KR20180034686A - 유지 조성물로부터 바람직하지 않은 구성 성분의 제거 - Google Patents

유지 조성물로부터 바람직하지 않은 구성 성분의 제거 Download PDF

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Abstract

본 발명은 유지 조성물, 특히 오메가-3 고도불포화지방산을 포함하는 유지 조성물 내의 바람직하지 않은 구성 성분의 양을 감소시키는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 방법은 정제된 농축물, 예를 들어, 오메가-3 고도불포화지방산이 풍부한 고도로 정제된 농축물을 얻기 위해 유지 조성물로부터 바람직하지 않은 수용성 (친수성) 구성 성분 및 바람직하지 않은 지용성 (친유성) 구성 성분의 효율적인 제거를 제공한다.

Description

유지 조성물로부터 바람직하지 않은 구성 성분의 제거 {REMOVAL OF UNDESIRED COMPONENTS FROM OIL COMPOSITIONS}
본 발명은 유지 조성물, 특히 오메가-3 고도불포화지방산을 포함하는 유지 조성물 내의 바람직하지 않은 구성 성분의 양을 감소시키는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 방법은 정제된 농축물, 예를 들어 오메가-3 고도불포화지방산이 풍부한 고도로 정제된 농축물을 얻기 위해 유지 조성물로부터 바람직하지 않은 수용성 (친수성) 구성 성분 및 바람직하지 않은 지용성 (친유성) 구성 성분의 효율적인 제거를 제공한다.
불행하게도 인간의 활동은 환경에서 오염 물질의 광범위한 분포를 초래해왔다. 잔류성 유기 오염 물질들(POPs)은 먹이 사슬을 통해 축적되어, 포식성 동물 및 인간들을 특히 이의 폐해에 취약하게 만들었다. 어류 및 바다 포유류와 같은 생물체의 지방 조직에서 축적되는 지용성 잔류성 환경오염 물질들은 특별히 우려 대상이다. 불행하게도, 이러한 종류의 화학 물질들은 바다표범 및 고래와 같은 해양 포유류의 유지뿐만 아니라 어류의 체유(body oil) 및 간유(liver oil)에서 흔히 발견될 수 있다. 연어 및 송어와 같은 양식된 어류는 그들의 사료에 사용되는 어유(fish oil)에 의해 오염 물질에 노출된다. 사람에 의해 섭취된다면, 상기 오염 물질들은 인체에 축적될 수 있다. 극히 느린 분해 속도 때문에, 잔류성 환경 오염 물질들은 개개인이 나이 들수록 증가하는 경향이 있을 것이다.
POP 노출은 사망 및 내분비, 생식 및 면역 시스템의 붕괴, 신경행동 장애; 및 암을 포함하는 병을 야기할 수 있다. 임신 및 수유 중인 여성에게서, POP는 임산부 또는 산모의 모유를 통해 태아 또는 유아에게 전달되어, 잠재적으로 상기 성장하는 유아에게 해를 끼칠 수 있다.
자연에서 오염 물질의 레벨은 자연 및 야생동물뿐만 아니라 이러한 소스에서 유래한 유지의 인간 섭취에 대해 우려를 제기한다. 따라서 인간 또는 동물의 섭취용 유지 내의 오염 물질의 농도를 감소시키는 방법이 필요하다.
어유를 포함하는, 동물 유지는 콜레스테롤을 함유한다. 먹을 수 있는 유지를 음식, 건강 보조제 또는 약으로 사용하기 전에 콜레스테롤을 제거하는 것이 종종 필요하거나 바람직하다.
WO 2004/007654는 유지가 스트리핑(stripping) 공정, 예를 들어 단경로 증발(short path distillation), 분자 증류 또는 유사한 공정을 적용받기 전 휘발성 작동 유체(working fluid)를 첨가하는 것에 의해 유지 또는 지방 내의 환경오염 물질을 줄이는 방법을 기재한다. WO 2004/007655는 예를 들어, 콜레스테롤의 감소를 위해 지방산 에틸 또는 메틸 에스테르가 작동 유체로써 사용되는 관련 방법 일종을 기재한다.
이러한 문서에 따르면, 분자 증류 전 트리글리세리드 유지에 외부의 휘발성 작동 유체를 첨가하는 것은 오염 물질 또는 콜레스테롤의 더 높은 제거율을 야기하는, 더 효율적인 방법을 제공한다. 또한, 휘발성 작동 유체의 첨가는 더 낮은 온도의 사용 및/또는 생산 장비의 증가된 생산 능력을 허용한다. 감소한 공정 온도 및 (증가된 유속에 의해 야기된) 감소한 유지 시간은 수산 유지 내의 EPA 및 DHA와 같은 고도불포화 지방의 이중 결합의 분해를 예방하는데 중요하다.
또한, WO 2004/007654는 스트리핑 공정에서 내부의 작동 유체로써 수산유지에 천연적으로 함유된 유리지방산의 사용을 기재한다. 따라서 외부의 작동 유체의 첨가는 생략될 수 있다.
그러나 내부의 작동 유체로써 처리되지 않은 원유 내에 함유된 유리지방산을 이용하는 것은 단점도 가진다. 일반적으로 원유 생산물은 적은 양의 수용성 단백질, 펩티드 등과 같은 친수성 구성 성분을 함유한다. 이러한 단백질 또는 다른 구성 성분들은, 온도가 흔히 약 200℃ 또는 그 이상일 수 있는, 단경로 증발 또는 분자 증류를 위해 사용되는, 장비의 전열면에서 타기 때문에 스트리핑 공정 단계에 존재할 때 문제를 유발할 수 있다.
일반적으로 상업적 최대 규모의 생산에서 많은 용량의 원유는 가공될 것이다. 상기 원유 내의 단백질, 펩티드 및 다른 수용성 구성 성분의 농도가 낮더라도, 일반적으로 가공된 유지 용량은 높을 것이고, 스케일링의 증가가 있을 것이다; 즉 상기 증발기의 전열면 위의 이러한 친수성 구성 성분으로부터 유래한 입자상 물질의 침적은 상대적으로 짧은 시간 후에 기술적 또는 질적 문제를 야기할 수 있다.
잠재적인 문제들의 예시들은 상기 가열 매체에서 상기 유지 필름으로의 감소된 열 전달, 상기 스트리핑된(stripped) 유지 내의 풀어진 스케일링의 불순물, 상기 유선(flow line) 내의 제한 등이다. 이러한 문제들은 상기 장비의 세척 횟수를 증가시킴으로써 해결될 수 있다. 그러나 수산유지의 스트리핑을 위해 사용된 증발기 및 다른 장비의 세척은 사소한 일이 아니다. 내부의 작동 유체로써 유리지방산을 함유하는, 처리되지 않은 원유를 사용한다면, 상기 장비는 예를 들어 세 달에 한번 대신 적어도 매주 또는 이주에 한번 세척되어야만 할 것이다. 필요한 세척 횟수는 사용, 요구, 상기 장비 내에 주입되는 유지 품질 및 처리량에 따라 다를 것이다.
이러한 종류의 장비로부터 많은 스케일링을 완전히 제거하기 위해서 일반적으로 부식성의 세척제로 그때마다 즉시 세척하는 것은 충분하지 않고, 그러나 상기 내부의 와이퍼 유닛의 제거로 상기 시스템을 분해하는 것은 필요할 수 있다. 세척을 위한 수직적으로 장착된, 수 미터 길이의, 스테인리스강 와이퍼 유닛의 공업적 규모의 장비 제거는 시간 소모가 큰 공정이다. 상기 스트리핑 공정에 필요한 깊은 진공(deep vacuum)을 발생시키기 위해, 세척 후에 모든 연결이 심지어 매우 작은 틈이 없도록 및 물이 완전히 상기 시스템으로부터 제거되었는지 신경쓰는 것은 중요하다. 이러한 이유 때문에 상기 시스템의 세척은 매우 시간 소모적이고 많은 돈이 든다. 따라서 세척의 감소된 횟수는 정지 시간을 감소시키는데 매우 중요하고, 생산성 및 공정 경제성에 필수불가결일 수 있다.
최신의 상업용 공정에서, 상기 원유는 상기 스트리핑 공정 전에 알칼리 정제에 의해 탈산되어, 상기 원유 내에 존재하는 상기 유리지방산은 제거된다. 또한 알칼리 정제는 단백질 물질과 같은 친수성 구성 성분을 씻어 내면서 스트리핑을 위해 사용된 상기 장비 내의 스케일링의 증가를 감소시킬 것이다. 그러나 상기 유리지방산이 스트리핑 전에 제거되기 때문에, 외부의 작동 유체는 상기 스트리핑 공정을 위해 첨가되어야 한다.
본 발명은 상기 스트리핑 장비의 전열면 위의 단백질, 펩티드 등과 같은 친수성 구성 성분으로부터의 스케일링 위험을 동시에 감소시키거나 제거하는 반면 스트리핑 공정을 위해 내부의 작동 유체로써 원유 조성물 내에 함유된 유리지방산의 사용에 관한 것이다. 이는 스트리핑 전에 등몰보다 적은 양의 염기; 즉 상기 원유 조성물 내에 존재하는 모든 유리지방산을 비누(soap)로 중화시키는데 필요한 염기의 양보다 적은 양을 사용하는, 부분적인 알칼리 정제를 실시함으로써 달성될 수 있다. 또한, 어떤 적용에서는, 대신에 상기 유지는 본질적으로 염기가 없는 액상 유체로 세척될 수 있다.
따라서 본 발명의 일 측면은,
(a) 바람직하지 않은 친수성 구성 성분, 바람직하지 않은 친유성 구성 성분, 및 유리지방산을 포함하는 원유 조성물을 제공하는 단계,
(b) 상기 원유 조성물이 액상 유체 공정 단계를 적용받는 것으로, 내부의 휘발성 작동 유체로써 효율적인 양의 유리지방산을 포함하는 유지 조성물을 얻기 위한 조건하에서 친수성 구성 성분이 상기 원유 조성물로부터 분리되는 단계,
(c) 내부의 휘발성 작동 유체로써의 유리지방산의 존재하에 (b) 단계 이후의 상기 유지 조성물이 스트리핑 공정 단계를 적용받는 것으로, 상기 친유성 구성 성분은 유리지방산과 함께 상기 유지 조성물로부터 분리되는 단계, 및
(d) 선택적으로 (c) 단계의 상기 조성물이 추가의 공정 단계를 적용받는 단계;를 포함하는 유지 조성물 내에 바람직하지 않은 구성 성분의 양을 감소시키는 방법이다.
본 발명에 따르면, 제1의 바람직하지 않은 친수성 구성 물질들은 액상 유체 공정 단계에서 원유 조성물로부터 제거된다. 이러한 액상 유체 공정 단계는 상기 유지 조성물 내 남아있는 유리지방산의 양이 차후의 스트리핑 공정 단계에서 내부의 휘발성 작동 유체로써 효율적인 레벨에 도달하도록 고안된 조건하에서 실시되고, 바람직하지 않은 친유성 구성 성분은 바람직하게는 상기 유지 조성물에 외부의 휘발성 (친유성) 작동 유체를 첨가하는 것 없이 스트리핑될 수 있다.
따라서, 본 발명은 바람직하지 않은 친유성 구성 성분, 예를 들어 환경 오염 물질 및 콜레스테롤을 제거하기 위해 스트리핑을 위한 내부의 작동 유체로써 상기 유지 내에 천연적으로 함유된 유리지방산을 사용함으로써 상기 전열판 위의 바람직하지 않은 스케일링의 문제를 다룬다. 또한, 전체의 유지 산출량은 WO 2004/007654 및 WO 2004/007655에 기재된 기존의 스트리핑 공정과 비교해 유의하게 향상될 수 있다. 스트리핑 전에 등몰양 이상의 알칼리를 사용하는, 일반적인 알칼리 탈산 동안, 상기 탈산은 트리글리세리드의 가수분해 및 다른 손실에 의해 야기되는, 트리글리세리드 유지의 중대한 손실을 야기한다. 어유의 탈산동안 상기 유리지방산 부분의 바람직한 손실에 더해 2-5%의 트리글리세리드 유지는 흔히 손실될 수 있다. 또한 첨가된 작동 유체를 이용한 후속의 스트리핑 공정은 일반적으로 1-4%의 트리글리세리드 유지의 손실을 수반한다. 상기 기재된 방법을 사용하면 덜 부식성(caustic) 물질이 사용되기 때문에 상기 부분적인 탈산에 대한 일반적인 유지 산출량은 일반적인 탈산 공정에 비해 더 높을 것이다. 따라서 트리글리세리드의 상기 가수분해는 감소될 것이다. 본 발명에 따른 상기 스트리핑 공정에 대한 상기 트리글리세리드 유지 산출량은 외부의 작동 유체를 사용하는 기존의 스트리핑 공정과 비교하여 비슷하거나 더 높다고 예측된다. 따라서 상기 기재된 방법은 증가된 유지 산출량의 기회를 제공한다.
상기 기재된 방법의 다른 이점은 외부의 작동 유체를 첨가할 필요가 없어진다는 것이다. 이는 알맞은 양의 작동 유체를 생산, 구입, 저장, 첨가 및 혼합하는 비용을 줄일 수 있다.
매우 높은 산가 (15mg KOH/g 이상)를 갖는 수산유지의 알칼리 탈산은 달성하기 매우 어려울 수 있고, 유지 손실은 심각할 수 있다. 상기 기재된 방법은 트리글리세리드 유지 산출량을 향상시키는 반면, 이러한 유지의 효율적인 탈산을 위한 옵션을 제공한다.
본 발명은 특히 오메가-3 고도불포화지방산을 포함하는 유지 조성물, 더욱 특히 (모두 시스)-5,8,11,14,17-에이코사펜타에노산 (EPA) 및/또는 (모두 시스)-4,7,10,13,16,19-도코사헥사엔산 (DHA)를 포함하는 유지 조성물 내의 바람직하지 않은 친수성 및 친유성 구성 성분의 양을 감소시키는 방법에 관한 것이다. 바람직하지 않은 친수성 구성 성분은 액상 유체 공정 단계에 의해 제거되고 그 뒤로 바람직하지 않은 친유성 구성 성분은 내부의 휘발성 작동 유체로써 유리지방산의 존재 하에서 스트리핑 공정 단계에 의해 제거된다. 선택적으로, 상기 방법은 상기 유지 조성물 내의 오메가-3 고도불포화지방산의 레벨을 증가시키는 단계를 포함하는, 추가적인 공정 단계를 포함할 수 있다.
본 발명의 상기 방법의 (a) 단계는 바람직하지 않은 친수성 구성 성분, 바람직하지 않은 친유성 구성 성분 및 유리지방산을 포함하는 원유 조성물을 제공하는 것을 포함한다.
바람직하지 않은 친수성 구성 성분은 단백질, 펩티드 및 다른 수용성 구성 성분과 같은 단백질 화합물을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다. 이러한 구성 성분은 보통 0.1 중량% 이하의 중량으로 원유 조성물 내에 존재할 수 있다. 바람직한 실시예에서, 상기 친수성 구성 성분은 단백질 및 펩티드 같은 단백질 화합물이다.
바람직하지 않은 친유성 구성 성분은 콜레스테롤 및 환경오염 물질, 특히 방향족 및/또는 할로겐화 탄화수소 및 유기 금속 화합물과 같은 잔류성 유기 오염 물질들, 특히 DDT 및 이의 대사산물들, 폴리염화바이페닐 (PCBs), 다이벤조다이옥신, 다이벤조퓨란, 클로로페놀, 헥사클로로사이클로헥세인 (HCHs), 톡사펜, 폴리염화 트리페닐, 브롬계 난연제, 폴리아로매틱 하이드로카본 (PAHs), 염화 살충제, 유기 주석 화합물 및 유기 수은 화합물을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다. 특히 다이옥신 유사 PCB와 같은 폴리염화바이페닐, 폴리브롬화 디페닐 에테르 (PBDEs)와 같은 브롬계 난연제, 테트라브로모비스페놀 A (TBBPA), 헥사브로모사이클로도데칸 (HBCDD), 과불화 화합물 및 이들의 조합의 제거가 중요하다.
본 발명의 일 실시예에서 상기 다이옥신은 2378-TCDD, 12378-PeCDD, 123478-HxCDD, 123678-HxCDD, 123789-HxCDD, 1234678-HpCDD 및 OCDD로 이루어진 그룹에서 선택된다.
본 발명의 다른 실시예에서 상기 퓨란은 2378-TCDF, 12378/12348-PeCDF, 23478-PeCDF, 123478/123479-HxCDF, 123678-HxCDF, 123789-HxCDF, 234678-Hx-CDF, 1234678-HpCDF, 1234789-HpCDF 및 OCDF로 이루어진 그룹에서 선택된다.
본 발명의 제3실시예에서 상기 PCB는 33'44'-TeCB (PCB-77), 344'5-TeCB (PCB-81), 33'44'5-PeCB (PCB-126), 33'44'55'-HBC (PCB-169)와 같은 비-오쏘-PCB (non-ortho-PCBs), 및 2,2',5-TriCB, 2,4,4'-TriCB, 2,4',5-TriCB, 2',3,4-TriCB, 3,4,4'-TriCB, 2,2',4,4'-TetCB, 2,2',5,5'-TetCB, 2,3',4,4'-TetCB, 2,4,4',5-TetCB, 2,2',4,4',5-PenCB, 2,2',4,5,5'-PenCB, 2,3,3',4,4'-PenCB, 2,3,4,4',5-PenCB, 2,3',4,4'5-PenCB, 2',3,3',4,5-PenCB, 2',3,4,4',5-PenCB, 2,2',3,3',4,4'-HexCB, 2,2',3,4,4',5'-HexCB, 2,2',3,5,5'-HexCB, 2,2',3,4',5',6-HexCB, 2,2',4,4',5,5'-HexCB, 2,3,3',4,4',5-HexCB, 2,3,3',4,4',5'-HexCB, 2,3',4,4',5,5'-HexCB, 2,2',3,3',4,4',5-HepCB, 2,2',3,4,4',5,5'-HepCB, 2,2',3,4,4',5',6-HepCB, 2,2',3,4',5,5',6-HepCB, 2,3,3',4,4',5,5'-HepCB, 2,2',3,3',4,4',5,5'-OctCB, 2,2',3,3',4,4',5,5',6-NonCB 및 DecaCB와 같은 추가의 PCB 및 추가로 펜타클로로벤젠 (PeCB) 및 헥사클로로벤젠 (HCB)으로 이루어진 그룹에서 선택된다.
본 발명의 제4실시예에서 상기 염화 살충제는 딜드린, 알드린, 이소드린, 엔드린, 헵타클로르-엑소-에폭사이드, 헵타클로로-엔도-에폭사이드, 트랜스-클로르데인, 시스-클로르데인, 옥시-클로르데인, 클로르데인, 헵타클로르 및 엔도설판-I로 이루어진 그룹에서 선택된다.
본 발명의 제5실시예에서 상기 헥사클로로사이클로헥세인은 알파-HCH, 베타-HCH, 감마-HCH (린덴) 및 델타-HCH로 이루어진 그룹에서 선택된다.
본 발명의 제6실시예에서 상기 DDT는 o,p-DDE, p,p'-DDE, o,p'-DDD, p,p'-DDD, o,p'-DDT, p.p'-DDT로 이루어진 그룹에서 선택된다.
상기 기재된 화합물의 정의는 잔류성 유기 오염 물질 (POPs)에 대한 스톡홀름 조약 및 식품의 POP에 관한 관련된 EU 규정에 따른 것이다.
출발 물질은 ω-3 고도불포화지방산을 포함하는 임의의 원유 조성물일 수 있다. 상기 원유는 옥수수유, 팜유, 유채씨유, 대두유, 해바라기유 및 올리브유와 같은 식물유일 수 있다. 바람직하게, 상기 출발 물질은 수산유지, 즉 적어도 부분적으로 어류, 바다 포유류, 갑각류 동물, 연체동물, 조류 및/또는 플랑크톤과 같은 해양 생물들로부터 유래한 유지이다. 더 바람직하게, 상기 출발 물질은 예를 들어, 정어리, 멸치, 고등어, 청어, 참치, 대구 또는 연어로부터 유래한 어유 또는 크릴, 연체동물, 조류, 효모, 균류 세포 및 박테리아와 같은 해양 비척추동물들로부터 유래한 유지, 및 이들의 혼합물이다. 훨씬 더 바람직하게, 상기 출발 물질은 멸치과, 전갱이과, 청어과, 바다빙어과, 연어과, 및 고등어과와 같은 어류과, 또는 두족류강의 동물들, 또는 예를 들어, 크릴 및 칼라누스와 같은 난바다곤쟁이목 또는 칼라누스목의 동물들 또는 단세포 유지로부터 얻어지는 유지일 수 있다. 단세포 유지는 (조류, 효모, 균류 세포 및 박테리아를 포함하는) 미생물의 세포로부터 유래되고 사람의 섭취가 예정될 수 있는 유지로써 정의된다.
상기 원유는 상기 트리글리세리드 및 인지질 형태 중 적어도 하나인 지방산을 포함한다. 예를 들어, 상기 원유 조성물은 상기 원유 조성물의 전체 중량을 기준으로 적어도 약 50 중량%, 약 60 중량%, 약 70 중량%, 약 80 중량%, 또는 약 90 중량%의 범위로 트리글리세리드 및/또는 인지질, 바람직하게는 트리글리세리드를 포함할 수 있다.
일반적으로 상업적으로 구할 수 있는 (정제되지 않은) 트리글리세리드 유지, 특히 수산유지는 상기 트리글리세리드 유지의 가수분해에 의해 형성된, 일정 양의 유리지방산을 함유한다. 상기 가수분해는 소스 물질, 예를 들어 어류 이내의 효소에 의해 유발되어 효소적일 수 있고, 및/또는 상기 소스 물질, 예를 들어 바다 동물, 어류, 간 또는 다른 장기의 저장, 및/또는 상기 유지의 공정, 운반 또는 저장 동안 화학적 반응에 의해 유발될 수 있다. 메커니즘에 상관없이, 유리지방산 및 다이- 또는 모노글리세리드는 상기 가수분해 반응에서 트리글리세리드로부터 형성된다.
원유는 가수분해의 레벨에 따라 더 높거나 더 낮은 농도의 유리지방산을 함유할 것이다. 원유 내의 유리지방산의 실제 농도는 산가 시험에 의해 결정될 수 있다. 상기 산가는 부식성 용액을 이용한 상기 유지의 적정(titration)에 의해 구해질 수 있고, 먹을 수 있는 유지를 위한 품질 파라미터로써 사용되는 오랜 전통을 가지고 있다. 대부분 일반적인 트리글리세리드 유지에 대해 유리지방산의 비율은 대략적으로 (mg KOH/g으로써 알려진) 상기 산가의 반으로 측정될 수 있다.
보통, 가공되지 않은 어유 내의 유리지방산의 함량은 다른 유지 품질에 따라 다양할 것이지만 유리지방산의 중량의 약 2.5-7.5 중량%에 해당하는, 약 5-15 mg KOH/g의 산가는, 더 많은 양의 유지는 낮은 품질의 유지로써 간주될 수 있는 가공되지 않은 어유에 대해서는 일반적인 것으로 간주될 수 있다.
본 발명에 따르면, 출발 물질로써 사용되는 상기 원유 조성물은 상기 원유 조성물의 전체 중량을 기준으로 바람직하게는 1 중량% 이상, 더 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 10 중량% 사이, 가장 바람직하게는 약 2.5 내지 약 7.5 중량% 사이의 유리지방산 함량을 갖는다.
(b) 단계는 상기 원유 조성물이 액상 유체 공정 단계를 적용받는 것을 포함한다. 이 단계에서, 원유 조성물 내에 존재하는 바람직하지 않은 친수성 구성 성분은 이들로부터 분리된다. 상기 액상 유체 공정 단계는 비탈산, 즉 유리지방산의 비제거, 또는 부분적인 탈산, 즉 유리지방산의 부분적인 제거를 포함할 수 있다. 결과적으로, 바람직하지 않은 친수성 구성 성분이 본질적으로 없고, 추후의 공정 단계 (c)의 내부의 휘발성 작동 유체로써 효율적인 양의 유리지방산을 포함하는 유지 조성물이 얻어진다.
본 발명의 문맥에서 "작동 유체"는 스트리핑 공정 단계동안 원유 조성물로부터 바람직하지 않은 친유성 구성 성분을 제거하는데 효율적인 조성물이다. "내부의 작동 유체"는 이미 상기 출발 물질 내에 존재하고 있는 반면, "외부의 작동 유체"는 상기 출발 물질의 공정동안 어떤 단계에서 첨가된다. 상기 작동 유체는 제거되는 친유성 구성 성분과 관련하여 적절한 휘발성을 갖는다.
본 발명의 상기 작동 유체는 상기 원유 조성물 내에 함유된 유리지방산으로 구성된다. 일반적으로, 이것은 16 내지 22 탄소 원자를 갖는 유리지방산의 혼합물이다. 즉, 일반적으로 본 발명의 상기 작동 유체는 제거되는 상기 친유성 구성 성분 중 일부보다 더 휘발적이고 다른것들 보다는 덜 휘발적이다. 이는 상기 POP의 휘발성이 예를 들어 상대적으로 높은 휘발성을 갖는 트리클로로-PCB에서 예를 들어 상대적으로 낮은 휘발성을 갖는 데카클로로-PCB까지 다양하기 때문이다.
(b) 단계는 상기 원유 조성물 내의 바람직하지 않은 친수성 구성 성분이 적어도 부분적으로 제거되는 조건하에서 액상 유체로 상기 원유 조성물을 처리하는 것을 포함한다. 상기 (b) 단계의 액상 유체는 상분리를 향상시키기 위해 예를 들어 염화나트륨, 염화칼륨, 황산나트륨, 질산암모늄 또는 다른 염들과 같은 염을 함유할 수 있는 수성의 유체이다. 또한, 유기 및 무기물의 다양한 산들은 탈유화제로써 작용할 것이다.
탈산에 대한 공업용 공정에서 일반적으로 과도한 양 (유리지방산의 양과 비교하여 등몰 이상의 양)의 알칼리는 스트리핑 전에 0에 가까운 산가 (바람직하게 0.6 mg KOH/g 또는 그 이하)로 유리지방산이 거의 완전하게 제거되도록 첨가된다. 그러나, 과도한 양의 알칼리를 사용할 때 상응하는 증가된 유지 손실과 더불어 상기 유지 내에 존재하는 상기 트리글리세리드 비누화의 위험이 있다. 그것에 반대로, 본 발명은 등몰 또는 심지어 더 많은 양의 알칼리의 사용을 피한다. 따라서, 본 발명의 상기 방법은 전체의 공정에서 향상된 유지 산출량의 이점을 갖는다.
일 실시예에서, (b) 단계는 탈산없이, 즉 상당한 양의 유리지방산의 제거 (예를 들어 0.3 중량% 이하의 제거)없이 수행된다, 따라서, 상기 액상 유체 가공 단계는 염기의 사용을 요구하지 않고 상기 원유 조성물은 본질적으로 염기가 없는 액상 유체와 접촉될 수 있다. 상분리를 향상시키기 위한 예를 들어 염화나트륨, 염화칼륨, 황산나트륨, 질산암모늄 또는 다른 염들과 같은 염을 함유할 수 있는, 물은 사용될 수 있다. 또한, 유기 및 무기물의 다양한 산들은 탈유화제로써 작용할 것이다. 일부 경우에서, 상기 액상 유체 공정 단계는 산의 조건하에서, 예를 들어 인 및/또는 시트르산의 존재하에, 수행될 수 있다.
다른 실시예에서, (b) 단계는 부분적인 탈산, 즉 예를 들어 (상기 원유 조성물 내의 지방산의 전체 중량을 기준으로) 유리지방산의 중량의 약 10 중량%, 약 30 중량%, 약 70 중량%, 또는 약 90 중량%의 부분적인 제거로 수행된다. 따라서, 상기 액상 유체 공정 단계는 상기 원유 조성물 내에 존재하는 상기 유리지방산이 부분적으로 중화된 상기 원유 조성물 내의 유리지방산의 몰량에 대하여 등몰 이하의 양의 염기를 포함하는 액상 유체로 상기 원유 조성물을 접촉하는 것을 포함한다. 또한 상기 액상 유체는 앞에 기재된 것처럼 염화나트륨, 염화칼륨, 황산나트륨, 질산나트륨 또는 다른 염과 같은 염을 함유할 수 있다.
염으로써 존재하는 (또한, 비누라고 일컬어지는) 상기 중화된 지방산은 상기 액상 유체와 함께 상기 조성물로부터 제거될 수 있다. (b) 단계에서 사용되는 실제염기의 양은 상기 원유 조성물 내의 유리지방산의 양 및 (b) 단계 후의 유리지방산의 바람직한 양에 기초하여 계산될 수 있다.
상기 염기는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 수산화물, 특히 수산화나트륨 및/또는 수산화칼륨일 수 있다. 바람직하게, 상기 염기는 액상 알칼리 용액으로써 상기 원유 조성물과 접촉된다. 상기 알칼리 용액은 바람직하게 물 내의 수산화나트륨일 수 있지만, 수산화칼륨 또는 다른 부식성 액상 용액이 사용될 수 있다. 트리글리세리드 유지의 탈산 방법은 잘 알려져 있고, 회분법 및 연속법 둘 다 사용될 수 있다.
대안적으로 부분적인 탈산은 증기 탈산(steam deacidification), (예를 들어 산화마그네슘 및/또는 실리카겔을 이용한) 흡착, 용매 추출, 에탄올 및 멤브레인 기술을 이용한 용매 추출의 조합 (WO 2008/002154) 또는 예를 들어 리파아제 또는 다른 촉매를 사용하여 상기 유리지방산을 트리글리세리드로 재에스테르화 하는 것과 같은, 기술 분야에서 알려진 다른 방법들에 의해 실시될 수 있다.
바람직하게, 상기 액상 유체 공정 단계 (b)는 (b) 단계 후의 상기 유지 조성물 내의 유리지방산의 함량이 약 0.5 중량% 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 약 1% 내지 약 3 중량%, 가장 바람직하게는 약 2 중량%인 조건하에서 수행된다.
상기 액상 유체 공정 단계는 회분 또는 연속 공정으로써 수행될 수 있다. 예를 들어 상기 유지 및 액체상(aqueous phase)을 접촉시키는 것은 상기 유지에 유체를 살포하는 것 또는 상기 유지로 유체를 주입하거나 순환시키는 것에 의해 혼합된, 특히 교반된 탱크에서, 직렬(in-line)의 고정식 혼합기에서 또는 다른 방법으로 실시될 수 있다. 상기 유지로부터 세척을 위해 사용된 상기 유체의 분리는 탱크의 중력, 또는 원심분리기, 또는 다른 종류의 분리기에 의해 실시될 수 있다. 만약 염기가 유리지방산을 중화시키기 위해 사용된다면, 일반적으로 상기 분리 후의 비누의 잔여물들은 상분리 전에 상기 유지가 물 또는 주로 물을 함유하는 용액과 접촉되는 세척 단계에 의해 제거될 것이다. 알칼리 탈산을 위한 회분 및 연속 공정은 기술 분야에서 잘 알려져 있고, 비슷한 공정들은 사용될 수 있지만, 이는 더 약한 염기성 용액을 이용하거나 또는 염기성 용액을 아예 이용하지 않는 것이다. 상기 스트리핑 공정 단계 전에 상기 액상 유체는 상기 물로 세척되거나 부분적으로 탈산된 유지로부터, 예를 들어 진공 내 증발에 의해 제거되어야 한다. 또한 상기 액상 유체 처리를 수반하는 방법은 현재의 스트리핑 공정과 비교해 전체의 유지 산출량을 향상시킬 것이다.
일반적으로 (b) 단계에서 사용되는 상기 액상 유체의 양은 상기 원유 조성물의 중량을 기준으로 약 1 중량% 내지 약 500 중량% 범위일 수 있다. 바람직하게, 상기 액상 유체의 양은 약 2 중량% 내지 약 200 중량%, 더 바람직하게는 약 3 중량% 내지 약 100 중량%, 가장 바람직하게는 약 5 중량% 내지 약 20 중량%이다.
(b) 단계 동안 상기 공정 온도는 바람직하게는 적어도 약 50℃ 이상 내지 물의 끓는점 미만, 바람직하게는 90-99℃이다. 접촉 시간은 회분 공정에 대해서 한 시간 또는 그 이상이고, 연속 공정에 대해서는 예를 들어, 5분, 10분, 20분, 40분, 60분, 및 1분 이하이다.
(c) 단계는 (b) 단계 이후 상기 유지 조성물이 스트리핑 공정 단계를 적용받는 것을 포함한다. 바람직하게, 상기 유지 조성물은 (b) 단계 이후의 상기 스트리핑 공정 단계를 적용받는다. 그러나, 추가의 정제 단계를, 예를 들어 (b) 및 (c) 단계 사이에 윈터리제이션, 표백, 또는 탈취를 수행하는 것은 가능하다.
상기 액상 유체 공정 단계 후 상기 유지 조성물은 내부의 작동 유체로써 미리 결정된 양의 유리지방산을 포함하기 때문에, 본 발명의 상기 공정은 상기 스트리핑 공정 단계에서 외부의 휘발성 작동 유체의 첨가를 요구하지 않는다. 따라서, 바람직한 실시예에서, (c) 단계 전에 외부의 작동 유체, 특히 지방산 에스테르, 지방산 아미드, 유리지방산, 탄화수소 및 이들의 혼합물을 포함하는 외부의 작동 유체는 스트리핑되는 상기 유지 조성물에 첨가되지 않는다.
상기 스트리핑 공정 단계는 상기 유지 조성물 내의 바람직하지 않은 친유성 구성 성분의 양을 감소시키는 증류 또는 증발 단계이다. 적절한 스트리핑 기술은 여기에 참조 문헌으로 포함된, WO 2004/007654에 기재되어 있고, 단경로 증류 또는 단경로 증발, 박막 증류 또는 박막 증발, 강하막 증류 또는 강하막 증발 및 분자 증류를 포함하지만 이에 제한되지는 않는다.
바람직하게 상기 스트리핑 공정 단계는 1 밀리바 이하, 더 바람직하게 0.1 밀리바 이하, 훨씬 더 바람직하게는 0.01 밀리바 이하의 압력 하에 약 150 내지 약 250℃, 더 바람직하게는 170 내지 약 220℃의 증류/증발 온도에서 실행된다. 바람직하게 상업적 규모 공정의 일반적인 생산물의 공급 속도는 10-200 kg 유지/h*m2 전열면, 더 바람직하게는 50-100 kg 유지/h*m2 전열면이다.
본 발명의 상기 공정은, 특히 상기 (b) 및 (c) 단계의 실시는 상기 유지 생산물의 요건 및 상기 주입되는 원유의 품질에 따라 조정될 수 있다. 요건은 다른 유지 및 적용에 따라 다양할 수 있다. 상기 최종적인 유지 생산물은 예를 들어 표백, 탈취, 윈터리제이션 또는 다른 방법들과 같은, 대안적으로 다른 정제 단계를 포함하는, 스트리핑 후의 트리글리세리드 수산유지일 수 있다. 또한, 상기 스트리핑된 유지는 추가 공정, 예를 들어 일반적으로 트리글리세리드, 메틸 에스테르, 에틸 에스테르 또는 유리지방산 형태인, 오메가-3 지방산의 농축물의 생산을 위한 중간체로써 사용될 수 있다.
(c) 단계의 상기 스트리핑 공정동안 주입되는 유지 내의 상당한 양의 상기 유리지방산은 상기 유지로부터 제거되어 결국 증류분 (폐기물분)이 된다. 장비, 스트리핑을 위해 사용되는 공정 조건 및 유지의 종류에 따라, 스트리핑 공정에 상기 주입되는 유지 내의 예를 들어 약 0 내지 25 중량%의 유리지방산은 스트리핑 후 트리글리세리드 유지 내에 남아있을 수 있다.
바람직하게, 지방산의 전체량을 기준으로 (c) 단계의 적어도 60 중량%의 유리지방산은 바람직하지 않은 친유성 구성 성분과 함께 상기 유지 조성물로부터 제거된다. 더 바람직하게, 지방산의 전체량을 기준으로 적어도 75 중량%의 유리지방산은 바람직하지 않은 친유성 구성 성분과 함께 상기 유지 조성물로부터 제거된다.
예를 들어 상기 스트리핑 공정 (c) 단계에 대해 선택된 공정 조건이 상기 산가를 초기의 값의 10%로 감소시킨다면, 10 mg KOH/g의 산가를 갖는, 주입되는 (가공되지 않은) 유지는 스트리핑 후에 1 mg KOH/g의 산가를 갖게 될 것이다. 이러한 값은 어떤 적용에서는 용인될 수 있지만, 흔히 산가를 가능한 한 많이 감소시키는 것이 바람직하다. 일반적으로 높은 산가는 낮은 품질의 지표로써 간주되고, 산가를 가능한 한 낮게 유지하는 것이 바람직하다. 낮은 산가는 엄격한 품질 요건을 갖는 유지 생산물 또는 상기 산가가 이후의 공정 또는 저장동안 증가할 것인 중간체 유지를 위해 바람직하다. 따라서, 스트리핑 공정 (c) 단계 후 0.1 중량% 이하의 유리지방산의 함량은 일부 실시예에서 바람직하다. 다른 실시예에서, 예를 들어 약 0.1 중량% 내지 약 1.0 중량%, 바람직하게 약 0.2 중량% 내지 약 0.8 중량%의 유리지방산에 대응하는, 스트리핑 공정 (c) 단계 후의 더 높은 산가는 허용될 수 있을 것이다.
탈산을 위해 다른 방법이 사용된다면, 알칼리 탈산을 실시할 때와 유사한 방식으로, 상기 공정 파라미터는 공정 후에 상기 유지 내에 남아있는 유리지방산이 일정 양으로 남도록 설정되어야 한다.
상기 원유 내의 상기 산가가 낮고, 및/또는 상기 스트리핑 공정 파라미터는 유리지방산의 매우 효율적인 제거를 위해 설정되고, 및/또는 상기 스트리핑된 유지의 산가를 위한 요건이 너무 엄격하지 않는 경우에, 상기 스트리핑 공정 단계 전에 상기 원유는 염기가 없는 액상 유체와 접촉하는 것에 의해 예비 처리될 수 있고, 상기 액상의 제거는 그 뒤를 뒤따른다.
스트리핑 후에 상기 유지의 매우 낮은 산가를 달성하기 위해 두 가지의 선택이 있다:
i) 상기 원유는 위에 기재된 것처럼 부분적으로 탈산될 수 있다. 알칼리 탈산을 사용할 때, 상기 유리지방산이 상기 스트리핑 공정에서 효율적인 내부의 작동 유체로 작용하도록 상기 산가가 충분히 높은 스트리핑 이전에 탈산을 위해, 사용되는 알칼리의 양은 중간체의 트리글리세리드 유지를 생산할 레벨로 조정되어야 한다. 반면에 (b) 단계 이후의 상기 산가는 스트리핑 이후에 상기 트리글리세리드 유지의 산가가 최대 허용된 레벨보다 높을 수 있는 위험을 방지하기 위해 너무 높지 않아야 한다. 바람직하게 스트리핑 이전에 상기 트리글리세리드 유지의 산가는 유리지방산의 약 1-3 중량%에 대응하는, 2-6 mg KOH/g이여야 한다. 그러나, 어떤 적용에서 상기 산가는 또한 6 mg KOH/g 이상, 예를 들어 작동 유체로써 작용하기 위해 5 중량%까지일 수 있다.
ii) 상기 스트리핑 공정은 유리지방산을 더 효율적으로 제거할 수 있는 공정 파라미터에 따라 조정될 수 있다. 이는 예를 들어 증가된 증발 온도 및/또는 감소된 공급 속도와 관련될 수 있다.
(d) 단계에 따르면, 상기 스트리핑 공정 (c) 단계의 상기 유지 조성물이 선택적으로 고도불포화지방산의 농축을 포함할 수 있는, 추가의 공정 단계를 적용받을 수 있다.
따라서, 본 발명의 방법에 의해, 오메가-3 고도불포화지방산, 더 특히 EPA 및/또는 DHA가 풍부한, 더욱 특히 EPA 및 DHA가 풍부한 정제된 농축물이 원유 조성물로부터 생산될 수 있다. 상기 본 발명의 방법에 의해 생성된 상기 정제된 농축물은 특히 사람의 사용 또한 동물의 사용에도 적합하다.
상기 농축 단계는
(i) 다음의 농축 단계를 위해 준비되는 유리지방산 또는 모노에스테르를 생산하기 위한 가수분해 또는 에스테르화 단계,
(ii) 요소 복합체 형성(complexation) 단계,
(iii) 분자 증류 단계, 및/또는
(iv) 예를 들어 금속 알콕시화물과 같은 화학적 촉매 또는 리파아제와 같은 효소를 이용한 에스테르교환 단계; 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.
이러한 단계들은 기술 분야에서 기재된 대로 수행될 수 있다.
추가의 공정 단계는 지방산의 전체 중량을 기준으로 적어도 30 중량%, 예를 들어 35 중량% 내지 60 중량%의 함량, 또는 유지 생산물의 전체 중량을 기준으로 적어도 70 중량%, 예를 들어 75 중량% 내지 90 중량%의 함량으로 오메가-3 지방산, 특히 EPA 및 DHA의 농축을 포함할 수 있다.
일부 실시예에서, 상기 정제된 농축물은 영양 첨가물로써 사용된다. 다른 실시예에서, 상기 정제된 농축물은 건강 보조제로써 또는 임상 영양학에서 사용될 수 있다. 더 추가로, 상기 농축물은 동물 사료, 특히 어류 사료로써 사용될 수 있다. 이러한 실시예에서, 상기 농축물은 바람직하게 지방산의 전체 중량을 기준으로 약 30 중량% 내지 약 60 중량%의 ω-3 고도불포화지방산의 함량, 더 바람직하게는 EPA 및 DHA의 함량을 갖는다. 다른 실시예에서, 상기 정제된 농축물은 약학적 제제로써 사용된다. 이러한 실시예에서, EPA 및 DHA의 ω-3 고도불포화지방산의 함량은 지방산의 전체 중량을 기준으로 바람직하게는 적어도 약 70 중량%, 더 바람직하게는 적어도 약 80 중량%이다.
상기 최종적인 생산물은
(i) 오메가-3-지방산 에틸 에스테르 생산물,
(ii) 오메가-3-지방산 트리글리세리드 생산물 또는
(iii) 유리산 형태인 오메가-3-지방산 생산물;일 수 있다.
본 발명의 추가의 측면은 상기 유지 조성물로부터 유리지방산과 함께 바람직하지 않은 친유성 구성 성분의 제거를 위한 스트리핑 공정 단계에서 내부의 휘발성 작동 유체로써 효율적인 양의 유리지방산 및 바람직하지 않은 친유성 구성 성분을 포함하고, 바람직하지 않은 친수성 구성 성분 및 외부의 휘발성 작동 유체가 본질적으로 없는 유지 조성물의 공급재(feed material)로써 용도에 관한 것이다.
또한, 본 발명의 추가의 측면은 내부의 휘발성 작동 유체로써 효율적인 양의 유리지방산 및 바람직하지 않은 친유성 구성 성분을 포함하고, 바람직하지 않은 친수성 구성 성분 및 외부의 휘발성 작동 유체가 본질적으로 없는 유지 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 유지로부터 환경오염 물질의 효율적인 제거는 외부의 휘발성 작동 유체의 사용 없이 달성될 수 있다. 예를 들어, 잔류성 유기 오염 물질, 특히 다음의 실시예에서 기재된 폴리염화다이옥신 및 퓨란, PCB, 염화 살충제, 헥사클로로사이클로헥세인 및 DDT와 같은, 오염 물질의 감소계수(reduction factor)는 적어도 90%, 특히 적어도 95%, 더 특히 적어도 96% 내지 99%, 특히 99.5%, 더 특히 99.9%, 또는 그 이상이다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 청구된 공정을 적용받은 후 상기 원유로부터 제거된 다이옥신의 전체량은 96.1% 이상이고 99%, 특히 99.5%, 더 특히 99.9% 또는 그 이상까지이다.
본 발명의 다른 실시예에서, 상기 청구된 공정을 적용받은 후 상기 원유로부터 제거된 퓨란의 전체량은 98.7% 이상이고 99%, 특히 99.5%, 더 특히 99.9% 또는 그 이상까지이다.
본 발명의 제3실시예에서, 상기 청구된 공정을 적용받은 후 상기 원유로부터 제거된 다이옥신 및 퓨란의 전체량은 98% 이상이고 99%, 특히 99.5%, 더 특히 99.9% 또는 그 이상까지이다.
본 발명의 제4실시예에서, 상기 청구된 공정을 적용받은 후 상기 원유로부터 제거된 비-오쏘-PCB의 전체량은 99.1% 이상이고 99.5%, 특히 99.9% 또는 그 이상까지이다.
본 발명의 제5실시예에서, 상기 청구된 공정을 적용받은 후 상기 원유로부터 제거된 PCB의 전체량은 99.3% 이상이고 99.5%, 특히 99.9% 또는 그 이상까지이다.
본 발명의 제6실시예에서, 상기 청구된 공정을 적용받은 후 상기 원유로부터 제거된 DDT의 전체량은 99.3% 이상이고 99.5%, 특히 99.9% 또는 그 이상까지이다.
추가로, 본 발명은 다음의 실시예에 의해 더 상세히 설명된다.
실시예
상기 실험을 위한 원료는 표 1에 기재된 환경오염 물질, 콜레스테롤 및 산가의 함량을 갖는 발트 해로부터 유래한 가공되지 않은 어유이다.
실시예 1. 부분적으로 정제된 어유
3 리터 교반된 유리 반응기 내 1200 g의 가공되지 않은 어유는 90℃까지 가열되었고 150 rpm 교반 동안 물 내의 2% 수산화나트륨 용액 1.0 l가 천천히 첨가되었다. 2분 동안 300 rpm으로 교반한 후, 상기 교반기는 멈추었고 상기 혼합물은 가라앉도록 놓여졌다. 상기 액상의 하부 상은 제거되고 버려졌다. 상부의 유지상은 90℃의 물로 중성 (pH < 9)이 될 때까지 몇 번 세척되었고, 진공 하에서 및 질소 퍼징 (nitrogen purging)을 이용하여 90℃의 상기 반응기 내에서 건조되었다. 정제 및 세척 단계 동안 형성된 에멀전은 한 숟가락 양의 염화나트륨을 단계적으로 첨가하는 것에 의해 파괴되었고, 그 후 상분리가 적절한 시간 내에 관찰될 때까지 300 rpm으로 2분 동안 교반되었다. 상기 결과물인 유지는 대략적으로 상기 원유 내의 상기 유리지방산의 반이 제거된 것을 의미하는 3.5 mgKOH/g의 산가를 가졌다.
상기 정제된 유지 (1071 g)는 210℃의 필름 온도, 300 rpm의 와이퍼 속도, 대략적으로 0.05 밀리바의 압력 및 2.0 l/h의 피드 속도로 단경로 증류 장치 (UIC KD6)를 통과하였다. 상기 최종적으로 정제된 어유는 표 1에 나타난 바와 같이 환경오염 물질 및 다른 구성성분의 함량을 가졌다. 상기 산가는 0.07 mgKOH/g이였고, 이는 모든 유리지방산이 스트리핑된 것을 보여준다.
실시예 2. 정제되지 않은, 물로 세척된 어유
3 리터 교반된 유리 반응기 내 1200 g의 가공되지 않은 어유는 90℃까지 가열되었고 90℃에서 물로 세 번 세척되었고, 진공 하에서 및 질소 퍼징 (nitrogen purging)을 이용하여 90℃의 상기 반응기 내에서 건조되었다. 형성된 에멀전은 한 숟가락 양의 염화나트륨을 단계적으로 첨가하는 것에 의해 파괴되었고, 그 후 상분리가 적절한 시간 내에 관찰될 때까지 300 rpm으로 2분 동안 교반되었다.
상기 결과물인 세척되고 건조된 유지는 실시예 1과 같은 조건에서 단경로의 증류 장치 (UIC KD6)를 통과하였다. 상기 최종적인 정제된 어유는 표 1에 나타난 바와 같이 환경오염 물질 및 다른 구성성분의 함량을 가졌다. 상기 산가는 0.23 mgKOH/g이였고, 이는 거의 모든 유리지방산이 스트리핑된 것을 보여준다.
상기 결과는 두 개의 공정 모두 어유로부터 잔류성 유기 오염 물질의 제거에 매우 효율적이라는 것을 보여준다. 모든 구성 성분의 감소계수(reduction factor)는 97-99% 레벨이였다. 심지어 가장 무거운 구성 성분 (DecaCB=데카클로르바이페닐)의 감소계수도 97-98%였다. 유리 콜레스테롤의 감소계수는 두 개의 공정 모두에서 90%였다.
Figure pat00001
Figure pat00002

Claims (19)

  1. (a) 바람직하지 않은 친수성 구성 성분, 환경오염 물질 및/또는 콜레스테롤 중에서 선택되는 바람직하지 않은 친유성 구성 성분, 및 유리지방산을 포함하는 원유 조성물을 제공하는 단계,
    (b) 상기 원유 조성물이 액상 유체 공정 단계를 적용받는 것으로, 유지 조성물 내에 존재하는 바람직하지 않은 친수성 구성 성분은 내부의 휘발성 작동 유체로써 효율적인 양의 유리지방산을 포함하는 유지 조성물을 얻기 위한 조건하에서 상기 원유 조성물로부터 분리되는 단계,
    (c) (b) 단계 이후의 상기 유지 조성물이 내부의 휘발성 작동 유체로써 유리지방산의 존재하에 스트리핑 공정 단계를 적용받는 것으로, 상기 친유성 구성 성분, 특히 바람직하지 않은 친유성 구성 성분들은 유리지방산과 함께 상기 유지 조성물로부터 분리되는 단계, 및
    (d) 선택적으로 (c) 단계의 상기 조성물이 추가의 공정 단계를 적용받고, (c) 단계 전에 특히 지방산 에스테르, 지방산 아미드, 유리지방산, 탄화수소 및 이들의 혼합물을 포함하는 외부의 휘발성 작동 유체가 상기 유지 조성물에 첨가되지 않는 단계;를 포함하는 유지 조성물 내에 바람직하지 않은 구성 성분의 양을 감소시키는 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 친수성 구성 성분은 단백질 화합물 및 선택적으로 다른 수용성 구성 성분 중에서 선택되는 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 환경오염 물질은 폴리염화바이페닐, 브롬계 난연제 및/또는 과불화 화합물을 포함하는 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 원유 조성물은 고도불포화지방산, 특히 고도불포화 오메가-3 지방산, 더 특히 EPA 및 DHA를 포함하는 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 원유 조성물은 수산유지 조성물인 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 원유 조성물은 상기 원유 조성물의 적어도 50 중량%, 60 중량%, 70 중량%, 80 중량% 또는 90 중량% 범위의 트리글리세리드 및/또는 인지질 형태, 특히 트리글리세리드 형태의 지방산을 포함하는 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 액상 유체 공정 (b) 단계는 상기 원유 조성물을 본질적으로 염기가 없는 액상 유체와 접촉시키는 것을 포함하는 방법.
  8. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 액상 유체 공정 (b) 단계는 상기 원유 조성물 내의 유리지방산의 몰량에 대하여 등몰 이하의 염기를 포함하는 액상 유체와 상기 원유 조성물을 접촉시키는 것을 포함하여, 상기 원유 조성물 내에 존재하는 상기 유리지방산이 부분적으로 중화되는 방법.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 염기는 수산화 알칼리금속, 특히 수산화나트륨 및/또는 수산화칼륨인 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    (b) 단계 이후의 상기 유지 조성물 내의 유리지방산의 양은 약 0.5 중량% 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 1-3 중량%, 가장 바람직하게는 약 2 중량%인 방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    (c) 단계에서 적어도 약 75 중량%의 유리지방산이 제거되는 방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    (c) 단계 이후 상기 스트리핑된 유지 조성물 내의 유리지방산의 양은 약 0.2 내지 0.8 중량%인 방법.
  13. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    (c) 단계 이후의 상기 스트리핑된 유지 조성물 내의 유리지방산의 양은 0.1 중량% 이하인 방법.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 추가의 공정 단계는 영양 첨가물을 제공하기 위해 지방산의 전체 중량을 기준으로 적어도 30 중량%의 함량으로 또는 약학적 제제를 제공하기 위해 지방산의 전체 중량을 기준으로 적어도 70 중량%의 함량으로 오메가-3 지방산, 특히 EPA 및/또는 DHA의 농축을 포함하는 방법.
  15. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 추가의 공정 단계는 건강 보조제 또는 임상 영양학에서 사용을 위한 조성물을 제공하기 위해 지방산의 전체 중량을 기준으로 적어도 30 중량%의 함량으로 오메가-3 지방산, 특히 EPA 및/또는 DHA의 농축을 포함하는 방법.
  16. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 추가의 공정 단계는 동물 사료, 특히 어류 사료를 제공하기 위해 지방산의 전체 중량을 기준으로 적어도 30 중량%의 함량으로 오메가-3 지방산, 특히 EPA 및/또는 DHA의 농축을 포함하는 방법.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 추가의 공정 단계는
    (i) 유리 지방으로 가수분해 또는 모노에스테르로 에스테르화
    (ii) 요소 복합체 형성 단계,
    (iii) 분자 증류 단계, 및/또는
    (iv) 에스테르교환 단계 중 적어도 어느 하나를 포함하는 방법.
  18. 유지 조성물로부터 유리지방산과 함께 바람직하지 않은 친유성 구성 성분의 제거를 위한 스트리핑 공정 단계에서 공급재로써, 내부의 휘발성 작동 유체로써 효율적인 양의 유리지방산 및 바람직하지 않은 친유성 구성 성분을 포함하고 바람직하지 않은 친수성 구성 성분 및 외부의 휘발성 작동 유체가 본질적으로 없고, 상기 친유성 구성 성분은 환경오염 물질 및/또는 콜레스테롤에서 선택되는 유지 조성물의 용도.
  19. 내부의 휘발성 작동 유체로써 효율적인 양의 유리지방산 및 바람직하지 않은 친유성 구성 성분을 포함하고, 바람직하지 않은 친수성 구성 성분 및 외부의 휘발성 작동 유체가 본질적으로 없고, 상기 친유성 구성 성분은 환경오염물질 및/또는 콜레스테롤에서 선택되는 유지 조성물.
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