JP6721427B2 - Polycarbonate resin composition and optical molded article - Google Patents
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Description
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物及び光学用成形品に関する。 The present invention relates to a polycarbonate resin composition and an optical molded article.
例えば、特許文献1に開示されているように、液晶表示装置に組み込まれている面状光源装置には、導光板が備えられている。 For example, as disclosed in Patent Document 1, a planar light source device incorporated in a liquid crystal display device includes a light guide plate.
導光板の材料として、従来、ポリメチルメタクリレート(以下、PMMAという)が用いられてきたが、耐熱性が高く、かつ機械的強度も高いという点で、PMMAからポリカーボネート樹脂への置換が進められている。 Polymethylmethacrylate (hereinafter referred to as PMMA) has been conventionally used as a material for the light guide plate. However, because of its high heat resistance and high mechanical strength, replacement of PMMA with a polycarbonate resin has been promoted. There is.
ポリカーボネート樹脂は、PMMAと比較して、機械的性質、熱的性質、電気的性質には優れるが、光線透過率にやや劣る。したがって、ポリカーボネート樹脂製の導光板を使用した面状光源装置は、PMMA製の導光板を使用したものと比べて輝度が低いという問題があった。 Polycarbonate resin is superior to PMMA in mechanical properties, thermal properties, and electrical properties, but is slightly inferior in light transmittance. Therefore, the planar light source device using the light guide plate made of polycarbonate resin has a problem that the brightness is lower than that of the light source plate made of PMMA.
そこで、例えば特許文献2〜7に開示されているように、PMMAと同等以上の光線透過率を得て、導光板の輝度を向上させるべく、ポリカーボネート樹脂と他の材料とを併用した樹脂組成物が各種提案されている。 Therefore, for example, as disclosed in Patent Documents 2 to 7, a resin composition in which a polycarbonate resin is used in combination with another material in order to obtain a light transmittance equal to or higher than that of PMMA and improve the brightness of the light guide plate. Have been proposed.
しかしながら、特許文献2〜7に開示の樹脂組成物は、近年360℃以上の成形温度で成形される導光板の材料としての要求を充分に満足し得るものではない。 However, in recent years, the resin compositions disclosed in Patent Documents 2 to 7 cannot sufficiently satisfy the requirements as a material for a light guide plate molded at a molding temperature of 360° C. or higher.
本発明は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、光線透過率が高く、しかも高温で成形加工した場合でも光線透過率に優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供する。又本発明は、該ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなり、輝度が高く、黄色度が小さく色相に優れ、しかも高温で成形加工した場合でも輝度及び色相に優れた光学用成形品を提供する。 The present invention provides a polycarbonate resin composition having excellent light transmittance even when heat-resistant, mechanical strength and other properties inherent in the polycarbonate resin are not impaired, and the light transmittance is high, and even when molded at a high temperature. provide. The present invention also provides an optical molded article obtained by molding the polycarbonate resin composition, which has high brightness, small yellowness, excellent hue, and excellent brightness and hue even when molded at a high temperature.
本発明者らは、係る課題を解決するために鋭意検討を行った結果、ポリカーボネート樹脂に特定の片末端アルキル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール、及び亜リン酸エステル系化合物を含有させることにより、光線透過率の低下が無く、色相ならびに輝度の良好な導光板等の光学用成形品が得られることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have made a polycarbonate resin contain a specific one-terminal alkyl group-containing polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol, and a phosphite compound. The present invention has been completed based on the finding that an optical molded product such as a light guide plate having good hue and brightness can be obtained without lowering the light transmittance.
すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、下記一般式(1)で表される片末端アルキル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール(B)0.005〜3.0重量部及び亜リン酸エステル系化合物(C)0.005〜1.0重量部を含有することを特徴とする、ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる導光板等の光学用成形品に関する。
一般式(1):
RO−(CH2CH2CH2CH2O)m(CH2CH(CH3)O)n−H (1)
(式中、Rは、炭素数1〜30のアルキル基を示し、m及びnは、それぞれ独立して、3〜60の整数を示し、m+nは、8〜90の整数を示す。)
That is, the present invention is based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A), and one end-terminal alkyl group-containing polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol (B) 0.005 to 3. The present invention relates to a polycarbonate resin composition containing 0 part by weight and 0.005 to 1.0 part by weight of a phosphite compound (C), and an optical molded article such as a light guide plate comprising the same.
General formula (1):
RO- (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) m (CH 2 CH (CH 3) O) n -H (1)
(In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m+n represents an integer of 8 to 90.)
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、光線透過率が高く、しかも高温で成形加工した場合でも光線透過率に優れたものである。又本発明における光学用成形品は、該ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなり、輝度が高く、黄色度が小さく色相に優れ、しかも高温で成形加工した場合でも輝度及び色相に優れたものである。よって、例えば厚さ0.3mm程度の薄型の導光板であっても、色相が変化して外観が低下することや、高温成形を経て樹脂そのものが劣化することが少なく、工業的利用価値が極めて高い。 The polycarbonate resin composition of the present invention has a high light transmittance without impairing properties such as heat resistance and mechanical strength originally possessed by the polycarbonate resin, and is excellent in light transmittance even when molded at high temperature. It is a thing. Further, the optical molded article in the present invention is obtained by molding the polycarbonate resin composition and has high brightness, small yellowness and excellent hue, and is excellent in brightness and hue even when molded at a high temperature. .. Therefore, even for a thin light guide plate having a thickness of, for example, about 0.3 mm, the appearance is deteriorated due to a change in hue, and the resin itself is less likely to deteriorate after being subjected to high temperature molding. high.
以下、実施の形態を詳細に説明する。ただし、必要以上に詳細な説明は省略する場合がある。例えば、既によく知られた事項の詳細説明や実質的に同一の構成に対する重複説明を省略する場合がある。これは、以下の説明が不必要に冗長になるのを避け、当業者の理解を容易にするためである。 Hereinafter, embodiments will be described in detail. However, more detailed description than necessary may be omitted. For example, detailed description of well-known matters and duplicate description of substantially the same configuration may be omitted. This is for avoiding unnecessary redundancy in the following description and for facilitating understanding by those skilled in the art.
尚、発明者らは当業者が本発明を充分に理解するために以下の説明を提供するのであって、これらによって請求の範囲に記載の主題を限定することを意図するものではない。 It should be noted that the inventors provide the following explanations for those skilled in the art to fully understand the present invention, and are not intended to limit the subject matter described in the claims by these.
(実施の形態1:ポリカーボネート樹脂組成物)
実施の形態1に係るポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)に、特定の片末端アルキル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール(B)及び亜リン酸エステル系化合物(C)が配合されたものである。尚、本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物には、必要に応じてその他の成分を配合してもよい。
(Embodiment 1: Polycarbonate resin composition)
In the polycarbonate resin composition according to Embodiment 1, the polycarbonate resin (A) is blended with a specific one-terminal-alkylated polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol (B) and a phosphite compound (C). It is a thing. The polycarbonate resin composition used in the present invention may contain other components, if necessary.
ポリカーボネート樹脂(A)は、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又はジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体である。代表例としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。 The polycarbonate resin (A) is a polymer obtained by a phosgene method of reacting various dihydroxydiaryl compounds with phosgene, or a transesterification method of reacting a dihydroxydiaryl compound with a carbonic acid ester such as diphenyl carbonate. A typical example is a polycarbonate resin produced from 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (bisphenol A).
前記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールAの他に、例えば、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル−3−メチルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−ブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3、5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパン等のビス(ヒドロキシアリール)アルカン類;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン等のビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジメチルジフェニルエーテル等のジヒドロキシジアリールエーテル類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類が挙げられ、これらは単独で又は2種類以上を混合して使用される。これらの他にも、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、4,4´−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。 Examples of the dihydroxydiaryl compound include bis(4-hydroxyphenyl)methane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butane, in addition to bisphenol A. 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)octane, bis(4-hydroxyphenyl)phenylmethane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxy) -3-tert-Butylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propane, 2,2- Bis(hydroxyaryl)alkanes such as bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)propane; 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclopentane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, etc. Bis(hydroxyaryl)cycloalkanes; 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl ether and other dihydroxydiaryl ethers; 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide and other dihydroxy Diaryl sulfides; 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfoxide and other dihydroxydiaryl sulfoxides; 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxy Examples thereof include dihydroxydiarylsulfones such as -3,3'-dimethyldiphenylsulfone, which are used alone or in combination of two or more kinds. In addition to these, piperazine, dipiperidyl hydroquinone, resorcin, 4,4′-dihydroxydiphenyl and the like may be mixed and used.
さらに、前記ジヒドロキシジアリール化合物と、例えば以下に示す3価以上のフェノール化合物とを混合して使用してもよい。 Further, the dihydroxydiaryl compound may be mixed with, for example, a phenol compound having a valence of 3 or more shown below.
前記3価以上のフェノール化合物としては、例えば、フロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプテン、2,4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプタン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ベンゾール、1,1,1−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−エタン及び2,2−ビス−[4,4−(4,4´−ジヒドロキシジフェニル)−シクロヘキシル]−プロパン等が挙げられる。 Examples of the trivalent or higher phenol compound include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptene, 2,4,6-dimethyl-2,4,6. -Tri-(4-hydroxyphenyl)-heptane, 1,3,5-tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol, 1,1,1-tri-(4-hydroxyphenyl)-ethane and 2,2- Examples thereof include bis-[4,4-(4,4'-dihydroxydiphenyl)-cyclohexyl]-propane.
ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量は、10000〜100000、さらには12000〜30000であることが好ましい。尚、このようなポリカーボネート樹脂(A)を製造する際には、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。 The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (A) is preferably 10,000 to 100,000, and more preferably 12,000 to 30,000. In addition, when manufacturing such a polycarbonate resin (A), a molecular weight regulator, a catalyst, etc. can be used as needed.
片末端アルキル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール(B)は、下記一般式(1)で表される。
一般式(1):
RO−(CH2CH2CH2CH2O)m(CH2CH(CH3)O)n−H (1)
(式中、Rは、炭素数1〜30のアルキル基を示し、m及びnは、それぞれ独立して、3〜60の整数を示し、m+nは、8〜90の整数を示す。)
The one-terminal alkyl group-containing polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol (B) is represented by the following general formula (1).
General formula (1):
RO- (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) m (CH 2 CH (CH 3) O) n -H (1)
(In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m+n represents an integer of 8 to 90.)
又、一般式(1)で表される片末端アルキル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール(B)は、適度な親油性を有することから、ポリカーボネート樹脂(A)との相溶性にも優れるので、該ポリアルキレングリコール(B)を配合したポリカーボネート樹脂組成物から得られる成形品の透明性も向上する。 Further, the polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol (B) having one terminal alkyl group represented by the general formula (1) has an appropriate lipophilicity, and therefore has excellent compatibility with the polycarbonate resin (A). Therefore, the transparency of the molded product obtained from the polycarbonate resin composition containing the polyalkylene glycol (B) is also improved.
さらに、一般式(1)で表される片末端アルキル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール(B)を配合することにより、ポリカーボネート樹脂組成物を成形する際に、せん断熱が必要以上に発生するのを抑制することができるほか、ポリカーボネート樹脂組成物に離型性を付与することもできるので、例えばポリオルガノシロキサン化合物といった離型剤を別途添加しなくてもよい。 Furthermore, by mixing the polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol (B) having one terminal alkyl group represented by the general formula (1), excessive shear heat is generated when molding the polycarbonate resin composition. In addition to suppressing the release, it is also possible to impart a releasing property to the polycarbonate resin composition, so that it is not necessary to separately add a releasing agent such as a polyorganosiloxane compound.
前記片末端アルキル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール(B)の重量平均分子量は、500〜4000であることが好ましい。片末端アルキル基化ポリアルキレングリコール(B)の重量平均分子量が500未満の場合は、光線透過率の充分な向上効果が望めない恐れがあり、逆に重量平均分子量が4000を超える場合も、光線透過率が低下して曇化率が上昇する恐れがある。 The weight average molecular weight of the polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol (B) having an alkyl group at one end is preferably 500 to 4000. When the weight-average molecular weight of the polyalkylene glycol (B) having one terminal alkyl group is less than 500, a sufficient effect of improving the light transmittance may not be expected, and conversely, when the weight-average molecular weight exceeds 4,000, The transmittance may decrease and the haze may increase.
商業的に入手可能な片末端アルキル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール(B)としては、例えば、日油(株)製の、片末端ブチル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコールである、ポリセリンBC−1000(重量平均分子量1000)、片末端ステアリル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコールである、ポリセリンSC−1000(重量平均分子量1000)等の片末端アルキル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコールが挙げられる。 Examples of the commercially available one-terminal alkyl group-containing polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol (B) include, for example, one-terminal butyl group-containing polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol manufactured by NOF CORPORATION. , Polyserine BC-1000 (weight average molecular weight 1000), one end-terminal stearyl group-containing polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol, polyserine SC-1000 (weight average molecular weight 1000), etc. Examples include oxypropylene glycol.
片末端アルキル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール(B)の配合量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、0.005〜3.0重量部であり、0.1〜2.0重量部、さらに0.5〜1.5重量部であることが好ましい。片末端アルキル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール(B)の配合量が0.005重量部未満の場合は、光線透過率及び色相の向上効果が不充分であり、逆に配合量が3.0重量部を超える場合は、光線透過率が低下して曇化率が上昇してしまう。 The compounding amount of the one-end alkyl group-containing polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol (B) is 0.005 to 3.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A), and is 0.1 to 2 parts by weight. It is preferably 0.0 part by weight, more preferably 0.5 to 1.5 parts by weight. If the compounding amount of the one-end alkyl group-containing polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol (B) is less than 0.005 parts by weight, the effect of improving the light transmittance and the hue is insufficient, and conversely the compounding amount is 3 When it exceeds 0.0 part by weight, the light transmittance is lowered and the clouding rate is increased.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、前記一般式(1)で表される特定の片末端アルキル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール(B)と共に、亜リン酸エステル系化合物(C)が配合されている。このように、特定の片末端アルキル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール(B)と亜リン酸エステル系化合物(C)とを同時に配合することにより、ポリカーボネート樹脂(A)が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、光線透過率が向上したポリカーボネート樹脂組成物が得られる。 The polycarbonate resin composition of the present invention contains a phosphite compound (C) together with the specific one-terminal-alkylated polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol (B) represented by the general formula (1). It is compounded. As described above, the heat resistance originally possessed by the polycarbonate resin (A) is obtained by simultaneously mixing the specific one-terminal-alkyl-group-containing polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol (B) and the phosphite compound (C). A polycarbonate resin composition having improved light transmittance can be obtained without impairing properties such as mechanical strength.
前記亜リン酸エステル系化合物(C)としては、例えば、下記一般式(2)で表される化合物が特に好適である。
一般式(2):
As the phosphite compound (C), for example, a compound represented by the following general formula (2) is particularly suitable.
General formula (2):
前記一般式(2)において、R1は、炭素数1〜20のアルキル基であるが、さらには、炭素数1〜10のアルキル基であることが好ましい。 In the general formula (2), R 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
一般式(2)で表される化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等が挙げられる。これらの中でも、特にトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイトが好適であり、例えば、BASF社製のイルガフォス168(「イルガフォス」はビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアの登録商標)として商業的に入手可能である。 Examples of the compound represented by the general formula (2) include triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite, and trisnonylphenyl phosphite. To be Among these, tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite is particularly preferable, and for example, it is commercially available as Irgafos 168 manufactured by BASF (“Irgafos” is a registered trademark of BSF Societus Europe). Is available at.
前記亜リン酸エステル系化合物(C)としては、前記一般式(2)で表される化合物の他にも、例えば、一般式(3)で表される化合物が挙げられる。
一般式(3):
Examples of the phosphite ester compound (C) include a compound represented by the general formula (3), in addition to the compound represented by the general formula (2).
General formula (3):
一般式(3)において、R2、R3、R5及びR6は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基を示す。 In the general formula (3), R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or 6 carbon atoms. To 12 alkylcycloalkyl groups, C7 to C12 aralkyl groups or phenyl groups.
ここで、炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基、i−オクチル基、t−オクチル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数5〜8のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、1−メチルシクロペンチル基、1−メチルシクロヘキシル基、1−メチル−4−i−プロピルシクロヘキシル基等が挙げられる。炭素数7〜12のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α,α−ジメチルベンジル基等が挙げられる。 Here, examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a sec-butyl group, and a t-butyl group. Group, t-pentyl group, i-octyl group, t-octyl group, 2-ethylhexyl group and the like. Examples of the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group and the like. Examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms include 1-methylcyclopentyl group, 1-methylcyclohexyl group, 1-methyl-4-i-propylcyclohexyl group and the like. Examples of the aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms include benzyl group, α-methylbenzyl group, α,α-dimethylbenzyl group and the like.
前記R2、R3及びR5は、それぞれ独立して、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基又は炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基であることが好ましい。特に、R2及びR5は、それぞれ独立して、t−ブチル基、t−ペンチル基、t−オクチル基等のt−アルキル基、シクロヘキシル基又は1−メチルシクロヘキシル基であることが好ましい。特に、R3は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基等の炭素数1〜5のアルキル基であることが好ましく、メチル基、t−ブチル基又はt−ペンチル基であることがさらに好ましい。 It is preferable that R 2 , R 3 and R 5 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms or an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. .. Particularly, it is preferable that R 2 and R 5 are each independently a t-alkyl group such as t-butyl group, t-pentyl group, t-octyl group, cyclohexyl group or 1-methylcyclohexyl group. Particularly, R 3 is a carbon number such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, t-pentyl group. It is preferably an alkyl group of 1 to 5, more preferably a methyl group, a t-butyl group or a t-pentyl group.
前記R6は、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基等の炭素数1〜5のアルキル基であることがさらに好ましい。 R 6 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, and a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group. , N-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, t-pentyl group and the like, and more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
一般式(3)において、R4は、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、前記R2、R3、R5及びR6の説明にて例示したアルキル基が挙げられる。特に、R4は、水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがさらに好ましい。 In the general formula (3), R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include the alkyl groups exemplified in the description of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 above. In particular, R 4 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
一般式(3)において、Xは、単結合、硫黄原子又は式:−CHR7−で表される基を示す。ここで、式:−CHR7−中のR7は、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す。炭素数1〜8のアルキル基及び炭素数5〜8のシクロアルキル基としては、例えば、それぞれ前記R2、R3、R5及びR6の説明にて例示したアルキル基及びシクロアルキル基が挙げられる。特に、Xは、単結合、メチレン基、又はメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基等で置換されたメチレン基であることが好ましく、単結合であることがさらに好ましい。 In the general formula (3), X represents a single bond, a sulfur atom or a group represented by the formula: —CHR 7 —. Here, R 7 in the formula: —CHR 7 — represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include the alkyl group and cycloalkyl group exemplified in the description of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 , respectively. To be Particularly, X is a single bond, a methylene group, or a methylene group substituted with a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a t-butyl group, or the like. Is preferably present, and more preferably a single bond.
一般式(3)において、Aは、炭素数1〜8のアルキレン基又は式:*−COR8−で表される基を示す。炭素数1〜8のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、2,2−ジメチル−1,3−プロピレン基等が挙げられ、好ましくはプロピレン基である。又、式:*−COR8−におけるR8は、単結合又は炭素数1〜8のアルキレン基を示す。R8を示す炭素数1〜8のアルキレン基としては、例えば、前記Aの説明にて例示したアルキレン基が挙げられる。R8は、単結合又はエチレン基であることが好ましい。又、式:*−COR8−における*は、酸素側の結合手であり、カルボニル基がフォスファイト基の酸素原子と結合していることを示す。 In the general formula (3), A represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a group represented by the formula: *-COR 8 —. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms include methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, octamethylene group, 2,2-dimethyl-1,3-propylene group and the like. And preferably a propylene group. In addition, R 8 in the formula: *-COR 8 — represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms which represents R 8 include the alkylene groups exemplified in the description of A above. R 8 is preferably a single bond or an ethylene group. Further, * in the formula: *-COR 8 — is a bond on the oxygen side, and indicates that the carbonyl group is bonded to the oxygen atom of the phosphite group.
一般式(3)において、Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。炭素数1〜8のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、t−ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。炭素数7〜12のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α,α−ジメチルベンジルオキシ基等が挙げられる。炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、前記R2、R3、R5及びR6の説明にて例示したアルキル基が挙げられる。 In the general formula (3), one of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other one is a hydrogen atom or 1 to 1 carbon atoms. 8 represents an alkyl group. Examples of the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, t-butoxy group, pentyloxy group and the like. Examples of the aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms include benzyloxy group, α-methylbenzyloxy group, α,α-dimethylbenzyloxy group and the like. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include the alkyl groups exemplified in the description of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 above.
一般式(3)で表される化合物としては、例えば、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−〔3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン、6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロポキシ]−4,8−ジ−t−ブチル−2,10−ジメチル−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−4,8−ジ−t−ブチル−2,10−ジメチル−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン等が挙げられる。これらの中でも、特に光学特性が求められる分野に、得られるポリカーボネート樹脂組成物を用いる場合には、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−〔3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピンが好適であり、例えば、住友化学(株)製のスミライザーGP(「スミライザー」は登録商標)として商業的に入手可能である。 Examples of the compound represented by the general formula (3) include 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-[3-(3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl). Propoxy]dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine, 6-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propoxy]-2,4,8 , 10-Tetra-t-butyldibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine, 6-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propoxy] -4,8-Di-t-butyl-2,10-dimethyl-12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxaphosphocin, 6-[3-(3,5-di-t] -Butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]-4,8-di-t-butyl-2,10-dimethyl-12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxaphosphocin. To be Among these, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-[3-(3-methyl-4,4,8,10-tetra-t-butyl-6-[3-(3-methyl-4, -Hydroxy-5-t-butylphenyl)propoxy]dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine is preferable, and examples thereof include Sumilizer GP manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (“Sumilizer”). Is a registered trademark) and is commercially available.
前記亜リン酸エステル系化合物(C)としては、前記一般式(2)で表される化合物及び前記一般式(3)で表される化合物の他にも、例えば、一般式(4)で表される化合物が挙げられる。
一般式(4):
As the phosphite compound (C), in addition to the compound represented by the general formula (2) and the compound represented by the general formula (3), for example, a compound represented by the general formula (4) The compound to be mentioned is mentioned.
General formula (4):
一般式(4)で表される化合物としては、例えば、(株)ADEKA製のアデカスタブPEP−36(「アデカスタブ」は登録商標)が商業的に入手可能である。 As the compound represented by the general formula (4), for example, ADEKA STAB PEP-36 (“Adeka Stub” is a registered trademark) manufactured by ADEKA Corporation is commercially available.
亜リン酸エステル系化合物(C)の配合量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、0.005〜1.0重量部であり、0.01〜0.5重量部、さらに0.02〜0.1重量部であることが好ましい。亜リン酸エステル系化合物(C)の配合量が0.005重量部未満の場合は、光線透過率及び色相の向上効果が不充分であり、逆に配合量が1.0重量部を超える場合も、光線透過率及び色相の向上効果が不充分である。 The compounding amount of the phosphite ester compound (C) is 0.005 to 1.0 part by weight, 0.01 to 0.5 part by weight, and further 0 with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). It is preferably from 0.02 to 0.1 part by weight. When the compounding amount of the phosphite compound (C) is less than 0.005 part by weight, the effect of improving the light transmittance and the hue is insufficient, and conversely when the compounding amount exceeds 1.0 part by weight. However, the effect of improving the light transmittance and the hue is insufficient.
さらに、実施の形態1に係るポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、着色剤、離型剤、軟化剤、帯電防止剤、衝撃性改良剤等の各種添加剤、ポリカーボネート樹脂(A)以外のポリマー等が適宜配合されていてもよい。 Furthermore, the polycarbonate resin composition according to the first embodiment includes, for example, a heat stabilizer, an antioxidant, a colorant, a release agent, a softening agent, an antistatic agent, and an impact agent within a range that does not impair the effects of the present invention. Various additives such as a property improving agent and polymers other than the polycarbonate resin (A) may be appropriately blended.
ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法には特に限定がなく、ポリカーボネート樹脂(A)、片末端アルキル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール(B)及び亜リン酸エステル系化合物(C)、並びに必要に応じて前記各種添加剤やポリカーボネート樹脂(A)以外のポリマー等について、各成分の種類及び配合量を適宜調整し、これらを、例えばタンブラー、リボンブレンダー等の公知の混合機にて混合する方法や、押出機にて溶融混練する方法が挙げられる。 The method for producing the polycarbonate resin composition is not particularly limited, and includes a polycarbonate resin (A), a polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol (B) having one terminal alkyl group and a phosphite compound (C), and if necessary. Depending on the additives and polymers other than the polycarbonate resin (A), the kind and blending amount of each component are appropriately adjusted according to the method, and these are mixed with a known mixer such as a tumbler or a ribbon blender. A method of melt-kneading with an extruder can be used.
以上のように、本出願において開示する技術の例示として、実施の形態1を説明した。しかしながら、本発明に係る技術は、これに限定されず、適宜、変更、置き換え、付加、省略などを行った実施の形態にも適用可能である。 As described above, the first embodiment has been described as an example of the technique disclosed in the present application. However, the technique according to the present invention is not limited to this, and can be applied to the embodiment in which changes, replacements, additions, omissions, etc. are appropriately made.
(実施の形態2:光学用成形品)
実施の形態2に係る光学用成形品は、前記のごとく得られる実施の形態1に係るポリカーボネート樹脂組成物を成形してなるものである。
(Embodiment 2: Optical molded article)
The optical molded article according to the second embodiment is obtained by molding the polycarbonate resin composition according to the first embodiment obtained as described above.
光学用成形品の製造方法には特に限定がなく、例えば、公知の射出成形法、圧縮成形法等によりポリカーボネート樹脂組成物を成形する方法が挙げられる。 The method for producing an optical molded product is not particularly limited, and examples thereof include a method of molding a polycarbonate resin composition by a known injection molding method, compression molding method, or the like.
前記のごとく得られる光学用成形品は、例えば、導光板、面発光体材料、銘板等として好適である。 The optical molded product obtained as described above is suitable as, for example, a light guide plate, a surface light emitting material, a name plate, or the like.
以上のように、本出願において開示する技術の例示として、実施の形態2を説明した。しかしながら、本発明における技術は、これに限定されず、適宜、変更、置き換え、付加、省略などを行った実施の形態にも適用可能である。 As described above, the second embodiment has been described as an example of the technique disclosed in the present application. However, the technique of the present invention is not limited to this, and can be applied to the embodiment in which changes, replacements, additions, omissions, etc. are appropriately made.
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。尚、特にことわりがない限り、「部」及び「%」はそれぞれ重量基準である。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, "part" and "%" are based on weight.
原料として以下のものを使用した。
1.ポリカーボネート樹脂(A)
ビスフェノールAと塩化カルボニルとから合成されたポリカーボネート樹脂
カリバー200−80
(商品名、住化スタイロンポリカーボネート(株)製、「カリバー」はスタイロン ユーロップ ゲーエムベーハーの登録商標、粘度平均分子量:15000、以下「PC」という)
The following were used as raw materials.
1. Polycarbonate resin (A)
Polycarbonate resin caliber 200-80 synthesized from bisphenol A and carbonyl chloride
(Product name, manufactured by Sumika Styron Polycarbonate Co., Ltd., "Calibur" is a registered trademark of Styron Europe GmbH, viscosity average molecular weight: 15,000, hereinafter referred to as "PC")
2.片末端アルキル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール(B)
2−1.片末端ブチル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール
ポリセリンBC−1000
CH4O−(CH2CH2CH2CH2O)m(CH2CH(CH3)O)n−H
(商品名、日油(株)製、重量平均分子量1000:以下「化合物B1」という)
2−2.片末端ステアリル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール
ポリセリンSC−1000
C17H35O−(CH2CH2CH2CH2O)m(CH2CH(CH3)O)n−H
(商品名、日油(株)製、重量平均分子量1000:以下「化合物B2」という)
2. Polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol with one terminal alkyl group (B)
2-1. Butyl group-based polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol polyserine BC-1000
CH 4 O- (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) m (CH 2 CH (CH 3) O) n -H
(Product name, NOF Corporation, weight average molecular weight 1000: hereinafter referred to as "compound B1")
2-2. Stearyl group-based polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol polyserine SC-1000
C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) m (CH 2 CH (CH 3) O) n -H
(Product name, NOF Corporation, weight average molecular weight 1000: hereinafter referred to as "compound B2")
3.亜リン酸エステル系化合物(C)
3−1.以下の式で表される、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト
3. Phosphite compound (C)
3-1. Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite represented by the following formula
3−2.以下の式で表される、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−〔3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン 3-2. 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-[3-(3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)propoxy]dibenzo[d,f represented by the following formula: ] [1,3,2]Dioxaphosphine
3−3.以下の式で表される、3,9−ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5,5]ウンデカ 3-3. 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5,5] represented by the following formula: Undeca
4.その他
4−1. ポリプロピレングリコール 両末端水酸基タイプ
ユニオールD−2000
H−(CH(CH3)−CH2O)n−H
(商品名、日油(株)製、重量平均分子量2000:以下「化合物B’1」という)
4. Others 4-1. Polypropylene glycol hydroxyl groups on both ends Uniol D-2000
H- (CH (CH 3) -CH 2 O) n -H
(Product name, NOF Corporation, weight average molecular weight 2000: hereinafter referred to as "compound B'1")
4−2. ポリプロピレングリコールの両末端ステアレート 両末端エステル基タイプ
ユニセーフNKL−9520
C17H35C(=O)−(CH(CH3)−CH2O)n−C(=O)C17H35
(商品名、日油(株)製:以下「化合物B’2」という)
4-2. Both ends of polypropylene glycol stearate Both ends ester group type Unisafe NKL-9520
C 17 H 35 C (= O ) - (CH (CH 3) -CH 2 O) n -C (= O) C 17 H 35
(Trade name, manufactured by NOF CORPORATION: hereinafter referred to as "Compound B'2")
(1)第1実施態様
実施例1〜13及び比較例1〜8
前記各原料を、表1〜表3に示す配合割合にて一括してタンブラーに投入し、10分間乾式混合した後、二軸押出機((株)日本製鋼所製、TEX30α)を用いて、溶融温度220℃にて溶融混練し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
(1) First embodiment
Examples 1-13 and Comparative Examples 1-8
Each of the raw materials was put into a tumbler at a mixing ratio shown in Tables 1 to 3 at once, and after dry-mixing for 10 minutes, a twin-screw extruder (manufactured by Japan Steel Works, TEX30α) was used. Melt kneading was performed at a melting temperature of 220° C. to obtain pellets of the polycarbonate resin composition.
得られたペレットを用い、以下の方法にしたがって、各評価用試験片を作製して評価に供した。その結果を表1〜表3に示す。 Using the obtained pellets, each test piece for evaluation was prepared and evaluated according to the following method. The results are shown in Tables 1 to 3.
(試験片の作製方法)
得られたペレットを120℃で4時間以上乾燥した後、射出成形機(ファナック(株)製、ROBOSHOT S2000i100A)を用い、成形温度360℃、金型温度80℃にて、JIS K 7139「プラスチック−試験片」にて規定の多目的試験片A型(長さ168mm×厚さ4mm)を作製した。この試験片の端面を切削し、切削端面について、樹脂板端面鏡面機(メガロテクニカ(株)製、プラビューティーPB−500)を用いて鏡面加工した。
(Method for producing test piece)
After drying the obtained pellets at 120° C. for 4 hours or more, using an injection molding machine (ROBOSHOT S2000i100A manufactured by FANUC CORPORATION) at a molding temperature of 360° C. and a mold temperature of 80° C., JIS K 7139 “Plastic- A prescribed multipurpose test piece A type (length 168 mm×thickness 4 mm) was prepared in “Test piece”. The end face of this test piece was cut, and the cut end face was mirror-finished using a resin plate end-face mirror surface machine (Megaro Technica Co., Ltd., Plastic Beauty PB-500).
(積算透過率の評価方法)
分光光度計((株)日立製作所製、UH4150)に長光路測定付属装置を設置し、光源として50Wハロゲンランプを用いて、光源前マスク5.6mm×2.8mm、試料前マスク6.0mm×2.8mmを使用した状態で、波長380〜780nmの領域で1nm毎の、試験片の長さ168mm方向の分光透過率を測定した。測定した分光透過率を積算し、十の位を四捨五入することにより、各々の積算透過率を求めた。尚、積算透過率が30000以上を良好(表中、○で示す)、30000未満を不良(表中、×で示す)とした。
(Evaluation method of integrated transmittance)
A long light path measurement attachment device is installed in a spectrophotometer (UH4150, manufactured by Hitachi, Ltd.), and a 50 W halogen lamp is used as a light source. A mask before light source 5.6 mm×2.8 mm, a mask before sample 6.0 mm× Using 2.8 mm, the spectral transmittance in the direction of the length 168 mm of the test piece was measured for each 1 nm in the wavelength range of 380 to 780 nm. The measured spectral transmittances were integrated, and the tens digit was rounded off to obtain each integrated transmittance. It should be noted that the cumulative transmittance of 30,000 or more was regarded as good (shown by ◯ in the table), and less than 30,000 was judged as bad (shown by x in the table).
(黄色度の評価方法)
前記積算透過率の評価方法において測定した分光透過率に基づき、標準光源D65を用い、10度視野にて各々の黄色度を求めた。尚、黄色度が20以下を良好(表中、○で示す)、20を超えると不良(表中、×で示す)とした。
(Yellowness evaluation method)
Based on the spectral transmittance measured by the integrated transmittance evaluation method, the standard light source D65 was used to determine the yellowness of each of the 10-degree visual fields. A yellowness of 20 or less was judged as good (indicated by ◯ in the table), and a value of more than 20 was judged as poor (indicated by x in the table).
実施例1〜13のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)に、一般式(1)で表される片末端アルキル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール(B)と、亜リン酸エステル系化合物(C)とが、各々特定の割合で配合されたものである。したがって、該ポリカーボネート樹脂組成物から成形された試験片は、積算透過率が高く黄色度が小さい。 Polycarbonate resin compositions of Examples 1 to 13 are obtained by adding one end-alkylated polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol (B) represented by the general formula (1) to a polycarbonate resin (A) and a phosphite ester. The compound (C) and the compound (C) are blended in specific proportions. Therefore, the test piece molded from the polycarbonate resin composition has high integrated transmittance and low yellowness.
このように、実施例1〜13のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)が本来有する耐熱性が損なわれることがなく、可視領域での光線透過率が高く、しかも光線透過率の高温安定性にも優れている。そして、このようなポリカーボネート樹脂組成物を成形した成形品は、成形温度360℃の高温で成形した場合でも黄色度が小さく色相に優れる。 As described above, the polycarbonate resin compositions of Examples 1 to 13 do not impair the heat resistance originally possessed by the polycarbonate resin (A), have high light transmittance in the visible region, and have stable light transmittance at high temperatures. It is also excellent in sex. A molded product obtained by molding such a polycarbonate resin composition has a small yellowness and an excellent hue even when molded at a high molding temperature of 360°C.
これに対して、比較例1のポリカーボネート樹脂組成物は、特定の片末端アルキル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール(B)の量が少ない場合で、高温で成形した試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きいものであった。そして、このようなポリカーボネート樹脂組成物を成形した成形品は、黄色度が大きく色相に劣る。 On the other hand, in the polycarbonate resin composition of Comparative Example 1, when the amount of the specific one-terminal-alkyl-group-containing polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol (B) was small, the test piece molded at high temperature had a cumulative permeability. The rate was low and the degree of yellowness was high. A molded product obtained by molding such a polycarbonate resin composition has a large degree of yellowness and is inferior in hue.
比較例2のポリカーボネート樹脂組成物は、特定の片末端アルキル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール(B)の量が多い場合であるが、高温で成形した試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きいものであった。そして、このようなポリカーボネート樹脂組成物を成形した成形品は、黄色度が大きく色相に劣る。 The polycarbonate resin composition of Comparative Example 2 had a large amount of a specific one-terminal-alkyl-group-containing polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol (B), but the test piece molded at high temperature had a low cumulative transmittance. In addition, the yellowness was high. A molded product obtained by molding such a polycarbonate resin composition has a large degree of yellowness and is inferior in hue.
比較例3のポリカーボネート樹脂組成物は、亜リン酸エステル系化合物(C)の量が少ない場合で、高温で成形した試験片は積算透過率が低いものであった。 In the polycarbonate resin composition of Comparative Example 3, when the amount of the phosphite compound (C) was small, the test piece molded at high temperature had a low cumulative transmittance.
比較例4のポリカーボネート樹脂組成物は、亜リン酸エステル系化合物(C)の量が多い場合で、高温で成形した試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きいものであった。 In the polycarbonate resin composition of Comparative Example 4, when the amount of the phosphite compound (C) was large, the test piece molded at high temperature had a low cumulative transmittance and a large yellowness. ..
比較例5のポリカーボネート樹脂組成物は、一般式(1)で表される特定の片末端アルキル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール(B)ではなく、化合物B’1を含有する場合で、高温で成形した試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きいものであった。 The polycarbonate resin composition of Comparative Example 5 contains the compound B′1 instead of the specific one-terminal-alkyl-group-containing polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol (B) represented by the general formula (1), The test piece molded at a high temperature had a low cumulative transmittance and a high yellowness.
比較例6のポリカーボネート樹脂組成物は、一般式(1)で表される特定の片末端アルキル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール(B)ではなく、化合物B’1を含有する場合で、高温で成形した試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きいものであった。 The polycarbonate resin composition of Comparative Example 6 contains the compound B′1 instead of the specific one-terminal-alkyl-group-containing polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol (B) represented by the general formula (1), The test piece molded at a high temperature had a low cumulative transmittance and a high yellowness.
比較例7のポリカーボネート樹脂組成物は、一般式(1)で表される特定の片末端アルキル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール(B)ではなく、化合物B’2を含有する場合で、高温で成形した試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きいものであった。 The polycarbonate resin composition of Comparative Example 7 contains the compound B′2 instead of the specific one-terminal-alkyl-group-containing polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol (B) represented by the general formula (1), The test piece molded at a high temperature had a low cumulative transmittance and a high yellowness.
比較例8のポリカーボネート樹脂組成物は、一般式(1)で表される特定の片末端アルキル基化ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール(B)ではなく、化合物B’2を含有する場合で、高温で成形した試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きいものであった。 The polycarbonate resin composition of Comparative Example 8 contains the compound B′2 instead of the specific one-terminal-alkyl-group-containing polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol (B) represented by the general formula (1), The test piece molded at a high temperature had a low cumulative transmittance and a high yellowness.
以上のように、本発明における技術の例示として、実施の形態を説明した。そのために、詳細な説明を提供した。 As described above, the embodiment has been described as an example of the technique of the present invention. To that end, a detailed description is provided.
したがって、詳細な説明に記載された構成要素の中には、課題解決のために必須な構成要素だけでなく、上記技術を例示するために、課題解決のためには必須でない構成要素も含まれ得る。そのため、それらの必須ではない構成要素が詳細な説明に記載されていることをもって、直ちに、それらの必須ではない構成要素が必須であるとの認定をするべきではない。 Therefore, among the constituent elements described in the detailed description, not only constituent elements essential for solving the problem but also constituent elements not essential for solving the problem are included in order to exemplify the above technology. obtain. Therefore, it should not be immediately recognized that those non-essential components are essential by their inclusion in the detailed description.
又、上述の実施の形態は、本発明における技術を例示するためのものであるから、特許請求の範囲又はその均等の範囲において種々の変更、置き換え、付加、省略などを行うことができる。 Further, since the above-described embodiment is for exemplifying the technique of the present invention, various changes, replacements, additions, omissions, etc. can be made within the scope of the claims or the scope of equivalents thereof.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、熱安定性及び耐候性に優れ、しかも高温で成形加工した場合でも光線透過率に優れたものである。よって、例えば厚さ0.3mm程度の薄型の導光板であっても、色相が変化して外観が低下することや、高温成形を経て樹脂そのものが劣化することが少なく、工業的利用価値が極めて高い。 The polycarbonate resin composition of the present invention does not impair the properties such as heat resistance and mechanical strength originally possessed by the polycarbonate resin, has excellent thermal stability and weather resistance, and has a light transmittance even when molded at a high temperature. It is an excellent one. Therefore, even for a thin light guide plate having a thickness of, for example, about 0.3 mm, the appearance is deteriorated due to a change in hue, and the resin itself is less likely to deteriorate after being subjected to high temperature molding. high.
Claims (8)
一般式(1):
RO−(CH2CH2CH2CH2O)m(CH2CH(CH3)O)n−H (1)
(式中、Rは、炭素数1〜30のアルキル基を示し、m及びnは、それぞれ独立して、3〜60の整数を示し、m+nは、8〜90の整数を示す。) With respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A), one end-alkylated polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol (B) having a weight average molecular weight of 500 to 4000 represented by the following general formula (1) 0.005 A polycarbonate resin composition comprising 3.0 parts by weight and 0.005 to 1.0 parts by weight of a phosphite compound (C).
General formula (1):
RO- (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) m (CH 2 CH (CH 3) O) n -H (1)
(In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m+n represents an integer of 8 to 90.)
一般式(2):
(式中、R1は、炭素数1〜20のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、aは、0〜3の整数を示す)
一般式(3):
(式中、R2、R3、R5及びR6は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基を示す。R4は、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。Xは、単結合、硫黄原子又は式:−CHR7−(ここで、R7は、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す)で表される基を示す。Aは、炭素数1〜8のアルキレン基又は式:*−COR8−(ここで、R8は、単結合又は炭素数1〜8のアルキレン基を示し、*は、酸素側の結合手であることを示す)で表される基を示す。Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す)
一般式(4):
(式中、R9、R10は炭素数1〜20のアルキル基、又はアルキル基で置換されてもよいアリール基を、b、cは整数0〜3を示す。) The phosphite ester compound (C) is one or more compounds selected from compounds represented by the following general formulas (2), (3) and (4) : 1. The polycarbonate resin composition according to 1 .
General formula (2):
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group which may be substituted with an alkyl group, and a represents an integer of 0 to 3.)
General formula (3):
(Wherein, R 2, R 3, R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, 6 to 12 carbon atoms An alkylcycloalkyl group, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms or a phenyl group is shown, R 4 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X is a single bond, a sulfur atom or a formula: —CHR. 7- (Here, R< 7 > shows a hydrogen atom, a C1-C8 alkyl group, or a C5-C8 cycloalkyl group.) A is C1-C8. alkylene group or the formula: * - COR 8 - (wherein, R 8 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, * indicates a bond to the oxygen side) are represented by One of Y and Z is a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other is a hydrogen atom or a C 1 to 8 carbon atom. Indicates an alkyl group)
General formula (4):
(In the formula, R 9 and R 10 represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group which may be substituted with an alkyl group, and b and c represent integers 0 to 3.)
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