JP6648361B2 - Light guide for vehicle lamp - Google Patents

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Description

本発明は、ポリカーボネート樹脂本来の特性、すなわち耐熱性、機械的強度等を損なうことなく、更に、光線透過率の低下がなく、色相ならびに輝度の良好な車両ランプ用ライトガイドに関する。   The present invention relates to a light guide for a vehicle lamp having good hue and brightness without impairing the inherent properties of a polycarbonate resin, that is, heat resistance, mechanical strength, and the like, and without lowering light transmittance.

近年、例えば、車両用や新幹線等の鉄道用などの用途において日中の明るい時間帯においてもあえてランプを点灯し、対向車や歩行者などに存在を知らせたり、ドレスアップのためなどの目的でデイライト化が進んでいる。特に、ヘッドランプやリアランプの近傍にデイライトを備えた自動車やオートバイなどの車両においては、北欧諸国等を中心に日本よりも早い時期からこのような需要が高くなっている。このデイライトとしては、ライトガイドと、その近傍に備えられたLEDなどの光源を備えており、例えば、特許文献1に開示されたようなものが知られている。   In recent years, for example, for applications such as railroads such as vehicles and Shinkansen, dare to turn on the lamp even in the bright daytime, to inform oncoming vehicles and pedestrians, etc., for the purpose of dressing up Daylighting is progressing. In particular, in vehicles such as automobiles and motorcycles provided with daylights in the vicinity of headlamps and rear lamps, such demand has been increasing earlier than in Japan, mainly in Scandinavian countries. As the daylight, a light guide and a light source such as an LED provided near the light guide are provided, and for example, the one disclosed in Patent Document 1 is known.

これまで、ライトガイド用樹脂としては、ポリメチルメタクリレート(以下、PMMAという)が用いられてきたが、耐熱性が高く、かつ機械的強度も高いという点で、PMMAからポリカーボネート樹脂への置換が進められている。   Until now, polymethyl methacrylate (hereinafter, referred to as PMMA) has been used as a light guide resin. However, PMMA is being replaced with a polycarbonate resin because of its high heat resistance and high mechanical strength. Have been.

ポリカーボネート樹脂は、PMMAと比較して、機械的性質、熱的性質、電気的性質には優れるが、光線透過率にやや劣る。従って、ポリカーボネート樹脂製のライトガイドは、PMMA製のライトガイドを使用したものと比べて輝度が低いという問題があった。   Polycarbonate resin is superior to PMMA in mechanical properties, thermal properties, and electrical properties, but is slightly inferior in light transmittance. Therefore, the light guide made of polycarbonate resin has a problem that the brightness is lower than that using the light guide made of PMMA.

そこで、例えば特許文献2〜6に開示されているように、PMMAと同等以上の光線透過率を得て、ライトガイドの輝度を向上させるべく、ポリカーボネート樹脂と他の材料とを併用した樹脂組成物が各種提案されている。   Therefore, as disclosed in Patent Documents 2 to 6, for example, a resin composition using a polycarbonate resin and another material in combination to obtain a light transmittance equal to or higher than that of PMMA and improve the brightness of the light guide Have been proposed.

しかしながら、特許文献2〜6に開示の樹脂組成物は、近年のライトガイドの材料としての要求を充分に満足し得るものではない。   However, the resin compositions disclosed in Patent Literatures 2 to 6 cannot sufficiently satisfy recent demands for light guide materials.

特開2013−234233号公報JP 2013-234233 A 特開平09−020860号公報JP-A-09-020860 特開平11−158364号公報JP-A-11-158364 特開2001−215336号公報JP 2001-215336 A 特開2004−051700号公報JP 2004-051700 A 国際公開第2011/083635号公報International Publication No. 2011/083635

本発明は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、光線透過率が高く、しかも高温で成形加工した場合でも光線透過率に優れたポリカーボネート樹脂組成物を成形してなり、輝度が高く、黄色度が小さく色相に優れ、しかも高温で成形加工した場合でも輝度及び色相に優れた車両ランプ用ライトガイドを提供する。   The present invention provides a polycarbonate resin composition having excellent light transmittance even when molded at high temperature, without impairing properties such as heat resistance and mechanical strength inherent to the polycarbonate resin, and having high light transmittance. A light guide for a vehicle lamp which is molded, has high luminance, has small yellowness, is excellent in hue, and has excellent luminance and hue even when molded at a high temperature.

本発明者らは、係る課題を解決するために鋭意検討を行った結果、ポリカーボネート樹脂に特定のポリアルキレングリコール(B)、及び特定の亜リン酸エステル系化合物を含有させることにより、光線透過率の低下が無く、色相ならびに輝度の良好な車両ランプ用ライトガイドが得られることを見出し、本発明を完成した。   The present inventors have conducted intensive studies in order to solve such problems, and as a result, by including a specific polyalkylene glycol (B) and a specific phosphite compound in a polycarbonate resin, the light transmittance was improved. It has been found that a light guide for a vehicle lamp having a good hue and a good luminance can be obtained without a decrease in the light intensity, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、下記一般式(1)で表され、重量平均分子量1000〜4000のポリアルキレングリコール(B)0.005〜3.0重量部及び下記一般式(2)で表される亜リン酸エステル系化合物(C)0.005〜1.0重量部を含有する樹脂組成物を含むことを特徴とする、車両ランプ用ライトガイドを提供するものである。
一般式(1):
HO−(CHCHO)m(CHCH(CH)O)n−H (4)
(式中、m及びnは、それぞれ独立して、3〜60の整数を示し、m+nは、8〜90の整数を示す。)
一般式(2):

Figure 0006648361
(式中、Rは、炭素数1〜20のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、aは、0〜3の整数を示す) That is, the present invention relates to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A) and 0.005 to 3.0 parts by weight of a polyalkylene glycol (B) represented by the following general formula (1) and having a weight average molecular weight of 1,000 to 4,000. And a resin composition containing 0.005 to 1.0 parts by weight of a phosphite compound (C) represented by the following general formula (2). Is what you do.
General formula (1):
HO- (CH 2 CH 2 O) m (CH 2 CH (CH 3) O) n-H (4)
(In the formula, m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m + n represents an integer of 8 to 90.)
General formula (2):
Figure 0006648361
(Wherein, R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group optionally substituted with an alkyl group, and a represents an integer of 0 to 3)

本発明における車両ランプ用ライトガイドは、ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなり、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、光線透過率が高く、しかも高温で成形加工した場合でも光線透過率に優れたものである。よって、例えば厚さ0.3mm程度の薄型のライトガイドであっても、色相が変化して外観が低下することや、高温成形を経て樹脂そのものが劣化することが少なく、工業的利用価値が極めて高い。   The light guide for a vehicle lamp in the present invention is formed by molding a polycarbonate resin composition, and the heat resistance, mechanical strength, and other properties inherent to the polycarbonate resin are not impaired, the light transmittance is high, and at high temperatures. Even when molded, it has excellent light transmittance. Therefore, even for a thin light guide having a thickness of about 0.3 mm, for example, the hue changes and the appearance is not deteriorated, and the resin itself is hardly deteriorated through high-temperature molding. high.

以下、実施の形態を詳細に説明する。ただし、必要以上に詳細な説明は省略する場合がある。例えば、既によく知られた事項の詳細説明や実質的に同一の構成に対する重複説明を省略する場合がある。これは、以下の説明が不必要に冗長になるのを避け、当業者の理解を容易にするためである。   Hereinafter, embodiments will be described in detail. However, an unnecessary detailed description may be omitted. For example, a detailed description of a well-known item or a redundant description of substantially the same configuration may be omitted. This is to prevent the following description from being unnecessarily redundant and to facilitate understanding by those skilled in the art.

尚、発明者らは当業者が本発明を充分に理解するために以下の説明を提供するのであって、これらによって請求の範囲に記載の主題を限定することを意図するものではない。   It should be noted that the inventors provide the following description for those skilled in the art to fully understand the present invention, and are not intended to limit the claimed subject matter.

本発明の車両ランプ用ライトガイド(デイタイムライトガイド)は、ヘッドランプ等の車両前照灯やフォグランプ等の補助前照灯、あるいはデイタイムランニングランプ等の各種車両用灯具近傍に備えられる昼間点灯用のライトガイドを意味し、当該ライトガイド近傍に備えられたLEDなどの光源を利用して点灯し高い視認性を発揮する照明具として利用される。   The vehicle lamp light guide (daytime light guide) of the present invention is a daylight provided near a vehicle headlight such as a headlamp, an auxiliary headlight such as a fog lamp, or various vehicle lamps such as a daytime running lamp. And is used as a lighting device that is turned on using a light source such as an LED provided in the vicinity of the light guide and exhibits high visibility.

本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)に、特定のポリアルキレングリコール(B)及び特定の亜リン酸エステル系化合物(C)が配合されたものである。尚、本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物には、必要に応じてその他の成分を配合してもよい。   The polycarbonate resin composition used in the present invention is obtained by blending a specific polyalkylene glycol (B) and a specific phosphite compound (C) with a polycarbonate resin (A). In addition, you may mix | blend other components with the polycarbonate resin composition used by this invention as needed.

ポリカーボネート樹脂(A)は、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又はジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体である。代表例としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。   The polycarbonate resin (A) is a polymer obtained by a phosgene method of reacting various dihydroxydiaryl compounds with phosgene, or a transesterification method of reacting a dihydroxydiaryl compound with a carbonate such as diphenyl carbonate. A representative example is a polycarbonate resin produced from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A).

前記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールAの他に、例えば、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル−3−メチルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−ブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3、5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパン等のビス(ヒドロキシアリール)アルカン類;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン等のビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジメチルジフェニルエーテル等のジヒドロキシジアリールエーテル類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類が挙げられ、これらは単独で又は2種類以上を混合して使用される。これらの他にも、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、4,4´−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。   Examples of the dihydroxydiaryl compound include, in addition to bisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy -3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2- Bis (hydroxyaryl) alkanes such as bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane; Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as -bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3 Dihydroxy diaryl ethers such as 4,3'-dimethyldiphenyl ether; dihydroxy diaryl sulfides such as 4,4'-dihydroxy diphenyl sulfide; 4,4'-dihydroxy diphenyl sulphoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyl Dihydroxydiarylsulfoxides such as diphenylsulfoxide; dihydroxydiarylsulfones such as 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone and 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfone; These may be used alone or as a mixture of two or more. In addition to these, piperazine, dipiperidyl hydroquinone, resorcin, 4,4'-dihydroxydiphenyl, and the like may be used as a mixture.

さらに、前記ジヒドロキシジアリール化合物と、例えば以下に示す3価以上のフェノール化合物とを混合して使用してもよい。   Further, the dihydroxydiaryl compound may be used in combination with, for example, a trivalent or higher phenol compound shown below.

前記3価以上のフェノール化合物としては、例えば、フロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプテン、2,4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプタン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ベンゾール、1,1,1−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−エタン及び2,2−ビス−[4,4−(4,4´−ジヒドロキシジフェニル)−シクロヘキシル]−プロパン等が挙げられる。   Examples of the trivalent or higher phenol compound include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptene, 2,4,6-dimethyl-2,4,6 -Tri- (4-hydroxyphenyl) -heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzol, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) -ethane and 2,2- Bis- [4,4- (4,4′-dihydroxydiphenyl) -cyclohexyl] -propane;

ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量は、10000〜100000、さらには12000〜30000であることが好ましい。尚、このようなポリカーボネート樹脂(A)を製造する際には、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。   The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (A) is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 12,000 to 30,000. When producing such a polycarbonate resin (A), a molecular weight regulator, a catalyst and the like can be used as required.

ポリアルキレングリコール(B)は、下記一般式(1)で表される。
一般式(1):
HO−(CHCHO)m(CHCH(CH)O)n−H (4)
(式中、m及びnは、それぞれ独立して、3〜60の整数を示し、m+nは、8〜90の整数を示す。)
The polyalkylene glycol (B) is represented by the following general formula (1).
General formula (1):
HO- (CH 2 CH 2 O) m (CH 2 CH (CH 3) O) n-H (4)
(In the formula, m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m + n represents an integer of 8 to 90.)

又、一般式(1)で表されるポリアルキレングリコール(B)は、適度な親油性を有することから、ポリカーボネート樹脂(A)との相溶性にも優れるので、該ポリアルキレングリコール(B)を配合したポリカーボネート樹脂組成物から得られる成形品の透明性も向上する。   Further, since the polyalkylene glycol (B) represented by the general formula (1) has moderate lipophilicity and is excellent in compatibility with the polycarbonate resin (A), the polyalkylene glycol (B) is used. The transparency of the molded product obtained from the blended polycarbonate resin composition is also improved.

さらに、一般式(1)で表されるポリアルキレングリコール(B)を配合することにより、ポリカーボネート樹脂組成物を成形する際に、せん断熱が必要以上に発生するのを抑制することができるほか、ポリカーボネート樹脂組成物に離型性を付与することもできるので、例えばポリオルガノシロキサン化合物といった離型剤を別途添加しなくてもよい。   Furthermore, by blending the polyalkylene glycol (B) represented by the general formula (1), it is possible to suppress the occurrence of unnecessarily high shearing heat when molding the polycarbonate resin composition. Since release properties can be imparted to the polycarbonate resin composition, it is not necessary to separately add a release agent such as a polyorganosiloxane compound.

前記ポリアルキレングリコール(B)の重量平均分子量は、1000〜4000であることが好ましい。ポリアルキレングリコール(B)の重量平均分子量が1000未満の場合は、光線透過率の充分な向上効果が望めない恐れがあり、逆に重量平均分子量が4000を超える場合も、光線透過率が低下して曇化率が上昇する恐れがある。   The weight average molecular weight of the polyalkylene glycol (B) is preferably from 1,000 to 4,000. If the weight average molecular weight of the polyalkylene glycol (B) is less than 1,000, a sufficient effect of improving light transmittance may not be expected. Conversely, if the weight average molecular weight exceeds 4,000, light transmittance is reduced. Clouding rate may increase.

商業的に入手可能なポリアルキレングリコール(B)としては、例えば、エチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットからなる変性グリコールである日油(株)製の、ユニルーブ50DE−25(重量平均分子量1750)が挙げられる。   Examples of the commercially available polyalkylene glycol (B) include, for example, Unilube 50DE-25 (weight average molecular weight 1750) manufactured by NOF Corporation, which is a modified glycol composed of an ethylene glycol unit and a propylene glycol unit. Can be

ポリアルキレングリコール(B)の量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、0.005〜3.0重量部であり、0.1〜2.0重量部、さらに0.5〜1.5重量部であることが好ましい。ポリアルキレングリコール(B)の量が0.005重量部未満の場合は、光線透過率及び色相の向上効果が不充分であり、逆に量が3.0重量部を超える場合は、光線透過率が低下して曇化率が上昇してしまう。   The amount of the polyalkylene glycol (B) is 0.005 to 3.0 parts by weight, 0.1 to 2.0 parts by weight, and further 0.5 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). It is preferably 0.5 parts by weight. When the amount of the polyalkylene glycol (B) is less than 0.005 parts by weight, the effect of improving the light transmittance and the hue is insufficient, and when the amount exceeds 3.0 parts by weight, the light transmittance is insufficient. And the fogging rate increases.

本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物には、前記一般式(1)で表される特定のポリアルキレングリコール(B)と共に、下記一般式(2)で表される亜リン酸エステル系化合物(C)が配合されている。このように、特定のポリアルキレングリコール(B)と特定の亜リン酸エステル系化合物(C)とを同時に配合することにより、ポリカーボネート樹脂(A)が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、光線透過率が向上したポリカーボネート樹脂組成物が得られる。   The polycarbonate resin composition used in the present invention includes, together with the specific polyalkylene glycol (B) represented by the general formula (1), a phosphite compound represented by the following general formula (2) (C) is blended. As described above, by simultaneously blending the specific polyalkylene glycol (B) and the specific phosphite compound (C), the properties such as the heat resistance, mechanical strength, and the like inherent to the polycarbonate resin (A) are obtained. A polycarbonate resin composition having improved light transmittance without being damaged can be obtained.

一般式(2): General formula (2):

Figure 0006648361
(式中、Rは、炭素数1〜20のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、aは、0〜3の整数を示す)
Figure 0006648361
(Wherein, R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group optionally substituted with an alkyl group, and a represents an integer of 0 to 3)

前記一般式(2)において、Rは、炭素数1〜20のアルキル基であるが、さらには、炭素数1〜10のアルキル基であることが好ましい。 In the general formula (2), R 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

一般式(2)で表される化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等が挙げられる。これらの中でも、特にトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイトが好適であり、例えば、BASF社製のイルガフォス168(「イルガフォス」はビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアの登録商標)として商業的に入手可能である。   Examples of the compound represented by the general formula (2) include triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, trisnonyl phenyl phosphite and the like. Can be Among these, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite is particularly preferable. For example, Irgafos 168 manufactured by BASF (“Irgafos” is a registered trademark of BSF SF Societas Europea) is commercially available. Is available at

本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)に、特定のポリアルキレングリコール(B)及び特定の亜リン酸エステル系化合物(C)が配合されたものであるが、さらに、一般式(3)又は一般式(4)で表される化合物(D)を含むのが好ましい。
一般式(3):
The polycarbonate resin composition used in the present invention is obtained by blending a specific polyalkylene glycol (B) and a specific phosphite compound (C) with a polycarbonate resin (A). And a compound (D) represented by the general formula (3) or (4).
General formula (3):

Figure 0006648361
(式中、R、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基を示す。Rは、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。Xは、単結合、硫黄原子又は式:−CHR−(ここで、Rは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す)で表される基を示す。Aは、炭素数1〜8のアルキレン基又は式:*−COR−(ここで、Rは、単結合又は炭素数1〜8のアルキレン基を示し、*は、酸素側の結合手であることを示す)で表される基を示す。Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す)
Figure 0006648361
(Wherein, R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, Represents an alkylcycloalkyl group, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms or a phenyl group, R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X represents a single bond, a sulfur atom or a formula: —CHR. 7- (where R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms), and A represents 1 to 8 carbon atoms. alkylene group or the formula: * - COR 8 - (wherein, R 8 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, * indicates a bond to the oxygen side) are represented by Y or Z is one of a hydroxyl group and an alcohol having 1 to 8 carbon atoms. Represents an xy group or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms)

一般式(3)において、R、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基を示す。 In the general formula (3), R 2 , R 3 , R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, and a carbon atom having 6 carbon atoms. An alkylcycloalkyl group of 7 to 12, an aralkyl group of 7 to 12 carbon atoms or a phenyl group.

ここで、炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基、i−オクチル基、t−オクチル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数5〜8のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、1−メチルシクロペンチル基、1−メチルシクロヘキシル基、1−メチル−4−i−プロピルシクロヘキシル基等が挙げられる。炭素数7〜12のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α,α−ジメチルベンジル基等が挙げられる。   Here, examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a sec-butyl group and a t-butyl group. Group, t-pentyl group, i-octyl group, t-octyl group, 2-ethylhexyl group and the like. Examples of the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group. Examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms include a 1-methylcyclopentyl group, a 1-methylcyclohexyl group, and a 1-methyl-4-i-propylcyclohexyl group. Examples of the aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms include a benzyl group, an α-methylbenzyl group, and an α, α-dimethylbenzyl group.

前記R、R及びRは、それぞれ独立して、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基又は炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基であることが好ましい。特に、R及びRは、それぞれ独立して、t−ブチル基、t−ペンチル基、t−オクチル基等のt−アルキル基、シクロヘキシル基又は1−メチルシクロヘキシル基であることが好ましい。特に、Rは、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基等の炭素数1〜5のアルキル基であることが好ましく、メチル基、t−ブチル基又はt−ペンチル基であることがさらに好ましい。 Preferably, R 2 , R 3 and R 5 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. . In particular, R 2 and R 5 are preferably each independently a t-alkyl group such as a t-butyl group, a t-pentyl group, a t-octyl group, a cyclohexyl group, or a 1-methylcyclohexyl group. In particular, R 3 is a carbon number such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, and a t-pentyl group. It is preferably an alkyl group of 1 to 5, more preferably a methyl group, a t-butyl group or a t-pentyl group.

前記Rは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基等の炭素数1〜5のアルキル基であることがさらに好ましい。 R 6 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, and is preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, or an i-propyl group. And n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, t-pentyl group and the like.

一般式(3)において、Rは、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、前記R、R、R及びRの説明にて例示したアルキル基が挙げられる。特に、Rは、水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがさらに好ましい。 In the general formula (3), R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include the alkyl groups exemplified in the description of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 . Particularly, R 4 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group.

一般式(3)において、Xは、単結合、硫黄原子又は式:−CHR−で表される基を示す。ここで、式:−CHR−中のRは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す。炭素数1〜8のアルキル基及び炭素数5〜8のシクロアルキル基としては、例えば、それぞれ前記R、R、R及びRの説明にて例示したアルキル基及びシクロアルキル基が挙げられる。特に、Xは、単結合、メチレン基、又はメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基等で置換されたメチレン基であることが好ましく、単結合であることがさらに好ましい。 In the general formula (3), X represents a single bond, a sulfur atom, or a group represented by the formula: —CHR 7 —. Here, R 7 in the formula: —CHR 7 — represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include the alkyl groups and cycloalkyl groups exemplified in the description of R 2 , R 3 , R 5, and R 6 , respectively. Can be In particular, X is a single bond, a methylene group, or a methylene group substituted with a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a t-butyl group, or the like. Preferably, it is a single bond.

一般式(3)において、Aは、炭素数1〜8のアルキレン基又は式:*−COR−で表される基を示す。炭素数1〜8のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、2,2−ジメチル−1,3−プロピレン基等が挙げられ、好ましくはプロピレン基である。又、式:*−COR−におけるRは、単結合又は炭素数1〜8のアルキレン基を示す。Rを示す炭素数1〜8のアルキレン基としては、例えば、前記Aの説明にて例示したアルキレン基が挙げられる。Rは、単結合又はエチレン基であることが好ましい。また、式:*−COR−における*は、酸素側の結合手であり、カルボニル基がフォスファイト基の酸素原子と結合していることを示す。 In formula (3), A is an alkylene group, or a group represented by formula having 1 to 8 carbon atoms: * - COR 8 - a group represented by. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms include methylene, ethylene, propylene, butylene, pentamethylene, hexamethylene, octamethylene, 2,2-dimethyl-1,3-propylene, and the like. And preferably a propylene group. R 8 in the formula: * —COR 8 — represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms for R 8 include the alkylene groups exemplified in the description of A. R 8 is preferably a single bond or an ethylene group. Further, * in the formula: * -COR 8- is a bond on the oxygen side, and indicates that the carbonyl group is bonded to the oxygen atom of the phosphite group.

一般式(3)において、Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。炭素数1〜8のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、t−ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。炭素数7〜12のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α,α−ジメチルベンジルオキシ基等が挙げられる。炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、前記R、R、R及びRの説明にて例示したアルキル基が挙げられる。 In the general formula (3), one of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom or a 1 to 1 carbon atom. 8 represents an alkyl group. Examples of the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a t-butoxy group, and a pentyloxy group. Examples of the aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms include a benzyloxy group, an α-methylbenzyloxy group, and an α, α-dimethylbenzyloxy group. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include the alkyl groups exemplified in the description of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 .

一般式(3)で表される化合物としては、例えば、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−〔3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン、6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロポキシ]−4,8−ジ−t−ブチル−2,10−ジメチル−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−4,8−ジ−t−ブチル−2,10−ジメチル−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン等が挙げられる。これらの中でも、特に光学特性が求められる分野に、得られるポリカーボネート樹脂組成物を用いる場合には、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−〔3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピンが好適であり、例えば、住友化学(株)製のスミライザーGP(「スミライザー」は登録商標)として商業的に入手可能である。   As the compound represented by the general formula (3), for example, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) Propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphepin, 6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -2,4,8 , 10-Tetra-t-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphepin, 6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -4,8-di-t-butyl-2,10-dimethyl-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphine, 6- [3- (3,5-di-t -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -4,8-di-t-butyl-2, 0-dimethyl -12H- dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, and the like. Among these, particularly when the obtained polycarbonate resin composition is used in a field where optical characteristics are required, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4) is used. -Hydroxy-5-t-butylphenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphepin is suitable. For example, Sumilizer GP (“Sumilyzer”) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Is commercially available as a registered trademark).

前記一般式(3)で表される化合物の他には、一般式(4)で表される化合物が好ましい。
一般式(4):
In addition to the compound represented by the general formula (3), a compound represented by the general formula (4) is preferable.
General formula (4):

Figure 0006648361
(式中、R及びR10は、それぞれ独立して、炭素数1〜20のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、b及びcは、それぞれ独立して、0〜3の整数を示す。)
Figure 0006648361
(Wherein, R 9 and R 10 each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group optionally substituted with an alkyl group, and b and c each independently represent 0 Represents an integer of 3 to 3)

一般式(4)で表される化合物としては、例えば、(株)ADEKA製のアデカスタブPEP−36(「アデカスタブ」は登録商標)が商業的に入手可能である。   As the compound represented by the general formula (4), for example, ADK STAB PEP-36 (“ADK STAB” is a registered trademark) available from ADEKA Corporation is commercially available.

亜リン酸エステル系化合物(C)の量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、0.005〜1.0重量部であり、0.01〜0.5重量部、さらに0.02〜0.1重量部、であることが好ましい。亜リン酸エステル系化合物(C)の量が0.005重量部未満の場合は、光線透過率及び色相の向上効果が不充分であり、逆に量が1.0重量部を超える場合も、光線透過率及び色相の向上効果が不充分である。   The amount of the phosphite compound (C) is 0.005 to 1.0 part by weight, 0.01 to 0.5 part by weight, and more preferably 0.1 to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). It is preferably from 0.2 to 0.1 part by weight. When the amount of the phosphite compound (C) is less than 0.005 parts by weight, the effect of improving the light transmittance and the hue is insufficient, and when the amount exceeds 1.0 part by weight, The effect of improving light transmittance and hue is insufficient.

亜リン酸エステル系化合物(C)と化合物(D)を併用する場合は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、亜リン酸エステル系化合物(C)の量が、0.01〜0.5重量部であり、化合物(D)の量が、0.01〜0.5重量部が好ましい。さらには、亜リン酸エステル系化合物(C)の量が0.02〜0.05重量部であり、化合物(D)の量が、0.02〜0.05重量部で有ることが好ましい。   When the phosphite compound (C) and the compound (D) are used in combination, the amount of the phosphite compound (C) is 0.01 to 0 with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). 0.5 part by weight, and the amount of compound (D) is preferably 0.01 to 0.5 part by weight. Furthermore, it is preferable that the amount of the phosphite compound (C) is 0.02 to 0.05 part by weight, and the amount of the compound (D) is 0.02 to 0.05 part by weight.

さらに、本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、着色剤、離型剤、軟化剤、帯電防止剤、衝撃性改良剤等の各種添加剤、ポリカーボネート樹脂(A)以外のポリマー等が適宜配合されていてもよい。   Further, the polycarbonate resin composition used in the present invention, within a range that does not impair the effects of the present invention, for example, a heat stabilizer, an antioxidant, a coloring agent, a release agent, a softener, an antistatic agent, Various additives such as an impact modifier, a polymer other than the polycarbonate resin (A), and the like may be appropriately blended.

ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法には特に限定がなく、ポリカーボネート樹脂(A)、ポリアルキレングリコール(B)、亜リン酸エステル系化合物(C)及び化合物(D)ならびに必要に応じて前記各種添加剤やポリカーボネート樹脂(A)以外のポリマー等について、各成分の種類及び量を適宜調整し、これらを、例えばタンブラー、リボンブレンダー等の公知の混合機にて混合する方法や、押出機にて溶融混練する方法が挙げられる。   The method for producing the polycarbonate resin composition is not particularly limited, and the polycarbonate resin (A), the polyalkylene glycol (B), the phosphite compound (C) and the compound (D), and if necessary, the various additives For the polymers and the like other than the polycarbonate resin (A) and the like, the type and amount of each component are appropriately adjusted, and these are mixed by a known mixer such as a tumbler or a ribbon blender, or melt-kneaded by an extruder. Method.

本発明の車両ランプ用ライトガイドは、前記のごとく得られるポリカーボネート樹脂組成物を成形してなるものである。車両ランプ用ライトガイドの製造方法には特に限定がなく、例えば、公知の射出成形法、圧縮成形法等によりポリカーボネート樹脂組成物を成形する方法が挙げられる。   The light guide for a vehicle lamp of the present invention is obtained by molding the polycarbonate resin composition obtained as described above. The method for producing the light guide for a vehicle lamp is not particularly limited, and examples thereof include a method of molding a polycarbonate resin composition by a known injection molding method, a compression molding method, or the like.

以上のように、本出願において開示する技術の例示として、実施例を説明した。しかしながら、本発明に係る技術は、これに限定されず、適宜、変更、置き換え、付加、省略などを行った実施の形態にも適用可能である。   As described above, the embodiments have been described as examples of the technology disclosed in the present application. However, the technology according to the present invention is not limited to this, and can be applied to embodiments in which changes, replacements, additions, omissions, and the like are made as appropriate.

以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。尚、特にことわりがない限り、「部」及び「%」はそれぞれ重量基準である。   Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Unless otherwise specified, “parts” and “%” are based on weight, respectively.

原料として以下のものを使用した。
1.ポリカーボネート樹脂(A)
ビスフェノールAと塩化カルボニルとから合成されたポリカーボネート樹脂
カリバー200−80
(商品名、住化スタイロンポリカーボネート(株)製、「カリバー」はスタイロン ユーロップ ゲーエムベーハーの登録商標、粘度平均分子量:15000、以下「PC」という)
The following were used as raw materials.
1. Polycarbonate resin (A)
Polycarbonate resin Caliber 200-80 synthesized from bisphenol A and carbonyl chloride
(Trade name, manufactured by Sumika Stylon Polycarbonate Co., Ltd., “Calibur” is a registered trademark of Stylon Europe GmbH, viscosity average molecular weight: 15000, hereinafter referred to as “PC”)

2.ポリアルキレングリコール(B)
エチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットからなる変性グリコール
HO−(CHCHO)17(CHCH(CH)O)17−H
ユニルーブ50DE−25
(商品名、日油((株)製、重量平均分子量:1750、以下「化合物B」という)
2. Polyalkylene glycol (B)
Modifying glycols comprising ethylene glycol units and propylene glycol units HO- (CH 2 CH 2 O) 17 (CH 2 CH (CH 3) O) 17 -H
Unilube 50DE-25
(Trade name, NOF (manufactured by Corporation), weight average molecular weight: 1750, hereinafter referred to as "compound B")

3.亜リン酸エステル系化合物(C)
以下の式で表される、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト
3. Phosphite compound (C)
Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite represented by the following formula

Figure 0006648361
イルガフォス168(商品名、BASF社製、以下「化合物C」という)
Figure 0006648361
Irgafos 168 (trade name, manufactured by BASF, hereinafter referred to as "Compound C")

4.化合物(D)
以下の式で表される、3,9−ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5,5]ウンデカ
4. Compound (D)
3,9-bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5,5] represented by the following formula: Undeca

Figure 0006648361
アデカスタブPEP−36(商品名、(株)ADEKA製、以下「化合物D」という)
Figure 0006648361
ADK STAB PEP-36 (trade name, manufactured by ADEKA Corporation, hereinafter referred to as "Compound D")

実施例1〜8及び比較例1〜5
前記各原料を、表1、表2に示す配合割合にて一括してタンブラーに投入し、10分間乾式混合した後、二軸押出機((株)日本製鋼所製、TEX30α)を用いて、溶融温度220℃にて溶融混練し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5
The raw materials were put together in a tumbler at the mixing ratios shown in Tables 1 and 2 and were dry-mixed for 10 minutes. Then, using a twin-screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works, TEX30α), The mixture was melt-kneaded at a melting temperature of 220 ° C. to obtain pellets of the polycarbonate resin composition.

得られたペレットを用い、以下の方法にしたがって、各評価用試験片を作製して評価に供した。その結果を表1、表2に示す。   Using the obtained pellets, test pieces for evaluation were prepared according to the following method and subjected to evaluation. The results are shown in Tables 1 and 2.

(試験片の作製方法)
得られたペレットを120℃で4時間以上乾燥した後、射出成形機(ファナック(株)製、ROBOSHOT S2000i100A)を用い、成形温度360℃、金型温度80℃にて、JIS K 7139「プラスチック−試験片」にて規定の多目的試験片A型(長さ168mm×厚さ4mm)を作製した。この試験片の端面を切削し、切削端面について、樹脂板端面鏡面機(メガロテクニカ(株)製、プラビューティーPB−500)を用いて鏡面加工した。
(Method of preparing test pieces)
After drying the obtained pellets at 120 ° C. for 4 hours or more, using an injection molding machine (ROBOSHOT S2000i100A, manufactured by FANUC CORPORATION) at a molding temperature of 360 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., JIS K 7139 “Plastic- A specified multi-purpose test piece A type (length 168 mm × thickness 4 mm) was prepared from “test piece”. The end face of this test piece was cut, and the cut end face was mirror-finished using a resin plate end face mirror machine (Plasticity PB-500, manufactured by Megalo Technica Co., Ltd.).

(積算透過率の評価方法)
分光光度計((株)日立製作所製、UH4150)に長光路測定付属装置を設置し、光源として50Wハロゲンランプを用いて、光源前マスク5.6mm×2.8mm、試料前マスク6.0mm×2.8mmを使用した状態で、波長380〜780nmの領域で1nm毎の、試験片の長さ168mm方向の分光透過率を測定した。測定した分光透過率を積算し、十の位を四捨五入することにより、各々の積算透過率を求めた。尚、積算透過率が30000以上を良好(表中、○で示す)、30000未満を不良(表中、×で示す)とした。
(Evaluation method of integrated transmittance)
A long light path measuring accessory is installed on a spectrophotometer (UH4150, manufactured by Hitachi, Ltd.), and a 50 W halogen lamp is used as a light source, and a light source front mask is 5.6 mm × 2.8 mm, and a sample front mask is 6.0 mm × With 2.8 mm used, the spectral transmittance in the direction of the length of 168 mm of the test piece was measured every 1 nm in the wavelength range of 380 to 780 nm. The measured spectral transmittances were integrated, and the tens place was rounded off to obtain each integrated transmittance. In addition, the integrated transmittance of 30,000 or more was evaluated as good (indicated by a circle in the table), and the integrated transmittance of less than 30,000 was evaluated as poor (indicated by a cross in the table).

(黄色度の評価方法)
前記積算透過率の評価方法において測定した分光透過率に基づき、標準光源D65を用い、10度視野にて各々の黄色度を求めた。尚、黄色度が20以下を良好(表中、○で示す)、20を超えると不良(表中、×で示す)とした。
(Evaluation method of yellowness)
Based on the spectral transmittance measured by the above-described method for evaluating the integrated transmittance, each yellowness was determined in a 10-degree visual field using a standard light source D65. In addition, when the yellowness was 20 or less, it was evaluated as good (shown by ○ in the table), and when it exceeded 20, it was evaluated as poor (shown by x in the table).

Figure 0006648361
Figure 0006648361

Figure 0006648361
Figure 0006648361

実施例1〜8のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)に、一般式(1)で表される特定のポリアルキレングリコール(B)と、特定の亜リン酸エステル系化合物(C)と、必要に応じて化合物(D)が、各々特定の割合で配合されたものである。これらの実施例に係る該ポリカーボネート樹脂組成物から成形された試験片(車両ランプ用ライトガイド)は、積算透過率が高く黄色度が小さい。   The polycarbonate resin compositions of Examples 1 to 8 were obtained by adding a specific polyalkylene glycol (B) represented by the general formula (1) and a specific phosphite compound (C) to a polycarbonate resin (A). Compound (D) is compounded at a specific ratio as required. Test pieces (light guides for vehicle lamps) molded from the polycarbonate resin compositions according to these examples have high integrated transmittance and low yellowness.

このように、実施例1〜8のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)が本来有する耐熱性が損なわれることがなく、可視領域での光線透過率が高く、しかも光線透過率の高温安定性にも優れている。そして、このようなポリカーボネート樹脂組成物から成形された試験片(車両ランプ用ライトガイド)は、成形温度360℃の高温で成形した場合でも黄色度が小さく色相に優れる。   Thus, the polycarbonate resin compositions of Examples 1 to 8 have high light transmittance in the visible region without impairing the inherent heat resistance of the polycarbonate resin (A), and are stable at high temperatures in light transmittance. Also excellent in nature. A test piece (light guide for a vehicle lamp) molded from such a polycarbonate resin composition has a small yellowness and excellent hue even when molded at a high molding temperature of 360 ° C.

これに対して、比較例1のポリカーボネート樹脂組成物は、特定のポリアルキレングリコール(B)の量が少ない場合で、高温で成形した試験片は、積算透過率が低いものであった。   In contrast, the polycarbonate resin composition of Comparative Example 1 had a small amount of the specific polyalkylene glycol (B), and the test piece molded at a high temperature had a low integrated transmittance.

比較例2のポリカーボネート樹脂組成物は、特定のポリアルキレングリコール(B)の量が多い場合であるが、高温で成形した試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きいものであった。   The polycarbonate resin composition of Comparative Example 2 was a case where the amount of the specific polyalkylene glycol (B) was large, but the test piece molded at a high temperature had a low integrated transmittance and a large yellowness. Was.

比較例3のポリカーボネート樹脂組成物は、特定の亜リン酸エステル系化合物(C)の量が少ない場合で、高温で成形した試験片は積算透過率が低く、黄色度が大きいものであった。   The polycarbonate resin composition of Comparative Example 3 had a small amount of the specific phosphite compound (C), and the test piece molded at a high temperature had a low integrated transmittance and a large yellowness.

比較例4のポリカーボネート樹脂組成物は、特定の亜リン酸エステル系化合物(C)の量が多い場合で、高温で成形した試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きいものであった。   The polycarbonate resin composition of Comparative Example 4 has a large amount of the specific phosphite compound (C), and a test piece molded at a high temperature has a low integrated transmittance and a large yellowness. there were.

比較例5のポリカーボネート樹脂組成物は、特定のポリアルキレングリコール(B)を含まず、特定の亜リン酸エステル系化合物(C)と化合物(D)を併用するものの場合で、高温で成形した試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きいものであった。   The test in which the polycarbonate resin composition of Comparative Example 5 did not contain the specific polyalkylene glycol (B) but used the specific phosphite-based compound (C) and the compound (D) together and was molded at a high temperature The piece had a low integrated transmittance and a large yellowness.

以上のように、本発明における技術の例示として、実施の形態を説明した。そのために、詳細な説明を提供した。   As described above, the embodiments have been described as examples of the technology according to the present invention. To that end, a detailed description has been provided.

したがって、詳細な説明に記載された構成要素の中には、課題解決のために必須な構成要素だけでなく、上記技術を例示するために、課題解決のためには必須でない構成要素も含まれ得る。そのため、それらの必須ではない構成要素が詳細な説明に記載されていることをもって、直ちに、それらの必須ではない構成要素が必須であるとの認定をするべきではない。   Therefore, among the components described in the detailed description, not only components that are essential for solving the problem but also components that are not essential for solving the problem are included to illustrate the above technology. obtain. Therefore, the fact that those non-essential components are described in the detailed description should not be used to immediately determine that these non-essential components are essential.

又、上述の実施の形態は、本発明における技術を例示するためのものであるから、特許請求の範囲又はその均等の範囲において種々の変更、置き換え、付加、省略などを行うことができる。   Further, since the above-described embodiment is intended to exemplify the technique of the present invention, various changes, replacements, additions, omissions, and the like can be made within the scope of the claims or the equivalents thereof.

本発明の車両ランプ用ライトガイドは、ヘッドランプ等の車両前照灯やフォグランプ等の補助前照灯、あるいはデイタイムランニングランプ等の各種車両用灯具近傍に備えられ、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、光線透過率が高く、しかも高温で成形加工した場合でも光線透過率に優れたものであり、工業的利用価値が極めて高い。   The vehicle lamp light guide of the present invention is provided near various vehicle lamps such as a vehicle headlight such as a headlamp, an auxiliary headlight such as a fog lamp, or a daytime running lamp, and has a heat resistance inherent to the polycarbonate resin. It has high light transmittance without impairing the properties such as mechanical strength and the like, and also has excellent light transmittance even when molded at a high temperature, and has extremely high industrial utility value.

Claims (6)

ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、下記一般式(1)で表され、重量平均分子量1000〜4000のポリアルキレングリコール(B)0.005〜3.0重量部及び下記一般式(2)で表される亜リン酸エステル系化合物(C)0.005〜1.0重量部を含有する樹脂組成物を含むことを特徴とする、車両ランプ用ライトガイド。
一般式(1):
HO−(CHCHO)m(CHCH(CH)O)n−H (4)
(式中、m及びnは、それぞれ独立して、3〜60の整数を示し、m+nは、8〜90の整数を示す。)
一般式(2):
Figure 0006648361
(式中、Rは、炭素数1〜20のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、aは、0〜3の整数を示す)
With respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A), 0.005 to 3.0 parts by weight of a polyalkylene glycol (B) represented by the following general formula (1) having a weight average molecular weight of 1,000 to 4,000 and the following general formula (2) A light guide for a vehicle lamp, comprising a resin composition containing 0.005 to 1.0 part by weight of a phosphite compound (C) represented by the formula (1).
General formula (1):
HO- (CH 2 CH 2 O) m (CH 2 CH (CH 3) O) n-H (4)
(In the formula, m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m + n represents an integer of 8 to 90.)
General formula (2):
Figure 0006648361
(Wherein, R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group optionally substituted with an alkyl group, and a represents an integer of 0 to 3)
さらに、下記一般式(3)又は(4)で表される化合物(D)を含む、請求項1記載の車両ランプ用ライトガイド。
一般式(3):
Figure 0006648361
(式中、R、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基を示す。Rは、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。Xは、単結合、硫黄原子又は式:−CHR−(ここで、Rは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す)で表される基を示す。Aは、炭素数1〜8のアルキレン基又は式:*−COR−(ここで、Rは、単結合又は炭素数1〜8のアルキレン基を示し、*は、酸素側の結合手であることを示す)で表される基を示す。Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す)
一般式(4):
Figure 0006648361
(式中、R、R10は炭素数1〜20のアルキル基、またはアルキル基で置換されてもよいアリール基を、b、cは整数0〜3を示す。)
The light guide for a vehicle lamp according to claim 1, further comprising a compound (D) represented by the following general formula (3) or (4).
General formula (3):
Figure 0006648361
(Wherein, R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, Represents an alkylcycloalkyl group, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms or a phenyl group, R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X represents a single bond, a sulfur atom or a formula: —CHR. 7- (where R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms), and A represents 1 to 8 carbon atoms. alkylene group or the formula: * - COR 8 - (wherein, R 8 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, * indicates a bond to the oxygen side) are represented by Y or Z is one of a hydroxyl group and an alcohol having 1 to 8 carbon atoms. Represents an xy group or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms)
General formula (4):
Figure 0006648361
(In the formula, R 9 and R 10 represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group which may be substituted with an alkyl group, and b and c each represent an integer of 0 to 3.)
一般式(2)で表される亜リン酸エステル系化合物(C)が、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイトである、請求項1記載の車両ランプ用ライトガイド。   The light guide for a vehicle lamp according to claim 1, wherein the phosphite compound (C) represented by the general formula (2) is tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite. 一般式(3)で表される化合物(D)が、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−〔3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピンである、請求項2記載の車両ランプ用ライトガイド。   Compound (D) represented by the general formula (3) is 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) 3. The light guide for a vehicle lamp according to claim 2, wherein the light guide is propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphepin. 一般式(4)で表される化合物(D)が、3,9−ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5,5]ウンデカンである、請求項2記載の車両ランプ用ライトガイド。   The compound (D) represented by the general formula (4) is 3,9-bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9 3. The light guide for a vehicle lamp according to claim 2, wherein the light guide is diphosphaspiro [5,5] undecane. 前記ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対し、前記亜リン酸エステル系化合物(C)の量が、0.01〜0.5重量部であり、前記化合物(D)の量が、0.01〜0.5重量部である、請求項2記載の車両ランプ用ライトガイド。   The amount of the phosphite-based compound (C) is 0.01 to 0.5 part by weight, and the amount of the compound (D) is 0.01 to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). The light guide for a vehicle lamp according to claim 2, wherein the amount is 0.5 to 0.5 parts by weight.
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