KR20190032364A - Zn-Al-Mg 코팅을 제공하는 방법 및 그 코팅 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 코팅 욕조를 이용한 핫 딥 코팅(hot dip coating) 공정에 의해 강철 스트립 상에 Zn-Al-Mg 코팅을 제공하는 방법에 관한 것으로, 여기서 코팅의 두께는 코팅 욕조 위의 가스 나이프를 사용하여 제어된다. 본 발명에 의하면, 특정 양의 Mg 및 Al이 Mg의 양보다 Al의 양이 더 많은 관계로 선택된다. 이 발명은 또한 핫 딥 코팅에 의해 제공된 Zn-Al-Mg 코팅을 가진 강철 스트립에 관한 것이다.
Description
본 발명은 코팅 욕조를 이용한 핫 딥 코팅(hot dip coating) 공정에 의해 강철 스트립 상에 Zn-Al-Mg 코팅을 제공하는 방법에 관한 것으로, 상기 코팅의 두께는 코팅 욕조 위의 가스 나이프를 사용하여 제어된다. 본 발명은 또한 핫 딥 코팅에 의해 제공된 Zn-Al-Mg 코팅을 가진 강철 스트립에 관한 것이다.
알루미늄과 마그네슘을 모두 함유한 아연 합금 코팅재가 잘 알려져 있으며 자동차 산업에서 지난 몇 년 동안 점점 더 많이 사용되고 있다. Al과 Mg를 모두 함유한 대부분의 아연 합금 코팅재는 Al과 Mg의 양을 거의 동일하게 사용한다.
그러나 자동차 특히 외부 부품의 외관용으로 아연 코팅재의 요구가 높다. Zn-Al-Mg 코팅재는 때때로, 스트립의 길이 방향에 수직인 시트의 폭 방향으로 간격을 두고 연속되는 줄무늬 패턴의 매트(matte)와 밝은 선들 형태의 결함을 나타내는 것이 알려져 있다. 이 선들 사이의 거리는 약 15 ~ 20mm이다. 이 결함은 때로는 비치 결함(beach defect)이라고 한다.
본 발명의 목적은 이러한 패턴 없이 양호한 외관을 갖는 Zn-Al-Mg 코팅을 갖는 강철 스트립을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 이러한 패턴 없이 양호한 외관을 갖는 Zn-Al-Mg 코팅을 갖는 강철 스트립을 제공하는 것이다.
본 발명의 제1 양태에 따르면, 코팅 욕조를 이용한 핫 딥 코팅 공정에 의해 강철 스트립 상에 Zn-Al-Mg 코팅을 제공하는 방법이 제공되며, 여기서 상기 코팅의 두께는 상기 코팅 욕조 위에 가스 나이프를 사용하여 제어되며, 상기 강철 스트립 상의 코팅의 조성은 다음과 같다:
1.0 - 1.5 중량 %의 마그네슘;
1.5 - 2.4 중량 %의 알루미늄;
선택적인 총 0.3 중량 % 미만의 Si, Sn, Bi, Sb, Ln, Ce, Ti, Sc, Sr 및 B 중 하나 이상;
그 나머지는 아연 및 불가피한 불순물;로 이루어지며,
상기 Al 및 Mg 함유량은 다음 관계식 [Al(중량 %) > 1.28 Mg(중량 %) + 0.25]을 만족시키며,
여기서, CW < 45g/m2일 때, Z < 0.6e0 . 064CW 이고, Z는 각 가스 나이프와 강철 스트립 사이의 거리(mm)이고, CW는 일면 코팅층의 중량(g/m2)이다.
본 발명자들은, 비치 결함이 Zn-Al-Mg 코팅제에만 존재하고, Mg를 함유하지 않는 Zn-기반 코팅제와 핫 딥 알루미늄 코팅제에 존재하지 않는다는 것을 발견했다. 본 발명자들은 또한, 알루미늄 및 마그네슘을 함유하는 아연 합금에, 1차 결정뿐만 아니라 2차 삼원 공융(ternary eutectic) 미세구조의 매트릭스가 존재한다는 것을 또한 알았다. 실험은 Zn-Al-Mg 코팅의 특정 조성에 대해 비치 결함이 감소되거나 사라질 수 있음을 보여주었다. 본 발명자는 그것이 Al 및 Mg의 양이 Al(중량 %) > 1.28 Mg(중량 %) + 0.25의 관계를 만족시키는 경우임을 알았다.
한편, 코팅된 강판의 내식성은 양호해야 하기 때문에, Mg의 양이 1.0 중량 % 보다 작아서는 안 된다. 또한, Mg를 1.5 중량 %를 초과하여 첨가할 필요는 없다. 따라서, Al의 양은 1.5 중량 %보다 많아야 하지만, 너무 많은 Al은 섬유형 부식을 초래하므로, Al의 최대량은 2.4 중량 %이어야 한다.
코팅의 조성과는 별도로, 본 발명자는 비치 결함과 같은 표면 효과가 강철 상의 비균일 코팅에 의해 유발된다는 것을 알았다. 코팅의 두께를 감소시키는 가스 나이프의 사용으로 인해 비균일 코팅이 발생한다. 본 발명자들은, 가스 나이프와 강철 스트립 사이의 거리와, 가스 나이프의 사용으로 인한 코팅 중량 사이에 관계가 있음을 알았다. 이 관계는 Z < 0.6e0 . 064CW 식으로 표시되며, 이 식은 금속 스트립의 각 측면 상의 코팅 중량이 45 g/m2 미만일 때 적용된다. 거리(Z) 및 코팅 중량이 이 공식을 충족시키면 표면 결함이 감소되거나 사라진다. 바람직하게는, 표면 결함이 존재하지 않도록 보장하기 위한, 상기 금속 스트립의 각 측면 상의 코팅 중량은 40 g/m2 미만, 더욱 바람직하게는 35 g/m2 미만이다.
바람직하게는, Si, Sn, Bi, Sb, Ln, Ce, Ti, Sc, Sr 및 B 중 적어도 하나의 선택적인 총 중량은 < 0.1 중량 %이다. 일반적으로, 이러한 선택적인 요소들을 (많이) 추가할 필요는 없다.
바람직한 양태에 따르면, 코팅은 마그네슘이 1.1 내지 1.5 중량 %, 보다 바람직하게는 1.2 내지 1.5 중량 %, 더욱 바람직하게는 1.3 내지 1.5 중량 %로 존재하는 조성을 가지며, 및/또는 상기 코팅은 알루미늄이 1.6 내지 2.4 중량 %, 보다 바람직하게는 1.7 내지 2.4 중량 %, 더욱더 바람직하게는 1.8 내지 2.4 중량 %, 가장 바람직하게는 1.9 내지 2.3 중량 %로 존재하는 조성을 가진다. 마그네슘 및/또는 알루미늄의 이러한 한정된 범위로, 표면 결함이 감소될 것이다.
바람직한 실시 예에 따르면, 욕조 위의 가스 나이프의 거리는 최대 500 mm이다. 본 발명자들은 코팅 욕조 위의 가스 나이프의 거리가 코팅된 강철 스트립의 표면 외관에 영향을 미친다는 것을 알았다. 증거는 없지만, 본 발명자들은, 코팅 욕조와 가스 나이프 사이의 거리를 짧게 유지함으로써 가스 나이프에 의한 가스 압력의 비균질성이 감소한다는 이론을 고수한다. 이러한 압력 비균질성은 가스 나이프를 통과하는 강철 스트립의 좌우로 이동하는 소용돌이(vortices)로 인해 발생할 수 있다. 상기 코팅은 욕조 위의 가스 나이프의 거리가 500mm 이하일 때 더 좋은 외관을 가진다는 것을 보여주었다.
바람직하게는, 가스 나이프는 최대 400 mm, 보다 바람직하게는 최대 300 mm의 욕조 위의 거리를 가진다. 가스 나이프와 욕조 사이의 거리가 작을수록 압력은 더 균질하다. 그러나 거리가 작은 경우 제거된 아연 합금에서 튀긴 것이 가스 나이프를 오염시킬 위험이 있다.
바람직한 실시 예에 따르면, 스트립은 코팅 욕조에 들어가기 전에 1.5 ㎛ 미만의 거칠기(Ra)를 갖는다. 강철 스트립의 거칠기가 높은 경우, 코팅 후의 스트립의 표면 외관이 불만족스럽다. 따라서, 표면의 거칠기(Ra)는 1.5 ㎛보다 작아야 한다. 바람직하게는, 코팅 욕조에 들어가기 전에 스트립 거칠기(Ra)는 1.0 ㎛보다 작아야 한다. 따라서, 스트립의 훨씬 더 우수한 표면 외관이 얻어 질 수 있다.
바람직하게는, 강철 스트립은 탄소강 스트립이다. 보통 탄소강 스트립은 강철의 내식성을 향상시키기 위해 코팅된다. 실제로 탄소강은 임의의 실제적인 조성을 가질 수 있다.
바람직한 실시 예에 따르면, 코팅된 강철 스트립은 400 mm 내지 2500 mm의 폭과 0.5 mm 내지 5 mm 사이의 게이지(gauage)를 갖는다. 이것들은 일반적인 강철 스트립 치수이다.
바람직하게는 코팅된 강철 스트립은 400 m 내지 40,000 m, 보다 바람직하게는 1000 내지 4000 m의 길이를 갖는다. 이것들은 판매되는 코팅 강철 스트립의 일반적인 길이이다.
본 발명의 제2 양태에 따르면, 핫 딥 코팅에 의해 제공된 Zn-Al-Mg 코팅을 갖는 강철 스트립이 제공되며, 상기 코팅의 조성은 다음과 같다:
1.0 내지 1.5 중량 %의 마그네슘;
1.5 내지 2.4 중량 %의 알루미늄;
선택적인 총 0.3 중량 % 미만의 Si, Sn, Bi, Sb, Ln, Ce, Ti, Sc, Sr 및 B 중 하나 이상;
그 나머지는 아연 및 불가피한 불순물;로 이루어지며,
여기서, 상기 Al 및 Mg 함유량은 다음 관계식 [Al(중량 %) > 1.28 Mg(중량 %) + 0.25]을 만족시키며, 여기서, 일면의 코팅층의 코팅 중량은 45 g/m2 미만이고, 상기 코팅은 이원(binary)(Zn + MgZn2) 미세구조를 함유하지 않는다.
본 발명의 제2 양태에 따른 코팅은 본 발명의 제1 양태에 따른 방법을 사용하여 제공될 수 있지만, 이 코팅은 다른 방법을 사용하여 제공될 수도 있다. 그러나 본 발명의 제2 양태에 따른 코팅의 조성은 본 발명의 제1 양태와 관련하여 설명된 것과 동일한 이유 때문에 필수적이다. 또한, 상기 코팅이 이원(Zn + MgZna) 미세구조를 포함하지 않는 것이 필수적이다. 본 발명자들은 이원(Zn + MgZm) 미세구조가 코팅의 냉각 및 응고 동안 균질한 코팅의 형성을 방해하는 것을 알았다. 이것은 비치 결함으로 알려진 코팅에서의 라인 패턴의 형성을 초래할 수 있다.
바람직하게는, 표면 결함이 전혀 존재하지 않도록 보장하기 위해, 금속 스트립의 각 면상의 코팅 중량은 40 g/㎡ 미만, 보다 바람직하게 35 g/㎡이다.
바람직한 실시 예에 따르면, 상기 코팅은, 마그네슘이 1.1 내지 1.5 중량 %, 바람직하게는 1.2 내지 1.5 중량 %, 더욱 바람직하게는 1.3 내지 1.5 중량 %로 존재하는 조성을 갖는다. 범위가 좁을수록 코팅의 더 우수한 미세구조를 제공한다.
또 다른 바람직한 실시 예에 따르면, 상기 코팅은 알루미늄이 1.6 내지 2.4 중량 %, 바람직하게는 1.7 내지 2.4 중량 %, 더욱 바람직하게는 1.8 내지 2.4 중량 %, 가장 바람직하게는 1.9 내지 2.3 중량 %로 존재하는 조성을 갖는다.
바람직하게는 상기 코팅은 균일하게 분포된 (Al + Zn + MgZm) 삼원 공융 구조를 갖는다. 균일 분포된 삼원 공융 층으로 인해, 매끄러운 코팅 표면이 형성될 수 있다.
본 발명이 아래 실시 예들을 참조하여 설명될 것이다.
도 1은 가스 나이프들이 코팅 욕조 위에서 다른 높이를 갖는 경우에 코팅된 시트의 표면 사이의 비교를 보여준다.
표 1은 탄소강 스트립을 코팅하는 방법에서 상이한 파라미터를 사용한 결과를 보여준다. 탄소강의 유형은 형성되는 코팅에 중요하지 않다.
모든 실시 예에서, 코팅은 1.4 중량 %의 마그네슘, 2.0 중량 %의 알루미늄, 나머지는 아연 및 불가피한 불순물로 이루어진다. Si, Sn, Bi, Sb, Ln, Ce, Ti, Sc, Sr 또는 B는 첨가되지 않았다.
스트립 1과 스트립 2가 시험 스트립으로서 사용되었으며, 코팅 공정 중에 코팅 중량(CW), 스트립에 대한 가스 나이프의 거리(Z) 및 코팅 욕조 위의 가스 나이프의 높이(H)가 변경되었다.
스트립 3, 스트립 4 및 스트립 5는 산업적으로 생산되므로 각 스트립을 생산할 때 스트립은 동일한 코팅 중량을 가지며 동일한 가스 나이프 거리 및 코팅 욕조 위의 동일한 높이가 사용되었다.
코팅 중 스트립의 속도(V)는 표 1에 나와 있지만, 속도는 비치 결함의 존재에 영향을 미치지 않는다.
표 1은 코팅 중량(단일 면), 가스 나이프 거리 및 코팅 욕조 위의 가스 나이프 높이의 결과로서 비치 결함의 유무를 보여준다.
오른쪽 열에서 N은 비치 결함이 보이지 않는 것을 의미하고, Y는 비치 결함이 존재함을 의미한다. 스트립 3, 4 및 5는, 스트립과 가스 나이프 사이의 거리(Z)가 비치 결함의 출현에 주된 영향을 미쳤음을 매우 명확하게 보여준다. 코팅 중량(CW)이 동일하게 유지되는 동안 거리(Z)가 감소하는 경우 비치 결함이 감소하거나 완전히 사라지는 것을 알 수 있다.
스트립 1 및 스트립 2를 사용한 실험은 상응하는 결과를 보여준다. 스트립 1은, 코팅 중량이 더 작을 때, 가스 나이프와 스트립 사이의 거리(Z)가 공식 Z < 0.6e0.064CW에 따라 감소하지 않을 때 비치 결함이 여전히 존재함을 보여 주며, 스트립 2는, 가스 나이프와 스트립 사이의 거리(Z)가 클 경우, 코팅 중량이 거의 45 g/m2인 경우도, 비치 결함이 나타나는 것을 분명히 보여준다.
본 발명자들은, 1.4 중량 % Mg 및 2.0 중량 % AL을 함유하는 아연 합금을 사용하는 경우, 이원(Zn + MgZn2) 미세구조가 코팅 내에 존재하지 않는다는 것과 균질한 코팅이 존재한다는 것을 알았다.
도 1은 코팅된 시트의 표면을 보여주는데, 왼쪽 시트 제조 시 가스 나이프는 코팅 욕조 위 200 mm 높이에 배치되고, 오른쪽 시트 제조 시 가스 나이프는 코팅 욕조 위의 300 mm 높이에 배치되었다. 두 경우 모두에서, 코팅 중량은 약 35 g/m2 이다. 각 가스 나이프와 스트립 사이의 거리는 6mm이다.
도 1은 상측 시트가 하측 시트보다 우수한 표면 외관을 갖는 것을 분명히 보여준다. 다른 모든 제조 파라미터가 동일하기 때문에, 도 1은, 코팅 욕조 위의 가스 나이프의 높이가 생산된 시트의 표면 외관에 대한 결정적 인자이며 특히 욕조 표면 위의 가스 나이프의 높이가 200mm인 경우가 300mm보다 더 좋은 표면을 제공한다는 것을 보여준다.
Claims (15)
- 코팅 욕조를 이용한 핫 딥 코팅(hot dip coating) 공정에 의해 강철 스트립 상에 Zn-Al-Mg 코팅을 제공하는 방법으로서,
상기 코팅의 두께는 상기 코팅 욕조 위의 가스 나이프를 사용하여 제어되며,
상기 강철 스트립 상의 코팅의 조성은:
1.0 - 1.5 중량 %의 마그네슘;
1.5 - 2.4 중량 %의 알루미늄;
선택적인 총 0.3 중량 % 미만의 Si, Sn, Bi, Sb, Ln, Ce, Ti, Sc, Sr 및 B의 하나 이상;
그 나머지는 아연 및 불가피한 불순물;로 이루어지며,
상기 Al 및 Mg 함유량은 다음 관계식 [Al(중량 %) > 1.28 Mg(중량 %) + 0.25]을 만족시키고,
CW < 45g/m2일 때, Z < 0.6e0 . 064CW 이고, 여기서 Z는 각 가스 나이프와 강철 스트립 사이의 거리(mm)이고, CW는 일면 코팅층의 중량(g/m2)인, 방법. - 제 1 항에 있어서,
Si, Sn, Bi, Sb, Ln, Ce, Ti, Sc, Sr 및 B 중 적어도 하나의 선택적인 총 중량은 0.1 중량 % 미만인, 방법. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 CW < 40 g/m2이고, 바람직하게는 CW < 35 g/m2인, 방법. - 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 코팅은 마그네슘이 1.1 내지 1.5 중량 %, 바람직하게는 1.2 내지 1.5 중량 %, 더욱 바람직하게는 1.3 내지 1.5 중량 %로 존재하는 조성을 갖고, 및/또는
상기 코팅은 알루미늄이 1.6 내지 2.4 중량 %, 바람직하게는 1.7 내지 2.4 중량 %, 더욱 바람직하게는 1.8 내지 2.4 중량 %, 가장 바람직하게는 1.9 내지 2.3 중량 %로 존재하는 조성을 갖는, 방법. - 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 가스 나이프는 욕조 위의 거리가 최대 500 mm, 바람직하게는 최대 400 mm,더욱 바람직하게는 최대 300 mm인, 방법. - 제 5 항에 있어서,
상기 가스 나이프는 욕조 위의 거리가 최대 250 mm, 바람직하게는 최대 220 mm,더욱 바람직하게는 최대 200 mm인, 방법. - 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 스트립은 상기 코팅 욕조에 들어가기 전에 1.5 ㎛ 미만의 거칠기(Ra)를 갖는, 방법. - 제 7 항에 있어서,
상기 스트립은 상기 코팅 욕조에 들어가기 전에 1.0 ㎛ 미만의 거칠기(Ra)를 갖는, 방법. - 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 강철 스트립은 탄소강 스트립인, 방법. - 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 코팅된 강철 스트립은 400 mm 내지 2500mm의 폭과 0.5 mm 내지 5mm의 게이지(gauage)를 갖는, 방법. - 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 코팅된 강철 스트립은 400 m 내지 40000 m, 바람직하게는 1000 m 내지 4000 m의 길이를 갖는, 방법. - 핫 딥(hot dip) 코팅에 의해 제공된 Zn-Al-Mg 코팅을 가진 강철 스트립에 있어서, 상기 코팅의 조성은:
1.0 내지 1.5 중량 %의 마그네슘;
1.5 내지 2.4 중량 %의 알루미늄;
선택적인 총 0.3 중량 % 미만의 Si, Sn, Bi, Sb, Ln, Ce, Ti, Sc, Sr 및 B 중 하나 이상;
그 나머지는 아연 및 불가피한 불순물;로 이루어지며,
상기 Al 및 Mg 함유량은 다음 관계식 [Al (중량 %)> 1.28 Mg (중량 %) + 0.25]을 만족시키고,
일면 코팅층의 코팅 중량은 45 g/m2 미만이고, 상기 코팅은 이원(binary)(Zn + MgZn2) 미세구조를 포함하지 않는, 강철 스트립. - 제 12 항에 있어서,
표면 결함이 전혀 존재하지 않도록 보장하기 위해, 상기 금속 스트립의 각 측면 상의 코팅 중량은 40 g/m2 미만이고, 바람직하게는 35 g/m2 미만인, 강철 스트립. - 제 12 항 또는 제 13 항에 있어서,
상기 코팅은 마그네슘이 1.1 내지 1.5 중량 %, 바람직하게는 1.2 내지 1.5 중량 %, 더욱 바람직하게는 1.3 내지 1.5 중량 %로 존재하는 조성을 가지며, 및/또는
상기 코팅은 알루미늄이 1.6 내지 2.4 중량 %, 바람직하게는 1.7 내지 2.4 중량 %, 더욱 바람직하게는 1.8 내지 2.4 중량 %, 가장 바람직하게는 1.9 내지 2.3 중량 %로 존재하는 조성을 갖는, 강철 스트립. - 제 10 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 코팅은 균일하게 분포된 (Al+Zn+MgZn2) 삼원 공융(ternary eutectic) 구조를 갖는, 강철 스트립.
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