JP2017204412A - Light guide for vehicle lamp - Google Patents

Light guide for vehicle lamp Download PDF

Info

Publication number
JP2017204412A
JP2017204412A JP2016096389A JP2016096389A JP2017204412A JP 2017204412 A JP2017204412 A JP 2017204412A JP 2016096389 A JP2016096389 A JP 2016096389A JP 2016096389 A JP2016096389 A JP 2016096389A JP 2017204412 A JP2017204412 A JP 2017204412A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
carbon atoms
general formula
light guide
alkyl group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2016096389A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6648361B2 (en
Inventor
英二 中石
Eiji Nakaishi
英二 中石
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumika Polycarbonate Ltd
Original Assignee
Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumika Polycarbonate Ltd filed Critical Sumika Polycarbonate Ltd
Priority to JP2016096389A priority Critical patent/JP6648361B2/en
Publication of JP2017204412A publication Critical patent/JP2017204412A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6648361B2 publication Critical patent/JP6648361B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Light Guides In General And Applications Therefor (AREA)
  • Non-Portable Lighting Devices Or Systems Thereof (AREA)

Abstract

CONSTITUTION: A light guide for a vehicle lamp includes a resin composition containing 0.005 to 3.0 pts.wt. of a specific polyalkylene glycol (B) and 0.005 to 1.0 pts.wt. of a specific phosphite compound (C) based on 100 pts.wt. of a polycarbonate resin (A).EFFECT: The light guide for the vehicle lamp of the present invention is excellent in luminance, light transmittance and hue stability in particular, without impairing the original characteristics of polycarbonate resin, that is, mechanical properties and heat resistance. Therefore, even in molding process of a light guide plate of thin type (about 0.3 mm thick), the hue is not changed and the resin itself is not deteriorated.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ポリカーボネート樹脂本来の特性、すなわち耐熱性、機械的強度等を損なうことなく、更に、光線透過率の低下がなく、色相ならびに輝度の良好な車両ランプ用ライトガイドに関する。   The present invention relates to a light guide for a vehicle lamp having good hue and brightness without deteriorating the original characteristics of polycarbonate resin, that is, heat resistance, mechanical strength, and the like, and without lowering light transmittance.

近年、例えば、車両用や新幹線等の鉄道用などの用途において日中の明るい時間帯においてもあえてランプを点灯し、対向車や歩行者などに存在を知らせたり、ドレスアップのためなどの目的でデイライト化が進んでいる。特に、ヘッドランプやリアランプの近傍にデイライトを備えた自動車やオートバイなどの車両においては、北欧諸国等を中心に日本よりも早い時期からこのような需要が高くなっている。このデイライトとしては、ライトガイドと、その近傍に備えられたLEDなどの光源を備えており、例えば、特許文献1に開示されたようなものが知られている。   In recent years, for example, for purposes such as for vehicles and trains such as Shinkansen, the lamp is lit in bright hours during the day to inform oncoming vehicles and pedestrians, and for dress-up purposes. Daylighting is progressing. In particular, demand for vehicles such as automobiles and motorcycles equipped with daylights in the vicinity of headlamps and rear lamps has been increasing from an earlier stage than Japan, mainly in the Nordic countries. As this daylight, a light guide and a light source such as an LED provided in the vicinity thereof are provided. For example, a light source disclosed in Patent Document 1 is known.

これまで、ライトガイド用樹脂としては、ポリメチルメタクリレート(以下、PMMAという)が用いられてきたが、耐熱性が高く、かつ機械的強度も高いという点で、PMMAからポリカーボネート樹脂への置換が進められている。   Until now, polymethylmethacrylate (hereinafter referred to as PMMA) has been used as a light guide resin, but replacement of PMMA with polycarbonate resin has been promoted because of its high heat resistance and high mechanical strength. It has been.

ポリカーボネート樹脂は、PMMAと比較して、機械的性質、熱的性質、電気的性質には優れるが、光線透過率にやや劣る。従って、ポリカーボネート樹脂製のライトガイドは、PMMA製のライトガイドを使用したものと比べて輝度が低いという問題があった。   A polycarbonate resin is superior in mechanical properties, thermal properties, and electrical properties to PMMA, but slightly inferior in light transmittance. Therefore, the light guide made of polycarbonate resin has a problem that the luminance is lower than that using the light guide made of PMMA.

そこで、例えば特許文献2〜6に開示されているように、PMMAと同等以上の光線透過率を得て、ライトガイドの輝度を向上させるべく、ポリカーボネート樹脂と他の材料とを併用した樹脂組成物が各種提案されている。   Therefore, as disclosed in, for example, Patent Documents 2 to 6, a resin composition in which a polycarbonate resin and another material are used together in order to obtain a light transmittance equal to or higher than that of PMMA and improve the brightness of the light guide. Various proposals have been made.

しかしながら、特許文献2〜6に開示の樹脂組成物は、近年のライトガイドの材料としての要求を充分に満足し得るものではない。   However, the resin compositions disclosed in Patent Documents 2 to 6 cannot sufficiently satisfy the recent requirements for light guide materials.

特開2013−234233号公報JP 2013-234233 A 特開平09−020860号公報Japanese Patent Laid-Open No. 09-020860 特開平11−158364号公報JP-A-11-158364 特開2001−215336号公報JP 2001-215336 A 特開2004−051700号公報JP 2004-051700 A 国際公開第2011/083635号公報International Publication No. 2011/088335

本発明は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、光線透過率が高く、しかも高温で成形加工した場合でも光線透過率に優れたポリカーボネート樹脂組成物を成形してなり、輝度が高く、黄色度が小さく色相に優れ、しかも高温で成形加工した場合でも輝度及び色相に優れた車両ランプ用ライトガイドを提供する。   The present invention provides a polycarbonate resin composition that does not impair the properties such as heat resistance and mechanical strength inherent to the polycarbonate resin, has high light transmittance, and has excellent light transmittance even when molded at a high temperature. Provided is a light guide for a vehicle lamp which is molded, has high brightness, low yellowness, excellent hue, and excellent brightness and hue even when molded at a high temperature.

本発明者らは、係る課題を解決するために鋭意検討を行った結果、ポリカーボネート樹脂に特定のポリアルキレングリコール(B)、及び特定の亜リン酸エステル系化合物を含有させることにより、光線透過率の低下が無く、色相ならびに輝度の良好な車両ランプ用ライトガイドが得られることを見出し、本発明を完成した。   As a result of intensive studies to solve the problems, the present inventors have made the polycarbonate resin contain a specific polyalkylene glycol (B) and a specific phosphite compound, thereby increasing the light transmittance. The present invention has been completed by finding that a light guide for a vehicle lamp having a good hue and brightness can be obtained.

すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、下記一般式(1)で表され、重量平均分子量1000〜4000のポリアルキレングリコール(B)0.005〜3.0重量部及び下記一般式(2)で表される亜リン酸エステル系化合物(C)0.005〜1.0重量部を含有する樹脂組成物を含むことを特徴とする、車両ランプ用ライトガイドを提供するものである。
一般式(1):
HO−(CHCHO)m(CHCH(CH)O)n−H (4)
(式中、m及びnは、それぞれ独立して、3〜60の整数を示し、m+nは、8〜90の整数を示す。)
一般式(2):

Figure 2017204412
(式中、Rは、炭素数1〜20のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、aは、0〜3の整数を示す) That is, the present invention is represented by the following general formula (1) with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A), and 0.005 to 3.0 parts by weight of a polyalkylene glycol (B) having a weight average molecular weight of 1000 to 4000. And a light guide for vehicle lamps comprising a resin composition containing 0.005 to 1.0 parts by weight of a phosphite compound (C) represented by the following general formula (2): To do.
General formula (1):
HO- (CH 2 CH 2 O) m (CH 2 CH (CH 3) O) n-H (4)
(In the formula, m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m + n represents an integer of 8 to 90.)
General formula (2):
Figure 2017204412
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group which may be substituted with an alkyl group, and a represents an integer of 0 to 3)

本発明における車両ランプ用ライトガイドは、ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなり、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、光線透過率が高く、しかも高温で成形加工した場合でも光線透過率に優れたものである。よって、例えば厚さ0.3mm程度の薄型のライトガイドであっても、色相が変化して外観が低下することや、高温成形を経て樹脂そのものが劣化することが少なく、工業的利用価値が極めて高い。   The light guide for a vehicle lamp in the present invention is formed by molding a polycarbonate resin composition, the properties such as heat resistance and mechanical strength inherent to the polycarbonate resin are not impaired, the light transmittance is high, and at a high temperature. Even when it is molded, it has excellent light transmittance. Therefore, even if it is a thin light guide with a thickness of about 0.3 mm, for example, the hue changes and the appearance deteriorates, and the resin itself is less likely to deteriorate through high-temperature molding, and the industrial utility value is extremely high. high.

以下、実施の形態を詳細に説明する。ただし、必要以上に詳細な説明は省略する場合がある。例えば、既によく知られた事項の詳細説明や実質的に同一の構成に対する重複説明を省略する場合がある。これは、以下の説明が不必要に冗長になるのを避け、当業者の理解を容易にするためである。   Hereinafter, embodiments will be described in detail. However, more detailed explanation than necessary may be omitted. For example, detailed descriptions of already well-known matters and repeated descriptions for substantially the same configuration may be omitted. This is to avoid the following description from becoming unnecessarily redundant and to facilitate understanding by those skilled in the art.

尚、発明者らは当業者が本発明を充分に理解するために以下の説明を提供するのであって、これらによって請求の範囲に記載の主題を限定することを意図するものではない。   The inventors provide the following explanation for those skilled in the art to fully understand the present invention, and are not intended to limit the claimed subject matter.

本発明の車両ランプ用ライトガイド(デイタイムライトガイド)は、ヘッドランプ等の車両前照灯やフォグランプ等の補助前照灯、あるいはデイタイムランニングランプ等の各種車両用灯具近傍に備えられる昼間点灯用のライトガイドを意味し、当該ライトガイド近傍に備えられたLEDなどの光源を利用して点灯し高い視認性を発揮する照明具として利用される。   The light guide for vehicle lamps (daytime light guide) of the present invention is lit in the daytime provided near various vehicle lamps such as vehicle headlamps such as headlamps, auxiliary headlamps such as fog lamps, and daytime running lamps. It is used as a lighting fixture that is turned on using a light source such as an LED provided near the light guide and exhibits high visibility.

本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)に、特定のポリアルキレングリコール(B)及び特定の亜リン酸エステル系化合物(C)が配合されたものである。尚、本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物には、必要に応じてその他の成分を配合してもよい。   The polycarbonate resin composition used in the present invention is obtained by blending a specific polyalkylene glycol (B) and a specific phosphite compound (C) with a polycarbonate resin (A). In addition, you may mix | blend another component with the polycarbonate resin composition used by this invention as needed.

ポリカーボネート樹脂(A)は、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又はジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体である。代表例としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。   The polycarbonate resin (A) is a polymer obtained by a phosgene method in which various dihydroxydiaryl compounds and phosgene are reacted, or a transesterification method in which a dihydroxydiaryl compound and a carbonate such as diphenyl carbonate are reacted. A typical example is a polycarbonate resin produced from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A).

前記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールAの他に、例えば、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル−3−メチルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−ブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3、5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパン等のビス(ヒドロキシアリール)アルカン類;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン等のビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジメチルジフェニルエーテル等のジヒドロキシジアリールエーテル類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類が挙げられ、これらは単独で又は2種類以上を混合して使用される。これらの他にも、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、4,4´−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。   As the dihydroxydiaryl compound, in addition to bisphenol A, for example, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy) -3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2- Bis (hydroxyaryl) alkanes such as bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane; -Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3 Dihydroxy diaryl ethers such as 4,3'-dimethyldiphenyl ether; dihydroxy diaryl sulfides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide; 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyl Dihydroxy diaryl sulfoxides such as diphenyl sulfoxide; dihydroxy diaryl sulfones such as 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone and 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfone; These may be used alone or in admixture of two or more. In addition to these, piperazine, dipiperidyl hydroquinone, resorcin, 4,4′-dihydroxydiphenyl, and the like may be mixed and used.

さらに、前記ジヒドロキシジアリール化合物と、例えば以下に示す3価以上のフェノール化合物とを混合して使用してもよい。   Furthermore, you may mix and use the said dihydroxy diaryl compound and the trivalent or more phenol compound shown below, for example.

前記3価以上のフェノール化合物としては、例えば、フロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプテン、2,4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプタン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ベンゾール、1,1,1−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−エタン及び2,2−ビス−[4,4−(4,4´−ジヒドロキシジフェニル)−シクロヘキシル]−プロパン等が挙げられる。   Examples of the trivalent or higher phenol compound include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptene, 2,4,6-dimethyl-2,4,6. -Tri- (4-hydroxyphenyl) -heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzol, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) -ethane and 2,2- Bis- [4,4- (4,4′-dihydroxydiphenyl) -cyclohexyl] -propane and the like.

ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量は、10000〜100000、さらには12000〜30000であることが好ましい。尚、このようなポリカーボネート樹脂(A)を製造する際には、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。   The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (A) is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 12,000 to 30,000. In addition, when manufacturing such a polycarbonate resin (A), a molecular weight regulator, a catalyst, etc. can be used as needed.

ポリアルキレングリコール(B)は、下記一般式(1)で表される。
一般式(1):
HO−(CHCHO)m(CHCH(CH)O)n−H (4)
(式中、m及びnは、それぞれ独立して、3〜60の整数を示し、m+nは、8〜90の整数を示す。)
The polyalkylene glycol (B) is represented by the following general formula (1).
General formula (1):
HO- (CH 2 CH 2 O) m (CH 2 CH (CH 3) O) n-H (4)
(In the formula, m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m + n represents an integer of 8 to 90.)

又、一般式(1)で表されるポリアルキレングリコール(B)は、適度な親油性を有することから、ポリカーボネート樹脂(A)との相溶性にも優れるので、該ポリアルキレングリコール(B)を配合したポリカーボネート樹脂組成物から得られる成形品の透明性も向上する。   Further, since the polyalkylene glycol (B) represented by the general formula (1) has an appropriate lipophilicity, it is excellent in compatibility with the polycarbonate resin (A). The transparency of the molded product obtained from the blended polycarbonate resin composition is also improved.

さらに、一般式(1)で表されるポリアルキレングリコール(B)を配合することにより、ポリカーボネート樹脂組成物を成形する際に、せん断熱が必要以上に発生するのを抑制することができるほか、ポリカーボネート樹脂組成物に離型性を付与することもできるので、例えばポリオルガノシロキサン化合物といった離型剤を別途添加しなくてもよい。   Furthermore, by blending the polyalkylene glycol (B) represented by the general formula (1), when molding the polycarbonate resin composition, it is possible to suppress generation of shear heat more than necessary, Since release properties can also be imparted to the polycarbonate resin composition, for example, a release agent such as a polyorganosiloxane compound need not be added separately.

前記ポリアルキレングリコール(B)の重量平均分子量は、1000〜4000であることが好ましい。ポリアルキレングリコール(B)の重量平均分子量が1000未満の場合は、光線透過率の充分な向上効果が望めない恐れがあり、逆に重量平均分子量が4000を超える場合も、光線透過率が低下して曇化率が上昇する恐れがある。   The polyalkylene glycol (B) preferably has a weight average molecular weight of 1000 to 4000. When the weight average molecular weight of the polyalkylene glycol (B) is less than 1000, there is a possibility that a sufficient effect of improving the light transmittance may not be expected. Conversely, when the weight average molecular weight exceeds 4000, the light transmittance decreases. The fogging rate may increase.

商業的に入手可能なポリアルキレングリコール(B)としては、例えば、エチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットからなる変性グリコールである日油(株)製の、ユニルーブ50DE−25(重量平均分子量1750)が挙げられる。   Examples of the commercially available polyalkylene glycol (B) include Unilube 50DE-25 (weight average molecular weight 1750) manufactured by NOF Corporation, which is a modified glycol composed of an ethylene glycol unit and a propylene glycol unit. It is done.

ポリアルキレングリコール(B)の量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、0.005〜3.0重量部であり、0.1〜2.0重量部、さらに0.5〜1.5重量部であることが好ましい。ポリアルキレングリコール(B)の量が0.005重量部未満の場合は、光線透過率及び色相の向上効果が不充分であり、逆に量が3.0重量部を超える場合は、光線透過率が低下して曇化率が上昇してしまう。   The amount of the polyalkylene glycol (B) is 0.005 to 3.0 parts by weight, 0.1 to 2.0 parts by weight, and further 0.5 to 1 with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). .5 parts by weight is preferred. When the amount of the polyalkylene glycol (B) is less than 0.005 parts by weight, the effect of improving the light transmittance and hue is insufficient, and conversely, when the amount exceeds 3.0 parts by weight, the light transmittance Decreases and the fogging rate increases.

本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物には、前記一般式(1)で表される特定のポリアルキレングリコール(B)と共に、下記一般式(2)で表される亜リン酸エステル系化合物(C)が配合されている。このように、特定のポリアルキレングリコール(B)と特定の亜リン酸エステル系化合物(C)とを同時に配合することにより、ポリカーボネート樹脂(A)が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、光線透過率が向上したポリカーボネート樹脂組成物が得られる。   The polycarbonate resin composition used in the present invention includes a phosphite compound represented by the following general formula (2) together with the specific polyalkylene glycol (B) represented by the general formula (1). (C) is blended. Thus, by simultaneously blending the specific polyalkylene glycol (B) and the specific phosphite compound (C), the polycarbonate resin (A) has inherent properties such as heat resistance and mechanical strength. A polycarbonate resin composition with improved light transmittance is obtained without damage.

一般式(2): General formula (2):

Figure 2017204412
(式中、Rは、炭素数1〜20のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、aは、0〜3の整数を示す)
Figure 2017204412
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group which may be substituted with an alkyl group, and a represents an integer of 0 to 3)

前記一般式(2)において、Rは、炭素数1〜20のアルキル基であるが、さらには、炭素数1〜10のアルキル基であることが好ましい。 In the general formula (2), R 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

一般式(2)で表される化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等が挙げられる。これらの中でも、特にトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイトが好適であり、例えば、BASF社製のイルガフォス168(「イルガフォス」はビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアの登録商標)として商業的に入手可能である。   Examples of the compound represented by the general formula (2) include triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, and trisnonylphenyl phosphite. It is done. Among these, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite is particularly suitable. For example, Irgaphos 168 manufactured by BASF ("Irgaphos" is a registered trademark of BISF Societas Europea) is commercially available. Is available.

本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)に、特定のポリアルキレングリコール(B)及び特定の亜リン酸エステル系化合物(C)が配合されたものであるが、さらに、一般式(3)又は一般式(4)で表される化合物(D)を含むのが好ましい。
一般式(3):
The polycarbonate resin composition used in the present invention is obtained by blending a specific polyalkylene glycol (B) and a specific phosphite compound (C) with a polycarbonate resin (A). It is preferable that the compound (D) represented by the general formula (3) or the general formula (4) is included.
General formula (3):

Figure 2017204412
(式中、R、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基を示す。Rは、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。Xは、単結合、硫黄原子又は式:−CHR−(ここで、Rは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す)で表される基を示す。Aは、炭素数1〜8のアルキレン基又は式:*−COR−(ここで、Rは、単結合又は炭素数1〜8のアルキレン基を示し、*は、酸素側の結合手であることを示す)で表される基を示す。Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す)
Figure 2017204412
(In the formula, R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. An alkylcycloalkyl group, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or a phenyl group, R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X is a single bond, a sulfur atom, or a formula: —CHR; 7- (wherein R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms), and A represents a group having 1 to 8 carbon atoms. Or an alkylene group of the formula: * —COR 8 — (wherein R 8 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and * represents a bond on the oxygen side). Y and Z are either a hydroxyl group or an alcohol having 1 to 8 carbon atoms. A xyl group or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, the other being a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms

一般式(3)において、R、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基を示す。 In General Formula (3), R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or 6 carbon atoms. -12 alkylcycloalkyl group, a C7-12 aralkyl group, or a phenyl group is shown.

ここで、炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基、i−オクチル基、t−オクチル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数5〜8のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、1−メチルシクロペンチル基、1−メチルシクロヘキシル基、1−メチル−4−i−プロピルシクロヘキシル基等が挙げられる。炭素数7〜12のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α,α−ジメチルベンジル基等が挙げられる。   Here, examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, and t-butyl. Group, t-pentyl group, i-octyl group, t-octyl group, 2-ethylhexyl group and the like. Examples of the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group. Examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms include 1-methylcyclopentyl group, 1-methylcyclohexyl group, 1-methyl-4-i-propylcyclohexyl group and the like. Examples of the aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms include benzyl group, α-methylbenzyl group, α, α-dimethylbenzyl group and the like.

前記R、R及びRは、それぞれ独立して、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基又は炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基であることが好ましい。特に、R及びRは、それぞれ独立して、t−ブチル基、t−ペンチル基、t−オクチル基等のt−アルキル基、シクロヘキシル基又は1−メチルシクロヘキシル基であることが好ましい。特に、Rは、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基等の炭素数1〜5のアルキル基であることが好ましく、メチル基、t−ブチル基又はt−ペンチル基であることがさらに好ましい。 R 2 , R 3 and R 5 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms or an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. . In particular, R 2 and R 5 are preferably each independently a t-alkyl group such as a t-butyl group, a t-pentyl group, or a t-octyl group, a cyclohexyl group, or a 1-methylcyclohexyl group. In particular, R 3 is a carbon number such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, or a t-pentyl group. It is preferably an alkyl group of 1 to 5, more preferably a methyl group, a t-butyl group or a t-pentyl group.

前記Rは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基等の炭素数1〜5のアルキル基であることがさらに好ましい。 R 6 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, or an i-propyl group. , An n-butyl group, an i-butyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, a t-pentyl group, or the like, more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.

一般式(3)において、Rは、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、前記R、R、R及びRの説明にて例示したアルキル基が挙げられる。特に、Rは、水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがさらに好ましい。 In General formula (3), R < 4 > shows a hydrogen atom or a C1-C8 alkyl group. As a C1-C8 alkyl group, the alkyl group illustrated by description of the said R < 2 >, R < 3 >, R < 5 > and R < 6 > is mentioned, for example. In particular, R 4 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group.

一般式(3)において、Xは、単結合、硫黄原子又は式:−CHR−で表される基を示す。ここで、式:−CHR−中のRは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す。炭素数1〜8のアルキル基及び炭素数5〜8のシクロアルキル基としては、例えば、それぞれ前記R、R、R及びRの説明にて例示したアルキル基及びシクロアルキル基が挙げられる。特に、Xは、単結合、メチレン基、又はメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基等で置換されたメチレン基であることが好ましく、単結合であることがさらに好ましい。 In General Formula (3), X represents a single bond, a sulfur atom, or a group represented by the formula: —CHR 7 —. Here, R 7 in the formula: —CHR 7 — represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include the alkyl groups and cycloalkyl groups exemplified in the description of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 , respectively. It is done. In particular, X is a single bond, a methylene group, or a methylene group substituted with a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a t-butyl group, or the like. It is preferably a single bond, and more preferably a single bond.

一般式(3)において、Aは、炭素数1〜8のアルキレン基又は式:*−COR−で表される基を示す。炭素数1〜8のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、2,2−ジメチル−1,3−プロピレン基等が挙げられ、好ましくはプロピレン基である。又、式:*−COR−におけるRは、単結合又は炭素数1〜8のアルキレン基を示す。Rを示す炭素数1〜8のアルキレン基としては、例えば、前記Aの説明にて例示したアルキレン基が挙げられる。Rは、単結合又はエチレン基であることが好ましい。また、式:*−COR−における*は、酸素側の結合手であり、カルボニル基がフォスファイト基の酸素原子と結合していることを示す。 In the general formula (3), A represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a group represented by the formula: * —COR 8 —. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, an octamethylene group, and a 2,2-dimethyl-1,3-propylene group. And is preferably a propylene group. R 8 in the formula * -COR 8 — represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms which indicates the R 8, for example, alkylene groups exemplified in the description of the A. R 8 is preferably a single bond or an ethylene group. Further, * in the formula: * —COR 8 — is a bond on the oxygen side and indicates that the carbonyl group is bonded to the oxygen atom of the phosphite group.

一般式(3)において、Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。炭素数1〜8のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、t−ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。炭素数7〜12のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α,α−ジメチルベンジルオキシ基等が挙げられる。炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、前記R、R、R及びRの説明にて例示したアルキル基が挙げられる。 In General Formula (3), one of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other is a hydrogen atom or 1 to 1 carbon atoms. 8 represents an alkyl group. As a C1-C8 alkoxy group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, t-butoxy group, a pentyloxy group etc. are mentioned, for example. Examples of the aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms include benzyloxy group, α-methylbenzyloxy group, α, α-dimethylbenzyloxy group and the like. As a C1-C8 alkyl group, the alkyl group illustrated by description of the said R < 2 >, R < 3 >, R < 5 > and R < 6 > is mentioned, for example.

一般式(3)で表される化合物としては、例えば、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−〔3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン、6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロポキシ]−4,8−ジ−t−ブチル−2,10−ジメチル−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−4,8−ジ−t−ブチル−2,10−ジメチル−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン等が挙げられる。これらの中でも、特に光学特性が求められる分野に、得られるポリカーボネート樹脂組成物を用いる場合には、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−〔3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピンが好適であり、例えば、住友化学(株)製のスミライザーGP(「スミライザー」は登録商標)として商業的に入手可能である。   Examples of the compound represented by the general formula (3) include 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl). Propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine, 6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -2,4,8 , 10-Tetra-t-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine, 6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -4,8-di-t-butyl-2,10-dimethyl-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, 6- [3- (3,5-di-t -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -4,8-di-t-butyl-2, 0-dimethyl -12H- dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, and the like. Among these, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4) is particularly used when the obtained polycarbonate resin composition is used in a field where optical properties are required. -Hydroxy-5-t-butylphenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine is suitable, for example, Sumitizer GP ("Smilizer") manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Is commercially available as a registered trademark.

前記一般式(3)で表される化合物の他には、一般式(4)で表される化合物が好ましい。
一般式(4):
In addition to the compound represented by the general formula (3), a compound represented by the general formula (4) is preferable.
General formula (4):

Figure 2017204412
(式中、R及びR10は、それぞれ独立して、炭素数1〜20のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、b及びcは、それぞれ独立して、0〜3の整数を示す。)
Figure 2017204412
(Wherein R 9 and R 10 each independently represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group optionally substituted with an alkyl group, and b and c each independently represents 0 Represents an integer of ~ 3.)

一般式(4)で表される化合物としては、例えば、(株)ADEKA製のアデカスタブPEP−36(「アデカスタブ」は登録商標)が商業的に入手可能である。   As the compound represented by the general formula (4), for example, ADK STAB PEP-36 (“ADEKA STAB” is a registered trademark) manufactured by ADEKA Corporation is commercially available.

亜リン酸エステル系化合物(C)の量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、0.005〜1.0重量部であり、0.01〜0.5重量部、さらに0.02〜0.1重量部、であることが好ましい。亜リン酸エステル系化合物(C)の量が0.005重量部未満の場合は、光線透過率及び色相の向上効果が不充分であり、逆に量が1.0重量部を超える場合も、光線透過率及び色相の向上効果が不充分である。   The amount of the phosphite ester compound (C) is 0.005 to 1.0 part by weight, 0.01 to 0.5 part by weight, and further 0.000 to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). It is preferable that it is 02-0.1 weight part. When the amount of the phosphite compound (C) is less than 0.005 parts by weight, the effect of improving light transmittance and hue is insufficient, and conversely, when the amount exceeds 1.0 parts by weight, The effect of improving light transmittance and hue is insufficient.

亜リン酸エステル系化合物(C)と化合物(D)を併用する場合は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、亜リン酸エステル系化合物(C)の量が、0.01〜0.5重量部であり、化合物(D)の量が、0.01〜0.5重量部が好ましい。さらには、亜リン酸エステル系化合物(C)の量が0.02〜0.05重量部であり、化合物(D)の量が、0.02〜0.05重量部で有ることが好ましい。   When the phosphite compound (C) and the compound (D) are used in combination, the amount of the phosphite compound (C) is 0.01 to 0 with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). 0.5 parts by weight, and the amount of the compound (D) is preferably 0.01 to 0.5 parts by weight. Furthermore, the amount of the phosphite compound (C) is preferably 0.02 to 0.05 parts by weight, and the amount of the compound (D) is preferably 0.02 to 0.05 parts by weight.

さらに、本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、着色剤、離型剤、軟化剤、帯電防止剤、衝撃性改良剤等の各種添加剤、ポリカーボネート樹脂(A)以外のポリマー等が適宜配合されていてもよい。   Furthermore, the polycarbonate resin composition used in the present invention is, for example, a heat stabilizer, an antioxidant, a colorant, a release agent, a softener, an antistatic agent, as long as the effects of the present invention are not impaired. Various additives such as impact modifiers, polymers other than the polycarbonate resin (A), and the like may be appropriately blended.

ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法には特に限定がなく、ポリカーボネート樹脂(A)、ポリアルキレングリコール(B)、亜リン酸エステル系化合物(C)及び化合物(D)ならびに必要に応じて前記各種添加剤やポリカーボネート樹脂(A)以外のポリマー等について、各成分の種類及び量を適宜調整し、これらを、例えばタンブラー、リボンブレンダー等の公知の混合機にて混合する方法や、押出機にて溶融混練する方法が挙げられる。   The method for producing the polycarbonate resin composition is not particularly limited. The polycarbonate resin (A), the polyalkylene glycol (B), the phosphite compound (C) and the compound (D), and the various additives as necessary. For polymers other than polycarbonate resin (A), etc., the type and amount of each component are adjusted as appropriate, and these are mixed in a known mixer such as a tumbler or ribbon blender, or melt kneaded in an extruder. The method of doing is mentioned.

本発明の車両ランプ用ライトガイドは、前記のごとく得られるポリカーボネート樹脂組成物を成形してなるものである。車両ランプ用ライトガイドの製造方法には特に限定がなく、例えば、公知の射出成形法、圧縮成形法等によりポリカーボネート樹脂組成物を成形する方法が挙げられる。   The vehicle lamp light guide of the present invention is formed by molding the polycarbonate resin composition obtained as described above. There is no particular limitation on the method for manufacturing the vehicle lamp light guide, and examples thereof include a method of molding a polycarbonate resin composition by a known injection molding method, compression molding method or the like.

以上のように、本出願において開示する技術の例示として、実施例を説明した。しかしながら、本発明に係る技術は、これに限定されず、適宜、変更、置き換え、付加、省略などを行った実施の形態にも適用可能である。   As described above, the embodiment has been described as an example of the technique disclosed in the present application. However, the technology according to the present invention is not limited to this, and can also be applied to embodiments in which changes, replacements, additions, omissions, etc. are made as appropriate.

以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。尚、特にことわりがない限り、「部」及び「%」はそれぞれ重量基準である。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “part” and “%” are based on weight.

原料として以下のものを使用した。
1.ポリカーボネート樹脂(A)
ビスフェノールAと塩化カルボニルとから合成されたポリカーボネート樹脂
カリバー200−80
(商品名、住化スタイロンポリカーボネート(株)製、「カリバー」はスタイロン ユーロップ ゲーエムベーハーの登録商標、粘度平均分子量:15000、以下「PC」という)
The following were used as raw materials.
1. Polycarbonate resin (A)
Polycarbonate resin synthesized from bisphenol A and carbonyl chloride Caliber 200-80
(Trade name, manufactured by Sumika Stylon Polycarbonate Co., Ltd., “Caliver” is a registered trademark of Stylon Europ GmbH, viscosity average molecular weight: 15000, hereinafter referred to as “PC”)

2.ポリアルキレングリコール(B)
エチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットからなる変性グリコール
HO−(CHCHO)17(CHCH(CH)O)17−H
ユニルーブ50DE−25
(商品名、日油((株)製、重量平均分子量:1750、以下「化合物B」という)
2. Polyalkylene glycol (B)
Modified glycol consisting of ethylene glycol unit and propylene glycol unit HO— (CH 2 CH 2 O) 17 (CH 2 CH (CH 3 ) O) 17 —H
UNILOVE 50DE-25
(Trade name, NOF (made by Co., Ltd., weight average molecular weight: 1750, hereinafter referred to as “Compound B”)

3.亜リン酸エステル系化合物(C)
以下の式で表される、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト
3. Phosphite compound (C)
Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite represented by the following formula

Figure 2017204412
イルガフォス168(商品名、BASF社製、以下「化合物C」という)
Figure 2017204412
Irgaphos 168 (trade name, manufactured by BASF, hereinafter referred to as “Compound C”)

4.化合物(D)
以下の式で表される、3,9−ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5,5]ウンデカ
4). Compound (D)
3,9-bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5,5] represented by the following formula Undeka

Figure 2017204412
アデカスタブPEP−36(商品名、(株)ADEKA製、以下「化合物D」という)
Figure 2017204412
ADK STAB PEP-36 (trade name, manufactured by ADEKA Corporation, hereinafter referred to as “Compound D”)

実施例1〜8及び比較例1〜5
前記各原料を、表1、表2に示す配合割合にて一括してタンブラーに投入し、10分間乾式混合した後、二軸押出機((株)日本製鋼所製、TEX30α)を用いて、溶融温度220℃にて溶融混練し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
Examples 1-8 and Comparative Examples 1-5
Each raw material was collectively put into a tumbler at a blending ratio shown in Tables 1 and 2, and after dry mixing for 10 minutes, using a twin screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works, TEX30α), Melt kneading was performed at a melting temperature of 220 ° C. to obtain pellets of a polycarbonate resin composition.

得られたペレットを用い、以下の方法にしたがって、各評価用試験片を作製して評価に供した。その結果を表1、表2に示す。   Using the obtained pellet, according to the following method, each test specimen for evaluation was produced and used for evaluation. The results are shown in Tables 1 and 2.

(試験片の作製方法)
得られたペレットを120℃で4時間以上乾燥した後、射出成形機(ファナック(株)製、ROBOSHOT S2000i100A)を用い、成形温度360℃、金型温度80℃にて、JIS K 7139「プラスチック−試験片」にて規定の多目的試験片A型(長さ168mm×厚さ4mm)を作製した。この試験片の端面を切削し、切削端面について、樹脂板端面鏡面機(メガロテクニカ(株)製、プラビューティーPB−500)を用いて鏡面加工した。
(Test piece preparation method)
The obtained pellets were dried at 120 ° C. for 4 hours or more, and then an injection molding machine (manufactured by FANUC, ROBOSHOT S2000i100A) was used at a molding temperature of 360 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. The multipurpose test piece A type (length 168 mm × thickness 4 mm) defined in “Test piece” was produced. The end face of the test piece was cut, and the cut end face was mirror-finished using a resin plate end face mirror machine (Megaro Technica Co., Ltd., Plasticity PB-500).

(積算透過率の評価方法)
分光光度計((株)日立製作所製、UH4150)に長光路測定付属装置を設置し、光源として50Wハロゲンランプを用いて、光源前マスク5.6mm×2.8mm、試料前マスク6.0mm×2.8mmを使用した状態で、波長380〜780nmの領域で1nm毎の、試験片の長さ168mm方向の分光透過率を測定した。測定した分光透過率を積算し、十の位を四捨五入することにより、各々の積算透過率を求めた。尚、積算透過率が30000以上を良好(表中、○で示す)、30000未満を不良(表中、×で示す)とした。
(Evaluation method of integrated transmittance)
A spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd., UH4150) is equipped with a long optical path measurement accessory device, using a 50 W halogen lamp as a light source, a mask before light source 5.6 mm × 2.8 mm, a mask before sample 6.0 mm × In a state where 2.8 mm was used, the spectral transmittance in the direction of 168 mm in length of the test piece was measured every 1 nm in a wavelength range of 380 to 780 nm. The measured spectral transmittance was integrated and rounded off to the nearest tenth to obtain the total transmittance. The integrated transmittance was 30000 or more as good (indicated by ◯ in the table) and less than 30000 was defective (indicated by x in the table).

(黄色度の評価方法)
前記積算透過率の評価方法において測定した分光透過率に基づき、標準光源D65を用い、10度視野にて各々の黄色度を求めた。尚、黄色度が20以下を良好(表中、○で示す)、20を超えると不良(表中、×で示す)とした。
(Yellowness evaluation method)
Based on the spectral transmittance measured in the evaluation method of the accumulated transmittance, each yellow degree was obtained in a 10 degree visual field using a standard light source D65. The yellowness was 20 or less as good (indicated by ◯ in the table), and when it exceeded 20, it was determined as defective (indicated by x in the table).

Figure 2017204412
Figure 2017204412

Figure 2017204412
Figure 2017204412

実施例1〜8のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)に、一般式(1)で表される特定のポリアルキレングリコール(B)と、特定の亜リン酸エステル系化合物(C)と、必要に応じて化合物(D)が、各々特定の割合で配合されたものである。これらの実施例に係る該ポリカーボネート樹脂組成物から成形された試験片(車両ランプ用ライトガイド)は、積算透過率が高く黄色度が小さい。   In the polycarbonate resin compositions of Examples 1 to 8, the polycarbonate resin (A) contains a specific polyalkylene glycol (B) represented by the general formula (1), a specific phosphite compound (C), and The compound (D) is blended at a specific ratio as necessary. Test pieces (vehicle lamp light guides) molded from the polycarbonate resin composition according to these examples have high integrated transmittance and low yellowness.

このように、実施例1〜8のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)が本来有する耐熱性が損なわれることがなく、可視領域での光線透過率が高く、しかも光線透過率の高温安定性にも優れている。そして、このようなポリカーボネート樹脂組成物から成形された試験片(車両ランプ用ライトガイド)は、成形温度360℃の高温で成形した場合でも黄色度が小さく色相に優れる。   Thus, the polycarbonate resin compositions of Examples 1 to 8 do not impair the heat resistance inherent in the polycarbonate resin (A), have high light transmittance in the visible region, and are stable at high temperatures. Also excellent in properties. And the test piece (vehicle lamp light guide) molded from such a polycarbonate resin composition has small yellowness and excellent hue even when molded at a high molding temperature of 360 ° C.

これに対して、比較例1のポリカーボネート樹脂組成物は、特定のポリアルキレングリコール(B)の量が少ない場合で、高温で成形した試験片は、積算透過率が低いものであった。   On the other hand, the polycarbonate resin composition of Comparative Example 1 was a case where the amount of the specific polyalkylene glycol (B) was small, and the test piece molded at a high temperature had a low integrated transmittance.

比較例2のポリカーボネート樹脂組成物は、特定のポリアルキレングリコール(B)の量が多い場合であるが、高温で成形した試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きいものであった。   The polycarbonate resin composition of Comparative Example 2 is a case where the amount of the specific polyalkylene glycol (B) is large, but the test piece molded at high temperature has a low cumulative transmittance and a high yellowness. It was.

比較例3のポリカーボネート樹脂組成物は、特定の亜リン酸エステル系化合物(C)の量が少ない場合で、高温で成形した試験片は積算透過率が低く、黄色度が大きいものであった。   The polycarbonate resin composition of Comparative Example 3 had a small amount of the specific phosphite compound (C), and the test piece molded at a high temperature had a low integrated transmittance and a high yellowness.

比較例4のポリカーボネート樹脂組成物は、特定の亜リン酸エステル系化合物(C)の量が多い場合で、高温で成形した試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きいものであった。   The polycarbonate resin composition of Comparative Example 4 is a case where the amount of the specific phosphite compound (C) is large, and the test piece molded at a high temperature has a low integrated transmittance and a high yellowness. there were.

比較例5のポリカーボネート樹脂組成物は、特定のポリアルキレングリコール(B)を含まず、特定の亜リン酸エステル系化合物(C)と化合物(D)を併用するものの場合で、高温で成形した試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きいものであった。   The polycarbonate resin composition of Comparative Example 5 does not contain the specific polyalkylene glycol (B), and is a test in which the specific phosphite compound (C) and the compound (D) are used in combination and molded at a high temperature. The piece had a low integrated transmittance and a high yellowness.

以上のように、本発明における技術の例示として、実施の形態を説明した。そのために、詳細な説明を提供した。   As described above, the embodiments have been described as examples of the technology in the present invention. To that end, a detailed explanation was provided.

したがって、詳細な説明に記載された構成要素の中には、課題解決のために必須な構成要素だけでなく、上記技術を例示するために、課題解決のためには必須でない構成要素も含まれ得る。そのため、それらの必須ではない構成要素が詳細な説明に記載されていることをもって、直ちに、それらの必須ではない構成要素が必須であるとの認定をするべきではない。   Accordingly, the components described in the detailed description include not only components essential for solving the problem but also components not essential for solving the problem in order to illustrate the above technique. obtain. Therefore, it should not be immediately recognized that these non-essential components are essential as the non-essential components are described in the detailed description.

又、上述の実施の形態は、本発明における技術を例示するためのものであるから、特許請求の範囲又はその均等の範囲において種々の変更、置き換え、付加、省略などを行うことができる。   Moreover, since the above-mentioned embodiment is for demonstrating the technique in this invention, a various change, substitution, addition, abbreviation, etc. can be performed in a claim or its equivalent range.

本発明の車両ランプ用ライトガイドは、ヘッドランプ等の車両前照灯やフォグランプ等の補助前照灯、あるいはデイタイムランニングランプ等の各種車両用灯具近傍に備えられ、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、光線透過率が高く、しかも高温で成形加工した場合でも光線透過率に優れたものであり、工業的利用価値が極めて高い。   The vehicle lamp light guide of the present invention is provided in the vicinity of various vehicle lamps such as vehicle headlamps such as headlamps, auxiliary headlamps such as fog lamps, or daytime running lamps, and has the heat resistance inherent in polycarbonate resin. The properties such as mechanical strength are not impaired, the light transmittance is high, and even when molded at a high temperature, the light transmittance is excellent, and the industrial utility value is extremely high.

Claims (6)

ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、下記一般式(1)で表され、重量平均分子量1000〜4000のポリアルキレングリコール(B)0.005〜3.0重量部及び下記一般式(2)で表される亜リン酸エステル系化合物(C)0.005〜1.0重量部を含有する樹脂組成物を含むことを特徴とする、車両ランプ用ライトガイド。
一般式(1):
HO−(CHCHO)m(CHCH(CH)O)n−H (4)
(式中、m及びnは、それぞれ独立して、3〜60の整数を示し、m+nは、8〜90の整数を示す。)
一般式(2):
Figure 2017204412
(式中、Rは、炭素数1〜20のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、aは、0〜3の整数を示す)
The polyalkylene glycol (B) represented by the following general formula (1) and having a weight average molecular weight of 1000 to 4000 and 0.005 to 3.0 parts by weight and 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A) and the following general formula (2 The light guide for vehicle lamps characterized by including the resin composition containing 0.005-1.0 weight part of phosphite compound (C) represented by this.
General formula (1):
HO- (CH 2 CH 2 O) m (CH 2 CH (CH 3) O) n-H (4)
(In the formula, m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m + n represents an integer of 8 to 90.)
General formula (2):
Figure 2017204412
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group which may be substituted with an alkyl group, and a represents an integer of 0 to 3)
さらに、下記一般式(3)又は(4)で表される化合物(D)を含む、請求項1記載の車両ランプ用ライトガイド。
一般式(3):
Figure 2017204412
(式中、R、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基を示す。Rは、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。Xは、単結合、硫黄原子又は式:−CHR−(ここで、Rは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す)で表される基を示す。Aは、炭素数1〜8のアルキレン基又は式:*−COR−(ここで、Rは、単結合又は炭素数1〜8のアルキレン基を示し、*は、酸素側の結合手であることを示す)で表される基を示す。Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す)
一般式(4):
Figure 2017204412
(式中、R、R10は炭素数1〜20のアルキル基、またはアルキル基で置換されてもよいアリール基を、b、cは整数0〜3を示す。)
Furthermore, the light guide for vehicle lamps of Claim 1 containing the compound (D) represented by the following general formula (3) or (4).
General formula (3):
Figure 2017204412
(In the formula, R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. An alkylcycloalkyl group, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or a phenyl group, R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X is a single bond, a sulfur atom, or a formula: —CHR; 7- (wherein R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms), and A represents a group having 1 to 8 carbon atoms. Or an alkylene group of the formula: * —COR 8 — (wherein R 8 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and * represents a bond on the oxygen side). Y and Z are either a hydroxyl group or an alcohol having 1 to 8 carbon atoms. A xyl group or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, the other being a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
General formula (4):
Figure 2017204412
(In formula, R < 9 >, R < 10 > is the C1-C20 alkyl group or the aryl group which may be substituted by the alkyl group, b and c show the integers 0-3.)
一般式(2)で表される亜リン酸エステル系化合物(C)が、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイトである、請求項1記載の車両ランプ用ライトガイド。   The light guide for vehicle lamps according to claim 1, wherein the phosphite compound (C) represented by the general formula (2) is tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite. 一般式(3)で表される化合物(D)が、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−〔3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピンである、請求項2記載の車両ランプ用ライトガイド。   Compound (D) represented by the general formula (3) is 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl). The light guide for a vehicle lamp according to claim 2, which is propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine. 一般式(4)で表される化合物(D)が、3,9−ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5,5]ウンデカンである、請求項2記載の車両ランプ用ライトガイド。   The compound (D) represented by the general formula (4) is 3,9-bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9. The light guide for a vehicle lamp according to claim 2, which is diphosphaspiro [5,5] undecane. 前記ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対し、前記亜リン酸エステル系化合物(C)の量が、0.01〜0.5重量部であり、前記化合物(D)の量が、0.01〜0.5重量部である、請求項2記載の車両ランプ用ライトガイド。   The amount of the phosphite compound (C) is 0.01 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A), and the amount of the compound (D) is 0.01. The light guide for a vehicle lamp according to claim 2, wherein the light guide is -0.5 part by weight.
JP2016096389A 2016-05-12 2016-05-12 Light guide for vehicle lamp Active JP6648361B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016096389A JP6648361B2 (en) 2016-05-12 2016-05-12 Light guide for vehicle lamp

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016096389A JP6648361B2 (en) 2016-05-12 2016-05-12 Light guide for vehicle lamp

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019229211A Division JP6818120B2 (en) 2019-12-19 2019-12-19 Polycarbonate resin composition for vehicle light guide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2017204412A true JP2017204412A (en) 2017-11-16
JP6648361B2 JP6648361B2 (en) 2020-02-14

Family

ID=60322418

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016096389A Active JP6648361B2 (en) 2016-05-12 2016-05-12 Light guide for vehicle lamp

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6648361B2 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004051700A (en) * 2002-07-17 2004-02-19 Mitsubishi Engineering Plastics Corp Aromatic polycarbonate resin composition for light guide plate, and plane light source body
JP2008163070A (en) * 2006-12-27 2008-07-17 Sumitomo Dow Ltd Polycarbonate resin composition for light-guiding plate, and light-guiding plate consisting of the same
WO2015087526A1 (en) * 2013-12-10 2015-06-18 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 Polycarbonate resin composition and optical molded article
JP2016089128A (en) * 2014-11-11 2016-05-23 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 Polycarbonate resin composition and optical molded article
JP2016121205A (en) * 2014-12-24 2016-07-07 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 Light guide for vehicle lamp

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004051700A (en) * 2002-07-17 2004-02-19 Mitsubishi Engineering Plastics Corp Aromatic polycarbonate resin composition for light guide plate, and plane light source body
JP2008163070A (en) * 2006-12-27 2008-07-17 Sumitomo Dow Ltd Polycarbonate resin composition for light-guiding plate, and light-guiding plate consisting of the same
WO2015087526A1 (en) * 2013-12-10 2015-06-18 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 Polycarbonate resin composition and optical molded article
JP2016089128A (en) * 2014-11-11 2016-05-23 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 Polycarbonate resin composition and optical molded article
JP2016121205A (en) * 2014-12-24 2016-07-07 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 Light guide for vehicle lamp

Also Published As

Publication number Publication date
JP6648361B2 (en) 2020-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6271057B2 (en) Polycarbonate resin composition and optical molded article
JP2016020504A5 (en)
JP6401044B2 (en) Light guide for vehicle lamp
JP6137516B2 (en) Polycarbonate resin composition and optical molded article
JP6062591B2 (en) Polycarbonate resin composition for optical parts and molded product comprising the same
JP6386343B2 (en) Polycarbonate resin composition and optical molded article
JP2016222860A (en) Polycarbonate resin composition and optical molded article consisting of the same
JP6522427B2 (en) Optical polycarbonate resin composition and optical molded article comprising the same
JP6721428B2 (en) Polycarbonate resin composition and optical molded article
JP6818120B2 (en) Polycarbonate resin composition for vehicle light guide
JP6639594B2 (en) Light guide for vehicle lamp
JP6648361B2 (en) Light guide for vehicle lamp
JP6721427B2 (en) Polycarbonate resin composition and optical molded article
JP2020063450A (en) Polycarbonate resin composition for vehicle light guide
JP2017203124A (en) Light guide film
JP2016156969A (en) Polycarbonate resin-made lens for led illumination
JP2017226768A (en) Polycarbonate resin composition and molded article for optical use
JP2018119071A (en) Light guide for vehicle lamp

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190418

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20191126

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20191219

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20191219

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6648361

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250