KR20170122713A - Polycarbonate resin composition and optical molded article - Google Patents

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carbon atoms
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요이치로 사카키
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스미카 폴리카르보네이트 가부시키가이샤
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Abstract

폴리카르보네이트 수지 (A) 100중량부에 대하여, 용융 점도 조정제 (B) 0.005 내지 3.0중량부 및 아인산에스테르계 화합물 (C) 0.005 내지 1.0중량부를 배합하여 이루어지는 폴리카르보네이트 수지 조성물이며, 측정 온도 220℃, 전단 속도 10sec- 1에 있어서의 용융 점도를 η로 했을 때, 폴리카르보네이트 수지 조성물의 용융 점도 η1과 폴리카르보네이트 수지 (A)의 용융 점도 η2의 비 η1/η2가 0.45≤η1/η2≤0.95를 충족하는 것을 특징으로 하는, 폴리카르보네이트 수지 조성물.0.005 to 3.0 parts by weight of a melt viscosity adjusting agent (B) and 0.005 to 1.0 part by weight of a phosphorous ester compound (C) relative to 100 parts by weight of a polycarbonate resin (A) temperature 220 ℃, a shear rate of 10sec - when the melt viscosity at 1 to η, the polycarbonate resin composition melt viscosity η1 and the polycarbonate resin (a), the melt viscosity ratio η1 / η2 of η2 of a 0.45 ?? 1 /? 2? 0.95.

Description

폴리카르보네이트 수지 조성물 및 광학용 성형품{POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION AND OPTICAL MOLDED ARTICLE}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a polycarbonate resin composition,

본 발명은 폴리카르보네이트 수지 조성물 및 광학용 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a polycarbonate resin composition and an optical molded article.

폴리카르보네이트 수지는, 내충격성, 내열성, 투명성 등이 우수한 점에서, 지금까지, 도광판, 각종 렌즈, 명판 등의 성형품에 이용되고 있다.Polycarbonate resins have been used in molded articles such as light guide plates, various lenses, and nameplates so far in terms of excellent impact resistance, heat resistance and transparency.

예를 들어, 특허문헌 1에는, 중량 평균 분자량과 수 평균 분자량의 비가 특정 범위에 규정된 방향족 폴리카르보네이트 수지에, 안정제 및 이형제가 배합된 도광판용 방향족 폴리카르보네이트 수지 조성물이 개시되어 있다.For example, Patent Document 1 discloses an aromatic polycarbonate resin composition for a light guide plate in which a stabilizer and a release agent are blended with an aromatic polycarbonate resin in which the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight is specified within a specific range .

특허문헌 2에는, 폴리카르보네이트 수지에, 폴리스티렌 및 1종의 인계 산화 방지제가 배합된 광학용 성형품용 폴리카르보네이트 수지 조성물이 개시되어 있다.Patent Document 2 discloses a polycarbonate resin composition for optical molded articles in which a polycarbonate resin is mixed with polystyrene and one kind of phosphorus-based antioxidant.

그 밖에, 예를 들어 특허문헌 3 내지 6에 개시되어 있는 바와 같이, 우수한 광선 투과율을 얻어, 광학 부재의 휘도를 향상시키기 위해 폴리카르보네이트 수지와 다른 재료를 병용한 수지 조성물이 여러 가지 제안되고 있다.In addition, as disclosed in, for example, Patent Documents 3 to 6, various resin compositions using polycarbonate resin and other materials in combination to obtain an excellent light transmittance and to improve the brightness of optical members have been proposed have.

그러나, 특허문헌 3 내지 6에 개시된 폴리카르보네이트 수지 조성물은, 최근의 도광판의 재료로서의 요구(특히, 박육(薄肉) 성형을 행하기 위하여 고온에서 성형 가공한 경우라도 광선 투과율의 저하가 없거나 하는 등의 요구)를 충분히 만족할 수 있는 것은 아니다.However, the polycarbonate resin compositions disclosed in Patent Documents 3 to 6 have a problem in that the light transmittance is not lowered even in the case of recent demands for a material of a light guide plate (in particular, in case of molding at a high temperature for thin- And the like) can not be sufficiently satisfied.

일본 특허 공개 제2007-204737호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-204737 일본 특허 공개 (평)09-020860호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-020860 일본 특허 공개 제2011-133647호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 11-133647 일본 특허 공개 (평)11-158364호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-158364 일본 특허 공개 제2001-215336호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-215336 일본 특허 공개 제2004-051700호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-051700

본 발명은 폴리카르보네이트 수지가 본래 갖는 내열성, 기계적 강도 등의 특성이 손상되지 않고, 열 안정성이 우수하고, 광선 투과율이 높고, 게다가 고온에서 성형 가공한 경우라도 광선 투과율이 우수한 폴리카르보네이트 수지 조성물을 제공한다.An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin which is excellent in heat resistance, mechanical strength and other properties inherent to polycarbonate resin, has excellent thermal stability, has a high light transmittance and is excellent in light transmittance even when molded at a high temperature To provide a resin composition.

본 발명자들은, 이러한 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 행한 결과, 폴리카르보네이트 수지 (A)에 용융 점도 조정제 (B) 및 아인산에스테르계 화합물 (C)를 배합하여 이루어지는 폴리카르보네이트 수지 조성물에 있어서, 당해 폴리카르보네이트 수지 조성물의 용융 점도와 그것에 포함되는 폴리카르보네이트 수지 (A)의 용융 점도의 비가 특정 범위의 값을 충족하도록 함으로써, 고온에서 성형한 경우라도 광선 투과율의 저하가 없고 색상 및 휘도가 양호한 폴리카르보네이트 수지 조성물이 얻어지는 것을 알아내고, 본 발명을 완성했다.The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve these problems and have found that a polycarbonate resin composition comprising a polycarbonate resin (A) blended with a melt viscosity adjuster (B) and a phosphorous ester compound (C) , So that the ratio of the melt viscosity of the polycarbonate resin composition and the melt viscosity of the polycarbonate resin (A) contained therein satisfies the value in the specific range, so that even when molded at a high temperature, the light transmittance does not decrease The present inventors have found that a polycarbonate resin composition having excellent color and brightness can be obtained, thereby completing the present invention.

즉, 본 발명은 폴리카르보네이트 수지 (A) 100중량부에 대하여, 용융 점도 조정제 (B) 0.005 내지 3.0중량부 및 아인산에스테르계 화합물 (C) 0.005 내지 1.0중량부를 배합하여 이루어지는 폴리카르보네이트 수지 조성물이며, 측정 온도 220℃, 전단 속도 10sec- 1에 있어서의 용융 점도를 η로 했을 때, 폴리카르보네이트 수지 조성물의 용융 점도 η1과 폴리카르보네이트 수지 (A)의 용융 점도 η2의 비 η1/η2가 0.45≤η1/η2≤0.95를 충족하는 것을 특징으로 하는, 폴리카르보네이트 수지 조성물 및 그것을 성형하여 이루어지는 광학용 성형품을 제공하는 것이다.That is, the present invention relates to a polycarbonate resin composition comprising 0.005 to 3.0 parts by weight of a melt viscosity adjuster (B) and 0.005 to 1.0 part by weight of a phosphorous ester compound (C) per 100 parts by weight of a polycarbonate resin (A) the resin composition, measured temperature 220 ℃, a shear rate of 10sec - when the melt viscosity at 1 to η, polycarbonate melt viscosity η1 of the carbonate resin composition and a polycarbonate resin (a), the melt viscosity ratio of η2 of ? 1 /? 2 satisfies 0.45?? 1 /? 2? 0.95, and an optical molded article obtained by molding the polycarbonate resin composition.

본 발명의 폴리카르보네이트 수지 조성물은, 폴리카르보네이트 수지가 본래 갖는 내열성, 기계적 강도 등의 특성이 손상되지 않고, 열 안정성 및 내후성이 우수하고, 게다가 고온에서 성형 가공한 경우라도 광선 투과율이 우수한 것이다. 따라서, 예를 들어 두께 0.3㎜ 정도의 박형의 도광판이어도, 색상이 변화하여 외관이 저하되는 경우나, 고온 성형을 거쳐 수지 그 자체가 열화되는 경우가 적어, 공업적 이용 가치가 매우 높다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in heat resistance and weather resistance without deteriorating the inherent properties of the polycarbonate resin such as heat resistance and mechanical strength and also has a light transmittance It is excellent. Therefore, even a thin light guide plate having a thickness of, for example, about 0.3 mm is less likely to be deteriorated in appearance due to a change in hue, or in a case where the resin itself is deteriorated through high-temperature molding, and thus has a very high industrial value.

이하에, 실시 형태를 상세하게 설명한다. 단, 필요 이상으로 상세한 설명은 생략하는 경우가 있다. 예를 들어, 이미 잘 알려진 사항의 상세 설명이나 실질적으로 동일한 구성에 대한 중복 설명을 생략하는 경우가 있다. 이것은, 이하의 설명이 불필요하게 장황해지는 것을 피하여, 당업자의 이해를 용이하게 하기 위해서다.Hereinafter, embodiments will be described in detail. However, the detailed description may be omitted more than necessary. For example, there is a case where a detailed description of a well-known item or a duplicate description of a substantially same configuration is omitted. This is to make it easier for a person skilled in the art to avoid the following description unnecessarily redundant.

또한, 발명자들은 당업자가 본 발명을 충분히 이해하기 위하여 이하의 설명을 제공하는 것이며, 이들에 의해 청구범위에 기재된 주제를 한정하는 것을 의도하는 것은 아니다.Further, the inventors shall provide the following description for a person skilled in the art to fully understand the present invention, and are not intended to limit the subject matter described in the claims.

본 발명에서 사용되는 폴리카르보네이트 수지 조성물은, 폴리카르보네이트 수지 (A)와, 용융 점도 조정제 (B)와, 아인산에스테르계 화합물 (C)를 배합한 것이다. 또한, 본 발명에서 사용되는 폴리카르보네이트 수지 조성물에는, 필요에 따라 그 밖의 성분을 배합해도 된다.The polycarbonate resin composition used in the present invention is a mixture of a polycarbonate resin (A), a melt viscosity adjuster (B), and a phosphorous ester compound (C). In the polycarbonate resin composition used in the present invention, other components may be blended if necessary.

본 발명에서 사용되는 폴리카르보네이트 수지 (A)는, 다양한 디히드록시디아릴 화합물과 포스겐을 반응시키는 포스겐법, 또는 디히드록시디아릴 화합물과 디페닐카르보네이트 등의 탄산에스테르를 반응시키는 에스테르 교환법에 의해 얻어지는 중합체이다. 대표예로서는, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(비스페놀 A)로부터 제조된 폴리카르보네이트 수지를 들 수 있다.The polycarbonate resin (A) to be used in the present invention can be produced by a phosgene method in which various dihydroxy diaryl compounds are reacted with phosgene or a phosgene method in which a dihydroxy diaryl compound is reacted with a carbonic ester such as diphenyl carbonate Is a polymer obtained by an ester exchange method. Representative examples include polycarbonate resins prepared from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A).

상기 디히드록시디아릴 화합물로서는, 비스페놀 A 이외에도, 예를 들어 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)옥탄, 비스(4-히드록시페닐)페닐메탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐-3-메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시-3-tert-부틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디브로모 페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디클로로페닐)프로판 등의 비스(히드록시아릴)알칸류; 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로펜탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산 등의 비스(히드록시아릴)시클로알칸류; 4,4'-디히드록시디페닐에테르, 4,4'-디히드록시-3,3'-디메틸디페닐에테르 등의 디히드록시디아릴에테르류; 4,4'-디히드록시디페닐술피드 등의 디히드록시디아릴술피드류; 4,4'-디히드록시디페닐술폭시드, 4,4'-디히드록시-3,3'-디메틸디페닐술폭시드 등의 디히드록시디아릴술폭시드류; 4,4'-디히드록시디페닐술폰, 4,4'-디히드록시-3,3'-디메틸디페닐술폰 등의 디히드록시디아릴술폰류를 들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 2종류 이상을 혼합하여 사용된다. 이들 외에도 피페라진, 디피페리딜하이드로퀴논, 레조르신, 4,4'-디히드록시디페닐 등을 혼합하여 사용해도 된다.Examples of the dihydroxy diaryl compound include bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2- Phenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2- Bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy- (Dibromophenyl) propane, and 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane; Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; Dihydroxydialyl ethers such as 4,4'-dihydroxydiphenyl ether and 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyl diphenyl ether; Dihydroxydialylsulfides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide; Dihydroxydialylsulfoxides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide and 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyl diphenyl sulfoxide; Dihydroxydiarylsulfone such as 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone and 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfone, and these may be used singly or in combination of two or more . In addition to these, piperazine, dipiperidyl hydroquinone, resorcin, 4,4'-dihydroxydiphenyl and the like may be mixed and used.

상기 디히드록시디아릴 화합물과, 예를 들어 이하에 나타내는 3가 이상의 페놀 화합물을 더 혼합하여 사용해도 된다.The dihydroxy diaryl compound may be further mixed with, for example, a trivalent or higher phenol compound shown below.

상기 3가 이상의 페놀 화합물로서는, 예를 들어 플로로글루신, 4,6-디메틸-2,4,6-트리-(4-히드록시페닐)-헵텐, 2,4,6-디메틸-2,4,6-트리-(4-히드록시페닐)-헵탄, 1,3,5-트리-(4-히드록시페닐)-벤졸, 1,1,1-트리-(4-히드록시페닐)-에탄 및 2,2-비스-[4,4-(4,4'-디히드록시디페닐)-시클로헥실]-프로판 등을 들 수 있다.Examples of the trivalent or higher phenol compound include fluoroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptene, 2,4,6- Tri- (4-hydroxyphenyl) -heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) Ethane and 2,2-bis- [4,4- (4,4'-dihydroxydiphenyl) -cyclohexyl] -propane.

폴리카르보네이트 수지 (A)의 점도 평균 분자량은 10000 내지 100000인 것이 바람직하고, 12000 내지 30000인 것이 보다 바람직하다. 또한, 이러한 폴리카르보네이트 수지 (A)를 제조할 때에는 분자량 조절제, 촉매 등을 필요에 따라 사용할 수 있다.The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (A) is preferably 10,000 to 100,000, and more preferably 12,000 to 30,000. In addition, when preparing such polycarbonate resin (A), a molecular weight regulator, a catalyst and the like can be used as needed.

본 발명에서 사용되는 용융 점도 조정제 (B)는, 폴리카르보네이트 수지 조성물을 성형 가공할 때에, 어느 종류의 활제와 같이 거동하여 폴리카르보네이트 수지의 전단 점도(Shear viscosity)를 저하시킴으로써, 전단 발열이 필요 이상으로 발생하는 것을 억제하고, 나아가서는 폴리카르보네이트 수지 중의 발열을 저감 내지 억제할 수 있는 작용을 갖춤을 의미한다.The melt viscosity adjusting agent (B) used in the present invention acts as a kind of lubricant when the polycarbonate resin composition is molded and processed to lower the shear viscosity of the polycarbonate resin, Means that the heat generation is suppressed from occurring more than necessary, and further, the function of reducing or suppressing heat generation in the polycarbonate resin is provided.

용융 점도 조정제 (B)로서는, 측정 온도 220℃, 전단 속도 10sec- 1에 있어서의 용융 점도를 η로 했을 때, 폴리카르보네이트 수지 조성물의 용융 점도 η1과 폴리카르보네이트 수지 (A)의 용융 점도 η2의 비 η1/η2가 0.45≤η1/η2≤0.95를 충족하도록 조정할 수 있는 것이면, 특별히 한정되는 것은 아니나, 대표적으로는, 하기 일반식 (1)로 표시되는 폴리에테르 유도체 등을 들 수 있다. 그 밖에, 실리콘계 화합물, 글리세린계 화합물, 펜타에리트리톨계 화합물 등도 들 수 있다.As the melt-viscosity modifier (B), measured temperature 220 ℃, a shear rate of 10sec - When the melt viscosity at 1 to η, the polycarbonate melt for the resin composition melt viscosity η1 and the polycarbonate resin (A) of There are no particular limitations as long as the ratio? 1 /? 2 of the viscosity? 2 can be adjusted so as to satisfy 0.45?? 1 /? 2? 0.95, but typical examples thereof include polyether derivatives represented by the following general formula (1) . In addition, a silicone compound, a glycerin compound, a pentaerythritol compound, and the like may be used.

일반식 (1):In general formula (1):

Figure pat00001
Figure pat00001

(식 중 R 및 R'은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 30의 알킬기를 나타내고, X는 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를, Y는 탄소수 3 내지 5의 분지 알킬렌기를, m 및 n은 각각 독립적으로 3 내지 60의 정수를 나타내고, m+n은 8 내지 90의 정수를 나타낸다)(Wherein R and R 'are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, X is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, Y is a branched alkylene group having 3 to 5 carbon atoms, Each independently represents an integer of 3 to 60, and m + n represents an integer of 8 to 90)

일반식 (1)로 표시되는 폴리에테르 유도체로서는, 테트라메틸렌글리콜 유닛과 1-에틸에틸렌글리콜 유닛을 포함하는 변성 글리콜(예를 들어, HO-(CH2CH2CH2CH2O)24(CH2CH(C2H5)O)13-H 등), 예를 들어 니치유(주)제의 DCD-2000(중량 평균 분자량 2000) 등으로서 상업적으로 입수 가능하다. 일반식 (1)로 표시되는 폴리에테르 유도체의 중량 평균 분자량은 1000 내지 4000인 것이 바람직하다.Examples of the polyether derivative represented by the general formula (1) include modified glycols including a tetramethylene glycol unit and a 1-ethylethylene glycol unit (for example, HO- (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) 24 (CH 2 CH (C 2 H 5 ) O) 13 -H and the like, for example DCD-2000 (weight average molecular weight 2000) manufactured by Nichiyu Corporation. The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by the general formula (1) is preferably 1000 to 4000.

또한, 폴리에테르 유도체로서는, 일반식 (1)로 표시되는 폴리에테르 유도체 중 하기 일반식 (2), 일반식 (3) 또는 일반식 (4)로 표시되는 폴리에테르 유도체가 적합하다.The polyether derivative is preferably a polyether derivative represented by the following general formula (2), (3) or (4) in the polyether derivative represented by the general formula (1)

일반식 (2):The general formula (2)

Figure pat00002
Figure pat00002

(식 중 m 및 n은 각각 독립적으로 3 내지 60의 정수를 나타내고, m+n은 8 내지 90의 정수를 나타낸다)(Wherein m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m + n represents an integer of 8 to 90)

일반식 (2)로 표시되는 폴리에테르 유도체로서는, 테트라메틸렌글리콜 유닛과 2-메틸테트라메틸렌글리콜 유닛을 포함하는 변성 글리콜(예를 들어, HO-(CH2CH2CH2CH2O)22(CH2CH2CH(CH3)CH2O)5-H 등)을 들 수 있고, 예를 들어 호도가야 가가꾸 고교(주)제의 PTG-L1000(중량 평균 분자량 1000), PTG-L2000(중량 평균 분자량2000), 또는 PTG-L3000(중량 평균 분자량 3000) 등으로서 상업적으로 입수 가능하다. 일반식 (2)로 표시되는 폴리에테르 유도체의 중량 평균 분자량은 1000 내지 4000인 것이 바람직하다.Examples of the polyether derivative represented by the general formula (2) include modified glycols including a tetramethylene glycol unit and a 2-methyltetramethylene glycol unit (for example, HO- (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) 22 ( CH 2 CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 O) 5 -H , etc.) may be mentioned, for example, the Hodogaya Kagaku Kogyo (Co., Ltd.) of PTG-L1000 (weight average molecular weight 1000), PTG-L2000 ( Weight average molecular weight 2000), or PTG-L3000 (weight average molecular weight 3000). The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by the general formula (2) is preferably 1000 to 4000.

일반식 (3):The general formula (3)

Figure pat00003
Figure pat00003

(식 중 m 및 n은 각각 독립적으로 3 내지 60의 정수를 나타내고, m+n은 8 내지 90의 정수를 나타낸다)(Wherein m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m + n represents an integer of 8 to 90)

일반식 (3)으로 표시되는 폴리에테르 유도체로서는, 에틸렌글리콜 유닛과 프로필렌글리콜 유닛을 포함하는 변성 글리콜(예를 들어, C4H9O-(CH2CH2O)21(CH2CH(CH3)O)14-H나 C4H9O-(CH2CH2O)30(CH2CH(CH3)O)30-H 등)이 적합하고, 예를 들어 유니루브 60MB-26I(중량 평균 분자량 1700)나 유니루브 50MB-72(중량 평균 분자량 3000) 등이 상업적으로 입수 가능하다. 일반식 (3)으로 표시되는 폴리에테르 유도체의 중량 평균 분자량은 1000 내지 4000인 것이 바람직하다.Examples of the polyether derivative represented by the general formula (3) include modified glycols including an ethylene glycol unit and a propylene glycol unit (for example, C 4 H 9 O- (CH 2 CH 2 O) 21 (CH 2 CH (CH 3 ) O 14 -H, C 4 H 9 O- (CH 2 CH 2 O) 30 (CH 2 CH (CH 3 ) O) 30 -H and the like are suitable. For example, UniLube 60MB- Weight average molecular weight 1700) or UniLube 50MB-72 (weight average molecular weight 3000) are commercially available. The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by the general formula (3) is preferably 1000 to 4000.

일반식 (4):In general formula (4):

Figure pat00004
Figure pat00004

(식 중 m 및 n은 각각 독립적으로 3 내지 60의 정수를 나타내고, m+n은 8 내지 90의 정수를 나타낸다)(Wherein m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m + n represents an integer of 8 to 90)

일반식 (4)로 표시되는 폴리에테르 유도체로서는, 에틸렌글리콜 유닛과 프로필렌글리콜 유닛을 포함하는 변성 글리콜(예를 들어, HO-(CH2CH2O)17(CH2CH(CH3)O)17-H가 적합하고, 예를 들어 유니루브 50DE-25(중량 평균 분자량 1750) 등이 상업적으로 입수 가능하다. 일반식 (4)로 표시되는 폴리에테르 유도체의 중량 평균 분자량은 1000 내지 4000인 것이 바람직하다.Examples of the polyether derivative represented by the general formula (4) include modified glycols including an ethylene glycol unit and a propylene glycol unit (e.g., HO- (CH 2 CH 2 O) 17 (CH 2 CH (CH 3 ) O) 17 -H is suitable, for example, Unirov 50 DE-25 (weight average molecular weight 1750), etc. The polyether derivative represented by the general formula (4) has a weight average molecular weight of 1000 to 4000 desirable.

지금까지, 직쇄의 폴리옥시알킬렌글리콜을 첨가하여 폴리카르보네이트 수지의 광선 투과율을 향상시키는 것이 시도되어 왔지만, 해당 폴리옥시알킬렌글리콜은, 내열성이 불충분하므로, 해당 폴리옥시알킬렌글리콜을 배합한 폴리카르보네이트 수지 조성물을 고온에서 성형하면, 성형품의 휘도나 광선 투과율이 저하된다. 이에 비하여, 상기 일반식 (1)로 표시되는 폴리에테르 유도체와 같은 용융 점도 조정제는, 2관능성의 랜덤 공중합체이며, 내열성이 높고, 해당 일반식 (1)로 표시되는 특정한 폴리에테르 유도체를 배합한 폴리카르보네이트 수지 조성물을 고온에서 성형한 성형품은, 휘도나 광선 투과율이 높다.Up to now, attempts have been made to improve the light transmittance of polycarbonate resins by adding straight-chain polyoxyalkylene glycols. However, since the polyoxyalkylene glycols have insufficient heat resistance, the polyoxyalkylene glycols When a polycarbonate resin composition is molded at a high temperature, the brightness and the light transmittance of the molded article are lowered. On the other hand, the melt viscosity modifier such as the polyether derivative represented by the general formula (1) is a bifunctional random copolymer which is high in heat resistance and contains a specific polyether derivative represented by the general formula (1) A molded article molded from a polycarbonate resin composition at a high temperature has a high luminance and a high light transmittance.

또한, 본 발명에서 사용되는 용융 점도 조정제 (B)는, 적당한 친유성을 갖는 점에서, 폴리카르보네이트 수지 (A)와의 상용성도 우수하므로, 해당 용융 점도 조정제 (B)를 배합한 폴리카르보네이트 수지 조성물로부터 얻어지는 성형품의 투명성도 향상된다. 이러한 용융 점도 조정제 (B)에 사용되는 폴리에테르 유도체의 중량 평균 분자량은 1000 내지 4000, 나아가 2000 내지 3000인 것이 바람직하다. 폴리에테르 유도체의 중량 평균 분자량이 1000 내지 4000인 경우에는, 광선 투과율의 충분한 향상 효과를 기대할 수 있으면서, 또한 담화율(曇化率)이 상승하지 않아 광선 투과율이 저하될 우려도 없다.The melt viscosity regulator (B) used in the present invention is also excellent in compatibility with the polycarbonate resin (A) because it has an appropriate lipophilicity, and therefore, polycarbonate containing the melt viscosity regulator (B) The transparency of the molded article obtained from the late resin composition is also improved. The weight average molecular weight of the polyether derivative used in the melt viscosity adjusting agent (B) is preferably 1000 to 4000, more preferably 2000 to 3000. When the weight average molecular weight of the polyether derivative is 1000 to 4000, a sufficient improvement in light transmittance can be expected, and the light transmittance is not lowered because the degree of discoloration is not increased.

폴리에테르 유도체의 양은, 폴리카르보네이트 수지 (A) 100중량부에 대하여, 0.005 내지 3.0중량부이며, 0.1 내지 1.5중량부가 바람직하고, 또한 0.3 내지 1.2중량부인 것이 바람직하다. 폴리에테르 유도체의 양이 0.005중량부 미만인 경우는, 광선 투과율 및 색상의 향상 효과가 불충분하다. 반대로 폴리에테르 유도체의 양이 3.0중량부를 초과하는 경우는, 담화율이 상승하여 광선 투과율이 저하되어 버린다.The amount of the polyether derivative is 0.005 to 3.0 parts by weight, preferably 0.1 to 1.5 parts by weight, and more preferably 0.3 to 1.2 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). When the amount of the polyether derivative is less than 0.005 part by weight, the effect of improving the light transmittance and hue is insufficient. On the contrary, when the amount of the polyether derivative is more than 3.0 parts by weight, the conversation ratio increases and the light transmittance decreases.

본 발명에 있어서의 폴리카르보네이트 수지 조성물에는, 특정한 폴리에테르 유도체 등의 용융 점도 조정제 (B)와 함께, 아인산에스테르계 화합물 (C)가 배합되어 있다. 이와 같이, 용융 점도 조정제 (B)와 아인산에스테르계 화합물 (C)를 동시에 배합함으로써, 폴리카르보네이트 수지 조성물의 전단열을 최대한 발생시키는 것을 방지할 수 있어, 폴리카르보네이트 수지 (A)가 본래 갖는 내열성, 기계적 강도 등의 특성이 손상되지 않고, 고온 성형한 경우라도 광선 투과율이 향상된 폴리카르보네이트 수지 조성물이 얻어진다.In the polycarbonate resin composition of the present invention, a phosphorous ester compound (C) is blended together with a melt viscosity adjuster (B) such as a specific polyether derivative. Thus, by simultaneously mixing the melt viscosity adjuster (B) and the phosphorous ester compound (C), it is possible to prevent the polycarbonate resin composition from generating as much heat as possible, and the polycarbonate resin (A) It is possible to obtain a polycarbonate resin composition having improved light transmittance even when molded at high temperature without deteriorating inherent characteristics such as heat resistance and mechanical strength.

본 발명에서 사용되는 아인산에스테르계 화합물 (C)로서는, 예를 들어 하기 일반식 (5)로 표시되는 화합물이 특히 적합하다.As the phosphorous acid ester compound (C) used in the present invention, for example, a compound represented by the following general formula (5) is particularly suitable.

Figure pat00005
Figure pat00005

(식 중 R1은 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 나타내고, a는 0 내지 3의 정수를 나타낸다)(Wherein R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and a represents an integer of 0 to 3)

상기 일반식 (5)에 있어서, R1은 탄소수 1 내지 20의 알킬기이지만, 나아가, 탄소수 1 내지 10의 알킬기인 것이 바람직하다.In the general formula (5), R 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and further preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

일반식 (5)로 표시되는 화합물로서는, 예를 들어 트리페닐포스파이트, 트리크레실포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 트리스노닐페닐포스파이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 특히 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트가 적합하고, 예를 들어 BASF사제의 이르가포스 168(「이르가포스」는 BASF 소시에타스·유로피아의 등록 상표)로서 상업적으로 입수 가능하다.Examples of the compound represented by the general formula (5) include triphenylphosphite, tricresylphosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, trisnonylphenylphosphite, . Among these, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite is particularly suitable, and for example, Irgafos 168 ("Irugafos" manufactured by BASF) is a registered trademark of BASF Societas Europia ). ≪ / RTI >

상기 아인산에스테르계 화합물로서는, 상기 일반식 (5)로 표시되는 화합물 이외에도, 예를 들어 하기 일반식 (6)으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.Examples of the phosphorous acid ester compound include, for example, a compound represented by the following general formula (6) in addition to the compound represented by the general formula (5).

Figure pat00006
Figure pat00006

(식 중 R2, R3, R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 8의 알킬기, 탄소수 5 내지 8의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 12의 알킬시클로알킬기, 탄소수 7 내지 12의 아르알킬기 또는 페닐기를 나타낸다. R4는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다. X는 단결합, 황 원자 또는 식: -CHR7-(여기서, R7은 수소 원자, 탄소수 1 내지 8의 알킬기 또는 탄소수 5 내지 8의 시클로알킬기를 나타낸다)로 표시되는 기를 나타낸다. A는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기 또는 식: *-COR8-(여기서, R8은 단결합 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기를 나타내고, *은 산소측의 결합손임을 나타낸다)로 표시되는 기를 나타낸다. Y 및 Z는 어느 한쪽이 히드록실기, 탄소수 1 내지 8의 알콕시기 또는 탄소수 7 내지 12의 아르알킬옥시기를 나타내고, 다른 한쪽이 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다)(Wherein R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X represents a single bond, a sulfur atom or a group represented by the formula: -CHR 7 - (wherein R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms An alkyl group or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, A represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a group represented by the formula: -COR 8 - (wherein R 8 is a single bond or an alkyl having 1 to 8 carbon atoms Y represents a hydroxyl group, an alkoxy group of 1 to 8 carbon atoms, or an aralkyloxy group of 7 to 12 carbon atoms, and Y represents a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms, On the other hand, Or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms)

일반식 (6)에 있어서, R2, R3, R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 8의 알킬기, 탄소수 5 내지 8의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 12의 알킬시클로알킬기, 탄소수 7 내지 12의 아르알킬기 또는 페닐기를 나타낸다.In the general formula (6), R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, An aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or a phenyl group.

여기서, 탄소수 1 내지 8의 알킬기로서는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, i-부틸기, sec-부틸기, t-부틸기, t-펜틸기, i-옥틸기, t-옥틸기, 2-에틸헥실기 등을 들 수 있다. 탄소수 5 내지 8의 시클로알킬기로서는, 예를 들어 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등을 들 수 있다. 탄소수 6 내지 12의 알킬시클로알킬기로서는, 예를 들어 1-메틸시클로펜틸기, 1-메틸시클로헥실기, 1-메틸-4-i-프로필시클로헥실기 등을 들 수 있다. 탄소수 7 내지 12의 아르알킬기로서는, 예를 들어 벤질기, α-메틸벤질기, α,α-디메틸벤질기 등을 들 수 있다.Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i- Butyl group, i-octyl group, t-octyl group, 2-ethylhexyl group and the like. Examples of the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group. Examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms include a 1-methylcyclopentyl group, a 1-methylcyclohexyl group and a 1-methyl-4-i-propylcyclohexyl group. Examples of the aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms include benzyl group,? -Methylbenzyl group,?,? - dimethylbenzyl group and the like.

상기 R2, R3 및 R5는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 8의 알킬기, 탄소수 5 내지 8의 시클로알킬기 또는 탄소수 6 내지 12의 알킬시클로알킬기인 것이 바람직하다. 특히, R2 및 R5는 각각 독립적으로 t-부틸기, t-펜틸기, t-옥틸기 등의 t-알킬기, 시클로헥실기 또는 1-메틸시클로헥실기인 것이 바람직하다. 특히, R3은 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, i-부틸기, sec-부틸기, t-부틸기, t-펜틸기 등의 탄소수 1 내지 5의 알킬기인 것이 바람직하고, 메틸기, t-부틸기 또는 t-펜틸기인 것이 더욱 바람직하다.Each of R 2 , R 3 and R 5 is independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. In particular, it is preferable that each of R 2 and R 5 is independently a t-alkyl group such as a t-butyl group, a t-pentyl group or a t-octyl group, a cyclohexyl group or a 1-methylcyclohexyl group. Particularly, R 3 is a group having 1 to 5 carbon atoms such as a methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec- Alkyl group, more preferably a methyl group, a t-butyl group or a t-pentyl group.

상기 R6은 수소 원자, 탄소수 1 내지 8의 알킬기 또는 탄소수 5 내지 8의 시클로알킬기인 것이 바람직하고, 수소 원자, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, i-부틸기, sec-부틸기, t-부틸기, t-펜틸기 등의 탄소수 1 내지 5의 알킬기인 것이 더욱 바람직하다.R 6 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, and is preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a n-propyl group, More preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, butyl, sec-butyl, t-butyl or t-pentyl.

일반식 (6)에 있어서, R4는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다. 탄소수 1 내지 8의 알킬기로서는, 예를 들어 상기 R2, R3, R5 및 R6의 설명에서 예시한 알킬기를 들 수 있다. 특히, R4는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기인 것이 바람직하고, 수소 원자 또는 메틸기인 것이 더욱 바람직하다.In the general formula (6), R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include the alkyl groups exemplified in the description of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 above. In particular, R 4 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group.

일반식 (6)에 있어서, X는 단결합, 황 원자 또는 식: -CHR7-로 표시되는 기를 나타낸다. 여기서, 식: -CHR7- 중의 R7은 수소 원자, 탄소수 1 내지 8의 알킬기 또는 탄소수 5 내지 8의 시클로알킬기를 나타낸다. 탄소수 1 내지 8의 알킬기 및 탄소수 5 내지 8의 시클로알킬기로서는, 예를 들어 각각 상기 R2, R3, R5 및 R6의 설명에서 예시한 알킬기 및 시클로알킬기를 들 수 있다. 특히, X는 단결합, 메틸렌기, 또는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, i-부틸기, t-부틸기 등으로 치환된 메틸렌기인 것이 바람직하고, 단결합인 것이 더욱 바람직하다.In the general formula (6), X represents a single bond, a sulfur atom or a group represented by the formula: -CHR 7 -. Here, R 7 in the formula: -CHR 7 - represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include the alkyl and cycloalkyl groups exemplified in the description of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 , respectively. Particularly, X is preferably a single bond, a methylene group, or a methylene group substituted with a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group or a t- Bond.

일반식 (6)에 있어서, A는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기 또는 식: *-COR8-로 표시되는 기를 나타낸다. 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기로서는, 예를 들어 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 옥타메틸렌기, 2,2-디메틸-1,3-프로필렌기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 프로필렌기이다. 또한, 식: *-COR8-에 있어서의 R8은 단결합 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기를 나타낸다. R8을 나타내는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기로서는, 예를 들어 상기 A의 설명에서 예시한 알킬렌기를 들 수 있다. R8은 단결합 또는 에틸렌기인 것이 바람직하다. 또한, 식: *-COR8-에 있어서의 *은 산소측의 결합손이며, 카르보닐기가 포스파이트기의 산소 원자와 결합하고 있는 것을 나타낸다.In the general formula (6), A represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a group represented by the formula: -COR 8 -. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms include methylene, ethylene, propylene, butylene, pentamethylene, hexamethylene, octamethylene, 2,2-dimethyl- And preferably a propylene group. Further, R 8 in the formula: -COR 8 - represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms which represents R 8 include the alkylene groups exemplified in the description of A above. R 8 is preferably a single bond or an ethylene group. In the formula: * -COR 8 -, * indicates the bond on the oxygen side, indicating that the carbonyl group is bonded to the oxygen atom of the phosphite group.

일반식 (6)에 있어서, Y 및 Z는 어느 한쪽이 히드록실기, 탄소수 1 내지 8의 알콕시기 또는 탄소수 7 내지 12의 아르알킬옥시기를 나타내고, 다른 한쪽이 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다. 탄소수 1 내지 8의 알콕시기로서는, 예를 들어 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, t-부톡시기, 펜틸옥시기 등을 들 수 있다. 탄소수 7 내지 12의 아르알킬옥시기로서는, 예를 들어 벤질옥시기, α-메틸벤질옥시기, α,α-디메틸벤질옥시기 등을 들 수 있다. 탄소수 1 내지 8의 알킬기로서는, 예를 들어 상기 R2, R3, R5 및 R6의 설명에서 예시한 알킬기를 들 수 있다.In the general formula (6), Y and Z represent either a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms . Examples of the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a t-butoxy group, and a pentyloxy group. Examples of the aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms include benzyloxy group,? -Methylbenzyloxy group,?,? - dimethylbenzyloxy group and the like. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include the alkyl groups exemplified in the description of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 above.

일반식 (6)으로 표시되는 화합물로서는, 예를 들어 2,4,8,10-테트라-t-부틸-6-〔3-(3-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)프로폭시〕디벤조〔d,f〕〔1,3,2〕디옥사포스페핀, 6-[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로폭시]-2,4,8,10-테트라-t-부틸디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀, 6-[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로폭시]-4,8-디-t-부틸-2,10-디메틸-12H-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스포신, 6-[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시]-4,8-디-t-부틸-2,10-디메틸-12H-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스포신 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 특히 광학 특성이 요구되는 분야에, 얻어지는 폴리카르보네이트 수지 조성물을 사용하는 경우에는, 2,4,8,10-테트라-t-부틸-6-〔3-(3-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)프로폭시〕디벤조〔d,f〕〔1,3,2〕디옥사포스페핀이 적합하고, 예를 들어 스미토모 가가꾸(주)제의 스밀라이저 GP(「스밀라이저」는 등록 상표)로서 상업적으로 입수 가능하다.Examples of the compound represented by the general formula (6) include 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy- Propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphospepine, 6- [3- (3,5- 4,8,10-tetra-t-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphepin, 6- [3- (3,5- Dibenzo [d, g] [l, 3,2] dioxaphosphosine, 6- [3- (3-methylphenyl) propoxy] -4,8-di- , 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -4,8-di-t- butyl-2,10- 2] dioxaphosphosine, and the like. Among them, in the case where the polycarbonate resin composition to be obtained is used in an area where optical characteristics are particularly required, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3- -Hydroxy-5-t-butylphenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphepine is suitable, and for example, Sumilite GP (&Quot; Smilizer " is a registered trademark).

상기 아인산에스테르계 화합물 (C)로서는, 상기 일반식 (5)로 표시되는 화합물 및 상기 일반식 (6)으로 표시되는 화합물 이외에도, 예를 들어 일반식 (7)로 표시되는 화합물이 적합하게 사용될 수 있다.As the phosphorous acid ester compound (C), for example, a compound represented by the general formula (7) may be suitably used in addition to the compound represented by the general formula (5) and the compound represented by the general formula (6) have.

Figure pat00007
Figure pat00007

(식 중 R9 및 R10은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 알킬기로 치환되어 있어도 되는 아릴기를 나타내고, b 및 c는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수를 나타낸다)(Wherein R 9 and R 10 each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group optionally substituted with an alkyl group, and b and c each independently represent an integer of 0 to 3)

일반식 (7)로 표시되는 화합물로서는, 예를 들어 (주) 아데카(ADEKA)제의 아데카스탭 PEP-36(「아데카스탭」은 등록 상표)이 상업적으로 입수 가능하다.As the compound represented by the general formula (7), for example, ADEKA STEP PEP-36 ("ADEKA STAP" registered trademark) manufactured by ADEKA is commercially available.

아인산에스테르계 화합물 (C)의 양은, 폴리카르보네이트 수지 (A) 100중량부에 대하여, 0.005 내지 1.0중량부이며, 0.01 내지 0.5중량부가 바람직하고, 0.02 내지 0.1중량부인 것이 더욱 바람직하다. 아인산에스테르계 화합물 (C)의 양이 0.005중량부 미만인 경우는, 광선 투과율 및 색상의 향상 효과가 불충분하다. 반대로 아인산에스테르계 화합물 (C)의 양이 1.0중량부를 초과하는 경우도, 광선 투과율 및 색상의 향상 효과가 불충분하다.The amount of the phosphorous ester compound (C) is 0.005 to 1.0 part by weight, preferably 0.01 to 0.5 part by weight, more preferably 0.02 to 0.1 part by weight, per 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). When the amount of the phosphorous ester compound (C) is less than 0.005 parts by weight, the effect of improving the light transmittance and hue is insufficient. Conversely, even when the amount of the phosphorous ester compound (C) exceeds 1.0 part by weight, the effect of improving the light transmittance and hue is insufficient.

이상의 성분 외에도, 실시 형태에 관한 폴리카르보네이트 수지 조성물에는, 예를 들어 얻어지는 폴리카르보네이트 수지 조성물의 내후성을 보다 향상시키는 성분인 자외선 흡수제를 폴리카르보네이트 수지 조성물을 성형하여 얻어지는 성형품의 용도에 따라 적절히 사용할 수 있다.In addition to the above components, the polycarbonate resin composition according to the embodiment may contain, for example, an ultraviolet absorber which is a component for further improving the weather resistance of the obtained polycarbonate resin composition, for use as a molded article obtained by molding a polycarbonate resin composition Can be suitably used.

자외선 흡수제로서는, 예를 들어 벤조트리아졸계 화합물, 트리아진계 화합물, 벤조페논계 화합물, 옥살산아닐리드계 화합물 등의, 폴리카르보네이트 수지에 통상 배합되는 자외선 흡수제를, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Examples of the ultraviolet absorber include ultraviolet absorbers usually used in polycarbonate resins, such as benzotriazole-based compounds, triazine-based compounds, benzophenone-based compounds, and oxalic acid anilide based compounds, Can be used.

벤조트리아졸계 화합물로서는, 예를 들어 벤조트리아졸계 화합물로서는, 2-(2-히드록시-5-t-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3-tert-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸, 2-(3,5-디-tert-펜틸-2-히드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(3,4,5,6-테트라히드로프탈이미딜메틸)페놀, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-5-tert-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3,5-디(1,1-디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀] 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 특히, 2-(2-히드록시-5-t-옥틸페닐)벤조트리아졸 등이 적합하고, 예를 들어 BASF사제의 티누빈(TINUVIN) 329(티누빈은 등록 상표), 시프로 가세이(주)제의 시소브 709, 케미프로 가세이(주)제의 케미소브 79 등이 상업적으로 입수 가능하다.Examples of the benzotriazole compound include 2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (3-tert- Methylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-tert-pentyl-2-hydroxyphenyl) (4-methyl-6- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimidylmethyl) phenol, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di (1,1-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole , And 2,2'-methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2-yl) 4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol]. Among them, particularly preferred are 2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) benzotriazole and the like. Examples thereof include TINUVIN 329 (TINUVIN is a registered trademark) SISOV 709 manufactured by Kasei Co., Ltd. and KEMOV 79 manufactured by KEMIPRO GAS Co., Ltd. are commercially available.

트리아진계 화합물로서는, 예를 들어 2,4-디페닐-6-(2-히드록시페닐-4-헥실옥시페닐)1,3,5-트리아진, 2-[4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-(옥틸옥시)페놀, 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]페놀 등을 들 수 있고, 예를 들어 BASF사제의 티누빈 1577 등이 상업적으로 입수 가능하다.Examples of the triazine compound include 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxyphenyl-4-hexyloxyphenyl) 1,3,5-triazine, 2- [ Dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) phenol, 2- (4,6- ) -5 - [(hexyl) oxy] phenol, and the like, for example, Tinuvin 1577 manufactured by BASF is commercially available.

옥살산아닐리드계 화합물로서는, 예를 들어 클라리언트 재팬(주)제의 샌두버(Sanduvor) VSU 등이 상업적으로 입수 가능하다.As the oxalanilide compound, for example, Sanduvor VSU manufactured by Clariant Japan Co., Ltd. is commercially available.

벤조페논계 화합물로서는, 예를 들어 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논 등을 들 수 있다.Examples of the benzophenone-based compound include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, and the like.

자외선 흡수제의 양은, 폴리카르보네이트 수지 (A) 100중량부에 대하여 0 내지 1.0중량부이며, 0 내지 0.5중량부인 것이 바람직하다. 자외선 흡수제 (D)의 양이 1.0중량부를 초과하는 경우는, 얻어지는 폴리카르보네이트 수지 조성물의 초기 색상이 저하될 우려가 있다. 또한, 자외선 흡수제 (D)의 양이 0.1중량부 이상인 경우는 특히, 폴리카르보네이트 수지 조성물의 내후성을 보다 향상시키는 효과가 크게 발휘된다.The amount of the ultraviolet absorber is preferably 0 to 1.0 part by weight, more preferably 0 to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). If the amount of the ultraviolet absorber (D) exceeds 1.0 part by weight, the initial color of the obtained polycarbonate resin composition may be lowered. When the amount of the ultraviolet absorber (D) is 0.1 parts by weight or more, the effect of further improving the weather resistance of the polycarbonate resin composition is particularly exhibited.

또한, 실시 형태에 관한 폴리카르보네이트 수지 조성물에는, 본 발명에 있어서의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 예를 들어 다른 산화 방지제, 착색제, 이형제, 연화제, 대전 방지제, 충격성 개량제 등의 각종 첨가제, 폴리카르보네이트 수지 (A) 이외의 중합체 등이 적절히 배합되어 있어도 된다.The polycarbonate resin composition according to the embodiment may contain various additives such as other antioxidants, coloring agents, releasing agents, softening agents, antistatic agents, impact modifiers and the like in the range of not damaging the effects of the present invention, A polymer other than the polycarbonate resin (A) may be suitably blended.

폴리카르보네이트 수지 조성물의 제조 방법에는 특별히 한정이 없고, 폴리카르보네이트 수지 (A), 용융 점도 조정제 (B) 및 아인산에스테르계 화합물 (C), 필요에 따라 상기 각종 첨가제나 폴리카르보네이트 수지 (A) 이외의 중합체 등에 대하여, 각 성분의 종류 및 양을 적절히 조정하고, 이들을, 예를 들어 텀블러, 리본 블렌더 등의 공지의 혼합기로 혼합하는 방법이나, 압출기로 용융 혼련하는 방법을 들 수 있다. 이들 방법에 의해, 폴리카르보네이트 수지 조성물의 펠릿을 용이하게 얻을 수 있다.The method for producing the polycarbonate resin composition is not particularly limited, and the polycarbonate resin (A), the melt viscosity adjuster (B) and the phosphorous ester compound (C), if necessary, A method of appropriately adjusting the kind and amount of each component and a method of mixing them with a known mixer such as a tumbler or a ribbon blender with respect to a polymer other than the resin (A), or a method of melt-kneading with an extruder have. By these methods, pellets of the polycarbonate resin composition can be easily obtained.

상기와 같이 얻어지는 폴리카르보네이트 수지 조성물의 펠릿의 형상 및 크기에는 특별히 한정이 없고, 일반적인 수지 펠릿이 갖는 형상 및 크기이면 된다. 예를 들어, 펠릿의 형상으로서는, 타원 주상, 원주상 등을 들 수 있다. 펠릿의 크기로서는, 길이가 2 내지 8㎜ 정도인 것이 적합하고, 타원 주상의 경우, 단면 타원의 긴 직경이 2 내지 8㎜ 정도, 짧은 직경이 1 내지 4㎜ 정도인 것이 적합하고, 원주상의 경우, 단면 원의 직경이 1 내지 6㎜ 정도인 것이 적합하다. 또한, 얻어진 펠릿 하나씩이 이러한 크기여도 되고, 펠릿 집합체를 형성하는 모든 펠릿이 이러한 크기여도 되고, 펠릿 집합체의 평균값이 이러한 크기여도 되고, 특별히 한정은 없다.The shape and size of the pellets of the polycarbonate resin composition obtained as described above are not particularly limited and may be the shape and the size of a general resin pellet. Examples of the shape of the pellets include elliptical columnar shapes, columnar shapes, and the like. The pellet preferably has a length of about 2 to 8 mm. In the case of an elliptical pellet, the pellet preferably has a long diameter of about 2 to 8 mm and a short diameter of about 1 to 4 mm, It is preferable that the diameter of the cross section circle is about 1 to 6 mm. Each of the obtained pellets may be of such a size, and all of the pellets forming the pellet aggregate may be of such a size, and the average value of the pellet aggregate may be of such a size, and there is no particular limitation.

본 발명의 폴리카르보네이트 수지 조성물은, 상기와 같이 얻어지는 폴리카르보네이트 수지 조성물을 성형하여 이루어지는 것이다.The polycarbonate resin composition of the present invention is obtained by molding a polycarbonate resin composition obtained as described above.

본 발명의 폴리카르보네이트 수지 조성물의 제조 방법에는 특별히 한정이 없고, 예를 들어 공지의 사출 성형법, 압축 성형법 등에 의해 폴리카르보네이트 수지 조성물을 성형하는 방법을 들 수 있다.The method for producing the polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited, and for example, a method of molding a polycarbonate resin composition by a known injection molding method, compression molding method and the like can be given.

이상과 같이, 본 발명의 예시로서, 실시 형태를 설명했다. 그러나, 본 발명에 있어서의 기술은, 이것에 한정되지 않고, 적절히 변경, 치환, 부가, 생략 등을 행한 실시 형태에도 적용 가능하다.As described above, the embodiment has been described as an example of the present invention. However, the technique of the present invention is not limited to this, but may be applied to embodiments in which appropriate changes, substitutions, additions, omissions, etc. are made.

실시예Example

이하에, 본 발명을 실시예에 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 제한되는 것은 아니다. 또한, 특별히 언급이 없는 한, 「부」 및 「％」는 각각 중량 기준이다.Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Unless otherwise stated, " part " and "% " are by weight.

원료로서 이하의 것을 사용했다.The following materials were used as raw materials.

1. 폴리카르보네이트 수지 (A):1. Polycarbonate resin (A):

비스페놀 A와 염화카르보닐로부터 합성된 폴리카르보네이트 수지Polycarbonate resin synthesized from bisphenol A and carbonyl chloride

캘리버 200-80Caliber 200-80

(상품명, 스미카 스타이론 폴리카르보네이트(주)제, 「캘리버」는 스타이론 유럽 게엠베하의 등록 상표, 점도 평균 분자량: 15000, 이하 「PC」라고 한다)Caliber "(trade name, manufactured by Sumikastaron Polycarbonate Co., Ltd.) is a registered trademark of Star Theory Europe GmbH, viscosity average molecular weight: 15,000, hereinafter referred to as" PC "

2. 용융 점도 조정제 (B)(하기 식의 폴리에테르 유도체):2. Melt viscosity modifier (B) (polyether derivative of the formula:

2-1. 테트라메틸렌글리콜 유닛과 2-메틸테트라메틸렌글리콜 유닛을 포함하는 변성 글리콜(폴리에테르 유도체):2-1. Modified glycols (polyether derivatives) comprising a tetramethylene glycol unit and a 2-methyltetramethylene glycol unit:

Figure pat00008
Figure pat00008

(상품명, 호도가야 가가꾸 고교(주)제, 중량 평균 분자량: 2000, 이하 「화합물 B1」이라고 한다)(Trade name, manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd., weight average molecular weight: 2000, hereinafter referred to as " compound B1 &

2-2. 테트라메틸렌글리콜 유닛과 1-에틸에틸렌글리콜 유닛을 포함하는 변성 글리콜(폴리에테르 유도체):2-2. Modified glycols (polyether derivatives) comprising a tetramethylene glycol unit and a 1-ethylethylene glycol unit:

Figure pat00009
Figure pat00009

(상품명, 니치유(주)제, 중량 평균 분자량: 2000, 이하 「화합물 B2」라고 한다)(Trade name, manufactured by Nichiyu Corporation, weight average molecular weight: 2000, hereinafter referred to as " compound B2 &

2-3. 에틸렌글리콜 유닛과 프로필렌글리콜 유닛을 포함하는 변성 글리콜(폴리에테르 유도체):2-3. Modified glycols (polyether derivatives) comprising an ethylene glycol unit and a propylene glycol unit:

Figure pat00010
Figure pat00010

유니루브 50MB-72UniLube 50MB-72

(상품명, 니치유(주)제, 중량 평균 분자량: 3000, 이하 「화합물 B3」이라고 한다)(Trade name, manufactured by Nichiyu Corporation, weight average molecular weight: 3000, hereinafter referred to as " compound B3 &

2-4. 에틸렌글리콜 유닛과 프로필렌글리콜 유닛을 포함하는 변성 글리콜(폴리에테르 유도체):2-4. Modified glycols (polyether derivatives) comprising an ethylene glycol unit and a propylene glycol unit:

Figure pat00011
Figure pat00011

유니루브 60MB-26IUniLube 60MB-26I

(상품명, 니치유(주)제, 중량 평균 분자량: 1700, 이하 「화합물 B4」라고 한다)(Trade name, manufactured by Nippon Oil Corporation, weight average molecular weight: 1700, hereinafter referred to as " compound B4 &

2-5. 에틸렌글리콜 유닛과 프로필렌글리콜 유닛을 포함하는 변성 글리콜(폴리에테르 유도체):2-5. Modified glycols (polyether derivatives) comprising an ethylene glycol unit and a propylene glycol unit:

Figure pat00012
Figure pat00012

유니루브 50DE-25UniLube 50DE-25

(상품명, 니치유((주)제, 중량 평균 분자량: 1750, 이하 「화합물 B5」라고 한다)(Weight average molecular weight: 1750, hereinafter referred to as " compound B5 "

3. 아인산에스테르계 화합물 (C):3. Phosphoric ester compound (C):

3-1. 이하의 식으로 표시되는, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트3-1. Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite represented by the following formula

Figure pat00013
Figure pat00013

이르가포스 168Irga Force 168

(상품명, BASF사제, 이하 「화합물 C1」이라고 한다)(Trade name, manufactured by BASF, hereinafter referred to as " compound C1 &

3-2. 이하의 식으로 표시되는, 2,4,8,10-테트라-t-부틸-6-〔3-(3-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)프로폭시〕디벤조〔d,f〕〔1,3,2〕디옥사포스페핀3-2. Tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) propoxy] dibenzo [d , f] [1,3,2] dioxaphosphperine

Figure pat00014
Figure pat00014

스밀라이저 GPSmilie's GP

(상품명, 스미토모 가가꾸(주)제, 이하 「화합물 C2」라고 한다)(Trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., hereinafter referred to as "compound C2"),

3-3. 이하의 식으로 표시되는, 3,9-비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페녹시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스파스피로[5,5]운데카3-3. (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5 , 5] undeca

Figure pat00015
Figure pat00015

아데카스탭 PEP-36Adeka Staff PEP-36

(상품명, (주) 아데카제, 이하 「화합물 C3」이라고 한다)(Trade name, manufactured by Adeka Co., Ltd., hereinafter referred to as " compound C3 &

(실시예 1 내지 17 및 비교예 1 내지 6)(Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 6)

상기 각 원료를, 표 1 및 표 2에 나타내는 비율로 일괄하여 텀블러에 투입하고, 10분간 건식 혼합한 후, 2축 압출기((주) 니혼 세코쇼제, TEX30α)를 사용하여, 용융 온도 220℃에서 용융 혼련하여, 폴리카르보네이트 수지 조성물의 펠릿을 얻었다. 또한, 실시예 및 비교예에서 얻어진 펠릿은, 거의 타원 주상이며, 펠릿 100개를 포함하는 집합체는, 각각 길이의 평균값이 약 5.1㎜ 내지 약 5.4㎜, 단면 타원의 긴 직경의 평균값이 약 4.1㎜ 내지 약 4.3㎜, 짧은 직경의 평균값이 약 2.2㎜ 내지 약 2.3㎜이었다.Each of the raw materials was charged into a tumbler at a ratio shown in Tables 1 and 2, and the mixture was dry mixed for 10 minutes and then melt-kneaded using a twin-screw extruder (TEX30 alpha, manufactured by Nippon Express Co., And melt-kneaded to obtain pellets of a polycarbonate resin composition. In addition, the pellets obtained in Examples and Comparative Examples were almost elliptical, and the aggregate including 100 pellets had an average length of about 5.1 mm to about 5.4 mm, an average value of long diameter of the section ellipse of about 4.1 mm To about 4.3 mm, and an average value of the short diameter was about 2.2 mm to about 2.3 mm.

얻어진 펠릿을 사용하여, 이하의 방법에 따라, 각 평가용 시험편을 제작하여 평가에 제공했다. 그 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다.Using the obtained pellets, test pieces for evaluation were prepared according to the following methods and provided for evaluation. The results are shown in Tables 1 and 2.

(용융 점도의 측정 방법)(Method of measuring melt viscosity)

얻어진 펠릿 및 폴리카르보네이트 수지 (A)의 펠릿을 120℃에서 4시간 이상 건조한 후, 캐필러리 레오미터((주) 시마즈 세이사쿠쇼제, 플로우 테스터 CFT-500)를 사용하여, 측정 온도 220℃, 전단 속도 1sec-1 내지 100sec-1의 범위에서 용융 점도를 측정했다. 전단 속도 10sec- 1에 있어서의 폴리카르보네이트 수지 조성물의 용융 점도를 η1, 폴리카르보네이트 수지 (A)의 용융 점도를 η2로 했다.The obtained pellets and the pellets of the polycarbonate resin (A) were dried at 120 ° C. for 4 hours or more, and then measured using a capillary rheometer (flow tester CFT-500, manufactured by Shimadzu Seisakusho Co., Ltd.) ℃, to measure the melt viscosity at a shear rate range of 1sec to 100sec -1 -1. Shear rate of 10sec - was a polycarbonate melt viscosity of the carbonate resin composition in the first melt viscosity of η1, polycarbonate resin (A) to η2.

(시험편의 제작 방법)(Production method of test piece)

얻어진 펠릿을 120℃에서 4시간 이상 건조한 후, 사출 성형기(화낙(주)제, ROBOSHOT S2000i100A)를 사용하여, 성형 온도 360℃, 금형 온도 80℃에서, JIS K 7139 「플라스틱-시험편」으로 규정된 다목적 시험편 A형(전장 168㎜×두께 4㎜)을 제작했다. 이 시험편의 단부면을 절삭하여, 절삭 단부면에 대하여, 수지판 단부면 경면기(메가로테크니카(주)제, 플라뷰티 PB-500)를 사용하여 경면 가공했다.The obtained pellets were dried at 120 DEG C for 4 hours or more and then dried at a molding temperature of 360 DEG C and a mold temperature of 80 DEG C using an injection molding machine (ROBOSHOT S2000i100A) A multi-purpose test piece A (total length 168 mm x thickness 4 mm) was produced. The end face of the test piece was cut and mirror-finished with a cut end face of the resin plate end face side mirror surface (Flavine PB-500, manufactured by Megaro Technica Co., Ltd.).

(적산 투과율의 평가 방법)(Evaluation method of integrated transmittance)

분광 광도계((주) 히타치 세이사쿠쇼제, UH4150)에 장광로 측정 부속 장치를 설치하고, 광원으로서 50W 할로겐 램프를 사용하여, 광원 전 마스크 5.6㎜×2.8㎜, 시료 전 마스크 6.0㎜×2.8㎜를 사용한 상태에서, 파장 380 내지 780㎚의 영역에서 1㎚마다의 시험편 각각의 분광 투과율을, 시험편의 전장 방향에 대하여 측정했다. 측정된 분광 투과율을 적산하고, 10의 자리를 반올림함으로써, 각각의 적산 투과율을 구했다. 또한, 적산 투과율이 30000 이상을 양호(표 중 ○로 나타낸다), 30000미만을 불량(표 중 ×로 나타낸다)으로 했다.A light source attachment device was installed in a spectrophotometer (UH4150, manufactured by Hitachi Seisakusho Co., Ltd.), and a 50 W halogen lamp was used as a light source, and a mask of 5.6 mm x 2.8 mm before the light source and 6.0 mm x 2.8 mm In the used state, the spectral transmittance of each test piece per 1 nm in a wavelength range of 380 to 780 nm was measured with respect to the total length direction of the test piece. The measured spectral transmittance was integrated and rounded to 10, thereby obtaining respective integrated transmittance. The integrated transmittance of 30,000 or more is good (indicated by o in the table) and less than 30,000 is considered poor (indicated by x in the table).

(황색도의 평가 방법)(Evaluation method of yellowness index)

상기 적산 투과율의 평가 방법에 있어서 측정한 분광 투과율에 기초하여, 표준 광원 D65를 사용하여, 10도 시야에서 각각의 황색도를 구했다. 또한, 황색도가 20 이하를 양호(표 중 ○로 나타낸다), 20을 초과하면 불량(표 중 ×로 나타낸다)으로 했다.Based on the spectral transmittance measured in the above-mentioned evaluation method of the integrated transmittance, each of the yellowness degrees was obtained at a 10-degree field of view using a standard light source D65. In addition, the degree of yellowness was 20 or less (indicated by o in the table), and the degree of deficiency exceeding 20 (indicated by x in the table).

Figure pat00016
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Figure pat00017
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Figure pat00018
Figure pat00018

실시예 1 내지 18의 폴리카르보네이트 수지 조성물은, 폴리카르보네이트 수지 (A)에, 특정한 폴리에테르 유도체 등의 용융 점도 조정제 (B)와, 아인산에스테르계 화합물 (C)가, 각각 특정한 비율로 배합된 것이다. 따라서, 해당 폴리카르보네이트 수지 조성물로부터 성형된 시험편은, 적산 투과율이 높으면서, 또한 황색도가 작다.The polycarbonate resin compositions of Examples 1 to 18 were prepared by mixing a polycarbonate resin (A) with a melt viscosity adjusting agent (B) such as a specific polyether derivative and a phosphorous ester compound (C) . Therefore, a test piece molded from the polycarbonate resin composition has a high integrated transmittance and a low yellowing degree.

이와 같이, 실시예 1 내지 18의 폴리카르보네이트 수지 조성물은, 폴리카르보네이트 수지 (A)가 본래 갖는 내열성이 손상되지 않고, 가시 영역에서의 광선 투과율이 높고, 게다가 고온에서 성형 가공한 경우에도 광선 투과율이 우수하다. 그리고, 이러한 폴리카르보네이트 수지 조성물을 성형한 성형품은, 황색도가 작아 색상이 우수하고, 게다가 고온에서 성형 가공한 경우에도 색상이 우수하다.As described above, the polycarbonate resin compositions of Examples 1 to 18 are excellent in heat resistance inherent in the polycarbonate resin (A), have high light transmittance in the visible region, and are molded at a high temperature It is also excellent in light transmittance. A molded product obtained by molding such a polycarbonate resin composition is excellent in hue because of its low yellowness and excellent in hue even when it is molded at a high temperature.

이에 비하여, 비교예 1의 폴리카르보네이트 수지 조성물은, 특정한 폴리에테르 유도체 등의 용융 점도 조정제(화합물 B1)의 양이 적으므로, 적산 투과율이 낮으면서, 또한 황색도가 크다. 이와 같이, 비교예 1의 폴리카르보네이트 수지 조성물을 성형한 성형품은, 휘도 및 색상이 떨어진다.On the other hand, in the polycarbonate resin composition of Comparative Example 1, the amount of the melt viscosity regulator (compound B1) such as a specific polyether derivative is small, so that the integrated transmittance is low and the yellow color degree is large. As described above, the molded article obtained by molding the polycarbonate resin composition of Comparative Example 1 has poor brightness and color.

비교예 2의 폴리카르보네이트 수지 조성물은, 특정한 용융 점도 조정제(화합물 B1)의 양이 많으므로, 적산 투과율이 낮으면서, 또한 황색도가 크다. 이와 같이, 비교예 2의 폴리카르보네이트 수지 조성물을 성형한 성형품은, 휘도 및 색상이 떨어진다.In the polycarbonate resin composition of Comparative Example 2, since the amount of a specific melt viscosity regulator (Compound B1) was large, the integrated transmittance was low and the yellow color degree was large. As described above, the molded article obtained by molding the polycarbonate resin composition of Comparative Example 2 has poor brightness and color.

비교예 3의 폴리카르보네이트 수지 조성물은, 아인산에스테르계 화합물 (C)의 양이 적으므로, 시험편은 황색도가 크다. 이와 같이, 비교예 3의 폴리카르보네이트 수지 조성물을 성형한 성형품은, 색상이 떨어진다.In the polycarbonate resin composition of Comparative Example 3, since the amount of the phosphorous acid ester compound (C) was small, the test piece had a high yellowing degree. As described above, the molded article molded from the polycarbonate resin composition of Comparative Example 3 is inferior in color.

비교예 4의 폴리카르보네이트 수지 조성물은, 아인산에스테르계 화합물 (C)의 양이 많으므로, 적산 투과율이 낮으면서, 또한 황색도가 크다. 이와 같이, 비교예 4의 폴리카르보네이트 수지 조성물을 성형한 성형품은, 휘도 및 색상이 떨어진다.In the polycarbonate resin composition of Comparative Example 4, since the amount of the phosphorous ester compound (C) is large, the integrated transmittance is low and the yellow color degree is large. Thus, the molded article obtained by molding the polycarbonate resin composition of Comparative Example 4 has poor brightness and color.

비교예 5의 폴리카르보네이트 수지 조성물은, 특정한 용융 점도 조정제(화합물 B5)의 양이 적으므로, 적산 투과율이 낮으면서, 또한 황색도가 크다. 이와 같이, 비교예 5의 폴리카르보네이트 수지 조성물을 성형한 성형품은, 휘도 및 색상이 떨어진다.In the polycarbonate resin composition of Comparative Example 5, since the specific amount of the melt viscosity regulator (compound B5) is small, the integrated transmittance is low and the yellow color degree is large. As described above, the molded article obtained by molding the polycarbonate resin composition of Comparative Example 5 has poor brightness and color.

비교예 6의 폴리카르보네이트 수지 조성물은, 특정한 용융 점도 조정제(화합물 B5)의 양이 많으므로, 적산 투과율이 낮으면서, 또한 황색도가 크다. 이와 같이, 비교예 5의 폴리카르보네이트 수지 조성물을 성형한 성형품은, 휘도 및 색상이 떨어진다.In the polycarbonate resin composition of Comparative Example 6, since the amount of the specific melt viscosity regulator (compound B5) was large, the integrated transmittance was low and the yellow color degree was large. As described above, the molded article obtained by molding the polycarbonate resin composition of Comparative Example 5 has poor brightness and color.

이상과 같이, 본 발명에 있어서의 기술의 예시로서 실시 형태를 설명했다. 그 때문에, 상세한 설명을 제공했다.As described above, the embodiments of the technique of the present invention have been described. Therefore, a detailed explanation has been provided.

따라서, 상세한 설명에 기재된 구성 요소 중에는, 과제 해결을 위하여 필수적인 구성 요소뿐만 아니라, 상기 기술을 예시하기 위하여, 과제 해결을 위해서는 필수적이지 않은 구성 요소도 포함될 수 있다. 그로 인해, 그러한 필수적이지 않은 구성 요소가 상세한 설명에 기재되어 있는 것을 가지고, 바로 이러한 필수적이지 않은 구성 요소가 필수적이라고 인정을 해서는 안 된다.Therefore, among the constituent elements described in the detailed description, not only essential constituent elements for solving the problems, but also constituent elements not essential for solving the problems in order to exemplify the above-described technology can be included. Accordingly, such non-essential components should be recited in the detailed description, and such non-essential components should not be regarded as essential.

또한, 상술한 실시 형태는, 본 발명에 있어서의 기술을 예시하기 위한 것이기 때문에, 특허 청구 범위 또는 그 균등한 범위에 있어서 다양한 변경, 치환, 부가, 생략 등을 행할 수 있다.Furthermore, since the above-described embodiments are for illustrating the technique of the present invention, various changes, substitutions, additions, and omissions can be made within the scope of the claims or equivalents thereof.

본 발명의 폴리카르보네이트 수지 조성물은, 폴리카르보네이트 수지가 본래 갖는 내열성, 기계적 강도 등의 특성이 손상되지 않고, 열 안정성 및 내후성이 우수하고, 게다가 고온에서 성형 가공한 경우라도 광선 투과율이 우수한 것이다. 따라서, 예를 들어 두께 0.3㎜ 정도의 박형의 도광판이어도, 색상이 변화하여 외관이 저하되는 경우나, 고온 성형을 거쳐 수지 그 자체가 열화되는 경우가 적어, 공업적 이용 가치가 매우 높다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in heat resistance and weather resistance without deteriorating the inherent properties of the polycarbonate resin such as heat resistance and mechanical strength and also has a light transmittance It is excellent. Therefore, even a thin light guide plate having a thickness of, for example, about 0.3 mm is less likely to be deteriorated in appearance due to a change in hue, or in a case where the resin itself is deteriorated through high-temperature molding, and thus has a very high industrial value.

Claims (18)

폴리카르보네이트 수지 (A) 및 용융 점도 조정제 (B)를 함유하는 폴리카르보네이트 수지 조성물이며,
상기 용융 점도 조정제의 배합량이, 폴리카르보네이트 수지 (A) 100중량부에 대하여, 0.005 내지 3.0중량부이며,
측정 온도 220℃, 전단 속도 10sec- 1에 있어서의 용융 점도를 η로 했을 때, 폴리카르보네이트 수지 조성물의 용융 점도 η1과 폴리카르보네이트 수지 (A)의 용융 점도 η2의 비 η1/η2가 0.45≤η1/η2≤0.95를 충족하는 것을 특징으로 하는, 폴리카르보네이트 수지 조성물.A polycarbonate resin composition containing a polycarbonate resin (A) and a melt viscosity regulator (B)
The blending amount of the melt viscosity adjuster is 0.005 to 3.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A)
Measuring temperature 220 ℃, a shear rate of 10sec - that, when the melt viscosity of the first to η, the polycarbonate resin composition melt viscosity η1 and polycarbonate melt viscosity ratio η1 / η2 of η2 of a carbonate resin (A) of 0.45?? 1 /? 2? 0.95. 제1항에 있어서, 상기 용융 점도 조정제 (B)가, 하기 일반식 (1)로 표시되는 폴리에테르 유도체이며, 해당 폴리에테르 유도체의 중량 평균 분자량이 1000 내지 4000인, 폴리카르보네이트 수지 조성물.
일반식 (1):
Figure pat00019

(식 중 R 및 R'은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 30의 알킬기를 나타내고, X는 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를, Y는 탄소수 3 내지 5의 분지 알킬렌기를, m 및 n은 각각 독립적으로 3 내지 60의 정수를 나타내고, m+n은 8 내지 90의 정수를 나타낸다)The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the melt viscosity modifier (B) is a polyether derivative represented by the following general formula (1), and the polyether derivative has a weight average molecular weight of 1000 to 4000.
In general formula (1):
Figure pat00019

(Wherein R and R 'are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, X is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, Y is a branched alkylene group having 3 to 5 carbon atoms, Each independently represents an integer of 3 to 60, and m + n represents an integer of 8 to 90) 제2항에 있어서, 상기 일반식 (1)로 표시되는 폴리에테르 유도체가, 하기 일반식 (2)로 표시되는 폴리에테르 유도체인, 폴리카르보네이트 수지 조성물.
일반식 (2):
Figure pat00020

(식 중 m 및 n은 각각 독립적으로 3 내지 60의 정수를 나타내고, m+n은 8 내지 90의 정수를 나타낸다)The polycarbonate resin composition according to claim 2, wherein the polyether derivative represented by the general formula (1) is a polyether derivative represented by the following general formula (2).
The general formula (2)
Figure pat00020

(Wherein m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m + n represents an integer of 8 to 90) 제2항에 있어서, 상기 일반식 (1)로 표시되는 폴리에테르 유도체가, 하기 일반식 (3)으로 표시되는 폴리에테르 유도체인, 폴리카르보네이트 수지 조성물.
일반식 (3):
Figure pat00021

(식 중 m 및 n은 각각 독립적으로 3 내지 60의 정수를 나타내고, m+n은 8 내지 90의 정수를 나타낸다)The polycarbonate resin composition according to claim 2, wherein the polyether derivative represented by the general formula (1) is a polyether derivative represented by the following general formula (3).
The general formula (3)
Figure pat00021

(Wherein m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m + n represents an integer of 8 to 90) 제2항에 있어서, 상기 일반식 (1)로 표시되는 폴리에테르 유도체가, 하기 일반식 (4)로 표시되는 폴리에테르 유도체인, 폴리카르보네이트 수지 조성물.
일반식 (4):
Figure pat00022

(식 중 m 및 n은 각각 독립적으로 3 내지 60의 정수를 나타내고, m+n은 8 내지 90의 정수를 나타낸다)The polycarbonate resin composition according to claim 2, wherein the polyether derivative represented by the general formula (1) is a polyether derivative represented by the following general formula (4).
In general formula (4):
Figure pat00022

(Wherein m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m + n represents an integer of 8 to 90) 제1항에 있어서, 상기 용융 점도 조정제 (B)가, 중량 평균 분자량이 1000 내지 4000인 폴리테트라메틸렌글리콜인, 폴리카르보네이트 수지 조성물.The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the melt viscosity modifier (B) is polytetramethylene glycol having a weight average molecular weight of 1000 to 4000. 제2항에 있어서, 상기 일반식 (1)로 표시되는 폴리에테르 유도체가, 하기 일반식 (8)로 표시되는 폴리에테르 유도체인, 폴리카르보네이트 수지 조성물.
일반식 (8):
Figure pat00023

(식 중 m 및 n은 각각 독립적으로 3 내지 60의 정수를 나타내고, m+n은 8 내지 90의 정수를 나타낸다)The polycarbonate resin composition according to claim 2, wherein the polyether derivative represented by the general formula (1) is a polyether derivative represented by the following general formula (8).
The general formula (8)
Figure pat00023

(Wherein m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m + n represents an integer of 8 to 90) 제2항에 있어서, 상기 일반식 (1)로 표시되는 폴리에테르 유도체가, 하기 일반식 (9)로 표시되는 폴리에테르 유도체인, 폴리카르보네이트 수지 조성물.
일반식 (9):
Figure pat00024

(식 중 m 및 n은 각각 독립적으로 3 내지 60의 정수를 나타내고, m+n은 8 내지 90의 정수를 나타낸다)The polycarbonate resin composition according to claim 2, wherein the polyether derivative represented by the general formula (1) is a polyether derivative represented by the following general formula (9).
In general formula (9):
Figure pat00024

(Wherein m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m + n represents an integer of 8 to 90) 제2항에 있어서, 상기 일반식 (1)로 표시되는 폴리에테르 유도체가, 하기 일반식 (10)으로 표시되는 폴리에테르 유도체인, 폴리카르보네이트 수지 조성물.
일반식 (10):
Figure pat00025

(식 중 m 및 n은 각각 독립적으로 3 내지 60의 정수를 나타내고, m+n은 8 내지 90의 정수를 나타낸다)The polycarbonate resin composition according to claim 2, wherein the polyether derivative represented by the general formula (1) is a polyether derivative represented by the following general formula (10).
In general formula (10):
Figure pat00025

(Wherein m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m + n represents an integer of 8 to 90) 제1항에 있어서, 폴리카르보네이트 수지 (A) 100중량부에 대하여, 아인산에스테르계 화합물 (C) 0.005 내지 1.0중량부를 더 함유하는, 폴리카르보네이트 수지 조성물.The polycarbonate resin composition according to claim 1, further comprising 0.005 to 1.0 part by weight of a phosphorous ester compound (C) based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). 제10항에 있어서, 상기 아인산에스테르계 화합물 (C)가, 하기 일반식 (5), (6) 및 (7)로 표시되는 화합물로부터 선택된 1종 이상의 화합물인, 폴리카르보네이트 수지 조성물.
일반식 (5):
Figure pat00026

(식 중 R1은 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 알킬기로 치환되어 있어도 되는 아릴기를 나타내고, a는 0 내지 3의 정수를 나타낸다)
일반식 (6):
Figure pat00027

(식 중 R2, R3, R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 8의 알킬기, 탄소수 5 내지 8의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 12의 알킬시클로알킬기, 탄소수 7 내지 12의 아르알킬기 또는 페닐기를 나타낸다. R4는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다. X는 단결합, 황 원자 또는 식: -CHR7-(여기서, R7은 수소 원자, 탄소수 1 내지 8의 알킬기 또는 탄소수 5 내지 8의 시클로알킬기를 나타낸다)로 표시되는 기를 나타낸다. A는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기 또는 식: *-COR8-(여기서, R8은 단결합 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기를 나타내고, *은 산소측의 결합손임을 나타낸다)로 표시되는 기를 나타낸다. Y 및 Z는 어느 한쪽이 히드록실기, 탄소수 1 내지 8의 알콕시기 또는 탄소수 7 내지 12의 아르알킬옥시기를 나타내고, 다른 한쪽이 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다)
일반식 (7):
Figure pat00028

(식 중 R9, R10은 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 알킬기로 치환되어도 되는 아릴기를, b, c는 정수 0 내지 3을 나타낸다)The polycarbonate resin composition according to claim 10, wherein the phosphorous acid ester compound (C) is at least one compound selected from the compounds represented by the following general formulas (5), (6) and (7).
The general formula (5)
Figure pat00026

(Wherein R 1 represents an aryl group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkyl group, and a represents an integer of 0 to 3)
In general formula (6):
Figure pat00027

(Wherein R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X represents a single bond, a sulfur atom or a group represented by the formula: -CHR 7 - (wherein R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms An alkyl group or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, A represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a group represented by the formula: -COR 8 - (wherein R 8 is a single bond or an alkyl having 1 to 8 carbon atoms Y represents a hydroxyl group, an alkoxy group of 1 to 8 carbon atoms, or an aralkyloxy group of 7 to 12 carbon atoms, and Y represents a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms, On the other hand, Or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms)
(7): < EMI ID =
Figure pat00028

(Wherein R 9 and R 10 represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group optionally substituted with an alkyl group, and b and c represent an integer of 0 to 3) 제11항에 있어서, 상기 일반식 (5)로 표시되는 화합물이, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트인, 폴리카르보네이트 수지 조성물.The polycarbonate resin composition according to claim 11, wherein the compound represented by the general formula (5) is tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite. 제11항에 있어서, 상기 일반식 (6)으로 표시되는 화합물이, 2,4,8,10-테트라-t-부틸-6-[3-(3-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)프로폭시]디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀인, 폴리카르보네이트 수지 조성물.12. The method according to claim 11, wherein the compound represented by the general formula (6) is 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3- -Butylphenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphospepine. 제11항에 있어서, 상기 일반식 (7)로 표시되는 화합물이, 3,9-비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페녹시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스파스피로[5,5]운데칸인 것을 특징으로 하는, 폴리카르보네이트 수지 조성물.12. The compound according to claim 11, wherein the compound represented by the general formula (7) is 3,9-bis (2,6-di-tert- Oxa-3,9-diphosphaspiro [5,5] undecane. 제1항에 있어서, 열 안정제, 산화 방지제, 착색제, 이형제, 연화제, 대전 방지제, 충격성 개량제 중 어느 것을 더 함유하는, 폴리카르보네이트 수지 조성물.The polycarbonate resin composition according to claim 1, further comprising a heat stabilizer, an antioxidant, a colorant, a releasing agent, a softener, an antistatic agent, and an impact modifier. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 기재된 폴리카르보네이트 수지 조성물을 포함하는, 광학용 성형품.An optical molded article comprising the polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 15. 제16항에 있어서, 상기 성형품이 도광판인, 광학용 성형품.The optical molded article according to claim 16, wherein the molded article is a light guide plate. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 기재된 폴리카르보네이트 수지 조성물을 성형하는, 광학용 성형품의 제조 방법.A method for producing a molded article for optical use, which comprises molding the polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 15.
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