KR20190055821A - 열가소성 중합체용 난연제-안정화제 배합물 - Google Patents

열가소성 중합체용 난연제-안정화제 배합물 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 성분 A로서, 25 내지 99.9중량%의 화학식 (I)의 포스핀산 염:
화학식 (I)
Figure pct00018

상기 화학식 (I)에서,
R1, R2는 동일하거나 상이하고, 각각 C1-C18-알킬, 선형 또는 분지형, C6-C18-아릴, C7-C18-아릴알킬 또는 C7-C18-알킬아릴이거나, R1 및 R2는 서로 함께 하나 이상의 환을 형성하고,
M은 Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K 및/또는 양성자화 질소 염기이고;
m은 1 내지 4이다;
성분 B로서, 0 내지 75 중량%의 상승제 또는 인/질소 난연제 및,
성분 C로서, 0.1 내지 50 중량%의 마그네슘 옥사이드, 아연 옥사이드, 망간 옥사이드, 주석 옥사이드, 디하이드로탈사이트, 하이드로칼루마이트, 마그네슘 하이드록사이드, 칼슘 하이드록사이드, 아연 하이드록사이드, 주석 옥사이드 하이드레이트, 망간 하이드록사이드, 아연 보레이트, 염기성 아연 실리케이트, 아연 스탄네이트 또는 이들 물질의 혼합물을 포함하고, 상기 성분의 합은 항상 100 중량%인 열가소성 중합체용 신규한 난연제-안정화제 배합물에 관한 것이고, 여기서, 상기 난연제-안정화제 배합물의 안식각은 5° 내지 45°이다.

Description

열가소성 중합체용 난연제-안정화제 배합물
본 발명은 우수한 유동성을 갖는 열가소성 중합체용 난연제-안정화제 배합물 및 이러한 난연제-안정화제 배합물을 포함하는 난연제 중합체성 성형 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 난연제의 기술 분야에 속하고, 보다 특히 우수한 유동성을 갖는 난연제-안정화제 배합물에 속한다.
열가소성 중합체를 위해 특히, 포스핀산의 염 (포스피네이트)이 효과적인 난연성 첨가제로서 밝혀졌다 (DE-A-2 252 258 및 DE-A-2 447 727).
또한, 상승적(synergistic) 배합물로서 특정 질소 화합물을 갖는 포스피네이트가 밝혀졌고, 전체의 일련의 중합체에서 포스피네이트 단독 보다 난연제로서 보다 효과적이다 (PCT/EP97/01664 및 또한 DE-A-197 34 437 및 DE-A-197 37 727).
DE-A-196 14 424는 폴리에스테르 및 폴리아미드 중 상승제(synergist)와 배합한 포스피네이트를 기재하고 있다. DE-A-199 33 901은 폴리에스테르 및 폴리아미드용 난연제로서 멜라민 폴리포스페이트와 배합한 포스피네이트를 기재하고 있다.
WO-A-2004022640은 열가소성 물질용 난연제 배합물을 기재하고 있고, 상기 난연제 배합물은 상기 난연성 이외에, 플라스틱에 대한 안정화 작용을 발휘한다.
상기한 방법의 단점은 디알킬포스핀 염의 유동성이 열악한 경우, 난연제 중합체성 성형 조성물의 난연제 성질에 부정적인 결과를 초래할 수 있는 난연제 중합체성 성형 조성물의 고르지 않은 분포가 발생할 수 있다.
CN-A-104059101A는 디알킬포스핀산 염의 제조에 가공 조제의 첨가가 유동성즉, 안식각(angle of repose)에 미치는 유리한 효과를 기재하고 있다. 이러한 방법의 단점은, 제조에 가공 조제의 첨가가 다른 생성물 성질에 광범위한 부정적인 결과를 초래할 수 있고, 제조 공정에 매우 큰 복잡성을 부가하고, 심지어 보안(security) 위험에 원인이 될 수 있다는 것이다.
놀랍게도, 전체 제조 공정를 변화시킬 필요 없이 소량의 첨가제의 첨가가 난연제의 유동성에 유리한 영향을 미칠 수 있다는 것을 밝혀내었다. 추가로, 상이한 양의 첨가제 사용 가능성은 목적하는 유동성을 선택하는데 뛰어난 유연성을 제공한다.
따라서, 본 발명의 목적은 열가소성 물질용 난연제 배합물을 제공하는 것이고, 상기 난연제 배합물은 난연성 이외에 높은 유동성을 발휘한다. 이러한 목적은 포스피네이트 또는 이들의 상승제와의 혼합물의 난연제로서의 사용과 함께 염기성 또는 양쪽성(amphoteric) 금속 옥사이드, 금속 하이드록사이드, 카보네이트, 실리케이트, 보레이트, 스탄네이트, 혼합된 옥사이드 하이드록사이드, 옥사이드 하이드록사이드 카보네이트, 하이드록사이드 실리케이트 또는 하이드록사이드 보레이트 또는 이들 물질의 혼합물을 첨가하여 성취된다.
본 발명의 수득한 난연제-안정화제 배합물은 성분 C를 첨가하여 제조하고, 높은 유동성을 갖고, 안식각은 5°내지 45°까지이고, 이에 따라 근본적으로 열악한 유동성 및 수지 중 난연제의 고르지 않은 분포 문제를 해결할 수 있다.
따라서, 본 발명은, 성분 A로서, 25 내지 99.9 중량%의 화학식 (I)의 포스핀산 염:
화학식 (I)
Figure pct00001
상기 화학식 (I)에서,
R1, R2는 동일하거나 상이하고, 각각 C1-C18-알킬, 선형 또는 분지형, C6-C18-아릴, C7-C18-아릴알킬 또는 C7-C18-알킬아릴이거나, R1 및 R2는 서로 함께 하나 이상의 환을 형성하고,
M은 Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K 및/또는 양성자화 질소 염기이고;
m은 1 내지 4이다;
성분 B로서, 0 내지 75 중량%의 상승제 또는 인/질소 난연제 및,
성분 C로서, 0.1 내지 50 중량%의 마그네슘 옥사이드, 아연 옥사이드, 망간 옥사이드, 주석 옥사이드, 디하이드로탈사이트, 하이드로칼루마이트, 마그네슘 하이드록사이드, 칼슘 하이드록사이드, 아연 하이드록사이드, 주석 옥사이드 하이드레이트, 망간 하이드록사이드, 아연 보레이트, 염기성 아연 실리케이트, 아연 스탄네이트 또는 이들 물질의 혼합물을 포함하는 열가소성 중합체용 난연제-안정화제 배합물을 제공하고, 상기 성분의 합은 항상 100 중량%이고,
여기서, 상기 난연제-안정화제 배합물의 안식각은 5° 내지 45°이다.
바람직하게는, 상기 난연제-안정화제 배합물의 안식각이 20° 내지 40°이다.
R1, R2는 바람직하게는 동일하거나 상이하고, 각각 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 3급-부틸, n-펜틸, 2-펜틸, 3-펜틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸 (이소-멘틸), 3-메틸부트-2-일, 2-메틸부트-2-일, 2,2-디메틸프로필 (네오펜틸), 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 사이클로펜틸, 사이클로펜틸에틸, 사이클로헥실, 사이클로헥실에틸, 페닐, 페닐에틸, 메틸페닐 및/또는 메틸페닐에틸이다.
M은 바람직하게는 칼슘, 알루미늄, 아연, 티탄 또는 철 이온이다.
성분 B는 바람직하게는 그룹 a) 내지 e) 중 하나 이상을 포함하고, 여기서, 이들 그룹은 다음을 포함한다:
a) 멜라민의 축합 생성물;
b) 멜라민과 폴리인산과의 반응 생성물 및/또는 멜라민의 축합 생성물과 폴리인산 또는 이의 혼합물의 반응 생성물;
c) 화학식 (NH4)y H3 -y PO4 또는 (NH4 PO3)z의 포스페이트, 여기서, y는 1 내지 3이고, z는 1 내지 10 000이다;
d) 화학식 (III) 내지 (VIII) 또는 이의 혼합물의 N-상승제:
화학식 (III)
Figure pct00002
화학식 (IV)
Figure pct00003
화학식 (V)
Figure pct00004
화학식 (VI)
Figure pct00005
화학식 (VII)
Figure pct00006
화학식 (VIII)
Figure pct00007
상기 화학식들에서,
R5 내지 R7은 각각 수소, C1-C8-알킬, C5-C16-사이클로알킬 또는 -알킬사이클로알킬, (하이드록실 또는 C1-C4-하이드록시알킬 관능기로 치환될 수 있음), C2-C8-알케닐, C1-C8-알콕시, -아실, -아실옥시, C6-C12-아릴 또는 -아릴알킬, -OR8 및 -N(R8)R9, N-지환족 또는 N-방향족이고,
R8은 수소, C1-C8-알킬, C5-C16-사이클로알킬 또는 -알킬사이클로알킬, (하이드록실 또는 C1-C4-하이드록시알킬 관능기로 치환될 수 있음), C2-C8-알케닐, C1-C8 알콕시, -아실, -아실옥시 또는 C6-C12-아릴 또는 -아릴알킬이고,
R9 내지 R13은 각각 R8 및 또한 -O-R8과 동일한 그룹이고,
m 및 n은 각각 독립적으로 1, 2, 3 또는 4이고,
X는, 트리아진 화합물 (III)과의 부가체; 또는 트리스(하이드록시에틸) 이소시아누레이트와 방향족 폴리카복실산과의 올리고머성 에스테르를 형성할 수 있는 산이다;
e) 알루미늄 포스파이트.
본 발명은 청구항 제5항에 청구된 난연제-안정화제 배합물에 관한 것이고, 여기서,
멜라민의 축합 생성물 a)는 멜렘, 멜람, 멜론 및/또는 보다 고 축합된 이의 화합물이고;
멜라민의 반응 생성물 b)은 디멜라민 피로포스페이트, 멜라민 폴리포스페이트, 멜렘 폴리포스페이트, 멜람 폴리포스페이트, 멜론 폴리포스페이트 및/또는 이러한 유형의 혼합된 다가염기이고;
포스페이트 c)는 암모늄 수소포스페이트, 암모늄 이수소포스페이트 및/또는 암모늄 폴리포스페이트이고;
N-상승제 d)는 벤조구안아민, 트리스(하이드록시에틸) 이소시아누레이트, 알란토인, 글리코우릴, 멜라민, 멜라민 시아누레이트, 디시안디아미드 및/또는 구아니딘이고;
알루미늄 포스파이트 e)는 화학식 (IX), (II) 및/또는 (X)의 것들:
화학식 (IX)
Al2(HPO3)3 x (H2O)q
상기 화학식 (IX)에서,
q는 0 내지 4이다;
화학식 (II)
Al2 ,00Mz(HPO3)y(OH)v x (H2O)w
상기 화학식 (II)에서,
M은 알칼리 금속 이온이고,
z는 0,01 내지 1,5이고,
y는 2,63 내지 3,5이고,
v는 0 내지 2이고,
w는 0 내지 4이다;
화학식 (X)
Al2 ,00(HPO3)u(H2PO3)t x (H2O)s
상기 화학식 (X)에서,
u는 2 내지 2,99이고,
t는 2 내지 0,01이고,
s는 0 내지 4이다;
및/또는 화학식 (IX)의 알루미늄 포스파이트와 제한된 용해도의 알루미늄 염 및 질소 유리 이온과의 혼합물, 화학식 (X)의 알루미늄 포스파이트와 알루미늄 염, 알루미늄 포스파이트 [Al(H2PO3)3], 2급 알루미늄 포스파이트 [Al2(HPO3)3], 염기성 알루미늄 포스파이트 [Al(OH)(H2PO3)2*2aq], 알루미늄 포스파이트 테트라하이드레이트 [Al2(HPO3)3*4aq], 알루미늄 포스포네이트, Al7(HPO3)9(OH)6(1,6-헥산디아민)1,5*12H2O, Al2(HPO3)3*xAl2O3*nH2O (x = 2,27 내지 1이다), Al4H6P16O18과의 혼합물 및/또는 0 내지 99,9 wt.-% Al2(HPO3)3*nH2O와 0,1 내지 100 wt.-% 나트륨 알루미늄 포스파이트와의 혼합물이다.
바람직하게는 알루미늄 포스파이트는 50 내지 99 wt.-% Al2(HPO3)3 x (H2O)q (여기서, q는 0 내지 4이다)와 1 내지 50 wt.-% 나트륨 알루미늄 포스파이트와의 혼합물이다.
보다 바람직하게는 알루미늄 포스파이트는 50 내지 99 wt.-% Al2(HPO3)3 x (H2O)q (여기서, q는 0 내지 4이다)와 1 내지 50 wt.-% Al2 ,00Mz(HPO3)y(OH)v x (H2O)w (II) (여기서, M은 나트륨이고, z는 0,005 내지 0,15이고, y는 2,8 내지 3,1이고, v는 0 내지 0,4이고, w는 0 내지 4이다)와의 혼합물이다.
바람직하게는, 성분 B는 멜라민 폴리포스페이트이다.
본 발명은 또한 청구항 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 청구된 난연제-안정화제 배합물에 관한 것이고, 여기서, 성분 C는 염기성 또는 양쪽성 옥사이드, 금속 옥사이드, 마그네슘 옥사이드, 아연 옥사이드, 망간 옥사이드, 주석 옥사이드, 금속 하이드록사이드, 마그네슘 하이드록사이드, 하이드로탈사이트, 하이드로칼루마이트, 디하이드로탈사이트, 칼슘 하이드록사이드, 아연 하이드록사이드, 주석 옥사이드 하이드레이트, 망간 하이드록사이드, 실리케이트, 제올라이트(zeolithe), 규산, 유리-, 유리-세라믹 또는 세라믹-분말; 마그네슘 카보네이트 마그네슘-칼슘-카보네이트 (돌로마이트); 아연 스탄네이트, 아연 하이드록실 스탄네이트, 아연 포스페이트, 아연 설파이드, 알루미늄 옥사이드, 알루미늄 하이드록사이드, 베마이트, 알루미늄 설페이트 하이드록사이드, 알루미늄 포스페이트, 칼슘 옥사이드, 망간 옥사이드, 주석 옥사이드, 주석 옥사이드 하이드레이트, 망간 하이드록사이드 및/또는 염기성 아연 실리케이트이다.
청구항 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 청구된 난연제-안정화제 배합물 중에 바람직하게는 50 내지 99 중량%의 성분 A, 0 내지 50 중량%의 성분 B 및 1 내지 20 중량%의 성분 C가 존재한다.
청구항 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 청구된 난연제-안정화제 배합물 중에 바람직하게는 50 내지 78 중량%의 성분 A, 20 내지 50 중량%의 성분 B 및 2 내지 20 중량%의 성분 C가 존재한다.
본 발명의 또다른 실시형태에서, 난연제-안정화제 배합물 중에 60 내지 98 중량%의 성분 A 및 2 내지 40 중량%의 성분 C가 존재한다.
바람직하게는, 상기 난연제-안정화제 배합물의 잔류 수분 함량은 0.01 wt.-% 내지 10 wt.-%이다.
보다 바람직하게는, 상기 난연제-안정화제 배합물의 잔류 수분 함량은 0.1 wt.-% 내지 1 wt.-%이다.
바람직하게는, 상기 난연제-안정화제 배합물의 입자 크기는 1 μm 내지 100 μm이다.
바람직하게는, 상기 난연제-안정화제 배합물의 벌크 밀도(bulk density)는 100 g/L 내지 1000 g/L이다.
바람직하게는, 상기 난연제-안정화제 배합물의 탭 밀도(tap density)는 200 g/L 내지 1200 g/L이다.
바람직하게는, 청구항 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 청구된 난연제-안정화제 배합물은 열가소성 중합체를 위한, 열경화성 중합체를 위한, 클리어코트를 위한, 팽창성 코팅을 위한, 목재 및 다른 셀룰로스 제품을 위한, 중합체 성형체, 필름, 실 또는 섬유, 난연성 중합체 성형 조성물을 제조하기 위한, 난연성 중합체 성형품을 제조하기 위한 및/또는 순수한 및 블렌드 폴리에스테르 및 셀룰로스 패브릭이 함침에 의해 난연성이 되게 하기 위한 난연제로서 또는 난연제 제조용 중간체로서 사용된다.
바람직하게는, 열가소성 중합체는 폴리에스테르, 폴리스티렌 및/또는 폴리아미드이고, 열경화성 중합체는 불포화 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 폴리우레탄 및/또는 아크릴레이트이다.
본 발명은 또한 청구항 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 청구된 난연제-안정화제 배합물을 포함하는 난연성 플라스틱 성형 조성물, 중합체 성형체, 필름, 실 또는 섬유를 포함한다.
바람직하게는, 난연성 플라스틱 성형 조성물, 중합체 성형체, 필름, 실 또는 섬유에서 사용되는 플라스틱은, 고-충격(high-impact) 폴리스티렌, 폴리페닐렌 에테르, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 열가소성 폴리우레탄 및 블렌드 유형의 열가소성 중합체 또는 ABS (아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌) 또는 PC/ABS (폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌) 또는 PPE/HIPS (폴리페닐렌 에테르/HI 폴리스티렌) 플라스틱 유형의 중합체 블렌드이다.
상기 난연제-안정화제 배합물을 상기 플라스틱 성형 조성물을 기준으로 하여, 2 내지 50 중량%의 양으로 포함하는, 청구항 제21항 또는 제22항에 청구된 난연성 플라스틱 성형 조성물, 중합체 성형체, 필름, 실 또는 섬유가 바람직하다.
상기 난연제-안정화제 배합물을 상기 플라스틱 성형 조성물을 기준으로 하여, 10 내지 30 중량%의 양으로 포함하는, 청구항 제21항 내지 제23항 중 어느 한 항에 청구된 난연성 플라스틱 성형 조성물, 중합체 성형체, 필름, 실 또는 섬유가 보다 바람직하다.
청구항 제21항 내지 제24항 중 어느 한 항에 청구된 난연성 플라스틱 성형 조성물, 중합체 성형체, 필름, 실 또는 섬유는 바람직하게는 커넥터, 전류 분배기 (RCCB)에서 전원 접수부, 기판, 포팅 화합물, 전원 커넥터, 회로 차단기, 램프 하우징, LED 하우징, 콘덴서 하우징, 보빈 및 팬, 보호 접촉부, 커넥터, 인/온 회로 기판, 커넥터용 케이싱, 케이블, 유연한 회로 기판, 휴대폰용 충전기, 엔진 커버, 직물 코팅, 전기/전자 부문, 특히 인쇄 회로 기판의 파트, 하우징, 필름, 케이블, 스위치, 배전판, 중계기(relays), 저항기, 축전기, 코일, 램프, 다이오드, LEDs, 트랜지스터, 커넥터, 조절기, 메모리 및 센서용 컴포넌트 형태의, 넓은-영역 컴포넌트, 특히 캐비닛용 하우징 파트 형태의 및 정교한 기하학을 갖는 정교하게 디자인된 컴포넌트 형태의 성형품에서 또는 이를 위해 사용된다.
화학식 (I)의 포스핀산 염[이하 "포스피네이트"로 칭명됨] 및 임의의 상승제, 예를 들면 멜라민 폴리포스페이트의 본 발명의 배합물은, 특정 옥사이드, 하이드록사이드, 카보네이트, 실리케이트, 보레이트, 스탄네이트, 혼합된 옥사이드 하이드록사이드, 옥사이드 하이드록사이드 카보네이트, 하이드록사이드 실리케이트 또는 하이드록사이드 보레이트 또는 이들 물질의 혼합물을 첨가되는 경우, 중합체 내로 도입되는 과정에서 안정성을 뚜렷하게 개선시킨다.
동시에, 내염성(flame resistance)은 완전하게 유지된다.
양성자화 질소 염기는 바람직하게는 암모니아의 양성자화 염기, 멜라민, 트리에탄올아민, 특히 NH4 +이다.
R1, R2는 동일하거나 상이하고, 보다 바람직하게는 각각 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 3급-부틸, n-펜틸 및/또는 페닐이다.
적합한 포스피네이트는 PCT/WO97/39053에 기재되어 있고, 이의 전문이 참조로서 본원에 포함된다.
특히 바람직한 포스피네이트는 알루미늄, 칼슘, 아연, 티탄 및 철 포스피네이트이다.
또한 질소 화합물로 명시된 포스피네이트의 상승적 배합물이 본 발명에 따른 것이고, 상기 상승적 배합물은 전체 일련의 중합체에서 포스피네이트 단독 보다 난연제로서 보다 효과적이다 (DE-A-196 14 424, DE-A-197 34 437 및 DE-A-197 37 727). 포스피네이트의 난연성은 추가 난연제, 바람직하게는 질소 상승제 또는 포스포르(phosphor)/질소 난연제, 예를 들면 화학식 (III) 내지 (VIII)의 것들 및 다른 것들을 배합하여 개선될 수 있다.
상승제는 바람직하게는 멜라민의 축합 생성물 또는 이러한 유형의 고 축합 화합물 및 또한 이의 혼합물이고, 예를 들면, WO-A-96/16948에 기재된 방법으로 제조될 수 있다.
인/질소 난연제는 바람직하게는 멜라민과 인산 또는 축합 인산과의 반응 생성물, 또는 멜라민의 축합 생성물과 인산 또는 축합 인산과의 반응 생성물, 또는 그외에 명시된 생성물의 혼합물이다.
이러한 맥락에서, 인산 또는 축합 인산과의 반응 생성물은 멜라민 또는 축합 멜라민 화합물, 예를 들면, 멜람, 멜렘 또는 멜론 등과, 인산과의 반응으로부터 생성된 화합물이고, WO-A-1998/039306을 참조한다.
인/질소 난연제는 보다 바람직하게는 멜라민 폴리포스페이트이다.
성분 C는 바람직하게는 금속 옥사이드, 보다 바람직하게는 마그네슘 옥사이드, 아연 옥사이드, 망간 옥사이드 및/또는 주석 옥사이드이다.
성분 C는 바람직하게는 양쪽성 옥사이드, 금속 하이드록사이드, 보다 바람직하게는 마그네슘 하이드록사이드, 하이드로탈사이트, 하이드로칼루마이트, 디하이드로탈사이트, 칼슘 하이드록사이드, 아연 하이드록사이드, 주석 옥사이드 하이드레이트 및/또는 망간 하이드록사이드이다.
성분 C는 바람직하게는 실리케이트, 제올라이트, 규산, 유리-, 유리-세라믹 또는 세라믹-분말; 마그네슘 카보네이트 또는 마그네슘-칼슘-카보네이트 (돌로마이트); 아연 스탄네이트, 아연 하이드록시스탄네이트, 아연 포스페이트, 또는 아연 설파이드, 알루미늄 옥사이드, 알루미늄 하이드록사이드, 베마이트, 알루미늄 설페이트 하이드록사이드 또는 알루미늄 포스페이트이다.
성분 C는 바람직하게는 칼슘 옥사이드, 망간 옥사이드, 주석 옥사이드, 주석 옥사이드 하이드레이트, 망간 하이드록사이드, 염기성 아연 실리케이트이다.
성분 C는 바람직하게는 아연 보레이트, 염기성 아연 실리케이트 또는 아연 스탄네이트이다.
성분 C는 보다 바람직하게는 마그네슘 하이드록사이드, 아연 옥사이드, 디하이드로탈사이트 또는 베마이트이다.
난연제-안정화제 배합물에서 성분 A, B 및 C의 비는 실질적으로 의도되는 적용 분야에 좌우되고, 넓은 한계 내에서 가변적일 수 있다. 적용 분야에 좌우되어, 난연제-안정화제 배합물은 25 내지 99.9 중량%의 성분 A, 0 내지 75 중량%의 성분 B 및 0.1 내지 50 중량%의 성분 C를 포함한다.
본 발명에 따른 난연제-안정화제 배합물은 또한 카르보디이미드를 포함할 수 있다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 난연제-안정화제 배합물을 포함하는 난연성 플라스틱 성형 조성물에 관한 것이다.
플라스틱은 바람직하게는 고-충격 폴리스티렌, 폴리페닐렌 에테르, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리카보네이트 및 블렌드 유형의 열가소성 중합체 또는 ABS (아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌) 또는 PC/ABS (폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌) 또는 PPE/HIPS (폴리페닐렌 에테르/HI 폴리스티렌) 플라스틱 유형의 중합체 블렌드이다.
플라스틱은 보다 바람직하게는 폴리아미드, 폴리에스테르 및 PPE/HIPS 블렌드이다.
중합체는 바람직하게는 폴리에스테르, 폴리스티렌 또는 폴리아미드와 같은 열가소성 중합체, 및/또는 열경화성 중합체의 그룹으로부터 유래한다.
중합체는 바람직하게는 모노- 및 디올레핀의 중합체이고, 예를 들면, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부텐-1, 폴리-4-메틸펜텐-1, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔, 및 사이클로올레핀, 예를 들면, 사이클로펜텐 또는 노르보르넨의 부가 중합체; 및 또한 폴리에틸렌 (이는 임의로 가교결합될 수 있음), 예를 들면, 고-밀도 폴리에틸렌 (HDPE), 고-밀도, 고 몰 질량 폴리에틸렌 (HDPE-HMW), 고-밀도, 초고 몰 질량 폴리에틸렌 (HDPE-UHMW), 중간-밀도 폴리에틸렌 (MDPE), 저-밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 선형 저-밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), 분지형 저-밀도 폴리에틸렌 (BLDPE), 및 이의 혼합물이다.
중합체는 바람직하게는 모노- 및 디올레핀과의 공중합체 또는 모노- 및 디올레핀과 다른 비닐 단량체와의 공중합체이고, 예를 들면, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 선형 저-밀도 폴리에틸렌 (LLDPE) 및 저-밀도 폴리에틸렌 (LDPE)과의 이의 혼합물, 프로필렌-부텐-1 공중합체, 프로필렌-이소부틸렌 공중합체, 에틸렌-부텐-1 공중합체, 에틸렌-헥센 공중합체, 에틸렌-메틸펜텐 공중합체, 에틸렌-헵텐 공중합체, 에틸렌-옥텐 공중합체, 프로필렌-부타디엔 공중합체, 이소부틸렌-이소프렌 공중합체, 에틸렌-알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-알킬 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 및 일산화탄소와의 이의 공중합체, 또는 에틸렌-아크릴산 공중합체 및 이의 염 (이오노머), 및 또한 에틸렌의 프로필렌 및 디엔과의 삼원공합체, 예를 들면, 헥사디엔, 디사이클로펜타디엔 또는 에틸리덴노르보르넨; 및 또한 이러한 공중합체의 서로 간의 혼합물, 예를 들면, 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체, LLDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, LLDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체 및 교호 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 및 다른 중합체와의 이의 혼합물, 예를 들면, 폴리아미드이다.
중합체는 바람직하게는 탄화수소 수지 (예를 들면, C5-C9)이고, 이는 이의 수소화된 개질물 (예를 들면, 점착부여제(tackifier) 수지) 및 폴리알킬렌과 전분의 혼합물을 포함한다.
중합체는 바람직하게는 폴리스티렌 (Polystyrene 143E (BASF)), 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(알파-메틸스티렌)이다.
중합체는 바람직하게는 스티렌 또는 알파-메틸스티렌의 디엔 또는 아크릴 유도체와의 공중합체이고, 예를 들면, 스티렌-부타디엔, 스티렌-아크릴로니트릴, 스티렌-알킬 메타크릴레이트, 스티렌-부타디엔-알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 스티렌-말레산 무수물, 스티렌-아크릴로니트릴-메틸 아크릴레이트; 스티렌 공중합체 및 또다른 중합체의 더 큰 충격 저항성 혼합물, 예를 들면, 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공합체; 및 스티렌의 블록 공중합체, 예를 들면, 스티렌-부타디엔-스티렌, 스티렌-이소프렌-스티렌, 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 또는 스티렌-에틸렌/프로필렌-스티렌이다.
중합체는 바람직하게는 스티렌 또는 알파-메틸스티렌의 그래프트 공중합체이고, 예를 들면, 폴리부타디엔 상 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체 상 스티렌, 폴리부타디엔 상 스티렌 및 아크릴로니트릴 (또는 메타크릴로니트릴); 폴리부타디엔 상 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트; 폴리부타디엔 상 스티렌 및 말레산 무수물; 폴리부타디엔 상 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레이미드; 폴리부타디엔 상 스티렌 및 말레이미드, 폴리부타디엔 상 스티렌 및 알킬 아크릴레이트 또는 알킬 메타크릴레이트, 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공합체 상 스티렌 및 아크릴로니트릴, 폴리알킬 아크릴레이트 또는 폴리알킬 메타크릴레이트 상 스티렌 및 아크릴로니트릴, 아크릴레이트-부타디엔 공중합체 상 스티렌 및 아크릴로니트릴, 및 이의 혼합물이고, 이는 예를 들면, ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로서 공지되어 있다.
스티렌 중합체는 바람직하게는 비교적 조악한-기공(coarse-pore) 포움, 예를 들면, EPS (팽창된 폴리스티렌), 예를 들면, Styropor (BASF) 및/또는 비교적 미세한 기공을 갖는 포움, 예를 들면, XPS (압출된 강성(rigid) 폴리스티렌 포움), 예를 들면, Styrodur® (BASF)이다. 폴리스티렌 포움, 예를 들면 Austrotherm® XPS, Styrofoam® (Dow Chemical), Floormate®, Jackodur®, Lustron®, Roofmate®, Styropor®, Styrodur®, Styrofoam®, Sagex® 및 Telgopor®를 제공하는 것이 바람직하다.
중합체는 바람직하게는 할로겐화 중합체이고, 예를 들면, 폴리클로로프렌, 염소 고무, 이소부틸렌-이소프렌 (할로부틸 고무)의 염화 및 브롬화 공중합체, 염화 또는 클로로설폰화 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염화 에틸렌의 공중합체, 에피클로로히드린 단독- 및 공중합체, 특히 할로겐화 비닐 화합물의 중합체, 예를 들면, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드; 및 이의 공중합체, 예를 들면, 비닐 클로라이드-비닐리덴 클로라이드, 비닐 클로라이드-비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로라이드-비닐 아세테이트이다.
중합체는 바람직하게는 알파,베타-불포화 산 및 이의 유도체로부터 유도된 중합체, 예를 들면, 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴(부틸 아크릴레이트로 충격-개질된) 및 언급된 단량체와의 공중합체 또는 언급된 단량체와 다른 불포화 단량체와의 공중합체, 예를 들면, 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴-알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴-알콕시알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴-비닐 할라이드 공중합체 또는 아크릴로니트릴-알킬 메타크릴레이트-부타디엔 삼원공합체이다.
중합체는 바람직하게는 불포화 알코올 및 아민 또는 아실 유도체 또는 이의 아세탈로부터 유도된 중합체, 예를 들면, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 스테아레이트, 벤조에이트 또는 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트, 폴리알릴멜라민; 및 올레핀과의 이의 공중합체이다.
중합체는 바람직하게는 사이클릭 에테르의 단독- 및 공중합체, 예를 들면, 폴리알킬렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드 또는 비스글리시딜 에테르와의 이의 공중합체이다.
중합체는 바람직하게는 폴리아세탈이고, 예를 들면, 폴리옥시메틸렌, 및 공단량체, 예를 들면, 에틸렌 옥사이드를 포함하는 이들 폴리옥시메틸렌; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 개질된 폴리아세탈이다.
중합체는 바람직하게는 폴리페닐렌 옥사이드 및 설페이트 및 스티렌 중합체 또는 폴리아미드와의 이의 혼합물이다.
중합체는 바람직하게는 말단 하이드록실 그룹 및 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트 둘 다를 갖는 폴리에테르, 폴리에스테르 및 폴리부타디엔으로부터 유도된 폴리우레탄, 및 이의 전구체이다.
중합체는 바람직하게는 디아민 및 디카복실산으로부터 및/또는 아미노카복실산 또는 상응하는 락탐으로부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드이고, 예를 들면, 나일론 2/12, 나일론 4 (폴리-4-아미노부티르산, Nylon® 4, 제조원: DuPont), 나일론 4/6 (폴리(테트라메틸렌아디프아미드)), Nylon® 4/6, 제조원: DuPont), 나일론 6 (폴리카프로락탐, 폴리-6-아미노헥산산, Nylon® 6, 제조원: DuPont, Akulon® K122, 제조원: DSM; Zytel® 7301, 제조원: DuPont; Durethan® B 29, 제조원: Bayer), 나일론 6/6 ((폴리(N,N'-헥사메틸렌아디프아미드), Nylon® 6/6, 제조원: DuPont, Zytel® 101, 제조원: DuPont; Durethan® A30, Durethan® AKV, Durethan® AM, 제조원: Bayer; Ultramid® A3, 제조원: BASF), 나일론 6/9 (폴리(헥사메틸렌노난아미드), Nylon® 6/9, 제조원: DuPont), 나일론 6/10 (폴리(헥사메틸렌세박아미드), Nylon® 6/10, 제조원: DuPont), 나일론 6/12 (폴리(헥사메틸렌도데칸디아미드), Nylon® 6/12, 제조원: DuPont), 나일론 6/66 (폴리(헥사메틸렌아디프아미드-코-카프로락탐), Nylon® 6/66, 제조원: DuPont), 나일론 7 (폴리-7-아미노헵탄산, Nylon® 7, 제조원: DuPont), 나일론 7,7 (폴리헵타메틸렌피멜라미드, Nylon® 7,7, 제조원: DuPont), 나일론 8 (폴리-8-아미노옥탄산, Nylon® 8, 제조원: DuPont), 나일론 8,8 (폴리옥타메틸렌수베르아미드, Nylon® 8,8, 제조원: DuPont), 나일론 9 (폴리-9-아미노노난산, Nylon® 9, 제조원: DuPont), 나일론 9,9 (폴리노나메틸렌아젤아미드, Nylon® 9,9, 제조원: DuPont), 나일론 10 (폴리-10-아미노데칸산, Nylon® 10, 제조원: DuPont), 나일론 10,9 (폴리(데카메틸렌아젤아미드), Nylon® 10,9, 제조원: DuPont), 나일론 10,10 (폴리데카메틸렌세박아미드, Nylon® 10,10, 제조원: DuPont), 나일론 11 (폴리-11-아미노운데칸산, Nylon® 11, 제조원: DuPont), 나일론 12 (폴리라우릴락탐, Nylon® 12, 제조원: DuPont, Grillamid® L20, 제조원: Ems Chemie), m-자일렌, 디아민 및 아디프산으로부터 진행된 방향족 폴리아미드; 헥사메틸렌디아민 및 이소- 및/또는 테레프탈산 (폴리헥사메틸렌이소프탈아미드, 폴리헥사메틸렌테레프탈아미드) 및 임의로 개질제로서 엘라스토머로부터 제조된 폴리아미드, 예를 들면, 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌이소프탈아미드; 상기 언급된 폴리아미드의 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합된 또는 그래프트된 엘라스토머와의; 또는 폴리에테르와의, 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜와의 블록 공중합체이다. 추가로, 에틸렌-프로필렌-디엔 고무- (EPDM-) 또는 ABS-개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 프로세싱 동안 축합된 폴리아미드("RIM 폴리아미드 시스템").
중합체는 바람직하게는 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리하이단토인 및 폴리벤즈이미다졸이다.
중합체는 바람직하게는 디카복실산 및 디알코올로부터 및/또는 하이드록시카복실산 또는 상응하는 락톤으로부터 유도된 폴리에스테르, 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (Celanex® 2500, Celanex® 2002, 제조원: Celanese; Ultradur®, 제조원: BASF), 폴리-1,4-디메틸롤사이클로헥산 테레프탈레이트, 폴리하이드록시벤조에이트, 및 하이드록실 말단 그룹을 갖는 폴리에테르로부터 유도된 블록 폴리에테르 에스테르; 및 또한 폴리카보네이트 또는 MBS로 개질된 폴리에스테르이다.
중합체는 바람직하게는 폴리카보네이트 및 폴리에스테르 카보네이트이다.
중합체는 바람직하게는 폴리설폰, 폴리에테르 설폰 및 폴리에테르 케톤; 한편으로는 알데히드, 및 다른 한편으로는 페놀, 우레아 또는 멜라민으로부터 유도되는 가교결합된 중합체, 예를 들면, 페놀-포름알데히드, 우레아-포름알데히드 및 멜라민-포름알데히드 수지; 건조 및 비건조 알키드 수지이다.
중합체는 바람직하게는 포화 및 불포화 디카복실산과 다가 알코올과의 코폴리에스테르로부터 유도된 불포화 폴리에스테르 수지, 및 가교결합제로서의 비닐 화합물, 및 또한 할로겐화된, 난연성 개질물이다.
중합체는 바람직하게는 치환된 아크릴성 에스테르로부터, 예를 들면, 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트로부터 유도된 가교결합성 아크릴 수지를 포함한다.
바람직하게는, 중합체는 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴레이트 수지이고, 이는 멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지와 가교결합된다.
중합체는 바람직하게는 가교결합된 에폭시 수지이고, 이는 지방족, 지환족, 헤테로사이클릭 또는 방향족 글리시딜 화합물로부터 유도되고, 예를 들면 비스페놀 A 디글리시딜 에테르, 비스페놀 F 디글리시딜 에테르의 생성물이고, 이는 종래 경화제, 예를 들면 무수물 또는 아민으로, 가속화제(accelerator)의 존재 또는 부재하에 가교결합된다.
중합체는 바람직하게는 상기 언급된 중합체의 혼합물 (폴리블렌드), 예를 들면, PP/EPDM (폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌-디엔 고무), 폴리아미드/EPDM 또는 ABS (폴리아미드/에틸렌-프로필렌-디엔 고무 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌), PVC/EVA (폴리비닐 클로라이드/에틸렌-비닐 아세테이트), PVC/ABS (폴리비닐 클로라이드/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌), PVC/MBS (폴리비닐 클로라이드/메타크릴레이트-부타디엔-스티렌), PC/ABS (폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌), PBTP/ABS (폴리부틸렌 테레프탈레이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌), PC/ASA (폴리카보네이트/아크릴성 에스테르-스티렌-아크릴로니트릴), PC/PBT (폴리카보네이트/폴리부틸렌 테레프탈레이트), PVC/CPE (폴리비닐 클로라이드/염화 폴리에틸렌), PVC/아크릴레이트 (폴리비닐 클로라이드/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR (폴리옥시메틸렌/열가소성 폴리우레탄), PC/열가소성 PUR (폴리카보네이트/열가소성 폴리우레탄), POM/아크릴레이트 (폴리옥시메틸렌/아크릴레이트), POM/MBS (폴리옥시메틸렌/메타크릴레이트-부타디엔-스티렌), PPO/HIPS (폴리페닐렌 옥사이드/고 충격 폴리스티렌), PPO/PA-6,6 (폴리페닐렌 옥사이드/나일론 6,6) 및 공중합체, PA/HDPE (폴리아미드/고-밀도 폴리에틸렌), PA/PP (폴리아미드/폴리에틸렌), PA/PPO (폴리아미드/폴리페닐렌 옥사이드), PBT/PC/ABS (폴리부틸렌 테레프탈레이트/폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌) 및/또는 PBT/PET/PC (폴리부틸렌 테레프탈레이트/폴리에틸렌 테레프탈레이트/폴리카보네이트)이다.
난연제-안정화제 배합물을 플라스틱 성형 조성물 중에 상기 플라스틱 성형 조성물을 기준으로 하여, 2 내지 50 중량%의 총량으로 사용하여 제공하는 것이 바람직하다.
난연제-안정화제 배합물을 플라스틱 성형 조성물 중에 상기 플라스틱 성형 조성물을 기준으로 하여, 10 내지 30 중량%의 총량으로 사용하여 제공하는 것이 특히 바람직하다.
최종적으로, 본 발명은 또한 중합체 성형체, 필름, 실 및 섬유에 관한 것이고, 이들 각각은 본 발명에 따른 난연제-안정화제 배합물을 포함한다.
중합체 성형체, 필름, 실 및 섬유는 고-충격 폴리스티렌, 폴리페닐렌 에테르, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리카보네이트 및 블렌드 또는 ABS (아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌) 또는 PC/ABS (폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌), 폴리아미드, 폴리에스테르 및/또는 ABS 유형의 중합체 블렌드이다.
중합체 성형체, 필름, 실 및 섬유는 바람직하게는 각각 난연제-안정화제 배합물을 중합체 함량을 기준으로 하여, 2 내지 50 중량%의 총량으로, 2 내지 50 중량%의 총량을 기준으로 하여, 포함한다.
중합체 성형체, 필름, 실 및 섬유는 보다 바람직하게는 난연제-안정화제 배합물을 중합체 함량을 기준으로 하여, 10 내지 30 중량%를 포함한다.
특정한 실시형태에서, 중합체 성형체, 필름, 실 및 섬유는 2 내지 30 중량%의 난연제-안정화제 배합물을 포함하고, 이는 중합체 함량을 기준으로 하여, 50 내지 80 중량%의 성분 A, 20 내지 50 중량%의 성분 B 및 2 내지 20 중량%의 성분 C으로 이루어진다.
특정한 실시형태에서, 중합체 성형체, 필름, 실 및 섬유는 2 내지 30 중량%의 난연제-안정화제 배합물을 포함하고, 이는 중합체 함량을 기준으로 하여, 60 내지 98 중량%의 성분 A 및 2 내지 40 중량%의 성분 C로 이루어진다.
상기 언급한 첨가제는 매우 다양한 공정 단계에서 플라스틱 내로 도입될 수 있다. 예를 들면, 폴리아미드 또는 폴리에스테르의 경우, 중합/중축합의 시작에서처럼 조기에 또는 말기에서 또는 하기 컴파운딩 작동에서 중합체 용융물에 첨가제를 도입할 수 있다. 추가로, 후기까지 첨가제를 첨가하지 않는 가공 작동이 존재한다. 이는 특히 안료 또는 첨가제 마스터배치가 사용되는 경우 시행된다. 또한 건조 작동의 결과로서 여전히 가온된 상태일 수 있는 중합체 과립에 특히 분말상 첨가제의 드럼 적용이 가능하다.
난연제-안정화제 배합물은 바람직하게는 과립, 플레이크, 미세 입자, 분말 및/또는 미분화 물질로서 존재한다.
난연제-안정화제 배합물은 바람직하게는 고체의 물리적 혼합물로서, 용융 혼합물로서, 압축 물질로서, 압출물로서 또는 마스터배치의 형태로 존재한다.
난연제-안정화제 배합물은 바람직하게는 성분 A, B 및 C를 건조 혼합하여 제조한다.
난연제-안정화제 배합물은 바람직하게는 성분 A, B 및 C를 침전시켜 제조한다.
난연제-안정화제 배합물은 바람직하게는 성분 A, B 및 C를 액체 가공 조제(processing aids)를 사용하여 혼합하여 제조한다.
바람직한 액체 가공 조제는 물, 용매, 0 내지 150℃의 융점을 갖는 중합체 첨가제이다.
적합한 믹서는 다음과 같을 수 있다: 보습 믹서 (제조원: Lodige), 회전-디스크 믹서 (제조원: Lodige), (예를 들면, CB30), Flexomix 믹서 (제조원: Schugi), HEC 회전-디스크 믹서 (제조원: Niro), 회전-디스크 믹서 (예를 들면, K-TTE4) (제조원: Drais, Mannheim), Eirich 믹서 (예를 들면, R02), Telschig 믹서 (WPA6), 지그-재그(zig-zag) 믹서 (제조원: Niro). 혼합에 적합한 온도는 20 내지 200℃이다.
액체 가공 조제가 사용되는 경우, 생성물 혼합물은 적합한 건조기에서 건조시키거나, 열-처리되어 입자를 크게 할 수 있다. 본 발명의 건조기는 다음과 같을 수 있다: 유동층 건조기 (제조원: Hosokawa Schugi) (Schugi Fluid-Bed, Vometec 유동층 건조기), 유동층 건조기 (제조원: Waldner 또는 제조원: Glatt), 터보-유동층 건조기 (제조원: Waldner), 스핀-플래쉬 건조기 (제조원: Anhydro), 또는 그렇지 않으면 드럼 건조기.
유동층 건조기에서 바람직한 작동 조건은 다음과 같다: 공기 주입 온도 120 내지 280℃, 생성물 온도 20 내지 200℃.
바람직한 용매는 아세톤, 메틸 에틸케톤, 알콜, 물, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 에스테르, 디메틸 포름아미드, 알킬 글리콜, 프로필렌 글리콜메틸에테르아세테이트, 디에틸렌 글리콜에틸에테르아세테이트, 폴리에틸렌 글리콜디메틸에테르, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 에테르, 예를 들면, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 디에틸 에테르, 메틸-3급-부틸 에테르, 알칸, 예를 들면, n-도데칸, 파라핀, 사이클로알칸, N-메틸-피롤리돈, 탄산, 예를 들면, 아세트산, 아세트산 무수물, 포름산, 프로피온산, 가솔린, 백유(white spirit), 아밀 아세테이트, 피리딘, 탄소 설파이드, 디메틸 설폭사이드, 디클로르 메탄, 클로로포름, 테트라클로르카본, 니트로 메탄, N-디메틸 아세트아미드, 니트로 벤젠, 트리에틸 포스페이트, 트리아릴 포스페이트, 레조르시놀 디인산 테트라페닐에스테르, 디메틸 메틸포스포네이트, 포스포네이트 에스테르, 인산 에스테르, 인산 피로에스테르, 알킬 포스폰산 및/또는 이의 옥스알킬화된 유도체이다.
디알킬포스피네이트는 0.01 wt.-% 내지 10 wt. %의 수분 함량을 갖는다.
디알킬포스피네이트는 1 μm 내지 100 μm의 입자 크기를 갖는다.
디알킬포스피네이트는 100 g/L 내지 1000 g/L의 벌크 밀도를 갖는다.
디알킬포스피네이트는 200 g/L 내지 1200 g/L의 탭 밀도를 갖는다.
상승제 - 성분 B -는 0.01 wt.-% 내지 10 wt.-%의 수분 함량을 갖는다.
상승제 - 성분 B -는 1 μm 내지 100 μm의 입자 크기를 갖는다.
상승제 - 성분 B -는 100 g/L 내지 1000 g/L의 벌크 밀도를 갖는다.
상승제 - 성분 B -는 200 g/L 내지 1200 g/L의 탭 밀도를 갖는다.
성분 C는 0.01 wt.-% 내지 10 wt.-%의 수분 함량을 갖는다.
성분 C는 1 μm 내지 100 μm의 입자 크기를 갖는다.
성분 C는 100 g/L 내지 1000 g/L의 벌크 밀도를 갖는다.
성분 C는 200 g/L 내지 1200 g/L의 탭 밀도를 갖는다.
폴리아미드 또는 폴리에스테르의 성형 조성물의 혼합물을 사용하여 제공하는 것이 바람직하다. 적합한 폴리아미드가 예를 들면, DE-A-199 20 276에 기재되어 있다.
폴리아미드는 바람직하게는 아미노산 유형 및/또는 디아민 및 디카복실산 유형의 것이다.
폴리아미드는 바람직하게는 폴리아미드-6 및/또는 폴리아미드-6,6이다.
폴리아미드는 바람직하게는 개질되지 않거나, 착색되거나, 충전되거나, 충전되지 않거나, 강화되거나, 강화되지 않거나 또는 그외에 다르게 개질된다.
폴리에스테르는 바람직하게는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리부틸렌 프탈레이트이다.
폴리에스테르는 바람직하게는 개질되지 않거나, 착색되거나, 충전되거나, 충전되지 않거나, 강화되거나, 강화되지 않거나 또는 그외에 다르게 개질된다.
카르보디이미드가 추가로 존재할 수 있다.
임의로, 추가의 첨가제를 중합체에 첨가할 수 있다. 첨가할 수 있는 첨가제는 왁스, 광 보호제, 안정화제, 항산화제, 정전기방지제 또는 이러한 첨가제의 혼합물을 포함한다.
바람직하게 사용할 수 있는 안정화제는 포스포나이트 및 포스파이트 또는 카르보디이미드를 포함한다.
상기 언급된 첨가제는 또한 난연제-안정화제 배합물에 첨가될 수 있다.
실시예
1. 사용된 성분
표준 시판 중합체 (과립):
PA-6,6 GF: Durethan® AKV 30 (Bayer AG, D), 30 % 유리 섬유를 함유함.
PBT GF: Celanex® 2300 GV1/30 (Ticona, D), 30 % 유리 섬유를 함유함.
PA 6: Ultramid® B 27 E
PA-6,6: Ultramid® A 27 E (BASF)
유리 섬유: PPG 유리 섬유 HP 3610 EC 10 4,5 mm
난연제 성분 (분말상):
디에틸포스핀산의 알루미늄 염, 하기에 DEPAL로서 언급됨.
Melapur® 200 (멜라민 폴리포스페이트, MPP), 하기에 MPP, (제조원: BASF, Germany)로서 언급됨.
아연 보레이트 무수물 (Zn-보레이트) Firebrake® Rio Tinto
알루미늄포스파이트 (AP) DE102014001222 (A1)에 따름
Zinkoxyd aktiv (ZnO), 제조원(Bayer AG, Germany)
2. 난연성 플라스틱 성형 조성물의 제조, 가공 및 시험
난연성 성분을 중합체 과립, 윤활제 및 안정화제와 표에 명시된 비로 혼합하고, Leistritz LSM 30/34 이-축 압출기 내에 260 내지 310℃의 온도에서 (GFR PA-6,6) 또는 240 내지 280℃에서 (GFR PBT) 도입하였다. 균질화된 중합체 스트랜드(strand)를 배출시키고, 수욕(water bath)에 냉각하고, 이어서, 과립화하였다.
충분한 건조 후, 성형 조성물을 가공하여 시험편을 Arburg 320 C Allrounder 사출 성형 기계 상에서 270 내지 320℃의 온도에서 (GFR PA-6,6) 또는 260 내지 280℃에서 (GFR PBT) 제공하고, UL 94 시험 (Underwriter Laboratories)의 도움하에 내염성에 대해 시험하고, 분류하였다.
성형 조성물의 유동성을 용융 용적 지수 (melt volume index; MVR)를 275℃/2.16 kg에서 측정하여 측정하였다. MVR 값의 급격한 상승은 중합체 분해를 지시하였다.
폴리에스테르의 가공 특성을 비점도 (SV)를 참조하여 평가하였다. 충분한 건조 후, 플라스틱 성형 조성물 과립을 사용하여 디클로로아세트산 중 1.0 % 용액을 제조하고, SV 값을 측정하였다. SV 값이 높을 수록, 난연제 도입 동안 중합체 분해가 낮아졌다.
달리 기재하지 않는 한, 특정한 일련의 모든 실험을 동일한 조건 (온도 프로그램, 축 기하학, 사출 성형 파라미터 등)하에 비교 가능성을 목적으로 수행하였다.
따라서, 포스피네이트, 상승제 및 성분 C의 본 발명의 난연제-안정화제 배합물에 대해, 안식각의 개선이 검출될 수 있다.
본 발명에 따른 첨가제 (성분 포스피네이트, 상승제 및 옥사이드 또는 하이드록사이드 또는 혼합된 옥사이드 하이드록사이드 또는 옥사이드 하이드록사이드 카보네이트의 혼합물)가 난연성을 손상시키지 않고 중합체의 가공성을 뚜렷하게 개선시킨다는 예로부터 명백하다.
난연제 폴리에스테르 (PBT)에서, 포스피네이트, 상승제 및 금속 옥사이드 또는 하이드록사이드의 본 발명의 배합물의 사용은 높은 SV 값으로 인지될 수 있는 명백하게 감소된 중합체 분해를 야기한다.
달리 기재하지 않는 한, 인용된 양은 항상 중량 백분율이다.
본 발명에서, 안식각은 상기 디알킬포스피네이트의 유동성을 평가하기 위해 사용되었다. 예를 들면, 안식각을 측정하기 위해, 분말 샘플을 깔때기를 통해 붓고, 반경 r을 갖는 둥근 플레이트로 아래로 떨어뜨린다. 분말을 깔때기 내로 연속적으로 붓고, 파일(pile)의 높이가 증가하지 않을 때까지 원뿔-형태 파일(pile) 성장을 누적하였다. 파일의 높이(h)를 측정하고, 안식각(α)을 하기 수학식 (1)에 따라 계산하였다.
수학식 (1)
Figure pct00008
α가 작을 수록, 분말의 유동성이 우수하다. 일반적으로, α가 30°보다 작은 경우, 분말은 자유롭게 유동할 수 있고; α가 30° 내지 40°인 경우, 분말은 처리 요구조건을 만족시킬 수 있고; α가 40°보다 큰 경우, 분말은 처리 요구조건을 만족시킬 수 없다.
실시예 1a (비교)
CN-A-104059101에 따라 제조된 샘플을 이의 안식각에 대해 시험하였다. 결과는 표 1에 기재한다.
실시예 1b (비교)
알루미늄디에틸포스피네이트, 성분 B로부터의 본 발명에 따른 난연제-안정화제 배합물을 표 1에 따른 유형 및 양으로 혼합하였다. 이의 안식각에 대해 시험하였고, 결과는 순수한 알루미늄-포스피네이트보다 나쁘고, 표 1에 기재한다.
실시예 2
알루미늄디에틸포스피네이트 및 성분 C로부터의 본 발명에 따른 난연제-안정화제 배합물을 표 1에 따른 유형 및 양으로 혼합하였다. 이의 안식각에 대해 시험하였고, 결과는 표 1에 기재하고, 비교 실시예 1보다 우수하다.
실시예 3
알루미늄디에틸포스피네이트 및 성분 C로부터의 본 발명에 따른 난연제-안정화제 배합물을 표 1에 따른 유형 및 양으로 혼합하였다. 이의 안식각에 대해 시험하였고, 결과는 표 1에 기재하고, 비교 실시예 1보다 우수하다.
실시예 4
알루미늄디에틸포스피네이트, 성분 B 및 성분 C로부터의 본 발명에 따른 난연제-안정화제 배합물을 표 1에 따른 유형 및 양으로 혼합하였다. 이의 안식각에 대해 시험하였고, 매우 우수한 결과는 표 1에 기재한다.
실시예 5
알루미늄디에틸포스피네이트, 성분 B 및 성분 C로부터의 본 발명에 따른 난연제-안정화제 배합물을 표 1에 따른 유형 및 양으로 혼합하였다. 이의 안식각에 대해 시험하였고, 매우 우수한 결과는 표 1에 기재한다.
실시예 6
알루미늄디에틸포스피네이트 및 성분 C로부터의 본 발명에 따른 난연제-안정화제 배합물을 표 1에 따른 유형 및 양으로 혼합하였다. 이의 안식각에 대해 시험하였고, 결과는 표 1에 기재하고, 비교 실시예 1보다 우수하다.
실시예 7
알루미늄디에틸포스피네이트, 성분 B 및 성분 C로부터의 본 발명에 따른 난연제-안정화제 배합물을 표 1에 따른 유형 및 양으로 혼합하였다. 이의 안식각에 대해 시험하였고, 매우 우수한 결과는 표 1에 기재한다.
실시예 8
알루미늄디에틸포스피네이트, 성분 B 및 성분 C로부터의 본 발명에 따른 난연제-안정화제 배합물을 표 1에 따른 유형 및 양으로 혼합하였다. 이의 안식각에 대해 시험하였고, 매우 우수한 결과는 표 1에 기재한다.
실시예 9
알루미늄디에틸포스피네이트, 성분 B 및 성분 C로부터의 본 발명에 따른 난연제-안정화제 배합물을 표 1에 따른 유형 및 양으로 혼합하였다. 이의 안식각에 대해 시험하였고, 매우 우수한 결과는 표 1에 기재한다.
표 1: 난연제-안정화제 배합물의 조성 및 안식각
Figure pct00009
표 1에서 성분 C가 안식각을 개선시킨다 (즉, 수치 값을 감소시킨다)는 것을 알 수 있다. 알루미늄디에틸포스피네이트 플러스(plus) 성분 C는 순수한 알루미늄디에틸포스피네이트보다 우수하다.
성분 B (난연성에 대해서는 중요하지만)는 안식각을 악화시킨다 (즉, 수치 값을 감소시킨다).
그러나 알루미늄디에틸포스피네이트 / 성분 B 플러스 성분 C의 본 발명의 배합물은 알루미늄디에틸포스피네이트 및 성분 B 단독과 비교하여 안식각을 개선시킨다.
실시예 10
알루미늄디에틸포스피네이트, 성분 B 및 성분 C의 유리 섬유-강화 PA-6 중 배합물을 포함하는 본 발명의 난연성 성형 조성물을 290℃의 사출 성형 용융 온도를 사용하여 표에 따른 조성으로 제조하였다.
실시예 11
알루미늄디에틸포스피네이트, 성분 B 및 성분 C의 유리 섬유-강화 PA-6,6 중 배합물을 포함하는 본 발명의 난연성 성형 조성물을 300℃의 사출 성형 용융 온도를 사용하여 표에 따른 조성으로 제조하였다.
실시예 12
알루미늄디에틸포스피네이트, 성분 B 및 성분 C의 유리 섬유-강화 PA-6,6 중 배합물을 포함하는 본 발명의 난연성 성형 조성물을 300℃의 사출 성형 용융 온도를 사용하여 표에 따른 조성으로 제조하였다.
실시예 13
알루미늄디에틸포스피네이트, 성분 B 및 성분 C의 유리 섬유-강화 PA-6,6 중 배합물을 포함하는 본 발명의 난연성 성형 조성물을 300℃의 사출 성형 용융 온도를 사용하여 표에 따른 조성으로 제조하였다.
실시예 14
알루미늄디에틸포스피네이트, 성분 B 및 성분 C의 유리 섬유-강화 PA-6,6 중 배합물을 포함하는 본 발명의 난연성 성형 조성물을 300℃의 사출 성형 용융 온도를 사용하여 표에 따른 조성으로 제조하였다.
실시예 15
알루미늄디에틸포스피네이트, 성분 B 및 성분 C의 유리 섬유-강화 PBT 중 배합물을 포함하는 본 발명의 난연성 성형 조성물을 275℃의 사출 성형 용융 온도를 사용하여 표에 따른 조성으로 제조하였다.
표 2: 난연성 성형 조성물의 조성 및 실험 결과
Figure pct00010

Claims (25)

  1. 성분 A로서, 25 내지 99.9중량%의 화학식 (I)의 포스핀산 염:
    화학식 (I)
    Figure pct00011

    상기 화학식 (I)에서,
    R1, R2는 동일하거나 상이하고, 각각 C1-C18-알킬, 선형 또는 분지형, C6-C18-아릴, C7-C18-아릴알킬 또는 C7-C18-알킬아릴이거나, R1 및 R2는 서로 함께 하나 이상의 환을 형성하고,
    M은 Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K 및/또는 양성자화 질소 염기이고;
    m은 1 내지 4이다;
    성분 B로서, 0 내지 75 중량%의 상승제 또는 인/질소 난연제 및,
    성분 C로서, 0.1 내지 50 중량%의 마그네슘 옥사이드, 아연 옥사이드, 망간 옥사이드, 주석 옥사이드, 디하이드로탈사이트, 하이드로칼루마이트, 마그네슘 하이드록사이드, 칼슘 하이드록사이드, 아연 하이드록사이드, 주석 옥사이드 하이드레이트, 망간 하이드록사이드, 아연 보레이트, 염기성 아연 실리케이트, 아연 스탄네이트 또는 이들 물질의 혼합물을 포함하고, 상기 성분의 합이 항상 100 중량%인, 열가소성 중합체용 난연제-안정화제 배합물(flame retardant-stabilizer combination)로서,
    여기서, 상기 난연제-안정화제 배합물의 안식각(angle of repose)이 5° 내지 45°인, 열가소성 중합체용 난연제-안정화제 배합물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 난연제-안정화제 배합물의 안식각이 20° 내지 40°인, 난연제-안정화제 배합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R1, R2가 동일하거나 상이하고, 각각 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 3급-부틸, n-펜틸, 2-펜틸, 3-펜틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸 (이소 멘틸), 3-메틸부트-2-일, 2-메틸부트-2-일, 2,2-디메틸프로필 (네오펜틸), 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 사이클로펜틸, 사이클로펜틸에틸, 사이클로헥실, 사이클로헥실에틸, 페닐, 페닐에틸, 메틸페닐 및/또는 메틸페닐에틸인, 난연제-안정화제 배합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, M이 칼슘, 알루미늄, 아연, 티탄 또는 철 이온인, 난연제-안정화제 배합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 B가 그룹 a) 내지 e) 중 하나 이상을 포함하는, 난연제-안정화제 배합물:
    a) 멜라민의 축합 생성물,
    b) 멜라민과 폴리인산의 반응 생성물 및/또는 멜라민의 축합 생성물과 폴리인산 또는 이의 혼합물의 반응 생성물,
    c) 화학식 (NH4)y H3 -y PO4 또는 (NH4 PO3)z의 포스페이트, 여기서, y는 1 내지 3이고, z는 1 내지 10 000이다,
    d) 화학식 (III) 내지 (VIII)의 N-상승제 또는 이의 혼합물.
    화학식 (III)
    Figure pct00012

    화학식 (IV)
    Figure pct00013

    화학식 (V)
    Figure pct00014

    화학식 (VI)
    Figure pct00015

    화학식 (VII)
    Figure pct00016

    화학식 (VIII)
    Figure pct00017

    상기 화학식들에서,
    R5 내지 R7은 각각 수소, C1-C8-알킬, C5-C16-사이클로알킬 또는 -알킬사이클로알킬, (하이드록실 또는 C1-C4-하이드록시알킬 관능기로 치환될 수 있음), C2-C8-알케닐, C1-C8-알콕시, -아실, -아실옥시, C6-C12-아릴 또는 -아릴알킬, -OR8 및 -N(R8)R9, N-지환족 또는 N-방향족이고,
    R8은 수소, C1-C8-알킬, C5-C16-사이클로알킬 또는 -알킬사이클로알킬, (하이드록실 또는 C1-C4-하이드록시알킬 관능기로 치환될 수 있음), C2-C8-알케닐, C1-C8 알콕시, -아실, -아실옥시 또는 C6-C12-아릴 또는 -아릴알킬이고,
    R9 내지 R13은 각각 R8 및 또한 -O-R8과 동일한 그룹이고,
    m 및 n은 각각 독립적으로 1, 2, 3 또는 4이고,
    X는, 트리아진 화합물 (III)과의 부가체; 또는 트리스(하이드록시에틸) 이소시아누레이트와 방향족 폴리카복실산과의 올리고머성 에스테르를 형성할 수 있는 산이다;
    e) 알루미늄 포스파이트.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 멜라민의 축합 생성물 a)가 멜렘, 멜람, 멜론 및/또는 보다 고 축합된 이의 화합물이고;
    상기 멜라민의 반응 생성물 b)가 디멜라민 피로포스페이트, 멜라민 폴리포스페이트, 멜렘 폴리포스페이트, 멜람 폴리포스페이트, 멜론 폴리포스페이트 및/또는 이러한 유형의 혼합된 다가염기이고;
    상기 포스페이트 c)가 암모늄 수소포스페이트, 암모늄 이수소포스페이트 및/또는 암모늄 폴리포스페이트이고;
    상기 N-상승제 d)가 벤조구안아민, 트리스(하이드록시에틸) 이소시아누레이트, 알란토인, 글리코우릴, 멜라민, 멜라민 시아누레이트, 디시안디아미드 및/또는 구아니딘이고;
    상기 알루미늄 포스파이트 e)가 화학식 (IX), (II) 및/또는 (X):
    화학식 (IX)
    Al2(HPO3)3 x (H2O)q
    상기 화학식 (IX)에서,
    q는 0 내지 4이다;
    화학식 (II)
    Al2 ,00Mz(HPO3)y(OH)v x (H2O)w
    상기 화학식 (II)에서,
    M은 알칼리 금속 이온이고,
    z는 0,01 내지 1,5이고,
    y는 2,63 내지 3,5이고,
    v는 0 내지 2이고,
    w는 0 내지 4이다;
    화학식 (X)
    Al2 ,00(HPO3)u(H2PO3)t x (H2O)s
    상기 화학식 (X)에서,
    u는 2 내지 2,99이고,
    t는 2 내지 0,01이고,
    s는 0 내지 4이다:
    및/또는 화학식 (IX)의 알루미늄 포스파이트와 제한된 용해도의 알루미늄 염 및 질소 유리 이온과의 혼합물, 화학식 (X)의 알루미늄 포스파이트와 알루미늄 염, 알루미늄 포스파이트 [Al(H2PO3)3], 2급 알루미늄 포스파이트 [Al2(HPO3)3], 염기성 알루미늄 포스파이트 [Al(OH)(H2PO3)2*2aq], 알루미늄 포스파이트 테트라하이드레이트 [Al2(HPO3)3*4aq], 알루미늄 포스포네이트, Al7(HPO3)9(OH)6(1,6-헥산디아민)1,5*12H2O, Al2(HPO3)3*xAl2O3*nH2O (x = 2,27 내지 1이다), Al4H6P16O18과의 혼합물 및/또는 0 내지 99,9 wt.-% Al2(HPO3)3*nH2O와 0,1 내지 100 wt.-% 나트륨 알루미늄 포스파이트와의 혼합물인, 난연제-안정화제 배합물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 알루미늄 포스파이트가 50 내지 99 wt.-% Al2(HPO3)3 x (H2O)q (여기서, q는 0 내지 4이다)와 1 내지 50 wt.-% 나트륨 알루미늄 포스파이트와의 혼합물인, 난연제-안정화제 배합물.
  8. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 알루미늄 포스파이트가 50 내지 99 wt.-% Al2(HPO3)3 x (H2O)q (여기서, q는 0 내지 4이다)와 1 내지 50 wt.-% Al2,00Mz(HPO3)y(OH)v x (H2O)w (II) (여기서, M은 나트륨이고, z는 0,005 내지 0,15이고, y는 2,8 내지 3,1이고, v는 0 내지 0,4이고, w는 0 내지 4이다)와의 혼합물인, 난연제-안정화제 배합물.
  9. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 B가 멜라민 폴리포스페이트인, 난연제-안정화제 배합물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 C가 염기성 또는 양쪽성(amphoteric) 옥사이드, 금속 옥사이드, 마그네슘 옥사이드, 아연 옥사이드, 망간 옥사이드, 주석 옥사이드, 금속 하이드록사이드, 마그네슘 하이드록사이드, 하이드로탈사이트, 하이드로칼루마이트, 디하이드로탈사이트, 칼슘 하이드록사이드, 아연 하이드록사이드, 주석 옥사이드 하이드레이트, 망간 하이드록사이드, 실리케이트, 제올라이트, 규산, 유리-, 유리-세라믹 또는 세라믹-분말; 마그네슘 카보네이트 마그네슘-칼슘-카보네이트 (돌로마이트); 아연 스탄네이트, 아연 하이드록실 스탄네이트, 아연 포스페이트, 아연 설파이드, 알루미늄 옥사이드, 알루미늄 하이드록사이드, 베마이트, 알루미늄 설페이트 하이드록사이드, 알루미늄 포스페이트, 칼슘 옥사이드, 망간 옥사이드, 주석 옥사이드, 주석 옥사이드 하이드레이트, 망간 하이드록사이드, 염기성 아연 실리케이트인, 난연제-안정화제 배합물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 50 내지 99 중량%의 성분 A, 0 내지 50 중량%의 성분 B 및 1 내지 20 중량%의 성분 C가 존재하는, 난연제-안정화제 배합물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 50 내지 78 중량%의 성분 A, 20 내지 50 중량%의 성분 B 및 2 내지 20 중량%의 성분 C가 존재하는, 난연제-안정화제 배합물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 60 내지 98 중량%의 성분 A 및 2 내지 40 중량%의 성분 C가 존재하는, 난연제-안정화제 배합물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 난연제-안정화제 배합물의 잔류 수분 함량이 0.01 wt.-% 내지 10 wt.-%인 것을 특징으로 하는, 난연제-안정화제 배합물.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 난연제-안정화제 배합물의 잔류 수분 함량이 0.1 wt.-% 내지 1 wt.-%인 것을 특징으로 하는, 난연제-안정화제 배합물.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 난연제-안정화제 배합물의 입자 크기가 1 μm 내지 100 μm인 것을 특징으로 하는, 난연제-안정화제 배합물.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 난연제-안정화제 배합물의 벌크 밀도(bulk density)가 100 g/L 내지 1000 g/L인 것을 특징으로 하는, 난연제-안정화제 배합물.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 난연제-안정화제 배합물의 탭 밀도(tap density)가 200 g/L 내지 1200 g/L인 것을 특징으로 하는, 난연제-안정화제 배합물.
  19. 열가소성 중합체를 위한, 열경화성 중합체를 위한, 클리어코트를 위한, 팽창성 코팅을 위한, 목재 및 다른 셀룰로스 제품을 위한, 중합체 성형체, 필름, 실 또는 섬유를 위한, 난연성 중합체 성형 조성물의 제조를 위한, 난연성 중합체 성형품의 제조를 위한 및/또는 함침(impregnation)에 의해 순수한 및 블렌드 폴리에스테르 및 셀룰로스 패브릭을 난연성이 되게 하기 위한 난연제로서 또는 난연제 제조용 중간체로서 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 청구된 난연제-안정화제 배합물의 용도.
  20. 제19항에 있어서, 상기 열가소성 중합체가 폴리에스테르, 폴리스티렌 및/또는 폴리아미드이고, 상기 열경화성 중합체가 불포화 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 폴리우레탄 및/또는 아크릴레이트인, 용도.
  21. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 청구된 난연제-안정화제 배합물을 포함하는, 난연성 플라스틱 성형 조성물, 중합체 성형체, 필름, 실 또는 섬유.
  22. 제21항에 있어서, 상기 사용된 플라스틱이 고-충격 폴리스티렌, 폴리페닐렌 에테르, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 열가소성 폴리우레탄 및 블렌드 유형의 열가소성 중합체 또는 ABS (아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌) 또는 PC/ABS (폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌) 또는 PPE/HIPS (폴리페닐렌 에테르/HI 폴리스티렌) 플라스틱 유형의 중합체 블렌드인, 난연성 플라스틱 성형 조성물, 중합체 성형체, 필름, 실 또는 섬유.
  23. 제21항 또는 제22항에 있어서, 상기 난연제-안정화제 배합물이 상기 플라스틱 성형 조성물을 기준으로 하여, 2 내지 50 중량%의 양으로 포함되는, 난연성 플라스틱 성형 조성물, 중합체 성형체, 필름, 실 또는 섬유.
  24. 제21항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 난연제-안정화제 배합물이 상기 플라스틱 성형 조성물을 기준으로 하여, 10 내지 30 중량%의 양으로 포함되는, 난연성 플라스틱 성형 조성물, 중합체 성형체, 필름, 실 또는 섬유.
  25. 제21항 내지 제24항 중 어느 한 항에 있어서, 커넥터, 전류 분배기 (RCCB)에서 전원 접수부(power wetted parts), 기판, 포팅 화합물, 전원 커넥터, 회로 차단기, 램프 하우징, LED 하우징, 콘덴서 하우징, 보빈 및 팬, 보호 접촉부, 커넥터, 인/온 회로 기판, 커넥터용 케이싱, 케이블, 유연한 회로 기판, 휴대폰용 충전기, 엔진 커버, 직물 코팅, 전기/전자 부문, 특히 인쇄 회로 기판의 파트, 하우징, 필름, 케이블, 스위치, 배전판, 중계기(relays), 저항기, 축전기, 코일, 램프, 다이오드, LEDs, 트랜지스터, 커넥터, 조절기, 메모리 및 센서를 위한 컴포넌트 형태의, 넓은-영역 컴포넌트, 특히 캐비닛용 하우징 파트 형태의 및 정교한 기하학을 갖는 정교하게 디자인된 컴포넌트 형태의 성형품에서 또는 이를 위해 사용하기 위한 난연성 플라스틱 성형 조성물, 중합체 성형체, 필름, 실 또는 섬유.
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