KR20170049395A - 점착성 조성물, 점착제, 점착 시트 및 표시체 - Google Patents

Abstract

(과제) 표시체용 점착제로서의 성능을 유지하면서, 리워크성이 우수한 점착성 조성물, 점착제, 점착 시트 및 표시체를 제공한다.
(해결 수단) 하나의 표시체 구성 부재와 다른 표시체 구성 부재를 첩합하는 점착제층을 형성하기 위한 점착성 조성물로서, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 와, 가교제 (B) 와, 화합물 (C) 을 함유하고, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 가교제 (B) 와 반응하는 반응성기를 분자 내에 갖는 반응성기 함유 모노머를 함유하며, 또한 중량 평균 분자량이 40만 이상, 130만 이하이고, 화합물 (C) 이 알킬렌옥사이드 부위를 가지며, 또한 가교제 (B) 와 반응하는 반응성기를 갖지 않거나 혹은 1 개 갖는다.

Description

점착성 조성물, 점착제, 점착 시트 및 표시체{ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE, ADHESIVE SHEET, AND DISPLAY}

본 발명은 표시체 구성 부재를 첩합(貼合)하기 위한 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트, 그리고 당해 점착 시트의 점착제층을 사용해 얻어지는 표시체에 관한 것이다.

최근의 휴대 전화기, 스마트 폰, 타블렛 단말 등의 각종 모바일 전자 기기는, 액정 소자, 발광 다이오드 (LED 소자), 유기 일렉트로루미네선스 (유기 EL) 소자 등을 갖는 표시체 모듈을 사용한 표시체 (디스플레이) 를 구비하고 있다.

이러한 디스플레이에 있어서는, 통상 표시체 모듈의 표면측에 보호 패널이 형성되어 있다. 보호 패널과 표시체 모듈 사이에는, 외력에 의해 보호 패널이 변형되었을 때에도, 변형된 보호 패널이 표시체 모듈에 부딪치지 않도록 공극이 형성되어 있다.

그러나, 상기와 같은 공극, 즉 공기층이 존재하면, 보호 패널과 공기층의 굴절률차, 및 공기층과 표시체 모듈의 굴절률차에서 기인하는 광의 반사 손실이 커, 디스플레이의 화질이 저하된다는 문제가 있다.

그래서, 보호 패널과 표시체 모듈 사이의 공극을 점착제층으로 메움으로써, 디스플레이의 화질을 향상시키는 것이 제안되어 있다. 단, 보호 패널의 표시체 모듈측에는, 프레임형상의 인쇄층이 단차(段差)로서 존재하는 경우가 있다. 점착제층이 그 단차에 추종하지 않으면, 단차 근방에서 점착제층이 들떠 버리고, 그것에 의해 광의 반사 손실이 발생한다. 그 때문에, 상기 점착제층에는 단차 추종성이 요구된다.

상기 과제를 해결하기 위해서, 특허문헌 1 은, 보호 패널과 표시체 모듈 사이의 공극을 메우는 점착제층으로서, 25℃, 1㎐ 에서의 전단 저장 탄성률 (G') 이 1.0×10⁵㎩ 이하이고, 또한 겔 분율이 40％ 이상인 점착제층을 개시하고 있다.

특허문헌 1 : 일본 공개특허공보 2010-97070호

특허문헌 1 에서는, 점착제층에 있어서의 상온시의 저장 탄성률을 낮게 함으로써, 단차 추종성을 향상시키려 하고 있다. 그러나, 상온시의 저장 탄성률을 상기와 같이 낮게 하면, 고온시의 저장 탄성률이 필요 이상으로 저하되어, 내구 조건하에서 문제가 발생한다. 예를 들어, 고온 고습 조건을 실시했을 때, 단차 근방에 기포가 발생하는 등의 문제가 발생한다.

또, 보호 패널과 표시체 모듈의 첩합은, 상기와 같은 점착제층을 갖는 점착 시트를 사용하여 실시되는 일이 많다. 이 첩합에 있어서, 첩합 위치에 어긋남이 발생하는 일이 있다. 특히, 보호 패널, 표시체 모듈 등의 경질 재료 (경질체) 끼리를 점착 시트에 의해 첩합하는 것은, 필름끼리 또는 필름과 경질체를 첩합하는 것보다 곤란하여, 첩합시의 수율이 저하되기 쉽다.

여기서 표시체 모듈은 고가이기 때문에, 상기와 같은 첩합 어긋남의 문제가 생겼을 경우, 표시체 모듈측만이라도 재이용 가능하게 할 수 있으면, 생산 코스트를 압축시킬 수 있다. 따라서 상기와 같은 점착 시트에는, 적어도 표시체 모듈이 재이용 가능하도록, 당해 점착 시트에 의해 첩합된 2개의 경질체를 박리할 수 있는 리워크성이 기대된다.

본 발명은 이와 같은 실상을 감안하여 이루어진 것으로, 표시체용 점착제로서의 성능을 유지하면서, 리워크성이 우수한 점착성 조성물, 점착제, 점착 시트 및 표시체를 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 목적을 달성하기 위해서, 첫째 본 발명은, 하나의 표시체 구성 부재와 다른 표시체 구성 부재를 첩합하는 점착제층을 형성하기 위한 점착성 조성물로서, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 와, 가교제 (B) 와, 화합물 (C) 을 함유하고, 상기 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 상기 가교제 (B) 와 반응하는 반응성기를 분자 내에 갖는 반응성기 함유 모노머를 함유하며, 또한 중량 평균 분자량이 40만 이상, 130만 이하이고, 상기 화합물 (C) 이 알킬렌옥사이드 부위를 가지며, 또한 상기 가교제 (B) 와 반응하는 반응성기를 갖지 않거나 혹은 1 개 갖는 것을 특징으로 하는 점착성 조성물을 제공한다 (발명 1).

상기 발명 (발명 1) 에 관련된 점착성 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제는, 중량 평균 분자량이 비교적 낮은 범위에 있는 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 에 의해 양호한 유연성을 나타내어, 단차 추종성이 우수한 것이 된다. 또, 당해 점착제는 화합물 (C) 을 함유함으로써, 표시체용 점착제로서의 성능을 유지하면서, 리워크성이 우수한 것이 된다.

상기 발명 (발명 1) 에 있어서는, 상기 화합물 (C) 이 직쇄상 구조를 갖고, 그 양말단 또는 편말단에 알킬기를 갖거나 (발명 2), 상기 화합물 (C) 이 직쇄상 구조를 갖고, 그 양말단 또는 편말단에 (메트)아크릴로일기를 갖는 (발명 3) 것이 바람직하다.

상기 발명 (발명 1∼3) 에 있어서는, 상기 화합물 (C) 이, 상기 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 100질량부에 대해 0.2질량부 이상, 10질량부 미만으로 함유되는 것이 바람직하다 (발명 4).

상기 발명 (발명 1∼4) 에 있어서는, 상기 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 지환식 구조 함유 모노머를 함유하는 것이 바람직하다 (발명 5).

상기 발명 (발명 1∼5) 에 있어서는, 상기 하나의 표시체 구성 부재 및 상기 다른 표시체 구성 부재가 경질체인 것이 바람직하다 (발명 6).

상기 발명 (발명 1∼6) 에 있어서는, 상기 하나의 표시체 구성 부재가, 적어도 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 것이 바람직하다 (발명 7).

둘째 본 발명은, 상기 점착성 조성물 (발명 1∼7) 을 가교하여 이루어지는 점착제를 제공한다 (발명 8).

셋째 본 발명은, 하나의 표시체 구성 부재와 다른 표시체 구성 부재를 첩합하기 위한 점착제층을 갖는 점착 시트로서, 상기 점착제층이 상기 점착제 (발명 8) 로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다 (발명 9).

상기 발명 (발명 9) 에 있어서는, 상기 점착제층의 두께가 20㎛ 이상, 500㎛ 이하인 것이 바람직하다 (발명 10).

상기 발명 (발명 9, 10) 에 있어서는, 상기 점착 시트가 2장의 박리 시트를 구비하고 있고, 상기 점착제층이 상기 2장의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지되어 있는 것이 바람직하다 (발명 11).

넷째 본 발명은, 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재와, 상기 하나의 표시체 구성 부재와 상기 다른 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는 점착제층을 구비한 표시체로서, 상기 점착제층이 상기 점착 시트 (발명 9∼11) 의 점착제층인 것을 특징으로 하는 표시체를 제공한다 (발명 12).

또 본 발명은, 하나의 표시체 구성 부재와 다른 표시체 구성 부재를 첩합하기 위한 점착제층을 갖는 점착 시트로서, 상기 점착제층이, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 와, 가교제 (B) 와, 화합물 (C) 을 함유하는 점착성 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제로 이루어지고, 상기 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 상기 가교제 (B) 와 반응하는 반응성기를 분자 내에 갖는 반응성기 함유 모노머를 함유하고, 상기 화합물 (C) 이 알킬렌옥사이드 부위를 가지며, 또한 상기 가교제 (B) 와 반응하는 반응성기를 갖지 않거나 혹은 1 개 갖는 화합물이고, 상기 점착제층의 두께가 20㎛ 이상, 500㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다.

본 발명에 관련된 점착성 조성물, 점착제, 점착 시트 및 표시체는, 표시체용 점착제로서의 성능을 유지하면서, 리워크성이 우수하다.

도 1 은 본 발명의 일 실시형태에 관련된 점착 시트의 단면도이다.
도 2 는 본 발명의 일 실시형태에 관련된 적층체의 단면도이다.

이하, 본 발명의 실시형태에 대해 설명한다.

〔점착성 조성물〕

본 실시형태에 관련된 점착성 조성물 (이하 「점착성 조성물 (P)」라고 하는 경우가 있다) 은, 하나의 표시체 구성 부재와 다른 표시체 구성 부재를 첩합하는 점착제층을 형성하기 위한 점착성 조성물이다. 표시체 및 표시체 구성 부재에 대해서는 후술한다.

점착성 조성물 (P) 은, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 와, 가교제 (B) 와, 화합물 (C) 을 함유하고, 바람직하게는 또한 실란 커플링제 (D) 를 함유한다. 또한, 본 명세서에 있어서 (메트)아크릴산이란, 아크릴산 및 메타크릴산의 양방을 의미한다. 다른 유사 용어도 동일하다.

(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 가교제 (B) 와 반응하는 반응성기를 갖는 반응성기 함유 모노머를 함유하며, 또한 중량 평균 분자량이 40만 이상, 130만 이하이다. 또, 화합물 (C) 은 알킬렌옥사이드 부위를 가지며, 또한 가교제 (B) 와 반응하는 반응성기를 갖지 않거나 혹은 1 개 갖는 화합물이다.

(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 의 중량 평균 분자량이 상기와 같이 비교적 낮은 범위에 있음으로써, 얻어지는 점착제는 양호한 유연성을 나타내어, 단차 추종성이 우수한 것이 된다. 또한, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 법에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.

또, 점착성 조성물 (P) 이 상기 화합물 (C) 을 함유함으로써, 점착성 조성물 (P) 을 가교하여 얻어지는 점착제는, 표시체용 점착제로서의 성능을 유지하면서, 리워크성이 우수한 것이 된다. 특히, 상기와 같이 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 의 중량 평균 분자량이 비교적 낮으면, 얻어지는 점착제가 유연해져 리워크성이 떨어지는 경향이 있지만, 본 실시형태에서는, 상기 화합물 (C) 을 사용함으로써 우수한 리워크성이 얻어진다. 즉, 점착성 조성물 (P) 을 가교하여 얻어지는 점착제에 있어서, 화합물 (C) 은 우수한 리워크제로서 작용한다. 따라서, 당해 점착제로 이루어지는 점착제층을 갖는 점착 시트는, 일단 표시체 구성 부재에 첩부한 후에도 당해 표시체 구성 부재로부터 용이하게 벗겨낼 수 있어, 표시체 구성 부재의 재이용이 가능해진다.

상기한 우수한 리워크성은, 주로 화합물 (C) 이 갖는 알킬렌옥사이드 부위에 의해 발휘되는 것으로고 생각된다. 또, 화합물 (C) 이 가교제 (B) 와 반응하는 반응성기를 갖지 않거나 혹은 1 개 가짐으로써, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 와의 상용성이 유지된다. 나아가, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 와 가교제 (B) 의 반응이 화합물 (C) 에 의해 저해되지 않고, 양호한 가교 구조가 형성되어, 얻어지는 점착제는 원하는 응집력을 발휘한다. 그러므로, 표시체용 점착제로서의 성능이 유지되고, 특히 고온 고습 조건하에서의 단차 추종성 등이 양호하게 발휘된다.

(1) (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A)

(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 가교제 (B) 와 반응하는 반응성기를 분자 내에 갖는 반응성기 함유 모노머를 함유한다. 이 반응성기 함유 모노머 유래의 반응성기가 가교제 (B) 와 반응하여 가교 구조 (삼차원 망목 구조) 가 형성되고, 원하는 응집력을 갖는 점착제가 얻어진다.

상기 반응성기 함유 모노머로는, 분자 내에 수산기를 갖는 모노머 (수산기 함유 모노머), 분자 내에 카르복실기를 갖는 모노머 (카르복실기 함유 모노머), 분자 내에 아미노기를 갖는 모노머 (아미노기 함유 모노머) 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들 중에서도, 가교제 (B) 와의 반응성이 우수하고, 피착체에 대한 악영향이 적은 수산기 함유 모노머가 특히 바람직하다. 또, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 의 중량 평균 분자량이 비교적 낮아도, 원하는 응집력이 발휘되는 관점에서는, 카르복실기 함유 모노머가 바람직하다.

수산기 함유 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산2-히드록시부틸, (메트)아크릴산3-히드록시부틸, (메트)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메트)아크릴산히드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 에 있어서의 수산기의 가교제 (B) 와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 면에서 (메트)아크릴산2-히드록시에틸 및 (메트)아크릴산4-히드록시부틸이 바람직하고, 특히 (메트)아크릴산2-히드록시에틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

카르복실기 함유 모노머로는, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복실산을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 에 있어서의 카르복실기의 가교제 (B) 와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 면에서 아크릴산이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

아미노기 함유 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산n-부틸아미노에틸 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를 하한치로서 3질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 10질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하며, 나아가서는 15질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를 상한치로서 35질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 30질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하며, 나아가서는 25질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하다. (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 가 모노머 단위로서 상기한 양으로 수산기 함유 모노머를 함유하면, 얻어지는 점착제에 있어서 양호한 가교 구조가 형성되어, 원하는 응집력이 얻어짐과 동시에, 점착제 중에 소정량의 수산기가 잔존하게 된다. 수산기는 친수성기이고, 그러한 친수성기가 소정량 점착제 중에 존재하면, 점착제가 고온 고습 조건하에 놓인 경우라도, 그 고온 고습 조건하에서 점착제에 침입한 수분과의 상용성이 좋고, 그 결과, 상온 상습으로 되돌렸을 때의 점착제의 백화가 억제되게 된다 (내습열 백화성이 우수하다).

(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 가 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 경우, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 당해 카르복실기 함유 모노머를 하한치로서 5질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 7질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하며, 나아가서는 10질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 카르복실기 함유 모노머를 상한치로서 30질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 20질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하며, 나아가서는 15질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하다. (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 가 모노머 단위로서 상기한 양으로 카르복실기 함유 모노머를 함유하면, 얻어지는 점착제에 있어서 양호한 가교 구조가 형성되어, 원하는 응집력이 얻어진다.

또, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않는 것도 바람직하다. 카르복실기는 산 성분이기 때문에, 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않음으로써, 점착제의 첩부 대상에 산에 의해서 문제가 생기는 것, 예를 들어 주석 도프 산화인듐 (ITO) 등의 투명 도전막이나 금속막 등이 존재하는 경우에도, 산에 의한 그러한 문제들 (부식, 저항값 변화 등) 을 억제할 수 있다. 단, 이러한 문제가 생기지 않을 정도로, 카르복실기 함유 모노머를 소정량 함유하는 것은 허용된다. 구체적으로는, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 중에, 모노머 단위로서 카르복실기 함유 모노머를 5질량％ 미만, 바람직하게는 2질량％ 이하, 특히 바람직하게는 0.1질량％ 이하의 양으로 함유하는 것이 허용된다.

(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로 알킬기의 탄소수가 1∼20 인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 함유함으로써, 바람직한 점착성을 발현할 수 있다. 알킬기의 탄소수가 1∼20 인 (메트)아크릴산알킬에스테르로는, 예를 들어, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산n-펜틸, (메트)아크릴산n-헥실, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산n-데실, (메트)아크릴산n-도데실, (메트)아크릴산미리스틸, (메트)아크릴산팔미틸, (메트)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서 알킬기의 탄소수가 1∼8 인 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하고, (메트)아크릴산n-부틸 또는 (메트)아크릴산2-에틸헥실이 특히 바람직하다. 또한, 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 알킬기의 탄소수가 1∼20 인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 40질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 50질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하며, 나아가서는 60질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. (메트)아크릴산알킬에스테르를 40질량％ 이상 함유하면, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 에 바람직한 점착성을 부여시킬 수 있다. 또, 알킬기의 탄소수가 1∼20 인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 90질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 80질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하며, 나아가서는 70질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하다. (메트)아크릴산알킬에스테르의 함유량을 90질량％ 이하로 함으로써, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 중에 다른 모노머 성분을 원하는 양으로 도입할 수 있다.

(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 당해 공중합체를 구성하는 모노머 단위로서 분자 내에 지환식 구조를 갖는 모노머 (지환식 구조 함유 모노머) 를 함유하는 것도 바람직하다. 지환식 구조 함유 모노머는 부피가 크기 때문에, 이것을 중합체 중에 존재시킴으로써, 중합체끼리의 간격이 넓어진다. 그러면, 화합물 (C) 이 당해 중합체 안에서 움직이기 쉬워지고, 그것에 의해 점착제의 표면으로 표출되기 쉬워진다. 이로써, 화합물 (C) 에 의한 리워크제로서의 작용이 효과적으로 발휘되게 되어, 얻어지는 점착제의 리워크성이 한층 더 우수한 것이 된다.

지환식 구조 함유 모노머에 있어서의 지환식 구조의 탄소환은 포화 구조의 것이어도 되고, 불포화 결합을 일부에 갖는 것이어도 된다. 또, 지환식 구조는 단환의 지환식 구조여도 되고, 2환, 3환 등의 다환의 지환식 구조여도 된다. 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 의 상호간의 거리를 넓혀, 화합물 (C) 의 리워크제로서의 작용을 효과적으로 발휘시키는 관점에서, 상기 지환식 구조는 다환의 지환식 구조 (다환 구조) 인 것이 바람직하다. 또한, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 와 다른 성분과의 상용성을 고려해, 상기 다환 구조는 2환 내지 4환인 것이 특히 바람직하다. 또, 상기와 마찬가지로 화합물 (C) 의 리워크제로서의 작용을 효과적으로 발휘시키는 관점에서, 지환식 구조의 탄소수 (환을 형성하고 있는 부분의 모든 탄소수를 말하며, 복수의 환이 독립적으로 존재하는 경우에는, 그 합계의 탄소수를 말한다) 는 통상 5 이상인 것이 바람직하고, 7 이상인 것이 특히 바람직하다. 한편, 지환식 구조의 탄소수의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 상기 와 마찬가지로 상용성의 관점에서 15 이하인 것이 바람직하고, 10 이하인 것이 특히 바람직하다.

지환식 구조로는, 예를 들어, 시클로헥실 골격, 디시클로펜타디엔 골격, 아다만탄 골격, 이소보르닐 골격, 시클로알칸 골격 (시클로헵탄 골격, 시클로옥탄 골격, 시클로노난 골격, 시클로데칸 골격, 시클로운데칸 골격, 시클로도데칸 골격 등), 시클로알켄 골격 (시클로헵텐 골격, 시클로옥텐 골격 등), 노르보르넨 골격, 노르보르나디엔 골격, 쿠반 골격, 바스케테인 골격, 하우세인 골격, 스피로 골격 등을 포함하는 것을 들 수 있고, 그 중에서도 보다 우수한 내구성을 발휘하는 디시클로펜타디엔 골격 (지환식 구조의 탄소수 : 10), 아다만탄 골격 (지환식 구조의 탄소수 : 10) 또는 이소보르닐 골격 (지환식 구조의 탄소수 : 7) 을 포함하는 것이 바람직하고, 특히 이소보르닐 골격을 포함하는 것이 바람직하다.

상기 지환식 구조 함유 모노머로는, 상기한 골격을 포함하는 (메트)아크릴산에스테르 모노머가 바람직하고, 구체적으로는, (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산디시클로펜타닐, (메트)아크릴산아다만틸, (메트)아크릴산이소보르닐, (메트)아크릴산디시클로펜테닐, (메트)아크릴산디시클로펜테닐옥시에틸 등을 들 수 있고, 그 중에서도 보다 우수한 내구성을 발휘하는 (메트)아크릴산디시클로펜타닐, (메트)아크릴산아다만틸 또는 (메트)아크릴산이소보르닐이 바람직하고, 특히 (메트)아크릴산이소보르닐이 바람직하다. 이들은 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 지환식 구조 함유 모노머를 함유하는 경우, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 지환식 구조 함유 모노머를 5질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 8질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하며, 나아가서는 11질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 지환식 구조 함유 모노머를 40질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 30질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하며, 나아가서는 25질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하다. 지환식 구조 함유 모노머의 함유량이 상기한 범위에 있음으로써, 화합물 (C) 의 리워크제로서의 작용이 효과적으로 발휘되어, 얻어지는 점착제의 리워크성이 보다 우수한 것이 된다.

(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 당해 공중합체를 구성하는 모노머 단위로서 분자 내에 질소 원자를 갖는 모노머 (질소 원자 함유 모노머) 를 함유하는 것도 바람직하다. 질소 원자 함유 모노머를 구성 단위로서 중합체 안에 존재시킴으로써, 아크릴산에스테르 공중합체 (A) 와 가교제 (B) 의 반응을 촉진시키거나, 점착제에 극성을 부여하여, 점착제 자체의 응집력을 높일 수 있다.

상기 질소 원자 함유 모노머로는, 아미노기를 갖는 모노머, 아미드기를 갖는 모노머, 질소 함유 복소환을 갖는 모노머 등을 들 수 있고, 그 중에서도 질소 함유 복소환을 갖는 모노머가 바람직하다.

질소 함유 복소환을 갖는 모노머로는, 예를 들어, N-(메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐-2-피롤리돈, N-(메트)아크릴로일피롤리돈, N-(메트)아크릴로일피페리딘, N-(메트)아크릴로일피롤리딘, N-(메트)아크릴로일아지리딘, 아지리디닐에틸(메트)아크릴레이트, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 2-비닐피라진, 1-비닐이미다졸, N-비닐카르바졸, N-비닐프탈이미드 등을 들 수 있고, 그 중에서도 보다 우수한 점착력을 발휘하는 N-(메트)아크릴로일모르폴린이 바람직하며, 특히 N-아크릴로일모르폴린이 바람직하다.

또한, 전술한 질소 함유 복소환을 갖는 모노머 이외의 질소 원자 함유 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-tert-부틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-페닐(메트)아크릴아미드, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, N-비닐카프로락탐, (메트)아크릴산모노메틸아미노에틸, (메트)아크릴산모노에틸아미노에틸, (메트)아크릴산모노메틸아미노프로필, (메트)아크릴산모노에틸아미노프로필, (메트)아크릴산디메틸아미노에틸 등을 사용할 수도 있다.

이상의 질소 원자 함유 모노머는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 질소 원자 함유 모노머를 함유하는 경우, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는 질소 원자 함유 모노머를 1질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 2질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하며, 나아가서는 4질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 질소 원자 함유 모노머를 40질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 25질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하며, 나아가서는 14질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하다. 질소 원자 함유 모노머의 함유량이 상기 범위 내에 있으면, 얻어지는 점착제의 응집력이 효과적으로 향상된다.

(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 원하는 바에 따라서 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 다른 모노머를 함유해도 된다. 다른 모노머로는, 반응성을 갖는 관능기를 함유하지 않은 모노머가 바람직하다. 이러한 다른 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르, 아세트산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 의 중합 양태는, 랜덤 공중합체여도 되고, 블록 공중합체여도 된다.

(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 의 중량 평균 분자량은, 전술한 바와 같이 40만 이상이고, 45만 이상인 것이 바람직하며, 특히 50만 이상인 것이 바람직하다. (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 의 중량 평균 분자량이 상기 이상이면, 얻어지는 점착제의 리워크성 및 고온 고습 조건하에서의 단차 추종성을 양호하게 확보할 수 있다. 또, 당해 중량 평균 분자량은, 전술한 바와 같이 130만 이하이고, 100만 이하인 것이 바람직하며, 특히 90만 이하인 것이 바람직하다. (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 의 중량 평균 분자량이 상기 이하이면, 얻어지는 점착제는 양호한 유연성을 나타내어, 초기의 단차 추종성이 우수한 것이 된다.

또한, 점착성 조성물 (P) 에 있어서, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

(2) 가교제 (B)

가교제 (B) 를 함유하는 점착성 조성물 (P) 을 가열하면, 가교제 (B) 는 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 를 가교하여 삼차원 망목 구조를 형성한다. 이로써, 얻어지는 점착제의 응집력이 향상하여, 예를 들어, 고온 고습 조건하에서도 단차 추종성이 우수한 것이 된다.

상기 가교제 (B) 로는, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 가 갖는 반응성기와 반응하는 것이면 되고, 예를 들어, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 히드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. 상기 중에서도, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 가 갖는 반응성기가 수산기인 경우, 수산기와의 반응성이 우수한 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하고, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 가 갖는 반응성기가 카르복실기인 경우, 카르복실기와의 반응성이 우수한 에폭시계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 가교제 (B) 는 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 함유하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 나아가서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 및 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트가 바람직하다.

에폭시계 가교제로는, 예를 들어, 1,3-비스(N,N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판디글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등을 들 수 있다. 그 중에서도 카르복실기와의 반응성의 관점에서, 1,3-비스(N,N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산이 바람직하다.

점착성 조성물 (P) 중에 있어서의 가교제 (B) 의 함유량은, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 100질량부에 대해 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05질량부 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.1질량부 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 함유량은 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 5질량부 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.4질량부 이하인 것이 바람직하다. 가교제 (B) 의 함유량이 상기 범위에 있음으로써, 얻어지는 점착제가 양호한 응집력을 발휘하여, 고온 고습 조건하에서의 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다.

(3) 화합물 (C)

화합물 (C) 은, 알킬렌옥사이드 부위를 가지며, 또한 가교제 (B) 와 반응하는 반응성기를 갖지 않거나 혹은 1 개 갖는 화합물이다. 전술한 바와 같이, 점착성 조성물 (P) 로부터 얻어지는 점착제에 있어서, 화합물 (C) 은 우수한 리워크제로서 작용한다. 구체적으로는, 화합물 (C) 이 알킬렌옥사이드 부위를 갖는 화합물인 것에 의해, 얻어지는 점착제는 우수한 리워크성을 발휘한다. 또, 화합물 (C) 이 가교제 (B) 와 반응하는 반응성기를 갖지 않거나 혹은 1 개 가짐으로써, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 와의 상용성이 유지된다. 그리고, 그것과 함께, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 와 가교제 (B) 의 반응이 화합물 (C) 에 의해 저해되지 않아, 양호한 가교 구조가 형성되고, 얻어지는 점착제는 원하는 응집력을 발휘한다. 게다가 상기한 구조를 갖는 화합물은 계면 활성제와는 다른 것이기 때문에, 점착성 조성물 (P) 을 조제할 때에 기포가 발생하기 어렵고, 발생해도 빼기 쉽다. 따라서, 기포가 없는 점착제층을 용이하게 형성할 수 있다.

화합물 (C) 은 직쇄상 구조를 갖는 것임이 바람직하다. 화합물 (C) 은 직쇄상 구조를 가짐으로써, 건조 공정 등의 점착제층 형성 과정에 있어서, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) (의 가교 구조) 안에서 움직이기 쉬워진다. 그것에 의해, 화합물 (C) 은 점착제의 표면으로 표출되기 쉬워지고, 리워크제로서의 작용이 효과적으로 발휘되게 되어, 얻어지는 점착제의 리워크성이 한층 더 우수한 것이 된다. 또한, 본 명세서에 있어서 「직쇄상 구조」의 「직쇄」는, 실질적으로 「직쇄」인 것을 의미한다. 즉, 화합물 (C) 의 리워크제로서의 작용 효과가 양호하게 발휘된다면, 직쇄상 구조는 분기쇄를 가지고 있어도 된다.

화합물 (C) 은 실리콘 화합물이 아닌 것이 바람직하고, 즉, 분자 중에 실록산 결합을 갖지 않는 화합물인 것이 바람직하다. 점착성 조성물 (P) 이 실리콘 화합물을 함유하면, 얻어지는 점착제의 점착제층과 당해 점착제층과 접촉하는 박리 시트와의 상호 작용이 강해져, 박리 시트가 중박리화될 우려가 있다. 또, 실리콘 화합물은, 리워크제로서 충분한 작용을 발휘할 수 없다.

상기 알킬렌옥사이드 부위의 알킬렌옥사이드로는, 탄소수 2∼4 인 알킬렌옥사이드가 바람직하고, 예를 들어, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 등을 바람직하게 들 수 있으며, 그 중에서도 에틸렌옥사이드가 바람직하다. 또, 상기 가교제 (B) 와 반응하는 반응성기로는, 수산기, 카르복실기 및 아미노기를 들 수 있다.

화합물 (C) 은, 직쇄상 구조를 갖고, 그 양말단 또는 편말단에, 가교제 (B) 와 반응하지 않는 비반응성기를 갖는 것임이 바람직하다. 이 비반응성기는, 알킬기 또는 (메트)아크릴로일기인 것이 바람직하다. 즉, 화합물 (C) 은, 직쇄상 구조를 갖고, 그 양말단 또는 편말단에 알킬기를 갖는 것이 바람직하며, 혹은 그 양말단 또는 편말단에 (메트)아크릴로일기를 갖는 것이 바람직하다. 또, 화합물 (C) 은, 직쇄상 구조를 갖고, 그 일방의 말단에 알킬기, 타방의 말단에 (메트)아크릴로일기를 가지고 있어도 된다.

상기 알킬기의 탄소수는 1 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 알킬기의 탄소수는 10 이하인 것이 바람직하고, 특히 5 이하인 것이 바람직하다. 당해 알킬기로는, 구체적으로는 메틸기, 에틸기, 프로필기 등이 바람직하고, 특히 화합물의 극성의 관점에서 메틸기가 바람직하다.

상기 (메트)아크릴로일기는, 가교제 (B) 와는 반응하지 않고서, 점착제 중에 그대로 잔존하는 것이다. 화합물 (C) 이, 직쇄상 구조를 갖고, 그 양말단 또는 편말단에 (메트)아크릴로일기를 가짐으로써, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 와의 상용성이 보다 양호한 것이 되어, 얻어지는 점착제의 점착력 및 리워크성이 안정적으로 얻어진다.

화합물 (C) 은, 발휘하는 리워크성의 관점에서 글리콜에테르 골격을 갖는 것임이 바람직하고, 그 중에서도, 모노에틸렌글리콜에테르, 디에틸렌글리콜에테르, 트리에틸렌글리콜에테르, 테트라에틸렌글리콜에테르, 폴리에틸렌글리콜에테르 등의 골격을 갖는 것임이 바람직하다.

화합물 (C) 은, 구체적으로는, 테트라에틸렌글리콜알킬에테르, 테트라에틸렌글리콜디알킬에테르, 폴리에틸렌글리콜알킬에테르, 폴리에틸렌글리콜디알킬에테르, 알콕시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등을 바람직하게 들 수 있다. 상기 중에서도, 발휘하는 리워크성의 관점에서 특히 테트라에틸렌글리콜디메틸에테르, 폴리에틸렌글리콜메틸에테르, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 및 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트가 바람직하다. 또한, 화합물 (C) 은 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

화합물 (C) 의 수평균 분자량은 100 이상인 것이 바람직하고, 특히 200 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 300 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 수평균 분자량은 2000 이하인 것이 바람직하고, 특히 1500 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 1000 이하인 것이 바람직하다. 화합물 (C) 로서의 화합물의 수평균 분자량이 상기 범위에 있음으로써, 화합물 (C) 이 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) (의 가교 구조) 안에서 움직이기 쉬워져, 그것에 의해 점착제의 표면에 표출하기 쉬워져, 얻어지는 점착제의 리워크성이 한층 더 우수한 것이 된다. 또한, 본 명세서에 있어서의 수평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 법에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.

점착성 조성물 (P) 중에 있어서의 화합물 (C) 의 함유량은, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 100질량부에 대해 0.2질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.5질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 1.0질량부 이상인 것이 특히 바람직하며, 1.5질량부 이상인 것이 더욱 바람직하다. 화합물 (C) 의 함유량이 상기 이상이면, 화합물 (C) 에 의한 리워크제로서의 작용이 효과적으로 발휘되어, 얻어지는 점착제의 리워크성이 보다 우수한 것이 된다. 또, 화합물 (C) 의 함유량은 10질량부 미만인 것이 바람직하고, 특히 8질량부 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 5질량부 이하인 것이 바람직하다. 화합물 (C) 의 함유량이 상기 이하이면, 표시체용 점착제로서의 점착력이 보다 우수한 것이 된다.

(4) 실란 커플링제 (D)

점착성 조성물 (P) 은, 또한 실란 커플링제 (D) 를 함유하는 것이 바람직하다. 이로써, 피착체에 유리 부재가 있으면, 얻어지는 점착제는 당해 유리 부재와의 밀착성이 향상된다. 또, 피착체가 플라스틱판이어도, 얻어지는 점착제는 플라스틱판과의 밀착성이 향상된다. 이로써, 얻어지는 점착제는 고온 고습 조건하에서의 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다.

실란 커플링제 (D) 로는, 분자 내에 알콕시 실릴기를 적어도 1개 갖는 유기 규소 화합물로서, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 와의 상용성이 좋고, 광 투과성을 갖는 것이 바람직하다.

이러한 실란 커플링제 (D) 로는, 예를 들어, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 메르캅토기 함유 규소 화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 혹은 이들의 적어도 1개와, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 규소 화합물의 축합물 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

점착성 조성물 (P) 중에 있어서의 실란 커플링제 (D) 의 함유량은, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 100질량부에 대해 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05질량부 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.1질량부 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 함유량은 1질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.5질량부 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.3질량부 이하인 것이 바람직하다.

(5) 각종 첨가제

점착성 조성물 (P) 에는, 원하는 바에 따라서 아크릴계 점착제에 통상적으로 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들어 자외선 흡수제, 대전 방지제, 점착 부여제, 산화 방지제, 광 안정제, 연화제, 충전제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다. 또한, 후술하는 중합 용매나 희석 용매는, 점착성 조성물 (P) 을 구성하는 첨가제에 포함되지 않는 것으로 한다.

(6) 점착성 조성물의 제조

점착성 조성물 (P) 은, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 를 제조하고, 얻어진 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 와 가교제 (B) 와 화합물 (C) 을 혼합함과 함께, 원하는 바에 따라서 실란 커플링제 (D) 및 첨가제를 첨가함으로써 제조할 수 있다.

(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 중합체를 구성하는 모노머의 혼합물을 통상적인 라디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 의 중합은, 원하는 바에 따라서 중합 개시제를 사용하여, 용액 중합법에 의해 실시하는 것이 바람직하다. 중합 용매로는, 예를 들어, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다.

중합 개시제로는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다. 아조계 화합물로는, 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.

유기 과산화물로는, 예를 들어, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘히드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.

또한, 상기 중합 공정에 있어서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합함으로써, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.

(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 가 얻어지면, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 의 용액에, 가교제 (B), 화합물 (C), 그리고 원하는 바에 따라서 실란 커플링제 (D), 첨가제 및 희석 용제를 첨가하고, 충분히 혼합함으로써, 용제로 희석된 점착성 조성물 (P) (도포 용액) 을 얻는다. 여기서, 본 실시형태에서 사용하는 화합물 (C) 은 계면 활성제와는 다른 것이기 때문에, 점착성 조성물 (P) 을 조제할 때에 기포가 발생하기 어렵고, 발생해도 빼기 쉽다. 따라서, 기포가 없는 점착제층을 용이하게 형성할 수 있다.

또한, 상기 각 성분 중 어느 하나에 있어서 고체상인 것을 사용하는 경우, 혹은 희석되어 있지 않은 상태로 다른 성분과 혼합했을 때에 석출을 일으키는 경우에는, 그 성분을 단독으로 미리 희석 용매에 용해 혹은 희석시키고 나서, 그 밖의 성분과 혼합해도 된다.

상기 희석 용제로는, 예를 들어, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜탄온, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 사용된다.

이와 같이 하여 조제된 도포 용액의 농도·점도로는 코팅 가능한 범위이면 되며, 특별히 제한되지 않고, 상황에 따라서 적절히 선정할 수 있다. 예를 들어, 점착성 조성물 (P) 의 농도가 10∼60질량％ 가 되도록 희석한다. 또한, 도포 용액을 얻을 때에 있어서 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건은 아니며, 점착성 조성물 (P) 이 코팅 가능한 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 된다. 이 경우, 점착성 조성물 (P) 은, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 의 중합 용매를 그대로 희석 용제로 하는 도포 용액이 된다.

〔점착제〕

본 실시형태에 관련된 점착제는, 점착성 조성물 (P) 을 가교하여 이루어지는 것이다. 점착성 조성물 (P) 의 가교는, 통상은 가열 처리에 의해 실시할 수 있다. 또한, 이 가열 처리는, 원하는 대상물에 도포한 점착성 조성물 (P) 의 도막으로부터 희석 용제 등을 휘발시킬 때의 건조 처리로 겸할 수도 있다.

가열 처리의 가열 온도는 50∼150℃ 인 것이 바람직하고, 특히 70∼120℃ 인 것이 바람직하다. 또, 가열 시간은 10초∼10분인 것이 바람직하고, 특히 50초∼2분인 것이 바람직하다.

가열 처리 후, 필요에 따라서, 상온 (예를 들어, 23℃, 50％RH) 에서 1∼2주 정도의 양생 기간을 두어도 된다. 이 양생 기간이 필요한 경우에는, 양생 기간 경과 후, 양생 기간이 불필요한 경우에는, 가열 처리 종료 후, 점착제가 형성된다.

상기한 가열 처리 (및 양생) 에 의해, 가교제 (B) 를 통해서 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 가 충분히 가교되고, 그 가교 구조 중 및 가교 구조의 표면에 화합물 (C) 이 존재한다. 이와 같이 하여 얻어지는 점착제는, 표시체용 점착제로서의 성능이 유지되고, 특히 고온 고습 조건하에서의 단차 추종성이 양호하며, 또한 리워크성이 우수하다.

본 실시형태에 관련된 점착제의 겔 분율은 하한치로서 30％ 이상인 것이 바람직하고, 40％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 50％ 이상인 것이 특히 바람직하다. 점착제의 겔 분율의 하한치가 상기 이상이면, 점착제의 응집력이 높아져, 고온 고습 조건하에서의 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다. 또, 본 실시형태에 관련된 점착제의 겔 분율은 상한치로서 90％ 이하인 것이 바람직하고, 특히 85％ 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 80％ 이하인 것이 바람직하다. 점착제의 겔 분율의 상한치가 상기 이하이면, 점착제가 지나치게 굳어지지 않아, 초기의 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다. 여기서, 점착제의 겔 분율의 측정 방법은 후술하는 시험예에 나타낸 바와 같다.

〔점착 시트〕

본 실시형태에 관련된 점착 시트는, 하나의 표시체 구성 부재와 다른 표시체 구성 부재를 첩합하기 위한 점착제층을 갖고, 당해 점착제층이 전술한 점착제로 이루어지는 것이다.

본 실시형태에 관련된 점착 시트의 일례로서의 구체적 구성을 도 1 에 나타낸다.

도 1 에 나타내는 바와 같이, 일 실시형태에 관련된 점착 시트 (1) 는, 2장의 박리 시트 (12a, 12b) 와, 이들 2장의 박리 시트 (12a, 12b) 의 박리면과 접하도록 당해 2장의 박리 시트 (12a, 12b) 에 협지된 점착제층 (11) 으로 구성된다. 또한, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하고, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면을 모두 포함하는 것이다.

(1) 점착제층

점착제층 (11) 은 전술한 점착제로 구성되며, 즉 점착성 조성물 (P) 을 가교하여 이루어지는 점착제로 구성된다.

본 실시형태에 관련된 점착 시트 (1) 에 있어서의 점착제층 (11) 의 두께 (JIS K 7130 에 준하여 측정한 값) 는 하한치로서 20㎛ 이상인 것이 바람직하고, 25㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 30㎛ 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 50㎛ 이상인 것이 바람직하다. 점착제층 (11) 의 두께의 하한치가 20㎛ 이상이면, 원하는 점착력을 발휘하기 쉽다. 또, 점착제층 (11) 의 두께의 하한치가 30㎛ 이상이면, 표시체 구성 부재의 통상적인 단차에 대해 충분한 단차 추종성을 확보할 수 있다.

또, 점착제층 (11) 의 두께는 상한치로서 500㎛ 이하인 것이 바람직하고, 400㎛ 이하인 것이 보다 바람직하며, 특히 300㎛ 이하인 것이 바람직하다. 점착제층 (11) 의 두께의 상한치가 상기 이하이면, 가공성이 양호한 것이 된다. 또한, 점착제층 (11) 은 단층으로 형성해도 좋고, 복수층을 적층하여 형성할 수도 있다.

(2) 박리 시트

박리 시트 (12a, 12b) 는, 점착 시트 (1) 의 사용시까지 점착제층 (11) 을 보호하는 것으로, 점착 시트 (1) (점착제층 (11)) 을 사용할 때에 박리된다. 본 실시형태에 관련된 점착 시트 (1) 에 있어서, 박리 시트 (12a, 12b) 의 일방 또는 양방은 반드시 필요한 것은 아니다.

박리 시트 (12a, 12b) 로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메트)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메트)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또, 이들의 가교 필름도 사용된다. 그리고, 이들의 적층 필름이어도 된다.

상기 박리 시트 (12a, 12b) 의 박리면 (특히 점착제층 (11) 과 접하는 면) 에는 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들어, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또한, 박리 시트 (12a, 12b) 중, 일방의 박리 시트를 박리력이 큰 중박리형 박리 시트로 하고, 타방의 박리 시트를 박리력이 작은 경박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.

박리 시트 (12a, 12b) 의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20∼150㎛ 정도이다.

(3) 물성

(3-1) 단차 추종률

본 실시형태에 관련된 점착 시트 (1) 의 점착제층 (11) 은, 하기 식으로 나타내는 단차 추종률 (％) 이 하한치로서 20％ 이상인 것이 바람직하고, 특히 25％ 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 30％ 이상인 것이 바람직하다. 또, 단차 추종률의 상한치로는 특별히 한정되지 않지만, 통상 80％ 이하인 것이 바람직하고, 특히 70％ 이하인 것이 바람직하다.

단차 추종률 (％) =｛(소정 내구 시험 후, 기포, 들뜸, 박리 등이 없이 메워진 상태가 유지된 단차의 높이 (㎛))/(점착제층의 두께)｝×100

또한, 단차 추종률의 시험 방법은 후술하는 시험예에 나타낸 바와 같다.

본 실시형태에 관련된 점착 시트의 점착제층은, 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 표시체 구성 부재를 첩합하는 데에 바람직하다. 점착제층의 단차 추종률이 상기한 범위에 있음으로써, 당해 점착제층은 표시체 구성 부재의 단차에 양호하게 추종되고, 내구 시험을 거쳐도 단차 근방에서 기포, 들뜸, 박리 등이 발생하는 것이 억제되고, 그것에 의해 광의 반사 손실이 생기는 것이 억제된다. 상기 범위의 단차 추종률은, 점착제가 화합물 (C) 을 함유하고 있어도 달성된다.

(3-2) 헤이즈치

본 실시형태에 관련된 점착 시트 (1) 의 점착제층 (11) 의 헤이즈치는 5％ 이하인 것이 바람직하고, 특히, 3％ 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 1％ 이하인 것이 바람직하다. 점착제층 (11) 의 헤이즈치가 5％ 이하이면, 투명성이 매우 높아, 광학 용도 (표시체용) 로서 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서의 헤이즈치는, JIS K 7136:2000 에 준하여 측정한 값으로 한다.

(3-3) 점착력

본 실시형태에 관련된 점착 시트 (1) 의 소다라임 유리에 대한 점착력은 하한치로서 1N/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 특히 2N/25㎜ 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 5N/25㎜ 이상인 것이 바람직하다. 점착 시트 (1) 의 점착력이 1N/25㎜ 이상이면, 고온 고습 조건하에서의 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다. 또, 본 실시형태에 관련된 점착 시트 (1) 의 소다라임 유리에 대한 점착력은 상한치로서 35N/25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 30N/25㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 25N/25㎜ 이하인 것이 특히 바람직하다. 점착 시트 (1) 의 점착력이 35N/25㎜ 이하이면, 리워크성이 우수하다고 말할 수 있다. 이로써, 표시체 구성 부재에 대한 첩합 미스가 발생한 경우에도, 점착제층을 당해 표시체 구성 부재로부터 용이하게 박리할 수 있어, 고가의 표시체 구성 부재의 재이용이 가능해진다.

여기서, 본 명세서에 있어서의 점착력은, 기본적으로는 JIS Z 0237:2009 에 준한 180도 박리법에 의해 측정한 점착력을 말하지만, 측정 샘플은 폭 25㎜, 길이 100㎜ 로 하여, 당해 측정 샘플을 피착체에 첩부하고, 0.5㎫, 50℃ 에서 20분 가압한 후, 상압, 23℃, 50％RH 의 조건하에서 24시간 방치하고 나서, 박리 속도 300㎜/min 으로 측정하기로 한다.

(3-4) 박리력

본 실시형태에 관련된 점착제층 (11) (기재 및 점착제층 (11) 의 적층체) 을 박리 시트 (12a 또는 12b) 로부터 박리할 때의 박리력은 하한치로서 30mN/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 특히 50mN/25㎜ 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 80mN/25㎜ 이상인 것이 바람직하다. 당해 박리력이 30mN/25㎜ 이상이면, 박리 시트 (12a 또는 12b) 가 점착제층 (11) 으로부터 의도하지 않게 박리되는 것을 억제할 수 있다. 또, 본 실시형태에 관련된 점착제층 (11) (기재 및 점착제층 (11) 의 적층체) 을 박리 시트 (12a 또는 12b) 로부터 박리할 때의 박리력은 상한치로서 300mN/25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 200mN/25㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 150mN/25㎜ 이하인 것이 특히 바람직하다. 당해 박리력이 150mN/25㎜ 이하이면, 박리 시트 (12a 또는 12b) 를 점착제층 (11) 으로부터 용이하게 박리할 수 있다.

여기서, 본 명세서에 있어서의 박리력은, 기본적으로는 JIS Z 0237:2009 에 준한 180도 박리법에 의해 측정한 점착력을 말하지만, 구체적으로는 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.

(4) 점착 시트의 제조

점착 시트 (1) 의 일 제조예로는, 일방의 박리 시트 (12a) (또는 12b) 의 박리면에 상기 점착성 조성물 (P) 의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 실시해서 점착성 조성물 (P) 을 열 가교하여, 도포층을 형성한 후, 그 도포층에 타방의 박리 시트 (12b) (또는 12a) 의 박리면을 중첩한다. 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우에는 그대로, 상기 도포층이 점착제층 (11) 이 된다. 이로써, 상기 점착 시트 (1) 가 얻어진다. 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는, 전술한 바와 같다.

점착 시트 (1) 의 다른 제조예로는, 일방의 박리 시트 (12a) 의 박리면에 상기 점착성 조성물 (P) 의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 실시해서 점착성 조성물 (P) 을 열 가교하고, 도포층을 형성하여, 도포층이 형성된 박리 시트 (12a) 를 얻는다. 또, 타방의 박리 시트 (12b) 의 박리면에 상기 점착성 조성물 (P) 의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 실시해서 점착성 조성물 (P) 을 열 가교하고, 도포층을 형성하여, 도포층이 형성된 박리 시트 (12b) 를 얻는다. 그리고, 도포층이 형성된 박리 시트 (12a) 와 도포층이 형성된 박리 시트 (12b) 를, 양 도포층이 서로 접촉하도록 첩합한다. 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우에는 그대로, 상기 적층된 도포층이 점착제층 (11) 이 된다. 이로써, 상기 점착 시트 (1) 가 얻어진다. 이 제조예에 의하면, 점착제층 (11) 이 두꺼운 경우라도, 안정적으로 제조하는 것이 가능해진다.

상기 점착성 조성물 (P) 의 도포액을 도포하는 방법으로는, 예를 들어 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비아 코트법 등을 이용할 수 있다.

〔표시체〕

도 2 에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 관련된 표시체 (2) 는, 제 1 표시체 구성 부재 (21) (하나의 표시체 구성 부재) 와, 제 2 표시체 구성 부재 (22) (다른 표시체 구성 부재) 와, 그들 사이에 위치하여, 제 1 표시체 구성 부재 (21) 및 제 2 표시체 구성 부재 (22) 를 서로 첩합하는 점착제층 (11) 을 구비하여 구성된다.

상기 표시체 (2) 에 있어서의 점착제층 (11) 은, 전술한 점착 시트 (1) 의 점착제층 (11)이다.

제 1 표시체 구성 부재 (21) 및 제 2 표시체 구성 부재 (22) 는, 경질체인 것이 바람직하다. 경질체끼리 점착제층에 의해 첩합하는 것은, 필름끼리 또는 필름과 경질체를 첩합하는 것보다 곤란하여, 첩합시의 수율이 저하되기 쉽다. 따라서, 이 경우에는, 제 1 표시체 구성 부재 (21) 및/또는 제 2 표시체 구성 부재 (22) (특히 고가의 표시체 모듈) 가 재이용 가능하도록 2개의 경질체를 박리할 필요성이 높지만, 통상적인 점착제층을 사용한 경우에는, 2개의 경질체를 박리하기가 매우 곤란하다. 이에 반하여, 본 실시형태에 관련된 점착 시트 (1) 의 점착제층 (11) 을 사용함으로써 2개의 경질체를 용이하게 박리할 수 있어, 제 1 표시체 구성 부재 (21) 및/또는 제 2 표시체 구성 부재 (22) 의 재이용이 가능해진다.

또한, 본 명세서에 있어서의 「경질체」란, JIS K 7127:1999 에 준거하여 측정한 영률이 10㎬ 이상인 것을 말한다. 경질체는, 단층 또는 단일 부재로 이루어지는 것이어도 되고, 복수층 또는 복수의 부재로 이루어지는 것이어도 된다. 후자의 경우에는, 복수층 또는 복수의 부재로 이루어지는 하나의 물건으로서, 상기 영률을 만족하면, 그 물건의 일부의 층 또는 부재가 상기 영률을 만족하지 않아도 그 물건은 경질체라고 할 수 있다.

제 1 표시체 구성 부재 (21) (하나의 표시체 구성 부재) 는, 적어도 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 것이 바람직하다. 본 실시형태에 관련된 표시체 (2) 에서는, 제 1 표시체 구성 부재 (21) 는 점착제층 (11) 측의 면에 단차를 가지고 있고, 구체적으로는, 인쇄층 (3) 에 의한 단차를 가지고 있다. 본 실시형태에 관련된 점착 시트 (1) 의 점착제층 (11) 은 단차 추종성 (초기의 단차 추종성 및 고온 고습 조건하에서의 단차 추종성) 이 우수하기 때문에, 당해 점착 시트 (1) 를 제 1 표시체 구성 부재 (21) 에 첩부했을 때에 점착제층 (11) 이 단차에 추종되기 쉬워, 단차 근방에 간극, 들뜸 등이 발생하는 것이 억제된다. 또, 그 상태로 고온 고습 조건하에 놓인 경우에서도, 단차 근방에 기포, 들뜸, 박리 등이 발생하는 것이 억제된다.

표시체 (2) 로는, 예를 들어, 액정 (LCD) 디스플레이, 발광 다이오드 (LED) 디스플레이, 유기 일렉트로루미네선스 (유기 EL) 디스플레이, 전자 페이퍼 등을 들 수 있고, 터치 패널이어도 된다. 또, 표시체 (2) 로는, 그들의 일부를 구성하는 부재여도 된다.

제 1 표시체 구성 부재 (21) 는, 유리판, 플라스틱판 등의 외에, 그들을 포함하는 적층체 등으로 이루어지는 보호 패널인 것이 바람직하다. 이 경우, 인쇄층 (3) 은 제 1 표시체 구성 부재 (21) 에 있어서의 점착제층 (11) 측에, 프레임형상으로 형성되는 것이 일반적이다.

상기 유리판으로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 화학 강화 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노규산 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리 등을 들 수 있다. 유리판의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 통상은 0.1∼5㎜ 이고, 바람직하게는 0.2∼2㎜ 이다.

상기 플라스틱판으로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 아크릴판, 폴리카보네이트판 등을 들 수 있다. 플라스틱판의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 통상은 0.2∼5㎜ 이고, 바람직하게는 0.4∼3㎜ 이다.

또한, 상기 유리판이나 플라스틱판의 편면 또는 양면에는 각종 기능층 (투명 도전막, 금속층, 실리카층, 하드 코트층, 방현층 등) 이 형성되어 있어도 되고, 광학 부재가 적층되어 있어도 된다. 또, 투명 도전막 및 금속층이 패터닝되어 있어도 된다.

제 2 표시체 구성 부재 (22) 는, 제 1 표시체 구성 부재 (21) 에 첩부될 광학 부재, 표시체 모듈 (예를 들어, 액정 (LCD) 모듈, 발광 다이오드 (LED) 모듈, 유기 일렉트로루미네선스 (유기 EL) 모듈 등), 표시체 모듈의 일부로서의 광학 부재, 또는 표시체 모듈을 포함하는 적층체인 것이 바람직하다.

상기 광학 부재로는, 예를 들어, 비산 방지 필름, 편광판 (편광 필름), 편광자, 위상차판 (위상차 필름), 시야각 보상 필름, 휘도 향상 필름, 콘트라스트 향상 필름, 액정 폴리머 필름, 확산 필름, 반투과 반사 필름, 투명 도전성 필름 등을 들 수 있다. 비산 방지 필름으로는, 기재 필름의 편면에 하드 코트층이 형성되어 이루어지는 하드 코트 필름 등이 예시된다.

인쇄층 (3) 을 구성하는 재료는 특별히 한정되지 않고, 인쇄용의 공지된 재료가 사용된다. 인쇄층 (3) 의 두께, 즉 단차의 높이의 하한치는 3㎛ 이상인 것이 바람직하고, 5㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 7㎛ 이상인 것이 특히 바람직하며, 10㎛ 이상인 것이 가장 바람직하다. 하한치가 상기 이상임으로써, 전기 배선을 시인자측에서부터 보이지 않게 하는 등의 은폐성을 충분히 확보할 수 있다. 또, 상한치는 50㎛ 이하인 것이 바람직하고, 35㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 25㎛ 이하인 것이 특히 바람직하며, 20㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상한치가 상기 이하임으로써, 당해 인쇄층 (3) 에 대한 점착제층 (11) 의 단차 추종성의 악화를 방지할 수 있다.

상기 표시체 (2) 를 제조하기 위해서는, 일례로서 점착 시트 (1) 의 일방의 박리 시트 (12a) 를 박리하여, 점착 시트 (1) 의 노출된 점착제층 (11) 을 제 1 표시체 구성 부재 (21) 의 인쇄층 (3) 이 존재하는 측의 면에 첩합한다. 이 때, 점착제층 (11) 은 단차 추종성이 우수하기 때문에, 인쇄층 (3) 에 의한 단차 근방에 간극이나 들뜸이 발생하는 것이 억제된다.

그 후, 점착 시트 (1) 의 점착제층 (11) 으로부터 타방의 박리 시트 (12b) 를 박리하고, 점착 시트 (1) 의 노출된 점착제층 (11) 과 제 2 표시체 구성 부재 (22) 를 첩합하여, 표시체 (2) 를 얻는다. 또, 다른 예로서 제 1 표시체 구성 부재 (21) 및 제 2 표시체 구성 부재 (22) 의 첩합 순서를 교체해도 된다. 이 때, 제 2 표시체 구성 부재 (22) 의 첩합 위치가 어긋난 경우라도, 점착제층 (11) 은 리워크성이 우수하기 때문에, 제 2 표시체 구성 부재 (22) 로부터 점착제층 (11) 및 제 1 표시체 구성 부재 (21) 의 적층체를 용이하게 박리할 수 있다. 특히, 그들이 경질체끼리여도 용이하게 박리할 수 있다. 이로써, 적어도 제 2 표시체 구성 부재 (22) 의 재이용이 가능해진다.

이상의 표시체 (2) 에 있어서, 상기 점착제층 (11) 은 고온 고습 조건하에서도 단차 추종성이 우수하기 때문에, 표시체 (2) 가 예를 들어 고온 고습 조건하 (예를 들어, 85℃, 85％RH) 에 놓여진 경우라도, 단차 근방에서 기포, 들뜸, 박리 등이 발생하는 것이 억제된다.

이상 설명한 실시형태는 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해서 기재된 것으로, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.

예를 들어, 점착 시트 (1) 에 있어서의 박리 시트 (12a, 12b) 중 어느 일방 또는 양방은 생략되어도 되고, 또, 박리 시트 (12a 및/또는 12b) 대신에 원하는 광학 부재가 적층되어도 된다. 또, 제 1 표시체 구성 부재 (21) 는, 인쇄층 (3) 이외의 단차를 갖는 것이어도 된다. 나아가서는, 제 1 표시체 구성 부재 (21) 뿐만 아니라, 제 2 표시체 구성 부재 (22) 도 점착제층 (11) 측에 단차를 갖는 것이어도 된다.

실시예

이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등에 한정되는 것은 아니다.

〔실시예 1〕

1. (메트)아크릴산에스테르 공중합체의 조제

아크릴산2-에틸헥실 60질량부, 아크릴산이소보르닐 20질량부, N-아크릴로일모르폴린 5질량부, 및 아크릴산2-히드록시에틸 15질량부를 공중합시켜, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 를 조제하였다. 이 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 의 분자량을 후술하는 방법으로 측정한 결과, 중량 평균 분자량 (Mw) 50만이었다.

2. 점착성 조성물의 조제

상기 공정 1 에서 얻어진 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 100질량부 (고형분 환산치 ; 이하 동일) 와, 가교제 (B) 로서의 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 (소켄 화학사제, 제품명「L-45」) 0.2질량부와, 화합물 (C) 로서의 테트라에틸렌글리콜디메틸에테르 (토호 화학 공업사제, 제품명 「하이솔브 MTEM」) 0.5질량부와, 실란 커플링제 (D) 로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (신에츠 화학 공업사제, 제품명「KBM403」) 0.2질량부를 혼합하여, 충분히 교반하고, 메틸에틸케톤으로 희석시킴으로써, 고형분 농도 45질량％ 의 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.

3. 점착 시트의 제조

얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트 (린텍사제, 제품명「SP-PET752150」) 의 박리 처리면에 나이프 코터로 도포하였다. 그리고, 도포층에 대해, 90℃ 에서 1분간 가열 처리하여 도포층을 형성하였다.

이어서, 상기에서 얻어진 중박리형 박리 시트상의 도포층과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트 (린텍사제, 제품명「SP-PET382120」) 를, 당해 경박리형 박리 시트의 박리 처리면이 도포층에 접촉하도록 첩합하고, 23℃, 50％RH 의 조건하에서 7일간 양생함으로써, 두께 25㎛ 의 점착제층을 갖는 점착 시트, 즉 중박리형 박리 시트/점착제층 (두께 : 25㎛)/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트 (제 1 점착 시트) 를 제작하였다. 또, 점착성 조성물의 도포 용액의 고형분 농도를 55질량％ 로 변경하고, 점착제층의 두께를 50㎛ 로 변경하는 것 이외에는 상기와 동일하게 하여, 두께 50㎛ 의 점착제층을 갖는 점착 시트, 즉 중박리형 박리 시트/점착제층 (두께 : 50㎛)/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트 (제 2 점착 시트) 를 제작하였다. 또한, 점착제층의 두께는, JIS K 7130 에 준거하여, 정압 두께 측정기 (테크록사제, 제품명「PG-02」) 를 사용하여 측정한 값이다.

여기서, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 를 100질량부 (고형분 환산치) 로 한 경우의 점착성 조성물의 각 배합 (고형분 환산치) 을 표 1 에 나타낸다. 또한, 표 1 에 기재된 약호 등의 상세는 다음과 같다.

[(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A)]

2EHA : 아크릴산2-에틸헥실

IBXA : 아크릴산이소보르닐

ACMO : N-아크릴로일모르폴린

HEA : 아크릴산2-히드록시에틸

MMA : 메타크릴산메틸

BA : 아크릴산n-부틸

MA : 아크릴산메틸

AA : 아크릴산

[가교제 (B)]

TDI : 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 (소켄 화학사제, 제품명「L-45」)

XDI : 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트 (소켄 화학사제, 제품명「TD-75」)

에폭시 : 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산 (미츠비시 가스 화학사제, 제품명「TETRAD-C」)

[화합물 (C)]

하이솔브 MTEM : 테트라에틸렌글리콜디메틸에테르 (토호 화학 공업사제, 제품명「하이솔브 MTEM」)

PEGME : 폴리에틸렌글리콜메틸에테르 (ALDRICH 사제, 수평균 분자량 550)

A-400 : 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트 (신나카무라 화학 공업사제, 제품명「A-400」, 수평균 분자량 400)

M-130G : 메톡시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트 (신나카무라 화학 공업사제, 제품명「M-130G」, 수평균 분자량 550)

KF6000 : 반응성 실리콘 오일 양말단 카르비놀 변성 (신에츠 화학 공업사제, 제품명「KF6000」)

KF2012 : 반응성 실리콘 오일 편말단 메타크릴 변성 (신에츠 화학 공업사제, 제품명「KF2012」)

KF8010 : 반응성 실리콘 오일 양말단 아미노 변성 (신에츠 화학 공업사제, 제품명「KF8010」)

PEG(1000) : 폴리에틸렌글리콜 (와코 순약 공업사제, 수평균 분자량 1000)

〔실시예 2∼22, 비교예 1∼5〕

(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 를 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 의 중량 평균 분자량 (Mw), 가교제 (B) 의 종류 및 배합량, 화합물 (C) 의 종류 및 배합량, 그리고 실란 커플링제 (D) 의 배합량을 표 1 에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외에, 실시예 1 과 동일하게 하여 점착 시트 (제 1 점착 시트 및 제 2 점착 시트) 를 제조하였다.

〔시험예 1〕 (기포 빠짐성의 평가)

실시예 및 비교예에서 조제한 점착성 조성물의 도포 용액을, 고속 분산기 (프라이믹스사제, 제품명「호모디스퍼 2.5형」) 를 사용하여, 상온하, 1500rpm 의 조건으로 15분간 교반하였다. 이어서, 데시케이터 (애즈원사제, 제품명「스테인리스 진공 데시케이터 DVS-310」) 를 사용하여, 상온하, 진공 게이지 눈금 -0.06㎫ 에서, 20분간 감압 탈포를 실시하였다. 그 상태에서의 도포 용액을 육안으로 확인하여, 기포가 완전하게 빠져 있던 것을 기포 빠짐성 양호 (○), 기포가 빠지지 않았던 것을 기포 빠짐성 불량 (×) 으로 판단하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.

〔시험예 2〕 (겔 분율의 측정)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트 (제 1 점착 시트) 를 80㎜×80㎜ 의 사이즈로 재단하고, 그 점착제층을 폴리에스테르제 메시 (메시 사이즈 200) 에 싸서, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메시 단독의 질량을 뺌으로써 점착제만의 질량을 산출하였다. 이 때의 질량을 M1 로 한다.

다음으로, 상기 폴리에스테르제 메시에 싸인 점착제를, 실온하 (23℃) 에서 아세트산에틸에 24시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 꺼내어, 온도 23℃, 상대습도 50％ 의 환경하에, 24시간 풍건시키고, 다시 80℃ 의 오븐 중에서 12시간 건조시켰다. 건조 후, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메시 단독의 질량을 뺌으로써 점착제만의 질량을 산출하였다. 이 때의 질량을 M2 로 한다. 겔 분율 (％) 은, (M2/M1)×100 으로 표시된다. 결과를 표 2 에 나타낸다.

〔시험예 3〕 (헤이즈치의 측정)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트 (제 1 점착 시트) 의 점착제층에 대해, JIS K 7136:2000 에 준하여 헤이즈 미터 (닛폰 덴쇼쿠 공업사제, 제품명「NDH-2000」) 를 사용하여 헤이즈치 (％) 를 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.

〔시험예 4〕 (점착력의 측정)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트 (제 1 점착 시트 및 제 2 점착 시트) 로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 접착 용이층을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 (토요보사제, 제품명「PETA4300」, 두께 : 100㎛) 의 접착 용이층에 첩합하여, 박리 시트/점착제층/PET 필름의 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를 폭 25㎜, 길이 100㎜ 로 재단하여, 이것을 샘플로 하였다.

23℃, 50％RH 의 환경하에서, 상기 샘플로부터 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을 무알칼리 유리 (코닝사제, 제품명「이글 XG」) 에 첩부한 후, 쿠리하라 제작소사제 오토클레이브에서 0.5㎫, 50℃ 로, 20분 가압하였다. 그 후, 23℃, 50％RH 의 조건하에서 24시간 방치하고 나서, 만능 인장 시험기 (오리엔텍사제, 제품명「텐실론 UTM-4-100」) 를 사용하여 박리 속도 300㎜/min, 박리 각도 180도의 조건으로 점착력 (N/25㎜) 을 측정하였다. 여기에 기재한 것 이외의 조건은 JIS Z 0237:2009 에 준거하여, 측정을 실시하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.

〔시험예 5〕 (박리력의 측정)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트 (제 1 점착 시트) 에 대해, 시험예 3 과 동일하게 하여 샘플을 제작하였다. 당해 샘플의 박리 시트측을 스테인리스판에 양면 점착 테이프를 사용하여 첩합하고, 만능 인장 시험기 (오리엔텍사제, 제품명「텐실론 UTM-4-100」) 에 고정시켰다. 온도 23℃, 50％RH 의 조건하에서, JIS Z 0237:2009 에 준거하여, 샘플의 PET 필름을 180°방향으로 인장 속도 300㎜/분으로 잡아당겨서 PET 필름과 점착제층의 적층체를 박리 시트로부터 박리했을 때의 힘을 측정하여, 이것을 박리력 (mN/25㎜) 으로 하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.

〔시험예 6〕 (풀 잔류에 의한 리워크성의 평가)

시험예 3 에 의한 점착력의 측정을 실시하여, 샘플로서의 점착 시트 (제 1 점착 시트) 를 박리한 후, 피착체인 무알칼리 유리의 표면 (점착제의 첩합면) 에 있어서의 풀 잔류 면적을 측정하여, 이하의 기준으로 리워크성 (상온) 을 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.

○ … 풀 잔류가 전혀 없었다.

△ … 첩합 면적의 30％ 미만의 면적의 풀 잔류가 있었다.

× … 첩합 면적의 30％ 이상의 면적의 풀 잔류가 있었다.

또, 시험예 3 에 나타내는 바와 같이, 샘플로서의 점착 시트 (제 1 점착 시트) 를 무알칼리 유리에 첩합하고, 가압한 후, 23℃, 50％RH 의 조건하에서 24시간 방치하고, 이어서, 60℃, 90％RH 의 조건하에서 24시간 방치했다 (촉진 조건). 그 후, 시험예 3 에 나타내는 방법으로 점착 시트 (제 1 점착 시트) 를 박리하고, 상기 기준으로 리워크성 (촉진 조건 후) 을 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.

〔시험예 7〕 (단차 추종률의 측정)

유리판 (NSG 프리시전사제, 제품명「코닝 글래스 이글 XG」, 세로 90㎜×가로 50㎜×두께 0.5㎜) 의 표면에, 자외선 경화형 잉크 (테이코쿠 잉크사 제조, 제품명「POS-911 흑(黑)」) 를 도포 두께가 5㎛, 10㎛, 15㎛ 및 20㎛ 중 어느 하나가 되도록 프레임형상 (외형 : 세로 90㎜×가로 50㎜, 폭 5㎜) 으로 스크린 인쇄하였다. 이어서, 자외선을 조사 (80W/㎠, 메탈할라이드 램프 2등(燈), 램프 높이 15㎝, 벨트 스피드 10∼15m/분) 하여 인쇄한 상기 자외선 경화형 잉크를 경화시켜서, 인쇄에 의한 단차 (단차의 높이 : 5㎛, 10㎛, 15㎛ 및 20㎛ 중 어느 하나) 를 갖는 단차 형성 유리판을 제작하였다.

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트 (제 2 점착 시트) 로부터 경박리형 박리 시트를 벗기고, 노출된 점착제층을, 접착 용이층을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (토요보사제, 제품명「PETA4300」, 두께 : 100㎛) 의 접착 용이층에 첩합하였다. 이어서, 중박리형 박리 시트를 벗겨, 점착제층을 표출시켰다. 그리고, 라미네이터 (후지플라사제, 제품명「LPD3214」) 를 사용하여, 점착제층이 프레임형상의 인쇄 전체면을 덮도록 상기 적층체를 각 단차 형성 유리판에 라미네이트하여, 이것을 평가용 샘플로 하였다.

얻어진 평가용 샘플을, 50℃, 0.5㎫ 의 조건하에서 30분간 오토클레이브 처리한 후, 상압, 23℃, 50％RH 에서 24시간 방치하였다. 이어서, 85℃, 85％RH 의 고온 고습 조건하에서 72시간 보관하고 (내구 시험), 그 후, 단차 추종성을 평가하였다. 단차 추종성은, 점착제층에 의해 인쇄 단차가 완전히 메워져 있는지 여부로 판단하며, 인쇄 단차와 점착제층의 계면에서 기포, 들뜸, 박리 등이 관찰된 경우에는, 인쇄 단차에 추종할 수 없었던 것으로 판단된다. 여기서는, 단차 추종성은, 하기 식으로 나타나는 단차 추종률 (％) 로서 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.

단차 추종률 (％)=｛(내구 시험 후, 기포, 들뜸, 박리 등이 없이 메워진 상태가 유지된 단차의 높이(㎛))/(점착제층의 두께 : 50㎛)｝×100

표 2 로부터 알 수 있듯이, 실시예에서 얻어진 점착 시트는, 지나치게 높지 않은 점착력을 가짐과 함께, 피착체로부터 박리했을 때에 풀 잔류가 적은 점에서, 리워크성이 우수한 것이었다. 또, 실시예에서 얻어진 점착 시트는, 충분한 박리력을 가짐과 함께, 단차 추종성 (고온 고습 조건하) 도 우수한 것이었다.

본 발명의 점착 시트는, 예를 들어, 단차를 갖는 보호 패널과 소망하는 표시체 구성 부재와의 첩합에 바람직하게 사용할 수 있다.

1 … 점착 시트
11 … 점착제층
12a, 12b … 박리 시트
2 … 표시체
21 … 제 1 표시체 구성 부재
22 … 제 2 표시체 구성 부재
3 … 인쇄층

Claims (12)

1. 하나의 표시체 구성 부재와 다른 표시체 구성 부재를 첩합하는 점착제층을 형성하기 위한 점착성 조성물로서, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 와, 가교제 (B) 와, 화합물 (C) 을 함유하고, 상기 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 상기 가교제 (B) 와 반응하는 반응성기를 분자 내에 갖는 반응성기 함유 모노머를 함유하며, 또한 중량 평균 분자량이 40만 이상, 130만 이하이고, 상기 화합물 (C) 이 알킬렌옥사이드 부위를 가지며, 또한 상기 가교제 (B) 와 반응하는 반응성기를 갖지 않거나 혹은 1 개 갖는 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
2. 제 1 항에 있어서, 상기 화합물 (C) 이 직쇄상 구조를 갖고, 그 양말단 또는 편말단에 알킬기를 갖는 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
3. 제 1 항에 있어서, 상기 화합물 (C) 이 직쇄상 구조를 갖고, 그 양말단 또는 편말단에 (메트)아크릴로일기를 갖는 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
4. 제 1 항에 있어서, 상기 화합물 (C) 이, 상기 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 100질량부에 대해 0.2질량부 이상, 10질량부 미만으로 함유되는 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
5. 제 1 항에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 지환식 구조 함유 모노머를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
6. 제 1 항에 있어서, 상기 하나의 표시체 구성 부재 및 상기 다른 표시체 구성 부재가 경질체인 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
7. 제 1 항에 있어서, 상기 하나의 표시체 구성 부재가, 적어도 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 점착성 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제.
9. 하나의 표시체 구성 부재와 다른 표시체 구성 부재를 첩합하기 위한 점착제층을 갖는 점착 시트로서, 상기 점착제층이 제 8 항에 기재된 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
10. 제 9 항에 있어서, 상기 점착제층의 두께가 20㎛ 이상, 500㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
11. 제 9 항에 있어서, 상기 점착 시트가 2장의 박리 시트를 구비하고 있고, 상기 점착제층이 상기 2장의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
12. 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재와, 상기 하나의 표시체 구성 부재와 상기 다른 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는 점착제층을 구비한 표시체로서, 상기 점착제층이 제 9 항에 기재된 점착 시트의 점착제층인 것을 특징으로 하는 표시체.

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