KR20190039863A - 톱 코트층 구비 필름, 표면 보호 필름 및 광학 부품 - Google Patents

Abstract

외관 품위를 높은 레벨로 유지하면서, 또한 인자 내수성을 갖는 톱 코트층 구비 필름을 제공한다.
톱 코트층 구비 필름(10)은, 필름 기재(12)와, 필름 기재(12)의 한쪽 표면(12A)에 마련된 톱 코트층(14)을 구비한다. 톱 코트층(14)의 두께는 10nm 초과, 또한 50nm 미만이다. 톱 코트층 표면(14A)은, 이하의 특성: (A) 수접촉각이 75°이상이다; (B) 23℃, 첩부 후 30분 및 인장 속도 0.3m/분의 조건에서 측정되는 상기 톱 코트층 표면에 대한 표준 아크릴계 점착 테이프의 180도 박리 강도가 1.0N/19mm 이상이다; 및 (C) 운동 마찰 계수가 0.4 이하이다;를 만족한다.

Description

톱 코트층 구비 필름, 표면 보호 필름 및 광학 부품{FILM WITH TOP COAT LAYER, SURFACE PROTECTION FILM AND OPTICAL COMPONENT}

본 발명은 톱 코트층 구비 필름, 해당 필름을 구비한 표면 보호 필름, 및 해당 표면 보호 필름에 의해 보호된 광학 부품에 관한 것이다.

표면 보호 필름(표면 보호 시트라고도 함)은, 일반적으로, 필름상의 기재(지지체) 상에 점착제가 마련된 구성을 갖는다. 이러한 보호 필름은, 상기 점착제를 통하여 피착체에 접합되고, 이에 의해 가공 시, 반송 시 등의 흠집이나 오염으로부터 해당 피착체를 보호할 목적으로 사용된다. 예를 들어, 액정 디스플레이 패널의 제조에 있어서 액정 셀에 접합되는 편광판은, 일단 롤 형태로 제조된 후, 이 롤로부터 권출하여, 액정 셀의 형상에 따른 원하는 사이즈로 커트하여 사용된다. 여기서, 편광판이 중간 공정에 있어서 반송 롤 등과 스쳐 흠집이 나는 것을 방지하기 위해, 해당 편광판의 편면 또는 양면(전형적으로는 편면)에 표면 보호 필름을 접합하는 대책이 취해지고 있다. 이러한 표면 보호 필름에 관한 기술 문헌으로서 특허문헌 1 내지 5를 들 수 있다.

일본 특허 공개 제2003-41205호 공보 일본 특허 공개 제2003-320631호 공보 일본 특허 공개 제2011-20348호 공보 일본 특허 공개 제2011-20349호 공보 일본 특허 공개 제2012-97132호 공보

근년, 상기와 같은 표면 보호 필름의 외관 품위에 대한 요구 레벨이 높아지고 있다. 여기서 말하는 외관 품위란, 피착체에 첩부된 상태에 있어서의 표면 보호 필름의 외관 품위를 말한다. 예를 들어, 표면 보호 필름의 배면(피착체에 첩부되는 면과는 반대측의 면)에 형성될 수 있는 찰과상은 외관 품위를 손상시키기 때문에, 그러한 찰과상이 생기기 어려운 성질이 표면 보호 필름에 요구되고 있다. 특히, 투명성의 표면 보호 필름을 사용하여, 해당 보호 필름을 피착체(예를 들어 편광판)에 첩부한 후, 해당 보호 필름 너머로 외관 검사를 행하는 경우에, 표면 보호 필름에 찰과상이 존재하면, 그 흠집이 피착체의 흠집인지, 혹은 표면 보호 필름의 흠집인지가, 표면 보호 필름을 첩부한 상태인 채로는 판단할 수 없다. 이러한 사용 양태에서는, 표면 보호 필름 배면의 내찰과성은 중요한 요구 특성이 될 수 있다.

표면 보호 필름 배면에 대한 찰과상 방지, 억제의 방법으로서는, 해당 배면에 경질의 표면층(톱 코트층)을 마련하는 방법을 들 수 있다. 상기 톱 코트층은, 전형적으로는, 기재의 배면에 코팅재를 도포하여 건조 및 경화시킴으로써 형성된다. 상기 톱 코트층이 적당한 미끄럼성을 갖는 것은, 보다 높은 내찰과성(내스크래치성)을 실현한다는 측면에서 유리하다. 상기 미끄럼성에 의해, 톱 코트층이 마찰된 경우에 가해질 수 있는 응력을 해당 톱 코트층의 표면을 따라 받아넘길 수 있기 때문이다. 톱 코트층에 미끄럼성을 부여하기 위한 첨가제(활제)로서는, 일반적으로, 실리콘계 활제(예를 들어, 폴리에테르 변성 폴리디메틸실록산 등의 실리콘 화합물), 불소계 활제, 장쇄 알킬계 활제 등이 사용되고 있다. 상기와 같은 톱 코트층은, 필름 기재 표면이 갖는 외관 품위를 높은 레벨로 반영하기 위해, 비교적 얇은 두께이면서, 도포 불균일이나 크레이터링 등이 없고, 균일한 두께로 평활하게 형성되어 있을 필요가 있다.

한편, 표면 보호 필름을 이용한 피착체(예를 들어 광학 부품)의 가공이나 반송 등의 과정에 있어서는, 보호 대상인 피착체의 식별 번호 등을 표면 보호 필름에 기재하여 표시하고 싶다는 요청이 있다. 그를 위해서는, 예를 들어 유성 잉크에 의해(예를 들어, 유성 마킹 펜을 사용하여) 용이하게, 또한 적절하게 인자할 수 있는 성질(인자성)을 구비한 표면 보호 필름이 바람직하다. 이러한 사정으로부터, 예를 들어 특허문헌 1에서는, 발수성 및 방오성에 추가하여, 톱 코트층의 인자성, 인자 밀착성의 개선이 검토되어 있다. 특허문헌 2에서는, 인자성에 추가하여, 용제에 의한 잉크 닦아내기성(닦아낸 후의 외관)이 평가 항목으로서 예시되어 있다.

또한, 일반적으로 내스크래치성과 인자성은 배반 관계에 있다는 점에서, 이들 2특성을 양립하는 검토도 이루어져 있다. 예를 들어, 특허문헌 3 및 4에서는, 우레탄아크릴레이트계 열경화 수지 등의 수지를 주성분으로 하는 톱 코트층에 포함시키는 활제로서, 실리콘계, 불소계의 재료가 검토되어 있다. 특허문헌 5는, 양쪽 말단 폴리에테르 변형 실리콘을 포함함으로써, 톱 코트층의 내스크래치성, 인자성 및 인자 밀착성이 개선된다고 보고하고 있다. 그러나, 이들 표면 보호 필름은, 통상의 사용 형태에서는, 인자 상태를 유지할 수 있지만, 예를 들어 표면 보호 필름이 첩부된 상태에서 피착체를 물로 세척하는 사용 양태에 있어서는, 물에 노출됨으로써 인자가 열화, 탈락하거나 하여, 초기의 인자 상태를 충분히 유지할 수 없다. 즉, 종래의 표면 보호 필름에 사용하는 톱 코트층 구비 필름은, 충분한 인자 내수성을 갖는 것은 아니었다.

본 발명은, 인자성 및 인자 밀착성을 갖는 톱 코트층의 개량에 관한 것이며, 필름 표면의 외관 품위를 높은 레벨로 유지하면서, 또한 인자 내수성을 갖는 톱 코트층 구비 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은 또한, 상기 톱 코트층 구비 필름의 편면에 점착제층을 갖는 구성의 표면 보호 필름, 및 해당 표면 보호 필름이 첩부된 광학 부품을 제공하는 것을 다른 목적으로 한다.

본 명세서에 따르면, 톱 코트층 구비 필름이 제공된다. 이 톱 코트층 구비 필름은, 필름 기재와, 해당 필름 기재의 한쪽 표면에 마련된 톱 코트층을 구비한다. 상기 톱 코트층의 두께는 10nm 초과, 또한 50nm 미만이다. 또한, 상기 톱 코트층 표면은, 이하의 특성: (A) 수접촉각이 75°이상이다; (B) 23℃, 첩부 후 30분 및 인장 속도 0.3m/분의 조건에서 측정되는 상기 톱 코트층 표면에 대한 표준 아크릴계 점착 테이프의 180도 박리 강도가 1.0N/19mm 이상이다; 및 (C) 운동 마찰 계수가 0.4 이하이다;를 만족한다.

필름 표면에 배치되는 톱 코트층은, 상기 특성 (A) 내지 (C)를 만족하는 표면을 갖고, 또한 그 두께가 소정의 범위 내임으로써, 필름의 외관 품위를 높은 레벨로 유지하면서, 인자 후의 내수성을 개선할 수 있다. 구체적으로는, 상기 특성 (A)를 만족함으로써, 톱 코트층 표면의 발수성이 높아져, 인자 후에 있어서의 톱 코트층 표면 전체로서의 내수성이 향상된다. 특성 (B)는, 극성 성분인 잉크와의 밀착성의 지표이다. 상기 특성 (B)를 만족함으로써, 톱 코트층 표면에 대한 잉크의 밀착성이 향상되어, 톱 코트층 표면의 인자 내수성도 개선된다. 또한, 특성 (C)를 만족함으로써, 물에 대한 마찰력도 저감된다고 생각되며, 이것이 수세 시 등에 있어서의 톱 코트층 표면의 인자의 탈락 방지 또는 억제에 기여하고 있다고 생각된다. 또한, 톱 코트층의 두께를 10nm 초과로 함으로써, 상기 톱 코트층의 표면 특성 (A) 내지 (C)가 적합하게 발현된다. 그리고, 톱 코트층의 두께를 50nm 미만으로 억제함으로써, 필름 기재 표면이 갖는 외관 품위를 높은 레벨로 반영할 수 있다. 이들 작용에 의해, 톱 코트층 구비 필름은, 해당 필름 표면의 외관 품위가 높은 레벨로 유지되면서, 인자성에 추가하여 인자 내수성을 갖는다.

또한, 본원 명세서에 있어서 「인자」란, 전형적으로는, 톱 코트층 표면에 인쇄되는 문자, 기호 또는 당해 문자, 기호를 인쇄하는 행위를 가리키지만, 발명에 의한 효과는, 문자, 기호 등에 대한 효과에 한정되지 않고, 톱 코트층 표면에 부분적으로 부여되는 잉크 프린트 전반에 대한 효과를 포함한다. 따라서, 본 명세서에 있어서 「인자」는, 문자, 기호의 인쇄에 한정되지 않는다.

여기에 개시되는 기술(톱 코트층 구비 필름, 표면 보호 필름 및 광학 부품을 포함함. 이하 동일함)의 바람직한 일 양태에서는, 상기 톱 코트층 표면은, 추가로 이하의 특성: (D) 표면 저항률이 1.0×10¹²Ω/□ 이하이다;를 만족한다. 표면 저항률을 1.0×10¹²Ω/□ 이하로 함으로써, 표면 보호 필름 박리 시의 대전을 방지 또는 억제할 수 있다. 또한, 상기 톱 코트층은, 도전성 폴리머를 포함하는 것이 바람직하다. 도전성 폴리머를 함유함으로써, 톱 코트층의 표면 저항률은 바람직하게 저하되며, 추가의 대전 방지층을 마련하지 않고, 필름의 대전을 바람직하게 방지 또는 억제할 수 있다. 특히 바람직한 도전성 폴리머로서는, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)을 들 수 있다.

여기에 개시되는 기술의 바람직한 일 양태에서는, 상기 톱 코트층은 지방산 에스테르를 포함한다. 지방산 에스테르를 함유함으로써, 톱 코트층에 미끄럼성이 부여되어, 운동 마찰 계수가 저감된다. 또한, 지방산 에스테르를 사용함으로써, 톱 코트층 표면의 수접촉각도 커지는 경향이 있다.

여기에 개시되는 기술의 바람직한 일 양태에서는, 상기 톱 코트층은 폴리에스테르계 바인더를 포함한다. 톱 코트층의 바인더로서 폴리에스테르 수지를 사용하는 구성에 있어서, 외관 품위를 높은 레벨로 유지하면서, 인자 후의 내수성이나 미끄럼성의 개선이 바람직하게 실현된다.

여기에 개시되는 기술의 전형적인 양태에서는, 상기 필름 기재는 수지 필름(보다 구체적으로는, 투명 수지 필름)이다. 따라서, 톱 코트층 구비 필름은, 전형적으로는 톱 코트층 구비 수지 필름(보다 구체적으로는, 톱 코트층 구비 투명 수지 필름)이다. 예를 들어, 폴리에스테르를 주성분(50질량％보다 많이 포함되는 성분)으로 하는 수지 재료를 포함하는 수지 필름(폴리에스테르 수지 필름)을 바람직하게 채용할 수 있다. 상기 필름 기재를 구비한 톱 코트층 구비 필름은, 해당 필름 기재의 배면과 톱 코트층의 밀착성이 우수한 것이 될 수 있다.

또한, 본 명세서에 따르면, 표면 보호 필름이 제공된다. 이 표면 보호 필름은, 여기에 개시되는 어느 톱 코트층 구비 필름과, 상기 필름 기재의 다른 쪽 표면에 마련된 점착제층을 구비한다. 이러한 표면 보호 필름은, 특히 광학 부품(예를 들어, 편광판, 파장판 등의 액정 디스플레이 패널 구성 요소로서 사용되는 광학 부품)에 첩부되어 해당 광학 부품의 가공 시나 반송 시에 그 표면을 보호하는 표면 보호 필름(광학 부품용 표면 보호 필름)으로서 적합하다. 따라서, 본 명세서에 따르면, 여기에 개시되는 어느 표면 보호 필름이 첩부된 광학 부품이 제공된다.

또한, 여기에 개시되는 표면 보호 필름은, 상기 점착제층이 대전 방지 성분을 포함하는 양태로 바람직하게 실시될 수 있다. 이 구성의 표면 보호 필름에서는, 상기 점착제층을 이용하여 표면 보호 필름에 대전 방지성을 부여할 수 있다. 따라서, 표면 보호 필름을 구성하는 층의 수를 늘리지 않고, 해당 표면 보호 필름에 대전 방지성을 부여하거나, 혹은 그 대전 방지성을 높일 수 있다.

도 1은, 일 실시 양태에 관한 톱 코트층 구비 필름의 구성예를 도시하는 모식적 단면도이다.
도 2는, 일 실시 양태에 관한 표면 보호 필름의 구성예를 도시하는 모식적 단면도이다.
도 3은, 일 실시 양태에 관한 표면 보호 필름의 사용 형태를 도시하는 모식적 단면도이다.
도 4는, 일 실시 양태에 관한 표면 보호 필름의 사용 전에 있어서의 형태를 도시하는 모식적 단면도이다.

이하, 본 발명의 적합한 실시 형태를 설명한다. 또한, 본 명세서에 있어서 특별히 언급하고 있는 사항 이외의 사항으로서 본 발명의 실시에 필요한 사항은, 본 명세서에 기재된 발명의 실시에 대한 교시와 출원 시의 기술 상식에 기초하여 당업자에게 이해될 수 있다. 본 발명은, 본 명세서에 개시되어 있는 내용과 당해 분야에 있어서의 기술 상식에 기초하여 실시할 수 있다.

또한, 이하의 도면에 있어서, 동일한 작용을 발휘하는 부재ㆍ부위에는 동일한 부호를 부여하여 설명하고, 중복되는 설명은 생략 또는 간략화하는 경우가 있다. 또한, 도면에 기재된 실시 형태는, 본 발명을 명료하게 설명하기 위해 모식화되어 있고, 실제로 제공되는 제품 및 부품의 사이즈나 축척을 정확하게 나타낸 것은 아니다.

여기에 개시되는 톱 코트층 구비 필름은, 필름 표면의 외관 품위를 고레벨로 유지할 수 있으며, 또한 톱 코트층 형성에 의해, 그 배면(톱 코트층 표면)이 내스크래치성, 인자성을 갖고, 더불어 인자 내수성도 우수하다. 그 때문에, 인자 등의 프린트가 실시되는 각종 용도에 있어서, 톱 코트층측과는 반대측에 점착제층을 형성한 점착 시트의 지지체, 그 밖의 형태에서 바람직하게 이용될 수 있다. 상기 점착 시트는, 일반적으로, 점착 테이프, 점착 라벨, 점착 필름 등이라고 칭해지는 형태의 것일 수 있다. 그 중에서도, 여기에 개시되는 톱 코트층 구비 필름은, 고레벨의 외관 품위가 요구되는 표면 보호 필름의 지지체로서 적합하며, 그 중에서도 투명성 필름을 사용하는 것은, 광학 부품(예를 들어, 편광판, 파장판 등의 액정 디스플레이 패널 구성 요소로서 사용되는 광학 부품)의 가공 시나 반송 시에 해당 광학 부품의 표면을 보호하는 표면 보호 필름용의 지지체로서 특히 적합하다. 상기와 같은 투명성의 표면 보호 필름은, 외관 품위가 우수하고, 그것을 피착체(예를 들어 편광판)에 첩부한 후, 해당 보호 필름 너머로 외관 검사를 고정밀도로 행할 수 있다. 여기에 개시되는 표면 보호 필름은, 전형적으로는, 상기 톱 코트층 구비 필름의 편면에 점착제층을 갖는다. 상기 점착제층은, 전형적으로는 연속적으로 형성되지만, 이러한 형태에 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 점상, 스트라이프상 등의 규칙적 혹은 랜덤한 패턴으로 형성된 점착제층이어도 된다. 또한, 여기에 개시되는 톱 코트층 구비 필름 및 표면 보호 필름은, 모두 롤상이어도 되고, 낱장상이어도 된다.

<구성>

여기에 개시되는 톱 코트층 구비 필름의 구성예를 도 1에 모식적으로 도시한다. 이 톱 코트층 구비 필름(10)은, 필름 기재(12)와, 필름 기재(12)의 한쪽 표면(12A; 제1 면이라고도 함)에 마련된 톱 코트층(14)을 구비한다. 또한, 톱 코트층 구비 필름(10)을 구비하는 표면 보호 필름의 구성예를 도 2에 모식적으로 도시한다. 이 표면 보호 필름(1)은, 톱 코트층 구비 필름(10)과 점착제층(20)을 구비한다. 점착제층(20)은, 톱 코트층 구비 필름(10)을 구성하는 필름 기재(12)의 다른 쪽 표면(12B; 제2 면이라고도 함)에 마련되어 있다. 환언하면, 점착제층(20)은, 필름 기재(12)의 표면 중 톱 코트층측 표면(12A)과는 반대측의 표면(12B)에 마련되어 있다. 도 3에 모식적으로 도시하는 바와 같이, 표면 보호 필름(1)은, 그 점착제층(20)의 점착면(20A)을 피착체(보호 대상, 예를 들어 편광판 등의 광학 부품의 표면)(50)의 표면에 첩부하여 사용된다. 사용 전(즉, 피착체에 대한 첩부 전)의 표면 보호 필름(1)은, 전형적으로는 도 4에 도시하는 바와 같이, 점착제층(20)의 점착면(20A)(피착체에 대한 부착면)이, 적어도 점착제층(20)측이 박리면으로 되어 있는 박리 라이너(30)에 의해 보호된 형태일 수 있다. 혹은, 표면 보호 필름(1)이 롤상으로 권회됨으로써 톱 코트층 구비 필름(10)의 배면(10A)(톱 코트층 표면(14A))에 점착제층(20)이 맞닿아 그 표면이 보호된 형태여도 된다.

<톱 코트층의 표면 특성>

여기에 개시되는 톱 코트층 구비 필름은, 톱 코트층 표면(도 1의 부호 14A로 나타내는 표면)의 물에 대한 접촉각(수접촉각)이 75°이상임으로써 특징지어진다(특성 (A)). 특성 (A)를 만족함으로써, 톱 코트층 표면의 발수성이 높아져, 인자 후에 있어서의 톱 코트층 표면 전체로서의 내수성이 향상된다. 상기 수접촉각은, 바람직하게는 77°이상이다. 톱 코트층 표면의 발수성을 중시하는 경우, 상기 수접촉각은, 바람직하게는 80°이상, 보다 바람직하게는 82°이상, 더욱 바람직하게는 85°이상(예를 들어 90°이상)이다. 수접촉각의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 인자성 등의 관점에서, 120°이하(전형적으로는 110°이하, 예를 들어 100°이하) 정도로 하는 것이 적당하다.

상기 수접촉각은, 슬라이드 유리에 첩부된 표면 보호 필름에 대하여, 시판의 접촉각 측정 장치를 사용하여, JIS R 3257:1999에 준거하여 측정하면 된다(액적법). 예를 들어, 하기의 조건에서 측정할 수 있다. 측정은 5회 행하고, 그 평균값을 채용하는 것이 바람직하다(n=5). 후술하는 실시예에 대해서도 마찬가지의 방법이 채용된다.

[수접촉각 측정 조건]

측정 장치: 접촉각 측정기 DropMaster DM700(교와 가이멘 가가쿠사제)

측정 분위기: 23℃, 50％ RH

측정 액체: 증류수

측정 시간: 착적 1500ms 후

또한, 여기에 개시되는 톱 코트층은, 23℃, 첩부 후 30분 및 인장 속도 0.3m/분의 조건에서 측정되는 해당 톱 코트층 표면에 대한 표준 아크릴계 점착 테이프의 180도 박리 강도(배면 박리 강도)가 1.0N/19mm 이상임으로써 특징지어진다(특성 (B)). 상기 특성 (B)를 만족함으로써, 톱 코트층 표면에 대한 잉크의 밀착성이 향상되고, 이 밀착성에 기초하여, 톱 코트층 표면의 인자 내수성도 개선된다. 상기 배면 박리 강도는, 바람직하게는 2.0N/19mm 이상, 보다 바람직하게는 3.0N/19mm 이상(예를 들어 4.0N/19mm 이상, 나아가 4.5N/19mm 이상)이다. 상기 배면 박리 강도의 상한은 특별히 한정되지 않고, 통상은 15N/19mm 이하이고, 10N/19mm 이하(예를 들어 6.0N/19mm 이하, 전형적으로는 5.0N/19mm 이하)인 것이 적당하다.

상기 배면 박리 강도는, 구체적으로는 다음의 방법으로 측정된다. 즉, 톱 코트층 구비 필름을 폭 70mm, 길이 100mm의 사이즈로 커트하고, 아크릴판(미츠비시 레이온사제, 상품명 「아크릴라이트」, 두께 2mm, 폭 70mm, 길이 100mm)에 양면 점착 테이프를 통하여 접합하여 시험편을 준비한다. 23℃×50％ RH의 환경 하에서, 닛토덴코사제의 상품명 「No.31B」(19mm 폭, 아크릴계 점착 테이프)를 톱 코트층 구비 필름의 톱 코트층 상에, 0.25MPa의 압력으로 0.3m/분의 속도로 압착한다. 이것을 동일 환경 하에 30분간 방치한 후, 만능 인장 시험기를 사용하여, 동일 환경 하에서 인장 속도 0.3m/분, 박리 각도 180도로 박리하여, 이때의 배면 박리 강도(N/19mm: 대 No.31B)를 측정한다. 후술하는 실시예에 있어서도 마찬가지의 방법이 채용된다. 또한, 닛토덴코사제의 「No.31B」는, 폴리에스테르 필름 기재 구비 아크릴계 편면 점착 테이프이며, 기재 두께는 대략 25㎛, 총 두께는 대략 53㎛이며, 180°박리 강도는 대략 5.5N/19mm이다. 상기 180°박리 강도는, JIS Z 0237:2009에 준하여, SUS304 스테인리스 강판을 피착체로 하고, 23℃의 측정 환경 하에 있어서 2kg의 롤러를 1왕복시켜 상기 피착체에 압착하고 나서 30분 후에 인장 속도 300mm/분의 조건에서 180°방향으로 박리하였을 때의 박리 강도이다.

또한, 여기에 개시되는 톱 코트층 표면은, 운동 마찰 계수가 0.40 이하임으로써 특징지어진다(특성 (C)). 특성 (C)를 만족함으로써, 물에 대한 마찰력이 저감되어, 수세 시 등에 있어서의 톱 코트층 표면의 인자의 탈락이 방지 또는 억제된다. 상기 운동 마찰 계수는, 바람직하게는 0.35 이하, 보다 바람직하게는 0.30 이하이다. 상기 운동 마찰 계수를 만족하는 톱 코트층은, 내스크래치성도 우수한 경향이 있다. 상기 운동 마찰 계수의 하한값은 이상적으로는 0이지만, 실용상, 통상은 대략 0.10 이상이며, 예를 들어 0.15 이상이다. 여기에 개시되는 기술에서는, 상기 운동 마찰 계수는 0.20 이상, 나아가 0.25 이상이어도 된다.

상기 운동 마찰 계수는, 다음의 방법으로 측정된다. 즉, 평활한 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(두께 38㎛)을 폭 70mm, 길이 100mm의 사이즈로 커트하고, 아크릴판(미츠비시 레이온사제, 상품명 「아크릴라이트」, 두께 2mm, 폭 70mm, 길이 100mm)에 접합하여 시험편을 준비한다. PET 필름의 아크릴판에 대한 첩부는, 평활한 무기재 점착 테이프에 의해 행한다. 측정 대상인 톱 코트층 구비 필름(폭 150mm×길이 200mm)을, 톱 코트층측을 위로 하여 수평으로 유지하고, 상기에서 준비한 시험편의 배면(PET 필름측 표면)을 아래로 하여 상기 톱 코트층 구비 필름 상에 두고, 그 시험편 위에 하중 1.5kg을 싣는다. 이 하중을 실은 시험편을, 신축성이 없는 실을 사용하여 인장 시험기에 설치하고, 측정 온도 25℃에 있어서 인장 속도 300mm/분, 인장 거리 50mm의 조건에서 상기 시험편을 수평으로 인장하고, 해당 시험편에 걸리는 운동 마찰력(N)의 평균값(n=3)을 구하고, 운동 마찰 계수 μd를 하기 식으로부터 산출한다.

운동 마찰 계수 μd=Fd/Fp

상기 식 중, Fd는 운동 마찰력(N)이고, Fp는 법선력(14.7N)이다.

후술하는 실시예에 있어서도 마찬가지의 방법이 채용된다.

또한, 바람직한 일 양태에 관한 톱 코트층의 표면 저항률은, 1.0×10¹²Ω/□ 이하이다. 표면 저항률을 1.0×10¹²Ω/□ 이하로 함으로써, 필름 박리 시의 대전을 방지 또는 억제할 수 있다. 상기 표면 저항률은, 보다 바람직하게는 1.0×10¹²Ω/□ 미만, 더욱 바람직하게는 5.0×10¹¹Ω/□ 미만, 특히 바람직하게는 1.0×10¹¹Ω/□ 미만이다. 상기 표면 저항률을 나타내는 톱 코트층 구비 필름은, 예를 들어 액정 셀이나 반도체 장치 등과 같이 정전기를 꺼리는 물품의 가공 또는 반송 과정 등에 있어서 사용되는 표면 보호 필름에 적합하게 이용될 수 있다. 상기 표면 저항률의 하한은 특별히 한정되지 않고, 통상은 5×10⁶Ω/□ 이상, 예를 들어 10⁷Ω/□ 이상이다.

상기 표면 저항률은, 다음의 방법으로 측정된다. 즉, 온도 23℃, 50％ RH의 분위기 하에서, 저항률계(미츠비시 가가쿠 아날리틱사제, 상품명 「하이레스타 UP MCP-HT450형」)를 사용하여, JIS K 6911에 준하여, 인가 전압 10V, 인가 시간 30초의 조건에서 표면 저항률을 측정한다. 표면 저항률(Ω/□)은, 톱 코트층의 도포 시공 직후(초기), 및 23℃×50％ RH 환경 하에서 자외선 조사(UV 조사)하고 정치한 후의 각 조건 하에 있어서의 측정값을 말하기로 한다. UV 조사 조건은, 메탈 할라이드 램프 사용, 조도 90mW/㎠, 적산 광량 3000mJ/㎠로 한다. 조도와 적산 광량은 자외선 조도계(아이그래픽스사제, 상품명 「EYE UVMETER UVPF-A1」, Headsensor 「PD-365」)를 사용하여 계측된다. 후술하는 실시예에 있어서도 마찬가지의 방법이 채용된다.

<필름 기재>

여기에 개시되는 톱 코트층 구비 필름의 지지체로서 사용되는 필름 기재로서는, 수지 필름을 바람직하게 채용할 수 있다. 이러한 수지 필름은, 각종 수지 재료를 필름 형상으로 성형한 것일 수 있다. 상기 수지 재료로서는, 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차폐성, 등방성 등 중, 1 또는 2 이상의 특성이 우수한 수지 필름을 구성할 수 있는 것이 바람직하다. 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르류; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스류; 폴리카르보네이트류; 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 폴리머류; 등을 주성분(즉, 50질량％보다도 많이 포함되는 성분)으로 하는 수지 재료로 구성된 투명(착색 투명을 포함하는 의미임)한 수지 필름을, 상기 필름 기재로서 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 수지 필름을 구성하는 수지 재료의 다른 예로서는, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의 스티렌류; 올레핀류, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 환상 내지 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등; 폴리염화비닐류; 나일론 6, 나일론 6,6, 방향족 폴리아미드 등의 폴리아미드류; 등을 주성분으로 하는 것을 들 수 있다. 혹은, 폴리이미드류, 폴리술폰류, 폴리에테르술폰류, 폴리에테르에테르케톤류, 폴리페닐렌술피드류, 폴리비닐알코올류, 폴리염화비닐리덴류, 폴리비닐부티랄류, 폴리아릴레이트류, 폴리옥시메틸렌류, 에폭시류 등을 주성분으로 하는 수지 재료로 구성된 수지 필름을 필름 기재에 사용해도 된다. 상기 수지 필름을 구성하는 수지 재료는, 이들의 2종 이상의 블렌드물일 수 있다.

상기 필름 기재용의 수지 필름으로서는, 투명성을 가지며, 또한 그 광학 특성(위상차 등)의 이방성이 적은 것이 바람직하게 채용된다. 일반적으로, 상기 이방성은 적을수록 바람직하다. 특히, 광학 부품용 표면 보호 필름의 필름 기재에 사용되는 수지 필름에 있어서는, 해당 수지 필름의 광학적 이방성을 적게 하는 것이 의미가 있다. 상기 수지 필름은, 단층 구조여도 되고, 조성이 상이한 복수의 층이 적층된 구조여도 된다. 통상은, 단층 구조의 수지 필름이 바람직하게 채용될 수 있다.

상기 수지 필름의 굴절률은, 외관 특성의 관점에서, 통상은 1.43 내지 1.6 정도의 범위에 있는 것이 적당하며, 1.45 내지 1.5 정도의 범위에 있는 것이 바람직하다. 상기 굴절률의 값으로서는, 메이커 공칭값을 채용할 수 있다. 공칭값이 없는 경우에는, JIS K 7142 A법에 의해 측정된 값을 채용할 수 있다. 또한, 상기 수지 필름은, 가시광 파장 영역에 있어서의 전체 광선 투과율이 대략 70％ 이상인 투명성을 갖는 것이 바람직하다. 상기 전체 광선 투과율이 80％ 이상(예를 들어 85％ 이상)인 투명 수지 필름이 보다 바람직하다. 또한, 상기 전체 광선 투과율의 상한은 이상적으로는 100％이지만, 99％ 이하 정도(전형적으로는 97％ 이하, 예를 들어 95％ 이하)의 전체 광선 투과율을 갖는 것이라면, 실용상, 투명 수지 필름으로서 바람직하게 이용될 수 있다. 상기 전체 광선 투과율의 값으로서는, 메이커 공칭값을 채용할 수 있다. 공칭값이 없는 경우에는, JIS K 7361-1에 준거하여 측정된 값을 채용할 수 있다.

여기에 개시되는 기술의 바람직한 일 양태에서는, 상기 필름 기재로서, 폴리에스테르를 주성분(50질량％보다 많이 포함되는 성분)으로 하는 수지(폴리에스테르 수지)가 필름상으로 성형된 수지 필름(폴리에스테르 수지 필름)을 사용한다. 예를 들어, 상기 폴리에스테르가 주로 PET인 수지 필름(PET 필름), 주로 PEN인 수지 필름(PEN 필름) 등을 바람직하게 채용할 수 있다.

상기 필름 기재를 구성하는 수지 재료에는, 필요에 따라, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 대전 방지 성분, 가소제, 착색제(안료, 염료 등) 등의 각종 첨가제가 배합되어 있어도 된다. 필름 기재의 제1 면(배면, 즉 톱 코트층이 마련되는 측의 표면)에는, 예를 들어 코로나 방전 처리, 플라스마 처리, 자외선 조사 처리, 산 처리, 알칼리 처리, 하도제의 도포 등의, 공지 또는 관용의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 이러한 표면 처리는, 예를 들어 필름 기재 배면과 톱 코트층의 밀착성을 높이기 위한 처리일 수 있다. 필름 기재 배면에 히드록실기(-OH기) 등의 극성기가 도입되는 표면 처리를 바람직하게 채용할 수 있다. 또한, 여기에 개시되는 표면 보호 필름에 있어서, 필름 기재의 제2 면(전면, 즉 점착제층이 형성되는 측의 표면)에는, 상기 배면과 마찬가지의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 이러한 표면 처리는, 필름 기재(지지체)와 점착제층의 밀착성(점착제층의 투묘성)을 높이기 위한 처리일 수 있다.

또한, 상기 필름 기재의 두께는, 표면 보호 필름의 용도, 목적, 사용 형태 등을 고려하여 적절하게 선택할 수 있다. 강도나 취급성 등의 작업성으로부터, 통상은, 두께 대략 10㎛ 이상의 필름 기재가 적당하며, 바람직하게는 대략 15㎛ 이상, 보다 바람직하게는 대략 20㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 30㎛ 이상(예를 들어 35㎛ 이상)이다. 또한, 필름 기재의 두께는, 비용이나 외관 검사성 등의 관점에서, 통상은, 대략 200㎛ 이하가 적당하며, 바람직하게는 대략 150㎛ 이하, 보다 바람직하게는 대략 100㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 대략 75㎛ 이하(예를 들어 50㎛ 이하)이다.

<톱 코트층>

톱 코트층은, 전형적으로는 수지로 형성된다. 톱 코트층을 구성하는 수지는, 인자성, 인자 내수성을 갖는 것이 가능한 수지 재료로부터 선택된다. 그러한 수지는 열경화형 수지, 자외선 경화형 수지, 전자선 경화형 수지, 2액 혼합형 수지 등의, 각종 타입의 수지일 수 있다. 선택 사용되는 수지는, 추가로 내스크래치성이 우수하고, 충분한 강도를 갖는 층을 형성 가능하며, 또한 광선 투과성이 우수한 수지인 것이 보다 바람직하다.

열경화형 수지의 구체예로서는, 폴리실록산계, 폴리실라잔계, 폴리우레탄계, 아크릴-우레탄계, 아크릴-스티렌계, 불소 수지계, 아크릴실리콘계, 아크릴계, 폴리에스테르계, 폴리올레핀계 등을 베이스 수지로 하는 것을 들 수 있다. 이들 중, 폴리우레탄계, 아크릴-우레탄계, 아크릴-스티렌계 등의 열경화형 수지는, 높은 탄성을 갖고, 내스크래치성이 우수한 층을 형성하기 쉽다고 하는 점에서 바람직하다. 또한, 폴리실록산계, 폴리실라잔계 등의 열경화형 수지는, 고경도의 층을 형성하기 쉽다고 하는 점에서 바람직하다. 또한, 불소 수지계의 열경화형 수지는, 분자 구조 중에 미끄럼 성분을 함유하며, 여기에 개시되는 바람직한 마찰 계수를 갖는 층을 형성하기 쉽다고 하는 점에서 바람직하다.

자외선 경화형 수지의 구체예로서는, 폴리에스테르계, 아크릴계, 우레탄계, 아미드계, 실리콘계, 에폭시계 등의 각종 수지의, 모노머, 올리고머, 폴리머 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 자외선 경화성이 좋고 고경도의 층을 형성하기 쉽다는 점에서, 자외선 중합성의 관능기를 1분자 중에 2개 이상(보다 바람직하게는 3개 이상, 예를 들어 3 내지 6개 정도) 갖는 다관능 모노머 및/또는 그의 올리고머를 포함하는 자외선 경화형 수지를 바람직하게 채용할 수 있다. 상기 다관능 모노머로서는, 다관능 아크릴레이트, 다관능 메타크릴레이트 등의 아크릴계 모노머를 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 필름 기재와의 밀착성의 관점에서는, 자외선 경화형 수지보다 열경화형 수지를 사용하는 것이 유리하다.

(바인더)

바람직한 일 양태에 관한 톱 코트층은, 바인더(바인더 수지)로서의 폴리에스테르 수지(폴리에스테르계 바인더라고도 함)를 포함한다. 본 명세서 중에 있어서, 톱 코트층에 있어서의 「바인더」란, 해당 톱 코트층의 성막에 기여하는 기본 성분을 말한다. 또한, 「폴리에스테르 수지」란, 폴리에스테르(모노머간의 에스테르 결합에 의해 형성된 주쇄를 갖는 폴리머를 말함)를 주성분(전형적으로는, 50질량％보다 많이 포함되는 성분)으로 하는 수지를 말한다. 상기 폴리에스테르 수지는, 폴리에스테르를 주성분(전형적으로는 50질량％ 초과, 바람직하게는 75질량％ 이상, 예를 들어 90질량％ 이상을 차지하는 성분)으로서 포함하는 수지 재료이다. 상기 폴리에스테르는, 전형적으로는, 1분자 중에 2개 이상의 카르복실기를 갖는 다가 카르복실산류(전형적으로는 디카르복실산류) 및 그의 유도체(당해 다가 카르복실산의 무수물, 에스테르화물, 할로겐화물 등)로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 화합물(다가 카르복실산 성분)과, 1분자 중에 2개 이상의 수산기를 갖는 다가 알코올류(전형적으로는 디올류)로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 화합물(다가 알코올 성분)이 축합된 구조를 갖는다.

상기 다가 카르복실산 성분으로서 채용할 수 있는 화합물의 예로서는, 옥살산, 말론산, 디플루오로말론산, 알킬말론산, 숙신산, 테트라플루오로숙신산, 알킬숙신산, (±)-말산, meso-타르타르산, 이타콘산, 말레산, 메틸말레산, 푸마르산, 메틸푸마르산, 아세틸렌디카르복실산, 글루타르산, 헥사플루오로글루타르산, 메틸글루타르산, 글루타콘산, 아디프산, 디티오아디프산, 메틸아디프산, 디메틸아디프산, 테트라메틸아디프산, 메틸렌아디프산, 뮤콘산, 칼락타르산, 피멜산, 수베르산, 퍼플루오로수베르산, 3,3,6,6-테트라메틸수베르산, 아젤라산, 세박산, 퍼플루오로세박산, 브라실산, 도데실디카르복실산, 트리데실디카르복실산, 테트라데실디카르복실산 등의 지방족 디카르복실산류; 시클로알킬디카르복실산(예를 들어, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 1,2-시클로헥산디카르복실산), 1,4-(2-노르보르넨)디카르복실산, 5-노르보르넨-2,3-디카르복실산(하이믹산), 아다만탄디카르복실산, 스피로헵탄디카르복실산 등의 지환식 디카르복실산류; 프탈산, 이소프탈산, 디티오이소프탈산, 메틸이소프탈산, 디메틸이소프탈산, 클로로이소프탈산, 디클로로이소프탈산, 테레프탈산, 메틸테레프탈산, 디메틸테레프탈산, 클로로테레프탈산, 브로모테레프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 옥소플루오렌디카르복실산, 안트라센디카르복실산, 비페닐디카르복실산, 비페닐렌디카르복실산, 디메틸비페닐렌디카르복실산, p-테레페닐-4,4"-디카르복실산, p-쿼터페닐-4,4"-디카르복실산, 비벤질디카르복실산, 아조벤젠디카르복실산, 호모프탈산, 페닐렌디아세트산, 페닐렌디프로피온산, 나프탈렌디카르복실산, 나프탈렌디프로피온산, 비페닐디아세트산, 비페닐디프로피온산, 3,3'-[4,4'-(메틸렌디-p-비페닐렌)디프로피온산, 4,4'-비벤질디아세트산, 3,3'(4,4'-비벤질)디프로피온산, 옥시디-p-페닐렌디아세트산 등의 방향족 디카르복실산류; 상술한 어느 다가 카르복실산의 산 무수물; 상술한 어느 다가 카르복실산의 에스테르(예를 들어 알킬에스테르. 모노에스테르, 디에스테르 등일 수 있음); 상술한 어느 다가 카르복실산에 대응하는 산 할로겐화물(예를 들어 디카르복실산 클로라이드); 등을 들 수 있다.

상기 다가 카르복실산 성분으로서 채용할 수 있는 화합물의 적합예로서는, 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르복실산 등의 방향족 디카르복실산류 및 그의 산 무수물; 아디프산, 세박산, 아젤라산, 숙신산, 푸마르산, 말레산, 하이믹산, 1,4-시클로헥산디카르복실산 등의 지방족 디카르복실산류 및 그의 산 무수물; 및 상기 디카르복실산류의 저급 알킬에스테르(예를 들어, 탄소 원자수 1 내지 3의 모노알코올과의 에스테르) 등을 들 수 있다.

한편, 상기 다가 알코올 성분으로서 채용할 수 있는 화합물의 예로서는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 3-메틸펜탄디올, 디에틸렌글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,3-프로판디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 크실릴렌글리콜, 수소 첨가 비스페놀 A, 비스페놀 A 등의 디올류를 들 수 있다. 다른 예로서, 이들 화합물의 알킬렌옥사이드 부가물(예를 들어, 에틸렌옥사이드 부가물, 프로필렌옥사이드 부가물 등)을 들 수 있다.

보다 바람직한 일 양태에서는, 상기 폴리에스테르 수지가 수분산성 폴리에스테르를 포함한다(전형적으로는, 해당 수분산성 폴리에스테르를 주성분으로서 포함함). 이러한 수분산성 폴리에스테르는, 예를 들어 폴리머 중에 친수성 관능기(예를 들어, 술폰산 금속염기, 카르복실기, 에테르기, 인산기 등의 친수성 관능기 등 중 1종 또는 2종 이상)를 도입함으로써 수분산성을 높인 폴리에스테르일 수 있다. 폴리머 중에 친수성 관능기를 도입하는 방법으로서는, 친수성 관능기를 갖는 화합물을 공중합시키는 방법, 폴리에스테르 또는 그의 전구체(예를 들어, 다가 카르복실산 성분, 다가 알코올 성분, 그들의 올리고머 등)를 변성시켜 친수성 관능기를 생성시키는 방법 등의 공지의 방법을 적절하게 채용할 수 있다. 바람직한 수분산성 폴리에스테르의 일례로서, 친수성 관능기를 갖는 화합물이 공중합된 폴리에스테르(공중합 폴리에스테르)를 들 수 있다.

여기에 개시되는 기술에 있어서, 톱 코트층의 바인더로서 사용되는 폴리에스테르 수지는, 포화 폴리에스테르를 주성분으로 하는 것이어도 되고, 불포화 폴리에스테르를 주성분으로 하는 것이어도 된다. 여기에 개시되는 기술의 바람직한 일 양태에서는, 상기 폴리에스테르 수지의 주성분이 포화 폴리에스테르이다. 수분산성이 부여된 포화 폴리에스테르(예를 들어, 포화 공중합 폴리에스테르)를 주성분으로 하는 폴리에스테르 수지를 바람직하게 채용할 수 있다.

이러한 폴리에스테르 수지(수분산액의 형태로 조제된 것일 수 있음)는, 공지의 방법에 의해 합성할 수 있거나, 혹은 시판품을 용이하게 입수할 수 있다.

상기 폴리에스테르 수지의 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정되는 표준 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Mw)으로서, 예를 들어 대략 0.5×10⁴ 이상(바람직하게는 대략 1×10⁴ 이상)일 수 있다. 상기 Mw는, 대략 15×10⁴ 이하(바람직하게는 대략 6×10⁴ 이하)일 수 있다. 또한, 상기 폴리에스테르 수지의 유리 전이 온도(Tg)는, 예를 들어 0℃ 이상(바람직하게는 10℃ 이상)일 수 있다. 또한, 상기 Tg는, 예를 들어 100℃ 이하(바람직하게는 80℃ 이하)일 수 있다.

상기 톱 코트층은, 바인더로서, 폴리에스테르 수지 이외의 수지(예를 들어, 아크릴 수지, 아크릴-우레탄 수지, 아크릴-스티렌 수지, 아크릴-실리콘 수지, 실리콘 수지, 폴리실라잔 수지, 폴리우레탄 수지, 불소 수지, 폴리올레핀 수지 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 수지)를 함유할 수 있다. 또한, 상기 수지는 폴리에스테르 수지와 병용할 수도 있다. 톱 코트층 구비 필름의 성능(인자 내수성, 그 밖의 성능(예를 들어 투명성, 내스크래치성, 대전 방지성 등))을 고려하여, 특히 바람직한 일 양태에 관한 톱 코트층의 바인더는, 실질적으로 폴리에스테르 수지만을 포함한다. 예를 들어, 해당 바인더에서 차지하는 폴리에스테르 수지의 비율이 98 내지 100질량％인 톱 코트층이 바람직하다.

톱 코트층 전체에서 차지하는 바인더의 비율은, 예를 들어 30질량％ 이상으로 할 수 있으며, 통상은 40질량％ 이상(예를 들어 45질량％ 이상)으로 하는 것이 적당하다. 또한, 상기 바인더의 비율은, 인자 내수성, 대전 방지성 등을 고려하여, 80질량％ 미만으로 하는 것이 적당하며, 바람직하게는 70질량％ 미만, 보다 바람직하게는 60질량％ 미만(예를 들어 50질량％ 미만, 나아가 45질량％ 미만)이다.

(활제)

바람직한 일 양태에서는, 톱 코트층은 활제를 포함한다. 본 명세서 중에 있어서, 「활제」란, 톱 코트층에 함유됨으로써 해당 톱 코트층의 미끄럼성을 향상시키는 작용을 발휘할 수 있는 성분을 말한다. 톱 코트층의 미끄럼성이 향상되었음은, 예를 들어 해당 톱 코트층의 마찰 계수가 저하됨으로써 파악될 수 있다. 여기에 개시되는 기술에서는, 활제로서, 지방산과 알코올의 에스테르(이하 「지방산 에스테르」라고도 함)가 바람직하게 사용된다. 지방산은, 바람직하게는 탄소 원자수가 8 이상(전형적으로는 10 이상, 보다 바람직하게는 10 이상 40 이하)인 카르복실산(전형적으로는 1가의 카르복실산)이다. 또한, 알코올은, 바람직하게는 탄소 원자수가 6 이상(전형적으로는 10 이상, 보다 바람직하게는 10 이상 40 이하)인 알코올(전형적으로는 1가 또는 2가의 알코올. 바람직하게는 1가의 알코올)이다. 이러한 지방산 에스테르와 상기 바인더(폴리에스테르 수지)를 조합하여 포함하는 조성의 톱 코트층은, 내스크래치성, 인자성이 우수할 뿐만 아니라, 인자 내수성을 바람직하게 실현할 수 있다.

상기 지방산 에스테르로서는, 하기 일반식 (W)로 표시되는 화합물의 1종 또는 2종 이상을 바람직하게 채용할 수 있다.

X-COO-Y (W)

여기서, 상기 식 (W) 중의 X 및 Y는, 각각 독립적으로, 탄소 원자수 10 내지 40(보다 바람직하게는 10 내지 35, 더욱 바람직하게는 14 내지 35, 예를 들어 20 내지 32)의 탄화수소기로부터 선택될 수 있다. 상기 탄소 원자수가 지나치게 작으면, 톱 코트층에 미끄럼성을 부여하는 효과가 흔히 부족해지는 경향이 있을 수 있다. 상기 탄화수소기는 포화여도 되고 불포화여도 된다. 통상은 포화 탄화수소기인 것이 바람직하다. 또한, 해당 탄화수소기는, 방향족환을 포함하는 구조여도 되고, 이러한 방향환을 포함하지 않는 구조(지방족성 탄화수소기)여도 된다. 또한, 지방족성 환을 포함하는 구조의 탄화수소기(지환식 탄화수소기)여도 되고, 쇄상(직쇄상 및 분지쇄상을 포함하는 의미임)의 탄화수소기여도 된다.

여기에 개시되는 기술에 있어서의 바람직한 지방산 에스테르로서, 상기 식 (W)에 있어서의 X 및 Y가, 각각 독립적으로, 탄소 원자수 10 내지 40의 쇄상 알킬기(보다 바람직하게는 직쇄상 알킬기)인 화합물이 예시된다. 이러한 화합물의 구체예로서는, 세로트산미리실(CH₃(CH₂)₂₄COO(CH₂)₂₉CH₃), 팔미트산미리 실(CH₃(CH₂)₁₄COO(CH₂)₂₉CH₃), 팔미트산세틸(CH₃(CH₂)₁₄COO(CH₂)₁₅CH₃), 스테아릴산스테아릴(CH₃(CH₂)₁₆COO(CH₂)₁₇CH₃) 등을 들 수 있다.

상기 지방산 에스테르는, 융점이 50℃ 이상(보다 바람직하게는 60℃ 이상, 더욱 바람직하게는 70℃ 이상, 예를 들어 75℃ 이상)인 것이 바람직하다. 이러한 지방산 에스테르에 따르면, 우수한 인자성이 실현될 수 있다. 또한, 상기 지방산 에스테르는, 융점이 100℃ 이하인 것이 바람직하다. 이러한 지방산 에스테르는, 미끄럼성을 부여하는 효과가 높으므로, 보다 내스크래치성이 높은 톱 코트층을 형성할 수 있다. 또한, 인자 내수성도 향상될 수 있다. 상기 지방산 에스테르의 융점이 100℃ 이하인 것은, 해당 지방산 에스테르의 수분산액을 조제하기 쉽다고 하는 점에서도 바람직하다. 예를 들어, 세로트산미리실을 바람직하게 채용할 수 있다.

상기 톱 코트층의 원료로서는, 지방산 에스테르를 함유하는 천연 왁스를 이용할 수 있다. 이러한 천연 왁스로서는, 불휘발분(NV) 기준으로, 상기 지방산 에스트르의 함유 비율(2종 이상의 지방산 에스테르를 포함하는 경우에는 그것들의 함유 비율의 합계)이 50질량％보다 많은(보다 바람직하게는 65질량％ 이상, 예를 들어 75질량％ 이상임) 것을 바람직하게 채용할 수 있다. 예를 들어, 카르나우바 왁스(일반적으로, 세로트산미리실을 60질량％ 이상, 바람직하게는 70질량％ 이상, 전형적으로는 80질량％ 이상의 비율로 포함함), 팜 왁스 등의 식물성 왁스; 밀랍, 경랍 등의 동물성 왁스; 등의 천연 왁스를 사용할 수 있다. 사용하는 천연 왁스의 융점은, 통상 50℃ 이상(보다 바람직하게는 60℃ 이상, 더욱 바람직하게는 70℃ 이상, 예를 들어 75℃ 이상)인 것이 바람직하다. 또한, 상기 톱 코트층의 원료로서는, 화학적으로 합성된 지방산 에스테르를 사용해도 되고, 천연 왁스를 정제하여 해당 지방산 에스테르의 순도를 높인 것을 사용해도 된다. 이들 원료는, 단독으로, 혹은 적절하게 조합하여 사용할 수 있다.

또한, 여기에 개시되는 톱 코트층은, 지방산 에스테르와는 상이한 다른 활제를 포함하는 양태로 실시될 수 있다. 이러한 다른 활제의 예로서는, 석유계 왁스(파라핀 왁스 등), 광물계 왁스(몬탄 왁스 등), 고급 지방산(세로트산 등), 중성 지방(팔미트산트리글리세라이드 등)과 같은, 지방산 에스테르 이외의 각종 왁스를 들 수 있다. 혹은, 일반적인 실리콘계 활제, 불소계 활제 등을 함유시켜도 된다. 여기에 개시되는 기술에서는, 활제로서, 지방산 에스테르와 다른 활제를 병용할 수도 있지만, 다른 활제(실리콘계 활제, 불소계 활제 등)를 실질적으로 함유하지 않는 양태(예를 들어, 이들의 합계 함유량이 톱 코트층 전체의 0.01질량％ 이하, 혹은 검출 한계 이하인 양태)로 바람직하게 실시될 수 있다. 단, 여기에 개시되는 기술의 적용 효과를 크게 손상시키지 않는 한도에 있어서, 활제와는 다른 목적으로(예를 들어, 후술하는 톱 코트층 형성용 코팅재의 소포제로서) 사용되는 실리콘계 화합물의 함유를 배제하는 것은 아니다.

활제(전형적으로는 지방산 에스테르)의 첨가량은, 잉크와의 밀착성을 높여 인자 내수성을 향상시킨다는 관점에서는, 톱 코트층을 구성하는 수지 성분(전형적으로는 바인더. 임의로 도전성 폴리머를 포함함) 100질량부당 대략 50질량부 이하로 하는 것이 적당하며, 바람직하게는 40질량부 이하, 보다 바람직하게는 30질량부 이하, 더욱 바람직하게는 25질량부 이하(전형적으로는 20질량부 이하)이다. 활제의 첨가량을 제한함으로써, 높은 광투과성도 유지하기 쉽다. 또한, 운동 마찰 계수를 저하시키며, 또한 발수성을 높여 인자 내수성을 향상시킨다는 관점에서는, 활제(전형적으로는 지방산 에스테르)의 첨가량은, 톱 코트층을 구성하는 수지 성분 100질량부당 5질량부 이상으로 하는 것이 적당하며, 바람직하게는 10질량부 이상, 보다 바람직하게는 15질량부 이상이다.

여기에 개시되는 기술에 있어서의 톱 코트층은, 필요에 따라, 대전 방지 성분, 가교제, 산화 방지제, 착색제(안료, 염료 등), 유동성 조정제(틱소트로피제, 증점제 등), 조막 보조제, 계면 활성제(소포제, 분산제 등), 방부제 등의 첨가제를 함유할 수 있다.

(대전 방지 성분)

여기에 개시되는 기술은, 톱 코트층이 대전 방지 성분을 함유하는 양태로 바람직하게 실시될 수 있다. 상기 대전 방지 성분은, 톱 코트층 구비 필름, 나아가 표면 보호 필름의 대전을 방지 또는 억제하는 작용을 발휘할 수 있는 성분이다. 톱 코트층에 대전 방지 성분을 함유시키는 경우, 그 대전 방지 성분으로서는, 예를 들어 유기 또는 무기의 도전성 물질, 각종 대전 방지제 등을 사용할 수 있다.

상기 유기 도전성 물질로서는, 4급 암모늄염, 피리디늄염, 제1 아미노기, 제2 아미노기, 제3 아미노기 등의 양이온성 관능기를 갖는 양이온형 대전 방지제; 술폰산염이나 황산에스테르염, 포스폰산염, 인산에스테르염 등의 음이온성 관능기를 갖는 음이온형 대전 방지제; 알킬베타인 및 그의 유도체, 이미다졸린 및 그의 유도체, 알라닌 및 그의 유도체 등의 양성 이온형 대전 방지제; 아미노알코올 및 그의 유도체, 글리세린 및 그의 유도체, 폴리에틸렌글리콜 및 그의 유도체 등의 비이온형 대전 방지제; 상기 양이온형, 음이온형, 양성 이온형의 이온 도전성기(예를 들어, 4급 암모늄염기)를 갖는 모노머를 중합 또는 공중합하여 얻어진 이온 도전성 중합체; 폴리티오펜, 폴리아닐린, 폴리피롤, 폴리에틸렌이민, 알릴아민계 중합체 등의 도전성 폴리머;를 들 수 있다. 이러한 대전 방지제는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

상기 무기 도전성 물질의 예로서는, 산화주석, 산화안티몬, 산화인듐, 산화카드뮴, 산화티타늄, 산화아연, 인듐, 주석, 안티몬, 금, 은, 구리, 알루미늄, 니켈, 크롬, 티타늄, 철, 코발트, 요오드화구리, ITO(산화인듐/산화주석), ATO(산화안티몬/산화주석) 등을 들 수 있다. 이러한 무기 도전성 물질은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

상기 대전 방지제의 예로서는, 양이온형 대전 방지제, 음이온형 대전 방지제, 양성 이온형 대전 방지제, 비이온형 대전 방지제, 상기 양이온형, 음이온형, 양성 이온형의 이온 도전성기를 갖는 단량체를 중합 또는 공중합하여 얻어진 이온 도전성 중합체 등을 들 수 있다.

바람직한 일 양태에서는, 상기 톱 코트층에 사용되는 대전 방지 성분이 유기 도전성 물질을 포함한다. 상기 유기 도전성 물질로서는, 각종 도전성 폴리머를 바람직하게 사용할 수 있다. 이러한 구성에 따르면, 양호한 대전 방지성과 높은 내스크래치성을 양립시키기 쉽다. 도전성 폴리머의 예로서는, 폴리티오펜, 폴리아닐린, 폴리피롤, 폴리에틸렌이민, 알릴아민계 중합체 등을 들 수 있다. 이러한 도전성 폴리머는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 또한, 다른 대전 방지 성분(무기 도전성 물질, 대전 방지제 등)과 조합하여 사용해도 된다.

여기에 개시되는 기술에 있어서 바람직하게 채용할 수 있는 도전성 폴리머로서, 폴리티오펜 및 폴리아닐린이 예시된다. 폴리티오펜으로서는, 폴리스티렌 환산의 Mw가 40×10⁴ 이하인 것이 바람직하고, 30×10⁴ 이하가 보다 바람직하다. 폴리아닐린으로서는, Mw가 50×10⁴ 이하인 것이 바람직하고, 30×10⁴ 이하가 보다 바람직하다. 또한, 이들 도전성 폴리머의 Mw는, 통상은 0.1×10⁴ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5×10⁴ 이상이다. 또한, 본 명세서 중에 있어서 폴리티오펜이란, 비치환 또는 치환 티오펜의 중합체를 말한다. 여기에 개시되는 기술에 있어서의 치환 티오펜 중합체의 일 적합예로서, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)을 들 수 있다.

유기 도전성 물질(전형적으로는 도전성 폴리머)의 사용량은, 대전 방지의 관점에서, 톱 코트층에 포함되는 바인더 100질량부에 대하여, 대략 10질량부 이상으로 할 수 있으며, 통상은 25질량부 이상으로 하는 것이 적당하고, 바람직하게는 40질량부 이상(예를 들어 50질량부 이상)이다. 대전 방지성을 중시하는 경우, 유기 도전성 물질(전형적으로는 도전성 폴리머)의 사용량을, 바인더 100질량부에 대하여 70질량부 이상(예를 들어 90질량부 이상)으로 해도 된다. 톱 코트층에 있어서의 유기 도전성 물질(전형적으로는 도전성 폴리머)의 상용성, 나아가 해당 상용성 저하에 따른 특성 변화를 고려하면, 유기 도전성 물질(전형적으로는 도전성 폴리머)의 사용량은, 바인더 100질량부에 대하여 200질량부 이하(예를 들어 150질량부 이하)로 하는 것이 적당하며, 바람직하게는 120질량부 이하(예를 들어 100질량부 이하)이다. 유기 도전성 물질(전형적으로는 도전성 폴리머)의 사용량을, 바인더 100질량부에 대하여 80질량부 이하(예를 들어 60질량부 이하)로 하는 것도 가능하다.

무기 도전성 물질의 사용량은, 톱 코트층을 구성하는 수지 성분 100질량부에 대하여 예를 들어 대략 5질량부 이상으로 할 수 있으며, 통상은 10질량부 이상(예를 들어 100질량부 이상)으로 하는 것이 적당하며, 또한 그 상한은, 대략 500질량부 이하로 하는 것이 적당하다.

톱 코트층을 형성하는 방법으로서, 톱 코트층 형성용 코팅재를 필름 기재에 도포하여 건조 또는 경화시키는 방법을 채용하는 경우, 해당 코팅재의 조제에 사용하는 도전성 폴리머로서는, 해당 도전성 폴리머가 물에 용해 또는 분산된 형태의 것(도전성 폴리머 수용액)을 바람직하게 사용할 수 있다. 이러한 도전성 폴리머 수용액은, 예를 들어 친수성 관능기를 갖는 도전성 폴리머(분자 내에 친수성 관능기를 갖는 모노머를 공중합시키는 등의 방법에 의해 합성될 수 있음)를 물에 용해 또는 분산시킴으로써 조제할 수 있다. 상기 친수성 관능기로서는, 술포기, 아미노기, 아미드기, 이미노기, 히드록실기, 머캅토기, 히드라지노기, 카르복실기, 4급 암모늄기, 황산에스테르기(-O-SO₃H), 인산에스테르기(예를 들어 -O-PO(OH)₂) 등이 예시된다. 이러한 친수성 관능기는 염을 형성하고 있어도 된다. 폴리티오펜 수용액의 시판품으로서는, 나가세 켐테크사제의 상품명 「데나트론」 시리즈가 예시된다. 또한, 폴리아닐린술폰산 수용액의 시판품으로서는, 미츠비시 레이온사제의 상품명 「aqua-PASS」가 예시된다.

여기에 개시되는 기술의 바람직한 일 양태에서는, 상기 코팅재의 조제에 폴리티오펜 수용액을 사용한다. 폴리스티렌술포네이트(PSS)를 포함하는 폴리티오펜 수용액(폴리티오펜에 PSS가 도펀트로서 첨가된 형태일 수 있음)의 사용이 바람직하다. 이러한 수용액은, 폴리티오펜:PSS를 1:1 내지 1:10의 질량비로 함유하는 것일 수 있다. 상기 수용액에 있어서의 폴리티오펜과 PSS의 합계 함유량은, 예를 들어 1 내지 5질량％ 정도일 수 있다. 이러한 폴리티오펜 수용액의 시판품으로서는, H.C.Stark사의 상품명 「베이트론(Baytron)」이 예시된다.

또한, 상기와 같이 PSS를 포함하는 폴리티오펜 수용액을 사용하는 경우에는, 폴리티오펜과 PSS의 합계량을, 바인더 100질량부에 대하여 5질량부 이상(통상은 10질량부 이상, 예를 들어 25질량부 이상)으로 하는 것이 적당하며, 바람직하게는 40질량부 이상(예를 들어 50질량부 이상)이다. 또한, 상기 폴리티오펜과 PSS의 합계량은, 바인더 100질량부에 대하여 200질량부 이하로 하는 것이 적당하며, 바람직하게는 120질량부 이하(예를 들어 100질량부 이하)이거나, 혹은 80질량부 이하(예를 들어 60질량부 이하)로 해도 된다.

여기에 개시되는 톱 코트층은, 필요에 따라, 도전성 폴리머와, 다른 1종 또는 2종 이상의 대전 방지 성분(도전성 폴리머 이외의 유기 도전성 물질, 무기 도전성 물질, 대전 방지제 등)을 함께 포함해도 된다. 바람직한 일 양태에서는, 상기 톱 코트층이, 도전성 폴리머 이외의 대전 방지 성분을 실질적으로 함유하지 않는다. 즉, 여기에 개시되는 기술은, 상기 톱 코트층에 포함되는 대전 방지 성분이 실질적으로 도전성 폴리머만으로 이루어지는 양태로 바람직하게 실시될 수 있다.

(가교제)

여기에 개시되는 기술의 바람직한 일 양태에서는, 톱 코트층이 가교제를 함유한다. 가교제로서는, 일반적인 수지의 가교에 사용되는 멜라민계, 이소시아네이트계, 에폭시계 등의 가교제를 적절하게 선택하여 사용할 수 있다. 이러한 가교제를 사용함으로써, 내스크래치성의 향상, 내용제성의 향상, 인자 밀착성의 향상, 마찰 계수의 저하(즉, 미끄럼성의 향상) 중 적어도 하나의 효과가 실현될 수 있다. 바람직한 일 양태에서는, 상기 가교제가 멜라민계 가교제를 포함한다. 가교제가 실질적으로 멜라민계 가교제만으로 이루어지는(즉, 멜라민계 가교제 이외의 가교제를 실질적으로 함유하지 않는) 톱 코트층이어도 된다.

(톱 코트층의 형성 방법)

상기 톱 코트층은, 상기 수지 성분 및 필요에 따라 사용되는 첨가제가 적당한 용매에 분산 또는 용해된 액상 조성물(톱 코트층 형성용 코팅재)을 필름 기재에 부여하는 것을 포함하는 방법에 의해 적절하게 형성될 수 있다. 예를 들어, 상기 코팅재를 필름 기재의 제1 면에 도포하여 건조시키고, 필요에 따라 경화 처리(열처리, 자외선 처리 등)를 행하는 방법을 바람직하게 채용할 수 있다. 상기 코팅재의 NV는, 예를 들어 5질량％ 이하(전형적으로는 0.05 내지 5질량％)로 할 수 있으며, 통상은 1질량％ 이하(전형적으로는 0.10 내지 1질량％)로 하는 것이 적당하다. 두께가 작은 톱 코트층을 형성하는 경우에는, 상기 코팅재의 NV를 예를 들어 0.05 내지 0.50질량％(예를 들어 0.10 내지 0.30질량％)로 하는 것이 바람직하다. 이와 같이 저 NV의 코팅재를 사용함으로써, 보다 균일한 톱 코트층이 형성될 수 있다.

상기 톱 코트층 형성용 코팅재를 구성하는 용매로서는, 톱 코트층 형성 성분을 안정되게 용해 또는 분산시킬 수 있는 것이 바람직하다. 이러한 용매는, 유기 용제, 물 또는 이들의 혼합 용매일 수 있다. 상기 유기 용제로서는, 예를 들어 아세트산에틸 등의 에스테르류; 메틸에틸케톤, 아세톤, 시클로헥사논 등의 케톤류; 테트라히드로푸란(THF), 디옥산 등의 환상 에테르류; n-헥산, 시클로헥산 등의 지방족 또는 지환족 탄화수소류; 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 시클로헥산올 등의 지방족 또는 지환족 알코올류; 알킬렌글리콜모노알킬에테르(예를 들어, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르), 디알킬렌글리콜모노알킬에테르 등의 글리콜에테르류; 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 바람직한 일 양태에서는, 상기 코팅재의 용매가, 물 또는 물을 주성분으로 하는 혼합 용매(예를 들어, 물과 에탄올의 혼합 용매)이다.

(톱 코트층의 두께)

여기에 개시되는 기술에 있어서의 톱 코트층의 두께는, 10nm를 초과하며, 또한 50nm 미만의 범위 내이다. 톱 코트층의 두께를 10nm 초과로 함으로써, 상기 톱 코트층이 갖는 특성(특성 (A) 내지 (C)나 대전 방지성)을 적합하게 발현시킬 수 있다. 또한, 소정 이상의 두께로 함으로써, 톱 코트층의 균일 형성이나 외관 불균일 방지가 바람직하게 실현된다. 그러한 관점에서, 톱 코트층의 두께는, 바람직하게는 12nm 이상, 보다 바람직하게는 14nm 이상, 더욱 바람직하게는 15nm 이상, 특히 바람직하게는 20nm 이상(전형적으로는 25nm 이상, 예를 들어 30nm 이상)이다. 또한, 톱 코트층의 두께를 50nm 미만으로 억제함으로써, 필름 기재 표면이 갖는 외관 품위를 고레벨로 반영할 수 있다. 상기와 같이 두께를 제한함으로써, 톱 코트층 구비 필름, 나아가 표면 보호 필름은, 양호한 광학 특성(전체 광선 투과율이나 b^*값)이 얻어지기 쉽다. 컬 방지성도 개선되는 경향이 있다. 그러한 관점에서, 톱 코트층의 두께는, 바람직하게는 48nm 이하, 보다 바람직하게는 46nm 미만, 더욱 바람직하게는 44nm 미만, 특히 바람직하게는 42nm 미만(전형적으로는 40nm 이하, 예를 들어 35nm 미만)이다.

상기 톱 코트층의 두께는, 해당 톱 코트층의 단면을 투과형 전자 현미경(TEM)으로 관찰함으로써 파악할 수 있다. 예를 들어, 목적의 시료(톱 코트층이 형성된 필름 기재, 해당 필름 기재를 구비하는 표면 보호 필름 등일 수 있음)에 대하여, 톱 코트층을 명료하게 할 목적으로 중금속 염색 처리를 행한 후, 수지 포매를 행하고, 초박 절편법에 의해 시료 단면의 TEM 관찰을 행하여 얻어지는 결과를, 여기에 개시되는 기술에 있어서의 톱 코트층의 두께로서 바람직하게 채용할 수 있다. TEM으로서는, 히타치사제의 TEM, 형식 「H-7650」 등을 사용할 수 있다. 후술하는 실시예에서는, 가속 전압 100kV, 배율 60,000배의 조건에서 얻어진 단면 화상에 대하여, 2치화 처리를 행한 후, 시야 내의 샘플 길이로 톱 코트의 단면적을 제산함으로써 톱 코트층의 두께(시야 내의 평균 두께)를 실측하였다.

또한, 중금속 염색을 행하지 않아도 톱 코트층을 충분히 명료하게 관찰할 수 있는 경우에는, 중금속 염색 처리를 생략해도 된다. 혹은, TEM에 의해 파악되는 두께와, 각종 두께 검출 장치(예를 들어, 표면 조도계, 간섭 두께계, 적외 분광 측정기, 각종 X선 회절 장치 등)에 의한 검출 결과의 상관에 대하여, 검량선을 작성하여 계산을 행함으로써, 톱 코트층의 두께를 구해도 된다.

여기에 개시되는 톱 코트층 구비 필름은, 그 배면(톱 코트층의 표면)이, 유성 잉크에 의해(예를 들어, 유성 마킹 펜을 사용하여) 용이하게 인자될 수 있는 성질(인자성)을 가지며, 또한 인자된 잉크가 마찰이나 전착에 의해 떨어지기 어려운 성질(인자 밀착성)을 갖는다. 예를 들어, 용제가 알코올계이며 안료를 포함하는 타입의 유성 잉크에 대하여 높은 인자성, 우수한 인자 밀착성을 갖는다. 게다가, 여기에 개시되는 기술에 있어서의 톱 코트층 구비 필름은 인자 내수성을 갖는다. 그 때문에, 인자가 물에 노출되는 경우에 있어서도, 인자의 열화, 탈락이 방지된다. 그러한 톱 코트층 구비 필름은, 표면 보호 필름에 구비된 형태에서, 해당 표면 보호 필름을 첩부한 상태에서 행해지는 피착체(예를 들어 광학 부품)의 가공이나 반송 등의 과정에 있어서, 보호 대상인 피착체의 식별 번호 등을 상기 표면 보호 필름에 기재하여 표시하는 데 적합하다. 또한, 그 뿐만 아니라, 그렇게 피착체에 첩부된 상태에서, 수세 등 물에 노출되는 사용 형태에 특히 적합한 것일 수 있다. 여기에 개시되는 톱 코트층 구비 필름은, 고레벨의 외관 품위를 제공할 수 있으므로, 고품위의 외관이 요구되는 표면 보호 필름에 특히 바람직하게 사용될 수 있다.

또한, 여기에 개시되는 기술에 있어서의 톱 코트층은, 운동 마찰 계수가 소정값 이하이므로, 해당 톱 코트층의 표면에 한층 더한 박리 처리(예를 들어, 실리콘계 박리제, 장쇄 알킬계 박리제 등의 공지의 박리 처리제를 도포하여 건조시키는 처리)를 실시하지 않는 양태에 있어서도, 충분한 미끄럼성을 실현할 수 있다. 이와 같이 톱 코트층의 표면에 한층 더한 박리 처리가 실시되어 있지 않은 양태는, 박리 처리제에 기인하는 백화를 미연에 방지할 수 있다는 등의 점에서도 바람직하다. 또한, 내용제성의 점에서도 유리하다.

<점착제층>

여기에 개시되는 표면 보호 필름은, 톱 코트층 구비 필름을 구성하는 필름 기재의 제2 면에 점착제층을 구비한다. 상기 점착제층은, 표면 보호 필름에 적합한 특성(예를 들어, 피착체에 대한 점착력이 지나치게 높지 않을 것, 해당 점착력의 경시 상승이 적을 것, 피착체를 오염시키지 않을 것 등 중 1 또는 2 이상의 특성)을 갖는 것이 바람직하다. 해당 점착제층을 구성하는 점착제의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 아크릴계, 폴리에스테르계, 우레탄계, 폴리에테르계, 고무계, 실리콘계, 폴리아미드계, 불소계 등의, 공지의 각종 점착제로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하여 구성된 점착제층일 수 있다.

(아크릴계 점착제)

바람직한 일 양태에서는, 상기 점착제층을 구성하는 점착제가 아크릴계 점착제를 포함한다. 예를 들어, 상기 점착제층이 아크릴계 점착제에 의해 구성되어 있는 표면 보호 필름이 바람직하다. 일반적으로 아크릴계 점착제는 투명성이 우수하기 때문에, 상기 구성에 따르면, 보다 피착체 표면의 시인성이 우수한 표면 보호 필름이 실현될 수 있다.

이하, 상기 점착제층이 아크릴계 점착제에 의해 구성되어 있는 표면 보호 필름을 주된 예로서, 여기에 개시되는 기술을 보다 상세하게 설명하지만, 상기 점착제층을 아크릴계 점착제를 포함하는 것으로 한정하는 의도는 아니다.

또한, 「아크릴계 점착제」란, 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머(해당 아크릴계 점착제에 포함되는 폴리머 성분 중 주성분, 즉 50질량％보다 많이 포함되는 성분)로 하는 점착제를 말한다. 또한, 「아크릴계 폴리머」란, 1분자 중에 적어도 하나의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머(이하, 이것을 「아크릴계 모노머」라고 하는 경우가 있음)를 주 구성 단량체 성분(모노머의 주성분, 즉 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머의 총량 중 50질량％ 이상을 차지하는 성분)으로 하는 폴리머를 가리킨다. 상기 「(메트)아크릴로일기」란, 아크릴로일기 및 메타크릴로일기를 포괄적으로 가리키는 의미이다. 마찬가지로, 「(메트)아크릴레이트」란, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 포괄적으로 가리키는 의미이다.

(아크릴계 폴리머)

상기 아크릴계 점착제의 베이스 폴리머인 아크릴계 폴리머는, 전형적으로는, 알킬(메트)아크릴레이트를 주 구성 단량체 성분으로 하는 폴리머이다. 상기 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 하기 식 (1)로 표시되는 화합물을 적절하게 사용할 수 있다.

CH₂=C(R¹)COOR² (1)

여기서, 상기 식 (1) 중의 R¹은, 수소 원자 또는 메틸기이다. R²는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기이다(쇄상 알킬기 및 지환식 알킬기를 포함하는 의미임). 점착 특성이 우수한 점착제가 얻어지기 쉽다는 점에서, R²가 탄소 원자수 2 내지 14(이하, 이러한 탄소 원자수의 범위를 C_2-14라고 나타내는 경우가 있음)의 쇄상 알킬기(직쇄상 알킬기 및 분지상 알킬기를 포함하는 의미임)인 알킬(메트)아크릴레이트가 바람직하다. C_2-14의 쇄상 알킬기의 구체예로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, s-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, 이소아밀기, 네오펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, 이소옥틸기, 2-에틸헥실기, n-노닐기, 이소노닐기, n-데실기, 이소데실기, n-운데실기, n-도데실기, n-트리데실기, n-테트라데실기 등을 들 수 있다. R²로서 선택할 수 있는 지환식 알킬기로서는, 시클로헥실기, 이소보르닐기 등을 들 수 있다.

바람직한 일 양태에서는, 아크릴계 폴리머의 합성에 사용하는 모노머의 총량(이하 「전체 원료 모노머」라고도 함) 중 50질량％ 이상(전형적으로는 50 내지 99.9질량％), 보다 바람직하게는 70질량％ 이상(전형적으로는 70 내지 99.9질량％), 예를 들어 85질량％ 이상(전형적으로는 85 내지 99.9질량％)이, 상기 식 (1)에 있어서의 R²가 C_2-14인 쇄상 알킬(메트)아크릴레이트(보다 바람직하게는 C_4-10의 쇄상 알킬아크릴레이트, 예를 들어 n-부틸아크릴레이트 및 2-에틸헥실아크릴레이트 중 한쪽 또는 양쪽)로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상에 의해 차지된다. 이러한 모노머 조성으로부터 얻어진 아크릴계 폴리머에 따르면, 표면 보호 필름 용도에 적합한 점착 특성을 나타내는 점착제가 형성되기 쉬우므로 바람직하다.

여기에 개시되는 기술에 있어서의 아크릴계 폴리머로서는, 수산기(-OH)를 갖는 아크릴계 모노머가 공중합된 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 이러한 공중합 조성(모노머 조성)은, 특히, 상기 아크릴계 폴리머의 합성 방법으로서 용액 중합법을 사용하는 경우에 바람직하게 채용될 수 있다. 수산기를 갖는 아크릴계 모노머의 구체예로서는, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드, N-히드록시프로필(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 이러한 수산기 함유 아크릴계 모노머는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 이러한 모노머가 공중합된 아크릴계 폴리머는, 표면 보호 필름 용도에 적합한 점착 특성을 나타내는 점착제를 부여하게 되기 쉬우므로 바람직하다. 예를 들어, 피착체에 대한 박리력을 낮게 제어하는 것이 용이하게 된다는 점에서, 재박리성이 우수한 점착제가 얻어지기 쉽다. 특히 바람직한 수산기 함유 아크릴계 모노머로서, 수산기를 함유하는 (메트)아크릴레이트, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.

이러한 수산기 함유 아크릴계 모노머는, 해당 모노머의 사용 효과를 충분히 발휘한다는 관점에서, 아크릴계 폴리머의 합성에 사용하는 모노머의 총량 중 대략 0.1질량％ 이상의 비율로 사용되는 것이 바람직하며, 수산기 함유 아크릴계 모노머의 사용량은, 보다 바람직하게는 대략 0.2질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 대략 0.3질량％ 이상이다. 특히 바람직한 일 양태에서는, 아크릴계 폴리머의 합성에 사용하는 모노머의 총량에서 차지하는 수산기 함유 아크릴계 모노머의 양은, 1질량％ 이상(예를 들어 3질량％ 이상, 전형적으로는 6질량％ 이상)이다. 또한, 아크릴계 폴리머의 합성에 사용하는 모노머의 총량에서 차지하는 수산기 함유 아크릴계 모노머의 양은, 점착제의 응집성, 피착체에 대한 습윤성(밀착성)을 고려하여, 대략 15질량％ 이하인 것이 적당하며, 바람직하게는 대략 12질량％ 이하, 보다 바람직하게는 10질량％ 이하이다.

여기에 개시되는 기술에 있어서의 아크릴계 폴리머로서는, 점착 성능의 균형을 잡기 쉽다는 점에서, 통상, 유리 전이 온도(Tg)가 대략 0℃ 이하(전형적으로는 -100℃ 내지 0℃)인 것이 사용된다. Tg가 대략 -80℃ 내지 -5℃의 범위에 있는 아크릴계 폴리머가 보다 바람직하다. Tg가 상기 범위보다도 지나치게 높으면, 상온 부근에서의 사용에 있어서 초기 접착성이 부족하기 쉬워져, 보호 필름의 첩부 작업성이 저하되는 경우가 있다. 또한, 아크릴계 폴리머의 Tg는, 모노머 조성(즉, 해당 폴리머의 합성에 사용하는 모노머의 종류나 사용량비)을 적절하게 변경함으로써 조정할 수 있다.

여기에 개시되는 기술에 있어서의 아크릴계 폴리머에는, 본 발명의 효과를 현저하게 손상시키지 않는 범위에서, 상기 이외의 모노머(기타 모노머)가 공중합되어 있어도 된다. 이러한 모노머는, 예를 들어 아크릴계 폴리머의 Tg 조정, 점착 성능(예를 들어 박리성)의 조정 등의 목적으로 사용할 수 있다. 예를 들어, 점착제의 응집력이나 내열성을 향상시킬 수 있는 모노머로서, 술폰산기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머, 시아노기 함유 모노머, 비닐에스테르류, 방향족 비닐 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 아크릴계 폴리머에 가교 기점이 될 수 있는 관능기를 도입하거나, 혹은 접착력의 향상에 기여할 수 있는 모노머로서, 카르복실기 함유 모노머, 산 무수물기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, (메트)아크릴로일모르폴린, 비닐에테르류 등을 들 수 있다.

술폰산기 함유 모노머로서는, 스티렌술폰산, 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미도프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산, 비닐술폰산나트륨 등이 예시된다.

인산기 함유 모노머로서는, 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트가 예시된다.

시아노기 함유 모노머로서는, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등이 예시된다.

비닐에스테르류로서는, 예를 들어 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 라우르산비닐 등이 예시된다.

방향족 비닐 화합물로서는, 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌, 그 밖의 치환 스티렌 등이 예시된다.

또한, 카르복실기 함유 모노머로서는, 아크릴산, 메타크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등이 예시된다.

산 무수물기 함유 모노머로서는, 무수 말레산, 무수 이타콘산, 상기 카르복실기 함유 모노머의 산 무수물체 등을 들 수 있다.

아미드기 함유 모노머로서는, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N,N-디에틸메타크릴아미드, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드 등이 예시된다.

아미노기 함유 모노머로서는, 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트 등이 예시된다.

이미드기 함유 모노머로서는, 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, 이타콘이미드 등이 예시된다.

에폭시기 함유 모노머로서는, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등이 예시된다.

비닐에테르류로서는, 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 이소부틸비닐에테르 등이 예시된다.

이러한 「기타 모노머」는, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은, 아크릴계 폴리머의 합성에 사용하는 모노머의 총량 중 대략 40질량％ 이하(전형적으로는, 0.001 내지 40질량％)로 하는 것이 바람직하고, 대략 30질량％ 이하(전형적으로는 0.001 내지 30질량％)로 하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 기타 모노머를 포함하지 않는 모노머 조성의(예를 들어, 모노머로서 C_6-14 알킬(메트)아크릴레이트만을 사용하거나, 또는 C_6-14 알킬(메트)아크릴레이트와 수산기 함유 (메트)아크릴레이트만을 사용하여 이루어짐) 아크릴계 폴리머여도 된다.

또한, 아크릴계 폴리머의 합성 방법으로서 에멀전 중합법을 사용하며, 또한 상기 기타 모노머로서 카르복실기 또는 산 무수물기를 함유하는 아크릴계 모노머를 사용하는 경우, 상기 카르복실기 또는 산 무수물기를 함유하는 아크릴계 모노머의 사용량으로서, 전체 원료 모노머(100질량％)의 0.5 내지 15질량％의 범위를 바람직하게 채용할 수 있다. 이러한 모노머 조성의 아크릴계 폴리머는, 해당 아크릴계 폴리머를 에멀전 중합법에 의해 합성할 때의 중합 안정성, 해당 아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제층을 구비한 표면 보호 필름에 있어서의 점착력의 경시 안정성 등의 관점에서 바람직한 것이 될 수 있다.

중합에 사용하는 개시제는, 공지 내지 관용의 중합 개시제로부터 적절하게 선택할 수 있다. 예를 들어, 아조계 중합 개시제를 바람직하게 사용할 수 있다. 아조계 중합 개시제의 구체예로서는, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘) 이황산염, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로 클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로 클로라이드, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트, 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄), 디메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트) 등을 들 수 있다.

중합 개시제의 다른 예로서는, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염; 벤조일퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 디쿠밀퍼옥사이드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로도데칸, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제; 페닐 치환 에탄 등의 치환 에탄계 개시제; 방향족 카르보닐 화합물; 등을 들 수 있다. 중합 개시제의 또 다른 예로서, 과산화물과 환원제의 조합에 의한 산화 환원계 개시제를 들 수 있다. 이러한 산화 환원계 개시제의 예로서는, 과산화물과 아스코르브산의 조합(과산화수소수와 아스코르브산의 조합 등), 과산화물과 철(II)염의 조합(과산화수소수와 철(II)염의 조합 등), 과황산염과 아황산수소나트륨의 조합 등을 들 수 있다.

이러한 중합 개시제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 중합 개시제의 사용량은, 통상의 사용량이면 되며, 예를 들어 전체 원료 모노머 100질량부에 대하여 0.005 내지 1질량부(전형적으로는 0.01 내지 1질량부) 정도의 범위로부터 선택할 수 있다.

이러한 모노머 조성을 갖는 아크릴계 폴리머를 얻는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 용액 중합법, 에멀전 중합법, 괴상 중합법, 현탁 중합법 등의, 아크릴계 폴리머의 합성 방법으로서 일반적으로 사용되는 각종 중합 방법을 적용하여 해당 폴리머를 얻을 수 있다. 또한, 상기 아크릴계 폴리머는, 랜덤 공중합체여도 되고, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 등이어도 된다. 생산성 등의 관점에서, 통상은 랜덤 공중합체가 바람직하다.

여기에 개시되는 기술의 바람직한 일 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머의 합성 방법으로서 용액 중합법을 바람직하게 채용할 수 있다. 이러한 양태는, 표면 보호 필름의 투명성이나 점착 성능 등의 관점에서 유리한 것이 될 수 있다. 용액 중합을 행할 때의 모노머 공급 방법으로서는, 전체 모노머 원료를 한번에 공급하는 일괄 투입 방식, 연속 공급(적하) 방식, 분할 공급(적하) 방식 등을 적절하게 채용할 수 있다. 중합 온도는, 사용하는 모노머 및 용매의 종류, 중합 개시제의 종류 등에 따라 적절하게 선택할 수 있으며, 예를 들어 20℃ 내지 170℃(전형적으로는 40℃ 내지 140℃) 정도로 할 수 있다.

용액 중합에 사용하는 용매(중합 용매)는, 공지 내지 관용의 유기 용매로부터 적절하게 선택할 수 있다. 예를 들어, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 화합물류(전형적으로는 방향족 탄화수소류); 아세트산에틸 등의 아세트산에스테르류; 헥산, 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지방족 또는 지환식 탄화수소류; 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 알칸류; 이소프로필알코올, 1-부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올 등의 저급 알코올류(예를 들어, 탄소 원자수 1 내지 4의 1가 알코올류); tert-부틸메틸에테르 등의 에테르류; 메틸에틸케톤, 아세틸아세톤 등의 케톤류; 등으로부터 선택되는 어느 1종의 용매 또는 2종 이상의 혼합 용매를 사용할 수 있다. 전체 압력 1기압에 있어서의 비점이 20 내지 200℃(보다 바람직하게는, 25 내지 150℃)의 범위에 있는 유기 용매(혼합 용매일 수 있음)의 사용이 바람직하다.

이러한 용액 중합에 따르면, 아크릴계 폴리머가 유기 용매에 용해된 양태의 중합 반응액이 얻어진다. 여기에 개시되는 기술에 있어서의 아크릴계 폴리머로서는, 상기 중합 반응액 또는 해당 반응액에 적당한 후처리를 실시한 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 전형적으로는, 후처리를 실시한 후의 아크릴계 폴리머 함유 용액을 적당한 점도(농도)로 조정하여 사용한다. 혹은, 용액 중합 방법 이외의 중합 방법(예를 들어, 에멀전 중합, 광중합, 벌크 중합 등)을 이용하여 아크릴계 폴리머를 합성하고, 해당 폴리머를 유기 용매에 용해시켜 용액상으로 조제한 것을 사용해도 된다.

여기에 개시되는 기술에 있어서의 아크릴계 폴리머는, GPC에 의해 얻어진 표준 폴리스티렌 환산의 Mw가 10×10⁴ 이상인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 20×10⁴ 이상, 더욱 바람직하게는 30×10⁴ 이상이다. 또한, 상기 Mw는, 500×10⁴ 이하인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 400×10⁴ 이하, 더욱 바람직하게는 300×10⁴ 이하이다.

여기서 Mw란, GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 얻어진 표준 폴리스티렌환산의 값을 말한다. 보다 구체적으로는, GPC 측정 장치로서 상품명 「HLC-8220GPC」(도소사제)를 사용하여, 폴리스티렌 환산값에 의해, 다음의 GPC의 측정 조건에서 측정하여 구할 수 있다.

[GPC의 측정 조건]

샘플 농도: 0.2질량％(테트라히드로푸란 용액)

샘플 주입량: 10μL

용리액: 테트라히드로푸란(THF)

유량(유속): 0.6mL/분

칼럼 온도(측정 온도): 40℃

칼럼:

샘플 칼럼: 상품명 「TSKguardcolumn SuperHZ-H」 1개+상품명 「TSKgel SuperHZM-H」2개」(도소사제)

레퍼런스 칼럼: 상품명 「TSKgel SuperH-RC」 1개(도소사제)

검출기: 시차 굴절계(RI)

아크릴계 폴리머의 Mw가 지나치게 작으면, 점착제의 응집력이 부족하여, 피착체 표면에 대한 점착제 잔여물을 발생시키기 쉬워지는 경우가 있다. Mw가 지나치게 크면, 점착제의 유동성이 낮아져, 피착체에 대한 습윤성(밀착성)이 부족하기 쉬워지는 경우가 있다. 이러한 습윤성의 부족은, 피착체에 첩부된 표면 보호 필름이 사용 중에(예를 들어, 표면 보호 필름의 경우에는, 계속해서 보호 기능을 발휘할 것이 요망되는 단계에서 비의도적으로) 피착체로부터 박리되는 사상을 일으키는 요인이 될 수 있다. 용액 중합법에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머에 있어서는, 그 Mw가 상술한 바람직한 범위에 있는 것이 특히 의미가 있다.

(점착제층의 대전 방지 성분)

여기에 개시되는 표면 보호 필름은, 상기 점착제층이 대전 방지 성분을 포함하는 양태로 바람직하게 실시될 수 있다. 상기 대전 방지 성분으로서는, 톱 코트층에 함유시킬 수 있는 대전 방지 성분으로서 상기에서 설명한 재료 외에, 이온 액체, 알칼리 금속염 등이 예시된다. 이들 대전 방지 성분은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 바람직한 일 양태에서는, 상기 점착제층에 함유되는 대전 방지 성분이, 이온 액체 및 알칼리 금속염 중 적어도 한쪽을 포함한다. 또한, 여기서 「이온 액체」(상온 용융염이라고 칭해지는 경우도 있음)란, 100℃ 이하의 어느 온도에서 액상을 나타내는(즉 융점이 100℃ 이하인) 용융염(이온성 화합물)을 가리킨다. 상기 이온 액체는 100℃ 이하의 어느 온도에서 액상이기 때문에, 당해 온도 영역에 있어서, 고체의 염에 비하여, 점착제로의 첨가 및 분산 또는 용해를 용이하게 행할 수 있다. 또한, 이온 액체는 증기압이 없기(불휘발성) 때문에, 경시로 소실되는 일이 없고, 대전 방지성이 계속해서 얻어지는 특징을 갖는다.

(이온 액체)

상기 이온 액체로서는, 질소 함유 오늄염, 황 함유 오늄염 및 인 함유 오늄염 중 어느 1종 이상을 바람직하게 사용할 수 있다. 바람직한 일 양태에서는, 상기 점착제층이, 하기 일반식 (A) 내지 (E) 중 어느 것에 의해 표시되는 적어도 1종의 유기 양이온 성분을 갖는 이온 액체를 포함한다. 이러한 이온 액체에 따르면, 특히 대전 방지 성능이 우수한 표면 보호 필름이 실현될 수 있다.

여기서, 상기 식 (A) 중, R_a는, 탄소 원자수 4 내지 20의 탄화수소기 또는 헤테로 원자를 포함하는 관능기를 나타낸다. R_b 및 R_c는, 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 16의 탄화수소기 또는 헤테로 원자를 포함하는 관능기를 나타낸다. 단, 질소 원자가 이중 결합을 포함하는 경우, R_c는 없다.

상기 식 (B) 중, R_d는, 탄소 원자수 2 내지 20의 탄화수소기 또는 헤테로 원자를 포함하는 관능기를 나타낸다. R_e, R_f 및 R_g는, 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 16의 탄화수소기 또는 헤테로 원자를 포함하는 관능기를 나타낸다.

상기 식 (C) 중, R_h는, 탄소 원자수 2 내지 20의 탄화수소기 또는 헤테로 원자를 포함하는 관능기를 나타낸다. R_i, R_j 및 R_k는, 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 16의 탄화수소기 또는 헤테로 원자를 포함하는 관능기를 나타낸다.

상기 식 (D) 중, Z는, 질소 원자, 황 원자 또는 인 원자를 나타낸다. R_l, R_m, R_n 및 R_o는, 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 탄소 원자수 1 내지 20의 탄화수소기 또는 헤테로 원자를 포함하는 관능기를 나타낸다. 단, Z가 황 원자인 경우, R_o는 없다.

상기 식 (E) 중, R_p는, 탄소 원자수 1 내지 18의 탄화수소기 또는 헤테로 원자를 포함하는 관능기를 나타낸다.

식 (A)에 의해 표시되는 양이온으로서는, 피리디늄 양이온, 피롤리디늄 양이온, 피페리디늄 양이온, 피롤린 골격을 갖는 양이온, 피롤 골격을 갖는 양이온 등이 예시된다.

피리디늄 양이온의 구체예로서는, 1-메틸피리디늄, 1-에틸피리디늄, 1-프로필피리디늄, 1-부틸피리디늄, 1-펜틸피리디늄, 1-헥실피리디늄, 1-헵틸피리디늄, 1-옥틸피리디늄, 1-노닐피리디늄, 1-데실피리디늄, 1-알릴피리디늄, 1-프로필-2-메틸피리디늄, 1-부틸-2-메틸피리디늄, 1-펜틸-2-메틸피리디늄, 1-헥실-2-메틸피리디늄, 1-헵틸-2-메틸피리디늄, 1-옥틸-2-메틸피리디늄, 1-노닐-2-메틸피리디늄, 1-데실-2-메틸피리디늄, 1-프로필-3-메틸피리디늄, 1-부틸-3-메틸피리디늄, 1-부틸-4-메틸피리디늄, 1-펜틸-3-메틸피리디늄, 1-헥실-3-메틸피리디늄, 1-헵틸-3-메틸피리디늄, 1-옥틸-3-메틸피리디늄, 1-옥틸-4-메틸피리디늄, 1-노닐-3-메틸피리디늄, 1-데실-3-메틸피리디늄, 1-프로필-4-메틸피리디늄, 1-펜틸-4-메틸피리디늄, 1-헥실-4-메틸피리디늄, 1-헵틸-4-메틸피리디늄, 1-노닐-4-메틸피리디늄, 1-데실-4-메틸피리디늄, 1-부틸-3,4-디메틸피리디늄 등을 들 수 있다.

피롤리디늄 양이온의 구체예로서는, 1,1-디메틸피롤리디늄, 1-에틸-1-메틸피롤리디늄, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄, 1-메틸-1-부틸피롤리디늄, 1-메틸-1-펜틸피롤리디늄, 1-메틸-1-헥실피롤리디늄, 1-메틸-1-헵틸피롤리디늄, 1-메틸-1-옥틸피롤리디늄, 1-메틸-1-노닐피롤리디늄, 1-메틸-1-데실피롤리디늄, 1-메틸-1-메톡시에톡시에틸피롤리디늄, 1-에틸-1-프로필피롤리디늄, 1-에틸-1-부틸피롤리디늄, 1-에틸-1-펜틸피롤리디늄, 1-에틸-1-헥실피롤리디늄, 1-에틸-1-헵틸피롤리디늄, 1,1-디프로필피롤리디늄, 1-프로필-1-부틸피롤리디늄, 1,1-디부틸피롤리디늄, 피롤리디늄-2-온 등을 들 수 있다.

피페리디늄 양이온의 구체예로서는, 1-프로필피페리디늄, 1-펜틸피페리디늄, 1,1-디메틸피페리디늄, 1-메틸-1-에틸피페리디늄, 1-메틸-1-프로필피페리디늄, 1-메틸-1-부틸피페리디늄, 1-메틸-1-펜틸피페리디늄, 1-메틸-1-헥실피페리디늄, 1-메틸-1-헵틸피페리디늄, 1-메틸-1-옥틸피페리디늄, 1-메틸-1-데실피페리디늄, 1-메틸-1-메톡시에톡시에틸피페리디늄, 1-에틸-1-프로필피페리디늄, 1-에틸-1-부틸피페리디늄, 1-에틸-1-펜틸피페리디늄, 1-에틸-1-헥실피페리디늄, 1-에틸-1-헵틸피페리디늄, 1,1-디프로필피페리디늄, 1-프로필-1-부틸피페리디늄, 1-프로필-1-펜틸피페리디늄, 1-프로필-1-헥실피페리디늄, 1-프로필-1-헵틸피페리디늄, 1,1-디부틸피페리디늄, 1-부틸-1-펜틸피페리디늄, 1-부틸-1-헥실피페리디늄, 1-부틸-1-헵틸피페리디늄 등을 들 수 있다.

피롤린 골격을 갖는 양이온의 구체예로서는, 2-메틸-1-피롤린 등을 들 수 있다. 피롤 골격을 갖는 양이온의 구체예로서는, 1-에틸-2-페닐인돌, 1,2-디메틸인돌, 1-에틸카르바졸 등을 들 수 있다.

식 (B)로 표시되는 양이온으로서는, 이미다졸륨 양이온, 테트라히드로피리미디늄 양이온, 디히드로피리미디늄 양이온 등이 예시된다.

이미다졸륨 양이온의 구체예로서는, 1,3-디메틸이미다졸륨, 1,3-디에틸이미다졸륨, 1-메틸-3-에틸이미다졸륨, 1-메틸-3-헥실이미다졸륨, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨, 1-프로필-3-메틸이미다졸륨, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨, 1-펜틸-3-메틸이미다졸륨, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨, 1-헵틸-3-메틸이미다졸륨, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨, 1-노닐-3-메틸이미다졸륨, 1-데실-3-메틸이미다졸륨, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨, 1-테트라데실-3-메틸이미다졸륨, 1-헥사데실-3-메틸이미다졸륨, 1-옥타데실-3-메틸이미다졸륨, 1,2-디메틸-3-프로필이미다졸륨, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-헥실-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-(2-메톡시에틸)-3-메틸이미다졸륨 등을 들 수 있다.

테트라히드로피리미디늄 양이온의 구체예로서는, 1,3-디메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄, 1,2,3-트리메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄, 1,2,3,4-테트라메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄, 1,2,3,5-테트라메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄 등을 들 수 있다.

디히드로피리미디늄 양이온의 구체예로서는, 1,3-디메틸-1,4-디히드로피리미디늄, 1,3-디메틸-1,6-디히드로피리미디늄, 1,2,3-트리메틸-1,4-디히드로피리미디늄, 1,2,3-트리메틸-1,6-디히드로피리미디늄, 1,2,3,4-테트라메틸-1,4-디히드로피리미디늄, 1,2,3,4-테트라메틸-1,6-디히드로피리미디늄 등을 들 수 있다.

식 (C)로 표시되는 양이온으로서는, 피라졸륨 양이온, 피라졸리늄 양이온 등이 예시된다.

피라졸륨 양이온의 구체예로서는, 1-메틸피라졸륨, 3-메틸피라졸륨, 1-에틸-2,3,5-트리메틸피라졸륨, 1-프로필-2,3,5-트리메틸피라졸륨, 1-부틸-2,3,5-트리메틸피라졸륨, 1-(2-메톡시에틸)피라졸륨 등을 들 수 있다. 피라졸리늄 양이온의 구체예로서는, 1-에틸-2-메틸피라졸리늄 등을 들 수 있다.

식 (D)로 표시되는 양이온으로서는, R_l, R_m, R_n 및 R_o가, 동일 또는 상이하며, 모두 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기인 양이온이 예시된다. 이러한 양이온으로서, 테트라알킬암모늄 양이온, 트리알킬술포늄 양이온 및 테트라알킬포스포늄 양이온이 예시된다. 식 (D)로 표시되는 양이온의 다른 예로서, 상기 알킬기의 일부가 알케닐기나 알콕시기, 나아가 에폭시기로 치환된 것 등을 들 수 있다. 또한, R_l, R_m, R_n 및 R_o 중 1개 또는 2개 이상이 방향환이나 지방족환을 포함하고 있어도 된다.

식 (D)로 표시되는 양이온은, 대칭 구조의 양이온이어도 되고, 비대칭의 양이온이어도 된다. 대칭 구조의 암모늄 양이온으로서는, R_l, R_m, R_n 및 R_o가 동일한 알킬기(예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 헥사데실기, 옥타데실기 중 어느 것)인 테트라알킬암모늄 양이온이 예시된다.

비대칭 암모늄 양이온의 대표예로서는, R_l, R_m, R_n 및 R_o 중 3개가 동일하고 나머지 1개가 상이한 테트라알킬암모늄 양이온, 구체예로서는 트리메틸에틸암모늄, 트리메틸프로필암모늄, 트리메틸부틸암모늄, 트리메틸펜틸암모늄, 트리메틸헥실암모늄, 트리메틸헵틸암모늄, 트리메틸옥틸암모늄, 트리메틸노닐암모늄, 트리메틸데실암모늄, 트리에틸메틸암모늄, 트리에틸프로필암모늄, 트리에틸부틸암모늄, 트리에틸펜틸암모늄, 트리에틸헥실암모늄, 트리에틸헵틸암모늄, 트리에틸옥틸암모늄, 트리에틸노닐암모늄, 트리에틸데실암모늄, 트리프로필메틸암모늄, 트리프로필에틸암모늄, 트리프로필부틸암모늄, 트리프로필펜틸암모늄, 트리프로필헥실암모늄, 트리프로필헵틸암모늄, 트리프로필옥틸암모늄, 트리프로필노닐암모늄, 트리프로필데실암모늄, 트리부틸메틸암모늄, 트리부틸에틸암모늄, 트리부틸프로필암모늄, 트리부틸헵틸암모늄, 트리부틸헥실암모늄, 트리부틸헵틸암모늄, 트리펜틸메틸암모늄, 트리펜틸에틸암모늄, 트리펜틸프로필암모늄, 트리펜틸부틸암모늄, 트리펜틸헥실암모늄, 트리펜틸헵틸암모늄, 트리헥실메틸암모늄, 트리헥실에틸암모늄, 트리헥실프로필암모늄, 트리헥실부틸암모늄, 트리헥실펜틸암모늄, 트리헥실헵틸암모늄, 트리헵틸메틸암모늄, 트리헵틸에틸암모늄, 트리헵틸프로필암모늄, 트리헵틸부틸암모늄, 트리헵틸펜틸암모늄, 트리헵틸헥실암모늄, 트리옥틸메틸암모늄, 트리옥틸에틸암모늄, 트리옥틸프로필암모늄, 트리옥틸부틸암모늄, 트리옥틸펜틸암모늄, 트리옥틸헥실암모늄, 트리옥틸헵틸암모늄, 트리옥틸도데실암모늄, 트리옥틸헥사데실암모늄, 트리옥틸옥타데실암모늄, 트리노닐메틸암모늄, 트리데실메틸암모늄 등의, 비대칭 테트라알킬암모늄 양이온을 들 수 있다.

비대칭 암모늄 양이온의 다른 예로서는, 디메틸디에틸암모늄, 디메틸디프로필암모늄, 디메틸디부틸암모늄, 디메틸디펜틸암모늄, 디메틸디헥실암모늄, 디메틸디헵틸암모늄, 디메틸디옥틸암모늄, 디메틸디노닐암모늄, 디메틸디데실암모늄, 디프로필디에틸암모늄, 디프로필디부틸암모늄, 디프로필디펜틸암모늄, 디프로필디헥실암모늄, 디메틸에틸프로필암모늄, 디메틸에틸부틸암모늄, 디메틸에틸펜틸암모늄, 디메틸에틸헥실암모늄, 디메틸에틸헵틸암모늄, 디메틸에틸노닐암모늄, 디메틸프로필부틸암모늄, 디메틸프로필펜틸암모늄, 디메틸프로필헥실암모늄, 디메틸프로필헵틸암모늄, 디메틸부틸헥실암모늄, 디메틸부틸헵틸암모늄, 디메틸펜틸헥실암모늄, 디메틸헥실헵틸암모늄, 디에틸메틸프로필암모늄, 디에틸메틸펜틸암모늄, 디에틸메틸헵틸암모늄, 디에틸프로필펜틸암모늄, 디프로필메틸에틸암모늄, 디프로필메틸펜틸암모늄, 디프로필부틸헥실암모늄, 디부틸메틸펜틸암모늄, 디부틸메틸헥실암모늄, 메틸에틸프로필부틸암모늄, 메틸에틸프로필펜틸암모늄, 메틸에틸프로필헥실암모늄 등의, 테트라알킬암모늄 양이온; 트리메틸시클로헥실암모늄 등의, 시클로알킬기를 포함하는 암모늄 양이온; 디알릴디메틸암모늄, 디알릴디프로필암모늄, 디알릴메틸헥실암모늄, 디알릴메틸옥틸암모늄 등의, 알케닐기를 포함하는 암모늄 양이온; 트리에틸(메톡시에톡시에틸)암모늄, 디메틸에틸(메톡시에톡시에틸)암모늄, 디메틸에틸(에톡시에톡시에틸)암모늄, 디에틸메틸(2-메톡시에틸)암모늄, 디에틸메틸(메톡시에톡시에틸)암모늄 등의, 알콕시기를 포함하는 암모늄 양이온; 글리시딜트리메틸암모늄 등의, 에폭시기를 포함하는 암모늄 양이온; 등을 들 수 있다.

대칭 구조의 술포늄 양이온으로서는, R_l, R_m 및 R_n이 동일한 알킬기(예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 헥실기 중 어느 것)인 트리알킬술포늄 양이온이 예시된다. 비대칭의 술포늄 양이온으로서는, 디메틸데실술포늄, 디에틸메틸술포늄, 디부틸에틸술포늄 등의, 비대칭 트리알킬술포늄 양이온을 들 수 있다.

대칭 구조의 포스포늄 양이온으로서는, R_l, R_m, R_n 및 R_o가 동일한 알킬기(예를 들어, 메틸기, 에틸기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 중 어느 것)인 테트라알킬포스포늄 양이온이 예시된다. 비대칭의 포스포늄 양이온으로서는, R_l, R_m, R_n 및 R_o 중 3개가 동일하고 나머지 1개가 상이한 테트라알킬포스포늄 양이온, 구체예로서는 트리메틸펜틸포스포늄, 트리메틸헥실포스포늄, 트리메틸헵틸포스포늄, 트리메틸옥틸포스포늄, 트리메틸노닐포스포늄, 트리메틸데실포스포늄, 트리에틸메틸포스포늄, 트리부틸에틸포스포늄, 트리부틸-(2-메톡시에틸)포스포늄, 트리펜틸메틸포스포늄, 트리헥실메틸포스포늄, 트리헵틸메틸포스포늄, 트리옥틸메틸포스포늄, 트리노닐메틸포스포늄, 트리데실메틸포스포늄 등을 들 수 있다. 비대칭의 포스포늄 양이온의 다른 예로서, 트리헥실테트라데실포스포늄, 디메틸디펜틸포스포늄, 디메틸디헥실포스포늄, 디메틸디헵틸포스포늄, 디메틸디옥틸포스포늄, 디메틸디노닐포스포늄, 디메틸디데실포스포늄 등의, 비대칭 테트라알킬포스포늄 양이온; 트리메틸(메톡시에톡시에틸)포스포늄, 디메틸에틸(메톡시에톡시에틸)포스포늄 등의, 알콕시기를 포함하는 술포늄 양이온;을 들 수 있다.

식 (D)로 표시되는 양이온의 적합예로서, 상술한 바와 같은 비대칭 테트라알킬암모늄 양이온, 비대칭 트리알킬술포늄 양이온, 비대칭 테트라알킬포스포늄 양이온을 들 수 있다.

식 (E)로 표시되는 양이온으로서는, R_p가 탄소 원자수 1 내지 18의 알킬기 중 어느 것인 술포늄 양이온이 예시된다. R_p의 구체예로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 헥실기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 옥타데실기 등을 들 수 있다.

상기 이온 액체의 음이온 성분은, 여기에 개시되는 어느 양이온과의 염이 이온 액체가 될 수 있는 것이면 되며, 특별히 한정되지 않는다. 구체예로서는, Cl^-, Br^-, I^-, AlCl₄ ^-, Al₂Cl₇ ^-, BF₄ ^-, PF₆ ^-, ClO₄ ^-, NO₃ ^-, CH₃COO^-, CF₃COO^-, CH₃SO₃ ^-, CF₃SO₃ ^-, (FSO₂)₂N^-, (CF₃SO₂)₂N^-, (CF₃SO₂)₃C^-, AsF₆ ^-, SbF₆ ^-, NbF₆ ^-, TaF₆ ^-, F(HF)_n ^-, (CN)₂N^-, C₄F₉SO₃ ^-, (C₂F₅SO₂)₂N^-, C₃F₇COO^-, (CF₃SO₂)(CF₃CO)N^-, C₉H₁₉COO^-, (CH₃)₂PO₄ ^-, (C₂H₅)₂PO₄ ^-, C₂H₅OSO₃ ^-, C₆H₁₃OSO₃ ^-, C₈H₁₇OSO₃ ^-, CH₃(OC₂H₄)₂OSO₃ ^-, C₆H₄(CH₃)SO₃ ^-, (C₂F₅)₃PF₃ ^-, CH₃CH(OH)COO^- 및 하기 식 (F)로 표시되는 음이온을 들 수 있다.

그 중에서도, 소수성의 음이온 성분은, 점착제 표면에 블리드하기 어려운 경향이 있어, 저오염성의 관점에서 바람직하게 사용된다. 또한, 불소 원자를 포함하는 음이온 성분(예를 들어, 퍼플루오로알킬기를 포함하는 음이온 성분)은, 저융점의 이온성 화합물이 얻어진다는 점에서 바람직하게 사용된다. 이러한 음이온 성분의 적합예로서, 비스(퍼플루오로알킬술포닐)이미드 음이온(예를 들어, (CF₃SO₂)₂N^-, (C₂F₅SO₂)₂N^-), 퍼플루오로알킬술포늄 음이온(예를 들어, CF₃SO₃ ^-) 등의, 불소 함유 음이온을 들 수 있다. 상기 퍼플루오로알킬기의 탄소 원자수로서는, 통상, 1 내지 3이 바람직하며, 그 중에서도 1 또는 2가 바람직하다.

여기에 개시되는 기술에 있어서 사용되는 이온 액체는, 상기 양이온 성분과 음이온 성분의 적절한 조합일 수 있다. 일례로서, 양이온 성분이 피리디늄 양이온인 경우, 상술한 음이온 성분과의 구체적인 조합으로서는, 1-부틸피리디늄테트라플루오로보레이트, 1-부틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-부틸-3-메틸피리디늄테트라플루오로보레이트, 1-부틸-3-메틸피리디늄트리플루오로메탄술포네이트, 1-부틸-3-메틸피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-부틸-3-메틸피리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-헥실피리디늄테트라플루오로보레이트, 1-알릴피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 등을 들 수 있다. 상술한 다른 양이온의 각각에 대해서도 마찬가지로, 여기에 개시되는 어느 음이온 성분과의 조합에 관한 이온 액체를 사용할 수 있다.

이러한 이온 액체는, 시판 중인 것을 사용할 수 있거나, 혹은 공지된 방법에 의해 용이하게 합성할 수 있다. 이온 액체의 합성 방법은, 목적으로 하는 이온 액체가 얻어지는 것이면 되며, 특별히 한정되지 않는다. 일반적으로는, 공지 문헌 "이온성 액체-개발의 최전선과 미래-"(CMC 출판 발행)에 기재되어 있는 바와 같은, 할로겐화물법, 수산화물법, 산 에스테르법, 착형성법 및 중화법 등이 사용된다.

이온 액체의 배합량은, 통상, 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여 0.03 내지 3질량부의 범위로 하는 것이 적당하며, 바람직하게는 0.05 내지 2.5질량부, 보다 바람직하게는 0.1 내지 2질량부이다. 이온 액체의 배합량이 지나치게 적으면 충분한 대전 방지 특성이 얻어지지 않고, 지나치게 많으면 피착체를 오염시키기 쉬워지는 경향이 있다.

(알칼리 금속염)

점착제층의 대전 방지 성분으로서 사용되는 알칼리 금속염의 전형예로서는, 리튬염, 나트륨염 및 칼륨염을 들 수 있다. 예를 들어, 양이온 성분으로서의 Li⁺, Na⁺ 또는 K⁺와, 음이온 성분으로서의 Cl^-, Br^-, I^-, BF₄ ^-, PF₆ ^-, SCN^-, ClO₄ ^-, CF₃SO₃ ^-, (FSO₂)₂N^-, (CF₃SO₂)₂N^-, (C₂F₅SO₂)₂N^- 또는 (CF₃SO₂)₃C^-를 포함하는 금속염을 사용할 수 있다. 해리성이 높다는 점에서, 리튬염의 사용이 바람직하다. 바람직한 구체예로서는, LiBr, LiI, LiBF₄, LiPF₆, LiSCN, LiClO₄, LiCF₃SO₃, Li(CF₃SO₂)₂N, Li(C₂F₅SO₂)₂N, Li(CF₃SO₂)₃C 등의 리튬염을 들 수 있다. 그 중에서도 특히, 음이온 성분이 비스(퍼플루오로알킬술포닐)이미드 음이온, 퍼플루오로알킬술포늄 음이온 등의 불소 함유 음이온인 리튬염(예를 들어, Li(CF₃SO₂)₂N, Li(C₂F₅SO₂)₂N, LiCF₃SO₃)이 바람직하다. 이러한 알칼리 금속염은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

아크릴계 폴리머 100질량부에 대한 알칼리 금속염(예를 들어 리튬염)의 배합량은, 통상, 1질량부 미만으로 하는 것이 적당하며, 바람직하게는 0.01 내지 0.8질량부, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.5질량부, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 0.3질량부(예를 들어 0.05 내지 0.2질량부)이다. 알칼리 금속염의 배합량이 지나치게 적으면, 충분한 대전 방지 성능이 얻어지지 않는 경우가 있다. 한편, 알칼리 금속염의 배합량이 지나치게 많으면, 피착체의 오염이 발생하기 쉬워지는 경향이 있다.

(점착제 조성물)

여기에 개시되는 기술에 있어서, 점착제층의 형성에 사용되는 점착제 조성물의 형태는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 유기 용매 중에 점착 성분을 포함하는 형태의 점착제 조성물(용제형 점착제 조성물), 점착 성분이 수성 용매에 분산된 형태의 점착제 조성물(수분산형 점착제 조성물, 전형적으로는 수성 에멀전형 점착제 조성물), 점착 성분이 물에 용해된 형태의 점착제 조성물(수용액형 점착제 조성물), 무용제형 점착제 조성물(예를 들어, 자외선이나 전자선 등과 같은 활성 에너지선의 조사에 의해 경화되는 타입의 점착제 조성물, 핫 멜트형 점착제 조성물) 등일 수 있다. 여기에 개시되는 표면 보호 필름의 바람직한 일 양태에서는, 해당표면 보호 필름이, 용제형 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 구비한다. 상기 용제형 점착제 조성물에 포함되는 유기 용매는, 예를 들어 톨루엔, 크실렌, 아세트산에틸, 헥산, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 헵탄 및 이소프로필알코올 중 어느 것을 포함하는 단독 용매여도 되고, 이들 중 어느 것을 주성분으로 하는 혼합 용매여도 된다. 다른 바람직한 일 양태에서는, 해당 표면 보호 필름이, 수분산형 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 구비한다.

여기에 개시되는 기술에 있어서, 점착제층의 형성에 사용되는 점착제 조성물(바람직하게는, 용제형 또는 수분산형 점착제 조성물)로서는, 해당 조성물에 포함되는 아크릴계 폴리머를 적절하게 가교시킬 수 있도록 구성된 것을 바람직하게 채용할 수 있다. 구체적인 가교 수단으로서는, 적당한 관능기(수산기, 카르복실기 등)를 갖는 모노머를 공중합시킴으로써 아크릴계 폴리머에 가교 기점을 도입해 두고, 그 관능기와 반응하여 가교 구조를 형성할 수 있는 화합물(가교제)을 아크릴계 폴리머에 첨가하여 반응시키는 방법을 바람직하게 채용할 수 있다. 가교제로서는, 일반적인 아크릴계 폴리머의 가교에 사용되는 각종 재료, 예를 들어 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 멜라민계 수지, 아지리딘 화합물 등을 사용할 수 있다. 이러한 가교제는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

상기 가교제로서는, 피착체로부터의 박리력을 적당한 범위로 조정하기 쉽다는 점에서, 이소시아네이트 화합물이 특히 바람직하게 사용된다. 이러한 이소시아네이트 화합물의 예로서는: 톨릴렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트 등의 방향족 이소시아네이트; 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트; 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 이소시아네이트; 등을 들 수 있다. 보다 구체적으로는: 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류; 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트류; 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트류; 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 3량체 부가물(닛본 폴리우레탄 고교사제, 상품명 「코로네이트 L」), 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 3량체 부가물(닛본 폴리우레탄 고교사제, 상품명 「코로네이트 HL」), 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(닛본 폴리우레탄 고교사제, 상품명 「코로네이트 HX」) 등의 이소시아네이트 부가물; 등을 예시할 수 있다. 이러한 이소시아네이트 화합물은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

또한, 가교제로서 사용되는 에폭시 화합물로서는, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민(미츠비시 가스 가가쿠사제, 상품명 「TETRAD-X」), 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산(미츠비시 가스 가가쿠사제, 상품명 「TETRAD-C」) 등이 예시된다. 멜라민계 수지로서는, 헥사메틸올멜라민 등이 예시된다. 아지리딘 유도체로서는, 시판품으로서, 소고 약코샤제의 상품명 「HDU」, 「TAZM」, 「TAZO」 등을 들 수 있다.

가교제의 사용량은, 아크릴계 폴리머의 조성 및 구조(분자량 등)나, 표면 보호 필름의 사용 양태 등에 따라 적절하게 선택할 수 있다. 통상은, 아크릴계 폴리머 100질량부에 대한 가교제의 사용량을 대략 0.01 내지 15질량부로 하는 것이 적당하며, 대략 0.1 내지 10질량부(예를 들어 대략 0.2 내지 5질량부) 정도로 하는 것이 바람직하다. 가교제의 사용량이 지나치게 적으면, 점착제의 응집력이 부족하고, 피착체에 대한 점착제 잔여물을 발생시키기 쉬워지는 경우가 있다. 한편, 가교제의 사용량이 지나치게 많으면, 점착제의 응집력이 지나치게 커서 유동성이 낮아지고, 피착체에 대한 습윤성이 부족하여 박리의 원인이 되는 경우가 있을 수 있다.

상기 점착제 조성물은 가교 촉매(가교 촉진제라고도 함)를 더 포함해도 된다. 가교 촉매의 종류는, 사용하는 가교제의 종류에 따라 적절하게 선택할 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서 가교 촉매란, 가교제에 의한 가교 반응의 속도를 높이는 촉매를 가리킨다. 이러한 가교 촉진제로서는, 예를 들어 디라우르산디옥틸주석, 디라우르산디부틸주석, 이초산디부틸주석, 디부틸주석디아세틸아세토네이트, 테트라-n-부틸주석, 트리메틸주석히드록시드 등의 주석(Sn) 함유 화합물, 테트라이소프로필티타네이트, 테트라-n-부틸티타네이트 등의 티타늄 함유 화합물 등의 유기 금속 화합물; N,N,N',N'-테트라메틸헥산디아민, 트리에틸아민 등의 아민류, 이미다졸류 등의 질소(N) 함유 화합물; 수산화리튬, 수산화칼륨, 나트륨메틸레이트 등의 염기성 화합물; p-톨루엔술폰산, 트리클로로아세트산, 인산, 모노알킬인산, 디알킬인산, β-히드록시에틸아크릴레이트의 인산에스테르 등의 산성 화합물; 등이 예시된다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 그 중에서도, Sn 함유 화합물이 바람직하다. 상기 점착제 조성물에 포함되는 가교 촉매의 양은, 상기 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여, 예를 들어 0.001 내지 10질량부 정도(바람직하게는 0.005 내지 5질량부 정도)로 할 수 있다.

상기 점착제 조성물에는, 추가로 종래 공지의 각종 첨가제를 필요에 따라 배합할 수 있다. 이러한 첨가제의 예로서는, 표면 윤활제, 레벨링제, 산화 방지제, 방부제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 실란 커플링제 등을 들 수 있다. 또한, 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 점착제 조성물에 있어서 공지 내지 관용의 점착 부여 수지나 박리 조절제를 배합해도 된다. 또한, 여기에 개시되는 점착제층은, 재박리성이나 흡습성의 조절을 목적으로 하여, 폴리프로필렌글리콜 등의 알킬렌옥시드 화합물을 함유해도 되거나, 혹은 함유하지 않아도 된다. 또한, 에멀전 중합법에 의해 점착성 폴리머를 합성하는 경우에는, 유화제나 연쇄 이동제(분자량 조절제 혹은 중합도 조절제로서도 파악될 수 있음)가 바람직하게 사용된다.

(점착제층의 형성 방법)

여기에 개시되는 기술에 있어서의 점착제층은, 예를 들어 상기와 같은 점착제 조성물을 필름 기재의 제2 면에 직접 부여하여 건조 또는 경화시키는 방법(직접법)에 의해 형성할 수 있다. 또는, 상기 점착제 조성물을 박리 라이너의 표면(박리면)에 부여하여 건조 또는 경화시킴으로써 해당 표면 상에 점착제층을 형성하고, 이 점착제층을 필름 기재에 접합하여 해당 점착제층을 전사하는 방법(전사법)에 의해 형성해도 된다. 점착제층의 투묘성의 관점에서, 통상은 상기 직접법을 바람직하게 채용할 수 있다. 점착제 조성물의 부여(전형적으로는 도포) 시에는, 롤 코트법, 그라비아 코트법, 리버스 코트법, 롤 브러시법, 스프레이 코트법, 에어 나이프 코트법, 다이 코터에 의한 코트법 등의, 표면 보호 필름의 분야에 있어서 종래 공지의 각종 방법을 적절하게 채용할 수 있다. 점착제 조성물의 건조는, 필요에 따라 가열 하에서(예를 들어, 60℃ 내지 150℃ 정도로 가열함으로써) 행할 수 있다. 점착제 조성물을 경화시키는 수단으로서는, 자외선, 레이저선, α선, β선, γ선, X선, 전자선 등을 적절하게 채용할 수 있다.

(점착제층의 두께)

특별히 한정되는 것은 아니지만, 점착제층의 두께는, 예를 들어 대략 3㎛ 이상으로 할 수 있으며, 통상은 대략 5㎛ 이상(예를 들어 대략 7㎛ 이상)이 바람직하다. 또한, 상기 두께는, 예를 들어 대략 100㎛ 이하로 할 수 있으며, 통상은 대략 50㎛ 이하(예를 들어 대략 30㎛ 이하)가 바람직하다.

<박리 라이너>

여기에 개시되는 표면 보호 필름은, 필요에 따라, 점착면(점착제층 중 피착체에 첩부되는 측의 면)을 보호할 목적으로, 해당 점착면에 박리 라이너를 접합한 형태(박리 라이너 구비 표면 보호 필름의 형태)로 제공될 수 있다. 박리 라이너를 구성하는 기재로서는, 종이, 합성 수지 필름 등을 사용할 수 있고, 표면 평활성이 우수하다는 점에서 합성 수지 필름이 적절하게 사용된다. 예를 들어, 박리 라이너의 기재로서 각종 수지 필름(예를 들어 폴리에스테르 필름)을 바람직하게 사용할 수 있다. 박리 라이너의 두께는, 예를 들어 대략 5㎛ 내지 200㎛로 할 수 있으며, 통상은 대략 10㎛ 내지 100㎛ 정도가 바람직하다. 박리 라이너 중 점착제층에 접합되는 면에는, 종래 공지의 이형제(예를 들어, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계, 지방산 아미드계 등) 또는 실리카분 등을 사용하여, 이형 또는 오염 방지 처리가 실시되어 있어도 된다.

<표면 보호 필름의 성능>

바람직한 일 양태에 관한 표면 보호 필름은, 23℃, 50％ RH의 측정 환경 하에 있어서 측정되는 박리대 전압이, 피착체(편광판)측, 표면 보호 필름측 모두 ±1kV 이내(보다 바람직하게는 ±0.8kV 이내, 더욱 바람직하게는 ±0.7kV 이내)로 되는 대전 방지 성능을 나타낸다. 특히 바람직한 일 양태에 관한 표면 보호 필름은, 상기 박리대 전압이, 피착체(편광판)측에 있어서 ±0.5kV 이내(전형적으로는 ±0.3kV 이내, 예를 들어 ±0.2kV 이내)로 되는 대전 방지 성능을 나타낸다. 상기 박리대 전압은, 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정된다.

또한, 여기에 개시되는 표면 보호 필름을, 광학 용도에 사용하는 경우에는, 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정되는 헌터의 표색계에 있어서의 b^*값이 2 이하인 것이 적당하다. 상기 b^*값은, 바람직하게는 1 이하, 보다 바람직하게는 0.5 이하, 더욱 바람직하게는 0.3 이하(예를 들어 0.2 이하)이다. 표면 보호 필름이 상기 소정값 이하의 b^*값을 만족하는 경우, 해당 표면 보호 필름을 구성하는 톱 코트층 구비 필름도, 상기 소정값 이하의 b^*값을 만족하므로, 상기 b^*값은 톱 코트층 구비 필름의 값으로서 채용할 수 있다.

<표면 보호 필름의 구성>

여기에 개시되는 표면 보호 필름은, 필름 기재, 톱 코트층 및 점착제층에 추가하여, 또 다른 층을 포함하는 양태로도 실시될 수 있다. 이러한 「다른 층」의 배치로서는, 필름 기재의 제1 면(배면)과 톱 코트층의 사이, 필름 기재의 제2 면(전면)과 점착제층의 사이 등이 예시된다. 필름 기재 배면과 톱 코트층의 사이에 배치되는 층은, 예를 들어 대전 방지 성분을 포함하는 층(대전 방지층)일 수 있다. 필름 기재 전면과 점착제층의 사이에 배치되는 층은, 예를 들어 상기 제2 면에 대한 점착제층의 투묘성을 높이는 하도층(앵커층), 대전 방지층 등일 수 있다. 필름 기재 전면에 대전 방지층이 배치되고, 해당 대전 방지층 상에 앵커층이 배치되고, 그 위에 점착제층이 배치된 구성의 표면 보호 필름이어도 된다.

여기에 개시되는 기술의 바람직한 일 양태에서는, 예를 들어 도 1에 도시하는 바와 같이, 필름 기재(12)의 배면(12A)에 톱 코트층(14)이 직접 마련되어 있다. 즉, 필름 기재 배면(12A)과 톱 코트층(14)의 사이에 다른 층(예를 들어 대전 방지층)이 개재되지 않는다. 이러한 구성에 따르면, 필름 기재 배면(12A)과 톱 코트층(14)의 사이에 다른 층을 개재시킨 구성에 비하여, 필름 기재 배면(12A)과 톱 코트층(14)의 밀착성을 높일 수 있다.

이하, 본 발명에 관련된 몇 가지 실시예를 설명하지만, 본 발명을 이러한 구체예에 나타내는 것에 한정하는 것을 의도한 것은 아니다. 또한, 이하의 설명 중 「부」 및 「％」는, 특별히 언급이 없는 한 질량 기준이다.

<코팅재의 조제>

(조제예 1: 코팅재 E1)

도전성 폴리머로서의 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(PEDOT) 0.5％ 및 폴리스티렌술포네이트(수 평균 분자량 15만)(PSS) 0.8％를 포함하는 수용액(Heraeus사제, 상품명 「Clevios P」; 이하 「도전성 폴리머 수용액 A1」이라고도 함)을 준비하였다. 또한, 바인더 (B)로서의 폴리에스테르 수지(바인더 B1)를 25％ 포함하는 분산액(도요보사제, 상품명 「바이나롤 MD-1480」(포화 공중합 폴리에스테르 수지의 수분산액); 이하 「바인더 분산액 B1」이라고도 함)을 준비하였다. 또한, 활제로서의 카르나우바 왁스의 수분산액(이하 「활제 분산액 C1」이라고도 함)을 준비하였다.

물과 에탄올의 혼합 용매에, 상기 바인더 분산액 B1을 고형분량으로 100부와, 상기 활제 분산액 C1을 고형분량으로 40부와, 상기 도전성 폴리머 수용액 A1을 고형분량으로 50부와, 멜라민계 가교제 10부를 첨가하고, 약 20분간 교반하여 충분히 혼합하였다. 이와 같이 하여, NV 약 0.3％의 코팅재 E1을 조제하였다.

(조제예 2: 코팅재 E2)

상기 도전성 폴리머 수용액 A1을 고형분량으로 80부로 바꾼 것 이외에는 코팅재 E1과 마찬가지로 하여, NV 약 0.3％의 코팅재 E2를 조제하였다.

(조제예 3: 코팅재 E3)

상기 도전성 폴리머 수용액 A1을 고형분량으로 100부로 바꾼 것 이외에는 코팅재 E1과 마찬가지로 하여, NV 약 0.3％의 코팅재 E3을 조제하였다.

(조제예 4: 코팅재 E4)

상기 활제 분산액 C1을 고형분량으로 20부로 바꾼 것 이외에는 코팅재 E1과 마찬가지로 하여, NV 약 0.3％의 코팅재 E4를 조제하였다.

(조제예 5: 코팅재 E5)

상기 활제 분산액 C1을 고형분량으로 30부로 바꾼 것 이외에는 코팅재 E1과 마찬가지로 하여, NV 약 0.3％의 코팅재 E5를 조제하였다.

(조제예 6: 코팅재 E6)

바인더로서의 아크릴계 폴리머(바인더 B2)를 톨루엔 중에 5％ 포함하는 용액(바인더 용액 B2)을 준비하였다. 용량 150mL의 비이커에, 2g의 바인더 용액 B2(0.1g의 바인더 B2를 포함함)와, 40g의 에틸렌글리콜모노에틸에테르를 넣어 교반 혼합하였다. 또한, 이 비이커에, PEDOT와 PSS를 포함하는 NV 4.0％의 도전성 폴리머 수용액 A2를 1.2g과, 에틸렌글리콜모노메틸에테르 55g과, 폴리에테르 변성 폴리디메틸실록산계 레벨링제(BYK Chemie사제, 상품명 「BYK-300」, NV 52％) 0.05g과, 멜라민계 가교제를 첨가하고, 약 20분간 교반하여 충분히 혼합하였다. 이와 같이 하여, 100부의 바인더 B2(베이스 수지)에 대하여 도전성 폴리머 50부 및 활제 30부를 포함하고(모두 고형분 기준), 추가로 멜라민계 가교제를 포함하는 NV 0.18％의 코팅재 E6을 조제하였다.

또한, 상기 바인더 용액 B2는 이하의 방법으로 조제하였다. 즉, 반응기에 톨루엔 25g을 장입하고, 반응기 내의 온도를 105℃까지 올린 후, 메틸메타크릴레이트 30g, n-부틸아크릴레이트 10g, 시클로헥실메타크릴레이트 5g, 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.2g을 혼합한 용액을, 상기 반응기에 2시간에 걸쳐 연속적으로 적하하였다. 적하 완료 후, 반응기 내의 온도를 110 내지 115℃로 조정하고, 동일 온도로 3시간 유지하여 공중합 반응을 행하였다. 3시간 경과 후, 톨루엔 4g과 AIBN 0.1g의 혼합액을 반응기에 적하하고, 동일 온도로 1시간 유지하였다. 그 후, 반응기 내의 온도를 90℃까지 냉각하고, 톨루엔을 투입하여 희석함으로써, NV 5％로 조정하였다.

(조제예 7: 코팅재 E7)

옥타데실메타크릴레이트, 아크릴로니트릴 및 메타크릴산의 공중합체(몰비: 옥타데실메타크릴레이트/아크릴로니트릴/메타크릴산=18/82/35, Mw 7만)의 톨루엔 용액(NV 0.3％)을 코팅재 E7로서 조제하였다.

<예 1>

(톱 코트층 구비 필름의 형성)

두께 38㎛, 폭 30㎝, 길이 40㎝의 투명한 PET 필름을 준비하였다. 이 PET 필름에 상기 코팅재 E1을 바 코터로 도포하고, 130℃에서 30초간 가열하여 건조시켰다. 이와 같이 하여, PET 필름의 편면에 두께 40nm의 톱 코트층을 갖는 톱 코트층 구비 필름을 제작하였다.

(점착제의 조제)

교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 2-에틸헥실아크릴레이트 91부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 9부, 중합 개시제로서 AIBN 0.2부, 아세트산에틸 150부를 투입하고, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 60℃ 부근으로 유지하여 6시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 폴리머 용액(NV 40％)을 조제하였다. 이 아크릴계 중합체의 Mw는 50만이었다.

상기 아크릴계 폴리머 용액을 아세트산에틸로 20％로 희석하고, 이 용액 500부(고형분 100부)에, 가교제로서, 3관능 이소시아네이트 화합물인 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(도소사제, 상품명 「코로네이트 HX」) 3.0부(고형분), 가교 촉매로서 디라우르산디옥틸주석(도쿄 파인 케미컬사제, 상품명 「엔비라이저 OL-1」, 1％ 아세트산에틸 용액) 3부(고형분 0.03부), 리튬ㆍ비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(모리타 가가쿠 고교제, LiTFSI) 0.5부(고형분), 폴리에테르 변성 실리콘(신에츠 가가쿠 고교사제, 상품명 「KF-353」) 0.7부(고형분), 아세틸아세톤 5부를 첨가하여, 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제 용액을 조제하였다.

(표면 보호 필름의 제작)

상기 아크릴계 점착제 용액을, 톱 코트층 구비 필름의 톱 코트층과는 반대면에 도포하고, 130℃에서 20초간 가열하여, 두께 15㎛의 점착제층을 형성하였다. 이어서, 상기 점착제층의 표면에, 편면에 실리콘 처리를 실시한 PET 필름(두께 25㎛)을 포함하는 박리 라이너의 실리콘 처리면을 접합하여, 본 예에 관한 표면 보호 필름(점착 시트)을 제작하였다.

<예 2 내지 7>

코팅재 및 톱 코트층의 두께를 표 1에 나타내는 내용으로 변경한 것 이외에는 예 1과 기본적으로 마찬가지로 하여, 각 예에 관한 톱 코트층 구비 필름 및 표면 보호 필름(점착 시트)을 제작하였다.

<예 8>

코팅재 및 톱 코트층의 두께를 표 1에 나타내는 내용으로 변경하고, 필름 기재를 이온성 대전 방지층 구비 PET 필름(미츠비시 케미컬사제, 상품명 「다이아포일 T100G38」)으로 변경한 것 이외에는 예 1과 기본적으로 마찬가지로 하여, 본 예에 관한 톱 코트층 구비 필름 및 표면 보호 필름(점착 시트)을 제작하였다. 이 예에 관한 톱 코트층 구비 필름은, 필름 기재, 대전 방지층 및 톱 코트층을 포함하는 3층 구조를 갖는다.

[톱 코트층의 외관]

톱 코트층의 외관을 눈으로 확인하여, 도포 불균일이나 크레이터링이 보이지 않은 것을 외관 양호라고 판정하고, 도포 불균일이나 크레이터링이 보인 것을 외관 불량이라고 판정하였다. 상기 평가에 있어서 외관이 양호한 것은, 표면 보호 필름으로서 적합하게 이용될 수 있다.

[인자 내수성]

23℃, 50％ RH의 측정 환경 하에서, 비디오 제트사의 인자기(장치 「Excel2000」, 잉크 형번 「16-8451Q」)를 사용하여 인자한 후, 물 1mL를 베어들게 한 클린용 웨스(Texwipe사제, 상품명 「Technicloth TX900」)를 사용하여, 10회 찰과하여, 인자가 탈락한 면적을 눈으로 판별하였다. 인자 면적의 20％ 이하의 잉크가 탈락한 경우를 4점, 20％ 초과 40％ 이하의 잉크가 탈락한 경우를 3점, 40％ 초과 70％ 이하의 잉크가 탈락한 경우를 2점, 70％ 초과의 잉크가 탈락한 경우를 1점으로 하였다. 상기 평가에 있어서 2점 이상인 것은, 수세 공정을 거쳐도 잉크는 탈락하지 않고, 표면 보호 필름으로서 적합하게 이용될 수 있다는 점에서, 2점 이상인 경우를 인자 내수성 양호라고 하였다.

[박리대 전압]

각 예에 관한 표면 보호 필름을 폭 70mm, 길이 130mm의 사이즈로 커트하고, 메탈 할라이드 램프를 사용하여, 조도 90mW/㎠, 적산 광량 3000mJ/㎠로 UV 조사를 행하였다. 그 후, 박리 라이너를 제거하고, 유리판에 접합한 편광판(닛토덴코사제, 아크릴계 편광판, 폭 70mm, 길이 100mm)의 표면에, 표면 보호 필름의 한쪽 단부가 편광판의 끝으로부터 30mm 비어져 나오도록 하여, 핸드 롤러로 압착하였다.

이 샘플을 23℃, 50％ RH의 환경 하에 1일 방치한 후, 높이 20mm의 샘플 고정대의 소정의 위치에 세트하였다. 편광판으로부터 30mm 비어져 나온 표면 보호 필름의 단부를 자동 권취기에 고정하고, 박리 각도 150°, 인장 속도 30m/분의 조건에서 표면 보호 필름을 박리하였다. 이때 발생하는 피착체(편광판) 표면의 전위를, 편광판의 중앙으로부터 높이 30mm의 위치에 고정한 전위 측정기(시시도 세이덴키사제, 형식 「STATIRON DZ-4」)로 박리대 전압으로서 기록하였다. 측정은 23℃, 50％ RH의 환경 하에서 행하였다.

[b^*값]

각 예에 관한 표면 보호 필름을 폭 50mm, 길이 50mm의 사이즈로 커트하고, 박리 라이너를 제거한 후, 고속 적분구식 투과율 측정기(무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠사제, 형식 「DOT-3C」)로, 헌터의 표색계에 있어서의 b^*값을 측정하여 착색의 유무를 평가하였다. b^*값은 색상 변화의 지표이며, b^*값이 작을수록 색상 변화가 적어 광학 필름으로서 바람직하게 이용될 수 있다. b^*값이 2 이하이면 합격 레벨이라고 판정할 수 있다.

각 예에 관한 표면 보호 필름의 개략 구성, 이들에 대한 수접촉각[°], 운동 마찰 계수, 배면 박리 강도[N/19mm], 표면 저항률[Ω/□], 톱 코트층 외관, 인자 내수성, 박리대 전압[kV] 및 b^*값의 평가 결과를 표 1에 나타낸다.

표 1에 나타난 바와 같이, 톱 코트층의 두께가 10nm 초과 50nm 미만이고, 수접촉각이 75°이상이고, 배면 박리 강도가 1.0N/19mm 이상이며, 또한 운동 마찰 계수가 0.4 이하였던 톱 코트층 표면을 갖는 예 1 내지 4에 관한 필름은, 모두 외관이 양호하고, 인자 내수성 평가가 합격 레벨이었다. 이들은 또한, 박리대 전압도 낮게 억제되어 있었다. 그 중에서도, 지방산 에스테르양을 억제한 예 4는, 배면 박리 강도가 높아지고, 인자 내수성이 특히 우수하였다. 톱 코트층 중의 대전 방지 성분이 바인더 100부에 대하여 80부였던 예 2는, 표면 저항률이 가장 낮고, 박리대 전압도 최솟값을 기록하였다. 이에 비해, 톱 코트층의 두께가 10nm였던 예 5에 관한 필름은, 수접촉각이 70°미만으로 되어, 인자 내수성의 평가 결과가 최저 레벨이었다. 이 예에서는, 얇은 톱 코트층으로 인해, 운동 마찰 계수, 표면 저항률도 높아지는 경향이 있었다. 특성 (A) 내지 (C)를 만족한 것의 톱 코트층의 두께가 50nm였던 예 6에 관한 필름은, 두께 50nm 미만의 톱 코트층과 비교하여 외관이 떨어졌다. 또한, 수접촉각이 75°미만이고, 운동 마찰 계수가 0.4보다 컸던 예 7에 관한 필름도, 예 5와 마찬가지로, 인자 내수성의 평가 결과가 최저 레벨이었다. 이 필름은 또한 대전 방지성도 저하 경향이었다. 또한, 수접촉각이 75°이상, 운동 마찰 계수가 0.4 이하였지만 배면 박리 강도가 1.0N/19mm 미만이었던 예 8에 관한 필름도, 인자 내수성을 갖는 것은 아니었다. 인자 밀착성이 충분하지 않아, 인자 내수성 평가에 견디지 못한 것이라고 생각된다.

여기에 개시되는 톱 코트층 구비 필름은, 각종 표면 보호 필름의 지지체 등의 용도로 바람직하게 이용될 수 있다. 또한, 여기에 개시되는 표면 보호 필름은, 액정 디스플레이 패널, 플라스마 디스플레이 패널(PDP), 유기 일렉트로루미네센스(EL) 디스플레이 등의 구성 요소로서 사용되는 광학 부재의 제조 시, 반송 시 등에 해당 광학 부재를 보호하는 용도로 적합하다. 특히, 액정 디스플레이 패널용 편광판(편광 필름), 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 광 확산 시트, 반사 시트 등의 광학 부재에 적용되는 표면 보호 필름으로서 유용하다.

1: 표면 보호 필름
10: 톱 코트층 구비 필름
10A: 톱 코트층 구비 필름의 배면
12: 필름 기재
12A: 제1 면(배면)
12B: 제2 면(전면)
14: 톱 코트층
14A: 톱 코트층 표면
20: 점착제층
20A: 표면(점착면)
30: 박리 라이너
50: 피착체

Claims (10)

1. 필름 기재와, 해당 필름 기재의 한쪽 표면에 마련된 톱 코트층을 구비하는 톱 코트층 구비 필름이며,
   상기 톱 코트층의 두께는 10nm 초과, 또한 50nm 미만이고,
   상기 톱 코트층 표면은, 이하의 특성:
   (A) 수접촉각이 75°이상이다;
   (B) 23℃, 첩부 후 30분 및 인장 속도 0.3m/분의 조건에서 측정되는 상기 톱 코트층 표면에 대한 표준 아크릴계 점착 테이프의 180도 박리 강도가 1.0N/19mm 이상이다; 및
   (C) 운동 마찰 계수가 0.4 이하이다;
   를 만족하는, 톱 코트층 구비 필름.
2. 제1항에 있어서, 상기 톱 코트층 표면은, 추가로 이하의 특성:
   (D) 표면 저항률이 1.0×10¹²Ω/□ 이하이다;
   를 만족하는, 톱 코트층 구비 필름.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 톱 코트층은 도전성 폴리머를 포함하는, 톱 코트층 구비 필름.
4. 제3항에 있어서, 상기 도전성 폴리머는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)인, 톱 코트층 구비 필름.
5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 톱 코트층은 지방산 에스테르를 포함하는, 톱 코트층 구비 필름.
6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 톱 코트층은 폴리에스테르계 바인더를 포함하는, 톱 코트층 구비 필름.
7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 필름 기재는 폴리에스테르 수지 필름인, 톱 코트층 구비 필름.
8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 톱 코트층 구비 필름과, 상기 필름 기재의 다른 쪽 표면에 마련된 점착제층을 구비하는, 표면 보호 필름.
9. 제8항에 있어서, 상기 점착제층은 대전 방지 성분을 포함하는, 표면 보호 필름.
10. 제8항 또는 제9항에 기재된 표면 보호 필름이 첩부된, 광학 부품.

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