JP6746533B2 - Polycarbonate resin composition and optical molded article - Google Patents

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Description

本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物および光学用成形品に関する。 The present invention relates to a polycarbonate resin composition and an optical molded article.

ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性、透明性等に優れていることから、従来、導光板、各種レンズ、銘板等の成形品に利用されている。 BACKGROUND ART Polycarbonate resins have been conventionally used for molded products such as light guide plates, various lenses, and name plates, because they are excellent in impact resistance, heat resistance, transparency, and the like.

例えば、特許文献1には、重量平均分子量と数平均分子量との比が特定範囲に規定された芳香族ポリカーボネート樹脂に、安定剤及び離型剤が配合された導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。 For example, in Patent Document 1, an aromatic polycarbonate resin composition for a light guide plate, in which a stabilizer and a release agent are mixed with an aromatic polycarbonate resin in which a ratio of a weight average molecular weight and a number average molecular weight is defined in a specific range Is disclosed.

特許文献2には、ポリカーボネート樹脂に、ポリスチレン及び1種のリン系酸化防止剤が配合された光学用成形品用ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。 Patent Document 2 discloses a polycarbonate resin composition for optical molded articles in which polystyrene and one type of phosphorus-based antioxidant are mixed with a polycarbonate resin.

その他、例えば、特許文献3〜6に開示されているように、優れた光線透過率を得て、光学部材の輝度を向上させるべくポリカーボネート樹脂と他の材料とを併用した樹脂組成物が各種提案されている。 In addition, for example, as disclosed in Patent Documents 3 to 6, various resin compositions in which a polycarbonate resin is used in combination with other materials to obtain excellent light transmittance and improve the brightness of the optical member are proposed. Has been done.

しかしながら、特許文献3〜6に開示のポリカーボネート樹脂組成物は、近年の導光板の材料としての要求(特に、薄肉成形を行うため高温で成形加工した場合でも光線透過率の低下が無い等の要求)を充分に満足し得るものではない。 However, the polycarbonate resin compositions disclosed in Patent Documents 3 to 6 are required as a material for a light guide plate in recent years (especially, a requirement that light transmittance does not decrease even when molding is performed at high temperature for thin-wall molding). ) Is not fully satisfactory.

特開2007−204737号公報JP, 2007-204737, A 特開平09−020860号公報JP, 09-020860, A 特開2011−133647号公報JP, 2011-133647, A 特開平11−158364号公報JP, 11-158364, A 特開2001−215336号公報JP 2001-215336 A 特開2004−051700号公報JP 2004-051700 A

本発明は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、熱安定性に優れ、光線透過率が高く、しかも高温で成形加工した場合でも光線透過率に優れるポリカーボネート樹脂組成物を提供する。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention does not impair properties such as heat resistance and mechanical strength originally possessed by a polycarbonate resin, is excellent in thermal stability, has a high light transmittance, and is excellent in light transmittance even when molded at high temperature. A polycarbonate resin composition is provided.

本発明者らは、かかる課題を解決するために鋭意検討を行った結果、ポリカーボネート樹脂(A)に溶融粘度調整剤(B)及び亜リン酸エステル系化合物(C)を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物において、当該ポリカーボネート樹脂組成物の溶融粘度とそれに含まれるポリカーボネート樹脂(A)の溶融粘度の比が特定範囲の値を満たすようにすることにより、高温で成形した場合でも光線透過率の低下が無く色相ならびに輝度の良好なポリカーボネート樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。 As a result of earnest studies to solve such problems, the present inventors have found that a polycarbonate resin (A) containing a melt viscosity modifier (B) and a phosphite compound (C) In the composition, by making the ratio of the melt viscosity of the polycarbonate resin composition and the melt viscosity of the polycarbonate resin (A) contained therein to satisfy a value in a specific range, the light transmittance decreases even when molded at high temperature. The present invention has been completed by finding that a polycarbonate resin composition having good hue and brightness can be obtained.

すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、溶融粘度調整剤(B)0.005〜3.0重量部及び亜リン酸エステル系化合物(C)0.005〜1.0重量部を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物であって、測定温度220℃、せん断速度10sec−1における溶融粘度をηとしたとき、ポリカーボネート樹脂組成物の溶融粘度η1とポリカーボネート樹脂(A)の溶融粘度η2の比η1/η2が、0.45≦η1/η2≦0.95を満たし、溶融粘度調整剤(B)が、下記一般式(1)で表されるポリエーテル誘導体であって、HO−(CH CH CH CH O)m(CH CH CH(CH )CH O)n−H(式中、m及びnは、それぞれ独立して、3〜60の整数を示し、m+nは、8〜90の整数を示す。)で表される化合物と、HO−(CH CH CH CH O)m−(CH(CH )CH O)nH(m/nモル比率:45.7/54.3)で表される数平均分子量が1000である化合物とのいずれでもないポリエーテル誘導体であり、該ポリエーテル誘導体の重量平均分子量が1000〜4000であるものである。
一般式(1):
RO−(X−O)m(Y−O)n−R’ (1)
(式中、RおよびR’は、それぞれ独立して水素原子または炭素数1〜30のアルキル基を示し、Xは、炭素数のアルキレン基を、Yは、炭素数3〜5の分岐アルキレン基を、m及びnは、それぞれ独立して、3〜60の整数を示し、m+nは、8〜90の整数を示す。)
That is, the present invention is based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A), 0.005-3.0 parts by weight of the melt viscosity modifier (B) and 0.005-1. A polycarbonate resin composition containing 0 parts by weight, wherein the melt viscosity at a measurement temperature of 220° C. and a shear rate of 10 sec −1 is η, the melt viscosity η1 of the polycarbonate resin composition and the polycarbonate resin (A) are the ratio .eta.1 / .eta.2 melt viscosity .eta.2 is satisfies 0.45 ≦ η1 / η2 ≦ 0.95, a melt viscosity modifier (B) is, it polyether derivative der represented by the following general formula (1) , HO- (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) m (CH 2 CH 2 CH (CH 3) CH 2 O) n-H ( wherein, m and n are each independently of 3-60 an integer, m + n is a compound represented by the indicating.) an integer of 8~90, HO- (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) m- (CH (CH 3) CH 2 O) nH ( m / n molar ratio: 45.7 / 54.3 number average molecular weights expressed as) is Ri polyether derivatives der neither the compounds wherein 1000, weight average molecular weight of the polyether derivative is 1000 to 4000 Is what is.
General formula (1):
RO-(X-O)m(Y-O)n-R' (1)
(In the formula, R and R′ each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, X is an alkylene group having 4 carbon atoms, and Y is a branched alkylene group having 3 to 5 carbon atoms. In the group, m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m+n represents an integer of 8 to 90.)

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、熱安定性及び耐候性に優れ、しかも高温で成形加工した場合でも光線透過率に優れたものである。よって、例えば厚さ0.3mm程度の薄型の導光板であっても、色相が変化して外観が低下することや、高温成形を経て樹脂そのものが劣化することが少なく、工業的利用価値が極めて高い。 The polycarbonate resin composition of the present invention does not impair the properties such as heat resistance and mechanical strength originally possessed by the polycarbonate resin, is excellent in thermal stability and weather resistance, and has a light transmittance even when molded at high temperature. It is an excellent one. Therefore, even for a thin light guide plate having a thickness of, for example, about 0.3 mm, there is little possibility that the hue will change and the appearance will be deteriorated, and the resin itself will not be deteriorated after high temperature molding. high.

以下に、実施の形態を詳細に説明する。ただし、必要以上に詳細な説明は省略する場合がある。例えば、既によく知られた事項の詳細説明や実質的に同一の構成に対する重複説明を省略する場合がある。これは、以下の説明が不必要に冗長になるのを避け、当業者の理解を容易にするためである。 The embodiments will be described in detail below. However, more detailed description than necessary may be omitted. For example, detailed description of well-known matters and repeated description of substantially the same configuration may be omitted. This is for avoiding unnecessary redundancy in the following description and for facilitating understanding by those skilled in the art.

なお、発明者らは当業者が本発明を充分に理解するために以下の説明を提供するのであって、これらによって請求の範囲に記載の主題を限定することを意図するものではない。 It should be noted that the inventors provide the following explanations for those skilled in the art to fully understand the present invention, and are not intended to limit the subject matter described in the claims by these.

本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)と、溶融粘度調整剤(B)と、亜リン酸エステル系化合物(C)とを配合したものである。なお、本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物には、必要に応じてその他の成分を配合してもよい。 The polycarbonate resin composition used in the present invention is a blend of the polycarbonate resin (A), the melt viscosity modifier (B), and the phosphite ester compound (C). The polycarbonate resin composition used in the present invention may contain other components, if necessary.

本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂(A)は、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又はジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体である。代表例としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。 The polycarbonate resin (A) used in the present invention is obtained by a phosgene method in which various dihydroxydiaryl compounds are reacted with phosgene, or a transesterification method in which a dihydroxydiaryl compound is reacted with a carbonic acid ester such as diphenyl carbonate. It is united. A typical example is a polycarbonate resin produced from 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (bisphenol A).

前記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールAの他に、例えば、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル−3−メチルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−ブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3、5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパン等のビス(ヒドロキシアリール)アルカン類;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン等のビス(ヒドロキシアリール)
シクロアルカン類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジメチルジフェニルエーテル等のジヒドロキシジアリールエーテル類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類が挙げられ、これらは単独で又は2種類以上を混合して使用される。これらの他にも、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、4,4´−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。
Examples of the dihydroxydiaryl compound include bis(4-hydroxyphenyl)methane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butane, in addition to bisphenol A. 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)octane, bis(4-hydroxyphenyl)phenylmethane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxy) -3-tert-Butylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propane, 2,2- Bis(hydroxyaryl)alkanes such as bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)propane; 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclopentane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, etc. Bis(hydroxyaryl)
Cycloalkanes; dihydroxydiaryl ethers such as 4,4'-dihydroxydiphenyl ether and 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylether; dihydroxydiarylsulfides such as 4,4'-dihydroxydiphenylsulfide; Dihydroxy diaryl sulfoxides such as 4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfoxide; 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3'- Examples thereof include dihydroxydiaryl sulfones such as dimethyldiphenyl sulfone, and these may be used alone or in admixture of two or more. In addition to these, piperazine, dipiperidyl hydroquinone, resorcin, 4,4′-dihydroxydiphenyl and the like may be mixed and used.

さらに、前記ジヒドロキシジアリール化合物と、例えば以下に示す3価以上のフェノール化合物とを混合して使用してもよい。 Further, the dihydroxydiaryl compound may be mixed with, for example, a phenol compound having a valence of 3 or more shown below.

前記3価以上のフェノール化合物としては、例えば、フロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプテン、2,4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプタン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ベンゾール、1,1,1−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−エタン及び2,2−ビス−[4,4−(4,4´−ジヒドロキシジフェニル)−シクロヘキシル]−プロパン等が挙げられる。 Examples of the trivalent or higher phenol compound include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptene, 2,4,6-dimethyl-2,4,6. -Tri-(4-hydroxyphenyl)-heptane, 1,3,5-tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol, 1,1,1-tri-(4-hydroxyphenyl)-ethane and 2,2- Examples thereof include bis-[4,4-(4,4'-dihydroxydiphenyl)-cyclohexyl]-propane.

ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量は、10000〜100000であることが好ましく、12000〜30000であることがより好ましい。なお、このようなポリカーボネート樹脂(A)を製造する際には分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。 The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (A) is preferably 10,000 to 100,000, and more preferably 12,000 to 30,000. In addition, when manufacturing such a polycarbonate resin (A), a molecular weight regulator, a catalyst, etc. can be used as needed.

本発明にて使用される溶融粘度調整剤(B)は、ポリカーボネート樹脂組成物を成形加工する際に、ある種滑剤のように振る舞ってポリカーボネート樹脂の剪断粘度(せん断粘度)を低下させることにより、剪断発熱が必要以上に発生するのを抑制し、ひいてはポリカーボネート樹脂中の発熱を低減乃至抑制することができる作用を備えるものを意味する。 The melt viscosity modifier (B) used in the present invention behaves like a kind of lubricant to reduce the shear viscosity (shear viscosity) of the polycarbonate resin when the polycarbonate resin composition is molded and processed, It means that it has a function of suppressing excessive heat generation from shearing, and further, reducing or suppressing heat generation in the polycarbonate resin.

溶融粘度調整剤(B)としては、測定温度220℃、せん断速度10sec−1における溶融粘度をηとしたとき、ポリカーボネート樹脂組成物の溶融粘度η1とポリカーボネート樹脂(A)の溶融粘度η2の比η1/η2が、0.45≦η1/η2≦0.95を満たすように調整することができるものであれば、特に限定されるものではないが、代表的には、下記一般式(1)で表されるポリエーテル誘導体等が挙げられる。その他、シリコーン系化合物、グリセリン系化合物、ペンタエリスリトール系化合物等も挙げられる。 As the melt viscosity modifier (B), when the melt viscosity at a measurement temperature of 220° C. and a shear rate of 10 sec −1 is η, the ratio η1 of the melt viscosity η1 of the polycarbonate resin composition and the melt viscosity η2 of the polycarbonate resin (A) is η1. There is no particular limitation as long as /η2 can be adjusted so as to satisfy 0.45≦η1/η2≦0.95, but typically, the following general formula (1) is used. The polyether derivative etc. which are represented are mentioned. In addition, silicone compounds, glycerin compounds, pentaerythritol compounds, etc. may be mentioned.

一般式(1):
RO−(X−O)m(Y−O)n−R’ (1)
(式中、RおよびR’は、それぞれ独立して水素原子または炭素数1〜30のアルキル基を示し、Xは、炭素数2〜4のアルキレン基を、Yは、炭素数3〜5の分岐アルキレン基を、m及びnは、それぞれ独立して、3〜60の整数を示し、m+nは、8〜90の整数を示す。)
General formula (1):
RO-(X-O)m(Y-O)n-R' (1)
(In the formula, R and R′ each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, X is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and Y is an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms. In the branched alkylene group, m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m+n represents an integer of 8 to 90.)

一般式(1)で表されるポリエーテル誘導体としては、テトラメチレングリコールユニットと1−エチルエチレングリコールユニットからなる変性グリコール(例えば、HO−(CHCHCHCHO)24(CHCH(C)O)13−H等)、例えば、日油(株)製のDCD−2000(重量平均分子量2000)等として商業的に入手可能である。一般式(1)で表されるポリエーテル誘導体の重量平均分子量は、1000
〜4000であるのが好ましい。
As the polyether derivative represented by the general formula (1), a modified glycol composed of a tetramethylene glycol unit and a 1-ethylethylene glycol unit (for example, HO-(CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) 24 (CH 2 CH (C 2 H 5) O ) 13 -H , etc.), for example, manufactured by NOF CORPORATION of DCD-2000 (weight average molecular weight 2000) is commercially available as such. The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by the general formula (1) is 1,000.
It is preferably ˜4000.

また、ポリエーテル誘導体としては、一般式(1)で表されるポリエーテル誘導体のうち、下記一般式(2)、一般式(3)又は一般式(4)で表されるポリエーテル誘導体が好適である。
一般式(2):
HO−(CHCHCHCHO)m(CHCHCH(CH)CHO)n−H (2)
(式中、m及びnは、それぞれ独立して、3〜60の整数を示し、m+nは、8〜90の整数を示す。)
Further, as the polyether derivative, among the polyether derivatives represented by the general formula (1), the polyether derivative represented by the following general formula (2), general formula (3) or general formula (4) is preferable. Is.
General formula (2):
HO- (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) m (CH 2 CH 2 CH (CH 3) CH 2 O) n-H (2)
(In the formula, m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m+n represents an integer of 8 to 90.)

一般式(2)で表されるポリエーテル誘導体としては、テトラメチレングリコールユニットと2−メチルテトラメチレングリコールユニットからなる変性グリコール(例えば、HO−(CHCHCHCHO)22(CHCHCH(CH)CHO)−H等)が挙げられ、例えば、保土谷化学工業(株)製のPTG−L1000(重量平均分子量1000)、PTG−L2000(重量平均分子量2000)、又はPTG−L3000(重量平均分子量3000)等として商業的に入手可能である。一般式(2)で表されるポリエーテル誘導体の重量平均分子量は、1000〜4000であるのが好ましい。 As the polyether derivative represented by the general formula (2), a modified glycol composed of a tetramethylene glycol unit and a 2-methyltetramethylene glycol unit (for example, HO-(CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) 22 (CH 2 CH 2 CH (CH 3) CH 2 O) 5 -H , etc.) can be mentioned, for example, Hodogaya Chemical Co., Ltd. PTG-L1000 (weight average molecular weight 1000), PTG-L2000 (weight average molecular weight 2000 ), or PTG-L3000 (weight average molecular weight 3000) and the like. The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by the general formula (2) is preferably 1000 to 4000.

一般式(3):
O−(CHCH)m(CHCH(CH)O)n−H (3)
(式中、m及びnは、それぞれ独立して、3〜60の整数を示し、m+nは、8〜90の整数を示す。)
General formula (3):
C 4 H 9 O- (CH 2 CH 2) m (CH 2 CH (CH 3) O) n-H (3)
(In the formula, m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m+n represents an integer of 8 to 90.)

一般式(3)で表されるポリエーテル誘導体としては、エチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットからなる変性グリコール(例えば、CO−(CHCHO)21(CHCH(CH)O)14−HやCO−(CHCHO)30(CHCH(CH)O)30−H等)が好適であり、例えば、ユニルーブ60MB−26I(重量平均分子量1700)やユニルーブ50MB−72(重量平均分子量3000)等が商業的に入手可能である。一般式(3)で表されるポリエーテル誘導体の重量平均分子量は、1000〜4000であるのが好ましい。 As the polyether derivative represented by the general formula (3), a modified glycol composed of an ethylene glycol unit and a propylene glycol unit (for example, C 4 H 9 O—(CH 2 CH 2 O) 21 (CH 2 CH(CH 3 ) O) 14 -H and C 4 H 9 O- (CH 2 CH 2 O) 30 (CH 2 CH (CH 3) O) 30 -H , etc.) are preferable, for example, Unilube 60MB-26I (weight average A molecular weight of 1700) and Unilube 50MB-72 (weight average molecular weight of 3000) are commercially available. The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by the general formula (3) is preferably 1000 to 4000.

一般式(4):
HO−(CHCHO)m(CHCH(CH)O)n−H (4)
(式中、m及びnは、それぞれ独立して、3〜60の整数を示し、m+nは、8〜90の整数を示す。)
General formula (4):
HO- (CH 2 CH 2 O) m (CH 2 CH (CH 3) O) n-H (4)
(In the formula, m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m+n represents an integer of 8 to 90.)

一般式(4)で表されるポリエーテル誘導体としては、エチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットからなる変性グリコール(例えば、HO−(CHCHO)17(CHCH(CH)O)17−Hが好適であり、例えば、ユニルーブ50DE−25(重量平均分子量1750)等が商業的に入手可能である。一般式(4)で表されるポリエーテル誘導体の重量平均分子量は、1000〜4000であるのが好ましい。 As the polyether derivative represented by the general formula (4), a modified glycol composed of an ethylene glycol unit and a propylene glycol unit (for example, HO—(CH 2 CH 2 O) 17 (CH 2 CH(CH 3 )O) 17 -H is preferable, and for example, Unilube 50DE-25 (weight average molecular weight 1750) is commercially available, etc. The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by the general formula (4) is 1000 to 4000. Is preferred.

これまで、直鎖のポリオキシアルキレングリコールを添加してポリカーボネート樹脂の光線透過率を向上させることが試みられてきたが、該ポリオキシアルキレングリコールは、耐熱性が不充分であるので、該ポリオキシアルキレングリコールを配合したポリカーボネート樹脂組成物を高温で成形すると、成形品の輝度や光線透過率が低下する。これに対して、前記一般式(1)で表されるポリエーテル誘導体のような溶融粘度調整剤は、2官能性のランダム共重合体であり、耐熱性が高く、該一般式(1)で表される特定のポリエ
ーテル誘導体を配合したポリカーボネート樹脂組成物を高温で成形した成形品は、輝度や光線透過率が高い。
Up to now, it has been attempted to add a linear polyoxyalkylene glycol to improve the light transmittance of the polycarbonate resin, but since the polyoxyalkylene glycol has insufficient heat resistance, When a polycarbonate resin composition containing an alkylene glycol is molded at high temperature, the brightness and light transmittance of the molded product decrease. On the other hand, the melt viscosity modifier such as the polyether derivative represented by the general formula (1) is a bifunctional random copolymer, has high heat resistance, and has the general formula (1). A molded product obtained by molding a polycarbonate resin composition containing a specific polyether derivative shown at a high temperature has high brightness and high light transmittance.

また、本発明にて使用される溶融粘度調整剤(B)は、適度な親油性を有することから、ポリカーボネート樹脂(A)との相溶性にも優れるので、該溶融粘度調整剤(B)を配合したポリカーボネート樹脂組成物から得られる成形品の透明性も向上する。このような溶融粘度調整剤(B)に用いられるポリエーテル誘導体の重量平均分子量は、1000〜4000、さらには2000〜3000であることが好ましい。ポリエーテル誘導体の重量平均分子量が1000〜4000の場合は、光線透過率の充分な向上効果が望め、かつ曇化率が上昇することなく光線透過率が低下する恐れもない。 Further, since the melt viscosity modifier (B) used in the present invention has an appropriate lipophilicity, it is also excellent in compatibility with the polycarbonate resin (A). The transparency of the molded product obtained from the blended polycarbonate resin composition is also improved. The weight average molecular weight of the polyether derivative used in the melt viscosity modifier (B) is preferably 1000 to 4000, more preferably 2000 to 3000. When the weight average molecular weight of the polyether derivative is 1000 to 4000, a sufficient effect of improving the light transmittance can be expected, and there is no fear that the light transmittance will decrease without increasing the clouding ratio.

ポリエーテル誘導体の量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、0.005〜3.0重量部であり、0.1〜1.5重量部が好ましく、さらに0.3〜1.2重量部であることが好ましい。ポリエーテル誘導体の量が0.005重量部未満の場合は、光線透過率及び色相の向上効果が不充分である。逆にポリエーテル誘導体の量が3.0重量部を超える場合は、曇化率が上昇して光線透過率が低下してしまう。 The amount of the polyether derivative is 0.005 to 3.0 parts by weight, preferably 0.1 to 1.5 parts by weight, and further 0.3 to 1. 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). It is preferably 2 parts by weight. When the amount of the polyether derivative is less than 0.005 part by weight, the effect of improving the light transmittance and the hue is insufficient. On the other hand, when the amount of the polyether derivative exceeds 3.0 parts by weight, the clouding rate increases and the light transmittance decreases.

本発明におけるポリカーボネート樹脂組成物には、特定のポリエーテル誘導体等の溶融粘度調整剤(B)と共に、亜リン酸エステル系化合物(C)が配合されている。このように、溶融粘度調整剤(B)と亜リン酸エステル系化合物(C)とを同時に配合することにより、ポリカーボネート樹脂組成物の剪断熱を極力発生させることを防止でき、ポリカーボネート樹脂(A)が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、高温成形した場合であっても光線透過率が向上したポリカーボネート樹脂組成物が得られる。 The polycarbonate resin composition of the present invention contains a phosphite compound (C) together with a melt viscosity modifier (B) such as a specific polyether derivative. Thus, by simultaneously mixing the melt viscosity modifier (B) and the phosphite compound (C), it is possible to prevent the shear heat insulation of the polycarbonate resin composition from occurring as much as possible, and the polycarbonate resin (A) It is possible to obtain a polycarbonate resin composition in which properties such as heat resistance and mechanical strength originally possessed by (1) are not impaired and the light transmittance is improved even when molded at high temperature.

本発明にて使用される亜リン酸エステル系化合物(C)としては、例えば、下記一般式(5)で表される化合物が特に好適である。 As the phosphite compound (C) used in the present invention, for example, a compound represented by the following general formula (5) is particularly suitable.

Figure 0006746533
(式中、Rは、炭素数1〜20のアルキル基を示し、aは、0〜3の整数を示す)
Figure 0006746533
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and a represents an integer of 0 to 3)

前記一般式(5)において、Rは、炭素数1〜20のアルキル基であるが、さらには、炭素数1〜10のアルキル基であることが好ましい。 In the general formula (5), R 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

一般式(5)で表される化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等が挙げられる。これらの中でも、特にトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイトが好適であり、例えば、BASF社製のイルガフォス168(「イルガフォス」はビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアの登録商標)として商業的に入手可能である。 Examples of the compound represented by the general formula (5) include triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite, and trisnonylphenyl phosphite. To be Among these, tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite is particularly preferable, and for example, it is commercially available as Irgafos 168 manufactured by BASF (“Irgafos” is a registered trademark of BSF Society of Europe). Is available at.

前記亜リン酸エステル系化合物としては、前記一般式(5)で表される化合物の他にも、例えば、下記一般式(6)で表される化合物が挙げられる。 Examples of the phosphite ester compound include compounds represented by the following general formula (6), in addition to the compounds represented by the general formula (5).

Figure 0006746533
(式中、R、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基を示す。Rは、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。Xは、単結合、硫黄原子又は式:−CHR−(ここで、Rは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す)で表される基を示す。Aは、炭素数1〜8のアルキレン基又は式:*−COR−(ここで、Rは、単結合又は炭素数1〜8のアルキレン基を示し、*は、酸素側の結合手であることを示す)で表される基を示す。Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。)
Figure 0006746533
(Wherein, R 2, R 3, R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, 6 to 12 carbon atoms An alkylcycloalkyl group, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms or a phenyl group is shown, R 4 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X is a single bond, a sulfur atom or a formula: —CHR. 7- (Here, R< 7 > shows a hydrogen atom, a C1-C8 alkyl group, or a C5-C8 cycloalkyl group.) A is C1-C8. Or an alkylene group of the formula: *-COR 8 — (wherein R 8 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and * represents a bond on the oxygen side). One of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other is a hydrogen atom or a C 1 to 8 carbon atom. Indicates an alkyl group.)

一般式(6)において、R、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基を示す。 In the general formula (6), R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or 6 carbon atoms. To 12 alkylcycloalkyl groups, aralkyl groups having 7 to 12 carbon atoms or phenyl groups.

ここで、炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基、i−オクチル基、t−オクチル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数5〜8のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、1−メチルシクロペンチル基、1−メチルシクロヘキシル基、1−メチル−4−i−プロピルシクロヘキシル基等が挙げられる。炭素数7〜12のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α,α−ジメチルベンジル基等が挙げられる。 Here, examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group. Group, t-pentyl group, i-octyl group, t-octyl group, 2-ethylhexyl group and the like. Examples of the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group and the like. Examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms include 1-methylcyclopentyl group, 1-methylcyclohexyl group, 1-methyl-4-i-propylcyclohexyl group and the like. Examples of the aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms include benzyl group, α-methylbenzyl group, α,α-dimethylbenzyl group and the like.

前記R、R及びRは、それぞれ独立して、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基又は炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基であることが好ましい。特に、R及びRは、それぞれ独立して、t−ブチル基、t−ペンチル基、t−オクチル基等のt−アルキル基、シクロヘキシル基又は1−メチルシクロヘキシル基であることが好ましい。特に、Rは、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基等の炭素数1〜5のアルキル基であることが好ましく、メチル基、t−ブチル基又はt−ペンチル基であることがさらに好ましい。 It is preferable that R 2 , R 3 and R 5 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms or an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. .. Particularly, it is preferable that R 2 and R 5 are each independently a t-alkyl group such as t-butyl group, t-pentyl group, t-octyl group, cyclohexyl group or 1-methylcyclohexyl group. In particular, R 3 is a carbon number such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, t-pentyl group. It is preferably an alkyl group of 1 to 5, more preferably a methyl group, a t-butyl group or a t-pentyl group.

前記Rは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基等の炭素数1〜5のアルキル基であることがさらに好ましい。 R 6 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, and a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group. , N-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, t-pentyl group and the like, and more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.

一般式(6)において、Rは、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、前記R、R、R及びRの説明にて例示したアルキル基が挙げられる。特に、Rは、水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがさらに好ましい。 In the general formula (6), R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include the alkyl groups exemplified in the description of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 above. In particular, R 4 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group.

一般式(6)において、Xは、単結合、硫黄原子又は式:−CHR−で表される基を示す。ここで、式:−CHR−中のRは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す。炭素数1〜8のアルキル基及び炭素数5〜8のシクロアルキル基としては、例えば、それぞれ前記R、R、R及びRの説明にて例示したアルキル基及びシクロアルキル基が挙げられる。特に、Xは、単結合、メチレン基、又はメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基等で置換されたメチレン基であることが好ましく、単結合であることがさらに好ましい。 In the general formula (6), X represents a single bond, a sulfur atom or a group represented by the formula: —CHR 7 —. Here, R 7 in the formula: —CHR 7 — represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include the alkyl group and cycloalkyl group exemplified in the description of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 , respectively. To be Particularly, X is a single bond, a methylene group, or a methylene group substituted with a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a t-butyl group or the like. Is preferably present, and more preferably a single bond.

一般式(6)において、Aは、炭素数1〜8のアルキレン基又は式:*−COR−で表される基を示す。炭素数1〜8のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、2,2−ジメチル−1,3−プロピレン基等が挙げられ、好ましくはプロピレン基である。また、式:*−COR−におけるRは、単結合又は炭素数1〜8のアルキレン基を示す。Rを示す炭素数1〜8のアルキレン基としては、例えば、前記Aの説明にて例示したアルキレン基が挙げられる。Rは、単結合又はエチレン基であることが好ましい。また、式:*−COR−における*は、酸素側の結合手であり、カルボニル基がフォスファイト基の酸素原子と結合していることを示す。 In the general formula (6), A represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a group represented by the formula: *-COR 8 —. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms include methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, octamethylene group, 2,2-dimethyl-1,3-propylene group and the like. And a propylene group is preferable. R 8 in the formula: *-COR 8 — represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms which represents R 8 include the alkylene groups exemplified in the description of A above. R 8 is preferably a single bond or an ethylene group. Further, * in the formula: *-COR 8 — is a bond on the oxygen side, and indicates that the carbonyl group is bonded to the oxygen atom of the phosphite group.

一般式(6)において、Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。炭素数1〜8のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、t−ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。炭素数7〜12のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α,α−ジメチルベンジルオキシ基等が挙げられる。炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、前記R、R、R及びRの説明にて例示したアルキル基が挙げられる。 In the general formula (6), one of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other one is a hydrogen atom or 1 to 12 carbon atoms. 8 represents an alkyl group. Examples of the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, t-butoxy group, pentyloxy group and the like. Examples of the aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms include benzyloxy group, α-methylbenzyloxy group and α,α-dimethylbenzyloxy group. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include the alkyl groups exemplified in the description of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 above.

一般式(6)で表される化合物としては、例えば、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−〔3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン、6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロポキシ]−4,8−ジ−t−ブチル−2,10−ジメチル−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−4,8−ジ−t−ブチル−2,10−ジメチル−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン等が挙げられる。これらの中でも、特に光学特性が求められる分野に、得られるポリカーボネート樹脂組成物を用いる場合には、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−〔3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピンが好適であり、例えば、住友化学(株)製のスミライザーGP(「スミライザー」は登録商標)として商業的に入手可能である。 Examples of the compound represented by the general formula (6) include 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-[3-(3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl). Propoxy]dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine, 6-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propoxy]-2,4,8 , 10-Tetra-t-butyldibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine, 6-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propoxy] -4,8-Di-t-butyl-2,10-dimethyl-12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxaphosphocin, 6-[3-(3,5-di-t] -Butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]-4,8-di-t-butyl-2,10-dimethyl-12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxaphosphocin. To be Among these, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-[3-(3-methyl-4,4,8,10-tetra-t-butyl-6-[3-(3-methyl-4) is used when the obtained polycarbonate resin composition is used in a field where optical properties are particularly required. -Hydroxy-5-t-butylphenyl)propoxy]dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine is preferable, and examples thereof include Sumilizer GP manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (“Sumilizer”). Is a registered trademark) and is commercially available.

前記亜リン酸エステル系化合物(C)としては、前記一般式(5)で表される化合物及び前記一般式(6)で表される化合物の他にも、例えば、一般式(7)で表される化合物が好適に使用され得る。 Examples of the phosphite compound (C) include compounds represented by the general formula (5) and compounds represented by the general formula (6), and, for example, compounds represented by the general formula (7). The compound described can be preferably used.

Figure 0006746533
(式中、R及びR10は、それぞれ独立して、炭素数1〜20のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、b及びcは、それぞれ独立して、0〜3の整数を示す。)
Figure 0006746533
(In the formula, R 9 and R 10 each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group which may be substituted with an alkyl group, and b and c each independently represent 0 or Indicates an integer of 3).

一般式(7)で表される化合物としては、例えば、(株)ADEKA製のアデカスタブPEP−36(「アデカスタブ」は登録商標)が商業的に入手可能である。 As the compound represented by the general formula (7), for example, ADEKA STAB PEP-36 (“ADEKA STAB” is a registered trademark) manufactured by ADEKA Corporation is commercially available.

亜リン酸エステル系化合物(C)の量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、0.005〜1.0重量部であり、0.01〜0.5重量部が好ましく、さらに0.02〜0.1重量部であることが好ましい。亜リン酸エステル系化合物(C)の量が0.005重量部未満の場合は、光線透過率及び色相の向上効果が不充分である。逆に亜リン酸エステル系化合物(C)の量が1.0重量部を超える場合も、光線透過率及び色相の向上効果が不充分である。 The amount of the phosphite ester-based compound (C) is 0.005 to 1.0 part by weight, preferably 0.01 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). It is preferably 0.02 to 0.1 part by weight. When the amount of the phosphite compound (C) is less than 0.005 part by weight, the effect of improving the light transmittance and the hue is insufficient. Conversely, when the amount of the phosphite compound (C) exceeds 1.0 part by weight, the effect of improving the light transmittance and the hue is insufficient.

以上の成分に加えて、実施の形態に係るポリカーボネート樹脂組成物へは、例えば、得られるポリカーボネート樹脂組成物の耐候性をより向上させる成分である紫外線吸収剤をポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られる成形品の用途に応じて適宜用いることができる。 In addition to the above components, the polycarbonate resin composition according to the embodiment, for example, obtained by molding a polycarbonate resin composition an ultraviolet absorber that is a component that further improves the weather resistance of the obtained polycarbonate resin composition. It can be appropriately used depending on the intended use of the molded product.

紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シュウ酸アニリド系化合物等の、ポリカーボネート樹脂に通常配合される紫外線吸収剤を、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the ultraviolet absorber include, for example, benzotriazole-based compounds, triazine-based compounds, benzophenone-based compounds, oxalic anilide-based compounds and the like, which are usually added to polycarbonate resins alone or in combination of two or more thereof. Can be used.

ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物としては、2−(2−ヒドロキシ−5−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3−tert−butyl−2−hydroxy−5−methylphenyl)−5−chloro−2H−benzotriazole、2−(3,5−di−tert−pentyl−2−hydroxyphenyl)−2H−benzotriazole、2−(2H−benzotriazole−2−yl)−4−methyl−6−(3,4,5,6−tetrahydrophthalimidylmethyl)phenol、2−(2−hydroxy−4−octyloxyphenyl)−2H−benzotriazole、2−(2−hydroxy−5−tert−octylphenyl)−2H−benzotriazole、2−[2’−hydroxy−3,5−di(1,1−dimethylbenzyl)phenyl]−2H−benzotriazole、2,2’−Methylenbis[6−(2H−benzotriazol−2−yl)4−(1,1,3,3−tetramethylbutyl)phenol]などが挙げられる。なかでも、特に、2−(2−ヒドロキシ−5−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール等が好適であり、例えば、BASF社製のTINUVIN 329(TINUVINは登録商標)、シプロ化成(株)製のシーソーブ709、ケミプロ化成
(株)製のケミソーブ79等が商業的に入手可能である。
Examples of the benzotriazole compound include, for example, 2-(2-hydroxy-5-t-octylphenyl)benzotriazole and 2-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) as the benzotriazole compound. -5-chloro-2H-benzotriazole, 2-(3,5-di-tert-pentyl-2-hydrophenyl)-2H-benzotriazole, 2-(2H-benzotriazole-2-yl)-4-methyl-6-( 3,4,5,6-Tetrahydrophthalimidylmethyl)phenol, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-2H-benzotriazole, 2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)-2H-benzyl). '-Hydroxy-3,5-di(1,1-dimethylmethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazole,2,2'-Methylenbis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)4-(1,1,3,3) 3-tetramethylbutyl)phenol] and the like. Of these, 2-(2-hydroxy-5-t-octylphenyl)benzotriazole and the like are particularly preferable, and examples thereof include TINUVIN 329 (TINUVIN is a registered trademark) manufactured by BASF, and Seesorb manufactured by Cypro Kasei Co., Ltd. 709, Chemisorb 79 manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd., and the like are commercially available.

トリアジン系化合物としては、例えば、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシフェニル−4−ヘキシルオキシフェニル)1,3,5−トリアジン、2−[4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−5−(オクチルオキシ)フェノール、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]フェノール等が挙げられ、例えば、BASF社製のTINUVIN 1577等が商業的に入手可能である。 Examples of the triazine-based compound include 2,4-diphenyl-6-(2-hydroxyphenyl-4-hexyloxyphenyl)1,3,5-triazine and 2-[4,6-bis(2,4-dimethyl). Phenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(octyloxy)phenol, 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-[( Hexyl)oxy]phenol and the like, and for example, TINUVIN 1577 manufactured by BASF and the like are commercially available.

シュウ酸アニリド系化合物としては、例えば、クラリアントジャパン(株)製のSanduvor VSU等が商業的に入手可能である。 As the oxalic acid anilide-based compound, for example, Sanduvor VSU manufactured by Clariant Japan KK or the like is commercially available.

ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、2、4−dihydroxybenzophenone、2−hydroxy−4−n−octoxybenzophenoneなどが挙げられる。 Examples of the benzophenone-based compound include 2,4-dihydroxybenzylzophenone and 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone.

紫外線吸収剤の量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して0〜1.0重量部であり、0〜0.5重量部であることが好ましい。紫外線吸収剤(D)の量が1.0重量部を超える場合は、得られるポリカーボネート樹脂組成物の初期の色相が低下するおそれがある。また、紫外線吸収剤(D)の量が0.1重量部以上の場合は特に、ポリカーボネート樹脂組成物の耐候性をより向上させる効果が大きく奏される。 The amount of the ultraviolet absorber is 0 to 1.0 part by weight, preferably 0 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). When the amount of the ultraviolet absorber (D) exceeds 1.0 part by weight, the initial hue of the obtained polycarbonate resin composition may decrease. Further, particularly when the amount of the ultraviolet absorber (D) is 0.1 part by weight or more, the effect of further improving the weather resistance of the polycarbonate resin composition is greatly exerted.

さらに、実施の形態に係るポリカーボネート樹脂組成物には、本発明における効果を損なわない範囲で、例えば、他の酸化防止剤、着色剤、離型剤、軟化剤、帯電防止剤、衝撃性改良剤等の各種添加剤、ポリカーボネート樹脂(A)以外のポリマー等が適宜配合されていてもよい。 Furthermore, in the polycarbonate resin composition according to the embodiment, for example, other antioxidants, colorants, release agents, softening agents, antistatic agents, impact modifiers, within a range that does not impair the effects of the present invention. Various additives such as the above, polymers other than the polycarbonate resin (A), and the like may be appropriately blended.

ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法には特に限定がなく、ポリカーボネート樹脂(A)、溶融粘度調整剤(B)、および亜リン酸エステル系化合物(C)、必要に応じて前記各種添加剤やポリカーボネート樹脂(A)以外のポリマー等について、各成分の種類及び量を適宜調整し、これらを、例えばタンブラー、リボンブレンダー等の公知の混合機にて混合する方法や、押出機にて溶融混練する方法が挙げられる。これらの方法により、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを容易に得ることができる。 The method for producing the polycarbonate resin composition is not particularly limited, and the polycarbonate resin (A), the melt viscosity adjusting agent (B), and the phosphite compound (C), and if necessary, the various additives and the polycarbonate resin For polymers and the like other than (A), the type and amount of each component are appropriately adjusted, and a method of mixing these with a known mixer such as a tumbler or a ribbon blender or a method of melt-kneading with an extruder is available. Can be mentioned. By these methods, pellets of the polycarbonate resin composition can be easily obtained.

前記のごとく得られるポリカーボネート樹脂組成物のペレットの形状及び大きさには特に限定がなく、一般的な樹脂ペレットが有する形状及び大きさであればよい。例えば、ペレットの形状としては、楕円柱状、円柱状等が挙げられる。ペレットの大きさとしては、長さが2〜8mm程度であることが好適であり、楕円柱状の場合、断面楕円の長径が2〜8mm程度、短径が1〜4mm程度であることが好適であり、円柱状の場合、断面円の直径が1〜6mm程度であることが好適である。なお、得られたペレット1つずつがこのような大きさであってもよく、ペレット集合体を形成する全てのペレットがこのような大きさであってもよく、ペレット集合体の平均値がこのような大きさであってもよく、特に限定はない。 The shape and size of pellets of the polycarbonate resin composition obtained as described above are not particularly limited, and may be any shape and size that a general resin pellet has. For example, the shape of the pellet may be an elliptic cylinder, a cylinder, or the like. The size of the pellet is preferably about 2 to 8 mm, and in the case of an elliptic column, the major axis of the ellipse in section is about 2 to 8 mm and the minor axis is about 1 to 4 mm. In the case of a columnar shape, it is preferable that the diameter of the cross section circle is about 1 to 6 mm. Each of the obtained pellets may have such a size, all the pellets forming the pellet aggregate may have such a size, and the average value of the pellet aggregate may be It may have any size and is not particularly limited.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、前記のごとく得られるポリカーボネート樹脂組成物を成形してなるものである。 The polycarbonate resin composition of the present invention is obtained by molding the polycarbonate resin composition obtained as described above.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法には特に限定がなく、例えば公知の射出成形法、圧縮成形法等によりポリカーボネート樹脂組成物を成形する方法が挙げられる。 The method for producing the polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a method of molding the polycarbonate resin composition by a known injection molding method, compression molding method, or the like.

以上のように、本発明の例示として、実施の形態を説明した。しかしながら、本発明における技術は、これに限定されず、適宜、変更、置き換え、付加、省略などを行った実施の形態にも適用可能である。 The embodiments have been described above as examples of the present invention. However, the technique of the present invention is not limited to this, and can be applied to the embodiment in which changes, replacements, additions, omissions, etc. are appropriately made.

以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、特にことわりがない限り、「部」及び「%」はそれぞれ重量基準である。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, "part" and "%" are based on weight.

原料として以下のものを使用した。
1.ポリカーボネート樹脂(A):
ビスフェノールAと塩化カルボニルとから合成されたポリカーボネート樹脂
カリバー200−80
(商品名、住化スタイロンポリカーボネート(株)製、「カリバー」はスタイロン ユーロップ ゲーエムベーハーの登録商標、粘度平均分子量:15000、以下「PC」という)
The following were used as raw materials.
1. Polycarbonate resin (A):
Polycarbonate resin caliber 200-80 synthesized from bisphenol A and carbonyl chloride
(Product name, manufactured by Sumika Styron Polycarbonate Co., Ltd., "Calibur" is a registered trademark of Styron Europe GmbH, viscosity average molecular weight: 15,000, hereinafter referred to as "PC")

2.溶融粘度調整剤(B)(下式のポリエーテル誘導体):
2−1.テトラメチレングリコールユニットと2−メチルテトラメチレングリコールユニットからなる変性グリコール(ポリエーテル誘導体):
HO−(CHCHCHCHO)22(CHCHCH(CH)CHO)−H
PTG−L2000
(商品名、保土谷化学工業(株)製、重量平均分子量:2000、以下「化合物B1」という)
2. Melt viscosity modifier (B) (polyether derivative of the following formula):
2-1. Modified glycol (polyether derivative) consisting of a tetramethylene glycol unit and a 2-methyltetramethylene glycol unit:
HO- (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) 22 (CH 2 CH 2 CH (CH 3) CH 2 O) 5 -H
PTG-L2000
(Product name, Hodogaya Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight: 2000, hereinafter referred to as "compound B1")

2−2.テトラメチレングリコールユニットと1−エチルエチレングリコールユニットからなる変性グリコール(ポリエーテル誘導体):
HO−(CHCHCHCHO)24(CHCH(C)O)13−H
DCD−2000
(商品名、日油(株)製、重量平均分子量:2000、以下「化合物B2」という)
2-2. Modified glycol (polyether derivative) consisting of a tetramethylene glycol unit and a 1-ethylethylene glycol unit:
HO- (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) 24 (CH 2 CH (C 2 H 5) O) 13 -H
DCD-2000
(Product name, NOF Corporation, weight average molecular weight: 2000, hereinafter referred to as "compound B2")

2−3.エチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットからなる変性グリコール(ポリエーテル誘導体):
O−(CHCHO)30(CHCH(CH)O)30−H
ユニルーブ50MB−72
(商品名、日油(株)製、重量平均分子量:3000、以下「化合物B3」という)
2-3. Modified glycol (polyether derivative) consisting of ethylene glycol unit and propylene glycol unit:
C 4 H 9 O- (CH 2 CH 2 O) 30 (CH 2 CH (CH 3) O) 30 -H
UniLube 50MB-72
(Product name, NOF Corporation, weight average molecular weight: 3000, hereinafter referred to as "compound B3")

2−4.エチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットからなる変性グリコール(ポリエーテル誘導体):
O−(CHCHO)21(CHCH(CH)O)14−H
ユニルーブ60MB−26I
(商品名、日油(株)製、重量平均分子量:1700、以下「化合物B4」という)
2-4. Modified glycol (polyether derivative) consisting of ethylene glycol unit and propylene glycol unit:
C 4 H 9 O- (CH 2 CH 2 O) 21 (CH 2 CH (CH 3) O) 14 -H
UniLube 60MB-26I
(Product name, NOF Corporation, weight average molecular weight: 1700, hereinafter referred to as "compound B4")

2−5.エチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットからなる変性グリコール(ポリエーテル誘導体):
HO−(CHCHO)17(CHCH(CH)O)17−H
ユニルーブ50DE−25
(商品名、日油((株)製、重量平均分子量:1750、以下「化合物B5」という)
2-5. Modified glycol (polyether derivative) consisting of ethylene glycol unit and propylene glycol unit:
HO- (CH 2 CH 2 O) 17 (CH 2 CH (CH 3) O) 17 -H
Unilube 50 DE-25
(Trade name, NOF (manufactured by KK, weight average molecular weight: 1750, hereinafter referred to as “compound B5”))

3.亜リン酸エステル系化合物(C):
3−1.以下の式で表される、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト
3. Phosphite compound (C):
3-1. Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite represented by the following formula

Figure 0006746533
イルガフォス168
(商品名、BASF社製、以下「化合物C1」という)
3−2.以下の式で表される、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−〔3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン
Figure 0006746533
Irgafoss 168
(Brand name, manufactured by BASF, hereinafter referred to as "Compound C1")
3-2. 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-[3-(3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)propoxy]dibenzo[d,f represented by the following formula: ] [1,3,2]Dioxaphosphine

Figure 0006746533
スミライザーGP
(商品名、住友化学(株)製、以下「化合物C2」という)
Figure 0006746533
Sumilizer GP
(Product name, Sumitomo Chemical Co., Ltd., hereinafter referred to as "Compound C2")

3−3.以下の式で表される、3,9−ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5,5]ウンデカン 3-3. 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5,5] represented by the following formula Undecane

Figure 0006746533
アデカスタブPEP−36
(商品名、(株)ADEKA製、以下「化合物C3」という)
Figure 0006746533
ADEKA STAB PEP-36
(Product name, manufactured by ADEKA Corporation, hereinafter referred to as "Compound C3")

(実施例1〜17及び比較例1〜6)
前記各原料を、表1および表2に示す割合にて一括してタンブラーに投入し、10分間乾式混合した後、二軸押出機((株)日本製鋼所製、TEX30α)を用いて、溶融温度
220℃にて溶融混練し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。なお、実施例及び比較例で得られたペレットは、ほぼ楕円柱状であり、ペレット100個からなる集合体は、各々、長さの平均値が約5.1mm〜約5.4mm、断面楕円の長径の平均値が約4.1mm〜約4.3mm、短径の平均値が約2.2mm〜約2.3mmであった。
(Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 6)
The above raw materials were put into a tumbler at a ratio shown in Tables 1 and 2 all together, dry-mixed for 10 minutes, and then melted using a twin-screw extruder (TEX30α manufactured by Japan Steel Works, Ltd.). Melt kneading was carried out at a temperature of 220° C. to obtain pellets of a polycarbonate resin composition. The pellets obtained in Examples and Comparative Examples are substantially elliptic cylinders, and the aggregate of 100 pellets has an average length of about 5.1 mm to about 5.4 mm and an elliptical cross section. The average value of the major axis was about 4.1 mm to about 4.3 mm, and the average value of the minor axis was about 2.2 mm to about 2.3 mm.

得られたペレットを用い、以下の方法にしたがって、各評価用試験片を作製して評価に供した。その結果を表1および表2に示す。 Using the obtained pellets, each test piece for evaluation was prepared and provided for evaluation according to the following method. The results are shown in Tables 1 and 2.

(溶融粘度の測定方法)
得られたペレット及びポリカーボネート樹脂(A)のペレットを120℃で4時間以上乾燥した後、キャピラリレオメータ((株)島津製作所製、フローテスタCFT−500)を用い、測定温度220℃、せん断速度1sec−1〜100sec−1の範囲で溶融粘度を測定した。せん断速度10sec−1におけるポリカーボネート樹脂組成物の溶融粘度をη1、ポリカーボネート樹脂(A)の溶融粘度をη2とした。
(Measurement method of melt viscosity)
After drying the obtained pellets and the pellets of the polycarbonate resin (A) at 120° C. for 4 hours or more, using a capillary rheometer (manufactured by Shimadzu Corporation, Flow Tester CFT-500), a measurement temperature of 220° C. and a shear rate of 1 sec. The melt viscosity was measured in the range of −1 to 100 sec −1 . The melt viscosity of the polycarbonate resin composition at a shear rate of 10 sec −1 was η1, and the melt viscosity of the polycarbonate resin (A) was η2.

(試験片の作製方法)
得られたペレットを120℃で4時間以上乾燥した後、射出成形機(ファナック(株)製、ROBOSHOT S2000i100A)を用い、成形温度360℃、金型温度80℃にて、JIS K 7139「プラスチック−試験片」にて規定の多目的試験片A型(全長168mm×厚さ4mm)を作製した。この試験片の端面を切削し、切削端面について、樹脂板端面鏡面機(メガロテクニカ(株)製、プラビューティーPB−500)を用いて鏡面加工した。
(Method for producing test piece)
After drying the obtained pellets at 120° C. for 4 hours or more, using an injection molding machine (ROBOSHOT S2000i100A manufactured by FANUC CORPORATION) at a molding temperature of 360° C. and a mold temperature of 80° C., JIS K 7139 “Plastic- A prescribed multipurpose test piece A type (total length 168 mm×thickness 4 mm) was prepared in “Test piece”. The end face of this test piece was cut, and the cut end face was mirror-finished using a resin plate end face mirror machine (Megaro Technica Co., Ltd., Plastic Beauty PB-500).

(積算透過率の評価方法)
分光光度計((株)日立製作所製、UH4150)に長光路測定付属装置を設置し、光源として50Wハロゲンランプを用いて、光源前マスク5.6mm×2.8mm、試料前マスク6.0mm×2.8mmを使用した状態で、波長380〜780nmの領域で1nm毎の試験片各々の分光透過率を、試験片の全長方向について測定した。測定した分光透過率を積算し、十の位を四捨五入することにより、各々の積算透過率を求めた。なお、積算透過率が30000以上を良好(表中、○で示す)、30000未満を不良(表中、×で示す)とした。
(Evaluation method of integrated transmittance)
A long light path measurement attachment device is installed in a spectrophotometer (UH4150, manufactured by Hitachi, Ltd.), and a 50 W halogen lamp is used as a light source. A mask before light source is 5.6 mm×2.8 mm, a mask before sample is 6.0 mm× Using 2.8 mm, the spectral transmittance of each 1 nm test piece was measured in the wavelength range of 380 to 780 nm in the entire length direction of the test piece. The measured spectral transmittances were integrated and the tens digit was rounded off to obtain each integrated transmittance. An integrated transmittance of 30,000 or more was evaluated as good (indicated by ◯ in the table), and a value of less than 30,000 was evaluated as poor (indicated by x in the table).

(黄色度の評価方法)
前記積算透過率の評価方法において測定した分光透過率に基づき、標準光源D65を用い、10度視野にて各々の黄色度を求めた。なお、黄色度が20以下を良好(表中、○で示す)、20を超えると不良(表中、×で示す)とした。
(Yellowness evaluation method)
Based on the spectral transmittance measured in the integrated transmittance evaluation method, the standard light source D65 was used to determine the yellowness of each of the 10-degree visual fields. It should be noted that a yellowness of 20 or less was evaluated as good (indicated by ◯ in the table), and a value of more than 20 was evaluated as poor (indicated by x in the table).

Figure 0006746533
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Figure 0006746533
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Figure 0006746533
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実施例1〜18のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)に、特定のポリエーテル誘導体等の溶融粘度調整剤(B)と、亜リン酸エステル系化合物(C)とが、各々特定の割合で配合されたものである。したがって、該ポリカーボネート樹脂組成物から成形された試験片は、積算透過率が高く、かつ、黄色度が小さい。 In the polycarbonate resin compositions of Examples 1 to 18, the polycarbonate resin (A) contains a melt viscosity modifier (B) such as a specific polyether derivative and a phosphite compound (C). It is blended in proportion. Therefore, the test piece molded from the polycarbonate resin composition has high integrated transmittance and low yellowness.

このように、実施例1〜18のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)が本来有する耐熱性が損なわれることがなく、可視領域での光線透過率が高く、しかも高温で成形加工した場合でも光線透過率に優れている。そして、このようなポリカーボネート樹脂組成物を成形した成形品は、黄色度が小さく色相に優れ、しかも高温で成形加工した場合でも色相に優れている。 As described above, the polycarbonate resin compositions of Examples 1 to 18 have high light transmittance in the visible region without impairing the heat resistance originally possessed by the polycarbonate resin (A), and when molded at high temperature. However, it has excellent light transmittance. A molded product obtained by molding such a polycarbonate resin composition has a small degree of yellowness and an excellent hue, and also has an excellent hue even when molded at a high temperature.

これに対して、比較例1のポリカーボネート樹脂組成物は、特定のポリエーテル誘導体等の溶融粘度調整剤(化合物B1)の量が少ないので、積算透過率が低く、かつ黄色度が大きい。このように、比較例1のポリカーボネート樹脂組成物を成形した成形品は、輝度および色相に劣る。 On the other hand, in the polycarbonate resin composition of Comparative Example 1, since the amount of the melt viscosity modifier (compound B1) such as a specific polyether derivative is small, the integrated transmittance is low and the yellowness is high. Thus, the molded product obtained by molding the polycarbonate resin composition of Comparative Example 1 is inferior in brightness and hue.

比較例2のポリカーボネート樹脂組成物は、特定の溶融粘度調整剤(化合物B1)の量が多いので、積算透過率が低く、かつ黄色度が大きい。このように、比較例2のポリカーボネート樹脂組成物を成形した成形品は、輝度および色相に劣る。 The polycarbonate resin composition of Comparative Example 2 has a large amount of the specific melt viscosity modifier (compound B1), and therefore has a low cumulative transmittance and a high yellowness. Thus, the molded product obtained by molding the polycarbonate resin composition of Comparative Example 2 is inferior in brightness and hue.

比較例3のポリカーボネート樹脂組成物は、亜リン酸エステル系化合物(C)の量が少ないので、試験片は黄色度が大きい。このように、比較例3のポリカーボネート樹脂組成物を成形した成形品は、色相に劣る。 The polycarbonate resin composition of Comparative Example 3 has a small amount of the phosphite compound (C), so that the test piece has a large degree of yellowness. Thus, the molded product obtained by molding the polycarbonate resin composition of Comparative Example 3 is inferior in hue.

比較例4のポリカーボネート樹脂組成物は、亜リン酸エステル系化合物(C)の量が多ので、積算透過率が低く、かつ黄色度が大きい。このように、比較例4のポリカーボネート樹脂組成物を成形した成形品は、輝度および色相に劣る。 The polycarbonate resin composition of Comparative Example 4 has a large amount of the phosphite compound (C), and thus has a low cumulative transmittance and a large yellowness. Thus, the molded product obtained by molding the polycarbonate resin composition of Comparative Example 4 is inferior in brightness and hue.

比較例5のポリカーボネート樹脂組成物は、特定の溶融粘度調整剤(化合物B5)の量が少ないので、積算透過率が低く、かつ黄色度が大きい。このように、比較例5のポリカーボネート樹脂組成物を成形した成形品は、輝度および色相に劣る。 The polycarbonate resin composition of Comparative Example 5 has a small amount of the specific melt viscosity modifier (Compound B5), and thus has a low cumulative transmittance and a high yellowness. Thus, the molded product obtained by molding the polycarbonate resin composition of Comparative Example 5 is inferior in brightness and hue.

比較例6のポリカーボネート樹脂組成物は、特定の溶融粘度調整剤(化合物B5)の量が多いので、積算透過率が低く、かつ黄色度が大きい。このように、比較例5のポリカーボネート樹脂組成物を成形した成形品は、輝度および色相に劣る。 The polycarbonate resin composition of Comparative Example 6 had a large amount of the specific melt viscosity modifier (Compound B5), and thus had a low cumulative transmittance and a large yellowness. Thus, the molded product obtained by molding the polycarbonate resin composition of Comparative Example 5 is inferior in brightness and hue.

以上のように、本発明における技術の例示として実施の形態を説明した。そのために、詳細な説明を提供した。 As described above, the embodiment has been described as an example of the technique of the present invention. To that end, we have provided a detailed description.

したがって、詳細な説明に記載された構成要素の中には、課題解決のために必須な構成要素だけでなく、上記技術を例示するために、課題解決のためには必須でない構成要素も含まれ得る。そのため、それらの必須ではない構成要素が詳細な説明に記載されていることをもって、直ちに、それらの必須ではない構成要素が必須であるとの認定をするべきではない。 Therefore, among the constituent elements described in the detailed description, not only constituent elements that are essential for solving the problem but also constituent elements that are not essential for solving the problem are included in order to exemplify the above technology. obtain. As such, the inclusion of these non-essential components in the detailed description should not immediately be construed as essential to those non-essential components.

また、上述の実施の形態は、本発明における技術を例示するためのものであるから、特許請求の範囲またはその均等の範囲において種々の変更、置き換え、付加、省略などを行うことができる。 Further, since the above-described embodiment is for exemplifying the technique of the present invention, various changes, replacements, additions, omissions, etc. can be made within the scope of the claims or the scope equivalent thereto.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、熱安定性及び耐候性に優れ、しかも高温で成形加工した場合でも光線透過率に優れたものである。よって、例えば厚さ0.3mm程度の薄型の導光板であっても、色相が変化して外観が低下することや、高温成形を経て樹脂そのものが劣化することが少なく、工業的利用価値が極めて高い。 The polycarbonate resin composition of the present invention does not impair the properties such as heat resistance and mechanical strength originally possessed by the polycarbonate resin, is excellent in thermal stability and weather resistance, and has a light transmittance even when molded at high temperature. It is an excellent one. Therefore, even for a thin light guide plate having a thickness of, for example, about 0.3 mm, there is little possibility that the hue will change and the appearance will be deteriorated, and the resin itself will not be deteriorated after high temperature molding. high.

Claims (8)

ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、溶融粘度調整剤(B)0.005〜3.0重量部及び亜リン酸エステル系化合物(C)0.005〜1.0重量部を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物であって、
測定温度220℃、せん断速度10sec−1における溶融粘度をηとしたとき、ポリカーボネート樹脂組成物の溶融粘度η1とポリカーボネート樹脂(A)の溶融粘度η2の比η1/η2が、0.45≦η1/η2≦0.95を満たし、
前記溶融粘度調整剤(B)が、下記一般式(1)で表されるポリエーテル誘導体であって、HO−(CH CH CH CH O)m(CH CH CH(CH )CH O)n−H(式中、m及びnは、それぞれ独立して、3〜60の整数を示し、m+nは、8〜90の整数を示す。)で表される化合物と、HO−(CH CH CH CH O)m−(CH(CH )CH O)nH(m/nモル比率:45.7/54.3)で表される数平均分子量が1000である化合物とのいずれでもないポリエーテル誘導体であり、該ポリエーテル誘導体の重量平均分子量が1000〜4000である、ポリカーボネート樹脂組成物。
一般式(1):
RO−(X−O)m(Y−O)n−R’ (1)
(式中、RおよびR’は、それぞれ独立して水素原子または炭素数1〜30のアルキル基を示し、Xは、炭素数4のアルキレン基を、Yは、炭素数3〜5の分岐アルキレン基を、m及びnは、それぞれ独立して、3〜60の整数を示し、m+nは、8〜90の整数を示す。)
To 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A), 0.005 to 3.0 parts by weight of the melt viscosity modifier (B) and 0.005 to 1.0 parts by weight of the phosphite compound (C) are added. A polycarbonate resin composition comprising:
When the melt viscosity at a measurement temperature of 220° C. and a shear rate of 10 sec −1 is η, the ratio η1/η2 of the melt viscosity η1 of the polycarbonate resin composition and the melt viscosity η2 of the polycarbonate resin (A) is 0.45≦η1/ satisfies η2≦0.95,
The melt viscosity modifier (B) is, it polyether derivative der represented by the following general formula (1), HO- (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) m (CH 2 CH 2 CH (CH 3) CH 2 O) n- H ( wherein, m and n are each independently an integer of 3 to 60, m + n is a compound represented by the indicating.) an integer of 8 to 90, HO- (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) m- (CH (CH 3) CH 2 O) nH (m / n molar ratio: 45.7 / 54.3) the number average molecular weight which is expressed by 1000 Ri polyether derivatives der neither the compound is, weight average molecular weight of the polyether derivative is 1000 to 4000, polycarbonate resin composition.
General formula (1):
RO-(X-O)m(Y-O)n-R' (1)
(In the formula, R and R′ each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, X is an alkylene group having 4 carbon atoms, and Y is a branched alkylene group having 3 to 5 carbon atoms. In the group, m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m+n represents an integer of 8 to 90.)
前記一般式(1)で表される溶融粘度調整剤(B)が、下記一般式で表されるポリエーテル誘導体であり、請求項1記載のポリカーボネート樹脂組成物。
一般式:
HO−(CHCHCHCHO)m(CHCH(C)O)n−H
(式中、m及びnは、それぞれ独立して、3〜60の整数を示し、m+nは、8〜90の整数を示す。)
The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the melt viscosity modifier (B) represented by the general formula (1) is a polyether derivative represented by the following general formula.
General formula:
HO- (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) m (CH 2 CH (C 2 H 5) O) n-H
(In the formula, m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m+n represents an integer of 8 to 90.)
前記亜リン酸エステル系化合物(C)が、下記一般式(5)、(6)及び(7)で表される化合物から選択された1種以上の化合物である、請求項1または2記載のポリカーボネート樹脂組成物。
一般式(5):
Figure 0006746533

(式中、Rは、炭素数1〜20のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、aは、0〜3の整数を示す。)
一般式(6):
Figure 0006746533

(式中、R、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基を示す。Rは、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。Xは、単結合、硫黄原子又は式:−CHR−(ここで、Rは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す)で表される基を示す。Aは、炭素数1〜8のアルキレン基又は式:*−COR−(ここで、Rは、単結合又は炭素数1〜8のアルキレン基を示し、*は、酸素側の結合手であることを示す)で表される基を示す。Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。)
一般式(7):
Figure 0006746533


(式中、R、R10は炭素数1〜20のアルキル基、またはアルキル基で置換されてもよいアリール基を、b、cは、0〜3の整数を示す。)
The phosphite compound (C) is one or more kinds of compounds selected from compounds represented by the following general formulas (5), (6) and (7). Polycarbonate resin composition.
General formula (5):
Figure 0006746533

(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group which may be substituted with an alkyl group, and a represents an integer of 0 to 3.)
General formula (6):
Figure 0006746533

(Wherein, R 2, R 3, R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, 6 to 12 carbon atoms An alkylcycloalkyl group, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms or a phenyl group is shown, R 4 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X is a single bond, a sulfur atom or a formula: —CHR. 7- (Here, R< 7 > shows a hydrogen atom, a C1-C8 alkyl group, or a C5-C8 cycloalkyl group.) A is C1-C8. Or an alkylene group of the formula: *-COR 8 — (wherein R 8 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and * represents a bond on the oxygen side). One of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other is a hydrogen atom or a C 1 to 8 carbon atom. Indicates an alkyl group.)
General formula (7):
Figure 0006746533


(In the formula, R 9 and R 10 represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group which may be substituted with an alkyl group, and b and c represent an integer of 0 to 3. )
前記一般式(5)で表される化合物が、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイトである、請求項3記載のポリカーボネート樹脂組成物。 The polycarbonate resin composition according to claim 3, wherein the compound represented by the general formula (5) is tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite. 前記一般式(6)で表される化合物が、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−[3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ]ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピンである、請求項3記載のポリカーボネート樹脂組成物。 The compound represented by the general formula (6) is 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-[3-(3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)propoxy]. The polycarbonate resin composition according to claim 3, which is dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine. 前記一般式(7)で表される化合物が、3,9−ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5,5]ウンデカンであることを特徴とする、請求項3記載のポリカーボネート樹脂組成物。 The compound represented by the general formula (7) is 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro. The polycarbonate resin composition according to claim 3, which is [5,5] undecane. 請求項1〜6のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を含む、光学用成形品。 An optical molded article comprising the polycarbonate resin composition according to claim 1. 前記成形品が導光板である、請求項7に記載の光学用成形品。 The optical molded article according to claim 7, wherein the molded article is a light guide plate.
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