KR20170036230A - 고분자 수지 조성물 및 수처리용 분리막 - Google Patents

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KR20170036230A
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이진원
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롯데케미칼 주식회사
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Abstract

본 발명은 우수한 기계적 강도 및 보다 향상된 투명성을 나타내는 불화비닐리덴계 고분자 수지 제품의 제공을 가능케 하는 고분자 수지 조성물 및 수처리용 분리막에 관한 것이다. 상기 고분자 수지 조성물은 불화비닐리덴계 고분자 수지; 및 알루미늄 벤조에이트계 핵제 또는 솔비톨계 핵제를 포함한다.

Description

고분자 수지 조성물 및 수처리용 분리막 {RESIN COMPOSITION AND WATER-TREATMENT MEMBRANE}
본 발명은 우수한 기계적 강도 및 보다 향상된 투명성을 나타내는 불화비닐리덴계 고분자 수지 제품의 제공을 가능케 하는 고분자 수지 조성물 및 수처리용 분리막에 관한 것이다.
폴리불화비닐리덴 등의 불화비닐리덴계 고분자는 우수한 기계적 물성, 내후성, 내약품성, 전기 화학적 안정성 및 난연성 등이 우수한 불소계 수지로써, 도료, 전자제품 등에 적용되는 사출 및 압출품, 필름, 또는 수처리 등에 사용되는 분리막 등 다양한 분야 및 용도에 사용되고 있다.
이러한 불화비닐리덴계 고분자는 일종의 결정성 고분자로서, 이의 결정화도나 결정 크기 등의 결정성은 상기 불화비닐리덴계 고분자를 포함하는 제품의 기계적 강도, 투명성 또는 내화학성 등에 큰 영향을 미칠 수 있다. 일반적으로 고분자 수지들은 제품 용도에 맞는 성능 및 기능을 맞추기 위해서 결정화도, 분자량, 결정크기, 배향, 상구조 및 조성 등 그 특성들이 조절되어 생산 및 가공된다. 이러한 특성들은 특히 첨가제에 의해서 제어가 가능하다.
그런데, 상기 불화비닐리덴계 고분자의 경우, 상기 결정성을 최적화하여 투명성을 보다 향상시킬 수 있는 기술, 또는 이를 달성하기 위한 첨가제 등에 관한 연구가 거의 이루어진 바 없다. 이 때문에, 상기 불화비닐리덴계 고분자나 이를 포함하는 수지 조성물을 투명성이 요구되는 각종 사출 및 압출품이나 필름 등으로 적용함에 있어서는 한계가 있었던 것이 사실이다. 또한, 상기 불화비닐리덴계 고분자 및 이를 포함한 수지 조성물을 각종 사출 및 압출품이나 필름 등에 적용하기 위해서는, 기본적으로 강도 등 우수한 기계적 물성과, 내화학성 등을 나타내는 제품의 제공을 가능케 하는 불화비닐리덴계 고분자 및 수지 조성물이 요구된다.
이에 보다 향상된 투명성 및 우수한 기계적 물성을 나타내는 나타내는 불화비닐리덴계 고분자 수지 제품(예를 들어, 각종 필름이나 사출 및 압출품 등)의 제공을 가능케 하는 관련 기술의 개발이 계속적으로 요구되고 있다.
이에 본 발명은 우수한 기계적 강도 및 보다 향상된 투명성을 나타내는 불화비닐리덴계 고분자 수지 제품의 제공을 가능케 하는 고분자 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명은 또한, 상기 고분자 수지 조성물을 포함하여, 우수한 기계적 강도 등을 나타내는 수처리용 분리막을 제공하는 것이다.
본 발명은 불화비닐리덴계 고분자 수지; 및 알루미늄 벤조에이트계 핵제 또는 솔비톨계 핵제를 포함하는 고분자 수지 조성물을 제공한다.
본 발명은 또한 불화비닐리덴계 고분자 수지 및 알루미늄 벤조에이트계 핵제 또는 솔비톨계 핵제를 포함한 고분자 기재를 포함하는 수처리용 분리막을 제공한다.
이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 고분자 수지 조성물 및 수처리용 분리막에 관하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
발명의 일 구현예에 따르면, 불화비닐리덴계 고분자 수지; 및 알루미늄 벤조에이트계 핵제 또는 솔비톨계 핵제를 포함하는 고분자 수지 조성물이 제공된다.
고분자 수지 조성물에 추가되는 다양한 첨가제 중 핵제는 결정성 고분자의 결정화도 및 결정 크기 등 결정 특성을 제어하여, 고분자 수지 조성물의 다양한 물성 변화를 일으킬 수 있다. 예를 들어, 상기 결정성 고분자의 결정화도를 향상시켜 고분자 쇄들이 규칙적으로 배열된 결정성 영역의 비율을 보다 증가시키고, 이에 따라 고분자 수지 조성물의 강도 등 기계적 물성을 보다 향상시킬 수 있다. 또한, 결정성 고분자의 결정 크기를 미세화하여 광 산란을 억제시킬 수 있고, 이에 따라 고분자 수지막의 투명성을 향상시키는 경우도 있다. 그리고, 결정화 온도 및 결정화 속도를 보다 향상시켜 고분자 수지 조성물의 성형성을 향상시키거나, 후 수축 등을 억제할 수도 있다.
그러나, 이러한 핵제의 첨가에 따른 효과가 적절히 발현되기 위해서는, 기존에 알려진 다양한 종류의 핵제 중에서, 고분자 수지의 종류나 향상시키고자 하는 물성에 따라 적절한 핵제를 선택 및 사용하는 것이 매우 중요하다. 보다 구체적으로, 이전부터 다양한 분산 타입 핵제와, 용해 타입 핵제 등이 널리 알려진 바 있는데, 각 핵제의 종류에 따라 어떤 종류의 고분자 수지의 물성을 보다 향상시킬 수 있는지, 또한 고분자 수지의 어느 물성을 보다 향상시킬 수 있는지가 모두 상이하므로, 계속적인 연구 및 실험을 통해 적절한 핵제를 선택 및 사용하는 것이 업계의 주요 연구 과제로서 대두되고 있다.
그런데, 현재까지 불화비닐리덴계 고분자 수지의 결정화도를 증가시켜 우수한 기계적 물성을 발현시키면서도, 이의 결정 크기를 효과적으로 미세화하여 그 투명성을 보다 향상시킬 수 있는 적절한 핵제에 관한 연구는 부족하였던 것이 사실이다.
이에 본 발명자들은 다양한 핵제를 사용하여 불화비닐리덴계 고분자 수지 및 이로부터 얻어지는 각종 제품(예를 들어, 사출 및 압출품이나, 필름 등)의 기계적 물성 및 투명성을 향상시키고자 하는 연구를 계속하였으며, 그 결과 알루미늄 벤조에이트계 핵제 또는 솔비톨계 핵제를 사용하여 불화비닐리덴계 고분자 수지 제품의 우수한 기계적 강도 및 보다 향상된 투명성을 발현시킬 수 있음을 밝혀내고 본 발명을 완성하였다. 이는 상기 알루미늄 벤조에이트계 핵제 및 솔비톨계 핵제가 불화비닐리덴계 고분자 수지와 상호작용하여, 이의 결정화도를 보다 효과적으로 증가시키고, 그 결정 크기 역시 균일하고 미세하게 제어할 수 있기 때문으로 예측된다.
이에 발명의 일 구현예에 따르면, 우수한 기계적 강도 및 보다 향상된 투명성을 나타내는 불화비닐리덴계 고분자 수지 제품, 예를 들어, 다양한 용도에 적용되는 사출 또는 압출품이나 필름 등을 적용할 수 있게 된다. 이로서, 내용물의 확인이 필요하여 투명한 수지 사출품이 필요한 용도나, 투명 재질로의 교체가 필요한 용도 등에 있어서 불화비닐리덴계 고분자 수지 제품을 보다 폭넓게 적용할 수 있다.
이하, 일 구현예의 고분자 수지 조성물을 각 성분별로 구체적으로 설명하기로 한다.
일 구현예의 조성물에 포함되는 불화비닐리덴계 고분자 수지는 불화비닐리덴 반복 단위를 포함하는 중합체 또는 공중합체를 의미하며, 구체적으로 상기 불화비닐리덴계 고분자 수지는 불화비닐리덴 단독중합체, 불화비닐리덴 공중합체 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
상기 불화비닐리덴 공중합체는 불화비닐리덴 단량체 및 이와 다른 단량체, 예를 들어 테트라플루오르화 에틸렌, 육불화 프로필렌, 삼불화 에틸렌 또는 삼불화 염화 에틸렌과의 공중합체를 포함한다.
상기 불화비닐리덴계 고분자 수지는 100,000 내지 1,000,00, 또는 250,000 지 800,000, 또는 300,000 내지 600,000의 중량평균분자량을 가질 수 있다. 상기 불화비닐리덴계 고분자 수지의 중량평균분자량이 너무 작으면, 제조되는 고분자 수지막의 기계적 물성이나 내화학성 등이 충분히 확보되지 못할 수 있다. 또한, 상기 불화비닐리덴계 고분자 수지의 중량평균분자량이 너무 크면, 고분자 수지막, 예를 들어, 수처리용 분리막으로의 성형이 어렵게 될 수 있다.
한편, 일 구현예의 조성물은 상기 불화비닐리덴계 고분자 수지와 함께 알루미늄 벤조에이트계 핵제 또는 솔비톨계 핵제를 포함한다. 이러한 측정한 핵제는 불화비닐리덴계 고분자 수지의 결정화도를 효과적으로 높여 그 수지막, 예를 들어 수처리용 분리막의 기계적 물성을 보다 향상시킬 수 있으며, 상기 핵제는 불화비닐리덴계 고분자 수지의 결정 크기를 미세하고도 균일하게 제어하여 그 수지막의 헤이즈를 낮추고 투명성을 더욱 향상시킬 수 있다.
상기 알루미늄 벤조에이트계 핵제로는 이전부터 알려진 동일 계열의 다양한 물질을 사용할 수 있지만, 하기 화학식 1로 표시되는 비스(4-터트-부틸벤조에이트) 알루미늄 하이드록사이드를 보다 적절히 사용할 수 있다. 이는 쉘(shell) 사에서 개발한 상용화된 유기 핵제로서, 이를 사용함에 따라 나트륨 벤조에이트계 핵제나 탈크(Talc) 등 다른 분산 타입 핵제를 사용한 경우에 비해, 상기 불화비닐리덴계 고분자 수지막의 기계적 물성 및 투명성을 크게 향상시킬 수 있음이 확인되었다.
[화학식 1]
Figure pat00001
또한, 상기 솔비톨계 핵제의 적절한 일 예로는 솔비톨 아세탈계 화합물을 사용할 수 있고, 보다 구체적인 예로서, 하기 화학식 2의 솔비톨 아세탈계 화합물 및 하기 화학식 3의 중화제를 포함하는 핵제를 들 수 있다.
[화학식 2]
Figure pat00002
[화학식 3]
Figure pat00003
상기 화학식 2에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 10의알킬이고,
상기 화학식 3에서, MⅡ는 Mg, Ca, Co, Zn 또는 Ni의 2가 금속이고, MⅢ 는 Al, Fe, Co, Mn 또는 Ti의 3가 금속이고; An- 는 CO3 2- , HPO4 2 - , NO3 - , SO4 2- , OH- , F - , Cl - 또는 Br-의 -n가의 음이온이고, n은 1 또는 2이고, x는 0 내지 4이고, m은 0 이상이다.
이러한 핵제는 한국 등록 특허 공보 제 1450677 호에 개시된 것으로서, 상기 화학식 3의 중화제가 솔비톨 아세탈계 화합물의 표면에 코팅된 형태로 될 수 있으며, 이러한 중화제는 지방산, 실란계 커플링제, 티타네이트계 커플링제, 인산 에스테르 또는 알루미늄계 커플링제 등의 표면 처리제로 추가 코팅된 형태를 가질 수 있다. 또한, 상기 중화제의 Mv값이 20㎛ 미만이고, D90 값이 50㎛ 미만, 광학굴절율이 1.47 내지 1.62인 특성을 나타낼 수 있다. 다만, 이러한 핵제의 구성 및 제조 방법은 상기 한국 등록 특허 공보 등에 이미 공지되어 있으므로, 이에 관한 추가적인 설명은 생략하기로 한다.
다양한 솔비톨계 핵제 중에서도 상술한 화학식 2 및 3을 포함하는 핵제를 사용함에 따라, 상기 불화비닐리덴계 고분자 수지막의 기계적 물성 및 투명성을 더욱 향상시킬 수 있다.
한편, 상기 솔비톨계 핵제의 적절한 다른 예로는, 디벤질리딘 솔비톨계 화합물을 들 수 있으며, 특히, 2종 이상의 서로 다른 디벤질리딘 솔비톨계 화합물을 포함하는 복합 핵제를 사용함에 따라, 상기 불화비닐리덴계 고분자 수지막의 기계적 물성 및 투명성을 더욱 향상시킬 수 있음이 확인되었다. 이러한 디벤질리딘 솔비톨계 화합물은 1,3:2,4-비스(3,4-디메틸디벤질리딘) 솔비톨 (1,3:2,4-Bis(3,4-dimethyldibenzyldiene) Sorbitol), 비스(p-메틸디벤질리딘) 솔비톨(Bis(p-methyldibenzylidene) Sorbitol) 및 치환된 디벤질리딘 솔비톨(Substituted Dibenzylidene Sorbitol)로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 기타 다양한 디벤질리딘 솔비톨계 화합물을 2종 이상 조합하여 사용할 수도 있다. 이러한 디벤질리딘 솔비톨계 화합물의 예들은 한국 등록 특허 공보 제 1188924 호 등에 공지되어 있다.
한편, 상술한 일 구현예의 조성물은 불화비닐리덴계 고분자 수지의 100 중량부를 기준으로, 알루미늄 벤조에이트계 핵제 또는 솔비톨계 핵제의 0.01 내지 5.0 중량부, 혹은 0.1 내지 0.3 중량부를 포함할 수 있다. 핵제의 함량이 지나치게 작아지면 고분자 수지막의 투명성이 충분히 확보되기 어렵고, 핵제의 함량이 지나치게 과량으로 되면 투명성이나 기타 물성의 추가적 향상이 거의 없을 뿐 아니라, 핵제의 과량 사용에 의해 오히려 고분자 수지막의 물성이 저하되고 효율성이 떨어질 수 있다.
부가하여, 상술한 일 구현예의 고분자 수지 조성물은 유기 용매나, 가소제, 사용화제, 또는 분산제 등의 첨가제를 더 포함할 수도 있다.
발명의 다른 구현예에 따르면, 상술한 일 구현예의 조성물로부터 형성된 수처리용 분리막이 제공된다. 이러한 수처리용 분리막은 불화비닐리덴계 고분자 수지 및 알루미늄 벤조에이트계 핵제 또는 솔비톨계 핵제를 포함할 수 있다.
이러한 수처리용 분리막은 일 구현예의 조성물로 형성되어, 우수한 기계적 물성 및 보다 향상된 투명성을 나타낼 수 있고, 중공사막 또는 침지형 평막 등의 형태로 수처리용 분리막으로서 매우 적절히 사용될 수 있다. 이러한 수처리용 분리막은 일 구현예의 조성물을 사용하여 당업자에게 잘 알려진 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 사출 등의 방법으로 성형된 후 선택적으로 하나 이상의 막을 적층하여 평막으로서 제조될 수 있고, 열유도상분리법, 비용매유도 상분리법 또는 이들의 혼합 공정 등의 방법으로 중공사막으로서 제조될 수 있다. 이러한 제조 공정은 당업자에게 잘 알려진 방법 및 조건에 따를 수 있으므로, 이에 관한 추가적인 설명은 생략하기로 한다.
한편, 다른 구현예의 수처리용 분리막은 0.5 내지 5 ㎜의 외경 및 0.1 내지 4.5 ㎜의 내경을 갖는 중공사막의 형태로 되어 수처리용 중공사막으로 적절히 사용될 수 있다. 또, 다른 구현예의 수처리용 분리막은 고분자 기재 상에 0.01㎛ 내지 5.0㎛의 최대 직경을 갖는 공극이 분포할 수 있다.
그리고, 다른 구현예의 수처리용 분리막은 530kgf/cm2 이상, 혹은 530 내지600 kgf/cm2에 이르는 높은 인장 강도를 나타낼 수 있고, 75% 이하, 혹은 30 내지 70%의 낮은 헤이즈 및 우수한 투명성을 나타낼 수 있다. 이러한 인장 강도는 상기 일 구현예의 조성물의 사출 시편에 대해 인스트롱 장비를 사용한 인장 시험을 진행하여 측정할 수 있다 (ADTM D638). 또, 상기 헤이즈는 ASTM D1003에 의해 측정할 수 있다.
이러한 물성 범위에 대응하는 우수한 기계적 물성 및 향상된 투명성을 나타냄에 따라, 다른 구현예의 수처리용 분리막은 수처리를 위한 중공사막 또는 평막 등으로서 매우 적절히 사용될 수 있다.
본 발명은 우수한 기계적 강도 및 보다 향상된 투명성을 나타내는 불화비닐리덴계 고분자 수지막, 보다 구체적으로, 수처리용 분리막을 제공할 수 있다.
발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
이하의 실시예에서는 다음의 핵제를 각각 사용하였다.
1) 핵제 a = AL-PBBA, 비스(4-터트-부틸벤조에이트) 알루미늄 하이드록사이드 [Bis(4-Tert-Butyl-Benzoate)Aluminum Hydroxide]
2) 핵제 b = 화학식 2 및 3을 포함하는 솔비톨계 핵제 (두본, DN310)
3) 핵제 c = 1,3:2,4-비스(3,4-디메틸디벤질리딘) 솔비톨 (1,3:2,4-Bis(3,4-dimethyldibenzyldiene) Sorbitol), 비스(p-메틸디벤질리딘) 솔비톨(Bis(p-methyldibenzylidene) Sorbitol) 및 치환된 디벤질리딘 솔비톨(Substituted Dibenzylidene Sorbitol) 중 2종 이상이 조합된 솔비톨계 핵제 (밀리켄, NX-8000)
실시예 1
폴리불화비닐리덴 수지 100 중량부, 핵제 a 0.3 중량부를 헨셀 믹서에서 3분간 혼련한 후, 180 ~ 210℃의 이축 압출기로 압출하여 직격 1.5 ~ 2mm의 펠렛상의 조성물을 얻었다. 이러한 조성물을 사용하여 동신유화 150톤 성형기(PRO-150WD)를 이용하여 각각 시편을 제조한 후, 이하에 정리된 방법으로 기계적 물성 및 헤이즈를 측정하였다.
실시예 2
핵제 a 대신 핵제 b를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 펠렛상 조성물 및 시편을 각각 제조하고, 기계적 물성 및 헤이즈를 측정하였다.
실시예 3
핵제 a 대신 핵제 c를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 펠렛상 조성물 및 시편을 각각 제조하고, 기계적 물성 및 헤이즈를 측정하였다.
　
비교예 1
핵제를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 펠렛상 조성물 및 시편을 각각 제조하고, 기계적 물성 및 헤이즈를 측정하였다.
실시예 및 비교예의 조성물 및 시편에 대해 다음의 방법으로 제반 물성을 측정하였다:
1) 용융지수: ASTM D1238DP 의거하여 온도 230℃, 하중 2.16 kg으로 측정하였다.
2) 굴곡탄성율: ASTM D790에 의거하여 온도 23℃, 상대습도 50%에서 측정하였다.
3) 아이조드(IZOD) 충격강도: ASTM D256에 의거하여 온도 23℃, 상대습도 50%에서 측정하였다.
4) 헤이즈: ASTM D1003에 의거하여 흐림도(HAZE)를 측정하였으며, 2mm 사출 시편(190℃에서 제조된 시편)을 가지고 헤이즈를 측정하였다.
5) 인장강도: ADTM D638에 의거하여, 인스트롱 장비를 사용한 인장 시험을 진행하여 측정하였다.
실시예 및 비교예의 물성 측정 결과를 하기 표 1에 정리하여 나타내었다.
물성
항목		 용융지수
(g/min)
230℃, 5kg		 인장강도
(kgf/cm2)		 굴곡탄성율
(kgf/cm2)		 아이조드 충격강도
(kgfㆍcm/cm)
(23℃, 3T)		 헤이즈(%; 2mm 시편)
ASTM D1238 ADTM D638 ASTM D790 ASTM D256
비교예1 6.6 525 19,000 29.5 82
실시예1 6.0 540 21,000 31.0 68
실시예2 6.2 538 19,800 30.5 38
실시예3 6.1 535 20,000 29.4 43
표 1을 참고하면, 실시예는 비교예에 비해 우수한 인장강도 및 굴곡 탄성율 등의 기계적 물성을 나타내며, 낮은 헤이즈 및 우수한 투명성을 나타내는 것으로 확인되었다.

Claims (14)

  1. 불화비닐리덴계 고분자 수지; 및
    알루미늄 벤조에이트계 핵제 또는 솔비톨계 핵제를 포함하는 고분자 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    불화비닐리덴계 고분자 수지는 불화비닐리덴 단독중합체 및 불화비닐리덴 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 고분자 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    불화비닐리덴계 고분자 수지는 100,000 내지 1,000,000의 중량평균분자량을 갖는 고분자 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 알루미늄 벤조에이트계 핵제는 비스(4-터트-부틸벤조에이트) 알루미늄 하이드록사이드를 포함하는 고분자 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 솔비톨계 핵제는 솔비톨 아세탈계 화합물을 포함하는 고분자 수지 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 솔비톨계 핵제는 하기 화학식 2의 솔비톨 아세탈계 화합물 및 하기 화학식 3의 중화제를 포함하는 고분자 수지 조성물:
    [화학식 2]
    Figure pat00004

    [화학식 3]
    Figure pat00005

    상기 화학식 2에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬이고,
    상기 화학식 3에서, MⅡ는 Mg, Ca, Co, Zn 또는 Ni의 2가 금속이고, MⅢ 는 Al, Fe, Co, Mn 또는 Ti의 3가 금속이고; An- 는 CO3 2- , HPO4 2 - , NO3 - , SO4 2- , OH- , F - , Cl - 또는 Br-의 -n가의 음이온이고, n은 1 또는 2이고, x는 0 내지 4이고, m은 0 이상이다.
  7. 제1항에 있어서, 솔비톨계 핵제는 2종 이상의 서로 다른 디벤질리딘 솔비톨계 화합물을 포함하는 고분자 수지 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 디벤질리딘 솔비톨계 화합물은 1,3:2,4-비스(3,4-디메틸디벤질리딘) 솔비톨 (1,3:2,4-Bis(3,4-dimethyldibenzyldiene) Sorbitol), 비스(p-메틸디벤질리딘) 솔비톨(Bis(p-methyldibenzylidene) Sorbitol) 및 치환된 디벤질리딘 솔비톨(Substituted Dibenzylidene Sorbitol)로 이루어진 군에서 선택되는 고분자 수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 불화비닐리덴계 고분자 수지의 100 중량부를 기준으로,
    알루미늄 벤조에이트계 핵제 또는 솔비톨계 핵제의 0.01 내지 5.0 중량부를 포함하는 고분자 수지 조성물.
  10. 불화비닐리덴계 고분자 수지 및 알루미늄 벤조에이트계 핵제 또는 솔비톨계 핵제를 포함한 고분자 기재를 포함하는 수처리용 분리막.
  11. 제10항에 있어서, 중공사막 또는 침지형 평막으로 되는 수처리용 분리막.
  12. 제11항에 있어서, 중공사막은 0.5 내지 5 ㎜의 외경 및 0.1 내지 4.5 ㎜의 내경을 갖는 수처리용 분리막.
  13. 제10항에 있어서, 고분자 기재 상에 0.01㎛ 내지 5.0㎛의 최대 직경을 갖는 공극이 분포하는 수처리용 분리막.
  14. 제10항에 있어서, 530kgf/cm2 이상의 인장 강도 및 75% 이하의 헤이즈를 갖는 수처리용 분리막.
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