'-다이하이드록시바이페닐(CAS 번호: 1806-29-7), 4,4'-(1,4-페닐렌다이아이소프로필리덴)비스페놀(CAS 번호: 2167-51-3), 1,1-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)사이클로헥산(CAS 번호: 2362-14-3), 9,9-비스(4-하이드록시페닐)플루오린(CAS 번호: 3236-71-3), 4,4'-(1,3-페닐렌다이아이소프로필리덴)비스페놀(CAS 번호: 13595-25-0), 1,1,1-트리스(4-하이드록시페닐)에탄(CAS 번호: 27955-94-8), 4,4'-(2-에틸헥실리덴)다이페놀(CAS 번호: 74462-02-5), 및 α,α,α'-트리스(4-하이드록시페닐)-1-에틸-4-아이소프로필벤젠(CAS 번호: 110726-28-8)으로부터 선택되는, 감온 안료 조성물.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하는 마이크로캡슐화된 감온 안료.
- 제8항에 따른 마이크로캡슐화된 감온 안료를 포함하는 잉크 조성물.
- 제9항에 따른 잉크 조성물을 포함하는 필기기구.
- 제10항에 있어서, 펜, 더욱 특히 마찰-소거식 잉크 펜 중에서 선택된, 필기기구.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1751293A FR3063082B1 (fr) | 2017-02-17 | 2017-02-17 | Nouvelle composition de pigment thermochrome comprenant un compose de formule (i) en tant que milieu reactionnel |
FR1751293 | 2017-02-17 | ||
PCT/FR2018/050374 WO2018150146A1 (fr) | 2017-02-17 | 2018-02-16 | Nouvelle composition de pigment thermochrome comprenant un composé de formule (i) en tant que milieu réactionnel. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20190113782A true KR20190113782A (ko) | 2019-10-08 |
KR102597765B1 KR102597765B1 (ko) | 2023-11-02 |
Family
ID=59296930
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020197021374A KR102597765B1 (ko) | 2017-02-17 | 2018-02-16 | 화학식 (i)의 화합물을 반응 매체로서 포함하는 신규한 감온 안료 조성물 |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11629256B2 (ko) |
EP (1) | EP3583166B1 (ko) |
JP (1) | JP7098631B2 (ko) |
KR (1) | KR102597765B1 (ko) |
CN (1) | CN110249009B (ko) |
AR (1) | AR111215A1 (ko) |
BR (1) | BR112019015037B1 (ko) |
CA (1) | CA3049480A1 (ko) |
ES (1) | ES2856271T3 (ko) |
FR (1) | FR3063082B1 (ko) |
MX (1) | MX2019008534A (ko) |
MY (1) | MY193675A (ko) |
RU (1) | RU2760458C2 (ko) |
WO (1) | WO2018150146A1 (ko) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20220160736A (ko) | 2021-05-28 | 2022-12-06 | (주) 씨에프씨테라메이트 | 시온안료 및 이의 제조방법 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3063082B1 (fr) | 2017-02-17 | 2019-04-05 | Societe Bic | Nouvelle composition de pigment thermochrome comprenant un compose de formule (i) en tant que milieu reactionnel |
FR3065729B1 (fr) | 2017-04-27 | 2020-12-18 | SOCIéTé BIC | Nouveaux composes de formule (i) et leur utilisation dans des compositions de pigment thermochrome |
JP2022500515A (ja) * | 2018-09-24 | 2022-01-04 | ソシエテ ビックSociete Bic | ビスフェノールフルオレン化合物のジエステルおよびそれを含むサーモクロミック顔料組成物 |
JP7443335B2 (ja) * | 2019-03-28 | 2024-03-05 | パイロットインキ株式会社 | 可逆熱変色性マイクロカプセル顔料 |
GB2595495A (en) * | 2020-05-28 | 2021-12-01 | Alphabond Tech Ltd | Composition |
CN114316940B (zh) * | 2021-11-09 | 2023-12-29 | 天津大学 | 亲水性仿生热致变色体系 |
CN114316941A (zh) * | 2021-12-23 | 2022-04-12 | 天津大学 | 一种高稳定性的四元亲水性仿生有机热致变色体系 |
CN115010997A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-09-06 | 宁波昌亚新材料科技股份有限公司 | 一种包覆型可逆型热致变色材料及其制备方法与应用 |
CN117085603B (zh) * | 2023-10-18 | 2023-12-29 | 清华大学 | 一种实时监测运动副失效的方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4523207A (en) * | 1983-03-30 | 1985-06-11 | Ncr Corporation | Multiple copy thermal record sheet |
JPH08310117A (ja) * | 1995-05-19 | 1996-11-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
JPH11166123A (ja) * | 1997-08-05 | 1999-06-22 | Pilot Ink Co Ltd | 可逆的熱変色性を有する成形用樹脂組成物及びそれを用いた成形体 |
JP2002053853A (ja) * | 2000-08-09 | 2002-02-19 | Pilot Ink Co Ltd | 耐光性を向上した可逆性熱変色組成物とこれを用いた製品 |
KR20100092439A (ko) * | 2007-11-13 | 2010-08-20 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 폴리카보네이트 수지 조성물, 폴리카보네이트 수지 성형품, 및 그 제조방법 |
KR20100116638A (ko) * | 2008-02-29 | 2010-11-01 | 파일롯트 잉크 가부시키가이샤 | 가역 열 변색성 수성잉크 조성물 및 그것을 이용한 필기 도구, 필기 도구 세트 |
CN102634126A (zh) * | 2012-05-02 | 2012-08-15 | 福建农林大学 | 一种智能型可逆热致变色木塑复合材料 |
EP3009493A1 (en) * | 2013-06-14 | 2016-04-20 | The Pilot Ink Co., Ltd | Thermochromic color-memorizing composition and thermochromic color-memorizing microcapsule pigment encapsulating same |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4094855A (en) * | 1976-07-30 | 1978-06-13 | Ciba-Geigy Corporation | Hindered phenyl phosphites |
SU1118660A1 (ru) * | 1980-04-21 | 1984-10-15 | Предприятие П/Я Г-4371 | Термохромный состав |
JP3329505B2 (ja) * | 1993-02-12 | 2002-09-30 | 清治 川嶋 | 白板用筆記具 |
US5876492A (en) | 1997-09-23 | 1999-03-02 | Xerox Corporation | Ink compositions containing esters |
WO2003057772A2 (en) | 2001-12-27 | 2003-07-17 | Cytec Technology Corp. | Uv stabilized thermoplastic olefins |
GB0415129D0 (en) | 2004-07-06 | 2004-08-11 | Unilever Plc | Care composition |
DE602005022743D1 (de) | 2004-10-13 | 2010-09-16 | Dow Global Technologies Inc | Polymerformulierungen auf benzocyclobutenbasis und verfahren zur verarbeitung derartiger formulierungen in oxidativen umgebungen |
KR101655144B1 (ko) * | 2008-06-04 | 2016-09-07 | 지 파텔 | 금속의 에칭에 기초한 모니터링 시스템 |
JP5398840B2 (ja) * | 2009-09-24 | 2014-01-29 | 株式会社東芝 | 消去可能な液体インク |
EP2626398B1 (en) * | 2010-10-07 | 2018-01-24 | The Pilot Ink Co., Ltd | Thermochromic color-memory composition and thermochromic color-memory microcapsule pigment encapsulating the same |
US9234096B2 (en) * | 2011-02-03 | 2016-01-12 | Sabic Global Technologies B.V. | Color and heat stable polycarbonate compositions and methods of making |
WO2013115800A1 (en) * | 2012-01-31 | 2013-08-08 | Chromatic Technologies, Inc. | Thermochromic systems with controlled hysteresis |
FR3005436B1 (fr) | 2013-05-13 | 2016-01-01 | Fasver | Procede et dispositif de protection securitaire d'un document officiel et document officiel ainsi protege |
JP6243020B2 (ja) * | 2013-07-02 | 2017-12-06 | クロマティック テクノロジーズ インコーポレイテッドChromatic Technologies, Inc. | 黄色サーモクロミック染料、インキ組成物およびレベルインジケーター |
WO2015048536A1 (en) * | 2013-09-27 | 2015-04-02 | Chromatic Technologies Inc. | Red thermochromic dyes and their ink compositions |
US9682594B2 (en) * | 2014-02-06 | 2017-06-20 | The Pilot Ink Co., Ltd. | Thermochromic color-memory composition and thermochromic color-memory microcapsule pigment encapsulating same |
TWI685558B (zh) | 2014-05-01 | 2020-02-21 | 美商塞特工業公司 | 用於穩定物質抵抗紫外光與熱降解的穩定劑組合物 |
FR3037236B1 (fr) * | 2015-06-12 | 2017-05-26 | Ink And Out Sas | Microcapsules et composition de maquillage ou de tatouage thermochromiques |
CN105566736A (zh) | 2016-01-27 | 2016-05-11 | 长园电子(东莞)有限公司 | 一种随温度变色示警的辐照交联聚烯烃热缩管 |
FR3063082B1 (fr) | 2017-02-17 | 2019-04-05 | Societe Bic | Nouvelle composition de pigment thermochrome comprenant un compose de formule (i) en tant que milieu reactionnel |
-
2017
- 2017-02-17 FR FR1751293A patent/FR3063082B1/fr active Active
-
2018
- 2018-02-15 AR ARP180100358A patent/AR111215A1/es active IP Right Grant
- 2018-02-16 MX MX2019008534A patent/MX2019008534A/es unknown
- 2018-02-16 WO PCT/FR2018/050374 patent/WO2018150146A1/fr unknown
- 2018-02-16 BR BR112019015037-4A patent/BR112019015037B1/pt active IP Right Grant
- 2018-02-16 US US16/486,778 patent/US11629256B2/en active Active
- 2018-02-16 EP EP18708450.4A patent/EP3583166B1/fr active Active
- 2018-02-16 CA CA3049480A patent/CA3049480A1/en active Pending
- 2018-02-16 ES ES18708450T patent/ES2856271T3/es active Active
- 2018-02-16 MY MYPI2019003902A patent/MY193675A/en unknown
- 2018-02-16 KR KR1020197021374A patent/KR102597765B1/ko active IP Right Grant
- 2018-02-16 CN CN201880007865.7A patent/CN110249009B/zh active Active
- 2018-02-16 RU RU2019120114A patent/RU2760458C2/ru active
- 2018-02-16 JP JP2019537252A patent/JP7098631B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4523207A (en) * | 1983-03-30 | 1985-06-11 | Ncr Corporation | Multiple copy thermal record sheet |
JPH08310117A (ja) * | 1995-05-19 | 1996-11-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
JPH11166123A (ja) * | 1997-08-05 | 1999-06-22 | Pilot Ink Co Ltd | 可逆的熱変色性を有する成形用樹脂組成物及びそれを用いた成形体 |
JP2002053853A (ja) * | 2000-08-09 | 2002-02-19 | Pilot Ink Co Ltd | 耐光性を向上した可逆性熱変色組成物とこれを用いた製品 |
KR20100092439A (ko) * | 2007-11-13 | 2010-08-20 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 폴리카보네이트 수지 조성물, 폴리카보네이트 수지 성형품, 및 그 제조방법 |
KR20100116638A (ko) * | 2008-02-29 | 2010-11-01 | 파일롯트 잉크 가부시키가이샤 | 가역 열 변색성 수성잉크 조성물 및 그것을 이용한 필기 도구, 필기 도구 세트 |
CN102634126A (zh) * | 2012-05-02 | 2012-08-15 | 福建农林大学 | 一种智能型可逆热致变色木塑复合材料 |
EP3009493A1 (en) * | 2013-06-14 | 2016-04-20 | The Pilot Ink Co., Ltd | Thermochromic color-memorizing composition and thermochromic color-memorizing microcapsule pigment encapsulating same |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20220160736A (ko) | 2021-05-28 | 2022-12-06 | (주) 씨에프씨테라메이트 | 시온안료 및 이의 제조방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR3063082B1 (fr) | 2019-04-05 |
US20190382585A1 (en) | 2019-12-19 |
MX2019008534A (es) | 2019-09-19 |
US11629256B2 (en) | 2023-04-18 |
RU2019120114A3 (ko) | 2021-05-13 |
MY193675A (en) | 2022-10-25 |
JP7098631B2 (ja) | 2022-07-11 |
ES2856271T3 (es) | 2021-09-27 |
BR112019015037B1 (pt) | 2023-12-26 |
WO2018150146A1 (fr) | 2018-08-23 |
KR102597765B1 (ko) | 2023-11-02 |
FR3063082A1 (fr) | 2018-08-24 |
CN110249009A (zh) | 2019-09-17 |
RU2760458C2 (ru) | 2021-11-25 |
RU2019120114A (ru) | 2021-03-17 |
CA3049480A1 (en) | 2018-08-23 |
EP3583166B1 (fr) | 2021-01-06 |
CN110249009B (zh) | 2021-05-07 |
JP2020510709A (ja) | 2020-04-09 |
AR111215A1 (es) | 2019-06-19 |
EP3583166A1 (fr) | 2019-12-25 |
BR112019015037A2 (pt) | 2020-03-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102597765B1 (ko) | 화학식 (i)의 화합물을 반응 매체로서 포함하는 신규한 감온 안료 조성물 | |
JP6986566B2 (ja) | 熱色素顔料組成物 | |
US11655387B2 (en) | Thermochromic pigment compositions | |
US12043596B2 (en) | Thermochromic pigment compositions | |
EP3856855B1 (en) | Diester of bisphenol fluorene compounds and thermochromic pigment compositions comprising the same | |
US11920047B2 (en) | Method for preparing thermochromic water-based gel ink compositions, and thermochromic water-based gel ink compositions thereof |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant |