KR20170077424A

KR20170077424A - 양이온성 구아 검 합성 방법

Info

Publication number: KR20170077424A
Application number: KR1020150187294A
Authority: KR
Inventors: 바오후이 인
Original assignee: 팅언 테크놀로지 컴퍼니 리미티드
Priority date: 2015-12-28
Filing date: 2015-12-28
Publication date: 2017-07-06

Abstract

본 발명은 이하 단계들을 포함하는 것을 특징으로 하는 혼합된 용매 방법에 의한 양이온성 구아 검 합성 방법을 개시한다: a. 구아 검, 수산화 나트륨 수용액 및 이소프로판올 용매를 1 : (0.2 - 0.25) : (0.2 - 0.3)의 질량비로 반응기에 첨가한 후, 균일하게 교반하는 단계; b. 용액 온도를 40 내지 60℃로 유지하고, 양이온성 에테르화 시약(cationic etherifying agent)과 상기 구아 검의 질량비가 0.3 내지 0.5이도록 양이온성 에테르화 시약 수용액을 첨가한 후, 반응을 위해 4 내지 6 시간 동안 교반하는 단계; c. 상기 반응이 끝난 후, 상기 반응 혼합물에 염산 수용액을 첨가하여 상기 용액의 pH가 7이 되도록 조절하고, 다음 단계에서 추가로 정제될 양이온성 구아 검의 조생성물을 수득하기 위해 여과 및 분리하는 단계; d. 0.1 : 1의 질량비의 양으로 상기 조생성물을 증류수로 세정하고, 그 후 상기 조생성물을 이소프로판올로 3 회 세정하고, 여과 케이크를 수득하기 위해 여과하고, 1.8의 치환도(degree of substitution) 및 3200PaS 초과의 점도를 가지는 정제된 양이온성 구아검을 얻기 위해 상기 여과 케이크를 60℃의 건조오븐에서 건조하는 단계, 상기 조생성물 및 이소프로판올의 질량비는 매회 0.1 : 1.

Description

양이온성 구아 검 합성 방법 {METHOD FOR SYNTHETIZING CATIONIC GUAR GUM}

본 발명은 양이온성 구아 검 합성 방법, 특히 화학 합성 분야 중 혼합 용매 방법에 의한 양이온성 구아 검 합성 방법에 관한 것이다.

양이온성 구아 검은 중요한 보조 화학 물질로서 기능하고, 제지 분야, 유전(oilfield) 보조 화학 물질 분야 및 화장품 원료 분야에서 널리 적용된다.

현재, 상기 양이온성 구아 검은 주로 구아 검 원료를 수산화 나트륨의 작용 하에 양이온성 에테르화 시약과 반응시킴으로써 제조되며, 그 결과 양이온성 구아 검을 얻는다. 반응식들은 하기와 같다:

.

양이온성 구아 검의 이전 제조 방법에서 볼 수 있는 바와 같이, 서로 다른 반응 매질을 기반으로, 상기 제조 방법들은 유기 용매 방법, 물 용매 방법 및 건식(Dry)법을 포함한다. 상기 유기 용매 방법은 많은 양의 수용성 유기 용매(에탄올, 메탄올 및 이소프로판올)를 사용하고 구아 검이 내부에 분산되게 하여 페이스트를 형성하고, 양이온화 시약과 반응시켜 양이온성 구아검을 제조하는 것이 특징인 방법이다. 이러한 방법은 다량의 유기 용매의 적용으로 인해 비용이 현저히 상승하여 왔고, 매우 큰 반응기를 요구하고, 반면에 다량의 염을 부산물로 생성하여, 산업화된 생산물을 얻는 것은 매우 어렵다. 상기 물 용매 방법은 구아 검 원료 및 물을 가열 및 교반하여 페이스트를 형성하고, 그것이 양이온성 시약과 반응하도록 하여 양이온성 구아 검을 얻는 것이 특징이다. 상기 구아검은 물에서 쉽게 겔을 형성하므로, 이러한 방법은 오직 낮은 치환도를 가진 양이온성 구아 검을 제조하는데 사용될 수 있고, 긴 겔화 시간 및 반응 시간을 필요로 하는데, 이는 산업적 생산에 유리하지 않다. 상기 건식(Dry)법은 구아검의 원료 분말에 알칼리 액 및 양이온성 시약의 혼합물을 분무하고, 60 내지 80℃에서 1 내지 2시간 동안 교반하는 것이 특징이고; 이러한 방법은 수행이 단순하나, 이는 불균일 교반, 불완전 반응 및 높은 설비 요건 때문에 적용하기 어렵다.

본 발명은 특정비의 혼합 용매를 제공함으로써, 양이온화 개질이 균일하고 효율적이며 경제적으로 수행될 수 있도록 한다.

본 발명에 기재된 혼합 용매 방법에 의한 양이온성 구아 검 합성 방법은 다음의 단계에 따라 수행된다:

a. 구아 검, 수산화 나트륨 (소정량의 수산화 나트륨을 갖는 수용액) 및 이소프로판올 용매를 1 : (0.2 내지 0.25) : (0.2 내지 0.3)의 질량비로 반응기에 첨가한 후, 균일하게 교반하는 단계;

b. 용액 온도를 40 내지 60℃로 유지하고, 양이온성 에테르화 시약(cationic etherifying agent)과 상기 구아 검의 질량비가 0.3 내지 0.5이도록 양이온성 에테르화 시약 수용액을 첨가한 후, 반응을 위해 4 내지 6 시간 동안 교반하는 단계;

c. 상기 반응이 끝난 후, 상기 반응 혼합물에 염산 수용액을 첨가하여 상기 용액의 pH가 7이 되도록 조절하고, 다음 단계에서 추가로 정제될 양이온성 구아 검의 조생성물을 수득하기 위해 여과 및 분리하는 단계;

d. 0.1 : 1의 질량비의 양으로 상기 조생성물을 증류수로 세정하고, 그 후 상기 조생성물을 이소프로판올로 3 회 세정하고, 여과 케이크를 수득하기 위해 여과하고, 1.8의 치환도(degree of substitution) 및 3200PaS 초과인 점도를 가지는 정제된 양이온성 구아검을 얻기 위해 상기 여과 케이크를 60℃의 건조오븐에서 건조하는 단계, 이 때, 상기 조생성물 및 이소프로판올의 질량비는 매회 0.1 : 1인 것.

상기 a 단계에서 수산화 나트륨 수용액은 20 내지 30%의 질량농도를 가지며, 상기 b 단계에서 양이온성 에테르화 시약 수용액은 69%의 질량농도를 갖는다.

물 및 이소프로판올의 혼합 용매가 반응 과정에서 반응 매질로 기능하며, 상기 물은 수산화 나트륨 수용액 및 양이온성 에테르화 시약 수용액으로부터 기인하고, 상기 물 및 상기 이소프로판올의 질량비는 3 내지 4 : 1이다.

본 발명은 제어가 쉬운 온화한 반응 상태를 가지고; 반응 과정에서 생성되는 불순물은 상기 혼합 용액에 용해되고 여과에 의해 제거될 수 있어, 정제과정을 단순화 한다. 본 발명은 짧은 반응 시간, 고선택성, 고수율, 고순도, 낮은 에너지 소비 및 유기 용매의 적은 투여량의 특성들을 가진다.

본 발명은 특히 본 발명의 상기 과제의 해결 수단의 기술(technique)에 따라 구현될 수 있으며, 구현예들은 다음의 비제한적인 실시예들을 이용해 추가로 설명된다.

실시예 1

구아 검 원료 200g을 온도계, 환류 응축관, 적하 깔때기 및 교반기를 구비한 500ml 4구 비이커에 첨가하는 단계;

그 다음 25%(질량 분율) 수산화나트륨 용액 176g 및 이소프로판올 용매 80g을 첨가하고, 반응을 위해 60℃로 1시간 동안 교반하면서 가열하여, 균일하게 혼합된 페이스트의 반응 시스템을 얻는 단계;

69%의 유효 성분 함량을 가진 양이온성 에테르화 시약 수용액(CTA) 107g을 상기 적하 깔때기를 통해 상기 반응 시스템에 첨가하고, 반응을 위해 60℃에서 4시간 동안 유지하는 단계;

상기 반응 용액의 온도가 상온으로 감소된 후, 소정량의 염화수소 용액을 첨가하여, 반응 혼합물의 pH를 7로 조정하는 단계;

상기 반응 혼합물을 여과하여 여과 케이크를 수득하고, 상기 여과 케이크를 증류수 10ml로 2회 씻은 다음, 이소프로판올 용매 10ml로 3회 세정하는 단계; 및

건조오븐에 넣어 80℃로 건조하여, 점도(1% 수용액, 25℃) 3500mpa·s, 질소 함량 0.45% 및 활성 성분 90%의 담황색 고체 생성물을 얻는 단계.

실시예 2

그 다음 25%(질량 분율) 수산화나트륨 용액 176g 및 이소프로판올 용매 150g을 첨가하고, 반응을 위해 60℃로 1시간 동안 교반하면서 가열하여, 균일하게 혼합된 페이스트의 반응 시스템을 얻는 단계;

건조오븐에 넣어 80℃로 건조하여, 점도(1% 수용액, 25℃) 3540mpa·s, 질소 함량 0.47% 및 활성 성분 91%의 담황색 고체 생성물을 얻는 단계.

실시예 3

그 다음 20%(질량 분율) 수산화나트륨 용액 176g 및 이소프로판올 용매 80g을 첨가하고, 반응을 위해 60℃로 1시간 동안 교반하면서 가열하여, 균일하게 혼합된 페이스트의 반응 시스템을 얻는 단계;

69%의 유효 성분 함량을 가진 양이온성 에테르화 시약 수용액（CTA 107g을 상기 적하 깔때기를 통해 상기 반응 시스템에 첨가하고, 반응을 위해 60℃에서 4시간 동안 유지하는 단계;

건조오븐에 넣어 80℃로 건조하여, 점도(1% 수용액, 25℃) 3470mpa·s, 질소 함량 0.42% 및 활성 성분 86%의 담황색 고체 생성물을 얻는 단계.

실시예 4

그 다음 25%(질량 분율) 수산화나트륨 용액 176g을 첨가하고, 반응을 위해 60℃로 1시간 동안 교반하면서 가열하여, 균일하게 혼합된 페이스트의 반응 시스템을 얻는 단계;

건조오븐에 넣어 80℃로 건조하여, 점도(1% 수용액, 25℃) 3100mpa·s, 질소 함량 0.34% 및 활성 성분 81%의 담황색 고체 생성물을 얻는 단계.

실시예 5

그 다음 25%(질량 분율) 수산화나트륨 용액 176g 및 증류수 80g을 첨가하고, 반응을 위해 60℃로 1시간 동안 교반하면서 가열하여, 균일하게 혼합된 페이스트의 반응 시스템을 얻는 단계;

건조오븐에 넣어 80℃로 건조하여, 점도(1% 수용액, 25℃) 3110mpa·s, 질소 함량 0.35% 및 활성 성분 83%의 담황색 고체 생성물을 얻는 단계.

실시예 6

그 다음 이소프로판올 용매 800g을 첨가하고, 반응을 위해 60℃로 1시간 동안 교반하면서 가열하여, 균일하게 혼합된 페이스트의 반응 시스템을 얻는 단계;

50%(질량 분율) 수산화나트륨 용액 88g 및 69%의 유효 성분 함량을 가진 양이온성 에테르화 시약 수용액(CTA) 107g을 상기 적하 깔때기를 통해 상기 반응 시스템에 첨가하고, 반응을 위해 60℃에서 4시간 동안 유지하는 단계;

건조오븐에 넣어 80℃로 건조하여, 점도(1% 수용액, 25℃) 3600mpa·s, 질소 함량 0.48% 및 활성 성분 94%의 담황색 고체 생성물을 얻는 단계.

본 발명은 유기 용매 및 물의 혼합 용매를 사용하는 방법을 사용하고, 상기 유기 용매는 구아검 원료의 젤라틴화를 촉진하고, 반응 수율을 향상시키고, 반응 시간을 단축시키고, 반응 온도를 저하시키고 일부 유기 불순물을 용해할 수 있다. 한편 환경-친화적 용매로서 물 용매는 무기 불순물(NaCl)을 용이하게 용해 및 제거할 수 있고, 유기 용매의 일부를 대체하여 비용을 절감시키고, 제작 시 잠재적인 안전 위험을 줄일 수 있고, 후처리 비용을 절감할 수 있다.

유기 용매 방법과 비교해, 혼합 용매 방법은: 1) 유기 용매의 투여량을 현저히 줄이고, 비용을 절감할 수 있고; 2) 에탄올, 메탄올 및 이소프로판올은 휘발성 용제이고, 이들은 공기 중으로 증발된 후 위험하고 또한, 생산 직원에게 신체적 상해를 야기할 수 있는데, 상기 혼합 용매의 활용은 용매의 휘발을 현저히 줄일 수 있으므로, 실제 생산 시 발생할 수 있는 안전 위험을 줄일 수 있고; 3) NaCl은 무기 염으로서 유기 시약에 용해될 수 없고, 오직 유기 시약의 조건 하에서는 이들의 분리에 어려움을 가져올 것이므로, 상기 반응에서 무기 염 NaCl을 제거할 수 있다.

물 용매 방법과 비교해, 상기 혼합 용매 방법은: 1) 구아 검의 젤라틴화 속도 및 젤라틴화 효과를 향상시키고, 상기 반응을 보다 균일하고 보다 효율적으로 수행될 수 있도록 하고; 2) 미반응 유기 물질 및 유기 불순물의 일부를 용해하여 없앨 수 있으므로, 생산물의 순도를 개선시킨다.

건식 방법과 비교해, 상기 혼합 용매 방법은: 1) 단순한 수행 및 낮은 설비 요건을 가지고; 2) 충분한 반응 및 높은 생산 치환도를 가지고; 3) 건식 방법은 반응 공정 중 생성된 NaCl 및 소량의 유기 불순물을 남기지만, 반면에 상기 혼합 용매는 이들을 잘 용해시킬수 있고, 이러한 불순물은 여과를 통해 제거될 수 있다.

결론적으로, 전술한 혼합 용매 방법에 의한 양이온성 구아 검 제조 방법은 합성 반응이 균일하고 효과적으로 수행되도록 하고, 상기 유기 용매 투여량을 줄일 수 있으며, 산업화된 수행을 촉진할 수 있다.

Claims

a. 구아 검, 수산화 나트륨 수용액 및 이소프로판올 용매를 1 : (0.2 내지 0.25) : (0.2 내지 0.3)의 질량비로 반응기에 첨가한 후, 균일하게 교반하는 단계;
b. 용액 온도를 40 내지 60℃로 유지하고, 양이온성 에테르화 시약(cationic etherifying agent)과 상기 구아 검의 질량비가 0.3 내지 0.5이도록 양이온성 에테르화 시약 수용액을 첨가한 후, 반응을 위해 4 내지 6 시간 동안 교반하는 단계;
c. 상기 반응이 끝난 후, 상기 반응 혼합물에 염산 수용액을 첨가하여 상기 용액의 pH가 7이 되도록 조절하고, 다음 단계에서 추가로 정제될 양이온성 구아 검의 조생성물을 수득하기 위해 여과 및 분리하는 단계;
d. 0.1 : 1의 질량비의 양으로 상기 조생성물을 증류수로 세정하고, 그 후 상기 조생성물을 이소프로판올로 3 회 세정하고, 여과 케이크를 수득하기 위해 여과하고, 1.8의 치환도(degree of substitution) 및 3200PaS 초과인 점도를 가지는 정제된 양이온성 구아검을 얻기 위해 상기 여과 케이크를 60℃의 건조오븐에서 건조하는 단계를 포함하며,
상기 조생성물 및 이소프로판올의 질량비는 매회 0.1 : 1인 것을 특징으로 하는,
혼합 용매 방법에 의한 양이온성 구아 검 합성 방법.
청구항 1에 있어서, 상기 a 단계에서 수산화 나트륨 수용액은 20 내지 30%의 질량농도, 상기 b 단계에서 양이온성 에테르화 시약 수용액은 69%의 질량농도를 갖는 것을 특징으로 하는, 혼합 용매 방법에 의한 양이온성 구아 검 합성 방법.
청구항 1에 있어서, 물 및 이소프로판올의 혼합 용매가 반응 과정에서 반응 매질로 기능하며, 상기 물은 수산화 나트륨 수용액 및 양이온성 에테르화 시약 수용액으로부터 기인하고, 상기 물 및 상기 이소프로판올의 질량비는 3 내지 4 : 1인 것을 특징으로 하는, 혼합 용매 방법에 의한 양이온성 구아 검 합성 방법.
청구항 1에 있어서,
구아 검 원료 200g을 온도계, 환류 응축관, 적하 깔때기 및 교반기를 구비한 500ml 4구 비이커에 첨가하는 단계;
그 다음 25%(질량 분율) 수산화나트륨 용액 176g 및 이소프로판올 용매 80g을 첨가하고, 반응을 위해 60℃로 1시간 동안 교반하면서 가열하여, 균일하게 혼합된 페이스트의 반응 시스템을 얻는 단계;
69%의 유효 성분 함량을 가진 양이온성 에테르화 시약 수용액 107g을 상기 적하 깔때기를 통해 상기 반응 시스템에 첨가하고, 반응을 위해 60℃에서 4시간 동안 유지하는 단계;
상기 반응 용액의 온도가 상온으로 감소된 후, 소정량의 염화수소 용액을 첨가하여, 반응 혼합물의 pH를 7로 조정하는 단계;
상기 반응 혼합물을 여과하여 여과 케이크를 수득하고, 상기 여과 케이크를 증류수 10ml로 2회 씻은 다음, 이소프로판올 용매 10ml로 3회 세정하는 단계; 및
건조오븐에 넣어 80℃로 건조하여, 점도 3500mpa·s, 질소 함량 0.45% 및 활성 성분 90%의 담황색 고체 생성물을 얻는 단계
를 포함하는 것을 특징으로 하는, 혼합 용매 방법에 의한 양이온성 구아 검 합성 방법.
청구항 1에 있어서,
구아 검 원료 200g을 온도계, 환류 응축관, 적하 깔때기 및 교반기를 구비한 500ml 4구 비이커에 첨가하는 단계;
그 다음 25%(질량 분율) 수산화나트륨 용액 176g 및 이소프로판올 용매 150g을 첨가하고, 반응을 위해 60℃로 1시간 동안 교반하면서 가열하여, 균일하게 혼합된 페이스트의 반응 시스템을 얻는 단계;
69%의 유효 성분 함량을 가진 양이온성 에테르화 시약 수용액 107g을 상기 적하 깔때기를 통해 상기 반응 시스템에 첨가하고, 반응을 위해 60℃에서 4시간 동안 유지하는 단계;
상기 반응 용액의 온도가 상온으로 감소된 후, 소정량의 염화수소 용액을 첨가하여, 반응 혼합물의 pH를 7로 조정하는 단계;
상기 반응 혼합물을 여과하여 여과 케이크를 수득하고, 상기 여과 케이크를 증류수 10ml로 2회 씻은 다음, 이소프로판올 용매 10ml로 3회 세정하는 단계; 및
건조오븐에 넣어 80℃로 건조하여, 점도 3540mpa·s, 질소 함량 0.47% 및 활성 성분 91%의 담황색 고체 생성물을 얻는 단계
를 포함하는 것을 특징으로 하는, 혼합 용매 방법에 의한 양이온성 구아 검 합성 방법.
청구항 1에 있어서,
구아 검 원료 200g을 온도계, 환류 응축관, 적하 깔때기 및 교반기를 구비한 500ml 4구 비이커에 첨가하는 단계;
그 다음 20%(질량 분율) 수산화나트륨 용액 176g 및 이소프로판올 용매 80g을 첨가하고, 반응을 위해 60℃로 1시간 동안 교반하면서 가열하여, 균일하게 혼합된 페이스트의 반응 시스템을 얻는 단계;
69%의 유효 성분 함량을 가진 양이온성 에테르화 시약 수용액 107g을 상기 적하 깔때기를 통해 상기 반응 시스템에 첨가하고, 반응을 위해 60℃에서 4시간 동안 유지하는 단계;
상기 반응 용액의 온도가 상온으로 감소된 후, 소정량의 염화수소 용액을 첨가하여, 반응 혼합물의 pH를 7로 조정하는 단계;
상기 반응 혼합물을 여과하여 여과 케이크를 수득하고, 상기 여과 케이크를 증류수 10ml로 2회 씻은 다음, 이소프로판올 용매 10ml로 3회 세정하는 단계; 및
건조오븐에 넣어 80℃로 건조하여, 점도 3470mpa·s, 질소 함량 0.42% 및 활성 성분 86%의 담황색 고체 생성물을 얻는 단계
를 포함하는 것을 특징으로 하는, 혼합 용매 방법에 의한 양이온성 구아 검 합성 방법.
청구항 1에 있어서,
구아 검 원료 200g을 온도계, 환류 응축관, 적하 깔때기 및 교반기를 구비한 500ml 4구 비이커에 첨가하는 단계;
그 다음 25%(질량 분율) 수산화나트륨 용액 176g을 첨가하고, 반응을 위해 60℃로 1시간 동안 교반하면서 가열하여, 균일하게 혼합된 페이스트의 반응 시스템을 얻는 단계;
69%의 유효 성분 함량을 가진 양이온성 에테르화 시약 수용액 107g을 상기 적하 깔때기를 통해 상기 반응 시스템에 첨가하고, 반응을 위해 60℃에서 4시간 동안 유지하는 단계;
상기 반응 용액의 온도가 상온으로 감소된 후, 소정량의 염화수소 용액을 첨가하여, 반응 혼합물의 pH를 7로 조정하는 단계;
상기 반응 혼합물을 여과하여 여과 케이크를 수득하고, 상기 여과 케이크를 증류수 10ml로 2회 씻은 다음, 이소프로판올 용매 10ml로 3회 세정하는 단계; 및
건조오븐에 넣어 80℃로 건조하여, 점도 3100mpa·s, 질소 함량 0.34% 및 활성 성분 81%의 담황색 고체 생성물을 얻는 단계
가 특징인, 혼합 용매 방법에 의한 양이온성 구아 검 합성 방법.
청구항 1에 있어서,
구아 검 원료 200g을 온도계, 환류 응축관, 적하 깔때기 및 교반기를 구비한 500ml 4구 비이커에 첨가하는 단계;
그 다음 25%(질량 분율) 수산화나트륨 용액 176g 및 증류수 80g을 첨가하고, 반응을 위해 60℃로 1시간 동안 교반하면서 가열하여, 균일하게 혼합된 페이스트의 반응 시스템을 얻는 단계;
69%의 유효 성분 함량을 가진 양이온성 에테르화 시약 수용액 107g을 상기 적하 깔때기를 통해 상기 반응 시스템에 첨가하고, 반응을 위해 60℃에서 4시간 동안 유지하는 단계;
상기 반응 용액의 온도가 상온으로 감소된 후, 소정량의 염화수소 용액을 첨가하여, 반응 혼합물의 pH를 7로 조정하는 단계;
상기 반응 혼합물을 여과하여 여과 케이크를 수득하고, 상기 여과 케이크를 증류수 10ml로 2회 씻은 다음, 이소프로판올 용매 10ml로 3회 세정하는 단계; 및
건조오븐에 넣어 80℃로 건조하여, 점도 3110mpa·s, 질소 함량 0.35% 및 활성 성분 83%의 담황색 고체 생성물을 얻는 단계
를 포함하는 것을 특징으로 하는, 혼합 용매 방법에 의한 양이온성 구아 검 합성 방법.
청구항 1에 있어서,
구아 검 원료 200g을 온도계, 환류 응축관, 적하 깔때기 및 교반기를 구비한 500ml 4구 비이커에 첨가하는 단계;
그 다음 이소프로판올 용매 800g을 첨가하고, 반응을 위해 60℃로 1시간 동안 교반하면서 가열하여, 균일하게 혼합된 페이스트의 반응 시스템을 얻는 단계;
50%(질량 분율) 수산화나트륨 용액 88g 및 69%의 유효 성분 함량을 가진 양이온성 에테르화 시약 수용액 107g을 상기 적하 깔때기를 통해 상기 반응 시스템에 첨가하고, 반응을 위해 60℃에서 4시간 동안 유지하는 단계;
상기 반응 용액의 온도가 상온으로 감소된 후, 소정량의 염화수소 용액을 첨가하여, 반응 혼합물의 pH를 7로 조정하는 단계;
상기 반응 혼합물을 여과하여 여과 케이크를 수득하고, 상기 여과 케이크를 증류수 10ml로 2회 씻은 다음, 이소프로판올 용매 10ml로 3회 세정하는 단계; 및
건조오븐에 넣어 80℃로 건조하여, 점도 3600mpa·s, 질소 함량 0.48% 및 활성 성분 94%의 담황색 고체 생성물을 얻는 단계
를 포함하는 것을 특징으로 하는, 혼합 용매 방법에 의한 양이온성 구아 검 합성 방법.