CN108473445A - 在非水性液体颜料组合物中作为分散剂的蜜胺-聚醚 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及新型的单核或多核蜜胺化合物及其在涂料组合物中、尤其是在溶剂基涂料组合物中作为用于颜料和填料的分散剂的用途。本发明的单核或多核蜜胺化合物具有至少一个2,4,6‑三氨基‑1,3,5‑三嗪环,其中单核或多核蜜胺化合物的至少一个2,4,6‑三氨基‑1,3,5‑三嗪环中的至少一个氨基具有式A:NR1R2(A),其中R1是H、CH(R3)OR4或R2,R2是CH(R3)O(A‑O)x‑R5,其中R3是H、C1‑C10烷基或芳基;R4是H、C1‑C4烷基或C1‑C4烷氧基‑C1‑C4烷基;R5是具有1‑40个碳原子的烃基;x是2‑500的整数,其具有平均在2.5‑400范围内的值;A是C2‑C4链烷‑1,2‑二基。
Description
本发明涉及新型的单核或多核蜜胺化合物及其在涂料组合物中、尤其在溶剂基涂料组合物中作为用于颜料和填料的分散剂的用途。
发明背景
颜料通常是有机或无机的干粉末,其引入初级粒子、聚集体和附聚物的混合物。对于工业和销售的涂料组合物,不论是基于溶剂的或水性的,颜料应当均匀地分散在涂料组合物中,以确保最终涂料的均匀外观。为了适当地分散,颜料通常在介质中润湿、脱聚集和脱附聚以获得颜料粒子的分散体。润湿涉及将颜料引入介质中以用颜料-介质界面代替颜料-空气界面。润湿剂促进颜料成为分散态,这是由于在颜料-溶液界面处的表面活性。在降低任何聚集体和附聚物的尺寸之后,理想的颜料分散体由粒子的均匀悬浮液组成。
虽然一些有机介质可以本身是优良的颜料润湿剂,但是通常将分散剂加入液体介质中,从而确保在介质内的充分颜料分散。分散剂也可以用于暂时稳定颜料分散体以免再聚集和再附聚。目前的颜料组合物存在的问题包括:(i)组合物随着时间而分离或沉降成其组分,这需要定期再混合或搅拌;和(ii)在流变性能方面的不利变化。
含有颜料和填料以及液体介质的液体颜料组合物用于几乎无限制的不同技术应用中,尤其用于涂料组合物的着色,包括溶剂基和水性的油漆、重载涂料、汽车涂料,用于印刷油墨中,或用于化妆品、塑料等的着色。
分散剂的功能是多种的。它们主要作为稳定剂用于在液体颜料组合物中的固体细颗粒材料,即分散剂分离固体细颗粒材料的粒子,由此防止它们凝聚或成团和从液体介质沉降出来。它们也可以作为增溶剂用于涂料组合物的给定的载液中。分散剂也可以改进涂料的光学性能,例如光泽度、色彩强度或耐摩擦性。根据介质的类型和极性,例如水、有机溶剂或其混合物,不同结构的聚合物用作分散剂。
对于不同类型聚合物分散剂、其聚合结构及其性能的一般研究可以参见F.Pirrung和C.Auschra,“高分子工程、精确合成、材料性能、应用”(K.Matyjaszewski等编辑),第4章,聚合物分散剂,2135-2180页。
虽然现有技术已经描述了用于颜料组合物的许多分散剂,但是仍然需要这样的分散剂,其能向颜料组合物提供优良的流变性能,并允许配制颜料组合物,此颜料组合物可以容易地被引入溶剂基涂料组合物中,并提供高的色彩强度以及优良的耐摩擦性。出于经济原因,需要这样的分散剂,其可以按照简单的方式使用易得的原料制备。此外,分散剂应当能与颜料组合物和涂料组合物的其它组分相容。
L.Yanshan等在“太阳能材料和太阳能电池(Solar Energy Materials&SolarCells)”,127(2014),92-97页中描述了固体-固体相变材料,其基于高度交联的蜜胺聚合物,是通过蜜胺、甲醛和聚乙二醇反应得到的。
S.M.Levi等在"含有羟甲基的化合物的鞣制性能",Tr.Vses.Nauchn.-lssled.Kinofotoinst.第51卷,1962,80-94页中描述了单核蜜胺化合物N2,N2,N4,N4,N6,N6-六[[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]-甲基]-1,3,6-三嗪-2,3,6-三胺。
Wirpsza等在Prepr.Short.Contrib.-Bratislava lUPACInt.Conf.Modif.Polym.5th(1979),Vo.1,49中描述了式A的双核蜜胺化合物与甲醛的缩合反应。建议这些化合物用于蜜胺压粉中。
R=(CH2)4或(CH2CH2O)nCH2CH2,其中n是1、6、8或21。
发明概述
惊奇地发现,上述问题能通过下文所述的单核和多核蜜胺化合物及其混合物解决。这些单核或多核蜜胺化合物及其混合物适合作为分散剂用于细颗粒材料,例如用于在有机介质中的颜料和填料,所以允许制备液体颜料组合物,此液体颜料组合物可以容易地被引入溶剂基涂料组合物中。
所以,本发明的第一方面涉及单核和多核蜜胺化合物及其混合物,如下文所述。
本发明的单核或多核蜜胺化合物具有至少一个2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪环,其中单核或多核蜜胺化合物的至少一个2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪环中的至少一个氨基具有式A:
NR1R2 (A)
其中
R1是H、CH(R3)OR4或R2,
R2是CH(R3)O(A-O)x-R5,其中
R3是H,C1-C10烷基,或芳基,
R4是H,C1-C4烷基,或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基,
R5是具有1-40个碳原子的烃基;
x是2-500的整数,其具有在2.5-400范围内的平均值;
A是C2-C4链烷-1,2-二基。
本发明的新型的单核或多核蜜胺化合物及其混合物可以通过下文所述的方法1和2制备。这些方法也是本发明的一部分。
方法1是两步法,并包括以下步骤:
a)2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪与式R3-CHO的醛和任选地醇R4a-OH反应;
b)步骤a)的反应产物与式(II)的聚醚和任选地醇R8-OH反应:
R5-[O-A]xOH (II)
其中R3、R5、R8、A和x如本文所定义,并且R4a具有上述关于R4所述的含义之一,但不是氢。
方法2是单步法,并包括如上定义的式(II)聚醚与2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪和式R3-CHO的醛和任选地醇R4a-OH或R8-OH反应,其中R3如本文所定义。
方法1和方法2都是缩聚反应,这得到单核和多核蜜胺化合物的混合物,这些化合物可以是分开的或用作混合物。
通过本发明方法得到的本发明的单核或多核蜜胺化合物及其混合物,尤其是混合物,适合作为分散剂用于颜料材料,尤其是用于在疏水载体中操作。它们提供优良的颜料组合物的流变性能,并允许配制颜料组合物,此颜料组合物易于被引入溶剂基涂料组合物中,这能提供优良的色彩强度以及优良的耐摩擦性。
所以,本发明也涉及本文所述的蜜胺化合物及其混合物作为分散剂在非水性、即基于溶剂的液体颜料组合物中的用途,尤其在颜料糊料和着色剂中的用途。
本发明也涉及非水性、即基于溶剂的液体颜料组合物,其含有本文所述的蜜胺化合物、颜料组分和非水性稀释剂。
发明详述
在这里和下文中,术语"颜料组分"表示颜料,以及至少一种颜料和至少一种非颜料的颗粒材料、即填料的混合物。术语"单核或多核蜜胺化合物"理解为表示具有至少一个衍生自2,4,6-三氨基-s-三嗪的基团的化合物,其中在单核或多核蜜胺化合物中所含的至少一个蜜胺基团中的至少一个氨基是式(A)的基团,如本文所述。单核蜜胺化合物具有衍生自2,4,6-三氨基-s-三嗪的单个基团,而多核蜜胺化合物具有至少2个、例如2-20个衍生自2,4,6-三氨基-s-三嗪的基团,这取决于多核蜜胺化合物的分子量。具有2个衍生自2,4,6-三氨基-s-三嗪的基团的多核蜜胺化合物也称为双核蜜胺化合物,而具有3个衍生自2,4,6-三氨基-s-三嗪的基团的多核蜜胺化合物也称为三核蜜胺化合物,等等。
本领域技术人员能理解本发明的单核蜜胺化合物具有3个氨基,其中这些氨基中的至少一个是如本文所述的式(A)基团。本领域技术人员能理解本发明的双核蜜胺化合物具有6个氨基,其中这些氨基中的至少一个是如本文所述的式(A)基团,并且其中2个氨基经由如本文所述的二价连接基连接。本领域技术人员能理解本发明的多核蜜胺化合物具有m个衍生自2,4,6-三氨基-s-三嗪的基团,其将具有3m个氨基,其中这些氨基中的至少一个是如本文所述的式(A)基团,并且其中2(m-1)个氨基经由如本文所述的二价连接基连接成对。
本领域技术人员能理解在本发明的单核或多核蜜胺化合物中,不具有式(A)且不是经由连接基连接的那些氨基可以是伯氨基、即NH2,仲氨基NHRX,以及叔氨基NRxRy,其中Rx和Ry是与氢和例如基团CH(R3)OR4或CH(R3)O-R8不同的有机基团,其中R3、R4和R8如本文所定义。
例如,单核蜜胺化合物具有以下式M1:
其中基团A1、A2和A3中的至少一个是式(A)基团,而其余基团分别是式NHRx或NRxRy。
例如,双核蜜胺化合物可以由下式M2表示:
其中基团A1、A2、A4和A5中的至少一个是式(A)基团,而其余基团A1、A2、A4和/或A5分别是式NHRx或NRxRy。L是二价连接基,例如直链或支化的亚烷基,其任选地被氧原子间隔,例如CH(R3)或CH(R3)[O-CH(R3)]k,其中k是整数,其通常在1-5的范围内,其中R3如本文所定义。A33和A34通常是基团NRz,其中Rz是氢或与氢不同的有机基团,例如基团CH(R3)OR4或CH(R3)O-R8,其中R3、R4和R8如本文所定义。
显然,与双核蜜胺化合物不同,多核蜜胺化合物可以由下式M3表示,
其中基团A6、A7和A8中的至少一个是式Ma的基团,
其中p是0或整数,例如1-20,前提是在至少一个基团Ma中,符号p不是0,
#表示与M3的三嗪环之间的连接点,
L和L'是相同或不同的二价连接基,如对于式M2中的L所定义,
A33、A34、A35和A36通常是基团NRz,其中Rz如对于式M2所定义,
前提是基团A2、A4、A5、A6、A7和A8中的至少一个是式(A)基团,而其余基团A2、A4和A5分别是式NHRx或NRxRy,其余基团A6和A7分别是式Ma、NHRx或NRxRy。
具有1-40个碳原子的烃基包括但不限于:
i.具有1-40个碳原子的烷基,
ii.具有2-40个碳原子的链烯基,
iii.具有3-10个碳原子的环烷基,其可以被1-6个烷基取代,每个烷基可以具有1-6个碳原子,
iv.具有6-10个碳原子的芳基,其可以被1-6个烷基取代,每个烷基可以具有1-6个碳原子,
v.具有1-6个碳原子的烷基,其被具有6-10个碳原子的环烷基取代,其中环烷基可以被1-6个烷基取代,每个烷基可以具有1-6个碳原子,
vi.具有1-6个碳原子的烷基,其被具有6-10个碳原子的芳基取代,其中芳基可以被1-6个烷基取代,每个烷基可以具有1-6个碳原子。
在这里和下文中,前缀Cn-Cm表示基团或化合物可具有的碳原子数目。例如,前缀C1-C4表示基团、结构部分或化合物可以具有1-4个碳原子。
烷基表示饱和的、直链或支化的无环烃基,其可以具有1-40个碳原子(C1-C40烷基)。术语C1-C4烷基表示具有1-4个碳原子的烷基,例如甲基,乙基,正丙基,2-丙基,正丁基,2-丁基,异丁基,1,1-二甲基乙基。术语C1-C6烷基表示具有1-6个碳原子烷基,例如甲基,乙基,正丙基,2-丙基,正丁基,2-丁基,异丁基,1,1-二甲基乙基,正戊基,2-戊基,新戊基,正己基,2-己基,2-甲基戊基,1,3-二甲基丁基,1-乙基丁基,2-乙基丁基等。术语C1-C10烷基表示具有1-10个碳原子的烷基,例如上述C1-C6烷基以及正庚基,1-甲基己基,2-甲基己基,3-甲基己基,4-甲基己基,5-甲基己基,1-乙基戊基,2-乙基戊基,3-乙基戊基,正辛基,1-甲基庚基,2-甲基庚基,1-乙基己基,2-乙基己基,1,2-二甲基己基,1-丙基戊基,2-丙基戊基,正壬基,癸基,2-丙基庚基,和3-丙基庚基。术语C6-C20烷基表示具有6-20个碳原子的烷基,例如正己基及其异构体,正庚基,1-甲基己基,2-甲基己基,3-甲基己基,4-甲基己基,5-甲基己基,1-乙基戊基,2-乙基戊基,3-乙基戊基,正辛基,1-甲基庚基,2-甲基庚基,1-乙基己基,2-乙基己基,1,2-二甲基己基,1-丙基戊基,2-丙基戊基,正壬基,癸基,2-丙基庚基,3-丙基庚基,正十一烷基,正十二烷基,正十三烷基,正十四烷基,正十六烷基,正十八烷基,正二十烷基,正二十二烷基(山嵛基),正二十四烷基,以及上述正烷基的结构异构体。
链烯基表示烯属不饱和的直链或支化烃基,其可以具有2-40个碳原子(C2-C30链烯基)并且可以具有1、2、3或4个C=C双键。
环烷基表示饱和的单环或双环烃基,其通常具有3-10个碳原子,单环基团例如是环丙基,环丁基,环戊基,环庚基,环辛基等。双环基团的例子包括双环[2.1.1]己基,双环[2.2.1]庚基,双环[3.1.1]庚基,双环[2.2.1]庚基,双环[2.2.2]辛基,和双环[3.2.1]辛基。
芳基表示芳族烃基,例如苯基或萘基,其可以具有稠合的碳环,例如2,3-二氢化茚基、茚基、芴基等。芳基尤其表示苯基和萘基。
亚烷基和链烷二基表示直链或支化的、饱和的二价烃基,其通常具有1-8个碳原子,例如亚甲基,1,2-亚乙基,1,1-亚乙基,1,1-亚丙基,1,2-亚丙基,2,2-亚丙基,1,3-亚丙基,2-甲基-2,3-亚丙基,1,1-亚丁基,1,2-亚丁基,2,2-亚丁基,2,3-亚丁基,1,3-亚丁基和1,4-亚丁基。同样,链烷三基和链烷四基表示直链或支化的、饱和的三价和四价烃基,其通常具有1-8个碳原子,例如乙烷-1,1,2-三基、丙烷-1,2,3-三基。
术语C2-C4链烷-1,2-二基表示具有2-4个碳原子的二价烃基。C2-C4链烷-1,2-二基的例子包括1,2-亚乙基,1,2-亚丙基,1,2-亚丁基,和2-甲基-1,2-亚丙基。
链烯二基表示直链或支化的、不饱和的二价烃基,其通常具有2-8个碳原子,例如乙烯-1,1-二基(C=CH2),乙烯-1,2-二基(-CH=CH-),丙烯-1,2-二基(-CH=C(CH3)-),丙烯-2,3-二基(-CH2-C(=CH2)-)或丙烯-1,3-二基(-CH2-CH=CH-)。同样,链烯三基和链烯四基表示直链或支化的、饱和的三价和四价烃基,其通常具有2-8个碳原子,例如丙烯-1,2,3-三基(-CH=C(-)-CH2-)。
环烷二基表示环状的饱和二价烃基,其通常具有3-8个碳原子,例如环丙烷-1,1-二基,环丙烷-1,2-二基,环丁烷-1,1-二基,环丁烷-1,2-二基,环丁烷-1,3-二基,环戊烷-1,1-二基,环戊烷-1,2-二基,环戊烷-1,3-二基,环己烷-1,1-二基,环己烷-1,2-二基,环己烷-1,3-二基或环己烷-1,4-二基。
本领域技术人员能够理解符号x表示在聚醚基团O(A-O)x-R5中的重复单元O-A的数目,并且在样品中所含的分子中的重复单元数目对于在样品中所含的每个分子而言是不同的,但是表示平均值。所以,数均值通常在2.5-400的范围内,尤其是3-100,更特别是4-80,特别是5-60或5-30。
对于本领域技术人员而言也显然可见,在式(A)中的基团O(A-O)x-R5来源于式(II)的聚醚,而基团R3来源于醛R3-CHO。也显然可见,基团OR4和OR8来源于在方法1和2中所用的醇。
在基团CH(R3)O(A-O)x-R5中以及在式(II)聚醚中的符号A、x和R5可以各自和优选组合具有以下含义:
A选自1,2-亚乙基和1,2-亚丙基及其组合;
x是数均值在3-200范围内的整数,尤其是3-100,更特别是4-80,特别是5-60或5-30;
R5是C1-C22烷基,芳基-C1-C4烷基,或芳基,其中在后两个所述基团中的芳基是未取代的或带有1或2个C1-C10烷基,其中如果存在的话,上述C1-C10烷基尤其是C1-C4烷基,特别是甲基。
更特别是,在基团CH(R3)O(A-O)x-R5中以及在式(II)聚醚中的符号A、x和R5可以各自和优选组合具有以下含义:
A是1,2-亚乙基;
x是数均值在5-60范围内的整数,特别是5-30;
R5是C1-C4烷基,特别是甲基。
另外,在式(A)中的基团R1优选是氢。
除了式(A)基团之外,在单核或多核蜜胺化合物中的一个或多个蜜胺环也可以带有式(B)的基团:
NR6R7 (B)
其中
R6是H或CH(R3)OR4,
R7是CH(R3)O-R8,其中
R3是H,C1-C10烷基,或芳基;
R4是H,C1-C4烷基,或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;
R8是具有1-40个碳原子的烃基。
在式(A)和(B)中,在基团CH(R3)OR4、CH(R3)OR8和CH(R3)O(A-O)x-R5中的基团R3各自优选是与氢不同的,尤其选自C1-C4烷基和苯基,更特别是C1-C4烷基,特别是乙基。
在式(A)和(B)中,在基团CH(R3)OR4中的基团R4优选是与氢不同的,,尤其是C1-C4烷基。
在式(B)中,基团R6优选是氢。
在式(B)中,基团R8优选是C8-C20烷基或C8-C20链烯基。
根据本发明,在单核或多核蜜胺化合物中所含的至少一个蜜胺基团中的至少一个氨基是如本文所述的式(A)基团。
尤其是,在本发明化合物中与s-三嗪环连接的氨基的总数的至少10摩尔%、尤其至少15摩尔%、特别是至少20摩尔%或至少25摩尔%是式(A)的氨基。式(A)氨基来源于s-三嗪的氨基与醛R3-CHO和式(II)聚醚和任选地醇R4a-OH之间的反应。式(A)氨基的含量可以在单核蜜胺化合物中高达100摩尔%,和在多核蜜胺化合物中高达95摩尔%,在每种情况下基于与单核或多核蜜胺化合物的s-三嗪环连接的氨基的总数计。通常,此量不超过在本发明化合物中与s-三嗪环连接的氨基的总数的90摩尔%。
通常,至少30摩尔%、尤其至少45摩尔%、特别是至少60摩尔%或至少75摩尔%的蜜胺环、即s-三嗪环带有至少一个式(A)氨基。
式(B)氨基的量通常不超过在本发明化合物中与s-三嗪环连接的氨基的总数的50摩尔%或30摩尔%。如果存在的话,式(B)氨基的量一般是基于在本发明化合物中与s-三嗪环连接的氨基的总数计的1-50摩尔%,尤其是5-30摩尔%。根据本发明的另一个实施方案,本发明的单核或多核蜜胺化合物不含或基本上不含式(B)氨基。
除了式(A)和(B)的氨基之外,单核或多核蜜胺化合物也可以含有一个或多个具有式(C)的氨基:
NR9R10 (C)
其中
R9是H或CH(R3)OR4,
R10是CH(R3)O-R4,其中
R3是H,C1-C10烷基,或芳基;和
R4是H,C1-C4烷基,或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基,
和/或含有氨基(D),其经由二价连接基与另一个三嗪环的氨基连接,二价连接基例如是CH(R3)或CH(R3)[O-CH(R3)]k,其中k是整数,其通常在1-5的范围内,并且其中R3如本文所定义。
与式(A)和(B)的氨基一起,氨基(C)和(D)将通常达到在本发明化合物中与s-三嗪环连接的氨基的总数的至少90摩尔%,尤其是至少95摩尔%,或至少99摩尔%。经由二价连接基与另一个三嗪环的氨基连接的氨基(D)可以表示为式NRz,其中Rz是氢或与氢不同的有机基团,例如基团CH(R3)OR4或CH(R3)O-R8,其中R3、R4和R8如本文所定义。
本领域技术人员能理解,这里给出的摩尔%是基于在单核多核蜜胺化合物的样品中存在的分子计的平均数值。
关于本发明单核或多核蜜胺化合物用作分散剂的能力,基团O(A-O)x-R5的量通常是至少10重量%和至多99重量%,基于蜜胺化合物的总重量计。通常,基团O(A-O)x-R5的量是20-95重量%,尤其是30-90重量%,基于蜜胺化合物的总重量计。
由于存在基团O(A-O)x-R5以及由于潜在存在多于一个s-三嗪环,蜜胺化合物必须分别视为低聚物或聚合物。这些化合物的数均分子量通常是320-200000,尤其是520-120000,特别是600-12000。数均分子量可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定。
如上所述,本发明的单核和多核蜜胺化合物可以通过方法1和方法2制备。这两种方法将获得相当的产物,其通常含有如本文所述的单核和多核蜜胺化合物的混合物。但是,方法1和2可以按照特别获得单核蜜胺化合物的方式进行。
在本发明方法1的步骤a)中,优选的是,2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪、式R3-CHO的醛和醇R4a-OH反应,醇优选是伯C1-C4链烷醇,例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇或异丁醇,或仲醇,例如异丙醇或2-丁醇。优选的醛是其中R3不是氢的那些醛。优选的醛包括C2-C4链烷醛,例如乙醛、丙醛或丁醛,和苯甲醛或被取代的苯甲醛,特别优选C2-C4链烷醛,特别是丙醛。
式R3-CHO的醛与在2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪中的氨基反应得到半胺醛基团,即式NH-CH(R3)OH或N-(CH(R3)OH)2的基团,或席夫碱N=C(R3)。半胺醛和席夫碱都可以与醇R4a-OH反应,由此通过半胺醛的羟基的醚化或通过醇R4a-OH对C=N-键的加成而形成结构部分NH-CH(R3)-OR4a或N(CH(R3)-OR4a)2。
在步骤a)中,醛R3-CHO的相对用量通常是0.25-3.0摩尔、尤其是0.3-2.5摩尔、特别是0.35-2.3摩尔/每摩尔的在2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪中的NH2基团,或是0.75-9摩尔、尤其是0.9-7.5摩尔、特别是1.05-6.9摩尔/每摩尔2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪。如果存在的话,醇R4a-OH的量通常是至少0.2摩尔、尤其是至少0.5摩尔、特别是至少1摩尔/每摩尔醛R3-CHO。醇R4a-OH也可以用作溶剂,因此其量可以例如高达100摩尔或高达50摩尔/每摩尔醛。
方法1的步骤a)可以通过与制备蜜胺甲醛预缩合物相似的方法进行,参见Kirk-Othmer,化学技术百科全书,第3版,第2卷,440-469页,US 4,918,317,EP26914,EP218887,EP 319337,EP 383,337,EP 415273,DE 19833347,DE 198351 14和WO01/51 197。
通常,此反应通过将醛R3-CHO和蜜胺按照所需量混合进行,任选地在溶剂、例如水或醇R4a-OH中进行。此反应通常通过简单地将步骤a)的反应物混合、并任选地将醛R3-CHO和蜜胺和任选地溶剂、例如水或醇R4a-OH的混合物加热到反应温度进行。反应温度通常是30-80℃,尤其是35-70℃。步骤a)的反应通常在环境压力下进行,但是也可以在减压或稍微升高的压力下进行。通常,步骤a)的反应将在900-1200hPa的压力下进行。优选,步骤a)在不存在酸性或碱性催化剂的情况下进行。
在步骤b)中,来自步骤a)的中间体与式(II)聚醚反应。
在步骤b)的反应中,式(II)聚醚的用量通常是至少10摩尔%,尤其是至少15摩尔%,特别是至少20摩尔%或至少25摩尔%,基于在步骤a)反应产物中存在的氨基的总数计。式(II)聚醚的用量可高达200摩尔%,尤其是高达180摩尔%,基于在步骤a)反应产物中存在的氨基的总数计。此量通常是30-120摩尔%,基于在步骤a)反应产物中存在的氨基的总数计。
通常,在步骤b)的反应中,式(II)聚醚的用量是在步骤a)反应产物中存在的蜜胺环的至少30摩尔%,尤其是至少45摩尔%,特别是至少60摩尔%或至少75摩尔%。
通常,在步骤b)的反应中,式(II)聚醚的用量通常是10-99重量%,基于在步骤a)中形成的中间体的总重量计。优选,在步骤b)的反应中,式(II)聚醚的用量通常是20-95重量%,尤其是30-90重量%,基于在步骤a)中形成的中间体的总重量计。
一部分的式(II)聚醚可以被式R8-OH的醇代替,其中R8如上文所定义。但是,式R8-OH醇的量一般不超过50摩尔%,尤其不超过30摩尔%,基于醇R8-OH和式(II)聚醚的总量计。如果存在的话,式R8-OH醇的量通常是1-50摩尔%,尤其是5-30摩尔%,基于醇R8-OH和式(II)聚醚的总量计。优选,在方法1步骤b)的反应中不存在式R8-OH的醇。
步骤b)的反应通常在酸性或碱性催化剂的存下进行,优选酸性催化剂,尤其是布朗斯台德酸催化剂。但是,也可以使用路易斯酸催化剂。催化剂的量通常是0.05-2重量%,尤其是0.1-1重量%,基于反应物的总重量计,即在步骤a)中形成的中间体、式(II)聚醚和任选地醇R8-OH(若存在)。合适的布朗斯台德催化剂包括、但不限于有机磺酸,例如烷基磺酸,例如甲基或乙基磺酸,和芳基磺酸,例如苯基磺酸或甲苯磺酸。
步骤b)的反应通常在80-180℃的温度下进行,尤其是90-160℃。通常,步骤b)的反应将在900-1200hPa的压力下进行。
可以有利地通过蒸馏除去在反应中形成的挥发物,例如水和/或醇R4a-OH。在这方面,可以有益的是在反应结束时降低压力,从而促进蒸馏除去挥发物。
在本发明的方法2中,2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪、式R3-CHO的醛和式(II)聚醚进行反应。优选的醛是对于方法1的步骤a)所提到的那些优选的醛。特别优选C2-C4链烷醛,特别是丙醛。
在方法2中,醛R3-CHO的相对用量通常是0.25-3.0摩尔、尤其是0.3-2.5摩尔、特别是0.35-2.3摩尔/每摩尔的在2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪中的NH2基团,或是0.75-9摩尔、尤其是0.9-7.5摩尔、特别是1.05-6.9摩尔/每摩尔2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪。
在方法2中,式(II)聚醚的用量通常是至少10摩尔%,尤其是至少15摩尔%,特别是至少20摩尔%或至少25摩尔%,基于在方法2中所用蜜胺中存在的氨基的总数计。式(II)聚醚的用量可以高达200摩尔%,尤其是高达180摩尔%,基于在方法2中所用蜜胺中存在的氨基的总数计。通常,此量是30-120摩尔%,基于在方法2中所用蜜胺中存在的氨基的总数计。
通常,在步骤b)的反应中,式(II)聚醚的用量通常是在方法2中所用蜜胺的至少30摩尔%,尤其是至少45摩尔%,特别是至少60摩尔%或至少75摩尔%。
通常,在方法2的反应中,式(II)聚醚的用量是10-99重量%,基于蜜胺、醛R3-CHO和式(II)聚醚的总重量计。优选,在方法2的反应中,式(II)聚醚的用量是20-95重量%,尤其是30-90重量%,基于蜜胺、醛R3-CHO和式(II)聚醚的总重量计。
方法2的反应优选在酸性或碱性催化剂的存在下进行,优选酸性催化剂,尤其是布朗斯台德酸催化剂。但是,也可以使用路易斯酸催化剂。催化剂的量通常是0.05-2重量%,尤其是0.1-1重量%,基于反应物的总重量计,即蜜胺、醛R3-CHO、式(II)聚醚和任选地醇R8-OH(若存在)。合适的布朗斯台德催化剂包括、但不限于有机磺酸,例如烷基磺酸,例如甲基或乙基磺酸,和芳基磺酸,例如苯基磺酸或甲苯磺酸。
步骤b)的反应通常通过将醛R3-CHO和蜜胺按照所需量混合进行,任选在溶剂例如水或醇R4a-OH中进行,从而允许混合物在至多80℃的中等温度、例如对于方法1步骤a)所述的温度下反应,优选在不存在催化剂的情况下进行;然后加入式(II)聚醚和任选地催化剂,并将反应混合物加热到至少80℃、尤其至少90℃的温度。
方法2的反应通常在80-180℃的温度下进行,尤其是90-160℃。通常,方法2的反应将在900-1200hPa的压力下进行。
可以有利地通过蒸馏除去在反应中形成的挥发物,例如水和/或过量的醛R3-CHO。在这方面,可以有益的是在反应结束时降低压力,从而促进蒸馏除去挥发物。
如对于方法1的步骤b)所述,一部分的式(II)聚醚可以被式R8-OH的醇代替,其中R8如上文所定义。但是,式R8-OH醇的量一般不超过50摩尔%,尤其不超过30摩尔%,基于醇R8-OH和式(II)聚醚的总量计。如果存在的话,式R8-OH醇的量通常是1-50摩尔%,尤其是5-30摩尔%,基于醇R8-OH和式(II)聚醚的总量计。优选,在方法2的反应中不存在式R8-OH的醇。
与使用方法1或方法2无关,优选式(II)聚醚,其中R5具有对于A、x和R5所述的优选含义之一,尤其是其中:
A是1,2-亚乙基;
x是整数,其具有在5-60范围内的数均值,特别是5-30;
R5是C1-C4烷基,特别是甲基。
优选的式(II)聚醚的例子是C1-C10烷基聚氧化乙烯,C1-C10烷基聚氧化丙烯,以及C1-C10烷基聚(氧化乙烯-共聚-氧化丙烯),尤其是C1-C4烷基聚氧化乙烯,特别是甲基聚氧化乙烯。优选的是式(II)聚醚,其数均分子量为140-10,000,尤其是150-5000,更特别是200-2000,特别是250-1250。
如本文所述的单核和多核蜜胺化合物,尤其是混合物,特别是可通过方法1或2得到的混合物,特别作为分散剂用于在非水性的液体颜料组合物中的颜料材料。
所以,本发明涉及如本文所述的单核和多核蜜胺化合物、尤其是其混合物、特别是可通过方法1或2得到的混合物在非水性颜料组合物、尤其在非水性浓缩颜料组合物中、即在颜料糊料中的用途,其可以用于着色或染色非水性涂料组合物,尤其是用于着色溶剂基油漆体系。
本发明也涉及非水性颜料组合物,其含有至少一种如本文所述的单核或多核蜜胺化合物、尤其是其混合物、特别是可通过方法1或2得到的混合物,颜料材料,以及非水性液体稀释剂。
本文所用的术语"颜料材料"包括颜料和填料。在本发明的颜料组合物中,颜料材料尤其选自颜料,以及至少一种颜料和至少一种填料的混合物。颜料包括有机颜料,无机颜料,以及光泽颜料/珠光薄片。
合适的有机颜料的例子包括偶氮颜料,双偶氮颜料,萘酚颜料,苯并咪唑酮颜料,双偶氮缩合颜料,金属络合物颜料,异吲哚满酮颜料,异吲哚啉颜料,喹诺酞颜料,二嗪颜料,和选自以下的多环颜料:靛蓝,硫靛蓝,喹吖啶酮,酞菁,苝,芘酮,蒽醌,例如氨基蒽醌或羟基蒽醌,蒽素嘧啶,阴丹酮,黄烷士酮,皮蒽酮,三苯并芘二酮,异宜和蓝酮,二酮基吡咯并吡咯,以及咔唑,例如咔唑紫等。有机颜料的其它例子可以参见W.Herbst,K.Hunger"工业有机颜料",第2版,1995,VCHVerlagsgesellschaft,ISBN:3-527-28744-2。
有机颜料的代表性例子是:
-单偶氮颜料:C.I.颜料黄1,3,62,65,73,74,97,183和191;C.I.颜料橙5,38和64;C.I.颜料红1,2,3,4,5,23,48:1,48:2,48:3,48:4,49,49:1,51,51:1,52:1,52:2,53,53:1,53:3,57:1,58:2,58:4,63,112,146,148,170,184,187,191:1,210,245,247和251;
-二偶氮颜料:C.I.颜料黄12,13,14,16,17,81,83,106,113,126,127,155,170,174,176和188;C.I.颜料橙16,34和44;
-二偶氮缩合颜料:C.I.颜料黄93,95和128;C.I.颜料红144,166,214,220,221,242和262;C.I.颜料棕23和41;
-三苯并芘二酮颜料:C.I.颜料红168;
-蒽酮(Anthrachinone)颜料:C.I.颜料黄147和199;C.I.颜料红177;
-蒽素嘧啶颜料:C.I.颜料黄108;
-苯并咪唑酮颜料:C.I.颜料黄120,151,154,180,181;C.I.颜料橙36和72,C.I.颜料红175,185,208;C.I.颜料棕25;C.I.颜料紫32;
-喹吖啶酮颜料:C.I.颜料橙48和49;C.I.颜料红122,202,206和209;C.I.颜料紫19;
-喹诺酞颜料:C.I.颜料黄138;
-二酮基吡咯并吡咯颜料:C.I.颜料橙71,73和81;C.I.颜料红254,255,264,270和272;
-二嗪颜料:C.I.颜料紫23;
-黄烷士酮颜料:C.I.颜料黄24;
-阴丹酮颜料:C.I.颜料蓝60和64;
-异吲哚啉颜料:C.I.颜料黄139和185;C.I.颜料橙61和69,C.I.颜料红260;
-异吲哚满酮颜料:C.I.颜料黄109,110和173;
-异宜和蓝酮颜料:C.I.颜料紫31;
-金属络合物颜料:C.I.颜料红257;C.I.颜料黄117,129,150,153和177;C.I.颜料绿8;
-芘酮颜料:C.I.颜料橙43;C.I.颜料红194;
-苝颜料:C.I.颜料红123,149,178,179和224;C.I.颜料紫29;C.I.颜料黑31和32;
-酞菁颜料:C.I.颜料蓝15,15:1,15:2,15:3,15:4,15:6,16;C.I.颜料绿7,36;
-皮蒽酮颜料:C.I.颜料橙51;C.I.颜料红216;
-吡唑并喹啉酮颜料:C.I.颜料橙67和C.I.颜料红216;
-硫靛蓝颜料:C.I.颜料红88和181;C.I.颜料紫38;
-三芳基碳颜料:C.I.颜料红81,81:1和169;C.I.颜料紫1,2,3和27;C.I.颜料蓝1,61和62;C.I.颜料绿1;
-C.I.颜料黑1(苯胺黑);
-C.I.颜料黄101(醛连氮黄);
-C.I.颜料棕22。
合适的无机颜料例如是:
-白色颜料,例如二氧化钛(C.I.颜料白6),包括其晶体形式或改性形式、例如金红石或锐钛矿,氧化锌,硫化锌,磷酸锌,锌钡白;
-黑色颜料:氧化铁黑(C.I.颜料黑11),铁-锰黑,尖晶石黑(C.I.颜料黑27);炭黑(C.I.颜料黑7);石墨(C.I.颜料黑10);铬-铁-黑(颜料棕29);
-无机彩色颜料:氧化铬,氧化铬水合物绿;氧化铬绿(C.I.颜料绿48);钴绿(C.I.颜料绿50);群青绿;钴蓝(C.I.颜料蓝28和36;C.I.颜料蓝72);群青蓝;蓝锰;群青紫;钴-和锰紫;红色氧化铁(C.I.颜料红101);磺基硒化镉(C.I.颜料红108);硫化铈(C.I.颜料红265);钼红(C.I.颜料红104);群青红;棕色氧化铁(C.I.颜料棕6和7),混合的棕色尖晶石相和刚玉相(C.I.颜料棕29,31,33,34,35,37,39和40),铬钛黄(CI颜料棕24),铬橙色;硫化铈(C.I.颜料橙75);黄色氧化铁(CI颜料黄42);镍钛黄(C.I.颜料黄53;C.I.颜料黄157,158,159,160,161,162,163,164和189);铬钛黄;尖晶石相(CI颜料黄1 19);硫化镉和硫化镉锌(CI颜料黄37和35);铬黄(CI颜料黄34);钒酸铋(CI颜料黄184)。
光泽颜料是单相或多相结构的片状颜料,其颜色是通过干涉、反射和吸收现象的相互作用为特征的。例子是铝薄片,以及一次或多次特别被金属氧化物涂覆的铝,氧化铁和云母薄片。
合适的填料是碳酸钙,例如天然和沉淀的白垩二氧化硅,例如石英粉,以及透明的二氧化硅,硅酸盐,滑石,高岭土,天然和合成的云母,硫酸钡,金属氧化物和氢氧化物,例如氧化铝和氢氧化铝。
颜料材料的尺寸优选在微米范围内,例如重均粒子直径可以是0.1-500微米,尤其是0.2-100微米或0.5-50微米。重均粒子直径通常通过光散射方法检测,例如ISO13320:2009。重均粒子直径也可以通过筛分分析测定。
通常,本发明的非水性颜料组合物含有10-70重量%、尤其20-50重量%的颜料组分,基于组合物的总重量计。
在本发明的含水颜料组合物中,在每种情况下作为固体计算,颜料组分与单核或多核蜜胺化合物之间的重量比率通常是20:1至1:5,尤其是10:1至1:2。作为固体计算和基于组合物的总重量计,单核或多核蜜胺化合物的浓度通常是1-30重量%,尤其是2-20重量%。
在本发明含水颜料组合物中存在的非水性稀释剂将以公知的方式取决于应用领域。合适的稀释剂包括有机溶剂,例如C1-C6链烷醇,例如甲醇、乙醇、异丙醇、丙醇或正丁醇,酮,例如二-C1-C4烷基酮,例如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮,环酮,例如环己酮,脂族酸的酯,尤其是乙酸酯,例如乙酸乙基酯、乙酸丁基酯,甲氧基乙酸乙基酯、甲氧基乙酸丙基酯,芳族烃,例如甲苯、二甲苯和芳族馏出物,芳族醚,例如茴香醚,二醇醚例如丁基乙二醇或甲氧基丙二醇。
为了制备本发明的颜料组合物,颜料组分通常在至少一种单核或多核蜜胺化合物的存在下分散在非水性稀释剂中。分散可以通过使用常规技术实现,例如高速混合、球研磨、砂磨、摩擦研磨或双辊或三辊研磨。所得的颜料组合物可以具有在上述范围内的颜料:分散剂重量比率。
根据预期用途,颜料组合物可以还包含一种或多种常规添加剂,这取决于预期用途。常规的添加剂包括例如流变添加剂,非离子性分散剂,流动助剂,消泡剂,颜料协同剂,防腐剂等等。
颜料组合物通常作为颜料糊料配制。这种颜料糊料含有颜料组分、本发明的分散剂组合物以及含水稀释剂,和任选地添加剂,但是一般不含粘合剂。
本发明的分散剂组合物提供优良的应用性能,例如高的色彩强度,在多种液体组合物中的优良分散性。它们特别用于溶剂基涂料组合物的着色。所得的油漆具有高的色彩强度,且在摩擦实验中不显示色彩变化,如DE2202527所述。
可以用本发明颜料组合物着色的合适涂料组合物包括建筑涂料,工业涂料、汽车涂料、可辐射固化的涂料;油漆,包括用于户外和室内的油漆,例如木材油漆、石灰浆、刷墙水粉和乳液漆。它们也可以用于溶剂基印刷油墨的着色,例如胶版印刷油墨、苯胺印刷油墨、甲苯凹版印刷油墨、织物印刷油墨、可辐射固化的印刷油墨;用于水性油墨,包括喷墨油墨和滤光器。
如上所述,颜料组合物可以包含在涂料组合物中。这种涂料组合物含有颜料组分、至少一种单核或多核蜜胺化合物、非水性液体稀释剂和其它一种或多种粘合剂,例如成膜聚合物或预聚物,其在固化时形成膜。涂料组合物可以任选地含有常规用于涂料技术中的常规添加剂,例如增塑剂,润滑剂,乳化剂,流变添加剂,催化剂,流动助剂,荧光增白剂,阻燃剂,防腐剂,抗静电剂或发泡剂。
合适的粘合剂是常用的那些,例如参见Ullmann's工业化学百科全书,第5版,第A18卷,368-426页,VCH,Weinheim 1991,德国。一般而言,成膜粘合剂是基于热塑性或热固性树脂,主要基于热固性树脂。
其例子是醇酸树脂,丙烯酸树脂,聚酯,酚树脂,蜜胺,环氧树脂和聚氨酯树脂,及其混合物。也可以使用可通过辐射或空气干燥固化的树脂。粘合剂也可以衍生自聚乙烯醇和聚乙烯基丁醛。
如果使用可冷固化或可热固化的粘合剂,则可以有利地添加固化催化剂。用于促进粘合剂固化的合适催化剂例如参见Ullmann's,第A18卷,如上引用,第469页。
含有可冷固化或热固化的粘合剂的涂料组合物例如是:
·油漆,基于可冷交联或可热交联的醇酸树脂、丙烯酸酯、聚酯、环氧树脂或蜜胺树脂或这些树脂的混合物,若需要的话添加固化催化剂;
·双组分聚氨酯油漆,基于含羟基的丙烯酸酯、聚酯或聚醚树脂和脂族或芳族异氰酸酯、异氰脲酸酯或多异氰酸酯;
·单组分聚氨酯油漆,基于封端的异氰酸酯、异氰脲酸酯或多异氰酸酯,其在烘烤期间去封端,若需要的话添加蜜胺树脂;
·单组分聚氨酯油漆,基于三烷氧基羰基三嗪交联剂和含羟基的树脂,例如丙烯酸酯、聚酯或聚醚树脂;
·单组分聚氨酯油漆,基于脂族或芳族聚氨酯丙烯酸酯,或在聚氨酯结构内具有游离氨基的聚氨酯丙烯酸酯,和蜜胺树脂或聚醚树脂,若需要的话添加固化催化剂;
·双组分油漆,基于(聚)酮亚胺和脂族或芳族异氰酸酯、异氰脲酸酯或多异氰酸酯;
·双组分油漆,基于(聚)酮亚胺和不饱和丙烯酸酯树脂或聚乙酰乙酸酯树脂或甲基丙烯酰氨基乙二醇酸甲基酯;
·双组分油漆,基于含羧基或氨基的聚丙烯酸酯和聚环氧化物;
·双组分油漆,基于含酸酐基团的丙烯酸酯树脂和基于多羟基或多氨基组分;
·双组分油漆,基于含酸酐的丙烯酸酯和聚环氧化物;
·双组分油漆,基于(聚)唑啉和含酸酐基团的丙烯酸酯树脂,或不饱和丙烯酸酯树脂,或脂族或芳族异氰酸酯、异氰脲酸酯或多异氰酸酯;
·双组分油漆,基于不饱和的聚丙烯酸酯和聚丙二酸酯;
·热塑性聚丙烯酸酯油漆,基于热塑性丙烯酸酯树脂或外部交联的丙烯酸酯树脂以及醚化蜜胺树脂;和
·油漆体系,基于硅氧烷改性或氟改性的丙烯酸酯树脂。
下面通过实施例进一步描述本发明。
使用以下缩写:
AN:胺值[mg KOH/g]
b.w.:按重量计
EO:环氧乙烷
Eq.:当量
Mn.:数均分子量
SB:溶剂基
SC:固含量
VA:视觉外观
制备实施例:基于丙醛的蜜胺树脂(中间体PM)
在600ml四颈烧瓶中,将54.0g的蜜胺悬浮在149.2g的1-丙醛中。将混合物加热到40℃并搅拌1小时。然后,加入300g甲醇,并在65℃下搅拌溶液直到其变清澈。在真空下除去过量的甲醇,直到在反应器中留下粘性物质。向其中在60℃下加入乙醇,然后将所得的混合物冷却到5℃。由此,过滤出沉淀物并在烘箱中干燥,得到109g白色粉末(产率是理论值的约65%)。
实施例1-3:
在22℃下将制备实施例的中间体PM、聚醚醇和0.5重量%(基于两种反应物的总量计)的对甲苯磺酸加入250ml四颈烧瓶中。根据下表1使用各成分和基于反应性蜜胺树脂甲基醚的摩尔比率。
将反应物加热到110℃,在轻微真空(约800毫巴)下从反应器除去甲醇。一旦完成反应,在接收烧瓶中不再能收集到甲醇(约6小时)。最终产物是清澈的黄色到橙色的液体,并原样使用。在下表1中列出反应物、反应条件和所得产物的性能。使用以下聚醚:
A1:Mn为500的甲氧基聚乙二醇,
A2:Mn为350的甲氧基聚乙二醇,
A3:具有7EO的C10-羰基合成醇
表1
实施例4:
向2L四颈烧瓶中加入蜜胺(75.7g)和1-丙醛(232.3g)并于45℃搅拌30分钟。然后加入840g的Mn为350的甲氧基聚乙二醇和4.8g对甲苯磺酸,并在回流下再搅拌3小时。通过真空蒸馏除去挥发物(500毫巴,最高110℃)。所得产物(958g)是无色的清澈液体,其固含量是>95%。
应用试验:为了反映本发明蜜胺化合物对于所有颜料类别的广泛应用性,将分散剂组合物作为颜料糊料配制,并且选择使用代表性的颜料。使用以下颜料:
·蓝色颜料:Blue L 6700F-铜-酞菁颜料,来自BASF SE;
·红色颜料:Red 130M-微米级氧化铁颜料,来自Lanxess;
·黑色颜料:炭黑FW200-小尺寸的炭黑颜料,来自EvonikIndustries。
为了对比目的,使用以下商购的颜料分散剂:
分散剂1:PX 4310(基准):基于丙烯酸酯单体的分散剂,在甲氧基乙酸丙基酯中的70%溶液;
分散剂2:PX 4330:基于丙烯酸酯单体的分散剂,在甲氧基乙酸丙基酯中的70%溶液;
A)使用在SB醇酸-蜜胺体系中具有不同分散剂的颜料糊料进行实验:
颜料糊料是通过将相应量的颜料、分散剂和相应量的丁基乙二醇混合制备的,根据表2得到总共100g重量。另外,按照1:1的重量比率加入2mm的玻璃珠。在来自LAU的"DAS200Disperser"中将糊料分散2-4小时后,过滤除去玻璃珠。表2列出颜料负载量和分散剂/颜料的重量比率:
表2
蓝11) | 蓝2 | 红11) | 红2 | 黑11) | 黑2 | |
丁基乙二醇 | 73 | 63.8 | 29.7 | 22.7 | 80.1 | 75.7 |
分散剂2) | 7.0 | 5.3 | 4.9 | |||
实施例43) | 16.2 | 12.3 | 9.3 | |||
蓝色颜料 | 20 | 20 | ||||
红色颜料 | 65 | 65 | ||||
黑色颜料 | 15 | 15 | ||||
总量 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
1)对比例
2)常规分散剂(在丁醇中的70%溶液)
3)本发明分散剂(在丁醇中的30%溶液)
在将颜料糊料平衡最少12小时后,其粘度用"Anton Paar MCR 302"流变仪在22℃和剪切速率为1s-1下检测,其中采用锥板形状。
在将颜料糊料加入溶剂基醇酸-蜜胺高光泽涂料之后(颜料糊料的重量份/每20重量份SB高光泽度涂料),通过刮涂将涂料施涂到金属基材上。在涂料干燥后,用"KonicaMinolta2600D"色度计检测色彩强度。下表3给出相对于定义为100%的基准(分散剂1)而言的色彩强度。
表3
*对比
B)用在SB树脂中具有不同分散剂的颜料糊料进行实验;SB树脂含有丙烯酸体系,基于和588:
涂料组合物是通过将相应量的颜料、分散剂、树脂粘合剂和相应量的溶剂混合制备的,根据表4得到总共100g重量。另外,按照1:1的重量比率加入2mm的玻璃珠。在来自LAU的"DAS200Disperser"中将糊料分散4小时后,过滤除去玻璃珠。
和是羟基官能丙烯酸类粘合剂;
表4
1)对比例
2)常规分散剂,70%溶液
3)本发明分散剂,30%溶液
如上文所述评价粘度和色彩强度。结果列在表5中。
表5
*对比。
Claims (18)
1.一种单核或多核蜜胺化合物,其具有至少一个2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪环,其中至少一个2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪环的至少一个氨基具有式A:
NR1R2 (A)
其中
R1是H、CH(R3)OR4或R2,
R2是CH(R3)O(A-O)x-R5,其中
R3是H,C1-C10烷基,或芳基,
R4是H,C1-C4烷基,或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基,
R5是具有1-40个碳原子的烃基;
x是2-500的整数,其具有平均在2.5-400范围内的值;
A是C2-C4链烷-1,2-二基。
2.根据权利要求1的蜜胺化合物,其中在式(A)中,
A是选自1,2-亚乙基和1,2-亚丙基及其组合;
x是整数,其具有在3-200范围内的数均值;
R5是C1-C22烷基,芳基-C1-C4烷基,或芳基,其中在后两个所述基团中的芳基是未取代的或带有1或2个C1-C10烷基。
3.根据权利要求2的蜜胺化合物,其中在式(A)中,
A是1,2-亚乙基;
x是整数,其具有在5-60范围内的数均值;
R5是C1-C4烷基,特别是甲基。
4.根据前述权利要求中任一项的蜜胺化合物,其中在式(A)中,基团R1是氢。
5.根据前述权利要求中任一项的蜜胺化合物,其中至少一个2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪环带有具有式B的氨基:
NR6R7 (B)
其中
R6是H或CH(R3)OR4,
R7是CH(R3)O-R8,其中
R3是H,C1-C10烷基,或芳基,
R4是H,C1-C4烷基,或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基,
R8是具有5-40个碳原子的烃基。
6.根据权利要求5的蜜胺化合物,其中在式(B)中,基团R6是氢,并且基团R8是C8-C20烷基或C8-C20链烯基。
7.根据前述权利要求中任一项的蜜胺化合物,其中基团O(A-O)x-R5在蜜胺化合物中的存在量是20-95重量%,基于蜜胺化合物的总重量计。
8.根据前述权利要求中任一项的蜜胺化合物,其中2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪环的平均至少10摩尔%是式A基团。
9.根据前述权利要求中任一项的蜜胺化合物,其特征在于具有至少一个以下特征i)或ii):
i)在式(A)和(B)中,基团R3是C1-C4烷基,特别是乙基;
ii)蜜胺化合物具有520-120000的重均分子量。
10.根据前述权利要求中任一项的蜜胺化合物,其可以通过以下方法1)或2)获得:
其中方法1)包括:
a)2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪与式R3-CHO的醛和任选地醇R4a-OH反应,其中R3如上所定义,并且R4a具有上述关于R4所述的含义之一,但不是氢;
b)步骤a)的反应产物与式(II)的聚醚反应:
R5-[O-A]xOH (II)
其中R5、A和x如权利要求1、2或3中任一项所定义,
其中方法2)包括式(II)的聚醚与2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪和式R3-CHO的醛和任选地醇R4a-OH或R8-OH反应,
R5-[O-A]xOH (II)
其中R5、A和x如权利要求1、2或3中任一项所定义,
其中R3和R8如权利要求1、5或6中任一项所定义,并且R4a具有上述关于R4所述的含义之一,但不是氢。
11.一种制备前述权利要求中任一项的蜜胺化合物的方法,包括:
a)2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪与式R3-CHO的醛和任选地醇R4a-OH反应,其中R3如上所定义,并且R4a具有上述关于R4所述的含义之一,但不是氢;
b)步骤a)的反应产物与式(II)的聚醚反应:
R5-[O-A]xOH (II)
其中R5、A和x如权利要求1、2或3中任一项所定义;
或者
此方法包括式(II)的聚醚与2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪和式R3-CHO的醛和任选地醇R4a-OH或R8-OH反应,
R5-[O-A]xOH (II)
其中R5、A和x如权利要求1、2或3中任一项所定义,
其中R3和R8如权利要求1、5或6中任一项所定义,并且R4a具有上述关于R4所述的含义之一,但不是氢。
12.权利要求11的方法,其中与式(II)聚醚的反应是在催化量的布朗斯台德酸的存在下进行的。
13.权利要求11或12的方法,其中式(II)聚醚的量是20-95重量%,基于式(II)聚醚、式R3-CHO的醛和2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪的总重量计。
14.权利要求1-10中任一项的蜜胺化合物在非水性液体颜料组合物中作为分散剂的用途。
15.非水性颜料组合物,其包含根据权利要求1-10中任一项的蜜胺化合物、颜料组分和非水性稀释剂,其中颜料组分选自颜料、以及至少一种颜料和至少一种填料的混合物。
16.权利要求15的非水性颜料组合物,其是颜料糊料。
17.权利要求15或16的非水性颜料组合物,其中在每种情况下作为固体计算,颜料组分与蜜胺化合物之间的重量比率是20:1至1:1,尤其是10:1至2:1。
18.权利要求15-16中任一项的颜料组合物在溶剂基涂料组合物中作为着色剂的用途。
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