KR20180050337A - 재활용성이 개선된 직접 프린트를 위한 방법 및 조성물 - Google Patents

재활용성이 개선된 직접 프린트를 위한 방법 및 조성물 Download PDF

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Abstract

본 개시내용은 플라스틱 물품의 외부 표면 상에 디지털 프린팅하기 위한 잉크 조성물에 관한 것이다. 잉크 조성물은 잉크 제거-촉진 첨가제를 포함한다. 일부 양태에서, 잉크 제거-촉진 첨가제는 이미지가 상승된 온도에서 액체-기반 용액에 노출될 때, 물품의 외부 표면으로부터 이미지의 분리 또는 느슨하게 함을 촉진시킬 수 있다. 또한, 개시된 잉크 조성물을 사용하여 그 위에 프린팅된 이미지를 갖는 외부 표면을 갖는 재활용 가능한 플라스틱 물품, 및 플라스틱 용기로부터 경화된 잉크를 제거하는 방법이 개시된다. 본 요약서는 특정 분야에서 연구 목적을 위한 검색 도구로서 의도되고, 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.

Description

재활용성이 개선된 직접 프린트를 위한 방법 및 조성물
관련 출원에 대한 상호 참조문헌
본 출원은 2015년 9월 4일자로 출원된 미국 특허 출원 제14/846,032호를 우선권으로 주장하며, 이러한 미국 특허 출원은 2014년 10월 30일자로 출원된 미국 특허 출원 제14/528,324호의 일부 계속 출원이며, 이는 2011년 6월 24일자로 출원된 미국 특허 출원 제13/168,181호의 분할 출원으로서 현재 미국 특허 제8,876,979호 등록되었으며, 이러한 미국 특허는 2010년 7월 1일자로 출원된 미국 가출원 제61/360,512호를 우선권으로 주장하고, 추가로 2009년 10월 20일자로 출원된 미국 특허 출원 제12/581,952호의 일부 계속 출원이며, 이는 2008년 10월 20일자로 출원된 미국 가출원 제61/106,860호를 우선권으로 주장하였으며, 상기 문헌 모두는 본 명세서에 충분히 개시된 것처럼 본 명세서에 참고로 포함된다.
기술 분야
본 발명은 일반적으로 플라스틱 물품의 외부 표면 상에 디지털 프린팅하기 위한 잉크 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 개선된 접착력 및/또는 재활용 특징을 지닌 디지털 이미지를 갖는 플라스틱 용기를 포함하는, 물품 상에 프린팅된 디지털 이미지를 갖는 플라스틱 물품뿐만 아니라, 이의 재활용을 용이하게 하기 위한 방법에 관한 것이다.
플라스틱 용기 산업은 점차 증가하는 양의 재활용물을 지속적으로 이용한다. 용기 제조업체는, 최근에, 종래의 통상적인 라벨링 기술과 경쟁하고 잠재적으로 이를 대체하기 위해 충분한 정의 및 품질을 갖는 디지털 프린팅된 라벨을 갖는 용기를 생산하기 시작하였다. 이러한 프린팅 기술의 예는 공동 소유인 미국 특허 제7,625,059호 및 미국 특허 제7,736,713호에 기술되어 있으며, 이러한 문헌은 전문이 본 명세서에 참고로 포함된다.
잠재적인 문제(potential challenge)는 통상적인 용기 재활용 공정에 디지털 프린팅된 라벨을 갖는 용기를 도입할 때 발생한다. 일부 문제는 미국 특허 출원 제12/581,952호에 언급되고 논의되었으며, 이러한 문헌은 또한, 전문이 본 명세서에 참고로 포함된다. 용기 제조업체, 브랜드 소유자, 최종 사용자, 및 정부 기관 간에는 플라스틱 용기 재활용 노력을 개선시키고 증가시키려는 분명한 경향이 있다. 결과적으로, 현재의 재활용 기반시설 및 공정과 충분히 호환 가능하거나, 산업 전반의 변화를 달성하기 위해 충분한 인센티브(incentive) 및/또는 볼륨(volume)을 제공하는 산업상 허용되는 물품을 제공하는 것이 요망된다. 적어도 초기에, 현재 산업 표준 공정들, 즉, 통상적으로 가성 고온 세척(caustic high-temperature washing) 및 그라인딩(grinding)을 포함하는 공정을 이용하여, 재활용 가능한 디지털 프린팅된 물품을 제공하는 것이 요망될 것이다. 이와 같이, 이의 유효 수명 전반에 걸쳐 품질 문제를 지니지 않으면서 물품에 접착하면서도 플라스틱 재활용 공정 동안 더욱 용이하게 제거 가능한, 디지털 이미지를 갖는 용기와 같은, 디지털 프린팅된 플라스틱 물품이 요구된다.
예시적인 양태에서, 플라스틱 물품 상에 디지털 프린팅을 위한 잉크 조성물이 개시된다. 잉크 조성물은 일반적으로, 베이스 잉크(base ink); 잉크 제거-촉진 첨가제(ink removal-promoting additive); 및 잉크 제거-촉진 첨가제의 적어도 일부를 용해시킬 수 있는 담체(carrier)를 포함한다. 제거-촉진 첨가제는 프린팅된 디지털 이미지가 사전결정된 상승된 온도에서 또는 그러한 온도 부근에서 액체-기반(예를 들어, 수계) 용액에 노출될 때, 플라스틱 물품의 외부 표면으로부터 잉크의 경화된 점적의 적어도 일부를 분리시키거나 느슨하게 하도록 구성되거나 선택된다. 이러한 사전결정된 상승된 온도는 비제한적으로, 통상적인 재활용 공정과 관련된 온도를 포함할 수 있다.
다른 양태에서, 잉크의 경화된 점적에 의해 표면 위에 프린팅된 디지털 이미지를 갖는 외부 표면을 갖는 재활용 가능한 플라스틱 물품이 개시된다. 잉크의 점적은 제거-촉진 첨가제를 포함하는 상기에서 요약된 바와 같은 잉크의 조성물을 포함한다. 플라스틱 용기로부터 상기 잉크의 제거를 위한 방법, 및 이러한 재활용을 용이하게 하기 위한 방법의 구현예가 또한 개시된다.
본 발명의 추가적인 장점은 부분적으로 하기 설명에 기술될 것이고, 부분적으로, 설명으로부터 명백해질 것이거나, 본 발명의 실시에 의해 학습될 수 있다. 본 발명의 장점은 첨부된 청구범위에서 특별히 지적된 구성요소 및 조합에 의해 실현되고 달성될 것이다. 상기 일반적인 설명 및 하기 상세한 설명 둘 모두가 단지 예시적이고 설명적인 것이고, 청구된 바와 같은 본 발명을 제한하지 않는 것으로 이해될 것이다.
본 발명의 구현예는 일례로서, 첨부된 도면을 참조로 하여 설명될 것이며, 도면에서:
도 1은 일반적으로, 용기 상에 프린팅된 디지털 이미지의 구현예를 갖는 플라스틱 용기의 일부의 측면도;
도 2는 플라스틱 물품 상에서 프린팅된 이미지의 수용성(acceptability)을 평가하기 위해 사용될 수 있는 품질 검사 표/매트릭스의 일반적인 예시도.
다양한 양태에서, 본 발명의 구현예가 상세히 언급될 것이며, 이의 예는 본 명세서에 기술되고 첨부된 도면에 예시된다. 본 발명이 구현예와 함께 기술될 것이지만, 이러한 것은 본 발명을 이러한 구현예로 제한하도록 의도되지 않는 것으로 이해될 것이다. 반대로, 본 발명은 대안, 변형 및 균등물을 포함하는 것으로 의도되며, 이는 첨부된 청구범위에 의해 규정된 바와 같이, 본 발명의 사상 및 범위 내에 포함될 수 있다.
일반적인 맥락에서, 그리고 비제한적으로, 도 1에는 일반적으로, 프린팅된 이미지(20)의 일 구현예를 갖는 플라스틱 물품(예를 들어, 용기)의 표면(10)의 일부가 예시되어 있다. 이미지(20)의 예시된 구현예는 복수의 베이스 코트 잉크 점적(32)으로 이루어질 수 있는 베이스 코트(30)를 포함하고, 또한, 복수의 제2 코트 잉크 점적(42)으로 이루어질 수 있는 제2 코트(40)를 포함할 수 있다.
본 개시내용과 관련된 용기(병을 포함함)는 플라스틱 물질 또는 수지(예를 들어, 아크릴로나이트릴-부타디엔-스타이렌(ABS), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리스타이렌(PS), 폴리에틸렌(PE)(고밀도 폴리에틸렌(HDPE)을 포함함), 폴리프로필렌(PP), 폴리염화비닐(PVC), 등)로 이루어진다. 또한, 용기는 단일층 또는 다중층 용기일 수 있고, 비제한적으로, 사출 성형, 취입 성형, 열성형, 등을 포함하는 다양한 통상적인 형성 기술을 이용하여 형성될 수 있다. 일 구현예에서, 최외층/표면은 버진(virgin) 플라스틱 물질로 이루어질 수 있다. 그러나, 본 개시내용의 교시에 따른 용기가 또한 용기의 외층에 소정 백분율의 재활용된 내용물을 포함하는, 일부 백분율의 재활용된 내용물을 포함할 수 있다는 것이 주지된다.
구현예에서, 물품(예를 들어, 용기)은 제1 코트, 또는 베이스 코트(예를 들어, 도 1에 도시된 베이스 코트(30))를 포함할 수 있다. 베이스 코트(30)는 물품의 외부 표면 상에 프린팅되고(예를 들어, 드롭 온 디맨드형 잉크 제트 공정(drop-on-demand ink jet process)에 의해 디지털 프린팅되고) 후속하여 경화되거나 경화가 가능한, 복수의 베이스 코트 잉크 점적(32)으로 이루어질 수 있다. 잉크는 UV 경화 가능한 잉크일 수 있는데, 이는 UV 또는 LED 램프를 포함하지만, 이로 제한되지 않는, 다양한 공지된 수단에 의해 적용될 수 있는 UV 방사선에 의해 경화 가능하다. 잉크 점적은 모노머-기반일 수 있고, 잉크 점적의 적용을 개선시키고/거나(예를 들어, 프린팅을 위한 양호한 가공 특징을 제공하고/거나) 시각적 특징(예를 들어, 칼라 또는 텍스쳐(texture))을 제공하는 역할을 하는 잉크 조성물로 이루어질 수 있다. 구현예에 대하여, 베이스 코트(30)는 백색 부분 및/또는 무색 부분을 포함할 수 있다. 또한, 개시된 잉크 점적, 즉, 모노머-기반인 잉크 점적과 관련하여, 경화는 잉크 점적을 중합시킬 수 있다. 사용되는 잉크가 용매-기반이 아니기 때문에, 잉크는 재활용 공정 동안 잉크가 용액 중에서 번지지 않고, 용매와 같이, 휘발성 물질을 발산하도록 구성될 수 있다. 미국환경보호청(U.S. Environmental Protection Agency, EPA)이 용매에 대한 지침을 공포하였다는 것이 주지된다. 그러나, 폴리머는 고체이고, 휘발성 물질을 플래시 오프(flash off)하거나 발산하지 못한다. 즉, 본 명세서에 개시된 바와 같은 잉크의 분리는 본질적으로 기계적일 수 있는데, 이는 잉크가 경화된 폴리머 상태에 있고, 화학적 용해의 일부를 포함하기보다 오히려, (예를 들어, 플레이크(flake) 또는 필름 형태로) 물리적으로 제거될 수 있기 때문이다.
상기에서 요약된 바와 같이, 잉크 점적을 구성하는 잉크 조성물은 제거-촉진 첨가제를 포함한다. 일부 양태에서, "제거-촉진 첨가제"는 적어도 1종의 친수성 성분 또는 산성 성분을 포함한다. 친수성 성분은 친수성(물을 좋아하는(water-loving)) 성질을 나타내는 1종 이상의 조성 요소를 포함할 수 있다. 산성 성분은 산성 성질을 나타내는 1종 이상의 조성 요소를 포함할 수 있다. 일부 구현예에 대하여, 제거-촉진 첨가제는 친수성 성분과 산성 성분의 조합, 즉, 적어도 두 개의 제거 촉진 첨가제의 조합을 포함할 것이다. 일부 잉크 점적 조성물, 즉, 제거-촉진 첨가제가 친수성 성분 및 산 성분 둘 모두를 포함하는 "이중" 조성물에 대하여, 단지 단일 첨가제를 갖는 조성물의 사용과 유사한 결과를 제공하기 위해 (전체에 대해) 적은 중량 백분율이 사용될 수 있다.
이러한 친수성 성분은 요망되는 작용성을 제공하는 친수성 모노머, 친수성 올리고머, 및 수분산성 모노머를 포함할 수 있다. 친수성 모노머는 종종, 이의 골격 구조에서, 할로겐 이외에, 산소 또는 질소 원자를 갖는 것으로서 특징된다. 이러한 모노머는 통상적으로 물 및 케톤과 같은 극성 용매에 의해 공격 받기 쉽다. 친수성 모노머는 또한, 열 분해에 대한 보다 낮은 내성을 갖는 경향이 있다. 결과적으로, 관련된 잉크 점적 중에 1종 이상의 친수성 성분의 포함은 나중에(예를 들어, 사용후 재활용의 포인트), 물품의 플라스틱 구조로부터 이미지(즉, 경화된 잉크 점적)의 분리를 개선시킬 수 있다. 일례로서 그리고 비제한적으로, 경화된 상태에서, 폴리머의 친수성 부분은 통상적으로 물을 흡수할 것이다. 이러한 것이 발생할 때, 물은 가소제로서 작용하여, 폴리머의 사슬의 이동성을 증가시킬 수 있다. 증가된 이동성은 폴리머를 연화시켜, 이를 더욱 제거하기 쉽게 만들 수 있다. 이와 같이, 상승된 온도에서 제거-촉진 첨가제(예를 들어, 친수성 모노머)를 갖는 잉크 조성물로 이루어진 이미지를 포함하는, 용기와 같은 플라스틱 물품의, 액체-기반 용액(예를 들어, 교반된 물)에 대한 노출은 잉크 조성물(즉, 친수성 모노머)의 연화, 및 플라스틱 물질으로부터 이미지의 분리를 증진시킬 것이다. 상승된 온도는 사전결정될 수 있고, 물품이 통상적으로 일반적인 사용에서 격게 되는 온도보다 높은 온도일 수 있다. 또한, 요망되는 정도로, 접착력-분리 임계값은 (예를 들어, 재활용 공정 동안) 연화 및 후속 제거가 실질적으로 상승된 온도에서만 일어나고 일반적인 의도된 사용 동안 실질적으로 방지되도록 설정될 수 있다. 지방족 우레탄 아크릴레이트가 일반적으로 물을 흡수하고 잠재적으로 친수성 성분으로서 사용될 수 있는 일반적인 부류의 친수성 모노머라는 것이 주지된다. 또한, 잉크 제트/디지털 프린트 적용을 위해 적절하게 점성을 나타내는 경우(즉, 너무 점성을 나타내지 않는 경우), 일부 친수성 올리고머는 또한, 친수성 성분으로서 사용될 수 있다.
비제한적으로, 일부 구현예에 대하여, 제거-촉진 첨가제는 0% 부근 내지 20 중량%만큼의 범위 내의 총 중량(즉, 관련된 잉크 및 제거-촉진 첨가제의 총 중량)에 대한 중량%를 갖는 친수성 모노머를 포함할 수 있다. 일부 구현예에 대하여, 제거-촉진 첨가제의 중량%는 총 중량의 0 부근 내지 10%의 범위 내에 속할 것이다. 비제한적으로, 사용될 수 있는 친수성 모노머의 예는 메톡시 폴리에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트(예를 들어, Sartomer USA, LLC(Sartomer)에 의해 상업화된, CD 553)이다.
일부 수분산성 모노머가 또한 친수성이고, 경화될 때 물을 흡수하는 것으로 나타나는 것이 주지된다. 이러한 조성물과 관련하여, 물은 가소제로서 작용하고 경화된 잉크 조성물(예를 들어, 용기의 표면 상의 경화된 잉크 필름)을 연화시켜, 재활용 공정 동안 잉크 필름을 제거하기 더욱 용이하게 만들 수 있다. 본 개시내용의 구현예와 관련하여, 잉크 조성물에 적절한 친수성 성분의 포함은 물품의 유효 수명 전반에 걸쳐 물품 기판에 대한 잉크의 제트-능력 및 접착력을 유지하면서, 잉크에 친수성 품질을 부가할 수 있다.
산성 성분은 측정 가능한 산성 값을 갖는 산성 모노머를 포함한다. 측정 가능한 양이 pH, 산 중량%, 또는 알칼리 화학물질의 적정값(예를 들어, mg KOH/g[모노머 1 그램당 칼륨 하이드록사이드의 밀리그램])을 기초로 할 수 있다는 것이 주지된다. 또한, 예를 들어, 경화된 상태에서, 폴리머의 산성 부분은 가성 용액에 취약할 수 있다. 폴리머 사슬의 산성 작용성과 용액의 알칼리성 간의 반응은 적용된 기판에 대한 접착력의 감소를 나타내어, 폴리머의 분리를 촉진시킬 수 있다. 비제한적으로, 사용될 수 있는 산성 모노머의 예는 산성 아크릴레이트 올리고머(예를 들어, CN 147, Sartomer에 의해 상업화됨) 및 일작용성 산 에스테르(예를 들어, CD 9050, Sartomer에 의해 상업화됨)를 포함한다. 예를 들어, 산성 성분을 포함하는 용기가 세척물(wash)(예를 들어, 통상적인-타입의 가성 세척물)과 접촉될 때, 관련된 결합이 파괴되어, 플라스틱 기판으로부터 프린팅된 이미지(잉크의 점적)의 의도된 분리를 촉진시킬 수 있다.
다른 양태에서, 제거-촉진 첨가제는 플라스틱 물품의 표면으로부터 경화된 잉크 조성물의 제거를 촉진시킬 수 있는 이의 요망되는 성질에 따라 구성되거나 달리 선택된다. 예를 들어, 일 양태에서, 제거-촉진 첨가제는 통상적인 재활용 공정에서 통상적으로 사용되는 온도보다 낮은 유리전이온도와 함께 비교적 높은 용매 용해도 및 비교적 높은 수용해도를 나타내는 것이 요망된다. 이를 위하여, 예시적인 양태에 따르면, 제거-촉진 첨가제는 약 130℃ 미만인 유리전이온도(Tg)를 나타낸다. 이는 약 120℃ 미만, 약 110℃ 미만, 약 100℃ 미만, 약 90℃ 미만, 약 80℃ 미만, 약 70℃ 미만, 약 60℃ 미만, 또는 심지어 약 50℃ 미만인 유리전이온도(Tg)를 나타내는 제거-촉진 첨가제를 포함할 수 있다. 추가 양태에서, 잉크 제거-촉진 첨가제는 약 50℃ 내지 약 130℃ 범위의 유리전이온도(Tg)를 갖는다. 또 다른 양태에서, 잉크 제거-촉진 첨가제는 약 55℃ 내지 약 125℃, 또는 약 65℃ 내지 약 105℃, 또는 약 55℃ 내지 약 95℃ 범위의 유리전이온도(Tg)를 갖는다. 또 다른 양태에서, 잉크 제거-촉진 첨가제는 임의의 상기 예시적인 값으로부터 유도된 임의의 범위의 유리전이온도(Tg)를 가질 수 있다.
당업자가 인식하는 바와 같이, 수용해도의 요망되는 수준은 예를 들어, 제거-촉진 첨가제의 산가의 함수로서 특징될 수 있다. 산가는 알칼리성 화학물질의 적정된 값의 측면에서 표현될 수 있다(예를 들어, mg KOH/g[제거-촉진 첨가제 1 그램당 칼륨 하이드록사이드의 밀리그램]). 이러한 양태에서, 제거-촉진 첨가제는 110 mg KOH/gm, 120 mg KOH/gm, 130 mg KOH/gm, 140 mg KOH/gm, 150 mg KOH/gm, 160 mg KOH/gm, 170 mg KOH/gm, 180 mg KOH/gm, 190 mg KOH/gm, 200 mg KOH/gm, 210 mg KOH/gm, 220 mg KOH/gm, 230 mg KOH/gm, 및 240 mg KOH/gm의 값을 포함하는, 약 100 mg KOH/gm 내지 약 250 mg KOH/gm 범위의 산가를 나타낼 수 있다. 추가 양태에서, 잉크 제거-촉진 첨가제는 175 mg KOH/gm, 185 mg KOH/gm, 및 195 mg KOH/gm의 값을 포함하는, 약 150 mg KOH/gm 내지 약 205 mg KOH/gm 범위의 산가를 갖는다. 또 다른 양태에서, 잉크 제거-촉진 첨가제는 임의의 상기 예시된 값으로부터 유도된 임의의 범위의 산가를 가질 수 있다.
추가 양태에서, 제거-촉진 첨가제는 약 100℃ 미만의 유리전이온도(Tg) 및 약 100 mg KOH/gm 내지 약 250 mg KOH/gm 범위의 산가를 나타낼 수 있다. 또 다른 양태에서, 잉크 제거-촉진 첨가제는 약 50℃ 내지 약 90℃ 범위의 유리전이온도(Tg) 및 약 150 mg KOH/gm 내지 약 205 mg KOH/gm 범위의 산가를 나타낼 수 있다. 또 다른 양태에서, 잉크 제거-촉진 첨가제는 임의의 상기 예시적인 값으로부터 유도된 유리전이온도(Tg) 및 산가를 가질 수 있다.
수용해도 및 유리전이온도의 요망되는 조합을 나타내는 제거 촉진 첨가제를 선택함으로써, 재활용 공정에 대한 전구체로서 잉크의 제거 공정을 촉진시키면서 또한, 요망되는 접착력, 내스크래치성, 및 내용매성을 나타내는 경화 가능한 잉크를 제공하는 것이 가능하다. 제거-촉진 첨가제의 Tg를 초과하는 온도에서 가성 수성 환경으로 처리될 때, 첨가제의 연화가 일어날 수 있고, 이에 따라, 잉크가 프린팅된 플라스틱의 표면으로부터 경화된 잉크 층의 비교적 보다 깨끗한 탈착을 야기시킬 수 있다.
이러한 제거-촉진 첨가제는 잉크 조성물에, 잉크 조성물의 약 1 내지 약 20 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 이는 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 및 19 중량%의 특정 예시적인 양을 추가로 포함할 수 있다. 추가 양태에서, 잉크 제거-촉진 첨가제는 임의의 상기 예시적인 값으로부터 유도된 임의의 범위의 양으로 존재할 수 있다. 예를 들어, 제거-촉진 첨가제는 잉크 조성물에, 잉크 조성물의 약 5 내지 약 20 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
예시적인 양태에서, 수용해도 및 비교적 낮은 유리전이온도의 상기 조합을 나타내는 잉크 제거-촉진 첨가제는 스타이렌 말레산 무수물 수지를 포함한다. 또 다른 양태에서, 스타이렌 말레산 무수물 수지는 스타이렌 말레산 무수물 코폴리머의 코폴리머일 수 있다. 또 다른 양태에서, 스타이렌 말레산 무수물은 에스테르화된 스타이렌 말레산 무수물이다. 제거-촉진 첨가제로서 사용하기에 적합한 예시적인 비-제한적인 상업적으로 입수 가능한 스타이렌 말레산 무수물 수지는 Total로부터의 Cray Valley SMA®3840 및 SMA®1440F 수지이다.
추가 양태에서, 잉크 점적을 구성하는 잉크 조성물은 또한, 잉크 제거-촉진 첨가제의 적어도 일부를 가용화시키고 용해시킬 수 있는 담체를 포함한다. 담체는 모노머 기반 또는 용매 기반일 수 있다. 담체로서 사용될 수 있는 예시적인 모노머는 아크릴 모노머의 부류를 포함한다. 예시적인 양태에서, 적합한 아크릴 모노머는 1,3-부틸렌 글리콜 다이아크릴레이트, 1,6-헥산디올 다이아크릴레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 아이소보르닐 아크릴레이트, 또는 아이소데실 메타크릴레이트, 또는 이들의 조합물을 포함할 수 있다. 일부 양태에서, 아크릴 모노머는 1,3-부틸렌 글리콜 다이아크릴레이트, 1,6-헥산디올 다이아크릴레이트, 및 1,3-부틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트로부터 선택된다. 상기에 주지된 바와 같이, 양태에서, 제거-촉진 첨가제를 가용화시킬 수 있는 담체는 용매 기반일 수 있다. 적합한 용매는 일부 양태에서, 비양성자성 용매 또는 수성 기반 용매일 수 있다. 적합한 용매 담체의 비제한적인 특정 예는 N-메틸-2-피롤리돈(NMP) 및 아세톤을 포함한다.
담체 성분은 잉크 조성물에 잉크 조성물의 약 1 내지 약 20 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 이는 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 및 19 중량%의 특정의 예시적인 양을 추가로 포함할 수 있다. 추가 양태에서, 담체는 임의의 상기 예시적인 값으로부터 유도된 임의 범위 양으로 존재할 수 있다. 예를 들어, 담체는 잉크 조성물에 잉크 조성물의 약 5 내지 약 15 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
잉크 조성물의 베이스 잉크 부분은 임의의 통상적으로 공지된 경화 가능한 잉크, 예를 들어, 통상적인 UV 경화 가능한 잉크일 수 있다. 베이스 잉크는 잉크 조성물에, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 및 84 중량%의 예시적인 중량% 값을 포함하는, 잉크 조성물의 약 50 내지 약 85 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다. 추가 양태에서, 베이스 잉크는 임의의 상기 예시적인 값으로부터 유도된 임의의 범위 양으로 존재할 수 있다. 예를 들어, 베이스 잉크는 잉크 조성물에 잉크 조성물의 약 65 내지 약 85 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
예시적인 일 양태에서, 본 명세서에는 (a) 약 65 내지 약 85 중량%의 베이스 잉크; (b) 약 5 내지 약 20 중량%의 약 100℃ 미만의 유리전이온도를 갖는 잉크 제거-촉진 첨가제; 및 (c) 약 5 내지 약 15 중량%의 잉크 제거-촉진 첨가제의 적어도 일부를 용해할 수 있는 담체를 포함하는 잉크 조성물이 개시된다. 이러한 예시적인 양태에 따르면, 베이스 잉크는 베이스 UV 백색 잉크일 수 있으며, 잉크 제거 촉진 첨가제는 스타이렌 말레산 무수물 수지일 수 있으며, 담체는 용매 기반일 수 있고, N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 또는 아세톤, 또는 다른 허용 가능한 용매를 포함할 수 있다.
본 명세서에 기술된 바와 같이, 만곡된 외부 표면 상에 직접적으로 프린팅된, 본 명세서에서 전술된 바와 같은 잉크 조성물의 경화된 점적을 포함하는 디지털 프린팅된 이미지를 포함하는 재활용 가능한 플라스틱 물품이 개시된다. 추가 양태에서, 예시적인 재활용 가능한 플라스틱 물품은 만곡된 외부 표면 상에 직접적으로 프린팅된 디지털 프린팅된 이미지를 갖는 만곡된 외부 표면을 포함하며, 이미지는 잉크의 경화된 점적을 포함하며, 잉크의 점적은 약 100℃ 미만의 유리전이온도를 갖는 잉크 제거-촉진 첨가제를 포함하는 조성물을 포함한다. 또 다른 양태에서, 디지털 프린팅된 이미지는 적어도 6.0 내지 9.0의 접착력 스코어를 가지며, 제거-촉진 첨가제는 디지털 프린팅된 이미지가 적어도 약 70℃의 상승된 온도에서 염기성 용액에 노출될 때, 물품의 만곡된 외부 표면으로부터 잉크의 경화된 점적을 분리시키거나 느슨하게 하도록 구성된다.
추가 양태에서, 물품은 플라스틱 용기를 포함한다. 또 다른 양태에서, 플라스틱 용기는 병이다. 또 다른 양태에서, 플라스틱 용기는 하기 물질들 중 1종 이상으로 이루어진다: 폴리에틸렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 고밀도 폴리에틸렌, 및 폴리프로필렌.
추가 양태에서, 잉크 조성물에 존재하는 제거-촉진 첨가제는 디지털 프린팅된 이미지가 사전결정된 상승된 온도에서 수성 또는 수계 용액과 같은 액체 기반 용액에 노출될 때, 물품의 만곡된 외부 표면으로부터 잉크의 경화된 점적을 분리시키거나 느슨하게 하도록 구성된다. 예를 들어, 잉크의 경화된 점적은 디지털 프린팅된 이미지가 적어도 약 10, 11, 12 또는 13의 pH를 갖는 염기성 용액, 및 약 70 내지 90℃ 범위의 상승된 온도에 노출될 때, 물품의 만곡된 외부 표면으로부터 분리하거나 느슨할 수 있다. 추가 양태에서, 염기성 용액은 약 12 내지 13 범위의 pH를 갖는다. 양태에 따르면, 상승된 온도에서 충분한 시간 동안 염기성 용액에 노출 후, 경화된 잉크 점적의 적어도 약 90 중량%는 물품의 만곡된 외부 표면으로부터 분리한다. 또 다른 양태에서, 디지털 프린팅된 이미지는 복수의 경화된 베이스 코트 잉크 점적을 포함하는 베이스 코트, 및 복수의 경화된 제2 코트 잉크 점적을 포함하는 제2 코트를 포함하며, 제2 코트는 베이스 코트의 적어도 일부에 적용된다.
일례로서, 그리고 비제한적으로, 블렌딩된 제거-촉진 첨가제를 갖는 UV-경화된 프린팅된 잉크를 포함하는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 용기의 일 구현예는 잉크-제거 시험으로 처리되었다. 시험된 용기의 블렌딩된 제거-촉진 첨가제는 상기에 주지된 타입의 산성 모노머, 즉, 산성 아크릴레이트 올리고머 및/또는 일작용성 산 에스테르를 포함하였다. 용기는 용액을 대략 85℃로 가열하면서, 플라스틱 용기 재활용의 분야에서 일반적으로 공지된 바와 같이 라벨 제거를 보조할 수 있는, 적어도 9.0의 pH 수준을 포함하는 배쓰 용액으로 처리될 수 있다. 다양한 샘플은 12분 동안 이러한 조건에 노출되었고, 하기와 같이 0 내지 5의 스케일로 평가되었다:
0 - 대조군 샘플에 비해 제거가 개선되지 않음
1 - 최소의 개선이 관찰됨, 금속 물체로의 마모를 통해 단지 일부 영역에서 제거가 얻어짐
2 - 약간의 개선이 관찰됨, 금속 물체로 스크래칭함으로써 전체 필름이 제거될 수 있음
3 - 손톱으로 스크래칭함으로써 경화된 잉크 필름이 제거될 수 있음
4 - 간단하게 깨끗한 행주로 닦음으로써 경화된 잉크 필름이 용이하게 제거될 수 있음
5 - 세척 시험 동안 경화된 잉크 필름이 떨어짐.
시험은 다른 것들 중에서, 4 또는 5의 제거 성능 수준을 제공한 용액을 식별하기 위해 의도된 것이다. 그러나, 적어도 4의 수준이 반드시 요구되는 것은 아니며, 일부 적용에 대하여, 더 낮은 제거 수준이 또한 허용 가능할 수 있다. 시험 결과는 잉크 조성물에 블렌딩된 제거-촉진(산성) 첨가제의 포함이 플라스틱(PET) 물질로부터 경화된 잉크의 제거의 상당한 개선을 제공하였음을 나타내었다. 두 가지 형태의 산성 참가제 모두가 즉석 시험 구성으로, 잉크 제거를 촉진하는 개선을 나타내었지만, 일작용성 산 에스테르와는 상반되게 다소 적은 조성 백분율의 산성 아크릴레이트 올리고머(각각 10% 대 15%)는 적어도 수준 4 제거 수준을 얻기 위해 사용되었다.
구현예에서, 잉크 조성물은 소수성 성분을 선택적으로 포함할 수 있다. 즉, 잉크 조성물은 예를 들어, 친수성 성분 및 소수성 성분을 포함할 수 있다. 소수성 성분은 소수성(물을 싫어하는) 모노머를 포함할 수 있다. 소수성 성질은 일반적으로, 극성에 관한 것이다. 다수의 소수성 모노머는 주로 수소 및 탄소로 이루어진 유기 골격 구조를 갖는 것으로서 특징되며, 이에 따라, 이러한 모노머는 비-극성이고 극성 용매(예를 들어, 물 및 알코올)뿐만 아니라 산 및 염기에 대한 내성을 제공하는 경향이 있다. 이러한 이중-성분 구현예에 대하여, 잉크 조성물은 친수성 성분과 소수성 성분(예를 들어, 친수성 모노머 및 소수성 모노머) 간의 균형을 깨뜨려야 한다. 소수성 모노머는 물품 기판에 잉크 점적을 접착되게 유지시키는데 도움을 줄 수 있으며, 친수성 모노머는 이미지가 재활용 공정/배쓰(예를 들어, 상승된 온도에서 교반된 물)에 노출될 때 연화(그리고 심지어 분리)하는데 도움을 줄 수 있다.
용기 상에 프린팅된 이미지를 갖는 용기의 일 구현예에 대하여, 적어도 제1 베이스 코트(30)(친수성 성분을 포함할 수 있음)는 제1 시간 t1에 그리고 제1 온도 T1에 용기의 표면에 적용될 수 있다. 온도 T1은 관련된 베이스 코트의 적용을 위해 적절한 온도 범위일 것이다. 일 구현예에서, 베이스 코트(30)는 경화 가능할 수 있고(예를 들어, 자외선(UV) 경화 가능), 추가로, 제2 코트의 적용 전에 경화될 수 있다.
일부 구현예에 대하여, 제2 코트(40)는 베이스 코트(30)의 적어도 일부 상에 분포된 복수의 제2 코트 잉크 점적(42)으로 이루어질 수 있다. 또한, 요망되는 경우에, "제2" 코트의 추가 층(예를 들어, 제3 층, 등)은 또한, 제2 코트(40) 상에 적용될 수 있다. 본 개시내용의 구현예와 관련하여, 제2 코트 잉크 점적(42)은 또한 친수성 성분을 포함하는 잉크 조성물로 이루어질 수 있다.
복수의 제2 코트 잉크 점적(42)은 적용 패턴의 일부를 집합적으로 형성할 수 있으며, 이는 또한, 이미지 전부 또는 일부를 형성할 수 있다. 또한, 일반적으로, 도 1에 예시된 바와 같이, 하나 이상의 인접한 제2 코트 잉크 점적(42)의 일부는 서로 중첩하거나 혼합할 수 있다. 제2 코트(40), 및 구성성분 제2 코트 잉크 점적(42)은 비제한적으로, 제1 프린팅 칼라, 예를 들어, 시안, 마젠타, 및 황색를 포함하는, 다양한 공지된 칼라를 포함할 수 있다. 또한, 특정 영역에서 특정 칼라들의 조합의 중첩을 조절하여, 추가적인 "공정" 칼라를 제공할 수 있다. 추가적으로, 제2 코트 잉크 점적(42)은 경화 가능할 수 있다. 예를 들어, UV 경화 가능한 제2 코트 잉크 점적은 의도된 이미지 전부 또는 일부를 포함할 수 있다. 경화가 방사선에 의해 달성되는 경우에, 잉크 조성물은 광 개시제를 포함할 수 있다. 추가적으로, 용기 표면 상의 경화된 잉크가 주로 두 개의 결합, 즉, 잉크 폴리머와 플라스틱 간의 극성 결합, 및 미시적 수준(예를 들어, 미세구조)에서 불균일한 표면을 갖는 플라스틱 표면으로 인한 기계적 결합에 의해 유지될 수 있다는 것이 주지된다. 본 개시내용의 다수의 구현예에 대하여, 두 결합 모두를 공격하는 것이 최상이다. 일부 적용에 대하여, 친수성 성분은 기계적 결합에 대해 보다 잘 작용할 수 있으며, 산성 성분은 극성 결합에 대해 보다 잘 작용할 수 있다. 적용에 따라, 제2 코트 잉크 점적은 예를 들어, 약 10 마이크론 내지 약 200 마이크론 범위일 수 있는 직경이 달라질 수 있다. 제2 코트(40)는 제2 시간 t2 및 제2 온도 T2에서 용기의 표면(10)에 적용될 수 있으며, 여기서, 제2 코트(40)가 적용되는 제2 온도 T2는 통상적으로, 베이스 코트(30)가 적용되는 제1 온도 T1보다 낮다.
본 발명의 구현예에서, 베이스 코트의 적용과 제2 코트의 적용 사이의 시간(예를 들어, t2 - t1)은 예를 들어, 10초 이하 정도로 감소될 수 있다. 일부 구현예에 대하여, 적용 시간 차이는 2 내지 6초 내일 것이다. 또한, 구현예에서, 베이스 코트(30)가 적용되는 온도와 제2 코트(40)가 베이스 코트(30)의 일부에 적용되는 온도 간의 적용 온도 차이, 즉, T1 - T2는 약 10℃ 이하이도록 조절될 수 있다. 일부 구현예에 대하여, 적용 온도 차이는 약 5℉ 내지 약 10℉ 내일 것이다. 또한, 일부 적용에 대하여, 개개 적용 온도가 함께 더욱 가깝도록, 즉, 적용된 코트들 간의 온도 차이가 감소되거나 최소화되도록, 베이스 코트(30) 및 제2 코트(40)의 적용과 관련된 온도를 변경시키는 것이 요망될 수 있다. 이는 예를 들어 (a) T1을 하강/감소시키거나, (b) T2를 상승/증가시키거나, (c) (a) 및 (b)의 조합에 의해 달성될 수 있다. 베이스 코트 및 제2 코트와 관련된 이러한 상술된 시간 및/또는 온도 조절은 물품에 대한 얻어진 프린팅된 이미지의 보다 양호한 접착력을 제공할 수 있다.
시간 및 온도 이외에, 방사 조도(irradiance)가 또한 프린팅된 이미지에 대한 유효 경화률에 영향을 미칠 수 있는 인자임이 주지된다. 즉, 특정 시간(예를 들어, t1 및 t2) 및 온도(예를 들어, T1 및 T2)와 관련하여, 관련된 방사 조도, 즉, ε1 및 ε2가 존재할 수 있다. 예를 들어, 구현예에서, 베이스 코트는 방사 조도 ε1에서 경화될 수 있으며, 관련된 제2 코트가 방사 조도 ε2에서 경화될 수 있다. 또한, 구현예에서, 시간, 온도 및 방사 조도의 조합을 기초로 할 수 있는, 유효 경화률, 방사 조도는 일반적으로 하기 방정식에 의해 제공될 수 있다:
방사 조도 (ε)=(dΦ /dA)
상기 식에서, Φ는 조사되는 플럭스(와트로 측정됨)이고, A는 면적(㎠)임
예를 들어, 비제한적으로, 일부 구현예에 대한 방사 조도의 범위는 약 0.1 와트/㎠ 내지 약 10.0 와트/㎠일 것이다.
일부 적용에 대하여, 예를 들어, 경화 가능한 잉크(예를 들어, UV-경화 가능한 또는 방사선-경화 가능한 잉크)가 사용되는 경우에, 관련된 코트 또는 잉크는, 각 개개 프린트 스테이션 후에 경화될 수 있다. 예를 들어, 비제한적으로, 공정의 일 구현예는 적어도 일부, 베이스 코트의 적용; 경화 단계; 제2 코트의 적용; 및 경화 단계를 포함할 수 있다. 대안적으로, 또한 일례로서 그리고 비제한적으로, 본 공정은 적어도 일부, 베이스 코트의 적용; 경화 단계; 베이스 코트의 적용; 경화 단계; 제2 코트의 적용, 및 경화 단계를 포함할 수 있다.
또한, 본 발명의 구현예에 대하여, 용기/병의 생산/후속 조작 속도가 관련된 프린팅 기계(들)의 흐름/가공 속도와 매칭시키거나 실질적으로 매칭시키는 것이 요망될 수 있다.
또한, 프린팅된 이미지의 품질이 적어도 일부, 하기 기술들 중 하나 이상을 통해 조절되고/되거나 개선될 수 있다는 것이 발견되었다:
(a) 잉크 세트의 선택 및/또는 보정;
(b) 기판(즉, 용기 표면) 온도의 조절; 및/또는
(c) 시각 조절(timing control).
잉크 세트의 선택 및/또는 보정과 관련하여, 이는 적어도 일부, 베이스 및 제2 코트를 포함하는 잉크의 선택 및/도는 보정에 의해 달성된다. 사용되는 잉크가 서로 조합된 것에 대한 것을 포함하는, 요망되는 시간 및/또는 온도 특징을 제공하기 위해 선택될 수 있다는 것을 발견하였다. 예를 들어, 제공된 점도를 갖는 특정 잉크의 선택은 특정의 요망되는 온도 관련 효과를 나타내거나 제공할 수 있다.
기판(즉, 용기 표면) 온도의 조절과 관련하여, 측벽(또는 용기의 다른 부분)의 관련된 부분의 온도는 일부 수단으로 처리되거나 조절될 수 있다. 예를 들어, 용기의 제공된 부분은 사전-처리될 수 있다. 이러한 사전-처리는 비제한적으로, 불꽃, 코로나, 및 플라즈마 처리를 포함할 수 있는 다양한 공지된 기술을 이용하여 촉진될 수 있다. 그러나, 본 발명은 그러한 특정 사전-처리 기술로 제한되지 않는다.
시각 조절과 관련하여, 예를 들어, 생산 기계를 통한 용기의 이동과 관련된 시간뿐만 아니라, 베이스 코트 및/또는 제2 코트의 적용 시각이 조절될 수 있다. 용기/병의 생산/후속 조작 속도가 관련된 프린팅 기계(들)의 흐름/가공 속도와 매칭시키거나 실질적으로 매칭시키는 것이 요망될 수 있다.
본 개시내용은 또한, 디지털 프린팅된 라벨과 같은, 프린팅된 이미지를 갖는 용기의 "수용성(acceptability)", 예를 들어, 상업적 수용성을 가늠하거나 평가하기 위한 시스템을 포함할 수 있다. 즉, 본 발명의 구현예에 대하여, 가늠하거나 평가하기 위한 시스템은 "접착력 스코어"를 제공할 수 있다. 도 2는 일반적으로, 용기 상에 프린팅된 이미지의 수용성을 가늠하거나 평가하기 위해 사용될 수 있는 품질 검사 표/매트릭스를 나타낸다. 일반적으로 도시된 바와 같이, Y축은 전체 합격-또는-불합격 스코어(pass-or-fail score)와 관련된 수를 포함할 수 있다. 예시적인 구현예에서, 숫자 1 내지 5는 용기가 허용 가능하지 않음을 지시하며, 숫자 6 내지 9는 관련된 용기가 허용 가능함을 지시한다. 적어도 6의 스코어가 본 표/매트릭스와 관련하여 허용 가능한 것으로서 "합격"이지만, 본 발명이 도시된 특정 표/매트릭스로 제한되지 않으며, 대안적으로, 보다 큰 스코어가 제공될 수 있고/거나, 합격 스코어가 요망되거나 필요한 경우에 상승되거나 하강될 수 있다는 것을 주지하는 것이 중요하다. 상기에 주지된 것을 포함하는, 다양한 표준 시험을 포함할 수 있는 복수의 시험은 X-축 상에 제공된 컬럼에 나타낸다. 예를 들어, 비제한적으로, 시험 1은 "서덜랜드 러브 시험(Sutherland Rub Test)"를 포함할 수 있으며, 시험 2는 "3M #610 테이프 시험"을 포함할 수 있으며, 시험 3은 "시뮬레이션된 선적 시험(Simulated Ship Test)"을 포함할 수 있으며, 시험 4는 "3M #810 테이프 시험"을 포함할 수 있다. 일반적으로 표에 나타낸 바와 같이, 다양한 합격-또는-불합격 지정은 각 주지된 시험과 관련하여 표에 나타낼 수 있다. 수 개의 상술된 "표준" 시험과 관련하여, 시험은 전통적으로 적용된 라벨과는 상반되게 프린팅된 이미지와 관련하여 사용하기 위해 적절한 경우에 변경될 수 있다. 예를 들어, ASTM D 3359-08 표준을 따를 수 있는 다양한 "테이프" 시험과 관련하여, 표/매트릭스와 관련된 시험은 감압 테이프를 적용하기 전에 절단 툴(cutting tool)로 이미지 부분을 절단하는 것을 포함할 수 있거나 포함하지 않을 수 있다. 즉, 일 구현예에서, "시험 2"는 시험으로 수행되는 용기의 이미지 부분의 일부가 교차 절단되거나 달리 용기로부터 분리되지 않는 한, "변형된" 3M #610 테이프 시험을 포함할 수 있다. 또한, 도 2에 기술된 표와 관련하여, "합격"의 표시(indication)는, 변형된 ASTM 표준을 직접적으로 실행하는 테이프 시험(즉, 이러한 시험은 교차-절단/분리를 포함하지 않음)과 관련하여, 일반적으로, 2.0㎟보다 더 길지 않은 임의의 제거된 부분에 의해 나타낼 수 있다. ASTM 표준을 직접적으로 실행하는 테이프 시험과 관련하여, "합격"의 지시는 일반적으로 (ASTM 도 1 접착 시험 결과의 분류(FIG. 1 Classification of Adhesion Test Results) 하에서) 분류 "4B" 또는 "5B"일 것이거나, 제거된 프린팅된 영역의 5% 미만을 포함할 것이다.
일 구현예에서, 최소한, 변형된 3M #610 테이프 시험을 합격하고 그럼에도 불구하고, "재활용 가능한", 프린팅된 이미지(예를 들어, 디지털 프린팅된 이미지)를 갖는 용기를 제공하는 것이 요망된다. 용기 상에 프린팅된 디지털 이미지는 ASTM D 3359 표준 #810 테이프 시험을 이용하여 "4B" 분류(즉, 영역의 5% 이상이 제거됨) 미만을 달성하는 경우에, "재활용 가능한" 것으로 여겨진다. 시험 2(변형된 3M #610 테이프 시험) 및 시험 3(시뮬레이션된 선적 시험)을 합격하지만, 시험 4(3M #810 테이프 시험)를 불합격한, 디지털 이미지를 갖는 용기는 6.0 또는 7.0 중 어느 하나의 접착력 스코어를 달성할 것이다. 6.0 또는 7.0의 접착력 스코어를 갖는 프린팅된 이미지를 갖는 이러한 용기는 정상/의도된 사용을 위해 충분하지만 후속 재활용을 위해 바람직하게 분리 가능한 프린팅된 이미지와 관련된 접착력을 제공하면서, 수송을 위해 상업적으로 적합하다(즉, 시뮬레이션된 선적 시험을 합격함). 다르게 기술하면, 구성된 디지털 이미지와 관련된 접착력은 의도된 사용을 위해 충분히 강력하지만, 재활용 동안 분리를 방해하지 않는다.
이러한 표/매트릭스와 관련하여, 각 시험은 용기의 적절한(예를 들어, 통계학적으로 유의미한 또는 대표적인) 샘플링에 대해 수행될 수 있다. 모든 시험을 완료한 후에, 결과는 "접착력" 스코어를 제공하기 위해, 표로 나타내고, 표/매트릭스에 기재될 수 있다. 관련된 스코어 결과는 이후에 보정될 수 있다.
다른 것들 중에서, 본 개시내용의 교시는 개선된 재활용성을 제공할 수 있다. 효과적인 방식으로 다양한 물품 상에 프린팅된 잉크의 재활용은 다수의 비용 및 효율 이점을 제공할 수 있을 뿐만 아니라 환경에 대한 이점을 제공할 수 있다. 예를 들어, 비제한적으로, 적어도 일부, 친수성 성분 및/또는 산성 성분을 포함하는 잉크 조성물로 이루어진, (경화된 UV 또는 방사선 경화 가능한 잉크에 의해 형성될 수 있는) 디지털 프린팅된 이미지를 갖는 용기는 통상적인 플라스틱 재활용 공정과 관련하여 편리하게 제거될 수 있다. 플라스틱 용기의 산업 표준 재활용 공정은 통상적으로, 용기를 과립화된 플라스틱 플레이크로 그라인딩하고, 이러한 플레이크를 고열 가성 세척 공정으로 처리하고, 세정된 플레이크를 건조시키고, 분류하고, 재판매를 위해 수지 펠렛으로 압출하는 것을 포함한다. 개시된 교시의 양태를 구현하는 구현예와 관련하여, 용기 상의 디지털 이미지는 그라인딩 공정 후에 수지 플레이크로 남을 수 있으며, 디지털 이미지는 고열 가성 세척 공정 동안 수지 플레이크로부터 실질적으로 분리될 것이며, 이는 교반될 수 있고, 이에 의해 수지 펠렛으로 형성될 깨끗한 수지 플레이크를 오염시키지 않는다.
분리 기술과 관련하여, 물품으로부터 잉크의 제거를 촉진시키기 위해 극성 및/또는 기계적 결합을 공격하기 위한, 단독으로 또는 다양한 조합으로 사용될 수 있는 적어도 4가지 방법이 존재한다. 기술은 (1) 물 또는 액체-기반 용액(예를 들어, 친수성 성분을 가지거나 본 명세서에 기술된 바와 같이 요망되는 Tg 및 산가를 갖는 첨가제에 대해); (2) 가성 성분(예를 들어, 산성 성분을 가지거나 본 명세서에 기술된 바와 같이 요망되는 Tg 및 산가의 조합을 갖는 첨가제에 대해), 즉, 화학 반응은 극성 결합을 풀기 위해 사용될 수 있음; (3) 열 또는 온도; 및/또는 (4) 기계적인 힘(예를 들어, 고압 스프레이(psi)); 또는 이들의 임의의 조합을 사용하는 것을 포함한다.
본 개시내용은 물품으로부터 잉크를 제거하기 위해 사용될 수 있는 다수의 재활용 공정을 고려한다. 예를 들어, 플라스틱 용기를 재활용하는 방법의 일 구현예는 디지털 이미지를 갖는 플라스틱 용기를 제공하되, 잉크 조성물이 제거-촉진 첨가제(예를 들어, 친수성 성분 또는 산성 성분)를 포함하고; 상승된 온도에서 디지털 이미지를 액체-기반 용액, 즉, 가성 성분을 갖거나 가지지 않는 물에 노출시키고; 선택적으로 용액을 교반하는 것을 포함한다. 노출 전 또는 후에, 용기는 그라인딩 작업으로 처리될 수 있다. 유사한 구현예는 건식 그라인드(dry grind), 현탁분리(elutriate), 세척, 건조, 및 현탁분리를 포함하는 라인을 따를 것이라고 할 수 있다.
통상적인 산업 재활용과 더욱 유사할 수 있고 상업적으로 입수 가능한(예를 들어, SOREMA(Italy)로부터) 다른 공정은 단일 세척, 습식 그라인딩, 원심분리, 분류, 및 부유 탱크/분리를 포함한다고 할 수 있다. "단일 세척(single wash)"은 예를 들어, 고압 세척(예를 들어, 고온 가성 세척)을 통해 (예를 들어, 세트 스크류(set screw) 또는 다중-스크류 시스템에 의해) 이송되는 병을 가짐으로써 이용될 수 있다. 이는 라벨 제거를 돕기 위해 기계적인 힘 성분을 부가할 수 있다. 통상적으로, 병은 전체로서, 즉, 이러한 세척 이전에 그라인딩되지 않은 것이다. 중합된 잉크를 포함하는 물질은 세척되고 이송 메카니즘 아래 수집 또는 격자 시스템으로 떨어질 수 있다.
추가 양태에서, 본 개시내용은 플라스틱 용기로부터 경화된 잉크를 제거하는 방법으로서, (a) 드롭 온 디맨드형 잉크 제트 프린팅 공정에 의해 플라스틱 용기의 만곡된 외부 표면 상에 직접적으로 프린팅된 디지털 이미지를 갖는 만곡된 외부 표면을 갖는 플라스틱 용기를 제공하되, 이미지는 플라스틱 용기의 만곡된 외부 표면에 직접적으로 적용되고 적어도 6.0 내지 약 9.0의 접착력 스코어를 갖는 잉크의 경화된 점적을 포함하고, 잉크의 점적은 약 100℃ 미만의 유리전이온도를 갖는 잉크 제거-촉진 첨가제를 포함하는 조성물을 포함하고; (b) 플라스틱 용기의 디지털 프린팅된 이미지의 적어도 일부를 적어도 약 70℃의 상승된 온도에서 염기성 용액에 노출시키고; (c) 그 위에 이미지가 프린팅된 만곡된 외부 표면으로부터 디지털 프린팅된 이미지의 적어도 일부를 제거하는 것을 포함하는 방법을 제공한다.
추가 양태에서, 플라스틱 용기는 병이다. 또 다른 양태에서, 플라스틱 용기는 하기 물질들 중 1종 이상으로 이루어진다: 폴리에틸렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 고밀도 폴리에틸렌, 및 폴리프로필렌.
추가 양태에서, 잉크 제거-촉진 첨가제는 스타이렌 말레산 무수물 코폴리머를 포함한다. 또 다른 양태에서, 잉크 제거-촉진 첨가제는 약 50℃ 내지 약 130℃ 범위의 유리전이온도(Tg)를 갖는다. 또 다른 양태에서, 잉크 제거-촉진 첨가제는 약 65℃ 내지 약 110℃ 범위의 유리전이온도(Tg)를 갖는다. 또 다른 양태에서, 잉크 제거-촉진 첨가제는 약 55℃ 내지 약 65℃ 범위의 유리전이온도(Tg)를 갖는다. 또 다른 양태에서, 잉크 제거-촉진 첨가제는 약 150 mg KOH/gm 내지 약 205 mg KOH/gm 범위의 산가를 갖는다. 또 다른 양태에서, 잉크 제거-촉진 첨가제는 약 165 mg KOH/gm 내지 약 205 mg KOH/gm 범위의 산가를 갖는다.
추가 양태에서, 염기성 용액은 약 12 내지 13 범위의 pH를 갖는 수용액이며, 여기서, 상승된 온도는 약 70 내지 90℃ 범위이다. 또 다른 양태에서, 제거하는 단계는 염기성 용액에 이미지의 노출 후에 용기로부터 잉크를 스크래칭하거나 닦는 것을 포함한다. 또 다른 양태에서, 잉크는 플레이크 또는 필름 형태로 기계적으로 제거된다.
본 발명의 특정 구현예의 상기 설명은 예시 및 설명의 목적을 위해 제시된 것이다. 이러한 것은 포괄적이거나 본 발명을 개시된 정확한 형태로 한정하려고 의도되지 않으며, 다양한 수정 및 변경은 상기 교시에 비추어 가능하다. 구현예는 본 발명의 원리 및 이의 실제적인 적용을 설명하기 위해 선택되고 서술되었으며, 이를 통하여 의해 당업자가 고안된 특정 용도에 맞추어 다양한 변형을 갖춘 다양한 구현예를 적용하여 본 발명을 활용할 수 있도록 위한 것이다. 본 발명의 범위가 여기에 첨부된 청구범위 및 이들의 균등물에 의해 규정되는 것으로 의도된다.
A. 실험
하기 실시예는 당업자에게, 본 명세서에 청구된 화합물, 조성물, 물품, 장치 및/또는 방법이 어떻게 제조되고 평가되는 것의 완전한 개시내용 및 설명을 제공하기 위해 기술되고, 순전히 예시적인 것으로 의도되고 본 개시내용을 제한하도록 의도되지 않는다. 숫자(예를 들어, 양, 온도, 등)와 관련한 정확성을 보장하기 위해 노력이 이루어졌지만, 일부 오차 및 편차는 설명되어야 한다. 달리 명시하지 않는 한, 부는 중량부이며, 온도는 ℃이거나 주변 온도이며, 압력은 대기압이거나 대기압 부근이다.
하기 예시적인 실시예에서, 본 개시내용에 따른 다양한 잉크 조성물을 제조하고, 플라스틱 물품의 외부 표면 상의 직접 프린팅에서 사용하기 위해 시험하였다. 잉크 조성물은 먼저, 담체에 잉크 제거-촉진 첨가제를 용해시키고, 이후에 베이스 잉크에 담체 용액을 첨가함으로써 제조될 수 있다. 제조된 잉크 조성물은 이후에, 플라스틱 물품의 외부 표면 상의 직접 프린팅에서 사용될 수 있다.
플라스틱 물품 상의 다양한 잉크 조성물의 성능 및 재활용성이 또한 평가되었다. 제거-촉진 첨가제 및 담체를 갖는 UV-경화 가능한 잉크를 포함하는 잉크 조성물은 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌(PE), 및/또는 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 샘플의 표면 상에 직접 프린팅되고, 경화되었다.
샘플의 경화된 잉크를 이후에, 잉크-제형 시험으로 처리하고, 이는 접착력, 내스크래치성 및 내용매성 성질 중 하나 이상의 시험을 포함할 수 있다. 샘플은 플라스틱 용기 재활용의 분야에서 일반적으로 공지된 바와 같이 라벨 제거를 도울 수 있는 다양한 배쓰 용액, 예를 들어, 적어도 9.0의 pH 수준을 포함하고, 대략 75℃ 또는 85℃까지 가열될 용액을 갖는 배쓰 용액으로 처리될 수 있다. 시험을 처리 직후(imm) 및 처리하고 1시간(1hr) 후를 포함하는 시간에 수행하였다.
본 명세서에서 기술되고 평가되는 조성물을 제조하기 위해 표 1에 나타낸 물질을 사용하였다.
Figure pct00001
1. 실시예 1.
하기 실시예를 위하여, 시험된 샘플의 제거-촉진 첨가제는 왁스 및 수지이다. 담체는 아세톤 또는 N-메틸-2-피롤리돈(NMP)(Sigma Aldrich로부터 상업적으로 입수 가능함)이다. 본 발명의 잉크 제형 및 성능 데이터는 하기 표 2 내지 표 5에 제공된다. 하기 데이터에 대하여, "합격"은 잉크 제거가 관찰되지 않음을 지시하며, "불합격"은 상당한 및/또는 완전한 잉크 제거가 관찰되었음을 지시한다. 나열된 임의의 % 값은 관찰된 % 잉크 제거에 해당한다.
Figure pct00002
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
데이터에 나타낸 바와 같이, SMA3840 및 SMA1440F 잉크 제형 샘플은 개선된 성능을 나타내었다. SMA3840 잉크 제형은 약간의 개선 신호를 나타내었는데, 이는 대조군과 비교할 때 잉크 제거의 개선을 지시한다. SMA1440F 잉크 제형은 정상 사용("사용중") 시험 동안 유의미한 신호를 나타내지 않았지만, 가성 세척 시험 동안 강력한 제거를 나타내었다. 시험은 PET, EPET, 및 PE에 대해 여러 차례 반복하였으며, 이들 모두는 가성 시험에서 양호한 제거를 나타내었다.
2. 실시예 2.
이러한 실시예에 대하여, 제거-촉진 첨가제 및 담체를 갖는 백색 UV-경화 가능한 잉크를 포함하는, 잉크 조성물을 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 표면 및 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 샘플의 표면 상에 직접 프린팅하고, 경화시켰다. 시험된 샘플의 제거-촉진 첨가제는 스타이렌 말레산 무수물 코폴리머(SMA1440F, Cray Valley USA, LLC로부터 상업적으로 입수 가능함)이며, 담체는 N-메틸-2-피롤리돈(NMP, Sigma Aldrich로부터 상업적으로 입수 가능함)이다. 잉크 제형 및 성능 데이터는 하기 표 6에 제공된다.
Figure pct00010
데이터에 나타낸 바와 같이, 표준 잉크 대조군의 단지 50 내지 60% 제거와 비교하여, 본 발명의 잉크 조성물의 거의 100% 제거가 관찰되었다. HDPE 샘플 상에서, 표준 잉크 대조군에 대해 단지 대략 10% 잉크 제거와 비교하여, 본 발명의 잉크 조성물은 50% 초과의 잉크 제거를 나타내었다. 본 발명의 잉크 조성물 결과는 "The Association of Postconsumer Plastic Recyclers"에 의해 출판된 현 재활용 지침을 충족한다.
본 발명의 범위 또는 사상을 벗어나지 않으면서 본 발명에서 다양한 개질 및 변형이 이루어질 수 있다는 것이 당업자에게 명백할 것이다. 본 발명의 다른 구현예는 본 명세서 및 본 명세서에 개시된 본 발명의 실시를 고려하여 당업자에게 명백할 것이다. 본 명세서 및 실시예가 단지 예시적인 것으로 여겨지도록 의도되며, 본 발명의 실제 범위 및 사상은 하기 청구범위에 의해 지시된다.

Claims (55)

  1. 플라스틱 물품 상에 디지털 프린팅하기 위한 잉크 조성물로서,
    (a) 베이스 잉크(base ink);
    (b) 약 130℃ 미만의 유리전이온도를 갖는 잉크 제거-촉진 첨가제(ink removal-promoting additive); 및
    (c) 상기 잉크 제거-촉진 첨가제의 적어도 일부를 용해시킬 수 있는 담체(carrier)를 포함하는, 잉크 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 잉크 제거-촉진 첨가제가 스타이렌 말레산 무수물 코폴리머를 포함하는, 잉크 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 잉크 제거-촉진 첨가제가 약 50℃ 내지 약 110℃ 범위의 유리전이온도(Tg)를 갖는, 잉크 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 잉크 제거-촉진 첨가제가 약 55℃ 내지 약 85℃ 범위의 유리전이온도(Tg)를 갖는, 잉크 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 잉크 제거-촉진 첨가제가 약 55℃ 내지 약 65℃ 범위의 유리전이온도(Tg)를 갖는, 잉크 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 잉크 제거-촉진 첨가제가 약 150 mg KOH/gm 내지 약 205 mg KOH/gm 범위의 산가(acid number)를 갖는, 잉크 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 잉크 제거-촉진 첨가제가 약 165 mg KOH/gm 내지 약 205 mg KOH/gm 범위의 산가를 갖는, 잉크 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 담체가 용매, 또는 모노머, 또는 이들의 조합물을 포함하는, 잉크 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 상기 용매가 적어도 1종의 비양성자성 용매를 포함하는, 잉크 조성물.
  10. 제8항에 있어서, 상기 용매가 N-메틸-2-피롤리돈(NMP) 또는 아세톤, 또는 이들의 조합물을 포함하는, 잉크 조성물.
  11. 제8항에 있어서, 상기 모노머가 적어도 1종의 아크릴 모노머를 포함하는, 잉크 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 상기 아크릴 모노머가 1,3-부틸렌 글리콜 다이아크릴레이트, 1,6-헥산디올 다이아크릴레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 아이소보르닐 아크릴레이트, 또는 아이소데실 메타크릴레이트, 또는 이들의 조합물을 포함하는, 잉크 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 상기 베이스 잉크가 UV-경화 가능한 잉크를 포함하는, 잉크 조성물.
  14. 제1항에 있어서, 상기 잉크 조성물이 UV-경화 가능한 잉크 조성물.
  15. 제1항에 있어서,
    (a) 약 65 내지 약 85 중량%의 베이스 잉크;
    (b) 약 5 내지 약 20 중량%의 약 130℃ 미만의 유리전이온도를 갖는 상기 잉크 제거-촉진 첨가제; 및
    (c) 약 5 내지 약 15 중량%의 상기 잉크-제거 촉진 첨가제의 적어도 일부를 용해시킬 수 있는 상기 담체를 포함하는, 잉크 조성물.
  16. 플라스틱 물품 상에 디지털 프린팅하기 위한 잉크 조성물로서,
    (a) 베이스 잉크;
    (b) 약 100 mg KOH/gm 내지 약 250 mg KOH/gm 범위의 산가를 갖는 잉크 제거-촉진 첨가제; 및
    (c) 상기 잉크 제거-촉진 첨가제의 적어도 일부를 용해시킬 수 있는 담체를 포함하는, 잉크 조성물.
  17. 제16항에 있어서, 상기 잉크 제거-촉진 첨가제가 스타이렌 말레산 무수물 코폴리머를 포함하는, 잉크 조성물.
  18. 제16항에 있어서, 상기 잉크 제거-촉진 첨가제가 약 50℃ 내지 약 130℃ 범위의 유리전이온도(Tg)를 갖는, 잉크 조성물.
  19. 제16항에 있어서, 상기 잉크 제거-촉진 첨가제가 약 55℃ 내지 약 85℃ 범위의 유리전이온도(Tg)를 갖는, 잉크 조성물.
  20. 제16항에 있어서, 상기 잉크 제거-촉진 첨가제가 약 55℃ 내지 약 65℃ 범위의 유리전이온도(Tg)를 갖는, 잉크 조성물.
  21. 제16항에 있어서, 상기 잉크 제거-촉진 첨가제가 약 150 mg KOH/gm 내지 약 205 mg KOH/gm 범위의 산가를 갖는, 잉크 조성물.
  22. 제16항에 있어서, 상기 잉크 제거-촉진 첨가제가 약 165 mg KOH/gm 내지 약 205 mg KOH/gm 범위의 산가를 갖는, 잉크 조성물.
  23. 제16항에 있어서, 상기 담체가 용매, 또는 모노머, 또는 이들의 조합물을 포함하는, 잉크 조성물.
  24. 제23항에 있어서, 상기 용매가 적어도 1종의 비양성자성 용매를 포함하는, 잉크 조성물.
  25. 제23항에 있어서, 상기 용매가 N-메틸-2-피롤리돈(NMP) 또는 아세톤, 또는 이들의 조합물을 포함하는, 잉크 조성물.
  26. 제23항에 있어서, 상기 모노머가 적어도 1종의 아크릴 모노머를 포함하는, 잉크 조성물.
  27. 제26항에 있어서, 상기 아크릴 모노머가 1,3-부틸렌 글리콜 다이아크릴레이트, 1,6-헥산디올 다이아크릴레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 아이소보르닐 아크릴레이트, 또는 아이소데실 메타크릴레이트, 또는 이들의 조합물을 포함하는, 잉크 조성물.
  28. 제16항에 있어서, 상기 베이스 잉크가 UV-경화 가능한 잉크를 포함하는, 잉크 조성물.
  29. 제16항에 있어서, 상기 잉크 조성물이 UV-경화 가능한 잉크 조성물.
  30. 제16항에 있어서,
    (a) 약 65 내지 약 85 중량%의 베이스 잉크;
    (b) 약 5 내지 약 20 중량%의 약 150 mg KOH/gm 내지 약 205 mg KOH/gm 범위의 산가를 갖는 상기 잉크 제거-촉진 첨가제; 및
    (c) 약 5 내지 약 15 중량%의 상기 잉크 제거-촉진 첨가제의 적어도 일부를 용해시킬 수 있는 상기 담체를 포함하는, 잉크 조성물.
  31. 재활용 가능한 플라스틱 물품으로서,
    만곡된 외부 표면(curved external surface) 상에 직접적으로 프린팅된 디지털 프린팅된 이미지를 갖는 만곡된 외부 표면으로서, 상기 이미지가 잉크의 경화된 점적(cured droplet)을 포함하며, 상기 잉크의 점적이 약 130℃ 미만의 유리전이온도를 갖는 잉크 제거-촉진 첨가제를 포함하는 조성물을 포함하는, 상기 만곡된 외부 표면을 포함하되,
    상기 디지털 프린팅된 이미지는 적어도 6.0 내지 9.0 이하의 접착력 스코어(adhesion score)를 가지며, 상기 디지털 프린팅된 이미지가 적어도 약 70℃의 상승된 온도에서 상기 염기성 용액에 노출될 때, 상기 제거-촉진 첨가제가 상기 물품의 상기 만곡된 외부 표면으로부터 상기 잉크의 경화된 점적을 분리시키거나 느슨하게 하도록 구성되는, 재활용 가능한 플라스틱 물품.
  32. 제31항에 있어서, 상기 물품이 플라스틱 용기를 포함하는, 재활용 가능한 플라스틱 물품.
  33. 제32항에 있어서, 상기 플라스틱 용기가 병인, 재활용 가능한 플라스틱 물품.
  34. 제31항에 있어서, 상기 잉크 제거-촉진 첨가제가 스타이렌 말레산 무수물 코폴리머를 포함하는, 재활용 가능한 플라스틱 물품.
  35. 제31항에 있어서, 상기 잉크 제거-촉진 첨가제가 약 50℃ 내지 약 110℃ 범위의 유리전이온도(Tg)를 갖는, 재활용 가능한 플라스틱 물품.
  36. 제31항에 있어서, 상기 잉크 제거-촉진 첨가제가 약 55℃ 내지 약 85℃ 범위의 유리전이온도(Tg)를 갖는, 재활용 가능한 플라스틱 물품.
  37. 제31항에 있어서, 상기 잉크 제거-촉진 첨가제가 약 55℃ 내지 약 65℃ 범위의 유리전이온도(Tg)를 갖는, 재활용 가능한 플라스틱 물품.
  38. 제31항에 있어서, 상기 잉크 제거-촉진 첨가제가 약 150 mg KOH/gm 내지 약 205 mg KOH/gm 범위의 산가를 갖는, 재활용 가능한 플라스틱 물품.
  39. 제31항에 있어서, 상기 잉크 제거-촉진 첨가제가 약 165 mg KOH/gm 내지 약 205 mg KOH/gm 범위의 산가를 갖는, 재활용 가능한 플라스틱 물품.
  40. 제31항에 있어서, 상기 물품이 폴리에틸렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 고밀도 폴리에틸렌, 및 폴리프로필렌의 물질들 중 1종 이상으로 이루어진, 재활용 가능한 플라스틱 물품.
  41. 제31항에 있어서, 상기 제거-촉진 첨가제가, 상기 디지털 프린팅된 이미지가 약 70 내지 90℃ 범위의 상승된 온도에서 약 12 내지 13 범위의 pH를 갖는 염기성 용액에 노출될 때, 상기 물품의 상기 만곡된 외부 표면으로부터 상기 잉크의 경화된 점적을 분리시키거나 느슨하게 하도록 구성되는, 재활용 가능한 플라스틱 물품.
  42. 제41항에 있어서, 상기 상승된 온도에서 상기 염기성 용액에 노출 후에, 상기 경화된 잉크 점적의 적어도 약 90 중량%가 상기 물품의 상기 만곡된 외부 표면으로부터 분리하는, 재활용 가능한 플라스틱 물품.
  43. 제31항에 있어서, 상기 디지털 프린팅된 이미지가 복수의 경화된 베이스 코트 잉크 점적을 포함하는 베이스 코트, 및 복수의 경화된 제2 코트 잉크 점적을 포함하는 제2 코트를 포함하며, 상기 제2 코트가 상기 베이스 코트의 적어도 일부에 적용되는, 재활용 가능한 플라스틱 물품.
  44. 플라스틱 용기로부터 경화된 잉크를 제거하는 방법으로서,
    (a) 드롭 온 디맨드형 잉크 제트 프린팅 공정(drop-on-demand ink jet printing process)에 의해 상기 플라스틱 용기의 만곡된 외부 표면 상에 직접적으로 프린팅된 디지털 이미지를 갖는 만곡된 외부 표면을 갖는 플라스틱 용기를 제공하는 단계로서, 상기 이미지는 상기 플라스틱 용기의 상기 만곡된 외부 표면에 직접적으로 적용된 잉크의 경화된 점적을 포함하고 적어도 6.0 내지 약 9.0 이하의 접착력 스코어를 가지며, 상기 잉크의 점적은 약 130℃ 미만의 유리전이온도를 갖는 잉크 제거-촉진 첨가제를 포함하는 조성물을 포함하는 단계;
    (b) 상기 플라스틱 용기의 상기 디지털 프린팅된 이미지의 적어도 일부를 적어도 약 70℃의 상승된 온도에서 염기성 용액에 노출시키는 단계; 및
    (c) 상부에 상기 이미지가 프린팅된 상기 만곡된 외부 표면으로부터 상기 디지털 프린팅된 이미지의 적어도 일부를 제거하는 단계를 포함하는, 플라스틱 용기로부터 경화된 잉크를 제거하는 방법.
  45. 제44항에 있어서, 상기 용기가 병인, 플라스틱 용기로부터 경화된 잉크를 제거하는 방법.
  46. 제44항에 있어서, 상기 잉크 제거-촉진 첨가제가 스타이렌 말레산 무수물 코폴리머를 포함하는, 플라스틱 용기로부터 경화된 잉크를 제거하는 방법.
  47. 제44항에 있어서, 상기 잉크 제거-촉진 첨가제가 약 50℃ 내지 약 110℃ 범위의 유리전이온도(Tg)를 갖는, 플라스틱 용기로부터 경화된 잉크를 제거하는 방법.
  48. 제44항에 있어서, 상기 잉크 제거-촉진 첨가제가 약 55℃ 내지 약 85℃ 범위의 유리전이온도(Tg)를 갖는, 플라스틱 용기로부터 경화된 잉크를 제거하는 방법.
  49. 제44항에 있어서, 상기 잉크 제거-촉진 첨가제가 약 55℃ 내지 약 65℃ 범위의 유리전이온도(Tg)를 갖는, 플라스틱 용기로부터 경화된 잉크를 제거하는 방법.
  50. 제44항에 있어서, 상기 잉크 제거-촉진 첨가제가 약 150 mg KOH/gm 내지 약 205 mg KOH/gm 범위의 산가를 갖는, 플라스틱 용기로부터 경화된 잉크를 제거하는 방법.
  51. 제44항에 있어서, 상기 잉크 제거-촉진 첨가제가 약 165 mg KOH/gm 내지 약 205 mg KOH/gm 범위의 산가를 갖는, 플라스틱 용기로부터 경화된 잉크를 제거하는 방법.
  52. 제44항에 있어서, 상기 염기성 용액이 약 12 내지 13 범위의 pH를 갖는 수용액이며, 상기 상승된 온도가 약 70 내지 90℃ 범위인, 플라스틱 용기로부터 경화된 잉크를 제거하는 방법.
  53. 제44항에 있어서, 상기 플라스틱 용기가 폴리에틸렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 고밀도 폴리에틸렌, 및 폴리프로필렌의 물질들 중 1종 이상으로 이루어진, 플라스틱 용기로부터 경화된 잉크를 제거하는 방법.
  54. 제44항에 있어서, 상기 제거하는 단계가 상기 염기성 용액에 상기 이미지를 노출시킨 후 상기 용기로부터 상기 잉크를 스크래칭(scratching)하거나 닦는(wiping) 것을 포함하는, 플라스틱 용기로부터 경화된 잉크를 제거하는 방법.
  55. 제44항에 있어서, 상기 잉크가 플레이크(flake) 또는 필름 형태로 기계적으로 제거되는, 플라스틱 용기로부터 경화된 잉크를 제거하는 방법.
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