KR20170075839A - 니켈 습식제련 공정의 부산물 회수방법 - Google Patents

니켈 습식제련 공정의 부산물 회수방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 니켈(Ni) 및 철(Fe)을 함유하는 니켈 광석으로부터 염소이온을 함유하는 산 용액을 사용하여 니켈을 회수하는 니켈 습식 제련 공정에서 상기 니켈을 회수한 후에 배출되는 염화철을 포함하는 여액으로부터 부산물을 회수하는 니켈 습식제련 공정의 부산물 회수 방법에 있어서, 상기 염화철을 포함하는 여액을 양극셀과 음극셀이 음이온 교환막에 의해 구획된 제1전기분해 장치를 이용하여 전기분해하여 금속 철을 환원석출하고, 제1분해액을 얻는 단계, 및 상기 제1분해액을 양극셀과 음극셀이 음이온 교환막에 의해 구획된 제2전기분해 장치를 이용하여 전기분해하여 금속 망간(Mn)을 환원석출하는 단계를 더 포함하는, 니켈 습식제련 공정의 부산물 회수방법을 제공하며, 이에 따르면, 니켈 제련 공정 중에 발생하는 염화철 함유 여액으로부터 금속 철, 염산, 수산화마그네슘을 회수할 수 있으며, 특히, 염산의 회수율이 매우 높으며 공정이 단순한 효과가 있다.

Description

니켈 습식제련 공정의 부산물 회수방법{METHOD FOR FABRICATING BYPRODUCT FROM NICKEL EXTRACTION}
본 발명은 수소 환원, 산 침출 및 석출 공정을 포함하는 니켈 습식제련 공정의 부산물 회수방법에 관한 것이다.
종래 니켈 광석으로부터 니켈을 농축 회수하는 습식 니켈제련 공정에 대하여는, 니켈 광석을 환원하여 산으로 용해하여 니켈을 침출하여 침출액을 얻고, 상기 침출액으로부터 고액 분리하여 잔사 슬러지를 여과 제거한 후 철을 제거함으로써 페로니켈을 얻는 방법이 개시되어 있다. 이와 같은 기술은 대한민국 특허공개 제2012-0065874호에 기재되어 있다.
그러나 이와 같은 니켈 제련 공정 중에는 다량의 폐기물이 발생 배출되므로 폐기물 처리가 요구되어 추가 비용이 발생하는 문제가 있다. 이에, 한국특허공개 제2013-0076556호에서 니켈 제련 공정 중에 발생된 폐기물로부터 유효자원을 회수함으로써 공정 중에 발생되는 폐기물을 최소화하는 방법을 제안하였다. 상기 방법에 따르면, 침출용 환원광으로부터 니켈이온을 침출하고, 석출용 환원광을 첨가하여 광석 중의 철을 니켈로 치환 석출하여 니켈을 회수하는 니켈 습식제련 공정 중에 발생되는 폐기물의 처리방법으로서, 석출 단계 후에 페로니켈 금속을 제거하여 Fe 이온 함유 용액을 얻는 단계, 및 상기 철이온 함유 용액에 Ca 함유 알칼리제를 투입하고, 공기를 주입하여 철을 산화 반응시킴으로써 마그네타이트를 생성시키는 단계를 포함한다. 그러나 이러한 방법은 석고 발생량이 많아 전체 부산물 생산량이 증가한다는 단점이 있다.
또한, 한국특허공개 제2015-0045570호에서 니켈 습식제련 공정의 석출 공정에서 발생하는 폐기물로부터 철광석과 산을 회수하는 방법을 제안하였다. 상기 방법에 따르면, 니켈 습식제련 공정의 부산물 회수 방법에 있어서, 상기 수용액을 증발 농축하여 염화철을 결정화하는 결정화 단계; 및 상기 결정화된 염화철을 고액분리한 후 배소하여 산화철과 염소로 열분해하는 배소 단계를 포함한다. 그러나 이러한 방법은 농축 결정화 공정 후 염산을 회수하므로 불순물(MgCl2, CaCl2)에 포함된 염소를 회수할 수 없어 염산의 회수율이 낮은 단점이 있다. 또한, 농축 결정화 공정 중에 장치의 부식이 발생할 가능성이 크며, 고온의 배소 공정으로 인하여 공정 운영 비용이 매우 높다. 나아가, 농축 결정화, 배소, 산화철 성형 등의 공정이 포함되어 있어 공정이 매우 복잡하다는 단점이 있다.
본 발명은 니켈 제련 공정 중 니켈의 석출 후에 발생하는 염화철 함유 여액으로부터 금속 철, 염산, 수산화마그네슘 등을 얻어 폐기물 발생을 최소화하는 방법을 제공하고자 한다.
한편, 본 발명은 공정이 단순하고, 고품질의 금속 철을 회수하고, 염산을 높은 수율로 회수하는 방법을 제공하고자 한다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 니켈(Ni) 및 철(Fe)을 함유하는 니켈 광석으로부터 염소이온을 함유하는 산 용액을 사용하여 니켈을 회수하는 니켈 습식 제련 공정에서 상기 니켈을 회수한 후에 배출되는 염화철을 포함하는 여액으로부터 부산물을 회수하는 니켈 습식제련 공정의 부산물 회수 방법에 있어서, 상기 염화철을 포함하는 여액을 양극셀과 음극셀이 음이온 교환막에 의해 구획된 제1전기분해 장치를 이용하여 전기분해하여 금속 철을 환원석출하고, 제1분해액을 얻는 단계, 및 상기 제1분해액을 양극셀과 음극셀이 음이온 교환막에 의해 구획된 제2전기분해 장치를 이용하여 전기분해하여 금속 망간(Mn)을 환원석출하는 단계를 포함하는 니켈 습식제련 공정의 부산물 회수방법을 제공한다.
상기 염화철을 포함하는 여액을 이온교환 설비에 공급하여 니켈 및 코발트를 흡착시키는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 제2전기분해 장치의 양극셀에서 염산(HCl) 수용액을 회수하고, 상기 제2전기분해 장치의 음극셀에서 제2분해액을 회수하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 제2분해액을 고액분리하여 여액 및 수산화마그네슘(Mg(OH)2)을 포함하는 슬러지를 얻는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 여액을 상기 제1전기분해 장치의 양극셀에 공급하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 제1전기분해 장치는 1 내지 10V의 전압이 가해질 수 있다.
상기 제2전기분해 장치는 4 내지 20V의 전압이 가해질 수 있다.
상기 음이온 교환막은 염소 이온이 투과될 수 있다.
상기 습식제련 공정은, 니켈 및 철을 함유하는 니켈 광석을 수소함유 가스로 환원하여 침출용 환원광을 얻는 단계, 상기 환원광을 염산으로 용해하여 니켈 및 철 이온을 침출시켜 침출액을 얻는 단계, 상기 침출액에 알칼리제를 첨가하여 pH를 조절한 후, 고형분을 제거하는 단계, 상기 침출액에 니켈 및 철을 함유하는 니켈 광석을 수소함유 가스로 환원하여 얻어진 석출용 환원광을 투입하여, 상기 침출액 내의 니켈 이온과 상기 석출용 환원광 내의 철 이온의 치환 반응에 의해 니켈이 석출된 페로니켈의 석출물 및 염화철을 포함하는 석출액을 얻는 단계, 및 상기 석출액으로부터 석출물을 회수하여 염화철을 포함하는 여액을 얻는 단계를 포함할 수 있다.
상기 알칼리제는 마그네슘(Mg), 철(Fe), 니켈(Ni) 및 칼슘(Ca)으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 금속 수산화물 또는 상기 금속 수산화물의 혼합물일 수 있다.
본 발명에 일 실시예에 따르면, 니켈 제련 공정 중에 발생하는 염화철 함유 여액으로부터 금속 철, 염산, 수산화마그네슘을 회수할 수 있으며, 특히, 염산의 회수율이 매우 높으며 공정이 단순한 효과가 있다.
도 1 및 도 2는 본 발명에 따른 부산물 회수방법을 설명하는 개념도이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다.
본 발명은 수소 환원, 산 침출 및 석출 공정을 포함하는 니켈 습식제련 공정의 부산물 회수방법에 관한 것으로, 구체적으로 니켈 습식제련 공정 중에 발생하는 폐액인 염화철을 포함하는 여액으로부터 금속 철, 염산, 수산화마그네슘 등의 부산물을 회수하는 방법을 제공하고자 한다.
상기 니켈 습식 제련 공정에 적용되는 니켈 광석은 특별히 한정하지 않으나, 예를 들어, 리모나이트, 사프로라이트와 같이 니켈과 철을 포함하는 광석을 사용할 수 있다. 또한, 상기 니켈 습식 제련 공정은, 상기 니켈 광석에 포함된 니켈을 염산과 같은 염소이온 함유 산 용액으로 용해한 후 페로니켈로 석출하여 니켈을 회수하는 공정으로서, 니켈 회수 후에 염화철을 포함하는 여액을 공정 부산물로 생성하는 것이라면 본 발명을 적용할 수 있다.
예를 들어, 상기 니켈 습식 제련 공정은, 니켈 및 철을 함유하는 니켈 광석을 수소함유 가스로 환원하여 침출용 환원광을 얻는 단계, 상기 환원광을 염산으로 용해하여 니켈 및 철 이온을 침출시켜 침출액을 얻는 단계, 상기 침출액에 알칼리제를 첨가하여 pH를 조절한 후 고형분을 제거하는 단계, 상기 침출액에 니켈 및 철을 함유하는 니켈 광석을 수소함유 가스로 환원하여 얻어진 석출용 환원광을 투입하여, 상기 침출액 내의 니켈 이온과 상기 석출용 환원광 내의 철 이온의 치환 반응에 의해 니켈이 석출된 페로니켈의 석출물 및 염화철을 포함하는 석출액을 얻는 단계, 및 상기 석출액으로부터 석출물을 회수하여 염화철을 포함하는 여액을 얻는 단계를 포함할 수 있다.
상기 고형분을 제거하는 단계에서는, 니켈 광석 중에 포함된 Al, Si, Cr 성분을 제거할 수 있다. 상기 침출액에는 Al, Si, Cr 성분이 포함되어 있으며, 상기 침출액에 알칼리제를 첨가하여 침출액의 pH를 변화시킴으로써 고상의 수산화물로 형성시켜 침전 제거할 수 있다. 상기 침출액에 첨가되는 알칼리제의 함량은 특별히 한정하지 않으나, 침출액의 pH를 1.5 내지 3.5의 범위로 조절할 수 있는 정도로 첨가하는 것이 바람직하다. 이때, 상기 침출액의 pH 조절을 위해 첨가되는 알칼리제로는 특별히 한정하지 않으며, 침출액의 pH를 상승시킬 수 있는 것이라면 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 마그네슘(Mg), 철(Fe), 니켈(Ni) 및 칼슘(Ca)으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 금속 수산화물 또는 상기 금속 수산화물의 혼합물일 수 있다.
상기 고형분을 제거한 후 남은 침출액에 니켈 및 철을 함유하는 니켈 광석을 수소함유 가스로 환원하여 얻어진 석출용 환원광을 투입할 수 있다. 이로 인해, 다음 식 (1)과 같은 반응에 의해 상기 침출액 내의 니켈 이온과 상기 석출용 환원광 내의 철 이온의 치환하여 페로니켈 석출물로 석출되고, 또한, 철 이온은 염소와 반응하여 염화철을 형성한다.
(Ni0 . 1Fe0 . 9)Cl2 + Ni0 . 1Fe0 .9 → Ni0 . 2Fe0 .8 + FeCl2 (1)
한편, 상기 석출물을 회수한 후에 잔류하는 석출 여액은 염화철을 포함하는 여액이다. 상기 염화철을 포함하는 여액을 전기분해 장치에 공급하여 전기분해 공정을 진행함으로서 금속 철 및 염산 수용액을 회수할 수 있다.
기존에는 상기 염화철을 포함하는 여액을 증발 농축하여 염화철을 결정화하고, 상기 결정화된 염화철을 고액분리한 후 배소하여 열분해하는 방법으로 부산물을 회수하였다. 그러나, 이러한 방법은 농축 결정화 공정 후 염산을 회수하므로 불순물(MgCl2, CaCl2)에 포함된 염소를 회수할 수 없어 염산의 회수율이 낮으며, 농축 결정화 공정 중에 장치의 부식이 발생할 가능성이 크며, 고온의 배소 공정으로 인하여 공정 운영 비용이 매우 높은 단점이 있다. 또한, 농축 결정화, 배소하는 등의 공정이 포함되어 있어 공정이 매우 복잡하며, 나아가, 상기 회수되는 산화철을 재활용하기 위하여 추가적으로 성형하는 공정을 필요하다는 단점이 있다.
그러나 본 발명에 따르면, 상기 염화철을 포함하는 여액을 전기분해 공정으로 금속 철, 염산, 수산화마그네슘 등과 같은 부산물을 회수함으로 인하여 공정이 매우 간단하고 공정 운영 비용이 상대적으로 매우 낮은 효과가 있다. 또한, 상기 전기분해 공정을 통해 금속 철, 금속 망간 등의 유가금속을 회수할 수 있어 추가적인 성형 공정 없이 유가금속을 재사용할 수 있으며, 전기분해 공정으로부터 회수되는 염산 수용액은 회수율이 높다는 장점이 있다.
도 1 및 2는 본 발명에 따른 부산물 회수방법을 설명하는 개념도이다. 이하에서는 도 1 및 2를 참조하여 본 발명의 부산물 회수방법을 설명한다.
본 발명에 일 구현예에 따른 부산물 회수방법은, 상기 염화철을 포함하는 여액을 양극셀과 음극셀이 음이온 교환막(3)에 의해 구획된 제1전기분해 장치(1)를 이용하여 전기분해하여 금속 철을 환원석출하고, 제1분해액을 얻는 단계, 및 상기 제1분해액을 양극셀과 음극셀이 음이온 교환막에 의해 구획된 제2전기분해 장치(2)를 이용하여 전기분해하여 금속 망간(Mn)을 환원석출하는 단계를 포함할 수 있다.
먼저, 상기 염화철을 포함하는 여액을 전기분해하기 전에, 상기 염화철을 포함하는 여액을 이온교환 설비에 공급하여 니켈 및 코발트를 흡착시킬 수 있다. 상기 여액은 니켈 이온, 코발트 이온, 망간 이온, 마그네슘 이온 등의 불순물을 더 포함하고 있으며, 그 중에서도 상기 니켈 및 코발트는 철에 비하여 이온화 경향이 낮은 금속에 해당하므로 상기 여액을 전기분해하기 전에 니켈 및 코발트 금속을 제거할 수 있다. 상기 여액으로부터 니켈 및 코발트를 제거하기 위한 방법으로, 상기 여액을 이온교환 설비에 공급하여 니켈 및 코발트를 흡착시킬 수 있다.
상기 니켈 및 코발트 이온이 제거된 상기 여액을 양극셀과 음극셀이 음이온 교환막(3)에 의해 구획된 제1전기분해 장치(1)에 공급할 수 있다. 구체적으로, 상기 여액을 제1전기분해 장치의 음극셀에 공급하는 것이 바람직하며, 전기분해 공정이 진행되면 상기 음극셀에서 철 이온이 금속 철으로 환원석출될 수 있다. 상기 전기분해 공정으로 회수되는 금속 철은 고순도(99.9% 이상)의 철을 얻음으로써, 충격, 열 및 부식에 대한 내성과 자성이 개선되므로 활용도가 높은 장점이 있다.
하기 식 (2) 및 (4)에 따라, 상기 제1전기분해 장치(1)의 양극셀에서는 산화 반응이 일어나 산소가 생성되고, 음극셀에서는 환원 반응이 일어나 금속 철이 석출될 수 있다. 또한, 양극셀과 음극셀을 구분하는 음이온 교환막(3)에서는 염소 이온이 투과될 수 있으므로, 상기 염소 이온은 음극셀에서 양극셀으로 이동될 수 있다. 이로 인해, 하기 식 (3)에 따라, 양극셀로 이동된 염소 이온은 양극셀에 포함된 수소 이온과 반응하여 염산이 생성될 수 있다.
양극셀 : 2H2O → O2 + 4H+ + 4e- (2)
4H+ + 4Cl- → 4HCl (3)
음극셀 : 2FeCl2 + 4e- → 2Fe + 4Cl- (4)
상기 제1전기분해 장치는 1 내지 10V의 전압이 가해지는 것이 바람직하며, 4 내지 10V의 전압이 가해지는 것이 더욱 바람직하다. 상기 제1전기분해 장치에 가해지는 전압이 1V 미만이면 음극에서의 금속 철의 회수율이 낮고, 10V 초과하면 음극의 발열량이 과다해 지고 전해욕의 온도 관리가 곤란해지는 문제가 있다.
상기 제1전기분해 장치(1)에서 전기분해가 이루어진 후 금속 철 및 제1분해액을 회수할 수 있으며, 상기 제1분해액은 양극셀과 음극셀이 음이온 교환막(3)에 의해 구획된 제2전기분해 장치(2)로 공급될 수 있다. 이때, 제1전기분해 장치의 양극셀에 포함된 제1분해액은 제2전기분해 장치의 양극셀에 공급되고, 상기 제1전기분해 장치의 음극셀에 포함된 제1분해액은 제2전기분해 장치의 음극셀이 공급되는 것이 바람직하다.
하기 식 (5) 및 (7)에 따라, 상기 제2전기분해 장치(2)의 양극셀에서는 산화 반응이 일어나 산소가 생성되고, 음극셀에서는 환원 반응이 일어나 금속 망간이 석출될 수 있다. 상기 금속 망간 이외에도 제1전기분해 장치(1)에서 미회수된 금속 철이 석출될 수 있으며, 이온교환 장치에서 비흡착된 코발트 및 니켈 금속이 석출될 수 있다.
또한, 제2전기분해 장치에서 포함된 음이온 교환막(3)에서 염소 이온이 투과될 수 있으며, 상기 염소 이온은 음극셀에서 양극셀로 이동될 수 있다. 이로 인해, 하기 식 (6)에 따라, 양극셀로 이동된 염소 이온은 양극셀에 포함된 수소 이온과 반응하여 염산이 생성될 수 있다.
양극셀 : 2H2O → O2 + 4H+ + 4e- (5)
4H+ + 4Cl- → 4HCl (6)
음극셀 : 2MnCl2 + 4e- → 2Mn + 4Cl- (7)
4H2O + 4e- → 2H2 + 4OH- (8)
2MgCl2 + 4OH- → 2Mg(OH)2 + 4Cl- (9)
또한, 상기 식 (8) 및 (9)에 따라, 제2전기분해 장치에서는 일부 물의 산화 반응이 일어나 수산화이온이 생성될 수 있으며, 상기 수산화이온은 페로니켈 습식 제련 공정에서 발생되는 폐액인 염화철을 포함하는 여액에 포함된 마그네슘과 반응하여 수산화마그네슘을 생성할 수 있다. 나아가, 니켈 함유 원료에 포함된 칼슘이 수산화이온과 반응하여 수산화칼슘(Ca(OH)2)을 생성할 수 있다.
상기 제2전기분해 장치는 4 내지 20V의 전압이 가해지는 것이 바람직하며, 10 내지 20V의 접압이 가해지는 것이 더욱 바람직하다. 상기 제2전기분해 장치에 가해지는 전압이 4V 미만이면 음극에서의 금속 망간 및 수산화마그네슘의 회수율이 낮고, 20V 초과하면 음극의 발열량이 과다해 지고 전해욕의 온도 관리가 곤란해지는 문제가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제2전기분해 장치(3)의 양극셀에서 염산(HCl) 수용액을 회수하고, 상기 제2전기분해 장치의 음극셀에서 제2분해액을 회수할 수 있다. 기존의 니켈 습식제련 공정의 폐액으로부터 부산물을 회수하는 방법은, 농축 결정화 공정을 진행한 후 염산을 회수하므로 불순물(MgCl2, CaCl2)에 포함된 염소를 회수할 수 없어 염산의 회수율이 낮은 문제점이 있었다. 그러나, 본 발명에 따르면, 염화철을 포함하는 여액을 농축 결정화하는 공정 없이 전기분해 공정을 진행하여 염산을 회수함으로써 염산의 회수율이 높다는 장점이 있다. 나아가, 종래에는 배소 공정에서 배출되는 염소가스를 물에 의해 염산으로 회수하는 공정이 필요하므로 설비가 복잡하고 염소 기체가 공기 중으로 배출되어 염소 회수율이 낮은 문제가 있으나, 본 발명은 전기분해 공정으로부터 염산 수용액을 회수함으로 인하여 공정 설비가 간단하고 염산의 회수율이 높은 장점이 있다.
상기 음극셀에서 회수된 제2분해액에는 수산화마그네슘이 포함되어 있으므로, 상기 제2분해액을 고액분리 장치(4)를 통해 고액분리함으로 인하여 수산화마그네슘을 포함하는 슬러지를 얻을 수 있다. 상기 슬러지는 알칼리를 띄는 물질을 포함하므로, 니켈 습식제련 공정의 알칼리제로 사용하거나 그 외에 알칼리제를 필요로 하는 공정에서 재사용할 수 있다.
한편, 상기 슬러지를 고액분리한 후 남은 여액은 상기 제1전기분해 장치(1)의 양극셀에 공급할 수 있다. 상기 여액은 대부분 물으로 이루어져 있으므로, 물의 산화반응으로 수소 이온을 생성하는 제1전기분해 장치에 공급하여 상기 여액을 재사용할 수 있다.
상기 제1전기분해 장치의 양극셀에서는 수소 이온(H+)과 전자(e-)를 생성시키는 물분해(산화) 반응이 일어나는데, 이러한 반응의 원료는 물이므로 상기 양극셀에는 지속적으로 용수를 조달할 필요가 있다. 그러나, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 여액을 제1전기분해 장치의 양극셀에 제공함으로써, 상기 양극셀에 새로운 용수를 조달할 필요가 없으므로 용수 사용량이 제로화되어 원가가 절감되는 효과가 있다.
이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.
1 : 제1전기분해 장치
2 : 제2전기분해 장치
3 : 음이온 교환막
4 : 고액분리 장치

Claims (10)

  1. 니켈(Ni) 및 철(Fe)을 함유하는 니켈 광석으로부터 염소이온을 함유하는 산 용액을 사용하여 니켈을 회수하는 니켈 습식 제련 공정에서 상기 니켈을 회수한 후에 배출되는 염화철을 포함하는 여액으로부터 부산물을 회수하는 니켈 습식제련 공정의 부산물 회수방법에 있어서,
    상기 염화철을 포함하는 여액을 양극셀과 음극셀이 음이온 교환막에 의해 구획된 제1전기분해 장치를 이용하여 전기분해하여 금속 철을 환원석출하고, 제1분해액을 얻는 단계; 및
    상기 제1분해액을 양극셀과 음극셀이 음이온 교환막에 의해 구획된 제2전기분해 장치를 이용하여 전기분해하여 금속 망간(Mn)을 환원석출하는 단계를 포함하는, 니켈 습식제련 공정의 부산물 회수방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 염화철을 포함하는 여액을 이온교환 설비에 공급하여 니켈 및 코발트를 흡착시키는 단계를 더 포함하는, 니켈 습식제련 공정의 부산물 회수방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 제2전기분해 장치의 양극셀에서 염산(HCl) 수용액을 회수하고,
    상기 제2전기분해 장치의 음극셀에서 제2분해액을 회수하는 단계를 더 포함하는, 니켈 습식제련 공정의 부산물 회수방법.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 제2분해액을 고액분리하여 여액 및 수산화마그네슘(Mg(OH)2)을 포함하는 슬러지를 얻는 단계를 더 포함하는, 니켈 습식제련 공정의 부산물 회수방법.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 여액을 상기 제1전기분해 장치의 양극셀에 공급하는 단계를 더 포함하는, 니켈 습식제련 공정의 부산물 회수방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 제1전기분해 장치는 1 내지 10V의 전압이 가해지는, 니켈 습식제련 공정의 부산물 회수방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 제2전기분해 장치는 4 내지 20V의 전압이 가해지는, 니켈 습식제련 공정의 부산물 회수방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 음이온 교환막은 염소 이온이 투과되는, 니켈 습식제련 공정의 부산물 회수방법.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 습식제련 공정은,
    니켈 및 철을 함유하는 니켈 광석을 수소함유 가스로 환원하여 침출용 환원광을 얻는 단계;
    상기 환원광을 염산으로 용해하여 니켈 및 철 이온을 침출시켜 침출액을 얻는 단계;
    상기 침출액에 알칼리제를 첨가하여 pH를 조절한 후, 고형분을 제거하는 단계;
    상기 침출액에 니켈 및 철을 함유하는 니켈 광석을 수소함유 가스로 환원하여 얻어진 석출용 환원광을 투입하여, 상기 침출액 내의 니켈 이온과 상기 석출용 환원광 내의 철 이온의 치환 반응에 의해 니켈이 석출된 페로니켈의 석출물 및 염화철을 포함하는 석출액을 얻는 단계; 및
    상기 석출액으로부터 석출물을 회수하여 염화철을 포함하는 여액을 얻는 단계를 포함하는, 니켈 습식제련 공정의 부산물 회수방법.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 알칼리제는 마그네슘(Mg), 철(Fe), 니켈(Ni) 및 칼슘(Ca)으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 금속 수산화물 또는 상기 금속 수산화물의 혼합물인, 니켈 습식제련 공정의 부산물 회수방법.
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