KR20170085964A - 해사성 개선 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스 및 이의 제조방법 - Google Patents

해사성 개선 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스 및 이의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20170085964A
KR20170085964A KR1020170003075A KR20170003075A KR20170085964A KR 20170085964 A KR20170085964 A KR 20170085964A KR 1020170003075 A KR1020170003075 A KR 1020170003075A KR 20170003075 A KR20170003075 A KR 20170003075A KR 20170085964 A KR20170085964 A KR 20170085964A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
spandex
spinning
yarn
polyurethane
melt adhesive
Prior art date
Application number
KR1020170003075A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101941358B1 (ko
Inventor
정현기
조주현
강연수
Original Assignee
주식회사 효성
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 효성 filed Critical 주식회사 효성
Priority to CN201780006714.5A priority Critical patent/CN108474143B/zh
Priority to US16/069,515 priority patent/US10662554B2/en
Priority to EP17738611.7A priority patent/EP3404129A4/en
Priority to PCT/KR2017/000311 priority patent/WO2017122982A1/ko
Publication of KR20170085964A publication Critical patent/KR20170085964A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101941358B1 publication Critical patent/KR101941358B1/ko

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/16—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one other macromolecular compound obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as constituent
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/08—Polyurethanes from polyethers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D1/00—Treatment of filament-forming or like material
    • D01D1/02—Preparation of spinning solutions
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D1/00—Treatment of filament-forming or like material
    • D01D1/06—Feeding liquid to the spinning head
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D1/00—Treatment of filament-forming or like material
    • D01D1/06—Feeding liquid to the spinning head
    • D01D1/065—Addition and mixing of substances to the spinning solution or to the melt; Homogenising
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/04—Dry spinning methods
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/70—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyurethanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/94—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of other polycondensation products
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/10—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one other macromolecular compound obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as constituent
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/22—Yarns or threads characterised by constructional features, e.g. blending, filament/fibre
    • D02G3/32—Elastic yarns or threads ; Production of plied or cored yarns, one of which is elastic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/44—Yarns or threads characterised by the purpose for which they are designed
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/44—Yarns or threads characterised by the purpose for which they are designed
    • D02G3/441—Yarns or threads with antistatic, conductive or radiation-shielding properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/44—Yarns or threads characterised by the purpose for which they are designed
    • D02G3/448—Yarns or threads for use in medical applications
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2321/00—Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D10B2321/12—Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polymers of cyclic compounds with one carbon-to-carbon double bond in the side chain
    • D10B2321/121—Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polymers of cyclic compounds with one carbon-to-carbon double bond in the side chain polystyrene
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00—Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
    • D10B2331/10—Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyurethanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00—Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
    • D10B2331/12—Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyureas
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2401/00—Physical properties
    • D10B2401/06—Load-responsive characteristics
    • D10B2401/062—Load-responsive characteristics stiff, shape retention
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2401/00—Physical properties
    • D10B2401/22—Physical properties protective against sunlight or UV radiation
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2509/00—Medical; Hygiene

Abstract

본 발명은 해사성 개선 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 방사용액인 폴리우레탄우레아 용액에 폴리스타이렌 중합체를 투입하여 스판덱스를 제조함으로써, 스판덱스의 해사 시에 불규칙적인 벌루닝 및 텐션 스파이크 현상 등을 효율적으로 개선할 수 있을 뿐 아니라 다른 물성에 영향이 없으면서 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 개선된 스판덱스의 제조방법에 관한 것이다.

Description

해사성 개선 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스 및 이의 제조방법{Spandex fiber with excellent unwinding property and adhering more strongly to hot melt adhesive and process for preparing the same}
본 발명은 해사성 개선 및 핫멜트 접착체(Hot melt adhesive)와 접착특성이 향상된 스판덱스 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 방사용액인 폴리우레탄우레아 용액에 50,000 내지 150,000의 수평균 분자량을 갖는 폴리스타이렌계 중합체를 투입하여 스판덱스를 제조함으로써, 스판덱스의 해사 시에 불규칙적인 벌루닝(Ballooning) 현상 및 텐션 스파이크(Tension spike) 현상 등을 효율적으로 개선할 수 있을 뿐 아니라 핫멜트 접착제와의 접착 특성을 향상시킨 해사성 개선 및 핫멜트 접착제와 접착특성이 향상된 스판덱스를 제조하는 방법에 관한 것이다.
스판덱스는 고도의 고무탄성을 유지하고, 인장응력, 회복성 등의 물리적 성질이 우수하기 때문에, 내의, 양말, 스포츠 의류 등에 많이 사용되고 있다. 이러한 스판덱스는 그 용도가 더욱 확장되면서 이제는 기능성 섬유로도 응용되고 있으며, 기저귀 등의 특수한 용도나 의료용 섬유 등으로 사용되고 있다.
종래 의료용 스판덱스 섬유는 일반적인 의료용 섬유에 비해 섬유사와 섬유사 사이인 사간(絲間) 점착성이 크기 때문에 해사성이 불량하여 커버링, 정경 및 편직 작업 등의 후가공 공정에 있어서 사절이 많고 정전기가 발생하여 사간의 장력이 불균일해지는 단점이 있다.
따라서, 이러한 문제점을 개선하기 위하여 중합물 내에 점착 방지제를 투입하여 그 특성을 향상시키는 것이 일반적이다.
단, 종래에 사용된 점착방지제는 무기계(Mg-st or Ca-st, Zn-st) 등을 사용하는 것이 일반적이었으나, 이러한 첨가제는 폴리머 용액 내에 용해되지 않고 분산되어 있어 그 물질이 絲(사) 표면에 고르게 분포하지 못하는 문제점 있어 기저귀 제조 용도로 적용하는 경우 스판덱스의 해사 특성에 문제를 야기하였다.
이러한 스판덱스의 해사성 문제 등을 해결하기 위해, 종래에 KR 2011-0128884 A에서는 폴리우레탄 또는 폴리우레탄우레아 및 약 0.5 중량％ 내지 25 중량％의 가용성 점착 방지 조성물을 포함하는 탄성 섬유에 관하여 제안하고 있다. 여기서는 점착방지제로서 셀룰로오스계(CAB)를 사용하고 있다.
또한, JP 2001-509877 A에서는 저점성을 갖는 스판덱스 및 그 제법에 관한 것으로서, 점착방지제로 질소를 포함하는 에틸렌 비스-올레일아미드/스테아르아미드 등의 아미드계를 사용하는 것이 제안되어 있으며, CN 001291079 B에서는 스판텍스의 점착방지제로 인산 지르코늄, 글라스, 제올라이트 등의 항균성 물질을 사용하고 있다.
그러나 이러한 기존의 스판덱스 제조에 적용되는 점착방지제는 섬유사간의 점착성을 어느 정도 방지하기는 하였지만, 점착방지제의 무기물 첨가에 따라 기저귀 제조공정 중에 스판덱스 원사의 해사 과정에서 불규칙적인 벌루닝 및 텐션 스파이크 현상을 제대로 개선하지 못하고 있다. 또한 유기계 점착방지제라고 하더라도 사(絲) 흘러내림 현상이나 핫멜트와 접착성 저하, 스판덱스 폴리머(polymer)와의 상용성 문제로 인해 위와 같은 문제를 여전히 해소하지 못하고 있다.
또한 핫멜트 접착제와의 접착력 향상을 위하여 스판덱스 섬유 생산 시 유제에 점착 증진제를 적용하거나 폴리머 내에 열가소성 폴리우레탄 또는 로진계 화합물등을 투입한 경우도 있었다. 하지만 유제에 점착 증진제를 투입할 경우 유제 내 불균일 분포에 따른 사(絲) 표면에의 불균일한 도포로 인한 문제가 있고, 폴리머 내 열가소성 폴리우레탄을 적용할 경우에는 접착력 향상 효과가 없고, 로진계 화합물을 투입할 경우에는 스판덱스 섬유의 해사 장력이 높아져 해사성이 미흡해지는 문제가 발생하였다.
KR 2011-0128884 A JP 2001-509877 A CN 001291079 B
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하기 위해, 본 발명은 스판덱스의 해사 과정에서 나타나는 불규칙적인 벌루닝 및 텐션 스파이크 현상 등을 효율적으로 개선하고, 다른 물성에 문제가 없으면서 핫멜트와의 접착 특성 향상을 해결 과제로 한다.
따라서, 본 발명의 목적은 해사 과정에서 불규칙적인 벌루닝 및 텐션 스파이크 현상 등이 없고 핫멜트와의 접착특성이 향상된 스판덱스 및 이의 제조방법을 제공하는데 있다.
상기와 같은 본 발명의 과제 해결을 위하여, 본 발명은 폴리우레탄우레아 방사 원액에 수평균 분자량 50,000 내지 150,000의 폴리스타이렌 중합체를 폴리우레탄우레아 방사 원액 고형분 대비 0.1 내지 10 중량% 첨가하며, 위생용도로 사용되고 원사물성 중 5th unload force에는 변동이 없고, 폴리스타이렌 중합체를 투입하지 않은 경우 대비 해사 장력값(Ave.)이 20% 이상 낮아지고, 접착특성이 10% 이상 향상된 스판덱스를 제공한다.
또한, 폴리우레탄우레아 방사 원액을 제조하는 단계; 폴리우레탄우레아 방사원액에 수평균 분자량 50,000 내지 150,000의 폴리스타이렌 중합체를 슬러리 상태로, 폴리우레탄우레아 방사 원액 고형분 대비 0.1 내지 10 중량% 첨가하여 방사용액을 제조하는 단계; 및 상기 방사용액을 방사 및 권취하는 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 해사성 개선 및 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상된 스판덱스의 제조방법을 제공한다.
아울러, 본 발명은 상기의 제조방법으로 제조된 스판덱스도 제공한다.
본 발명에 따라 스판덱스를 제조하는 경우, 스판덱스 섬유 방사 원액 내에 슬러리 형태로 수평균 분자량이 50,000 내지 150,000의 폴리스타이렌계 중합체를 투입하여, 종래에 무기점착방지제(Mg-st, Ca-st, Zn-st)의 투입으로 인해 발생하였던 기저귀 제조 공정 중에서 스판덱스 원사 해사 시의 불규칙적인 벌루닝 및 텐션 스파이크 현상을 효율적으로 개선할 수 있을 뿐 아니라 기저귀 제조 용도에 반드시 필요한 핫멜트 접착제와의 접착 특성 향상이 가능하다.
해당 첨가제는 핫멜트 접착제 성분의 60~70% 이상을 차지하는 베이스 폴리머(Base polymer) 및 점착 부여 수지(Tackifier resin) 등과 그 화학구조가 유사 또는 동일하여 160~200도 수준의 고온 상태에서 적용 시 혼용성이 우수하며, 고온의 핫멜트 접착제가 스판덱스 표면에 분사될 때 원사 표면에 존재하는 첨가제가 유리 전이 온도 이상으로 상승하며 존재해 접착이 용이하게 된다.
도 1은 본 발명에 따른 실험예 2에서의 크립성 평가용 샘플을 제조하기 위한 설비를 나타낸 도면이다.
도 2은 본 발명에 따른 실험예 4에서의 OETO 해사 평가를 보여주는 평가 기준 그래프이다.
이하, 본 발명을 하나의 구현한 예로써 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.
발명은 스판덱스의 제조방법에서 방사원액인 폴리우레탄우레아 용액에 50,000 내지 150,000의 수평균 분자량을 갖는 폴리스타이렌계 중합체를 슬러리 상태로 첨가하여 해사성 개선 및 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상된 스판덱스의 새로운 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 스판덱스의 제조방법에 대해 보다 상세히 설명한다.
본 발명은 폴리올과 과량의 디이소시아네이트 화합물을 반응시켜 폴리올의 양 말단에 이소시아네이트기를 갖는 예비중합체(prepolymer)를 제조하는 단계; 상기 예비중합체를 유기 용매에 용해시킨 후 디아민 및 모노아민을 반응시켜 폴리우레탄우레아 방사원액을 제조하는 단계; 및 상기 폴리우레탄우레아 방사원액에 하기 화학식 1로 표시되는 폴리스타이렌 중합체를 첨가하여 방사용액을 제조하는 단계;, 상기 방사용액을 방사 및 권취하는 단계;를 포함하는 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법을 제공한다.
[화학식 1]
(-CH(C6H5)-CH2-)x
상기 x는 1 이상의 정수이다.
이때, 상기 폴리스타이렌 중합체의 수평균 분자량이 50,000 내지 150,000인 것이 바람직하다. 상기 폴리스타이렌 중합체의 수평균 분자량이 50,000 미만일 경우, 부분적인 탄성 손실로 power 저하 현상의 문제가 발생할 수 있다. 반면, 상기 폴리스타이렌 중합체의 수평균 분자량이 150,000을 초과할 경우에는 슬러리 조제 시 용매 내에 균일하게 용해되지 않는 문제나, 스판덱스 제조 시 균일하게 용해되지 않는 문제로 부분적인 탄성 손실로 power 저하 현상 및 핫멜트 접착제와의 접착특성 저하 현상, 해사 특성, 물성에 영향을 줄 수 있다.
또한, 상기 폴리스타이렌 중합체는 상기 폴리우레탄우레아 방사원액의 고형분 전체 중량 대비 0.1 내지 10중량%로 첨가하는 것이 바람직하다.
상기 폴리스타이렌 중합체의 함량이 0.1중량% 미만일 경우, 핫멜트 접착제와의 접착 특성 및 해사성 개선에 효과가 없으며, 10중량%를 초과할 경우에는 원사 물성 중 파워 저하에 영향을 주어 바람직하지 않다.
또한, 상기 폴리스타이렌계 중합물은 방사원액 내에 슬러리 상태로 첨가하는데, 그 이유는 중합에 투입할 경우 중합물의 기본적인 물성 변동을 야기하므로 슬러리에 투입하여 해사성 개선 및 핫멜트 접착제와의 접착 특성만을 발현케 하기 위한 것이다. 이때, 슬러리 상태는 DMAc에 용액(solution) 상태로 제조하여 사용하는 것이 좋다.
한편, 본 발명에서 스판덱스의 제조에 사용되는 디이소시아네이트의 비제한적인 예로는 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 1,5'-나프탈렌디이소시아네이트, 1,4'-페닐렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,4'-시클로헥산디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등이 있으나, 이들 디이소시아네이트 중, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 등이 사용될 수 있으며, 상기 열거군에서 1종 또는 그 이상을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 고분자 디올은 폴리테트라메틸렌에테르 글리콜, 폴리트리메틸렌에테르 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리카보네이트디올, 알킬렌옥사이드와 락톤모노머의 혼합물과 폴리(테트라메틸렌에테르)글리콜의 공중합체, 3-메틸-테트라히드로푸란과 테트라히드로푸란의 공중합체 등에서 1종 또는 이들의 2종 이상의 혼합물로 예시할 수 있으나, 반드시 이들로 제한되는 것은 아니다.
한편, 상기 쇄연장제로는 디아민류가 사용되며, 본 발명에서는 에틸렌디아민을 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 폴리우레탄우레아의 쇄종지제로는 1관능기를 갖는 아민, 예를 들어 디에틸아민, 모노에탄올아민, 디메틸아민 등이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 본 발명에서는 자외선, 대기 스모그 및 스판덱스 가공에 수반되는 열처리 과정 등에 의한 폴리우레탄우레아의 변색과 물성 저하를 방지하기 위해, 방사원액에 입체장애 페놀계 화합물, 벤조퓨란-온계 화합물, 세미카바자이드계 화합물, 벤조 트리아졸계 화합물, 중합체성 3급 아민 안정제 등을 적절히 조합하여 첨가할 수 있다.
나아가, 본 발명의 폴리우레탄우레아 탄성사는 상기 성분 외에도 이산화티탄, 마그네슘 스테아레이트 등과 같은 첨가제를 포함할 수 있다.
상기와 같은 본 발명에 따른 방법으로 스판덱스를 제조하는 경우, 점착특성이 우수할 뿐만 아니라 해사 장력이 균일하여 불규칙적인 벌루닝 현상을 방지하고 텐션 스파이크 현상이 개선되는 효과가 있을 뿐 아니라, 기저귀 제조 용도에 반드시 필요한 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상되는 효과를 나타낸다.
이하, 본 발명을 실시예를 통해 구체적으로 설명하나, 하기 실시예 및 실험예는 본 발명의 한 형태를 예시하는 것에 불과할 뿐이며, 본 발명의 범위가 하기 실시예 및 실험예에 의해 제한되는 것은 아니다.
실시예
실시예 1
디페닐메탄-4,4`-디이소시아네이트 601.1g과 폴리테트라메틸렌에테르글리콜 (분자량 1800) 2664.5g을, 질소가스기류 중에서 90℃, 95분간 교반하면서 반응시켜, 양 말단에 이소시아네이트를 지닌 폴리우레탄 프리폴리머를 제조하였다.
상기 프리폴리머를 실온까지 냉각시킨 후, 디메틸아세트아마이드 4811g을 가하여 용해시켜 폴리우레탄 프리폴리머 용액을 얻었다.
이어서 에틸렌디아민 43.3g과 1,2-프로필디아민을 13.4g, 디에틸아민 5.7g을 디메틸아세트아마이드 829g에 용해하고 9℃ 이하에서 상기 프리폴리머 용액에 첨가하여 폴리우레탄 용액을 얻었다. 이 중합물의 고형분 대비 첨가제로서 산화방지제인 트리에틸렌 글리콜-비스-3-(3-터셔리-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐) 프로피오네이트를 1중량%, 내광제로서 이산화티탄 1%을 투입하고 방사 원액을 얻었다. 방사 원액 내에 슬러리 형태로 100,000의 수평균 분자량을 갖는 폴리스타이렌계 중합체를 중합물의 고형분 대비 3중량%를 사용하여 방사 원액을 준비하였다.
건식 방사 공정에서 방사온도 260℃ 이상으로 하고 권취속도를 500m/분으로 권취하여 800dtex 원사를 생산하였다.
실시예 2
방사 원액 중에 첨가제인 폴리스타이렌계 중합체(수평균 분자량 100,000)를 중합물의 고형분 대비 5 중량 % 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 3
방사 원액 중에 첨가제인 폴리스타이렌계 중합체(수평균 분자량 100,000)를 중합물의 고형분 대비 10 중량 % 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 4
방사 원액 중에 첨가제인 폴리스타이렌계 중합체(수평균 분자량 70,000)를 중합물의 고형분 대비 3 중량 % 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 5
방사 원액 중에 첨가제인 폴리스타이렌계 중합체(수평균 분자량 120,000)를 중합물의 고형분 대비 3 중량 % 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
비교예
비교예 1
방사 원액 중에 첨가제인 폴리스타이렌 중합체(수평균 분자량 100,000)를 중합물의 고형분 대비 15 중량 % 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
비교예 2
방사 원액 중에 첨가제인 폴리스타이렌 중합체(수평균 분자량 100,000)를 중합물의 고형분 대비 20 중량 % 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
비교예 3
방사 원액 중에 첨가제인 폴리스타이렌 중합체(수평균 분자량 40,000)를 중합물의 고형분 대비 3 중량 % 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
비교예 4
방사 원액 중에 첨가제인 폴리스타이렌계 중합체(수평균 분자량200,000) 를 중합물의 고형분 대비 3 중량 % 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
비교예 5
방사 원액 중에 점착방지제를 투입하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실험예
실험예 1
상기 실시예와 비교예에서 제조된 스판덱스 섬유에 대한 반복 신장 시 물성을 비교 평가하기 위해 다음과 같은 방법으로 Force(g)를 측정하였다.
평가 설비는 Textechno社의 MEL을 이용하였으며, ASTM D 2731-72 규격을 기준으로 평가 실시하였다. 기기에 샘플 10cm간격으로 파지하고 총 5회 반복하여 300% 신장하며 매 신장 부분의 force값을 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 비교예
항목 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5
5th unload
force at 200%		 17.3 17.1 17.0 17.5 17.3 15.7 14.4 16.2 15.7 17.4
※ 5th unload force at 200%: 다섯 번째 신장 후 회복 시 200% 부분의 force(g)
상기 표 1을 참조해 보면 수평균 분자량 100,000수준의 폴리스타이렌 중합체를 투입할 경우 점착방지 첨가제를 미투입한 비교예 5 대비 차이가 없다. 단, 비교예 1, 2와 같이 폴리스타이렌 중합체를 10 중량 %를 초과하여 투입 시나, 비교예 3과 같이 50,000 미만인 수평균 분자량의 폴리스타이렌 중합체 투입 또는 비교예 4와 같이 150,000 초과의 수평균 분자량의 폴리스타이렌 중합체 투입 시 5th unload force가 감소하는 문제점이 발생하였다.
실험예 2
상기 실시예와 비교예에서 제조된 스판덱스의 핫멜트 접착제와의 접착특성을 평가하기 위해 다음과 같은 방법으로 크립(Creep)성 평가를 실시하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
이를 위해 부직포와 스판덱스 섬유를 사용하여 라미네이트를 제조하였다.
이때, 제조 설비는 Nordson社의 Pilot coater를 사용하고 그 방법은 다음과 같다. (도 1 참조)
(1) 부직포 1(10), 부직포 2(20)가 투입되고 중앙부에 스판덱스 원사(30)가 나란히 투입된다.
(2) 스판덱스 원사 공급 시의 Elongation은 250%로 하고, Henkel社의 Hot melt adhesive를 spiral spray 방식으로 공급하고 Nip 롤러(40)로 압착하며 통과하여 부직포와 접착한다. 이때, Glue의 량을 60mg/m로 한다.
(3) 샘플의 제조 속도는 100m/min으로 한다.
크립성 평가는 제조된 라미네이트(50)를 이용하여 일본 U사의 평가 방법으로 다음의 절차에 의해 평가를 실시한다.
(1) 라미네이트 부분을 최대 신장하여 가로 30cm, 세로 50cm의 플라스틱 판에 고정한다.
(2) 중앙 부를 기준으로 양쪽 좌, 우 100mm (총200mm) 부분을 유성펜을 사용하여 표시한다.
(3) 표시된 부분을 예리한 칼로 잘라 스판덱스가 빠진 길이를 측정한다.
접착특성인 크립성(%)은 다음 수학식 1에 의해 계산하였다.
[수학식 1]
접착 특성(크립성)(%) = [200-(빠져 나온 길이)]/200
Figure pat00001
100
상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 5에서 제조된 스판덱스 섬유의 접착력을 상기와 같이 평가하여 하기 표 2에 나타내었다.
실시예 비교예
항목 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5
접착 특성
%		 83.2% 85.3% 86.6% 84.3% 83.9% 87.3% 88.1% 75.2% 69.3% 71.3%
상기 표 2를 참조하여 보면, 수평균 분자량 100,000인 폴리스타이렌 중합체를 투입한 경우(실시예 1~3)와 수평균 분자량이 70,000과 120,000인 폴리스타이렌 중합체를 투입한 경우(실시예 4~5) 폴리스타이렌 중합체를 투입하지 않은 비교예 5 및 분자량이 높은 폴리스타이렌 중합체를 투입한 비교예 4, 분자량이 낮은 폴리스타이렌 중합체를 투입한 비교예 3 대비 우수한 접착 특성을 나타낸다는 것을 확인할 수 있었다.
다만, 비교예 1, 2와 같이 투입량을 10 중량 % 초과하거나 비교예 3과 같이 50,000 미만의 첨가제를 투입한 경우에도 우수한 접착 특성을 확인할 수 있었다.
실험예 3
상기 실시예와 비교예에서 제조된 스판덱스 섬유에 대해 점착력 외에 해사 특성의 균일화 정도를 확인하기 위해 다음과 같이 평가하였다.
이 때 원사는 온도 60 ℃, 상대습도 30 %인 조건의 오븐에서 3 일간 처리하여 12 시간 상온에서 쿨링(cooling) 하고 지관 무게를 제외한 원사의 내층 100 g 부분을 100 m/min의 속도로 해사 시 장력 값을 측정한다
해사 특성 평가 방식은 고정된 보빈 홀더로부터 30 cm 이격한 위치에 원사를 고정할 가이드를 설치하고 장력을 측정할 수 있는 센서와 속도 조절이 가능한 와인딩(Winding) 장치를 설치하여 평가한다.
이 평가 장치에 사용된 장력 측정 장치는 로쓰쉴드(ROTHSCHILD)사의 전자 장력계(Electronic tension meter)를 이용하여 측정한다. 최대(Max), 최소(Min), 평균(Ave.), 편차(Dev.)값을 측정하고 그 결과는 다음 표 3에 나타내었다.
이 평가 결과에서 Max 값과 Min 값의 차이 및 Ave 값이 낮은 수준을 확보하고, Dev 값이 낮을수록 해사 특성의 균일 정도가 우수하다고 할 수 있다.
구분 실시예 비교예
1 2 3 4 5 1 2 3 4 5
Max(g) 20.33 19.98 19.34 19.35 20.85 19.11 18.35 19.85 25.35 28.68
Min(g) 3.54 3.32 3.05 3.29 3.47 3.26 3.02 3.27 3.86 4.21
Ave(g) 11.22 10.68 10.35 10.74 11.45 10.33 9.95 10.66 12.49 14.39
Dev(g) 2.31 2.21 2.09 2.19 2.43 2.04 1.96 2.14 2.88 2.85
상기 표 3을 참조하면, 수평균 분자량 100,000인 폴리스타이렌 중합체를 투입한 경우(실시예 1~3)와 수평균 분자량이 70,000 또는 120,000인 폴리스타이렌 중합체를 투입한 (실시예 4, 5)의 경우 개선된 해사 장력 수준을 확인할 수 있다. 또한, 아무 첨가제도 투입하지 않은 경우(비교예 5)에 비해 우수한 해사 장력 값을 나타내는 것을 알 수 있었다.
실험예 4
상기 실시예와 비교예에 따라 제조된 스판덱스 섬유에 대해 OETO(Over-end-take-off) 해사 평가를 시행하였다.
이러한 OETO 해사 평가는 다음과 같은 방법으로 시행하였다.
스판덱스 섬유 권사체는 OETO 방식으로 해사할 경우 원사에 작용 되는 원심력과 원사와 원사 사이에 형성된 접착력 사이의 힘의 크기에 따라 다음 3가지의 해사 형태가 발생된다.
(가) 원심력 > 원사와 원사 사이의 점착력: 불규칙한 벌루닝(ballooning) 발생
(나) 원심력 ≒ 원사와 원사 사이의 점착력: 불규칙한 벌루닝(ballooning)이 없거나 극히 약함
(다) 원심력 < 원사와 원사 사이의 점착력: 해사불능(사절)
이러한 해사 평가에 대하여 도 2를 참조하며, 도 2의 도면부호는 다음과 같은 상태를 의미한다.
도면부호 1은 고정형 가이드(1): 실이 OETO 방식에 의해 회전되며 이동하다가 이 지점에 서부터 직선상으로 이동한다.
도면부호 2는 권사체의 해사점(2): 실이 장력을 받아 최초로 권사체에서 해사되는 지점을 의미한다.
도면부호 3은 이상적인 해사형태일 때, 고정형 가이드와 권사체 중심을 연결한 선과 해사되는 실이 이루는 각(3)을 의미한다.
도면부호 4는 이상적인 해사각 외부로 도면부호 3의 1/2에 해당하는 각(4)을 의미한다.
도면부호 5는 1등급 해사형태(5): 이상적인 해사상태로 실이 도면부호 3의 각을 따라 직선상으로 해사되는 형태를 나타낸다.
도면부호 6은 2등급 해사형태(6): 실이 도면부호 3의 각에 의해 형성되는 궤적을 따르나 약간의 사 떨림이 발생하는 형태를 나타낸다.
도면부호 7은 3등급 해사형태(7): 실이 도면부호 3의 궤적을 이탈하여 약한 벌루닝이 커져 발생하고는 있으나, 도면부호 4의 궤적은 이탈하지 않아 사절로 연결될 가능성은 없는 상태를 나타낸다.
도면부호 8은 4등급 해사형태(8): 실의 벌루닝이 더욱 커져서 도면부호 4의 궤적을 이탈하였으며 주변의 상황에 따라 사절로 연결될 가능성이 큰 상태를 나타낸다.
상기와 같은 OETO 해사 평가를 실시한 결과는 하기 표 4에 나타내었다.
실시예 비교예
항목 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5
해사 등급 1 1 1 1 1 2 2 2 2 4
상기 표 4의 결과를 보면, 본 발명에 따른 실시예의 경우가 비교예1 내지 5에 비해 우수한 해사 특성을 나타내는 것으로 확인되었다.
1 : 고정형 가이드
2 : 권사체의 해사점
3 : 고정형 가이드와 권사체의 중심을 연결한 선과 해사되는 실이 이루는 각
4 : 도면부호 3의 1/2에 해당하는 각
5 : 이상적인 해사상태로 실이 도면부호 3의 각을 따라 직선상으로 해사되는 형태
6 : 실이 도면부호 3의 각에 의해 형성되는 궤적을 따르나 약간의 사떨림이 발생하는 상태
7 : 실이 도면부호 3의 궤적을 이탈하여 약한 벌루닝이 커져 발생하고는 있으나, 도면부호 4의 궤적은 이탈하지 않아 사절로 연결될 가능성은 없는 상태
8 : 실의 벌루닝이 더욱 커져서 도면부호 4의 궤적을 이탈하여 사절로 연결될 가능성이 큰 상태
10 : 부직포 1
20 : 부직포 2
30 : 스판덱스 원사
40 : 닙(Nip)롤러
50 : 라미네이트

Claims (3)

  1. 폴리우레탄우레아 방사 원액에 수평균 분자량 50,000 내지 150,000의 폴리스타이렌 중합체를 폴리우레탄우레아 방사 원액 고형분 대비 0.1 내지 10 중량% 첨가하며, 위생용도(Hygiene)로 사용되고 원사물성 중 5th unload force에는 변동이 없고, 폴리스타이렌 중합체를 투입하지 않은 경우 대비 해사 장력값(Ave.)이 20% 이상 낮아지고, 접착특성이 10% 이상 향상된 것을 특징으로 하는 해사성 개선 및 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상된 스판덱스.
  2. 폴리우레탄우레아 방사 원액을 제조하는 단계; 폴리우레탄우레아 방사원액에 수평균 분자량 50,000 내지 150,000의 폴리스타이렌 중합체를 슬러리 상태로, 폴리우레탄우레아 방사 원액 고형분 대비 0.1 내지 10 중량% 첨가하여 방사용액을 제조하는 단계; 및 상기 방사용액을 방사 및 권취하는 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 해사성 개선 및 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상된 스판덱스의 제조방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 스판덱스는 위생용도(Hygiene)로 사용되고 원사물성 중 5th unload force에는 변동이 없고, 폴리스타이렌 중합체를 투입하지 않은 경우대비 해사 장력값(Ave.)이 20% 이상 낮아지고, 접착특성이 10% 이상 향상된 것을 특징으로 하는 해사성 개선 및 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상된 스판덱스의 제조방법.
KR1020170003075A 2016-01-15 2017-01-09 해사성 개선 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스 및 이의 제조방법 KR101941358B1 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201780006714.5A CN108474143B (zh) 2016-01-15 2017-01-10 具有改善的退绕性能及增强的与热熔粘合剂的粘合性能的斯潘德克斯弹性纤维及其制造方法
US16/069,515 US10662554B2 (en) 2016-01-15 2017-01-10 Spandex having improved unwinding properties and enhanced adhesive properties with hot melt adhesive and method for preparing same
EP17738611.7A EP3404129A4 (en) 2016-01-15 2017-01-10 SPANDEX WITH IMPROVED ABRASION PROPERTIES AND IMPROVED ADHESIVE PROPERTIES WITH MELT ADHESIVE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
PCT/KR2017/000311 WO2017122982A1 (ko) 2016-01-15 2017-01-10 해사성 개선 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스 및 이의 제조방법

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160005575 2016-01-15
KR20160005575 2016-01-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170085964A true KR20170085964A (ko) 2017-07-25
KR101941358B1 KR101941358B1 (ko) 2019-01-23

Family

ID=59311880

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170003075A KR101941358B1 (ko) 2016-01-15 2017-01-09 해사성 개선 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스 및 이의 제조방법

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10662554B2 (ko)
EP (1) EP3404129A4 (ko)
KR (1) KR101941358B1 (ko)
CN (2) CN106978650B (ko)
WO (1) WO2017122879A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20240011200A1 (en) * 2019-11-14 2024-01-11 Hyosung TNC Corporation Composite elastic yarn, stretchable fabric, and method for manufacturing composite elastic yarn

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1291079A (zh) 1998-04-30 2001-04-11 埃尔默·F·拉拉贝 鸡肉产品
JP2001509877A (ja) 1997-06-06 2001-07-24 ノルスク・ヒドロ・アーエスアー 混合伝導膜反応装置を備える電力および／または熱生成プロセス
KR20040047129A (ko) * 2002-11-29 2004-06-05 주식회사 효성 폴리우레탄 탄성사의 제조 방법
KR20060077892A (ko) * 2004-12-31 2006-07-05 주식회사 효성 세트성이 우수한 탄성사 및 그 제조 방법
KR20110040972A (ko) * 2008-08-06 2011-04-20 인비스타 테크놀러지스 에스.에이.알.엘. 일회용 위생용품 및 의류의 성분에 유용한 탄성 복합 구조물의 제조 방법
KR20110128884A (ko) 2009-03-23 2011-11-30 인비스타 테크놀러지스 에스.에이.알.엘. 점착 방지 첨가제를 함유하는 탄성 섬유
KR20150019234A (ko) * 2013-08-13 2015-02-25 주식회사 효성 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유 및 그의 제조방법
WO2015038977A1 (en) * 2013-09-13 2015-03-19 Invista North America S.A R.L. Spandex fibers for enhanced bonding

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6221820A (ja) * 1985-07-16 1987-01-30 Kuraray Co Ltd ポリウレタン系多成分繊維
US5562978A (en) * 1994-03-14 1996-10-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymer-coated inorganic particles
EP0962560B1 (en) * 1997-02-13 2004-09-01 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Elastic polyurethane fiber and process for producing the same
KR100227723B1 (ko) * 1997-08-28 1999-11-01 한형수 폴리우레탄계 탄성섬유의 제조방법
US6916896B2 (en) 2003-05-05 2005-07-12 Invista North America S.A.R.L. High productivity spandex fiber process and product
DE10340392A1 (de) 2003-09-02 2005-04-07 Mnemoscience Gmbh Amorphe Polyesterurethan-Netzwerke mit Form-Gedächtnis-Eigenschaften
KR101208151B1 (ko) * 2010-12-31 2012-12-04 주식회사 효성 점착력이 향상된 스판덱스 섬유의 제조방법
KR20140096923A (ko) * 2013-01-29 2014-08-06 주식회사 효성 점착 특성 및 해사성이 향상된 스판덱스 섬유 제조방법

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001509877A (ja) 1997-06-06 2001-07-24 ノルスク・ヒドロ・アーエスアー 混合伝導膜反応装置を備える電力および／または熱生成プロセス
CN1291079A (zh) 1998-04-30 2001-04-11 埃尔默·F·拉拉贝 鸡肉产品
KR20040047129A (ko) * 2002-11-29 2004-06-05 주식회사 효성 폴리우레탄 탄성사의 제조 방법
KR20060077892A (ko) * 2004-12-31 2006-07-05 주식회사 효성 세트성이 우수한 탄성사 및 그 제조 방법
KR20110040972A (ko) * 2008-08-06 2011-04-20 인비스타 테크놀러지스 에스.에이.알.엘. 일회용 위생용품 및 의류의 성분에 유용한 탄성 복합 구조물의 제조 방법
KR20110128884A (ko) 2009-03-23 2011-11-30 인비스타 테크놀러지스 에스.에이.알.엘. 점착 방지 첨가제를 함유하는 탄성 섬유
KR20150019234A (ko) * 2013-08-13 2015-02-25 주식회사 효성 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유 및 그의 제조방법
WO2015038977A1 (en) * 2013-09-13 2015-03-19 Invista North America S.A R.L. Spandex fibers for enhanced bonding

Also Published As

Publication number Publication date
KR101941358B1 (ko) 2019-01-23
US20190017196A1 (en) 2019-01-17
CN106978650B (zh) 2020-02-28
EP3404129A1 (en) 2018-11-21
CN108474143B (zh) 2021-11-19
EP3404129A4 (en) 2019-08-14
CN106978650A (zh) 2017-07-25
US10662554B2 (en) 2020-05-26
CN108474143A (zh) 2018-08-31
WO2017122879A1 (ko) 2017-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6133254B2 (ja) ２成分スパンデックス
JP6458074B2 (ja) ホットメルト接着剤との接着特性が向上したスパンデックス繊維及びその製造方法
BR112019001670B1 (pt) Métodos de produção de cordões de poliuretano ou poliuretano-ureia e fibra elástica
KR20140096923A (ko) 점착 특성 및 해사성이 향상된 스판덱스 섬유 제조방법
KR101941358B1 (ko) 해사성 개선 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스 및 이의 제조방법
JP2006307351A (ja) ポリウレタン弾性糸
JP7410307B2 (ja) ポリウレタン弾性繊維及びその巻糸体、ギャザー部材、並びに衛生材料
KR101913418B1 (ko) 해사 특성, 마찰 특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스, 및 이의 제조방법
KR101578156B1 (ko) 파워 및 균제도가 우수한 폴리우레탄우레아 탄성사 및 이의 제조방법
KR101913416B1 (ko) 해사성 개선 및 스컴 발생이 없는 스판덱스, 및 이의 제조방법
JP4487112B2 (ja) ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法
KR20160080822A (ko) 해사성이 개선된 스판덱스의 제조방법
JP4600799B2 (ja) サニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法
EP3610055A1 (en) Elastic fiber with reduced surface friction and tack
KR20180044532A (ko) 높은 신도를 갖는 폴리우레탄우레아 탄성사 및 이의 제조방법
JP2002363823A (ja) 吸湿性ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法
WO2017122982A1 (ko) 해사성 개선 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스 및 이의 제조방법
KR100996357B1 (ko) 우수한 응력 유지율을 가지는 스판덱스 섬유용 조성물
JP2004131861A (ja) ポリウレタン弾性繊維の製造方法
JP2002348728A (ja) サニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法
KR20170080099A (ko) 원단의 파워가 우수한 스판덱스 및 이의 제조방법
JP2002363822A (ja) 吸湿性ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法
KR20060078015A (ko) 응력 유지율이 높은 스판덱스 섬유

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
N231 Notification of change of applicant
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant