KR20180101435A - 내구성 코팅용 폴리머 분산액 및 이를 포함하는 코팅 - Google Patents

내구성 코팅용 폴리머 분산액 및 이를 포함하는 코팅 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 폴리머 바인더, 및 코팅 조성물의 총 건조 중량을 기준으로 한 건조 중량으로, 1% 내지 40%의 이산화티탄 입자를 포함하는 코팅 조성물을 제공하며, 상기 폴리머 바인더는, 중합 단위로서, 상기 폴리머 바인더의 총 건조 중량을 기준으로 한 건조 중량으로, 50% 내지 99%의 에틸렌계 불포화 비이온성 모노머, 및 1% 내지 5%의 비닐 작용화된 벤조트리아졸을 포함한다.

Description

내구성 코팅용 폴리머 분산액 및 이를 포함하는 코팅
본 발명은 내구성 이산화티탄-함유 코팅용 폴리머 분산액에 관한 것이다. 본 발명은 또한 개선된 실외 내구성 (outdoor durability), 특히 광택 보유력을 갖는 이산화티탄-함유 코팅 조성물에 관한 것이다.
자외선 (UV) 안정성을 포함하는 내구성은 더 긴 코팅 (저장(shelf)) 수명과 광택 보유력과 같은 더 우수한 가시적인 특성을 제공하기 위한 실외 코팅에 대한 기본 요건이다. 일반적으로, UV 저항성 첨가제, 예컨대 입체장애 아민 광 안정제 (HALS) 및 항산화제를 코팅 제형에 첨가하여 UV 안정성을 향상시킨다. 그러한 UV 저항성 첨가제는 UV 방사선을 흡수하지 않고 UV 방사선에 의해 형성된 부산물과 반응하여 폴리머 격자의 분해를 늦추는 작용을 한다. 그러한 첨가제를 코팅에 첨가하면 상당한 단점이 있다. 그러한 첨가제는 일반적으로 고분자 매트릭스 내에 잘 분산되기 어렵고 일관성 없는 UV 저항성을 일으키는 비균질성을 쉽게 유발할 것이다. 일부 코팅 첨가제, 예컨대 계면활성제 및 분산제는 UV 저항성 첨가제를 분산시키는데 도움을 줄 수 있지만, 과도한 사용은 내수성을 초래할 수 있다.
폴리머 주쇄에 영구적으로 결합된 UV 흡수제 모노머는 또한 원하는 UV 안정성을 달성할 수 있지만 투명 코팅 제형에서만 가능하다. 이산화티탄 (TiO2)을 포함하는 코팅 제형에서는 잘 작동되지 않는다. 이산화티탄은 UV 광 하에 광촉매이며 물을 산화시켜 하이드록실 라디칼을 생성한다. 하이드록실 라디칼은 폴리머 주쇄의 분해를 촉진시켜, 코팅의 상당한 광택 손실 또는 변색을 일으킬 것이다. 따라서, TiO2-함유 코팅에서, 허용 가능한 UV 저항 성능을 제공하기 위해 더 높은 수준의 UV 흡수제 모노머가 필요하다. 그러나, 더 높은 수준의 UV 흡수제 모노머는 폴리머 주쇄의 중합 동력학을 손상시키고 코팅의 최종 성능에 영향을 미칠 것이다.
따라서, TiO2-함유 코팅용의 신규한 폴리머 바인더를 제공하는 것이 바람직하다. 폴리머 바인더는 신규한 UV 흡수제 모노머를 포함하며 상당히 개선된 UV 안정성을 갖는 코팅을 제공한다.
본 발명은 폴리머 바인더, 및 코팅 조성물의 총 건조 중량을 기준으로 한 건조 중량으로, 1 % 내지 40 %의 이산화티탄 입자를 포함하는 코팅 조성물로서, 상기 폴리머 바인더는, 중합 단위로서, 상기 폴리머 바인더의 총 건조 중량을 기준으로 한 건조 중량으로, 50 % 내지 99 %의 에틸렌계 불포화 비이온성 모노머, 및 하기 화학식 I을 갖는 1 % 내지 5 %의 비닐 작용화된 벤조트리아졸을 포함하는, 코팅 조성물을 제공한다:
화학식 I
Figure pct00001
식 중, n은 6 내지 40의 정수이며; R1은 메틸 아크릴레이트, 메타크릴아미드, 아크릴레이트, 아크릴아미드, 비닐 에테르, 및 알릴 에테르로부터 선택되는 비닐-함유 기이며; R2는 C1-4 알킬렌 및 C1-5 알킬레닐카복시로부터 선택되며; X1, X2, X3 또는 X4는 각각 독립적으로 H, C1-10 알킬, OH 및 OCH3으로부터 선택되며; Y1, Y2, Y3 또는 Y4는 각각 독립적으로 H, OH 및 OCH3으로부터 선택된다.
폴리머 바인더
폴리머 바인더는, 중합 단위로서, 상기 폴리머 바인더의 총 건조 중량을 기준으로 한 건조 중량으로, 50 % 내지 99 %, 바람직하게는 60 % 내지 98 %, 더 바람직하게는 70 % 내지 97 %의 에틸렌계 불포화 비이온성 모노머를 포함한다.
에틸렌계 불포화 비이온성 모노머는 pH=1-14 사이의 이온 전하를 갖지 않는 α,β-에틸렌계 불포화 모노머이다. 에틸렌계 불포화 비이온성 모노머의 적합한 예는 (메트)아크릴산 에스테르 모노머, 즉, 메타크릴산 에스테르 또는 아크릴산 에스테르 모노머, 예컨대 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 2-하이드록시부틸 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 및 2-하이드록시프로필 메타크릴레이트; (메트)아크릴로니트릴; 스티렌 및 치환된 스티렌, 예컨대 α-메틸 스티렌, 및 비닐 톨루엔; 부타디엔; 에틸렌; 프로필렌; α-올레핀, 예컨대 1-데센; 비닐 에스테르, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐 부티레이트, 및 비닐 버세테이트; 및 다른 비닐 모노머, 예컨대 염화비닐 및 염화비닐리덴을 포함한다. 바람직하게는, α,β-에틸렌계 불포화 비이온성 모노머는 에틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 및 이들의 임의의 조합물이다.
선택적으로, 폴리머 바인더는, 중합 단위로서, 상기 폴리머 바인더의 총 건조 중량을 기준으로 한 건조 중량으로, 0.1 % 내지 20 %, 바람직하게는 0.5 % 내지 10 %, 더 바람직하게는 1 % 내지 5 %의, 카복실, 카복실산 무수물, 하이드록실, 아미드, 아미노, 우레이도, 아세토아세테이트, 설포네이트, 포스포네이트, 및 이들의 임의의 조합물로부터 선택된 적어도 1종의 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 모노머를 추가로 포함한다. 이들 모노머의 적합한 예는 에틸렌계 불포화 카복실산 또는 디카복실산, 예컨대 아크릴산 또는 메타크릴산, 이타콘산, 및 말레산; 에틸렌계 불포화 아미드, 예컨대 (메트)아크릴아미드; 에틸렌계 불포화 N-알킬올아미드, 예컨대 N-메틸올(메트)아크릴아미드 및 2-하이드록시에틸(메트)아크릴아미드; 카복실산 또는 디카복실산의 하이드록시알킬 에스테르, 예컨대 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트 및 하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트; 아미노-작용성 모노머, 예컨대 N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트; 우레이도-작용성 모노머, 예컨대 메타크릴아미도에틸-2-이미다졸리디논; 아세토아세테이트-작용기를 갖는 모노머, 예컨대 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트; 및 이들의 임의의 조합물이다.
본 발명의 폴리머 바인더는, 중합 단위로서, 상기 폴리머 바인더의 총 건조 중량을 기준으로 한 건조 중량으로, 1 % 내지 5 %, 바람직하게는 1.5 % 내지 4.5 %, 더 바람직하게는 2 % 내지 4 %의, 하기 화학식 I을 갖는 비닐 작용화된 벤조트리아졸을 추가로 포함한다:
화학식 I
Figure pct00002
식 중, n은 6 내지 40, 바람직하게는 6 내지 30, 더 바람직하게는 6 내지 20의 정수이며;
R1은 메틸 아크릴레이트, 메타크릴아미드, 아크릴레이트, 아크릴아미드, 비닐 에테르, 및 알릴 에테르로부터 선택된 비닐-함유 기이며; 바람직하게는 R1은 메틸 아크릴레이트, 메타크릴아미드, 아크릴레이트 또는 아크릴아미드이며; 더 바람직하게는 R1은 메틸 아크릴레이트 또는 아크릴레이트이며;
R2는 C1-4 알킬렌 및 C1-5 알킬레닐카복시로부터 선택되며, 바람직하게는 에틸렌 또는 에틸레닐카복시이며;
X1, X2, X3 또는 X4는 각각 독립적으로 H, C1-10 알킬, OH 및 OCH3으로부터 선택되며; 바람직하게는 H, OH 또는 t-부틸이며;
Y1, Y2, Y3 또는 Y4는 각각 독립적으로 H, OH 및 OCH3으로부터 선택되며; 바람직하게는 H 또는 OH이다.
본 발명의 비닐 작용화된 벤조트리아졸은 바람직하게는, 하기 화학식 II를 갖는 2-(2'-하이드록시-3'-3급 부틸-5'-메타크릴에틸옥실레이트 에틸페닐)-2H-벤조트리아졸 또는 하기 화학식 III을 갖는 2-(2'-하이드록시-3'-3급 부틸-5'-메타크릴에틸옥실레이트 에틸레닐카복시 페닐)-2H-벤조트리아졸이다.
화학식 II
Figure pct00003
화학식 III
Figure pct00004
식 중, n은 6 내지 20의 정수이다.
코팅 조성물
본 발명의 코팅 조성물은 폴리머 바인더, 및 상기 코팅 조성물의 총 건조 중량을 기준으로 한 건조 중량으로, 1 % 내지 40 %, 바람직하게는 3 % 내지 30 %, 더 바람직하게는 5 % 내지 20 %의 이산화티탄 입자를 포함한다.
임의의 이산화티탄 입자는 본 발명의 코팅 조성물에 사용될 수 있다. 상업적으로 구입 가능한 이산화티탄 입자는 TI-PURETM R-706 및 TI-PURE R-902+ (제조사: DuPont), TIONATM 595 (제조사: Millennium Inorganic Chemicals), TIOXIDETM TR92 (제조사: Huntsman Corporation), LOMONTM R-996 및 LOMON LR-997 (제조사: LOMON Corporation), BILLIONTM BLR-688 및 BILLION BLR-699 (제조사: Henan Billions Chemical Co., Ltd.), DOGUIDETM SR-237 (제조사: Shandong Doguide Group Co., Ltd.), NTR-606 (제조사: Ningbo Xinfu Titanium Dioxide Co., Ltd.), 및 R-2195 및 R-2295 (제조사: Dawn Group)를 포함한다. 바람직하게는, 이산화티탄 입자는 DuPont으로부터 구입 가능한 TI-PURE R-706 및 TI-PURE R-902+로부터 선택된다.
코팅 조성물은 다른 안료 또는 증량제를 추가로 포함할 수 있다.
본원에 사용된 바와 같은 용어 "안료"는 코팅의 불투명도 또는 은폐 능력 (hiding capability)에 실질적으로 기여할 수 있는 미립자 무기 물질을 지칭한다. 안료는 전형적으로 1.8 초과의 굴절률을 가지며 산화아연, 황화아연, 황산바륨, 및 탄산바륨을 포함한다. 명확성을 위해, 본 발명의 이산화티탄 입자는 본 발명의 "안료"가 아니다.
용어 "증량제"는 1.8 이하 및 1.3 초과의 굴절률을 갖는 미립자 무기 물질을 지칭하며 탄산칼슘, 산화알루미늄 (Al2O3), 점토, 황산칼슘, 알루미노실리케이트, 실리케이트, 제올라이드, 운모, 규조토, 고체 또는 중공 유리, 및 세라믹 비드를 포함한다.
코팅 조성물은 적어도 1종의 기존 코팅 첨가제, 예컨대 응집제, 조용매, 계면활성제, 완충제, 중화제, 증점제, 비점증 레올로지 개질제, 분산제, 보습제, 습윤제, 방미제 (mildewcide), 살생물제, 가소제, 거품형성 억제제 (antifoaming agent), 소포제 (defoaming agent), 피막 방지제(anti-skinning agent), 착색제, 유동제, 가교결합제, 및 항산화제를 추가로 함유할 수 있다.
코팅 조성물의 제조
코팅 조성물의 제조는 당해 기술분야의 익히 공지된 방법일 수 있으며, 지시된 비율로 적절한 코팅 성분을 혼합하여 코팅 뿐만 아니라 원하는 특성을 갖는 최종 건조 코팅 필름을 제공하는 공정을 포함한다.
코팅 조성물의 적용
코팅 조성물은 종래의 도포 방법, 예컨대 브러슁, 롤러 도포, 및 분무 방법, 예컨대 공기-미립화 분무, 공기-보조식 분무, 무공기 (airless) 분무, 고체적 저압 분무, 및 공기-보조식 무공기 분무에 의해 도포될 수 있다.
코팅 도포용으로 적합한 기재 (substrate)는 콘크리트, 시멘트 보드, 중간-밀도 섬유 보드 (MDF) 및 입자 보드, 석고 보드, 목재, 석재, 금속, 플라스틱, 벽 종이 및 텍스타일 등을 포함한다. 바람직하게는, 모든 기재는 수계 또는 용매계 프라이머에 의해 사전 프라이밍된다.
실시예
I. 원료
Figure pct00005
Figure pct00006
II. 시험 과정
1. TiO2-함유 코팅 및 투명 코팅을 위한 광택 보유력 시험
코팅 조성물의 드로운다운은 알루미늄 시트 (TiO2-함유 코팅의 경우) 또는 40 % PVC 코팅 (투명 코팅의 경우)에서 150 μm Bird Film ApplicatorTM로 제조되었다(40 % PVC 코팅 제형은 표 1에 기재되어 있음). 코팅은 25 ℃ 하에 일정 온도의 룸 (CTR: Constant Temperature Room)에서 1주일 동안 건조시키고 60 도 기하학에서 건조 코팅의 표면 광택은 BYK-Gardner Micro-TRI-Gloss 20/60/85 광택 측정기로 결정되었으며, A1로 기록되었다. 코팅은 이어서 Q-Lab Corporation으로부터의 QUV 촉진 내후성 시험기에 1800 시간 동안 (투명 코팅의 경우) 및 1100 시간 (TiO2-함유 코팅의 경우) 동안 넣은 후 꺼내어 냉각시키고 건조시켰다. 60 도 기하학에서 건조 코팅의 표면 광택은 동일한 광택 측정기로 결정되었으며 A2로 기록되었다. 각 코팅에 대한 광택 보유력은 식 A2/A1×100 %로 계산되었으며 표 3에 기록되었다.
표 1. 40 % PVC 코팅 제형*
Figure pct00007
* 분쇄 성분은 고속 Cowles 분산기를 사용하여 혼합하였다. 렛-다운 성분은 종래의 실험실 혼합기를 사용하여 첨가하였다.
III. 실험 실시예
1. 폴리머 바인더의 제조
1) 비교 폴리머 바인더 1
모노머 에멀젼은 855.1 g의 BA, 993.1 g의 MMA, 18.87 g의 AA, 18.6 g의 50 % AM 용액, 22.59 g의 28 % SLS 용액, 및 475 g의 탈이온 (DI) 수를 교반하면서 혼합하고 유화시켜 제조하였다. 22.59 g의 28 % SLS 용액 및 706 g의 DI 수를 이어서 기계적 교반기가 장착된 5-리터 멀티-넥 플라스크에 넣었다. 플라스크의 내용물을 질소 대기 하에 90 ℃로 가열하였다. 교반된 플라스크에, 21.7g의 DI 수 중 5.61 g의 탄산나트륨, 56.4 g의 모노머 에멀젼, 23.9 g의 DI 수 중 7.71 g의 APS를 첨가하였다. 이어서 잔류 모노머 에멀젼, 412 g의 DI 수 중 0.96 g의 APS를 65 분에 걸쳐 점진적으로 플라스크에 첨가하였다. 반응기 온도는 88 ℃로 유지하였다. 이어서, 30 g의 DI 수를 사용하여 반응기로의 에멀젼 공급 라인을 헹구었다. 그 후, 반응 혼합물을 실온에서 1 시간 더 교반한 다음, 실온으로 냉각시켰다. NH4OH (25 % 활성)를 사용하여 최종 pH 값을 8.5로 조정하였다. 비교 폴리머 바인더 1은 고체가 50.27 %이며 입자 크기가 132 nm이다.
2) 비교 폴리머 바인더 2
비교 폴리머 바인더 2는 상이한 모노머 에멀젼을 사용하는 것을 제외하고는 비교 폴리머 바인더 1을 제조하기 위한 과정에 따른 유사한 과정에 의해 제조하였다. 비교 폴리머 바인더 2에 대한 모노머 에멀젼은 855.1 g의 BA, 983.7 g의 MMA, 18.87 g의 AA, 18.6 g의 50 % AM 용액, 9.4 g의 UV 흡수제 모노머 B, 22.59 g의 28 % SLS 용액 및 475 g의 DI 수를 교반하면서 혼합하여 제조하였다. 비교 폴리머 바인더 2는 고체가 49.98 %이며 입자 크기가 137 nm이다.
3) 비교 폴리머 바인더 3
비교 폴리머 바인더 3은 상이한 모노머 에멀젼을 사용하는 것을 제외하고는 비교 폴리머 바인더 1을 제조하기 위한 과정에 따른 유사한 과정에 의해 제조하였다. 모노머 에멀젼은 855.1 g의 BA, 983.7 g의 MMA, 18.87 g의 AA, 18.6 g의 50 % AM 용액, 9.4 g의 UV 흡수제 모노머 A, 22.59 g의 28 % SLS 용액 및 475 g의 DI 수를 교반하면서 혼합하여 제조하였다. 비교 폴리머 바인더 3은 고체가 49.93 %이며 입자 크기가 137 nm이다.
4) 비교 폴리머 바인더 4
비교 폴리머 바인더 4는 상이한 모노머 에멀젼을 사용하는 것을 제외하고는 비교 폴리머 바인더 1을 제조하기 위한 과정에 따른 유사한 과정에 의해 제조하였다. 모노머 에멀젼은 855.1 g의 BA, 964.9 g의 MMA, 18.87 g의 AA, 18.6 g의 50 % AM 용액, 28.2 g의 UV 흡수제 모노머 B, 22.59 g의 28 % SLS 용액 및 475 g의 DI 수를 교반하면서 혼합하여 제조하였다. 비교 폴리머 바인더 4는 고체가 49.92 %이며 입자 크기가 136 nm이다.
5) 폴리머 바인더 5
폴리머 바인더 5는 상이한 모노머 에멀젼을 사용하는 것을 제외하고는 비교 폴리머 바인더 1을 제조하기 위한 과정에 따른 유사한 과정에 의해 제조하였다. 모노머 에멀젼은 855.1 g의 BA, 964.9 g의 MMA, 18.87 g의 AA, 18.6 g의 50 % AM 용액, 28.2 g의 UV 흡수제 모노머 A, 22.59 g의 28 % SLS 용액 및 475 g의 DI 수를 교반하면서 혼합하여 제조하였다. 폴리머 바인더 5는 고체가 50.12 %이며 입자 크기가 136 nm이다.
6) 폴리머 바인더 6
폴리머 바인더 6은 상이한 모노머 에멀젼을 사용하는 것을 제외하고는 비교 폴리머 바인더 1을 제조하기 위한 과정에 따른 유사한 과정에 의해 제조하였다. 모노머 에멀젼은 855.1 g의 BA, 964.9 g의 MMA, 18.87 g의 AA, 18.6 g의 50 % AM 용액, 18.8 g의 UV 흡수제 모노머 A, 22.59 g의 28 % SLS 용액 및 475 g의 DI 수를 교반하면서 혼합하여 제조하였다. 폴리머 바인더 6은 고체가 49.85 %이며 입자 크기가 130 nm이다.
7) 폴리머 바인더 7
폴리머 바인더 7은 상이한 모노머 에멀젼을 사용하는 것을 제외하고는 비교 폴리머 바인더 1을 제조하기 위한 과정에 따른 유사한 과정에 의해 제조하였다. 모노머 에멀젼은 855.1 g의 BA, 964.9 g의 MMA, 18.87 g의 AA, 18.6 g의 50 % AM 용액, 56.4 g의 UV 흡수제 모노머 A, 22.59 g의 28 % SLS 용액 및 475 g의 DI 수를 교반하면서 혼합하여 제조하였다. 폴리머 바인더 7은 고체가 49.91 %이며 입자 크기가 136 nm이다.
2. 코팅 조성물의 제조
1) 투명 코팅의 제조
100 g의 폴리머 바인더 및 5 g의 TEXANOLTM 응집제를 혼합하고 24 시간 동안 교반하여 투명 코팅을 제조하였다.
2) 18 PVC 이산화티탄-함유 코팅의 제조
18 PVC 이산화티탄-함유 코팅은 표 2의 과정에 따라 제조하였다. 분쇄 성분은 고속 Cowles 분산기를 사용하여 혼합하였다. 렛-다운 성분은 종래의 실험실 혼합기를 사용하여 첨가하였다.
표 2. 18 PVC 이산화티탄-함유 코팅 제형
Figure pct00008
IV. 결과
비교 폴리머 바인더 1 내지 4 및 폴리머 바인더 5 내지 7은 광택 보유력 시험을 위해 투명 코팅 및 18 PVC TiO2-함유 코팅으로 제조하였다.
표 3. 상이한 UV 흡수제를 사용한 광택 보유력
Figure pct00009
UV 흡수제 모노머 A는 n이 6인 화학식 III을 갖는 2-(2'-하이드록시-3'-3급 부틸-5'-메타크릴에틸옥실레이트 에틸레닐카복시 페닐)-2H-벤조트리아졸인 반면 UV 흡수제 모노머 B는 CH2CH2O의 반복 단위를 갖지 않는 화학식 IV를 갖는 2-(2'-하이드록시-5'-메타크릴 에틸페닐)-2H-벤조트리아졸이다.
화학식 IV
Figure pct00010
UV 흡수제 모노머 A와 UV 흡수제 모노머 B 간의 주요 차이점은 UV 흡수제 모노머 A가 6개의 CH2CH2O 반복 단위 (n=6)를 포함하는 반면 UV 흡수제 모노머 B는 CH2CH2O 반복 단위를 포함하지 않는다 점이다. UV 흡수제 모노머 A는 본 발명의 비닐 작용화된 벤조트리아졸인 반면 UV 흡수제 모노머 B는 그렇지 않다.
표 3에 나타낸 바와 같이, 임의의 UV 흡수제를 중합시키지 않는 비교 폴리머 바인더 1과 비교하여 UV 흡수제 모노머를 중합시키는 비교 폴리머 바인더 2 내지 4는 투명 코팅에 대해 개선된 광택 보유력을 갖지만, 18 PVC TiO2-함유 코팅에 대해서는 광택 보유력이 개선되지 않았다. 비교 폴리머 바인더 3 (중합된 UV 흡수제 모노머 A)은 비교 폴리머 바인더 2 및 4 (중합된 UV 흡수제 모노머 B)와 비교하여 투명 코팅에서 훨씬 양호한 광택 보유력을 가졌다.
더 높은 수준의 UV 흡수제 모노머 A (폴리머 바인더의 총 건조 중량을 기준으로 한 중량으로 적어도 1 %)를 중합시키는 폴리머 바인더 5 내지 7은 투명 코팅과 18 PVC TiO2-함유 코팅 둘 다에 대해 상당히 개선된 광택 보유력을 제공하였다. 특정 UV 흡수제 뿐만 아니라 로딩 수준은 TiO2-함유 코팅의 광택 보유력에 중요한 역할을 했다고 결론지을 수 있다.

Claims (9)

  1. 코팅 조성물로서, 폴리머 바인더, 및 상기 코팅 조성물의 총 건조 중량을 기준으로 한 건조 중량으로, 1% 내지 40%의 이산화티탄 입자를 포함하되, 상기 폴리머 바인더는, 중합 단위로서, 상기 폴리머 바인더의 총 건조 중량을 기준으로 한 건조 중량으로, 50% 내지 99%의 에틸렌계 불포화 비이온성 모노머, 및 하기 화학식 I을 갖는 1% 내지 5%의 비닐 작용화된 벤조트리아졸을 포함하는, 코팅 조성물:
    화학식 I
    Figure pct00011

    식 중, n은 6 내지 40의 정수이며;
    R1은 메틸 아크릴레이트, 메타크릴아미드, 아크릴레이트, 아크릴아미드, 비닐 에테르, 및 알릴 에테르로부터 선택되는 비닐-함유 기이며;
    R2는 C1-4 알킬렌 및 C1-5 알킬레닐카복시로부터 선택되며;
    X1, X2, X3 또는 X4는 각각 독립적으로 H, C1-10 알킬, OH 및 OCH3로부터 선택되며;
    Y1, Y2, Y3 또는 Y4는 각각 독립적으로 H, OH 및 OCH3로부터 선택된다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 폴리머 바인더는, 중합 단위로서, 상기 폴리머 바인더의 총 건조 중량을 기준으로 한 건조 중량으로, 0.1% 내지 20%의, 카복실, 카복실산 무수물, 하이드록실, 아미드, 아미노, 우레이도, 아세토아세테이트, 설포네이트, 포스포네이트, 및 이들의 임의의 조합물로부터 선택된 적어도 1개의 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 모노머를 추가로 포함하는, 코팅 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 비닐 작용화된 벤조트리아졸은 하기 화학식 II를 갖는 2-(2'-하이드록시-3'-3급 부틸-5'-메타크릴에틸옥실레이트 에틸페닐)-2H-벤조트리아졸인, 코팅 조성물.
    화학식 II
    Figure pct00012

    식 중, n은 6 내지 20의 정수이다.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 비닐 작용화된 벤조트리아졸은 하기 화학식 III을 갖는 2-(2'-하이드록시-3'-3급 부틸-5'-메타크릴에틸옥실레이트 에틸레닐카복시 페닐)-2H-벤조트리아졸인, 코팅 조성물:
    화학식 III
    Figure pct00013

    식 중, n은 6 내지 20의 정수이다.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 I을 갖는 상기 비닐 작용화된 벤조트리아졸은, 상기 폴리머 바인더의 총 건조 중량을 기준으로 한 건조 중량으로, 2% 내지 4%인, 코팅 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 I을 갖는 상기 비닐 작용화된 벤조트리아졸은 R1이 메틸 아크릴레이트 또는 아크릴레이트인, 코팅 조성물.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 I을 갖는 상기 비닐 작용화된 벤조트리아졸은 R2가 에틸렌 또는 에틸레닐카복시인, 코팅 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 I을 갖는 상기 비닐 작용화된 벤조트리아졸은 X1, X2, X3 및 X4 중 어느 하나가 H, OH 또는 t-부틸인, 코팅 조성물.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 I을 갖는 상기 비닐 작용화된 벤조트리아졸은 Y1, Y2, Y3 및 Y4 중 어느 하나가 H 또는 OH인, 코팅 조성물.
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