JP6401044B2 - Light guide for vehicle lamp - Google Patents

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本発明は、ポリカーボネート樹脂本来の特性、すなわち耐熱性、機械的強度等を損なうことなく、更に、光線透過率の低下がなく、色相ならびに輝度の良好な車両ランプ用ライトガイドに関する。   The present invention relates to a light guide for a vehicle lamp having good hue and brightness without deteriorating the original characteristics of polycarbonate resin, that is, heat resistance, mechanical strength, and the like, and without lowering light transmittance.

近年、例えば、車両用や新幹線等の鉄道用などの用途において日中の明るい時間帯においてもあえてランプを点灯し、対向車や歩行者などに存在を知らせたり、ドレスアップのためなどの目的でデイライト化が進んでいる。特に、ヘッドランプやリアランプの近傍にデイライトを備えた自動車やオートバイなどの車両においては、北欧諸国等を中心に日本よりも早い時期からこのような需要が高くなっている。このデイライトとしては、ライトガイドと、その近傍に備えられたLEDなどの光源を備えており、例えば、特許文献1に開示されたようなものが知られている。 In recent years, for example, for purposes such as for vehicles and trains such as Shinkansen, the lamp is lit in bright hours during the day to inform oncoming vehicles and pedestrians, and for dress-up purposes. Daylighting is progressing. In particular, demand for vehicles such as automobiles and motorcycles equipped with daylights in the vicinity of headlamps and rear lamps has been increasing from an earlier stage than Japan, mainly in the Nordic countries. As this daylight, a light guide and a light source such as an LED provided in the vicinity thereof are provided. For example, a light source disclosed in Patent Document 1 is known.

これまで、ライトガイド用樹脂としては、ポリメチルメタクリレート(以下、PMMAという)が用いられてきたが、耐熱性が高く、かつ機械的強度も高いという点で、PMMAからポリカーボネート樹脂への置換が進められている。   Until now, polymethylmethacrylate (hereinafter referred to as PMMA) has been used as a light guide resin, but replacement of PMMA with polycarbonate resin has been promoted because of its high heat resistance and high mechanical strength. It has been.

ポリカーボネート樹脂は、PMMAと比較して、機械的性質、熱的性質、電気的性質には優れるが、光線透過率にやや劣る。従って、ポリカーボネート樹脂製のライトガイドは、PMMA製のライトガイドを使用したものと比べて輝度が低いという問題があった。   A polycarbonate resin is superior in mechanical properties, thermal properties, and electrical properties to PMMA, but slightly inferior in light transmittance. Therefore, the light guide made of polycarbonate resin has a problem that the luminance is lower than that using the light guide made of PMMA.

そこで、例えば特許文献2〜6に開示されているように、PMMAと同等以上の光線透過率を得て、ライトガイドの輝度を向上させるべく、ポリカーボネート樹脂と他の材料とを併用した樹脂組成物が各種提案されている。   Therefore, as disclosed in, for example, Patent Documents 2 to 6, a resin composition in which a polycarbonate resin and another material are used together in order to obtain a light transmittance equal to or higher than that of PMMA and improve the brightness of the light guide. Various proposals have been made.

しかしながら、特許文献2〜6に開示の樹脂組成物は、近年のライトガイドの材料としての要求を充分に満足し得るものではない。   However, the resin compositions disclosed in Patent Documents 2 to 6 cannot sufficiently satisfy the recent requirements for light guide materials.

特開2013−234233号公報JP 2013-234233 A 特開平09−020860号公報Japanese Patent Laid-Open No. 09-020860 特開平11−158364号公報JP-A-11-158364 特開2001−215336号公報JP 2001-215336 A 特開2004−051700号公報JP 2004-051700 A 国際公開第2011/083635号公報International Publication No. 2011/088335

本発明は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、光線透過率が高く、しかも高温で成形加工した場合でも光線透過率に優れたポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる、車両ランプ用ライトガイドを提供する。   The present invention provides a polycarbonate resin composition that does not impair the properties such as heat resistance and mechanical strength inherent to the polycarbonate resin, has high light transmittance, and has excellent light transmittance even when molded at a high temperature. A molded light guide for a vehicle lamp is provided.

本発明者らは、かかる課題を解決するために鋭意検討を行った結果、ポリカーボネート樹脂に特定のテトラメチレングリコール誘導体(B)、および特定の亜リン酸エステル系化合物を含有させることにより、光線透過率の低下が無く、色相ならびに輝度の良好な車両ランプ用ライトガイドが得られることを見出し、本発明を完成した。   As a result of intensive studies to solve such problems, the present inventors have made light transmission by incorporating a specific tetramethylene glycol derivative (B) and a specific phosphite compound into a polycarbonate resin. The present invention was completed by finding that a light guide for a vehicle lamp having a good hue and brightness can be obtained without a decrease in rate.

すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂(A)と、下記一般式(1)で表されるテトラメチレングリコール誘導体(B)と、亜リン酸エステル系化合物(C)とを含有してなり、前記テトラメチレングリコール誘導体(B)の重量平均分子量が1000〜4000であり、前記亜リン酸エステル系化合物(C)がトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイトであり、前記テトラメチレングリコール誘導体(B)の量が、前記ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して0.005〜5.0重量部であり、前記亜リン酸エステル系化合物(C)の量が、前記ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して0.005〜5.0重量部である樹脂組成物を成形してなる、車両ランプ用ライトガイドを提供するもの
である。
一般式(1)
HO(C4H8O)m(C3H6O)nH (1)
(式中、m及びnは、それぞれ独立して、4〜60の整数を示し、m+nは、20〜90の整数を示す)
That is, the present invention includes a polycarbonate resin (A), the result contains tetramethylene glycol derivative represented by the following general formula (1) (B), phosphorous acid ester-based compound and (C), the tetra The methylene glycol derivative (B) has a weight average molecular weight of 1000 to 4000, the phosphite compound (C) is tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, and the tetramethylene glycol The amount of the derivative (B) is 0.005 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A), and the amount of the phosphite compound (C) is the polycarbonate resin ( A) To provide a light guide for a vehicle lamp formed by molding a resin composition that is 0.005 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight. .
General formula (1)
HO (C4H8O) m (C3H6O) nH (1)
(In the formula, m and n each independently represent an integer of 4 to 60, and m + n represents an integer of 20 to 90)

本発明における車両ランプ用ライトガイドは、ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなり、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、光線透過率が高く、しかも高温で成形加工した場合でも光線透過率に優れたものである。よって、例えば厚さ0.3mm程度の薄型のライトガイドであっても、色相が変化して外観が低下することや、高温成形を経て樹脂そのものが劣化することが少なく、工業的利用価値が極めて高い。   The light guide for a vehicle lamp in the present invention is formed by molding a polycarbonate resin composition, the properties such as heat resistance and mechanical strength inherent to the polycarbonate resin are not impaired, the light transmittance is high, and at a high temperature. Even when it is molded, it has excellent light transmittance. Therefore, even if it is a thin light guide with a thickness of about 0.3 mm, for example, the hue changes and the appearance deteriorates, and the resin itself is less likely to deteriorate through high-temperature molding, and the industrial utility value is extremely high. high.

以下、実施の形態を詳細に説明する。ただし、必要以上に詳細な説明は省略する場合がある。例えば、既によく知られた事項の詳細説明や実質的に同一の構成に対する重複説明を省略する場合がある。これは、以下の説明が不必要に冗長になるのを避け、当業者の理解を容易にするためである。   Hereinafter, embodiments will be described in detail. However, more detailed explanation than necessary may be omitted. For example, detailed descriptions of already well-known matters and repeated descriptions for substantially the same configuration may be omitted. This is to avoid the following description from becoming unnecessarily redundant and to facilitate understanding by those skilled in the art.

なお、発明者らは当業者が本発明を充分に理解するために以下の説明を提供するのであって、これらによって請求の範囲に記載の主題を限定することを意図するものではない。   In addition, the inventors provide the following explanation for those skilled in the art to fully understand the present invention, and are not intended to limit the subject matter described in the claims.

本発明の車両ランプ用ライトガイド(デイタイムライトガイド)は、ヘッドランプ等の車両前照灯やフォグランプ等の補助前照灯、あるいはデイタイムランニンググランプ等の各種車両用灯具近傍に備えられる昼間点灯用のライトガイドを意味し、当該ライトガイド近傍に備えられたLEDなどの光源を利用して点灯し高い視認性を発揮する照明具として利用される。   The light guide for vehicle lamps (daytime light guide) of the present invention is daytime lighting provided in the vicinity of various vehicle lamps such as vehicle headlamps such as headlamps, auxiliary headlamps such as fog lamps, and daytime running lamps. It is used as a lighting fixture that is turned on using a light source such as an LED provided near the light guide and exhibits high visibility.

ポリカーボネート樹脂(A)は、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又はジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体である。代表例としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。   The polycarbonate resin (A) is a polymer obtained by a phosgene method in which various dihydroxydiaryl compounds and phosgene are reacted, or a transesterification method in which a dihydroxydiaryl compound and a carbonate such as diphenyl carbonate are reacted. A typical example is a polycarbonate resin produced from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A).

前記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールAの他に、例えば、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル−3−メチルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−ブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3、5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパン等のビス(ヒドロキシアリール)アルカン類;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン等のビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジメチルジフェニルエーテル等のジヒドロキシジアリールエーテル類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類が挙げられ、これらは単独で又は2種類以上を混合して使用される。これらの他にも、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、4,4´−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。   As the dihydroxydiaryl compound, in addition to bisphenol A, for example, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy) -3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2- Bis (hydroxyaryl) alkanes such as bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane; -Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3 Dihydroxy diaryl ethers such as 4,3'-dimethyldiphenyl ether; dihydroxy diaryl sulfides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide; 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyl Dihydroxy diaryl sulfoxides such as diphenyl sulfoxide; dihydroxy diaryl sulfones such as 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone and 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfone; These may be used alone or in admixture of two or more. In addition to these, piperazine, dipiperidyl hydroquinone, resorcin, 4,4′-dihydroxydiphenyl, and the like may be mixed and used.

さらに、前記ジヒドロキシジアリール化合物と、例えば以下に示す3価以上のフェノール化合物とを混合して使用してもよい。   Furthermore, you may mix and use the said dihydroxy diaryl compound and the trivalent or more phenol compound shown below, for example.

前記3価以上のフェノール化合物としては、例えば、フロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプテン、2,4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプタン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ベンゾール、1,1,1−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−エタン及び2,2−ビス−[4,4−(4,4´−ジヒドロキシジフェニル)−シクロヘキシル]−プロパン等が挙げられる。   Examples of the trivalent or higher phenol compound include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptene, 2,4,6-dimethyl-2,4,6. -Tri- (4-hydroxyphenyl) -heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzol, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) -ethane and 2,2- Bis- [4,4- (4,4′-dihydroxydiphenyl) -cyclohexyl] -propane and the like.

ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量は、10000〜100000、さらには12000〜30000であることが好ましい。なお、このようなポリカーボネート樹脂(A)を製造する際には、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。   The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (A) is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 12,000 to 30,000. In addition, when manufacturing such a polycarbonate resin (A), a molecular weight regulator, a catalyst, etc. can be used as needed.

テトラメチレングリコール誘導体(B)は、下記一般式(1)で表される。
HO(CO)(CO)H (1)
(式中、m及びnは、それぞれ独立して、4〜60の整数を示し、m+nは、20〜90の整数を示す)
The tetramethylene glycol derivative (B) is represented by the following general formula (1).
HO (C 4 H 8 O) m (C 3 H 6 O) n H (1)
(In the formula, m and n each independently represent an integer of 4 to 60, and m + n represents an integer of 20 to 90)

これまで、ポリオキシアルキレングリコールを添加してポリカーボネート樹脂の光線透過率を向上させることが試みられてきたが、該ポリオキシアルキレングリコールは、耐熱性が不充分であるので、該ポリオキシアルキレングリコールを配合したポリカーボネート樹脂組成物を高温で成形すると、成形品の輝度や光線透過率が低下してしまう。これに対して、前記一般式(1)で表される特定のテトラメチレングリコール誘導体(B)は、2官能性のランダム共重合体であり、耐熱性が高く、該一般式(1)で表される特定のテトラメチレングリコール誘導体(B)を配合したポリカーボネート樹脂組成物を高温で成形した成形品は、輝度や光線透過率が高い。   Until now, it has been attempted to improve the light transmittance of the polycarbonate resin by adding polyoxyalkylene glycol. However, the polyoxyalkylene glycol has insufficient heat resistance. If the blended polycarbonate resin composition is molded at a high temperature, the brightness and light transmittance of the molded product will decrease. On the other hand, the specific tetramethylene glycol derivative (B) represented by the general formula (1) is a bifunctional random copolymer, has high heat resistance, and is represented by the general formula (1). A molded article obtained by molding a polycarbonate resin composition containing the specific tetramethylene glycol derivative (B) to be molded at a high temperature has high luminance and light transmittance.

また、一般式(1)で表されるテトラメチレングリコール誘導体(B)は、適度な親油性を有することから、ポリカーボネート樹脂(A)との相溶性にも優れるので、該テトラメチレングリコール誘導体(B)を配合したポリカーボネート樹脂組成物から得られる成形品の透明性も向上する。   In addition, since the tetramethylene glycol derivative (B) represented by the general formula (1) has appropriate lipophilicity, it is excellent in compatibility with the polycarbonate resin (A). Therefore, the tetramethylene glycol derivative (B) ) Improves the transparency of the molded product obtained from the polycarbonate resin composition.

さらに、一般式(1)で表されるテトラメチレングリコール誘導体(B)を配合することにより、ポリカーボネート樹脂組成物を成形する際に、せん断熱が必要以上に発生するのを抑制することができるほか、ポリカーボネート樹脂組成物に離型性を付与することもできるので、例えばポリオルガノシロキサン化合物といった離型剤を別途添加しなくてもよい。   Furthermore, by blending the tetramethylene glycol derivative (B) represented by the general formula (1), it is possible to suppress the generation of unnecessarily shearing heat when molding the polycarbonate resin composition. In addition, since release properties can be imparted to the polycarbonate resin composition, for example, a release agent such as a polyorganosiloxane compound may not be added separately.

一般式(1)において、m及びnは、それぞれ独立して、4〜60の整数であり、m+nは、20〜90の整数であるが、さらには、m及びnは、それぞれ独立して、6〜40の整数であることが好ましく、m+nは、20〜60の整数であることが好ましい。   In the general formula (1), m and n are each independently an integer of 4 to 60, and m + n is an integer of 20 to 90. Furthermore, m and n are each independently It is preferably an integer of 6 to 40, and m + n is preferably an integer of 20 to 60.

前記テトラメチレングリコール誘導体(B)の重量平均分子量は、1000〜4000、さらには2000〜3000であることが好ましい。テトラメチレングリコール誘導体(B)の重量平均分子量が1000未満の場合は、光線透過率の充分な向上効果が望めない恐れがあり、逆に重量平均分子量が4000を超える場合も、光線透過率が低下して曇化率が上昇する恐れがある。   The tetramethylene glycol derivative (B) has a weight average molecular weight of preferably 1000 to 4000, more preferably 2000 to 3000. When the weight average molecular weight of the tetramethylene glycol derivative (B) is less than 1000, there is a fear that a sufficient improvement effect of the light transmittance may not be expected. Conversely, when the weight average molecular weight exceeds 4000, the light transmittance decreases. As a result, the fogging rate may increase.

商業的に入手可能なテトラメチレングリコール誘導体(B)としては、例えば、日油(株)製の、ポリセリンDCB−2000(重量平均分子量2000)、ポリセリンDCB−1000(重量平均分子量1000)等(「ポリセリン」は登録商標)が挙げられる。   Commercially available tetramethylene glycol derivatives (B) include, for example, polyserine DCB-2000 (weight average molecular weight 2000), polyserine DCB-1000 (weight average molecular weight 1000) manufactured by NOF Corporation (" Polyserine ”is a registered trademark).

テトラメチレングリコール誘導体(B)の量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、0.005〜5.0重量部であり、0.1〜2.0重量部、さらに0.5〜1.5重量部であることが好ましい。テトラメチレングリコール誘導体(B)の量が0.005重量部未満の場合は、光線透過率及び色相の向上効果が不充分である。逆にテトラメチレングリコール誘導体(B)の量が5.0重量部を超える場合は、光線透過率が低下して曇化率が上昇してしまう。   The amount of the tetramethylene glycol derivative (B) is 0.005 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A), 0.1 to 2.0 parts by weight, and further 0.5 to The amount is preferably 1.5 parts by weight. When the amount of the tetramethylene glycol derivative (B) is less than 0.005 parts by weight, the effect of improving the light transmittance and hue is insufficient. On the other hand, when the amount of the tetramethylene glycol derivative (B) exceeds 5.0 parts by weight, the light transmittance is lowered and the clouding rate is increased.

本発明におけるポリカーボネート樹脂組成物には、前記一般式(1)で表される特定のテトラメチレングリコール誘導体(B)と共に、亜リン酸エステル系化合物(C)が配合されている。このように、特定のテトラメチレングリコール誘導体(B)と亜リン酸エステル系化合物(C)とを同時に配合することにより、ポリカーボネート樹脂(A)が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、光線透過率が向上したポリカーボネート樹脂組成物が得られる。   The polycarbonate resin composition in the present invention contains a phosphite compound (C) together with the specific tetramethylene glycol derivative (B) represented by the general formula (1). Thus, by blending the specific tetramethylene glycol derivative (B) and the phosphite compound (C) at the same time, the properties such as heat resistance and mechanical strength inherent to the polycarbonate resin (A) are impaired. The polycarbonate resin composition with improved light transmittance is obtained.

前記亜リン酸エステル系化合物(C)としては、例えば、一般式(2)で表される化合物が特に好適である。(式中、Rは、炭素数1〜20のアルキル基を示し、aは、0〜3の整数を示す) As the phosphite compound (C), for example, a compound represented by the general formula (2) is particularly suitable. (In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and a represents an integer of 0 to 3)

Figure 0006401044
Figure 0006401044

前記一般式(2)において、Rは、炭素数1〜20のアルキル基であるが、さらには、炭素数1〜10のアルキル基であることが好ましい。 In the general formula (2), R 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

一般式(2)で表される化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等が挙げられる。これらの中でも、特にトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイトが好適であり、例えば、BASF社製のイルガフォス168(「イルガフォス」はビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアの登録商標)として商業的に入手可能である。   Examples of the compound represented by the general formula (2) include triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, and trisnonylphenyl phosphite. It is done. Among these, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite is particularly suitable. For example, Irgafos 168 manufactured by BASF ("Irgafos" is a registered trademark of BASF Societas Europea) is commercially available. Is available.

前記亜リン酸エステル系化合物(C)としては、前記一般式(2)で表される化合物の他にも、例えば、下記一般式(3)で表される化合物が挙げられる。
一般式(3):
Examples of the phosphite compound (C) include compounds represented by the following general formula (3) in addition to the compounds represented by the general formula (2).
General formula (3):

Figure 0006401044
(式中、R、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基を示す。Rは、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。Xは、単結合、硫黄原子又は式:−CHR−(ここで、Rは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す)で表される基を示す。Aは、炭素数1〜8のアルキレン基又は式:*−COR−(ここで、Rは、単結合又は炭素数1〜8のアルキレン基を示し、*は、酸素側の結合手であることを示す)で表される基を示す。Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す)
Figure 0006401044
(In the formula, R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. An alkylcycloalkyl group, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or a phenyl group, R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X is a single bond, a sulfur atom, or a formula: —CHR; 7- (wherein R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms), and A represents a group having 1 to 8 carbon atoms. Or an alkylene group of the formula: * —COR 8 — (wherein R 8 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and * represents a bond on the oxygen side). Y and Z are either a hydroxyl group or an alcohol having 1 to 8 carbon atoms. A xyl group or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms)

一般式(3)において、R、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基を示す。 In General Formula (3), R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or 6 carbon atoms. -12 alkylcycloalkyl group, a C7-12 aralkyl group, or a phenyl group is shown.

ここで、炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基、i−オクチル基、t−オクチル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数5〜8のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、1−メチルシクロペンチル基、1−メチルシクロヘキシル基、1−メチル−4−i−プロピルシクロヘキシル基等が挙げられる。炭素数7〜12のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α,α−ジメチルベンジル基等が挙げられる。   Here, examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, and t-butyl. Group, t-pentyl group, i-octyl group, t-octyl group, 2-ethylhexyl group and the like. Examples of the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group. Examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms include 1-methylcyclopentyl group, 1-methylcyclohexyl group, 1-methyl-4-i-propylcyclohexyl group and the like. Examples of the aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms include benzyl group, α-methylbenzyl group, α, α-dimethylbenzyl group and the like.

前記R、R及びRは、それぞれ独立して、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基又は炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基であることが好ましい。特に、R及びRは、それぞれ独立して、t−ブチル基、t−ペンチル基、t−オクチル基等のt−アルキル基、シクロヘキシル基又は1−メチルシクロヘキシル基であることが好ましい。特に、Rは、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基等の炭素数1〜5のアルキル基であることが好ましく、メチル基、t−ブチル基又はt−ペンチル基であることがさらに好ましい。 R 2 , R 3 and R 5 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms or an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. . In particular, R 2 and R 5 are preferably each independently a t-alkyl group such as a t-butyl group, a t-pentyl group, or a t-octyl group, a cyclohexyl group, or a 1-methylcyclohexyl group. In particular, R 3 is a carbon number such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, or a t-pentyl group. It is preferably an alkyl group of 1 to 5, more preferably a methyl group, a t-butyl group or a t-pentyl group.

前記Rは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基等の炭素数1〜5のアルキル基であることがさらに好ましい。 R 6 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, or an i-propyl group. , An n-butyl group, an i-butyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, a t-pentyl group, or the like, more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.

一般式(3)において、Rは、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、前記R、R、R及びRの説明にて例示したアルキル基が挙げられる。特に、Rは、水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがさらに好ましい。 In General formula (3), R < 4 > shows a hydrogen atom or a C1-C8 alkyl group. As a C1-C8 alkyl group, the alkyl group illustrated by description of the said R < 2 >, R < 3 >, R < 5 > and R < 6 > is mentioned, for example. In particular, R 4 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group.

一般式(3)において、Xは、単結合、硫黄原子又は式:−CHR−で表される基を示す。ここで、式:−CHR−中のRは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す。炭素数1〜8のアルキル基及び炭素数5〜8のシクロアルキル基としては、例えば、それぞれ前記R、R、R及びRの説明にて例示したアルキル基及びシクロアルキル基が挙げられる。特に、Xは、単結合、メチレン基、又はメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基等で置換されたメチレン基であることが好ましく、単結合であることがさらに好ましい。 In General Formula (3), X represents a single bond, a sulfur atom, or a group represented by the formula: —CHR 7 —. Here, R 7 in the formula: —CHR 7 — represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include the alkyl groups and cycloalkyl groups exemplified in the description of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 , respectively. It is done. In particular, X is a single bond, a methylene group, or a methylene group substituted with a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a t-butyl group, or the like. It is preferably a single bond, and more preferably a single bond.

一般式(3)において、Aは、炭素数1〜8のアルキレン基又は式:*−COR−で表される基を示す。炭素数1〜8のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、2,2−ジメチル−1,3−プロピレン基等が挙げられ、好ましくはプロピレン基である。また、式:*−COR−におけるRは、単結合又は炭素数1〜8のアルキレン基を示す。Rを示す炭素数1〜8のアルキレン基としては、例えば、前記Aの説明にて例示したアルキレン基が挙げられる。Rは、単結合又はエチレン基であることが好ましい。また、式:*−COR−における*は、酸素側の結合手であり、カルボニル基がフォスファイト基の酸素原子と結合していることを示す。 In the general formula (3), A represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a group represented by the formula: * —COR 8 —. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, an octamethylene group, and a 2,2-dimethyl-1,3-propylene group. And is preferably a propylene group. R 8 in the formula: * —COR 8 — represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms which indicates the R 8, for example, alkylene groups exemplified in the description of the A. R 8 is preferably a single bond or an ethylene group. Further, * in the formula: * —COR 8 — is a bond on the oxygen side and indicates that the carbonyl group is bonded to the oxygen atom of the phosphite group.

一般式(3)において、Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。炭素数1〜8のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、t−ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。炭素数7〜12のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α,α−ジメチルベンジルオキシ基等が挙げられる。炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、前記R、R、R及びRの説明にて例示したアルキル基が挙げられる。 In General Formula (3), one of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other is a hydrogen atom or 1 to 1 carbon atoms. 8 represents an alkyl group. As a C1-C8 alkoxy group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, t-butoxy group, a pentyloxy group etc. are mentioned, for example. Examples of the aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms include benzyloxy group, α-methylbenzyloxy group, α, α-dimethylbenzyloxy group and the like. As a C1-C8 alkyl group, the alkyl group illustrated by description of the said R < 2 >, R < 3 >, R < 5 > and R < 6 > is mentioned, for example.

一般式(3)で表される化合物としては、例えば、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−〔3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン、6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロポキシ]−4,8−ジ−t−ブチル−2,10−ジメチル−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−4,8−ジ−t−ブチル−2,10−ジメチル−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン等が挙げられる。これらの中でも、特に光学特性が求められる分野に、得られるポリカーボネート樹脂組成物を用いる場合には、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−〔3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピンが好適であり、例えば、住友化学(株)製のスミライザーGP(「スミライザー」は登録商標)として商業的に入手可能である。   Examples of the compound represented by the general formula (3) include 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl). Propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine, 6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -2,4,8 , 10-Tetra-t-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine, 6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -4,8-di-t-butyl-2,10-dimethyl-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, 6- [3- (3,5-di-t -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -4,8-di-t-butyl-2, 0-dimethyl -12H- dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, and the like. Among these, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4) is particularly used when the obtained polycarbonate resin composition is used in a field where optical properties are required. -Hydroxy-5-t-butylphenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine is suitable, for example, Sumitizer GP ("Smilizer") manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Is commercially available as a registered trademark.

前記亜リン酸エステル系化合物(C)としては、前記一般式(2)で表される化合物及び前記一般式(3)で表される化合物の他にも、例えば、一般式(4)で表される化合物が挙げられる。
一般式(4):
Examples of the phosphite compound (C) include, in addition to the compound represented by the general formula (2) and the compound represented by the general formula (3), for example, represented by the general formula (4). The compound which is made is mentioned.
General formula (4):

Figure 0006401044
(式中、R及びR10は、それぞれ独立して、炭素数1〜20のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、b及びcは、それぞれ独立して、0〜3の整数を示す)
Figure 0006401044
(Wherein R 9 and R 10 each independently represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group optionally substituted with an alkyl group, and b and c each independently represents 0 Represents an integer of ~ 3)

一般式(4)で表される化合物としては、例えば、(株)ADEKA製のアデカスタブPEP−36(「アデカスタブ」は登録商標)が商業的に入手可能である。   As the compound represented by the general formula (4), for example, ADK STAB PEP-36 (“ADEKA STAB” is a registered trademark) manufactured by ADEKA Corporation is commercially available.

亜リン酸エステル系化合物(C)の量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、0.005〜5.0重量部であり、0.01〜0.5重量部、さらに0.02〜0.1重量部であることが好ましい。亜リン酸エステル系化合物(C)の量が0.005重量部未満の場合は、光線透過率及び色相の向上効果が不充分である。逆に亜リン酸エステル系化合物(C)の量が5.0重量部を超える場合も、光線透過率及び色相の向上効果が不充分である。   The amount of the phosphite compound (C) is 0.005 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A), and 0.01 to 0.5 parts by weight. It is preferable that it is 02-0.1 weight part. When the amount of the phosphite compound (C) is less than 0.005 parts by weight, the light transmittance and hue are not sufficiently improved. Conversely, when the amount of the phosphite compound (C) exceeds 5.0 parts by weight, the effect of improving the light transmittance and hue is insufficient.

なお、亜リン酸エステル系化合物(C)として前記一般式(2)で表される化合物を用いる場合、その量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して0.005〜1.0重量部であることが、光線透過率及び色相の向上効果がより大きいという点で好ましい。   In addition, when using the compound represented by the said General formula (2) as a phosphite ester type compound (C), the quantity is 0.005-1.0 weight with respect to 100 weight part of polycarbonate resin (A). It is preferable that it is a part because the effect of improving light transmittance and hue is greater.

また、亜リン酸エステル系化合物(C)として前記一般式(3)で表される化合物を用いる場合、その量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して0.05〜2.0重量部であることが、光線透過率及び色相の向上効果がより大きいという点で好ましい。   Moreover, when using the compound represented by the said General formula (3) as a phosphite compound (C), the quantity is 0.05-2.0 weight with respect to 100 weight part of polycarbonate resin (A). It is preferable that it is a part because the effect of improving light transmittance and hue is greater.

さらに、本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、着色剤、離型剤、軟化剤、帯電防止剤、衝撃性改良剤等の各種添加剤、ポリカーボネート樹脂(A)以外のポリマー等が適宜配合されていてもよい。   Furthermore, the polycarbonate resin composition used in the present invention is, for example, a heat stabilizer, an antioxidant, a colorant, a release agent, a softener, an antistatic agent, as long as the effects of the present invention are not impaired. Various additives such as impact modifiers, polymers other than the polycarbonate resin (A), and the like may be appropriately blended.

ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法には特に限定がなく、ポリカーボネート樹脂(A)、テトラメチレングリコール誘導体(B)及び亜リン酸エステル系化合物(C)、並びに必要に応じて前記各種添加剤やポリカーボネート樹脂(A)以外のポリマー等について、各成分の種類及び量を適宜調整し、これらを、例えばタンブラー、リボンブレンダー等の公知の混合機にて混合する方法や、押出機にて溶融混練する方法が挙げられる。   The method for producing the polycarbonate resin composition is not particularly limited. The polycarbonate resin (A), the tetramethylene glycol derivative (B), the phosphite compound (C), and the various additives and polycarbonate resins as necessary. For polymers other than (A), the type and amount of each component are appropriately adjusted, and these are mixed in a known mixer such as a tumbler or ribbon blender, or melt kneaded in an extruder. Can be mentioned.

本発明の車両ランプ用ライトガイドは、前記のごとく得られるポリカーボネート樹脂組成物を成形してなるものである。   The vehicle lamp light guide of the present invention is formed by molding the polycarbonate resin composition obtained as described above.

光学用成形品の製造方法には特に限定がなく、例えば、公知の射出成形法、圧縮成形法等によりポリカーボネート樹脂組成物を成形する方法が挙げられる。   There is no particular limitation on the method for producing the optical molded product, and examples thereof include a method of molding a polycarbonate resin composition by a known injection molding method, compression molding method or the like.

前記のごとく得られる光学用成形品は、例えば、導光板、面発光体材料、銘板等として好適である。   The optical molded product obtained as described above is suitable as, for example, a light guide plate, a surface light emitter material, and a name plate.

以上のように、本出願において開示する技術の例示として、実施の形態2を説明した。しかしながら、本発明における技術は、これに限定されず、適宜、変更、置き換え、付加、省略などを行った実施の形態にも適用可能である。   As described above, the second embodiment has been described as an example of the technique disclosed in the present application. However, the technology in the present invention is not limited to this, and can also be applied to embodiments in which changes, replacements, additions, omissions, etc. are made as appropriate.

以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、特にことわりがない限り、「部」及び「%」はそれぞれ重量基準である。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “parts” and “%” are based on weight.

原料として以下のものを使用した。
1.ポリカーボネート樹脂(A)
ビスフェノールAと塩化カルボニルとから合成されたポリカーボネート樹脂
カリバー200−80
(商品名、住化スタイロンポリカーボネート(株)製、「カリバー」はスタイロン ユーロップ ゲーエムベーハーの登録商標、粘度平均分子量:15000、以下「PC」という)
The following were used as raw materials.
1. Polycarbonate resin (A)
Polycarbonate resin synthesized from bisphenol A and carbonyl chloride Caliber 200-80
(Trade name, manufactured by Sumika Stylon Polycarbonate Co., Ltd., “Caliver” is a registered trademark of Stylon Europ GmbH, viscosity average molecular weight: 15000, hereinafter referred to as “PC”)

2.テトラメチレングリコール誘導体(B)
ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール(ランダムタイプ)
ポリセリンDCB−2000
(商品名、日油(株)製、重量平均分子量:2000、以下「化合物B」という)
2. Tetramethylene glycol derivative (B)
Polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol (random type)
Polyserine DCB-2000
(Trade name, manufactured by NOF Corporation, weight average molecular weight: 2000, hereinafter referred to as “compound B”)

3.亜リン酸エステル系化合物(C)
3−1.以下の式で表される、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト
3. Phosphite compound (C)
3-1. Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite represented by the following formula

Figure 0006401044
イルガフォス168
(商品名、BASF社製、以下「化合物C1」という)
Figure 0006401044
Irgaphos 168
(Trade name, manufactured by BASF, hereinafter referred to as “Compound C1”)

4.その他
4−1.ポリテトラメチレングリコールエーテル/ポリオキシエチレングリコールランダム共重合ポリエーテル
ポリセリンDC−3000E
(商品名、日油(株)製、重量平均分子量:3000、以下「化合物B´」という)
4). Others 4-1. Polytetramethylene glycol ether / polyoxyethylene glycol random copolymer polyether Polyserine DC-3000E
(Trade name, manufactured by NOF Corporation, weight average molecular weight: 3000, hereinafter referred to as “compound B ′”)

4−2.フェニル基、メトキシ基及びビニル基を有するポリオルガノシロキサン化合物
KR−511
(商品名、信越化学工業(株)製、以下「KR」という)
4-2. Polyorganosiloxane compound having phenyl group, methoxy group and vinyl group KR-511
(Product name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., hereinafter referred to as “KR”)

(1)実施態様
実施例1〜8及び比較例1〜6
前記各原料を、表1に示す割合にて一括してタンブラーに投入し、10分間乾式混合した後、二軸押出機((株)日本製鋼所製、TEX30α)を用いて、溶融温度220℃にて溶融混練し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
(1) Embodiment Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 6
The raw materials are collectively put into a tumbler at the ratio shown in Table 1, and after dry mixing for 10 minutes, using a twin screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works, TEX30α), a melting temperature of 220 ° C. And kneaded to obtain pellets of polycarbonate resin composition.

得られたペレットを用い、以下の方法にしたがって、各評価用試験片を作製して評価に供した。その結果を表1に示す。   Using the obtained pellet, according to the following method, each test specimen for evaluation was produced and used for evaluation. The results are shown in Table 1.

(試験片の作製方法)
(I)滞留前試験片
得られたペレットを120℃で4時間以上乾燥した後、射出成形機(ファナック(株)製、ROBOSHOT S2000i100A)を用い、成形温度360℃、金型温度80℃にて、JIS K 7139「プラスチック−試験片」にて規定の多目的試験片A型(全長168mm×厚さ4mm)を作製した。この試験片の端面を切削し、切削端面について、樹脂板端面鏡面機(メガロテクニカ(株)製、プラビューティーPB−500)を用いて鏡面加工した。
(Test piece preparation method)
(I) Pre-dwelling test piece After the obtained pellets were dried at 120 ° C for 4 hours or more, an injection molding machine (manufactured by FANUC CORPORATION, ROBOSHOT S2000i100A) was used at a molding temperature of 360 ° C and a mold temperature of 80 ° C. , JIS K 7139 “Plastic test piece” was used to prepare a multipurpose test piece A type (total length: 168 mm × thickness: 4 mm). The end face of the test piece was cut, and the cut end face was mirror-finished using a resin plate end face mirror machine (Megaro Technica Co., Ltd., Plasticity PB-500).

(II)滞留後試験片
溶融ペレットを前記射出成形機のシリンダ内にて360℃で10分間保持した後、前記滞留前試験片の製造方法と同様の方法にて滞留後試験片を作製した。
(II) Test piece after residence After the molten pellet was held at 360 ° C. for 10 minutes in the cylinder of the injection molding machine, a test piece after residence was produced by the same method as the production method of the test piece before residence.

(積算透過率の評価方法)
分光光度計((株)日立製作所製、U−4100)に長光路測定付属装置を設置し、光源として50Wハロゲンランプを用いて、光源前マスク5.6mm×2.8mm、試料前マスク6.0mm×2.8mmを使用した状態で、波長380〜780nmの領域で1nm毎の、滞留前試験片及び滞留後試験片各々の分光透過率を、試験片の全長方向について測定した。測定した分光透過率を積算し、十の位を四捨五入することにより、各々の積算透過率を求めた。なお、積算透過率が30000以上を良好(表中、○で示す)、30000未満を不良(表中、×で示す)とした。
(Evaluation method of integrated transmittance)
A spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd., U-4100) is equipped with a long optical path measurement accessory device, using a 50 W halogen lamp as a light source, a mask before light source 5.6 mm × 2.8 mm, a mask before sample 6. In the state where 0 mm × 2.8 mm was used, the spectral transmittance of each of the test piece before staying and the test piece after staying for each 1 nm in the wavelength range of 380 to 780 nm was measured in the full length direction of the test piece. The measured spectral transmittance was integrated and rounded off to the nearest tenth to obtain the total transmittance. The integrated transmittance was 30000 or more as good (indicated by ◯ in the table) and less than 30000 was defective (indicated by x in the table).

(黄色度の評価方法)
前記積算透過率の評価方法において測定した分光透過率に基づき、標準光源D65を用い、10度視野にて各々の黄色度を求めた。なお、黄色度が20以下を良好(表中、○で示す)、20を超えると不良(表中、×で示す)とした。
(Yellowness evaluation method)
Based on the spectral transmittance measured in the evaluation method of the accumulated transmittance, each yellow degree was obtained in a 10 degree visual field using a standard light source D65. In addition, the yellowness was 20 or less as good (indicated by ◯ in the table), and when it exceeded 20, it was determined as defective (indicated by x in the table).

Figure 0006401044
Figure 0006401044

Figure 0006401044
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実施例1〜8のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)に、一般式(1)で表される特定のテトラメチレングリコール誘導体(B)と、亜リン酸エステル系化合物(C)とが、各々特定の割合で配合されたものである。したがって、該ポリカーボネート樹脂組成物から成形された滞留前試験片、すなわち、射出成形機内で保持されることなく成形された試験片は勿論のこと、滞留後試験片、すなわち、射出成形機のシリンダ内にて360℃で10分間保持された後に成形された試験片であっても、積算透過率が高く、かつ、黄色度が小さい。   In the polycarbonate resin compositions of Examples 1 to 8, the polycarbonate resin (A) contains a specific tetramethylene glycol derivative (B) represented by the general formula (1) and a phosphite compound (C). These are blended at specific ratios. Therefore, not only the test piece before residence molded from the polycarbonate resin composition, that is, the test piece molded without being held in the injection molding machine, but also the test piece after residence, ie, in the cylinder of the injection molding machine. Even if it is the test piece shape | molded after hold | maintaining for 10 minutes at 360 degreeC, integrated transmittance | permeability is high and yellowness is small.

このように、実施例1〜8のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)が本来有する耐熱性が損なわれることがなく、可視領域での光線透過率が高く、しかも高温で成形加工した場合でも光線透過率に優れている。そして、このようなポリカーボネート樹脂組成物を成形した成形品は、黄色度が小さく色相に優れ、しかも高温で成形加工した場合でも色相に優れている。   As described above, the polycarbonate resin compositions of Examples 1 to 8 do not lose the heat resistance inherent in the polycarbonate resin (A), have high light transmittance in the visible region, and are molded at a high temperature. But it has excellent light transmittance. And the molded article which shape | molded such a polycarbonate resin composition is small in yellowness, is excellent in a hue, and is excellent in a hue even when it shape-processes at high temperature.

なお、これら実施例1〜8のポリカーボネート樹脂組成物には、亜リン酸エステル系化合物(C)として、特に、一般式(2)で表される化合物が配合されているので、該一般式(2)で表される化合物と一般式(1)で表される特定のテトラメチレングリコール誘導体(B)との相乗効果により、可視領域での光線透過率、高温で成形加工した場合の光線透過率、色相、及び高温で成形加工した場合の色相の向上効果がより大きい。   In addition, since especially the compound represented by General formula (2) is mix | blended with these polycarbonate resin compositions of Examples 1-8 as a phosphite compound (C), this general formula ( 2) and the specific tetramethylene glycol derivative (B) represented by the general formula (1), due to the synergistic effect, the light transmittance in the visible region, the light transmittance when molded at high temperature , Hue, and the effect of improving hue when molded at a high temperature is greater.

これに対して、比較例1のポリカーボネート樹脂組成物は、特定のテトラメチレングリコール誘導体(B)の量が少ないので、滞留前試験片及び滞留後試験片いずれも、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きい。このように、比較例1のポリカーボネート樹脂組成物は、可視領域での光線透過率が低く、高温で成形加工した場合の光線透過率も低い。そして、このようなポリカーボネート樹脂組成物を成形した成形品は、黄色度が大きく色相に劣り、しかも高温で成形加工した場合の色相にも劣る。   On the other hand, since the polycarbonate resin composition of Comparative Example 1 has a small amount of the specific tetramethylene glycol derivative (B), both the test piece before residence and the test piece after residence have a low integrated transmittance, and Yellowness is large. Thus, the polycarbonate resin composition of Comparative Example 1 has a low light transmittance in the visible region and a low light transmittance when molded at a high temperature. And the molded product which shape | molded such a polycarbonate resin composition is inferior to the hue at the time of shape | molding at high temperature, and a yellow degree is large and is inferior to a hue.

比較例2のポリカーボネート樹脂組成物は、特定のテトラメチレングリコール誘導体(B)の量が多いので、滞留前試験片の積算透過率が低い。しかも、滞留後試験片では成分の分解が生じ、分光透過率の測定が不可能であった。このように、比較例2のポリカーボネート樹脂組成物は、耐熱性に極めて劣る。   Since the polycarbonate resin composition of Comparative Example 2 has a large amount of the specific tetramethylene glycol derivative (B), the accumulated transmittance of the test piece before staying is low. In addition, after the residence, the components were decomposed in the test piece, and it was impossible to measure the spectral transmittance. Thus, the polycarbonate resin composition of Comparative Example 2 is extremely inferior in heat resistance.

比較例3のポリカーボネート樹脂組成物は、亜リン酸エステル系化合物(C)の量が少ないので、滞留前試験片は、積算透過率が高く、かつ、黄色度が小さいものの、滞留後試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きい。このように、比較例3のポリカーボネート樹脂組成物は、耐熱性に劣る。   Since the polycarbonate resin composition of Comparative Example 3 has a small amount of the phosphite compound (C), the test piece before residence has a high integrated transmittance and a small yellowness, but the test piece after residence is The integrated transmittance is low and the yellowness is large. Thus, the polycarbonate resin composition of Comparative Example 3 is inferior in heat resistance.

比較例4のポリカーボネート樹脂組成物は、亜リン酸エステル系化合物(C)の量が多いので、滞留前試験片の積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きい。しかも、滞留後試験片では成分の分解が生じ、分光透過率の測定が不可能であった。このように、比較例4のポリカーボネート樹脂組成物は、耐熱性に極めて劣る。   Since the polycarbonate resin composition of Comparative Example 4 has a large amount of the phosphite compound (C), the accumulated transmittance of the test piece before staying is low and the yellowness is large. In addition, after the residence, the components were decomposed in the test piece, and it was impossible to measure the spectral transmittance. Thus, the polycarbonate resin composition of Comparative Example 4 is extremely inferior in heat resistance.

比較例5のポリカーボネート樹脂組成物は、一般式(1)で表される特定のテトラメチレングリコール誘導体(B)ではなく、ポリテトラメチレングリコールエーテル/ポリオキシエチレングリコールランダム共重合ポリエーテルが配合されているので、滞留前試験片は、積算透過率が高く、かつ、黄色度が小さいものの、滞留後試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きい。このように、比較例5のポリカーボネート樹脂組成物は、耐熱性に劣る。   The polycarbonate resin composition of Comparative Example 5 is not a specific tetramethylene glycol derivative (B) represented by the general formula (1) but a polytetramethylene glycol ether / polyoxyethylene glycol random copolymer polyether. Therefore, the pre-staying test piece has a high integrated transmittance and a low yellowness, but the post-staying test piece has a low integrated transmittance and a high yellowness. Thus, the polycarbonate resin composition of Comparative Example 5 is inferior in heat resistance.

比較例6のポリカーボネート樹脂組成物は、比較例5のポリカーボネート樹脂組成物に、さらにポリオルガノシロキサン化合物を配合したものであり、滞留前試験片は、積算透過率が高く、かつ、黄色度が小さい。しかし、滞留後試験片は、比較例5のポリカーボネート樹脂組成物の滞留後試験片と比べると、多少は積算透過率が高く、黄色度も小さいものの、いずれも、良好と判断される値との差は大きい。このように、比較例6のポリカーボネート樹脂組成物は、耐熱性に劣る。   The polycarbonate resin composition of Comparative Example 6 is obtained by further blending the polycarbonate resin composition of Comparative Example 5 with a polyorganosiloxane compound, and the pre-dwelling test piece has a high integrated transmittance and a low yellowness. . However, the post-staying test piece has a slightly higher integrated transmittance and lower yellowness than the post-staying test piece of the polycarbonate resin composition of Comparative Example 5, but both are values judged to be good. The difference is big. Thus, the polycarbonate resin composition of Comparative Example 6 is inferior in heat resistance.

以上のように、本発明における技術の例示として、実施の形態を説明した。そのために、詳細な説明を提供した。   As described above, the embodiments have been described as examples of the technology in the present invention. To that end, a detailed explanation was provided.

したがって、詳細な説明に記載された構成要素の中には、課題解決のために必須な構成要素だけでなく、上記技術を例示するために、課題解決のためには必須でない構成要素も含まれ得る。そのため、それらの必須ではない構成要素が詳細な説明に記載されていることをもって、直ちに、それらの必須ではない構成要素が必須であるとの認定をするべきではない。   Accordingly, the components described in the detailed description include not only components essential for solving the problem but also components not essential for solving the problem in order to illustrate the above technique. obtain. Therefore, it should not be immediately recognized that these non-essential components are essential as the non-essential components are described in the detailed description.

また、上述の実施の形態は、本発明における技術を例示するためのものであるから、特許請求の範囲またはその均等の範囲において種々の変更、置き換え、付加、省略などを行うことができる。   Moreover, since the above-mentioned embodiment is for demonstrating the technique in this invention, a various change, replacement, addition, abbreviation, etc. can be performed in a claim or its equivalent range.

本発明の車両ランプ用ライトガイドは、ヘッドランプ等の車両前照灯やフォグランプ等の補助前照灯、あるいはデイタイムランニングランプ等の各種車両用灯具近傍に備えられ、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、光線透過率が高く、しかも高温で成形加工した場合でも光線透過率に優れたものであり、工業的利用価値が極めて高い。   The vehicle lamp light guide of the present invention is provided in the vicinity of various vehicle lamps such as vehicle headlamps such as headlamps, auxiliary headlamps such as fog lamps, or daytime running lamps, and has the heat resistance inherent in polycarbonate resin. The properties such as mechanical strength are not impaired, the light transmittance is high, and even when molded at a high temperature, the light transmittance is excellent, and the industrial utility value is extremely high.

Claims (3)

ポリカーボネート樹脂(A)と、下記一般式(1)で表されるテトラメチレングリコール誘導体(B)と、亜リン酸エステル系化合物(C)とを含有してなり、前記テトラメチレングリコール誘導体(B)の重量平均分子量が1000〜4000であり、前記亜リン酸エステル系化合物(C)がトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイトであり、前記テトラメチレングリコール誘導体(B)の量が、前記ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して0.005〜5.0重量部であり、前記亜リン酸エステル系化合物(C)の量が、前記ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して0.005〜5.0重量部である樹脂組成物を成形してなる、車両ランプ用ライトガイド。
一般式(1)
HO(CO)(CO)H (1)
(式中、m及びnは、それぞれ独立して、4〜60の整数を示し、m+nは、20〜90
の整数を示す)
A polycarbonate resin (A), a tetramethylene glycol derivative (B) represented by the following general formula (1), and a phosphite compound (C) are contained, and the tetramethylene glycol derivative (B) The weight average molecular weight is 1000 to 4000, the phosphite compound (C) is tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, and the amount of the tetramethylene glycol derivative (B) Is 0.005 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A), and the amount of the phosphite compound (C) is 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). A light guide for a vehicle lamp formed by molding a resin composition that is 0.005 to 5.0 parts by weight.
General formula (1)
HO (C 4 H 8 O) m (C 3 H 6 O) n H (1)
(In the formula, m and n each independently represent an integer of 4 to 60, and m + n represents 20 to 90.
Indicates an integer)
前記亜リン酸エステル系化合物(C)の量がポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して0.005〜1.0重量部である、請求項に記載の車両ランプ用ライトガイド。 The light guide for vehicle lamps according to claim 1 , wherein the amount of the phosphite compound (C) is 0.005 to 1.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). 前記テトラメチレングリコール誘導体(B)の量が、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して0.1〜2.0重量部であり、前記亜リン酸エステル系化合物(C)の量が、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して0.01〜0.5重量部である、請求項1に記載の車両ランプ用ライトガイド。 The amount of the polytetramethylene glycol derivative (B) is 0.1 to 2.0 parts by weight of the polycarbonate resin (A) 100 parts by weight of the amount of the phosphite ester compound (C), polycarbonate The light guide for vehicle lamps of Claim 1 which is 0.01-0.5 weight part with respect to 100 weight part of resin (A).
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP6648361B2 (en) * 2016-05-12 2020-02-14 住化ポリカーボネート株式会社 Light guide for vehicle lamp
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EP3578607B1 (en) * 2017-02-01 2022-04-27 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. Polycarbonate resin composition
KR20190109423A (en) * 2017-02-01 2019-09-25 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 Polycarbonate resin composition
JP6639594B2 (en) * 2018-09-06 2020-02-05 住化ポリカーボネート株式会社 Light guide for vehicle lamp
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4069364B2 (en) * 2002-07-17 2008-04-02 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 Aromatic polycarbonate resin composition for light guide plate and surface light source body
US9097838B2 (en) * 2010-01-07 2015-08-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic polycarbonate resin composition and molded articles for optical use which are made using same
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