KR20170133325A - 냉동기 윤활유 및 냉동기용 혼합 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명의 냉동기 윤활유는, 탄소수 3∼18의 지방산인 지방산(a1)과 네오펜틸 글리콜, 트라이메틸올에테인, 트라이메틸올프로페인, 트라이메틸올뷰테인, 펜타에리트리톨 및 다이펜타에리트리톨로부터 선택되는 폴리올(a2)의 폴리올 에스터(A)를 주성분으로 하는 기유와, 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)을 포함하는 냉동기 윤활유로서, 상기 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)의 배합량이, 냉동기 윤활유 전량에 대해서, 황 환산값으로 30∼10000질량ppm이다.
Description
본 발명은 각종 냉매와 혼합하여 사용되는 냉동기 윤활유, 및 그 냉동기 윤활유와 냉매의 냉동기용 혼합 조성물에 관한 것으로, 특히 개방형 카 에어컨, 전동 카 에어컨 등의 카 에어컨용으로 사용되는 냉동기 윤활유, 및 냉동기용 혼합 조성물에 관한 것이다.
일반적으로, 냉동기는, 적어도 압축기, 응축기, 팽창 기구(팽창 밸브 등), 증발기, 또는 추가로 건조기로 구성되고, 냉매와 냉동기 윤활유의 혼합물이 이 밀폐된 계 내를 순환하는 구조로 되어 있다. 냉동기용의 냉매는 클로로플루오로카본 등의 함염소 화합물이 널리 사용되고 있었지만, 환경 보호의 관점에서, 근년에는, 하이드로플루오로카본(HFC) 등의 염소를 함유하지 않는 화합물이나, 이산화탄소 등의 자연 냉매로 대체되고 있다. 하이드로플루오로카본으로서는, 예를 들면 1,1,1,2-테트라플루오로에테인, 다이플루오로메테인, 펜타플루오로에테인, 1,1,1-트라이플루오로에테인(이하, 각각 R134a, R32, R125, R143a로 칭해진다)으로 대표되는 포화 하이드로플루오로카본(이하, 포화 HFC라고도 한다)이 실용화되고 있다.
그러나, 카 에어컨의 냉매로서는, 현재 상태에서는, 고압을 필요로 하는 이산화탄소를 주성분으로 한 사용은 어렵고, 또한 포화 HFC도 지구 온난화 계수가 높다는 문제가 있다. 그래서, 근년, 지구 온난화 계수가 낮으면서도, 카 에어컨 시스템에 사용할 수 있는 냉매로서, 예를 들면 HFO1234ze, HFO1234yf 등의 불포화 불화 탄화수소 화합물의 사용이 검토되고 있다.
불포화 불화 탄화수소 화합물을 포함하는 냉매에 대해서는, 냉동기 윤활유의 기유로서, 예를 들면, 폴리옥시알킬렌 글리콜류, 폴리올 에스터류 및 폴리카보네이트류 등의 함산소 화합물의 사용이 검토되고 있다.
불포화 불화 탄화수소 화합물을 포함하는 냉매에 대해서 사용되는 폴리올 에스터계의 냉동기 윤활유는, 예를 들면 기유로서 펜타에리트리톨 등의 힌더드 알코올의 에스터를 함유함과 더불어, 첨가제로서 산화 방지제, 극압제, 내마모제, 산소 포착제 등이 필요에 따라서 배합된다는 것이 알려져 있다(예를 들면, 특허문헌 1, 2 참조). 여기에서, 극압제로서는, 예를 들면, 황화 올레핀, 황화 유지 등이 예시되고, 내마모제나 산소 포착제로서는 각종의 모노설파이드 화합물이 예시되어 있다.
그러나, 상기한 폴리올 에스터계의 냉동기 윤활유는, 냉동기에 사용되는 각종 고무 부재를 팽윤시켜, 냉매 누설이나 냉동기 윤활유 누설을 야기할 우려가 있다.
본 발명은 이상의 문제점을 감안하여 이루어진 것으로, 냉동기에 사용되는 각종 고무 부재의 팽윤을 적절히 억제할 수 있는 냉동기 윤활유, 및 냉동기 윤활유 및 냉매로 이루어지는 냉동기용 혼합 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명자들은 예의 검토한 결과, 특정의 폴리올 에스터 기유에 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물을 배합한 냉동기 윤활유는, 냉동기에 사용되는 각종 고무 부재의 팽윤을 적절히 억제할 수 있다는 것을 발견하여, 이하의 본 발명을 완성시켰다. 즉, 본 발명은 이하의 (1)∼(17)을 제공한다.
(1) 탄소수 3∼18의 지방산인 지방산(a1)과 네오펜틸 글리콜, 트라이메틸올에테인, 트라이메틸올프로페인, 트라이메틸올뷰테인, 펜타에리트리톨 및 다이펜타에리트리톨로부터 선택되는 폴리올(a2)의 폴리올 에스터(A)를 주성분으로 하는 기유와, 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)을 포함하는 냉동기 윤활유로서, 상기 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)의 배합량이, 냉동기 윤활유 전량에 대해서, 황 환산값으로 30∼10000질량ppm인 냉동기 윤활유.
(2) 상기 지방산(a1)이 탄소수 5∼18의 지방산인 상기 (1)에 기재된 냉동기 윤활유.
(3) 상기 폴리올(a2)이 펜타에리트리톨 및/또는 다이펜타에리트리톨인 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 냉동기 윤활유.
(4) 상기 폴리올 에스터(A)가 2종 이상의 혼합 지방산과 폴리올(a2)의 에스터인 상기 (1)∼(3) 중 어느 하나에 기재된 냉동기 윤활유.
(5) 수소첨가 나이트릴 고무, 나이트릴 고무, 클로로프렌 고무, 에틸렌·프로필렌·다이엔 삼원 공중합체, 실리콘 고무, 뷰틸 고무, 스타이렌 뷰타다이엔 고무, 유레테인 고무, 클로로설폰화 폴리에틸렌, 및 불소 고무 중에서 선택되는 고무 부재가 설치된 냉동기에 사용되는 상기 (1)∼(4) 중 어느 하나에 기재된 냉동기 윤활유.
(6) 상기 고무 부재가 수소첨가 나이트릴 고무, 클로로프렌 고무, 및 에틸렌·프로필렌·다이엔 삼원 공중합체 중에서 선택되는 고무 부재인 상기 (5)에 기재된 냉동기 윤활유.
(7) 냉동기 윤활유가 극압제, 유성제, 산화 방지제, 산 포착제 및 소포제 중에서 선택되는 적어도 1종의 첨가제를 포함하는 상기 (1)∼(6) 중 어느 하나에 기재된 냉동기 윤활유.
(8) 카 에어컨, 가스 히트 펌프, 공조, 냉장고, 자동판매기, 쇼케이스, 급탕기 및 마루 난방으로부터 선택되는 냉동 시스템, 급탕 시스템 또는 난방 시스템에 이용되는 상기 (1)∼(7) 중 어느 하나에 기재된 냉동기 윤활유.
(9) 시스템 내의 수분 함유량이 300질량ppm 이하이고 잔존 공기 분압이 10kPa 이하인 상기 (8)에 기재된 냉동기 윤활유.
(10) 하기의 분자식(1)
CpFrHs···(1)
[식 중, p는 2∼6, r은 1∼11, s는 1∼11의 정수이고, 분자 중에 탄소-탄소 불포화 결합을 1 이상 갖는다.]
로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 1종의 불포화 불화 탄화수소 화합물을 포함하는 냉매와,
탄소수 3∼18의 지방산인 지방산(a1)과 네오펜틸 글리콜, 트라이메틸올에테인, 트라이메틸올프로페인, 트라이메틸올뷰테인, 펜타에리트리톨 및 다이펜타에리트리톨로부터 선택되는 폴리올(a2)의 폴리올 에스터(A)를 주성분으로 하는 기유와, 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)을 포함하는 냉동기 윤활유로서, 상기 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)의 배합량이, 냉동기 윤활유 전량에 대해서, 황 환산값으로 30∼10000질량ppm인 냉동기 윤활유
를 포함하는 냉동기용 혼합 조성물.
(11) 상기 냉매가 상기 불포화 불화 탄화수소 화합물만으로 이루어지는 상기 (10)에 기재된 냉동기용 혼합 조성물.
(12) 상기 냉매가 포화 불화 탄화수소 화합물을 추가로 포함하고, 상기 포화 불화 탄화수소 화합물이 1,1-다이플루오로에테인, 트라이플루오로에테인, 테트라플루오로에테인 및 펜타플루오로에테인 중에서 선택되는 적어도 1종인 상기 (10)에 기재된 냉동기용 혼합 조성물.
(13) 상기 불포화 불화 탄화수소 화합물이 프로펜의 불화물인 상기 (10)∼(12) 중 어느 하나에 기재된 냉동기용 혼합 조성물.
(14) 상기 프로펜의 불화물이 펜타플루오로프로펜의 각종 이성체, 3,3,3-트라이플루오로프로펜, 1,3,3,3-테트라플루오로프로펜, 및 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜으로부터 선택되는 적어도 1종인 상기 (13)에 기재된 냉동기용 혼합 조성물.
(15) 하기의 분자식(1)
CpFrHs···(1)
[식 중, p는 2∼6, r은 1∼11, s는 1∼11의 정수이고, 분자 중에 탄소-탄소 불포화 결합을 1 이상 갖는다.]
로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 1종의 불포화 불화 탄화수소 화합물을 포함하는 냉매를 사용하는 냉동기에 있어서,
탄소수 3∼18의 지방산인 지방산(a1)과 네오펜틸 글리콜, 트라이메틸올에테인, 트라이메틸올프로페인, 트라이메틸올뷰테인, 펜타에리트리톨 및 다이펜타에리트리톨로부터 선택되는 폴리올(a2)의 폴리올 에스터(A)를 주성분으로 하는 기유와, 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)을 포함하는 냉동기 윤활유로서, 상기 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)의 배합량이, 냉동기 윤활유 전량에 대해서, 황 환산값으로 30∼10000질량ppm인 냉동기 윤활유를 사용하는 윤활 방법.
(16) 하기의 분자식(1)
CpFrHs···(1)
[식 중, p는 2∼6, r은 1∼11, s는 1∼11의 정수이고, 분자 중에 탄소-탄소 불포화 결합을 1 이상 갖는다.]
로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 1종의 불포화 불화 탄화수소 화합물을 포함하는 냉매와,
탄소수 3∼18의 지방산인 지방산(a1)과 네오펜틸 글리콜, 트라이메틸올에테인, 트라이메틸올프로페인, 트라이메틸올뷰테인, 펜타에리트리톨 및 다이펜타에리트리톨로부터 선택되는 폴리올(a2)의 폴리올 에스터(A)를 주성분으로 하는 기유와, 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)을 포함하는 냉동기 윤활유로서, 상기 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)의 배합량이, 냉동기 윤활유 전량에 대해서, 황 환산값으로 30∼10000질량ppm인 냉동기 윤활유를 구비하는 냉동기.
(17) 탄소수 3∼18의 지방산인 지방산(a1)과 네오펜틸 글리콜, 트라이메틸올에테인, 트라이메틸올프로페인, 트라이메틸올뷰테인, 펜타에리트리톨 및 다이펜타에리트리톨로부터 선택되는 폴리올(a2)의 폴리올 에스터(A)를 주성분으로 하는 기유와, 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)을 적어도 배합하여 냉동기 윤활유를 얻는 냉동기 윤활유의 제조 방법으로서, 상기 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)의 배합량이, 냉동기 윤활유 전량에 대해서, 황 환산값으로 30∼10000질량ppm인, 냉동기 윤활유의 제조 방법.
본 발명에 의하면, 냉동기에 사용되는 각종 고무 부재의 팽윤을 적절히 억제할 수 있는 냉동기 윤활유, 및 냉동기 윤활유와 냉매로 이루어지는 냉동기용 혼합 조성물을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시형태에 대해 상세하게 설명한다.
본 발명에 따른 냉동기 윤활유는 주로 이하의 냉매에 대해서 사용되는 것이다. 또한, 본 발명에 따른 냉동기용 혼합 조성물은 냉동기 윤활유와 냉매를 함유하는 것이다. 이하, 냉매 및 냉동기 윤활유에 대해 보다 상세하게 설명한다.
<냉매>
본 발명에 따른 냉매는 이산화탄소, 암모니아 및 탄화수소 등의 이른바 자연계 냉매나, 각종 불화 탄화수소 화합물을 포함하는 냉매이지만, 특히,
하기의 분자식(1)
CpFrHs···(1)
[식 중, p는 2∼6, r은 1∼11, s는 1∼11의 정수이고, 분자 중에 탄소-탄소 불포화 결합을 1 이상 갖는다.]
로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 1종의 불포화 불화 탄화수소 화합물을 포함하는 것인 것이 바람직하다.
상기 분자식(1)은 분자 중의 원소의 종류와 수를 나타내는 것으로, 식(1)은 탄소 원자 C의 수 p가 2∼6인 불포화 불화 탄화수소 화합물을 나타내고 있다. 탄소수가 2∼6인 불포화 불화 탄화수소 화합물이면, 냉매로서 요구되는 비점, 응고점, 증발 잠열 등의 물리적, 화학적 성질을 가질 수 있다.
해당 분자식(1)에 있어서, Cp로 표시되는 p개의 탄소 원자의 결합 형태는 탄소-탄소 단일 결합, 탄소-탄소 이중 결합 등의 불포화 결합 등이 있다. 탄소-탄소의 불포화 결합은, 안정성의 점에서, 탄소-탄소 이중 결합인 것이 바람직하고, 불포화 불화 탄화수소 화합물은, 분자 중에 탄소-탄소 이중 결합 등의 불포화 결합을 1 이상 갖고, 그 수는 1인 것이 바람직하다. 즉, Cp로 표시되는 p개의 탄소 원자의 결합 형태 중 적어도 1개는 탄소-탄소 이중 결합인 것이 보다 바람직하다.
상기의 불포화 불화 탄화수소 화합물로서 바람직하게는, 예를 들면, 탄소수 2∼6의 직쇄상 또는 분기상의 쇄상 올레핀이나 탄소수 4∼6의 환상 올레핀의 불화물을 들 수 있다.
구체적으로는, 1∼3개의 불소 원자가 도입된 에틸렌의 불화물, 1∼5개의 불소 원자가 도입된 프로펜의 불화물, 1∼7개의 불소 원자가 도입된 뷰텐의 불화물, 1∼9개의 불소 원자가 도입된 펜텐의 불화물, 1∼11개의 불소 원자가 도입된 헥센의 불화물, 1∼5개의 불소 원자가 도입된 사이클로뷰텐의 불화물, 1∼7개의 불소 원자가 도입된 사이클로펜텐의 불화물, 1∼9개의 불소 원자가 도입된 사이클로헥센의 불화물 등을 들 수 있다.
이들 불포화 불화 탄화수소 화합물 중에서는, 프로펜의 불화물이 바람직하고, 불소 원자가 3∼5개 도입된 프로펜이 보다 바람직하며, 구체적으로는, 펜타플루오로프로펜의 각종 이성체, 3,3,3-트라이플루오로프로펜, HFO1234ze로 대표되는 1,3,3,3-테트라플루오로프로펜, HFO1234yf로 대표되는 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜을 바람직한 구체예로서 들 수 있다.
이들 중에서는, 불소 원자가 4개 도입된 프로펜이 보다 바람직하고, HFO1234yf로 대표되는 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜이 특히 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 이 불포화 불화 탄화수소 화합물은 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.
[기타 성분]
본 발명에서는, 냉매는, 불포화 불화 탄화수소 화합물에 더하여, 다른 화합물을 필요에 따라서 함유하는 혼합 냉매여도 되고, 예를 들면 포화 불화 탄화수소 화합물을 함유해도 된다.
포화 불화 탄화수소 화합물로서는, 탄소수 2∼4의 알케인의 불화물이 바람직하고, 에테인의 불화물인 1,1-다이플루오로에테인(R152a), 1,1,1-트라이플루오로에테인(R143a), 1,1,2-트라이플루오로에테인(R143) 등의 트라이플루오로에테인, 1,1,1,2-테트라플루오로에테인(R134a), 1,1,2,2-테트라플루오로에테인(R134) 등의 테트라플루오로에테인, 1,1,1,2,2-펜타플루오로에테인(R125) 등의 펜타플루오로에테인을 들 수 있다. 이들 포화 불화 탄화수소 화합물은 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상 조합하여 이용해도 된다.
또한, 냉매는 이산화탄소를 포함해도 되고, 그 경우, 냉매는 불포화 불화 탄화수소 화합물과, 이산화탄소와, 그 밖의 제 3 성분을 함유하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 1,3,3,3-테트라플루오로프로펜(HFO1234ze)과, 이산화탄소(R-744)와, 다이플루오로메테인(R32), 1,1-다이플루오로에테인(R152a), 플루오로에테인(R161), 1,1,1,2-테트라플루오로에테인(R134a), 프로필렌, 프로페인 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 제 3 성분을 함유하는 것이 바람직하다.
또한, 냉매는 분자식(1)로 표시되는 불포화 불화 탄화수소 화합물을 주성분으로서 포함하는 것이 바람직하다. 주성분으로서 포함한다는 것은, 냉매 전량에 기초하여 50질량% 이상 포함하는 것을 의미하고, 그의 함유량은, 냉매 전량에 기초하여, 바람직하게는 70질량% 이상, 보다 바람직하게는 80질량% 이상, 더 바람직하게는 90질량% 이상이지만, 포화 불화 탄화수소 화합물 등의 다른 성분은 배합되지 않는 편이 바람직하고, 냉매는 불포화 불화 탄화수소 화합물만으로 이루어지는 편이 좋다.
<냉동기 윤활유>
본 발명의 냉동기 윤활유는, 폴리올 에스터(A)를 주성분으로 하는 기유와, 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)을 함유하는 것이다.
이하, 폴리올 에스터(A)에 대해 보다 상세하게 설명한다.
[폴리올 에스터(A)](기유)
본 발명의 폴리올 에스터(A)는, 탄소수 3∼18의 지방산인 지방산(a1)과 네오펜틸 글리콜, 트라이메틸올에테인, 트라이메틸올프로페인, 트라이메틸올뷰테인, 펜타에리트리톨 및 다이펜타에리트리톨로부터 선택되는 폴리올(a2)의 에스터이다.
탄소수 3∼18의 지방산으로서는, 예를 들면, 프로피온산, 뷰탄산, 펜탄산, 헥산산, 헵탄산, 옥탄산, 노난산, 데칸산, 운데칸산, 도데칸산, 트라이데칸산, 테트라데칸산, 펜타데칸산, 헥사데칸산, 헵타데칸산, 옥타데칸산, 올레산 등의 직쇄 또는 분기의 것을 들 수 있다.
더 구체적으로는, 발레르산(n-펜탄산), 카프로산(n-헥산산), 에난트산(n-헵탄산), 카프릴산(n-옥탄산), 펠라르곤산(n-노난산), 카프르산(n-데칸산), 라우르산(n-도데칸산), 미리스트산(n-테트라데칸산), 팔미트산(n-헥사데칸산), 스테아르산(n-옥타데칸산), 올레산(cis-9-옥타데센산) 등의 직쇄 지방산; 아이소펜탄산(3-메틸뷰탄산), 2-메틸헥산산, 2-에틸펜탄산, 2-에틸헥산산, 3,5,5-트라이메틸헥산산, 네오데칸산, 2-뷰틸옥탄산 등의 분기 지방산을 들 수 있다.
지방산(a1)은 탄소수 5∼18의 지방산인 것이 바람직하다. 또한, 이들 중에서는, n-노난산, n-데칸산, n-도데칸산, 3,5,5-트라이메틸헥산산, 네오데칸산, 2-뷰틸옥탄산 등의 탄소수 9∼12의 지방산이 보다 바람직하다.
또한, 지방산(a1)은 분기 지방산인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 3,5,5-트라이메틸헥산산, 네오데칸산, 2-뷰틸옥탄산 등의 탄소수 9∼12의 분기 지방산을 들 수 있다. 이들 중에서는, 특히 바람직한 구체예로서는 탄소수 9의 분기 지방산인 3,5,5-트라이메틸헥산산을 들 수 있다.
폴리올(a2)로서는, 네오펜틸 글리콜, 트라이메틸올에테인, 트라이메틸올프로페인, 트라이메틸올뷰테인, 펜타에리트리톨 및 다이펜타에리트리톨로부터 선택되는 폴리올을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용한다. 또한, 이들 중에서는, 펜타에리트리톨 및/또는 다이펜타에리트리톨을 사용하는 것이 바람직하고, 냉매와의 상용성, 산화 안정성을 높이기 쉬운 관점에서, 펜타에리트리톨을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
바람직한 폴리올 에스터(A)로서는, 탄소수 5∼18의 지방산을 포함하는 지방산(a1)과 상기 폴리올(a2)의 에스터를 들 수 있다. 이때, 탄소수 5∼18의 지방산은 지방산(a1) 전량에 대해서 50몰% 이상이 바람직하고, 70몰%가 보다 바람직하지만, 지방산(a1)은 탄소수 5∼18의 지방산만으로 이루어지는 것이 더 바람직하다.
또한, 바람직한 폴리올 에스터(A)로서는, 분기 지방산을 포함하는 지방산(a1)과 상기 폴리올(a2)의 에스터를 들 수 있다. 이때, 분기 지방산은 지방산(a1) 전량에 대해서 50몰% 이상이 바람직하고, 70몰%가 보다 바람직하고, 90몰% 이상인 것이 더 바람직하며, 지방산(a1)은 모두 분기 지방산인 것이 특히 바람직하다. 이때, 분기 지방산은 상기와 같이 탄소수 5∼18의 지방산인 편이 좋다.
바람직한 폴리올 에스터(A)의 구체예로서는, 펜타에리트리톨 및/또는 다이펜타에리트리톨과, 3,5,5-트라이메틸헥산산, 네오데칸산 및 2-뷰틸옥탄산으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 지방산의 에스터를 들 수 있고, 펜타에리트리톨 및/또는 다이펜타에리트리톨과, 3,5,5-트라이메틸헥산산을 포함하는 지방산의 에스터가 보다 바람직하다.
폴리올 에스터(A)는 1종의 지방산의 에스터여도 되지만, 2종 이상의 지방산의 에스터여도 된다. 한편, 2종 이상의 지방산의 에스터란, 1종의 지방산과 폴리올의 에스터를 2종 이상 혼합한 것이어도 되지만, 저온 특성이나 냉매와의 상용성이 우수하기 때문에, 2종 이상의 혼합 지방산과 폴리올의 에스터가 보다 바람직하다.
또한, 지방산(a1)으로서 탄소수 9의 지방산을 사용하는 것이 특히 바람직하지만, 그때, 지방산(a1)은 탄소수 9의 지방산만으로 이루어져도 되고, 탄소수 9의 지방산과 탄소수 9 이외의 지방산으로 이루어져도 된다. 탄소수 9 이외의 지방산으로서는, 탄소수 5∼18의 지방산이 바람직하고, 보다 바람직하게는 탄소수 8∼12의 지방산, 더 바람직하게는 탄소수 10∼12의 지방산이다.
탄소수 9의 지방산은, 상용성을 양호하게 하면서 점도 특성을 향상시키기 위해서, 지방산(a1) 전량에 대해서 50몰% 이상인 것이 바람직하고, 70몰% 이상이 보다 바람직하다.
한편, 폴리올 에스터(A)로서는, 폴리올의 모든 수산기가 에스터화되지 않고 남은 부분 에스터여도 되고, 모든 수산기가 에스터화된 완전 에스터여도 되고, 또한 부분 에스터와 완전 에스터의 혼합물이어도 되지만, 완전 에스터인 것이 바람직하다.
폴리올 에스터(A)는, 40℃ 동점도가 30∼500mm2/s인 것이 바람직하고, 40∼200mm2/s인 것이 보다 바람직하다. 100℃ 동점도는 특별히 한정되지 않지만, 5∼50mm2/s인 것이 바람직하고, 8∼30mm2/s인 것이 보다 바람직하다.
또한, 점도 지수는, 점도 특성을 양호하게 하는 관점에서, 특별히 한정되지 않지만, 40 이상인 것이 바람직하고, 60 이상인 것이 보다 바람직하고, 80 이상인 것이 특히 바람직하다. 점도 지수의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 통상, 200 이하 정도가 된다.
폴리올 에스터(A)의 수산기가는 5mgKOH/g 이하인 것이 바람직하다. 수산기가를 5mgKOH/g 이하로 함으로써, 폴리올 에스터(A)의 분해가 적절히 억제되어 냉동기 윤활유의 안정성을 양호하게 할 수 있다. 상기 관점에서, 폴리올 에스터(A)의 수산기가는 바람직하게는 4mgKOH/g 이하, 더 바람직하게는 3.5mgKOH/g 이하이다.
또한, 폴리올 에스터(A)는, 그의 분해를 억제하여 냉동기 윤활유의 안정성을 높이는 관점에서, 산가가 0.1mgKOH/g 이하인 것이 바람직하고, 0.05mgKOH/g 이하인 것이 보다 바람직하다.
또한, 기유가 폴리올 에스터(A)를 주성분으로 한다는 것은, 폴리올 에스터(A)가 기유 전량에 대해서 50질량% 이상인 것을 의미하고, 그의 함유량은, 기유 전량에 대해서, 바람직하게는 70질량% 이상, 보다 바람직하게는 80질량% 이상, 더 바람직하게는 90질량% 이상이다.
냉동기 윤활유에 이용하는 기유는 상기 폴리올 에스터(A)만으로 이루어지는 것이 바람직하다. 한편, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서, 폴리올 에스터(A) 이외의 기유를 함유하고 있어도 된다. 폴리올 에스터(A) 이외의 기유로서는, 폴리올 에스터(A) 이외의 폴리에스터류, 폴리옥시알킬렌 글리콜류, 폴리바이닐 에터류, 폴리(옥시)알킬렌 글리콜 또는 그의 모노에터와 폴리바이닐 에터의 공중합체, 폴리카보네이트류, α-올레핀 올리고머의 수소화물, 또한 광유, 지환식 탄화수소 화합물, 알킬화 방향족 탄화수소 화합물 등을 들 수 있다. 폴리올 에스터(A) 이외의 폴리에스터류로서는, 2∼20가의 다가 알코올, 바람직하게는 2∼10가의 다가 알코올과 지방산의 폴리올 에스터를 들 수 있다.
또한, 기유는, 냉동기 윤활유 전량에 대해서, 통상 70질량% 이상, 바람직하게는 80질량% 이상, 보다 바람직하게는 90질량% 이상 함유된다.
<다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)>
본 발명에서 사용되는 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)은, 바람직하게는 이하의 화학식(2)로 표시되는 화합물이 사용된다.
R1-Sn-R2 (2)
한편, 화학식(2)에 있어서, R1, R2는 각각 독립적으로 탄소수 1∼20의 탄화수소이다. n은 2 또는 3이다.
식 중, R1 및 R2는, 보다 구체적으로는, 각각 탄소수 1∼20의 직쇄상 알킬기, 탄소수 1∼20의 분기상 알킬기, 탄소수 1∼20의 환상 알킬기, 탄소수 6∼20의 아릴기, 탄소수 7∼20의 알킬아릴기, 또는 탄소수 7∼20의 아릴알킬기를 나타내고, 그들은 서로 동일해도 상이해도 된다. R1 및 R2는, (B) 성분이 고무에 작용하기 쉬워지기 때문에, 탄소수 3∼12의 탄화수소인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 3∼8의 탄화수소인 것이 더 바람직하다.
상기 화학식(2)에 있어서의 R1 및 R2의 구체예로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-뷰틸기, n-펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, n-노닐기, n-데실기, n-도데실기, 아이소프로필기, 아이소뷰틸기, sec-뷰틸기, tert-뷰틸기, 분기상의 펜틸기, 분기상의 헥실기, 분기상의 헵틸기, 분기상의 옥틸기, 분기상의 노닐기, 분기상의 데실기, 분기상의 도데실기, 사이클로헥실기, 사이클로옥틸기, 페닐기, 나프틸기, 톨릴기, 자일릴기, 벤질기, 페네틸기 등을 들 수 있지만, 바람직하게는 tert-뷰틸기, 페닐기를 들 수 있다.
다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)로서는, 예를 들면, 다이벤질 다이설파이드, 다이-tert-노닐 다이설파이드, 다이도데실 다이설파이드, 다이-tert-뷰틸 다이설파이드, 다이옥틸 다이설파이드, 다이페닐 다이설파이드, 다이사이클로헥실 다이설파이드, 다이벤질 트라이설파이드, 다이-tert-노닐 트라이설파이드, 다이도데실 트라이설파이드, 다이-tert-뷰틸 트라이설파이드, 다이옥틸 트라이설파이드, 다이페닐 트라이설파이드, 다이사이클로헥실 트라이설파이드를 들 수 있고, 이들 중에서는, 다이-tert-뷰틸 다이설파이드, 다이-tert-뷰틸 트라이설파이드, 다이페닐 다이설파이드, 다이페닐 트라이설파이드 등을 바람직한 구체예로서 들 수 있으며, 그 중에서도 다이-tert-뷰틸 다이설파이드, 다이-tert-뷰틸 트라이설파이드 또는 이들의 혼합물이 보다 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)은 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.
본 발명에 있어서, 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)의 냉동기 윤활유에 대한 배합량은, 황 환산값으로, 냉동기 윤활유 전량에 대해서, 30∼10000질량ppm이다. 달리 표현하면, 냉동기 윤활유 중의 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B) 유래의 황분 농도가, 냉동기 윤활유 전량에 대해서, 30∼10000질량ppm이다.
본 발명에서는, 황 환산값이 상기 수치 범위 내가 되도록 (B) 성분의 배합량을 조정함으로써, 고무 부재의 팽윤을 적절히 억제할 수 있다. 한편, 그 원리는 반드시 분명하지는 않지만, 30질량ppm 이상으로 하면, 상기 (B) 성분이 충분히 고무 부재에 작용하여 폴리올 에스터(A)의 고무 부재의 함침을 방지할 수 있는 한편, 10000질량ppm 이하로 함으로써, (B) 성분의 고무 부재에 대한 불필요한 함침에 의해 팽윤이 진행되는 것을 방지할 수 있기 때문이라고 추정된다.
이들 관점에서, (B) 성분의 상기 배합량은 황 환산값으로 바람직하게는 30∼5000질량ppm, 보다 바람직하게는 50∼2000질량ppm이다.
다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)은 특별히 한정되지 않지만, 냉동기 윤활유에, 냉동기 윤활유 전량 기준으로, 예를 들면, 0.01∼3질량% 정도 배합됨으로써, 황 환산값을 용이하게 상기의 범위로 할 수 있다.
[기타 첨가제]
본 발명의 냉동기 윤활유는, 기유, 및 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B) 이외에도, 극압제, 유성제, 산화 방지제, 산 포착제, 소포제 등 중에서 선택되는 적어도 1종의 첨가제를 함유하고 있어도 된다.
극압제로서는, 인산 에스터, 산성 인산 에스터, 아인산 에스터, 산성 아인산 에스터 및 이들의 아민염 등의 인계 극압제를 들 수 있다.
이들 인계 극압제 중에서, 극압성, 마찰 특성 등의 점에서 트라이크레실 포스페이트, 트라이싸이오페닐 포스페이트, 트라이(노닐페닐) 포스파이트, 다이올레일 하이드로젠 포스파이트, 2-에틸헥실다이페닐 포스파이트 등이 특히 바람직하다.
또한, 극압제로서는, 카복실산의 금속염을 들 수 있다. 여기에서 말하는 카복실산의 금속염은, 바람직하게는 탄소수 3∼60의 카복실산, 나아가서는 탄소수 3∼30, 특히 12∼30의 지방산의 금속염이다. 또한, 상기 지방산의 다이머산이나 트라이머산 및 탄소수 3∼30의 다이카복실산의 금속염을 들 수 있다. 이들 중 탄소수 12∼30의 지방산 및 탄소수 3∼30의 다이카복실산의 금속염이 특히 바람직하다.
한편, 금속염을 구성하는 금속으로서는 알칼리 금속 또는 알칼리 토류 금속이 바람직하고, 특히, 알칼리 금속이 최적이다.
또, 상기 이외의 극압제로서, 예를 들면, 황화 유지, 황화 지방산, 황화 에스터, 싸이오카바메이트류, 싸이오터펜류, 다이알킬싸이오다이프로피오네이트류 등의 황계 극압제를 들 수 있다.
상기 극압제의 배합량은, 윤활성 및 안정성의 점에서, 냉동기 윤활유 전량에 기초하여, 통상 0.001∼5질량%, 특히 0.005∼3질량%가 바람직하다.
극압제는 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.
유성제의 예로서는, 스테아르산, 올레산 등의 지방족 포화 및 불포화 모노카복실산, 다이머산, 수첨 다이머산 등의 중합 지방산, 리시놀레산, 12-하이드록시스테아르산 등의 하이드록시지방산, 라우릴 알코올, 올레일 알코올 등의 지방족 포화 및 불포화 모노알코올, 스테아릴아민, 올레일아민 등의 지방족 포화 및 불포화 모노아민, 라우르산 아마이드, 올레산 아마이드 등의 지방족 포화 및 불포화 모노카복실산 아마이드 등을 들 수 있다.
이들은 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다. 또한, 그의 배합량은, 냉동기 윤활유 전량에 기초하여, 통상 0.01∼10질량%, 바람직하게는 0.1∼5질량%의 범위에서 선정된다.
산화 방지제로서는, 2,6-다이-tert-뷰틸-4-메틸페놀, 2,6-다이-tert-뷰틸-4-에틸페놀, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-뷰틸페놀) 등의 페놀계, 페닐-α-나프틸아민, N,N'-다이페닐-p-페닐렌다이아민 등의 아민계의 산화 방지제를 배합하는 것이 바람직하다. 산화 방지제의 배합량은, 효과 및 경제성 등의 점에서, 냉동기 윤활유 전량에 기초하여, 통상 0.01∼5질량%, 바람직하게는 0.05∼3질량%이다.
산 포착제로서는, 예를 들면 페닐 글리시딜 에터, 알킬 글리시딜 에터, 알킬렌 글리콜 글리시딜 에터, 사이클로헥센 옥사이드, α-올레핀 옥사이드, 에폭시화 대두유 등의 에폭시 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도 상용성의 점에서 페닐 글리시딜 에터, 알킬 글리시딜 에터, 알킬렌 글리콜 글리시딜 에터, 사이클로헥센 옥사이드, α-올레핀 옥사이드가 바람직하다.
이 알킬 글리시딜 에터의 알킬기, 및 알킬렌 글리콜 글리시딜 에터의 알킬렌기는 분기를 갖고 있어도 되고, 탄소수는 통상 3∼30, 바람직하게는 4∼24, 특히 6∼16인 것이다. 또한, α-올레핀 옥사이드는 전체 탄소수가 일반적으로 4∼50, 바람직하게는 4∼24, 특히 6∼16인 것을 사용한다. 본 발명에 있어서는, 상기 산 포착제는 1종을 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다. 또한, 그의 배합량은, 효과 및 슬러지 발생의 억제의 점에서, 냉동기 윤활유 전량에 기초하여, 통상 0.005∼5질량%, 특히 0.05∼3질량%가 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 이 산 포착제를 배합하는 것에 의해, 냉동기 윤활유의 안정성을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 극압제 및 산화 방지제를 병용하는 것에 의해, 안정성을 더 향상시키는 효과가 발휘된다.
소포제로서는, 예를 들면, 실리콘유나 불소화 실리콘유 등을 들 수 있다.
본 발명의 냉동기 윤활유에는, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에서, 다른 공지의 각종 첨가제를 추가로 배합할 수 있다.
상기의 냉동기 윤활유는 냉매와 혼합되어 냉동기용 혼합 조성물로서 냉동기에 사용되는 것이다. 냉동기용 혼합 조성물에 있어서, 냉동기 윤활유에 대한 냉매의 질량비(냉매/냉동기 윤활유)는 99/1∼10/90인 것이 바람직하고, 95/5∼30/70의 범위에 있는 것이 보다 바람직하고, 95/5∼40/60의 범위에 있는 것이 더 바람직하다.
질량비가 상기 범위임으로써, 냉동 능력 및 윤활 성능을 밸런스 좋게 양호하게 할 수 있다.
[윤활 방법 및 냉동기]
본 발명의 윤활 방법은, 상기 냉매를 사용하는 냉동기에 있어서, 상기의 냉동기 윤활유를 사용하는 윤활 방법이다.
냉동기는 상기 냉매와 냉매에 혼합되는 냉동기 윤활유를 구비하고, 냉동기를 구성하는 어느 장치에, 냉동기용 혼합 조성물 또는 냉동기 윤활유에 접촉하는 고무 부재가 설치되는 것이다. 이 고무 부재에는 냉동기용 혼합 조성물이나 냉동기 윤활유가 접촉하지만, 본 발명의 냉동기 윤활유는 고무 부재의 팽윤을 억제할 수 있는 것이다. 따라서, 본 발명의 냉동기는 고무 부재의 팽윤에 기인하는 냉동기 윤활유 누설이나 냉매 누설을 억지할 수 있다.
또한, 본 발명의 냉동기는 적어도 압축기를 갖는 압축형 냉동기이고, 상기한 고무 부재는 압축기에 설치되는 고무 부재인 것이 바람직하다.
상기 고무 부재로서는, 특별히 한정되지 않지만, 수소첨가 나이트릴 고무(H-NBR), 나이트릴 고무(NBR), 클로로프렌 고무(CR), 에틸렌·프로필렌·다이엔 삼원 공중합체(EPDM), 실리콘 고무, 뷰틸 고무(IIR), 스타이렌 뷰타다이엔 고무(SBR), 유레테인 고무(U), 클로로설폰화 폴리에틸렌(CSM), 불소 고무(FKM) 등을 들 수 있는데, 이들 중에서는, 수소첨가 나이트릴 고무, 클로로프렌 고무, 에틸렌·프로필렌·다이엔 삼원 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다.
냉동기는, 예를 들면, 압축기, 응축기, 팽창 기구(팽창 밸브 등) 및 증발기, 또는 압축기, 응축기, 팽창 기구, 건조기 및 증발기를 구비하고, 이들에 의해 냉동 사이클을 구성한다. 냉동기 윤활유와 혼합하여 사용되는 냉매는 냉동 사이클에서 순환하여 열의 흡수와 방출을 반복하는 것이다. 냉동기 윤활유는 압축기의 접동 부분 등을 윤활하는 것이다.
본 발명의 냉동기는, 예를 들면 카 에어컨, 가스 히트 펌프(GHP), 공조, 냉장고, 자동판매기, 쇼케이스, 급탕기, 마루 난방 등의 냉동기 시스템, 급탕 시스템 및 난방 시스템에 적용할 수 있고, 전동 카 에어컨, 개방형 카 에어컨 등의 카 에어컨에 바람직하게 이용할 수 있으며, 개방형 카 에어컨에 특히 적합하다.
상기 냉동기가 적용되는 각 시스템에 있어서, 시스템계 내의 수분 함유량은 300질량ppm 이하임과 더불어 잔존 공기 분압이 10kPa 이하인 것이 바람직하다. 또한, 수분 함유량은 200질량ppm 이하인 것이 보다 바람직하고, 잔존 공기 분압은 5kPa 이하인 것이 보다 바람직하다.
[냉동기 윤활유의 제조 방법]
본 발명의 냉동기 윤활유의 제조 방법의 일 실시형태는, 탄소수 3∼18의 지방산인 지방산(a1)과 네오펜틸 글리콜, 트라이메틸올에테인, 트라이메틸올프로페인, 트라이메틸올뷰테인, 펜타에리트리톨 및 다이펜타에리트리톨로부터 선택되는 폴리올(a2)의 폴리올 에스터(A)를 주성분으로 하는 기유와, 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)을 적어도 배합하여 냉동기 윤활유를 얻는 방법으로서, 상기 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)의 배합량이, 냉동기 윤활유 전량에 대해서, 황 환산값으로 30∼10000질량ppm이다.
또한, 냉동기 윤활유는 기타 첨가제를 필요에 따라서 배합해도 된다. 기유, 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B), 기타 첨가제, 얻어지는 냉동기 윤활유, 및 그의 사용 방법 등의 상세는 상기한 대로이므로, 그의 설명은 생략한다.
실시예
다음으로, 본 발명을 실시예에 의해 더 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다.
한편, 본 발명에 있어서의 각 물성의 평가는 이하의 방법으로 행했다.
[평가 방법]
(1) 40℃ 동점도, 100℃ 동점도
JIS K2283에 준하여 유리제 모관식 점도계를 이용하여 측정했다.
(2) 점도 지수
점도 지수는 JIS K2283에 준거하여 산출했다.
(3) 산가
산가는 JIS K2501에 규정되는 「윤활유 중화 시험 방법」에 준거하여 지시약법에 의해 측정했다.
(4) 수산기가
수산기가는 JIS K0070에 준하여 중화 적정법에 의해 측정했다.
(5) 고무 적합성 시험
오토클레이브 시험으로, 10mm×10mm, 두께 2mm의 고무 샘플을 냉동기용 혼합 조성물에 침지하여, 냉동기용 혼합 조성물에 의한 고무의 팽윤성을 평가했다. 본시험에서는, 냉동기 윤활유와 냉매의 질량비가 20:8.5인 냉동기용 혼합 조성물을 사용했다.
냉매: HFO1234yf(2,3,3,3-테트라플루오로프로펜)
고무 샘플: HNBR, CR, EPDM
시험 온도: 175℃, 시험 시간: 24시간
평가 항목: 중량 변화율(%), 체적 변화율(%)
본 실시예에 있어서의 고무 적합성 시험은, 고무의 중량 변화율과 체적 변화율이 둘 다 0% 이상 7% 미만이면 합격으로 했다.
실시예 1∼10, 비교예 1∼3
표 1에 나타내는 냉동기 윤활유를 준비하고, 냉매로 R1234yf를 사용하여, 냉동기 윤활유와 냉매로 이루어지는 냉동기용 혼합 조성물을 제작하고, 고무 적합성 시험을 실시했다. 한편, 각 실시예, 비교예에서 사용한 에스터 및 함황 화합물은 이하와 같다. 한편, 이하의 에스터 1∼4의 물성을 표 2에 나타낸다.
에스터 1: 펜타에리트리톨과, 2-에틸헥산산 및 3,5,5-트라이메틸헥산산의 혼합물(혼합 몰비 2/8)의 완전 에스터
에스터 2: 펜타에리트리톨과 3,5,5-트라이메틸헥산산의 완전 에스터
에스터 3: 다이펜타에리트리톨과 3,5,5-트라이메틸헥산산의 완전 에스터
에스터 4: 펜타에리트리톨과, 2-뷰틸옥탄산 및 3,5,5-트라이메틸헥산산의 혼합물(혼합 몰비 3/7)의 완전 에스터
함황 화합물 1: 다이-tert-뷰틸 다이설파이드와 다이-tert-뷰틸 트라이설파이드의 혼합물(황 함유량 38.5질량%)
함황 화합물 2: 다이페닐 다이설파이드(황 함유량 29.4질량%)
함황 화합물 3: 다이옥틸 설파이드(황 함유량 12.4질량%)
※ 한편, 표 1에 있어서, S분이란, 냉동기 윤활유에 있어서의 함황 화합물의 배합량을 황 환산값(질량ppm)으로 나타낸 것이다.
이상과 같이, 함황 화합물로서 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물을 배합하고, 기유로서 특정의 폴리올 에스터를 사용한 실시예 1∼10에서는, 고무 부재의 팽윤을 억제할 수 있었다. 그에 비해서, 비교예 1, 2에서는, 함황 화합물을 배합하지 않거나, 또는 사용한 함황 화합물이 모노설파이드 화합물이었기 때문에, 고무 부재의 팽윤을 충분히 억제할 수 없었다. 또, 비교예 3에서는, 함황 화합물의 배합량이 지나치게 많았기 때문에, 고무 부재의 팽윤을 충분히 억제할 수 없었다.
본 발명의 냉동기용 혼합 조성물은 카 에어컨, 가스 히트 펌프(GHP), 공조, 냉장고, 자동판매기, 쇼케이스, 급탕기, 마루 난방 등에 이용할 수 있고, 특히, 개방형 카 에어컨, 전동 카 에어컨 등의 카 에어컨에 적합하게 이용할 수 있다.
Claims (17)
- 탄소수 3∼18의 지방산인 지방산(a1)과 네오펜틸 글리콜, 트라이메틸올에테인, 트라이메틸올프로페인, 트라이메틸올뷰테인, 펜타에리트리톨 및 다이펜타에리트리톨로부터 선택되는 폴리올(a2)의 폴리올 에스터(A)를 주성분으로 하는 기유와, 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)을 포함하는 냉동기 윤활유로서, 상기 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)의 배합량이, 냉동기 윤활유 전량에 대해서, 황 환산값으로 30∼10000질량ppm인 냉동기 윤활유.
- 제 1 항에 있어서,
상기 지방산(a1)이 탄소수 5∼18의 지방산인 냉동기 윤활유. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 폴리올(a2)이 펜타에리트리톨 및/또는 다이펜타에리트리톨인 냉동기 윤활유. - 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리올 에스터(A)가 2종 이상의 혼합 지방산과 폴리올(a2)의 에스터인 냉동기 윤활유. - 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
수소첨가 나이트릴 고무, 나이트릴 고무, 클로로프렌 고무, 에틸렌·프로필렌·다이엔 삼원 공중합체, 실리콘 고무, 뷰틸 고무, 스타이렌 뷰타다이엔 고무, 유레테인 고무, 클로로설폰화 폴리에틸렌, 및 불소 고무 중에서 선택되는 고무 부재가 설치된 냉동기에 사용되는 냉동기 윤활유. - 제 5 항에 있어서,
상기 고무 부재가 수소첨가 나이트릴 고무, 클로로프렌 고무, 및 에틸렌·프로필렌·다이엔 삼원 공중합체 중에서 선택되는 고무 부재인 냉동기 윤활유. - 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
냉동기 윤활유가 극압제, 유성제, 산화 방지제, 산 포착제 및 소포제 중에서 선택되는 적어도 1종의 첨가제를 포함하는 냉동기 윤활유. - 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
카 에어컨, 가스 히트 펌프, 공조, 냉장고, 자동판매기, 쇼케이스, 급탕기 및 마루 난방으로부터 선택되는 냉동 시스템, 급탕 시스템 또는 난방 시스템에 이용되는 냉동기 윤활유. - 제 8 항에 있어서,
시스템 내의 수분 함유량이 300질량ppm 이하이고 잔존 공기 분압이 10kPa 이하인 냉동기 윤활유. - 하기의 분자식(1)
CpFrHs···(1)
[식 중, p는 2∼6, r은 1∼11, s는 1∼11의 정수이고, 분자 중에 탄소-탄소 불포화 결합을 1 이상 갖는다.]
로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 1종의 불포화 불화 탄화수소 화합물을 포함하는 냉매와,
탄소수 3∼18의 지방산인 지방산(a1)과 네오펜틸 글리콜, 트라이메틸올에테인, 트라이메틸올프로페인, 트라이메틸올뷰테인, 펜타에리트리톨 및 다이펜타에리트리톨로부터 선택되는 폴리올(a2)의 폴리올 에스터(A)를 주성분으로 하는 기유와, 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)을 포함하는 냉동기 윤활유로서, 상기 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)의 배합량이, 냉동기 윤활유 전량에 대해서, 황 환산값으로 30∼10000질량ppm인 냉동기 윤활유
를 포함하는 냉동기용 혼합 조성물. - 제 10 항에 있어서,
상기 냉매가 상기 불포화 불화 탄화수소 화합물만으로 이루어지는 냉동기용 혼합 조성물. - 제 10 항에 있어서,
상기 냉매가 포화 불화 탄화수소 화합물을 추가로 포함하고, 상기 포화 불화 탄화수소 화합물이 1,1-다이플루오로에테인, 트라이플루오로에테인, 테트라플루오로에테인 및 펜타플루오로에테인 중에서 선택되는 적어도 1종인 냉동기용 혼합 조성물. - 제 10 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 불포화 불화 탄화수소 화합물이 프로펜의 불화물인 냉동기용 혼합 조성물. - 제 13 항에 있어서,
상기 프로펜의 불화물이 펜타플루오로프로펜의 각종 이성체, 3,3,3-트라이플루오로프로펜, 1,3,3,3-테트라플루오로프로펜, 및 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜으로부터 선택되는 적어도 1종인 냉동기용 혼합 조성물. - 하기의 분자식(1)
CpFrHs···(1)
[식 중, p는 2∼6, r은 1∼11, s는 1∼11의 정수이고, 분자 중에 탄소-탄소 불포화 결합을 1 이상 갖는다.]
로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 1종의 불포화 불화 탄화수소 화합물을 포함하는 냉매를 사용하는 냉동기에 있어서,
탄소수 3∼18의 지방산인 지방산(a1)과 네오펜틸 글리콜, 트라이메틸올에테인, 트라이메틸올프로페인, 트라이메틸올뷰테인, 펜타에리트리톨 및 다이펜타에리트리톨로부터 선택되는 폴리올(a2)의 폴리올 에스터(A)를 주성분으로 하는 기유와, 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)을 포함하는 냉동기 윤활유로서, 상기 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)의 배합량이, 냉동기 윤활유 전량에 대해서, 황 환산값으로 30∼10000질량ppm인 냉동기 윤활유를 사용하는 윤활 방법. - 하기의 분자식(1)
CpFrHs···(1)
[식 중, p는 2∼6, r은 1∼11, s는 1∼11의 정수이고, 분자 중에 탄소-탄소 불포화 결합을 1 이상 갖는다.]
로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 1종의 불포화 불화 탄화수소 화합물을 포함하는 냉매와,
탄소수 3∼18의 지방산인 지방산(a1)과 네오펜틸 글리콜, 트라이메틸올에테인, 트라이메틸올프로페인, 트라이메틸올뷰테인, 펜타에리트리톨 및 다이펜타에리트리톨로부터 선택되는 폴리올(a2)의 폴리올 에스터(A)를 주성분으로 하는 기유와, 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)을 포함하는 냉동기 윤활유로서, 상기 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)의 배합량이, 냉동기 윤활유 전량에 대해서, 황 환산값으로 30∼10000질량ppm인 냉동기 윤활유를 구비하는 냉동기. - 탄소수 3∼18의 지방산인 지방산(a1)과 네오펜틸 글리콜, 트라이메틸올에테인, 트라이메틸올프로페인, 트라이메틸올뷰테인, 펜타에리트리톨 및 다이펜타에리트리톨로부터 선택되는 폴리올(a2)의 폴리올 에스터(A)를 주성분으로 하는 기유와, 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)을 적어도 배합하여 냉동기 윤활유를 얻는 냉동기 윤활유의 제조 방법으로서, 상기 다이설파이드 및/또는 트라이설파이드 화합물(B)의 배합량이, 냉동기 윤활유 전량에 대해서, 황 환산값으로 30∼10000질량ppm인 냉동기 윤활유의 제조 방법.
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