KR20180039194A - 리튬 이차 전지용 음극, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 리튬 이차 전지 - Google Patents

리튬 이차 전지용 음극, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 리튬 이차 전지 Download PDF

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Abstract

본 발명은 리튬 이차 전지용 음극의 표면에 섬 구조의 그래핀 시트를 형성하여 충방전 시 덴드라이트를 억제하여 고에너지밀도 장수명, 안정성을 확보할 수 있는 리튬 이차 전지용 음극, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 리튬 이차 전지에 관한 것이다. 본 발명에 따른 리튬 이차 전지용 음극의 제조 방법은 그래핀 시트 및 절연성 고분자가 포함된 용액을 형성하는 단계, 그래핀 시트 및 절연성 고분자가 포함된 용액을 집전체의 표면에 코팅하여 그래핀 시트 영역과, 절연성 고분자 영역을 포함하는 성장층을 형성하는 단계를 포함한다.

Description

리튬 이차 전지용 음극, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 리튬 이차 전지{Anode for a lithium secondary battery and method of the same and lithium secondary battery using the same}
본 발명은 리튬 이차 전지에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 리튬 이차 전지용 음극의 표면에 섬 구조의 그래핀 시트를 형성하여 충방전 시 덴드라이트를 억제하여 고에너지밀도 장수명, 안정성을 확보할 수 있는 리튬 이차 전지용 음극, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 리튬 이차 전지에 관한 것이다.
IT 모바일 시장의 성장과 함께 이차전지에 대한 수요가 증가하고 있는 가운데 점진적으로 전기자동차 및 에너지 저장시스템 시장으로 이차 전지의 응용 분야가 확대되고 있다. 특히, 전기자동차용 전지 등과 같이 고에너지 밀도를 갖는 전지를 구현하기 위해서는 리튬이온전지(최대 에너지 밀도 ~250Wh/kg) 이상의 에너지 밀도를 갖는 차세대 리튬전지의 개발이 필요하며, 이러한 요구 조건에 가장 부합하는 이차전지 중 하나가 리튬 이차 전지이다.
리튬 이차 전지란 음극으로 리튬 금속을 사용하는 이차 전지로서, 리튬-공기 전지나 리튬-설퍼 전지 등과 같은 다양한 형태로 연구개발되고 있다.
리튬은 표준환원전위가 -3.045V SHE(Standard Hydrogen Electrode)로 매우 낮고, 비중이 1.85cm3/g로 높은 편이며, 중량당 에너지밀도(3860mAh/g)가 현재 상용화된 탄소계 음극(372mAh/g)보다 10배 이상 높아 전지를 고에너지 밀도화 할 수 있는 이상적인 재료이다. 그러나 리튬 금속을 이차 전지의 음극으로 사용할 경우 다음과 같은 문제가 존재한다.
첫째, 리튬 금속은 전해액 성분과의 반응성이 높아 전해액과 리튬 금속이 접촉하는 경우 전해질의 자발적 분해로 인하여 리튬 금속 표면에 부동태막(passivation layer)이 형성된다. 이러한 막은 국부적인 전류밀도 차이를 초래하여 충전시 전류의 분포를 불균일하게 하는 동시에 수지상의 리튬 덴드라이트를 형성시킨다. 또한, 이렇게 형성된 덴드라이트가 지속적으로 성장하여 분리막을 뚫고 양극과 접촉하는 경우 내부단락이 발생되어 전지가 폭발하는 현상을 초래하게 된다. 둘째, 리튬은 알칼리 금속으로서 수분과의 반응성이 높기 때문에 전해질 내 수 ppm 정도의 수분이 포함된 경우에도 수분과 반응하여 열과 가스를 발생시킬 수 있으며, 이로 인해 전지 내부 팽창이 일어나 전지의 안정성에 문제를 일으킨다. 셋쩨, 리튬은 연성이 높고 기계적 강도가 약해서 추가적인 표면 처리 없이 사용하기에는 취급성이 매우 떨어진다. 따라서, 리튬 금속 전극의 덴트라이트 형성을 억제하기 위한 기술은 차세대 리튬이차전지의 개발을 위해 반드시 선행되어야 할 핵심 기술이다.
한국공개특허 제2016-0099458호(2016.08.22)
따라서 본 발명의 목적은 리튬 금속 전극에서 발생되는 덴드라이트 형성을 억제하여 고에너지밀도 장수명, 안정성을 확보할 수 있는 리튬 이차 전지용 음극 및 이의 제조 방법, 이를 이용한 리튬 이차 전지를 제공하는 데 있다.
본 발명에 따른 리튬 이차 전지용 음극의 제조 방법은 그래핀 시트 및 절연성 고분자가 포함된 용액을 형성하는 단계, 상기 그래핀 시트 및 상기 절연성 고분자가 포함된 용액을 집전체의 표면에 코팅하여 그래핀 시트 영역과, 절연성 고분자 영역을 포함하는 성장층을 형성하는 단계를 포함한다.
본 발명에 따른 리튬 이차 전지용 음극의 제조 방법에 있어서, 상기 용액을 형성하는 단계에서, 상기 그래핀 시트는 그라파이트를 수열 반응을 통해 박리하여 10층 이하의 그래핀 시트를 사용하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 리튬 이차 전지용 음극의 제조 방법에 있어서, 상기 용액을 형성하는 단계는, 그래핀 시트 파우더가 포함된 용액을 원심 분리하여 크기가 10 ~ 20㎛ 인 그래핀 시트 파우더를 형성하는 단계, 상기 그래핀 시트 파우더에 절연성 고분자를 포함하는 용액을 혼합하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 리튬 이차 전지용 음극의 제조 방법에 있어서, 상기 그래핀 시트 파우더를 형성하는 단계는, 상기 그래핀 시트 파우더가 포함된 용액을 4000 ~ 6000rpm 에서 10 ~ 50분 동안 원심 분리하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 리튬 이차 전지용 음극의 제조 방법에 있어서, 상기 혼합하는 단계에서, 상기 그래핀 시트 파우더 및 상기 절연성 고분자를 7 ~ 10 : 1 ~ 3의 중량비로 혼합하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 리튬 이차 전지용 음극의 제조 방법에 있어서, 상기 혼합하는 단계에서, 상기 그래핀 시트 파우더 및 상기 절연성 고분자를 포함하는 용액을 1 ~ 50분 동안 초음파를 통해 분산시키는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 리튬 이차 전지용 음극의 제조 방법에 있어서, 상기 절연성 고분자는 폴리플루오르화비닐리덴(PVDF)를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 리튬 이차 전지용 음극의 제조 방법에 있어서, 상기 형성하는 단계에서, 상기 집전체는 구리 박을 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 리튬 이차 전지용 음극의 제조 방법에 있어서, 상기 성장층을 형성하는 단계에서, 상기 그래핀 시트 및 상기 절연성 고분자가 포함된 용액을 상기 집전체 표면에 제공한 후 500 ~ 1500rpm에서 1 ~ 5초 동안 스핀 코팅하여 성장층을 형성하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 리튬 이차 전지용 음극은 집전체, 상기 집전체 표면에 코팅되며, 그래핀 시트 영역과 절연성 고분자 영역을 포함하는 성장층을 포함한다.
본 발명에 따른 리튬 이차 전지는 집전체, 상기 집전체 표면에 코팅되며, 그래핀 시트 영역과 절연성 고분자 영역을 포함하는 성장층을 구비하는 음극을 포함한다.
본 발명에 따른 리튬 이차 전지용 음극은 그래핀 시트 및 절연성 고분자가 포함된 용액을 집전체의 표면에 코팅하여 그래핀 시트 영역과, 절연성 고분자 영역을 포함하는 성장층을 형성함으로써, 그래핀 시트 영역을 통해서만 리튬 이온의 화학적 반응이 일어나도록 함으로써, 덴드라이트의 성장을 집전체의 측면 방향로 유도하여 덴드라이트 성장을 억제하여 고에너지밀도 장수명, 안정성을 확보할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 리튬 이차 전지를 나타낸 도면이다.
도 2는 본 발명에 따른 리튬 이차 전지용 음극의 제조 방법을 나타낸 순서도이다.
도 3은 본 발명에 따른 리튬 이차 전지용 음극의 제조 방법을 나타낸 모식도이다.
도 4는 본 발명의 실시예에 따른 리튬 이차 전지용 음극의 TEM 및 SEM 사진이다.
도 5는 본 발명의 실시예에 따른 리튬 이차 전지용 음극의 리튬 성장 과정을 나타낸 도면이다.
도 6은 본 발명의 실시예와 비교예에 따른 리튬 이차 전지용 음극이 적용된 리튬 재충전 배터리 반쪽전지의 전기화학 특성 평가와 SEM 분석 결과를 나타낸 도면이다.
하기의 설명에서는 본 발명의 실시예를 이해하는데 필요한 부분만이 설명되며, 그 이외 부분의 설명은 본 발명의 요지를 흩트리지 않도록 생략될 것이라는 것을 유의하여야 한다.
이하에서 설명되는 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념으로 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. 따라서 본 명세서에 기재된 실시예와 도면에 도시된 구성은 본 발명의 바람직한 실시예에 불과할 뿐이고, 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예를 보다 상세하게 설명하고자 한다.
도 1은 본 발명에 따른 리튬 이차 전지를 나타낸 도면이다.
도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 리튬 이차 전지(100)는 음극(10)과 양극(30)이 분리막(20)을 기준으로 배치되면, 음극(10)과 양극(30) 사이에는 전해질이 개재된다.
양극(30)은 활물질로 LiMO2 (M = V, Cr, Co, Ni), LiM2O4 (M = Mn, Ti, V), LiMPO4 (M = Co, Ni, Fe, Mn), LiNi1-xCoxO2 (0<x<1), LiNi2-xMnxO4 (0<x<2) 및 Li[NiMnCo]O2 등의 리튬 전이금속 산화물 또는 황 화합물을 포함하거나, 다공질의 공기 전극을 사용할 수 있다. 이러한 양극 활물질은 사용되는 활물질의 종류에 따라, 층상 구조, 스피넬 구조, 또는 올리빈 구조를 가질 수 있다
전해질은 액체 전해질 또는 고체 전해질로 이루어질 수 있으며, 특히 액체 전해질을 사용하는 경우 음극(10)과 양극(30)의 사이에 유기 전해액 담지를 위한 분리막(20)이 형성될 수 있다.
유기 전해액은 리튬염과 유기용매를 함유한다. 리튬염은 비제한적인 예로서, 리튬헥사플루오로포스페이트(LiPF6), 리튬퍼클로레이트(LiClO4), 리튬테트라플루오로보레이트(LiBF4), 리튬트라이플루오로메탄설포네이트(LiCF3SO3), 리튬헥사플루오로아세네이트(LiAsF6), 리튬비스트라이플루오로메탄설포닐이미드(LiTFSI), 리튬비스옥살라토보레이트(LiBOB) 및 이들의 2 이상의 혼합물 중에서 선택될 수 있다. 유기용매는 비제한적인예로서, 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 에틸메틸 카보네이트, 다이메틸 카보네이트, 다이에틸 카보네이트, 에틸 프로피오네이트 및 이들의 2 이상의 혼합물 중에서 선택될 수 있다. 유기용매는 에틸렌 카보네이트(ethylene carbonate, EC), 프로필렌 카보네이트(propylene carbonate, PC)을 포함하는 기본 용매에, 디메틸 카보네이트(dimethyl carbonate, DC), 에틸메틸 카보네이트(ethylmethyl carbonate, EMC) 등을 포함할 수 있다.
분리막(20)은 음극(10) 및 양극(30) 사이에 배치될 수 있다. 분리막(20)은 폴리올레핀계 수지, 불소계 수지, 폴리에스터계 수지, 폴리아크릴로니트릴 수지, 또는 셀룰로오스계 재질의 미세다공막 중에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함하거나, 이들 막에 세라믹과 같은 무기물이 코팅된 것일 수 있다. 예컨데 폴리올레핀계 수지는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등을 포함할 수 있고, 상기 불소계 수지는 폴리비닐리덴플루오라이드, 플리테트라플로오루에틸렌 등을 포함할 수 있고, 폴리에스터계 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 음극(10)은 집전체(11) 및 성장층(12)을 포함한다.
여기서 집전체(11)는 구리(Cu)가 될 수 있으며, 이 밖에도 리튬(Li) 금속, 탄소계 소재 등이 될 수 있다. 예컨데 탄소계 소재는 흑연, 하드 카본 등이 될 수 있다.
성장층(12)은 집전체(11) 표면에 일부 지역엔 그래핀 시트 영역이, 이를 제외한 지역엔 절연성 고분자가 덮는 섬 형태로 형성될 수 있다. 여기서 그래핀 시트는 수열 반응을 통해 박리하여 10층 이하의 그래핀 시트를 사용할 수 있다. 10층 이하의 그래핀 시트는 낮은 에너지 갭을 갖기 때문에, 그래핀 시트 영역에서만 전기화학적 증착이 이루어지도록 함에 용이하다.
이러한 성장층(12)은 먼저 수열 반응을 통해 얻은 그래핀 시트 파우더가 포함된 용액을 원심 분리하여 크기가 10 ~ 20㎛ 인 그래핀 시트 파우더를 형성할 수 있다. 여기서 그래핀 시트 파우더를 NMP(N-Methyl-2-pyrrolidone)와 혼합하여 용액을 형성할 수 있다. 또한 그래핀 시트 파우더의 크기가 10㎛ 미만의 그래핀 시트를 사용할 경우, 리튬의 전기화학 반응이 제대로 이루어지지 않는 문제점이 발생될 수 있고, 20㎛를 초과할 경우, 전 영역에서 리튬의 전기화학 반응이 일어날 수 있는 문제점이 발생될 수 있다. 이러한 10 ~ 20㎛ 인 그래핀 시트 파우더는 다양한 크기의 그래핀 시트 파우더가 포함된 용액을 4000 ~ 6000rpm 에서 10 ~ 50분 동안 원심 분리하여 하부에 침전된 그래핀 시트를 추출하여 얻을 수 있다.
이후 10 ~ 20㎛ 인 그래핀 시트 파우더에 절연성 고분자를 포함하는 용액을 혼합하여 그래핀 시트 및 절연성 고분자를 포함하는 용액을 제조할 수 있다. 여기서 그래핀 시트 파우더 및 절연성 고분자의 혼합 비율은 7 ~ 10 : 1 ~ 3 중량비가 될 수 있다. 바람직하게는 그래핀 시트 파우더 및 절연성 고분자를 9 : 1의 중량비로 혼합할 수 있다. 여기서 그래핀 시트 파우더를 상기 비율을 초과하여 혼합할 경우, 그래핀 시트가 섬 구조를 이루지 못하는 문제가 발생될 수 있고, 절연성 고분자를 상기 비율을 초과하여 혼합할 경우 리튬 화학 반응이 적게 일어나 제조되는 전지의 에너지 효율이 떨어지는 문제점이 발생될 수 있다. 여기서 절연성 고분자를 포함하는 용액은 NMP를 용매로 폴리플루오르화비닐리덴(PVDF)를 포함하는 절연성 고분자를 용질로 하여 형성할 수 있다. 그래핀 시트 파우더와 절연성 고분자의 혼합은 1 ~ 50분 동안 초음파를 통해 분산시켜 혼합할 수 있다.
그리고 그래핀 시트 및 절연성 고분자가 포함된 용액을 집전체 표면에 제공한 후 500 ~ 1500rpm에서 1 ~ 5초 동안 스핀 코팅하여 성장층(12)을 형성할 수 있다. 여기서 스핀 코팅을 5초를 초과하여 실시할 경우, 그래핀 시트가 집전체 전영역에 고루 분포되어 섬 구조가 형성되지 않을 수 있기 때문에 500 ~ 1500rpm에서1 ~ 5초 동안 스핀 코팅을 실시한다.
이하 본 발명에 따른 리튬 이차 전지용 음극의 제조 방법에 대하여 설명하도록 한다.
도 2는 본 발명에 따른 리튬 이차 전지용 음극의 제조 방법을 나타낸 순서도이고, 도 3은 본 발명에 따른 리튬 이차 전지용 음극의 제조 방법을 나타낸 모식도이다.
도 2 및 도 3을 참조하면, 먼저 S10 단계에서 원심 분리를 통해 크기가 10 ~ 20㎛ 인 그래핀 시트 파우더를 형성한다. 여기서 그래핀 시트 파우더를 NMP(N-Methyl-2-pyrrolidone)와 혼합하여 용액을 형성하여 원심분리를 실시할 수 있다. 이때 그래핀 시트 파우더의 크기가 10㎛ 미만의 그래핀 시트를 사용할 경우, 리튬의 전기화학 반응이 제대로 이루어지지 않는 문제점이 발생될 수 있고, 20㎛를 초과할 경우, 섬 구조가 형성되지 않아 전 영역에서 리튬의 전기화학 반응이 일어날 수 있는 문제점이 발생될 수 있다. 이러한 10 ~ 20㎛ 인 그래핀 시트 파우더는 다양한 크기의 그래핀 시트 파우더가 포함된 용액을 4000 ~ 6000rpm 에서 10 ~ 50분 동안 원심 분리하여 하부에 침전된 그래핀 시트를 추출하여 얻을 수 있다.
다음으로 S20 단계에서 10 ~ 20㎛ 인 그래핀 시트 파우더에 절연성 고분자를 포함하는 용액을 혼합하여 그래핀 시트 및 절연성 고분자를 포함하는 용액을 제조할 수 있다. 여기서 그래핀 시트 파우더 및 절연성 고분자의 혼합 비율은 7 ~ 10 : 1 ~ 3 중량비가 될 수 있다. 바람직하게는 그래핀 시트 파우더 및 절연성 고분자를 9 : 1의 중량비로 혼합할 수 있다. 이때 그래핀 시트 파우더를 상기 비율을 초과하여 혼합할 경우, 그래핀 시트가 섬 구조를 이루지 못하는 문제가 발생될 수 있고, 절연성 고분자를 상기 비율을 초과하여 혼합할 경우 리튬 화학 반응이 적게 일어나 제조되는 전지의 에너지 효율이 떨어지는 문제점이 발생될 수 있다. 여기서 절연성 고분자를 포함하는 용액은 NMP를 용매로 폴리플루오르화비닐리덴(PVDF)를 포함하는 절연성 고분자를 용질로 하여 형성할 수 있다. 그래핀 시트 파우더와 절연성 고분자의 혼합은 1 ~ 50분 동안 초음파를 통해 분산시켜 혼합할 수 있다.
그리고 S30 단계에서 그래핀 시트 및 절연성 고분자가 포함된 용액을 집전체 표면에 제공한 후 500 ~ 1500rpm에서 1 ~ 5초 동안 스핀 코팅하여 성장층을 형성할 수 있다. 여기서 스핀 코팅을 5초를 초과하여 실시할 경우, 그래핀 시트가 집전체 전영역에 고루 분포되어 섬 구조가 형성되지 않을 수 있기 때문에 500 ~ 1500rpm에서1 ~ 5초 동안 스핀 코팅을 실시한다.
도 4는 본 발명의 실시예에 따른 리튬 이차 전지용 음극의 TEM 및 SEM 사진이다.
실시예
그래핀 시트 파우더를 NMP용액에서 원심 분리하여 10 ~ 20㎛ 인 그래핀 시트 파우더 얻고, 그래핀 시트 파우더를 PVDF가 녹아있는 NMP 용액에서 초음파를 통해 분산하였다. 이후 스핀코팅을 통해 구리 박 위의 일부 영역에는 그래핀 시트들이 이를 제외한 영역에는 절연 고분자가 덮는 섬 형태의 리튬 이차 전지용 음극을 제조하였다.
도 4의 (1) 및 (2)를 참조하면, Bernal 적층 구조를 가지며 다양한 층간거리르 가지는 6층 미만의 저층 그라핀 시트가 형성된 것을 확인할 수 있다. 또한 (3) 및 (4)를 참조하면, 스핀 공정을 통해 저층 그래핀 시트 생성물과 절연성 PVDF 고분자로 이루어진 섬 구조의 리튬 이차 전지용 음극이 형성된 것을 확인할 수 있다.
도 5는 본 발명의 실시예에 따른 리튬 이차 전지용 음극의 리튬 성장 조직 및 성장 방향을 나타낸 도면이다.
도 5를 참조하면, (1)은 전류 밀도 및 용량에 따라 본 발명의 실시예에 따른 음극의 리튬 성장 과정을 나타낸 도면이다. 그리고 (2) 내지 (4)는 각 단계에 따른 그래핀 시트 영역의 SEM 사진이다.
도 5에 도시된 바와 같이, 리튬의 전기 화학적 증착은 낮은 에너지 갭을 가지는 그래핀 시트들에서만 선택적으로 일어나는 것을 확인할 수 있다. 그리고 리튬이 층간 삽입된 저 층 그래핀 시트가 리튬 증착과정동안의 시드가 되어 덴드라이트 형성을 억제 하였으며, 극판의 측면 방향으로의 성장을 유도하는 것을 확인할 수 있다.
도 6은 본 발명의 실시예와 비교예에 따른 리튬 이차 전지용 음극이 적용된 리튬 재충전 배터리 반쪽전지의 전기화학 특성 평가와 SEM 분석 결과를 나타낸 도면이다.
비교예는 음극으로 구리박을 사용하여 리튬 이차 전지용 음극이 적용된 리튬 재충전 배터리 반쪽전지를 제조하였다.
본 발명의 실시예에 따른 리튬 이차 전지용 음극과 비교예에 따른 음극을
도 6을 참조하면, 본 발명의 실시예에 따른 리튬 이차 전지용 음극은 LiTFSi-DME:DIOX (1:1) 전해액에서 2mA cm-2 의 전류 밀도로 2mAh cm-2 의 용량만큼 초기 증착, 1mAh cm- 2 의 용량으로 반복적 증착/분해하며 전기화학적 특성을 평가하였다.
그 결과, 본 발명의 실시예에 따른 리튬 이차 전지용 음극의 경우, 비교예에 따른 음극과 대비하여 월등히 뛰어난 고효율 유지 특성과 안정된 전압특성을 나타내는 것을 확인할 수 있다.
또한 비교예에 따른 음극이 첫 번째 증착에도 덴드라이트가 생성되는 것에 반해, 본 발명의 실시예에 따른 음극은 120 사이클 동안의 반복적 증착/분해에도 덴드라이트 조직의 발달 없이 증착 및 성장하며 조직의 유지성이 뛰어난 것을 확인할 수 있다.
이와 같이 본 발명에 따른 리튬 이차 전지용 음극은 그래핀 시트 및 절연성 고분자가 포함된 용액을 집전체의 표면에 코팅하여 그래핀 시트 영역과, 절연성 고분자 영역을 포함하는 성장층을 형성함으로써, 그래핀 시트 영역을 통해서만 리튬 이온의 화학적 반응이 일어나도록 함으로써, 덴드라이트의 성장을 집전체의 측면 방향로 유도하여 덴드라이트 성장을 억제하여 고에너지밀도 장수명, 안정성을 확보할 수 있다.
10 : 음극 11 : 집전체
12 : 성장층 20 : 분리막
30 : 양극

Claims (11)

  1. 그래핀 시트 및 절연성 고분자가 포함된 용액을 형성하는 단계;
    상기 그래핀 시트 및 상기 절연성 고분자가 포함된 용액을 집전체의 표면에 코팅하여 그래핀 시트 영역과, 절연성 고분자 영역을 포함하는 성장층을 형성하는 단계;
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 음극의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 용액을 형성하는 단계에서,
    상기 그래핀 시트는 그라파이트를 수열 반응을 통해 박리하여 10층 이하의 그래핀 시트를 사용하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 음극의 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 용액을 형성하는 단계는,
    그래핀 시트 파우더가 포함된 용액을 원심 분리하여 크기가 10 ~ 20㎛ 인 그래핀 시트 파우더를 형성하는 단계;
    상기 그래핀 시트 파우더에 절연성 고분자를 포함하는 용액을 혼합하는 단계;
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 음극의 제조 방법.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 그래핀 시트 파우더를 형성하는 단계는,
    상기 그래핀 시트 파우더가 포함된 용액을 4000 ~ 6000rpm 에서 10 ~ 50분 동안 원심 분리하는 것을 특징으로 하는 리튜 이차 전지용 음극의 제조 방법.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 혼합하는 단계에서,
    상기 그래핀 시트 파우더 및 상기 절연성 고분자를 7 ~ 10 : 1 ~ 3의 중량비로 혼합하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 음극의 제조 방법.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 혼합하는 단계에서,
    상기 그래핀 시트 파우더 및 상기 절연성 고분자를 포함하는 용액을 1 ~ 50분 동안 초음파를 통해 분산시키는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 음극의 제조 방법.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 절연성 고분자는 폴리플루오르화비닐리덴(PVDF)를 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 음극의 제조 방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 형성하는 단계에서,
    상기 집전체는 구리 박을 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 음극의 제조 방법.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 성장층을 형성하는 단계에서,
    상기 그래핀 시트 및 상기 절연성 고분자가 포함된 용액을 상기 집전체 표면에 제공한 후 500 ~ 1500rpm에서 1 ~ 5초 동안 스핀 코팅하여 성장층을 형성하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 음극의 제조 방법.
  10. 집전체;
    상기 집전체 표면에 코팅되며, 그래핀 시트 영역과 절연성 고분자 영역을 포함하는 성장층;
    을 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 음극.
  11. 집전체, 상기 집전체 표면에 코팅되며, 그래핀 시트 영역과 절연성 고분자 영역을 포함하는 성장층을 구비하는 음극을 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지.
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