KR20170129905A

KR20170129905A - 수계 표면 처리제, 피막의 제조 방법 및 표면 처리재

Info

Publication number: KR20170129905A
Application number: KR1020177030295A
Authority: KR
Inventors: 히로시 이와사키; 가츠유키 가와카미; 게이지 니시무라
Original assignee: 니혼 파커라이징 가부시키가이샤
Priority date: 2015-04-24
Filing date: 2015-06-29
Publication date: 2017-11-27
Also published as: CN107969132A; CN107969132B; JPWO2016170698A1; JP6064088B1; WO2016170698A1

Abstract

[과제] 에너지선을 조사하지 않아도, 성형 가공성 및 친수 지속성이 우수한 피막을 형성할 수 있는 수계 표면 처리제, 해당 수계 표면 처리제를 사용한 피막의 제조 방법 및 해당 피막의 제조 방법에 의해 형성된 피막을 갖는 표면 처리재를 제공하는 것. [해결 수단] 친수 피막 형성 성분 (A)와, 폴리옥시에틸렌 피마자유 또는 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 (B)와, 비이온성 계면 활성제(단 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유를 제외한다) (C)를 함유하는 수계 표면 처리제를 사용함으로써 상기 과제를 해결할 수 있다.

Description

수계 표면 처리제, 피막의 제조 방법 및 표면 처리재

본 발명은 성형 가공성 및 친수 지속성이 우수한 피막을 형성할 수 있는 수계 표면 처리제, 해당 수계 표면 처리제를 사용한 피막의 제조 방법 및 해당 피막의 제조 방법에 의해 형성된 피막을 갖는 표면 처리재에 관한 것이다.

에어컨의 열 교환기에 사용되는 핀재에 친수성 등의 제성능을 부여하기 위하여, 종래 다양한 기술이 제안되고 있다. 예를 들어, 특허문헌 1에는 수용성 및/또는 수분산형 고분자 화합물 (A), 에너지선 경화성을 갖는 수용성 및/또는 수분산형 고분자 화합물 또는 올리고머 (B), 에너지선 경화성을 갖는 친수성 단량체 (C)를 함유하는 에너지선 경화형 친수성 표면 처리제에 관한 기술이 제안되고 있다. 이 기술에 의하면, 에너지선 조사에 의해 성형 가공성 및 친수 지속성이 우수한 피막을 형성할 수 있다.

일본 특허 공개 제2004-339345호 공보

본 발명은 에너지선을 조사하지 않아도, 성형 가공성 및 친수 지속성이 우수한 피막을 형성할 수 있는 수계 표면 처리제, 해당 수계 표면 처리제를 사용한 피막의 제조 방법 및 해당 피막의 제조 방법에 의해 형성된 피막을 갖는 표면 처리재를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 연구를 거듭한 결과, 친수 피막 형성 성분과, 폴리옥시에틸렌 피마자유 또는 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유와, 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 이외의 비이온성 계면 활성제를 배합한 수계 표면 처리제가, 에너지선을 조사하지 않고 성형 가공성 및 친수 지속성이 우수한 피막을 형성할 수 있음을 알아내고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은

(1) 친수 피막 형성 성분 (A)와, 폴리옥시에틸렌 피마자유 또는 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 (B)와, 비이온성 계면 활성제(단 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유를 제외한다) (C)를 함유하는 수계 표면 처리제;

(2) 상기 친수 피막 형성 성분 (A)가, 적어도 1종의 수용성 유기 고분자를 포함하는 상기 (1)에 기재된 수계 표면 처리제;

(3) 상기 친수 피막 형성 성분 (A)가, 가교제를 더 포함하는 상기 (2)에 기재된 수계 표면 처리제;

(4) 알루미늄재 혹은 알루미늄 합금재 또는 이들의 도금재의 표면에 피막을 제조하는 방법이며, 상기 (1) 내지 (3) 중 어느 것에 기재된 수계 표면 처리제를 상기 표면에 접촉시키는 공정과, 상기 수계 표면 처리제를 접촉시킨 상기 표면을 건조시키는 공정을 포함하는 피막의 제조 방법;

(5) 상기 (4)에 기재된 피막의 제조 방법에 의해 형성된 피막을 갖는 표면 처리재;

등이다.

본 발명에 따르면, 에너지선을 조사하지 않아도, 성형 가공성 및 친수 지속성이 우수한 피막을 형성할 수 있는 수계 표면 처리제, 해당 수계 표면 처리제를 사용한 피막의 제조 방법 및 해당 피막의 제조 방법에 의해 형성된 피막을 갖는 표면 처리재를 제공할 수 있다.

[수계 표면 처리제]

본 발명에 관한 수계 표면 처리제는, 친수 피막 형성 성분 (A)와, 폴리옥시에틸렌 피마자유 또는 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 (B)와, 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 이외의 비이온성 계면 활성제 (C)를 함유한다. 본 발명에 관한 수계 표면 처리제는, 이들 성분을 포함함으로써, 액 안정성이 우수하여, 장기간(적어도 3개월)의 저장이 가능해진다. 또한, 제조 직후의 수계 표면 처리제를 사용해도, 일정 기간(예를 들어 3개월) 저장한 수계 표면 처리제를 사용해도, 마찬가지로 성형 가공성 및 친수 지속성이 우수한 피막을 금속 기재 위에 형성할 수 있다. 그로 인해, 본 발명에 관한 수계 표면 처리제는 수계의 금속 표면 처리제로서 유용하다.

수계 표면 처리제는, 예를 들어 용매(액체 매체)를 교반하면서 상기 성분 (A) 내지 (C)를 하나씩 혹은 동시에 첨가함으로써 제조할 수 있다.

수계 표면 처리제에 사용되는 용매(액체 매체)로서는, 물을 주성분(예를 들어, 전체 용매의 질량을 기준으로 하여 물이 70질량％ 이상)으로 하지만, 도포 후의 베이킹 속도의 조정이나, 도장 상태의 개선을 위하여, 메탄올, 에탄올 등의 수용성 알코올, 아세톤 등의 수용성 케톤, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브 등의 수용성 용제를 본 발명의 취지 및 피막 성능을 손상시키지 않는 범위에서 임의의 비율로 병용해도 된다.

친수 피막 형성 성분 (A)로서는, 친수 피막을 형성할 수 있는 것이면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어 공지의 수용성 유기 고분자 또는 친수 피막 형성 조성물을 들 수 있다.

수용성 유기 고분자로서는, 20℃ 100g의 물에 1g 이상 용해하는 것이면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어 (메트)아크릴산계의 중합체 또는 공중합체, 폴리비닐알코올 또는 변성 폴리비닐알코올, 셀룰로오스 유도체의 중합체 또는 공중합체 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2 이상을 조합하여 사용해도 된다. 또한, 수용성 유기 고분자가 비자기 경화형의 것인 경우에는 가교제를 조합하여 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 수용성 유기 고분자가 자기 경화형이어도, 가교제를 조합하여 사용해도 된다. 또한, 수용성 유기 고분자는 중량 평균 분자량이 1000 이상인 것이 적합하다. 또한, 당해 중량 평균 분자량은 GPC에 의해 측정된 값으로 한다.

상기 친수 피막 형성 조성물로서는, 예를 들어 상술한 2 이상의 수용성 유기 고분자의 혼합물, 상술한 1 이상의 수용성 유기 고분자와 가교제의 혼합물 등을 들 수 있지만 이들에 한정되는 것은 아니고, 친수성을 향상시키기 위하여, 예를 들어 알칼리 규산염 등의 규산 화합물, 콜로이달 실리카, 콜로이달 실리카에 유기 관능기(예를 들어, 글리시딜기, 비닐기, 아미노기 등)를 갖는 오르가노알콕시실란을 수식시킨 무기 화합물 등이 상기 혼합물에 배합되어 있어도 된다.

(메트)아크릴산계 중합체로서는, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, 2-아크릴아미드에틸술폰산, 비닐술폰산, 술포에틸아크릴레이트, 술포에틸메타크릴레이트, 알릴술폰산, 메탈릴술폰산, 스티렌술폰산, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시프로필 메타크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트, 아크릴아미드 등의 단량체 또는 그의 염의 중합체를 사용할 수 있다. 또한, (메트)아크릴산계 공중합체로서는, 예를 들어 상기 단량체 또는 그의 염을 적절히 조합한 공중합체를 들 수 있다.

폴리비닐알코올로서는, 예를 들어 비누화도 70몰％ 이상, 적합하게는 90몰％ 내지 100몰％의 폴리비닐알코올을 들 수 있다. 또한, 이 비누화도는 JIS K6726에 따라 측정한 값이다.

변성 폴리비닐알코올로서는, 예를 들어 카르복실기, 술폰기, 포스포노기 등을 갖는 음이온 변성 PVA, 아미노기 등을 갖는 양이온 변성 PVA, 아세토아세틸기를 갖는 아세토아세틸기 변성 PVA 등을 들 수 있다.

셀룰로오스 유도체로서는, 예를 들어 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 등을 들 수 있다.

수용성 유기 고분자로서는, 상술한 것 외에도, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴아미드, 폴리아미드, 폴리에틸렌글리콜, 키토산 유도체의 중합체 또는 공중합체 등을 들 수 있다.

가교제로서는, 상기 수용성 유기 고분자와는 상이한 성분이며, 친수성 피막을 형성시키기 위하여 사용되고 있는 것이면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어 다가 카르복실산 또는 그의 염, 글리옥살, 이소시아네이트, 블록 이소시아네이트, 카르보디이미드 등을 들 수 있다. 또한, 가교제의 분자량은 1000 미만인 것이 적합하다.

다가 카르복실산으로서는, 예를 들어 이소프탈산, 아디프산, 피로멜리트산, 말레산, 이타콘산, 푸마르산, 1,2,4-트리멜리트산, 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 3,3',4,4'-디페닐술폰테트라카르복실산, 시클로헥산-1,2,4-트리카르복실산, 2-포스포노부탄-1,2,4-트리카르복실산 등의 2 이상의 카르복실기를 갖는 화합물을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 병용해도 된다. 다가 카르복실산의 염으로서는, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 리튬, 암모늄 등의 염을 들 수 있다.

가교제 (a1)의 배합량으로서는, 가교제 (a1)과 수용성 유기 고분자 (a2)의 고형분 질량비(a1/a2)가 0.01 내지 0.7의 범위가 되는 양인 것이 바람직하다. 고형분 질량비(a1/a2)를 이 범위 내로 조정함으로써, 형성되는 피막의 친수 지속성 및 성형 가공성을 보다 향상시킬 수 있다.

폴리옥시에틸렌 피마자유 또는 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 (B)로서는, 피마자유에 에틸렌옥사이드를 중합 부가한 것, 또는 피마자유에 수소를 부가한 경화 피마자유에 에틸렌옥사이드를 더 중합 부가한 것 등이면 특별히 제한되는 것은 아니지만, HLB(그리핀법에 의한다)가 2.5 내지 13인 것을 사용하는 것이 바람직하다. HLB가 상기 수치 범위 내인 폴리옥시에틸렌 피마자유 또는 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유를 수계 표면 처리제에 배합함으로써, 친수 피막 형성 성분 (A)에 의해 형성되는 피막의 친수성을 유지하면서, 성형 가공성을 보다 향상시킬 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서 「피마자유」란, 당호마(ricinus communis)의 종자로부터 추출된 불건성유이며, 리시놀레산의 트리글리세라이드를 주성분으로 하는 것이다.

폴리옥시에틸렌 피마자유 또는 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 (B)의 배합량은, 수계 표면 처리제에 있어서의 고형분의 합계 질량에 대하여, 고형분 환산 질량의 비율로 1질량％ 내지 15질량％인 것이 바람직하다. 배합량을 이 범위 내로 조정함으로써, 친수 피막 형성 성분 (A)에 의해 형성되는 피막의 친수성을 유지하면서, 성형 가공성을 보다 향상시킨 피막을 얻을 수 있다.

비이온성 계면 활성제 (C)는, 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 이외라면 특별히 제한되는 것은 아니지만, 폴리알킬렌옥시드쇄[구체적으로는, 폴리옥시에틸렌쇄{(CH₂CH₂O)_m}, 폴리옥시프로필렌{(CH₂CH(CH₃)O)_n}과 폴리옥시에틸렌{(CH₂CH₂O)_i}의 연결쇄 등]와, 알킬기(C_nH_2n ₊ ₁)의 에테르 결합으로 구성되는 폴리옥시알킬렌알킬에테르류, 특히 폴리옥시에틸렌알킬에테르류로부터 선택되는 것이 바람직하다. 폴리옥시알킬렌알킬에테르류로서는, 예를 들어 폴리옥시알킬렌 분지 데실에테르, 폴리옥시알킬렌트리데실에테르, 폴리옥시알킬렌라우릴에테르 등을 들 수 있고, 폴리옥시에틸렌알킬에테르류로서는, 예를 들어 폴리옥시에틸렌이소데실에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌올레일세틸에테르, 폴리옥시에틸렌트리데실에테르 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상 혼합하여 사용해도 된다.

수계 표면 처리제에 배합시키는, 폴리옥시에틸렌 피마자유 또는 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 (B)와 비이온성 계면 활성제 (C)의 고형분 합계 질량은, 수계 표면 처리제에 있어서의 고형분의 합계 질량에 대하여, 25질량％를 초과하지 않는 범위에서 조정하며, 또한 이들의 합계 HLB가 13 이상이 되도록 배합하는 것이 바람직하다. 상술한 바와 같이, 성분 (B)와 성분 (C)의 고형분 합계 질량, 이들 성분의 합계 HLB를 소정의 수치 범위 내로 조정함으로써, 수계 표면 처리제의 저장 안정성을 보다 향상시키거나, 친수 피막 형성 성분 (A)에 의해 형성되는 피막의 친수성을 유지시킬 수 있다.

여기서, 성분 (B)와 성분 (C)의 합계 HLB는, 각각의 HLB의 가중 평균으로서 산출된다. 예를 들어, 성분 (B)의 HLB가 12.5, 성분 (B) 및 성분 (C)의 고형분 합계 질량에 대한 성분 (B)의 고형분 환산 질량의 비율이 42질량％, 성분 (C)의 HLB가 16.8 및 성분 (B) 및 (C)의 고형분 합계 질량에 대한 성분 (C)의 고형분 환산 질량의 비율이 58질량％인 경우의 합계 HLB는, 이하와 같다.

또한, 상술에 있어서는, 용매 이외에도, 친수 피막 형성 성분 (A)와, 폴리옥시에틸렌 피마자유 또는 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 (B)와, 비이온성 계면 활성제(단 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유를 제외한다) (C)만을 배합시킨 수계 표면 처리제에 대하여 설명했지만, 해당 수계 표면 처리제에 의해 형성되는 피막에 각종 성능을 부여하기 위하여, 산화 방지제, 소포제, 레벨링제, 방청제, 항균제, 항곰팡이제, 항균 항곰팡이제, 착색제 등을 본 발명의 취지 및 피막 성능을 손상시키지 않는 한, 임의의 비율로 더 배합해도 된다.

[피막의 제조 방법 및 표면 처리재]

본 발명에 관한 표면 처리재는, 상기 수계 표면 처리제를 사용하여, 열 교환기용 핀재 등의 금속 기재의 표면 위에 피막을 제조함으로써 얻을 수 있다.

피막의 제조 방법으로서는, 상기 수계 표면 처리제를 금속 기재의 표면에 접촉시키는 공정과, 해당 수계 표면 처리제를 접촉시킨 금속 기재 표면을 건조시키는 공정을 포함하는 것이면 특별히 제한되는 것은 아니고, 상기 수계 표면 처리제를 금속 기재의 표면에 접촉시키기 전에, 탈지 처리를 행하는 공정, 내식 피막을 형성하는 공정 등이 포함되어 있어도 된다.

상기 수계 표면 처리제를 접촉시키는 방법으로서는, 예를 들어 롤 코터 처리, 스프레이 처리, 에어리스 스프레이 처리, 롤러 도장, 브러시 도포, 바 코터 처리, 샤워 스퀴징, 침지 처리 등의 방법을 들 수 있다.

상기 금속 기재 표면의 건조는, 예를 들어 열풍에 의한 대류식, 전열관에 의한 복사식의 오븐 등에 의해 행할 수 있다. 건조 온도로서는, 금속 기재의 최고 도달 온도가 150℃ 내지 250℃인 것이 바람직하다.

상술한 바와 같이 하여 제조된 피막의 부착량은, 금속 기재 표면에 있어서의 피막의 균일성 및 작업성 및 생산성의 관점에서, 0.05g/㎡ 내지 20g/㎡의 범위 내로 하는 것이 바람직하고, 0.2g/㎡ 내지 10g/㎡의 범위 내로 하는 것이 보다 바람직하다.

금속 기재로서는, 예를 들어 알루미늄재 혹은 알루미늄 합금재 또는 이들의 도금재를 들 수 있다. 알루미늄재로서는, 예를 들어 JIS H4000에 규정되는 1000계의 순알루미늄재를, 알루미늄 합금재로서는, 예를 들어 3000계 또는 8000계의 알루미늄 합금재 등을 각각 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 알루미늄재 또는 알루미늄 합금재의 도금재의 종류로서는, 예를 들어 JIS G3314에 규정되는 용융 알루미늄 도금 강판, JIS G3321에 규정되는 용융 55％ 알루미늄-아연 합금 도금 강판 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.

상기 금속 기재 표면의 탈지 처리로서는, 크레이터링이 없이, 상기 수계 표면 처리제 및 내식 피막을 형성하기 위한 표면 처리제를 도포할 수 있을 정도로 금속 기재 표면의 유분을 제거할 수 있으면 어떠한 방법을 적용해도 되는데, 예를 들어 알칼리계, 산계의 탈지제 등에 의한 공지의 탈지 처리 방법을 적용할 수 있다.

상기 내식 피막을 형성하는 방법으로서는, 예를 들어 도포형 크로메이트 처리, 인산크로메이트 처리, 지르코늄계 화성 처리, 티타늄계 화성 처리 등의 화성 처리 방법, 또는 아크릴 수지, 우레탄 수지, 에폭시 수지 등을 포함하는 표면 처리제를 도포하는 방법 등의 공지의 방법을 사용할 수 있지만, 이들 방법에 제한되는 것은 아니다.

이상과 같이, 본 발명에 관한 수계 표면 처리제를 사용하여 금속 기재 표면 위에 피막을 형성함으로써, 친수 지속성과 성형 가공성을 겸비한 표면 처리재를 얻을 수 있다. 또한, 본 발명에 관한 피막의 제조 방법에 의해, 친수 피막의 상층에 윤활 피막을 형성하지 않고, 친수 지속성과 성형 가공성이 우수한 표면 처리재를 제조할 수 있으므로, 열 교환기용 프리코팅 핀재의 제조를 효율적으로 행하는 것이 가능해진다.

실시예

이하에 본 발명을, 실시예 및 비교예를 사용하여, 구체적으로 설명한다. 이들 실시예는 본 발명의 설명을 위하여 기재하는 것이며, 본 발명을 전혀 한정하는 것은 아니다.

[시험판의 제작]

(1) 공시재

JIS A1050, 판 두께 0.26㎜의 알루미늄재에, 알칼리 탈지제(파인 클리너 FC-4477의 2％ 수용액: 니혼 파커라이징 가부시끼가이샤제)를, 60℃에서 15초간 스프레이함으로써 탈지를 행했다. 그 후, 수세하여 탈수하고, 표면을 건조시킨 것을 공시재로서 사용했다.

(2) 수계 표면 처리제의 제조

후술하는 실시예 1 내지 19 및 비교예 1 내지 3의 시험판을 제작하기 위하여 사용한 각 수계 표면 처리제의 조성을 표 1에 나타낸다. 표 1 중의 각 성분의 배합량은, 수계 표면 처리제의 고형분 합계 질량에 대한 질량 비율(％)을 나타낸다. 또한, 표 1 중의 종류의 란에 나타내는 각 기호는, 표 2에 나타내는 물질을 각각 의미한다. 또한, 수계 표면 처리제에 있어서의 고형분은 모두 10질량％로 했다. 또한, 수계 표면 처리제는 용매인 물을 교반하면서, 각 성분을 순차 첨가함으로써 제조했다.

(3) 피막의 형성

공시재의 표면에, 아크릴계 수지 및 탄산지르코늄암모늄을 포함하는 아크릴계 내식 도료를 바 코터 #5로 도포하고, 열풍 순환식 건조로에서 건조하여 내식 피막을 형성했다. 계속해서, 내식 피막 위에 각 수계 표면 처리제를 바 코터 #5로 도포하고, 열풍 순환식 건조로에서 건조하여 친수성 피막을 형성시켜, 실시예 1 내지 19 및 비교예 1 내지 3의 시험판을 제작했다. 이들 시험판을 사용하여 이하의 성능 평가를 행했다.

[성능 평가]

(1) 친수성

실시예 1 내지 19 및 비교예 1 내지 3의 시험판의 표면에 10μL의 순수를 적하하고, 수적의 접촉각을 교와 가이멘 가가쿠 가부시키가이샤제 자동 접촉각계 「DM-501」을 사용하여 측정한 후, 이하의 평가 기준에 기초하여 친수성을 평가했다. 이 평가는, 친수성 피막 형성 직후의 각 시험판(초기 친수성) 및 「0.5L/min의 유수에 8시간 침지한 후, 80℃에서 16시간 건조하는 처리」를 1사이클로 하고 5사이클 반복하여 행한 각 시험판(사이클 후 친수성)에 대하여 실시했다.

<평가 기준>

◎: 접촉각 10° 미만

○: 10° 이상 30° 미만

△: 30° 이상 40° 미만

×: 40° 이상

(2) 성형 가공성

성형 가공성을 평가하기 위하여 하기의 평가를 실시했다.

[평가 1]

각 시험판 표면의 운동 마찰 계수를, 신토 가가쿠 가부시끼가이샤제 표면성 측정기 「HEYDON TYPE: 14FW」를 사용하여 측정하고, 이하의 평가 기준에 기초하여 윤활성을 평가했다.

<시험 조건>

하중: 200g, 강구: 3㎜φ, 스트로크: 10㎜, 접동 속도: 10㎜/sec, 접동 횟수: 30왕복

<평가 기준>

◎…마찰 계수 0.2 미만

○…0.2 이상 0.3 미만

△…0.3 이상 0.5 미만

×…0.5 이상

[평가 2]

시험판의 취급(가공을 포함한다)에 있어서 문제가 되는 표면의 끈적거림을 이하의 평가 기준에 기초하여 평가했다. 구체적으로는, 수평하게 둔 각 시험판 표면에 가볍게 손가락으로 눌러, 그대로 손가락을 수평 방향으로 움직이게 했을 때의 감촉으로 판정했다.

<평가 기준>

○…점착감을 느끼지 않고, 매끄럽게 손가락을 움직일 수 있다.

△…지촉 직후에 약간 점착감을 느끼지만, 거의 저항 없이 손가락을 움직일 수 있다.

×…손가락에 점착감이 있어, 손가락이 이동하기 어렵다.

(3) 저장 안정성

실시예 1 내지 19 및 비교예 1 내지 3의 시험판을 제작하기 위하여 사용한 각 수계 표면 처리제를, 폴리 용기에 봉입하고, 25℃에서 3개월 정치한 후의 상태를 관찰하고, 이하의 평가 기준에 기초하여 저장 안정성을 평가했다.

<평가 기준>

○…응집 또는 침전이 확인되지 않는다.

×…응집 또는 침전이 확인되었다.

표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예(실시예 1 내지 19)는 비교예(비교예 1 내지 3)에 대하여 저장 안정성이 우수하고, 일정 기간 보관해도 제조 직후와 동일 정도의, 성형 가공성 및 친수 지속성이 우수한 피막을 형성할 수 있다.

Claims

친수 피막 형성 성분 (A)와, 폴리옥시에틸렌 피마자유 또는 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 (B)와, 비이온성 계면 활성제(단 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유를 제외한다) (C)를 함유하는, 수계 표면 처리제.
제1항에 있어서, 상기 친수 피막 형성 성분 (A)가, 적어도 1종의 수용성 유기 고분자를 포함하는, 수계 표면 처리제.
제2항에 있어서, 상기 친수 피막 형성 성분 (A)가, 가교제를 더 포함하는, 수계 표면 처리제.
알루미늄재 혹은 알루미늄 합금재 또는 이들의 도금재의 표면에 피막을 제조하는 방법이며,
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 수계 표면 처리제를 상기 표면에 접촉시키는 공정과, 상기 수계 표면 처리제를 접촉시킨 상기 표면을 건조시키는 공정을 포함하는, 피막의 제조 방법.
제4항에 기재된 피막의 제조 방법에 의해 형성된 피막을 갖는, 표면 처리재.