KR20180030072A - 잔류 소독제 조성물 - Google Patents

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더글라스 알. 호프먼
제레미 디. 폴슨
레베카 봉사
페이지 엔. 에넌슨
리사 엠. 크롤
코레이 티. 커닝햄
데이비드 더블유. 퀘니그
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Abstract

비외피형 바이러스뿐만 아니라 그람 음성 및 그람 양성 박테리아, 균류, 기생충, 외피형 바이러스 등과 같은 다른 미생물을 불활성화시킬 수 있는 소독제 조성물이 제공된다. 사용된 산(들)의 성질 및 전체 pH 수준에 대한 선택적 조절을 통해, 본 발명자들은 조성물이 특히 비외피형 바이러스에 대하여 신속한 항바이러스 효능을 달성할 수 있음을 발견하였다. 일단 표면(예를 들어, 단단한 표면)에 적용되면, 소독제 조성물은 잔류 항바이러스 활성을 제공할 수 있는 채로 남는 필름을 형성한다. 특히, 본 발명자들은 폴리 4급 암모늄 중합체 및 양이온성 계면 활성제와 조합하여 비닐피롤리돈 공중합체의 사용은 필름의 안정성에 상승 효과를 가질 수 있어서 그것은 또한 장기간의 잔류 항바이러스 활성을 달성할 수 있음을 발견하였다.

Description

잔류 소독제 조성물
본 발명은 잔류 소독제 조성물에 관한 것이다.
병원성 바이러스는 일반적으로 두 가지 일반적인 유형으로 분류된다: 외피형 바이러스 및 비외피형 바이러스. 일부 잘 알려진 외피형 바이러스는 헤르페스 바이러스, 인플루엔자 바이러스; 파라믹소바이러스, 호흡기 세포융합 바이러스, 코로나바이러스, HIV, B형 간염 바이러스, C형 간염 바이러스, SARS-CoV 및 토가바이러스를 포함한다. 간혹 “노출(naked)”바이러스로 지칭되는 비외피형 바이러스는 피코르나바이러스, 레오바이러스, 칼리시바이러스, 아데노바이러스, 파포바바이러스, 및 파보바이러스 과들을 포함한다. 이 과들의 멤버들은 리노바이러스, 폴리오바이러스, 아데노바이러스, A형 간염 바이러스, 노로바이러스, 유두종바이러스, 장내 바이러스, 콕사키바이러스, 및 로타바이러스를 포함한다. “외피형”바이러스는 비교적 민감하고, 따라서, 흔히 사용되는 소독제에 의해 비활성화될 수 있다. 반면에, “비외피형”바이러스는 종래의 소독제에 비해 실질적으로 더 강하고 외피형 바이러스보다 환경적으로 더 안정적이다. 따라서, 대부분의 소독제는 이러한 유형의 비외피형 바이러스에 대해 불충분한 효능을 가지고 있다. 많은 종래의 소독제에 대한 다른 문제점은, 소독제가 적용되어 특정 시간, 예로 10분 동안 접촉 상태를 유지하도록 허용될 때 표면 상의 미생물을 죽일 수 있다는 점이다. 그러나, 소독제는 전형적으로 표면에서 지속되지 않는다. 헹굼, 천을 이용한 반복적인 접촉 또는 닦음과 같은 표면에 대한 일반적인 응력은 표면으로부터 어떠한 잔류 소독제 성분도 물리적으로 제거하려는 경향이 있다. 따라서, 표면이 다시 재오염된다면, 새롭게 피착된 유기체를 죽이기 위해 소독제를 다시 적용해야 한다.
이와 같이, 바이러스와 접촉 즉시 그리고 표면상에서 장기간 후 항바이러스 효능을 나타낼 수 있는 소독제 조성물에 대한 필요성이 현재 존재한다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 다음을 포함하는 소독제 조성물이 개시된다:
i) 산;
ii) 하기 일반식을 갖는 비닐피롤리돈 공중합체:
Figure pct00001
(여기서,
n은 20 내지 99이고;
m은 1 내지 80이고;
p는 0 내지 50이고, 여기서 n+m+p의 합계는 100이고;
R1은 H 또는 C1 내지 C4 알킬이고;
Z는 O, S, 또는 NH이고;
R2는 (CH2)x이고;
x는 1 내지 18이고;
y는 0 또는 1이고;
R3은 독립적으로 수소 또는 C1 내지 C4 알킬이고; 그리고
M은 비닐 피롤리돈과 공중합가능한 비닐 또는 비닐리덴 단량체임);
iii) 하기 일반 구조를 갖는 폴리 4급 암모늄 중합체:
(N+R13R14-(CH2)a-NH-C(Y)-NH-(CH2)b-N+R13R14-R15)n-2nX-
(여기서,
R13 및 R14는 독립적으로 알킬, 히드록시알킬, 또는 -CH2CH2(OCH2CH2)cOH이고;
R15는 연결기이고 (CH2)d 또는 {(CH2)eO(CH2)f}g일 수도 있고;
Y는 O, S 또는 NH이고;
a, b, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 1 내지 6이고;
g는 1 내지 4이고;
n은 적어도 2이고; 그리고
X-는 음이온임); 및
iv) 양이온성 계면활성제.
조성물은 약 4.5 이하의 pH를 갖는다. 비닐피롤리돈 공중합체는 조성물에 사용된 산 100부당 약 50 내지 약 90부의 양으로 존재하고, 폴리 4급 암모늄 중합체는 조성물에 사용된 산 100부당 약 30 내지 약 70부의 양으로 존재한다.
본 발명의 다른 실시예에 따르면, 잔류 항바이러스 활성을 나타낼 수 있는 필름이 개시된다. 필름은 전술한 바와 같이 산, 비닐피롤리돈 공중합체 및 폴리 4급 암모늄 중합체를 포함한다. 비닐피롤리돈 공중합체는 조성물에 사용된 산 100부당 약 50 내지 약 90부의 양으로 존재하고, 폴리 4급 암모늄 중합체는 조성물에 사용된 산 100부당 약 30 내지 약 70부의 양으로 존재한다.
본 발명의 다른 특징들과 측면들은 이하에서 더욱 상세히 설명한다.
이하, 하나 이상의 예가 후술되어 있는 본 발명의 다양한 실시예들을 상세히 설명한다. 각각의 예는 본 발명을 한정하는 것이 아니라, 본 발명의 설명을 위해서 제공된다. 실제로, 본 발명의 사상이나 범위로부터 벗어나지 않고 본 발명에 있어서 다양한 수정과 변형을 행할 수 있다는 점은 통상의 기술자에게 자명할 것이다. 예를 들어, 하나의 실시예에 일부로서 예시하거나 설명하는 특징들을 다른 하나의 실시예에 사용하여 추가적인 실시예를 얻을 수 있다. 따라서, 본 발명은 이러한 변형들 및 변경들을 첨부된 특허청구범위 및 그들의 등가물들의 범주 내로 포함시키고자 하는 것이다.
일반적으로 말하면, 본 발명은 비외피형 바이러스뿐만 아니라 그람 음성 및 그람 양성 박테리아, 균류, 기생충, 외피형 바이러스 등과 같은 다른 미생물을 불활성화시킬 수 있는 소독제 조성물에 관한 것이다. 일 실시예에서, 조성물은, 리노바이러스, 폴리오바이러스, 장내 바이러스, 콕사키바이러스, 아데노바이러스, 노로바이러스, 유두종바이러스, 고양이 칼리시바이러스(feline calicivirus), A형 간염 바이러스, 파보바이러스, 및 로타바이러스를 포함한, 피코르나바이러스, 레오바이러스, 칼리시바이러스, 아데노바이러스, 파포바바이러스, 및 파보바이러스 과들의 멤버들을 포함한 비외피형 바이러스에 대해 효과적이다. 소독제 조성물은 적어도 하나의 산을 함유하고 약 4.5 이하, 일부 실시예들에서 약 4.0 이하, 일부 실시예들에서 약 1.0 내지 약 3.5의 pH를 갖는다. 사용된 산(들)의 성질 및 전체 pH 수준에 대한 선택적 조절을 통해, 본 발명자들은 조성물이 특히 비외피형 바이러스에 대하여 신속한 항바이러스 효능을 달성할 수 있음을 발견하였다. 예를 들어, 10분 동안 바이러스에 노출된 후, 소독제 조성물은 ASTM E1052-11에 따라 결정된 바와 같이 약 1.5 이상, 일부 실시예들에서 약 2.0 이상, 일부 실시예들에서 약 2.5 이상, 일부 실시예들에서 약 3.0 내지 약 5.0의 log10 감소를 나타낼 수 있다. 일 실시예에서, 예를 들어, 소독제 조성물은 고양이 칼리시바이러스에 대하여 상기 언급된 범위 내에서 10분 후에 log10 감소를 나타낼 수 있다. 다른 실시예에서, 소독제 조성물은 Phi X174 (ATCC 13706-B1), 비외피형 바이러스(예컨대, 노로바이러스)에 대한 대용물로서 사용된 비외피형 박테리오파지에 대하여 상기 언급된 범위 내에서 10분 후 log10 감소를 나타낼 수 있다.
일단 표면(예를 들어, 단단한 표면)에 적용되면, 소독제 조성물은 잔류 항바이러스 활성을 제공할 수 있는 채로 남는 필름을 형성한다. 예를 들어, 10분 동안 바이러스에 노출된 후, 필름 그 자체는 약 0.5 이상, 일부 실시예들에서 약 0.8 이상, 일부 실시예들에서 약 1.0 이상, 및 일부 실시예들에서 약 1.2 내지 약 3.0의 로그10 감소를 나타낼 수 있다. 특히, 본 발명자들은 폴리 4급 암모늄 중합체 및 양이온성 계면 활성제와 조합하여 비닐피롤리돈 공중합체의 사용은 필름의 안정성에 상승 효과를 가질 수 있어서 그것은 또한 장기간의 잔류 항바이러스 활성을 달성할 수 있음을 발견하였다. 예를 들어, 필름은 표면 상에서 상당한 기간 후, 예로 24 시간 후, 어떤 경우에는 심지어 48 시간 후 항바이러스 활성을 나타낼 수 있다. 일 실시예에서, 예를 들어, 필름은 고양이 칼리시바이러스에 대해 상기 언급된 범위 내에서 24 또는 48 시간 후 log10 감소를 나타낼 수 있다. 다른 실시예에서, 필름은 Phi-X 174 (ATCC 13706-B1)에 대해 상기 언급된 범위 내에서 24 시간 또는 48 시간 후 log10 감소를 나타낼 수 있다.
본 발명의 다양한 실시예를 이제 보다 상세하게 설명하기로 한다.
I. 소독제 조성물
A. 산
산은 통상적으로 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 10중량%, 일부 실시예들에서는 약 0.5 내지 약 8중량%, 일부 실시예들에서는 약 0.8중량% 내지 약 1.5중량%의 양으로 소독제 조성물에서 사용된다.
무기산(예컨대, 인산, 붕산, 브롬화수소산, 몰리브덴산 등), 유기산 등과 같은, 다양한 산 중 임의의 산이 일반적으로 사용될 수 있다. 특히 적합한 유기산은 하기 일반식 R-COOH를 갖는 카르복실산이고, 여기서 “R”은 선택적으로 치환된 알킬, 선택적으로 치환된 알케닐, 선택적으로 치환된 아릴(예컨대, 페닐) 등이다. 소정의 경우에, "R"은 1 내지 6 개의 탄소 원자만을 갖는 선택적으로 치환된 저급 알킬일 수도 있다. 용어 “치환된”은, 할로겐 원자(F, Cl, Br, I), 수산기, 아미노기, 티올기, 니트로기, 시아노기 등과 같은 관능기에 의해 1개 이상의 원자가 치환되는 것을 나타낸다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 유기 카르복실산의 일부 예는, 예를 들어, 시트르산, 말산, 말레산, 만델산, 숙신산, 술포숙신산, 탄닌산, 젖산, 글리옥실산, 갈산, 푸마르산, 타르타르산, 포름산, 벤조산, 4-아미노벤조산, 4-브로모-DL-만델산 등을 포함할 수도 있다. 무기산 또는 유기산이 사용되는지 여부에 관계없이, 비교적 낮은 제1 산 해리 상수(pKa1)를 갖는 산이 본 발명에서 사용하기에 특히 적합한 것으로 밝혀졌다. 예를 들어, 산은 25℃의 온도에서 결정된 대로 약 5.0 이하, 일부 실시예들에서는 약 4.0 이하, 일부 실시예들에서는 약 1.0 내지 약 3.5의 pka1 값을 가질 수도 있다. 이러한 산의 특정 예들은, 예컨대, 말레산(1.9의 pka1), 인산(2.18의 pka1), 글리옥실산(3.18의 pka) 등을 포함한다.
B. 비닐피롤리돈 공중합체
본 발명의 소독제 조성물에 사용되는 비닐피롤리돈 공중합체는 일반적으로 하기 화학식을 갖는다:
Figure pct00002
여기서,
n은 20 내지 99이고, 일부 실시예들에서는, 40 내지 90이고,
m은 1 내지 80이고, 일부 실시예들에서는, 5 내지 40이고;
p는 0 내지 50이고, 일부 실시예들에서는, 5 내지 20이고, 여기서 n + m + p의 합계는 전형적으로 100이고;
R1은 H 또는 C1 내지 C4 알킬 (예컨대, CH3)이고;
Z는 O, S, 또는 NH이고, 일부 실시예들에서는 O이고;
R2는 (CH2)x이고;
x는 1 내지 18이고, 일부 실시예들에서는, 2 내지 10이고;
y는 0 또는 1이고;
R3은 독립적으로 수소 또는 C1 내지 C4 알킬 (예컨대, CH3)이고; 그리고
M은 비닐 피롤리돈과 공중합가능한 비닐 또는 비닐리덴 단량체이다.
단량체 단위 [ ]m은, 예를 들어, 다이-저급 알킬아민 알킬(메트)아크릴레이트 또는 비닐 에테르 유도체이다. 이들 단량체의 예로는, 예컨대, 다이메틸아미노메틸 아크릴레이트, 다이메틸아미노메틸 메타크릴레이트, 다이에틸아미노메틸 아크릴레이트, 다이에틸아미노메틸 메타크릴레이트, 다이메틸아미노에틸 아크릴레이트, 다이메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 다이메틸아미노부틸 아크릴레이트, 다이메틸아미노부틸 메타크릴레이트, 다이메틸아미노아밀 메타크릴레이트, 다이에틸아미노아밀 메타크릴레이트, 다이메틸아미노헥실 아크릴레이트, 다이에틸아미노헥실 메타크릴레이트, 다이메틸아미노옥틸 아크릴레이트, 다이메틸아미노옥틸 메타크릴레이트, 다이에틸아미노옥틸 아크릴레이트, 다이에틸아미노옥틸 메타크릴레이트, 다이메틸아미노데실 메타크릴레이트, 다이메틸아미노도데실 메타크릴레이트, 다이에틸아미노라우릴 아크릴레이트, 다이에틸아미노라우릴 메타크릴레이트, 다이메틸아미노스테아릴 아크릴레이트, 다이메틸아미노스테아릴 메타크릴레이트, 다이에틸아미노스테아릴 아크릴레이트, 다이에틸아미노스테아릴 메타크릴레이트, 다이-t-부틸아미노에틸 메타크릴레이트, 다이-t-부틸아미노에틸 아크릴레이트, 다이메틸아미노 비닐 에테르 등 뿐만 아니라 그것의 조합물들을 포함한다.
선택적인 단량체 단위 "M"은 N-비닐 피롤리돈과 공중합가능한 임의의 통상적인 비닐 단량체를 포함할 수 있다. 따라서, 예를 들어, 적합한 통상적인 비닐 단량체는 알킬 비닐 에테르 (예컨대, 메틸 비닐 에테르, 에틸 비닐 에테르, 옥틸 비닐 에테르 등); 아크릴산과 메타크릴산 및 그것의 에스테르 (예컨대, 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 등); 비닐 방향족 단량체 (예컨대, 스티렌, α-메틸 스티렌, 등); 비닐 아세테이트; 비닐 알코올; 염화 비닐리덴; 아크릴로니트릴 및 그것의 치환 유도체들; 메타크릴로니트릴 및 그것의 치환 유도체들; 아크릴아미드와 메타크릴아미드 및 그것의 N-치환 유도체들; 염화 비닐, 크로톤산 및 그것의 에스테르; 등을 포함한다.
소정의 실시예들에서, R1 및/또는 R3이 메틸일 수도 있다. 또한, y는 1일 수도 있고 그리고/또는 R2는 (CH2)2 또는 (CH2)3일 수도 있다. 이러한 중합체의 한 가지 특정한 예로는, 하기 일반 구조를 갖는, 비닐 피롤리돈/디메틸-아미노에틸메타크릴레이트 공중합체이다:
Figure pct00003
여기에서 x, y 및 z는 적어도 1이고 비닐피롤리돈/디메틸아미노 에틸메타크릴레이트 공중합체의 중량 평균 분자량은 약 10,000 내지 약 5,000,000이도록 선택된 값들을 갖는다. 이러한 유형의 상업적으로 입수가능한 중합체는 공중합체 845, 공중합체 937 및 공중합체 958 (Ashland, Inc.)을 포함한다. 또 다른 실시예에서, 비닐피롤리돈 공중합체는 하기 일반 구조를 가질 수도 있다:
Figure pct00004
여기에서 x, y 및 z는 적어도 1이고 공중합체의 중량 평균 분자량이 약 10,000 내지 약 5,000,000이도록 선택된 값들을 갖는다. 이러한 중합체를 합성하기 위한 기술은 당해 기술분야에 잘 알려져 있고 미국 특허 제 4,445,521호; 제 4,223,009호; 및 제 3,954,960호 뿐만 아니라 GB 1331819에 더 자세히 기술되어 있다.
C. 폴리 4급 암모늄 중합체
위에서 나타낸 대로, 폴리 4급 암모늄 중합체는 또한 화합물 구조 내에 2개 이상의 4급 암모늄 중심을 포함하는 소독제 조성물에 사용된다. 예를 들어, 폴리 4급 암모늄 중합체는 전형적으로 하기 일반 구조를 갖는다:
(N+R13R14-(CH2)a-NH-C(Y)-NH-(CH2)b-N+R13R14-R15)n-2nX-
여기서,
R13 및 R14는 독립적으로 알킬(예컨대, 메틸, 에틸, 이소프로필 등), 히드록시알킬(예컨대, 히드록시메틸, 히드록시에틸 등), 또는 -CH2CH2(OCH2CH2)cOH이고;
R15는 연결기이고 (CH2)d 또는 {(CH2)eO(CH2)f}g일 수도 있고;
Y는 O, S 또는 NH이고, 일부 실시예들에서는, O이고;
a, b, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 1 내지 6이고, 일부 실시예들에서는 1 내지 4이고, 일부 실시예들에서는, 2 내지 3이고;
g는 1 내지 4이고, 일부 실시예들에서는 1 내지 2이고;
n은 적어도 2이고, 일부 실시예들에서는 2 내지 200이고, 일부 실시예들에서는, 3 내지 100이고; 그리고
X-는 할로겐화물(예컨대, 플루오르화물, 염화물, 브롬화물, 요오드화물, 가장 바람직하게는 염화물), 카르복실레이트, 탄산염, 중탄산염, 술페이트(예컨대, 메소술페이트, 에토술페이트 등) 등과 같은 음이온이다.
소정의 실시예들에서, R13 및/또는 R14는 메틸일 수도 있다. 또한, “a”는 3일 수도 있고 그리고/또는 “b”는 3일 수도 있다. R15는 또한 {(CH2)eO(CH2)f}g일 수도 있고 “e”는 2일 수도 있고, “f”는 2일 수도 있고, 그리고/또는 “g”는 1일 수도 있다. 특정한 일 실시예에서, 예를 들어, 폴리 4급 암모늄 중합체는 4급화된(quaternized) 폴리[비스(2-클로로에틸)에테르-알트-1,3-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]우레아] (INCI 명명법을 사용해 “폴리쿼터늄-2”로도 공지됨)일 수도 있고, 이것은 하기 일반 구조를 갖는다:
Figure pct00005
여기에서 n은 위에서 정의된 바와 같다.
본 발명자들은 조성물 내의 산에 대해 비닐피롤리돈 공중합체 및 폴리 4급 암모늄 중합체의 상대적 양에 대한 선택적 제어가 잔류 효능에 큰 영향을 미칠 수 있다는 것을 발견했다. 예를 들어, 비닐피롤리돈 공중합체는 조성물에서 사용된 산 100부당 약 50 내지 약 90부, 일부 실시예들에서는 약 60 내지 약 90부, 일부 실시예들에서는, 약 65 내지 약 85부의 양으로 존재할 수도 있다. 소정의 실시예들에서, 예를 들어, 이러한 공중합체는 조성물의 약 0.2중량% 내지 약 5중량%, 일부 실시예들에서는 약 0.5 내지 약 3중량%, 일부 실시예들에서는 약 0.6 내지 약 2중량%를 구성할 수 있다. 또한, 폴리 4급 암모늄 공중합체는 조성물에서 사용된 산 100부당 약 30 내지 약 70부, 일부 실시예들에서는 약 35 내지 약 65부, 일부 실시예들에서는, 약 40 내지 약 60부의 양으로 존재할 수도 있다. 소정의 실시예들에서, 예를 들어, 이러한 중합체는 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 3중량%, 일부 실시예들에서는 약 0.2 내지 약 2중량%, 일부 실시예들에서는 약 0.3 내지 1.5중량%를 구성할 수도 있다. 비닐피롤리돈 공중합체는 또한 전형적으로 폴리 4급 암모늄 중합체보다 많은 양으로 사용되고, 비닐피롤리돈 공중합체 대 폴리 4급 암모늄 중합체의 중량 비는 약 1.0 에서 약 8.0, 일부 실시예들에서 약 1.1 에서 약 5.0, 일부 실시예들에서 약 1.2 에서 약 3.0일 수도 있다.
D. 용매계
하나 이상의 용매를 함유하는 용매계는 또한 전형적으로 소독제 조성물에서 사용된다. 예를 들어, 용매계는 조성물의 약 70중량% 내지 약 99.9중량%, 일부 실시예들에서는 약 80중량% 내지 약 99.6중량%, 일부 실시예들에서는 약 90중량% 내지 99.5중량%를 구성할 수도 있다. 적합한 용매는, 예를 들어, 물, 글리콜 (예컨대, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 에톡시다이글리콜, 다이프로필렌글리콜 등); 글리콜 에테르 (예컨대, 메틸 글리콜 에테르, 에틸 글리콜 에테르, 이소프로필 글리콜 에테르 등); 알코올 (예컨대, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소-프로판올 및 부탄올); 케톤 (예컨대, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 및 메틸 이소부틸 케톤); 에스테르 (예컨대, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 다이에틸렌 글리콜 에테르 아세테이트, 메톡시프로필 아세테이트, 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트 등); 아미드 (예컨대, 다이메틸포름아미드, 다이메틸아세트아미드, 다이메틸카프릴/카프릭 지방산 아미드 및 N-알킬피롤리돈); 술폭시드 또는 술폰(예컨대, 다이메틸 술폭시드(DMSO) 및 술포란); 등을 포함할 수도 있다.
다양한 용매가 사용될 수 있지만, 본 발명의 하나의 유익한 측면은 종래의 소독제 조성물에서 종종 사용되는 알코올계 용매(예컨대, 에탄올)를 필요로 하지 않으면서 우수한 항바이러스 효능을 나타낼 수 있다는 점이다. 사실상, 본 발명의 소독제 조성물은 일반적으로 이러한 알코올계 용매(예컨대, 에탄올)가 없을 수도 있다. 사용될 때, 예를 들어, 알코올계 용매는 소독제 조성물의 전형적으로 약 5중량% 이하, 일부 실시예들에서는 약 3중량% 이하, 일부 실시예들에서는 0중량% 내지 약 1중량%를 구성한다. 또한, 조성물이 “수성”으로 간주되도록 물은 전형적으로 일차 용매이다. 대부분의 실시예들에서, 예를 들어, 물은 용매계의 적어도 약 50중량%, 일부 실시예들에서는 적어도 약 75중량%, 일부 실시예들에서는 약 90중량% 내지 100중량%를 구성한다.
E. 양이온성 계면활성제
소독제 조성물은 또한 잔류 항균 활성을 더 향상시키기 위해 하나 이상의 양이온성 계면활성제를 함유한다. 사용시, 이러한 양이온성 계면활성제는 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 15중량%, 일부 실시예들에서는 약 0.2 내지 약 10중량%, 일부 실시예들에서는 약 0.5 내지 약 5중량%를 구성할 수 있다. 적합한 양이온성 계면활성제의 예로는, 예를 들어, 비구아니드 및 비스비구아니드(예컨대, 클로르헥시딘, 폴리헥사메틸렌 비구아니드 등), 4급 암모늄 염(예컨대, 염화 벤즈알코늄 및 알킬 치환 유도체, 세틸피리디늄 할라이드, 염화 벤제토늄 등)을 포함할 수도 있다. 4급 암모늄 염은, 예를 들어, 본 발명의 소독제 조성물에 특히 유용할 수도 있다. 이러한 염은 전형적으로 적어도 하나의 C6-C18 선형 또는 분지형 알킬 또는 아릴알킬 사슬에 부착된 하나의 4급 암모늄기를 함유한다. 이런 종류의 특히 적합한 화합물은 하기 화학식으로 나타낼 수 있다:
R21R22N+R23R24X-
여기서,
적어도 하나의 R21 또는 R22가 N, O, 또는 S에 의해 이용가능한 위치에서 치환될 수 있는 C8-C18 선형 또는 분지형 알킬, 알케닐 또는 아릴알킬 사슬이라면, R21 및 R22는 N, O, 또는 S에 의해 이용가능한 위치에서 치환될 수 있는 C1-C18 선형 또는 분지형 알킬, 알케닐, 또는 아릴알킬 사슬이고;
R23 및 R24는 C1-C6 알킬, 페닐, 벤질, 또는 C8-C12 아릴알킬 기들이고, 또는 R23 및 R24 는 또한 4급 암모늄 기의 질소를 갖는 고리(예컨대, 피리딘 고리)를 형성할 수도 있고;
X-는 할로겐화물(예컨대, 플루오르화물, 염화물, 브롬화물, 요오드화물, 가장 바람직하게는 염화물), 카르복실레이트, 탄산염, 중탄산염, 술페이트(예컨대, 메소술페이트, 에토술페이트 등) 등과 같은 음이온이다.
이러한 화합물들의 예로는 C12-C16의 알킬 사슬 길이를 갖는 벤즈알코늄 할로겐화물, 페닐 고리에서 알킬 기로 치환된 벤즈알코늄 할로겐화물, 알킬 기가 C8-C18의 사슬 길이를 갖는 디메틸디알킬암모늄 할로겐화물, 벤제토늄 할로겐화물과 알킬 치환된 벤제토늄 할로겐화물 등을 포함한다.
F. 다른 성분들
위에서 언급한 것 외에도, 킬레이트화제, 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양성 이온 계면활성제, 추진제, pH 조절제(예컨대, 수산화나트륨), 방향제, 착색제, 방부제, 카오트로픽제, 항산화제, 광 안정제 등과 같은 다양한 다른 성분들이 또한 본 발명의 소독제 조성물에 포함될 수 있다. 일 실시예에서, 예를 들어, 하나 이상의 비이온성 계면활성제가 예로 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 15중량%, 일부 실시예들에서는 약 0.2 내지 약 10중량%, 일부 실시예들에서는, 약 0.5 내지 약 5 중량%의 양으로 사용될 수도 있다. 비이온성 계면활성제는 전형적으로 소수성 베이스(예, 장쇄 알킬기 또는 알킬화 아릴기) 및 친수성 사슬(예, 에톡시 및/또는 프로폭시 부분을 함유하는 사슬)을 갖는다. 사용될 수 있는 일부 적절한 비이온성 계면활성제는, 에톡실화 알킬페놀, 에톡실화 및 프로폭실화 지방 알코올, 메틸 글루코오스의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 소르비톨의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 블록 공중합체, 지방산의 에톡실화 에스테르 (C8 -C18), 장쇄 아민 또는 아미드와 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물, 알코올과 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물, 지방산 에스테르, 장쇄 알코올의 모노글리세라이드 또는 디글리세라이드 및 이들의 혼합물을 포함하지만, 이들에만 한정되지 않는다. 특히 적합한 비이온성 유화제는 지방 알코올의 에틸렌 옥사이드 축합물(예를 들어, 상표명 Lubrol로 시판), 지방산의 폴리옥시에틸렌 에테르(특히 C12-C20 지방산), 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르 (예를 들어, 상표명 TWEEN®로 시판), 및 소르비탄 지방산 에스테르(예를 들어, 상표명 SPANTM 또는 ARLACEL®로 시판) 등을 포함할 수도 있다. 이러한 유화제를 형성하는데 사용된 지방 성분은 포화 또는 불포화, 치환 또는 비치환된 것일 수도 있으며, 6 내지 22 개의 탄소 원자, 일부 실시예에서는, 8 내지 18 개의 탄소 원자, 일부 실시예에서는, 12 내지 14 개의 탄소 원자를 포함할 수도 있다.
원하는 전하 유지를 돕도록, 본 발명의 소독제 조성물은 일반적으로 성질이 양이온성이 아닌 이온성 계면활성제(즉, 음이온성 또는 양성 이온성 계면 활성제)를 갖지 않는다. 그럼에도 불구하고, 이러한 계면활성제는 소정의 실시예들에서, 소독제 조성물의 전형적으로 약 2중량% 이하의 양으로 사용될 수 있지만, 일부 실시예들에서 약 1중량% 이하, 일부 실시예들에서 0중량% 내지 약 0.5중량%의 양으로 사용될 수 있다.
조성물은 또한 미생물의 생장을 억제하기 위해 보존제 또는 보존 시스템을 함유할 수 있다. 적당한 보존제로는 예를 들면, 알칸올, 이나트륨 EDTA(에틸렌다이아민 테트라아세테이트), EDTA 염, EDTA 지방산 접합체, 아이소티아졸리논, 벤조산 에스테르(파라벤)(예, 메틸파라벤, 프로필파라벤, 부틸파라벤, 에틸파라벤, 아이소프로필파라벤, 아이소부틸파라벤, 벤질파라벤, 메틸파라벤 나트륨 및 프로필파라벤 나트륨), 벤조산, 프로필렌 글리콜, 소르베이트, 우레아 유도체(예, 다이아졸리디닐 우레아) 등을 포함할 수 있다. 다른 적당한 보존제는 Ashland, Inc.에 의해 시판되는 것들, 예컨대, "Germall 115"(아미다졸리디닐 우레아), "Germall II"(다이아졸리디닐 우레아) 및 "Germall Plus"(다이아졸리디닐 우레아 및 요오도프로피닐부틸카보네이트)를 포함한다. 다른 적당한 보존제는 Dow Chemical로부터 입수 가능한 메틸클로로아이소티아졸리논과 메틸아이소싸이아졸리논의 혼합물인 Kathon CG®; Mackstat H 66(Solvay로부터 입수 가능함)이다. 또 다른 적당한 보존제 시스템은 Ashland, Inc.로부터 GERMABEN® II라는 이름으로 입수 가능한 56%의 프로필렌 글리콜, 30%의 다이아졸리디닐 우레아, 11%의 메틸파라벤 및 3%의 프로필파라벤의 조합이다.
위에서 언급한 대로, 소독제 조성물의 pH를 전형적으로 제어하여서 pH는 약 4.5 이하, 일부 실시예들에서는 약 4.0 이하, 일부 실시예들에서는 약 1.0 내지 약 3.5가 된다. 원하는 pH 수준을 달성하는 것을 돕도록, 다양한 pH 조절제가 선택적으로 사용될 수도 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 pH 조절제의 일부 예로는, 그것들에 한정되는 것은 아니지만 암모니아; 모노-, 다이- 및 트라이-알킬 아민; 모노-, 다이- 및 트라이-알칸올아민; 알칼리 금속 및 알칼리토 금속 하이드록사이드; 알칼리 금속 및 알칼리토 금속 실리케이트; 및 그것들의 혼합물을 포함한다. 염기성 pH 조절제의 구체적인 예로는 암모니아; 나트륨, 칼륨 및 리튬 하이드록사이드; 나트륨, 칼륨 및 리튬 메타실리케이트; 모노에탄올아민; 트라이에탄올아민; 아이소프로판올아민; 다이에탄올아민; 및 트라이에탄올아민이다. pH 조절제는 사용될 때 원하는 pH 수준을 이루기 위해 필요한 임의의 유효량으로 존재할 수 있다.
II. 조성물의 사용
소독제 조성물을 일반적으로 사용해 단단한 표면 또는 사용자/환자의 표면(예: 피부)과 같은 광범위한 표면 상의 미생물 또는 바이러스 집단을 감소시킬 수 있다. 예시적 단단한 표면들은, 예컨대, 화장실 설비, 화장실 기구(변기, 비데, 샤워 스톨, 욕조, 싱크대 및 입욕 기구), 벽, 바닥재 표면, 음식 준비와 연관된 표면(예컨대, 테이블, 카운터, 레스토랑, 주방, 싱크대 등), 병원 환경, 의료 실험실 및 의료 치료 환경과 연관된 표면을 포함한다. 소독제 조성물이 표면에 적용되는 방식은 원하는 대로 달라질 수 있다. 예를 들어, 소정의 실시예들에서, 조성물은 표면에 직접 적용될 수 있다. 이러한 적용에서, 사용자는 일반적으로 (예컨대, 펌프로) 조성물을 적용한 후 수건을 사용해 소정 기간 후 처리된 영역으로부터 조성물을 제거한다. 그러나, 다른 실시예들에서는, 조성물이 사용 전 수건에 먼저 적용되는 것이 바람직할 수 있다. 수건은 조성물의 미생물과의 접촉을 용이하게 하기 위해 증가된 표면적을 제공할 수 있다. 또한, 수건은 또한 다른 목적으로도 작용할 수 있는데, 예컨대, 물 흡수, 장벽 특성 등을 제공한다. 수건은 또한 표면에 부여된 마찰력을 통해 미생물을 제거할 수 있다.
수건은 해당 기술분야에 잘 알려져 있는 것과 같은 다양한 물질 중 임의의 것으로부터도 형성될 수 있다. 전형적으로, 그러나, 수건은 흡수 섬유를 함유한 섬유상 웹을 포함한다. 예를 들어, 수건은 하나 또는 더 많은 페이퍼 웹을 함유하는 종이 제품, 예컨대, 미용 티슈, 욕실 티슈, 종이 타월, 냅킨 등일 수 있다. 종이 제품은 그 제품을 형성하고 있는 웹이 단일 층을 포함하거나 다층화되어 있는(즉 다중 층을 가짐) 한 겹, 또는 그 제품을 형성하는 웹들 자체가 단일 또는 다중-층일 수 있는 여러 겹일 수 있다. 보통, 그런 종이 제품의 평량은 약 120gsm(평방미터당 그램) 미만, 일부 실시예에서는 약 80gsm 미만, 일부 실시예에서는 평방미터당 약 60g 미만, 일부 실시예에서는 약 10 내지 약 60gsm이다.
다양한 물질이 또한 제품의 종이 웹(들)을 형성하기 위해 사용될 수 있다. 예를 들어, 종이 제품을 만들기 위해 사용된 물질은 다양한 펄프 제조 공정에 의해 형성된 흡수성 섬유, 예컨대, 크래프트 펄프, 설파이트 펄프, 열기계 펄프 등을 포함할 수 있다. 펄프 섬유는 1mm 보다 큰, 특히 길이-중량 평균을 토대로 약 2 내지 5mm의 평균 섬유 길이를 가지는 침엽수 섬유를 포함할 수 있다. 그런 침엽수 섬유는 그것들에 한정되는 것은 아니지만, 북부의 침엽수, 남부 침엽수, 미국 삼나무, 붉은 삼나무, 독미나리, 소나무(예컨대, 남부 소나무), 가문비나무(예컨대, 검은 가문비나무), 그것들의 조합 등을 포함할 수 있다. 활엽수 섬유, 예컨대, 유칼립투스, 단풍나무, 자작나무, 사시나무 등이 또한 사용될 수 있다. 소정의 경우에, 유칼립투스 섬유들은 웹의 유연도를 증가시키는 데 특히 바람직할 수 있다. 유칼립투스 섬유는 또한 웹의 위킹(wicking) 능력을 증가시키기 위하여 웹의 명도를 증강시키고, 불투명도(opacity)를 증가시키며, 기공 구조를 변화시킬 수 있다. 또한, 필요하다면, 재활용된 물질로부터 얻은 이차 섬유들을 사용할 수 있는데, 예를 들어, 신문 인쇄용지, 재생 판지, 사무용지 폐기물 등의 소스들로부터의 섬유 펄프를 사용할 수 있다. 나아가, 다른 천연 섬유, 예를 들면, 아바카, 사바이 풀, 밀크위드 실, 파인애플 잎, 대나무, 조류(algae) 등이 또한 본 발명에 사용될 수 있다. 또한 어떤 경우에는 합성 섬유가 활용될 수 있다.
필요하다면, 흡수성 섬유(예컨대, 펄프 섬유)는 합성 섬유와 통합되어 복합물을 형성할 수 있다. 합성 열가소성 섬유, 예컨대, 폴리올레핀으로부터 형성된 것들, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌 등; 폴리테트라플루오로에틸렌; 폴리에스테르, 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등; 폴리비닐 아세테이트; 폴리비닐 클로라이드 아세테이트; 폴리비닐 부티랄; 아크릴계 수지, 예컨대, 폴리아크릴레이트, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트 등; 폴리아마이드, 예컨대, 나일론; 폴리비닐 클로라이드; 폴리비닐리덴 클로라이드; 폴리스티렌; 폴리비닐 알코올; 폴리우레탄; 폴리락트산; 폴리하이드록시알카노에이트; 그것들의 공중합체 등이 또한 부직포 웹에 사용될 수 있다. 많은 합성 열가소성 섬유가 원래부터 소수성(즉 비-습윤성)이기 때문에, 그런 섬유는 임의로 웹 형성 전, 중 및/또는 후에 계면활성제 용액으로의 처리에 의해 보다 친수성(즉 습윤성)으로 될 수 있다. 습윤성을 증가시키기 위한 다른 공지된 방법들, 예를 들면, Sayovitz 등에 의한 미국 특허 제5,057,361호가 또한 사용될 수 있다. 그런 섬유의 상대 백분율은 복합물의 원하는 특성에 따라 광범위하게 달라질 수 있다. 예를 들어, 복합물은 약 1중량% 내지 약 60중량%, 일부 실시예에서는 5중량% 내지 약 50중량%, 일부 실시예에서는 약 10중량% 내지 약 40중량%의 합성 중합체 섬유를 함유할 수 있다. 복합물은 마찬가지로 약 40중량% 내지 약 99중량%, 일부 실시예에서는 50중량% 내지 약 95중량%, 일부 실시예에서는 약 60중량% 내지 약 90중량%의 흡수성 섬유를 함유할 수 있다.
상기에서 기술된 것과 같은 복합물은 다양한 공지 기법을 사용하여 형성될 수 있다. 예를 들어, 부직포 열가소성 섬유와 두 번째 비-열가소성 물질의 혼합물 또는 안정화된 매트릭스를 함유하는 “코폼 물질”인 부직포 복합물이 형성될 수 있다. 한 예로서, 코폼 물질은 적어도 하나의 멜트블로운 다이 헤드가 슈트(chute) 가까이에 배치되고 이를 통해 다른 물질이 웹이 형성되는 동안 웹에 첨가되는 공정에 의해 제조될 수도 있다. 그런 다른 재료는, 한정되지는 않지만, 섬유상 유기 재료, 예를 들어, 목질계 펄프 또는 비-목질계 펄프, 예를 들어, 면, 레이온, 재생 종이, 펄프 플러프 및 또한 초흡수성 입자, 무기 및/또는 유기 흡수 물질, 처리된 고분자 스테이플 섬유 등을 포함할 수 있다. 그런 코폼 물질의 일부 예시가 미국 특허 제4,100,324호(Anderson 등); 제5,284,703호(Everhart 등); 및 제5,350,624호(Georger 등)에 개시되어 있다. 대안적으로, 부직포 복합물이 짧은 길이의 섬유 및/또는 필라멘트를 물의 고압 분사 스트림을 사용하여 수력으로 엉키게 함으로써 형성될 수 있다. 섬유를 수력으로 엉키게 하기 위한 다양한 기법들은 일반적으로, 예를 들면, 미국 특허 제 3,494,821호(Evans) 및 제 4,144,370호(Boulton)에 개시되어 있다. 연속 필라멘트(예컨대, 스펀본드 웹)와 천연 섬유(예컨대, 펄프)의 수력으로 엉킨 부직포 복합물은 예를 들면, 미국 특허 제 5,284,703호(Everhart 등) 및 제 6,315,864호(Anderson 등)에 개시되어 있다. “스펀레이스”직물로도 또한 알려진, 스테이플 섬유 블렌드(예컨대, 폴리에스테르 및 레이온) 및 천연 섬유(예컨대, 펄프)의 수력으로 엉킨 부직포 복합물은 예를 들면, 미국 특허 제 5,240,764호(Haid 등)에 기술되어 있다.
수건을 형성하기 위해 활용된 물질 또는 공정과 관계없이, 수건의 평량은 전형적으로 약 20 내지 약 200gsm (평방미터당 그램), 일부 실시예에서는 약 35 내지 약 100gsm이다. 더 낮은 평량 제품은 특히 경부하 와이프로 사용하기에 잘 맞는 한편, 더 높은 평량 제품은 산업용 와이프로 사용하기에 더 잘 적용될 수 있다.
수건은 다양한 형상, 이를테면 그것들에 한정되는 것은 아니지만, 일반적으로 원형, 타원형, 정사각형, 직사각형 또는 불규칙한 형상을 취할 수 있다. 각각의 개별적인 와이프는 접힌 형태로 배치되거나 다른 것 위에 쌓여져서 습식 와이프 스택을 제공할 수 있다. 그런 접힌 형태는 해당 기술분야의 숙련자들에게는 잘 알려져 있고, c-자형으로 접힌, z-자형으로 접힌, 쿼터형으로 접힌 형태 등을 포함한다. 예를 들어, 와이프는 약 2.0 내지 약 80.0cm, 일부 실시예에서는 약 10.0 내지 약 25.0cm의 펼쳐진(unfolded) 길이를 가질 수 있다. 와이프는 마찬가지로 약 2.0 내지 약 80.0cm, 일부 실시예에서는 약 10.0 내지 약 25.0cm의 펼쳐진 폭을 가질 수 있다. 접힌 와이프의 스택은 용기, 예컨대, 플라스틱 튜브 내부에 놓여서 소비자에게 최종 판매를 위한 와이프 포장이 제공될 수 있다. 대안적으로, 와이프는 각 와이프 사이에 천공이 있고 한 장씩 사용을 위해 겹쳐 쌓여지거나 롤로 감겨질 수 있는 물질의 연속식 스트립을 포함할 수 있다. 수건을 전달하기에 적당한 다양한 디스펜서, 용기 및 시스템은 미국 특허 제 5,785,179호(Buczwinski 등); 제5,964,351호(Zander); 제 6,030,331호(Zander); 제 6,158,614호(Haynes 등); 제 6,269,969호(Huang 등); 제 6,269,970호(Huang 등); 및 제 6,273,359호(Newman 등)에 기술되어 있다.
조성물은 수건이 형성되는 동안 수건 안으로 스며들 수 있고, 또는 간단하게 수건의 표면의 전부 또는 일부 위에 공지된 기법, 예컨대, 인쇄, 침지, 분무, 용융 압출, 코팅(예를 들면, 용매 코팅, 분말 코팅, 브러쉬 코팅 등), 발포 등을 사용하여 코팅될 수 있다. 일 실시예에서, 예를 들면, 조성물은 침지, 분무 또는 인쇄에 의해 수건에 적용된다. 원하는 경우, 조성물은 수건의 표면의 약 5% 내지 약 95%, 일부 실시예들에서는 약 10% 내지 약 90%, 일부 실시예들에서는 약 20% 내지 약 75%를 덮는 패턴으로 적용될 수도 있다. 그런 패턴 적용은 증강된 심미적 매력, 개선된 흡수성 등을 포함하여 다양한 이점을 가질 수 있다. 특정 형태 또는 스타일의 패턴은, 본 발명의 제한 요소가 되지 않으며, 예를 들면, 줄무늬, 밴드, 도트 또는 기타 기하학적 형상의 임의의 구성을 포함할 수도 있다. 패턴은 표지(예, 상표, 문구, 로고), 꽃 디자인, 추상적인 디자인, 미술작업의 임의의 구성을 포함할 수도 있다. "패턴"이 거의 모든 원하는 외관을 가질 수도 있다는 것을 알아야 한다.
원한다면, 소독제 조성물은 액체의 형태로 수건 상에 존재할 수 있어서, 수건은 "젖은 수건"으로 간주된다. (임의의 용매를 포함한) 이러한 “젖은 수건”에 사용된 소독제 조성물의 총량은, 사용된 수건 재료의 유형, 수건을 저장하는데 사용된 용기의 유형, 조성물의 성질, 및 수건의 원하는 최종 용도에 부분적으로 의존한다. 그러나 일반적으로 각각의 젖은 수건은 수건의 건조 중량을 토대로 약 150중량% 내지 약 600중량%, 바람직하게는 약 300중량% 내지 약 500중량%의 소독제 조성물을 함유한다.
일단 표면(예컨대, 단단한 표면)에 적용되면, 용매가 소독제 조성물로부터 증발되어서 필름이 형성될 수 있다. 결과로서 생긴 필름의 용매 함량(예, 함수량)은 예를 들어, 약 5중량% 미만, 일부 실시예에서는 약 2중량% 미만, 일부 실시예에서는 약 1중량% 미만일 수 있다. 그런 실시예에서, 필름은 전형적으로 약 10중량% 내지 약 50중량%, 일부 실시예에서는 약 15중량% 내지 약 45중량% 및 일부 실시예에서는 약 20중량% 내지 약 40중량%의 양으로 산을 함유한다. 필름은 또한 약 10중량% 내지 약 40중량%, 일부 실시예에서는 약 15중량% 내지 약 35중량%, 일부 실시예에서는 약 20중량% 내지 약 30중량% 양의 비닐피롤리돈 공중합체 뿐만 아니라 약 1중량% 내지 약 30중량%, 일부 실시예에서는 약 5중량% 내지 약 25중량%, 일부 실시예에서는, 약 10중량% 내지 약 20중량% 양의 폴리 4급 암모늄 중합체를 함유할 수도 있다. 필름은 또한 선택적으로 약 10중량% 내지 약 50중량%, 일부 실시예에서는 약 15중량% 내지 약 45중량%, 일부 실시예에서는 약 20중량% 내지 약 40중량%의 양으로 양이온성 계면활성제를 함유할 수도 있다. 정확한 성분과 관계없이, 본 발명자들은 생성된 필름이 잔류 항바이러스 효능 정도를 나타낼 수 있음을 발견했다. 필름은 또한 물리적으로 안정적이어서 그것은 다수 회 연마된 후 여전히 활성 상태로 유지될 수 있다.
본 발명은 다음의 실시예를 참조하여 더 잘 이해될 수 있다.
시험 방법
초기 살바이러스제 활성 :
초기 살바이러스제 활성은 현탁액 중 바이러스에 대한 항미생물제의 효능에 대한 ASTM E1052 표준 시험 방법에 따라 결정되었다. 초기 살바이러스제 활성은 10분 노출 시간으로 고양이 칼리시바이러스, ATCC VR-782에 대해 결정되었다. 결과는 고양이 칼리시바이러스의 평균 LOG10 감소로서 보고된다 (n=3).
박테리오파지의 증식에 대한 프로토콜: Phi X174
1. 0.7% w/v 한천을 함유한 트립틱 소이 브로스(TSB) (이 혼합물은 톱(top) 한천으로 불림)를 준비하였다. 오토클레이브하고 수조 또는 건조 비드/샌드 배스에서 49℃로 저장한다.
2. 살균된 14ml 시험관으로 4ml의 톱 한천을 분취한다.
3. 10개 톱 한천 튜브에 ATCC로부터 농축된 파지 스톡을 주입한다. 또한 버터필드 포스페이트 완충제에서 1X 세척된 100 μl의 24h E. coli ATCC 13706 숙주 배양균을 첨가한다. (동결된 ATCC 파지 스톡에 대해, 49℃로 데워진 500 μl TSB를 첨가한다.)
4. 상온으로 데워진 개별 TSA 플레이트 위에 개별 톱 한천 튜브를 붓는다. 톱 한천이 전체 플레이트 표면에 퍼지도록 보장한다. 톱 한천을 응고시키고, 플레이트를 뒤집고 37℃에서 24 시간동안 배양시킬 수 있도록 허용한다.
5. 플레이트는 완전한 클리어링을 보여주어야 한다 (전체적으로 가능한 핀포인트 콜로니 제외).
6. 각각의 플레이트에 따뜻한 SM 완충제(Teknova) 2 mL를 첨가하고 살균된 백색 테프론 폴리스맨으로 톱 한천을 긁어낸다.
7. 혈청 피펫을 사용하여, 긁어낸 톱 한천, 액체를 15 ml 원추형 원심관(플레이트 당 1개의 관)으로 옮긴다.
8. 각각의 관을 약 10 내지 15초 동안 와류시킨다.
9. 관을 25분 동안 1000xg로 원심분리한다. 관이 원심 회전자의 양쪽에 균등하게 분배되어 있는지 확인한다.
10. 원심분리 후, 생성된 상청액을 새로운 살균된 50 mL 원심관에 결합시킨다.
11. 살균된 비프 추출물로 필터 유닛을 적시고 박테리오파지의 수집을 위한 50 mL 원심관을 교체하여서 비프 추출물에 의해 희석되지 않은 상태로 유지된다.
12. 모든 수집된 박테리오파지 상청액을 50 ml의 0.2um 여과 장치로 통과시킨다.
13. 여과액을 희석하고 플레이트하여 PFU/ml를 결정한다. 여과액을 냉장고에 저장한다.
잔류 살바이러스제 활성도 :
I. 기본 시약, 배지, 및 용품
· 눈에 보이는 손상이 없고 살균된 1x1인치 비반투명 유리 슬라이드(캐리어).
· 살균된 100 x 15mm 페트리 접시.
· 살균된 페트리 접시를 라이닝하는데 사용된 살균된, 대략 2”직경의 100% 면 견본
· 적절한 분젠 버너, 미생물 소각로, 또는 마이크로 토치.
· 마이크로피펫 및 알맞은 크기의 살균 마이크로피펫 팁.
· 자동 피펫터(PipetAid 또는 유사물) 및 다양한 크기의 살균 혈청 피펫.
· 살균된 50 ml 원심관.
· 폼 라이너(폼 와이퍼, VWR Cat. #TW-TX 704) 및 살균된, 대략 2인치 폭의, 면포 스트립(TexWipe Clean Cotton Wipers, VWR Cat. #TW-TX 309).
· Gardco 세척성 및 마모 시험기(모델 D10V, Cat. #WA-2153, Paul N. Gardner Co., Inc., 플로리다주 폼파노 비치 소재).
II. 미생물(바이러스)을 위한 시약, 배지, 및 용품
· 각각의 시험 시스템의 순수한 스톡 준비 (박테리오파지).
· 각각의 시험 시스템에 대한 숙주 박테리아의 순수한 스톡
· 49±1℃로 템퍼링된, 충분한 양의 0.7% 연성 톱 한천 튜브(TSA).
· 적절한 유형과 부피의 중화제를 함유한 충분한 양의 바이알 [예컨대 2X D/E 브로스].
· 살균된 버터필드의 포스페이트 완충제
III. 절차
A. 캐리어의 준비
· 1”x 3”유리 슬라이드로부터 캐리어(1”x 1”유리)를 절단한다.
· 캐리어는 오토클레이브 살균에 의해 오염 제거된 후, 무균적으로 적절한 크기의 100 % 면 견본 1개 피스로 라이닝된 살균 페트리 접시로 옮겨진다.
B. 연구에 사용된 배양균 준비
· Phi X174의 냉장 스톡을 살균된 버터필드 포스페이트 완충제로 희석하여 108 PFU/mL의 공격 접종량을 달성한다.
· E. coli ATCC 13706의 동결 스톡은 37 ℃에서 24시간 동안 트립틱 소이 브로스(TSB)에서 증식된다.
C. 초기 캐리어 주입
· 버터필드 포스페이트 완충제에서 Phi X174의 냉장 스톡을 1.0 x 108 PFU/mL로 희석하여 캐리어당 1.0 x 106 PFU를 달성한다.
· 0.010 mL의 초기 주입 배양균은 각각의 시험 및 대조군 캐리어의 표면 가장자리의 1/8 인치 이내에 부드럽게 퍼진다.
· 모든 캐리어가 실온에서 주입된 후 시험 제품의 즉시 적용이 뒤따른다.
D. 대조군 물질에 대한 대조군 캐리어의 노출
· 대조군 캐리어는 미처리 상태로 유지되어야 한다.
· 대조군 캐리어를 시험 캐리어와 함께 하룻밤 동안 생물 안전 캐비닛에 배치된다.
E. 시험 물질에 대한 시험 캐리어의 노출
· (시험 코드당) 3개의 시험 캐리어는 200 μl의 시험 물질의 피펫 적용에 의해 처리된다.
· 캐리어를 생물 안전 캐비닛에 배치되고 하룻밤 동안 건조된다.
F. 마모 및 재주입, 및 최종 캐리어 주입
· 모든 캐리어는 초기 주입의 하룻밤 건조 및 시험 제품 적용 후 하나의 마모 사이클을 겪는다. Gardco 세척성 및 마모 시험기(모델 D10V, Cat. #WA-2153, Paul N. Gardner Co., Inc., 플로리다주 폼파노 비치 소재)를 사용해 마모가 수행된다. 폼 라이너, 면포 및 클램프로 완전히 조립된 마모 보트의 중량은 1084 ±3.0 g이었다. 마모 시험기는 2.25 내지 2.5의 속도로 설정된다. 이 시험에서 마모 사이클은 마모 보트의 2 패스이다(예컨대, 좌측에서 우측 그 후 우측에서 좌측). 폼 라이너 및 면포는 각각의 마모 사이클 후 마모 보트에서 교체되고, Gardner 장치는 70% 이소프로판올로 오염 제거되고 캐리오버 오염을 방지하기 위해서 일련의 마모 사이에 완전히 건조되도록 허용된다. 마모 사이클 후, 캐리어는 최종 캐리어 주입으로 재주입된다. 최종 캐리어 주입은 초기 주입 후 ≥ 24 시간에 일어난다. Phi X174의 냉장 스톡이 버터필드의 포스페이트 완충제로 희석되어서 1.0 x 108 PFU/mL의 공격 접종량을 달성한다. 0.010 mL의 최종 주입 배양균은 10분의 접촉 시간 동안 각각의 시험 및 대조군 캐리어의 표면 가장자리의 1/8 인치 내에 부드럽게 퍼진다.
일 마모/주입 절차
1일차 초기 주입
시험 제품의 즉시 적용/건조
2일차 각각의 캐리어에 대해 하나의 마모 사이클이 수행된다.
시험 캐리어 및 대조군 캐리어의 최종 재주입(초기 주입 후 ≥24 시간)
G. 효능 결정
· 10분 접촉 시간이 경과된 후, 25 mL의 중화제(2X D/E 브로스)를 함유한 50-mL 원심관으로 캐리어를 무균적으로 옮긴다.
· 샘플은 약 30초 동안 와류된다.
· 대조군 샘플 및 시험 샘플은 10-2 희석물을 통하여 버터필드 포스페이트 완충제에서 연속적으로 희석된다 (1:10).
· 100 μl의 야간 세척된 E. coli ATCC 13706과 100μl의 박테리오파지 희석물을 3mL의 TSA 연성 톱 한천에 첨가한 후 희석물이 이중으로 플레이팅된다. 톱 한천을 와류하여 TSA 플레이트에 플레이팅한다. 플레이팅된 희석물은 10-1, 10-2, 및 10-3이어야 한다.
· TSA 플레이트는 하룻밤 동안 35 ±2 ℃에서 호기성으로 배양된다.
· 배양 후, PFU(플라크 형성 단위)의 개수가 기록된다.
· 잔류 살바이러스제 활성도는 대조군 코드(각각의 코드에 대해 n=3)로부터 회복된 평균 LOG10 PFU/mL에서 시험 코드로부터 회복된 평균 LOG10 PFU/mL을 빼서 결정된다.
H. 주입 농도 결정
· 박테리오파지 주입 및 재주입 배양균의 적정 농도는 버터필드 완충제에서 1:10 희석을 수행하여 결정된다.
· 100 μl의 야간 세척된 E. coli ATCC 13706과 100μl의 박테리오파지 희석물을 3mL의 TSA 연성 톱 한천에 첨가한 후 희석물이 이중으로 플레이팅된다. 톱 한천을 와류하여 TSA 플레이트에 플레이팅한다. 플레이팅된 희석물은 10-6, 10-7, 및 10-8 이어야 한다.
· TSA 플레이트는 하룻밤 동안 35 ±2 ℃에서 호기성으로 배양된다.
· 배양 후, PFU(플라크 형성 단위)의 개수가 기록된다.
I. 살균성 대조군
· 플레이팅에 사용된 E. coli ATCC 13706의 TSA에서 격리를 위한 스트리크(streak)를 수행한다.
· 톱 한천의 1개의 튜브를 TSA 플레이트에 펼쳐 톱 한천 살균성을 결정한다.
실시예 1
94.6중량%의 물, 1.25중량%의 염화 벤제토늄, 1.25중량%의 시트르산, 1.9중량%의 공중합체 958, 1.0중량%의 Mirapol™ A15를 함유한 소독제 조성물이 형성되었다. 공중합체 958은 에탄올에 50% 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸아크릴레이트를 포함한다. Mirapol™ A15는 물에 60 내지 70%의 폴리쿼터늄-2를 포함한다. 최종 pH 수준은 2.76이었다.
실시예 2
94.35중량%의 물, 1.25중량%의 염화 벤제토늄, 1.5중량%의 말레산, 1.9중량%의 공중합체 958, 1.0중량%의 Mirapol™ A15를 함유한 소독제 조성물이 형성되었다. 최종 pH 수준은 1.42였다.
실시예 3
최종 pH를 수산화나트륨으로 2.00의 수준으로 조절하는 것을 제외하고는 소독제 조성물은 실시예 2에서 설명된 대로 형성되었다.
실시예 4
최종 pH를 수산화나트륨으로 2.52의 수준으로 조절하는 것을 제외하고는 소독제 조성물은 실시예 2에서 설명된 대로 형성되었다.
실시예 5
최종 pH를 수산화나트륨으로 3.03의 수준으로 조절하는 것을 제외하고는 소독제 조성물은 실시예 2에서 설명된 대로 형성되었다.
실시예 6
94.35중량%의 물, 1.25중량%의 염화 벤제토늄, 1.5중량%의 말산, 1.9중량%의 공중합체 958, 1.0중량%의 Mirapol™ A15를 함유한 소독제 조성물이 형성되었다. 최종 pH 수준은 2.37이었다.
실시예 7
최종 pH를 수산화나트륨으로 2.49의 수준으로 조절하는 것을 제외하고는, 소독제 조성물은 실시예 6에서 설명된 대로 형성되었다.
실시예 8
최종 pH를 수산화나트륨으로 2.99의 수준으로 조절하는 것을 제외하고는, 소독제 조성물은 실시예 6에서 설명된 대로 형성되었다.
실시예 9
93.7중량%의 물, 1.25중량%의 염화 벤제토늄, 2.15중량%의 술포숙신산, 1.9중량%의 공중합체 958, 1.0중량%의 Mirapol™ A15를 함유한 소독제 조성물이 형성되었다. 최종 pH 수준은 1.18이었다.
실시예 10
최종 pH를 수산화나트륨으로 2.00의 수준으로 조절하는 것을 제외하고는, 소독제 조성물은 실시예 9에서 설명된 대로 형성되었다.
실시예 11
최종 pH를 수산화나트륨으로 2.48의 수준으로 조절하는 것을 제외하고는, 소독제 조성물은 실시예 9에서 설명된 대로 형성되었다.
실시예 12
최종 pH를 수산화나트륨으로 3.01의 수준으로 조절하는 것을 제외하고는, 소독제 조성물은 실시예 9에서 설명된 대로 형성되었다.
실시예 13
94.35중량%의 물, 1.25중량%의 염화 벤제토늄, 1.50중량%의 인산, 1.9중량%의 공중합체 958, 1.0중량%의 Mirapol™ A15를 함유한 소독제 조성물이 형성되었다. 최종 pH 수준은 1.51이었다.
실시예 14
최종 pH를 수산화나트륨으로 1.99의 수준으로 조절하는 것을 제외하고는, 소독제 조성물은 실시예 13에서 설명된 대로 형성되었다.
실시예 15
최종 pH를 수산화나트륨으로 2.48의 수준으로 조절하는 것을 제외하고는, 소독제 조성물은 실시예 13에서 설명된 대로 형성되었다.
실시예 16
최종 pH를 수산화나트륨으로 3.00의 수준으로 조절하는 것을 제외하고는, 소독제 조성물은 실시예 13에서 설명된 대로 형성되었다.
실시예 17
92.85중량%의 물, 1.25중량%의 염화 벤제토늄, 3.00중량%의 글리옥실산, 1.9중량%의 공중합체 958, 1.0중량%의 Mirapol™ A15를 함유한 소독제 조성물이 형성되었다. 최종 pH 수준은 2.02였다.
실시예 18
최종 pH를 수산화나트륨으로 2.49의 수준으로 조절하는 것을 제외하고는, 소독제 조성물은 실시예 17에서 설명된 대로 형성되었다.
실시예 19
최종 pH를 수산화나트륨으로 2.99의 수준으로 조절하는 것을 제외하고는, 소독제 조성물은 실시예 17에서 설명된 대로 형성되었다.
실시예 20
91.85중량%의 물, 1.25중량%의 염화 벤제토늄, 4.00중량%의 말산, 1.9중량%의 공중합체 958, 1.0중량%의 Mirapol™ A15를 함유한 소독제 조성물이 형성되었다. 최종 pH 수준은 2.12였다.
실시예 21
92.44중량%의 물, 1.25중량%의 염화 벤제토늄, 3.41중량%의 말레산, 1.9중량%의 공중합체 958, 1.0중량%의 Mirapol™ A15를 함유한 소독제 조성물이 형성되었다. 최종 pH는 수산화나트륨으로 2.1의 수준으로 조절되었다.
결과
일단 형성되면, 실시예 1 내지 19의 초기 살바이러스제 활성을 상기 기재된 방법에 따라 시험하였다. 결과는 하기 표 2에 나타나 있다.
실시예 산 pH 수준 LOG10 감소
1 시트르산 2.76 3.96
2 말레산 1.42 ≥4.00
3 2.00 ≥4.00
4 2.52 ≥4.00
5 3.03 3.25
6 말산 2.37 0.75
7 2.49 1.58
8 2.99 1.91
9 술포숙신산 1.18 ≥3.83
10 2.00 2.25
11 2.48 ≥2.75
12 3.01 1.91
13 인산 1.51 ≥3.83
14 1.99 2.83
15 2.48 3.08
16 3.00 2.91
17 글리옥실산 2.02 3.58
18 2.49 ≥3.75
19 2.99 2.92
실시예들 1, 2, 6, 9, 13, 20 및 21에 대해 잔류 살바이러스제 활성 시험을 또한 수행하였다. 결과는 하기 표 3에 나타나 있다.
실시예 산 pH 수준 LOG10 감소
1 시트르산 2.76 0.6
2 말레산 1.42 3.4
6 말산 2.37 0.9
9 술포숙신산 1.18 ≥3.5
13 인산 1.51 ≥3.5
20 말산 2.12 1.8
21 말레산 2.1 ≥3.5
본 발명을 본 발명의 특정 실시예들에 관하여 상세히 설명하였지만, 통상의 기술자라면, 전술한 바를 이해함에 따라, 이러한 실시예들에 대한 대체예, 변형예, 균등예를 쉽게 구상할 수 있다는 점을 알 것이다. 이에 따라, 본 발명의 범위는 청구범위 및 그 균등물로서 평가되어야 한다.

Claims (32)

  1. 소독제 조성물로,
    i) 산;
    ii) 하기 일반식을 갖는 비닐피롤리돈 공중합체:
    Figure pct00006

    (여기서,
    n은 20 내지 99이고;
    m은 1 내지 80이고;
    p는 0 내지 50이고, 여기서 n+m+p의 합계는 100이고;
    R1은 H 또는 C1 내지 C4 알킬이고;
    Z는 O, S, 또는 NH이고;
    R2는 (CH2)x이고;
    x는 1 내지 18이고;
    y는 0 또는 1이고;
    R3은 독립적으로 수소 또는 C1 내지 C4 알킬이고; 그리고
    M은 비닐 피롤리돈과 공중합가능한 비닐 또는 비닐리덴 단량체임);
    iii) 하기 일반 구조를 갖는 폴리 4급 암모늄 중합체:
    (N+R13R14-(CH2)a-NH-C(Y)-NH-(CH2)b-N+R13R14-R15)n-2nX-
    (여기서,
    R13 및 R14는 독립적으로 알킬, 히드록시알킬, 또는 -CH2CH2(OCH2CH2)cOH이고;
    R15는 연결기이고 (CH2)d 또는 {(CH2)eO(CH2)f}g일 수도 있고;
    Y는 O, S 또는 NH이고;
    a, b, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 1 내지 6이고;
    g는 1 내지 4이고;
    n은 적어도 2이고; 그리고
    X-는 음이온임); 및
    iv) 양이온성 계면활성제를 포함하고;
    여기서 상기 조성물은 약 4.5 이하의 pH를 가지고, 여기서 상기 비닐피롤리돈 공중합체는 상기 조성물에 사용된 산 100부당 약 50 내지 약 90부의 양으로 존재하고, 여기서 상기 폴리 4급 암모늄 중합체는 상기 조성물에 사용된 산 100부당 약 30 내지 약 70부의 양으로 존재하는, 소독제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 산은 상기 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 10중량%을 구성하는, 소독제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 비닐피롤리돈 중합체는 상기 조성물의 약 0.2중량% 내지 약 5중량%을 구성하는, 소독제 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 폴리 4급 암모늄 중합체는 상기 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 3중량%을 구성하는, 소독제 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 비닐피롤리돈 공중합체 대 상기 폴리 4급 암모늄 중합체의 중량 비는 약 1.0 에서 약 8.0인, 소독제 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 산은 무기산인, 소독제 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 산은 유기 카르복실산인, 소독제 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 상기 유기 카르복실산은 시트르산, 말산, 말레산, 만델산, 숙신산, 술포숙신산, 탄닌산, 젖산, 글리옥실산, 갈산, 푸마르산, 타르타르산, 포름산, 벤조산, 4-아미노벤조산, 4-브로모-DL-만델산 또는 이들의 조합인, 소독제 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 산은 약 5.0 이하의 제1 산 해리 상수를 갖는, 소독제 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 비닐피롤리돈 중합체는 하기 일반 구조를 갖는, 소독제 조성물:
    Figure pct00007

    (여기서 x, y 및 z은 적어도 1임).
  11. 제1항에 있어서, 상기 폴리 4급 암모늄 중합체는 하기 일반 구조를 갖는, 소독제 조성물:
    Figure pct00008

    (여기서 n은 적어도 2임).
  12. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 하나 이상의 용매를 포함하는 용매계를 함유하고, 여기서 상기 용매계는 상기 조성물의 약 70중량% 내지 약 99.9중량%를 구성하는, 소독제 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 물은 상기 용매계의 적어도 약 50중량%를 구성하는, 소독제 조성물.
  14. 제1항에 있어서, 상기 양이온성 계면활성제는 C12-C16의 알킬 사슬 길이를 갖는 벤즈알코늄 할로겐화물, 페닐 고리에서 알킬 기로 치환된 벤즈알코늄 할로겐화물, 상기 알킬 기가 C8-C18의 사슬 길이를 갖는 디메틸디알킬암모늄 할로겐화물, 벤제토늄 할로겐화물, 알킬 치환된 벤제토늄 할로겐화물 또는 이들의 조합인, 소독제 조성물.
  15. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 10분 동안 비외피형 바이러스에 노출된 후 약 1.5 이상의 log10 감소를 나타내는, 소독제 조성물.
  16. 제15항에 있어서, 상기 비외피형 바이러스는 리노바이러스, 폴리오바이러스, 장내 바이러스, 콕사키바이러스, 아데노바이러스, 노로바이러스, 유두종바이러스, 고양이 칼리시바이러스, A형 간염 바이러스, 파보바이러스, 로타바이러스 또는 이들의 조합을 포함하는, 소독제 조성물.
  17. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 10분 동안 고양이 칼리시바이러스 (ATCC VR-782)에 노출된 후 약 1.5 이상의 log10 감소를 나타내는, 소독제 조성물.
  18. 피코르나바이러스, 레오바이러스, 칼리시바이러스, 파포바바이러스, 아데노바이러스, 파보바이러스 과 및 이들의 조합으로부터 선택된 비외피형 바이러스에 대한 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항의 소독제 조성물의 사용.
  19. 표면을 소독하기 위한 방법으로, 상기 표면을 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항의 소독제 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는, 방법.
  20. 제19항에 있어서, 상기 표면은 단단한 표면인, 방법.
  21. 제19항에 있어서, 상기 소독제 조성물이 상기 표면에 가해지기 전에 수건에 배치되는, 방법.
  22. 제19항에 있어서, 상기 조성물은 상기 표면에 가해진 후에 상기 표면 상에 필름을 형성하는, 방법.
  23. 잔류 항바이러스 활성을 나타낼 수 있는 필름으로, 상기 필름은
    i) 산;
    ii) 하기 일반식을 갖는 비닐피롤리돈 공중합체:
    Figure pct00009

    (여기서,
    n은 20 내지 99이고;
    m은 1 내지 80이고;
    p는 0 내지 50이고, 여기서 n+m+p의 합계는 100이고;
    R1은 H 또는 C1 내지 C4 알킬이고;
    Z는 O, S, 또는 NH이고;
    R2는 (CH2)x이고;
    x는 1 내지 18이고;
    y는 0 또는 1이고;
    R3은 독립적으로 수소 또는 C1 내지 C4 알킬이고; 그리고
    M은 비닐 피롤리돈과 공중합가능한 비닐 또는 비닐리덴 단량체임);
    iii) 하기 일반 구조를 갖는 폴리 4급 암모늄 중합체:
    (N+R13R14-(CH2)a-NH-C(Y)-NH-(CH2)b-N+R13R14-R15)n-2nX-
    (여기서,
    R13 및 R14는 독립적으로 알킬, 히드록시알킬, 또는 -CH2CH2(OCH2CH2)cOH이고;
    R15는 연결기이고 (CH2)d 또는 {(CH2)eO(CH2)f}g일 수도 있고;
    Y는 O, S 또는 NH이고;
    a, b, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 1 내지 6이고;
    g는 1 내지 4이고;
    n은 적어도 1이고; 그리고
    X-는 음이온임); 및
    iv) 양이온성 계면활성제를 포함하고;
    여기서 상기 비닐피롤리돈 공중합체는 조성물에 사용된 산 100부당 약 50 내지 약 90부의 양으로 존재하고, 여기서 상기 폴리 4급 암모늄 중합체는 상기 조성물에 사용된 산 100부당 약 30 내지 약 70부의 양으로 존재하는, 필름.
  24. 제23항에 있어서, 상기 비닐피롤리돈 공중합체 대 상기 폴리 4급 암모늄 중합체의 중량 비는 약 1.0 에서 약 8.0인, 필름.
  25. 제23항에 있어서, 상기 산은 약 1.0 내지 약 5.0의 제1 산 해리 상수를 갖는, 필름.
  26. 제23항에 있어서, 상기 비닐피롤리돈 중합체는 하기 일반 구조를 갖는, 필름:
    Figure pct00010

    (여기서 x, y 및 z은 적어도 1임).
  27. 제23항에 있어서, 상기 폴리 4급 암모늄 중합체는 하기 일반 구조를 갖는, 필름:
    Figure pct00011

    (여기서 n은 적어도 2임).
  28. 제23항에 있어서, 상기 산은 상기 필름의 약 10중량% 내지 약 50중량%을 구성하고, 상기 비닐피롤리돈 중합체는 상기 필름의 약 10중량% 내지 약 40중량%을 구성하고, 상기 폴리 4급 암모늄 중합체는 상기 필름의 약 1중량% 내지 약 30중량%을 구성하는, 필름.
  29. 제23항에 있어서, 상기 필름은 10분 동안 비외피형 바이러스에 노출된 후 약 0.5 이상의 log10 감소를 나타내는, 필름.
  30. 제29항에 있어서, 상기 비외피형 바이러스는 리노바이러스, 폴리오바이러스, 장내 바이러스, 콕사키바이러스, 아데노바이러스, 노로바이러스, 유두종바이러스, 고양이 칼리시바이러스, A형 간염 바이러스, 파보바이러스, 로타바이러스 또는 이들의 조합을 포함하는, 필름.
  31. 제29항에 있어서, 상기 필름은 24시간 동안 표면에 적용된 후 상기 log 감소를 나타내는, 필름.
  32. 제29항에 있어서, 상기 필름은 48시간 동안 표면에 적용된 후 상기 log 감소를 나타내는, 필름.
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