KR20170121675A - Adhesive composition and antistatic surface-protective film - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 점착제 조성물 및 표면 보호 필름에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 대전 방지 성능을 구비한 표면 보호 필름용 점착제 조성물 및 이를 사용한 표면 보호 필름에 관한 것이다. 본 발명은 피착체가 저반사 표면 처리가 실시된 편광판인 경우에도 오염이 적고, 또한 경시 열화되지 않으며 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖는 점착제 조성물 및 이를 사용한 대전 방지 표면 보호 필름을 제공한다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and a surface protective film. More particularly, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for a surface protective film having antistatic properties and a surface protective film using the same. The present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition having an excellent peeling electrification preventing property with less contamination and deterioration with time even when the adherend is a polarizing plate subjected to a low-reflection surface treatment, and an antistatic surface protective film using the same.
편광판, 위상차판, 디스플레이용 렌즈 필름, 반사 방지 필름, 하드 코트 필름, 터치 패널용 투명 도전성 필름 등의 광학용 필름 및 이를 사용한 디스플레이 등의 광학 제품을 제조, 반송할 때는 당해 광학용 필름의 표면에 표면 보호 필름을 첩합하여, 후공정에 있어서의 표면의 오염이나 흠집을 방지하는 것이 이루어지고 있다. 광학 제품인 광학용 필름의 외관 검사는 표면 보호 필름을 박리하였다가 다시 첩합하는 수고를 덜고 작업 효율을 높이기 위해, 표면 보호 필름을 광학용 필름에 첩합한 상태로 행하는 경우도 있다.When manufacturing and transporting an optical product such as a polarizing plate, a retardation plate, a display lens film, an antireflection film, a hard coat film, a transparent conductive film for a touch panel, and a display using the same, And the surface protective film is laminated to prevent contamination and scratches on the surface in a subsequent step. The appearance inspection of an optical film as an optical product may be carried out in a state in which a surface protective film is adhered to an optical film in order to reduce the labor of peeling off the surface protective film and to improve work efficiency.
종래부터, 기재 필름의 한쪽 면에 점착제층을 형성한 표면 보호 필름이 광학 제품의 제조 공정에 있어서, 흠집이나 오염의 부착을 방지하기 위해 일반적으로 사용되고 있다. 표면 보호 필름은 미점착력의 점착제층을 개재하여 광학용 필름에 첩합된다. 점착제층을 미점착력으로 하는 것은 사용이 끝난 표면 보호 필름을 광학용 필름의 표면에서 박리하여 제거할 때 용이하게 박리할 수 있고, 또한 점착제가 피착체인 제품의 광학용 필름에 부착되어 잔류하지 않도록(이른바, 점착제 잔여물의 발생을 방지) 하기 위함이다.Background Art [0002] Conventionally, a surface protective film having a pressure-sensitive adhesive layer formed on one surface of a base film is generally used to prevent scratches or contamination from adhering to the surface of a base film in the production process of optical products. The surface protective film is bonded to the optical film through a pressure-sensitive adhesive layer having no adhesive force. Adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer can be easily detached when the used surface protective film is peeled off from the surface of the optical film, and the adhesive is not adhered to the optical film of the product So as to prevent the occurrence of so-called adhesive residue).
최근에는 액정 디스플레이 패널의 생산 공정에 있어서, 광학용 필름 위에 첩합된 표면 보호 필름을 박리하여 제거할 때 발생하는 박리 대전압에 의해, 액정 디스플레이 패널의 표시 화면을 제어하기 위한 드라이버 IC 등의 회로 부품이 파괴되는 현상이나, 액정 분자의 배향이 손상되는 현상이 발생 건수는 적으나 일어나고 있다.In recent years, in the production process of a liquid crystal display panel, a circuit component such as a driver IC for controlling a display screen of a liquid crystal display panel by a peeling electrification voltage generated when a surface protective film adhered on an optical film is peeled and removed And the phenomenon that the orientation of the liquid crystal molecules is damaged is small.
또한, 액정 디스플레이 패널의 소비 전력을 저감시키기 위해 액정 재료의 구동 전압이 낮아지고 있고, 이에 수반하여 드라이버 IC의 파괴 전압도 낮아지고 있다. 이 때문에, 표면 보호 필름을 피착체인 광학용 필름으로부터 박리할 때, 박리 대전압이 높은 것에 의한 문제를 방지하기 위해, 박리 대전압을 낮게 억제하기 위한 대전 방지제를 포함하는 점착제층을 사용한 표면 보호 필름이 제안되고 있다.Further, in order to reduce the power consumption of the liquid crystal display panel, the driving voltage of the liquid crystal material is lowered, and accordingly the breakdown voltage of the driver IC is lowered. Therefore, in order to prevent a problem caused by a high peeling electrification voltage when peeling the surface protective film from the optical film to be peeled off, a surface protective film using a pressure sensitive adhesive layer containing an antistatic agent for suppressing the peeling electrification voltage to a low level Has been proposed.
예를 들면, 특허문헌 1에는 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 주성분으로 하는 (메타)아크릴계 폴리머와, 폴리에테르 화합물과, 융점이 30℃ 이상인 이온성 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물이 기재되어 있다.For example, Patent Document 1 discloses that a (meth) acryl-based polymer having a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of C1 to C14 as a main component, a polyether compound and an ionic compound having a melting point of 30 ° C or higher Sensitive adhesive composition according to the present invention.
또한, 특허문헌 2에는 옥시알킬렌 단위의 평균 부가 몰수가 3∼40인 알킬렌옥사이드기 함유 반응성 모노머 0.1∼4.9중량％ 및 탄소수 1∼14인 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 50∼99.9중량％를 단량체 성분으로 하는 (메타)아크릴계 폴리머 및 알칼리 금속염을 함유하여 이루어지는 점착제 조성물이 기재되어 있다.In addition, Patent Document 2 discloses that 0.1 to 4.9 wt% of an alkylene oxide group-containing reactive monomer having an average addition mole number of oxyalkylene units of 3 to 40 and 50 to 99.9 wt% of a (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, (Meth) acryl-based polymer having a monomer component as a monomer component and an alkali metal salt.
또한, 특허문헌 3에는 분자 내에 수산기를 갖는 아크릴계 공중합체와, 알칼리 금속염과, 분자 내에 폴리옥시알킬렌기를 가지며 HLB값이 1 이상 10 이하인 디메틸폴리실록산 화합물을 함유하는 점착제 조성물이 기재되어 있다.Patent Document 3 discloses a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic copolymer having a hydroxyl group in a molecule, an alkali metal salt, and a dimethylpolysiloxane compound having a polyoxyalkylene group in the molecule and having an HLB value of 1 or more and 10 or less.
종래 기술에서는 대전 방지 성능을 구비한 표면 보호 필름에 있어서는 점착제층에 대전 방지제를 첨가하는 것이 필수이다. 이 때문에, 대전 방지 성능과 피착체에 대한 오염성의 관계는 트레이드 오프의 관계에 있다. 그러나, 최근에는 표시 패널의 고화질화, 고품위화가 진행되고, 내오염성의 평가 기준이 더욱 엄격해지는 상황에 있어, 엄격한 평가 방법에 의한 판정 결과에서도 피착체의 표면에 대한 오염성에 문제가 없는 표면 보호 필름이 요구되고 있다.In the prior art, it is necessary to add an antistatic agent to the pressure-sensitive adhesive layer in a surface protective film having an antistatic property. Therefore, the relationship between the antistatic performance and the stain on the adherend is in a trade-off relationship. However, in recent years, there has been a tendency that the surface protective film which does not cause contamination on the surface of the adherend even in the judgment result by the strict evaluation method in the situation where the display panel is made high in quality and high in quality, Is required.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로서, 피착체에 대한 오염이 적고, 또한 경시 열화되지 않으며 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖는 점착제 조성물 및 대전 방지 표면 보호 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition and an antistatic surface protective film which are excellent in peeling electrification preventing performance with little staining on the adherend and not deteriorated with time.
발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 점착제 조성물을 구성하는 아크릴계 폴리머의 주성분으로서 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머군을 채용해, 이를 2개의 모노머군으로 구분하고, 각 모노머군에서 적어도 1종의 모노머를 선택하여 특정 모노머 비율로 함으로써, 피착체에 대한 오염을 저하시키는 특이한 효과를 갖는 것을 알아내었다.As a result of intensive investigations to solve the above problems, the inventors of the present invention have found that a (meth) acrylic acid ester monomer group having an alkyl group of C1 to C18 as a main component of an acrylic polymer constituting the pressure-sensitive adhesive composition is adopted and divided into two monomer groups , And that at least one monomer in each monomer group is selected to have a specific monomer ratio, thereby having a peculiar effect of reducing the contamination to an adherend.
또한, 피착체에 대한 오염에 악영향을 미치지 않는 대전 방지제를 선택하여 점착제 조성물에 함유시킴으로써, 피착체에 대한 오염이 적고, 또한 경시 열화되지 않으며 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖는 점착제 조성물을 얻는 것이 가능해져, 본 발명의 과제를 해결할 수 있었다.Further, by selecting an antistatic agent that does not adversely affect the adherence to the adherend and containing the antistatic agent in the pressure-sensitive adhesive composition, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive composition that has less stain on the adherend and does not deteriorate over time, , Thereby solving the problems of the present invention.
즉, 본 발명은 점착제 조성물을 구성하는 아크릴계 폴리머를That is, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition comprising
(A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머와,(A) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having from 1 to 18 carbon atoms,
(B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 적어도 1종 이상과,(B) at least one copolymerizable monomer containing a hydroxyl group,
(C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 적어도 1종 이상과,(C) at least one copolymerizable monomer containing a carboxyl group,
(D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상을 공중합시킨 공중합체로 하고, (D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer,
상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머가 (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상과, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상으로 이루어지고, 상기 (a1)과 상기 (a2)의 함유 비율(a2/a1)을 질량비로 특정 비율 범위로 함으로써, 얻어진 점착제의 피착체에 대한 오염을 저하시키는 것을 기술 사상으로 하고 있다.Wherein the (meth) acrylic ester monomer having (A) the C1-C18 alkyl group is (a1) at least one or more (meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group having a C1-C4 carbon atom, (a2) (A2 / a1) of the above-mentioned (a1) and the above-mentioned (a2) in a specific ratio range by mass ratio, And to reduce the pollution of the water.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 아크릴계 폴리머가, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해,In order to solve the above problems, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic polymer, an antistatic agent, and a crosslinking agent, wherein the acrylic polymer comprises, per 100 parts by weight of the acrylic polymer,
(A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 합계를 50∼99.8중량부와, (A) 50 to 99.8 parts by weight of the total of (meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group having from 1 to 18 carbon atoms,
공중합 가능한 모노머군으로서,As a copolymerizable monomer group,
(B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 적어도 1종 이상을 0.1∼14중량부,(B) 0.1 to 14 parts by weight of at least one copolymerizable monomer containing a hydroxyl group,
(C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 적어도 1종 이상을 0.01∼1.0중량부,(C) 0.01 to 1.0 part by weight of at least one copolymerizable monomer containing a carboxyl group,
(D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상을 0 초과 35중량부 이하를,(D) at least one polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer in an amount of more than 0 and not more than 35 parts by weight,
수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 및 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머를 함유시키지 않고 공중합시킨 공중합체이고, (Meth) acrylate monomer containing no nitrogen-containing vinyl monomer and an alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomer,
상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머가 (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상과, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상으로 이루어지고, 상기 (a1)과 상기 (a2)의 함유 비율(a2/a1)이 질량비로 1 초과 50 이하이며, Wherein the (meth) acrylic ester monomer having (A) the C1-C18 alkyl group is (a1) at least one or more (meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group having a C1-C4 carbon atom, (a2) (A2) is in the range of more than 1 and not more than 50 in terms of a mass ratio, and the content ratio (a2 / a1) of (a1)
상기 대전 방지제가 (H) 융점이 25∼50℃의 온도 25℃에서 고체인 이온성 화합물이고, (H) an ionic compound having a melting point of 25 to 50 캜 and a solid at 25 캜,
상기 가교제가 (E) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물이며,Wherein the crosslinking agent is (E) a bifunctional or higher isocyanate compound,
상기 점착제 조성물이 추가로 (F) 가교 촉진제와, (G) 케토엔올 호변이성체 화합물을 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물을 제공한다.Wherein the pressure-sensitive adhesive composition further comprises (F) a crosslinking accelerator and (G) a keto-enol tautomer compound.
상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복수가 3∼14이고, 모노머 중의 디에스테르분이 0.2％ 이하인 것이 바람직하다.The average number of repeating units of the alkylene oxide constituting the polyalkylene glycol chain of the polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer (D) is preferably 3 to 14, and the diester content in the monomer is preferably 0.2% or less.
상기 (F) 가교 촉진제가 알루미늄 킬레이트 화합물, 티탄 킬레이트 화합물, 철 킬레이트 화합물로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (F) 가교 촉진제 0.001∼0.5중량부와, 상기 (G) 케토엔올 호변이성체 화합물 0.1∼300중량부의 비율로 함유하여 이루어지며, 상기 (G)/상기 (F)의 중량부 비율이 70∼1000인 것이 바람직하다.Wherein the crosslinking accelerator (F) is at least one member selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound and an iron chelate compound, and 0.001 to 0.5 part by weight of the crosslinking accelerator (F), based on 100 parts by weight of the acrylic polymer And (G) 0.1 to 300 parts by weight of the keto-enol tautomer compound. The weight ratio of (G) / (F) is preferably 70 to 1,000.
상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고, (Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (Meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl
상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.(Meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2- (Meth) acryloyloxyethylmaleic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylsuccinic acid, 2- Caprolactone mono (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid, and the like.
상기 공중합 가능한 모노머군으로서, 상기 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복수가 3∼14이며, 모노머 중의 디에스테르분이 0.2％ 이하인 상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로서 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 함유하는 것이 바람직하다.(D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate ester having an average number of repeating alkylene oxides constituting the polyalkylene glycol chain is 3 to 14 and a diester content in the monomer is not more than 0.2% As the monomer, it is preferable to contain at least one selected from polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, and ethoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate.
상기 (E) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물로서, 2관능 이소시아네이트 화합물로는 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물로, 디이소시아네이트 화합물과 디올 화합물을 반응시켜 생성된 화합물이며, 디이소시아네이트 화합물로는 지방족 디이소시아네이트이고, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 1종과, 디올 화합물로는 2-메틸-1,3-프로판디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 2-에틸-2-부틸-1,3-프로판디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올모노히드록시피발레이트, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 1종으로 이루어지고, 3관능 이소시아네이트 화합물로는 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 톨릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 수첨 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 톨릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 수첨 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체로 이루어지고, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 0.1∼10중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.As the bifunctional or higher functional isocyanate compound (E), the bifunctional isocyanate compound is a non-cyclic aliphatic isocyanate compound, a compound produced by reacting a diisocyanate compound with a diol compound, the diisocyanate compound is an aliphatic diisocyanate, Methylene-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol and the like can be used as the diol compound, a compound selected from the group consisting of diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, Propylene-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 3-methyl- , 2,2-dimethyl-1,3-propanediol monohydroxypivalate, polyethylene glycol, and polypropylene glycol. As the trifunctional isocyanate compound, an isocyanurate compound of a hexamethylene diisocyanate compound, an isocyanurate compound of an isophorone diisocyanate compound, an adduct of a hexamethylene diisocyanate compound, an isocyanate compound of an isophorone diisocyanate compound An isocyanurate compound of a xylylene diisocyanate compound, a hydrogenated xylylene diisocyanate compound, an isocyanurate compound of a xylylene diisocyanate compound, a xylylene diisocyanate compound, a xylylene diisocyanate compound, An isocyanurate of a compound, an adduct of a tolylene diisocyanate compound, an adduct of a xylylene diisocyanate compound, and an adduct of a hydrogenated xylylene diisocyanate compound, 0 Preferably 1 to 10 parts by weight.
상기 점착제 조성물이 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 추가로 (I) HLB값이 7∼15인 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 0.01∼1.0중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition further contains (I) a polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 15 in an amount of 0.01 to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the acryl-based polymer.
또한, 본 발명은 수지 필름의 한쪽 면에 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층을 적층시킨 것을 특징으로 하는 대전 방지 표면 보호 필름을 제공한다.The present invention also provides an antistatic surface protective film characterized by laminating a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition on one side of a resin film.
또한, 본 발명은 상기 대전 방지 표면 보호 필름을 상기 점착제층을 개재하여, 반사율 2％ 이하로 저반사 표면 처리가 실시된 편광판에 첩합한 후, 박리했을 때의 오염성이 양호한 것을 특징으로 하는 대전 방지 표면 보호 필름을 제공한다.In addition, the present invention is characterized in that the antistatic surface protective film is stuck to a polarizing plate subjected to a low reflection surface treatment with a reflectance of 2% or less through the pressure-sensitive adhesive layer, A surface protective film is provided.
또한, 본 발명은 상기 대전 방지 표면 보호 필름을 상기 점착제층을 개재하여, 반사율 2％ 이하로 저반사 표면 처리가 실시된 편광판에 첩합한 후, 박리했을 때의 박리 대전압이 ±0.8㎸ 이하이고, 또한 상기 점착제 표면의 표면 저항률이 9.0×1011Ω／□ 이하인 것을 특징으로 하는 대전 방지 표면 보호 필름을 제공한다.Further, the present invention is characterized in that the antistatic surface protective film is applied to the polarizing plate subjected to the low-reflection surface treatment at a reflectance of 2% or less via the pressure-sensitive adhesive layer, and then the peeling electrification voltage when peeling is ± 0.8 kV or less , And the surface resistivity of the surface of the pressure-sensitive adhesive is 9.0 x 10 < 11 > [Omega] / □ or less.
또한, 본 발명은 상기 대전 방지 표면 보호 필름을 상기 점착제층을 개재하여, 반사율 2％ 이하로 저반사 표면 처리가 실시되고, 또한 방현 처리가 실시된 편광판에 첩합한 후, 박리했을 때의 박리 대전압이 ±0.8㎸ 이하이고, 또한 상기 점착제 표면의 표면 저항률이 9.0×1011Ω／□ 이하인 것을 특징으로 하는 대전 방지 표면 보호 필름을 제공한다.In addition, the present invention is characterized in that the antistatic surface protective film is applied to the polarizing plate subjected to low-reflection surface treatment with a reflectance of 2% or less through the pressure-sensitive adhesive layer and subjected to antiglare treatment, And a surface resistivity of the surface of the pressure-sensitive adhesive is 9.0 x 10 < 11 > OMEGA / & squ & or less.
또한, 본 발명은 수지 필름의 한쪽 면 또는 양면에 상기 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층을 형성하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.Further, the present invention provides an adhesive film comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition on one side or both sides of a resin film.
또한, 본 발명은 상기 대전 방지 표면 보호 필름으로 이루어지고, 편광판용 보호 필름의 용도로서 사용하는 대전 방지 표면 보호 필름을 제공한다.The present invention also provides an antistatic surface protective film comprising the antistatic surface protective film and used as a protective film for a polarizing plate.
또한, 본 발명은 상기 수지 필름의 한쪽 면의 상기 점착제층이 형성된 측과는 반대면에 대전 방지 처리 및 방오 처리가 되어 있는 대전 방지 표면 보호 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides an antistatic surface protective film having antistatic treatment and antifouling treatment on the side opposite to the side where the pressure-sensitive adhesive layer is formed on one side of the resin film.
본 발명에 의하면, 피착체가 저반사 표면 처리가 실시된 편광판이어도 피착체에 대한 오염이 적고, 또한 경시 열화되지 않으며 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖는 점착제 조성물 및 대전 방지 표면 보호 필름을 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive composition and an antistatic surface protective film which are excellent in peeling electrification preventing performance even when the adherend is a polarizing plate subjected to a low-reflection surface treatment,
이하, 바람직한 실시형태에 기초하여 본 발명을 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.
본 발명의 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 아크릴계 폴리머가 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 합계를 50∼99.8중량부와, 공중합 가능한 모노머군으로서, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 적어도 1종 이상을 0.1∼14중량부, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 적어도 1종 이상을 0.01∼1.0중량부, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상을 0 초과 35중량부 이하를, 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 및 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머를 함유시키지 않고 공중합시킨 공중합체이고, 상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머가 (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상과, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상으로 이루어지고, 상기 (a1)과 상기 (a2)의 함유 비율(a2/a1)이 질량비로 1 초과 50 이하이며, 상기 대전 방지제가 (H) 융점이 25∼50℃의 온도 25℃에서 고체인 이온성 화합물이고, 상기 가교제가 (E) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물이며, 상기 점착제 조성물이 추가로 (F) 가교 촉진제와, (G) 케토엔올 호변이성체 화합물을 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물이다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent and a crosslinking agent, wherein the acrylic polymer is a (meth) acrylate polymer having (A) (B) 0.1 to 14 parts by weight of at least one copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, (C) a copolymerizable (meth) acrylate monomer containing a carboxyl group, and (D) at least one of polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomers in an amount of more than 0 and not more than 35 parts by weight, a nitrogen-containing vinyl monomer not containing a hydroxyl group And an alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomer, wherein (A) the alkyl group has a carbon number of C1 to C18 (Meth) acrylate monomer having an alkyl group of C1-C4 and (a2) at least one (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of C5-C18 (H) having a melting point of 25 to 50 占 폚 at 25 占 폚 at a temperature of 25 占 폚, wherein the ratio (a2 / a1) of the content of (a1) Wherein the pressure-sensitive adhesive composition further comprises (F) a crosslinking accelerator and (G) a keto-enol tautomeric compound, wherein the crosslinking agent is an isocyanate compound having two or more functional groups. .
(A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중에서, (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종으로는 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.(Meth) acrylate monomer having an alkyl group of C1-C18, (a1) at least one kind of (meth) acrylic acid ester monomer having C1-C4 carbon atoms in the alkyl group includes butyl (meth) Butyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate and isopropyl (meth) acrylate.
또한, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머로는 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 펜타데실(메타)아크릴레이트, 헥사데실(메타)아크릴레이트, 헵타데실(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 미리스틸(메타)아크릴레이트, 이소미리스틸(메타)아크릴레이트, 세틸(메타)아크릴레이트, 이소세틸(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the (meth) acrylate monomer having (a2) the alkyl group of C5 to C18 include pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (Meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl Tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, myristyl , Isosteara (Meth) acrylate.
(A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 합계 100중량부에 대해, (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종을 1∼50중량부, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종을 50∼99중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 바람직하고, 상기 (a1)의 적어도 1종을 3∼45중량부, 상기 (a2)의 적어도 1종을 55∼97중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 보다 바람직하고, 상기 (a1)의 적어도 1종을 5∼45중량부, 상기 (a2)의 적어도 1종을 55∼95중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 특히 바람직하며, 상기 (a1)의 적어도 1종을 8∼40중량부, 상기 (a2)의 적어도 1종을 60∼92중량부의 비율로 함유하고 있는 것이 가장 바람직하다.(A1) at least one (meth) acrylic ester monomer having (C1) a C1-C4 alkyl group, with respect to 100 parts by weight of the total of 100 parts by weight of (A) a (meth) acrylic ester monomer having a C1- (A2) at least one of (meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group of C5 to C18 in a proportion of 50 to 99 parts by weight, and at least one of the above-mentioned (a1) (A2) in an amount of 55 to 97 parts by weight, more preferably 5 to 45 parts by weight of at least one of the components (a1), at least 1 part of the component (a2) (A1) is contained in an amount of 8 to 40 parts by weight, and at least one kind of the component (a2) is contained in a proportion of 60 to 92 parts by weight, .
즉, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해,That is, with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer,
(1) (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머가 50∼99.8중량부의 비율로 포함되고, 또한 상기 (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상과, 상기 (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상의 함유 비율(a2/a1)이 질량비로 1 초과 50 이하인 것이 바람직하다.(Meth) acrylate monomer having an alkyl group of C1 to C8 in a proportion of 50 to 99.8 parts by weight and (a1) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of C1 to C4 (A2) a content ratio (a2 / a1) of at least one or more (meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group of C5 to C18 in a proportion of from 1 to 50 in mass ratio.
(2) (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머가 62∼99.5중량부의 비율로 포함되고, 또한 상기 (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상과, 상기 (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상의 함유 비율(a2/a1)이 질량비로 1.2∼33인 것이 보다 바람직하다.(Meth) acrylate monomer having an alkyl group of C1-C18 in a proportion of 62 to 99.5 parts by weight, and (a1) the (meth) acrylic ester monomer having an alkyl group of C1- (A2 / a1) of at least one or more (meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group of C5 to C18 in the (a2) alkyl group is more preferably 1.2 to 33 in mass ratio.
(3) (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머가 66∼96.0중량부의 비율로 포함되고, 또한 상기 (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상과, 상기 (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상의 함유 비율(a2/a1)이 질량비로 1.5∼19인 것이 특히 바람직하다.(Meth) acrylate monomer having an alkyl group of C1 to C18 in an amount of 66 to 96.0 parts by weight, and (a1) the (meth) acrylic acid ester monomer (C1) (A2 / a1) of at least one or more (meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group of C5 to C18 in the (a2) alkyl group is in the range of 1.5 to 19 in mass ratio.
(4) (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머가 70∼93.0중량부의 비율로 포함되고, 또한 상기 (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상과, 상기 (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상의 함유 비율(a2/a1)이 질량비로 1.5 초과 11.5 이하인 것이 가장 바람직하다.(Meth) acrylate monomer having an alkyl group of C1-C18 in a proportion of 70 to 93.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester monomer (A) (A2 / a1) of at least one of (a2) the (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of C5 to C18 in a mass ratio of more than 1.5 to 11.5 or less.
(B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로는 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류나, 수산기 함유 (메타)아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 이들의 구체예 로는 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다. 이들 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머는 후술하는 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머와는 달리, 폴리알킬렌글리콜 사슬을 갖지 않는다.Examples of the copolymerizable monomer containing a hydroxyl group (B) include hydroxyalkyl (meth) acrylates and hydroxyl group-containing (meth) acrylamides. Specific examples thereof include 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (Meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide. Unlike the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer (D) described later, the copolymerizable monomer containing a hydroxyl group (B) does not have a polyalkylene glycol chain.
상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 적어도 1종 이상의 합계를 0.1∼14중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하고, 0.5∼12중량부의 비율이 보다 바람직하고, 2.0∼10.0중량부의 비율이 특히 바람직하며, 2.5∼10.0중량부의 비율이 가장 바람직하다.It is preferable that the total amount of at least one copolymerizable monomer containing (B) a hydroxyl group is contained in an amount of 0.1 to 14 parts by weight, more preferably 0.5 to 12 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the acrylic polymer , Particularly preferably from 2.0 to 10.0 parts by weight, and most preferably from 2.5 to 10.0 parts by weight.
(C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로는 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.Examples of the copolymerizable monomer containing a carboxyl group (C) include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2- (Meth) acryloyloxyethylmaleic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylsuccinic acid, 2- Caprolactone mono (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid, and the like.
상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 적어도 1종 이상의 합계를 0.01∼1.0중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하고, 0.02∼1.0중량부의 비율이 보다 바람직하고, 0.03∼0.8중량부의 비율이 특히 바람직하며, 0.05∼0.8중량부의 비율이 가장 바람직하다.(C) a copolymerizable monomer containing a carboxyl group in an amount of 0.01 to 1.0 part by weight, more preferably 0.02 to 1.0 part by weight, based on 100 parts by weight of the acryl-based polymer , Particularly preferably 0.03 to 0.8 part by weight, most preferably 0.05 to 0.8 part by weight.
(D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로는 폴리알킬렌글리콜이 갖는 복수의 수산기 중에서, 하나의 수산기가 (메타)아크릴산에스테르로서 에스테르화된 화합물이면 된다. (메타)아크릴산에스테르기가 중합성기가 되므로, 상기 아크릴계 폴리머에 공중합할 수 있다. 다른 수산기는 OH인 그대로여도 되고, 메틸에테르나 에틸에테르 등의 알킬에테르나, 초산에스테르 등의 포화 카르복실산에스테르 등이어도 된다.As the (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, any of the plurality of hydroxyl groups of the polyalkylene glycol may be a compound in which one hydroxyl group is esterified as a (meth) acrylic acid ester. (Meth) acrylic acid ester group becomes a polymerizable group, it can be copolymerized with the acrylic polymer. The other hydroxyl groups may be the same as OH, alkyl ethers such as methyl ether and ethyl ether, and saturated carboxylic acid esters such as acetic acid esters.
폴리알킬렌글리콜이 갖는 알킬렌기로는 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다. 폴리알킬렌글리콜이 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜 등의 2종 이상의 폴리알킬렌글리콜의 공중합체여도 된다. 폴리알킬렌글리콜의 공중합체로는 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜 등을 들 수 있고, 당해 공중합체는 블록 공중합체, 랜덤 공중합체여도 된다. The alkylene group of the polyalkylene glycol includes, but is not limited to, an ethylene group, a propylene group, and a butylene group. The polyalkylene glycol may be a copolymer of two or more kinds of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polybutylene glycol. Examples of the copolymer of polyalkylene glycol include polyethylene glycol-polypropylene glycol, polyethylene glycol-polybutylene glycol, polypropylene glycol-polybutylene glycol, and polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol. The copolymer may be a block copolymer or a random copolymer.
(D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복수가 3∼14인 것이 바람직하다. 「알킬렌옥사이드의 평균 반복수」란, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 분자 구조에 포함되는 「폴리알킬렌글리콜 사슬」의 부분에 있어서, 알킬렌옥사이드 단위가 반복되는 평균 수이다.(D) the average number of repeats of the alkylene oxide constituting the polyalkylene glycol chain of the polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer is preferably 3 to 14. [ The "average number of repeating units of alkylene oxide" refers to the number of repeating units in the "polyalkylene glycol chain" included in the molecular structure of the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer (D) The average number.
(D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머에 있어서, 모노머 중의 디에스테르분이 0.2％ 이하인 것이 바람직하다. 「모노머 중의 디에스테르분」이란, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머 중에 포함되는 폴리알킬렌글리콜디(메타)아크릴산에스테르의 함유율(중량％)이다.In the (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, the diester content in the monomer is preferably 0.2% or less. The "diester content in the monomer" is the content (% by weight) of the polyalkylene glycol di (meth) acrylate ester contained in the (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer.
(D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로는 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.Examples of the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer (D) include polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyalkylene glycol (meth) At least one kind selected from among them.
보다 구체적으로는, 폴리에틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트; 메톡시폴리에틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트; 에톡시폴리에틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.More specifically, there may be mentioned polyolefin such as polyethylene glycol-mono (meth) acrylate, polypropylene glycol-mono (meth) acrylate, polybutylene glycol- mono (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol- Poly (ethylene glycol) -polybutylene glycol-mono (meth) acrylate, polypropylene glycol-polybutylene glycol-mono (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol- Rate; Methoxypolyethylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolybutylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol- (Meth) acrylate, methoxy-polyethylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate, methoxy-polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene Glycol - (meth) acrylate; Acrylate, ethoxypolyethylene glycol- (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol- (meth) acrylate, ethoxypolypropylene glycol- (meth) acrylate, ethoxypolybutylene glycol- (Meth) acrylate, ethoxy-polyethylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate, ethoxy-polypropylene glycol-polybutylene glycol- Glycol- (meth) acrylate, and the like.
상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상의 합계를 0 초과 35중량부 이하의 비율로 함유하는 것이 바람직하고, 0 초과 25중량부 이하의 비율로 함유하는 것이 보다 바람직하고, 2.0∼23.0중량부의 비율로 하는 것이 특히 바람직하며, 4.0∼20.0중량부의 비율로 하는 것이 가장 바람직하다.(D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer in an amount of 0 to 35 parts by weight, more preferably 0 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acryl- Or less, more preferably 2.0 to 23.0 parts by weight, most preferably 4.0 to 20.0 parts by weight.
(E) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는, 1분자 중에 적어도 2개 이상의 이소시아네이트(NCO)기를 갖는 폴리이소시아네이트 화합물에서 선택되는 적어도 1종 또는 2종 이상이면 된다. 폴리이소시아네이트 화합물에는 지방족계 이소시아네이트, 방향족계 이소시아네이트, 비고리형계 이소시아네이트, 지환식계 이소시아네이트 등의 분류가 있지만, 어느 것이어도 된다. 폴리이소시아네이트 화합물의 구체예로는 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트(TMDI) 등의 지방족계 이소시아네이트 화합물이나, 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 자일릴렌디이소시아네이트(XDI), 수첨 자일릴렌디이소시아네이트(H6XDI), 디메틸디페닐렌디이소시아네이트(TOID), 톨릴렌디이소시아네이트(TDI) 등의 방향족계 이소시아네이트 화합물을 들 수 있다.As the (B) isocyanate compound having two or more functional groups, at least one selected from polyisocyanate compounds having at least two isocyanate (NCO) groups in one molecule or two or more may be used. The polyisocyanate compound may be classified into an aliphatic isocyanate, an aromatic isocyanate, a non-glycidic isocyanate, and an alicyclic isocyanate. Specific examples of the polyisocyanate compound include aliphatic isocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), and trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI) Aromatic isocyanate compounds such as rylene diisocyanate (XDI), hydrogenated xylylene diisocyanate (H6XDI), dimethyl diphenylene diisocyanate (TOID), and tolylene diisocyanate (TDI).
3관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는 2관능 이소시아네이트 화합물(1분자 중에 2개의 NCO기를 갖는 화합물)의 뷰렛 변성체나 이소시아누레이트 변성체, 트리메틸올프로판(TMP)이나 글리세린 등의 3가 이상의 폴리올(1분자 중에 적어도 3개 이상의 OH기를 갖는 화합물)과의 어덕트체(폴리올 변성체) 등을 들 수 있다.Examples of the trifunctional or higher isocyanate compound include buret-modified or isocyanurate-modified bifunctional isocyanate compounds (compounds having two NCO groups in one molecule), tri- or higher-valent polyols such as trimethylolpropane (TMP) (A compound having at least three or more OH groups in the molecule).
(E) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물로서 (E-1) 3관능 이소시아네이트 화합물만, 또는 (E-2) 2관능 이소시아네이트 화합물만을 사용하는 것도 가능하다. 또한, (E-1) 3관능 이소시아네이트 화합물과, (E-2) 2관능 이소시아네이트 화합물을 병용하는 것도 가능하다.It is also possible to use only the (E-1) trifunctional isocyanate compound or only the (E-2) bifunctional isocyanate compound as the (E) bifunctional or higher isocyanate compound. It is also possible to use the (E-1) trifunctional isocyanate compound and the (E-2) bifunctional isocyanate compound in combination.
또한, 본 발명에 사용하는 (E-1) 3관능 이소시아네이트 화합물로는, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체로 이루어지는 (E-1-1) 제1 지방족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상과, 톨릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 수첨 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 톨릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 수첨 자일릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체로 이루어지는 (E-1-2) 제2 방향족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다. (E-1-1) 제1 지방족계 이소시아네이트 화합물군과, (E-1-2) 제2 방향족계 이소시아네이트 화합물군을 병용하는 것이 바람직하다. 본 발명에서는 (E-1) 3관능 이소시아네이트 화합물로서 (E-1-1) 제1 지방족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상과, (E-1-2) 제2 방향족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 병용함으로써, 저속 박리 영역 및 고속 박리 영역의 점착력의 밸런스를 더욱 개선할 수 있다.Examples of the (E-1) trifunctional isocyanate compound used in the present invention include isocyanurate compounds of hexamethylene diisocyanate compounds, isocyanurate compounds of isophorone diisocyanate compounds, and compounds of hexamethylene diisocyanate compounds At least one member selected from the group of (E-1-1) first aliphatic isocyanate compounds composed of a duct body, an adduct of an isophorone diisocyanate compound, a burette of a hexamethylene diisocyanate compound, and a burette of an isophorone diisocyanate compound And isocyanurate compounds of a tolylene diisocyanate compound, isocyanurate compounds of a xylylene diisocyanate compound, isocyanurate compounds of a hydrogenated xylylene diisocyanate compound, adducts of a tolylene diisocyanate compound, The adducts, number of isocyanate compounds Xylyl preferably comprises a diisocyanate compound in the air duct body comprising (E-1-2) a second aromatic diisocyanate, at least one or more kinds selected from the compound group. (E-1-1) The first aliphatic isocyanate compound group and the (E-1-2) second aromatic isocyanate compound group are preferably used in combination. In the present invention, at least one selected from the group (E-1-1) of the first aliphatic isocyanate compounds and (E-1-2) the second aromatic isocyanate compound group By using at least one selected in combination, it is possible to further improve the balance of the adhesive force in the low-speed peeling area and the high-speed peeling area.
또한, (E-1) 3관능 이소시아네이트 화합물은 상기 (E-1-1) 제1 지방족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상과, 상기 (E-1-2) 제2 방향족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 포함하고, 상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대해, 합계하여 0.5∼5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다. 또한, (E-1-1) 제1 지방족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상과, (E-1-2) 제2 방향족계 이소시아네이트 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상의 혼합 비율은 (E-1-1):(E-1-2)가 중량비로 10％:90％∼90％:10％의 범위 내인 것이 바람직하다.The (E-1) trifunctional isocyanate compound may be at least one selected from the group of the above-mentioned (E-1-1) first aliphatic isocyanate compounds and the above (E-1-2) , And preferably 0.5 to 5.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. The mixing ratio of at least one selected from the group consisting of the first aliphatic isocyanate compound group (E-1-1) and the second aromatic isocyanate compound group (E-1-2) is (E- 1-1) :( E-1-2) is in the range of 10%: 90% to 90%: 10% by weight.
또한, 본 발명에 사용하는 (E-2) 2관능 이소시아네이트 화합물로는 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물로, 디이소시아네이트 화합물과 디올 화합물을 반응시켜 생성된 화합물인 것이 바람직하다.The (E-2) bifunctional isocyanate compound used in the present invention is preferably an alicyclic aliphatic isocyanate compound which is produced by reacting a diisocyanate compound with a diol compound.
예를 들면, 화학식 「O＝C＝N-X-N＝C＝O」(단, X는 2가기)로 디이소시아네이트 화합물을, 화학식 「HO-Y-OH」(단, Y는 2가기)로 디올 화합물을 나타낼 때, 디이소시아네이트 화합물과 디올 화합물을 반응시켜 생성된 화합물로는 예를 들면, 다음 화학식 Z로 나타내는 화합물을 들 수 있다.For example, a diisocyanate compound can be obtained by reacting a diisocyanate compound with a compound represented by the formula " O = C = NXN = C = O " (where X is divalent) Examples of the compound produced by reacting a diisocyanate compound with a diol compound include compounds represented by the following formula (Z).
〔화학식 Z〕(Z)
O＝C＝N-X-(NH-CO-O-Y-O-CO-NH-X)n-N＝C＝OO = C = NX- (NH-CO-OYO-CO-NH-X) n -N = C = O
여기서, n은 0 이상의 정수이다. n이 0인 경우, 화학식 Z는 「O＝C＝N-X-N＝C＝O」를 나타낸다. 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물로서, 화학식 Z에 있어서 n이 0인 화합물(디올 화합물에 대해 미반응의 디이소시아네이트 화합물)을 포함해도 되지만, n이 1 이상의 정수인 화합물을 필수 성분으로서 포함하는 것이 바람직하다. 2관능 비고리형 지방족 이소시아네이트 화합물은 화학식 Z에 있어서의 n이 상이한 복수의 화합물로 이루어지는 혼합물이어도 된다.Here, n is an integer of 0 or more. When n is 0, the formula Z represents " O = C = N-X-N = C = O ". As the bifunctional aliphatic isocyanate compound, a compound in which n is 0 in the formula (Z) (a diisocyanate compound unreacted with respect to the diol compound) may be contained, but it is preferable that the compound contains n as an essential component . The bifunctional aliphatic isocyanate compound may be a mixture of a plurality of compounds in which n in the general formula (Z) is different.
화학식 「O＝C＝N-X-N＝C＝O」로 나타내는 디이소시아네이트 화합물은 지방족 디이소시아네이트이다. X는 비고리형으로 지방족의 2가기인 것이 바람직하다. 상기 지방족 디이소시아네이트로는 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상으로 이루어지는 것이 바람직하다.The diisocyanate compound represented by the chemical formula "O = C = N-X-N = C = O" is an aliphatic diisocyanate. X is a non-cyclic, aliphatic divalent radical. The aliphatic diisocyanate is preferably one or more selected from the group consisting of tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and lysine diisocyanate.
화학식 「HO-Y-OH」로 나타내는 디올 화합물은 지방족 디올이다. Y는 비고리형으로 지방족의 2가기인 것이 바람직하다. 상기 디올 화합물로는 2-메틸-1,3-프로판디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 2-에틸-2-부틸-1,3-프로판디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올모노히드록시피발레이트, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상으로 이루어지는 것이 바람직하다.The diol compound represented by the formula " HO-Y-OH " is an aliphatic diol. Y is preferably a divalent aliphatic divalent non-cyclic. Examples of the diol compound include 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, Butyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol monohydroxypivalate, polyethylene glycol and polypropylene glycol Or one or more of them.
상기 (E-1) 3관능 이소시아네이트 화합물과 (E-2) 2관능 이소시아네이트 화합물의 중량비(E-1/E-2)가 1∼90인 것이 바람직하다. 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (E) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물의 비율이 0.1∼10중량부인 것이 바람직하다.The weight ratio (E-1 / E-2) of the (E-1) trifunctional isocyanate compound to the (E-2) bifunctional isocyanate compound is preferably 1 to 90. It is preferable that the ratio of the (E) bifunctional or higher isocyanate compound is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acryl-based polymer.
(F) 가교 촉진제는 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 경우에 상기 아크릴계 폴리머와 가교제의 반응(가교 반응)에 대해 촉매로서 기능하는 물질이면 되고, 제3급 아민 등의 아민계 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 유기 주석 화합물, 유기 납 화합물, 유기 아연 화합물 등의 유기 금속 화합물 등을 들 수 있다. 본 발명에서는 가교 촉진제로서 금속 킬레이트 화합물이나 유기 주석 화합물이 바람직하다.(F) The crosslinking accelerator may be a substance that functions as a catalyst for the reaction (crosslinking reaction) of the acrylic polymer and the crosslinking agent when the polyisocyanate compound is used as the crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include amine compounds such as tertiary amines, metal chelate compounds, Organic metal compounds such as organic tin compounds, organic lead compounds, organic zinc compounds and the like. In the present invention, a metal chelate compound or an organotin compound is preferably used as a crosslinking accelerator.
금속 킬레이트 화합물로는 중심 금속 원자 M에 1 이상의 다좌 배위자 L이 결합된 화합물이다. 금속 킬레이트 화합물은 금속 원자 M에 결합되는 1 이상의 단좌 배위자 X를 가져도 되고, 갖지 않아도 된다. 예를 들면, 금속 원자 M이 1개인 금속 킬레이트 화합물의 화학식을 M(L)m(X)n으로 나타낼 때, m≥1, n≥0이다. m이 2이상인 경우, m개의 L은 동일한 배위자여도 되고, 상이한 배위자여도 된다. n이 2 이상인 경우, n개의 X는 동일한 배위자여도 되고, 상이한 배위자여도 된다.The metal chelate compound is a compound in which one or more Dazoid ligands L are bonded to the central metal atom M. The metal chelate compound may or may not have at least one monocyclic ligand X bonded to the metal atom M. For example, when the chemical formula of a metal chelate compound having one metal atom M is represented by M (L) m (X) n , m? 1, n ? When m is 2 or more, m Ls may be the same ligand or different ligands. When n is 2 or more, n Xs may be the same ligand or different ligands.
금속 원자 M으로는 Fe, Ni, Mn, Cr, V, Ti, Ru, Zn, Al, Zr, Sn 등을 들 수 있다. Examples of the metal atom M include Fe, Ni, Mn, Cr, V, Ti, Ru, Zn, Al, Zr and Sn.
다좌 배위자 L로는 아세토초산메틸, 아세토초산에틸, 아세토초산옥틸, 아세토초산올레일, 아세토초산라우릴, 아세토초산스테아릴 등의 β-케토에스테르나, 아세틸아세톤(별명 2,4-펜탄디온), 2,4-헥산디온, 벤조일아세톤 등의 β-디케톤을 들 수 있다. 이들은 케토엔올 호변이성체 화합물이며, 다좌 배위자 L에 있어서는 엔올이 탈프로톤한 에놀레이트(예를 들면, 아세틸아세토네이트)여도 된다.Examples of the polydentate ligands L include β-keto esters such as methyl acetoate, ethyl acetoate, octyl acetoate, oleyl acetoacetate, lauryl acetoacetate and stearyl acetoate, acetyl acetone (also known as 2,4-pentanedione) 2,4-hexanedione, and benzoyl acetone. These are keto enol tautomeric compounds, and for the polydentate ligand L, enol may be a deprotonated enolate (e.g., acetylacetonate).
단좌 배위자 X로는 염소 원자, 브롬 원자 등의 할로겐 원자, 펜타노일기, 헥사노일기, 2-에틸헥사노일기, 옥타노일기, 노나노일기, 데카노일기, 도데카노일기, 옥타데카노일기 등의 아실옥시기, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기 등의 알콕시기 등을 들 수 있다.Examples of the monocyclic ligand X include an acyloxy group such as a halogen atom such as a chlorine atom and a bromine atom, a pentanoyl group, a hexanoyl group, a 2-ethylhexanoyl group, an octanoyl group, a nonanoyl group, a decanoyl group, a dodecanoyl group and an octadecanoyl group , Methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, and butoxy group.
금속 킬레이트 화합물의 구체예로는 트리스(2,4-펜탄디오네이트) 철(III), 철 트리스아세틸아세토네이트, 티타늄 트리스아세틸아세토네이트, 루테늄 트리스아세틸아세토네이트, 아연 비스아세틸아세토네이트, 알루미늄 트리스아세틸아세토네이트, 지르코늄 테트라키스아세틸아세토네이트, 트리스(2,4-헥산디오네이트) 철(III), 비스(2,4-헥산디오네이트) 아연, 트리스(2,4-헥산디오네이트)티탄, 트리스(2,4-헥산디오네이트)알루미늄, 테트라키스(2,4-헥산디오네이트)지르코늄 등을 들 수 있다.Specific examples of the metal chelate compound include tris (2,4-pentanedionate) iron (III), iron trisacetylacetonate, titanium trisacetylacetonate, ruthenium trisacetylacetonate, zinc bisacetylacetonate, aluminum trisacetyl (2,4-hexanedionate) zinc, tris (2,4-hexanedionate) titanium, tris (2,4-hexanedionate) (2,4-hexanedionate) aluminum, tetrakis (2,4-hexanedionate) zirconium, and the like.
유기 주석 화합물로는 디알킬주석 옥사이드나, 디알킬주석의 지방산염, 제1 주석의 지방산염 등을 들 수 있다. 종래, 디부틸주석 화합물이 많이 사용되어 왔지만, 최근에는 유기 주석 화합물의 독성의 문제가 지적되어, 특히 디부틸주석 화합물에 포함되는 트리부틸주석(TBT)은 내분비 교란 물질로서도 염려되고 있다. 안전성의 관점에서, 디옥틸주석 화합물 등의 장쇄 알킬주석 화합물이 바람직하다. 구체적인 유기 주석 화합물로는 디옥틸주석 옥사이드, 디옥틸주석 디라우레이트 등을 들 수 있다. 잠정적으로는 Sn 화합물도 사용 가능하지만, 장래적으로는 보다 안전성이 높은 물질의 사용이 요구되는 추세를 감안하여, Sn에 비해 안전성이 높은 Al, Ti, Fe 등의 금속 킬레이트 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. Examples of the organic tin compounds include dialkyltin oxide, dialkyltin fatty acid salts, and stannous fatty acid salts. Conventionally, dibutyltin compounds have been widely used. Recently, however, the problem of toxicity of organotin compounds has been pointed out. In particular, tributyltin (TBT) contained in dibutyltin compounds is also considered as an endocrine disruptor. From the viewpoint of safety, long-chain alkyltin compounds such as dioctyltin compounds are preferable. Specific organic tin compounds include dioctyltin oxide, dioctyltin dilaurate and the like. Although it is possible to use a Sn compound, it is preferable to use a metal chelate compound such as Al, Ti, Fe, etc., which is more safe than Sn, in view of the trend of using a more safe substance in the future Do.
본 발명에 따른 점착제 조성물에 있어서의 (F) 가교 촉진제로는 알루미늄 킬레이트 화합물, 티탄 킬레이트 화합물, 철 킬레이트 화합물로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.The crosslinking accelerator (F) in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is preferably at least one selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound and an iron chelate compound.
(F) 가교 촉진제는 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 0.001∼0.5중량부 포함되는 것이 바람직하다.(F) The crosslinking accelerator is preferably contained in an amount of 0.001 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acryl-based polymer.
(G) 케토엔올 호변이성체 화합물로는 아세토초산메틸, 아세토초산에틸, 아세토초산옥틸, 아세토초산올레일, 아세토초산라우릴, 아세토초산스테아릴 등의 β-케토에스테르나, 아세틸아세톤, 2,4-헥산디온, 벤조일아세톤 등의 β-디케톤을 들 수 있다. 이들은 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 점착제 조성물에 있어서, 가교제가 갖는 이소시아네이트기를 블록함으로써, 가교제의 배합 후에 있어서의 점착제 조성물의 과잉 점도 상승이나 겔화를 억제하여, 점착제 조성물의 포트 라이프를 연장할 수 있다.(G) ketone-enol tautomer compounds include? -Keto esters such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, octyl acetoacetate, oleyl acetoacetate, lauryl acetoacetate and stearyl acetoacetate, acetyl acetone, 4-hexanedione, and benzoyl acetone. In these pressure-sensitive adhesive compositions using a polyisocyanate compound as a cross-linking agent, blocking of an isocyanate group contained in the cross-linking agent can suppress the increase in the excess viscosity or gelation of the pressure-sensitive adhesive composition after compounding the cross-linking agent and prolong the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition.
(G) 케토엔올 호변이성체 화합물은 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 0.1∼300중량부 포함되는 것이 바람직하다.(G) The ketoene tautomer compound is preferably contained in an amount of 0.1 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer.
(G) 케토엔올 호변이성체 화합물은 (F) 가교 촉진제와는 반대로 가교를 억제하는 효과를 갖는다는 점에서, (F) 가교 촉진제에 대한 (G) 케토엔올 호변이성체 화합물의 비율을 적절히 설정하는 것이 바람직하다. 점착제 조성물의 포트 라이프를 길게 하여, 저장 안정성을 향상시키기 위해서는 (G)/(F)의 중량부 비율이 70∼1000인 것이 바람직하고, 70∼700인 것이 보다 바람직하며, 80∼600인 것이 특히 바람직하다.(G) The ketone-enol tautomeric compound (F) has an effect of inhibiting crosslinking as opposed to (F) the crosslinking promoter, and the proportion of the (G) keto- enol tautomeric compound . In order to increase the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition and improve the storage stability, the ratio by weight of (G) / (F) is preferably 70 to 1000, more preferably 70 to 700, desirable.
또한, 본 발명에 따른 점착제 조성물은 대전 방지제로서 (H) 융점이 25∼50℃의 온도 25℃에서 고체인 이온성 화합물을 함유한다. 이들 대전 방지제는 융점이 낮으며, 또한 장쇄의 알킬기를 갖기 때문에, 아크릴계 폴리머와의 친화성은 높은 것으로 추측된다.Further, the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention contains (H) an ionic compound having a melting point of 25 to 50 占 폚 and a solid at 25 占 폚 as an antistatic agent. Since these antistatic agents have a low melting point and also have a long chain alkyl group, it is presumed that the affinity with the acrylic polymer is high.
(H) 융점이 25∼50℃의 온도 25℃에서 고체인 이온성 화합물로는 양이온과 음이온을 갖는 이온성 화합물로서, 양이온이 피리디늄 카티온, 이미다졸륨 카티온, 피리미디늄 카티온, 피라졸륨 카티온, 피롤리디늄 카티온, 암모늄 카티온 등의 함질소 오늄 카티온이나, 포스포늄 카티온, 술포늄 카티온 등이고, 음이온이 6불화 인산염(PF6 -), 티오시안산염(SCN-), 알킬벤젠술폰산염(RC6H4SO3 -), 과염소산염(ClO4 -), 4불화붕산염(BF4 -), 비스(플루오로술포닐)이미드염(FSI), 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드염(TFSI), 트리플루오로메탄술폰산염(TF) 등의 무기 또는 유기 음이온인 화합물을 들 수 있다. 상온(예를 들면, 25℃)에서 고체인 것이 바람직하고, 알킬기의 사슬 길이나 치환기의 위치, 개수 등의 선택에 의해, 융점이 25∼50℃인 것을 얻을 수 있다. 양이온은 바람직하게는 4급 함질소 오늄 카티온이고, 1-알킬피리디늄(2∼6위치의 탄소 원자는 치환기를 가져도 되고, 무치환이어도 된다) 등의 4급 피리디늄 카티온, 1,3-디알킬이미다졸륨(2, 4, 5위치의 탄소 원자는 치환기를 가져도 되고, 무치환이어도 된다) 등의 4급 이미다졸륨 카티온, 테트라알킬암모늄 등의 4급 암모늄 카티온 등을 들 수 있다. (H) Ionic compounds having a melting point of 25 to 50 캜 and a solid at 25 캜 include ionic compounds having a cation and an anion, wherein the cation is a pyridinium cation, an imidazolium cation, (PF 6 - ), thiocyanate (SCN), and the like can be used as the anion cationic cation such as pyrazolium cation, pyrrolidinium cation and ammonium cation, phosphonium cation, sulfonium cation and the like, -), alkyl benzene sulfonate (RC 6 H 4 SO 3 -), perchlorate (ClO 4 -), 4 fluoride borate (BF 4 -), bis (sulfonyl fluorophenyl) already deuyeom (FSI), bis (tri (Trifluoromethanesulfonyl) imide salt (TFSI), trifluoromethanesulfonic acid salt (TF), and the like. It is preferably solid at ordinary temperature (for example, 25 占 폚), and a melting point of 25 to 50 占 폚 can be obtained depending on the choice of the chain length of the alkyl group, the position and number of substituent groups, and the like. The cation is preferably quaternary ammonium onium cation, quaternary pyridinium cation, such as 1-alkyl pyridinium (the carbon atom at 2-6 may have a substituent or may be unsubstituted), 1, Quaternary imidazolium cation such as 3-dialkylimidazolium (the carbon atom at the 2, 4 and 5 positions may have a substituent or may be unsubstituted), quaternary ammonium cation such as tetraalkylammonium, etc. .
상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (H) 융점이 25∼50℃의 온도 25℃에서 고체인 이온성 화합물의 적어도 1종 이상의 합계를 0.01∼5.0중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that (H) the total amount of at least one kind of ionic compound which is solid at a temperature of 25 占 폚 and a melting point of 25 占 폚 to 50 占 폚 is contained in an amount of 0.01 to 5.0 parts by weight relative to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
(H) 융점이 25∼50℃의 온도 25℃에서 고체인 이온성 화합물의 구체예로는 예를 들면, 1-옥틸피리디늄 6불화인산염, 1-노닐피리디늄 6불화인산염, 2-메틸-1-도데실피리디늄 6불화인산염, 1-옥틸피리디늄 도데실벤젠술폰산염, 1-도데실피리디늄 티오시안산염, 1-도데실피리디늄 도데실벤젠술폰산염, 4-메틸-1-옥틸피리디늄 6불화인산염 등을 들 수 있다.(H) Specific examples of the ionic compound having a melting point of 25 to 50 캜 and a solid at 25 캜 include, for example, 1-octylpyridinium hexafluorophosphate, 1-nonylpyridinium hexafluorophosphate, 1-octylpyridinium dodecylbenzenesulfonate, 1-dodecylpyridinium thiocyanate, 1-dodecylpyridinium dodecylbenzenesulfonate, 4-methyl-1-octyl Pyridinium hexafluorophosphate, and the like.
점착제 조성물은 (I) HLB값이 7∼15인 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 임의로 함유할 수 있다. 폴리에테르 변성 실록산 화합물은 폴리에테르기를 갖는 실록산 화합물로, 통상의 실록산 단위〔-SiR1 2-O-〕외에, 폴리에테르기를 갖는 실록산 단위〔-SiR1(R2O(R3O)nR4)-O-〕를 갖는다. 여기서, R1은 1종 또는 2종 이상의 알킬기 또는 아릴기, R2 및 R3은 1종 또는 2종 이상의 알킬렌기, R4는 1종 또는 2종 이상의 알킬기나 아실기 등(말단기)을 나타낸다. 폴리에테르기로는 폴리옥시에틸렌기〔(C2H4O)n〕이나 폴리옥시프로필렌기〔(C3H6O)n〕등의 폴리옥시알킬렌기를 들 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may optionally contain (I) a polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 15. Polyether-modified siloxane compound is a siloxane compound having a poly ether groups, in addition to conventional siloxane units [-SiR 1 2 -O-], a polyether siloxane having units [-SiR 1 (R 2 O (R 3 O) n R 4 ) -O-]. (Wherein R 1 represents one or two or more kinds of alkyl groups or aryl groups, R 2 and R 3 represent one or two or more kinds of alkylene groups, and R 4 represents one or two or more kinds of alkyl groups or acyl groups . Examples of the polyether group include a polyoxyethylene group such as a polyoxyethylene group [(C 2 H 4 O) n ] and a polyoxypropylene group [(C 3 H 6 O) n ].
폴리에테르 변성 실록산 화합물은 예를 들면, 수소화규소기를 갖는 폴리오르가노실록산 주쇄에 대해, 불포화 결합 및 폴리옥시알킬렌기를 갖는 유기 화합물을 히드로실릴화 반응에 의해 그래프트시킴으로써 얻을 수 있다. 구체적으로는 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 중합체 등을 들 수 있다. 폴리에테르 변성 실록산 화합물의 HLB값은 폴리에테르기와 실록산기의 비율을 선택함으로써, 조정할 수 있다.The polyether-modified siloxane compound can be obtained, for example, by grafting an organic compound having an unsaturated bond and a polyoxyalkylene group to a polyorganosiloxane main chain having a hydrogenated silicon group by a hydrosilylation reaction. Specific examples thereof include dimethylsiloxane · methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane · methyl (polyoxyethylene) siloxane · methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer, and dimethylsiloxane · methyl (polyoxypropylene) . The HLB value of the polyether-modified siloxane compound can be adjusted by selecting the ratio of the polyether group and the siloxane group.
(I) HLB값이 7∼15인 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 점착제 조성물에 배합함으로써, 점착제의 점착력 및 오염성을 개선할 수 있다. 점착제 조성물이 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 함유하지 않는 경우, 보다 저비용이 된다.(I) The blend of the polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 15 in the pressure-sensitive adhesive composition can improve the adhesive force and stain resistance of the pressure-sensitive adhesive. When the pressure-sensitive adhesive composition does not contain a polyether-modified siloxane compound, it becomes more inexpensive.
폴리에테르 변성 실록산 화합물은 HLB값이 7∼15인 폴리에테르 변성 실록산 화합물인 것이 바람직하다. HLB란, 예를 들면 JIS K3211(계면활성제 용어) 등에 규정되는 친수 친유 밸런스(친수성 친유성비)이다.The polyether-modified siloxane compound is preferably a polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 15. HLB is a hydrophilic lipophilic balance (hydrophilic lipophilic ratio) defined in JIS K3211 (surfactant term), for example.
또한, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (I) HLB값이 7∼15인 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 0.01∼1.0중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하고, 0.05∼0.8중량부의 비율이 보다 바람직하며, 0.1∼0.5중량부의 비율이 특히 바람직하다.(I) the polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 15 in an amount of preferably 0.01 to 1.0 part by weight, more preferably 0.05 to 0.8 part by weight per 100 parts by weight of the acrylic polymer By weight, particularly preferably 0.1 to 0.5 parts by weight.
본 발명의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머는 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머로서, (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상과, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상과, 공중합 가능한 모노머군으로서, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 적어도 1종 이상과, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 적어도 1종 이상과, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상을 공중합시킴으로써 합성할 수 있다. 아크릴계 폴리머의 중합 방법은 특별히 한정되는 것이 아니고, 용액 중합, 유화 중합 등, 적절한 중합 방법을 사용할 수 있다.The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a (meth) acrylic acid ester monomer having (A) a C1-C18 alkyl group as a (meth) acrylic acid ester monomer having (A2) a monomer copolymerizable with at least one or more kinds of (meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group having a carbon number of C5 to C18, (B) at least one copolymerizable monomer containing a hydroxyl group and , (C) at least one copolymerizable monomer containing a carboxyl group, and (D) at least one of polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomers. The polymerization method of the acrylic polymer is not particularly limited, and an appropriate polymerization method such as solution polymerization, emulsion polymerization and the like can be used.
주제인 공중합체의 제조시에는 점착제 조성물에 대한 수분의 혼입을 저감시키기 위해, 무수의 유기 용제를 사용한 용액 중합 등, 무수 조건에서 중합 반응을 행하는 것이 바람직하다. 특히, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머는 친수성이 높기 때문에, 수분 함유율이 낮은 것을 사용하는 것이 바람직하다.In the production of a copolymer which is a subject, it is preferable to carry out the polymerization reaction under anhydrous conditions, such as solution polymerization using an anhydrous organic solvent, in order to reduce the incorporation of water into the pressure-sensitive adhesive composition. Particularly, since the polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer (D) is highly hydrophilic, it is preferable to use a monomer having a low water content.
주제인 공중합체의 제조에 사용되는 각 모노머는 점착제 조성물의 점도 상승을 피하기 위해서는, 가교제로서 기능할 수 있는 다관능성(2관능성 이상) 모노머의 양을 가능한 한 저감시키는 것이 바람직하다. 특히, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머는 대응하는 디에스테르분이 2관능성 모노머의 디(메타)아크릴산에스테르이기 때문에, 디에스테르분이 적은 것을 사용하는 것이 바람직하다.In order to avoid an increase in the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition, it is preferable that the amount of the multifunctional (bifunctional or higher) monomer capable of functioning as a cross-linking agent is reduced as much as possible. Particularly, the polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer (D) is preferably a di (ester) monomer because the corresponding diester moiety is a di (meth) acrylic acid ester of a bifunctional monomer.
본 발명의 점착제 조성물은 상기 아크릴계 폴리머에 (E) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물과, (F) 가교 촉진제와, (G) 케토엔올 호변이성체 화합물과, (H) 융점이 25∼50℃의 온도 25℃에서 고체인 이온성 화합물과, 추가로 임의의 첨가제를 적절히 배합함으로써 제조할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises the above acrylic polymer, (E) a bifunctional or higher isocyanate compound, (F) a crosslinking accelerator, (G) a ketoene tautomer compound, (H) Lt; RTI ID = 0.0 > C, < / RTI > and optionally further optional additives.
본 발명의 점착제 조성물은 상기 아크릴계 폴리머가 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 및 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머를 함유시키지 않고 공중합시킨 공중합체이다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a copolymer obtained by copolymerizing the acryl-based polymer without containing a hydroxyl-free nitrogen-containing vinyl monomer and an alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomer.
여기서, 상기 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머로는 예를 들면, N,N-디알킬 치환 아미노기나 N,N-디알킬 치환 아미드기를 함유하는 아크릴계 모노머; N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐카프로락탐, N-비닐-2-피페리돈 등의 N-비닐 치환 락탐류; N-(메타)아크릴로일모르폴린이나 N-(메타)아크릴로일피롤리딘 등의 N-(메타)아크릴로일 치환 고리형 아민류; 아크릴로일기 함유 암모늄염 등의 아크릴로 일기 함유 이온성 화합물 등을 들 수 있다. Examples of the nitrogen-containing vinyl monomer not containing a hydroxyl group include acrylic monomers containing an N, N-dialkyl-substituted amino group and an N, N-dialkyl-substituted amide group; Vinyl-substituted lactams such as N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylcaprolactam and N-vinyl-2-piperidone; N- (meth) acryloyl-substituted cyclic amines such as N- (meth) acryloylmorpholine and N- (meth) acryloylpyrrolidine; And acryloyl group-containing ionic compounds such as an acryloyl group-containing ammonium salt.
아크릴로일기 함유 이온성 화합물의 구체예로는, 디메틸아미노메틸(메타)아크릴레이트 6불화인산메틸염〔(CH3)3N＋CH2OCOCQ＝CH2·PF6 -, 단, Q＝H 또는 CH3〕, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드메틸염〔(CH3)3N＋(CH2)2OCOCQ＝CH2·(CF3SO2)2N-, 단, Q＝H 또는 CH3〕, 디메틸아미노메틸메타크릴레이트 비스(플루오로술포닐)이미드메틸염〔(CH3)3N＋CH2OCOCQ＝CH2·(FSO2)2N-, 단, Q＝H 또는 CH3〕등을 들 수 있다.Specific examples of the acryloyl group-containing ionic compound include dimethylaminomethyl (meth) acrylate hexafluorophosphate methyl salt [(CH 3 ) 3 N + CH 2 OCOCQ = CH 2 PF 6 - , where Q = H or CH 3], dimethylaminoethyl (meth) (methanesulfonyl-trifluoromethyl) acrylate bis salt imide methyl [(CH 3) 3 N + ( CH 2) 2 OCOCQ = CH 2 · (CF 3 SO 2) 2 N - , where Q = H or CH 3 , dimethylaminomethylmethacrylate bis (fluorosulfonyl) imide methyl salt [(CH 3 ) 3 N + CH 2 OCOCQ═CH 2. (FSO 2 ) 2 N - , where Q = H or CH 3 ].
또한, 상기 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로는 예를 들면, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-프로폭시에틸(메타)아크릴레이트, 2-이소프로폭시에틸(메타)아크릴레이트, 2-부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-메톡시프로필(메타)아크릴레이트, 2-에톡시프로필(메타)아크릴레이트, 2-프로폭시프로필(메타)아크릴레이트, 2-이소프로폭시프로필(메타)아크릴레이트, 2-부톡시프로필(메타)아크릴레이트, 3-메톡시프로필(메타)아크릴레이트, 3-에톡시프로필(메타)아크릴레이트, 3-프로폭시프로필(메타)아크릴레이트, 3-이소프로폭시프로필(메타)아크릴레이트, 3-부톡시프로필(메타)아크릴레이트, 4-메톡시 부틸(메타)아크릴레이트, 4-에톡시부틸(메타)아크릴레이트, 4-프로폭시부틸(메타)아크릴레이트, 4-이소프로폭시부틸(메타)아크릴레이트, 4-부톡시부틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomer include 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-propoxyethyl Acrylate, 2-methoxypropyl (meth) acrylate, 2-ethoxypropyl (meth) acrylate, 2- Methoxypropyl (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 2-butoxypropyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, Propoxybutyl (meth) acrylate, 4-propoxybutyl (meth) acrylate, 4-isopropoxy Butyl (meth) acrylate, 4-butoxy-butyl (meth) acrylate.
이들 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머는 알킬(메타)아크릴레이트에 있어서의 알킬기의 원자가 알콕시기로 치환된 구조를 갖는다. 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머는 폴리알킬렌글리콜 구조를 갖지 않는다는 점에서, 알콕시기 함유 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머는 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머에는 해당하지 않는다.These alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomers have a structure in which the atom of the alkyl group in the alkyl (meth) acrylate is substituted with an alkoxy group. (D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer having an alkoxy group is preferably an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkoxy group in that the alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomer has no polyalkylene glycol structure .
본 발명은 점착제 조성물에 포함되는 아크릴계 폴리머가 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 및 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머를 함유하지 않아도, 피착체에 대한 오염이 적고, 또한 경시 열화되지 않으며 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖는 점착제 조성물 및 대전 방지 표면 보호 필름을 제공한다는 과제를 해결하는 것에 특징을 갖고 있다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition in which an acryl-based polymer contained in a pressure-sensitive adhesive composition is free from contamination with an adherend and does not deteriorate with the passage of time even when it does not contain a nitrogen-containing vinyl monomer containing no hydroxyl group and an alkyl (meth) The present invention is characterized by solving the problem of providing a pressure-sensitive adhesive composition and an antistatic surface protective film having peeling electrification preventing performance.
임의의 첨가제 성분으로서 본 발명에 따른 점착제 조성물에는 계면활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 경화 지연제, 가공 보조제, 노화 방지제, 산화 방지제 등의 공지의 첨가제를 적절히 배합할 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다.As the optional additive component, known additives such as a surfactant, a curing accelerator, a plasticizer, a filler, a curing retarder, a processing aid, an antioxidant and an antioxidant may be appropriately added to the pressure sensitive adhesive composition of the present invention. These may be used alone or in combination of two or more.
상기 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층의 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.1N/25㎜이고, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25㎜ 이하인 것이 바람직하다. 이로써, 점착력이 박리 속도에 의해서도 변화가 적은 성능을 얻을 수 있고, 고속 박리에 의해서도 신속하게 박리하는 것이 가능해진다. 또한, 다시 붙이기 위해, 일단, 대전 방지 표면 보호 필름을 박리할 때도 과대한 힘을 필요로 하지 않아, 피착체로부터 박리하기 쉽다.It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition has an adhesive force of 0.05 to 0.1 N / 25 mm at a low speed peeling rate of 0.3 m / min and an adhesive force of 1.0 N / 25 mm or less at a high peeling speed of 30 m / min. As a result, it is possible to obtain a performance in which the adhesive force does not change even by the peeling speed, and it is possible to peel quickly even by high-speed peeling. Further, in order to reattach, the antistatic surface protective film is not required to exert an excessive force even once, and is easily peeled off from the adherend.
본 발명의 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층(가교 후의 점착제)의 겔분율은 95∼100％인 것이 바람직하다. 이와 같이 겔분율이 높음으로써, 저속 박리 속도에 있어서, 점착력이 과대해지지 않고, 상기 아크릴계 폴리머로부터의 미중합 모노머 혹은 올리고머의 용출이 저감되며, 오염성이나 고온·고습도에 있어서의 내구성이 개선되어 피착체의 오염을 억제할 수 있다.The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive after crosslinking) obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 95 to 100%. As described above, the gel fraction is high, the adhesive force is not excessively increased at a low rate of peeling, the elution of the unpolymerized monomer or oligomer from the acrylic polymer is reduced, the durability at high temperature and high humidity is improved, Can be suppressed.
본 발명의 대전 방지 표면 보호 필름은 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성하여 이루어진다. 본 발명의 대전 방지 표면 보호 필름은 상기 (A)∼(H)의 각 성분이 균형있게 배합된 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 형성되어 이루어지기 때문에, 우수한 대전 방지 성능을 구비하고, 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서, 점착력의 밸런스가 우수하고, 또한 내구 성능 및 오염성도 우수한 것이 된다. 이 때문에, 편광판의 표면 보호 필름의 용도로서 바람직하게 사용할 수 있다는 점에서, 산업상 이용 가치가 높다. The antistatic surface protective film of the present invention is formed by forming a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition on one side or both sides of a resin film. The antistatic surface protective film of the present invention has an excellent antistatic property because a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition in which each of the components (A) to (H) is well-balanced is formed, And high-speed peeling speed, it is possible to obtain an excellent balance of adhesive force, and also to be excellent in endurance performance and contamination. Therefore, it is industrially useful because it can be preferably used as a surface protective film of a polarizing plate.
피착체인 편광판으로는 반사율 2％ 이하로 저반사 표면 처리가 실시된 편광판(LR 편광판), 반사율 2％ 이하로 저반사 표면 처리가 실시되고, 추가로 방현 처리가 실시된 편광판(AG-LR 편광판)을 들 수 있다.Polarizing plates (LR polarizing plates) with a low reflectance of 2% or less and polarizing plates (AG-LR polarizing plates) having low reflectance surface treatment with a reflectance of 2% .
상기 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층의 표면 저항률이 9.0×1011Ω／□ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 상기 대전 방지 표면 보호 필름을 상기 점착제층을 개재하여 상기 편광판에 첩합한 후, 박리했을 때의 박리 대전압이 「±0.8㎸ 이하」인 것이 바람직하다. 여기서, 본 발명에 있어서, 「±0.8㎸ 이하」란, 0∼-0.8㎸ 및 0∼＋0.8㎸, 즉, -0.8∼＋0.8㎸를 의미한다. 표면 저항률이 크면 대전 방지 표면 보호 필름을 피착체로부터 박리할 때, 대전에 의해 발생한 정전기를 빠져 나가게 하는 성능이 떨어진다. 이 때문에, 표면 저항률을 충분히 작게 함으로써, 점착제층을 피착체가 박리할 때에 발생하는 정전기에 수반하여 발생하는 박리 대전압이 저감되어, 피착체의 전기 제어 회로 등에 영향을 주는 것을 억제할 수 있다.It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition has a surface resistivity of 9.0 x 10 < 11 > Further, it is preferable that the peeling electrification voltage when the antistatic surface protective film is applied to the polarizing plate via the pressure-sensitive adhesive layer and peeled off is " ± 0.8 kV or less ". Here, in the present invention, "± 0.8 kV or less" means 0 to -0.8 kV and 0 to +0.8 kV, that is, -0.8 to +0.8 kV. When the surface resistivity is high, the ability to escape the static electricity generated by charging is deteriorated when the antistatic surface protective film is peeled from the adherend. Therefore, by sufficiently reducing the surface resistivity, the peeling electrification voltage generated by the static electricity generated when the adherend is peeled off can be reduced, and it is possible to suppress the influence on the electric control circuit of the adherend or the like.
점착제층의 기재 필름이나, 점착면을 보호하는 박리 필름(세퍼레이터)으로는 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름 등을 사용할 수 있다.As the base film of the pressure-sensitive adhesive layer or the release film (separator) for protecting the adhesive surface, a resin film such as a polyester film or the like can be used.
기재 필름에는 수지 필름의 점착제층이 형성된 측과는 반대면에 실리콘계, 불소계의 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 방오 처리, 대전 방지제의 도포나 혼입 등에 의한 대전 방지 처리를 실시할 수 있다.Antistatic treatment with an antifouling treatment with a silicone type, fluorine type releasing agent, a coating agent, fine silica particles, antistatic treatment by application or incorporation of an antistatic agent, etc. can be performed on the surface of the base film opposite to the side where the pressure-
박리 필름에는 점착제층의 점착면과 합해지는 측의 면에 실리콘계, 불소계의 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시된다.The release film is subjected to releasing treatment by a silicone-based, fluorine-based releasing agent or the like on the surface to be combined with the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
실시예Example
이어서, 실시예에 의해 본 발명을 상세히 설명한다.EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to Examples.
＜점착제 조성물의 제조＞≪ Preparation of pressure-sensitive adhesive composition >
[실시예 1][Example 1]
교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 질소 가스를 도입하고, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에 메틸아크릴레이트 15중량부, 2-에틸헥실아크릴레이트 85중량부, 8-히드록시옥틸아크릴레이트 10.0중량부, 아크릴산 0.1중량부, 폴리프로필렌글리콜모노아크릴레이트(n＝12) 10중량부와 함께 용제(초산에틸)를 60중량부 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 6시간 반응시켜, 중량 평균 분자량 50만의 실시예 1에 사용하는 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다. 이 아크릴계 폴리머 용액에 대해, 아세틸아세톤 9.0중량부를 첨가하여 교반한 후, 코로네이트 HX(헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체)를 2.0중량부, 티타늄 트리스아세틸아세토네이트 0.1중량부, 1-노닐피리디늄 6불화인산염 1.0중량부, 폴리에테르 변성 실록산 화합물(HLB＝7) 0.1중량부를 첨가하고 교반 혼합하여 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다.Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube, and the air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Thereafter, 15 parts by weight of methyl acrylate, 85 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 10.0 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate, 0.1 part by weight of acrylic acid, polypropylene glycol monoacrylate (n = 12) And 60 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) were added. Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours and reacted at 65 DEG C for 6 hours to obtain an acrylic polymer solution used in Example 1 having a weight average molecular weight of 500,000. To this acryl-based polymer solution, 9.0 parts by weight of acetylacetone was added and stirred. Then, 2.0 parts by weight of Coronate HX (isocyanurate of hexamethylene diisocyanate compound), 0.1 part by weight of titanium trisacetylacetonate, 1.0 part by weight of nonylpyridinium hexafluorophosphate and 0.1 part by weight of polyether-modified siloxane compound (HLB = 7) were added and stirred to obtain a pressure-sensitive adhesive composition of Example 1.
[실시예 2∼6 및 비교예 1∼3][Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]
실시예 1의 점착제 조성물의 조성을 각각 표 1 및 표 2에 기재된 바와 같이 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 2∼6 및 비교예 1∼3의 점착제 조성물을 얻었다.The pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was changed as shown in Table 1 and Table 2, respectively.
표 1 및 표 2는 모두 (a1)군과 (a2)군의 합계를 100중량부로 하여 구한 중량부의 수치를 괄호 안에 나타낸다. 또한, 표 1 및 표 2에 사용한 각 성분의 약기호의 화합물명을 표 3 및 표 4에 나타낸다. 여기서, 코로네이트(등록상표) HX, HL 및 L은 도소 주식회사의 상품명이고, 타케네이트(등록상표) D-140N, D-127N, D-110N은 미츠이 화학 주식회사의 상품명이다.Table 1 and Table 2 show, in parentheses, the numerical values of parts by weight, which are all 100 parts by weight of the total of the (a1) group and the (a2) group. Tables 3 and 4 show the compound names of the weak symbols of the respective components used in Tables 1 and 2. Coronate (registered trademark) HX, HL and L are trade names of Tohso Co., Ltd., and Takenate (trade mark) D-140N, D-127N and D-110N are trade names of Mitsui Chemicals,
표 3의 (D)군에 관하여, 「n」의 수치는 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복수이다. 실시예 1∼6에 사용된 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머(D-1∼D-5)에서는 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복수가 3∼14이고, 모노머 중의 디에스테르분이 0.2％ 이하이다.With respect to group (D) in Table 3, the numerical value of "n" is the average number of repeating alkylene oxides constituting the polyalkylene glycol chain. In the polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomers (D-1 to D-5) used in Examples 1 to 6, the average number of repeating alkylene oxides constituting the polyalkylene glycol chain was 3 to 14 , And the diester content in the monomer is 0.2% or less.
＜2관능 이소시아네이트 화합물의 합성＞<Synthesis of bifunctional isocyanate compound>
합성예 1, 2의 2관능 이소시아네이트 화합물은 하기 방법으로 합성하였다. 표 5 및 표 6에 나타내는 바와 같이, 디이소시아네이트와 디올 화합물을 몰비: NCO/OH＝16의 비율로 혼합하여, 120℃에서 3시간 반응시키고, 그 후, 박막 증발 장치를 이용하여 감압하에서 미반응의 디이소시아네이트를 제거하고, 목적으로 하는 2관능 이소시아네이트 화합물을 얻었다.The bifunctional isocyanate compounds of Synthesis Examples 1 and 2 were synthesized in the following manner. As shown in Tables 5 and 6, the diisocyanate and the diol compound were mixed at a molar ratio of NCO / OH = 16, and the mixture was reacted at 120 ° C for 3 hours. Thereafter, a thin film evaporator was used to conduct unreacted Of diisocyanate was removed to obtain a desired bifunctional isocyanate compound.
＜대전 방지 표면 보호 필름의 제조＞≪ Preparation of antistatic surface protective film >
[실시예 1][Example 1]
상기와 같이 제조한 실시예 1의 점착제 조성물을 실리콘 수지 코트된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 이루어지는 박리 필름 위에 도포 후, 90℃에서 건조시킴으로써 용제를 제거하여, 점착제층의 두께가 25㎛인 점착 시트를 얻었다. 그 후, 일방의 면에 대전 방지 및 방오 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름의 대전 방지 및 방오 처리된 면과는 반대의 면에 점착 시트를 전사시켜, 「대전 방지 및 방오 처리된 PET 필름/점착제층/박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)」의 적층 구성을 갖는 실시예 1의 대전 방지 표면 보호 필름을 얻었다. The pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 prepared as described above was coated on a release film made of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin and dried at 90 ° C to remove the solvent to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm A sheet was obtained. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred onto the surface opposite to the antistatic and antifouling treated surface of a polyethylene terephthalate (PET) film having antistatic and antifouling treatment on one side, Sensitive adhesive layer / release film (PET film coated with silicone resin) ".
[실시예 2∼6 및 비교예 1∼3][Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]
상기 실시예 1의 대전 방지 표면 보호 필름과 동일하게 하여, 실시예 2∼6 및 비교예 1∼3의 대전 방지 표면 보호 필름을 얻었다.Antistatic surface protective films of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained in the same manner as in the antistatic surface protective film of Example 1. [
＜시험 방법 및 평가＞<Test Method and Evaluation>
실시예 1∼6 및 비교예 1∼3에 있어서의 대전 방지 표면 보호 필름을 23℃, 50％RH의 분위기하에서 7일간 에이징한 후, 박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하여, 점착제층을 표출시킨 것을 표면 저항률의 측정 시료로 하였다.The antistatic surface protective films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were aged for 7 days under an atmosphere of 23 ° C and 50% RH, and then a release film (PET resin coated with a silicone resin) was peeled off, Layer was used as a sample for measuring the surface resistivity.
또한, 이 점착제층을 표출시킨 대전 방지 표면 보호 필름을 점착제층을 개재하여 편광판의 표면에 첩합하고, 1일 방치한 후, 50℃, 5기압, 20분간 오토 클레이브 처리하고, 실온에서 다시 12시간 방치한 것을 점착력, 박리 대전압 및 오염성의 측정 시료로 하였다. 피착체의 편광판은 LR 편광판 또는 AG-LR 편광판이다.An antistatic surface protective film exhibiting the pressure-sensitive adhesive layer was applied to the surface of the polarizing plate through the pressure-sensitive adhesive layer, allowed to stand for one day, autoclaved at 50 DEG C and 5 atm for 20 minutes, The sample was used as a measurement sample for adhesion, peeling voltage, and staining property. The polarizer of the adherend is an LR polarizer or an AG-LR polarizer.
＜점착력＞<Adhesion>
상기에서 얻어진 측정 시료(25㎜ 폭의 대전 방지 표면 보호 필름을 LR 처리 또는 AG-LR 처리를 실시한 편광판의 표면에 첩합한 것)를 180°방향으로 인장 시험기를 이용하여 저속 박리 속도(0.3m/min) 및 고속 박리 속도(30m/min)로 박리하고, 측정한 박리 강도를 점착력(N/25㎜)으로 하였다.The test specimen obtained by pasting the antistatic surface protective film of 25 mm in width onto the surface of the polarizing plate subjected to the LR treatment or the AG-LR treatment) was stuck to the surface of the polarizing plate subjected to LR treatment or AG-LR treatment at a low rate of peeling (0.3 m / min and a high speed peeling speed (30 m / min), and the peel strength measured was determined as an adhesive force (N / 25 mm).
＜표면 저항률＞<Surface resistivity>
에이징한 후, 편광판에 첩합시키기 전에, 박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하여 점착제층을 표출시키고, 저항률계 하이레스타 UP-HT450(미츠비시 화학 애널리테크 제조)을 이용하여 점착제층의 표면 저항률(Ω／□)을 측정하였다.After aging, a releasing film (PET resin film coated with a silicone resin) was peeled off to form a pressure-sensitive adhesive layer before being adhered to the polarizing plate, and the pressure-sensitive adhesive layer was exposed using a resistivity meter HILESTA UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Polytechnic) The surface resistivity (? /?) Was measured.
＜박리 대전압＞<Peeling Voltage>
상기에서 얻어진 측정 시료를 30m/min의 인장 속도로 180°박리했을 때, LR처리 또는 AG-LR 처리를 실시한 편광판이 대전하여 발생하는 전압(대전압)을 고정밀도 정전기 센서 SK-035, SK-200(주식회사 키엔스 제조)을 이용하여 측정하고, 측정값의 최대값을 박리 대전압(㎸)로 하였다.(Voltage) generated by charging the polarizing plate subjected to the LR treatment or the AG-LR treatment when the measurement sample thus obtained was peeled 180 ° at a tensile rate of 30 m / min was measured with the high-precision electrostatic sensors SK-035, SK- 200 (manufactured by KYOSEN CO., LTD.), And the maximum value of the measured values was determined as the peeling electromotive force (kV).
＜오염성＞<Contamination>
유리판의 한쪽 면 위에, 편광판을 첩합기를 이용하여 양면 점착 테이프 등의 점착제층을 개재하여 첩합하였다. 그 후, LR 처리 또는 AG-LR 처리를 실시한 편광판의 표면에 대전 방지 표면 보호 필름의 점착제층을 첩합기를 이용하여 첩합한다. 23℃, 50％RH의 환경하에서 3일간 및 30일간의 기간에 걸쳐 보관한 후에, 대전 방지 표면 보호 필름을 박리하여, 편광판의 표면의 오염 상태를 육안으로 관찰하였다.On one side of the glass plate, a polarizing plate was bonded with a pressure-sensitive adhesive layer such as a double-sided pressure-sensitive adhesive tape interposed therebetween by using a coater. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive layer of the antistatic surface protective film is laminated on the surface of the polarizing plate subjected to the LR treatment or the AG-LR treatment using a coater. After storage for 3 days and 30 days in an environment of 23 캜 and 50% RH, the antistatic surface protective film was peeled off and the contamination state of the surface of the polarizing plate was visually observed.
표면 오염성은 편광판의 표면에 대해 3일간 보관 및 30일간 보관한 것 중 어느 것에서도 오염이 없는 경우를 「○」, 3일간 보관 및 30일간 보관 중 어느 것에 있어서, 약간 오염되어 있는 경우를 「△」, 오염이 있는 경우를 「×」로 평가하였다.The surface staining was evaluated as "◯" when no pollution was observed in any of the three days of storage and 30 days of storage on the surface of the polarizing plate, "△" in case of storage for 3 days, Quot ;, and " x " when there was contamination.
표 7에 평가 결과를 나타낸다. 여기서, 표면 저항률은 「m×10＋n」을 「mE＋n」으로 하는 방식(단, m은 임의의 실수값, n은 양의 정수)에 의해 표기하였다.Table 7 shows the evaluation results. Here, the surface resistivity is represented by a method of "m × 10 + n " being "mE + n" (where m is an arbitrary real number and n is a positive integer).
실시예 1∼6의 대전 방지 표면 보호 필름은 LR 처리 또는 AG-LR 처리를 실시한 편광판의 피착체에 대해, 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.1N/25㎜이고, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25㎜ 이하이며, 표면 저항률이 9.0×10＋ 11Ω／□ 이하이고, 박리 대전압이 ±0∼0.8㎸이며, 3일간 보관 및 30일간 보관에 있어서의 오염성도 우수하였다.The antistatic surface protective films of Examples 1 to 6 had an adhesive force of 0.05 to 0.1 N / 25 mm at a low speed peeling rate of 0.3 m / min to an adherend of a polarizing plate subjected to LR treatment or AG-LR treatment, The adhesive strength at a speed of 30 m / min is 1.0 N / 25 mm or less, the surface resistivity is 9.0 × 10 + 11 Ω / □ or less, the peeling electrification voltage is ± 0 to 0.8 kV, Was also excellent.
또한, 아크릴계 폴리머가 (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 함유하고 있지 않은 비교예 1의 대전 방지 표면 보호 필름은 박리 대전압이 높고, 오염성이 약간 떨어져 있었다. In addition, the antistatic surface protective film of Comparative Example 1 in which the acrylic polymer (a1) did not contain a (meth) acrylic acid ester monomer having C1-C4 carbon atoms in the alkyl group had a high peeling electrification voltage and a slight staining property.
또한, 아크릴계 폴리머가 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 합계 100중량부에 대해, (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 80중량부의 비율로 함유하고, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 20중량부보다 많이 함유한 비교예 2의 대전 방지 표면 보호 필름은 점착력이 과대하고, 표면 저항률이 높고, 박리 대전압이 높으며, 또한 오염성이 떨어져 있었다. (A1) a (meth) acrylic ester monomer having an alkyl group of C1 to C4 in an amount of 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of 100 parts by weight of (A) a (meth) acrylic ester monomer having (A2) The antistatic surface protective film of Comparative Example 2 containing more than 20 parts by weight of the (meta) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of C5 to C18 has an excessively adhesive force, a high surface resistivity , The peeling electrification voltage was high, and the staining property was also poor.
또한, 아크릴계 폴리머가 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 함유하고 있지 않은 비교예 3의 대전 방지 표면 보호 필름은 표면 저항률이 높고, 박리 대전압이 높으며, 또한 오염성이 떨어져 있었다.Further, the antistatic surface protective film of Comparative Example 3 in which the acrylic polymer contained no (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer had a high surface resistivity, a high peeling electrification voltage, .
이와 같이 비교예 1∼3의 대전 방지 표면 보호 필름은 피착체에 대한 오염 억제와 우수한 박리 대전 방지 성능을 양립할 수 없었다.As described above, the antistatic surface protective films of Comparative Examples 1 to 3 were incompatible with the antifouling performance against the adherend and the excellent antistatic performance against peeling.
Claims (9)
상기 아크릴계 폴리머가, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해,
(A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 합계 50∼99.8중량부와,
공중합 가능한 모노머군으로서,
(B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 적어도 1종 이상을 0.1∼14중량부와,
(C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 적어도 1종 이상을 0.01∼1.0중량부와,
(D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상을 0 초과 35중량부 이하를,
수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머 및 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머를 함유시키지 않고 공중합시킨 공중합체이고,
상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머가 (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상과, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상으로 이루어지고, 상기 (a1)과 상기 (a2)의 함유 비율(a2/a1)이 질량비로 1 초과 50 이하이며,
상기 대전 방지제가 (H) 융점이 25∼50℃의 온도 25℃에서 고체인 이온성 화합물이고,
상기 가교제가 (E) 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물이며,
상기 점착제 조성물이 추가로 (F) 가교 촉진제와, (G) 케토엔올 호변이성체 화합물을 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.A pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and a crosslinking agent,
Wherein the acryl-based polymer contains, per 100 parts by weight of the acrylic polymer,
(A) 50 to 99.8 parts by weight of the total of (meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group having from 1 to 18 carbon atoms,
As a copolymerizable monomer group,
(B) 0.1 to 14 parts by weight of at least one copolymerizable monomer containing a hydroxyl group,
(C) 0.01 to 1.0 part by weight of at least one copolymerizable monomer containing a carboxyl group,
(D) at least one polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer in an amount of more than 0 and not more than 35 parts by weight,
(Meth) acrylate monomer containing no nitrogen-containing vinyl monomer and an alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomer,
Wherein the (meth) acrylic ester monomer having (A) the C1-C18 alkyl group is (a1) at least one or more (meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group having a C1-C4 carbon atom, (a2) (A2) is in the range of more than 1 and not more than 50 in terms of a mass ratio, and the content ratio (a2 / a1) of (a1)
(H) an ionic compound having a melting point of 25 to 50 캜 and a solid at 25 캜,
Wherein the crosslinking agent is (E) a bifunctional or higher isocyanate compound,
Wherein the pressure-sensitive adhesive composition further comprises (F) a crosslinking accelerator and (G) a keto-enol tautomer compound.
상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로서 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,
상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복수가 3∼14이며, 모노머 중의 디에스테르분이 0.2％ 이하인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.The method according to claim 1,
(Meth) acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate and the like can be used as the polyalkylene glycol mono At least one selected from the group consisting of
Wherein the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer (D) has an average number of repeating number of alkylene oxide constituting the polyalkylene glycol chain of 3 to 14 and a diester content in the monomer of not more than 0.2% .
상기 (F) 가교 촉진제가 알루미늄 킬레이트 화합물, 티탄 킬레이트 화합물, 철 킬레이트 화합물로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,
상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (F) 가교 촉진제 0.001∼0.5중량부와, 상기 (G) 케토엔올 호변이성체 화합물 0.1∼300중량부의 비율로 함유하여 이루어지며, 상기 (G)/상기 (F)의 중량부 비율이 70∼1000인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the crosslinking accelerator (F) is at least one selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and an iron chelate compound,
(G) / (G) / (K) / (K) / (K) / (K) / (K) Wherein the weight ratio of (F) is 70 to 1000.
상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,
상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
(Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (Meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl
(Meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2- (Meth) acryloyloxyethylmaleic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylsuccinic acid, 2- Caprolactone mono (meth) acrylate, and 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1,
상기 점착제 조성물이 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 추가로 (I) HLB값이 7∼15인 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 0.01∼1.0중량부의 비율로 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the pressure-sensitive adhesive composition further comprises (I) 0.01 to 1.0 part by weight of a polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 15, based on 100 parts by weight of the acryl-based polymer.
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