JP6703439B2 - Light guide film - Google Patents
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Description
本発明は、ポリカーボネート樹脂本来の特性、すなわち耐熱性、機械的強度等を損なうことなく、更に、光線透過率の低下がなく、色相ならびに輝度の良好な導光フィルムに関する。 The present invention relates to a light guide film that does not impair the original properties of a polycarbonate resin, that is, heat resistance, mechanical strength, and the like, has no decrease in light transmittance, and has good hue and brightness.
液晶表示装置などの液晶表示部を備えるスマートフォンなどの携帯型コンピュータは、その携帯性、利便性のために薄型化および軽量化が求められ、これにより液晶表示部も薄型化が求められている。このため、薄型コンピュータに用いられる導光フィルムについても薄型化が求められており，具体的には、厚み６００μｍ以下程度であることが望まれている。そして、このような導光フィルムの形成材料としては、例えば、特許文献１に開示されているように導光性に優れ、かつ強度を有する各種の樹脂が用いられている。 A portable computer such as a smartphone including a liquid crystal display unit such as a liquid crystal display device is required to be thin and lightweight for portability and convenience, and accordingly, the liquid crystal display unit is also required to be thin. Therefore, thinning is also required for the light guide film used in the thin computer, and specifically, it is desired that the thickness is about 600 μm or less. As a material for forming such a light guide film, for example, various resins having excellent light guide properties and strength as disclosed in Patent Document 1 are used.
そして、従来、導光フィルム用樹脂としては、ポリメチルメタクリレート（以下、ＰＭＭＡという）が用いられてきたが、耐熱性が高く、かつ機械的強度も高いという点で、ＰＭＭＡからポリカーボネート樹脂への置換が進められている。 Conventionally, polymethylmethacrylate (hereinafter referred to as PMMA) has been used as a resin for a light guide film, but PMMA is replaced with a polycarbonate resin because of its high heat resistance and high mechanical strength. Is being promoted.
ポリカーボネート樹脂は、ＰＭＭＡと比較して、機械的性質、熱的性質、電気的性質には優れるが、光線透過率にやや劣る。従って、ポリカーボネート樹脂製の導光フィルムは、ＰＭＭＡ製の導光フィルムを使用したものと比べて輝度が低いという問題があった。 Polycarbonate resin is superior to PMMA in mechanical properties, thermal properties, and electrical properties, but is slightly inferior in light transmittance. Therefore, the light guide film made of a polycarbonate resin has a problem that the brightness is lower than that of a light guide film made of PMMA.
そこで、例えば、特許文献２や特許文献３に開示されているように、ＰＭＭＡと同等以上の光線透過率を得て、ライトガイドの輝度を向上させるべく、ポリカーボネート樹脂と他の材料とを併用した樹脂組成物が各種提案されている。 Therefore, for example, as disclosed in Patent Documents 2 and 3, a polycarbonate resin and other materials are used in combination to obtain a light transmittance equal to or higher than that of PMMA and improve the brightness of the light guide. Various resin compositions have been proposed.
特許文献２には、特定の粘度平均分子量を有する芳香族ポリカーボネート樹脂に、２種のフォスファイト系安定剤及び脂肪酸エステルが配合され、一方のフォスファイト系安定剤が、特定構造を有し、かつ他方のフォスファイト系安定剤よりも少量である導光部材用ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。 In Patent Document 2, an aromatic polycarbonate resin having a specific viscosity average molecular weight is blended with two kinds of phosphite stabilizers and fatty acid esters, and one phosphite stabilizer has a specific structure, and Disclosed is a polycarbonate resin composition for a light guide member, which is smaller than the other phosphite-based stabilizer.
特許文献３には、ポリカーボネート樹脂に、ポリスチレン及び１種の亜リン酸エステル系化合物が配合された光学用成形品用ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。 Patent Document 3 discloses a polycarbonate resin composition for optical molded articles in which polystyrene and one kind of phosphite ester compound are mixed with a polycarbonate resin.
しかしながら、近年、光学用成形品の中でも特に、上記したような導光フィルムには、厚み６００μｍ以下であっても高い光線透過率及び熱安定性、ならびに押出成形性（外観）が要求されており、特許文献２や特許文献３に記載のポリカーボネート樹脂組成物は、近年の導光フィルムの材料としての要求を充分に満足し得るものではない。 However, in recent years, in particular, among the optical molded products, the light guide film as described above is required to have high light transmittance and thermal stability and extrusion moldability (appearance) even when the thickness is 600 μm or less. The polycarbonate resin compositions described in Patent Document 2 and Patent Document 3 cannot sufficiently satisfy the recent demands as a material for a light guide film.
本発明は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、厚み６００μｍ以下であっても光線透過率が高く、しかも高温で成形加工した場合でも光線透過率に優れた導光フィルムを提供する。 The present invention does not impair the properties such as heat resistance and mechanical strength originally possessed by the polycarbonate resin, has a high light transmittance even at a thickness of 600 μm or less, and has a high light transmittance even when molded at a high temperature. Provide an excellent light guide film.
本発明者らは、係る課題を解決するために鋭意検討を行った結果、ポリカーボネート樹脂に特定のポリアルキレングリコール、及び特定の亜リン酸エステル系化合物を含有させることにより、光線透過率の低下が無く、色相ならびに輝度の良好な導光フィルムが得られることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention include a specific polyalkylene glycol in a polycarbonate resin, and a specific phosphite compound to reduce the light transmittance. The present invention has been completed by finding that a light-guiding film having good hue and brightness can be obtained.
すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、下記一般式（１）で表され、重量平均分子量１０００〜４０００のポリアルキレングリコール（Ｂ）０．００５〜３．０重量部及び下記一般式（２）で表される亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）０．００５〜１．０重量部を含有することを特徴とする、導光フィルムを提供するものである。
一般式（１）：
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ−Ｈ
（式中、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、３〜６０の整数を示し、ｍ＋ｎは、８〜９０の整数を示す。）
一般式（２）：
リール基を示し、ａは、０〜３の整数を示す）
That is, the present invention is based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A), represented by the following general formula (1), 0.005-3.0 parts by weight of a polyalkylene glycol (B) having a weight average molecular weight of 1000 to 4000. And a phosphite compound (C) represented by the following general formula (2) in an amount of 0.005 to 1.0 part by weight.
General formula (1):
HO- (CH 2 CH 2 O) m (CH 2 CH (CH 3) O) n-H
(In the formula, m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m+n represents an integer of 8 to 90.)
General formula (2):
本発明の導光フィルムは、熱安定性に優れ、高温で成形加工した場合でも高い光線透過率を有し黄変が充分に抑制されて色相に優れ、かつ押し出し成形性にも優れる。よって厚さ６００μｍ程度としても、色相が変化して外観が低下することや、高温成形を経て樹脂そのものが劣化することが少なく、輝度、光線透過率、色相安定性及び押出成形性（外観）のバランスのとれた導光フィルムとなるため、工業的利用価値が極めて高い。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The light guide film of the present invention is excellent in thermal stability, has a high light transmittance even when molded at a high temperature, is sufficiently suppressed in yellowing, is excellent in hue, and is also excellent in extrusion moldability. Therefore, even if the thickness is about 600 μm, there is little possibility that the hue will change and the appearance will deteriorate, and the resin itself will not deteriorate after high temperature molding, and the brightness, light transmittance, hue stability and extrusion moldability (appearance) will be improved. Since it is a well-balanced light guide film, its industrial utility value is extremely high.
以下、実施の形態を詳細に説明する。ただし、必要以上に詳細な説明は省略する場合がある。例えば、既によく知られた事項の詳細説明や実質的に同一の構成に対する重複説明を省略する場合がある。これは、以下の説明が不必要に冗長になるのを避け、当業者の理解を容易にするためである。 Hereinafter, embodiments will be described in detail. However, more detailed description than necessary may be omitted. For example, detailed description of well-known matters or duplicate description of substantially the same configuration may be omitted. This is to prevent the following description from being unnecessarily redundant and to facilitate understanding by those skilled in the art.
尚、発明者らは当業者が本発明を充分に理解するために以下の説明を提供するのであって、これらによって請求の範囲に記載の主題を限定することを意図するものではない。 It should be noted that the inventors provide the following explanations for those skilled in the art to fully understand the present invention, and are not intended to limit the subject matter described in the claims by these.
本発明の導光フィルムは、例えば、スマートフォンなどの携帯型コンピュータの液晶表示装置などの各種表示部に用いられる厚み６００μｍ以下の導光フィルムを意味する。 The light guide film of the present invention means, for example, a light guide film having a thickness of 600 μm or less, which is used for various display parts of a liquid crystal display device of a portable computer such as a smartphone.
本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）に、特定のポリアルキレングリコール（Ｂ）及び特定の亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）が配合されたものである。尚、本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物には、必要に応じてその他の成分を配合してもよい。 The polycarbonate resin composition used in the present invention is obtained by blending a polycarbonate resin (A) with a specific polyalkylene glycol (B) and a specific phosphite compound (C). It should be noted that the polycarbonate resin composition used in the present invention may contain other components, if necessary.
ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又はジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体である。代表例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。 The polycarbonate resin (A) is a polymer obtained by a phosgene method of reacting various dihydroxydiaryl compounds with phosgene, or a transesterification method of reacting a dihydroxydiaryl compound with a carbonic acid ester such as diphenyl carbonate. A typical example is a polycarbonate resin produced from 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (bisphenol A).
前記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３、５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；４，４´−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４´−ジヒドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルエーテル等のジヒドロキシジアリールエーテル類；４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類；４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４´−ジヒドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類；４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４´−ジヒドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類が挙げられ、これらは単独で又は２種類以上を混合して使用される。これらの他にも、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４´−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。 Examples of the dihydroxydiaryl compound include bisphenol A, bis(4-hydroxyphenyl)methane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butane, and the like. 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)octane, bis(4-hydroxyphenyl)phenylmethane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxy) -3-tert-Butylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propane, 2,2- Bis(hydroxyaryl)alkanes such as bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)propane; 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclopentane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, etc. Bis(hydroxyaryl)cycloalkanes; 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl ether and other dihydroxydiaryl ethers; 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide and other dihydroxy Diaryl sulfides; 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfoxide and other dihydroxydiaryl sulfoxides; 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxy Examples thereof include dihydroxydiarylsulfones such as -3,3'-dimethyldiphenylsulfone, which are used alone or in combination of two or more kinds. In addition to these, piperazine, dipiperidyl hydroquinone, resorcin, 4,4′-dihydroxydiphenyl and the like may be mixed and used.
さらに、前記ジヒドロキシジアリール化合物と、例えば以下に示す３価以上のフェノール化合物とを混合して使用してもよい。前記３価以上のフェノール化合物としては、例えば、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン及び２，２−ビス−［４，４−（４，４´−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン等が挙げられる。 Further, the above dihydroxydiaryl compound and, for example, a trivalent or higher valent phenol compound shown below may be mixed and used. Examples of the trivalent or higher phenol compound include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptene, 2,4,6-dimethyl-2,4,6. -Tri-(4-hydroxyphenyl)-heptane, 1,3,5-tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol, 1,1,1-tri-(4-hydroxyphenyl)-ethane and 2,2- Examples thereof include bis-[4,4-(4,4′-dihydroxydiphenyl)-cyclohexyl]-propane.
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は、１００００〜１０００００、さらには１２０００〜３００００であることが好ましい。尚、このようなポリカーボネート樹脂（Ａ）を製造する際には、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。 The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (A) is preferably 10,000 to 100,000, and more preferably 12,000 to 30,000. In addition, when manufacturing such a polycarbonate resin (A), a molecular weight regulator, a catalyst, etc. can be used as needed.
本発明にて使用されるポリアルキレングリコール（Ｂ）は、下記一般式（１）で表される。
一般式（１）：
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ−Ｈ
（式中、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、３〜６０の整数を示し、ｍ＋ｎは、８〜９０の整数を示す。）
The polyalkylene glycol (B) used in the present invention is represented by the following general formula (1).
General formula (1):
HO- (CH 2 CH 2 O) m (CH 2 CH (CH 3) O) n-H
(In the formula, m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m+n represents an integer of 8 to 90.)
又、一般式（１）で表されるポリアルキレングリコール（Ｂ）は、適度な親油性を有することから、ポリカーボネート樹脂（Ａ）との相溶性にも優れるので、該ポリアルキレングリコール（Ｂ）を配合したポリカーボネート樹脂組成物から得られる成形品の透明性も向上する。 Further, since the polyalkylene glycol (B) represented by the general formula (1) has appropriate lipophilicity, it is also excellent in compatibility with the polycarbonate resin (A). The transparency of the molded product obtained from the blended polycarbonate resin composition is also improved.
さらに、一般式（１）で表されるポリアルキレングリコール（Ｂ）を配合することにより、ポリカーボネート樹脂組成物を成形する際に、せん断熱が必要以上に発生するのを抑制することができるほか、ポリカーボネート樹脂組成物に離型性を付与することもできるので、例えばポリオルガノシロキサン化合物といった離型剤を別途添加しなくてもよい。 Furthermore, by blending the polyalkylene glycol (B) represented by the general formula (1), it is possible to suppress excessive heat generation during molding of the polycarbonate resin composition, and Since it is also possible to impart mold releasability to the polycarbonate resin composition, it is not necessary to add a mold release agent such as a polyorganosiloxane compound separately.
前記ポリアルキレングリコール（Ｂ）の重量平均分子量は、１０００〜４０００であることが好ましい。ポリアルキレングリコール（Ｂ）の重量平均分子量が１０００未満の場合は、光線透過率の充分な向上効果が望めない恐れがあり、逆に重量平均分子量が４０００を超える場合も、光線透過率が低下して曇化率が上昇する恐れがある。 The weight average molecular weight of the polyalkylene glycol (B) is preferably 1000 to 4000. If the weight average molecular weight of the polyalkylene glycol (B) is less than 1000, the effect of sufficiently improving the light transmittance may not be expected, and conversely, if the weight average molecular weight exceeds 4,000, the light transmittance may decrease. There is a risk that the clouding rate will increase.
商業的に入手可能なポリアルキレングリコール（Ｂ）としては、例えば、エチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットからなる変性グリコールである日油（株）製の、ユニルーブ５０ＤＥ−２５（重量平均分子量１７５０）が挙げられる。 Examples of the commercially available polyalkylene glycol (B) include Unilube 50DE-25 (weight average molecular weight 1750) manufactured by NOF Corporation, which is a modified glycol composed of an ethylene glycol unit and a propylene glycol unit. Be done.
本発明にて使用されるポリアルキレングリコール（Ｂ）の量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．００５〜３．０重量部であり、０．１〜２．０重量部、さらに０．５〜１．５重量部であることが好ましい。ポリアルキレングリコール（Ｂ）の量が０．００５重量部未満の場合は、光線透過率及び色相の向上効果が不充分であり、逆に量が３．０重量部を超える場合は、光線透過率が低下して曇化率が上昇してしまう。 The amount of the polyalkylene glycol (B) used in the present invention is 0.005 to 3.0 parts by weight, and 0.1 to 2.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). And more preferably 0.5 to 1.5 parts by weight. If the amount of the polyalkylene glycol (B) is less than 0.005 parts by weight, the effect of improving the light transmittance and the hue is insufficient, and conversely, if the amount exceeds 3.0 parts by weight, the light transmittance. And the clouding rate increases.
本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物には、前記一般式（１）で表される特定のポリアルキレングリコール（Ｂ）と共に、下記一般式（２）で表される亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）が配合されている。このように、特定のポリアルキレングリコール（Ｂ）と特定の亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）とを同時に配合することにより、ポリカーボネート樹脂（Ａ）が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、光線透過率が向上したポリカーボネート樹脂組成物が得られる。 The polycarbonate resin composition used in the present invention contains the phosphite compound represented by the following general formula (2) together with the specific polyalkylene glycol (B) represented by the above general formula (1). (C) is blended. Thus, by simultaneously blending the specific polyalkylene glycol (B) and the specific phosphite compound (C), the properties such as heat resistance and mechanical strength originally possessed by the polycarbonate resin (A) are improved. A polycarbonate resin composition having improved light transmittance can be obtained without being damaged.
一般式（２）： General formula (2):
前記一般式（２）において、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基であるが、さらには、炭素数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。 In the general formula (2), R 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
一般式（２）で表される化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等が挙げられる。これらの中でも、特にトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトが好適であり、例えば、ＢＡＳＦ社製のイルガフォス１６８（「イルガフォス」はビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアの登録商標）として商業的に入手可能である。 Examples of the compound represented by the general formula (2) include triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite, and trisnonylphenyl phosphite. Be done. Among these, tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite is particularly preferable, and for example, commercially available as Irgafos 168 manufactured by BASF (“Irgafos” is a registered trademark of BSF Society of Europe). Is available at.
本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）に、特定のポリアルキレングリコール（Ｂ）及び特定の亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）が配合されたものであるが、さらに、一般式（３）又は一般式（４）で表される化合物（Ｄ）を含むのが好ましい。
一般式（３）：
The polycarbonate resin composition used in the present invention is obtained by blending the polycarbonate resin (A) with a specific polyalkylene glycol (B) and a specific phosphite compound (C). Preferably, the compound (D) represented by the general formula (3) or the general formula (4) is included.
General formula (3):
一般式（３）において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を示す。 In formula (3), R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or 6 carbon atoms. To 12 alkylcycloalkyl groups, C7 to C12 aralkyl groups or phenyl groups.
ここで、炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｉ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、１−メチルシクロペンチル基、１−メチルシクロヘキシル基、１−メチル−４−ｉ−プロピルシクロヘキシル基等が挙げられる。炭素数７〜１２のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基等が挙げられる。 Here, examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a sec-butyl group, and a t-butyl group. Group, t-pentyl group, i-octyl group, t-octyl group, 2-ethylhexyl group and the like. Examples of the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group and the like. Examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms include 1-methylcyclopentyl group, 1-methylcyclohexyl group, 1-methyl-4-i-propylcyclohexyl group and the like. Examples of the aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms include benzyl group, α-methylbenzyl group, α,α-dimethylbenzyl group and the like.
前記Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基又は炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基であることが好ましい。特に、Ｒ２及びＲ５は、それぞれ独立して、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−オクチル基等のｔ−アルキル基、シクロヘキシル基又は１−メチルシクロヘキシル基であることが好ましい。特に、Ｒ３は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましく、メチル基、ｔ−ブチル基又はｔ−ペンチル基であることがさらに好ましい。 R 2 , R 3 and R 5 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms or an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. .. Particularly, it is preferable that R 2 and R 5 are each independently a t-alkyl group such as t-butyl group, t-pentyl group, t-octyl group, cyclohexyl group or 1-methylcyclohexyl group. Particularly, R 3 is a carbon number such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, t-pentyl group. It is preferably an alkyl group of 1 to 5, more preferably a methyl group, a t-butyl group or a t-pentyl group.
前記Ｒ６は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基であることがさらに好ましい。 R 6 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, and a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group. , N-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, t-pentyl group and the like, and more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
一般式（３）において、Ｒ４は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、前記Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６の説明にて例示したアルキル基が挙げられる。特に、Ｒ４は、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがさらに好ましい。 In the general formula (3), R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include the alkyl groups exemplified in the description of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 above. In particular, R 4 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
一般式（３）において、Ｘは、単結合、硫黄原子又は式：−ＣＨＲ７−で表される基を示す。ここで、式：−ＣＨＲ７−中のＲ７は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す。炭素数１〜８のアルキル基及び炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、例えば、それぞれ前記Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６の説明にて例示したアルキル基及びシクロアルキル基が挙げられる。特に、Ｘは、単結合、メチレン基、又はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基等で置換されたメチレン基であることが好ましく、単結合であることがさらに好ましい。 In the general formula (3), X represents a single bond, a sulfur atom or a group represented by the formula: —CHR 7 —. Here, R 7 in the formula: —CHR 7 — represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include the alkyl group and cycloalkyl group exemplified in the description of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 , respectively. Be done. Particularly, X is a single bond, a methylene group, or a methylene group substituted with a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a t-butyl group or the like. Is preferably present, and more preferably a single bond.
一般式（３）において、Ａは、炭素数１〜８のアルキレン基又は式：＊−ＣＯＲ８−で表される基を示す。炭素数１〜８のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン基等が挙げられ、好ましくはプロピレン基である。又、式：＊−ＣＯＲ８−におけるＲ８は、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を示す。Ｒ８を示す炭素数１〜８のアルキレン基としては、例えば、前記Ａの説明にて例示したアルキレン基が挙げられる。Ｒ８は、単結合又はエチレン基であることが好ましい。又、式：＊−ＣＯＲ８−における＊は、酸素側の結合手であり、カルボニル基がフォスファイト基の酸素原子と結合していることを示す。 In the general formula (3), A represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a group represented by the formula: *-COR 8 —. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms include methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, octamethylene group, 2,2-dimethyl-1,3-propylene group and the like. And preferably a propylene group. Further, R 8 in the formula: *-COR 8 — represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms which represents R 8 include the alkylene groups exemplified in the description of A above. R 8 is preferably a single bond or an ethylene group. Further, * in the formula: *-COR 8 — is a bond on the oxygen side, and indicates that the carbonyl group is bonded to the oxygen atom of the phosphite group.
一般式（３）において、Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α，α−ジメチルベンジルオキシ基等が挙げられる。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、前記Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６の説明にて例示したアルキル基が挙げられる。 In the general formula (3), one of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other is a hydrogen atom or 1 to 1 carbon atoms. 8 represents an alkyl group. Examples of the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, t-butoxy group, pentyloxy group and the like. Examples of the aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms include benzyloxy group, α-methylbenzyloxy group and α,α-dimethylbenzyloxy group. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include the alkyl groups exemplified in the description of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 above.
一般式（３）で表される化合物としては、例えば、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−〔３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ〕ジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン、６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン等が挙げられる。これらの中でも、特に光学特性が求められる分野に、得られるポリカーボネート樹脂組成物を用いる場合には、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−〔３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ〕ジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピンが好適であり、例えば、住友化学（株）製のスミライザーＧＰ（「スミライザー」は登録商標）として商業的に入手可能である。 Examples of the compound represented by the general formula (3) include 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-[3-(3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl). Propoxy]dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine, 6-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propoxy]-2,4,8 , 10-Tetra-t-butyldibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphene, 6-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propoxy] -4,8-Di-t-butyl-2,10-dimethyl-12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxaphosphocin, 6-[3-(3,5-di-t] -Butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]-4,8-di-t-butyl-2,10-dimethyl-12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxaphosphocin and the like. Be done. Of these, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-[3-(3-methyl-4) is used when the obtained polycarbonate resin composition is used in a field where optical properties are particularly required. -Hydroxy-5-t-butylphenyl)propoxy]dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin is preferable, and examples thereof include Sumilizer GP manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (“Sumilizer”). Is a registered trademark) and is commercially available.
前記亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）としては、前記一般式（２）で表される化合物及び前記一般式（３）で表される化合物の他にも、例えば、一般式（４）で表される化合物が挙げられる。
一般式（４）：
Examples of the phosphite compound (C) include, in addition to the compound represented by the general formula (2) and the compound represented by the general formula (3), for example, a compound represented by the general formula (4). The compound to be mentioned is mentioned.
General formula (4):
一般式（４）で表される化合物としては、例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＰＥＰ−３６（「アデカスタブ」は登録商標）が商業的に入手可能である。 As the compound represented by the general formula (4), for example, Adeka Stab PEP-36 (“Adeka Stub” is a registered trademark) manufactured by ADEKA Corporation is commercially available.
亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）の量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．００５〜１．０重量部であり、０．０１〜０．５重量部、さらに０．０２〜０．１重量部、であることが好ましい。亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）の量が０．００５重量部未満の場合は、光線透過率及び色相の向上効果が不充分であり、逆に量が１．０重量部を超える場合も、光線透過率及び色相の向上効果が不充分である。 The amount of the phosphite ester compound (C) is 0.005 to 1.0 parts by weight, 0.01 to 0.5 parts by weight, and further 0.1.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). It is preferably from 02 to 0.1 parts by weight. When the amount of the phosphite compound (C) is less than 0.005 parts by weight, the effect of improving the light transmittance and the hue is insufficient, and conversely, when the amount exceeds 1.0 part by weight, The effect of improving light transmittance and hue is insufficient.
亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）と化合物（Ｄ）を併用する場合は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）の量が、０．０１〜０．５重量部であり、化合物（Ｄ）の量が、０．０１〜０．５重量部が好ましい。さらには、亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）の量が０．０２〜０．０５重量部であり、化合物（Ｄ）の量が、０．０２〜０．０５重量部で有ることが好ましい。 When the phosphite ester compound (C) and the compound (D) are used in combination, the amount of the phosphite ester compound (C) is 0.01 to 0 relative to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). 0.5 parts by weight, and the amount of the compound (D) is preferably 0.01 to 0.5 parts by weight. Further, it is preferable that the amount of the phosphite ester compound (C) is 0.02 to 0.05 parts by weight and the amount of the compound (D) is 0.02 to 0.05 parts by weight.
本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物へは、例えば、得られるポリカーボネート樹脂組成物の耐候性をより向上させる成分である紫外線吸収剤をポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られる成形品の用途に応じて適宜用いることができる。 The polycarbonate resin composition used in the present invention, for example, the use of a molded article obtained by molding a polycarbonate resin composition an ultraviolet absorber which is a component that further improves the weather resistance of the obtained polycarbonate resin composition. It can be appropriately used according to.
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シュウ酸アニリド系化合物等の、ポリカーボネート樹脂に通常配合される紫外線吸収剤を、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the ultraviolet absorber include, for example, benzotriazole-based compounds, triazine-based compounds, benzophenone-based compounds, oxalic acid anilide-based compounds, and the like, which are usually blended with a polycarbonate resin, either alone or in combination of two or more. Can be used.
ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物としては、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−２−ｈｙｄｒｏｘｙ−５−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）−５−ｃｈｌｏｒｏ−２Ｈ−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ、２−（３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｐｅｎｔｙｌ−２−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）−２Ｈ−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ、２−（２Ｈ−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ−２−ｙｌ）−４−ｍｅｔｈｙｌ−６−（３，４，５，６−ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｙｌｍｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｏｌ、２−（２−ｈｙｄｒｏｘｙ−４−ｏｃｔｙｌｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）−２Ｈ−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ、２−（２−ｈｙｄｒｏｘｙ−５−ｔｅｒｔ−ｏｃｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）−２Ｈ−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ、２−［２’−ｈｙｄｒｏｘｙ−３，５−ｄｉ（１，１−ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］−２Ｈ−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ、２，２’−Ｍｅｔｈｙｌｅｎｂｉｓ［６−（２Ｈ−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−２−ｙｌ）４−（１，１，３，３−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｌ）ｐｈｅｎｏｌ］などが挙げられる。なかでも、特に、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等が好適であり、例えば、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ ３２９（ＴＩＮＵＶＩＮは登録商標）、シプロ化成（株）製のシーソーブ７０９、ケミプロ化成（株）製のケミソーブ７９等が商業的に入手可能である。 Examples of the benzotriazole-based compound include, for example, 2-(2-hydroxy-5-t-octylphenyl)benzotriazole and 2-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl). -5-chloro-2H-benzotriazole, 2-(3,5-di-tert-pentyl-2-hydrophenyl)-2H-benzotriazole, 2-(2H-benzotriazole-2-yl)-4-methyl-6-( 3,4,5,6-tetrahydrophthalimidylmethyl)phenol, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-2H-benzotriazole, 2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)-2Hribenzyl. '-Hydroxy-3,5-di(1,1-dimethylbenzylzenyl)phenyl]-2H-benzotriazole,2,2'-Methylenbis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)4-(1,1,3,3) 3-tetramethylbutyl)phenol] and the like. Of these, 2-(2-hydroxy-5-t-octylphenyl)benzotriazole and the like are particularly preferable, and examples thereof include TINUVIN 329 (TINUVIN is a registered trademark) manufactured by BASF and Seesorb manufactured by Cypro Kasei Co., Ltd. 709, Chemisorb 79 manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd., and the like are commercially available.
トリアジン系化合物としては、例えば、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノール等が挙げられ、例えば、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ １５７７等が商業的に入手可能である。 Examples of the triazine-based compound include 2,4-diphenyl-6-(2-hydroxyphenyl-4-hexyloxyphenyl)1,3,5-triazine and 2-[4,6-bis(2,4-dimethyl). Phenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(octyloxy)phenol, 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-[( Hexyl)oxy]phenol and the like, and for example, TINUVIN 1577 manufactured by BASF and the like are commercially available.
シュウ酸アニリド系化合物としては、例えば、クラリアントジャパン（株）製のＳａｎｄｕｖｏｒ ＶＳＵ等が商業的に入手可能である。 As the oxalic acid anilide compound, for example, Sanduvor VSU manufactured by Clariant Japan Co., Ltd. and the like are commercially available.
ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、２、４−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ、２−ｈｙｄｒｏｘｙ−４−ｎ−ｏｃｔｏｘｙｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅなどが挙げられる。 Examples of the benzophenone-based compound include 2,4-dihydroxybenzylzophenone and 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone.
紫外線吸収剤の量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して０〜１．０重量部であり、好ましくは０〜０．５重量部であることが好ましい。紫外線吸収剤（Ｄ）の量が１．０重量部を超える場合は、得られるポリカーボネート樹脂組成物の初期の色相が低下するおそれがある。又、紫外線吸収剤（Ｄ）の量が０．１重量部以上の場合は特に、ポリカーボネート樹脂組成物の耐候性をより向上させる効果が大きく奏される。 The amount of the ultraviolet absorber is 0 to 1.0 part by weight, preferably 0 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). When the amount of the ultraviolet absorber (D) exceeds 1.0 part by weight, the initial hue of the obtained polycarbonate resin composition may decrease. Further, particularly when the amount of the ultraviolet absorber (D) is 0.1 part by weight or more, the effect of further improving the weather resistance of the polycarbonate resin composition is greatly exerted.
さらに、本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物には、本発明における効果を損なわない範囲で、例えば、他の酸化防止剤、着色剤、離型剤、軟化剤、帯電防止剤、衝撃性改良剤等の各種添加剤、ポリカーボネート樹脂（Ａ）以外のポリマー等が適宜配合されていてもよい。 Furthermore, in the polycarbonate resin composition used in the present invention, to the extent that the effects in the present invention are not impaired, for example, other antioxidants, colorants, release agents, softening agents, antistatic agents, impact resistance Various additives such as improvers, polymers other than the polycarbonate resin (A), and the like may be appropriately blended.
本発明におけるポリカーボネート樹脂組成物の製造方法には特に限定がなく、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、特定のポリアルキレングリコール（Ｂ）、及び亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）、必要に応じて化合物（Ｄ）、及び前記各種添加剤、ポリカーボネート樹脂（Ａ）以外のポリマー等について、各成分の種類及び量を適宜調整し、これらを、例えばタンブラー、リボンブレンダー等の公知の混合機にて混合する方法や、押出機にて溶融混練する方法が挙げられる。これらの方法によりポリカーボネート樹脂組成物のペレットを容易に得ることができる。 The method for producing the polycarbonate resin composition in the present invention is not particularly limited, and the polycarbonate resin (A), the specific polyalkylene glycol (B), and the phosphite compound (C), and optionally the compound (D ), various additives, polymers other than the polycarbonate resin (A), etc., the type and amount of each component are appropriately adjusted, and these are mixed with a known mixer such as a tumbler or a ribbon blender. A method of melt-kneading with an extruder can be used. Pellets of the polycarbonate resin composition can be easily obtained by these methods.
本発明の導光フィルムは、これらペレットを用いて押出成形等することによってフィルムを得る。フィルムの製造方法には特に限定がなく、例えば、公知のＴダイ押出成形法、カレンダ成形法等の従来の成形法を用いることができる。 The light guide film of the present invention is obtained by subjecting these pellets to extrusion molding or the like. The method for producing the film is not particularly limited, and conventional molding methods such as the known T-die extrusion molding method and calendar molding method can be used.
公知の射出成形法、圧縮成形法等によりポリカーボネート樹脂組成物をシート状成形品を得て、必要に応じて、シート状成形品から切削加工などによって所望の厚みのフィルムに加工してもよい。導光フィルムの厚みは、コンパクト化の要求に応えるために６００μｍ以下が好ましい、特に好ましくは４００μｍである。 A sheet-shaped molded product may be obtained from the polycarbonate resin composition by a known injection molding method, compression molding method, or the like, and if necessary, the sheet-shaped molded product may be processed into a film having a desired thickness by cutting or the like. The thickness of the light guide film is preferably 600 μm or less, and particularly preferably 400 μm in order to meet the demand for compactness.
以上のように、本出願において開示する技術の例示として、実施の形態を説明した。しかしながら、本発明に係る技術は、これに限定されず、適宜、変更、置き換え、付加、省略などを行った実施の形態にも適用可能である。 As described above, the embodiments have been described as examples of the technology disclosed in the present application. However, the technology according to the present invention is not limited to this, and is also applicable to the embodiment in which changes, replacements, additions, omissions, etc. are appropriately made.
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。尚、特にことわりがない限り、「部」及び「％」はそれぞれ重量基準である。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, "part" and "%" are based on weight.
原料として以下のものを使用した。
１．ポリカーボネート樹脂（Ａ）
ビスフェノールＡと塩化カルボニルとから合成されたポリカーボネート樹脂
カリバー２００−８０
（商品名、住化スタイロンポリカーボネート（株）製、「カリバー」はスタイロン ユーロップ ゲーエムベーハーの登録商標、粘度平均分子量：１５０００、以下「ＰＣ」という）
The following were used as raw materials.
1. Polycarbonate resin (A)
Polycarbonate resin caliber 200-80 synthesized from bisphenol A and carbonyl chloride
(Product name, manufactured by Sumika Styron Polycarbonate Co., Ltd., "Calibur" is a registered trademark of Styron Europe GmbH, viscosity average molecular weight: 15,000, hereinafter referred to as "PC")
２．ポリアルキレングリコール（Ｂ）
エチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットからなる変性グリコール
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１7（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）１7−Ｈ
ユニルーブ５０ＤＥ−２５
（商品名、日油（（株）製、重量平均分子量：１７５０、以下「化合物Ｂ」という）
2. Polyalkylene glycol (B)
Modifying glycols comprising ethylene glycol units and propylene glycol units HO- (CH 2 CH 2 O) 17 (CH 2 CH (CH 3) O) 17 -H
Unilube 50 DE-25
(Trade name, NOF (manufactured by KK, weight average molecular weight: 1750, hereinafter referred to as “compound B”))
３．亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）
以下の式で表される、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト
3. Phosphite compound (C)
Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite represented by the following formula
４．化合物（Ｄ）
以下の式で表される、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカ
4. Compound (D)
3,9-bis(2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5,5] represented by the following formula Undeca
実施例１〜８及び比較例１〜５
前記各原料を、表１、表２に示す配合割合にて一括してタンブラーに投入し、１０分間乾式混合した後、二軸押出機（（株）日本製鋼所製、ＴＥＸ３０α）を用いて、溶融温度２２０℃にて溶融混練し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。尚、実施例及び比較例で得られたペレットは、いずれも、ほぼ楕円柱状であり、ペレット１００個からなる集合体は、各々、長さの平均値が約５．０ｍｍ、約５．１ｍｍ、約５．０ｍｍ及び約５．２ｍｍ、断面楕円の長径の平均値が約３．９ｍｍ、約４．１ｍｍ、約４．０ｍｍ及び約４．３ｍｍ、短径の平均値が約２．６ｍｍ、約２．４ｍｍ、約２．５ｍｍ及び約２．９ｍｍであった。
Examples 1-8 and Comparative Examples 1-5
Each of the above raw materials was put into a tumbler at a mixing ratio shown in Table 1 and Table 2 together, and after dry mixing for 10 minutes, a twin-screw extruder (manufactured by Japan Steel Works, TEX30α) was used. Melt kneading was performed at a melting temperature of 220° C. to obtain pellets of the polycarbonate resin composition. The pellets obtained in Examples and Comparative Examples are substantially elliptic cylinders, and the aggregates of 100 pellets have average lengths of about 5.0 mm and about 5.1 mm, respectively. About 5.0 mm and about 5.2 mm, the average value of the major axis of the cross-section ellipse is about 3.9 mm, about 4.1 mm, about 4.0 mm and about 4.3 mm, and the average value of the minor axis is about 2.6 mm. It was 2.4 mm, about 2.5 mm and about 2.9 mm.
得られたペレットを用い、以下の方法にしたがって、各評価用試験片を作製して評価に供した。その結果を表１、表２に示す。 Using the obtained pellets, each test piece for evaluation was prepared and evaluated according to the following method. The results are shown in Tables 1 and 2.
（試験片の作製方法）
得られたペレットを１２０℃で４時間以上乾燥した後、射出成形機（ファナック（株）製、ＲＯＢＯＳＨＯＴ Ｓ２０００ｉ１００Ａ）を用い、成形温度３００℃、金型温度８０℃にて、ＪＩＳ Ｋ ７１３９「プラスチック−試験片」にて規定の多目的試験片Ａ型（全長１６８ｍｍ×厚さ４ｍｍ）を作製した。この試験片の端面を切削し、切削端面について、樹脂板端面鏡面機（メガロテクニカ（株）製、プラビューティーＰＢ−５００）を用いて鏡面加工した。
(Method for producing test piece)
After drying the obtained pellets at 120° C. for 4 hours or more, using an injection molding machine (ROBOSHOT S2000i100A manufactured by FANUC CORPORATION) at a molding temperature of 300° C. and a mold temperature of 80° C., JIS K 7139 “Plastic- A specified multipurpose test piece A type (total length 168 mm×thickness 4 mm) was prepared in “Test piece”. The end surface of this test piece was cut, and the cut end surface was mirror-finished using a resin plate end surface mirror machine (Megaro Technica Co., Ltd., PLA BEAUTY PB-500).
（積算透過率の評価方法）
分光光度計（（株）日立製作所製、Ｕ−４１００）に長光路測定付属装置を設置し、光源として５０Ｗハロゲンランプを用いて、光源前マスク５．６ｍｍ×２．８ｍｍ、試料前マスク６．０ｍｍ×２．８ｍｍを使用した状態で、波長３８０〜７８０ｎｍの領域で１ｎｍ毎の、滞留前試験片及び滞留後試験片各々の分光透過率を、試験片の全長方向について測定した。測定した分光透過率を積算し、十の位を四捨五入することにより、各々の積算透過率を求めた。尚、積算透過率が３００００以上を良好（表中、○で示す）、３００００未満を不良（表中、×で示す）とした。
(Evaluation method of integrated transmittance)
5. A spectrophotometer (U-4100, manufactured by Hitachi, Ltd.) was equipped with a long optical path measurement attachment device, and a 50 W halogen lamp was used as a light source. A mask before light source 5.6 mm×2.8 mm, a mask before sample 6. Using 0 mm×2.8 mm, the spectral transmittance of each of the pre-retention test piece and the post-retention test piece was measured in the wavelength range of 380 to 780 nm for each 1 nm in the entire length direction of the test piece. The measured spectral transmittances were integrated and the tens digit was rounded off to obtain each integrated transmittance. It should be noted that the cumulative transmittance of 30,000 or more was regarded as good (shown by ◯ in the table), and less than 30,000 was judged as bad (shown by x in the table).
（黄色度の評価方法）
前記積算透過率の評価方法において測定した分光透過率に基づき、標準光源Ｄ６５を用い、１０度視野にて各々の黄色度を求めた。尚、黄色度が２０以下を良好（表中、○で示す）、２０を超えると不良（表中、×で示す）とした。
(Yellowness evaluation method)
Based on the spectral transmittance measured in the integrated transmittance evaluation method, the standard light source D65 was used to determine the yellowness of each of the 10-degree visual fields. A yellowness of 20 or less was judged as good (indicated by ◯ in the table), and a degree of yellowness over 20 was judged as poor (indicated by x in the table).
（押出成形性評価（外観及びロール汚れ））
得られた各種樹脂組成物のペレットを、押出シート成形機（田辺プラスチックス製単軸４０ｍｍシート押出機）を用いて、スクリュウ回転数９０ｒｐｍ、溶融温度２６０℃の条件にて幅２５０ｍｍ、厚み０．５ｍｍのシートを成形して得られたシートの外観及び成形時の揮発成分によるロール表面の汚れを目視にて観察した。
評価は、次の判断基準で評価した。
良好：◎・・・・表面に筋状のマークが無く、ロール表面の汚れが無い
普通：○・・・・表面に筋状のマークが無く、ロール表面の汚れが少し発生。
劣る：×・・・・表面に筋状のマークが無く、ロール表面の汚れが著しく発生。
上記の良好から普通以上を合格とした。
(Extrusion moldability evaluation (appearance and roll dirt))
The pellets of the various resin compositions thus obtained were extruded into a sheet having a width of 250 mm and a thickness of 0. The appearance of the sheet obtained by molding a 5 mm sheet and the stain on the roll surface due to volatile components during molding were visually observed.
The evaluation was based on the following criteria.
Good: ◎・・・・No streak marks on the surface and no stain on the roll surface Normal: ○・・・・No streak marks on the surface, some stains on the roll surface occurred.
Inferior: ×...・There is no streak mark on the surface, and the roll surface is significantly soiled.
From the above good results, the grades above normal were passed.
実施例１〜８のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）に、特定のポリアルキレングリコール（Ｂ）と、特定の亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）と、必要に応じて化合物（Ｄ）が、各々特定の割合で配合されたものである。これらの実施例に係る該ポリカーボネート樹脂組成物から成形された試験片（すなわち、導光フィルム）は、積算透過率が高く黄色度が小さい。しかも押出成形性にも優れる。 In the polycarbonate resin compositions of Examples 1 to 8, the polycarbonate resin (A), the specific polyalkylene glycol (B), the specific phosphite compound (C), and optionally the compound (D) were used. Are each compounded in a specific ratio. The test pieces (that is, the light guide film) molded from the polycarbonate resin compositions according to these examples have high integrated transmittance and low yellowness. Moreover, it has excellent extrusion moldability.
このように、実施例１〜８のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）が本来有する耐熱性が損なわれることがなく、可視領域での光線透過率が高く、しかも光線透過率の高温安定性にも優れている。そして、このようなポリカーボネート樹脂組成物から成形された試験片（導光フィルム）は、成形温度３００℃の高温で成形した場合でも黄色度が小さく色相に優れ、しかも押出成形性にも優れる。 As described above, the polycarbonate resin compositions of Examples 1 to 8 do not impair the heat resistance originally possessed by the polycarbonate resin (A), have high light transmittance in the visible region, and have stable light transmittance at high temperatures. It is also excellent in sex. A test piece (light guide film) molded from such a polycarbonate resin composition has a small yellowness and an excellent hue even when molded at a high molding temperature of 300° C., and is also excellent in extrusion moldability.
これに対して、比較例１のポリカーボネート樹脂組成物は、特定のポリアルキレングリコール（Ｂ）の量が少ない場合で、高温で成形した試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きいものであった。そして、このようなポリカーボネート樹脂組成物を成形した試験片は、黄色度が大きく色相に劣る。 On the other hand, in the polycarbonate resin composition of Comparative Example 1, when the amount of the specific polyalkylene glycol (B) was small, the test piece molded at high temperature had a low cumulative transmittance and a large yellowness. It was a thing. A test piece molded from such a polycarbonate resin composition has a large yellowness and a poor hue.
比較例２のポリカーボネート樹脂組成物は、特定のポリアルキレングリコール（Ｂ）の量が多い場合であるが、高温で成形した試験片は積算透過率が低く、かつ、押出成形時の揮発成分によるロール表面の汚れが著しいものであった。 The polycarbonate resin composition of Comparative Example 2 had a large amount of the specific polyalkylene glycol (B), but the test piece molded at a high temperature had a low cumulative transmittance, and the roll was formed by a volatile component during extrusion molding. The surface was markedly soiled.
比較例３のポリカーボネート樹脂組成物は、特定の亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）の量が少ない場合で、高温で成形した試験片は積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きいものであった。 In the polycarbonate resin composition of Comparative Example 3, when the amount of the specific phosphite compound (C) was small, the test piece molded at high temperature had low cumulative transmittance and high yellowness. It was
比較例４のポリカーボネート樹脂組成物は、特定の亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）の量が多い場合で、高温で成形した試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きいものであった。押出成形性も劣っていた。 The polycarbonate resin composition of Comparative Example 4 had a large amount of the specific phosphite compound (C), and the test piece molded at high temperature had a low cumulative transmittance and a large yellowness. there were. Extrudability was also poor.
比較例５のポリカーボネート樹脂組成物は、特定のポリアルキレングリコール（Ｂ）を含まず、特定の亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）と化合物（Ｄ）を併用するものの場合で、高温で成形した試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きいものであった。 The polycarbonate resin composition of Comparative Example 5 was a test in which a specific polyalkylene glycol (B) was not included and a specific phosphite compound (C) and a compound (D) were used in combination, and the molding was performed at a high temperature. The piece had low integrated transmittance and high yellowness.
以上のように、本発明における技術の例示として、実施の形態を説明した。そのために、詳細な説明を提供した。 As described above, the embodiment has been described as an example of the technique of the present invention. To that end, we have provided a detailed description.
したがって、詳細な説明に記載された構成要素の中には、課題解決のために必須な構成要素だけでなく、上記技術を例示するために、課題解決のためには必須でない構成要素も含まれ得る。そのため、それらの必須ではない構成要素が詳細な説明に記載されていることをもって、直ちに、それらの必須ではない構成要素が必須であるとの認定をするべきではない。 Therefore, among the constituent elements described in the detailed description, not only constituent elements essential for solving the problem but also constituent elements not essential for solving the problem are included in order to exemplify the above technology. obtain. Therefore, it should not be immediately recognized that those non-essential components are essential by including those non-essential components in the detailed description.
又、上述の実施の形態は、本発明における技術を例示するためのものであるから、特許請求の範囲またはその均等の範囲において種々の変更、置き換え、付加、省略などを行うことができる。 Further, since the above-described embodiment is for exemplifying the technique of the present invention, various changes, replacements, additions, omissions, etc. can be made within the scope of the claims or the scope of equivalents thereof.
本発明の導光フィルムは、熱安定性に優れ高温で成形加工した場合でも高い光線透過率を有し黄変が充分に抑制されて色相に優れる。よって、厚さ６００μｍ以下の導光フィルムであっても、色相が変化して外観が低下することや、高温成形を経て樹脂そのものが劣化することが少なく、輝度、光線透過率、色相安定性及び押出成形性（外観）のバランスのとれた導光フィルムとなるため、工業的利用価値が極めて高い。 The light guide film of the present invention is excellent in thermal stability, has a high light transmittance even when molded and processed at a high temperature, sufficiently suppresses yellowing, and is excellent in hue. Therefore, even if the thickness of the light guide film is 600 μm or less, the hue is unlikely to change and the appearance is deteriorated, and the resin itself is not deteriorated through high-temperature molding, and the brightness, light transmittance, hue stability, and Since it is a light guide film with well-balanced extrusion moldability (appearance), its industrial utility value is extremely high.
Claims (6)
一般式（１）：
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ−Ｈ
（式中、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、３〜６０の整数を示し、ｍ＋ｎは、８〜９０の整数を示す。）
一般式（２）：
General formula (1):
HO- (CH 2 CH 2 O) m (CH 2 CH (CH 3) O) n-H
(In the formula, m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m+n represents an integer of 8 to 90.)
General formula (2):
一般式（３）：
一般式（４）：
General formula (3):
General formula (4):
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