KR20180102656A - 비-수성, 액체 안료 조성물에서 분산제로서의 멜라민-폴리에테르 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 신규한 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물, 및 코팅 조성물, 특히 용매계 코팅 조성물에서 충전제 및 안료에 대한 분산제로서의 그의 용도에 관한 것이다. 본 발명의 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물은 적어도 하나의 2,4,6-트리아미노-1,3,5-트리아진 고리를 가지며, 여기서 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물의 2,4,6-트리아미노-1,3,5-트리아진 고리 중 적어도 하나의 아미노기 적어도 하나는 식 (A): NR1R2 (A) 의 것이고, 이때 R1 은 H, CH(R3)OR4 또는 R2 이고, R2 는 CH(R3)O(A-O)x-R5 이고, R3 은 H, C1-C10-알킬 또는 아릴이고; R4 는 H, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬이고; R5 는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼이고; x 는 평균적으로 2.5 내지 400 범위의 값을 갖는 2 내지 500 의 정수이고; A 는 C2-C4-알칸-1,2-디일 라디칼이다.

Description

비-수성, 액체 안료 조성물에서 분산제로서의 멜라민-폴리에테르
본 발명은 신규한 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물, 및 코팅 조성물, 특히 용매계 (solvent-borne) 코팅 조성물에서의 충전제 및 안료에 대한 분산제로서의 그의 용도에 관한 것이다.
안료는 보통은 일차 입자, 집합물 및 응집물의 혼합물을 포함하는 유기 또는 무기 건조 분말이다. 용매계인지 수계 (water borne) 인지를 막론하고, 산업용 및 소비용 코팅 조성물 모두에 대해, 안료는 최종 코팅의 균일한 외관을 보장하기 위해 코팅 조성물 전체에 걸쳐 균질하게 분산되어야 한다. 적절하게 분산되기 위해서, 안료는 통상 비히클 중 습윤화되고 분해되고 탈응집되어, 안료 입자의 분산액이 수득된다. 습윤화는 안료-공기 인터페이스를 안료-비히클 인터페이스로 대체하는 비히클 내 안료 혼입을 포함한다. 습윤제는 안료가 안료-용액 인터페이스에서 표면 활성의 결과로서 분산된 상태가 되도록 촉진시킨다. 이상적인 안료 분산액은 임의의 집합물 및 응집물의 크기를 감소시킨 후, 입자의 균질한 현탁액으로 이루어진다.
일부 유기 비히클은 그 자체로 양호한 안료 습윤제일 수 있으나, 비히클 전체에 걸친 완전한 안료 분산액이 보장되도록 분산제가 통상 액체 비히클에 첨가된다. 분산제는 또한 재집합 및 재응집으로부터 안료 분산액을 일시적으로 안정화시키는데 사용될 수 있다. 현재 이용가능한 안료 조성물로 발생하는 문제점은, (i) 주기적 재혼합 또는 교반을 필요로 할 수 있는, 경시적인 조성물의 그의 성분으로의 침강 또는 분리, 및 (ii) 유동학적 프로필에 있어서의 원치않는 변화를 포함한다.
안료 및 충전제 및 액체 비히클을 함유하는 액체 안료 조성물은 거의 무한정한 수의 상이한 적용, 특히, 용매계 및 수계 페인트, 중방식 코팅 (heavy duty coating), 자동차 코팅을 포함하는 코팅 조성물의 착색에, 인쇄용 잉크에, 또는 화장품, 플라스틱의 착색 등에 사용된다.
분산제의 기능은 여러가지이다. 주로, 이들은 액체 안료 조성물에서의 고체 미세 미립자 물질에 대한 안정화제로서 작용하여, 즉, 분산제는 고체 미세 미립자 물질의 입자를 분리하고 따라서 이들이 응고되거나 뭉치는 것, 그리고 액체 비히클로부터 침강되는 것을 방지한다. 이들은 또한 코팅 조성물의 주어진 캐리어 (carrier) 액체에서 가용화제로서 작용할 수 있다. 분산제는 또한 광택, 색 강도 또는 럽-아웃 (rub-out) 특징과 같은 코팅의 광학 특성을 개선시킬 수 있다. 비히클, 예를 들어 물, 유기 용매 또는 이의 혼합물의 유형 및 극성에 따라, 가변적 구조의 중합체가 분산제로서 사용된다.
상이한 유형의 중합체성 분산제, 이들의 중합체성 구조 및 이들의 특성에 대한 일반적 조사가 [F. Pirrung and C. Auschra in Macromolecular Engineering, Precise Synthesis, Materials Properties, Applications (ed. K. Matyjaszewski et al.), chapter 4, polymeric dispersants, pp. 2135-2180] 에 의해 주어진다.
안료 조성물에 대한 다수의 분산제가 당업계에 기재되어 있으나, 안료 조성물의 양호한 유동학적 거동을 제공하며 안료 조성물의 제형화를 허용하고, 용매계 코팅 조성물에 용이하게 혼입될 수 있고, 높은 착색력 (color strength) 및 또한 양호한 럽-아웃 특징을 제공하는 분산제에 대한 필요성이 아직 존재한다. 경제적인 이유로, 쉽게 이용가능한 출발 물질을 사용하여 간단한 방식으로 제조될 수 있는 분산제가 필요하다. 더욱이, 분산제는 안료 조성물 및 코팅 조성물의 다른 성분과 혼화가능해야 한다.
[L. Yanshan et al., Solar Energy Materials & Solar Cells, 127 (2014), 92 - 97] 은 멜라민, 포름알데히드 및 폴리에틸렌 글리콜의 반응에 의해 수득되는, 고도로 가교된 멜라민 중합체를 기반으로 하는 고체-고체 상 변화 물질을 기재하고 있다.
[S.M. Levi et al., "Tanning properties of compounds containing methylol groups", Tr. Vses. Nauchn.-Issled. Kinofotoinst. Vol. 51, 1962, 80 - 94] 는 단핵 멜라민 화합물 N2,N2,N4,N4,N6,N6-헥사키스[[2-(2-메톡시에톡시)에톡시]-메틸]-1,3,6-트리아진-2,3,6-트리아민을 기재하고 있다.
[Wirpsza et al., Prepr. Short. Contrib. - Bratislava IUPAC Int. Conf. Modif. Polym. 5th (1979), Vo. 1, 49] 는 식 (A) 의 이핵 멜라민 화합물과 포름알데히드의 축합을 기재하고 있다. 화합물은 멜라민 프레스파우더에서 사용되는 것으로 제안된다.
Figure pct00001
[R = (CH2)4 또는 (CH2CH2O)nCH2CH2 이고, 여기서 n 은 1, 6, 8 또는 21 임]
발명의 개요
놀랍게도, 이하 기재된 단핵 및 다핵 멜라민 화합물 및 이의 혼합물에 의해 상기 문제점이 해결된다는 것이 발견되었다. 이들 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물 뿐 아니라 그의 혼합물은 유기 비히클 중 충전제 및 안료와 같은 미세 미립자 물질에 대한 분산제로서 적합하며, 따라서 용매계 코팅 조성물에 용이하게 혼입될 수 있는 액체 안료 조성물의 제조를 허용한다.
따라서, 본 발명의 제 1 양태는 이하 기재된 바와 같은 단핵 및 다핵 멜라민 화합물 및 이의 혼합물에 관한 것이다.
본 발명의 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물은 적어도 하나의 2,4,6-트리아미노-1,3,5-트리아진 고리를 가지며, 여기서 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물의 2,4,6-트리아미노-1,3,5-트리아진 고리 중 적어도 하나의 아미노기 적어도 하나는 식 (A) 의 것이다:
NR1R2 (A)
[식 중,
R1 은 H, CH(R3)OR4 또는 R2 이고,
R2 는 CH(R3)O(A-O)x-R5 이고,
여기서
R3 은 H, C1-C10-알킬 또는 아릴이고;
R4 는 H, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬이고;
R5 는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼이고;
x 는 평균적으로 2.5 내지 400 범위의 값을 갖는 2 내지 500 의 정수이고;
A 는 C2-C4-알칸-1,2-디일 라디칼임].
본 발명의 신규한 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물 및 그의 혼합물은 본원에서 기재하는 바와 같은 방법 1 및 2 에 의해 제조될 수 있다. 이들 방법은 또한 본 발명의 일부이다.
방법 1 은 2 단계 방법이며 하기 단계를 포함한다:
a) 2,4,6-트리아미노-1,3,5-트리아진 및 식 R3-CHO 의 알데히드 및 임의로는 알코올 R4a-OH 를 반응시키는 단계,
b) 단계 a) 의 반응 생성물을 식 (II) 의 폴리에테르:
R5-[O-A]xOH (II)
및 임의로는 알코올 R8-OH 와 반응시키는 단계
[식 중,
R3, R5, R8, A 및 x 는 본원에서 정의한 바와 같고, R4a 는 R4 에 대해 주어진 의미 중 하나를 갖지만 수소와 상이함].
방법 2 는 단일-단계 방법이며 상기 정의한 바와 같은 식 (II) 의 폴리에테르를 2,4,6-트리아미노-1,3,5-트리아진 및 식 R3-CHO (여기서 R3 은 본원에서 정의한 바와 같음) 의 알데히드, 및 임의로는 알코올 R4a-OH 또는 R8-OH 와 반응시키는 단계를 포함한다.
방법 1 및 방법 2 모두는, 분리될 수 있거나 혼합물로서 사용될 수 있는, 단핵 및 다핵 멜라민 화합물의 혼합물을 초래하는 중축합 반응이다.
본 발명의 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물 및 또한 그의 혼합물, 특히 본 발명의 방법에 의해 수득되는 혼합물은 안료 물질에 대한 분산제로서 적합하며 특히 소수성 캐리어에서 작동한다. 이들은 안료 조성물의 양호한 유동학적 거동을 제공하며, 용매계 코팅 조성물에 용이하게 혼입될 수 있고 높은 착색력 및 또한 양호한 럽-아웃 특징을 제공하는 안료 조성물의 제형화를 허용한다.
따라서, 본 발명은 또한 본원에 기재된 바와 같은 멜라민 화합물 뿐 아니라 그의 혼합물의, 비-수성, 즉 용매 기반, 액체 안료 조성물, 특히 안료 페이스트 (paste) 에서 분산제로서의, 및 착색제로서의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 본원에 기재된 바와 같은 멜라민 화합물, 안료 성분 및 비-수성 희석제를 포함하는 비-수성, 즉 용매-기반, 액체 안료 조성물에 관한 것이다.
발명의 상세한 설명
본원 및 하기에서, 용어 "안료 성분" 은 안료, 및 적어도 하나의 안료 및 적어도 하나의 미립자 비-안료 물질, 따라서 충전제의 혼합물에 관한 것이다.
용어 "단핵 또는 다핵 멜라민 화합물" 은 2,4,6-트리아미노-s-트리아진에서 유래하는 적어도 하나의 라디칼을 갖는 화합물을 의미하는 것으로 이해되며, 여기서 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물에 함유된 멜라민 라디칼 중 적어도 하나의 아미노기 중 적어도 하나는 본원에서 기재한 바와 같은 식 (A) 의 라디칼이다. 단핵 멜라민 화합물은 2,4,6-트리아미노-s-트리아진에서 유래하는 단일 라디칼을 갖는 한편, 다핵 멜라민 화합물은 다핵 멜라민 화합물의 분자량에 따라 적어도 2 개의, 예를 들어 2 내지 20 개의, 2,4,6-트리아미노-s-트리아진에서 유래하는 라디칼을 갖는다. 2,4,6-트리아미노-s-트리아진에서 유래하는 2 개 라디칼을 갖는 다핵 멜라민 화합물은 또한 이핵 멜라민 화합물로서 지칭될 것인 한편, 2,4,6-트리아미노-s-트리아진에서 유래하는 3 개 라디칼을 갖는 다핵 멜라민 화합물은 또한 삼핵 멜라민 화합물로 지칭될 것이다 (기타 반복됨).
본 발명의 단핵 멜라민 화합물이 3 개의 아미노기 (이들 아미노기 중 적어도 하나는 본원에서 기재한 바와 같은 식 (A) 의 것임) 를 갖는다는 것이 당업자에게 명백하다. 본 발명의 이핵 멜라민 화합물이 6 개의 아미노기 (이들 아미노기 중 적어도 하나는 본원에서 기재한 바와 같은 식 (A) 의 것이며 2 개의 아미노기는 본원에서 기재된 바와 같은 이가 링커에 의해 연결됨) 를 갖는다는 것이 또한 당업자에게 명백하다. 2,4,6-트리아미노-s-트리아진에서 유래하는 m 개의 라디칼을 갖는 본 발명의 다핵 멜라민 화합물이 3m 개의 아미노기 (이들 아미노기 중 적어도 하나는 본원에서 기재한 바와 같은 식 (A) 의 것이며 2(m-1) 개 아미노기는 본원에서 기재된 바와 같은 이가 링커에 의해 쌍으로 연결됨) 를 가질 것임이 당업자에게 또한 명백하다.
본 발명의 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물에 있어서, 식 (A) 의 것이 아니며 링커에 의해 연결되지 않는 이들 아미노기가 일차 아미노기, 즉 NH2, 이차 아미노기 NHRx 및 삼차 아미노기 NRxRy (식 중, Rx 및 Ry 는 수소와 상이한 유기 라디칼 및 예를 들어 라디칼 CH(R3)OR4 또는 CH(R3)O-R8 {여기서, R3, R4 및 R8 은 본원에서 정의한 바와 같음} 임) 일 수 있다는 것이 당업자에게 명백하다.
예를 들어, 단핵 멜라민 화합물은 하기 식 M1 을 가질 것이며,
Figure pct00002
식 중에서, 라디칼 A1, A2 및 A3 중 적어도 하나는 식 (A) 의 라디칼인 한편, 나머지 라디칼은 각각 식 NHRx 또는 NRxRy 의 것이다.
예를 들어, 이핵 멜라민 화합물은 하기 식 M2 에 의해 기재될 수 있으며,
Figure pct00003
식 중에서, 라디칼 A1, A2, A4 및 A5 중 적어도 하나는 식 (A) 의 라디칼인 한편, 나머지 라디칼 A1, A2, A4 및/또는 A5 는 각각 식 NHRx 또는 NRxRy 의 것이다. L 은 이가 링커, 예를 들어 산소 원자에 의해 임의 중단되는 선형 또는 분지형 알칸디일, 예컨대 CH(R3) 또는 CH(R3)[O-CH(R3)]k 이고, 여기서 k 는 종종 1 내지 5 범위인 정수이고, R3 은 본원에서 정의한 바와 같다. A33 및 A34 는 통상 라디칼 NRz 이고, 여기서 Rz 는 수소 또는 수소와 상이한 유기 라디칼, 예컨대 라디칼 CH(R3)OR4 또는 CH(R3)O-R8 (여기서, R3, R4 및 R8 은 본원에서 정의한 바와 같음) 이다.
이핵 멜라민 화합물과 상이한 다핵 멜라민 화합물이 하기 식 M3 에 의해 기재될 수 있다는 것이 명백하며,
Figure pct00004
식 중에서, 라디칼 A6, A7 및 A8 중 적어도 하나는 식 Ma 의 라디칼이고,
Figure pct00005
여기서, p 는 0, 또는 예를 들어 1 내지 20 의 정수이고, 단, 기 Ma 중 적어도 하나에서 변수 p 는 0 과 상이하고,
# 는 M3 의 트리아진 고리에 대한 부착점을 나타내고,
L 및 L' 는 식 M2 에서 L 에 대해 정의한 바와 같은 동일하거나 상이한 이가 링커이고,
A33, A34, A35 및 A36 은 통상 라디칼 NRz 이고, 여기서 Rz 는 식 M2 에 대해 정의한 바와 같고,
단, 라디칼 A2, A4, A5, A6, A7 및 A8 중 적어도 하나는 식 (A) 의 라디칼인 한편, 나머지 라디칼 A2, A4 및 A5 는 각각 식 NHRx 또는 NRxRy 의 것이고, 나머지 라디칼 A6 및 A7 은 각각 식 Ma, NHRx 또는 NRxRy 의 것이다.
1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼은 비제한적으로 하기를 포함한다:
i. 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 알킬,
ii. 2 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 알케닐,
iii. 그의 각각이 1 내지 6 개의 탄소 원자를 가질 수 있는 1 내지 6 개의 알킬기에 의해 치환될 수 있는 3 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬,
iv. 그의 각각이 1 내지 6 개의 탄소 원자를 가질 수 있는 1 내지 6 개의 알킬기에 의해 치환될 수 있는 6 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 아릴,
v. 그의 각각이 1 내지 6 개의 탄소 원자를 가질 수 있는 1 내지 6 개의 알킬기에 의해 시클로알킬이 치환될 수 있는, 6 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬에 의해 치환되는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬,
vi. 그의 각각이 1 내지 6 개의 탄소 원자를 가질 수 있는 1 내지 6 개의 알킬기에 의해 치환될 수 있는 6 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 아릴에 의해 치환되는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬.
여기서, 그리고 하기에서 접두사 Cn-Cm 은 라디칼 또는 화합물이 가질 수 있는 탄소 원자의 수를 나타낸다. 예를 들어, 접두사 C1-C4 는 라디칼, 모이어티 또는 화합물이 1 내지 4 개의 탄소 원자를 가질 수 있다는 것을 나타낸다.
알킬은 1 내지 40 개의 탄소 원자를 가질 수 있는 (C1-C40-알킬) 포화 선형 또는 분지형, 비시클릭 탄화수소 라디칼을 나타낸다. 용어 C1-C4-알킬은 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 2-프로필, n-부틸, 2-부틸, 이소부틸, 1,1-디메틸에틸을 나타낸다. 용어 C1-C6-알킬은 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 2-프로필, n-부틸, 2-부틸, 이소부틸, 1,1-디메틸에틸, n-펜틸, 2-펜틸, 네오펜틸, n-헥실, 2-헥실, 2-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸 등을 나타낸다. 용어 C1-C10-알킬은 1 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 예컨대 상기 언급한 바와 같은 C1-C6-알킬, 및 또한 n-헵틸, 1-메틸헥실, 2-메틸헥실, 3-메틸헥실, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실, 1-에틸펜틸, 2-에틸펜틸, 3-에틸펜틸, n-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-메틸헵틸, 1-에틸헥실, 2-에틸헥실, 1,2-디메틸헥실, 1-프로필펜틸, 2-프로필펜틸, n-노닐, 데실, 2-프로필헵틸 및 3-프로필헵틸을 나타낸다. 용어 C6-C20-알킬은 6 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 예컨대 n-헥실 및 그의 이성질체, n-헵틸, 1-메틸헥실, 2-메틸헥실, 3-메틸헥실, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실, 1-에틸펜틸, 2-에틸펜틸, 3-에틸펜틸, n-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-메틸헵틸, 1-에틸헥실, 2-에틸헥실, 1,2-디메틸헥실, 1-프로필펜틸, 2-프로필펜틸, n-노닐, 데실, 2-프로필헵틸, 3-프로필헵틸, n-운데실, n-도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-헥사데실, n-옥타데실, n-에이코실, n-도코세닐 (베헤닐), 리그노세릴 및 상술한 n-알킬 라디칼의 구조 이성질체를 나타낸다.
알케닐은 2 내지 40 개의 탄소 원자를 가질 수 있고 (C2-C30-알케닐) 1, 2, 3 또는 4 개의 C=C 이중 결합을 가질 수 있는 에틸렌성 불포화 선형 또는 분지형 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
시클로알킬은 통상 3 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 포화 모노- 또는 바이시클릭 탄화수소 라디칼, 모노시클릭 라디칼 예컨대 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헵틸, 시클로옥틸 등을 나타낸다. 바이시클릭 라디칼의 예는 바이시클로[2.1.1]헥실, 바이시클로[2.2.1]헵틸, 바이시클로[3.1.1]헵틸, 바이시클로[2.2.1]헵틸, 바이시클로[2.2.2]옥틸 및 바이시클로[3.2.1]옥틸을 포함한다.
아릴은 인다닐, 인데닐, 플루오라닐 등과 같은 융합 카르보시클릭 고리를 가질 수 있는 방향족 탄화수소 원자 예컨대 페닐 또는 나프틸을 나타낸다. 아릴은 특히 페닐 및 나프틸을 나타낸다.
알킬렌 및 알칸디일은 통상 1 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 이가 탄화수소 라디칼, 예컨대 메틸렌, 1,2-에탄디일, 1,1-에탄디일, 1,1-프로판디일, 1,2-프로판디일, 2,2-프로판디일, 1,3-프로판디일, 2-메틸-2,3-프로판디일, 1,1-부탄디일, 1,2-부탄디일, 2,2-부탄디일, 2,3-부탄디일, 1,3-부탄디일 및 1,4-부탄디일을 나타낸다. 마찬가지로, 알칸트리일 및 알칸테트라일은 통상 1 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 삼가 및 사가 탄화수소 라디칼, 예컨대 에탄-1,1,2-트리일, 프로판-1,2,3-트리일을 나타낸다.
용어 C2-C4-알칸-1,2-디일은 2 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 이가 탄화수소 라디칼을 나타낸다. C2-C4-알칸-1,2-디일의 예는 에탄-1,2-디일, 프로판-1,2-디일, 부탄-1,2-디일 및 2-메틸프로판-1,2-디일을 포함한다.
알켄디일은 통상 2 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 불포화 이가 탄화수소 라디칼, 예컨대 에텐-1,1-디일 (C=CH2), 에텐-1,2-디일, (-CH=CH-), 프로펜-1,2-디일 (-CH=C(CH3)-), 프로펜-2,3-디일 (-CH2-C(=CH2)-) 또는 프로펜-1,3-디일 (-CH2-CH=CH-) 을 나타낸다. 마찬가지로, 알칸트리일 및 알칸테트라일은 통상 2 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 삼가 및 사가 탄화수소 라디칼, 예컨대 프로펜-1,2,3-트리일 (-CH=C(-)-CH2-) 을 나타낸다.
시클로알칸디일은 통상 3 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 시클릭 포화 이가 탄화수소 라디칼, 예컨대 시클로프로판-1,1-디일, 시클로프로판-1,2-디일, 시클로부탄-1,1-디일, 시클로부탄-1,2-디일, 시클로부탄-1,3-디일, 시클로펜탄-1,1-디일, 시클로펜탄-1,2-디일, 시클로펜탄-1,3-디일, 시클로헥산-1,1-디일, 시클로헥산-1,2-디일, 시클로헥산-1,3-디일 또는 시클로헥산-1,4-디일을 나타낸다.
당업자는, 변수 x 가 폴리에테르기 O(A-O)x-R5 에서 반복 단위 O-A 의 수에 관련되며 샘플 중 함유된 분자에서의 반복 단위의 수가 샘플 중 함유된 각각의 분자에 대해 동일한 것이 아니라 평균을 나타낸다는 것을 용이하게 이해할 것이다. 따라서, 수 평균은 종종 2.5 내지 400, 특히 3 내지 100, 보다 특히 4 내지 80, 특히 5 내지 60, 또는 5 내지 30 범위이다.
식 (A) 에서의 라디칼 O(A-O)x-R5 가 식 (II) 의 폴리에테르에서 기인하는 한편, 라디칼 R3 이 알데히드 R3-CHO 에서 기인한다는 것이 또한 당업자에게 명백하다. 임의의 라디칼 OR4 및 OR8 이 방법 1 및 2 에서 사용된 알코올에서 기인한다는 것이 또한 명백하다.
기 CH(R3)O(A-O)x-R5 및 마찬가지로 식 (II) 의 폴리에테르에서의 변수 A, x 및 R5 는 개별적으로 단독으로, 바람직하게는 조합으로 하기 의미를 가질 수 있다:
A 는 에탄-1,2-디일 및 프로판-1,2-디일 및 그의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되고;
x 는 3 내지 200, 특히 3 내지 100, 보다 특히 4 내지 80, 특히 5 내지 60, 또는 5 내지 30 범위의 수 평균 값을 갖는 정수이고;
R5 는 C1-C22-알킬, 아릴-C1-C4-알킬 또는 아릴이고, 여기서 마지막 2 개의 언급된 라디칼에서의 아릴은 비치환되거나 1 또는 2 개의 C1-C10-알킬기를 가지고, 존재시, 상술한 C1-C10-알킬기는 특히 C1-C4-알킬기 및 특히 메틸기이다.
보다 특히, 기 CH(R3)O(A-O)x-R5 및 마찬가지로 식 (II) 의 폴리에테르에서의 변수 A, x 및 R5 는 개별적으로 단독으로, 바람직하게는 조합으로 하기 의미를 가질 수 있다:
A 는 에탄-1,2-디일이고;
x 는 5 내지 60 범위, 특히 5 내지 30 범위의 수 평균 값을 갖는 정수이고;
R5 는 C1-C4-알킬, 특히 메틸이다.
그와 별개로, 식 (A) 에서의 라디칼 R1 은 바람직하게는 수소이다.
식 (A) 의 기에 추가로, 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물에서의 멜라민 고리 중 하나 이상은 식 (B) 의 기를 가질 수 있다:
NR6R7 (B)
[식 중,
R6 은 H 또는 CH(R3)OR4 이고,
R7 은 CH(R3)O-R8 이고, 여기서
R3 은 H, C1-C10-알킬 또는 아릴이고;
R4 는 H, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬이고;
R8 은 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼임].
식 (A) 및 (B) 의 맥락에서, 각각 라디칼 CH(R3)OR4, CH(R3)OR8 및 CH(R3)O(A-O)x-R5 에서의 라디칼 R3 은 바람직하게는 수소와 상이하며 특히 C1-C4-알킬 및 페닐, 보다 특히 C1-C4-알킬, 및 특히 에틸에서 선택된다.
식 (A) 및 (B) 의 맥락에서, 라디칼 CH(R3)OR4 에서의 라디칼 R4 는 바람직하게는 수소와 상이하며 특히 C1-C4-알킬이다.
식 (B) 의 맥락에서, 라디칼 R6 은 바람직하게는 수소이다.
식 (B) 의 맥락에서, 라디칼 R8 은 바람직하게는 C8-C20-알킬 또는 C8-C20-알케닐이다.
본 발명에 따르면, 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물에 함유된 멜라민 라디칼 중 적어도 하나의 아미노기 중 적어도 하나는 본원에서 기재된 바와 같은 식 (A) 의 라디칼이다.
특히, 본 발명의 화합물에서의 s-트리아진 고리에 결합한 아미노기의 총 수의 적어도 10 몰%, 특히 적어도 15 몰%, 및 특히 적어도 20 몰% 또는 적어도 25 몰% 는 식 (A) 의 아미노기이다. 식 (A) 의 아미노기는 s-트리아진의 아미노기와 알데히드 R3-CHO 및 식 (II) 의 폴리에테르 및 임의로는 알코올 R4a-OH 의 반응에서 유래한다. 식 (A) 의 아미노기의 양은 단핵 멜라민 화합물에서 100 몰%, 및 다핵 멜라민 화합물에서 95 몰% 이하만큼 존재할 수 있다 (각각의 경우 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물의 s-트리아진 고리에 결합한 아미노기의 총 수를 기준으로 함). 흔히, 이는 본 발명의 화합물에서의 s-트리아진 고리에 결합한 아미노기의 총 수의 90 몰% 를 초과하지 않는다.
흔히, 적어도 30 몰%, 특히 적어도 45 몰%, 특히 적어도 60 몰% 또는 적어도 75 몰% 의 멜라민 고리, 즉 s-트리아진 고리는 식 (A) 의 적어도 하나의 아미노기를 갖는다.
식 (B) 의 아미노기의 양은 일반적으로, 본 발명의 화합물에서의 s-트리아진 고리에 결합한 아미노기의 총 수의 50 몰% 또는 30 몰% 를 초과하지 않을 것이다. 존재시, 식 (B) 의 아미노기의 양은 일반적으로, 본 발명의 화합물에서의 s-트리아진 고리에 결합한 아미노기의 총 수의 1 내지 50 몰%, 특히 5 내지 30 몰% 범위일 것이다. 본 발명의 또 다른 구현예에서, 본 발명의 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물은 식 (B) 의 아미노기를 함유하지 않거나 사실상 함유하지 않는다.
식 (A) 및 (B) 의 아미노기 외에, 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물은 식 (C) 의 하나 이상의 아미노기:
NR9R10 (C)
[식 중,
R9 는 H 또는 CH(R3)OR4 이고,
R10 은 CH(R3)O-R4 이고,
여기서
R3 은 H, C1-C10-알킬 또는 아릴이고,
R4 는 H, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬임],
및/또는 이가 링커, 예컨대 CH(R3) 또는 CH(R3)[O-CH(R3)]k (여기서 k 는 흔히 1 내지 5 범위의 정수이고, R3 은 본원에서 정의한 바와 같음) 를 통해 또 다른 트리아진 고리의 아미노기에 연결되는 아미노기 (D) 를 함유할 수 있다. 식 (A) 및 (B) 의 아미노기와 함께, 아미노기 (C) 및 (D) 는 흔히, 본 발명의 화합물에서의 s-트리아진 고리에 결합한 아미노기의 총 수의 적어도 90 몰%, 특히 적어도 95 몰% 또는 적어도 99 몰% 에 이를 것이다. 이가 링커를 통해 또 다른 트리아진 고리의 아미노기에 연결되는 아미노기 (D) 는 식 NRz 에 의해 기재될 수 있는데, 여기서 Rz 는 수소 또는 수소와 상이한 유기 라디칼, 예컨대 라디칼 CH(R3)OR4 또는 CH(R3)O-R8 (여기서 R3, R4 및 R8 은 본원에서 정의한 바와 같음) 이다.
당업자는 여기서 주어진 몰% 가 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물의 샘플에 존재하는 분자를 기준으로 하는 평균 수라는 것을 용이하게 이해할 것이다.
분산제로서 작용하는 본 발명의 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물의 능력에 관하여, 라디칼 O(A-O)x-R5 의 양은 흔히 멜라민 화합물의 총 중량을 기준으로 적어도 10 중량% 및 99 중량% 이하이다. 종종, 라디칼 O(A-O)x-R5 의 양은 멜라민 화합물의 총 중량을 기준으로 20 내지 95 중량%, 특히 30 내지 90 중량% 범위이다.
라디칼 O(A-O)x-R5 의 존재 및 또한 하나 초과의 s-트리아진 고리의 잠재적 존재로 인해, 멜라민 화합물은 각각 중합체의 올리고머로서 고려되어야 한다. 이들 화합물의 수 평균 중량은 흔히 320 내지 200000, 특히 520 내지 120000, 특히 600 내지 12000 범위이다. 수 평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 에 의해 측정될 수 있다.
상기 개략적으로 나타낸 바와 같이, 본 발명의 단핵 및 다핵 멜라민 화합물은 방법 1 및 방법 2 모두에 의해 제조될 수 있다. 두 방법 모두 비슷한 생성물을 초래하여, 이는 흔히 본원에서 기재한 바와 같은 단핵 및 다핵 멜라민 화합물의 혼합물을 함유할 것이다. 그러나, 방법 1 및 2 는 특히 단핵 멜라민 화합물을 산출하는 방식으로 수행될 수 있다.
본 발명의 방법 1 의 단계 a) 에서, 2,4,6-트리아미노-1,3,5-트리아진, 식 R3-CHO 의 알데히드 및 알코올 R4a-OH (이는 바람직하게는 일차 C1-C4-알칸올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, n-부탄올 또는 이소부탄올, 또는 이차 알코올 예컨대 이소프로판올 또는 2-부탄올임) 를 반응시키는 것이 바람직하다. 바람직한 알데히드는, R3 이 수소와 상이한 것들이다. 바람직한 알데히드는 C2-C4-알카날 예컨대 아세트알데히드, 프로피온알데히드 또는 부티르알데히드, 및 벤즈알데히드 또는 치환된 벤즈알데히드를 포함하며, C2-C4-알카날, 특히 프로파날이 특히 바람직하다.
2,4,6-트리아미노-1,3,5-트리아진에서의 아미노기와 식 R3-CHO 의 알데히드의 반응은 세미-아미날기, 즉 식 NH-CH(R3)OH 또는 N-(CH(R3)OH)2 의 기 또는 쉬프 (Schiff) 염기 N=C(R3) 를 초래한다. 세미-아미날 및 쉬프 염기 둘 모두는 알코올 R4a-OH 와의 반응을 거쳐, 이에 따라 세미-아미날의 히드록실기의 에테르화에 의해 또는 알코올 R4a-OH 의 C=N-결합에 대한 첨가에 의해 모이어티 NH-CH(R3)-OR4a 또는 N(CH(R3)-OR4a)2 를 형성할 수 있다.
단계 a) 에서 사용한 알데히드 R3-CHO 의 상대량은 흔히 2,4,6-트리아미노-1,3,5-트리아진에서의 NH2-기 1 mol 당 0.25 내지 3.0 mol, 특히 0.3 내지 2.5 mol, 특히 0.35 내지 2.3 mol 범위, 또는 2,4,6-트리아미노-1,3,5-트리아진 1 mol 당 0.75 내지 9 mol, 특히 0.9 내지 7.5 mol, 특히 1.05 내지 6.9 mol 범위이다. 존재시, 알코올 R4a-OH 의 양은 통상 알데히드 R3-CHO 1 mol 당 적어도 0.2 mol, 특히 적어도 0.5 mol, 특히 적어도 1 mol 이다. 알코올 R4a-OH 는 또한 용매로서 사용될 수 있으며, 따라서 그의 양은 예를 들어 알데히드 1 mol 당 100 mol 또는 50 mol 이하만큼 높을 수 있다.
방법 1 의 단계 a) 는 [Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd edition, Vol. 2, pp. 440-469], US 4,918,317, EP 26914, EP 218887, EP 319337, EP 383,337, EP 415273, DE 19833347, DE 19835114 및 WO 01/51197 에서 기재된 바와 같은 멜라민 포름알데히드 예비축합물의 제조 방법과 유사하게 수행될 수 있다.
흔히, 반응은 임의로는 용매, 예컨대 물 또는 알코올 R4a-OH 중 알데히드 R3-CHO 및 멜라민을 원하는 양으로 혼합하여 수행된다. 반응은 보통 단계 a) 의 반응물을 혼합하고 임의로는 알데히드 R3-CHO 및 멜라민 및 임의로는 용매, 예컨대 물 또는 알코올 R4a-OH 의 혼합물을 반응 온도로 가온함으로써 간단히 달성된다. 반응 온도는 흔히 30 내지 80℃, 특히 35 내지 70℃ 범위이다. 단계 a) 의 반응은 통상 주위 온도에서 수행되나, 이는 또한 감압 또는 약간 증가한 압력에서 수행될 수 있다. 보통, 단계 a) 의 반응은 900 내지 1200 hPa 범위의 압력에서 수행될 것이다. 바람직하게는 단계 a) 는 산성 또는 염기성 촉매의 부재 하에 수행된다.
단계 b) 에서 단계 a) 의 중간체는 식 (II) 의 폴리에테르와 반응한다.
단계 b) 의 반응에서 사용한 식 (II) 의 폴리에테르의 양은 흔히 단계 a) 의 반응 생성물에 존재하는 아미노기의 총 수를 기준으로 적어도 10 몰%, 특히 적어도 15 몰%, 특히 적어도 20 몰% 또는 적어도 25 몰% 일 것이다. 식 (II) 의 폴리에테르의 양은 단계 a) 의 반응 생성물에 존재하는 아미노기의 총 수를 기준으로 200 몰%, 특히 180 몰% 이하만큼 높을 수 있다. 흔히, 이는 단계 a) 의 반응 생성물에 존재하는 아미노기의 총 수를 기준으로 30 내지 120 몰% 범위이다.
흔히, 단계 b) 의 반응에서 사용한 식 (II) 의 폴리에테르의 양은 단계 a) 의 반응 생성물에 존재하는 멜라민 고리의 적어도 30 몰%, 특히 적어도 45 몰%, 특히 적어도 60 몰% 또는 적어도 75 몰% 일 것이다.
흔히, 단계 b) 의 반응에서 사용한 식 (II) 의 폴리에테르의 양은 단계 a) 에서 형성된 중간체의 총 중량을 기준으로 10 내지 99 중량% 범위일 것이다. 바람직하게는, 단계 b) 의 반응에서 사용한 식 (II) 의 폴리에테르의 양은 단계 a) 에서 형성된 중간체의 총 중량을 기준으로 20 내지 95 중량%, 특히 30 내지 90 중량% 범위일 것이다.
식 (II) 의 폴리에테르의 일부는 식 R8-OH (여기서 R8 은 상기 정의한 바와 같음) 의 알코올에 의해 대체될 수 있다. 그러나, 식 R8-OH 의 알코올의 양은 일반적으로, 알코올 R8-OH 및 식 (II) 의 폴리에테르의 총량을 기준으로 50 몰%, 특히 30 몰% 를 초과하지 않을 것이다. 존재시, 식 R8-OH 의 알코올의 양은 흔히, 알코올 R8-OH 및 식 (II) 의 폴리에테르의 총량을 기준으로 1 내지 50 몰%, 특히 5 내지 30 몰% 범위일 것이다. 바람직하게는, 식 R8-OH 의 알코올은 방법 1 의 단계 b) 의 반응에 존재하지 않는다.
단계 b) 의 반응은 흔히 산성 또는 염기성 촉매, 바람직하게는 산성 촉매 및 특히 브뢴스테드 산 (Broenstedt acid) 촉매의 존재 하에 수행된다. 그러나, 루이스 산 (Lewis acid) 촉매가 또한 사용될 수 있다. 촉매의 양은 흔히, 반응물, 즉 단계 a) 에서 형성된 중간체, 식 (II) 의 폴리에테르 및 임의로는 알코올 R8-OH (존재시) 의 총 중량을 기준으로 0.05 내지 2 중량%, 특히 0.1 내지 1 중량% 범위이다. 적합한 브뢴스테드 산 촉매는 비제한적으로, 유기 술폰산, 예를 들어 알킬술폰산, 예컨대 메틸 또는 에틸술폰산 및 아릴술폰산 예컨대 페닐술폰산 또는 톨루엔술폰산을 포함한다.
단계 b) 의 반응은 종종 80 내지 180℃, 특히 90 내지 160℃ 범위의 온도에서 수행된다. 보통, 단계 b) 의 반응은 900 내지 1200 hPa 범위의 압력에서 수행될 것이다.
증류에 의해, 물 및/또는 알코올 R4a-OH 와 같은 반응에서 형성되는 휘발물을 제거하는 것이 유리할 수 있다. 이와 관련하여, 휘발물의 증류 제거를 촉진시키기 위해, 반응 말미에서 압력을 감소시키는 것이 유리할 수 있다.
본 발명의 방법 2 에서 2,4,6-트리아미노-1,3,5-트리아진, 식 R3-CHO 의 알데히드 및 식 (II) 의 폴리에테르가 반응한다. 바람직한 알데히드는 방법 1 의 단계 a) 에 대한 바람직한 알데히드로서 언급된 것들이다. C2-C4-알카날, 특히 프로파날이 특히 바람직하다.
방법 2 에서 사용한 알데히드 R3-CHO 의 상대량은 흔히, 2,4,6-트리아미노-1,3,5-트리아진에서의 NH2-기 1 mol 당 0.25 내지 3.0 mol, 특히 0.3 내지 2.5 mol, 특히 0.35 내지 2.3 mol 범위, 또는 2,4,6-트리아미노-1,3,5-트리아진 1 mol 당 0.75 내지 9 mol, 특히 0.9 내지 7.5 mol, 특히 1.05 내지 6.9 mol 범위이다.
방법 2 에서 사용한 식 (II) 의 폴리에테르의 양은 흔히, 방법 2 에서 사용한 멜라민에 존재하는 아미노기의 총 수를 기준으로 적어도 10 몰%, 특히 적어도 15 몰%, 특히 적어도 20 몰% 또는 적어도 25 몰% 일 것이다. 식 (II) 의 폴리에테르의 양은 방법 2 에서 사용한 멜라민에 존재하는 아미노기의 총 수를 기준으로 200 몰%, 특히 180 몰% 이하만큼 높을 수 있다. 종종, 이는 방법 2 에서 사용한 멜라민에 존재하는 아미노기의 총 수를 기준으로 30 내지 120 몰% 범위이다.
흔히, 단계 b) 의 반응에서 사용한 식 (II) 의 폴리에테르의 양은 방법 2 에서 사용한 멜라민의 적어도 30 몰%, 특히 적어도 45 몰%, 특히 적어도 60 몰% 또는 적어도 75 몰% 일 것이다.
흔히, 방법 2 의 반응에서 사용한 식 (II) 의 폴리에테르의 양은 멜라민, 알데히드 R3-CHO 및 식 (II) 의 폴리에테르의 총 중량을 기준으로 10 내지 99 중량% 범위일 것이다. 바람직하게는, 방법 2 의 반응에서 사용한 식 (II) 의 폴리에테르의 양은 멜라민, 알데히드 R3-CHO 및 식 (II) 의 폴리에테르의 총 중량을 기준으로 20 내지 95 중량%, 특히 30 내지 90 중량% 범위일 것이다.
방법 2 의 반응은 바람직하게는 산성 또는 염기성 촉매, 바람직하게는 산성 촉매 및 특히 브뢴스테드 산 촉매의 존재 하에 수행된다. 그러나, 루이스 산 촉매가 또한 사용될 수 있다. 촉매의 양은 흔히, 반응물, 즉 멜라민, 알데히드 R3-CHO, 식 (II) 의 폴리에테르 및 임의로는 알코올 R8-OH (존재시) 의 총 중량을 기준으로 0.05 내지 2 중량%, 특히 0.1 내지 1 중량% 범위이다. 적합한 브뢴스테드 산 촉매는 비제한적으로, 유기 술폰산, 예를 들어 알킬술폰산 예컨대 메틸 또는 에틸술폰산 및 아릴술폰산 예컨대 페닐술폰산 또는 톨루엔술폰산을 포함한다.
흔히, 방법 b) 의 반응은 임의로는 용매, 예컨대 물 또는 알코올 R4a-OH 중에서 알데히드 R3-CHO 및 멜라민을 원하는 양으로 혼합하고, 혼합물이 최대 80℃ 의 온건한 온도에서, 예를 들어 방법 1 의 단계 a) 에 대해 주어진 온도에서, 바람직하게는 촉매의 부재 하에 반응하게 한 다음, 식 (II) 의 폴리에테르 및 임의로는 촉매를 첨가하고, 반응 혼합물을 적어도 80℃, 특히 적어도 90℃ 의 온도로 가열함으로써 수행된다.
방법 2 의 반응은 흔히 80 내지 180℃, 특히 90 내지 160℃ 범위의 온도에서 수행된다. 보통, 방법 2 의 반응은 900 내지 1200 hPa 범위의 압력에서 수행될 것이다.
증류에 의해, 물 또는 과량의 알데히드 R3-CHO 와 같은 반응에서 형성되는 휘발물을 제거하는 것이 유리할 수 있다. 이와 관련하여, 휘발물의 증류 제거를 촉진시키기 위해, 반응 말미에서 압력을 감소시키는 것이 유리할 수 있다.
방법 1 의 단계 b) 에 대해 기재한 바와 같이, 식 (II) 의 폴리에테르의 일부는 식 R8-OH (여기서 R8 은 상기 정의한 바와 같음) 의 알코올에 의해 대체될 수 있다. 그러나, 식 R8-OH 의 알코올의 양은 일반적으로, 알코올 R8-OH 및 식 (II) 의 폴리에테르의 총량을 기준으로 50 몰%, 특히 30 몰% 를 초과하지 않을 것이다. 존재시, 식 R8-OH 의 알코올의 양은 흔히, 알코올 R8-OH 및 식 (II) 의 폴리에테르의 총량을 기준으로 1 내지 50 몰%, 특히 5 내지 30 몰% 범위일 것이다. 바람직하게는, 식 R8-OH 의 알코올은 방법 2 의 반응에 존재하지 않는다.
방법 1 이나 방법 2 가 사용되는 것에 관계없이, R5 가 A, x 및 R5 에 대해 주어진 바람직한 의미 중 하나를 갖는 식 (II) 의 폴리에테르, 특히 하기와 같은 식 (II) 의 폴리에테르가 바람직하다:
A 가 에탄-1,2-디일이고;
x 가 5 내지 60 범위, 특히 5 내지 30 범위의 수 평균 값을 갖는 정수이고;
R5 가 C1-C4-알킬, 특히 메틸임.
식 (II) 의 바람직한 폴리에테르의 예는 C1-C10-알킬폴리에틸렌옥시드, C1-C10-알킬폴리프로필렌옥시드 및 C1-C10-알킬폴리(에틸렌옥시드-코-프로필렌옥시드), 특히 C1-C4-알킬폴리에틸렌옥시드, 및 특히 메틸폴리에틸렌옥시드이다. 140 내지 10,000 범위, 특히 150 내지 5,000 범위, 보다 특히 200 내지 2,000 범위, 특히 250 내지 1,250 범위의 수 평균 중량을 갖는 식 (II) 의 폴리에테르가 바람직하다.
본원에서 기재한 바와 같은 단핵 및 다핵 멜라민 화합물, 특히 혼합물, 특히 방법 1 또는 2 중 하나에 의해 수득가능한 혼합물은 비-수성, 액체 안료 조성물에서 안료 물질에 대한 분산제로서 특히 유용하다.
따라서, 본 발명은 비-수성 안료 조성물, 특히 비-수성 농축물 안료 조성물, 즉 안료 페이스트 (비-수성 코팅 조성물을 염색 (tinting) 또는 착색 (coloring), 특히 용매계 페인트 시스템을 착색하는데 사용될 수 있음) 에서의, 본원에서 기재한 바와 같은 단핵 및 다핵 멜라민 화합물, 특히 그의 혼합물, 특히 방법 1 또는 2 중 하나에 의해 수득가능한 혼합물의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 본원에서 기재한 바와 같은 적어도 하나의 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물, 특히 그의 혼합물, 특히 방법 1 또는 2 중 하나에 의해 수득가능한 혼합물, 안료 물질 및 비-수성 액체 희석제를 포함하는 비-수성 안료 조성물에 관한 것이다.
본원에서 사용하는 바와 같은 용어 "안료 물질" 은 안료 및 충전제 둘 모두를 포함한다. 본 발명의 안료 조성물에서, 안료 물질은 안료, 및 적어도 하나의 안료 및 적어도 하나의 충전제의 혼합물로 이루어지는 군에서 특히 선택된다. 안료는 유기 안료, 무기 안료 및 러스터 (luster) 안료/진주 광택성 플레이크 (pearlescent flake) 를 포함한다.
적합한 유기 안료의 예는 아조 안료, 디스아조 안료, 나프톨 안료, 벤즈이미다졸론 안료, 디스아조 축합 안료, 금속 착물 안료, 이소인돌리논 안료, 이소인돌린 안료, 퀴노프탈론 안료, 디옥사진 안료 및 폴리시클릭 안료 군 (인디고, 티오인디고, 퀴나크리돈, 프탈로시아닌, 페릴렌, 페리논, 안트라퀴논, 예컨대 아미노안트라퀴논 또는 히드록시안트라퀴논, 안트라피리미딘, 인단트론, 플라반트론, 피란트론, 안탄트론, 이소비올란트론, 디케토피롤로피롤, 및 카르바졸, 예를 들어 카르바졸 바이올렛으로 이루어짐) 등을 포함한다. 유기 안료의 추가예는 논문: W. Herbst, K. Hunger "Industrielle Organische Pigmente" 2 nd Edition, 1995, VCH Verlagsgesellschaft, ISBN: 3-527-28744-2 에서 발견될 수 있다.
유기 안료의 대표예는 하기의 것이다:
- 모노아조 안료: C.I. 안료 옐로우 1, 3, 62, 65, 73, 74, 97, 183 및 191; C.I. 안료 오렌지 5, 38 및 64; C.I. 안료 레드 1, 2, 3, 4, 5, 23, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 49, 49:1, 51, 51:1, 52:1, 52:2, 53, 53:1, 53:3, 57:1, 58:2, 58:4, 63, 112, 146, 148, 170, 184, 187, 191:1, 210, 245, 247 및 251;
- 디스아조 안료: C.I. 안료 옐로우 12, 13, 14, 16, 17, 81, 83, 106, 113, 126, 127, 155, 170, 174, 176 및 188; C.I. 안료 오렌지 16, 34 및 44;
- 디스아조 축합 안료: C.I. 안료 옐로우 93, 95 및 128; C.I. 안료 레드 144, 166, 214, 220, 221, 242 및 262; C.I. 안료 브라운 23 및 41;
- 안탄트론 안료: C.I. 안료 레드 168;
- 안트라퀴논 안료: C.I. 안료 옐로우 147 및 199; C.I. 안료 레드 177;
- 안트라피리미딘 안료: C.I. 안료 옐로우 108;
- 벤즈이미다졸론 안료: C.I. 안료 옐로우 120, 151, 154, 180, 181; C.I. 안료 오렌지 36 및 72, C.I. 안료 레드 175, 185, 208; C.I. 안료 브라운 25; C.I. 안료 바이올렛 32;
- 퀴나크리돈 안료: C.I. 안료 오렌지 48 및 49; C.I. 안료 레드 122, 202, 206 및 209; C.I. 안료 바이올렛 19;
- 퀴노프탈론 안료: C.I. 안료 옐로우 138;
- 디케토피롤로피롤 안료: C.I. 안료 오렌지 71, 73 및 81; C.I. 안료 레드 254, 255, 264, 270 및 272;
- 디옥사진 안료: C.I. 안료 바이올렛 23;
- 플라반트론 안료: C.I. 안료 옐로우 24;
- 인단트론 안료: C.I. 안료 블루 60 및 64;
- 이소인돌린 안료: C.I. 안료 옐로우 139 및 185; C.I. 안료 오렌지 61 및 69, C.I. 안료 레드 260;
- 이소인돌리논 안료: C.I. 안료 옐로우 109, 110 및 173;
- 이소비올란트론 안료: C.I. 안료 바이올렛 31;
- 금속 착물 안료: C.I. 안료 레드 257; C.I. 안료 옐로우 117, 129, 150, 153 및 177; C.I. 안료 그린 8;
- 페리논 안료: C.I. 안료 오렌지 43; C.I. 안료 레드 194;
- 페릴렌 안료: C.I. 안료 레드 123, 149, 178, 179 및 224; C.I. 안료 바이올렛 29; C.I. 안료 블랙 31 및 32;
- 프탈로시아닌 안료: C.I. 안료 블루 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16;
C.I. 안료 그린 7, 36;
- 피란트론 안료: C.I. 안료 오렌지 51; C.I. 안료 레드 216;
- 피라졸로퀴나졸론 안료: C.I. 안료 오렌지 67 및 C.I. 안료 레드 216;
- 티오인디고 안료: C.I. 안료 레드 88 및 181; C.I. 안료 바이올렛 38;
- 트리아릴카르보늄 안료: C.I. 안료 레드 81, 81:1 및 169; C.I. 안료 바이올렛 1, 2, 3 및 27; C.I. 안료 블루 1, 61 및 62; C.I. 안료 그린 1;
- C.I. 안료 블랙 1 (아닐린 블랙);
- C.I. 안료 옐로우 101 (알다진 옐로우);
- C.I. 안료 브라운 22.
적합한 무기 안료는 예를 들어 하기의 것이다:
- 백색 안료, 예컨대 루틸 (rutil) 또는 아나타스 (anatas) 와 같은 그의 결정 형태 또는 변형물을 포함하는 이산화티탄 (C.I. 안료 화이트 6), 산화아연, 황화아연, 인산아연, 리소폰 (lithopone);
- 흑색 안료: 산화철 블랙 (C.I. 안료 블랙 11), 철-망간 블랙, 스피넬 블랙 (C.I. 안료 블랙 27); 카본 블랙 (C.I. 안료 블랙 7); 그래파이트 (C.I. 안료 블랙 10); 크롬-철-블랙 (안료 브라운 29);
- 무기 착색 안료: 크롬 옥시드, 크롬 옥시드 히드레이트 그린; 크롬 옥시드 그린 (C.I. 안료 그린 48); 코발트 그린 (C.I. 안료 그린 50); 울트라마린 그린; 코발트 블루 (C.I. 안료 블루 28 및 36; C.I. 안료 블루 72); 울트라마린 블루; 블루 망간; 울트라마린 바이올렛; 코발트- 및 망간 바이올렛; 산화철 레드 (C.I. 안료 레드 101); 카드뮴 술포셀레나이드 (C.I. 안료 레드 108); 황화세륨 (C.I. 안료 레드 265); 몰리브덴 레드 (C.I. 안료 레드 104); 울트라마린 레드; 산화철 브라운 (C.I. 안료 브라운 6 및 7), 혼합 브라운, 스피넬 상 및 커런덤 상 (mixed brown, spinel phase and corundum phase) (C.I. 안료 브라운 29, 31, 33, 34, 35, 37, 39 및 40), 크롬 티타늄 옐로우 (CI 안료 브라운 24), 크롬 오렌지; 황화세륨 (C.I. 안료 오렌지 75); 산화철 옐로우 (CI 안료 옐로우 42); 니켈 티타늄 옐로우 (C.I. 안료 옐로우 53; C.I. 안료 옐로우 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164 및 189); 크롬 티타늄 옐로우; 스피넬 상 (CI 안료 옐로우 119); 황화카드뮴 및 황화카드뮴아연 (CI 안료 옐로우 37 및 35); 크롬 옐로우 (CI 안료 옐로우 34); 비스무트 바나데이트 (CI 안료 옐로우 184).
러스터 안료는, 그의 색 작용이 간섭, 반사 및 흡수 현상의 상호작용에 의해 특징지어지는 단일상 또는 다중상 구성 라멜라 안료이다. 그 예는 알루미늄 소판 (platelet) 및 1 회 이상, 특히 금속 산화물 코팅된 알루미늄, 산화철 및 마이카 소판이다.
적합한 충전제는 탄산칼슘, 예컨대 천연 및 침전된 초크 (chalk) 이산화규소, 예컨대 석영 분말 및 투명 이산화규소, 실리케이트, 탈크, 카올린, 천연 및 합성 마이카, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 예컨대 산화알루미늄 및 수산화알루미늄이다.
안료 물질의 크기는 바람직하게는 마이크로미터 범위이고, 예를 들어, 중량 평균 입자 직경은 0.1 ㎛ 내지 500 ㎛, 특히 0.2 ㎛ 내지 100 ㎛, 또는 0.5 ㎛ 내지 50 ㎛ 범위일 수 있다. 중량 평균 입자 직경은 통상 광 산란 방법, 예를 들어 ISO 13320:2009 의 방법에 의해 측정된다. 중량 평균 입자 직경은 또한 체질 (sieving) 분석에 의해 측정될 수 있다.
일반적으로, 본 발명의 비-수성 안료 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 10 내지 70 중량%, 특히 20 내지 50 중량% 의 안료 성분을 함유한다.
본 발명의 수성 안료 조성물에서, 각각의 경우 고체로서 계산되는, 안료 성분 대 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물의 중량비는 흔히, 20:1 내지 1:5, 특히 10:1 내지 1:2 범위이다. 조성물의 총 중량을 기준으로 하며 고체로서 계산되는 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물의 농도는 일반적으로 1 내지 30 중량%, 특히 2 내지 20 중량% 범위이다.
본 발명의 수성 안료 조성물에 존재하는 비-수성 희석제는 공지된 방식으로 적용 분야에 따라 좌우될 것이다. 적합한 희석제는 유기 용매, 예컨대 C1-C6 알칸올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 프로판올 또는 n-부탄올, 케톤, 예컨대 디-C1-C4-알킬 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸에틸 케톤, 디에틸케톤, 시클릭 케톤, 예컨대 시클로헥사논, 지방족 산, 특히 아세트산의 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 메톡시에틸아세테이트, 메톡시프로필 아세테이트, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 자일렌, 및 방향족 증류물, 방향족 에테르, 예컨대 아니솔, 글리콜 에테르 예컨대 부틸 글리콜, 또는 메톡시프로필렌 글리콜을 포함한다.
본 발명의 안료 조성물을 제조하기 위해서, 안료 성분은 통상, 적어도 하나의 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물의 존재 하에 비-수성 희석제에 분산된다. 분산은 종래의 기법, 예컨대 고속 혼합, 볼 밀링 (ball milling), 샌드 그라인딩 (sand grinding), 애트리터 그라인딩 (attritor grinding), 또는 2 또는 3 롤 밀링을 사용함으로써 이루어질 수 있다. 생성된 안료 조성물은 상기 범위 내의 안료 대 분산제 중량비를 가질 수 있다.
의도된 용도에 따라서, 안료 조성물은 의도된 용도에 따른 하나 이상의 종래의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 종래의 첨가제는 예를 들어, 유동성 첨가제, 비-이온성 분산제, 흐름 보조제, 소포제, 안료 상승제 (synergist), 보존제 등을 포함하였다.
안료 조성물은 흔히 안료 페이스트로서 제형화된다. 이러한 안료 페이스트는 안료 성분, 본 발명의 분산제 조성물 및 수성 희석제 및 임의로는 첨가제를 함유하나 일반적으로 결합제는 함유하지 않을 것이다.
본 발명의 안료 조성물은 양호한 적용 특성, 예컨대 높은 착색력, 다수의 액체 조성물 중 양호한 분산성을 제공한다. 이들은 용매계 코팅 조성물 염색에 특히 유용하다. 생성된 페인트는 높은 착색력을 가지며 럽-아웃 시험에서 색 변화를 나타내지 않는다 (DE 2202527 에서 기재된 바와 같음).
본 발명의 안료 조성물로 착색될 수 있는 적합한 코팅 조성물은 건축용 코팅, 산업용 코팅, 자동차용 코팅, 방사선-경화성 코팅; 빌딩 외부 및 빌딩 내부용 페인트를 포함하는 페인트, 예를 들어 목재용 페인트, 석회 도료 (lime wash), 디스템퍼 (distemper) 및 에멀션 페인트를 포함한다. 이들은 또한 용매계 프린팅 잉크, 예를 들어 오프셋 프린팅 잉크, 플렉소그래픽 프린팅 잉크, 톨루엔 그래비어 프린팅 잉크, 텍스타일 프린팅 잉크, 방사선-경화성 프린팅 잉크; 잉크젯 잉크를 포함하는 수계 잉크 및 색 필터 (color filter) 의 착색에 청구될 수 있다.
상기 설명한 바와 같이, 안료 조성물은 코팅 조성물에 포함될 수 있다. 이러한 코팅 조성물은 안료 성분, 적어도 하나의 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물, 비-수성 액체 희석제 및 추가적으로 하나 이상의 결합제, 예를 들어 경화시 필름을 형성하는 필름-형성 중합체 또는 예비중합체를 함유한다. 코팅 조성물은 임의로는, 코팅 기법에서 관례적으로 사용되는 종래의 첨가제, 예를 들어 가소제, 윤활제, 유화제, 유동성 첨가제, 촉매, 흐름 보조제, 광학 증백제, 난연제, 보존제, 대전 방지제 또는 발포제 (blowing agent) 를 함유할 수 있다.
적합한 결합제는 관습적으로 사용되는 것, 예를 들어 [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pp. 368-426, VCH, Weinheim 1991, Germany] 에서 기재된 것들이다. 일반적으로, 필름-형성 결합제는 열가소성 또는 열경화성 수지, 대부분 열경화성 수지를 기반으로 한다. 그의 예는 알키드, 아크릴, 폴리에스테르, 페놀, 멜라민, 에폭시 및 폴리우레탄 수지 및 이의 혼합물이다. 또한 방사선에 의해 경화될 수 있는 수지 또는 공기 건조 수지를 사용할 수 있다. 결합제는 또한 폴리비닐알코올 및 폴리비닐부티랄에서 유래할 수 있다.
저온-경화성 (cold-curable) 또는 고온-경화성 (hot-curable) 결합제가 사용되는 경우, 경화 촉매의 첨가가 유리할 수 있다. 결합제의 경화를 가속화하는 적합한 촉매는 예를 들어 [Ullmann's, Vol. A18, loc. cit., p. 469] 에 기재되어 있다.
저온-경화성 또는 고온-경화성 결합제를 함유하는 코팅 조성물의 예는 하기의 것이다:
ㆍ 저온- 또는 고온 교차결합가능 알키드, 아크릴레이트, 폴리에스테르, 에폭시 또는 멜라민 수지 또는 이러한 수지의 혼합물을 기반으로 하는 페인트 (필요시 경화 촉매를 첨가함);
ㆍ 히드록실-함유 아크릴레이트, 폴리에스테르 또는 폴리에테르 수지 및 지방족 또는 방향족 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트를 기반으로 하는 2-성분 폴리우레탄 페인트;
ㆍ 블록된 (blocked) 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트 (베이킹 (baking) 동안 비-블록됨) 를 기반으로 하는 1-성분 폴리우레탄 페인트 (필요시 멜라민 수지를 첨가함);
ㆍ 트리스알콕시카르보닐 트리아진 교차 링커 및 히드록실기 함유 수지, 예컨대 아크릴레이트, 폴리에스테르 또는 폴리에테르 수지를 기반으로 하는 1-성분 폴리우레탄 페인트;
ㆍ 지방족 또는 방향족 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리우레탄 아크릴레이트 (우레탄 구조 내에 자유 아미노기를 가짐) 및 멜라민 수지 또는 폴리에테르 수지를 기반으로 하는 1-성분 폴리우레탄 페인트 (필요시 경화 촉매 사용);
ㆍ (폴리)케티민 및 지방족 또는 방향족 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트를 기반으로 하는 2-성분 페인트;
ㆍ (폴리)케티민 및 불포화 아크릴레이트 수지 또는 폴리아세토아세테이트 수지 또는 메타크릴아미도글리콜레이트 메틸 에스테르를 기반으로 하는 2-성분 페인트;
ㆍ 카르복실- 또는 아미노-함유 폴리아크릴레이트 및 폴리에폭시드를 기반으로 하는 2-성분 페인트;
ㆍ 무수물 기를 함유하는 아크릴레이트 수지, 및 폴리히드록시 또는 폴리아미노 성분을 기반으로 하는 2-성분 페인트;
ㆍ 아크릴레이트-함유 무수물 및 폴리에폭시드를 기반으로 하는 2-성분 페인트;
ㆍ (폴리)옥사졸린, 및 무수물 기를 함유하는 아크릴레이트 수지, 또는 불포화 아크릴레이트 수지, 또는 지방족 또는 방향족 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트를 기반으로 하는 2-성분 페인트;
ㆍ 불포화 폴리아크릴레이트 및 폴리말로네이트를 기반으로 하는 2-성분 페인트;
ㆍ 에테르화된 멜라민 수지와 조합된 열가소성 아크릴레이트 수지 또는 외부적 가교 아크릴레이트 수지를 기반으로 하는 열가소성 폴리아크릴레이트 페인트; 및
ㆍ 실록산-개질 또는 플루오린-개질 아크릴레이트 수지를 기반으로 하는 페인트 시스템.
이하, 본 발명을 또한 실시예에 의해 기재한다.
하기 약어를 사용할 것이다.
AN: 아민 가 [mg KOH/g]
b.w.: 중량 대비
EO: 에틸렌옥시드
Eq.: 당량
Mn.: 수 평균 분자량
SB: 용매계
SC: 고체 함량
VA: 시각적 외관
제조예: 프로파날 기반 멜라민 수지 (중간체 PM)
600 ㎖ 4 구 플라스크에서, 54.0 g 의 멜라민을 149.2 g 의 1-프로파날에 현탁하였다. 혼합물을 40℃ 로 가열하고 1 시간 동안 교반하였다. 그런 다음, 300 g 의 메탄올을 첨가하고, 맑아질 때까지 용액을 65℃ 에서 교반하였다. 점성의 덩어리가 반응기에 남을 때까지 과량의 메탄올을 진공 하 제거하였다. 여기에 에탄올을 60℃ 에서 첨가한 다음, 수득한 혼합물을 5℃ 로 냉각하였다. 그로써, 침전물을 여과해내고 오븐 내에서 건조시켜 109 g 의 백색 분말이 산출되었다 (이론치의 ~ 65% 수율).
실시예 1 ~ 3:
250 ㎖ 4 구 플라스크를 22℃ 에서, 제조예의 중간체 PM, 폴리에테르 알코올 및 0.5 중량% (두 반응물 모두의 총량을 기준으로 함) 의 파라-톨루엔 술폰산으로 충전하였다. 멜라민 수지의 반응성 메틸에테르를 기준으로 한 몰비 및 구성 요소를 하기 표 1 에 따라 사용하였다.
반응 덩어리를 110℃ 로 가열하고, 메탄올을 약한 진공 (약 800 mbar) 하에 반응기로부터 제거하였다. 추가의 메탄올이 수용 플라스크에 수집되지 않으면, 반응을 완료하였다 (지속 기간 약 6 시간). 최종 생성물을 맑은 황색에서 오렌지색의 액체로서 수득하였고, 그 자체로서 사용하였다. 반응물, 반응 조건 및 수득한 생성물의 특성을 하기 표 1 에 제공한다. 하기의 폴리에테르를 사용하였다.
A1: Mn 500 인 메톡시폴리에틸렌 글리콜
A2: Mn 350 인 메톡시폴리에틸렌 글리콜
A3: 7 개 EO 를 갖는 C10-옥소알코올
표 1
Figure pct00006
실시예 4:
2 ℓ 4 구 플라스크 내에, 멜라민 (75.7 g) 및 1-프로파날 (232.3 g) 을 첨가하고 45℃ 에서 30 분 동안 교반하였다. 그런 다음, Mn 350 인 840 g 의 메톡시폴리에틸렌 글리콜 및 4.8 g 의 파라-톨루엔 술폰산을 첨가하고 추가 3 시간 동안 환류 하 교반하였다. 진공 증류 (500 mbar, 최대 110℃) 에 의해 휘발물을 제거하였다. 그 결과 발생한 생성물 (958 g) 을 >95% 의 고체 함량을 갖는 무색의 맑은 액체로서 수득하였다.
적용 시험:
모든 안료 부류에 대한 본 발명의 멜라민 화합물의 넓은 적용가능성을 반영하기 위해, 분산제 조성물을 안료의 대표적 선택물로 안료 페이스트로서 제형화하였다. 하기 안료를 이용하였다:
ㆍ 청색 안료: Heliogen® 블루 L 6700 F - BASF SE 의 Cu-프탈로시아닌 안료
ㆍ 적색 안료: Bayferrox® 레드 130M - Lanxess 의 미분화된 산화철 안료;
ㆍ 흑색 안료: 카본 블랙 FW 200 - Evonik Industries 의 소형 카본 블랙 안료.
비교의 목적으로, 하기의 시판 안료 분산제를 사용하였다:
분산제 1: Efka® PX 4310 (기준점 (Benchmark)): 아크릴레이트 단량체 기반의 분산제, 메톡시프로필아세테이트 중 70% 용액
분산제 2: Efka® PX 4330: 아크릴레이트 단량체 기반의 분산제, 메톡시프로필아세테이트 중 70% 용액
A) SB 알키드-멜라민 시스템에서의 상이한 분산제를 사용한 안료 페이스트로의 시험:
표 2 에 따라 100 g 총 중량이 수득되도록 각각의 양의 안료, 분산제, 및 각각의 양의 부틸글리콜을 혼합하여, 안료 페이스트를 제조하였다. 추가적으로, 2 mm 유리 비드를 1:1 중량비로 첨가하였다. "DAS 200 Disperser" (LAU) 에서 2~4 시간 동안 페이스트를 분산시킨 후, 여과에 의해 유리 비드를 제거하였다. 안료 로딩 및 분산제/안료의 중량비를 표 2 에 나타낸다.
표 2
Figure pct00007
최소 12 시간 동안 안료 페이스트를 평형화시킨 후, 콘-플레이트 구조 (cone-plate geometry) 를 갖는 "Anton Paar MCR 302" 유량계로 22℃ 및 전단 속도 1 s-1 에서 그의 점도를 측정하였다.
안료 페이스트를 용매계 알키드-멜라민 고광택 피니시 (finish) (SB 고광택 피니시 20 중량부 당 안료 페이스트 중량부) 에 첨가한 후, 인출 (draw down) 하여 금속 기재에 피니시를 적용하였다. 코팅을 건조시킨 후, 착색력을 "Konica Minolta 2600D" 색도계에 의해 측정하였다. 하기 표 3 에서, 값을 100% 로서 정의되는 기준점 (분산제 1) 에 대해 제공한다.
표 3
Figure pct00008
B) Joncryl® 507 및 588 을 기반으로 한, SB 수지 함유 아크릴 시스템에서의 상이한 분산제를 사용한 안료 페이스트로의 시험
표 4 에 따라 100 g 총 중량이 수득되도록 각각의 양의 안료, 분산제, 수지 결합제 및 각각의 양의 용매를 혼합하여, 코팅 조성물을 제조하였다. 추가적으로, 2 mm 유리 비드를 1:1 중량비로 첨가하였다. "DAS 200 Disperser" (LAU) 에서 4 시간 동안 페이스트를 분산시킨 후, 여과에 의해 유리 비드를 제거하였다.
Joncryl® 507 및 Joncryl® 588 은 히드록실 작용성 아크릴 결합제이다.
표 4
Figure pct00009
점도 및 착색력을 상기 기재한 바와 같이 평가하였다. 결과를 표 5 에서 요약한다.
표 5
Figure pct00010

Claims (18)

  1. 적어도 하나의 2,4,6-트리아미노-1,3,5-트리아진 고리를 갖는 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물로서, 여기서 2,4,6-트리아미노-1,3,5-트리아진 고리 중 적어도 하나의 아미노기 적어도 하나가 식 (A) 의 것인, 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물:
    NR1R2 (A)
    [식 중,
    R1 은 H, CH(R3)OR4 또는 R2 이고,
    R2 는 CH(R3)O(A-O)x-R5 이고,
    여기서
    R3 은 H, C1-C10-알킬 또는 아릴이고;
    R4 는 H, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬이고;
    R5 는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼이고;
    x 는 평균적으로 2.5 내지 400 범위의 값을 갖는 2 내지 500 의 정수이고;
    A 는 C2-C4-알칸-1,2-디일 라디칼임].
  2. 제 1 항에 있어서, 식 (A) 에서:
    A 가 에탄-1,2-디일 및 프로판-1,2-디일 및 이의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되고;
    x 가 3 내지 200 범위의 수 평균 값을 갖는 정수이고;
    R5 가 C1-C22-알킬, 아릴-C1-C4-알킬 또는 아릴이고, 여기서 마지막 2 개의 언급된 라디칼에서의 아릴이 비치환되거나 1 또는 2 개의 C1-C10-알킬기를 가지는,
    단핵 또는 다핵 멜라민 화합물.
  3. 제 2 항에 있어서, 식 (A) 에서:
    A 가 에탄-1,2-디일이고;
    x 가 5 내지 60 범위의 수 평균 값을 갖는 정수이고;
    R5 가 C1-C4-알킬, 특히 메틸인,
    단핵 또는 다핵 멜라민 화합물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 식 (A) 에서 라디칼 R1 이 수소인, 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 2,4,6-트리아미노-1,3,5-트리아진 고리가 식 (B) 의 아미노기를 가지는, 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물:
    NR6R7 (B)
    [식 중,
    R6 은 H 또는 CH(R3)OR4 이고,
    R7 은 CH(R3)O-R8 이고,
    여기서
    R3 은 H, C1-C10-알킬 또는 아릴이고,
    R4 는 H, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬이고,
    R8 은 5 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼임].
  6. 제 5 항에 있어서, 식 (B) 에서 라디칼 R6 이 수소이고, 라디칼 R8 이 C8-C20-알킬 또는 C8-C20-알케닐인, 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 멜라민 화합물에 존재하는 라디칼 O(A-O)x-R5 가, 멜라민 화합물의 총 중량을 기준으로 20 내지 95 중량% 에 이르는, 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 2,4,6-트리아미노-1,3,5-트리아진 고리의 아미노기의 평균적으로 적어도 10 몰% 가 식 (A) 의 것인, 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 특성 i) 또는 ii) 중 적어도 하나를 특징으로 하는, 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물:
    i) 식 (A) 및 (B) 의 맥락에서, 라디칼 R3 이 C1-C4-알킬, 특히 에틸이고;
    ii) 멜라민 화합물이 520 내지 120000 범위의 중량 평균 분자량을 가짐.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 방법 1) 또는 2) 중 하나에 의해 수득가능한 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물로서:
    방법 1) 이;
    a) 2,4,6-트리아미노-1,3,5-트리아진 및 식 R3-CHO 의 알데히드 및 임의로는 알코올 R4a-OH 를 반응시키는 단계 (여기서, R3 은 상기 정의한 바와 같고, R4a 는 수소를 제외하고 R4 에 대해 주어진 의미 중 하나를 가짐);
    b) 단계 a) 의 반응 생성물을 식 (II) 의 폴리에테르와 반응시키는 단계;
    R5-[O-A]xOH (II)
    [식 중, R5, A 및 x 는 제 1 항, 제 2 항 또는 제 3 항에서 정의한 바와 같음]
    를 포함하며,
    방법 2) 가 식 (II) 의 폴리에테르를;
    R5-[O-A]xOH (II)
    [식 중, R5, A 및 x 는 제 1 항, 제 2 항 또는 제 3 항에서 정의한 바와 같음],
    2,4,6-트리아미노-1,3,5-트리아진 및 식 R3-CHO 의 알데히드 및 임의로는 알코올 R4a-OH 또는 R8-OH 와 반응시키는 단계 (여기서, R3 및 R8 은 제 1 항, 제 5 항 또는 제 6 항에서 정의한 바와 같고, R4a 는 수소를 제외하고 R4 에 대해 주어진 의미 중 하나를 가짐) 를 포함하는,
    단핵 또는 다핵 멜라민 화합물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물의 제조 방법으로서:
    a) 2,4,6-트리아미노-1,3,5-트리아진 및 식 R3-CHO 의 알데히드 및 임의로는 알코올 R4a-OH 를 반응시키는 단계 (여기서, R3 은 상기 정의한 바와 같고, R4a 는 수소를 제외하고 R4 에 대해 주어진 의미 중 하나를 가짐);
    b) 단계 a) 의 반응 생성물을 식 (II) 의 폴리에테르와 반응시키는 단계;
    R5-[O-A]xOH (II)
    [식 중, R5, A 및 x 는 제 1 항, 제 2 항 또는 제 3 항에서 정의한 바와 같음]
    를 포함하거나,
    식 (II) 의 폴리에테르를;
    R5-[O-A]xOH (II)
    [식 중, R5, A 및 x 는 제 1 항, 제 2 항 또는 제 3 항에서 정의한 바와 같음],
    2,4,6-트리아미노-1,3,5-트리아진 및 식 R3-CHO 의 알데히드 및 임의로는 알코올 R4a-OH 또는 R8-OH 와 반응시키는 단계 (여기서, R3 및 R8 은 제 1 항, 제 5 항 또는 제 6 항에서 정의한 바와 같고, R4a 는 수소를 제외하고 R4 에 대해 주어진 의미 중 하나를 가짐)
    를 포함하는, 제조 방법.
  12. 제 11 항에 있어서, 식 (II) 의 폴리에테르와의 반응이 촉매량의 브뢴스테드 산의 존재 하에 수행되는, 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물의 제조 방법.
  13. 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 식 (II) 의 폴리에테르의 양이 식 (II) 의 폴리에테르, 식 R3-CHO 의 알데히드 및 2,4,6-트리아미노-1,3,5-트리아진의 총 중량을 기준으로 20 내지 95 중량% 인, 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물의 제조 방법.
  14. 비-수성, 액체 안료 조성물에서 분산제로서의, 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 멜라민 화합물의 용도.
  15. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 단핵 또는 다핵 멜라민 화합물, 안료, 및 적어도 하나의 안료 및 적어도 하나의 충전제의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 안료 성분, 및 비-수성 희석제를 포함하는 비-수성 안료 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서, 안료 페이스트인 비-수성 안료 조성물.
  17. 제 15 항 또는 제 16 항에 있어서, 각각의 경우 고체로서 계산된 안료 성분 대 멜라민 화합물의 중량비가 20:1 내지 1:1, 특히 10:1 내지 2:1 범위인, 비-수성 안료 조성물.
  18. 용매계 코팅 조성물에서 착색제로서의, 제 15 항 또는 제 16 항에 따른 안료 조성물의 용도.
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