KR20170040799A - 보호용 피부 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 주제는 일반적인 피부 자극물 또는 알레르기원에 대해 보호되는 화장 또는 약학 조성물이다. 본 발명은 또한 금속의 영향으로부터 피부를 보호하기 위한 이들 조성물의 용도에 관한 것이다. 본 발명의 또 다른 주제는 본 발명의 조성물을 사용하여 금속의 영향으로부터 피부를 예방하거나 보호하는 방법이다.

Description

보호용 피부 조성물 {PROTECTIVE SKIN COMPOSITIONS}
본 발명의 주제는 일반적인 피부 자극물 또는 알레르기원에 대해 보호하는 화장 또는 약학 조성물이다.
본 발명은 또한 금속의 영향으로부터 피부를 보호하기 위한 이들 조성물의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 본 발명의 조성물을 사용하여 금속의 영향으로부터 피부를 예방하거나 보호하는 방법이다.
많은 사람들이 자극물을 함유하는 물품 (예컨대 장신구류, 시계, 청바지 단추, 버클, 동전 ...) 과 접촉하는 동안 알레르기가 있거나 접촉성 피부염과 같은 피부 반응을 일으킨다. 특히, 니켈 알레르기는 알레르기성 접촉성 피부염의 가장 일반적인 원인 중 하나이다. 니켈 알레르기는 일반적으로 귀걸이 및 기타 장신구류, 특히 바디 피어싱과 관련된 장신구류와 관련이 있다. 그러나, 니켈은 동전에서 지퍼, 휴대폰에서 안경테까지의, 많은 일상 물품에서 발견될 수 있다.
니켈, 코발트 및 크롬은 접촉성 알레르기를 유발할 수 있는 일반적인 알레르기원이다. 이들은 또한 자극물 특성을 갖는다. 역학 연구에 따르면 노출이 개별 역치를 초과하면 니켈에 대한 민감화가 알레르기성 접촉성 피부염으로 발전한다는 것으로 밝혀졌다. 금속 노출로 인한 이들 접촉성 피부염의 유병률을 결정하기 위한 많은 연구가 발표되었다. 최근 리뷰 (Thyssen. J. P., et al., Contact Dermatitis 2007: 57: pp 287-299) 는 1966 년과 2007 년 사이 북아메리카 및 서유럽에서 주로 수행된 연구를 바탕으로 일반 인구에서의 접촉성 알레르기의 유병률을 분석하였다. 가장 널리 퍼진 알레르기원은 니켈이었고, 중간 유병률은 8.6% 였다. 이 연구는 "니켈이 일반 인구에서 접촉성 알레르기의 중요한 원인이었고 남성 및 여성 모두에서 널리 퍼져있다. [...] 피어싱을 한 귀는 니켈 알레르기의 중요 위험 인자였다. 니켈은 여성의 수부 습진의 위험 인자였다" 라는 것으로 결론을 내렸다. 니켈 노출에 대한 제한의 영향의 평가가 같은 그룹에 의해 최근에 발표되었다 (Thyssen. J. P., Contact Dermatitis, Volume 65, Issue Supplement s1, pp 1-68, September 2011). 이는 환경적인 니켈 노출이 니켈에 대한 접촉성 알레르기를 일으키는 가장 중요한 인자라고 결론을 내렸다.
금속에 민감한 사람들을 보호하기 위한 일반적인 전략은 자극성 또는 알레르기성 물품과 노출된 피부 사이에 보호층을 만들기 위해 바니쉬 (varnish) 를 첨가하는 것이다. 일부 바니쉬는 니켈에 대한 보호층으로 특별히 권고되지만 (예컨대 Allergy Asthma Technology 에 의해 판매되는 nickel Guard™ 또는 Tradiphar 에 의해 판매되는 Isoclip) 일반적인 네일 바니쉬 (nail varnish) 가 흔히 대신 사용된다. 그러나, 바니쉬의 사용은 피부에 바로 적용하기에 화장용으로 허용되는 해결책이 아니다. 게다가, 바니쉬 자체의 사용은 네일 바니쉬에 대한 사람들의 초기 민감화의 원인인 것으로 추정된다 (Ozkaya. E., and A. Ekinci. Clin Exp Dermatol. 2010 Jun;35(4):pp 37-40).
이 적용의 효율을 주장하는 대부분의 제품은 피부와 자극성 물품 사이에서 격리 그러나 비(非)특정 층으로서 작용하는, 상당량의 밀폐 성분, 바람직하게는 페트롤 유도체로부터 유래한 것, 예컨대 바셀린 및 디메티콘을 함유하는 화장 또는 피부과학 제품이다. 이들 제품은 필름이 온전한 동안 자극성 또는 알레르기성 분자의 피부로의 침투를 감소시키는 소수성 및 밀폐성 필름을 피부 상에 침착시킨다. 그러나, 이들 화합물은 잠재적으로 피부의 완전성을 변경시키며, 이들의 알레르기성 또는 자극성 잠재력, 또는 이들이 피부 표면에 형성하는 장벽 필름의 결과로 인해, 피부 자극 또는 발진의 원인이 되는 것으로 알려져 있다. 게다가, 피부 질환 중 접촉성 피부염의 유병률로 설명되는 바와 같이, 이들 장벽 크림은 효율적이지 않다.
금속 자극물 또는 알레르기원 노출에 대한 피부 반응으로 고통 받는 사람들에게 권고되는 전략은 실제로 자극성 또는 알레르기성 물품과의 접촉을 피하는 것 또는 이들 금속에 의해 유발되는 발진의 치료이다. 접촉성 피부염으로 고통 받는 사람들을 위해 피부를 보호하거나 금속 자극물 또는 알레르기원으로 인한 알레르기를 일으키는 위험으로부터 사람들을 보호하기 위한 특정한 제품은 아직 없다.
니켈 또는 기타 금속과의 접촉으로부터 피부를 보호하기 위한 기존의 방법은 화장 또는 약학 조성물에 적합하지 않다. 실제로, 이러한 유형의 조성물은 우수한 느낌을 주어야 하며, 매일 사용하기에 피부 pH 에 적합해야 하며 최선의 효율을 제공해야 한다.
니켈 노출로 인한 접촉성 피부염을 방지하기 위한 칼슘 카보네이트 입자의 용도가 개시되었다 (US 2012/0321573). 그러나, 화장 제제 중 이러한 성분의 사용은 여러 문제를 유발한다. 주로, 수중유 에멀젼에의 칼슘 카보네이트 또는 기타 염 카보네이트의 도입은 pH 를 피부 pH 보다 높게 상승시킬 것이다. 피부 pH 는 실제로 보통 5.5 내지 6.5 에 포함되며, 대기 CO2 압력에서 물 중 칼슘 카보네이트의 현탁액은 수성 pH 를 9.7-9.8 로 상승시킬 것이고, 이는 특히 높은 피부 민감성으로 고통 받는 사람들에게 피부에 자극을 유발할 수 있다. 피부 pH 의 증가는 또한 보통 피부에서 산성 pH 환경에 의해 통상적으로 저해되는 박테리아의 성장을 도울 수 있다 (Koting H.C., et al., Clin Investig, 1993; 71(8) : pp644-648).
두 번째로, 칼슘 카보네이트는 착물 제형이 안정한 화장 또는 약학 제품에 혼입될 것을 요구할 것이다. 이러한 측면이 금속 노출에 대해 피부를 효과적으로 보호할 수 있는 제품의 개발에 고려되지 않는다.
가장 중요하게는, CaCO3 및 기타 카보네이트는 국소 제품에 요구되는 pH 4-8 에서 부분적으로 해리되어 (Coto, B., et al., Fluid Phase Equilibria. 324 (2012) pp1-7), 유리 카보네이트가 금속을 킬레이트하게 하며 이들을 피부를 통해 가져와, 그렇게 함으로써 CaCO3 입자의 가능한 영향을 제한할 것이다.
보통, 피부에 적용된 화합물의 흡수는 피부 표면에 매우 구조화된 장벽을 형성하는 각질층에 의해 제한된다. 피부의 각질층을 통한 분자의 통과는 매우 낮은 확산 속도로 일어나며 10 nm 보다 큰 크기를 갖는 비드 (bead) 는 피부 표면에 남아있는 것으로 알려져 있다 (Rolland A., et al., 1993. Pharm Res 10:pp1738-1744). 그러나, 이들 CaCO3 분자는, 용해되면, 니켈 이온을 결합할 수 있으며 이들 착물은 표피를 투과하기에 충분히 작다.
본 출원인은 놀랍게도 및 예상외로 CIR (Cosmetic International Review) 이 인정하고, 카르복실산, 술폰산 또는 술페이트 기를 갖는 특정 성분이 자극성 또는 알레르기성 금속에 대해 피부를 특히 보호하는데 유용하다는 것을 발견하였다.
본 출원인은 실제로 카르복실, 술포닐 또는 술페이트 부분을 갖는 특정 금속 포획제가 니켈과 같은 금속을 효과적으로 포획하고 생리학적 pH 에서 피부 표면에 남을 수 있는 능력을 조합하며, 화장 및 약학 제제에 사용하기에 적합하다는 것을 발견하였다.
본 발명의 주제는 또한 이들 금속 포획제를 사용하여 금속 자극물 또는 알레르기원과의 접촉을 피하는 방법이다.
본 발명의 또 다른 주제는 환경으로부터 오는 금속 자극물 또는 알레르기원에 대한 피부 노출을 감소시키기 위한 이들 금속 포획제의 용도이다.
본 발명의 또 다른 주제는 잠재적으로 오염된 환경에서 방사성 동위원소에 대한 감소된 피부 노출을 위한 이들 금속 포획제의 용도이다.
본 발명의 다른 주제, 특징, 양상 및 이점은 다음의 설명, 실시예 및 도면을 읽는 것으로 보다 더욱 뚜렷하게 명백해질 것이다.
도면 1 : 시험할 조성물의 존재 하에 DMG 에 의해 밝혀진, 각종 농도의 수용액 중 니켈. 저장 니켈 용액 농도는 1 mg/mL 였고, 시험한 희석액은 1:2 (500 μg/mL) (a 열), 1:4 (250 μg/mL) (b 열), 1:8 (125 μg/mL) (c 열), 1:16 (62.5 μg/mL) (d 열), 1:32 (31.25 μg/mL) (e 열) 및 1:64 (15.65 μg/mL) (f 열) 였음.
도면 2 : 시험할 조성물의 부재 하에 DMG 에 의해 밝혀진, 각종 농도의 수용액 중 니켈. 니켈의 농도는 상기와 동일함.
도면 3 : 조성물 A 및 B 에서 DMG 에 의해 검출된 니켈의 스팟. 각각의 조성물을 2회 시험하고 (샘플 1 및 샘플 2), 각각의 샘플을 니켈의 검출에 대해 2 회 시험하였음 (a 및 b).
도면 4 : 조성물 C 및 D 에서 DMG 에 의해 검출된 니켈의 스팟. 각각의 조성물을 니켈의 검출에 대해 3 회 시험하였음 (샘플 1, 2, 3).
도면 5 : 조성물 A, B, C, D, E 에서 및 글리세롤/물 1/3 용액에서 DMG 에 의해 검출된 니켈의 스팟. 각 샘플을 3 회 시험하였음 (시험 1, 시험 2 및 시험 3).
도면 6 : 각 조성물로 코팅된 폴리카보네이트 멤브레인 위에 10 μL 의 니켈 용액을 침착시키고 밑에 있는 필터 페이퍼에 흡수시킨 후 조성물 A, B, C 및 D 에서 DMG 에 의해 검출된 니켈의 스팟.
본 발명은, 화장용으로 허용되는 매질 중, 카르복실, 술포닐 또는 술페이트 부분을 갖는 적어도 하나의 금속 포획제를 포함하며 pH 4 내지 8 에서 해리하지 않는, 금속 자극물 및 알레르기원과의 접촉으로부터 피부를 보호하기 위한 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 의미 내에서, 용어 "적어도 하나" 는 하나 이상을 의미하며 따라서 단일 화합물뿐 아니라 혼합물을 포함한다.
본 발명의 금속 포획제는 일반적으로 양이온에의 피부 노출에 대해 유용한데, 카르복실, 술포닐 및 술페이트 기가 니켈, 코발트, 크롬, 아연 또는 납에 제한되지 않고 이들 양이온을 포획하기 때문이다.
이들 작용제는 또한 환경을 통한 노출 증가로 인해 자산이 될 수 있는 기타 금속 양이온에 대한 피부 노출을 제한할 수 있다.
바람직하게는, 카르복실, 술포닐 또는 술페이트 부분을 갖는 작용제는 폴리아크릴산 중합체 및 이의 유도체, i) 미생물 기원의 검, 예컨대 잔탄 검 또는 젤란 검 ii) 조류 기원의 검, 예컨대 카라기난, 특히 이오타 카라기난, 카파 카라기난 또는 알지네이트, iii) 동물 기원의 다당류, 예컨대 키토산, iv) 식물 기원의 다당류, 예컨대 셀룰로스 유도체 중합체, 펙틴 및 그 유도체로부터의 다당류 중에서 선택된다. 이러한 금속 포획제는 일반적으로 조성물의 수성 상에서 발견된다.
폴리아크릴산 중합체 중에서, 하기를 발견할 수 있다:
a) 유리 카르복실산 부분을 포함하는 합성 친수성 중합체, 예컨대 카보머로 공지된 아크릴산의 중합체, 아크릴산의 가교 단독중합체, 아크릴산의 공중합체, 카르복시비닐 중합체, 아크릴산/폴리알릴 수크로스 중합체, 폴리아크릴 화합물 및 아크릴산/에틸 아크릴레이트 공중합체,
b) 술폰산 부분을 포함하는 합성 친수성 중합체, 예컨대 아크릴아미도프로판술폰산의 단독중합체, 아크릴아미도프로판술폰산의 가교 단독중합체, 아크릴아미도프로판술폰산의 공중합체.
카르복실 부분을 갖는 작용제는 단량체 당 적어도 하나의 유리 카르복실산 부분을 갖는 단독중합체 또는 헤테로중합체이다. 카르복실 부분을 갖는 작용제는 바람직하게는 카보머, 카르복시비닐 중합체, 아크릴산/폴리알릴 수크로스 중합체, 폴리아크릴 화합물 및 아크릴산/에틸 아크릴레이트 공중합체 및 폴리아크릴아미도프로판술폰산 중에서 선택된다. 카르복실을 갖는 작용제 중에서 카보머 또는 카르복시메틸 셀룰로스가 특히 바람직하다.
술포닐 부분을 갖는 작용제는 단량체 당 적어도 하나의 유리 술포닐 부분을 갖는 단독중합체 또는 헤테로중합체이다. 바람직하게는, 술포닐 부분을 갖는 작용제는 아크릴아미도프로판술폰산의 단독중합체, 아크릴아미도프로판술폰산의 가교 단독중합체 및 아크릴아미도프로판술폰산의 공중합체 중에서 선택된다.
술페이트 부분을 갖는 작용제는 단량체 당 적어도 하나의 유리 술페이트 산 부분을 갖는 단독중합체 또는 헤테로중합체이다. 바람직하게는, 술페이트를 갖는 작용제는 천연 술페이트화 다당류이다.
술페이트 부분은 소듐 및 칼슘 이온의 결합을 가능하게 하는 화학 구조를 가지며, 이의 특성은 산업에서 이러한 중합체를 사용하여 에멀젼을 겔화하여 안정화시키는데 사용된다. 이 겔화제의 잘 알려진 부류는 E number E407 (또는 E407a) 로 유럽 연합에서 식품 첨가물로 알려진 카라기난 (MacArtain, P., et al., Carbohydrate Polymers, 2003, 53 (4), pp 395-400) 이다. 이들 중합체에서, 카파-카라기난 및 이오타-카라기난은 양이온성 이온의 존재 하에 겔을 형성할 수 있다. 더욱 바람직하게는, 본 발명의 조성물에 존재하는 다당류는 카라기난 중에서 선택되고, 보다 더욱 바람직하게는 이오타 카라기난 중에서 선택된다.
본 발명의 조성물은 금속 자극물 또는 알레르기원과의 접촉으로부터 피부를 보호할 수 있다. 이들 금속 자극물 또는 알레르기원은 다가 금속 양이온, 바람직하게는 니켈, 코발트 또는 크롬일 수 있다. 그러나, 기타 금속은 이들 중합체에 의해 포획될 수 있다. 이는, 예를 들어, Ag+, Au+, Tl+, Hg+, Cs+, Ti2+, Zn2+, Ni2+, Pd2+ ; Cd2+, Pt2+, Hg2+, Tl3+, Cr3+, Co3+, Cu+, Cu2+, Cu3+, Pb2+, Pb3+, Fe3+, La3+, In3+, Ga3+, Sr3+, Al3+, U3+, U4+ 일 수 있다.
본 발명에 따라서, 금속 포획제는 조성물의 총 중량의 0.1% 내지 40 %, 바람직하게는 0.3% 내지 30% 의 비율로 본 발명의 조성물에 함유된다.
본 발명의 조성물은 제한되지 않고 하기일 수 있는 연화제를 함유할 수 있다:
a) 글리세롤의 지방산 에스테르로 이루어진 높은 트리글리세리드 함량을 갖는 탄화수소 기반 식물 오일. 지방산은 다양한 사슬 길이를 가질 수 있으며, 이들 사슬은 또한 선형 또는 분지형 및 포화 또는 불포화일 수 있다. 이 식물 오일은 아보카도 오일, 아프리코트 커넬 오일, 블랙커런트 종자 오일, 보리지 종자 오일, 카멜리나 종자 오일, 피마자 오일, 대풍자 오일, 옥수수 오일, 목화씨 오일, 오이 종자 오일, 포도씨 오일, 헴프 종자 오일, 잉카 인치 오일, 카리테 버터, 밀레 오일, 머스크 로즈 오일, 올리브 오일, 패션 플라워 오일, 페릴라 종자 오일, 유채 오일, 해바라기 오일, 스위트 아몬드 오일, 밀 배아 오일일 수 있다.
b) 합성 오일 또는 화학식 R1COOR2 (R1 및 R2 는 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타냄) 의 에스테르. 이는 베헤닐 비즈왁스, 베헤닐 베헤네이트, 베헤닐 에루케이트, 베헤닐 이소스테아레이트 베헤닐 올리베이트, 베헤닐/이소스테아릴 비즈왁스, 부틸 아보카데이트, 부틸 바바수에이트, 부틸 이소스테아레이트, 부틸 미리스테이트, 부틸 올리에이트, 부틸 스테아레이트, 부틸옥틸 비즈왁스, 부틸옥틸 베헤네이트, 부틸옥틸 칸데릴레이트, 부틸옥틸 세테아레이트, 부틸옥틸 올리에이트, 부틸옥틸 팔미테이트, C10-40 이소알킬 산 옥틸도데칸올 에스테르, C14-30 알킬 비즈왁스, C16-36 알킬 스테아레이트, C18-38 알킬 비즈왁스, C18-38 알킬 C24-54 산 에스테르, C20-40 알킬 베헤네이트, C20-40 알킬 스테아레이트, C30-50 알킬 비즈왁스, C30-50 알킬 스테아레이트, C32-36 이소알킬 스테아레이트, C40-60 알킬 스테아레이트, C4-5 이소알킬 코코에이트, 카프릴릴 부티레이트, 카프릴릴 카프릴레이트, 카프릴릴 에이코세노에이트, 세테아릴 베헤네이트, 세테아릴 칸데릴레이트, 세테아릴 이소노나노에이트, 세테아릴 노나노에이트, 세테아릴 올리베이트, 세테아릴 팔메이트, 세테아릴 팔미테이트, 세테아릴 라이스 브라네이트, 세테아릴 스테아레이트, 세틸 바바수에이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 카프레이트, 세틸 카프릴레이트, 세틸 디메틸옥타노에이트, 세틸 에스테르, 세틸 이소노나노에이트, 세틸 라우레이트, 세틸 미리스테이트, 세틸 미리스톨리에이트, 세틸 올리에이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 리시놀리에이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 탈로우에이트, 키밀 이소스테아레이트, 키밀 스테아레이트, 코코-카프릴레이트, 코코-카프릴레이트/카프레이트, 코코-라페시데이트, 데실 카스토레이트, 데실 코코에이트, 데실 이소스테아레이트, 데실 호호베이트, 데실 라우레이트, 데실 미리스테이트, 데실 올리에이트, 데실 올리베이트, 데실 팔미테이트, 데실테트라데실 세테아레이트, 에루실 아라키데이트, 에루실 에루케이트, 에루실 올리에이트, 에틸헥실 아디페이트/팔미테이트/스테아레이트, 에틸헥실 C10-40 이소알킬 애씨데이트, 에틸헥실 코코에이트, 에틸헥실 하이드록시스테아레이트, 에틸헥실 이소노나노에이트, 에틸헥실 이소팔미테이트, 에틸헥실 이소스테아레이트, 에틸헥실 라우레이트, 에틸헥실 미리스테이트, 에틸헥실 네오펜타노에이트, 에틸헥실 올리에이트, 에틸헥실 올리베이트, 에틸헥실 팔미테이트, 에틸헥실 펠라르고네이트, 에틸헥실 스테아레이트, 헵틸 운데실레네이트, 헵틸운데실 하이드록시스테아레이트, 헥실 이소스테아레이트, 헥실 라우레이트, 헥실데실 헥실데카노에이트, 헥실데실 이소스테아레이트, 헥실데실 라우레이트, 헥실데실 올리에이트, 헥실데실 팔미테이트, 헥실데실 스테아레이트, 헥실도데실/옥틸데실 하이드록시스테아레이트, 수소첨가 피마자 오일 베헤닐 에스테르, 수소첨가 피마자 오일 세틸 에스테르, 수소첨가 피마자 오일 스테아릴 에스테르, 수소첨가 에틸헥실 올리베이트, 수소첨가 에틸헥실 세사메이트, 수소첨가 이소세틸 올리베이트, 수소첨가 이소프로필 호호베이트, 하이드록시세틸 이소스테아레이트, 하이드록시옥타코사닐 하이드록시스테아레이트, 이소아밀 라우레이트, 이소부틸 미리스테이트, 이소부틸 팔미테이트, 이소부틸 펠라르고네이트, 이소부틸 스테아레이트, 이소부틸 탈로우에이트, 이소세틸 베헤네이트, 이소세틸 이소데카노에이트, 이소세틸 이소스테아레이트, 이소세틸 라우레이트, 이소세틸 미리스테이트, 이소세틸 팔미테이트, 이소세틸 스테아레이트, 이소데실 코코에이트, 이소데실 하이드록시스테아레이트, 이소데실 이소노나노에이트, 이소데실 라우레이트, 이소데실 미리스테이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소데실 올리에이트, 이소데실 팔미테이트, 이소데실 스테아레이트, 이소헥실 카프레이트, 이소헥실 라우레이트, 이소헥실 네오펜타노에이트, 이소헥실 팔미테이트, 이소라우릴 베헤네이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소옥틸 카프릴레이트/카프레이트, 이소옥틸 탈레이트, 이소프로필 아라키데이트, 이소프로필 아보카데이트, 이소프로필 바바수에이트, 이소프로필 베헤네이트, 이소프로필 하이드록시스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소프로필 호호베이트, 이소프로필 라우레이트, 이소프로필 리놀리에이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 올리에이트, 이소프로필 팔미테이트, 이소프로필 리시놀리에이트, 이소프로필 스테아레이트, 이소프로필 탈로우에이트, 이소스테아릴 아보카데이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 이소스테아릴 에루케이트, 이소스테아릴 하이드록시스테아레이트, 이소스테아릴 이소노나노에이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 라우레이트, 이소스테아릴 리놀리에이트, 이소스테아릴 미리스테이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 이소트리데실 이소노나노에이트, 이소트리데실 라우레이트, 이소트리데실 미리스테이트, 이소트리데실 스테아레이트, 라우릴 베헤네이트, 라우릴 코코에이트, 라우릴 이소스테아레이트, 라우릴 라우레이트, 라우릴 미리스테이트, 라우릴 올리에이트, 라우릴 팔미테이트, 라우릴 스테아레이트, 리그노세릴 에루케이트, 미리스틸 이소스테아레이트, 미리스틸 라우레이트, 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 네오펜타노에이트, 미리스틸 스테아레이트, 옥틸데실 올리에이트, 옥틸도데실 아보카도에이트, 옥틸도데실 비즈왁스, 옥틸도데실 베헤네이트, 옥틸도데실 코코에이트, 옥틸도데실 에루케이트, 옥틸도데실 하이드록시스테아레이트, 옥틸도데실 이소스테아레이트, 옥틸도데실 메도우포메이트, 옥틸도데실 미리스테이트, 옥틸도데실 네오데카노에이트, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 옥틸도데실 옥틸도데카노에이트, 옥틸도데실 올리에이트, 옥틸도데실 올리베이트, 옥틸도데실 리시놀리에이트, 옥틸도데실 새플라워에이트, 옥틸도데실 스테아레이트, 올레일 아라키데이트, 올레일 에루케이트, 올레일 리놀리에이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 올리에이트, 올레일 스테아레이트, 프로필헵틸 카프릴레이트, 스테아릴 비즈왁스, 스테아릴 베헤네이트, 스테아릴 카프릴레이트, 스테아릴 에루케이트, 스테아릴 헵타노에이트, 스테아릴 리놀리에이트, 스테아릴 올리베이트, 스테아릴 팔미테이트, 스테아릴 스테아레이트, 테트라데실에이코실 스테아레이트, 테트라데실옥타데실 베헤네이트, 테트라데실옥타데실 헥실데카노에이트, 테트라데실옥타데실 미리스테이트, 테트라데실옥타데실 스테아레이트, 테트라데실프로피오네이트, 트리데실 베헤네이트, 트리데실 코코에이트, 트리데실 에루케이트, 트리데실 이소노나노에이트, 트리데실 라우레이트, 트리데실 미리스테이트, 트리데실 네오펜타노에이트, 트리데실 스테아레이트일 수 있다.
연화제 부분은 3% 내지 60 %, 바람직하게는 10% 내지 30% 이다.
다른 성분이 첨가될 수 있다. 성분은 화학식 R3-(O-CH2-CH2)n-OH (식 중, R3 은 8 내지 30 개의 탄소 원자를 포함하는 선형 포화 또는 불포화 알킬 사슬을 나타내고, n 은 1 내지 50 에 포함됨) 의 옥시에틸화 양친성 분자와 같은 비이온성 계면활성제일 수 있다. 대안적으로, 비이온성 계면활성제는 화학식 R4-OH (식 중, R4 는 8 내지 30 개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 사슬을 나타냄) 의 지방 알콜일 수 있다. 비이온성 계면활성제는 또한 소르비탄 에스테르의 폴리옥시에틸렌 또는 폴록사머를 포함할 수 있다.
존재하는 경우, 계면활성제 부분은 1 내지 20%, 바람직하게는 3 내지 7% 이다.
한 구현예에서, 미네랄 입자가 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있다. 가능한 미네랄 입자는 금속 자극물 결합 특성을 나타내는 나노입자 또는 마이크로입자이다.
바람직하게는, 이들은 제올라이트, 필로실리케이트, 특히 카올린, 포타슘 알룸, 하이드록시에퍼타이트, 칼슘 카보네이트, 칼슘 포스페이트, 암모늄 칼슘 실리케이트, 미세다공성 알루미노실리케이트, 소듐 알루미노실리케이트, 칼슘 실리케이트, 소듐 칼슘 알루미노실리케이트, 마그네슘 카보네이트, 마그네슘 실리케이트, 트리칼슘 실리케이트, 포타슘 바이술파이트, 포타슘 메타바이술파이트, 소듐 바이술파이트, 소듐 메타바이술파이트, 소듐 술파이트, 페릭 오쏘포스페이트, 페릭 포스페이트, 페릭 파이로포스페이트, 페릭 소듐 파이로포스페이트, 마그네슘 술페이트, 마그네슘 포스페이트, 망간 술페이트, 망간 옥사이드, 망간 카보네이트, 알루미늄 포타슘 술페이트, 알루미늄 소듐 술페이트, 소듐 알루미늄 포스페이트, 소듐 바이카보네이트, 암모늄 카보네이트, 암모늄 술페이트, 암모늄 포스페이트를 포함하는 군으로부터 선택된다.
더욱 바람직하게는, 이들은 카올린, 하이드록시에퍼타이트, 포타슘 알룸, 제올라이트 및 칼슘 카보네이트를 포함하는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 조성물이 미네랄 입자를 함유하는 경우, 조성물에 혼입되는 양은 5 % 내지 40%, 바람직하게는 10% 내지 25% 이다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 수성이어서 조성물의 총 중량에 대하여 바람직하게는 5 중량% 내지 60 중량% 범위의 농도로 물을 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 본 발명의 보호 조성물은 0.1 내지 10 % 의 중합체성 금속 포획제 및 5% 내지 30% 의 연화제를 함유한다. 더욱 바람직한 구현예에서, 본 발명의 보호 조성물은 0.1 내지 10 % 의 중합체성 금속 포획제, 5% 내지 30% 의 연화제 및 3% 내지 40 % 의 금속 포획 미네랄 입자를 함유한다.
밀폐 성분, 예컨대 실리콘이 중합체성 포획제 이외에 장벽층으로서 작용하기 위해 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있다.
화장품의 수화 특성을 개선하기 위해 보습 성분을 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 보습 성분은 글리세린, 요소, 히알루론산 및 그 염, 또는 판토락톤일 수 있다.
본 발명에 따라서, 본 발명의 조성물은 또한 다른 성분, 예컨대 방부제, 피부 또는 모발을 처리하는데 사용되는 활성 성분, 자외선 차단제, 염료, 안료 및 다른 조용매를 포함할 수 있다. 글리콜의 합성 에테르가 언급될 수 있고, 이는 조용매로 사용될 수 있다.
당업자는 본 발명의 조성물의 특성을 해치지 않도록 이들 임의 첨가제 및 그 양을 선택하는데 주의할 것이다.
화장 또는 약학 제품이 허용가능하기 위해서는, 이는 안정성 시험을 지속해야 한다. 본원에 정의된 바와 같이, 안정성은 40-45℃ 에서 4 내지 8 주 동안 및 실온 (일반적으로 20℃ 내지 25℃) 에서 동일한 기간 동안 조성물을 오븐에 놓음으로써 시험한다. 이 시험에서, 실험 시간 동안 샘플을 정기적으로 검사하여 산화 (색 변화를 통해), 상 분리 또는 pH 의 변화 같은 이상 (abnormality) 의 출현을 결정한다. 이 기간 동안, 효율을 변경할 수 있거나 제품의 화장성 (cosmeticity) 을 저하시킬 수 있는 이상이 나타나지 않으면, 조성물은 안정한 것으로 간주된다. 시험한 본 발명의 조성물은, 안정한며 상기 요건을 충족시킨다.
본 발명의 조성물은 금속에 대해 보호 특성을 제공하는 제품을 사용하는 것이 바람직한 임의의 적용에 사용될 수 있다.
피부에 국소적으로 적용된 본 발명의 조성물은 접촉성 피부염을 감소시키거나 예방하거나, 금속에 대한 알레르기를 감소키기 위한 화장 방법에 사용된다.
대안적으로, 본 발명의 조성물은 피부와 접촉하는 옷 또는 개인용 보호 장비 또는 상에 분무되거나 코팅된다.
본 발명의 조성물은 또한 약제로서 유용하다.
바람직하게는, 이들은 접촉성 피부염을 감소시키거나 예방하기 위해 뿐만 아니라 금속에 대한 알레르기를 예방하기 위해 사용될 수 있다.
게다가, 본 발명의 조성물은 자극성 금속과의 접촉 후 피부에 원하지 않는 영향을 감소시키는데 사용된다.
이들 제품에 대한 또 다른 적용은 사람이 잠재적으로 오염된 환경에서 노출될 수 있는, 방사성 원소, 예컨대 우라늄에 대해 사람을 보호하기 위한 이들의 개발이다. 우라늄과 같은 일부 금속은 본 발명에 기재된 중합체에 의해 포획될 수 있는 방사성의 양으로 하전된 동위원소를 나타낸다. 이들 제품은 스킨케어로 사용될 수 있거나, 옷 또는 보호 장비 또는 개인 보호 장비, 또는 금속을 함유하는 임의의 물품의 상부에 코팅층의 형태로 침착될 수 있다. 따라서, 본 발명의 조성물은 방사성 물질에의 노출에 의해 유발되는 위험을 제한하는데 유용하다. 바람직하게는, 방사성 원소는 우라늄이다.
본 발명의 조성물은 금속과의 접촉 (이들 접촉이 물품 또는 환경적 조건으로부터 오는 것인지 여부에 관계없이) 의 피부 상의 원하지 않는 영향의 위험을 감소시키기 위한 방법에서 사용된다. 이들은 또한 방사성 동위원소와의 접촉으로 인한 건강 상 원하지 않는 영향의 위험을 감소시키기 위한 방법에서 유용하다.
상기 조성물은 예방 또는 치료에 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 개인의 피부 또는 피부 표면, 금속-함유 물품, 금속 노출로부터 보호하고자 하는 옷 또는 다른 물질에 적용된다. 투여 방법에 따라, 본 발명에 따른 조성물은 보통 화장품 또는 약제에서 사용되는 모든 형태일 수 있다. 상기 조성물은 특히 연고, 크림, 밀크, 젤, 로션, 스프레이, 스틱, 분말 또는 액체로 제형화될 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 어떤 방식으로도 제한하지 않고 예시한다.
실시예 1 : 비해리성 중합체성 금속 포획제의 보호 특성 평가
a) 시험 원리
인 비트로 시험을 개발하였다. 용액, 펠렛, 고체 지지체 또는 사람 피부 어디에서든 니켈 이온의 존재를 밝히는 색상 시험을 개발하는데 DMG (디메틸글리옥심) 를 사용하였다. 이 시험은 니켈에 노출되었을 때 크림의 포획 (trapping) 능력을 추정하기 위해 개발되었다.
간단히, 니켈 용액을 시험할 조성물과 접촉시킨다. 균질화 및 실온에서의 인큐베이션 후, 용액을 원심 분리하고, 수화된 중합체를 펠렛에 수집하고 중합체가 없는 수성 상을 상등액에 수집하였다. 유리 니켈 이온의 존재를 시험하기 위해, 10 μL 의 상등액을 수집하고 블롯 페이퍼 (blot paper) 상에 침착시켰다. 유리 니켈의 존재는 DMG 용액을 면봉으로 닦아냄으로써 드러났다. 니켈이 존재하면, DMG 가 분홍색이 되었다.
b) 카르복실 부분에 의한 니켈 포획
500 μL 의 카보머 Carbopol Ultrez 10 중합체 (Lubrizol) 4% w/w 수용액에 50 μL 의 니켈 수용액 (High Purity Standards) 을 첨가하고, 실온에서 1 시간 동안 인큐베이션하였다. 그 다음 혼합물을 원심분리하여 상등액으로부터 중합체를 분리하였다. 10 μL 의 상등액을 필터 페이퍼 상에 침착시키고 DMG (Chemo nickel Test - Chemotechnique Diagnostics) 를 이 스팟에 면봉으로 침착시켰다. 1 mg/mL 의 저장 니켈 용액 농도로부터 6 가지 농도의 니켈을 시험하였다: 500 μg/mL, 250 μg/mL, 125 μg/mL, 62.5 μg/mL, 31.3 μg/mL, 15.6 μg/mL.
포획 효율을 결정하기 위해, 동일한 농도의 니켈 수용액으로 블랭크를 제조하였다. 실험을 3 회 반복 수행하였다 (A, B, C).
결과를 카보머에 대해 도면 1 에 그리고 블랭크에 대해 도면 2 에 나타냈다. 색의 강도를 ImageJ 소프트웨어 (National Institute of Health, USA) 를 사용하여 회색 스케일로 결정하였다. 결과를 표 1 에 요약하였다.
Figure pct00001
표 1 : DMG 에 의해 드러난 스팟 상에서 ImageJ 소프트웨어로 결정한 회색 값.
시험한 모든 농도에 대해, DMG 후 스팟의 회색 값 강도는 수용액과 비교하여 상등액을 시험했을 때 보다 낮았다. 이는 시험한 카보머가 용액에서 니켈 이온을 포획할 수 있다는 것을 의미한다.
c) 술포닐 부분에 의한 니켈 포획
2 가지 조성물을 니켈 포획에 대해 시험하였다. 조성물의 상세한 설명은 하기 표 2 에 보고하였다.
Figure pct00002
간단히, 이소노닐 이소노나노에이트, 피마자 오일 및 Emulgade 1000 Ni 를 70℃ 에서 혼합한 다음, 70℃ 에서 물에 첨가하거나 (조성물 A) 70℃ 에서 중합체를 함유하는 물에 첨가하고 (조성물 B) 냉각시키는 동안 혼합하였다.
0.125 g/L 의 니켈 50 μL 를 500 μL 의 조성물 A 또는 B 에 첨가하고, 혼합물을 볼텍싱한 다음 30 분 동안 휴식시킨 후 13000 rpm 에서 30 분 동안 원심분리하였다. 각 샘플의 10 μL 의 상등액 및 10 μL 의 펠렛을 블로터 페이퍼 시트 (blotter paper sheet) 상에 침착시키고 DMG 를 스팟 상에 적용하였다. 분홍색의 출현은 샘플 중 니켈 이온의 존재를 드러낸다. 실험을 2 회 실시하고, 샘플 당 2 회의 시험 (a 및 b) 을 실시하였다. 조성물 A 및 B 의 펠렛 또는 상등액 중 DMG 에 의한 니켈 이온의 검출 결과를 하기 표 3 및 또한 도면 3 에 요약하였다.
Figure pct00003
실제로, 니켈은 술포닐 부분을 갖는 중합체를 함유하지 않는 조성물의 상등액 및 펠렛 모두에서 검출되었고, 이는 조성물 A 중 이 원소가 우선적으로 결합하지 않음을 의미한다. 반면, 니켈은 폴리 (2 - 아크릴로아미도-2-메틸-1 프로판술폰산) (술포닐 부분을 갖는 중합체) 을 함유하는 조성물 B 의 펠렛에서만 검출되었다. 니켈은 중합체에 결합되었다. 니켈/중합체 착물의 크기는 피부로의 침투를 방지하기에 충분히 크며, 중합체에 의한 니켈 이온 포획의 피부 흡수를 막는다.
d) 술페이트 부분에 의한 니켈 포획
2 가지 조성물을 니켈 포획에 대해 시험하였다. 조성물의 상세한 설명을 표 4 에 보고하였다.
Figure pct00004
이소노닐 이소노나노에이트, 피마자 오일 및 Emulgade 1000 Ni 를 70℃ 에서 혼합한 다음, 70℃ 에서 물에 첨가하거나 (조성물 C) 70℃ 에서 이오타-카라기난 중합체를 함유하는 물에 첨가하고 (조성물 D) 냉각시키는 동안 혼합하였다.
0.125 g/L 의 니켈 50 μL 를 500 μL 의 조성물 A 또는 B 에 첨가하였다. 혼합물을 볼텍싱한 다음 30 분 동안 휴식시킨 후 13000 rpm 에서 30 분 동안 원심분리하였다. 각 샘플의 10 μL 의 상등액 및 10 μL 의 펠렛을 블로터 페이퍼 시트 상에 침착시키고 DMG 를 스팟 상에 적용하였다. 분홍색의 출현은 샘플 중 니켈 이온의 존재를 드러낸다. 실험을 2 회 실시하고, 샘플 당 2 회의 시험 (a 및 b) 을 실시하였다.
표 5 및 도면 4 의 결과는 조성물 C 및 D 의 펠렛 또는 상등액에서 DMG 에 의한 니켈 이온의 검출을 보고한다. 샘플로 3 회의 시험을 실시하였다.
Figure pct00005
니켈은 술페이트 부분을 갖는 중합체 (이오타-카라기난) 를 함유하지 않는 조성물의 상등액 및 펠렛 모두에서 검출되었다. 반면, 니켈은 조성물 D 의 펠렛에서만 검출되었다. 니켈은 중합체에 결합되었다. 니켈/중합체 착물의 크기는 피부로의 침투를 방지하기에 충분히 크며, 중합체에 의한 니켈 이온 포획의 피부 흡수를 막는다.
실시예 2 : 카보머를 포함하는 니켈 보호 크림:
70℃ 의 수조에서 가열된 비커에 상 A 의 모든 성분을 첨가하여 하기 표 6 에 기재한 바와 같은 보호 조성물을 제조하였다. 그 다음, 물, 글리세린, 헥산디올 및 클로르페네신을 혼합하고 70℃ 에서 교반 하에 가열하였다. 모든 성분이 용해되고 혼합물이 균질해지면, 수화되도록 하기 위해서 카보머를 가벼운 교반 하에 첨가하였다.
수화가 완료되면, 강한 진탕 하에 상 A 를 상 B 에 첨가하고 제제를 실온에서 서서히 냉각시킨다. 그 다음, 0.05 M 의 NaOH 용액을 사용하여 조성물을 pH 6 로 완충시켰다.
보호 크림은 4 mg/cm2 의 농도로 적용되었다.
Figure pct00006
표 6: 니켈-보호 크림의 상세한 조성
실시예 3: CaCO3 입자와 카보머의 시너지 효과
카보머로 공지되는 폴리아크릴산 중합체는 많은 유리 COOH 부분의 존재로 수용액에서 산성인 특성을 갖는다. 니켈 이온에 결합하는 카보머의 능력은 하기 프로토콜을 따르는 인비트로 시험에서 시험하였다. 0.3% 의 카보머 (Carbopol Ultrez 10, Lubrizol) 현탁액을 글리세롤/H2O (1/3) 용액에서 수화시키고 실시예 1 에 기재한 바와 동일한 프로토콜에 따라서 시험하였다.
두 가지 금속 포획제의 조합의 효율을 시험하기 위해, 카보머와 CaCO3 의 결합을 시험하였고, CaCO3 입자 단독과 비교를 실시하였다. 상세한 조성 및 이들의 최종 pH 를 표 7 에 기재하였다.
Figure pct00007
DMG 로 닦아낸 후 수득한 스팟의 회색 수준을 Image J Software 를 사용하여 평가하였다. 시험한 조성물의 니켈 포획 효율을 평가하기 위해 H2O/글리세롤 중 니켈의 스팟인 대조군의 함수로서 결과를 표현하였다.
결과를 하기 표 8 및 도면 5 에 요약하였다.
Figure pct00008
표 8: 500 μL 의 조성물 A, B, C, D 및 E 에 의한 10 μg 니켈의 포획 효율의 백분율
실시예 2 에서 입증된 바와 같이 카보머 단독으로 니켈을 포획할 수 있다. 심지어 0.3% 만큼 낮은 농도에서 (조성물 D), 중합체는 현탁액에 첨가된 니켈의 4 내지 10 % 를 포획할 수 있다. 이 중합체가 CaCO3 입자와 혼합되는 경우, 혼합물은 스킨케어 제품에 적합한 pH 를 갖는다. 조성물 E (카보머 + CaCO3 입자) 의 효율은 조성물 B 및 D 의 효율을 더한 것보다 높으며, 카보머 및 CaCO3 입자 둘 다 존재할 때 관찰되는 시너지 효과를 나타낸다.
실제로, CaCO3 입자 단독으로 용액에서 니켈 이온을 포획할 수 있다. 그러나, 이러한 수성 조성물의 pH 는 화장 또는 약학 국소 제품에 적합하기에는 너무 높다. 피부에 허용가능도록 pH 를 감소시키는 것은 니켈 포획의 효율을 크게 감소시킨다 (조성물 A 및 B 의 결과 참조). 피부에 적합한 pH 에서 관찰되는 CaCO3 입자 단독의 보다 낮은 효율은 산성 pH 에서 CaCO3 의 부분 가용화에 의해 설명된다.
실시예 4 : 미네랄 금속 포획제, 중합체성 금속 포획제 및 pH 완충제를 포함하는 조성물의 보호 효과.
HCl (일반적인 pH 조절제) 로 완충된 CaCO3 와 알지네이트를 포함하는 조성물을 하기 프로토콜에 따라서 시험하였다:
알지네이트 중합체 분말 (1%) 을 글리세린/H2O 용액 (1/3) 에서 수화시켰다. 분말의 가용화 후, CaCO3 (20% w/w) 입자를 혼입하였다. HCl (25%) 용액을 사용하여 pH 를 6.5 로 조정하였다 (조성물 D). 이 조성물의 효율을 평가하기 위해, 하기 조성물을 대조군으로 제조하였다:
- 조성물 A: 글리세린 (25%) + H2O (75%)
- 조성물 B: 글리세린 (20%) + H2O (60%) + CaCO3 (20%) pH 9.7
- 조성물 C: 글리세린 (20%) + H2O (60%) + CaCO3 (20%) + HCl pH 5
이들 조성물 각각의 100 μL 를 30 nm 의 공극 직경을 갖는 폴리카보네이트 멤브레인 (Avanti Polar Lipids) 상에 코팅하고 코팅된 멤브레인을 필터 페이퍼 위에 침착시켰다. 68 μg/mL 의 니켈 용액 10 μL 를 이들 코팅된 멤브레인의 중앙에 침착시키고 5 내지 10 분 동안 상호작용하게 했다.
이 시간 후, 멤브레인을 제거하고 DMG 침지 면봉을 사용하여 밑에 있는 필터 페이퍼 상에서 니켈 존재를 밝혀냈다. 니켈 포획의 효율을 평가하기 위해, DMG 로 닦아낸 후 착색된 분홍색 표면적의 백분율을 보고하였다. 결과를 표 9 및 도면 6 에 요약하였다.
Figure pct00009
표 9: 니켈 용액을 폴리카보네이트 필터 위에 침착시키고, DMG 에 의한 코팅 후 핑크색으로 변한 표면적의 백분율
글리세린/H2O 용액 (조성물 A) 은 니켈 이온이 폴리카보네이트 멤브레인을 강하게 통과하게 했다.
글리세린 + H2O + 카보네이트 (조성물 B 또는 C) 의 경우, 스팟의 강도는 조성물의 pH 에 따라 달랐다 (9.7 에서 매우 약함, pH 5 에서 보다 강함). 이것은 실시예 3 의 결과와 일치한다.
마지막으로, 알지네이트와 함께, HCl 로 완충된 CaCO3 를 포함하는 조성물 (조성물 D) 에 대해 니켈의 검출이 관찰되지 않았다. 이는, 스킨케어 제품에 적합한 pH 에서, 알지네이트 처럼 피부를 통과하지 않는 금속 포획제를 함유하는 조성물이 스킨케어 제품에 적합한 pH 에서 상당히 낮은 효율을 보이는 CaCO3 입자와 조합될 때 매우 효율적이라는 것을 입증한다.

Claims (28)

  1. 화장용으로 허용되는 매질 중, pH 4 내지 8 에서 해리하지 않는, 카르복실, 술포닐 또는 술페이트 부분을 갖는 적어도 하나의 금속 포획제를 포함하는, 금속 자극물 및 알레르기원과의 접촉으로부터 피부를 보호하기 위한 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 카르복실, 술포닐 또는 술페이트 부분을 갖는 작용제가 폴리아크릴산 중합체 및 그 유도체, i) 미생물 기원의 검, ii) 조류 기원의 검, iii) 동물 기원의 다당류, iv) 식물 기원의 다당류를 포함하는 다당류 중에서 선택되는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 카르복실 부분을 갖는 작용제가 단량체 당 적어도 하나의 유리 카르복실산 부분을 갖는 단독중합체 또는 헤테로중합체인 조성물.
  4. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 카르복실 부분을 갖는 작용제가 카보머, 카르복시비닐 중합체, 아크릴산/폴리알릴 수크로스 중합체, 폴리아크릴 화합물 및 아크릴산/에틸 아크릴레이트 공중합체 및 폴리아크릴아미도프로판술폰산 중에서 선택되는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 카르복실을 갖는 작용제가 카보머인 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 카르복실을 갖는 작용제가 카르복시메틸 셀룰로스인 조성물.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 술포닐 부분을 갖는 작용제가 단량체 당 적어도 하나의 유리 술포닐 부분을 갖는 단독중합체 또는 헤테로중합체인 조성물.
  8. 제 1 항, 제 2 항 및 제 7 항에 있어서, 술포닐 부분을 갖는 작용제가 아크릴아미도프로판술폰산의 단독중합체, 아크릴아미도프로판술폰산의 가교 단독중합체 및 아크릴아미도프로판술폰산의 공중합체 중에서 선택되는 조성물.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 술페이트 부분을 갖는 작용제가 단량체 당 적어도 하나의 유리 술페이트 산 부분을 갖는 단독중합체 또는 헤테로중합체인 조성물.
  10. 제 1 항, 제 2 항 및 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 술페이트를 갖는 작용제가 천연 술페이트화 다당류인 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서, 다당류가 카라기난, 바람직하게는 이오타 카라기난 중에서 선택되는 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 금속 자극물 또는 알레르기원이 금속 양이온인 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 금속 자극물 또는 알레르기원이 니켈, 코발트, 크롬, 아연 또는 납인 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 금속 포획제가 조성물의 총 중량의 0.1 내지 40 % 에 포함되는 농도인 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 제올라이트, 필로실리케이트, 포타슘 알룸, 하이드록시에퍼타이트, 칼슘 카보네이트, 칼슘 포스페이트, 암모늄 칼슘 실리케이트, 미세다공성 알루미노실리케이트, 소듐 알루미노실리케이트, 칼슘 실리케이트, 소듐 칼슘 알루미노실리케이트, 마그네슘 카보네이트, 마그네슘 실리케이트, 트리칼슘 실리케이트, 포타슘 바이술파이트, 포타슘 메타바이술파이트, 소듐 바이술파이트, 소듐 메타바이술파이트, 소듐 술파이트, 페릭 오쏘포스페이트, 페릭 포스페이트, 페릭 파이로포스페이트, 페릭 소듐 파이로포스페이트, 마그네슘 술페이트, 마그네슘 포스페이트, 망간 술페이트, 망간 옥사이드, 망간 카보네이트, 알루미늄 포타슘 술페이트, 알루미늄 소듐 술페이트, 소듐 알루미늄 포스페이트, 소듐 바이카보네이트, 암모늄 카보네이트, 암모늄 술페이트, 암모늄 포스페이트 중에서 선택되는 작용제를 추가로 포함하는 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서, 작용제가 조성물의 총 중량의 0.1% 내지 40% 의 농도인 조성물.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항의 조성물을 사용하여 접촉성 피부염을 감소 또는 예방하기 위한 화장 방법.
  18. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항의 조성물을 사용하여, 금속에 대한 알레르기를 감소시키기 위한 화장 방법.
  19. 제 17 항 또는 제 18 항에 있어서, 조성물이 피부에 국소적으로 적용되는 화장 방법.
  20. 제 17 항 또는 제 18 항에 있어서, 조성물이 옷 또는 보호용 개인 장비 상에 분무되거나 코팅되는 화장 방법.
  21. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 약제로서의 조성물.
  22. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 접촉성 피부염을 감소 또는 예방하기 위해 사용되는 조성물.
  23. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 금속에 대한 알레르기를 예방하기 위해 사용되는 조성물.
  24. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 자극성 금속과의 접촉 후 피부에 원하지 않는 영향을 감소시키기 위해 사용되는 조성물.
  25. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 방사성 물질에의 노출에 의해 유발되는 위험을 제한하기 위해 사용되는 조성물.
  26. 제 25 항에 있어서, 방사성 물질이 우라늄인 조성물.
  27. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 사용하는 것을 포함하는, 금속과의 접촉 (이들 접촉이 물품 또는 환경적 조건으로부터 오는 것인지 여부에 관계없이) 의 피부 상의 원하지 않는 영향의 위험을 감소시키기 위한 방법.
  28. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 사용하는 것을 포함하는, 방사성 동위원소와의 접촉으로 인한 건강 상의 원하지 않는 영향의 위험을 감소시키기 위한 방법.
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