KR20190098205A - 실리콘 폴리아미드, 실리콘 수지 및 분산된 수성상을 포함하는 고체 미용 조성물 - Google Patents

실리콘 폴리아미드, 실리콘 수지 및 분산된 수성상을 포함하는 고체 미용 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 메이크업 또는 트리트먼트를 위한 고체 미용 조성물에 관한 것이며, 이러한 조성물은:
- 하나 이상의 실리콘 폴리아미드, 하나 이상의 비-휘발성 극성 탄화수소계 오일, 및 용융점이 90℃ 이하인 하나 이상의 극성 왁스를 포함하는 연속 지방상; 및
- 상기 연속 지방상에 분산된 수성상
을 포함하고,
상기 실리콘 폴리아미드는 상기 조성물의 총 중량 대비 9 중량% 이하를 나타내고, 상기 왁스는 상기 조성물의 총 중량 대비 7 중량% 이상을 나타낸다.

Description

실리콘 폴리아미드, 실리콘 수지 및 분산된 수성상을 포함하는 고체 미용 조성물
본 발명은 사람의 피부, 입술 및 피부 부속기, 예컨대 모발, 속눈썹, 눈썹 또는 손톱에 적용되도록 의도된 고체 미용 조성물, 특히 메이크업 및/또는 트리트먼트에 관한 것이며, 상기 조성물은 하나 이상의 실리콘 폴리아미드, 하나 이상의 실리콘 수지, 하나 이상의 비-휘발성 극성 탄화수소계 오일, 및 90℃ 이하의 용융점을 갖는 하나 이상의 극성 왁스를 포함하는 연속 지방상; 및 상기 연속 지방상에 분산된 수성상을 포함하고, 상기 실리콘 폴리아미드는 상기 조성물의 총 중량의 9% 이하를 나타내고, 상기 왁스는 상기 조성물의 총 중량의 7% 이상을 나타낸다.
메이크업 또는 케어 미용 제품에서, 구조화된, 즉, 겔화된 및/또는 굳어진(stiffened) 액체상을 확인하는 것은 보편적이다. 이는 특히, 고체 조성물, 특히 고체 캐스트 조성물, 발삼(balm) 및 립스틱, 아이섀도, 주름-방지 제품 및 캐스트 파운데이션의 경우이다. 이러한 구조화는 특히, 특정 겔화제, 예컨대 폴리실록산/폴리아미드 유형의 실리콘 중합체를 사용하여 수득된다.
이러한 유형의 실리콘 중합체의 사용은 미용 조성물의 오리지널 고체 텍스처에 접근할 수 있게 하며: 사실상, 이러한 텍스처는 상대적으로 높은 강성(stiffness)이 제공된 종래의 스틱의 텍스터, 또는 컨시스턴시(consistency)가 액체 또는 페이스티인 종래의 겔의 텍스처에 상응하지 않는다.
문헌 EP2044976에서, 구조화된 액체상을 갖는 고체 미용 조성물이 제안된다. 사실상, 이들 조성물은 상기 조성물의 경도를 증가시키기 위해 특히 수지(colophony) 유형의 점착 부여성 수지 및 폴리실록산/폴리아미드 유형의 실리콘 중합체에 의해 겔화된 유성상을 포함한다. 그러나, 이들 조성물은 도포 시 끈적거릴 수 있다.
또한, 폴리실록산/폴리아미드 유형의 실리콘 중합체를 이들 수지의 안정성을 증가시키기 위해 실리콘 수지와 결합시키는 것이 공지되어 있다. 그러나, 이들은 도포하기가 더 어렵고, 도포 시 끈적거리며, 건조함을 느끼게 하여 사용자에게 편안하지 않은 경향이 있다.
게다가, 립 메이크업, 예컨대 립스틱의 대부분의 고체 조성물은 무수성이다. 그러나, 특히 사용 시 보다 양호한 쾌적함(신선함(freshness)의 효과, 및 수분감(hydration)과 기타 다른 것들의 느낌)과 연결된 다양한 이유로 인해, 수성상을 혼입시키는 것이 흥미 롭다. 그러나, 이러한 첨가와 연결된 추가의 이득은 일반적으로 수득되지 않는다.
이와 같이, 도포 시 여전히 끈적거리지 않으며 신선함 및 수분감을 부여하면서도, 용이하고 쾌적한 도포를 위한 양호한 신전성(stretchability) 품질이 제공되는 고체 미용 제제, 특히 립 메이크업에 대한 필요성이 존재한다. 더욱이, 시간이 경과해도 양호한 안성을 갖고, 이동하지 않거나 매우 적게 이동하는 이러한 조성물에 대한 필요성이 더욱이 존재한다.
예상치 못하게, 본 발명자들은 상기 언급된 문제점들을 해결하는 것을 가능하게 하는 이러한 제제에 접근하는 데 성공하였다.
결과적으로 제1 양태에 따르면, 본 발명은 메이크업 또는 트리트먼트용 고체 미용 조성물에 관한 것이며, 상기 조성물은:
- 하나 이상의 실리콘 폴리아미드, 하나 이상의 실리콘 수지, 하나 이상의 비-휘발성 극성 탄화수소계 오일, 및 용융점이 90℃ 이하인 하나 이상의 극성 왁스를 포함하는 연속 지방상; 및
- 상기 연속 지방상에 분산된 수성상
을 포함하고,
상기 실리콘 폴리아미드는 상기 조성물의 총 중량 대비 9 중량% 이하를 나타내고, 상기 왁스는 상기 조성물의 총 중량 대비 7 중량% 이상을 나타낸다.
용어 "고체"는 주위 온도(25℃) 및 대기압(760 mm의 Hg)에서 조성물의 상태를 특징으로 한다.
보다 바람직하게는, 실리콘 폴리아미드는 상기 조성물의 총 중량 대비 2 내지 20 중량%, 바람직하게는 3 내지 7 중량%이다.
본 발명은 단지 케라틴 물질, 특히 입술의 메이크업 또는 트리트먼트 방법을 목적으로 가지며, 여기서, 상기 케라틴 물질, 특히 입술 상에, 조성물, 예컨대 본원 상기에서 정의된 조성물이 도포된다.
본 발명은 양호한 미끄러짐(slip)을 갖고 이의 도포가 쾌적한 고체 조성물을 수득하는 것을 가능하게 한다.
또한, 조성물이 도포될 때, 조성물의 침착의 느낌 없이 실질적인 슬라이딩 효과(sliding effect)의 느낌이 없다(조성물이 도포될 때 상기 도포가 "추적(chase)"되지 않는다고 일컬어짐).
본 발명에 따른 조성물은 도포물에 수분감 및 신선함을 제공한다.
더욱이, 침착물의 건조함의 느낌이 느껴지지 않거나, 일단 조성물이 도포되면 임의의 팽팽함(tautness)이 느껴지지 않는다.
수득된 침착물은 신선하며, 미세하고, 균질성이며, 끈적거리지 않는다. 이동하지 않는 균질한 착색을 갖고 양호한 안정성을 가지며 또한 양호한 커버력(covering power)을 갖는 침착물을 수득하는 것이 가능하다.
더욱이, 본 발명에 따른 고체 조성물은 종래의 스틱의 경도보다 약한 경도를 가진다. 유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 100 g 초과, 특히 150 g 초과의 경도를 갖는 종래의 스틱과 대조적으로, 10 내지 100 g, 바람직하게는 30 내지 70 g으로 다양한 경도를 가진다. 이러한 경도는, 부서지지 않을 정도로 여전히 충분히 높으면서도, 선행 단락에서 언급된 품질을 갖는 침착물을 수득하기에 충분히 낮은 강성을 본 발명에 따른 고체 조성물에 부여한다.
경도의 특징화
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 20 내지 90 Nm-1, 보다 특히 30 내지 80 Nm-1, 바람직하게는 40 내지 60 Nm-1, 보다 유리하게는 45 내지 55 Nm-1로 다양한 경도를 가진다.
본 발명에 따른 조성물의 경도는, 피부 및 입술 상에서 만족할 만한 침착물을 형성하기 위해 상기 조성물이 자가-지지적이고 쉽게 부서질 수 있을 정도이다. 더욱이, 이러한 경도에서, 본 발명의 조성물은 충격을 양호하게 견딘다.
경도는 하기 프로토콜에 따라 측정된다:
경도 측정을 수행하기 전에, 립스틱을 20℃에서 24시간 동안 보관한다.
경도를 20℃에서 소위 "버터를 절단하기 위한 와이어(wire to cut the butter)" 방법을 사용하여 측정할 수 있으며, 상기 방법은 제품의 스틱을 가로방향으로 절단하는 것, 바람직하게는 250 μm의 직경을 갖는 강성 텅스텐 와이어를 100 mm/분의 속도에서 스틱에 대해 상대적으로 놓음으로써 상기 와이어를 사용하여 원통형 회전(cylindrical revolution)시키는 것으로 구성된다.
Nm-1로 표현되는 본 발명의 조성물의 시료의 경도는 INDELCO-CHATILLON사에 의해 판매되는 DFGS2 검력계(dynamometer)에 의해 측정한다.
측정을 3회 반복한 후, 평균을 낸다. Y로 표시되는, 상기 언급된 검력계를 사용하여 판독된 3개의 값들의 평균은 그램으로 주어진다. 이러한 평균을 뉴턴(Newton)으로 전환시킨 후, 와이어에 의해 통과되는 최고 치수를 나타내는 L로 나눈다. 원통형 스틱의 경우, L은 직경(미터)과 동일하다.
경도를 하기 방정식에 의해 Nm-1로 전환시킨다:
(Y x 10-3 x 9.8)/L
상이한 온도에서 측정하기 위해, 스틱을 측정 전에, 이러한 새 온도에서 24시간 동안 보관한다.
실리콘 폴리아미드
상기 지시된 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 실리콘 폴리아미드를 포함한다.
상기 조성물의 실리콘 폴리아미드는 바람직하게는 주위 온도(25℃) 및 대기압(760 mm의 Hg)에서 고체이다.
본 발명의 맥락에서 용어 "중합체"는 2개 이상의 반복 단위, 바람직하게는 3개 이상의 반복 단위, 보다 바람직하게는 10 반복 단위를 갖는 화합물을 의미한다.
본 발명의 조성물의 실리콘 폴리아미드는 문헌 USA5 874 069, USA5,919,441, USA6,051,216 및 USA5,981,680에 기재된 것들과 같은 폴리오르가노실록산 유형의 중합체일 수 있다. 본 발명에 따르면, 실리콘 중합체는 하기 2개의 계통(family)에 속할 수 있다:
(1) 2개 이상의 아미드기를 포함하는 폴리오르가노실록산으로서, 이들 2개의 기가 중합체의 사슬 내에 위치하는, 폴리오르가노실록산, 및/또는
(2) 2개 이상의 아미드기를 포함하는 폴리오르가노실록산으로서, 이들 2개의 기가 그래프트(graft) 또는 분지(branch) 상에 위치하는, 폴리오르가노실록산.
A) 제1 대안에 따르면, 실리콘 폴리아미드는 폴리오르가노실록산, 예컨대 상기 정의된 폴리오르가노실록산이고, 이의 아미드 단위는 중합체의 사슬 내에 배열된다.
실리콘 폴리아미드는 보다 특히, 일반식 I을 충족시키는 하나 이상의 패턴을 포함하는 중합체일 수 있다:
Figure pct00001
1) 여기서: G가 -C(O)-NH-Y-NH-일 때 G'는 C(O)이고, G가 -NH-C(O)-Y-C(O)-일 때 G'는 -NH-이며,
2) 동일하거나 상이한 R4, R5, R6 및 R7은:
- C1 내지 C40, 선형, 분지형 또는 사이클릭, 포화된 또는 불포화된 탄화수소 기로서, 이들의 사슬 내에 산소, 황 및/또는 질소 중 하나 이상의 원자를 함유할 수 있고, 불소 원자로 부분적으로 또는 전체적으로 치환될 수 있는, C1 내지 C40, 선형, 분지형 또는 사이클릭, 포화된 또는 불포화된 탄화수소 기,
- 가능하게는 하나 이상의 C1 내지 C4 알킬기로 치환되는, C6 내지 C10 아릴기,
- 산소, 황 및/또는 질소 중 하나 이상을 함유하거나 또는 함유하지 않는 폴리오르가노실록산 사슬
로부터 선택되는 기이고,
3) 동일하거나 상이한 X는 C1 내지 C30, 선형 또는 분지형 알킬렌 디일 기이며, 이는 이의 사슬 내에 산소 및/또는 질소 중 하나 이상의 원자를 함유할 수 있으며,
4) Y는 C1 내지 C50 선형 또는 분지형, 아릴렌, 사이클로알킬렌, 알킬아릴렌 또는 아릴알킬렌, 포화된 또는 불포화된, 알킬렌 2가 기이며, 이는 산소, 황 및/또는 질소 중 하나 이상의 원자를 함유하며 및/또는 하기 원자 또는 원자 그룹 중 하나를 치환기로서 운반할 수 있으며: 불소, 하이드록시, C3 내지 C8 사이클로알킬, C1 내지 C40 알킬, C5 내지 C10 아릴, 가능하게는 1 내지 3개의 C1 내지 C3 알킬기로 치환되는 페닐, C1 내지 C3 하이드록시알킬 및 C1 내지 C6 아미노 알킬, 또는
5) Y는 하기 식을 갖는 기이며:
Figure pct00002
여기서,
- T는 C3 내지 C24 선형 또는 분지형, 포화된 또는 불포화된, 3가 또는 4가 탄화수소 기이며, 가능하게는 폴리오르가노실록산 사슬로 치환되고 O, N 및 S로부터 선택되는 하나 이상의 원자를 함유할 수 있고, 여기서, T는 N, P 및 Al로부터 선택되는 3가 원자이고,
- R8은 C1 내지 C50, 선형 또는 분지형, 알킬기 또는 폴리오르가노실록산 사슬이며, 또 다른 중합체 사슬에 결합되거나 결합되지 않은 하나 이상의 에스테르, 아미드, 우레탄, 티오카르바메이트, 우레아, 티오우레아 및/또는 설폰아미드기를 함유할 수 있으며,
6) n은 2 내지 500, 바람직하게는 2 내지 200의 범위의 정수이고, m은 50 내지 1000, 바람직하게는 50 내지 700, 보다 양호하게는 50 내지 200의 범위의 정수이다.
"m"은 실리콘 폴리아미드의 실리콘 부분의 평균 중합도에 상응함을 주지한다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 중합체의 R4, R5, R6 및 R7의 80%는 바람직하게는 메틸, 에틸, 페닐 및 3,3,3-트리플루오로프로필기로부터 선택된다. 또 다른 구현예에 따르면, 중합체의 R4, R5, R6 및 R7의 80%는 메틸기이다.
본 발명에 따르면, Y는 다양한 2가 기일 수 있으며, 가능하게는 중합체 또는 공중합체의 다른 패턴과 결합을 구축하기 위해 1 또는 2개의 자유 원자가(free valency)를 또한 포함한다. 바람직하게는, Y는:
a) C1 내지 C20, 바람직하게는 C1 내지 C10, 선형 알킬렌기,
b) C30 내지 C56 비-공액된 사이클 및 불포화를 함유할 수 있는 분지형 알킬렌기,
c) C5 내지 C6 사이클로알킬렌기,
d) 페닐렌기, 가능하게는 하나 이상의 C1 내지 C40 알킬기로 치환되는 페닐렌기,
e) 1 내지 5개의 아미드기를 포함하는 C1 내지 C20 알킬렌기,
f) C3 내지 C8 하이드록실, 사이클로알칸, C1 내지 C3 하이드록시알킬 및 C1 내지 C6 알킬아민기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 포함하는 C1 내지 C20 알킬렌기,
g) 하기 식을 갖는 폴리오르가노실록산 사슬:
Figure pct00003
또는
Figure pct00004
로부터 선택되며,
여기서, R4, R5, R6, R7, T 및 m은, 예컨대 상기 정의된 바와 같다.
B) 제2 대안에 따르면, 실리콘 폴리아미드는 식 (II)를 충족시키는 하나 이상의 패턴을 포함하는 중합체일 수 있으며:
Figure pct00005
여기서,
- 동일하거나 상이한 R4 및 R6은, 예컨대 식 (I)에 대해 상기에서 정의된 바와 같으며,
- R10은, 예컨대 R4 및 R6에 대해 상기에서 정의된 기이거나, 또는 식 XG''R12를 갖는 기이며, 여기서, X는, 예컨대 식 (I)에 대해 상기에서 정의된 바와 같고, R12는 수소 원자 또는 C1 내지 C50 선형, 분지형 또는 사이클릭, 포화된 또는 불포화된 탄화수소 기이며, 가능하게는 O, S 및 N으로부터 선택되는 하나 이상의 원자를 이의 사슬 내에 포함하고, 가능하게는 하나 이상의 불소 원자 및/또는 하나 이상의 하이드록실기로 치환되거나, 또는 가능하게는 하나 이상의 C1 내지 C4 알킬기로 치환되는 페닐기이고,
G''는 --C(O)NH 및 -HNC(O)이다.
R11은 식 XG''R12를 갖는 기이며, 여기서, X, G'' 및 R12는, 예컨대 상기 정의되어 있으며,
- m1은 50 내지 998로 다양한 정수이고,
- m2는 2 내지 500으로 다양한 정수이다.
"m1"은 실리콘 폴리아미드의 실리콘 부분의 평균 중합도에 상응함을 주지한다.
본 발명에 따르면, 실리콘 중합체는 동종중합체, 즉, 몇몇 동일한 패턴, 특히 식 (I) 또는 식 (II)를 갖는 패턴을 포함하는 중합체일 수 있다.
본 발명에 따르면, 또한, 식 (I)을 갖는 몇몇 상이한 패턴을 포함하는 공중합체에 의해 구성된 중합체, 즉, R4, R5, R6, R7, X, G, Y, m 및 n 중 하나 이상이 패턴의 하나에서 상이한 중합체를 사용하는 것이 가능하다. 이러한 공중합체는 또한, 식 (II)를 갖는 몇몇 패턴으로 형성될 수 있으며, 여기서, R4, R6, R10, R11, m1 및 m2 중 하나 이상은 하나 이상의 패턴에서 상이하다.
식 (I)을 갖는 하나 이상의 패턴 및 식 (II)를 갖는 하나 이상의 패턴을 포함하는 중합체가 또한 사용될 수 있으며, 이때, 식 (I)을 갖는 패턴 및 식 (II)를 갖는 패턴은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 대안에 따르면, 에스테르, 아미드, 설폰아미드, 카르바메이트, 티오카르바메이트, 우레아, 우레탄, 티오우레아, 옥사미도, 구아니디노, 비구아니디노기 및 이들의 조합으로부터 선택되는 수소 상호작용을 구축할 수 있는 2개의 기를 포함하는 하나 초과의 또는 하나 미만의 탄화수소 패턴을 포함하는 실리콘 폴리아미드가 또한, 사용될 수 있다.
이들 공중합체는 블록 중합체, 시퀀스드(sequenced) 중합체 또는 그래프팅된 중합체일 수 있다.
식 (I) 및 (II)에서, X 또는 Y를 나타내는 알킬렌기는 가능하게는, 이의 알킬렌 부분에 하기 요소 중 하나 이상을 함유할 수 있다:
1) 1 내지 5개의 아미드, 우레아, 우레탄 또는 카르바메이트 기,
2) C5 또는 C6 사이클로알킬기, 및
3) 페닐렌기, 가능하게는 1 내지 3개의 동일하거나 상이한 C1 내지 C3 알킬기로 치환된 페닐렌기.
식 (I) 및 (II)에서, 알킬렌기는 또한, 하기를 포함하는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 요소로 치환될 수 있다:
- 하이드록시기,
- C3 내지 C8 사이클로알킬기,
- 1 내지 3개의 C1 내지 C40 알킬기,
- 페닐기, 가능하게는 1 내지 3개의 C1 내지 C3 알킬기로 치환된 페닐기,
- C1 내지 C3 하이드록시알킬기, 및
- C1 내지 C6 아미노알킬기.
이들 식 (I) 및 (II)에서, Y는 또한:
Figure pct00006
일 수 있으며, 여기서, R8은 폴리오르가노실록산 사슬이고, T는 하기 식을 갖는 기이며:
Figure pct00007
여기서, a, b 및 c는 독립적으로 1 내지 10의 범위의 정수이고, R13은 수소 원자 또는 기, 예컨대 R4, R5, R6 및 R7에 대해 정의된 기이다.
식 (I) 및 (II)에서, R4, R5, R6 및 R7은 바람직하게는 독립적으로, C1 내지 C40 선형 또는 분지형 알킬기, 바람직하게는 -CH3, -C2H5, nC3H7 또는 이소프로필기, 폴리오르가노실록산 사슬 또는 페닐기이며, 이는 가능하게는 1 내지 3개의 메틸 또는 에틸기로 치환된다.
상기에 제시된 바와 같이, 중합체는 식 (I) 또는 (II)를 갖는 동일하거나 상이한 패턴을 포함할 수 있다.
이와 같이, 중합체는 상이한 길이의 식 (I) 또는 (II)를 갖는 몇몇 패턴을 함유하는 폴리아미드, 또는 식 (III)을 충족시키는 폴리아미드일 수 있으며:
Figure pct00008
여기서, X, Y, n, R4 내지 R7은 상기 주어진 의미를 가지고, 상이한 m1 및 m2는 1 내지 1000의 범위로부터 선택되고, p는 2 내지 300의 범위의 정수이다.
이러한 식에서, 패턴은 블록 공중합체, 또는 랜덤 공중합체 또는 교대 공중합체를 형성하도록 구조화될 수 있다. 이러한 공중합체에서, 패턴은 상이한 길이를 가질 수 있을 뿐만 아니라 상이한 화학적 구조, 예를 들어 상이한 Y를 가질 수도 있다. 이러한 경우, 중합체는 식 (IV)를 충족시킬 수 있으며:
Figure pct00009
여기서, R4 내지 R7, X, Y, m1, m2, n 및 p는 상기 주어진 의미를 가지고, Y1은 Y와 상이하지만, Y에 대해 정의된 기로부터 선택된다. 상기에서와 같이, 다양한 패턴이 블록 공중합체, 랜덤 공중합체 또는 교대 공중합체를 형성하도록 구조화될 수 있다.
본 발명의 이러한 제1 구현예에서, 실리콘 중합체는 또한, 그래프팅된 공중합체에 의해 구성될 수 있다. 이와 같이, 실리콘 아미드를 갖는 폴리아미드는 그래프팅될 수 있고, 가능하게는 실리콘 사슬에 의해 아미드기에 가교될 수 있다. 이러한 중합체는 3작용성 아민을 이용하여 합성될 수 있다.
상기 제시된 바와 같이 본 발명에 따르면, 실리콘 단위는 중합체의 주요 또는 백본 사슬에 존재할 수 있으나, 이들 단위는 또한, 그래프팅된 또는 펜던트 사슬에 존재할 수도 있다. 주요 사슬에서, 실록산 단위는 상기 기재된 바와 같은 분절의 형태로 존재할 수 있다. 펜던트 또는 그래프팅된 사슬에서, 실록산 단위는 개별적으로 또는 분절로 나타날 수 있다.
본 발명의 대안적인 구현예에 따르면, 실리콘 폴리아미드 및 탄화수소 폴리아미드 공중합체가 사용될 수 있거나, 식 (I) 또는 (II)를 갖는 패턴 및 탄화수소 폴리아미드 패턴을 포함하는 공중합체가 사용될 수 있다. 이러한 경우, 실리콘 폴리아미드 패턴은 탄화수소 폴리아미드의 말단에 배열될 수 있다.
유리하게는, 상기 조성물은 하나 이상의 폴리아미드/폴리디메틸실록산 중합체, 특히 50 초과, 특히 75 초과, 특히 약 100 초과의 값을 갖는 지수 m을 가진 일반식 (I)을 갖는 중합체를 포함한다.
유리하게는, 식 (I)을 갖는 실리콘 폴리아미드는 10,000 내지 500,000 g/mol 범위의 평균 몰 질량을 가진다.
보다 바람직하게는, X 및 Y는 독립적으로 C1 내지 C20, 바람직하게는 C1 내지 C10 선형 알킬렌기로부터 선택되는 기이다.
실리콘 폴리아미드의 예로서, 문헌 US-A-5 981 680의 실시예 1 내지 3에 따라 수득된 실리콘 폴리아미드 중 하나, 뿐만 아니라 Dow Corning사에 의해 참조 DC 2-8179(INCI 명칭: 나일론-611/디메티콘 공중합체) 하에 판매되는 제품을 언급할 수 있다.
본 발명의 대안적인 구현예에 따르면, 본 중합체는 우레탄 또는 우레아 기를 포함하는 동종중합체 또는 공중합체로 구성된다. 이들 중합체는 출원 WO 2003/106614에 상세하게 기재되어 있다.
본 조성물은 실리콘 폴리아미드 대신에, 2개 또는 몇몇의 우레탄 및/또는 우레아 기를 중합체의 백본에 또는 측쇄 상에 또는 펜던트 기로서 함유하는 폴리오르가노실록산 중합체를 함유할 수 있다.
2개 이상의 우레탄 및/또는 우레아 기를 백본에 함유하는 중합체는 하기 식을 충족시키는 하나 이상의 패턴을 포함하는 중합체일 수 있으며:
Figure pct00010
여기서, R4, R5, R6, R7, X, Y, m 및 n은 식 (I)에 대해 상기 주어진 의미를 가지고, U는 O 또는 -NH이며, 따라서:
Figure pct00011
우레탄 또는 우레아 기에 상응한다.
이러한 식에서, Y는 C1 내지 C40 선형 또는 분지형 알킬렌기일 수 있으며, 가능하게는 C1 내지 C15 알킬기 또는 C5 내지 C10 아릴기에 의해 치환된다. 바람직하게는, (CH2)6 기가 사용된다.
실리콘 중합체를 구성하는 중합체는 상이한 길이 및/또는 구성의 실리콘 우레탄 및/또는 실리콘 우레아 패턴으로부터 형성될 수 있고, 블록, 시퀀스드(sequenced) 또는 스태티스틱(statistic)(랜덤) 공중합체의 형태를 가질 수 있다.
식 (I), (II) 또는 (III)을 갖는 실리콘 폴리아미드의 경우에서와 같이, 상이한 길이 및 구조의 패턴, 특히 실리콘 단위의 수에 의해 상이한 길이의 패턴을 갖는 폴리우레탄 또는 실리콘 폴리우레아가 사용될 수 있다.
본 발명의 조성물에 사용되는 중합체 및 공중합체는 유리하게는, 고체 상태로부터 액체 상태까지 45℃ 내지 190℃ 범위의 전이 온도를 가진다. 바람직하게는, 이들은 고체 상태로부터 액체 상태까지 70 내지 130℃, 보다 양호하게는 80℃ 내지 105℃ 범위의 전이 온도를 가진다.
실리콘 폴리아미드는 조성물의 총 중량 대비, 9 중량% 이하의 함량으로 상기 조성물에 존재한다.
실리콘 폴리아미드는 조성물의 총 중량 대비, 2% 내지 9 중량%, 유리하게는 2% 내지 7 중량%, 바람직하게는 3% 내지 6 중량% 범위의 총 함량으로 상기 조성물에 존재할 수 있다.
유리하게는, 실리콘 폴리아미드는 10,000 내지 500,000 g/mol의 평균 몰 질량 중량을 가진다.
실리콘 수지
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 실리콘 수지를 포함한다.
보다 일반적으로, 용어 "수지"는, 구조가 3차원인 화합물을 지칭한다. 이와 같이, 본 발명의 맥락에서, 폴리디메틸실록산은 실리콘 수지가 아니다.
실리콘 수지(실록산 수지 또는 실리콘 수지라고도 함)의 분류는 명칭 "MDTQ" 하에 공지되어 있으며, 상기 수지는 그 안에 포함된 다양한 실록산 단량체 단위에 따라 기재되며, 글자 "MDTQ"의 각각은 단위의 유형을 특징화한다.
"글자 M"은 식 R1R2R3SiO1/2을 갖는 1작용성(monofunctional) 단위를 나타내며, 실리콘 원자는 이 단위를 포함하는 중합체 내의 단일 산소 원자에 결합되어 있다.
글자 "D"는 2작용성 단위 R1R2SiO2/2를 나타내며, 여기서, 실리콘 원자는 2개의 산소 원자에 결합되어 있다.
글자 "T"는 식 R1SiO3/2를 갖는 3작용성 단위를 나타낸다.
이러한 수지는 예를 들어 "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, vol. 15, John and Wiley and Sons, New York, (1989), p. 265-270, 및 US 2,676,182, US 3,627,851, US 3,772,247, US 5,248,739 또는 US 5,082,706, US 5,319,040, US 5,302, 685 및 US 4,935,484에 기재되어 있다.
이전에 정의된 M, D, T 패턴에서, 동일하거나 상이한 Ri, 즉, R1, R2 및 R3은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼(특히 알킬), 페닐기, 페닐알킬기 또는 하이드록실기를 나타낸다.
마지막으로, 글자 "Q"는 4작용성 단위 SiO4/2를 나타내며, 여기서, 실리콘 원자는 4개의 산소 원자, 다시 말해 중합체의 나머지 부분에 결합되어 있다.
상이한 특성을 갖는 다양한 실리콘 수지는 이들 다양한 단위로부터 수득될 수 있으며, 이들 중합체의 특성은 단량체(또는 단위)의 유형, Ri 라디칼 또는 라디칼들의 유형 및 수, 중합체 사슬 길이, 분지도(degree of branching) 및 펜던트 사슬 크기에 따라 다양하다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 실리콘 수지의 맥락에서, 예를 들어 MQ 유형, T 유형 또는 MQT 유형의 실리콘 수지가 사용될 수 있다.
MQ 수지:
MQ 유형의 실리콘 수지의 맥락에서, 식 [(R1)3SiO1/2]x(SiO4/2)y(MQ 단위)를 갖는 알킬실록시실리케이트를 언급할 수 있으며, 여기서, x 및 y는 50 내지 80의 범위의 정수이고, 따라서 R1 기는 라디칼, 예컨대 상기 정의된 라디칼이고, 바람직하게는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 또는 하이드록실기, 바람직하게는 메틸기이다.
트리메틸실록시실리케이트 유형의 MQ 유형의 고체 실리콘 수지의 예로서, General Electric사에 의해 참조 SR1000 하에, Wacker사에 의해 참조 TMS 803 하에, Shin-Etsu사에 의해 명칭 "KF-7312J" 하에, Dow Corning사에 의해 "DC 749", "DC 593" 하에 판매되는 것들을 언급할 수 있다.
MQ 실록시실리케이트 패턴을 포함하는 실리콘 수지와 마찬가지로, 페닐알킬실록시실리케이트 수지, 예컨대 페닐프로필디메틸실록시실리케이트(General Electric사에 의해 판매되는 Silshine 151)를 또한, 언급할 수 있다. 이러한 수지의 제조는 특히 특허 US5817302에 기재되어 있다.
T 수지:
T 유형의 실리콘 수지의 예로서, 식 (RSiO3/2)x(T 단위)를 갖는 폴리실세스퀴옥산을 언급할 수 있으며, 여기서, x는 100 초과이며, 따라서, R 기는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이고, 상기 폴리실세스퀴옥산은 더욱이 Si-OH 종결 기를 포함할 수 있다.
또한, 폴리실세스퀴옥산인 폴리메틸실세스퀴옥산을 언급할 수 있으며, 여기서 어떠한 메틸 라디칼도 또 다른 기에 의해 치환되지 않는다. 이러한 폴리메틸실세스퀴옥산은 예를 들어 문헌 US 5,246,694에 기재되어 있다.
바람직하게는, R이 메틸기인 폴리메틸실세스퀴옥산 수지가 사용될 수 있으며, 예컨대:
- - Wacker사에 의해 참조 수지 MK, 예컨대 Belsil PMS MK 하에 판매되는 것들: CH3SiO3/2 반복 단위(T 단위)를 포함하며 1 중량% 이하의 (CH3)2SiO2/2 단위(D 단위)를 또한 포함할 수 있고 대략 10,000 g/mol의 평균 분자량을 갖는 중합체, 또는
- - SHIN-ETSU사에 의해 참조 KR-220L 하에 식 CH3SiO3/2를 갖고 Si-OH(실라놀) 종결 기를 갖는 T 단위로 구성된 것들, 참조 KR-242A 하에 98% T 단위 및 2% D 디메틸 단위를 포함하고 Si-OH 종결 단위를 갖는 것들, 또는 참조 KR-251 하에 88% T 단위 및 12% D 디메틸 단위를 포함하고 Si-OH 종결 기를 갖는 것들이 있다.
MQT 수지:
MQT 패턴을 포함하는 수지로서, 문헌 US 5 110 890에 언급된 것들이 공지되어 있다.
MQT 유형의 수지의 바람직한 형태는 MQT-프로필 수지(MQTPr이라고도 함)이다. 본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 이러한 수지는 특히, 출원 WO 2005/075542에 기재되어 있고 제조된 것들이며, 상기 출원의 내용은 원용에 의해 본 명세서에 포함된다.
MQ-T-프로필 수지는 바람직하게는 하기 단위:
- (i) (R13SiO1/2)a
- (ii) (R22SiO2/2)b
- (iii) (R3SiO3/2)c 및
- (iv) (SiO4/2)d
를 포함하고,
- R1, R2 및 R3은 독립적으로, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼(특히 알킬), 페닐기, 페닐알킬기 또는 하이드록실기, 바람직하게는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼, 또는 페닐기이며,
- a, b, c 및 d는 몰 분율이며,
- a는 0.05 내지 0.5이며,
- b는 0 내지 0.3이며,
- c는 0 초과이며,
- d는 0.05 내지 0.6이고,
- a + b + c + d = 1이되,
- 단, 실록산 수지의 R3 기의 40 몰% 초과는 프로필기이다.
바람직하게는, 실록산 수지는 하기 단위:
- (i) (R13SiO1/2)a
- (iii) (R3SiO3/2)c 및
- (iv) (SiO4/2)d
를 포함하고,
- R1 및 R3은 독립적으로, 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이며, R1은 바람직하게는 메틸기이고, R3은 바람직하게는 프로필기이며,
- a는 0.05 내지 0.5, 바람직하게는 0.15 내지 0.4이며,
- c는 0 초과, 바람직하게는 0.15 내지 0.4이며,
- d는 0.05 내지 0.6, 바람직하게는 0.2 내지 0.6, 또는 0.2 내지 0.55이고,
- a + b + c + d = 1이고, a, b, c 및 d는 몰 분율이되,
- 단, 실록산 수지의 R3 기의 40 몰% 초과는 프로필기이다.
실록산 수지는 본 발명에 따라 사용될 수 있으며, 하기 수지의 반응을 포함하는 방법에 의해 수득될 수 있다:
A) 적어도 80 몰%의 단위 (R13SiO1/2)a 및 (SiO4/2)d를 포함하는 MQ 수지
- R1은 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 아릴기, 카르비놀기 또는 아미노기이며,
- a 및 d는 0 초과이고,
- 이때, a/d 비는 0.5 내지 1.5임; 및
B) 적어도 80 몰%의 단위 (R3SiO3/2)c를 포함하는 프로필 T 수지
- R3은 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 아릴기, 카르비놀기 또는 아미노기이며,
- c는 0 초과이되,
- 단, 적어도 40 몰%의 R3 기는 프로필기이며,
- 이때, A/B 몰비는 95:5 내지 15:85이고, 바람직하게는 A/B 몰비는 30:70이다.
유리하게는, A/B 몰비는 95:5 내지 15:85이다. 바람직하게는, A/B 비는 70:30 이하이다. 이들 바람직한 비는 쾌적한 침착물을 허용하는 것으로 나타났다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 MQ 유형의 하나 이상의 수지, 예컨대 상기 기재된 수지를 실리콘 수지로서 포함한다.
특히, 실리콘 수지는 실록시실리케이트 수지, 바람직하게는 트리메틸실록시실리케이트 수지이다.
유리하게는, 실리콘 수지는 조성물의 총 중량 대비, 적어도 5 중량%의 함량, 바람직하게는 5 내지 15 중량%, 또는 보다 양호하게는 6 내지 9 중량% 범위의 함량으로 존재한다.
바람직하게는 실리콘 수지, 특히 트리메틸실록시실리케이트 수지는, 실리콘 수지/실리콘 폴리아미드 몰 분율이 1 내지 7/3, 바람직하게는 1.2 내지 2가 되게 하는 비로 존재한다.
연속 지방상
본 발명에 따른 조성물의 연속 지방상은 상기 지시된 실리콘 폴리아미드 및 실리콘 수지, 뿐만 아니라 하나 이상의 왁스 및 하나 이상의 비-휘발성 극성 탄화수소계 오일을 포함한다.
비-휘발성 극성 탄화수소계 오일
바람직하게는, 본 조성물은 상기 조성물의 총 중량 대비, 5 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 25 중량%의 비-휘발성 극성 탄화수소계 오일을 포함한다.
"오일"은 25℃, 대기압(1.013 .105 Pa)에서 액체이고 수-혼화성이 아닌 비-수성 화합물을 지칭한다.
"비-혼화성"은, 동일한 양의 물과 오일의 혼합물이 교반 후, 상기 온도 및 압력 조건에서 단일 상만 포함하는 안정한 용액을 초래하지 않음을 의미한다. 혼합물 내에서 와동(vortex)이 나타나기에 충분한 Rayneri 교반(정보의 목적으로 200 내지 1000 rpm; 생성된 혼합물을 밀폐된 병에서 주위 온도에서 24시간 동안 그대로 둔 후 관찰함) 후에 수득된 100 g의 혼합물에 걸쳐, 육안으로 또는 필요하다면 위상차 현미경(phase contrast microscope)을 사용하여 관찰한다.
"비-휘발성 오일"은 25℃ 및 대기압에서 증기압이 0이 아니고 10-3 mm Hg(0.13 Pa) 미만인 오일을 지칭한다. 예로서, 증기압(norm OECD 104)은 증기압에 따라 등온 열중량분석(isothermic thermogravimetry)에 의해 삼출(effusion) 방법 또는 정적 방법에 따라 측정될 수 있다.
용어 "탄화수소계 오일"은 본질적으로 탄소 및 수소, 및 선택적으로 산소, 질소 원자로 형성되거나 구성되고, 실리콘 또는 불소를 함유하지 않는 오일을 지칭한다. 따라서, 탄화수소계 오일은 실리콘 오일 및 불소 오일과 별개이다.
상기 탄화수소계 오일은 알코올, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드기를 함유할 수 있다.
바람직하게는, 탄화수소계 오일은 헤테로원자, 예컨대 질소, 황 및 인이 없다.
이러한 경우, 비-휘발성 극성 탄화수소계 오일은 하나 이상의 산소 원자를 포함한다.
특히, 이러한 탄화수소계 비-휘발성 오일은 하나 이상의 알코올 작용기(그렇다면 "알코올 오일"임) 또는 하나 이상의 에스테르 작용기(그렇다면 "에스테르 오일"임)를 포함한다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 에스테르 오일은 특히, 하이드록실화될 수 있다.
상기 조성물은 특히:
- C 10 -C 26 알코올, 바람직하게는 모노알코올
로부터 선택되는 하나 이상의 비-휘발성 탄화수소계 오일을 포함할 수 있다.
보다 특히, C10-C26 알코올은 포화되거나 또는 포화되지 않으며, 분지형이거나 또는 분지형이 아니고, 10 내지 26개의 탄소 원자를 포함한다.
바람직하게는, C10-C26 알코올은 지방 알코올이며, 바람직하게는 이들이 적어도 16 탄소 원자를 함유할 때는 분지형이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 지방 알코올의 예로서, 선형 또는 분지형 지방 알코올, 또는 천연, 예컨대 식물 성분(코코넛, 야자나무 등) 또는 동물 성분(탤로(tallow) 등)으로부터의 알코올을 언급할 수 있다.
당연하게도, 다른 장쇄 알코올, 예컨대 에테르-알코올 또는 소위 Guerbet 알코올이 또한 사용될 수 있다.
마지막으로, 천연 기원, 예컨대 코코(coco)(C12 내지 C16) 또는 탤로(C16 내지 C18)의 알코올의 소정의 다소 긴 절단물 또는 디올 또는 콜레스테롤 유형의 화합물이 또한, 사용될 수 있다.
바람직하게는 10 내지 24개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 12 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 지방 알코올이 사용된다.
바람직하게 사용될 수 있는 지방 알코올의 특정 예로서, 특히 라우르, 이소스테아릴, 올레익 알코올, 2-부틸옥탄올, 2-운데실 펜타데칸올, 2-헥실데사이클릭 알코올, 이소세틸 알코올, 옥틸도데칸올 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
본 발명의 하나의 유리한 구현예에 따르면, 알코올은 옥틸도데칸올로부터 선택된다.
- C 2 -C 8 모노 또는 폴리카르복실산 및 C 2 -C 8 알코올의 모노에스테르, 디에스테르, 트리에스테르, 선택적으로 하이드록실화된 것들.
특히:
* C2-C8 카르복실 및 C2-C8 알코올의 모노에스테르, 선택적으로 하이드록실화된 것,
* C2-C8 카르복실 2산 및 C2-C8 알코올의 디에스테르, 선택적으로 하이드록실화된 것;, 예컨대 디이소프로필 아디페이트, 디에틸-2 헥실 아디페이트, 디부틸 아디페이트, 디이소스테아릴 아디페이트 또는 2-디에틸-헥실 숙시네이트,
* C2-C8 카르복실 3산 및 C2-C8 알코올의 트리에스테르, 선택적으로 하이드록실화된 것, 예컨대 시트르산의 에스테르, 예컨대 트리옥틸 시트레이트, 트리에틸시트레이트, 아세틸트리부틸 시트레이트, 트리부틸 시트레이트, 아세틸트리부틸 시트레이트.
- C 2 -C 8 폴리올 및 하나 이상의 C 2 -C 8 카르복실산의 에스테르, 예컨대 글리콜 및 모노산의 디에스테르, 예컨대 네오펜틸글리콜 디헵타노에이트, 또는 글리콜과 모노산의 트리에스테르, 예컨대 트리아세틴.
- 에스테르 오일, 특히 17 내지 70개의 탄소 원자를 갖는 에스테르 오일.
예로서, 모노-, 디- 또는 트리-에스테르를 언급할 수 있다.
에스테르 오일은 하이드록실화될 수 있거나 또는 하이드록실화되지 않을 수 있다.
비-휘발성 에스테르 오일은 예를 들어 하기로부터 선택될 수 있다:
* 총 17 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 모노에스테르, 특히 식 R1COOR2를 갖는 모노에스테르, 여기서, R1은 포화되거나 또는 포화되지 않은 4 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 또는 방향족 지방산의 나머지 부분이고, R2는 3 내지 40개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소 사슬, 특히 분지형 탄화수소 사슬이되, 단, R1 + R2는 17이고, 예를 들어 Purcellin 오일(세토스테아릴 옥타노에이트), 이소노닐 이소노나노에이트, C12 내지 C15 알코올 벤조에이트, 2-에틸 헥실 팔미테이트, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 옥틸-2-도데실 스테아레이트, 옥틸-2-도데실 에루케이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 옥틸-2 도데실 벤조에이트, 옥타노에이트, 알코올 또는 폴리알코올의 데카노에이트 또는 리시놀레에이트(ricinoleate), 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실 데실 라우레이트, 2-옥틸도데실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트이다.
바람직하게는, 이들은 식 R1COOR2를 갖는 에스테르이며, 여기서, R1은 4 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 지방산의 나머지 부분이고, R2는 3 내지 40개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소 사슬, 특히 분지형 탄화수소 사슬이되, 단, R1 및 R2는 R1 + R2가 17이 되게 하는 것이다.
보다 특히, 에스테르는 총 17 내지 40개의 탄소 원자를 포함한다.
바람직한 모노에스테르로서, 이소노닐 이소노나노에이트, 올레일 에루케이트 및/또는 옥틸-2-도데실 네오펜타노에이트를 언급할 수 있으며;
* 지방산 모노에스테르, 특히 18 내지 22개의 탄소 원자, 특히 라놀릭산, 올레산, 라우르산, 스테아르산과 디올로부터의 지방산 모노에스테르, 예컨대 프로필렌 글리콜 모노이소스테아레이트.
* 디에스테르, 특히 총 18 내지 60개의 탄소 원자, 특히 총 18 내지 50개의 탄소 원자를 포함하는 디에스테르. 특히 카르복실 2산과 모노알코올의 디에스테르, 예컨대 바람직하게는 디이소스테아릴 말레이트, 또는 글리콜 및 모노카르복실산의 디에스테르, 예컨대 네오펜틸글리콜 디헵타노에이트, 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트 또는 폴리글리세릴-2 디이소스테아레이트(특히, 예컨대 Alzo사에 의해 상업적인 참조 DERMOL DGDIS 하에 판매되는 화합물)가 사용될 수 있음;
* 하이드록실화된 모노에스테르 및 디에스테르, 바람직하게는 18 내지 70개 범위의 총 수의 탄소를 갖는 하이드록실화된 모노에스테르 및 디에스테르, 예컨대 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트, 이소스테아릴 락테이트, 옥틸하이드록시스테아레이트, 옥틸도데실 하이드록시스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트, 글리세릴 스테아레이트;
* 트리에스테르, 특히 총 35 내지 70개의 탄소 원자를 포함하는 트리에스테르, 특히, 예컨대 카르복실 3산의 트리에스테르, 예컨대 트리이소스테아릴 시트레이트, 또는 트리데실 트리멜리테이트, 또는 글리콜과 모노카르복실산의 트리에스테르, 예컨대 폴리글리세릴-2 트리이소스테아레이트;
* 테트라에스테르, 특히 35 내지 70개 범위의 총 수의 탄소를 갖는 테트라에스테르, 예컨대 펜타에리트리톨 또는 폴리글리세롤과 모노카르복실산의 테트라에스테르, 예를 들어 펜타에리트리틸 테트라펠라르고네이트, 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트, 펜타에리트리틸 테트라이소노나노에이트, 글리세릴 트리 데실-2 테트라데카노에이트, 폴리글리세릴-2 테트라이소스테아레이트 또는 펜타에리트리틸 테트라 데실-2 테트라데카노에이트;
* 불포화된 지방산 이량체 및/또는 삼량체 및 디올을 축합시킴으로써 수득되는 폴리에스테르, 예컨대 특허 출원 FR 0 853 634에 기재된 것들, 예컨대 특히 디리놀레산 및 1,4-부탄디올. 특히, Biosynthesis사에 의해 명칭 Viscoplast 14436H(INCI 명칭: 디리놀레산/부탄디올 공중합체) 하에 판매되는 중합체, 또는 폴리올 및 2산 이량체 공중합체 및 이들의 에스테르, 예컨대 Hailuscent ISDA를 언급할 수 있다;
* 이량체 디올 및 모노카르복실 에스테르, 디카르복실 에스테르 및 폴리에스테르, 예컨대 이량체 디올 및 지방산 에스테르 및 이량체 디올 에스테르 카르복실 2산 이량체, 특히 불포화된 지방산, 특히 C8 내지 C34, 특히 C12 내지 C22, 특히 C16 내지 C20, 보다 특히 C18의 이량체화로부터 유래되는 카르복실산 2산 이량체로부터 수득될 수 있는 것, 예컨대 디리놀레익 2산 에스테르 및 디리놀레익 디올 이량체, 예를 들어 NIPPON FINE CHEMICAL사에 의해 상표명 LUSPLAN DD-DA5® 및 DD-DA7® 하에 판매되는 것들;
* 지방족 모노카르복실산 및 지방족 디카르복실산에 의해 하이드록실화된 카르복실산(들)의 하나 이상의 트리글리세라이드의 에스테르화로부터의 폴리에스테르, 가능하게는 불포화된 것, 예컨대 Zenitech사에 의해 참조 Zenigloss 하에 판매되는 숙신산과 이소스테아르산의 피마자유;
* 식물계 탄화수소계 오일, 예컨대 지방산 액체 트리글리세라이드(주위 온도에서 액체임), 특히 7 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 예컨대 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세라이드 또는 호호바 오일, 특히, 포화된 트리글리세라이드, 예컨대 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드 및 이들의 혼합물, 예를 들어 Cognis사로부터 참조 Myritol 318 하에 판매되는 것, 글리세롤 트리헵타노에이트, 글리세린 트리옥타노에이트, C18-36에서 산의 트리글리세라이드, 예컨대 Stearineries Dubois 사에 의해 참조 DUB TGI 24 하에 판매되는 것들, 및 불포화된 트리글리세라이드, 예컨대 피마자유, 올리브 오일, 크시메니아(ximenia) 오일, 프라칵시(pracaxi) 오일을 언급할 수 있다.
- 비닐피롤리돈/1-헥사데센 공중합체, 예컨대 ISP(MW=7,300 g/mol)에 의해 명칭 ANTARON V-216(Ganex V216이라고도 함) 하에 판매되는 것.
- 디알킬 카르보네이트, 2개의 알킬 사슬은 가능하게는 동일하거나 상이하며, 예컨대 Cognis사에 의해 명칭 Cetiol CC® 하에 판매되는 디카프릴릴 카르보네이트.
- 및 이들의 혼합물.
바람직하게는, 비-휘발성 극성 탄화수소계 오일 또는 오일들은 C10-C26 모노알코올, 에스테르 오일, 특히 적어도 총 17개의 탄소 원자를 포함하는 모노에스테르, 적어도 총 18개의 탄소 원자를 포함하는 하이드록실화되거나 또는 하이드록실화되지 않은 디에스테르, 트리에스테르, 특히 적어도 35개의 탄소 원자를 갖는 트리에스테르, 테트라에스테르, 특히 적어도 35 탄소 원자를 갖는 테트라에스테르, 뿐만 아니라 이들의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명의 소정의 대안에 따르면, 비-휘발성 비-극성 탄화수소계 오일은, 적어도 부분적으로 실리콘 수지, 적어도 부분적으로 실리콘 폴리아미드(상세한 설명에서 본원 하기에 기재된 시험의 프로토콜과 동일한 프로토콜)를 용해시킬 수 있는 오일로부터 선택된다.
극성 왁스(들)
상기 지시된 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 극성 왁스, 탄화수소 또는 실리콘을 포함하며, 이의 용융점은 90℃ 이하이다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 2개 이상의 상이한 극성 왁스를 포함한다.
본 발명의 프레임워크에서 고려되는 극성 왁스는 일반적으로 친유성 화합물이며, 이는 주위 25℃에서 고체이고, 가역적인 고체/액체 상태 변화를 가지며, 용융점, 특히 30℃ 이상 내지 90℃ 이하, 보다 특히 80℃ 이하, 바람직하게는 70℃ 이하의 용융점을 가진다.
고체 지방의 용융점은 예를 들어 TA Instruments사에 의해 상표명 "DSC Q100" 하에 판매되고 "TA Universal Analysis" 소프트웨어가 구비된 열량계를 사용하여 시차 주사 열량계(DSC)를 사용하여 측정될 수 있다.
본 발명에 따르면, 용융 온도는 보다 특히, norm ISO 11357-3; 1999에 기재된 바와 같이 DSC에서 관찰된 대부분의 흡열 피크의 온도에 상응한다.
측정 프로토콜은 하기와 같을 수 있다:
약 5 mg의 고체 지방 시료를 "밀봉된 알루미늄 캡슐" 도가니(crucible)에 넣는다.
고체 지방이 경질(왁스)인 경우, 시료를 2℃/분의 가열 속도에서 20℃로부터 120℃까지, 80℃까지 제1 온도 상승으로 처리한 다음, 100℃의 등온에서 20분 동안 놔두고, 그 후에 2℃/분의 냉각 속도에서 120℃로부터 0℃까지 냉각시키고, 마지막으로 2℃/분의 가열 속도에서 0℃로부터 20℃까지 제2 온도 상승으로 처리한다.
고체 지방의 용융 온도의 값은 관찰된 융합 곡선의 대부분의 흡열 피크의 상한가이고, 흡수된 파워(power)의 차이의 변화를 온도의 함수로서 나타낸다. 특히, 본 발명에 따른 조성물에서 구현되는 극성 왁스는 30℃ 초과, 보다 양호하게는 45℃ 초과의 용융 온도를 가진다.
보다 특히, 극성 왁스는 에스테르 탄화수소 왁스, 알코올 탄화수소 왁스, 실리콘 왁스, 뿐만 아니라 이들의 혼합물로부터 선택된다.
용어 "탄화수소 왁스"는 본질적으로 탄소 및 수소 원자, 선택적으로 산소, 질소 원자로 형성되거나 구성되고, 실리콘 또는 불소를 함유하지 않는 왁스를 지칭한다. 상기 탄화수소 왁스는 알코올, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드기를 함유할 수 있다.
용어 "에스테르 왁스"는 본 발명에 따르면, 하나 이상의 에스테르 작용기를 포함하는 왁스를 지칭한다. 에스테르 왁스는 더욱이 하이드록실화될 수 있다.
용어 "알코올 왁스"는 본 발명에 따르면, 하나 이상의 알코올 작용기를 포함하는, 즉, 하나 이상의 자유(free) 하이드록실(OH) 기를 포함하는 왁스를 지칭한다. 추가의 알코올 왁스는 특히, 임의의 에스테르 작용기를 포함하지 않는다.
용어 "실리콘 오일"은 하나 이상의 실리콘 원자, 특히 Si-O 기를 포함하는 오일을 지칭한다.
에스테르 왁스
하기의 화합물이 특히, 에스테르 왁스로서 사용될 수 있다:
- 에스테르 왁스, 예컨대 하기의 악스로부터 선택되는 왁스:
i) 식 R1COOR2를 갖는 왁스로서, 여기서, R1 및 R2는 지방족 선형, 분지형 또는 사이클릭 사슬이며, 이의 원자 수는 10 내지 50으로 다양하고, 헤테로원자, 특히 산소를 함유할 수 있다, 이의 용융점 온도는 30℃ 내지 120℃, 바람직하게는 30℃ 내지 100℃로 다양하다. 특히 에스테르 왁스로서 C20-C40 (하이드록시스테아릴옥시)알킬 스테아레이트(알킬기는 20 내지 40개의 탄소 원자를 포함함)를 단독으로 또는 혼합물에서 사용하거나 C20-C40 알킬 스테아레이트를 사용하는 것이 가능하다. 이러한 왁스는 특히 KOSTER KEUNEN사에 의해 명칭 "KESTER WAX K 82 P®", "하이드록시폴리에스테르 K 82 P®", "KESTER WAX K 80 P®" 또는 "KESTER WAX K82H" 하에 판매된다. C14-C18 카르복실산 에스테르와 알코올의 혼합물, 예컨대 KOSTER KEUNEN의 "세틸 에스테르 왁스 814" 생성물, "SP Crodamol MS MBAL", CRODA사로부터의 "Crodamol MS PA", LASERSON사로부터의 "Miraceti"가 또한, 사용될 수 있다.
글리콜과 부틸렌 글리콜의 몬타네이트(옥타코사노에이트), 예컨대 Clariant사에 의해 판매되는 LICOWAX KPS FLAKES 왁스(INCI 명칭: 글리콜 몬타네이트)가 사용될 수 있다.
ii) HETERENE사에 의해 명칭 Hest 2T-4S® 하에 판매되는 디-(트리메틸올-1,1,1 프로판) 테트라스테아레이트.
iii) 일반식 R3-(-OCO-R4-COO-R5)를 갖는 카르복실 2산의 디에스테르 왁스로서, 여기서, R3 및 R5는 동일하거나 상이하며, 바람직하게는 동일하고, C4-C30 알킬기(4 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기)이고, R4는 C4-C30 선형 또는 분지형 지방족 기(4 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기)이고 하나 이상의 불포화를 함유할 수 있거나 또는 함유하지 않을 수 있다. 바람직하게는, C4-C30 지방족 기는 선형이고 불포화된다.
iv) 특히 C8-C32 선형 또는 분지형 지방 사슬을 갖는 동물 또는 식물 오일, 예를 들어 수소화된 호호바 오일, 수소화된 해바라기 오일, 수소화된 피마자유, 수소화된 코코넛 오일의 촉매적 수소화에 의해 수득된 왁스, 뿐만 아니라 에스테르화된 피마자유를 세틸 알코올로 수소화시킴으로써 수득되는 왁스, 예컨대 SOPHIM사에 의해 명칭 Phytowax ricin 16L64® 및 22L73® 하에 판매되는 것들. 이러한 왁스는 출원 FR-A-2792190에 기재되어 있다. 에스테르화된 올리브 오일을 스테아릴 알코올로 수소화함으로써 수득되는 왁스로서, 명칭 "PHYTOWAX Olive 18 L 57" 하에 판매되는 것들을 언급할 수 있다.
v) 동물 또는 식물 기원의 왁스, 예컨대 밀랍, 합성 밀랍, 카나우바 왁스, 칸델릴라(candellila) 왁스, 라놀린 왁스, 쌀겨(rice bran) 왁스, 오우리커리(Ouricury) 왁스, 알파(Alfa) 왁스, 베리 왁스, 셸락(shellac) 왁스, 코르크 섬유 왁스, 사탕수수 왁스, 저팬(Japan) 왁스, 옻나무 왁스, 몬탄(montan) 왁스, 오렌지 및 레몬 왁스, 베이 리프(Bay leaf) 왁스, 수소화된 호호바 왁스, 해바라기 왁스, 특히 정제된 왁스.
vi) 동물 또는 식물 기원의 천연 또는 합성, 탄화수소, 폴리옥시알킬렌 또는 폴리글리세롤 왁스를 또한 언급할 수 있으며; 옥시알킬렌 패턴(C2-C4)의 수는 2 내지 100으로 다양할 수 있고, 글리세롤 패턴의 수는 1 내지 20으로 다양할 수 있다. 예로서, 폴리옥시에틸렌 밀랍, 예컨대 PEG-6 밀랍, PEG-8 밀랍; 폴리옥시에틸렌 카나우바 왁스, 예컨대 PEG-12 카나우바; 수소화되거나 또는 수소화되지 않는 라놀린 왁스, 폴리옥시에텐 또는 폴리옥시프로필렌, 예컨대 PEG-30 라놀린, PEG-75 라놀린; PPG-5 라놀린 왁스 글리세라이드; 폴리글리세롤 밀랍, 특히 폴리글리세릴-3 밀랍, 아카시아 데쿠렌스(Acacia Decurrens)/호호바/해바라기 시드 왁스/폴리글리세릴-3 에스테르 혼합물, 폴리글리세롤 식물 왁스, 예컨대 미모사(mimosa), 호호바, 해바라기 왁스, 및 이들의 혼합물(아카시아 데쿠렌스/호호바/해바라기 시드 왁스 폴리글리세릴-3 에스테르)를 언급할 수 있다.
vii) 글리세롤과 함께, 포화된, 가능하게는 하이드록실화된 C16-C30 카르복실의 부분 또는 전체 에스테르, 바람직하게는 전체 에스테르에 상응하는 왁스. 용어 전체 에스테르는, 글리세롤의 모든 하이드록실 작용기가 에스테르화되어 있음을 의미한다. 일레로, 트리하이드록시스테아린(또는 글리세릴 트리하이드록시스테아레이트), 트리스테아린(또는 글리세릴 트리스테아레이트), 트리베헤닌(또는 글리세릴 트리베헤네이트)을 단독으로 또는 혼합물에서 언급할 수 있다. 적합한 화합물로서, 글리세롤 트리에스테르 및 12-하이드록시스테아르산 또는 수소화된 피마자유, 예컨대 Elementis Specialties사에 의해 판매되는 Thixcin R, Thixcin E를 언급할 수 있다.
viii) 뿐만 아니라 이들의 혼합물.
알코올 왁스
알코올 왁스로서, 16 내지 60개의 탄소 원자를 포함하는 알코올, 바람직하게는 선형, 바람직하게는 포화된 알코올을 언급할 수 있으며, 이의 용융점은 25℃ 내지 90℃이다. 알코올 왁스의 예로서, 스테아릴 알코올, 세틸 알코올, 미리스틸 알코올, 팜(palm) 알코올, 베헤닉 알코올, 에루식(erucic) 알코올, 아라키딜릭 알코올 또는 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
실리콘 왁스
실리콘 왁스로서, 예를 들어 C30-45 알킬디메틸일릴 폴리프로필실세스퀴옥산 유형(INCI 명칭)의 화합물을 포함하는 혼합물, 예를 들어 Dow Corning사에 의해 판매되는 Dow Corning 제품 SW-8005 C30 수지 왁스를 언급할 수 있다. 또한, C30-45 알킬 메티콘 유형(INCI 명칭)의 화합물을 포함하는 혼합물, 예컨대 Dow Corning® 제품 AMS-C30 미용 왁스를 언급할 수 있다. 또한, 실리콘 밀랍을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 총 중량 대비, 적어도 7 중량% 함량의 극성 왁스(들)를 포함한다.
바람직하게는, 상기 조성물은 상기 조성물의 총 중량 대비, 적어도 8 중량%, 바람직하게는 적어도 9 중량% 함량의 극성 왁스(들)를 포함한다. 바람직하게는, 상기 조성물은 상기 조성물의 총 중량 대비, 7 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 7.5 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 8 중량% 내지 13 중량% 함량의 극성 왁스(들)를 포함한다.
추가의 비-극성 탄화수소 왁스
본 조성물은 가능하게는, 비-극성 탄화수소 왁스로부터 선택되는 하나 이상의 추가의 왁스를 포함할 수 있다.
본 발명의 맥락에서 용어 "비-극성 탄화수소 왁스"는 왁스의 구조에 탄소 또는 수소 원자만 포함하는 왁스를 지칭한다. 다시 말해, 이러한 왁스에는 다른 원자, 특히 헤테로원자, 예컨대 질소, 산소, 실리콘이 없다.
본 발명에 적합한 비-극성 왁스의 예시를 목적으로, 특히 탄화수소 왁스, 예컨대 미세결정질 왁스, 파라핀 왁스, 지랍(ozokerite), 폴리메틸렌 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 피셔-트롭쉬(Fischer-Tropsch) 합성에 의해 수득되는 왁스, 마이크로왁스, 특히 폴리에틸렌을 언급할 수 있다.
바람직하게는, 추가의 비-극성 탄화수소 왁스는, 용융점이 특히 30℃ 이상 내지 90℃ 이하, 보다 특히 80℃ 이하, 바람직하게는 70℃ 이하인 왁스로부터 선택된다.
상기 조성물이 임의의 것을 함유하는 경우, 추가의 비-극성 탄화수소 왁스(들) 내의 함량은, 왁스 내의 총 함량이 상기 조성물의 중량 대비 20 중량% 이하, 바람직하게는 상기 조성물의 중량 대비 13 중량% 이하가 되게 하는 양이다.
매우 유리한 구현예에 따르면, 추가의 비-극성 탄화수소 왁스(들) 내의 함량은, 극성 왁스(들) / 추가의 비-극성 탄화수소 왁스(들)의 중량비가 1 초과가 되게 하는 양이다.
바람직하게는, 상기 조성물이 임의의 것을 함유하는 경우, 추가의 비-극성 탄화수소 왁스(들) 내의 함량은 상기 조성물의 중량 대비 0 내지 5 중량%이다.
추가의 오일
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 본 조성물은 휘발성 또는 비-휘발성 실리콘 오일, 휘발성 또는 비-휘발성 탄화수소 비-극성 오일, 뿐만 아니라 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 추가의 오일을 포함한다.
본 발명의 이러한 특히 유리한 구현예에 따르면, 추가의 오일(들)의 함량은 상기 조성물의 중량 대비, 1 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 3 중량% 내지 25 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 20 중량%, 보다 더 바람직하게는 7 중량% 내지 20 중량%이다.
본 발명의 제1 구현예는, 가능하게는 하나 이상의 휘발성 탄화수소 또는 실리콘 오일 또는 이들의 혼합물과 결합된 하나 이상의 추가의 비-휘발성 비-극성 실리콘 또는 탄화수소 오일, 바람직하게는 하나 이상의 비-휘발성 실리콘 오일을 포함하는 조성물에 의해 나타난다.
이러한 경우, 휘발성 오일(들) 내의 함량은 상기 조성물의 중량 대비, 보다 특히 0.1 내지 15 중량%, 보다 특히 1 내지 10 중량%이다.
바람직하게는 이러한 대안에 따르면, 추가의 비-휘발성 오일(들)/휘발성 오일(들)의 중량비는 1 초과, 바람직하게는 2 이상이다.
본 발명의 제2 구현예는, 임의의 추가의 비-휘발성 오일을 함유하지 않지만 하나 이상의 휘발성 실리콘 또는 탄화수소 오일 또는 이들의 혼합물을 함유하는 조성물에 의해 나타난다.
이러한 구현예에 따르면, 추가의 휘발성 오일(들) 내의 함량은 상기 조성물의 중량 대비, 보다 특히 3 내지 15 중량%, 바람직하게는 3 내지 8 중량%로 다양하다.
바람직하게는 이러한 특정 구현예에 따르면, 비-휘발성 극성 오일(들)/추가의 휘발성 오일(들)의 중량비는 1 초과이다.
실리콘 오일
본 발명의 제1 바람직한 대안에 따르면, 연속 지방상은 하나 이상의 실리콘 오일을 포함한다. 상기 실리콘 오일은 휘발성 오일 또는 비-휘발성 오일일 수 있다.
용어 "실리콘 오일"은 하나 이상의 실리콘 원자를 함유하는 오일, 특히 Si-O 기를 함유하는 오일을 지칭한다.
바람직하게는, 본 조성물은 적어도 부분적으로 실리콘 수지, 적어도 부분적으로 실리콘 폴리아미드를 용해시킬 수 있는 하나 이상의 실리콘 오일을 포함한다.
보다 특히, 상기 조성물은 하기 시험을 충족시키는 하나 이상의 휘발성 또는 비-휘발성 실리콘 오일을 포함한다:
실리콘 수지와 실리콘 오일의 혼합물을 하기 비율: 75 g의 오일에 대해 25 g 수지로 제조하되, 단, 상기 수지 및 상기 오일을 시험 전에 수송하거나, 희석시키거나 또는 용해시키지 않는다. 상기 혼합물을 20℃ 내지 상기 오일과 결합된 화합물, 본원에서 수지(시차 주사 열량계 - DSC에 의한 결정)의 유리체(vitreous) 전이 온도 사이의 온도에서 2시간 동안 교반하여 제조한다.
20℃ 및 대기압에서 측정 시(점도 측정은 모빌(mobile) 넘버 2, 3 또는 4가 장착된 RHEOMAT RM 100 점도계를 사용하여 공급업체의 권고사항에 따라 수행되며, 이때, 혼합물 내 모빌을 10분 회전시킨 후 측정을 수행함), 실리콘 오일 단독의 점도가 실리콘 오일과 실리콘 수지 혼합물의 점도보다 낮을 때, 상기 실리콘 오일은 적어도 부분적으로 상기 실리콘 수지를 용해시킨다고 한다.
보다 바람직한 구현예에 따르면, 상기 언급된 혼합물이 다른 물질 내에 분산된 응집물, 입자(grain) 또는 상(phase) 없이 균질한 상의 수득을 초래하는 오일이 선택된다(주위 온도(20℃)에서 육안으로 또는 위상차 현미경을 이용하여 관찰).
실리콘 폴리아미드를 이용하여 동일한 시험을 수행할 수 있다.
바람직하게는, 실리콘 수지 및 실리콘 폴리아미드 둘 모두를 적어도 부분적으로 용해시키는 오일이 사용된다.
실리콘 휘발성 오일
용어 휘발성 오일은 주위 온도 및 대기압에서, 특히 0.13 Pa 내지 40,000 Pa 범위, 특히 13,000 Pa 범위, 보다 특히 1,300 Pa 범위의 비-제로(non-zero) 증기압을 갖는 오일을 지칭한다.
휘발성 실리콘 오일은 선형 또는 사이클릭 실리콘 오일, 예컨대 3 내지 7개의 실리콘 원자를 갖는 선형 또는 사이클릭 폴리디메틸실록산(PDMS)으로부터 선택될 수 있다.
이러한 오일의 예로서, 옥틸트리메티콘, 헥실트리메티콘, 데카메틸사이클로펜타실록산(사이클로펜타실록산 또는 D5), 옥타메틸사이클로테트라실록산(사이클로테트라디메틸실록산 또는 D4), 도데카메틸사이클로-헥사실록산(D6), 데카메틸테트라실록산(L4), 폴리디메틸실록산, 예컨대 Dow Corning사에 의해 참조 DC 200(1.5 cSt), DC 200(5 cSt), DC 200(3 cSt) 하에 판매되는 것, Shin Etsu사의 KF 96 A를; 단독으로 또는 혼합물에서 언급할 수 있다.
비-휘발성 실리콘 오일
본 발명에서 사용될 수 있는 비-휘발성 실리콘 오일 중에서, 예를 들어 비-페닐화된 비-휘발성 실리콘 오일 및 페닐화된 비-휘발성 실리콘 오일을 언급할 수 있다.
본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 실리콘 오일은 유리하게는 150,000 g/mol 이하, 바람직하게는 100,000 g/mol 이하, 보다 양호하게는 10,000 g/mol 이하의 분자량을 가진다.
비-페닐화된 비-휘발성 실리콘 오일
표현 "비-페닐화된 실리콘 오일"은 임의의 페닐 치환기를 포함하지 않는 실리콘 오일을 지칭한다.
언급될 수 있는 이들 비-페닐화된 비-휘발성 실리콘 오일의 대표적인 예는 폴리디메틸실록산; 알킬디메티콘; 비닐메틸메티콘을 포함한다.
이들 비-페닐화된 비-휘발성 실리콘 오일은 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 글리세롤 유형의 임의의 패턴을 함유하지 않음을 주지한다. 따라서, 이들은 상기 기재된 실리콘 계면활성제와 상이하다.
더욱이, 용어 "디메티콘"(INCI 명칭)은 폴리디메틸실록산(화학명)에 상응한다.
특히, 이들 오일은 하기 비-휘발성 오일로부터 선택될 수 있다:
- 폴리디메틸실록산(PDMS),
- 지방족 기, 특히 알킬 또는 알콕시를 포함하는 알킬디메티콘으로서, 이는 펜던트이며 및/또는 실리콘 사슬의 말단에 존재하고; 이들 기는 각각 2 내지 24개의 탄소 원자를 포함한다. 일례로, Evonik Goldschmidt사로부터 상표명 ABIL 왁스 9801 하에 판매되는 세틸디메티콘을 언급할 수 있다,
- 작용기, 예컨대 하이드록실기를 포함하는 폴리디메틸실록산,
- 펜던트이며 및/또는 실리콘 사슬의 말단에서 작용기, 예컨대 하이드록실기에 의해 치환된 폴리디메틸실록산 지방족 기, 특히 C2-C24 알킬,
- 이들의 혼합물.
바람직하게는, 이들 비-페닐화된 비-휘발성 실리콘 오일은 폴리디메틸실록산; 알킬디메티콘 및 또한 지방족 기로 치환된 폴리디메틸실록산, 특히 C2-C24 알킬, 및 작용기, 예컨대 하이드록실기로부터 선택된다.
비-페닐화된 비-휘발성 실리콘 오일은 특히, 식 (I)을 갖는 실리콘으로부터 선택될 수 있으며:
Figure pct00012
여기서:
- R1, R2, R5 및 R6은 함께 또는 개별적으로, 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼이며,
- R3 및 R4는 함께 또는 개별적으로, 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 또는 하이드록실 라디칼이며,
- X는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 하이드록실 라디칼이며,
- n 및 p는, 유체 화합물, 특히 25℃에서 이의 점도가 8 센티스토크스(cSt; centistokes)(8 x 10-6 m2/s) 내지 800,000 cSt, 유리하게는 100,000 cSt 미만이고, 유리하게는 150,000 g/mol 이하, 바람직하게는 100,000 g/mol 이하, 보다 양호하게는 10,000 g/mol 이하의 평균 몰 질량인 유체 화합물을 갖게 하는 방식으로 선택되는 정수이다.
본 발명의 실현에 적합한 비-휘발성 비-페닐화된 실리콘 오일로서, 하기의 것들을 언급할 수 있다:
- 치환기 R1 내지 R6 및 X는 메틸기이고, p 및 n은, 점도가 60,000 cst이 되게 하는 수이고, 예를 들어 Dow Corning사에 의해 명칭 Dow Corning 200 유체 60000 CS 하에 판매되는 제품, 및 Wacker사에 의해 명칭 Wacker Belsil DM 60000 하에 판매되는 제품,
- 치환기 R1 내지 R6 및 X는 메틸기를 나타내고, p 및 n은, 점도가 100 cSt 또는 350 cSt이 되게 하는 수이며, 예를 들어 명칭 Belsil DM100, Dow Corning사에 의해 Dow Corning 200 유체 350 CS 하에 각각 판매되는 제품, 및
- 치환기 R1 내지 R6은 메틸기를 나타내며, X 기는 하이드록시기를 나타내고, n 및 p는, 점도가 700 cSt이 되게 하는 수이며, 예를 들어 Momentive사에 의해 명칭 Baysilone 유체 T0.7 하에 판매되는 제품.
비-휘발성 페닐화된 실리콘 오일
표현 "페닐화된 실리콘 오일"은 하나 이상의 페닐 치환기를 갖는 실리콘 오일을 지칭한다.
이들 비-휘발성 페닐화된 실리콘 오일은, 하나 이상의 디메티콘 단편을 추가로 갖는 것들로부터, 또는 어떠한 것도 갖지 않는 것들로부터 선택될 수 있다. 용어 "디메티콘 단편"은, 실리콘 원자가 2개의 메틸 라디칼을 운반한 2가 실록산기를 지칭하며, 이때, 이러한 기는 분자의 말단에 위치하지 않는다. 이는 하기 식: -(Si(CH3)2-O)-으로 표시될 수 있다.
비-휘발성 페닐화된 실리콘 오일은 하기로부터 선택될 수 있다:
- 하기 식 (I)에 상응하는 디메티콘 단편을 갖거나 또는 갖지 않는 페닐화된 실리콘 오일:
Figure pct00013
여기서, 1가 또는 2가 R 기는 서로 독립적으로, 메틸, 메틸렌, 페닐 또는 페닐렌으로부터 선택되되, 단, 하나 이상의 R 기는 페닐이다.
바람직하게는 이 식에서, 페닐화된 실리콘 오일은 적어도 3개, 예를 들어 적어도 4개, 적어도 5개 또는 적어도 6개의 페닐기를 포함한다.
- 하기 식 (2)에 상응하는 디메티콘 단편을 갖거나 또는 갖지 않는 페닐화된 실리콘 오일:
Figure pct00014
여기서, R 기는 서로 독립적으로, 메틸 또는 페닐이되, 단, 하나 이상의 R 기는 페닐이다.
바람직하게는 이 식에서, 식 (II)의 화합물은 적어도 3개, 예를 들어 적어도 4개 또는 적어도 5개의 페닐기를 포함한다.
상기 기재된 다양한 페닐오르가노폴리실록산 화합물들의 혼합물이 사용될 수 있다.
언급될 수 있는 예는 트리페닐-, 테트라페닐- 또는 펜타페닐-오르가노폴리실록산의 혼합물을 포함한다.
식 (II)를 갖는 화합물 중에서, 식 (II)에 상응하는 임의의 디메티콘 단편을 갖지 않는 페닐화된 실리콘 오일을 보다 특히 언급할 수 있으며, 여기서, 적어도 4개 또는 적어도 5개의 R 라디칼은 페닐 라디칼이고, 나머지 라디칼은 메틸이다.
이러한 비-휘발성 페닐화된 실리콘 오일은 바람직하게는 트리메틸펜타페닐-트리실록산 또는 테트라메틸-테트라페닐-트리실록산이다. 이들은 특히, Dow Corning사에 의해 참조 PH-1555 HRI 또는 Dow Corning 555 미용 유체(화학명: 1,3,5-트리메틸-1,1,3,5,5-펜타페닐-트리실록산; INCI 명칭: 트리메틸-펜타페닐트리실록산) 하에 판매되거나, 또는 Dow Corning사에 의해 참조 Dow Corning 554 미용 유체 하에 판매되는 테트라메틸-테트라페닐-트리실록산이 또한 사용될 수 있다.
이들은 특히, 하기 식 (III) 및 (III')에 상응하며:
Figure pct00015
여기서, Me는 메틸을 나타내고, Ph는 페닐을 나타낸다.
- 하나 이상의 디메티콘 단편이 하기 식 (IV)에 상응하는, 페닐화된 실리콘 오일:
Figure pct00016
여기서, Me는 메틸을 나타내며, y는 1 내지 1,000이고, X는 -CH2-CH(CH3)(Ph)를 나타낸다.
- 하기 식 (V)에 상응하는 페닐화된 실리콘 오일, 및 이의 혼합물:
Figure pct00017
여기서:
- R1 내지 R10은 서로 독립적으로, C1-C30 선형, 사이클릭 또는 분지형, 포화된 또는 불포화된 탄화수소 라디칼이며,
- m, n, p 및 q는 서로 독립적으로, 0 내지 900의 정수이되, 단, 합계 m+n+q는 0과 상이하다.
바람직하게는, 합계 m+n+q는 1 내지 100이다. 유리하게는, 합계 m+n+p+q는 1 내지 900, 바람직하게는 1 내지 800이다.
바람직하게는, q는 0과 동일하다.
보다 특히, R1 내지 R10, 서로 독립적으로, C1-C30 선형 또는 분지형, 포화된 또는 불포화된, 바람직하게는 포화된, 탄화수소 라디칼, 특히 C1-C20 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 포화된, 특히 C1-C18, 또는 C6-C14 아릴 라디칼, 특히 C10-C13, 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭, 또는 아랄킬 라디칼이며, 바람직하게는 이의 알킬 부분은 C1-C3이다.
바람직하게는, R1 내지 R10은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적으로 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있다. R1 내지 R10은 특히 동일할 수 있고, 더욱이 메틸 라디칼일 수 있다.
식 (V)의 특정 구현예로서, 하기를 언급할 수 있다:
o 하기 식 (VI)에 상응하는 하나 이상의 디메티콘 단편을 갖거나 갖지 않는 페닐화된 실리콘 오일, 및 후자의 혼합물:
Figure pct00018
여기서:
· R1 내지 R6은 서로 독립적으로, C1-C30 포화된 또는 불포화된, 선형, 사이클릭 또는 분지형 탄화수소 라디칼, 아릴 라디칼, 바람직하게는 C6-C14, 또는 알킬 부분이 C1-C3인 아랄킬 라디칼이다.
· m, n 및 p는 서로 독립적으로, 0 내지 1000, 보다 바람직하게는 0 내지 100의 정수이되, 단, 합계 n + m은 1 내지 1000, 보다 바람직하게는 1 내지 100이다.
바람직하게는, R1 내지 R6은 서로 독립적으로, 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 알킬, C1-C20, 특히 C1-C18, 또는 C6-C14 모노사이클릭 아릴 라디칼(바람직하게는 C6) 또는 폴리사이클릭, 특히 C10-C13, 또는 아랄킬 라디칼(바람직하게는 아릴 부분은 C6이며; 알킬 부분은 C1-C3임)이다.
바람직하게는, R1 내지 R10은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적으로 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있다.
R1 내지 R6은 특히 동일할 수 있고, 더욱이 메틸 라디칼일 수 있다. 바람직하게는, m=1 또는 2 또는 3이며, 및/또는 n=0 및/또는 p=0 또는 1이 식 (VI)에 적용될 수 있다.
특정 구현예에 따르면, 비-휘발성 페닐화된 실리콘 오일은 하나 이상의 디메티콘 단편을 갖는 페닐화된 실리콘 오일로부터 선택된다.
바람직한 이러한 오일은 식 (VI)을 갖는 화합물에 상응하며, 여기서:
· m=0 및 n 및 p는 서로 독립적으로, 1 내지 100의 정수이다.
바람직하게는 R1 내지 R6은 메틸 라디칼이다.
이러한 구현예에 따르면, 실리콘 오일은 바람직하게는 디페닐디메티콘, 예컨대 Shin Etsu사의 KF-54(400 cSt), Shin Etsu사의 KF54HV(5000 cSt), Shin Etsu사의 KF-50-300CS(300 cSt), Shin Etsu사의 KF-53(175cSt), Shin Etsu사의 KF-50-100CS(100 cSt)로부터 선택된다.
· p는 1 내지 1000이고, 합계 n+m은 1 내지 1000이고, n=0이다.
보다 특히 하기 식 (VII)에 상응하는 하나 이상의 디메티콘 단편을 갖거나 또는 갖지 않는, 이들 페닐화된 실리콘 오일:
Figure pct00019
여기서, Me는 메틸이고, Ph는 페닐이며, OR'는 -OSiMe3 기이고, p는 0 또는 1 내지 1000이고, m은 1 내지 1000이다. 특히, m 및 p는, 화합물 (VII)이 비-휘발성 오일이 되게 하는 수이다.
하나 이상의 디메티콘 단편을 갖는 비-휘발성 페닐화된 실리콘의 제1 구현예에 따르면, p는 1 내지 1000이다. m은 보다 특히, 화합물 (VII)이 비-휘발성 오일이 되게 하는 수이다. 예를 들어, 특히 Wacker사에 의해 참조 Belsil PDM 1000 하에 판매되는 트리메틸실록시페닐디메티콘이 사용될 수 있다.
임의의 디메티콘 단편을 갖지 않는 비-휘발성 페닐화된 실리콘의 제2 구현예에 따르면, p는 0과 동일하다. m은 1 내지 1000이고, 특히 화합물 (VII)이 비-휘발성 오일이 되게 하는 수이다.
예를 들어, 특히 참조 Dow Corning 556 미용 등급 유체(DC556) 하에 판매되는 페닐트리메티콘이 사용될 수 있다.
· 하기 식 (VIII)에 상응하는 임의의 디메티콘 단편, 및 후자의 혼합물을 갖지 않는 페닐화된 비-휘발성 실리콘 오일:
Figure pct00020
여기서:
- R은 서로 독립적으로, C1-C30 포화된 또는 불포화된, 선형, 사이클릭 또는 분지형 탄화수소 라디칼이고, 바람직하게는 R은 C1-C30 알킬 라디칼, 아릴 라디칼, 바람직하게는 C6-C14, 또는 알킬 부분이 C1-C3인 아랄킬 라디칼이다.
- m 및 n은 서로 독립적으로, 0 내지 100이되, 단, 합계 n+m은 1 내지 100이다.
보다 바람직하게는, R은 서로 독립적으로, C1-C30 포화된 또는 불포화된, 선형 또는 분지형, 바람직하게는 포화된, 탄화수소 라디칼, 특히 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 포화된, C1-C20, 특히 C1-C18, 보다 특히 C4-C10, C6-C14 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 아릴 라디칼, 특히 C10-C13, 또는 아랄킬 라디칼이고, 바람직하게는 아릴 부분은 C6이고, 알킬 부분은 C1-C3이다.
바람직하게는, Rs는 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적으로 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낸다.
Rs는 특히 동일할 수 있고, 더욱이 메틸 라디칼일 수 있다.
바람직하게는, m = 1 또는 2 또는 3이며, 및/또는 n = 0 및/또는 p = 0 또는 1은 식 (VIII)에 적용될 수 있다.
바람직한 구현예에 따르면, 식 (VIII)에서 n은 0 내지 100의 정수이고, m은 1 내지 100의 정수이되, 단, 합계 n+m은 1 내지 100이다. 바람직하게는, R은 메틸 라디칼이다.
일 구현예에 따르면, 25℃에서 5 내지 1500 mm2/s(즉, 5 내지 1500 cSt)의 점도, 바람직하게는 5 내지 1000 mm2/s(즉, 5 내지 1000 cSt)의 점도를 갖는 식 (VIII)을 갖는 페닐화된 실리콘 오일이 사용될 수 있다.
이러한 구현예에 따르면, 비-휘발성 페닐화된 실리콘 오일은 바람직하게는 페닐트리메티콘(n=0일 때), 예컨대 Dow Corning사의 DC556(22,5 cSt), 또는 디페닐실록시페닐트리메티콘 오일(m 및 n이 1 내지 100일 때), 예컨대 Shin Etsu사의 KF56 A, Rhone-Poulenc사의 Silbione 오일 70663V30(28 cSt)으로부터 선택된다. 괄호 안의 값은 25℃에서의 점도를 나타낸다.
- 하기 식에 상응하는 하나 이상의 디메티콘 단편을 갖거나 또는 갖지 않는 페닐화된 실리콘 오일, 및 후자의 혼합물:
Figure pct00021
여기서:
R1, R2, R5 및 R6은 동일하거나 상이하고, 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼이며,
R3 및 R4는 동일하거나 상이하고, 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼(바람직하게는 C6-C14)이되, 단, R3 및 R4 중 하나 이상은 페닐 라디칼이고,
X는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 하이드록실 라디칼 또는 비닐 라디칼이며,
n 및 p는, 오일에 바람직하게는 150,000 g/몰 미만, 보다 바람직하게는 100,000 g/몰 미만의 평균 몰 질량 중량을 부여하는 방식으로 선택된 1 이상의 정수이다.
- 및 후자의 혼합물.
본 발명의 보다 적합한 구현예에 따르면, 조성물은 하나 이상의 실리콘 오일, 바람직하게는 하나 이상의 비-휘발성 실리콘 오일을 포함한다.
보다 특히, 비-휘발성 실리콘 오일은 페닐화된 비-휘발성 실리콘 오일, 보다 바람직하게는 식 (VI)을 갖고, 보다 특히 식 (VII) 및 (VIII)을 갖는 비-휘발성 실리콘 오일로부터 선택된다. 바람직하게는, 조성물은 페닐 트리메티콘, 디페닐실록시페닐트리메티콘, 뿐만 아니라 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 페닐화된 비-휘발성 실리콘 오일을 포함한다.
비-극성 탄화수소 오일
비-극성 비-휘발성 탄화수소 오일
비-극성 비-휘발성 탄화수소 오일은 보다 특히, 탄소 및 수소 원자만 포함하는 화합물로부터 선택된다.
상기 선형 또는 분지형 오일은 미네랄 또는 합성 기원일 수 있으며, 예컨대:
- 파라핀 오일 또는 이의 유도체,
- 스쿠알렌,
- 이소에이코산,
- 나프탈렌 오일,
- 수소화되거나 또는 수소화되지 않은, 폴리부텐, 예컨대 AMOCO사에 의해 판매되거나 제작되는 INDOPOL H-100, INDOPOL H-300, INDOPOL H-1500,
- 폴리이소부텐, 수소화된 폴리이소부텐, 예컨대 NIPPON OIL FATS사에 의해 판매되는 Parleam®, AMOCO사에 의해 판매되는 PANALANE H-300 E, SYNTEAL사에 의해 판매되는 VISEAL 20000, WITCO사에 의해 판매되는 REWOPAL PIB 1000, 또는 NOF Corporation사에 의해 판매되는 PARLEAM LITE,
- 데센/부텐 공중합체, 폴리부텐/폴리이소부텐 공중합체 특히 Indopol L-14,
- 폴리데센 및 수소화된 폴리데센, 예컨대 EXXONMOBIL CHEMICAL사에 의해 판매되는 PURESYN 10, PURESYN 150 또는 PURESYN 6),
- 및 이들의 혼합물
일 수 있다.
비-극성 휘발성 탄화수소 오일
비-극성 휘발성 탄화수소 오일은 바람직하게는 비-극성 탄화수소 오일로부터 선택되고, 특히 8 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 휘발성 탄화수소 오일 및 이들의 혼합물, 특히:
- C8-C16 분지형 알칸, 예컨대 C8-C16 내 이소-알칸(이소파라핀이라고도 함), 이소도데칸, 이소데칸, 이소헥사데칸, 및 예를 들어 상표명 Isopars 또는 Permetyl 하에 판매되는 오일,
- 선형 알칸, 예를 들어 Sasol사에 의해 참조 PARAFOL 12-97 및 PARAFOL 14-97 하에 각각 판매되는 n-도데칸(C12) 및 n-테트라데칸(C14), 뿐만 아니라 이들의 혼합물, 운데칸-트리데칸 혼합물(Cetiol UT), Cognis의 WO2008/155059의 실시예 1 및 2에서 수득된 n-운데칸(C11)과 n-트리데칸(C13)의 혼합물, 및
- 이들의 혼합물
로부터 선택된다.
페이스티 화합물(또는 페이스티 지방)
본 발명에 따른 조성물은 또한, 23℃에서 적어도 페이스티 화합물, 탄화수소 또는 실리콘을 포함할 수 있다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "페이스티 지방"은 가역적인 고체/액체 상태 변화를 가지며, 고체 상태에서 이방성(anisotropic) 결정질 구조화를 갖고, 23℃의 온도에서 액체 분획 및 고체 분획으로 포함하는 친유성 지방 화합물을 지칭한다.
즉, 페이스티 화합물의 초기 용융점은 23℃ 미만일 수 있다. 23℃에서 측정된 페이스티 화합물의 액체 분획은 상기 화합물의 97 중량% 이하를 나타낼 수 있다. 23℃에서 이러한 액체 분획은 바람직하게는 15 중량% 내지 85 중량%, 보다 바람직하게는 40 중량% 내지 85 중량%를 나타낸다.
고체 지방의 용융점은 예를 들어 TA Instruments사에 의해 상표명 "DSC Q100" 하에 판매되고 "TA Universal Analysis" 소프트웨어가 구비된 열량계에 의해 시차 주사 열량계(DSC)를 상기 정의된 프로토콜에 따라 사용하여 측정될 수 있다.
본 발명에 따르면, 용융 온도는 norm ISO 11357-3; 1999에 기재된 바와 같이 DSC에서 관찰된 대부분의 흡열 피크의 온도에 상응한다.
측정 프로토콜은 하기와 같다:
약 5 mg의 고체 지방 시료를 "밀봉된 알루미늄 캡슐" 도가니에 넣는다.
시료를 20℃로부터 80℃까지 제1 온도 상승, 2℃/분의 가열 속도에서 80℃까지 처리한 다음, 80℃의 등온에서 20분 동안 놔두고, 그 후에 2℃/분의 냉각 속도에서 80℃로부터 -80℃까지 냉각시키고, 마지막으로 2℃/분의 가열 속도에서 -80℃로부터 20℃까지 제2 온도 상승으로 처리한다.
고체 지방의 용융 온도의 값은 관찰된 융합 곡선의 대부분의 흡열 피크의 상한가이고, 흡수된 파워의 차이의 변화를 온도의 함수로서 나타낸다.
23℃에서 페이스티 화합물의 액체 분획 중량은 보다 특히, 상기 페이스티 화합물의 융합 엔탈피에 대한 23℃에서 소모된 융합 엔탈피의 비와 동일하다.
페이스티 화합물의 융합 엔탈피는 고체 상태로부터 액체 상태로 변화하는 화합물에 의해 소모되는 엔탈피이다. 페이스트 화합물은, 이의 전체 매스(mass)가 고체 결정질 형태로 존재할 때 고체 상태로 존재한다고 한다. 페이스티 화합물은, 이의 전체 매스가 액체 상태로 존재할 때 액체 상태로 존재한다고 한다.
페이스티 화합물의 융합 엔탈피는 특히, 시차 주사 열량계를 사용하여 수득된 온도 기록도(thermogram)의 곡선 아래 면적과 동일하다. 페이스티 화합물의 융합 엔탈피는 화합물을 고체 상태로부터 액체 상태로 변화시키는 데 필요한 에너지의 양이다. 상기 융합 엔탈피는 J/g으로 표현된다.
23℃에서 소모된 융합 엔탈피는, 시료를 고체 상태로부터, 액체 분획 및 고체 분획으로 구성된 23℃에서 제시된 상태로 변화시키기 위해 필요한 에너지의 양이다.
페이스티 화합물(들)은 특히, 합성 페이스티 화합물 및 식물 기원의 지방 성분으로부터 선택될 수 있다. 페이스티 화합물(들)은 탄화수소 또는 실리콘일 수 있다.
페이스티 화합물(들)은 특히, 하기의 화합물로부터 선택될 수 있다:
- 라놀린 및 이의 유도체, 예컨대 라놀린 알코올, 옥시에틸렌화된 라놀린, 아세틸화된 라놀린, 라놀린 에스테르, 예컨대 이소프로필 라놀레이트, 옥시프로필렌화된 라놀린;
- 바셀린(페트롤레이텀(petrolatum)이라고도 함),
- C2-C4 펜타에리트리톨 및 폴리알킬렌 글리콜 에테르, 지방 알코올 및 당 에테르, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 폴리올 에테르. 예를 들어, 5개의 옥시에틸렌 패턴(5 OE)을 포함하는 펜타에리트리톨 및 폴리에틸렌 글리콜 에테르(CTFA 명칭: PEG-5 펜타에리트리틸 에테르), 5개의 옥시프로필렌 단위(5 OP)를 포함하는 펜타에리트리톨 및 폴리프로필렌 글리콜 에테르(CTFA 명칭: PPG-5 펜타에리트리틸 에테르), 및 이들의 혼합물, 보다 구체적으로 명칭 "Lanolide" VEVY 하에 판매되는 PEG-5 펜타에리트리틸 에테르, PPG-5 펜타에리트리틸 에테르와 대두 오일의 혼합물을 언급할 수 있으며, 여기서, 구성분의 중량비는 46:46:8: 46% PEG-5 펜타에리트리틸 에테르, 46% PPG-5 펜타에리트리틸 에테르 및 8% 대두임,
- 선택적으로 중합체성 실리콘 화합물,
- 선택적으로 중합체성 플루오르화된 화합물,
- 비닐 중합체, 특히:
o 올레핀 동종중합체 및 공중합체;
o 수소화된 디엔 동종중합체 및 공중합체;
o 분지형 올리고머, 알킬 (메트)아크릴레이트 동종중합체 또는 공중합체, 바람직하게는 C8-C30 알킬기를 가짐,
o C8-C30 알킬기를 갖는 에스테르 동종중합체 및 공중합체 올리고머, 및
o C8-C30 알킬기를 갖는 에스테르 동종중합체 및 공중합체 올리고머,
- 하나 또는 복수의 C2-C100, 바람직하게는 C2-C50, 디올 사이의 폴리에테르화로부터 유래된 폴리에테르. 지용성 폴리에테르 중에서, C6-C30 장쇄 알킬렌-옥사이드를 갖는 에틸렌-옥사이드 및/또는 프로필렌-옥사이드 공중합체가 특히 고려되며, 보다 바람직하게는 공중합체 내 에틸렌-옥사이드 및/또는 프로필렌-옥사이드와 알킬렌-옥사이드의 중량비는 5:95 내지 70:30이다. 이러한 계통에서, 1000 내지 10000의 평균 분자량을 갖는 블록 내에 배열된 공중합체, 예컨대 장쇄 알킬렌-옥사이드, 예를 들어 폴리옥시에틸렌/폴리도데실 글리콜 블록 공중합체, 예컨대 AKZO NOBEL사에 의해 브랜드 ELFACOS ST9 하에 판매되는 도데칸디올(22 mol) 및 폴리에틸렌 글리콜(45 EO) 에테르가 특히 언급될 수 있다.
- 에스테르 및 폴리에스테르. 에스테르 중에서, 하기의 화합물이 특히 고려된다:
o 올리고머 글리세롤 에스테르, 특히 디글리세롤과 모노카르복실산의 에스테르, 가능하게는 하이드록실화된, 선형 또는 분지형, 포화되거나 또는 포화되지 않은, 바람직하게는 포화된, C6-C20, 및/또는 디카르복실산, 선형 또는 분지형, 포화되거나 또는 포화되지 않은, 바람직하게는 포화된, C6-C10, 특히 아디프산과 글리세롤의 축합물, 예컨대 Sasol사에 의해 참조 SOFTISAN® 649 하에 판매되는 비스-디글리세릴 폴리아실아디페이트-2, 이에 대해 글리세롤의 하이드록실기의 부분은 지방산, 예컨대 스테아르산, 카프르산, 스테아르산, 이소스테아르산 및 12-하이드록시스테아르산의 혼합물과 반응하였음,
o C8-C30 알킬기를 갖는 비닐 에스테르의 동종중합체, 예컨대 폴리비닐 라우레이트(특히 Chimex사에 의해 참조 Mexomere PP 하에 판매됨),
o ALZO사에 의해 브랜드 Waxenol 801 하에 판매되는 아라키딜 프로피오네이트,
o 피토스테롤 에스테르,
o 지방산의 트리글리세라이드 및 이들의 유도체, 특히 지방산의 트리글리세라이드, 포화되거나 또는 포화되지 않은, 선형 또는 분지형, 가능하게는 모노 또는 폴리 하이드록실화된, C6-C30, 보다 특히 C8-C18, 가능하게는 수소화된(전체적으로 또는 부분적으로) 것; 예를 들어 Sasol사에 의해 판매되는 Softisan 100®,
o 펜타에리트리톨 에스테르,
o 지방족 하이드록시카르복실산과 지방족 카르복실산의 에스테르화로부터 유래되는 지방족 에스테르. 보다 특히, 지방족 카르복실산은 C4-C30, 바람직하게는 C8-C30이다. 지방족 카르복실산은 바람직하게는, 헥산산, 헵탄산, 옥탄산, 2-에틸헥산산, 노난산, 데칸산, 운데칸산, 도데칸산, 트리데칸산, 테트라데칸산, 펜타데칸산, 헥사데칸산, 헥실데칸산, 헵타데칸산, 옥타데칸산, 이소스테아르산, 노나데칸산, 에이코산산, 이소아라키드산, 옥틸도데칸산, 헨에이코사노산(heneicosanoic acid) 및 도코사노산(docosanoic acid) 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 지방족 카르복실산은 바람직하게는 분지형이다. 하이드록시카르복실산 에스테르는 유리하게는 C2-C40, 바람직하게는 C10 - C34, 보다 바람직하게는 C12 - C28 하이드록실화된 카르복실산으로부터 유래되고; 이때, 하이드록실기의 수는 1 내지 20, 보다 특히 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 6이다.
상기 하이드록시카르복실산 에스테르는 바람직하게는:
a) 전체적 또는 부분적 포화된, 선형 및 모노하이드록실화된 지방족 모노카르복실산 에스테르;
b) 전체적 또는 부분적 포화된, 모노하이드록실화된 지방족 모노카르복실산 에스테르;
c) 전체적 또는 부분적 포화된, 폴리하이드록실화된 지방족 모노카르복실산 에스테르;
d) 전체적 또는 부분적 포화된, 폴리하이드록실화된 지방족 폴리카르복실산 에스테르;
e) 모노 또는 폴리하이드록실화된 모노 또는 폴리카르복실 지방족 산과의 부분적 또는 전체적 C2-C16 지방족 폴리올 에스테르
f) 이들의 혼합물
로부터 선택된다.
o 알코올 또는 자유(free) 산 작용기(들) 상에서 산 또는 알코올 라디칼에 의해 선택적으로 에스테르화된 이량체 디올 및 이량체 2산 에스테르, 특히 디리놀레익 이량체 에스테르; 이러한 에스테르는 특히 하기 INCI 분류를 갖는 에스테르: 비스-베헤닐/이소스테아릴/피토스테릴 이량체디리놀레일 이량체디리놀레에이트(Plandool G), 피토스테릴/이소스테아릴/세틸/스테아릴/베헤닐 이량체디리놀레에이트(Plandool H 또는 Plandool S) 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있음,
o 수소화된 로진(rosin) 에스테르(Nippon Fine Chemical사로부터의 Lusplan DD-DHR 또는 DD-DHR)
- 식물 기원의 버터, 예컨대 망고 버터, 예컨대 AARHUSKARLSHAMN사에 의해 참조 Lipex 203 하에 판매되는 망고 버터, 시어 버터, 특히 INCI 명칭이 부티로스페르뭄 파르키이 버터(Butyrospermum Parkii Butter)인 시어 버터, 예컨대 AARHUSKARLSHAMN사에 의해 참조 Sheasoft® 하에 판매되는 시어 버터, 쿠푸아수 버터(cupuacu butter)(Beraca Sabara사로부터의 Rain forest RF3410), 무루무루 버터(murumuru butter)(Beraca Sabara사로부터의 RAIN FOREST RF3710), 코코아 버터, 바바쑤 버터(babassu butter), 예컨대 Croda사에 의해 명칭 Cropure Babassu SS(LK) 하에 판매되는 바바쑤 버터, 뿐만 아니라 오렌지 왁스, 예를 들어 Koster Keunen사에 의해 참조 Orange Peel Wax 하에 판매되는 오렌지 왁스,
- 전체적으로 또는 부분적으로 수소화된 식물 오일, 예컨대 수소화된 대두 오일, 수소화된 코코넛 오일, 수소화된 평지씨 오일, 수소화된 식물 오일의 혼합물, 예컨대 대두, 코코넛, 야자 및 평지씨의 수소화된 식물 오일의 혼합물, 예를 들어 AARHUSKARLSHAMN사에 의해 참조 Akogel® 하에 판매되는 혼합물(INCI 명칭 수소화된 식물성 오일), Desert Whale사에 의해 상업적인 참조 Iso-Jojoba-50® 하에 제조되거나 판매되는 트랜스 이성질체화된, 부분적으로 수소화된 호호바 오일, 부분적으로 수소화된 올리브 오일, 예를 들어 Soliance사에 의해 참조 Beurrolive 하에 판매되는 화합물,
- 수소화된 피마자유 에스테르, 예컨대 이량체 디리놀레에이트 수소화된 피마자유, 예를 들어 KOKYU ALCOHOL KOGYO사에 의해 판매되는 RISOCAST-DA-L, 수소화된 피마자유 이소스테아레이트, 예를 들어 NISSHIN OIL사에 의해 판매되는 SALACOS HCIS(V-L), 및
- 이들의 혼합물.
바람직하게는, 본 발명의 실시에 적합한 페이스티 화합물 또는 화합물들은 탄화수소 화합물, 특히 바셀린, 폴리올 에테르, 비닐 중합체, 하나 또는 복수의 C2-C50 디올 사이의 폴리에테르화로 인한 지용성 폴리에테르, 에스테르 및 폴리에스테르, 식물 기원의 버터, 전체적으로 또는 부분적으로 수소화된 식물 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명의 보다 바람직한 구현예에 따르면, 페이스티 화합물 또는 화합물들은 하기의 화합물로부터 선택된다:
- 바셀린;
- C2-C4 펜타에리트리톨 및 폴리알킬렌 글리콜 에테르;
- 지방 알코올 및 당 에테르;
- C6-C30 장쇄 알킬렌-옥사이드를 갖는 에틸렌-옥사이드 및/또는 프로필렌-옥사이드 공중합체;
- 올리고머 글리세롤 에스테르, 특히 디글리세롤과 모노카르복실산, 가능하게는 하이드록실화된, 선형 또는 분지형, 포화되거나 또는 포화되지 않은, 바람직하게는 포화된, C6-C20, 및/또는 디카르복실산, 선형 또는 분지형, 포화되거나 또는 포화되지 않은, 바람직하게는 포화된, C6-C10의 에스테르; 특히 비스-디글리세릴 폴리아실아디페이트-2(INCI 명칭),- C8-C30 알킬기를 갖는 비닐 에스테르의 동종중합체;
- 아라키딜 프로피오네이트;
- 지방산의 트리글리세라이드, 포화되거나 또는 포화되지 않은, 선형 또는 분지형, 가능하게는 모노 또는 폴리 하이드록실화된, C6-C30, 보다 특히 C8-C18, 가능하게는 수소화된 것;
- 펜타에리트리톨 에스테르;
- C4-C50 선형 또는 분지형 디- 또는 폴리-카르복실산과 C2-C50 디올 또는 폴리올의 축합에 의해 수득된 비-가교된 에스테르, 하이드록시카르복실산 에스테르와 지방족 카르복실산의 반응에 의해 수득된 지방족 에스테르; 유리하게는 카르복실산은 C4-C30임,
- 이량체 디올 및 이량체 2산 에스테르, 예컨대 디리놀레익 이량체 에스테르;
- 식물 기원의 버터,
- 부분적으로 수소화된 식물 오일,
- 및 이들의 혼합물.
일 구현예에 따르면, 조성물은 상기 조성물의 총 중량 대비, 10 중량% 미만, 바람직하게는 7 중량% 미만, 보다 양호하게는 5 중량% 미만, 보다 더 양호하게는 3 중량% 미만의 페이스티 지방을 포함한다.
분산된 수성상
본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 분산된 상을 형성하는 수성상을 구성하는 수성 매질을 포함한다. 본 발명에 따른 조성물은 사실상, 유-중-수 에멀젼이다.
상기 수성상은 주로 물을 포함할 수 있으며; 상기 수성상은 또한, 물과 수-혼화성 용매(25℃에서 수중 50 중량% 초과의 혼화성)의 혼합물;, 예컨대 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 저급 모노알코올, 예컨대 에탄올, 이소프로판올, 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 글리콜, 예컨대 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
본 조성물은 바람직하게는, 상기 조성물의 총 중량 대비, 7 중량% 이상, 바람직하게는 7 중량% 내지 40 중량% 범위를 나타내는 함량의 물을 포함한다. 유리하게는, 수성상의 물은 상기 조성물의 총 중량 대비, 7 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 15 중량% 내지 30 중량%의 양으로 존재한다.
일 구현예에 따르면, 본 조성물은 수성상의 총 중량 대비, 적어도 60 중량%, 바람직하게는 적어도 70 중량%, 특히 적어도 75 중량%의 물을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 상기 기재된 화합물 외에도, 유-중-수 계면활성제, 페이스티 화합물, 오일(실리콘 및/또는 비-휘발성 실리콘), 수성상 증점제(thickener) 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 이들 부가된 화합물의 양은 본 발명의 프레임워크에서 추구하는 효과에 대한 편견을 갖지 않도록 당업자에 의해 조정될 수 있는 것으로 이해된다.
유-중-수 계면활성제
본 발명의 조성물은 유-중-수 유형의 계면활성제를 포함할 수 있다. 상기 계면활성제는 8 이하, 보다 특히 7 이하, 바람직하게는 1 내지 6의 HLB(친수성/친유성 균형)를 제시한다. 바람직하게는, 상기 계면활성제는 비이온성이다. GRIFFIN에 따른 HLB 값은 J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), 페이지 249-256에서 정의되어 있다.
바람직하게는, 계면활성제 또는 계면활성제들은 실리콘 비-이온성 계면활성제, 탄화수소 비-이온성 계면활성제 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.
실리콘 계면활성제
실리콘 계면활성제에 관하여, 예를 들어 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 펜던트 알킬 또는 알콕시 사슬 또는 실리콘 백본-말단을 갖는 알킬 또는 알콕시 디메티콘 코폴리올; 하나 이상의 옥시알킬렌기를 포함하는 보다 특히 옥시프로필렌 및/또는 옥시에틸렌 폴리디메틸 메틸 실록산, 뿐만 아니라 가교된 고체 탄성중합체성 오르가노폴리실록산인 디메티콘 코폴리올, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
알킬 또는 알콕시 디메티콘 코폴리올의 일례로, 하기 식 (I)을 갖는 화합물을 언급할 수 있으며:
Figure pct00022
여기서:
- PE는 (-C2H4O)x-(C3H6O)y-R이며, R은 수소 원자, 및 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼로부터 선택되며, x는 0 내지 100의 범위이며, y는 0 내지 80의 범위이고, x 및 y는 동시에 0이 아니고; 바람직하게는 R은 수소 원자이며;
- m은 1 내지 40; 바람직하게는 1 내지 10으로 다양하며;
- n은 10 내지 200; 바람직하게는 10 내지 100으로 다양하며;
- o는 1 내지 100; 바람직하게는 1 내지 30으로 다양하며;
- p는 5 내지 21, 보다 특히 7 내지 21으로 다양하고;
- q는 0 내지 4, 1 내지 3으로 다양하다.
디메티콘 코폴리올의 예로서, 보다 특히 하기 식 (II)에 상응하는 것들이 사용될 수 있으며:
Figure pct00023
여기서:
- R1, R2, R3은 서로 독립적으로, C1-C6 알킬 라디칼 또는 -(CH2)x - (OCH2CH2)y - (OCH2CH2CH2)z - OR4 라디칼이며, 하나 이상의 라디칼 R1, R2 또는 R3은 알킬 라디칼이 아니고; R4는 수소, C1-C3 알킬 라디칼 또는 a C2-C4 아실 라디칼이며;
- A는 0 내지 200으로 다양한 정수이며;
- B는 0 내지 50으로 다양한 정수이되; 단, A 및 B는 동시에 0이 아니고;
- x는 1 내지 6으로 다양한 정수이며;
- y는 1 내지 30으로 다양한 정수이고;
- z는 0 내지 30, 바람직하게는 0 내지 20으로 다양한 정수이다.
특히 바람직한 실리콘 계면활성제 중에서, 하기의 화합물을 언급할 수 있다:
- 디메티콘 코폴리올, 예컨대 Shin-Etsu사에 의해 명칭 KF-6015 (PEG-3 디메티콘), KF-6016 (PEG-9 메틸 에테르 디메티콘), KF-6017 (PEG-10 디메티콘), KF-6028 (PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘), KF-6050 L (사이클로펜타실록산 중 PEG/PPG 18/18 디메티콘) 하에 판매되는 디메티콘 코폴리올; 명칭 Dow Corning 3225C® 하에 판매되는 디메티콘 코폴리올(사이클로테트라실록산과 사이클로펜타실록산의 혼합물 중 PEG/PPG-18/18 디메티콘), DC 5225 C Formulation Aid(사이클로펜타실록산 중 PEG/PPG-18/18 디메티콘); 또는 Momentive Performance Materials사에 의해 명칭 SF 1528 GE(PEG/PPG-20/15 디메티콘과 사이클로펜타실록산의 혼합물) 하에 판매되는 제품.
알킬-디메티콘 코폴리올, 예컨대 라우릴 PEG/PPG-18/18 메티콘(보다 특히 평균적으로 18 몰의 에틸렌 옥사이드 및 18 몰의 프로필렌 옥사이드를 함유하는 라우릴 메티콘의 알콕실 유도체로서, Dow Corning사에 의해 명칭 "Dow Corning 5200 Formulation Aid" 하에 판매됨); 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘(보다 특히 평균적으로 10 몰의 에틸렌 옥사이드 및 1 몰의 프로필렌 옥사이드를 함유하는 디메티콘의 알콕실 유도체와 세틸 디메티콘의 공중합체임), 예컨대 Evonik Goldschmidt사에 의해 명칭 Abil EM 90 하에 판매되는 제품, 뿐만 아니라 Evonik Goldschmidt사에 의해 명칭 ABIL WE O9 하에 판매되는 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘, 폴리글리세롤 이소스테아레이트(4 몰) 및 헥실 라우레이트의 혼합물이 또한, 사용될 수 있다.
또한, 특히 유-중-수 에멀젼에 대한 에멀젼 계면활성제로서, 하나 이상의 옥시알킬렌기를 포함하는 가교된 고체 탄성중합체성 오르가노폴리실록산, 예컨대 문헌 US-A-5,412,004의 실시예 3, 4 및 8 및 문헌 US-A-5,811,487의 실시예의 작업 절차에 따라 수득된 것들, 특히 특허 US-A-5,412,004의 실시예 3(합성예)의 생성물, 예컨대 Shin Etsu사에 의해 참조 KSG 21 하에 판매되는 것을 언급할 수 있다.
바람직하게는, 본 조성물은 실리콘 계면활성제(들)로서, C8-C22 알킬 디메티콘 코폴리올, 예컨대 세틸 디메티콘 코폴리올을 포함하며, 특히 이에 대해 INCI 명칭은 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘, 디메티콘 코폴리올, 예컨대 PEG-10 디메티콘, PEG/PPG 18/18 디메티콘, 뿐만 아니라 이들의 혼합물이다. 세틸 디메티콘 코폴리올과 폴리글리세릴-4-이소스테아레이트 및 헥실아우레이트의 혼합물, 예컨대 Evonik Goldschmidt사에 의해 명칭 Abil WE-09 하에 판매되는 제품(INCI 명칭은 폴리글리세릴-4-이소스테아레이트 (및) 헥실아우레이트 (및) 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘임)이 또한 사용될 수 있다.
탄화수소 계면활성제
비-이온성 계면활성제는 특히, 폴리(에틸렌 옥사이드)의 알킬(C8-C30) 에테르, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌, 폴리(에틸렌 옥사이드) 또는 폴리(프로필렌 옥사이드)의 알킬(C8-C30)- 및 폴리알킬(C8-C30)-에스테르; 4 내지 50 몰의 에틸렌 옥사이드를 갖는 지방산 폴리에스테르, 바람직하게는 폴리하이드록실화된, C12-C20, 폴리옥시알킬렌화된 것; 소르비탄의 알킬- 및 폴리알킬-에스테르; (폴리)글리세롤의 알킬- 및 폴리알킬-에스테르 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
폴리(에틸렌 옥사이드)의 알킬(C8-C30)-에테르로서, 2 내지 4의 범위의 수의 에틸렌 옥사이드(EO) 패턴을 갖는 것들을 사용하는 것이 바람직하다. 예로서, 라우레스(laureth)-2; 스테아레스(steareth)-2, 올레스(oleth)-2; 올레스-3; 세테스(ceteth)-2; 세테아레스(ceteareth)-3을 특히 언급할 수 있다.
에틸렌 옥사이드, 프로필렌, 폴리(에틸렌 옥사이드) 또는 폴리(프로필렌 옥사이드)의 알킬(C8-C30)- 및 폴리알킬(C8-C30)-에스테르로서, 1 내지 5의 범위의 수의 에틸렌 옥사이드(EO) 패턴을 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하며, 이때 예를 들어 글리콜 디스테아레이트, 글리콜 스테아레이트, PEG-2 올레에이트; EPG-3 올레에이트; PEG-4 디라우레이트, 프로필렌 글리콜 이소스테아레이트; PEG-2.5 피마자유; PEG-3 피마자유가 있다.
사용될 수 있는 다른 계면활성제로서, 4 내지 50 몰의 에틸렌 옥사이드를 갖는, 바람직하게는 폴리하이드록실화된, 폴리옥시알킬렌화된, C12-C20 지방산 폴리에스테르를 언급할 수 있으며, 이들은 유-중-수 유화 특성을 가진다. 특히, 이들 중합체는 폴리(하이드록실 에스테르) 시퀀스 및 폴리에틸렌글리콜 시퀀스를 포함하는 시퀀스드(sequenced) 중합체이며, 바람직하게는 ABA 구조를 가진다. 예컨대 상기 정의된 상기 유화 중합체의 지방산은 바람직하게는 14 내지 18개의 탄소 원자를 가진다. 에스테르는 특히, 올레이트, 팔미테이트 또는 스테아레이트로부터 선택될 수 있다. 예컨대 상기 정의된 상기 유화 중합체의 폴리에틸렌글리콜 시퀀스는 바람직하게는 20 내지 40 몰의 에틸렌 옥사이드를 가진다. 본 발명의 조성물의 실현에 특히 적합한 중합체 계면활성제는 Croda사에 의해 상표명 Arlacel P 하에 판매되는 30 EO를 갖는 폴리에틸렌 글리콜의 디-폴리하이드록시스테아레이트이다.
소르비탄의 알킬(C8-C30)- 및 폴리알킬(C8-C30)-에스테르로서, 특히 소르비탄 트리올레에이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 올레에이트, 소르비탄 팔미테이트; 소르비탄 스테아레이트, 소르비탄 이소스테아레이트, 소르비탄 스테아레이트와 수크로스 코코에이트 또는 소르비탄과 글리세롤 이소스테아레이트의 혼합물(Croda사에 의해 판매되는 Arlacel 986), 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
(폴리)글리세롤의 알킬(C8-C30)- 및 폴리알킬(C8-C30)-에스테르로서, 1 내지 4의 범위의 수의 글리세롤 패턴을 갖는 것들을 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들어 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트(Evonik Goldschmidt사에 의해 판매되는 Isolan GI 34); 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트(Cognis사에 의해 판매되는 LAMEFORM TGI), 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 라우레이트를 단독으로 또는 혼합물에서 언급할 수 있다.
특히 바람직한 구현예에 따르면, 상기 조성물은 하나 이상의 실리콘 비-이온성 계면활성제를 포함한다.
유리하게는, 실리콘 계면활성제 또는 계면활성제들은 디메티콘 코폴리올, 상기 기재된 알킬 디메티콘 코폴리올, 특히 식 (I)을 갖는 알킬 C8-C22 디메티콘 코폴리올로부터 단독으로 또는 혼합물에서 선택된다.
본 발명의 특정 구현예에 따르면, 본 조성물은 또한, 하나 이상의 탄화수소 비-이온성 계면활성제, 매우 특히 (폴리)글리세롤 및/또는 소르비탄의 알킬- 및 폴리알킬-에스테르, 바람직하게는 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트, 소르비탄 이소스테아레이트 또는 소르비탄 및 글리세롤 이소스테아레이트를 포함한다.
계면활성제 또는 계면활성제들은 조성물의 총 중량 대비, 0.1 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 10 중량% 범위의 함량으로 상기 조성물에 존재할 수 있다.
친수성 증점제
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 친수성 증점 중합체(수성상 증점 중합체라고도 함)를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 상기 조성물은, 친수성 증점 중합체가 상기 조성물의 총 중량 대비 0.02 내지 10 중량%, 상기 조성물의 총 중량 대비, 바람직하게는 0.05 내지 7 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 5 중량% 범위의 함량으로 존재하게 하는 것이다.
보다 특히, 이러한 증점 중합체는 하기의 화합물로부터 선택될 수 있다:
- 아크릴산 또는 메타크릴산의 동종중합체 또는 공중합체, 또는 이들의 염 및 이들의 에스테르, 특히 명칭 ALLIED COLLOID사에 의해 VERSICOL F 또는 VERSICOL K, CIBA-GEIGY사에 의해 UTRAHOLD 8 하에 판매되는 제품, SYNTHALEN K 유형의 폴리아크릴산 및 상기 폴리아크릴산의 염, 특히 나트륨 염(INCI 명칭이 소듐 아크릴레이트 공중합체), 보다 특히 명칭 LUVIGEL EM 하에 판매되는 가교된 소듐 폴리아크릴레이트(INCI 명칭이 소듐 아크릴레이트 공중합체 (및) 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드임),
- 아크릴산 및 아크릴아미드 산 공중합체, 예컨대 HERCULES사에 의해 명칭 RETEN 하에 판매되는 나트륨 염 형태의 것, VANDERBILT사에 의해 명칭 DARVAN N°7 하에 판매되는 소듐 폴리메타크릴레이트, HENKEL사에 의해 명칭 HYDAGEN F 하에 판매되는 폴리하이드록시카르복실산의 나트륨 염,
- 본 발명에 따른 폴리아크릴산/알킬 아크릴레이트 공중합체, 바람직하게는 변형되거나 또는 변형되지 않은 카르복시비닐 중합체, 아크릴레이트/C10-C30-알킬아크릴레이트 INCI 명칭 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체) 공중합체가 매우 특히 바람직하며, 예컨대 Lubrizol사에 의해 상표명 PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, CARBOPOL EDT 2020, 보다 바람직하게는 PEMULEN TR-2 하에 판매되는 제품,
- 아크릴아미도 프로판 설폰산 염기를 갖는 동종중합체 및 공중합체, 예컨대:
- 특히 CLARIANT사에 의해 예를 들어 명칭 HOSTACERIN AMPS 하에 판매되는, 암모니아로 부분적으로 중화되고 고도로 가교된 폴리아크릴아미도메틸 프로판 설폰산,
- 아크릴아미도메틸 / 아크릴아미드 프로판 설폰산의 공중합체, 예를 들어 특히 SEPPIC사에 의해 판매되는 SEPIGEL 또는 SIMULGEL 유형의 공중합체,
- CLARIANT사에 의해 판매되는 ARISTOFLEX HMS, ARISTOFLEX TAC 유형의 폴리옥시에틸렌 알킬 (가교된 또는 가교되지 않은)의 아크릴아미도메틸 / 메틸아크릴레이트 프로판 설폰산의 공중합체,
- 아크릴아미도메틸 프로판 설폰산과 하이드록시에틸 아크릴레이트의 공중합체, 예컨대 아크릴아미도메틸 프로판 설폰산 / 하이드록시에틸 아크릴레이트 공중합체, 예컨대 특히 SEPPIC사에 의해 명칭 SIMULGEL NS 하에 판매되는 상업적인 제품에서 사용되는 것, 또는 아크릴아미도메틸 프로판 설폰산 / 하이드록시에틸 아크릴레이트 공중합체, 예컨대 특히 SEPPIC사에 의해 명칭 SEPINOV EMT 10 하에 판매되는 상업적인 제품에서 사용되는 것(INCI 명칭: 하이드록시에틸 아크릴레이트/소듐 아크릴로일디메틸 타우레이트 공중합체);
- 및 이들의 혼합물.
친수성 중합체 증점제의 다른 예로서, 하기의 화합물을 언급할 수 있다:
- 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비-이온성 키틴 또는 키토산 중합체;
- 하이드록시에틸셀룰로스, 하이드록시프로필셀룰로스, 하이드록시메틸셀룰로스, 에틸하이드록시에틸셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스 및 4차화된(quaternized) 셀룰로스 유도체로부터 선택되는, 특히 알킬셀룰로스와 별개인, 셀룰로스 중합체;
- 비닐 중합체, 예컨대 폴리비닐피롤리돈, 메틸비닐 에테르 및 말산 무수물, 비닐 아세테이트 및 크로톤산 공중합체, 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트 공중합체; 비닐피롤리돈 및 카프로락탐 공중합체; 폴리비닐 알코올;
- 천연 기원의 중합체, 가능하게는 변형된 중합체, 예컨대: 갈락토만난 및 이의 유도체, 예컨대 콘작 검(Konjac gum), 겔란 검(Gellan gum), 카로브 검(Carob gum), 페누그렉 검(Fenugrec gum), 카라야 검(Karaya gum), 트라가칸트 검(Tragacanthe gum), 검 아라빅(gum arabic), 검 아카시아(gum acacia), 구아 검(guar gum), 하이드록시프로필구아, 소듐 메틸카르복실레이트 기에 의해 변형된 하이드록시프로필구아(Jaguar XC97-1, Rhodia), 암모니아 트리메틸 하이드록시프로필 구아 클로라이드, 크산탄 검 및 크산탄의 유도체;
- 알기네이트 및 카라기닌;
- 뮤코다당류, 예컨대 히알루론산, 콘드로이틴 설페이트;
- 및 이들의 혼합물.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 증점 중합체는 아크릴아미도메틸 프로판 설폰산 공중합체, 특히 아크릴아미도메틸 프로판 설폰산 및 하이드록시에틸 아크릴레이트 공중합체이다.
염료
일 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 더욱이, 수용성 또는 지용성 착색제, 안료, 네이커(nacre) 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있는 하나 이상의 착색제를 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 수용성 또는 지용성 착색제, 및 분말 염료, 예컨대 당업자에게 잘 공지된 안료, 네이커 및 글리터(glitter)로부터 선택되는 하나 또는 복수의 염료를 추가로 포함할 수 있다. 염료는 조성물에서, 상기 조성물의 중량 대비, 0.01 중량% 내지 25 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 20 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
용어 "착색제"는 일반적으로, 오일과 같은 지방, 또는 수성 또는 하이드로알코올성 상(phase)에서 가용성인 유기 화합물을 지칭한다.
본 발명에 따라 실시되는 수용성 염료는 보다 특히 수용성 착색제이다.
용어 "수용성 착색제"는 본 발명의 맥락에서, 수성상 또는 수-혼화성 용매에서 가용성이며 염색시킬 수 있는 임의의 일반적으로 유기, 천연 또는 합성 화합물을 지칭한다. 특히, 용어 수용성은 25℃에서, 0.1 g/l의 농도에서 측정되는, 수중에서 용해되는 화합물의 성향을 특징으로 하고자 한다(착색되거나 또는 착색되지 않은, 거시적으로 등방성이고 투명한 용액의 수득). 이러한 용해성은 특히, 1 g/l 이상이다.
본 발명에 적합한 수용성 착색제의 측면에서, 특히, 합성 또는 천연 수용성 착색제, 예컨대 DC Red 6(Lithol Rubine Na; CI: 15850), DC Red 22(CI: 45380), DC Red 28(CI: 45410, Na 염), DC Red 30(CI: 73360), DC Red 33(CI: 17200), DC Red 40(CI: 16035), FDC Yellow 5(CI: 19140), FDC Yellow 6(CI: 15985), DC Yellow 8(CI: 45350 Na 염), FDC Green 3(CI: 42053), DC Green 5(CI: 61570), FDC Blue 1 (CI: 42090)를 언급할 수 있다.
본 발명의 프레임워크에서 구현될 수 있는 수용성 염료(들)의 공급원을 제한하지 않고 설명하자면, 특히 천연 기원의 것들, 카민(carmine), 코치닐(cochineal), 비트(beet), 포도, 당근, 토마토, 로코우(rocou), 파프리카, 헤너(henna), 카라멜 및 커큐민의 추출물을 언급 할 수 있다.
이와 같이, 본 발명에 적합한 수용성 염료는 특히, 카민산, 베타닌, 안토시아닌, 에노시아닌, 리코펜, 빅신(bixin), 노르빅신(norbixin), 캅산틴(capsanthyn), 캅소루빈(capsorubin), 플로복산틴, 루테인, 크립톡산틴, 루빅산틴, 비올락산틴, 리보플라빈, 로우독산틴, 칸탁산틴, 클로로필 및 이들의 혼합물이다.
이러한 염료는 또한, 구리 설포네이트, 철, 수용성 설포폴리에스테르, 로다민, 베타인, 메틸렌 블루, 디소듐 타르트라진 염 및 디소듐 푹신(fuchsin) 염일 수 있다.
이들 수용성 염료 중 일부는 특히, 식품 관점에서 승인을 받았다. 이들 착색제의 예로서, 보다 특히 식품 코드 E120, E162, E163, E160a-g, E150a, E101, E100, E140 및 E141 하에 언급되는 카로테노이드 계통의 착색제를 언급할 수 있다.
특히 바람직한 구현예에 따르면, 수용성 염료(들)는 Yellow 6, Yellow 5, Red 6, Red 33, Red 40의 나트륨 염으로부터 선택된다.
지용성 착색제 중에서, Sudan Red, DC Red 17, DC Green 6, β-카로텐, Sudan Brown, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC orange 4(CI: 15510, Na 염), DC Orange 5, Quinoline Yellow, Red 21, Red 27 및 베타-카로텐을 특히 언급할 수 있다.
용어 "안료"는 백색 또는 유색, 미네랄 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 하고, 이들 안료는 수용액에서 불용성이고, 생성된 필름을 착색시키며 및/또는 불투명화시키기 위한 것이다.
안료는 미용 조성물의 총 중량 대비, 0.01 중량% 내지 25 중량%, 특히 0.01 중량% 내지 20 중량%의 비율로 존재할 수 있다. 안료는 미네랄 안료, 유기 안료 및 복합 안료(즉, 미네랄 및/또는 유기 물질 염기를 갖는 안료)로부터 선택될 수 있다.
안료는 단색 안료, 래커, 네이커, 광학 효과가 있는 안료, 예컨대 반사성 안료 및 고니오크로마틱(goniochromatic) 안료로부터 선택될 수 있다.
미네랄 안료는 금속 옥사이드 안료, 크롬 옥사이드, 철 옥사이드, 티타늄 옥사이드, 아연 옥사이드, 세륨 옥사이드, 지르코늄 옥사이드, 망간 바이올렛, 프러시안 블루, 울트라마린 블루, 페릭 블루(ferric blue) 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
이러한 안료는 또한, 세러사이트(sericite) / 갈색 철 옥사이드 / 티타늄 디옥사이드 / 실리카 유형일 수 있는 구조를 갖는 안료일 수 있다. 이러한 안료는 예를 들어 CHEMICALS AND CATALYSTS사에 의해 참조 COVERLEAF NS 또는 JS 하에 판매되고, 약 30의 명암비를 가진다.
염료는 또한, 예를 들어 철 옥사이드를 함유하는 실리카 마이크로비드의 유형일 수 있는 구조를 갖는 안료를 포함할 수 있다. 이러한 구조를 갖는 안료의 일례는 MIYOSHI사에 의해 명칭 PC BALL PC-LL-100 P 하에 판매되고, 이러한 안료는 황색 철 옥사이드를 함유하는 실리카 마이크로비드로 구성된다.
유기 안료는 예를 들어 하기의 화합물일 수 있다:
- 코치닐 카르민(cochineal carmine),
- 아조, 안트라퀴논, 인디고이드, 크산텐, 피렌, 퀴놀린, 트리페닐메탄, 플루오란 착색제를 갖는 유기 안료;
- 나트륨, 칼륨, 칼슘, 바륨, 알루미늄, 지르코늄, 스트론튬, 티타늄, 산 착색제, 예컨대 아조, 안트라퀴논, 인디고이드, 크산텐, 피렌, 퀴놀린, 트리페닐메탄, 플루오란 착색제의 유기 래커 또는 불용성 염. 이들 착색제는 일반적으로, 하나 이상의 카르복실산 또는 설폰산 기를 함유한다;
- 멜라닌 안료.
유기 안료 중에서, D&C Blue no. 4, D&C Brown no. 1, D&C Green no. 5, D&C Green no. 6, D&C Orange no. 4, D&C Orange no. 5, D&C Orange no. 10, D&C Orange no. 11, D&C Red no. 7(리톨 루빈(Lithol Rubine)의 칼슘염), D&C Red no. 17, D&C Red no. 21, D&C Red no. 22, D&C Red no. 27, D&C Red no. 28, D&C Red no. 30, D&C Red no. 31, D&C Red no. 33, D&C Red no. 34, D&C Red no. 36, D&C Violet no. 2, D&C Yellow no. 7, D&C Yellow no. 8, D&C Yellow no. 10, D&C Yellow no. 11, FD&C Blue no. 1, FD&C Green no. 3, FD&C Red no. 40, FD&C Yellow no. 5, FD&C Yellow no. 6을 언급할 수 있다.
유기 래커 중에서, 예를 들어 유기 지지체, 예컨대 수지(colophony) 또는 알루미늄 벤조에이트에 의해 지지된 유기 래커를 언급할 수 있다. 바람직하게는, 유기 래커 중에서, 특히 하기 명칭 하에 공지된 것들을 언급할 수 있다: D&C Red no. 2 알루미늄 레이크, D&C Red no. 3 알루미늄 레이크, D&C Red no. 4 알루미늄 레이크, D&C Red no. 6 알루미늄 레이크, D&C Red no. 6 바륨 레이크, D&C Red no. 6 바륨/스트론튬 레이크, D&C Red no. 6 스트론튬 레이크, D&C Red no. 6 포타슘 레이크, D&C Red no. 7 알루미늄 레이크, D&C Red no. 7 바륨 레이크, D&C Red no. 7 칼슘 레이크, D&C Red no. 7 칼슘/스트론튬 레이크, D&C Red no. 7 지르코늄 레이크, D&C Red no. 8 소듐 레이크, D&C Red no. 9 알루미늄 레이크, D&C Red no. 9 바륨 레이크, D&C Red no. 9 바륨/스트론튬 레이크, D&C Red no. 9 지르코늄 레이크, D&C Red no. 10 소듐 레이크, D&C Red no. 19 알루미늄 레이크, D&C Red no. 19 바륨 레이크, D&C Red no. 19 지르코늄 레이크, D&C Red no. 21 알루미늄 레이크, D&C Red no. 21 지르코늄 레이크, D&C Red no. 22 알루미늄 레이크, D&C Red no. 27 알루미늄 레이크, D&C Red no. 27 알루미늄/티타늄/지르코늄 레이크, D&C Red no. 27 바륨 레이크, D&C Red no. 27 칼슘 레이크, D&C Red no. 27 지르코늄 레이크, D&C Red no. 28 알루미늄 레이크, D&C Red no. 30 레이크, D&C Red no. 31 칼슘 레이크, D&C Red no. 33 알루미늄 레이크, D&C Red no. 34 칼슘 레이크, D&C Red no. 36 레이크, D&C Red no. 40 알루미늄 레이크, D&C Blue no. 1 알루미늄 레이크, D&C Green no. 3 알루미늄 레이크, D&C Orange no. 4 알루미늄 레이크, D&C Orange no. 5 알루미늄 레이크, D&C Orange no. 5 지르코늄 레이크, D&C Orange no. 10 알루미늄 레이크, D&C Orange no. 17 바륨 레이크, D&C Yellow no. 5 알루미늄 레이크, D&C Yellow no. 5 지르코늄 레이크, D&C Yellow no. 6 알루미늄 레이크, D&C Yellow no. 7 지르코늄 레이크, D&C Yellow no. 10 알루미늄 레이크, FD&C Blue no. 1 알루미늄 레이크, FD&C Red no. 4 알루미늄 레이크, FD&C Red no. 40 알루미늄 레이크, FD&C Yellow no. 5 알루미늄 레이크 및 FD&C Yellow no. 6 알루미늄 레이크.
안료는 소수성 작용제에 의해 처리될 수 있다.
소수성 처리제는 실리콘, 예컨대 메티콘, 디메티콘, 퍼플루오로알킬실란; 지방산, 예컨대 스테아르산; 금속 비누, 예컨대 알루미늄 디미리스테이트, 수소화된 탤로 글루타메이트의 알루미늄 염, 퍼플루오로알킬 포스페이트, 퍼플루오로알킬 실란, 퍼플루오로알킬 실라잔, 헥사플루오로프로필렌 폴리옥사이드, 퍼플루오로알킬 퍼플루오로폴리에테르기를 포함하는 폴리오르가노실록산, 아미노 산; N-아실화된 아미노 산 또는 이의 염; 레시틴, 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
N-아실화된 아미노산은 8 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 아실기, 예컨대 2-에틸 헥사노일, 카프로일, 라우로일, 미리스토일, 팔미토일, 스테아로일, 코코일 기를 포함할 수 있다. 이들 화합물의 염은 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 지르코늄, 아연, 소듐, 포타슘 염일 수 있다. 아미노산은 예를 들어 라이신, 글루탐산, 알라닌일 수 있다.
상기 언급된 화합물에서 언급된 용어 알킬은 특히, 1 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 5 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 지칭한다.
소수성 처리된 안료는 특히, 출원 EP-A-1086683에 기술되어 있다.
용어 "네이커"는 임의의 형상의 무지개 빛깔 또는 비-무지개 빛깔의 착색된 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이는 특히 소정의 껍질 속의 소정의 연체 동물에 의해 생성되거나 다른 경우 합성되어 광학 간섭에 의한 색 효과를 나타내는 것이다.
네이커는 진주빛 안료, 예컨대 철 옥사이드로 코팅된 티타늄 운모, 비스무트 옥시클로라이드로 코팅 된 티타늄 운모, 크롬 옥사이드로 코팅된 티타늄 운모, 유기 염료로 코팅된 티타늄 운모, 및 비스무트 옥시클로라이드를 기초로 한 진주빛 안료로부터 선택될 수 있다. 이것은 또한, 금속 옥사이드 및/또는 유기 염료의 2개 이상의 연속층이 표면에 중첩된 운모 입자를 수반할 수 있다.
네이커의 예로서, 티타늄 옥사이드, 철 옥사이드, 천연 안료 또는 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 천연 운모를 또한 언급할 수 있다.
시장에서 입수 가능한 네이커 중에서, ENGELHARD사에 의해 판매되는 TIMICA, FLAMENCO 및 DUOCHROME 네이커(운모계), MERCK사에 의해 판매되는 TIMIRON 네이커, 네이커 운모계, ECKART사에 의해 판매되는 PRESTIGE, 및 합성 운모계 네이커, SUN CHEMICAL사에 의해 판매되는 SUNSHINE를 언급할 수 있다.
상기 네이커는 보다 특히, 황색, 분홍색, 적색, 청동색, 주황색, 갈색, 금색 및/또는 구리색 또는 미광(glint)을 가질 수 있다.
본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 네이커의 예로서, 특히 판매되는 금색 네이커, 특히 ENGELHARD사에 의해 명칭 Brilliant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) 및 Monarch gold 233X (Cloisonne) 하에 판매되는 금색 네이커; 청동색 네이커, 특히 MERCK사에 의해 명칭 Bronze fine (17384) (Colorona) 및 Bronze (17353) (Colorona) 하에 판매되고 ENGELHARD사에 의해 명칭 Super Bronze (Cloisonne) 하에 판매되는 청동색 네이커; 주황색 네이커, 특히, ENGELHARD사에 의해 명칭 Orange 363C (Cloisonne) 및 Orange MCR 101 (Cosmica) 하에서, 그리고 MERCK사에 의해 명칭 Passion orange (Colorona) 및 Matte orange (17449) (Microna) 하에 판매되는 주황색 네이커; 갈색조(brown-hued) 네이커, 특히 ENGELHARD사에 의해 명칭 Nu-antique Copper 340XB (Cloisonne) 및 Brown CL4509 (Chromalite) 하에 판매되는 갈색조 네이커; 구리-미광 네이커, 특히 ENGELHARD사에 의해 명칭 Copper 340A (Timica) 하에 판매되는 구리-미광 네이커; 적색-미광 네이커, 특히 MERCK사에 의해 명칭 Sienna fine (17386) (Colorona) 하에 판매되는 적색-미광 네이커; 황색-미광 네이커, 특히 ENGELHARD에 의해 명칭 Yellow (4502) (Chromalite) 하에 판매되는 황색-미광 네이커; 금색-미광 적색조 네이커, 특히 ENGELHARD사에 의해 명칭 Sunstone G012 (Gemtone) 하에 판매되는 금색-미광 적색조 네이커; 분홍색 네이커, 특히 ENGELHARD사에 의해 명칭 Tan opal G005 (Gemtone) 하에 판매되는 분홍색 네이커; 금색-미광 검정색 네이커, 특히 ENGELHARD사에 의해 명칭 Nu-antique Bronze 240 AB (Timica) 하에 판매되는 금색-미광 검정색 네이커; 청색 네이커, 특히 MERCK사에 의해 명칭 Matte blue (17433) (Microna) 하에 판매되는 청색 네이커; 은-미광 백색 네이커, 특히 MERCK사에 의해 명칭 Xirona Silver에 의해 판매되는 은-미광 백색 네이커, 및 녹색-금색 및 분홍색 주황색 네이커로서, 특히 MERCK사에 의해 명칭 Indian summer(Xirona) 하에 판매되는 녹색-금색 및 분홍색 주황색 네이커, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 미용 조성물은 또한, 특정한 광학 효과를 갖는 하나 이상의 물질을 함유할 수 있다.
이러한 효과는 단순한 종래의 색조 효과(hue effect), 즉, 예를 들어, 단색 색소와 같이 종래의 염료에 의해 생성되는 종류의 통일되고 안정화된 효과와 상이하다. 본 발명의 목적을 위해, 용어 "안정화된"은 관찰 각도 또는 온도 변화에 대한 반응으로 색이 변하는 효과가 없음을 의미한다.
예를 들어, 이러한 물질은 금속 미광, 고니오크로마틱 착색제, 회절 안료, 서모크로마틱 작용제, 형광 증백제, 및 또한 특히 간섭 유형의 섬유를 갖는 입자로부터 선택될 수 있다. 물론, 이들 다양한 물질은 조합되어, 2개의 효과를 동시에 나타내거나, 또는 심지어 본 발명에 따른 새로운 효과를 나타낼 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 금속-미광 입자는 특히, 하기의 화합물로부터 선택된다:
- 하나 이상의 금속 및/또는 하나 이상의 금속 유도체의 입자,
- 하나 이상의 금속 및/또는 하나 이상의 금속 유도체를 포함하는 하나 이상의 금속-미광 층으로 적어도 부분적으로 코팅된, 단일-성분 또는 다중-성분, 유기 또는 미네랄 기재를 포함하는 입자, 및
- 상기 입자들의 혼합물.
상기 입자에 존재할 수 있는 금속 중에서, 예를 들어 Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se 및 이들의 혼합물 및 합금을 언급할 수 있다. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr 및 이들의 혼합물 또는 합금(예를 들어, 청동색 및 황동(brasses))이 바람직한 금속이다.
용어 "금속 유도체"는 금속으로부터 유래된 화합물, 특히 옥사이드, 플루오라이드, 클로라이드 및 설파이드를 지칭한다.
이들 입자의 예로서, 알루미늄 입자, 예컨대 SIBERLINE사에 의해 상표명 STARBRITE 1200 EAC® 및 ECKART사에 의해 METALURE® 하에 판매되는 것들을 언급할 수 있다.
또한, 구리 또는 합금 혼합물의 금속 분말, 예컨대 RADIUM BRONZE에 의해 판매되는 참조 2844, 금속 안료, 예컨대 알루미늄 또는 청동색, 예를 들어 ECKART사에 의해 상표명 ROTOSAFE 700 하에 판매되는 것들, ECKART사에 의해 상표명 VISIONAIRE BRIGHT SILVER 하에 판매되는 실리코-코팅된 알루미늄 입자, 금속 합금 입자, 예컨대 Eckart사에 의해 상표명 Visionaire Bright Natural Gold 하에 판매되는 실리카-코팅된 청동(구리 및 아연 합금)을 언급할 수 있다.
문제의 입자는 또한, 유리 기재를 포함하는 입자, 예컨대 NIPPON SHEET GLASS사에 의해 상표명 MICROGLASS METASHINE 하에 판매되는 것들일 수 있다.
고니오크로마틱 착색제는 예를 들어, 다층 간섭 구조 및 액체-결정 착색제로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따라 제조된 조성물에 사용될 수 있는 대칭적인 다층 간섭 구조의 예로는 예를 들어, 하기의 구조가 있다: Al/SiO2/Al/SiO2/Al, DUPONT DE NEMOURS사에 의해 판매되고 있는 이러한 구조를 갖는 안료; Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr, FLEX사에 의해 상표명 CHROMAFLAIR 하에 판매되고 있는 이러한 구조를 갖는 안료; MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3, 및 Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3, BASF사에 의해 상표명 SICOPEARL 하에 판매되고 있는 이들 구조를 갖는 안료; MoS2/SiO2/운모-옥사이드/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/운모-옥사이드/SiO2/Fe2O3; TiO2/SiO2/TiO2 및 TiO2/Al2O3/TiO2; SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO; Fe2O3/SiO2/Fe2O3; SnO/운모/TiO2/SiO2/TiO2/운모/SnO, MERCK(Darmstadt)사에 의해 상표명 XIRONA 하에 판매되고 있는 이들 구조를 갖는 안료. 예로서, 이들 안료는 MERCK사에 의해 명칭 XIRONA MAGIC 하에 판매되는 실리카/티타늄 옥사이드/주석 옥사이드 구조를 갖는 안료, MERCK사에 의해 명칭 XIRONA INDIAN SUMMER 하에 판매되는 실리카/갈색 철 옥사이드 구조를 갖는 안료, 및 MERCK사에 의해 명칭 XIRONA CARRIBEAN BLUE 하에 판매되는 실리카/티타늄 옥사이드/운모/주석 옥사이드 구조를 갖는 안료일 수 있다. 또한, SHISEIDO사의 INFINITE COLORS 안료를 언급할 수 있다. 다양한 층의 두께 및 성질에 따라, 다양한 효과가 수득된다. 따라서, Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3의 구조를 이용하면, 색상은 320 내지 350 nm의 SiO2 층에 대해 녹색-금색에서 적색-회색으로 변하며; 380 내지 400 nm의 SiO2 층에 대해 적색에서 금색으로 변하고; 410 내지 420 nm의 SiO2 층에 대해 보라색에서 녹색으로 변하며; 430 내지 440 nm의 SiO2 층에 대해 구리색에서 적색으로 변한다.
중합체성 다층 구조를 갖는 안료의 예로서, 3M사에 의해 상표명 COLOR GLITTER 하에 판매되는 것들을 언급할 수 있다.
사용될 수 있는 액체-결정 고니오크로마틱 입자의 예는 CHENIX사에 의해 판매되는 것, 뿐만 아니라 WACKER사에 의해 상표명 HELICONE® HC 하에 판매되는 것을 포함한다.
폴리올
본 발명에 따른 조성물은 또한, 하나 이상의 폴리올, 보다 특히 주위 온도에서 액체인 폴리올, C2-C8, 바람직하게는 C3-C6, 포화되거나 또는 포화되지 않은, 선형 또는 분지형, 2 내지 6개의 하이드록실기를 포함하는 폴리올을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 폴리올은 글리세린, 디글리세린, 펜탄디올, C3-C8 글리콜, 선형 또는 분지형, 포화된, 특히 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 카프릴릴 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 뿐만 아니라 이들의 혼합물, 바람직하게는 글리세린, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명에 따른 조성물이 임의의 것을 함유한다면, 특히 상기 조성물의 중량 대비, 2 내지 10 중량%, 바람직하게는 4 내지 8 중량%로 포함되는 폴리올(내) 내 함량을 가진다.
통상적인 추가의 미용 성분
본 발명에 따른 조성물은 임의의 통상적인 미용 성분, 특히 소수성 증점제, 유기 또는 무기 성질의 충전제, 항산화제, 향료, 보존제, 중화제, 격리제, 8 초과의 HLB를 갖는 계면활성제, 특히 비-이온성 계면활성제, 필름-형성제, 활성 성분 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있는 미용 성분을 추가로 포함할 수 있다.
명백하게는 당업자는, 본 발명에 따른 조성물의 활성 구성분의 유리한 특성이 구상중의(envisaged) 첨가에 의해 변경되지 않거나 또는 실질적으로 변경되지 않도록, 이들 선택적인 추가의 성분 및/또는 이의 양을 선택하는 데 고심할 것이다.
소수성 증점제는 알킬화된 구아 검(C1-C6 알킬기를 가짐), 예컨대 EP-A-708114에 기재된 것들; 오일 겔화제 중합체, 예컨대 트리블록 중합체 또는 하나 이상의 단량체와 에틸렌기의 중합 또는 공중합에 기인하는 스타(star), 예컨대 명칭 Kraton 하에 판매되는 중합체; 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 포함하는 폴리아미드의 수지, 예컨대 US-A-5783657에 기재된 것들; 다당류 알킬에테르, 특히 이의 알킬기가 1 내지 24, 바람직하게는 1 내지 10, 보다 양호하게는 1 내지 6, 보다 구체적으로 1 내지 3개의 탄소 원자를 포함하는 다당류 알킬에테르, 예컨대 문헌 EP-A-898958에 기재된 것들; 친유기성(organophilic) 점토(clay); 소수성 발열성 실리카; 소수성 실리카 에어로겔; 탄성중합체성 오르가노폴리실록산 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
점토는, 칼슘, 마그네슘, 알루미늄, 나트륨, 칼륨, 리튬 및 이들의 혼합물의 양이온으로부터 선택될 수 있는 양이온을 함유하는 실리케이트이다. 이러한 생성물의 예로서, 스멕타이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 벤토나이트, 베이델라이트(beidellite), 사포나이트 계통, 뿐만 아니라 버미큘라이트, 스티븐사이트, 클로라이트 계통의 점토를 언급할 수 있다. 이들 점토는 천연 또는 합성 기원일 수 있다. 친유기성 점토는 4차 아민, 3차 아민, 아세테이트 아민, 이미다졸린, 아민 비누, 지방 설페이트, 알킬 아릴 설포네이트, 아미드 옥사이드 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 화학적 화합물로 변형된 점토이다.
4차 아민, 보다 정확하게는 할라이드, 예컨대 C10 내지 C22 지방산 암모늄 클로라이드에 의해 변형된 헥토라이트, 예컨대 디-스테아릴 디-메틸 암모늄 클로라이드에 의해 변형된 헥토라이트(CTFA 명칭: 디스테아르디모늄 헥토라이드), 예컨대 ELEMENTIS사에 의해 명칭 Bentone 38V®, Bentone 38V CG, Bentone EW CE 하에 판매되는 것; 스테아르알코늄 헥토라이트, 예컨대 Bentone 27 V를 언급할 수 있다.
또한, 쿼터늄-18 벤토나이트, 예컨대 Elementis사에 의해 명칭 Bentone 34 하에 판매되는 것들, Southern Clay사에 의해 Claytone 40, United Catalyst에 의해 Tixogel VP; 스테아르알코늄 벤토나이트, 예컨대 United Catalyst사에 의해 명칭 Tixogel LG, Southern Clay사에 의해 Claytone AF, Claytone APA 하에 판매되는 것들; 쿼터늄-18/벤즈알코늄 벤토나이트, 예컨대 Southern Clay사에 의해 명칭 Claytone HT 하에 판매되는 것들을 언급할 수 있다.
바람직한 구현예에 따르면, 증점제는 변형된 친유기성 점토, 특히 변형된 친유기성 헥토라이트, 특히 할라이드, 바람직하게는 암모늄 벤질디메틸 스테아레이트 클로라이드, 또는 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드로부터 선택된다.
소수성 발열성 실리카는 특히 소수성기로 치환될 수 있는 실라놀기의 수를 감소시키는 화학 반응에 의해 실리카의 표면을 변형시킴으로써 수득될 수 있다. 소수성 기는 하기의 것일 수 있다:
- 트리메틸실록실기로서, 특히 헥사메틸디실라잔의 존재 하에 발열성 실리카를 처리함으로써 수득되는 트리메틸실록실기. 이러한 방식으로 처리된 실리카는 CTFA(6판, 1995)에 따라 "실리카 실릴레이트"로 지칭된다. 이들 실리카는 예를 들어 Degussa사에 의해 참조 "AEROSIL R812®" 및 Cabot사에 의해 "CAB-O-SIL TS-530®" 하에 판매되며,
- 디메틸실릴옥실 또는 폴리디메틸실록산 기로서, 특히 폴리디메틸실록산 또는 디메틸디클로로실란의 존재 하에 발열성 실리카를 처리함으로써 수득되는 디메틸실릴옥실 또는 폴리디메틸실록산 기. 이러한 방식으로 처리된 실리카는 CTFA(6판, 1995)에 따라 "실리카 디메틸 실릴레이트"로서 지칭된다. 이들 실리카는 예를 들어 Degussa사에 의해 참조 "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®", Cabot사에 의해 "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" 하에 판매되며,
- 실리카 에어로겔은 실리카 겔의 액체 구성성분을 (건조를 통해) 공기로 대체함으로써 수득되는 다공성 물질이다. 이들 실리카 에어로겔은 일반적으로, 애게 매질 내에서 졸-겔 방법에 의해 합성되고, 그 후에 통상 초임계 유체의 추출을 통해 건조되며, 이때 가장 흔히 사용되는 것은 초임계 CO2이다. 이러한 유형의 건조는, 기공 및 물질의 수축을 방지하는 것을 가능하게 한다. 졸-겔 방법 및 다양한 건조는 Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990에 상세히 기술되어 있다.
- 트리메틸실릴기에 의해 표면 상에서 변형된 소수성 실리카 에어로겔의 입자가 바람직하게 사용될 것이다.
- 소수성 실리카 에어로겔로서, 예를 들어 Dow Corning사에 의해 명칭 VM-2260(INCI 명칭 실리카 실릴레이트) 하에 판매되는 에어로겔을 언급할 수 있으며, 이러한 에어로겔의 입자는 약 1000 미크론의 평균 크기 및 600 내지 800 m2/g 범위의 단위 질량 당 특정 면적(specific area)을 가진다. Cabot사에 의해 참조 에어로겔 TLD 201, 에어로겔 OGD 201, 에어로겔 TLD 203, ENOVA® 에어로겔 MT 1100, ENOVA 에어로겔 MT 1200 하에 판매되는 에어로겔을 또한, 언급할 수 있다.
탄성중합체성 오르가노폴리실록산은 일반적으로, 부분적으로 또는 전체적으로 가교되어 있고, 가능하게는 3차원 구조이다. 지방상과 결합된 탄성중합체성 오르가노폴리실록산은 일반적으로, 하나 이상의 탄화수소 오일 및/또는 실리콘 오일에 포함된 지방상과 결합된 탄성중합체성 오르가노폴리실록산으로 구성된 겔 형태를 갖는다. 이들은 특히, 출원 EP-A-0295886에 기술된 가교된 중합체로부터 선택될 수 있다. 이 출원에 따르면, 탄성중합체성 오르가노폴리실록산은 적어도 하기의 화합물의 첨가 반응 및 가교에 의해 수득된다:
(a) 1개 분자 당 2개 이상의 저급 알케닐기를 갖는 오르가노폴리실록산;
(b) 1개 분자 당 실리콘 워나에 결합된 2개 이상의 수소 원자를 갖는 오르가노폴리실록산; 및
(c) 백금 유형의 촉매.
추가의 증점제는 총 중량 대비, 0.1 중량% 내지 20 중량% 범위, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 10 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
용어 "충전제"는 임의의 형상의 무색 또는 백색 고체 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이러한 충전제는 조성물의 매질 내에서 불용성이거나 또는 분산되는 형태로 존재한다. 이들 충전제는 염료와 별개이다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 충전제 중에서, 실리카, 카올린, 전분, 라우로일-라이신, 발열성 실리카 입자, 가능하게는 친수성 처리된 입자, 운모, 활석, 세러사이트(sericite), 폴리아미드 분말(나일론®), 폴리-p-알라닌 및 폴리에틸렌, 테트라플루오로에틸렌 중합체의 분말(Teflon®), 아크릴산의 공중합체의 중합체성 중공 마이크로비드, 예컨대 폴리비닐리덴/아크릴로니트릴 클로라이드의 것, 예컨대 Expancel®(Nobel Industrie), 실리콘 수지 마이크로비드(예를 들어 Toshiba사로부터의 Tospearls®), 탄성중합체 폴리오르가노실록산 입자, 침강 칼슘 카르보네이트, 마그네슘 카르보네이트 및 하이드로-카르보네이트, 하이드록시 아파타이트, 바륨 설페이트, 알루미늄 옥사이드, 폴리우레탄 분말, 복합 충전제, 중공 실리카 마이크로비드, 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 8 내지 22개의 탄소 원자, 바람직하게는 12 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 카르복실 유기산으로부터 유래된 금속 비누, 예를 들어 아연, 마그네슘 또는 리튬 스테아레이트, 아연 라우레이트, 마그네슘 미리스테이트 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
본 발명에 따라 구현예는 조성물은 상기 조성물의 중량 대비, 0.1 중량% 내지 15 중량%, 특히 1 내지 10 중량% 범위의 함량의 하나 이상의 충전제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 활성 성분을 추가로 포함할 수 있다.
용어 "활성 성분"은 특히 입술 상에서, 미용 및/또는 피부 효과를 갖는 화합물을 지칭한다. 이러한 활성 성분은 친수성 또는 소수성일 수 있다. 활성 성분은 수용성일 수 있다.
이와 같이, 본 발명에 따른 조성물에 존재하는 활성 성분은 독립적으로, 피부 또는 표피 거대 분자의 합성을 자극하며 및/또는 이들의 분해를 방지하는 작용제, 항-자극제, 항-오염 또는 항-라디칼 작용제, UV 필터, 비타민 A, E, C, B3, 프로비타민, 예컨대 D-판테놀, 증점제, α-비사볼롤, 알로에 베라, 알란토인, 식물 추출물 또는 이센셜 오일, 미세 순환에 작용하는 작용제, 세포의 에너지 대사에 작용하는 작용제, 치유제, 청량제, 예컨대 멘톨 및 이의 유도체, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
또한, 상기 언급된 폴리올과 상이한 보습제, 예컨대 히알루론산 및 이의 염, 히알루론산의 비드, 예컨대 Engelhard Lyon사에 의해 판매되는 것, 소르비톨, 크실리톨, 글리세롤 폴리아크릴레이트, 엑토인 및 이의 유도체, 콜라겐 및 콘드로이틴 설페이트 비드, 및 Engelhard Lyon사에 의해 명칭 해양 충전 비드(marine filling bead) 하에 판매되는 해양 기원의 것(아테오콜라겐(Ateocollagen)), C-글리코사이드 유도체, 예컨대 출원 WO 02/051828에 기술된 것, 특히 물/프로필렌 글리콜 혼합물(60/40 중량%)에서 30 중량% 활성 물질 용액 형태의 CβD크실로피라노사이드2하이드록시프로판, 예컨대 CHIMEX사에 의해 상표명 "MEXORYL SBB®" 하에 제조된 제품; 수성 또는 유성 매질 중 식물 추출물, 예컨대 특히 석류 추출물, 코코스 누시페라(cocos nucifera)를 사용하여 수득된 수용액; 스핑고지질, 예컨대 세라마이드 5; 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
활성 성분(들)의 양은 상기 조성물의 총 중량 대비, 예를 들어 0.0001 내지 8 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 5 중량%의 활성 물질의 범위이다.
본 발명에 따른 생성물은 유리하게는, 사용되는 성분의 성질에 따라 피부 및/또는 입술에 대한 메이크업 제품으로서 사용될 수 있다. 특히, 본 발명의 생성물은 고형 파운데이션, 립스틱의 스틱, 주름-방지 제품 또는 아이 컨투어, 아이 라이너, 아이섀도, 신체용 메이크업 제품의 형태를 가질 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물은 입술용 유색 메이크업 제품, 예컨대 립스틱의 스틱 또는 립글로스의 형태를 가질 수 있으며, 선택적으로 관리 또는 트리트먼트 특성을 갖는다.
본 발명의 조성물은 다양한 구성분을, 성분 또는 성분들의 최고 용융 온도에 상응하는 온도까지 가열하고, 그 후에 용융된 혼합물을 몰드(mold) 내에서 캐스트(cast)함으로써 수득될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 일반적으로 미용 또는 피부 분야에 사용되는 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 상기 조성물은 하기 방법을 통해 제조될 수 있다:
염료를 유성상의 일부에서 분쇄할 수 있다.
독립적으로, 오일, 왁스 및 계면활성제, 특히 8 이하의 HLB를 갖는 것들이 존재한다면 이들을 특히 교반 하에, 성분들이 예를 들어 70℃ 초과의 온도에서 액체 형태로 존재하게 하는 온도에서 혼합한다. 그 후에, 실리콘 수지를 혼합물에 도입한다. 그 후에, 실리콘 폴리아미드를 도입한다. 마지막으로, 그 후에 염료의 분쇄된 생성물을 상기 유성상을 구성하는 혼합물에 첨가할 수 있다.
수성상은 또한, 수용성 성분을 혼합함으로써 제조하고, 그 후에 예를 들어 70℃ 초과의 온도까지 가열할 수 있다.
특히 교반 및 가열 하에, 상기 수성상을 상기 유성상에 도입한다.
마지막으로, 조성물을 예를 들어 몰드에서 캐스트하여, 상기 조성물에 스틱 형상을 제공할 수 있으며, 전체를 냉각시킬 수 있다.
또 다른 양태에 따르면, 본 발명은 또한, 미용 어셈블리(assembly)에 관한 것이며, 상기 미용 어셈블리는
i) 구획을 한정하는 용기(receptacle)로서, 상기 용기는 밀폐 요소에 의해 밀폐되는, 용기; 및
ii) 상기 구획 내부에 배열된 본 발명에 따른 조성물
을 포함한다.
상기 용기는 임의의 적합한 형상을 가질 수 있다. 상기 용기는 특히, 포트, 케이스 또는 박스 형태이다. 바람직하게는, 상기 용기는 밀봉된다.
밀폐 요소는 제거 가능한 캡, 뚜껑, 시일(seal), 찢어질 수 있는 스트립, 또는 캡슐, 특히 용기에 고정된 바디(body) 및 상기 바디 상의 힌지드 캡(hinged cap)을 포함하는 유형의 형태일 수 있다. 상기 밀폐 요소는 또한, 용기의 선택적 밀폐를 제공하는 요소, 특히 펌프, 밸브, 예컨대 비-복귀(non-return) 밸브 형태를 가질 수 있다.
이하 실시예는 예시에 의해 제공되고, 본 발명을 제약하려는 것이 아니다. 퍼센트는 중량에 의한 퍼센트이다.
본 발명에 따른 립스틱의 실시예 1 및 2
실시예 1 및 2의 고형 인버트 에멀젼 조성물을 하기 프로토콜에 따라 수득한다:
제1 단계에서, 충전제 및 안료를 유성상의 일부에서 분쇄한다.
그 후에, 지용성 성분의 나머지, 및 가능하게는 계면활성제(세틸 PEG/PGG-10/1 디메티콘, PEG/PPG-18/18 디메티콘 및 폴리글리세롤-4 이소스테아레이트)를 약 95-100℃의 온도에서 혼합한다. 그 후에, 분쇄된 생성물 또는 예비-분산된 활성 성분을 유성상에 첨가한다.
수성상을 85℃에서 제조하고, 레이네리 디플로큘레이터(Rayneri deflocculator)를 사용하여 분산시킨다.
마지막으로, 조성물에 스틱의 형상을 제공하기 위해 상기 조성물을 몰드 내로 캐스트하고, 전체를 0℃에서 냉각시킨다. 스틱을 0℃에서 몰드에서 꺼내고, 주위 온도에서 놔둔다.
화합물 (INCI 명칭) 실시예 1 실시예 2
염료 (안료, 래커 및 또는 티타늄 옥사이드) 8 8
페닐트리메티콘 (KF 56 A, Shin Etsu사) 13.5 10.3
이소노닐 이소노나노에이트 10.9 8.4
칸델릴라 왁스 (7820 Light Special Candellila REAL®, Multiceras사) 2.5 2.6
C20-40 알킬 스테아레이트 (KESTER WAX K 82 H, Koster Keunen) 7.5 7.9
트리메틸실록시실리케이트 (SR1000, Momentive Performance Materials사) 8.5 8.5
옥틸도데칸올 13.4 -
세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘 (Abil EM-90, Evonik Goldschmidt사) - 3
디메티콘 중 PEG/PPG-18/18 디메티콘 (X-22-6711D, Shin Etsu사; 디메티콘 중; 25% 활성 물질) - 1
폴리글리세롤-4 이소스테아레이트 (Isolan GI 34, Goldschmidt사) - 1
나일론-611/디메티콘 공중합체 (DC 2-8179, Dow Corning사) 5.7 5.7
글리세린 5 5
하이드록시에틸 아크릴레이트/소듐 아크릴로일디메틸 타우레이트 공중합체 (SEPINOV EMT 10, SEPPIC사) 0.2 0.2
EDTA 0.2 0.2
옥탄-1,2-디올 - 0.5
소듐 히알루로네이트 0.1 0.1
물 Qs 100 Qs 100
실시예 1의 경우, 37 Nm-1의 경도의 스틱이 수득된다.
실시예 2의 경우, 42 Nm-1의 경도의 스틱이 수득된다.
2개의 조성물은 쉽게 적용되며, 양호한 미끄러짐을 갖고, 처음 통과(pass) 시, 신선하며, 끈적거리지 않고, 이동하지 않으며(특히 1시간 30분 후), 특히 색상에 대해 양호한 안정성을 갖고, 쾌적한, 강렬하고, 미세하며 균질한 커버링 침착물을 수득할 수 있게 한다. 침착물의 색상은 양호한 커버력을 가져서 균일하다.
본 발명에 따른 립스틱의 실시예 3
실시예 3의 고형 인버티드 에멀젼 조성물(본 발명에 따른 것)을 하기 프로토콜에 따라 수득한다:
제1 단계에서, 염료를 탄화수소계 오일의 일부에서 분쇄한다.
오일의 나머지를 95℃에서 가열하고, 그 후에, 왁스, 실리콘 수지 및 나일론-611/디메티콘을 생성된 혼합물이 균질해질 때까지 혼합(레이네리) 하에 연속적으로 첨가한다.
그 후에, 염료와 탄화수소계 오일의 일부의 혼합물을 유성상에 첨가한다.
수성상을 85℃에서 개별적으로 제조하고, 그 후에 유성상에 분산시킨다(레이네리).
마지막으로, 조성물에 스틱의 형상을 제공하기 위해 상기 조성물을 몰드 내로 캐스트하고, 전체를 0℃에서 냉각시킨다. 스틱을 0℃에서 몰드에서 꺼내고, 주위 온도에서 놔둔다.
화합물 (INCI 명칭) 실시예 3
Yellow 6 레이크 / 알루미나 3.9
Red 7 0.3
티타늄 디옥사이드 0.5
Red 28 레이크 3.3
페닐트리메티콘 (KF 56 A, Shin Etsu사) 13.5
이소노닐 이소노나노에이트 10.9
C20-40 알킬 스테아레이트 (KESTER WAX K 82 H, Koster Keunen) 8
트리메틸실록시실리케이트 (SR1000, Momentive Performance Materials사) 8.5
옥틸도데칸올 13.4
나일론-611/디메티콘 공중합체 (DC 2-8179, Dow Corning사) 5.7
글리세린 5
하이드록시에틸 아크릴레이트/소듐 아크릴로일디메틸 타우레이트 공중합체 (SEPINOV EMT 10, SEPPIC사) 0.2
EDTA 0.2
소듐 히알루로네이트 0.1
물 Qs 100
실시예 3의 경우, 약 26 Nm-1의 경도의 스틱이 수득된다.
상기 스틱은 균질하고 매끄럽다.
립스틱 비교예 A 및 B
비교 조성물(즉, 비교 립스틱) A 및 B를 실시예 3에 기재된 프로토콜레 따라 수득한다.
비교 조성물 A는, 왁스를 알코올 왁스, 즉, 약 95℃의 용융점을 갖는 C30-50 알코올(Performacol 550 알코올)로 대체하는 점을 제외하고는 실시예 3의 조성물에 상응한다. 용융점은 90℃ 초과이다.
비교 조성물 B는, 왁스를 비극성 왁스, 즉, 약 77℃의 용융점을 갖는 폴리에틸렌 왁스(New Phase Technologies사의 PERFORMALENE 500-L 폴리에틸렌)로 대체하는 점을 제외하고는 실시예 3의 조성물에 상응한다. 따라서, 상기 왁스는 극성이 아니다.
화합물 (INCI 명칭) 비교 립스틱 A 비교 립스틱 B
Yellow 6 레이크 / 알루미나 3.9 3.9
Red 7 0.3 0.3
티타늄 디옥사이드 0.5 0.5
Red 28 레이크 3.3 3.3
페닐트리메티콘 (KF 56 A, Shin Etsu사) 13.5 13.5
이소노닐 이소노나노에이트 10.9 10.9
C30-50 알코올 (Baker Hughes사의 Performacol 550 알코올) 8 -
폴리에틸렌 왁스 (New Phase Technologies사의 PERFORMALENE 500-L 폴리에틸렌) - 8
트리메틸실록시실리케이트 (SR1000, Momentive Performance Materials) 8.5 8.5
옥틸도데칸올 13.4 13.4
나일론-611/디메티콘 공중합체 (DC 2-8179, Dow Corning) 5.7 5.7
글리세린 5 5
하이드록시에틸 아크릴레이트/소듐 아크릴로일디메틸 타우레이트 공중합체 (SEPINOV EMT 10, SEPPIC) 0.2 0.2
EDTA 0.2 0.2
소듐 히알루로네이트 0.1 0.1
물 Qs 100 Qs 100
48 +/- 2.7 Nm-1의 경도를 갖는 비교 립스틱 A가 수득된다. 그러나, 이러한 스틱은 매끄럽지 않고, 깊은 스트레치 및 불규칙성을 포함한다. 사실상, 에멀젼은 매우 농후하고, 몰드에 균질하게 넣어지지 않는다.
69 +/- 1.2 Nm-1의 경도를 갖는 비교 립스틱 B가 수득된다. 그러나, 이러한 스틱은 상기 스틱의 표면에 불규칙성, 공극(cavity) 및 공기 방울을 포함한다. 또한, 에멀젼은 농후하고, 몰드에 균질하게 넣어지지 않는다.

Claims (26)

  1. 메이크업 또는 트리트먼트용 고체 미용 조성물로서,
    상기 조성물은
    - 하나 이상의 실리콘 폴리아미드, 하나 이상의 실리콘 수지, 하나 이상의 비-휘발성 극성 탄화수소계 오일, 및 용융점이 90℃ 이하인 하나 이상의 극성 왁스를 포함하는 연속 지방상; 및
    - 상기 연속 지방상에 분산된 수성상
    을 포함하고,
    상기 실리콘 폴리아미드는 상기 조성물의 총 중량 대비 9 중량% 이하를 나타내고, 상기 왁스는 상기 조성물의 총 중량 대비 7 중량% 이상을 나타내는, 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 실리콘 폴리아미드가 상기 조성물의 총 중량 대비, 2 내지 20 중량%, 바람직하게는 3 내지 7 중량%로 존재하는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 조성물이, 상기 조성물의 총 중량 대비, 7 중량% 이상, 바람직하게는 7 내지 20 중량%, 바람직하게는 8 내지 13 중량%의 극성 왁스를 포함하는, 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물이, 상기 조성물의 총 중량 대비, 적어도 5 중량%, 바람직하게는 5 내지 15 중량%의 실리콘 수지를 포함하는, 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물이, 상기 조성물의 총 중량 대비, 적어도 7 중량%, 바람직하게는 7 내지 40 중량%의 물을 포함하는, 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물이, 20 내지 90 Nm-1, 바람직하게는 30 내지 80 Nm-1, 보다 바람직하게는 40 내지 60 Nm-1의 경도를 갖는, 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 실리콘 폴리아미드가 일반식 I을 충족시키는 하나 이상의 패턴을 포함하며:
    Figure pct00024

    1) 여기서: G가 -C(O)-NH-Y-NH-일 때 G'는 C(O)이고, G가 -NH-C(O)-Y-C(O)-일 때 G'는 -NH-이며,
    2) 동일하거나 상이한 R4, R5, R6 및 R7은:
    - C1 내지 C40, 선형, 분지형 또는 사이클릭, 포화된 또는 불포화된 탄화수소 기로서, 이들의 사슬 내에 산소, 황 및/또는 질소 중 하나 이상의 원자를 함유할 수 있고, 불소 원자로 부분적으로 또는 전체적으로 치환될 수 있는, C1 내지 C40, 선형, 분지형 또는 사이클릭, 포화된 또는 불포화된 탄화수소 기,
    - 가능하게는 하나 이상의 C1 내지 C4 알킬기로 치환되는, C6 내지 C10 아릴기,
    - 산소, 황 및/또는 질소 중 하나 이상을 함유하거나 또는 함유하지 않는 폴리오르가노실록산 사슬
    로부터 선택되는 기이고,
    3) 동일하거나 상이한 X는 C1 내지 C30, 선형 또는 분지형 알킬렌 디일 기이며, 이는 이의 사슬 내에 산소 및/또는 질소 중 하나 이상의 원자를 함유할 수 있으며,
    4) Y는 C1 내지 C50 선형 또는 분지형, 아릴렌, 사이클로알킬렌, 알킬아릴렌 또는 아릴알킬렌, 포화된 또는 불포화된, 알킬렌 2가 기이며, 이는 산소, 황 및/또는 질소 중 하나 이상의 원자를 함유하며 및/또는 하기 원자 또는 원자 그룹 중 하나를 치환기로서 운반할 수 있으며: 불소, 하이드록시, C3 내지 C8 사이클로알킬, C1 내지 C40 알킬, C5 내지 C10 아릴, 가능하게는 1 내지 3개의 C1 내지 C3 알킬기로 치환되는 페닐, C1 내지 C3 하이드록시알킬 및 C1 내지 C6 아미노 알킬, 또는
    5) Y는 하기 식을 갖는 기이며:
    Figure pct00025

    여기서,
    - T는 C3 내지 C24 선형 또는 분지형, 포화된 또는 불포화된, 3가 또는 4가 탄화수소 기이며, 가능하게는 폴리오르가노실록산 사슬로 치환되고 O, N 및 S로부터 선택되는 하나 이상의 원자를 함유할 수 있고, 여기서, T는 N, P 및 Al로부터 선택되는 3가 원자이고,
    - R8은 C1 내지 C50, 선형 또는 분지형, 알킬기 또는 폴리오르가노실록산 사슬이며, 또 다른 중합체 사슬에 결합되거나 결합되지 않은 하나 이상의 에스테르, 아미드, 우레탄, 티오카르바메이트, 우레아, 티오우레아 및/또는 설폰아미드기를 함유할 수 있으며,
    6) n은 2 내지 500, 바람직하게는 2 내지 200의 범위의 정수이고, m은 50 내지 1000, 바람직하게는 50 내지 700, 보다 양호하게는 50 내지 200의 범위의 정수인, 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    X 및/또는 Y가 이의 알킬렌 부분에 하기 요소 중 하나 이상을 함유하는 알킬렌기인, 조성물:
    i. 1 내지 5개의 아미드, 우레아, 우레탄 또는 카르바메이트 기,
    ii. C5 또는 C6 사이클로알킬기, 및
    iii. 페닐렌기, 가능하게는 1 내지 3개의 동일하거나 상이한 C1 내지 C3 알킬기로 치환된 페닐렌기,
    및/또는 하기를 포함하는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 요소로 치환되는 페닐렌기:
    - 하이드록시기,
    - C3 내지 C8 사이클로알킬기,
    - 1 내지 3개의 C1 내지 C40 알킬기,
    - 페닐기, 가능하게는 1 내지 3개의 C1 내지 C3 알킬기로 치환된 페닐기,
    - C1 내지 C3 하이드록시알킬기, 및
    - C1 내지 C6 아미노알킬기.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    R4, R5, R6 및 R7이 바람직하게는 독립적으로, C1 내지 C40 선형 또는 분지형 알킬기, 바람직하게는 -CH3, -C2H5, nC3H7 또는 이소프로필기, 폴리오르가노실록산 사슬 또는 페닐기이며, 이는 가능하게는 1 내지 3개의 메틸 또는 에틸기로 치환되는, 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    제7항에 정의된 바와 같은 일반식 (I)을 갖고, 50 초과, 바람직하게는 75 초과, 바람직하게는 특히 약 100의 값을 갖는 지수 m을 갖는 하나 이상의 중합체를 포함하고, 바람직하게는 식 (I)을 갖는 중합체가 10,000 내지 500,000 g/몰의 범위의 평균 몰 질량 중량을 갖는, 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 실리콘 수지가 하기의 수지로부터 선택되는 수지인 것을 특징으로 하고:
    - MQ 유형의 실리콘 수지, 예컨대 알킬실록시실리케이트, 특히 식 [(R1)3SiO1/2]x(SiO4/2)y(MQ 단위)를 갖는 실리콘 수지로서, 여기서, x 및 y는 50 내지 80의 범위의 정수이고, 따라서, R1 기는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼, 특히 알킬, 페닐기, 페닐알킬기 또는 하이드록실기이고, 바람직하게는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 또는 하이드록실기, 바람직하게는 메틸기이며,
    - T 유형의 실리콘 수지, 예컨대 폴리실세스퀴옥산, 특히 식 (RSiO3/2)x(T 단위)를 갖는 실리콘 수지로서, 여기서, x는 100 초과이고, 따라서, R 기는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이고, 상기 폴리실세스퀴옥산은 더욱이 Si-OH 종결 기를 포함할 수 있고,
    - MQT 유형의 수지, 특히 MQT-프로필 수지, 바람직하게는 하기의 단위를 포함하는 수지:
    - (i) (R13SiO1/2)a
    - (ii) (R22SiO2/2)b
    - (iii) (R3SiO3/2)c 및
    - (iv) (SiO4/2)d
    이때,
    - R1, R2 및 R3은 독립적으로, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼(특히 알킬), 페닐기, 페닐알킬기 또는 하이드록실기, 바람직하게는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼, 또는 페닐기이며,
    - a, b, c 및 d는 몰 분율이며,
    - a는 0.05 내지 0.5이며,
    - b는 0 내지 0.3이며,
    - c는 0 초과이며,
    - d는 0.05 내지 0.6이고,
    - a + b + c + d = 1이되,
    - 단, 실록산 수지의 R3 기의 40 몰% 초과는 프로필기인, 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 실리콘 수지가 MQ 유형의 수지, 보다 특히 실록시실리케이트 수지, 예컨대 특히 트리메틸실록시실리케이트 수지인 것을 특징으로 하는, 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 실리콘 수지가, 실리콘 수지/실리콘 폴리아미드 몰 분율이 1 내지 7/3, 바람직하게는 1.2 내지 2가 되게 하는 비(ratio)로 존재하는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 비-휘발성 극성 탄화수소계 오일이 하기의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하며:
    - C10-C26 알코올, 바람직하게는 모노알코올;
    - C2-C8 모노 또는 폴리카르복실산과 C2-C8 알코올의, 선택적으로 하이드록실화된, 모노에스테르, 디에스테르, 트리에스테르;
    - C2-C8 폴리올과 하나 이상의 C2-C8 카르복실산의 에스테르, 예컨대 글리콜과 모노산의 디에스테르, 바람직하게는 네오펜틸글리콜 디헵타노에이트, 또는 글리콜과 모노산의 트리에스테르, 바람직하게는 트리아세틴;
    - 에스테르 오일, 특히 17 내지 70개의 탄소 원자를 갖는 에스테르 오일;
    - 비닐피롤리돈/1-헥사데센 공중합체,
    - 동일하거나 상이할 수 있는 2개의 알킬 사슬을 갖는, 디-알킬 카르보네이트,
    - 이들의 혼합물;
    바람직하게는 C10-C26 모노알코올, 에스테르 오일, 특히 적어도 17개의 탄소 원자를 포함하는 모노에스테르, 적어도 총 18개의 탄소 원자를 포함하는, 하이드록실화되거나 또는 하이드록실화되지 않은, 디에스테르, 트리에스테르, 특히 적어도 35개의 탄소 원자를 갖는 트리에스테르, 테트라에스테르, 특히 적어도 35개의 탄소 원자를 갖는 테트라에스테르, 이량체 디올 및 모노- 및 디카르복실 에스테르 및 폴리에스테르, 지방족 모노카르복실산 및 지방족 디카르복실산에 의해 하이드록실화된 카르복실산(들)의 하나 이상의 트리글리세라이드의 에스테르화로 인한 폴리에스테르, 가능하게는 불포화된, 식물계 탄화수소계 오일, 예컨대 주위 온도에서 액체인 지방산 트리글리세라이드, 특히 7 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 뿐만 아니라 이들의 혼합물인, 조성물.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 비-휘발성 극성 탄화수소계 오일이 상기 조성물의 총 중량 대비, 5 내지 30 중량%, 바람직하게는 5 내지 25 중량%의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 극성 왁스가 실리콘 왁스, 알코올 왁스, 에스테르 왁스로부터 선택되며, 특히 하기의 화합물로부터 선택되고:
    i) 식 R1COOR2를 갖는 왁스로서, 여기서, R1 및 R2는 지방족 선형, 분지형 또는 사이클릭 사슬이며, 이의 원자 수는 10 내지 50이고, 헤테로원자, 특히 산소를 함유할 수 있고, 이의 용융점 온도는 30℃ 내지 120℃인, 왁스,
    ii) 디-(트리메틸올-1,1,1 프로판) 테트라스테아레이트,
    iii) 식 R3-(-OCO-R4-COO-R5)를 갖는 카르복실 2산의 디에스테르 왁스로서, 여기서, R3 및 R5는 동일하거나 상이하며, 바람직하게는 동일하고, C4-C30 알킬기(4 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기)이고, R4는 C4-C30 선형 또는 분지형 지방족 기(4 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기)이고 하나 이상의 불포화를 함유할 수 있거나 또는 함유하지 않을 수 있는, 왁스,
    iv) 특히 C8-C32 선형 또는 분지형 지방 사슬을 갖는, 동물 또는 식물 오일의 촉매적 수소화에 의해 수득되는 왁스,
    v) 동물 또는 식물 기원의 왁스,
    vi) 동물 또는 식물 기원의, 천연 또는 합성, 탄화수소, 폴리옥시알킬렌 또는 폴리글리세롤 왁스로서, C2-C4 옥시알킬렌 패턴의 수는 2 내지 100일 수 있고, 글리세롤 패턴의 수는 1 내지 20일 수 있는, 왁스,
    vii) 글리세롤과 함께, 포화된, 가능하게는 하이드록실화된 C16-C30 카르복실의 부분 또는 전체 에스테르, 바람직하게는 전체 에스테르에 상응하는 왁스,
    viii) 및 이들의 혼합물;
    바람직하게는 상기 조성물이 2개 이상의 상이한 극성 왁스를 포함하는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 왁스가, 용융점이 80℃ 이하, 바람직하게는 70℃ 이하인 왁스로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물이, 휘발성 또는 비-휘발성 실리콘 오일, 휘발성 또는 비-휘발성 탄화수소 비-극성 오일, 뿐만 아니라 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 추가의 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 추가의 오일(들) 내에서의 함량이 상기 조성물의 중량 대비 1 내지 30 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  20. 제18항 또는 제19항에 있어서,
    상기 조성물이 하나 이상의 추가의 비-휘발성 비-극성 실리콘 또는 탄화수소 오일, 바람직하게는 하나 이상의 비-휘발성 실리콘 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  21. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물이 하나 이상의 휘발성 탄화수소 또는 실리콘 오일 또는 이들의 혼합물을; 상기 조성물의 중량 대비, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량%, 보다 특히 1 내지 10 중량%로 포함하는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  22. 제18항 또는 제19항에 있어서,
    상기 조성물이 하나 이상의 추가의 휘발성 실리콘 또는 탄화수소 오일 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  23. 제1항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물이, 바람직하게는 아크릴산 또는 메타크릴산의 동종중합체 또는 공중합체 또는 이의 염 및 이의 에스테르, 아크릴산 및 아크릴아미드 산 공중합체; 폴리아크릴산/알킬 아크릴레이트 공중합체; 아크릴아미도 프로판 설폰산 염기와의 동종중합체 및 공중합체; 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비-이온성 키틴 또는 키토산 중합체; 셀룰로스 중합체; 비닐 중합체; 천연 기원의, 가능하게는 변형된, 중합체; 알기네이트 및 카라기닌; 뮤코다당류; 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 수성상 증점 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  24. 제1항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물이, 8 이하, 바람직하게는 7 이하의 HLB를 갖는 하나 이상의 탄화수소 또는 실리콘 비-이온성 계면활성제; 보다 특히 예를 들어 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 펜던트 알킬 또는 알콕시 사슬 또는 실리콘 백본-말단을 갖는 실리콘 비-이온성 계면활성제, 예컨대 알킬 또는 알콕시 디메티콘 코폴리올; 보다 특히 옥시프로필렌 및/또는 옥시에틸렌 폴리디메틸 메틸 실록산, 뿐만 아니라 하나 이상의 옥시알킬렌기를 포함하는 가교된 고체 탄성중합체성 오르가노폴리실록산인 디메티콘 코폴리올, 및 이들의 혼합물; 에틸렌 옥사이드, 프로필렌, 폴리(에틸렌 옥사이드) 또는 폴리(프로필렌 옥사이드)의 탄화수소 비-이온성 계면활성제, 예컨대 폴리(에틸렌 옥사이드), 알킬(C8-C30)- 및 폴리알킬(C8-C30)- 에스테르의 알킬(C8-C30) 에테르; 4 내지 50 몰의 에틸렌 옥사이드를 갖는 지방산 폴리에스테르, 바람직하게는 폴리하이드록실화된, C12-C20, 폴리옥시알킬렌화된 지방산 폴리에스테르; 소르비탄의 알킬- 및 폴리알킬-에스테르; (폴리)글리세롤의 알킬- 및 폴리알킬-에스테르 및 이들의 혼합물; 뿐만 아니라 이들의 혼합물을 포함하고; 바람직하게는 상기 조성물이 하나 이상의 비-이온성 실리콘 계면활성제를 포함하는, 조성물.
  25. 제1항 내지 제24항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 계면활성제(들) 내에서의 함량이 상기 조성물의 총 중량 대비 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량%의 범위인 것을 특징으로 하는, 조성물.
  26. 케라틴 물질, 특히 입술의 메이크업 또는 트리트먼트 방법으로서,
    상기 케라틴 물질, 특히 입술 상에, 조성물, 예컨대 제1항 내지 제25항 중 어느 한 항에 따라 정의된 조성물이 적용되는, 방법.
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