KR20190011298A - Adhesive composition and antistatic surface-protective film - Google Patents

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료 하세가와
히로유키 요시다
아키요 히시누마
후미에 스즈키
켄타로 오츠가
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후지모리 고교 가부시키가이샤
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Abstract

According to the present invention, provided are an adhesive composition and an antistatic surface protective film which have excellent adhesive performance and antistatic performance and also creates less pollution. The present invention comprises: (a1) at least one (meth)acrylate esther monomer whose alkyl group has C1-C4 carbon numbers; (a2) at least one (meth)acrylate esther monomer whose alkyl group has C5-C18 carbon numbers; (B) at least one copolymeric vinyl monomer which contains a hydroxyl group and/or a carboxyl group; and (C) an acrylic polymer of a copolymer which copolymerizes at least one polyalkylene glycolmono (meth) acrylate ester monomer. Further, the present invention comprises (D) an antistatic agent which consists of an anion and a cation of borate which has a pentafluoropenyl group (C_6F_5); (E) a crosslinking promoter; and (F) a keto-enol tautomer compound.

Description

점착제 조성물 및 대전 방지 표면 보호 필름{ADHESIVE COMPOSITION AND ANTISTATIC SURFACE-PROTECTIVE FILM}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and an antistatic surface-

본 발명은 대전 방지제를 함유하는 점착제 조성물 및 대전 방지 표면 보호 필름에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 대전 방지제로서 펜타플루오로페닐기(C6F5기)를 갖는 보레이트 음이온 화합물을 함유하는 점착제 조성물로서, 우수한 점착 성능 및 대전 방지 성능을 갖고, 또한 저오염성도 우수한 점착제층이 얻어지는 점착제 조성물 및 이를 사용한 대전 방지 표면 보호 필름에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 피착체가 광학 필름의 표면에 적층된 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층에 대해, 우수한 점착 성능 및 대전 방지 성능을 갖고, 또한 저오염성도 우수한 점착제층이 얻어지는 점착제 조성물 및 이를 사용한 대전 방지 표면 보호 필름을 제공한다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition containing an antistatic agent and an antistatic surface protective film. More specifically, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition containing a borate anion compound having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) as an antistatic agent, which is excellent in adhesion and antistatic performance, And an antistatic surface protective film using the pressure-sensitive adhesive composition. The present invention also provides a low refractive index layer formed by using a composition for forming a low refractive index layer containing a fluorine compound in which an adherend is laminated on the surface of an optical film and has excellent adhesion and antistatic performance, A pressure-sensitive adhesive composition for producing a pressure-sensitive adhesive layer and an antistatic surface-protective film using the same.

편광판, 위상차판, 디스플레이용 렌즈 필름, 반사 방지 필름, 하드 코트 필름, 터치 패널용 투명 도전성 필름 등의 광학 필름 및 이를 사용한 디스플레이 등의 광학 제품을 제조, 반송할 때는 당해 광학 필름의 표면에 표면 보호 필름을 첩합하여, 후공정에 있어서의 표면의 오염이나 흠집을 방지하는 것이 이루어지고 있다. 광학 제품인 광학 필름의 외관 검사는 표면 보호 필름을 박리하였다가 다시 첩합하는 수고를 덜고 작업 효율을 높이기 위해, 표면 보호 필름을 광학 필름에 첩합한 채로 행하는 경우도 있다.When an optical product such as a polarizing plate, a retardation plate, a display lens film, an antireflection film, a hard coat film, a transparent conductive film for a touch panel, and the like is manufactured and transported, The film is laminated to prevent contamination and scratches on the surface in a subsequent step. The appearance inspection of an optical film as an optical product may be carried out while adhering a surface protective film to an optical film in order to reduce the labor of peeling and reattaching the surface protective film and improving the working efficiency.

종래부터, 기재 필름의 한쪽 면에 점착제층을 형성한 표면 보호 필름이 광학 제품의 제조 공정에 있어서, 흠집이나 오염의 부착을 방지하기 위해 일반적으로 사용되고 있다. 표면 보호 필름은 미점착력의 점착제층을 개재하여 광학 필름에 첩합된다. 점착제층을 미점착력으로 하는 것은 사용이 끝난 표면 보호 필름을 광학 필름의 표면에서 박리하여 제거할 때 용이하게 박리할 수 있고, 또한 점착제가 피착체인 제품의 광학 필름에 부착되어 잔류하지 않도록(이른바, 점착제 잔여물의 발생을 방지) 하기 위함이다.Background Art [0002] Conventionally, a surface protective film having a pressure-sensitive adhesive layer formed on one surface of a base film is generally used to prevent scratches or contamination from adhering to the surface of a base film in the production process of optical products. The surface protective film is bonded to the optical film via a pressure-sensitive adhesive layer having no adhesive force. Adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer can be easily detached when the used surface protective film is peeled off from the surface of the optical film, and the pressure-sensitive adhesive layer is not adhered to the optical film of the product, To prevent the occurrence of adhesive residue).

최근에는 디스플레이 패널의 생산 공정에 있어서, 광학 필름 위에 첩합된 표면 보호 필름을 박리하여 제거할 때 발생하는 박리 대전압에 의해, 디스플레이 패널의 표시 화면을 제어하기 위한 드라이버 IC 등의 회로 부품이 파괴되는 현상이나, 액정 분자의 배향이 손상되는 현상이 발생 건수는 적으나 일어나고 있다.Recently, in a production process of a display panel, a circuit component such as a driver IC for controlling a display screen of a display panel is destroyed by a peeling electrification voltage generated when a surface protective film adhered on an optical film is peeled and removed The phenomenon that the development or the alignment of the liquid crystal molecules is damaged occurs in a small number.

또한, 디스플레이 패널의 소비 전력을 저감시키기 위해 구동 전압이 낮아지고 있고, 이에 수반하여 드라이버 IC의 파괴 전압도 낮아지고 있다. 이 때문에, 표면 보호 필름을 피착체인 광학 필름으로부터 박리할 때, 박리 대전압이 높은 것에 의한 문제를 방지하기 위해, 박리 대전압을 낮게 억제하기 위한 대전 방지제를 포함하는 점착제층을 사용한 표면 보호 필름이 제안되고 있다.In addition, the drive voltage is lowered to reduce the power consumption of the display panel, and the breakdown voltage of the driver IC is also lowered accordingly. Therefore, in order to prevent a problem caused by a high peeling electrification voltage when peeling the surface protective film from the optical film to be adhered, a surface protective film using a pressure sensitive adhesive layer containing an antistatic agent for suppressing the peeling electrification voltage Has been proposed.

또한, 최근에는 디스플레이 패널이나 터치 패널에 있어서, 오염이나 지문 등의 부착을 방지하기 위해, 표면에 불소 화합물을 포함하는 층이 형성되도록 되어 있다. In recent years, a layer containing a fluorine compound is formed on the surface of a display panel or a touch panel in order to prevent contamination or adhesion of fingerprints.

예를 들면, 특허문헌 1, 2에서는 반사 방지 필름의 최표면에 형성되는 저굴절률층에는 저굴절률성을 부여하기 위한 중공 무기 입자와, 방오성을 부여하기 위한 경화성 불소 수지가 배합된 반사 방지 필름 및 편광판이 기재되어 있다.For example, in Patent Documents 1 and 2, the low refractive index layer formed on the outermost surface of the antireflection film includes the hollow inorganic particles for imparting low refractive index, the antireflection film containing the curable fluororesin for imparting antifouling property, A polarizing plate is described.

또한, 특허문헌 3에는 퍼플루오로알킬(메타)아크릴레이트, 아크릴기를 갖는 변성 폴리디메틸실록산, 중합성 이중 결합을 갖는 함불소 화합물, 중공 실리카 입자로 이루어지는 저굴절률층을 구비한 반사 방지 필름이 기재되어 있다.Further, Patent Document 3 discloses that an antireflection film comprising a perfluoroalkyl (meth) acrylate, a modified polydimethylsiloxane having an acryl group, a fluorine compound having a polymerizable double bond, and a low refractive index layer composed of hollow silica particles .

또한, 특허문헌 4에는 함불소 화합물 또는 함규소 화합물을 사용한 처리에 의해 형성된 기능성층을 피착체로 하고, 당해 피착체에 첩부되는 표면 보호 필름에 있어서, 불소 혹은 규소를 함유하는 화합물로서 폴리에테르 변성 폴리오르가노실록산, 함불소 알킬기 함유 불소계 계면활성제, 불소 혹은 규소를 함유하는 아크릴계 폴리머가 외첨된 아크릴계 점착제층을 구비하는 표면 보호 필름이 기재되어 있다.Patent Document 4 discloses a surface protective film to which a functional layer formed by a treatment using a fluorine compound or a silicon compound is applied as an adherend and a fluorine-containing compound A surface protective film comprising an organosiloxane, a fluorine-containing surfactant containing a fluorine alkyl group, and an acryl-based pressure-sensitive adhesive layer in which an acrylic polymer containing fluorine or silicon is excluded.

일본 공개특허공보 2010-277059호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2010-277059 일본 공개특허공보 2008-262187호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-262187 일본 공개특허공보 2015-55659호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2015-55659 일본 공개특허공보 2011-63712호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2011-63712

표면 보호 필름이 대전 방지 성능을 구비한 대전 방지 표면 보호 필름에 있어서는, 점착제층에 대전 방지제를 첨가하는 것이 필수가 된다. 이 때문에, 점착제층의 대전 방지 성능을 높이기 위해, 점착제층에 함유시키는 대전 방지제의 함유량을 증가시키면, 피착체에 점착제층을 개재하여 대전 방지 표면 보호 필름을 첩합했을 때, 피착체에 부착되는 대전 방지제의 양이 증가하여, 피착체가 오염되는 원인이 된다. 따라서, 대전 방지 성능과 피착체에 대한 저오염성의 관계는 트레이드 오프의 관계에 있다. 즉, 대전 방지 기능을 유지한 채로, 저오염성을 향상시키는 것은 곤란하였다. 그러나, 최근에는 디스플레이 패널의 고화질화, 고품위화가 진행되고, 저오염성의 평가 기준이 더욱 엄격해지는 상황에 있어, 엄격한 평가 방법에 의한 판정 결과에서도 피착체의 표면에 대한 저오염성이 우수한 대전 방지 표면 보호 필름이 요구되고 있다.In the antistatic surface protective film having the antistatic property of the surface protective film, it is necessary to add an antistatic agent to the pressure sensitive adhesive layer. Therefore, when the content of the antistatic agent contained in the pressure-sensitive adhesive layer is increased in order to improve the antistatic property of the pressure-sensitive adhesive layer, when the antistatic surface protective film is stuck to the adherend via the pressure-sensitive adhesive layer, The amount of the inhibitor increases, which causes contamination of the adherend. Therefore, the relationship between the antistatic performance and the low staining property with respect to the adherend is in a trade-off relationship. That is, it is difficult to improve the low staining property while maintaining the antistatic function. However, in recent years, in a situation where the display panel is improved in image quality and higher in quality, and the evaluation standard for low staining becomes more stringent, even in a judgment result by a strict evaluation method, an antistatic surface protective film .

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로서, 우수한 점착 성능 및 대전 방지 성능을 갖고, 또한 저오염성도 우수한 점착제층이 얻어지는 점착제 조성물 및 이를 사용한 대전 방지 표면 보호 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive composition which can obtain a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesive performance and antistatic performance and also excellent in low staining property and an antistatic surface-

본 발명자들은 점착제 조성물의 아크릴계 폴리머의 주성분을 구성하는 알킬(메타)아크릴레이트의 알킬기의 탄소수를 특정 범위로 한정하여, 특정 조합의 2종 이상의 알킬(메타)아크릴레이트를 공중합시킨 공중합체에 펜타플루오로페닐기를 갖는 보레이트 음이온을 포함하는 대전 방지제를 병용하는 것을 본 발명의 기술 사상으로 하고 있다. 이 기술 사상에 기초한 점착제 조성물이 종래의 표면 보호 필름용 점착제 조성물과 비교하여, 우수한 점착 성능 및 대전 방지 성능을 갖고, 또한 저오염성도 우수한 점착제층이 얻어지는 점착제 조성물인 것을 알아내어, 본 발명을 완성하였다.The present inventors have found that by limiting the number of carbon atoms in the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate constituting the main component of the acrylic polymer of the pressure-sensitive adhesive composition to a specific range and adding a pentafluoro In combination with an antistatic agent containing a borate anion having a phenyl group as the technical concept of the present invention. The present inventors have found that the pressure-sensitive adhesive composition based on this technical idea is a pressure-sensitive adhesive composition which has a superior pressure-sensitive adhesive performance and antistatic performance as compared with the conventional pressure-sensitive adhesive composition for surface protective film, Respectively.

즉, 본 발명에 따른 점착제 조성물을 사용하여 형성된 대전 방지 표면 보호 필름은 피착체가 광학 필름의 표면에 적층된 불소 화합물을 함유하는 방오층, 또는 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층에 대해, 우수한 점착 성능 및 대전 방지 성능을 갖고, 또한 저오염성도 우수하다는 점에서, 대전 방지 성능과 저오염성의 양립을 달성할 수 있다.That is, the antistatic surface protective film formed by using the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention can be produced by using a composition for forming an antifouling layer containing a fluorine compound in which an adherend is laminated on the surface of an optical film, or a composition for forming a low- It is possible to achieve both of antistatic performance and low staining property in view of excellent adhesion and antistatic performance and low contamination resistance to the formed low refractive index layer.

즉, 본 발명은 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 아크릴계 폴리머가 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 합계 100중량부에 대해, (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종을 1∼50중량부와, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종을 50∼99중량부의 비율로, 또한 상기 (a2) 중에서, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종을 50중량부 이상의 비율로 함유하여 이루어지고, 추가로, 공중합 가능한 모노머군으로서, (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종과, (C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상을 공중합시킨 공중합체의 아크릴계 폴리머이며, 상기 (D) 대전 방지제가 펜타플루오로페닐기(C6F5기)를 갖는 보레이트 음이온과 양이온으로 이루어지고, 융점이 25℃ 이상으로 온도 25℃에서 고체인 이온성 화합물이며, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 이온성 화합물을 0.1∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 포함하고, 상기 점착제 조성물이 추가로 (E) 가교 촉진제와, (F) 케토엔올 호변이성체 화합물을 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물을 제공한다.That is, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acryl-based polymer, an antistatic agent, and a crosslinking agent, wherein the acryl-based polymer comprises (A) 100 parts by weight of (meth) acrylic acid ester monomer having a C1- (a1) 1 to 50 parts by weight of at least one (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, (a2) at least one (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms At least one member selected from the group consisting of isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate is used in a proportion of 50 to 99 parts by weight, (B) at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group, and (C) a polyalkylene glycol moiety Wherein the antistatic agent (D) comprises a borate anion having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) and a cation, wherein the antistatic agent (D) is an acrylic polymer of a copolymer obtained by copolymerizing at least one of Wherein the ionic compound is a solid at a temperature of 25 占 폚 or higher at a melting point of 25 占 폚 or higher and contains 0.1 to 10 parts by weight of the ionic compound per 100 parts by weight of the acrylic polymer as an essential component, (E) a cross-linking accelerator, and (F) a keto-enol tautomer compound.

상기 이온성 화합물의 양이온이 피리디늄, 이미다졸륨, 술포늄, 포스포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 피라졸륨, 메틸륨, 리튬으로 이루어지는 양이온군에서 선택된 1종인 것이 바람직하다.Wherein the cation of the ionic compound is selected from the group consisting of pyridinium, imidazolium, sulfonium, phosphonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isooronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, Is preferably selected from the group consisting of cations.

상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고, 상기 (B) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.(Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (Meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl (Meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2- ) Acryloyloxyethyl methacrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl methacrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl methacrylate, 2- Lactone mono (meth) acrylate Byte, it is preferred that 2- (meth) acrylate is at least one selected from a compound group consisting of oxyethyl tetrahydrophthalic acid.

상기 (C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로서, 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복수가 3∼14이고, 모노머 중의 디에스테르분이 0.2％ 이하이며, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 1∼50중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.(C) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, wherein the average number of repeating alkylene oxides constituting the polyalkylene glycol chain is from 3 to 14, the diester content in the monomer is not more than 0.2% (Meth) acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, and ethoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate is used in an amount of 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. By weight to 50% by weight.

상기 (E) 가교 촉진제가 알루미늄 킬레이트 화합물, 티탄 킬레이트 화합물, 철 킬레이트 화합물로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (E) 가교 촉진제를 0.001∼0.5중량부와, 상기 (F) 케토엔올 호변이성체 화합물을 0.1∼300중량부의 비율로 함유하여 이루어지고, 상기 (F)/상기 (E)의 중량부 비율이 70∼1000인 것이 바람직하다.Wherein the crosslinking accelerator (E) is at least one selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound and an iron chelate compound, and the crosslinking accelerator (E) is contained in an amount of 0.001 to 0.5 wt. And (F) the keto-enol tautomer compound in an amount of 0.1 to 300 parts by weight, and the weight ratio of (F) / (E) is preferably 70 to 1,000.

또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층을 적층시킨 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.Further, the present invention provides an adhesive film characterized by laminating a pressure-sensitive adhesive layer crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition.

상기 점착제층의 표면 저항률이 1.0×10＋ 12Ω／□ 이하이고, 또한 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층에 대한 박리 대전압이 ±0.3㎸ 이하인 것이 바람직하다.It is preferable that the peeling electrification voltage for the low refractive index layer formed by using the composition for forming a low refractive index layer having a surface resistivity of the pressure sensitive adhesive layer of 1.0 x 10 + 12 ? /? Or less and containing a fluorine compound is? .

또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 대전 방지 표면 보호 필름을 제공한다.The present invention also provides an antistatic surface protective film using the adhesive film.

또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 편광판용 대전 방지 표면 보호 필름을 제공한다.The present invention also provides an antistatic surface protective film for a polarizing plate using the above-mentioned pressure-sensitive adhesive film.

또한, 본 발명은 광학 필름의 적어도 일방의 면에, 상기 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층이 적층되어 있는 점착제가 형성된 광학 필름을 제공한다.The present invention also provides an optical film in which a pressure-sensitive adhesive is laminated on at least one surface of an optical film, the pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition.

상기 점착 필름에 있어서, 상기 수지 필름의 한쪽 면의, 상기 점착제층이 형성된 측과는 반대면에 대전 방지 처리 및 방오 처리가 되어 있는 것이 바람직하다.In the pressure-sensitive adhesive film, it is preferable that an antistatic treatment and an antifouling treatment are performed on a surface of one side of the resin film opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed.

본 발명에 의하면, 우수한 점착 성능 및 대전 방지 성능을 갖고, 또한 저오염성도 우수한 점착제층이 얻어지는 점착제 조성물 및 이를 사용한 대전 방지 표면 보호 필름을 제공할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive composition which can provide a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesive performance and antistatic performance and also excellent in low staining property and an antistatic surface-

이하, 바람직한 실시형태에 기초하여 본 발명을 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.

본 발명의 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 아크릴계 폴리머가 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 합계 100중량부에 대해, (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종을 1∼50중량부와, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종을 50∼99중량부의 비율로, 또한 상기 (a2) 중에서, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종을 50중량부 이상의 비율로 함유하여 이루어지고, 추가로, 공중합 가능한 모노머군으로서, (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종과, (C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상을 공중합시킨 공중합체의 아크릴계 폴리머이며, 상기 (D) 대전 방지제가 펜타플루오로페닐기(C6F5기)를 갖는 보레이트 음이온과 양이온으로 이루어지고, 융점이 25℃ 이상으로 온도 25℃에서 고체인 이온성 화합물이며, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 이온성 화합물을 0.1∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 포함하고, 상기 점착제 조성물이 추가로 (E) 가교 촉진제와, (F) 케토엔올 호변이성체 화합물을 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent and a crosslinking agent, wherein the acrylic polymer is a pressure-sensitive adhesive composition comprising (A) 100 parts by weight of (meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group of C1- (a1) 1 to 50 parts by weight of at least one (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and (a2) at least one (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms (Meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate in the ratio of 50 to 99 parts by weight, (B) at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group, (C) at least one copolymerizable monomer having a hydroxyl group and / or a carboxyl group, and Wherein the antistatic agent (D) is a copolymer of a borate anion having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) and a cation, wherein the antistatic agent is a copolymer of at least one of Which is a solid at a temperature of 25 ° C and a melting point of 25 ° C or higher and contains 0.1 to 10 parts by weight of the ionic compound per 100 parts by weight of the acrylic polymer as an essential component, (E) a crosslinking accelerator, and (F) a keto-enol tautomer compound.

(A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중에서, (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종으로는 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.(Meth) acrylate monomer having an alkyl group of C1-C18, (a1) at least one kind of (meth) acrylic acid ester monomer having C1-C4 carbon atoms in the alkyl group includes butyl (meth) Butyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate and isopropyl (meth) acrylate.

또한, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머로는 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 펜타데실(메타)아크릴레이트, 헥사데실(메타)아크릴레이트, 헵타데실(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 미리스틸(메타)아크릴레이트, 이소미리스틸(메타)아크릴레이트, 세틸(메타)아크릴레이트, 이소세틸(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the (meth) acrylate monomer having (a2) the alkyl group of C5 to C18 include pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (Meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl Tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, myristyl , Isosteara (Meth) acrylate.

상기 아크릴계 폴리머에 있어서, (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 합계 100중량부에 대해, (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종을 1∼50중량부와, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종을 50∼99중량부의 비율인 것이 바람직하고, 상기 (a1)의 적어도 1종을 3∼45중량부와, 상기 (a2)의 적어도 1종을 55∼97중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 보다 바람직하고, 상기 (a1)의 적어도 1종을 5∼45중량부와, 상기 (a2)의 적어도 1종을 55∼95중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 특히 바람직하며, 상기 (a1)의 적어도 1종을 8∼40중량부와, 상기 (a2)의 적어도 1종을 60∼92중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 가장 바람직하다.(A1) a (meth) acrylic ester monomer having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, at least one of (meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group of C1- (A2) at least one of (meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms is preferably used in an amount of 50 to 99 parts by weight, and at least one of (a1) More preferably 3 to 45 parts by weight and at least one kind of the component (a2) in a proportion of 55 to 97 parts by weight, more preferably 5 to 45 parts by weight of the at least one component (a1) (a2) in an amount of 55 to 95 parts by weight, particularly preferably 8 to 40 parts by weight of at least one of the above-mentioned (a1) and at least one of the above-mentioned (a2) And most preferably in a proportion of 92 parts by weight.

상기 아크릴계 폴리머에 있어서, (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 합계 100중량부에 대해, 상기 (a2) 중에서, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종을 50중량부 이상의 비율로 함유하고 있는 것이 바람직하고, 50∼99중량부가 보다 바람직하고, 55∼97중량부가 더욱 바람직하고, 55∼95중량부가 특히 바람직하며, 60∼92중량부가 가장 바람직하다.(Meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate and isononyl (meth) acrylate in the above (a2) relative to 100 parts by weight of the total of 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester monomer having Acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate in a proportion of preferably 50 parts by weight or more, more preferably 50 to 99 parts by weight, still more preferably 55 to 97 parts by weight Particularly preferably 55 to 95 parts by weight, and most preferably 60 to 92 parts by weight.

(B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종으로는 수산기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종이어도 되고, 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종이어도 된다. 혹은 수산기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종과, 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종의 병용이어도 된다. 또한, 수산기 및 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종이어도 된다.(B) at least one kind of copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group may be at least one kind of a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group, and at least one kind of copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group may be used . Or at least one type of copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and at least one type of copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group may be used in combination. Further, at least one kind of copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and a carboxyl group may be used.

(B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로는 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류나, 수산기 함유 (메타)아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 이들의 구체예 로는, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다. 이들 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머는 후술하는 (C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머와는 달리, 폴리알킬렌글리콜 사슬을 갖지 않는다.Examples of the copolymerizable monomer containing a hydroxyl group (B) include hydroxyalkyl (meth) acrylates and hydroxyl group-containing (meth) acrylamides. Specific examples of these include 8-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2- At least one selected from the group consisting of N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide. Unlike the (C) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer described later, these copolymerizable monomers containing a hydroxyl group (B) do not have a polyalkylene glycol chain.

상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 적어도 1종 이상의 합계를 0.1∼20중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하고, 0.5∼15중량부의 비율이 보다 바람직하고, 2.0∼14.0중량부의 비율이 특히 바람직하며, 2.5∼12.0중량부의 비율이 가장 바람직하다.It is preferable that the total amount of at least one copolymerizable monomer containing (B) a hydroxyl group is contained in an amount of 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.5 to 15 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the acrylic polymer , Particularly preferably from 2.0 to 14.0 parts by weight, and most preferably from 2.5 to 12.0 parts by weight.

(B) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로는 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.Examples of the copolymerizable monomer containing a carboxyl group (B) include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2- (Meth) acryloyloxyethylmaleic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylsuccinic acid, 2- Caprolactone mono (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid, and the like.

상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (B) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 적어도 1종 이상의 합계를 0.0∼1.0중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하고, 0.0∼0.8중량부의 비율이 보다 바람직하고, 0.0∼0.5중량부의 비율이 특히 바람직하며, 0.0∼0.3중량부의 비율이 가장 바람직하다.The total amount of at least one copolymerizable monomer containing a carboxyl group (B) is preferably 0.0 to 1.0 part by weight, more preferably 0.0 to 0.8 part by weight, relative to 100 parts by weight of the acryl-based polymer , Particularly preferably 0.0 to 0.5 part by weight, most preferably 0.0 to 0.3 part by weight.

상기 아크릴계 폴리머는 (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머로서 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 함유하지 않아도 되지만(비율이 0.0중량부), 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 함유하는 경우의 비율은 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 0.01∼1.0중량부가 바람직하고, 0.05∼0.8중량부가 보다 바람직하고, 0.05∼0.5중량부가 특히 바람직하며, 0.05∼0.3중량부가 가장 바람직하다.The acrylic polymer (B) is a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group, and may not contain a copolymerizable monomer containing a carboxyl group (the ratio is 0.0 part by weight), but the acrylic polymer may contain a copolymerizable monomer containing a carboxyl group Is preferably 0.01 to 1.0 part by weight, more preferably 0.05 to 0.8 part by weight, particularly preferably 0.05 to 0.5 part by weight, most preferably 0.05 to 0.3 part by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic polymer.

(C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로는 폴리알킬렌글리콜이 갖는 복수의 수산기 중에서, 하나의 수산기가 (메타)아크릴산에스테르로서 에스테르화된 화합물이면 된다. (메타)아크릴산에스테르기가 중합성기가 되므로, 상기 아크릴계 폴리머에 공중합할 수 있다. 다른 수산기는 OH인 그대로여도 되고, 메틸에테르나 에틸에테르 등의 알킬에테르나, 초산에스테르 등의 포화 카르복실산에스테르 등이어도 된다. (C) The polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer may be any compound in which one hydroxyl group is esterified as a (meth) acrylic acid ester among a plurality of hydroxyl groups of the polyalkylene glycol. (Meth) acrylic acid ester group becomes a polymerizable group, it can be copolymerized with the acrylic polymer. The other hydroxyl groups may be the same as OH, alkyl ethers such as methyl ether and ethyl ether, and saturated carboxylic acid esters such as acetic acid esters.

폴리알킬렌글리콜이 갖는 알킬렌기로는 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다. 폴리알킬렌글리콜이 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜 등의 2종 이상의 폴리알킬렌글리콜의 공중합체여도 된다. 폴리알킬렌글리콜의 공중합체로는 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜 등을 들 수 있고, 당해 공중합체는 블록 공중합체, 랜덤 공중합체여도 된다.The alkylene group of the polyalkylene glycol includes, but is not limited to, an ethylene group, a propylene group, and a butylene group. The polyalkylene glycol may be a copolymer of two or more kinds of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polybutylene glycol. Examples of the copolymer of polyalkylene glycol include polyethylene glycol-polypropylene glycol, polyethylene glycol-polybutylene glycol, polypropylene glycol-polybutylene glycol, and polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol. The copolymer may be a block copolymer or a random copolymer.

(C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복수가 3∼14인 것이 바람직하다. 「알킬렌옥사이드의 평균 반복수」란, (C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 분자 구조에 포함되는 「폴리알킬렌글리콜 사슬」의 부분에 있어서, 알킬렌옥사이드 단위가 반복되는 평균의 수이다.(C) The average number of repeats of the alkylene oxide constituting the polyalkylene glycol chain of the polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer is preferably 3 to 14. The "average number of repeating alkylene oxides" refers to the number of repeating units in the "polyalkylene glycol chain" part of the (C) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer in the molecular structure It is the average number.

(C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머에 있어서, 모노머 중의 디에스테르분이 0.2％ 이하인 것이 바람직하다. 「모노머 중의 디에스테르분」이란, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머 중에 포함되는 폴리알킬렌글리콜디(메타)아크릴산에스테르의 함유율(중량％)이다.In the (C) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, the diester content in the monomer is preferably 0.2% or less. The "diester content in the monomer" is the content (% by weight) of the polyalkylene glycol di (meth) acrylate ester contained in the (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer.

(C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로는 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.Examples of the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer (C) include polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyalkylene glycol (meth) At least one kind selected from among them.

보다 구체적으로는, 폴리에틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트; 메톡시폴리에틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트; 에톡시폴리에틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.More specifically, there may be mentioned polyolefin such as polyethylene glycol-mono (meth) acrylate, polypropylene glycol-mono (meth) acrylate, polybutylene glycol- mono (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol- Poly (ethylene glycol) -polybutylene glycol-mono (meth) acrylate, polypropylene glycol-polybutylene glycol-mono (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol- Rate; Methoxypolyethylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolybutylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol- (Meth) acrylate, methoxy-polyethylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate, methoxy-polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene Glycol - (meth) acrylate; Acrylate, ethoxypolyethylene glycol- (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol- (meth) acrylate, ethoxypolypropylene glycol- (meth) acrylate, ethoxypolybutylene glycol- (Meth) acrylate, ethoxy-polyethylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate, ethoxy-polypropylene glycol-polybutylene glycol- Glycol- (meth) acrylate, and the like.

상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상의 합계를 1∼50중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하고, 1∼40중량부의 비율로 함유하는 것이 보다 바람직하고, 1∼30중량부의 비율로 함유하는 것이 특히 바람직하며, 2∼25중량부의 비율로 함유하는 것이 가장 바람직하다.(Meth) acrylate monomer (C) is preferably contained in an amount of 1 to 50 parts by weight, more preferably 1 to 40 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the acryl-based polymer , More preferably from 1 to 30 parts by weight, most preferably from 2 to 25 parts by weight.

(D) 대전 방지제로는 펜타플루오로페닐기(C6F5기)를 갖는 보레이트 음이온과 양이온으로 이루어지고, 융점이 25℃ 이상으로 온도 25℃에서 고체인 이온성 화합물을 필수 성분으로서 포함한다. 펜타플루오로페닐기(C6F5기)를 갖는 보레이트 음이온 로는 (C6F5)4B-, (C6F5)3(C6H5)B-, (C6F5)2(C6H5)2B-, (C6F5)(C6H5)3B- 등을 들 수 있다.(D) an antistatic agent is an ionic compound which is composed of a borate anion having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) and a cation and has a melting point of 25 ° C or higher and a solid at 25 ° C. Roneun anion penta having a fluoroalkyl group (C 6 F 5 group) to (C 6 F 5) 4 B -, (C 6 F 5) 3 (C 6 H 5) B -, (C 6 F 5) 2 ( C 6 H 5 ) 2 B - , (C 6 F 5 ) (C 6 H 5 ) 3 B - and the like.

상기 이온성 화합물의 양이온으로는 피리디늄, 이미다졸륨, 피리미디늄, 피라졸륨, 피롤리디늄, 암모늄 등의 함질소 오늄 카티온, 포스포늄 카티온, 술포늄 카티온 등의 오늄 카티온, 메틸륨 등의 카르보 양이온, 리튬 등의 알칼리 금속 양이온을 들 수 있다. 그 중에서도, 피리디늄, 이미다졸륨, 술포늄, 포스포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 피라졸륨, 메틸륨, 리튬 등으로 이루어지는 양이온군에서 선택된 1종이 바람직하다. 이들 양이온이 유기 양이온인 경우, 유기 양이온은 1 또는 2 이상의 치환기를 가질 수 있다. 유기 양이온의 치환기로는 알킬기 등의 지방족기, 페닐기 등의 방향족기를 들 수 있다.Examples of the cation of the ionic compound include onium cation such as pyridinium, imidazolium, pyrimidinium, pyrazolium, pyridinium, pyridinium, ammonium and the like nitrogen onium cation, phosphonium cation, sulfonium cation, Carbonates such as methyllithium, and alkali metal cations such as lithium. Among them, cationic groups such as pyridinium, imidazolium, sulfonium, phosphonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isooronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, methylium, 1 < / RTI > When these cations are organic cations, the organic cations may have one or two or more substituents. Examples of the substituent of the organic cation include an aliphatic group such as an alkyl group, and an aromatic group such as a phenyl group.

(D) 대전 방지제로서 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 이온성 화합물을 0.1∼10중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.(D) an antistatic agent in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acryl-based polymer.

(D) 대전 방지제로서 사용할 수 있는 상기 이온성 화합물의 구체예로는, 트리페닐메틸륨 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트염, 1-노닐피리디늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트염, 1-옥틸피리디늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트염, 1-도데실피리디늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트염, 리튬 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트염, 2-메틸-1-도데실피리디늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트염 등을 들 수 있다.Specific examples of the ionic compound that can be used as the antistatic agent (D) include triphenylmethylium tetrakis (pentafluorophenyl) borate salt, 1-nonylpyridinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate salt, (Pentafluorophenyl) borate salt, 1-octylpyridinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate salt, 1-dodecylpyridinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate salt, lithium tetrakis -Dodecylpyridinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate salts, and the like.

(E) 가교 촉진제는 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 경우에 상기 아크릴계 폴리머와 가교제의 반응(가교 반응)에 대해 촉매로서 기능하는 물질이면 되고, 제3급 아민 등의 아민계 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 유기 주석 화합물, 유기 납 화합물, 유기 아연 화합물 등의 유기 금속 화합물 등을 들 수 있다. 본 발명에서는 가교 촉진제로서 금속 킬레이트 화합물이나 유기 주석 화합물이 바람직하다.(E) The crosslinking accelerator may be any substance that functions as a catalyst for the reaction (crosslinking reaction) between the acrylic polymer and the crosslinking agent in the case where the polyisocyanate compound is used as a crosslinking agent. Examples of the crosslinking accelerator include amine compounds such as tertiary amines, metal chelate compounds, Organic metal compounds such as organic tin compounds, organic lead compounds, organic zinc compounds and the like. In the present invention, a metal chelate compound or an organotin compound is preferably used as a crosslinking accelerator.

금속 킬레이트 화합물로는 중심 금속 원자 M에 1 이상의 다좌 배위자 L이 결합된 화합물이다. 금속 킬레이트 화합물은 금속 원자 M에 결합되는 1 이상의 단좌 배위자 X를 가져도 되고, 갖지 않아도 된다. 예를 들면, 금속 원자 M이 1개인 금속 킬레이트 화합물의 화학식을 M(L)m(X)n으로 나타낼 때, m≥1, n≥0이다. m이 2 이상인 경우, m개의 L은 동일한 배위자여도 되고, 상이한 배위자여도 된다. n이 2 이상인 경우, n개의 X는 동일한 배위자여도 되고, 상이한 배위자여도 된다.The metal chelate compound is a compound in which one or more Dazoid ligands L are bonded to the central metal atom M. The metal chelate compound may or may not have at least one monocyclic ligand X bonded to the metal atom M. For example, when the chemical formula of a metal chelate compound having one metal atom M is represented by M (L) m (X) n , m? 1, n ? When m is 2 or more, m Ls may be the same ligand or different ligands. When n is 2 or more, n Xs may be the same ligand or different ligands.

금속 원자 M으로는 Fe, Ni, Mn, Cr, V, Ti, Ru, Zn, Al, Zr, Sn 등을 들 수 있다. Examples of the metal atom M include Fe, Ni, Mn, Cr, V, Ti, Ru, Zn, Al, Zr and Sn.

다좌 배위자 L로는 아세토초산메틸, 아세토초산에틸, 아세토초산옥틸, 아세토초산올레일, 아세토초산라우릴, 아세토초산스테아릴 등의 β-케토에스테르나, 아세틸아세톤(별명 2,4-펜탄디온), 2,4-헥산디온, 벤조일아세톤 등의 β-디케톤을 들 수 있다. 이들은 케토엔올 호변이성체 화합물이며, 다좌 배위자 L에 있어서는 엔올이 탈프로톤한 에놀레이트(예를 들면, 아세틸아세토네이트)여도 된다.Examples of the polydentate ligands L include β-keto esters such as methyl acetoate, ethyl acetoate, octyl acetoate, oleyl acetoacetate, lauryl acetoacetate and stearyl acetoate, acetyl acetone (also known as 2,4-pentanedione) 2,4-hexanedione, and benzoyl acetone. These are keto enol tautomeric compounds, and for the polydentate ligand L, enol may be a deprotonated enolate (e.g., acetylacetonate).

단좌 배위자 X로는 염소 원자, 브롬 원자 등의 할로겐 원자, 펜타노일기, 헥사노일기, 2-에틸헥사노일기, 옥타노일기, 노나노일기, 데카노일기, 도데카노일기, 옥타데카노일기 등의 아실옥시기, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기 등의 알콕시기 등을 들 수 있다.Examples of the monocyclic ligand X include an acyloxy group such as a halogen atom such as a chlorine atom and a bromine atom, a pentanoyl group, a hexanoyl group, a 2-ethylhexanoyl group, an octanoyl group, a nonanoyl group, a decanoyl group, a dodecanoyl group and an octadecanoyl group , Methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, and butoxy group.

금속 킬레이트 화합물의 구체예로는, 트리스(2,4-펜탄디오네이트) 철(III), 철 트리스아세틸아세토네이트, 티타늄 트리스아세틸아세토네이트, 루테늄 트리스아세틸아세토네이트, 아연 비스아세틸아세토네이트, 알루미늄 트리스아세틸아세토네이트, 지르코늄 테트라키스아세틸아세토네이트, 트리스(2,4-헥산디오네이트) 철(III), 비스(2,4-헥산디오네이트) 아연, 트리스(2,4-헥산디오네이트)티탄, 트리스(2,4-헥산디오네이트)알루미늄, 테트라키스(2,4-헥산디오네이트)지르코늄 등을 들 수 있다.Specific examples of the metal chelate compound include tris (2,4-pentanedionate) iron (III), iron trisacetylacetonate, titanium trisacetylacetonate, ruthenium trisacetylacetonate, zinc bisacetylacetonate, aluminum tris (2,4-hexanedionate) iron (III), bis (2,4-hexanedionate) zinc, tris (2,4-hexanedionate) titanium, Tris (2,4-hexanedionate) aluminum, tetrakis (2,4-hexanedionate) zirconium, and the like.

유기 주석 화합물로는 디알킬주석 옥사이드나, 디알킬주석의 지방산염, 제1 주석의 지방산염 등을 들 수 있다. 종래, 디부틸주석 화합물이 많이 사용되어 왔지만, 최근에는 유기 주석 화합물의 독성의 문제가 지적되어, 특히 디부틸주석 화합물에 포함되는 트리부틸주석(TBT)은 내분비 교란 물질로서도 염려되고 있다. 안전성의 관점에서, 디옥틸주석 화합물 등의 장쇄 알킬주석 화합물이 바람직하다. 구체적인 유기 주석 화합물로는 디옥틸주석 옥사이드, 디옥틸주석 디라우레이트 등을 들 수 있다. 잠정적으로는 Sn 화합물도 사용 가능하지만, 장래적으로는 보다 안전성이 높은 물질의 사용이 요구되는 추세를 감안하여, Sn에 비해 안전성이 높은 Al, Ti, Fe 등의 금속 킬레이트 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. Examples of the organic tin compounds include dialkyltin oxide, dialkyltin fatty acid salts, and stannous fatty acid salts. Conventionally, dibutyltin compounds have been widely used. Recently, however, the problem of toxicity of organotin compounds has been pointed out. In particular, tributyltin (TBT) contained in dibutyltin compounds is also considered as an endocrine disruptor. From the viewpoint of safety, long-chain alkyltin compounds such as dioctyltin compounds are preferable. Specific organic tin compounds include dioctyltin oxide, dioctyltin dilaurate and the like. Although it is possible to use a Sn compound, it is preferable to use a metal chelate compound such as Al, Ti, Fe, etc., which is more safe than Sn, in view of the trend of using a more safe substance in the future Do.

본 발명에 따른 점착제 조성물에 있어서의 (E) 가교 촉진제로는 알루미늄 킬레이트 화합물, 티탄 킬레이트 화합물, 철 킬레이트 화합물로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.The crosslinking accelerator (E) in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is preferably at least one selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound and an iron chelate compound.

(E) 가교 촉진제는 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 0.001∼0.5중량부의 비율로 포함되는 것이 바람직하다.The crosslinking accelerator (E) is preferably contained in an amount of 0.001 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acryl-based polymer.

(F) 케토엔올 호변이성체 화합물로는 아세토초산메틸, 아세토초산에틸, 아세토초산옥틸, 아세토초산올레일, 아세토초산라우릴, 아세토초산스테아릴 등의 β-케토에스테르나, 아세틸아세톤, 2,4-헥산디온, 벤조일아세톤 등의 β-디케톤을 들 수 있다. 이들은 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 점착제 조성물에 있어서, 가교제가 갖는 이소시아네이트기를 블록함으로써, 가교제의 배합 후에 있어서의 점착제 조성물의 과잉 점도 상승이나 겔화를 억제하여, 점착제 조성물의 포트 라이프를 연장할 수 있다.(F) Examples of the ketoene tautomer compound include? -Keto esters such as methyl acetoate, ethyl acetoate, octyl acetoate, oleyl acetoacetate, lauryl acetoacetate and stearyl acetoacetate, acetyl acetone, 4-hexanedione, and benzoyl acetone. In these pressure-sensitive adhesive compositions using a polyisocyanate compound as a cross-linking agent, blocking of an isocyanate group contained in the cross-linking agent can suppress the increase in the excess viscosity or gelation of the pressure-sensitive adhesive composition after compounding the cross-linking agent and prolong the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition.

(F) 케토엔올 호변이성체 화합물은 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 0.1∼300중량부 포함되는 것이 바람직하다.(F) The keto-enol tautomer compound is preferably contained in an amount of 0.1 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer.

(F) 케토엔올 호변이성체 화합물은 (E) 가교 촉진제와는 반대로 가교를 억제하는 효과를 갖는다는 점에서, (E) 가교 촉진제에 대한 (F) 케토엔올 호변이성체 화합물의 비율을 적절히 설정하는 것이 바람직하다. 점착제 조성물의 포트 라이프를 길게 하여, 저장 안정성을 향상시키기 위해서는 (F)/(E)의 중량부 비율이 70∼1000인 것이 바람직하고, 70∼700인 것이 보다 바람직하며, 80∼600인 것이 특히 바람직하다.(F) The ketone-enol tautomeric compound (E) has an effect of inhibiting crosslinking as opposed to the crosslinking accelerator (E), and the ratio of the (keto) enol tautomeric compound . In order to increase the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition and improve the storage stability, the ratio by weight of (F) / (E) is preferably 70 to 1000, more preferably 70 to 700, desirable.

본 발명의 점착제 조성물은 점착제층을 형성할 때에 점착제 폴리머가 가교 된다. 가교 반응을 시키기 위한 방법으로는 자외선(UV) 등 광가교에 의해 가교해도 되지만, 점착제 조성물이 가교제를 포함하는 것이 바람직하다.In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the pressure-sensitive adhesive polymer is crosslinked when the pressure-sensitive adhesive layer is formed. As a method for carrying out the crosslinking reaction, crosslinking may be carried out by photo-crosslinking such as ultraviolet (UV), but it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition includes a crosslinking agent.

가교제로는 2관능 또는 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, 2관능 또는 3관능 이상의 에폭시 화합물, 2관능 또는 3관능 이상의 아크릴레이트 화합물, 금속 킬레이트 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 폴리이소시아네이트 화합물(2관능 또는 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물)이 바람직하다.Examples of the crosslinking agent include bifunctional or trifunctional isocyanate compounds, bifunctional or trifunctional epoxy compounds, bifunctional or trifunctional acrylate compounds, and metal chelate compounds. Among them, a polyisocyanate compound (bifunctional or trifunctional or higher isocyanate compound) is preferable.

가교제는 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 0.1∼5중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.The crosslinking agent is preferably contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acryl-based polymer.

2관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는 1분자 중에 적어도 2개 이상의 이소시아네이트(NCO)기를 갖는 폴리이소시아네이트 화합물에서 선택되는, 적어도 1종 또는 2종 이상이면 된다. 폴리이소시아네이트 화합물에는 지방족계 이소시아네이트, 방향족계 이소시아네이트, 비고리형계 이소시아네이트, 지환식계 이소시아네이트 등의 분류가 있지만, 어느 것이어도 된다. 폴리이소시아네이트 화합물의 구체예 로는 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트(TMDI) 등의 지방족계 이소시아네이트 화합물이나, 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 자일릴렌디이소시아네이트(XDI), 수첨 자일릴렌 디이소시아네이트(H6XDI), 디메틸디페닐렌디이소시아네이트(TOID), 톨릴렌디이소시아네이트(TDI) 등의 방향족계 이소시아네이트 화합물을 들 수 있다.As the bifunctional or higher isocyanate compound, at least one selected from polyisocyanate compounds having at least two isocyanate (NCO) groups in one molecule may be used. The polyisocyanate compound may be classified into an aliphatic isocyanate, an aromatic isocyanate, a non-glycidic isocyanate, and an alicyclic isocyanate. Specific examples of the polyisocyanate compound include aliphatic isocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), and trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI) Aromatic isocyanate compounds such as randy isocyanate (XDI), hydrogenated rylene diisocyanate (H6XDI), dimethyl diphenylene diisocyanate (TOID), and tolylene diisocyanate (TDI).

3관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는 2관능 이소시아네이트 화합물(1분자 중에 2개의 NCO기를 갖는 화합물)의 뷰렛 변성체나 이소시아누레이트 변성체, 트리메틸올프로판(TMP)이나 글리세린 등의 3가 이상의 폴리올(1분자 중에 적어도 3개 이상의 OH기를 갖는 화합물)과의 어덕트체(폴리올 변성체) 등을 들 수 있다.Examples of the trifunctional or higher isocyanate compound include buret-modified or isocyanurate-modified bifunctional isocyanate compounds (compounds having two NCO groups in one molecule), tri- or higher-valent polyols such as trimethylolpropane (TMP) (A compound having at least three or more OH groups in the molecule).

2관능 이상의 이소시아네이트 화합물로서 3관능 이소시아네이트 화합물만, 또는 2관능 이소시아네이트 화합물만을 사용하는 것도 가능하다. 또한, 3관능 이소시아네이트 화합물과 2관능 이소시아네이트 화합물을 병용하는 것도 가능하다.As the bifunctional or higher isocyanate compound, it is also possible to use only the trifunctional isocyanate compound or only the bifunctional isocyanate compound. It is also possible to use a combination of a trifunctional isocyanate compound and a bifunctional isocyanate compound.

2관능 이소시아네이트 화합물로는 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물로, 디이소시아네이트 화합물과 디올 화합물을 반응시켜 생성된 화합물도 사용할 수 있다. 예를 들면, 화학식 「O＝C＝N-X-N＝C＝O」(단, X는 2가기)로 디이소시아네이트 화합물을, 화학식 「HO-Y-OH」(단, Y는 2가기)로 디올 화합물을 나타낼 때, 디이소시아네이트 화합물과 디올 화합물을 반응시켜 생성된 화합물로는 예를 들면, 다음 화학식 Z로 나타내는 화합물을 들 수 있다.As the bifunctional isocyanate compound, a compound produced by reacting a diisocyanate compound with a diol compound may be used as the alicyclic isocyanate compound. For example, a diisocyanate compound can be obtained by reacting a diisocyanate compound with a compound represented by the formula " O = C = NXN = C = O " (where X is divalent) Examples of the compound produced by reacting a diisocyanate compound with a diol compound include compounds represented by the following formula (Z).

〔화학식 Z〕(Z)

O＝C＝N-X-(NH-CO-O-Y-O-CO-NH-X)n-N＝C＝OO = C = NX- (NH-CO-OYO-CO-NH-X) n -N = C = O

여기서, n은 0 이상의 정수이다. n이 0인 경우, 화학식 Z는 「O＝C＝N-X-N＝C＝O」를 나타낸다. 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물로서 화학식 Z에 있어서 n이 0인 화합물(디올 화합물에 대해 미반응의 디이소시아네이트 화합물)을 포함해도 되지만, n이 1 이상의 정수인 화합물을 필수 성분으로서 포함하는 것이 바람직하다. 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물은 화학식 Z에 있어서의 n이 상이한 복수의 화합물로 이루어지는 혼합물이어도 된다.Here, n is an integer of 0 or more. When n is 0, the formula Z represents " O = C = N-X-N = C = O ". As the bifunctional aliphatic isocyanate compound, a compound wherein n is 0 in the formula (Z) (diisocyanate compound unreacted with respect to the diol compound) may be contained, but it is preferable that the compound contains n as an essential component. The bifunctional aliphatic isocyanate compound may be a mixture of a plurality of compounds in which n in the general formula (Z) is different.

화학식 「O＝C＝N-X-N＝C＝O」로 나타내는 디이소시아네이트 화합물은 지방족 디이소시아네이트이다. X는 비고리형으로 지방족의 2가기인 것이 바람직하다. 상기 지방족 디이소시아네이트로는 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상으로 이루어지는 것이 바람직하다.The diisocyanate compound represented by the chemical formula "O = C = N-X-N = C = O" is an aliphatic diisocyanate. X is a non-cyclic, aliphatic divalent radical. The aliphatic diisocyanate is preferably one or more selected from the group consisting of tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and lysine diisocyanate.

화학식 「HO-Y-OH」로 나타내는 디올 화합물은 지방족 디올이다. Y는 비고리형으로 지방족의 2가기인 것이 바람직하다. 상기 디올 화합물로는 2-메틸-1,3-프로판디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 2-에틸-2-부틸-1,3-프로판디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올모노히드록시피발레이트, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상으로 이루어지는 것이 바람직하다.The diol compound represented by the formula " HO-Y-OH " is an aliphatic diol. Y is preferably a divalent aliphatic divalent non-cyclic. Examples of the diol compound include 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, Butyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol monohydroxypivalate, polyethylene glycol and polypropylene glycol Or one or more of them.

추가로, 그 밖의 성분으로서 본 발명에 따른 점착제 조성물에는 계면활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 경화 지연제, 가공 보조제, 노화 방지제, 산화 방지제, 폴리에테르 변성 실록산 화합물 등의 공지의 첨가제를 적절히 배합할 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다.Further, as the other components, known additives such as a surfactant, a curing accelerator, a plasticizer, a filler, a curing retarder, a processing aid, an antioxidant, an antioxidant and a polyether modified siloxane compound may be appropriately added to the pressure- can do. These may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머는 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머로서, (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상과, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상과 공중합 가능한 모노머군으로서, (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종 이상과, (C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상을 공중합시킴으로써 합성할 수 있다. 아크릴계 폴리머의 중합 방법은 특별히 한정되는 것이 아니고, 용액 중합, 유화 중합 등 적절한 중합 방법을 사용할 수 있다.The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a (meth) acrylic acid ester monomer having (A) a C1-C18 alkyl group as a (meth) acrylic acid ester monomer having (A2) a monomer group capable of copolymerizing with at least one or more of (meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group having a carbon number of C5 to C18, (B) at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group (C) at least one of polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomers. The polymerization method of the acrylic polymer is not particularly limited, and suitable polymerization methods such as solution polymerization, emulsion polymerization and the like can be used.

아크릴계 폴리머의 제조시에는 점착제 조성물에 대한 수분의 혼입을 저감시키기 위해, 무수의 유기 용제를 사용한 용액 중합 등 무수 조건에서 중합 반응을 행하는 것이 바람직하다. 특히, (C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머는 친수성이 높기 때문에, 수분 함유율이 낮은 것을 사용하는 것이 바람직하다.In order to reduce the incorporation of water into the pressure-sensitive adhesive composition during the production of the acrylic polymer, it is preferable to conduct the polymerization reaction under anhydrous conditions such as solution polymerization using an anhydrous organic solvent. Particularly, since the (C) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer has high hydrophilicity, it is preferable to use a monomer having a low water content.

아크릴계 폴리머의 제조에 사용되는 각 모노머는 점착제 조성물의 점도 상승을 피하기 위해서는, 가교제로서 기능할 수 있는 다관능성(2관능성 이상) 모노머의 양을 가능한 한 저감시키는 것이 바람직하다. 특히, (C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머는 대응하는 디에스테르분이 2관능성 모노머의 디(메타)아크릴산에스테르이기 때문에, 디에스테르분이 적은 것을 사용하는 것이 바람직하다.In order to avoid an increase in the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition, it is preferable that the amount of the multifunctional (bifunctional or higher) monomer capable of functioning as a crosslinking agent is reduced as much as possible. In particular, it is preferable to use a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer (C) having a small diester content because the corresponding diester moiety is a di (meth) acrylic acid ester of a bifunctional monomer.

본 발명의 점착제 조성물은 상기 아크릴계 폴리머에 가교제와, (D) 대전 방지제와, (E) 가교 촉진제와, (F) 케토엔올 호변이성체 화합물과, 추가로 임의의 첨가제를 적절히 배합함으로써 제조할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be prepared by appropriately blending the acrylic polymer with a crosslinking agent, (D) an antistatic agent, (E) a crosslinking accelerator, (F) a ketoene enantiomeric compound, have.

상기 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층의 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.1N/25㎜이고, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25㎜ 이하인 것이 바람직하다. 이로써, 점착력이 박리 속도에 의해서도 변화가 적은 성능을 얻을 수 있고, 고속 박리에 의해서도 신속하게 박리하는 것이 가능해진다. 또한, 다시 붙이기 위해, 일단 대전 방지 표면 보호 필름을 박리할 때도 과대한 힘을 필요로 하지 않아, 피착체로부터 박리하기 쉽다.It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition has an adhesive force of 0.05 to 0.1 N / 25 mm at a low speed peeling rate of 0.3 m / min and an adhesive force of 1.0 N / 25 mm or less at a high peeling speed of 30 m / min. As a result, it is possible to obtain a performance in which the adhesive force does not change even by the peeling speed, and it is possible to peel quickly even by high-speed peeling. Further, in order to adhere again, an excessive force is not required even when the antistatic surface protective film is once peeled off, and it is easy to peel off from the adherend.

본 발명의 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층(가교 후의 점착제)의 겔분율은 95∼100％인 것이 바람직하다. 이와 같이 겔분율이 높음으로써, 저속 박리 속도에 있어서, 점착력이 과대해지지 않고, 상기 아크릴계 폴리머로부터의 미중합 모노머 혹은 올리고머의 용출이 저감되며, 저오염성이나 고온·고습도에 있어서의 내구성이 개선되어 피착체의 오염을 억제할 수 있다.The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive after crosslinking) obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 95 to 100%. As the gel fraction is high, the adhesive strength is not excessively increased at the low rate of peeling, the elution of the unpolymerized monomer or oligomer from the acrylic polymer is reduced, and the durability at low temperature and high humidity is improved. The contamination of the complex can be suppressed.

본 발명의 점착제 조성물은 상기 (A)∼(F)의 각 성분이 균형있게 배합되어 있기 때문에, 우수한 대전 방지 성능을 구비하고, 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서 점착력의 밸런스가 우수하고, 추가로 저오염성도 우수한 것이 된다. 이 때문에, 편광판 등의 광학 필름용 대전 방지 표면 보호 필름, 점착제가 형성된 광학 필름 등의 용도로서 바람직하게 사용할 수 있다는 점에서, 산업상 이용 가치가 높다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has excellent antistatic properties and excellent balance of adhesive force at a low rate of peeling and at a high rate of peeling because the components (A) to (F) And also has excellent low-contamination resistance. Therefore, it is industrially useful because it can be preferably used as an antistatic surface protective film for an optical film such as a polarizing plate and an optical film on which a pressure-sensitive adhesive is formed.

본 발명의 점착 필름은 수지 필름의 적어도 한쪽 면에, 본 발명의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층을 적층시켜 이루어진다. 본 발명의 대전 방지 표면 보호 필름은 본 발명의 점착 필름을 사용하여 이루어지고, 예를 들면, 편광판 등의 광학 필름용, 광학 부재용 대전 방지 표면 보호 필름으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 본 발명의 점착제가 형성된 광학 필름은 광학 필름의 적어도 일방의 면에, 본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층이 적층되어 있다.The pressure-sensitive adhesive film of the present invention is formed by laminating a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on at least one side of a resin film. The antistatic surface protective film of the present invention is formed using the pressure sensitive adhesive film of the present invention and can be preferably used as an antistatic surface protective film for optical films such as a polarizing plate and optical members. In the optical film having the pressure-sensitive adhesive of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is laminated on at least one surface of the optical film.

점착제층의 피착체인 편광판으로는 반사율 2％ 이하로 저반사 표면 처리가 실시된 편광판(LR 편광판), 반사율 2％ 이하로 저반사 표면 처리가 실시되고, 추가로 방현 처리가 실시된 편광판(AG-LR 편광판)을 들 수 있다. 또한, 편광판 등의 광학 필름, 광학 부재는 점착제층이 첩합되는 최표면에 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층, 불소 화합물을 함유하는 방오층 등의 표면층을 가질 수 있다.As the polarizer that is the adhesive of the pressure-sensitive adhesive layer, a polarizing plate (LR polarizing plate) subjected to a low reflection surface treatment with a reflectance of 2% or less, a polarizing plate (AG- LR polarizer). Further, an optical film or optical member such as a polarizing plate may have a surface layer such as a low refractive index layer formed by using a composition for forming a low refractive index layer containing a fluorine compound on the outermost surface to which a pressure-sensitive adhesive layer is adhered and an antioxidant layer containing a fluorine compound .

불소 화합물을 함유하는 저굴절률층(표면층) 형성용 조성물로는 예를 들면, 불소 수지 조성물을 들 수 있다. 저굴절률층 굴절률을 저하시키기 위해, 저굴절률층 형성용 조성물은 중공 실리카 입자 등의 중공 입자를 함유해도 된다. 저굴절률층 굴절률로는 예를 들면, 1.2∼1.4를 들 수 있다. 저반사 표면 처리는 표면의 저굴절률층보다 굴절률이 높은 고굴절률층을 저굴절률층 아래에 가져도 된다. 고굴절률층의 굴절률로는 예를 들면, 1.5∼1.9를 들 수 있다. 저굴절률층과 고굴절률층 사이에 굴절률이 양자의 중간 정도인 중굴절률층이 적층되어도 된다.As a composition for forming a low refractive index layer (surface layer) containing a fluorine compound, for example, a fluororesin composition can be mentioned. In order to lower the refractive index of the low refractive index layer, the composition for forming the low refractive index layer may contain hollow particles such as hollow silica particles. The refractive index of the low refractive index layer is, for example, 1.2 to 1.4. In the low-reflection surface treatment, a high-refractive index layer having a refractive index higher than that of the low-refractive index layer on the surface may be provided below the low refractive index layer. The refractive index of the high refractive index layer is, for example, 1.5 to 1.9. A middle refractive index layer having a refractive index midway between the low refractive index layer and the high refractive index layer may be laminated.

상기 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층의 표면 저항률이 1.0×10＋12Ω／□ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 상기 점착제층을 개재하여, 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층(방오층)에 첩합한 후에, 상기 점착제층을 박리했을 때의 박리 대전압이 「±0.3㎸ 이하」인 것이 바람직하다. 여기서, 본 발명에 있어서, 「±0.3㎸ 이하」란, 0∼-0.3㎸ 및 0∼＋0.3㎸, 즉, -0.3∼＋0.3㎸를 의미한다. 표면 저항률이 크면 점착제층을 피착체로부터 박리할 때, 대전에 의해 발생한 정전기를 빠져 나가게 하는 성능이 떨어진다. 이 때문에, 표면 저항률을 충분히 작게 함으로써, 점착제층을 피착체가 박리할 때에 발생하는 정전기에 수반하여 발생하는 박리 대전압이 저감되어, 피착체의 전기 제어 회로 등에 영향을 주는 것을 억제할 수 있다.It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition has a surface resistivity of 1.0 x 10 + 12 ? /? Or less. Further, after the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to the low refractive index layer (antifouling layer) formed by using the composition for forming a low refractive index layer containing the fluorine compound, the peeling electrification voltage when the pressure sensitive adhesive layer is peeled off is " 0.3 kV or less " Here, in the present invention, "± 0.3 kV or less" means 0 to -0.3 kV and 0 to +0.3 kV, that is, -0.3 to +0.3 kV. When the surface resistivity is high, the performance of releasing the static electricity generated by charging is deteriorated when the pressure-sensitive adhesive layer is peeled from the adherend. Therefore, by sufficiently reducing the surface resistivity, the peeling electrification voltage generated by the static electricity generated when the adherend is peeled off can be reduced, and it is possible to suppress the influence on the electric control circuit of the adherend or the like.

점착제층의 기재 필름이나, 점착면을 보호하는 박리 필름(세퍼레이터)으로는 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름 등을 사용할 수 있다. 박리 필름에는 점착제층의 점착면과 합쳐지는 측의 면에 실리콘계, 불소계의 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시된다.As the base film of the pressure-sensitive adhesive layer or the release film (separator) for protecting the adhesive surface, a resin film such as a polyester film or the like can be used. The releasing film is subjected to releasing treatment by a silicone-based, fluorine-based releasing agent or the like on the side of the side of the pressure-sensitive adhesive layer which is joined with the adhesive side.

기재 필름이 되는 수지 필름에는 점착제층이 형성된 측과는 반대면에, 대전 방지 처리 및 방오 처리가 실시되어도 된다. 수지 필름의 대전 방지 처리로는 대전 방지제의 도포나 혼입 등에 의한 대전 방지 처리를 들 수 있다. 수지 필름의 방오 처리로는 실리콘계, 불소계의 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 방오 처리를 들 수 있다.Antistatic treatment and antifouling treatment may be applied to the resin film as the base film on the side opposite to the side where the pressure-sensitive adhesive layer is formed. Examples of the antistatic treatment of the resin film include an antistatic treatment by application or incorporation of an antistatic agent. Examples of the antifouling treatment of the resin film include an antifouling treatment using a silicon-based, fluorine-based mold release agent, a coating agent, and silica fine particles.

실시예Example

이어서, 실시예에 의해 본 발명을 상세히 설명한다.EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to Examples.

＜점착제 조성물의 제조＞≪ Preparation of pressure-sensitive adhesive composition >

［실시예 1］[Example 1]

교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 질소 가스를 도입하고, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에 메틸아크릴레이트 15중량부, 2-에틸헥실아크릴레이트 85중량부, 8-히드록시옥틸아크릴레이트 15.0중량부, 아크릴산 0.1중량부, 폴리프로필렌글리콜모노아크릴레이트(n＝12) 20중량부와 함께 용제(초산에틸)를 60중량부 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 6시간 반응시켜, 중량 평균 분자량 50만의 실시예 1에 사용하는 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다. 이 아크릴계 폴리머 용액에 대해, 아세틸아세톤 9.0중량부를 첨가하여 교반한 후, 코로네이트 HX(헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체)를 2.0중량부, 티타늄트리스아세틸아세토네이트 0.1중량부, 트리페닐메틸륨 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트염 0.9중량부를 첨가하고, 교반 혼합하여 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다.Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube, and the air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Thereafter, 15 parts by weight of methyl acrylate, 85 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 15.0 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate, 0.1 part by weight of acrylic acid, polypropylene glycol monoacrylate (n = 12) And 60 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) were added. Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours and reacted at 65 DEG C for 6 hours to obtain an acrylic polymer solution used in Example 1 having a weight average molecular weight of 500,000. To this acrylic polymer solution, 9.0 parts by weight of acetylacetone was added and stirred. Then, 2.0 parts by weight of Coronate HX (isocyanurate of hexamethylene diisocyanate compound), 0.1 part by weight of titanium trisacetylacetonate, And 0.9 parts by weight of methyllithium tetrakis (pentafluorophenyl) borate salt were added and stirred to obtain a pressure-sensitive adhesive composition of Example 1.

［실시예 2∼6 및 비교예 1∼3］[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]

실시예 1의 점착제 조성물의 조성을 각각 표 1 및 표 2에 기재된 바와 같이 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 2∼6 및 비교예 1∼3의 점착제 조성물을 얻었다.The pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was changed as shown in Table 1 and Table 2, respectively.

Figure pat00001
Figure pat00001

Figure pat00002
Figure pat00002

표 1 및 표 2는 모두 (a1)군과 (a2)군의 합계를 100중량부로 하여 구한 중량부의 수치를 괄호 안에 나타낸다. 또한, 표 1 및 표 2에 사용한 각 성분의 약기호의 화합물명을 표 3 및 표 4에 나타낸다. 여기서, 코로네이트(등록상표) HX, HL 및 L은 도소 주식회사의 상품명이고, 타케네이트(등록상표) D-140N, D-127N, D-110N은 미츠이 화학 주식회사의 상품명이다.Table 1 and Table 2 show, in parentheses, the numerical values of parts by weight, which are all 100 parts by weight of the total of the (a1) group and the (a2) group. Tables 3 and 4 show the compound names of the weak symbols of the respective components used in Tables 1 and 2. Coronate (registered trademark) HX, HL and L are trade names of Tohso Co., Ltd., and Takenate (trade mark) D-140N, D-127N and D-110N are trade names of Mitsui Chemicals,

표 3의 (C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머에 관하여, 「n」의 수치는 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복수이다. 실시예 1∼6에 사용된 C-1∼C-5에서는 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복수가 3∼14이고, 모노머 중의 디에스테르분이 0.2％ 이하이다. C-6의 모노머 중의 디에스테르분은 0.8％이다.Regarding the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer of (C) in Table 3, the numerical value of "n" is the average number of repeating alkylene oxides constituting the polyalkylene glycol chain. In C-1 to C-5 used in Examples 1 to 6, the average number of repeating alkylene oxides constituting the polyalkylene glycol chain was 3 to 14, and the diester content in the monomer was 0.2% or less. The diester content in the monomer of C-6 is 0.8%.

표 4의 (D) 대전 방지제에 관하여, 실시예 1∼6에 사용된 D-1∼D-5는 융점이 25℃ 이상으로 온도 25℃에서 고체인 이온성 화합물이다. D-6은 융점이 15℃로 온도 25℃에서는 액체인 이온성 화합물이다.As to the antistatic agent (D) in Table 4, D-1 to D-5 used in Examples 1 to 6 are ionic compounds having a melting point of 25 占 폚 or more and a solid at 25 占 폚. D-6 is an ionic compound which is a liquid at a melting point of 15 ° C and a temperature of 25 ° C.

Figure pat00003
Figure pat00003

Figure pat00004
Figure pat00004

＜2관능 이소시아네이트 화합물의 합성＞<Synthesis of bifunctional isocyanate compound>

합성예 1, 2의 2관능 이소시아네이트 화합물은 하기 방법으로 합성하였다. 표 5 및 표 6에 나타내는 바와 같이, 디이소시아네이트와 디올 화합물을 몰비: NCO/OH＝16의 비율로 혼합하여, 120℃에서 3시간 반응시키고, 그 후 박막 증발 장치를 이용하여 감압하에서 미반응의 디이소시아네이트를 제거하고, 목적으로 하는 2관능 이소시아네이트 화합물을 얻었다.The bifunctional isocyanate compounds of Synthesis Examples 1 and 2 were synthesized in the following manner. As shown in Tables 5 and 6, the diisocyanate and the diol compound were mixed at a molar ratio of NCO / OH = 16, and the mixture was reacted at 120 ° C for 3 hours. Thereafter, The diisocyanate was removed to obtain a desired bifunctional isocyanate compound.

Figure pat00005
Figure pat00005

Figure pat00006
Figure pat00006

＜대전 방지 표면 보호 필름의 제조＞&Lt; Preparation of antistatic surface protective film &gt;

［실시예 1］[Example 1]

상기와 같이 제조한 실시예 1의 점착제 조성물을 실리콘 수지 코트된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 이루어지는 박리 필름 위에 도포 후, 90℃에서 건조시킴으로써 용제를 제거하여, 점착제층의 두께가 25㎛인 점착 시트를 얻었다. 그 후, 일방의 면에 대전 방지 및 방오 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름의 대전 방지 및 방오 처리된 면과는 반대의 면에 점착 시트를 전사시켜, 「대전 방지 및 방오 처리된 PET 필름/점착제층/박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)」의 적층 구성을 갖는 실시예 1의 대전 방지 표면 보호 필름을 얻었다.The pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 prepared as described above was coated on a release film made of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin and dried at 90 ° C to remove the solvent to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm A sheet was obtained. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred onto the surface opposite to the antistatic and antifouling treated surface of a polyethylene terephthalate (PET) film having antistatic and antifouling treatment on one side, Sensitive adhesive layer / release film (PET film coated with silicone resin) &quot;.

［실시예 2∼6 및 비교예 1∼3］[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]

상기 실시예 1의 대전 방지 표면 보호 필름과 동일하게 하여, 실시예 2∼6 및 비교예 1∼3의 대전 방지 표면 보호 필름을 얻었다.Antistatic surface protective films of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained in the same manner as in the antistatic surface protective film of Example 1. [

＜시험 방법 및 평가＞<Test Method and Evaluation>

실시예 1∼6 및 비교예 1∼3에 있어서의 대전 방지 표면 보호 필름을 23℃, 50％RH의 분위기하에서 7일간 에이징한 후, 박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하여, 점착제층을 표출시킨 것을 표면 저항률의 측정 시료로 하였다.The antistatic surface protective films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were aged for 7 days under an atmosphere of 23 ° C and 50% RH, and then a release film (PET resin coated with a silicone resin) was peeled off, Layer was used as a sample for measuring the surface resistivity.

또한, 이 점착제층을 표출시킨 대전 방지 표면 보호 필름을 점착제층을 개재하여 편광판의 표면에 첩합하고, 1일 방치한 후, 50℃, 5기압, 20분간 오토 클레이브 처리하고, 실온에서 다시 12시간 방치한 것을 점착력, 박리 대전압 및 저오염성의 측정 시료로 하였다. 피착체의 편광판은 LR 편광판 또는 AG-LR 편광판이고, 또한 저반사 표면 처리가 실시되고, 표면에 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층을 갖는다.An antistatic surface protective film exhibiting the pressure-sensitive adhesive layer was applied to the surface of the polarizing plate through the pressure-sensitive adhesive layer, allowed to stand for one day, autoclaved at 50 DEG C and 5 atm for 20 minutes, The sample was used as a measurement sample for adhesion, peeling electrification voltage and low staining property. The polarizing plate of the adherend is an LR polarizing plate or an AG-LR polarizing plate and has a low refractive index layer formed by using a composition for forming a low refractive index layer which is subjected to a low reflection surface treatment and contains a fluorine compound on its surface.

＜점착력＞<Adhesion>

상기에서 얻어진 측정 시료(25㎜ 폭의 대전 방지 표면 보호 필름을 상기 피착체의 편광판의 표면에 첩합한 것)를 180°방향으로 인장 시험기를 이용하여 저속 박리 속도(0.3m/min) 및 고속 박리 속도(30m/min)로 박리하고, 측정한 박리 강도를 점착력(N/25㎜)으로 하였다.The test specimen thus obtained (the antistatic surface protective film having a width of 25 mm adhered to the surface of the polarizing plate of the adherend) was stretched in the 180 占 direction at a low speed peeling speed (0.3 m / min) and a high speed peeling And peeled off at a speed of 30 m / min, and the peel strength measured was determined as an adhesive force (N / 25 mm).

＜표면 저항률＞<Surface resistivity>

에이징한 후, 상기 피착체의 편광판에 첩합시키기 전에, 박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하여 점착제층을 표출시키고, 저항률계 하이레스타 UP-HT450(미츠비시 화학 애널리테크 제조)을 이용하여 점착제층의 표면 저항률(Ω／□)을 측정하였다.After aging, a releasing film (PET resin film coated with a silicone resin) was peeled off to form a pressure-sensitive adhesive layer before being adhered to the polarizer of the adherend, and the pressure-sensitive adhesive layer was exposed using a resistivity meter HILESTA UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Engineering Co., Ltd.) To measure the surface resistivity (? /?) Of the pressure-sensitive adhesive layer.

＜박리 대전압＞<Peeling Voltage>

상기에서 얻어진 측정 시료를 30m/min의 인장 속도로 180°박리했을 때, 상기 피착체의 편광판이 대전하여 발생하는 전압(대전압)을 고정밀도 정전기 센서 SK-035, SK-200(주식회사 키엔스 제조)을 이용하여 측정하고, 측정값의 최대값을 박리 대전압(㎸)으로 하였다.(Voltage) generated when the polarizing plate of the adhered object was charged by high-precision static electricity sensors SK-035 and SK-200 (manufactured by Keyens Co., Ltd.) at 180 ° peeling at a tensile rate of 30 m / ), And the maximum value of the measured values was determined as the peeling electrification voltage (kV).

＜저오염성＞<Low staining>

유리판의 한쪽 면 위에, 상기 피착체의 편광판을 첩합기를 이용하여 양면 점착 테이프 등의 점착제층을 개재하여 첩합하였다. 그 후, 상기 피착체의 편광판의 표면에 대전 방지 표면 보호 필름의 점착제층을 첩합기를 이용하여 첩합하였다. 23℃, 50％RH의 환경하에서, 3일간 및 30일간의 기간에 걸쳐 보관한 후에, 대전 방지 표면 보호 필름을 박리하여, 상기 피착체의 편광판의 표면의 오염 상태를 육안으로 관찰하였다.On one side of the glass plate, the polarizing plate of the adherend was bonded with a pressure-sensitive adhesive layer such as a double-sided pressure-sensitive adhesive tape interposed therebetween by using a coater. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive layer of the antistatic surface protective film was adhered to the surface of the polarizing plate of the adherend using a coater. After storage for 3 days and 30 days in an environment of 23 占 폚 and 50% RH, the antistatic surface protective film was peeled off and the state of contamination on the surface of the polarizing plate of the adherend was visually observed.

저오염성은 상기 피착체의 편광판의 표면에 대해 3일간 보관 및 30일간 보관한 것 중 어느 것에서도 오염이 없는 경우를 「○」, 3일간 보관 및 30일간 보관한 것 중 어느 것에 있어서, 약간 오염되어 있는 경우를 「△」, 오염이 있는 경우를 「×」로 평가하였다.The low staining property was evaluated as &quot; Good &quot; when no staining was observed on any of the surfaces of the polarizer of the adherend for 3 days and 30 days, &quot;Quot;, and &quot; x &quot;, respectively.

표 7에 평가 결과를 나타낸다. 여기서, 표면 저항률은 「m×10＋n」를 「mE＋n」으로 하는 방식(단, m은 임의의 실수값, n은 양의 정수)에 의해 표기하였다. 「편광판의 표면 처리」는 상기 피착체의 편광판의 종류(LR 처리 또는 AG-LR 처리)를 나타낸다.Table 7 shows the evaluation results. Here, the surface resistivity is represented by a method of "m × 10 + n " being "mE + n" (where m is an arbitrary real number and n is a positive integer). &Quot; Surface treatment of polarizing plate &quot; indicates the type of polarizer (LR treatment or AG-LR treatment) of the adherend.

Figure pat00007
Figure pat00007

실시예 1∼6의 대전 방지 표면 보호 필름은 LR 처리 또는 AG-LR 처리가 실시되고, 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층을 표면에 갖는 상기 피착체의 편광판에 대해, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.1N/25㎜이고, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25㎜ 이하이며, 표면 저항률이 1.0×10＋12Ω／□ 이하이고, 박리 대전압이 ±0.3㎸ 이하이며, 3일간 보관 및 30일간 보관에 있어서의 저오염성도 우수하였다.The antistatic surface protective films of Examples 1 to 6 were subjected to LR treatment or AG-LR treatment, and the polarizing plate of the adherend having a low refractive index layer containing a fluorine compound on its surface was subjected to a low rate of peeling at a rate of 0.3 m / min , The adhesive strength at a high speed peeling speed of 30 m / min is 1.0 N / 25 mm or less, the surface resistivity is 1.0 x 10 + 12 ? /? Or less, the peeling electrification voltage is +/- 0.3 ㎸, and it was also excellent in low pollution in storage for 3 days and storage for 30 days.

즉, 본 발명의 대전 방지 표면 보호 필름은 피착체에 대한 우수한 점착 성능 및 대전 방지 성능을 갖고, 또한 저오염성도 우수하다는 점에서, 대전 방지 성능과 저오염성의 양립을 달성할 수 있다.That is, the antistatic surface protective film of the present invention can achieve both antistatic performance and low staining property because it has excellent adhesion performance and antistatic property to an adherend and is also excellent in low staining property.

또한, 아크릴계 폴리머가 (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 함유하지 않고, (D) 대전 방지제가 융점이 15℃로 온도 25℃에서 액체인 이온성 화합물인 비교예 1의 대전 방지 표면 보호 필름은 박리 대전압이 높고, 저오염성이 약간 떨어져 있었다.In the case where the acrylic polymer does not contain (a1) a (meth) acrylic acid ester monomer in which the alkyl group of the alkyl group has from 1 to 4 carbon atoms, and (D) the antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 15 캜 and a liquid at 25 캜 1 had a high peeling electrification voltage and a slight low staining property.

또한, 아크릴계 폴리머가 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 합계 100중량부에 대해, (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 80중량부의 비율로 함유하고, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 20중량부보다 많이 함유하며, (D) 대전 방지제가 융점이 15℃로 온도 25℃에서 액체인 이온성 화합물인 비교예 2의 대전 방지 표면 보호 필름은 점착력이 과대하고, 표면 저항률이 높고, 박리 대전압이 높으며, 또한 저오염성이 떨어져 있었다.(A1) a (meth) acrylic ester monomer having an alkyl group of C1 to C4 in an amount of 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of 100 parts by weight of (A) a (meth) acrylic acid ester monomer having (D) an antistatic agent is contained in an amount of more than 20 parts by weight of a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having a carbon number of C5 to C18 The antistatic surface protective film of Comparative Example 2, which is a positive-working compound, exhibited an excessive adhesive force, a high surface resistivity, a high peeling electrification voltage and a low staining property.

또한, 아크릴계 폴리머가 (C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 함유하지 않고, 점착제 조성물이 (D) 대전 방지제를 함유하고 있지 않은 비교예 3의 대전 방지 표면 보호 필름은 표면 저항률이 높고, 박리 대전압이 높고, 또한 저오염성이 떨어져 있었다.The antistatic surface protective film of Comparative Example 3 in which the acrylic polymer contained no (C) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer and the pressure-sensitive adhesive composition did not contain the antistatic agent (D) High peeling electrification voltage, and low staining property.

이와 같이, 비교예 1∼3의 대전 방지 표면 보호 필름은 피착체에 대한 우수한 저오염성과 우수한 대전 방지 성능을 양립할 수 없었다.As described above, the antistatic surface protective films of Comparative Examples 1 to 3 can not achieve both excellent low-fouling resistance to an adherend and excellent antistatic performance.

Claims (8)

아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서,
상기 아크릴계 폴리머가,
(A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 합계 100중량부에 대해,
(a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종을 1∼50중량부와,
(a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종을 50∼99중량부의 비율로,
추가로, 공중합 가능한 모노머군으로서,
(B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종과,
(C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상을 공중합시킨 공중합체의 아크릴계 폴리머이며,
상기 대전 방지제가 펜타플루오로페닐기(C6F5기)를 갖는 보레이트 음이온과 양이온으로 이루어지고, 융점이 25℃ 이상으로 온도 25℃에서 고체인 이온성 화합물이며,
상기 (C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머에 있어서, 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복수가 3∼14이고,
상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 이온성 화합물을 0.1∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.A pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and a crosslinking agent,
Wherein the acryl-
Based on 100 parts by weight of the total of (A) the (meth) acrylic acid ester monomer having C1-C18 carbon atoms in the alkyl group,
(a1) 1 to 50 parts by weight of at least one kind of (meth) acrylic acid ester monomer having C1-C4 carbon atoms in the alkyl group,
(a2) 50 to 99 parts by weight of at least one (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms,
Additionally, as a group of copolymerizable monomers,
(B) at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group,
(C) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, wherein the acrylic polymer is a copolymer of at least one of
Wherein the antistatic agent is an ionic compound comprising a borate anion having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) and a cation and having a melting point of 25 ° C or higher and a solid at 25 ° C,
In the (C) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, the average number of repeating alkylene oxides constituting the polyalkylene glycol chain is 3 to 14,
Wherein the ionic compound is contained in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acryl-based polymer as an essential component. 제 1 항에 있어서,
상기 이온성 화합물의 양이온이 피리디늄, 이미다졸륨, 술포늄, 포스포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 피라졸륨, 메틸륨, 리튬으로 이루어지는 양이온군에서 선택된 1종인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the cation of the ionic compound is selected from the group consisting of pyridinium, imidazolium, sulfonium, phosphonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isooronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, Wherein the cationic group is selected from the group consisting of cationic groups. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,
상기 (B) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
(Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (Meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl
(Meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2- (Meth) acryloyloxyethylmaleic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylsuccinic acid, 2- Caprolactone mono (meth) acrylate, and 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 모노머 중의 디에스테르분이 0.2％ 이하이며,
상기 (C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,
상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (C) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 1∼50중량부의 비율로 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
, The diester content in the monomer of the (C) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer is 0.2% or less,
Wherein the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer (C) is at least one selected from the group consisting of polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyalkylene glycol At least one selected from the group consisting of
(C) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer in an amount of 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the acryl-based polymer. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 점착제 조성물이 추가로 (E) 가교 촉진제와, (F) 케토엔올 호변이성체 화합물을 함유하여 이루어지며,
상기 (E) 가교 촉진제가 알루미늄 킬레이트 화합물, 티탄 킬레이트 화합물, 철 킬레이트 화합물로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,
상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (E) 가교 촉진제를 0.001∼0.5중량부와, 상기 (F) 케토엔올 호변이성체 화합물을 0.1∼300중량부의 비율로 함유하여 이루어지고, 상기 (F)/상기 (E)의 중량부 비율이 70∼1000인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the pressure-sensitive adhesive composition further comprises (E) a crosslinking accelerator and (F) a keto-enol tautomer compound,
Wherein the crosslinking accelerator (E) is at least one selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and an iron chelate compound,
0.001 to 0.5 parts by weight of the crosslinking accelerator (E) and 0.1 to 300 parts by weight of the keto-enol tautomer compound (F) relative to 100 parts by weight of the acryl-based polymer. ) / The weight ratio of (E) is 70 to 1000. 수지 필름의 한쪽 면에, 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층을 적층시킨 것을 특징으로 하는 점착 필름.Characterized in that a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of any one of claims 1 to 3 is laminated on one side of a resin film. 제 6 항의 점착 필름이 사용된 대전 방지 표면 보호 필름.An antistatic surface protective film using the adhesive film of claim 6. 광학 필름의 적어도 일방의 면에, 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층이 적층되어 있는 점착제가 형성된 광학 필름.An optical film comprising a pressure-sensitive adhesive laminated on at least one surface of an optical film, the pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1 or 2.
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