KR20170035918A - 헥사플루오로-2-부텐의 단일단계 공정 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐을 제조하는 단일 단계 방법을 제공한다. 보다 구체적으로, 본 발명은 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜으로부터 Fe2O3/NiO 침지된 탄소 촉매를 사용하여 600-650℃에서 연속적으로 헥사플루오로-2-부텐을 제조하는 방법을 제공한다.

Description

헥사플루오로-2-부텐의 단일단계 공정{ONE-STEP PROCESS FOR HEXAFLUORO-2-BUTENE}
본 발명은 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFC-1233xf, CF3CCl=CH2)로부터 HFO-1336을 제조하는 방법을 개시한다.
본 출원은 공동소유이고, 계속 중인 2014년 7월 25일에 출원된 미국 가출원번호 제62/028,851호의 국내우선권을 주장하며, 그 개시내용은 참조로서 여기에 병합된다.
헥사플루오로-2-부텐(CF3CH=CHCF3, HFO-1336)은 제로 오존 고갈 지수(ODP) 및 낮은 지구 온난화 지수(GWP)를 가지며, 발포제(foam blowing agent), 냉매 및 용매로서 사용되고 있다. HFO-1336을 제조하는 보고된 방법은 복수의 단계를 필요로 하거나, 또는 좋지 못한 전환율을 제공하거나 또는 용이하게 이용할 수 없는 원료물질을 필요로 한다. 예를 들면, 미국특허번호 제8,426,655호 및 제8,530,709호 및 이들이 인용하는 참고문헌들을 참조할 수 있으며, 이들이 개시하는 사항은 본 발명에서 참고문헌으로 병합된다.
그러므로, HFO-1336의 제조에 대하여 상기와 같은 문제를 회피할 수 있는 비용 효율적인 제조 방법을 개선할 계속적인 필요성이 있다.
1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐(HFO-1336)의 제조를 위한 단일 단계 방법이 개시된다. 이는 HFO 1336의 트랜스 및 시스(E 및 Z) 이성질체 모두를 포함한다.
일 구현예로서, 본 발명은 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFC-1233xf) 으로부터 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐(HFO-1336)을 제조하는 방법에 관한 것이며, HFO-1336을 제공하기에 충분한 온도에서 HCFC-1233xf를 선택된 촉매와 반응시키는 단계를 포함한다.
다른 구현예로서, 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐(HFO-1336)을 제조하는 방법은 증기상태(vapor phase)에서 수행된다.
다른 구현예로서, 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐(HFO-1336)을 제조하는 방법은 연속적 방법으로 수행된다.
다른 구현예로서, 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐(HFO-1336)을 제조하는 방법은 Fe2O3/NiO를 포함하는 촉매를 사용한다.
다른 구현예로서, 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐(HFO-1336)을 제조하는 방법은 탄소 상에 침지된 촉매 하에서 수행된다.
다른 구현예로서, 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐(HFO-1336)을 제조하는 방법이 수행되는 상기 촉매에 대한 탄소지지체는 활성탄소이다.
다른 구현예로서, 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐(HFO-1336)을 제조하는 방법이 수행되는 상기 활성탄소 촉매 지지체는 4-14의 메쉬 사이즈를 갖는 그래뉼(granular)이다.
다른 구현예로서, 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐(HFO-1336)을 제조하는 방법이 수행되는 상기 촉매에 대한 상기 활성탄소 촉매 지지체는 펠렛화된 것이다.
다른 구현예로서, 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐(HFO-1336)을 제조하는 방법은 600 내지 650℃ 범위의 반응온도를 포함한다.
다른 구현예로서, 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐(HFO-1336)을 제조하는 방법은 HFO-1336의 트랜스 및 시스 이성질체 모두의 형성을 포함한다.
다른 구현예로서, 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐(HFO-1336)을 제조하는 방법은 형성된 HFO-1336의 우세한 이성질체가 트랜트 이성질체이다.
다른 구현예로서, 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐(HFO-1336)을 제조하는 방법은 HFO-1336의 트랜스 이성질체와 시스 이성질체의 비가 약 88:12이다.
다른 구현예로서, 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐(HFO-1336)을 제조하는 방법은 이성질화 촉매를 갖는 반응에 의해 트랜스 이성질체가 시스 이성질체로 전환되는 단계를 포함한다.
다른 구현예로서, 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐(HFO-1336)을 제조하는 방법은 플루오르화된 크로미아 촉매(fluorinated chromia catalyst)를 포함하는 이성질화 촉매를 사용한다.
다른 구현예로서, 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐(HFO-1336)을 제조하는 방법은 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐을 발포제, 냉매 또는 용매로서 사용하는 단계를 더 포함한다.
보다 특별하게, 본 발명은 특정한 타입의 촉매, 보다 바람직하게는 Fe2O3/NiO(약 98 wt% 대 2 wt%의 비로)를 포함하는 촉매를 사용하여 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFC-1233xf)로부터 헥사플루오로-2-부텐(HFO-1336)을 연속적으로 제조하는 방법을 제공한다. Fe2O3 대 NiO의 바람직한 비율은 탄소 상에 약 95-99 wt% 대 5-1 wt%로 침지되며; 반응 온도는 600 내지 650℃이다. 탄소에 침지된 바람직한 Fe2O3/NiO와 유사한 특성을 갖는 Ru, Pd 또는 Pt의 산화물과 같은 다른 촉매 또한 본 공정에서 사용될 수 있다.
다른 적합한 촉매가 사용될 때(예를 들어, Pd 또는 Pt의 산화물 (예를 들어, PdO2, PtO2)과 조합하여 RuO2, RuO4 OsO4), 바람직한 600 내지 650℃의 반응온도에 대한 조절이 필요할 수 있다. 통상의 기술자는 본 발명 분야의 통상적인 기술을 사용하여 상기 반응조건을 조절할 수 있을 것이다.
본 발명이 관련된 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 어떤 특별한 견지 및/또는 본 발명의 구현예의 관점에서 여기에 기재된 특징의 일부가 여기에 기재된 본 발명의 다른 견지 및/또는 다른 구현예의 하나 이상의 다른 특징과 결합될 수 있고, 상기 조합의 가능성을 확실히 하기 위해 적절히 개조할 수 있음을 이해할 것이다. 이러한 조합은 상기 개시된 것에 의해 고려되는 본 발명의 일부로 여겨진다.
이상의 일반적인 설명 및 다음의 상세한 설명 모두는 단지 예시적이고, 대표?Ю? 것으로 이해되어야 하며, 청구항에 기재된 본 발명을 한정하는 것이 아니다. 다른 구현예는 여기에 기재된 본 발명의 상세한 설명 및 실시예를 심사숙고함으로부터 본 발명의 분야에서 통상의 기술자에게 명백할 것이다.
본 발명은 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFC-1233xf, CF3CCl=CH2)로부터 HFO-1336을 제조하는 방법을 개시한다. HCFC-1233xf는 많은 상업적인 공급처로부터 입수할 수 있거나, 또는 본 분야에서 알려진 방법에 의해 얻을 수 있다.
증기 상에서 HCFC-1233xf가 탄소 상에 침지된 Fe2O3/NiO(약 98 wt% 대 2 wt%의 비)를 600 내지 650℃에서 통과할 때, 생성물 배출 스트림에서 확인되는 대부분의 생성물은 부수적인 생성물로서 CF3CH=ClCF3를 갖는 HFO-1336이다. HFO-1336의 트랜스 및 시스 이성질체 모두가 생성되며, 이들 조건하에서 주된 이성질체는 트랜스였다(트랜스/시스=88/12). 미국특허 제8,426,655호에 기재된 바와 같이, 트랜스 이성질체는 적합한 이성질화 촉매의 사용에 의해 시스 이성질체로 전환될 수 있다.
다른 촉매(예를 들어, 활성탄 펠렛)를 사용하는 동일한 증기상 반응 조건하에서, HCFC-1233xf는 탈수소염소화(dehydrochlorination)을 통한 주된 생성물로서 트리플루오로프로핀(trifluoropropyne)을 생성하였으며, 단지 미량(1-2%)의 HFO-1336이 생성되었다.
그러므로, 적합한 촉매의 선택에 의해, 상기 반응생성물에서 주된 성분으로서 CF3CH=CHCF3 (HFO-1336) 또는 트리플루오로프로핀의 어느 것을 얻을 수 있다. 이는 아래의 식으로 나타낼 수 있다.
[식 1]
Figure pct00001
촉매 A = Shirasagi 활성탄 펠렛; 촉매 B = 탄소 상의 Fe2O3/NiO
1233xf로부터 HCl의 제거에 의해 촉매 A로 트리플루오로프로핀의 형성을 일반화할 수 있다고 하더라도, 주된 생성물로서 촉매 B로 HFO-1336을 형성하는 것은 전혀 예측할 수 없는 것이다. 현재, 1336 또는 트리플로오로프로핀을 제조하는 상기 루트를 위한 반응 조건을 최적화하는 것은 아직 완성되지 않았다.
여기서 기재된 방법은 증가된 온도에서 증기상의 기질 HCFC를 사용하여 적합한 촉매가 충진된 스테인리스 스틸 또는 인코넬(inconel) 재질의 관형 반응기에서 수행될 수 있다. 가열은 로 내에 튜브 반응기를 배치함으로써 수행되었으며, 일반적으로 촉매를 포함하는 튜브 부위를 가열하였다. 상기 반응/공정은 연속적 방법으로 수행될 수 있다. 접촉시간은 반응기의 사이즈에 따라 변화될 수 있는 것이지만, 약 10초 내지 120초, 보다 바람직하게는 20초 내지 60초, 그리고, 가장 바람직하게는 30초 내지 40초를 포함한다.
여기서 사용되는 바람직한 촉매는 활성 그래뉼 탄소(4-14메쉬) 상에 Fe2O3 및 NiO를 침지함으로써 제조되었다. 전형적으로, 상기 촉매는 Fe2O3 및 NiO의 수성 현탁액을 4-14메쉬의 활성 그래뉼 탄소를 혼합함으로써 제조되었다. 잘 혼합한 후에, 감압 하에 촉매로부터 물을 제거하였다.
트랜스 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐의 시스 이성질체로의 이성질화는 미국특허 제8,426,655호에 기재된 플루오르화된 크로미아와 같은 이성질화 촉매를 사용하여 수행될 수 있다. 트랜스 및 시스 이성질체 각각의 비점이 9℃ 및 33℃이므로, 이성질체들은 증류에 의해 분리될 수 있다.
실시예
다음의 실시예들은 단지 본 발명을 예시하는 것이다. 이들은 본 발명을 한정하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
실시예 1: 촉매 (탄소 상의 Fe2O3/NiO)의 제조
25mL의 물에 12.6g의 Fe2O3 및 0.25g의 NiO를 첨가하고 잘 혼합하였다. 여기에 25cc의 그래뉼 활성탄(4-14메쉬)(Aldrich Co.로부터 입수)을 잘 혼합하고, 주위 온도에서 4시간 동안 유지하였다. 이 촉매로부터 감압(50에서 1mm Hg로) 하에서 약 100℃로 가열하여 물을 제거하였다.
실시예 2: HFO-136의 형성
실시예 1로부터 얻어진 촉매(15cm3)를 관형 Monel 반응기(0.5인치 직경 X 14인치 길이) 내에 적재하고, 10-20sccm으로 질소 퍼지하면서 서서히 가열하여 650℃로 유지하였다. 질소 흐름을 멈춘 후 상기 튜브에 공급된 1233xf(CF3CCl=CH2) 증기(유속=30sccm; 접촉시간 30초)를 상기 가열된 촉매 상으로 통과시켰다. 상기 반응기로부터의 배출스트림을 물, Drierite(건조제)를 통과시키고, GC 및 GC-MS 분석을 위하여 Tedlar 백(bag)에 수집하였다.
650℃에서, 상기 반응기로부터의 배출 스트림은 다음을 함유하였다(% = GC에서의 면적): CF3CH=CHCF3 (29% 트랜스), CF3CH=CHCF3 (4% 시스), CF3CH=CH2 (16%), CF3Cl (16%), CF3CH=CClCF3 (9%) 및 CF3CCl=CH2 (18%, 미반응됨). HFO-1336에 대한 GC-MS 데이터(m/e, assignment): 164 (M)+ (M = C4H2F6), 145 (M-F)+, 95 (M-CF3)+, 69 (CF3)+.
실시예 3: 1233xf와 촉매로서 활성탄의 반응
실시예 3은 4-14메쉬의 Aldrich로부터 입수된 그래뉼 활성탄 대신 Shiarasagi 펠렛화된 활성탄(G 2x4/16-1)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 수행되었다.
배출 스트림에서 확인된 생성물은 다음과 같았다(GC 면적%): CF3C≡CH(트리플루오로프로핀) (25%), 미반응된 CF3CCl=CH2 (56%), CF3Cl (약 10%) 및 HFO-1136 (약 2%).
실시예 4: 트랜스에서 시스 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐으로의 전환
헥사플루오로-2-부텐을 유속 12g/h로 250℃ Monel 튜브 반응기(0.5인치 X 14인치) 내의 20cc의 플루오르화된 크로미아 촉매 상을 통과시켰다.
배출 스트림의 GC 분석은 이러한 조건하에서 트랜스에서 시스 이성질체로의 40% 전환율을 나타내었다. 상기 이성질체를 증류에 의해 분리하였다.
여기서 사용된 것으로서, 단수는 "a", "an"의 형태이며, "the"는 명백하게 달리 나타내는 것이 아니라면 복수를 포함한다. 나아가, 함량, 농도 또는 다른 값 또는 파라미터는 범위, 바람직한 범위 또는 더 위의 바람직한 값 및 더 아래의 바람직한 값의 리스트 중 어느 하나로서 제공되며, 이는 어떠한 더 위의 범위의 한정 또는 보다 바람직한 값 및 어떠한 보다 낮은 범위의 한정 또는 보다 바람직한 값의 어떠한 쌍으로부터 형성된 모든 범위를 특별히 개시하는 것으로 이해되어야 하며, 범위들이 개별적으로 기재되어 있는지에 관계 없다. 수치 값의 범위가 여기에 기재되는 경우, 다른 기재가 없는 한, 그 범위는 그 말단 값, 및 그 범위 내의 모든 정수 및 분수들을 포함하는 것으로 의도된다. 본 발명의 범위는 범위를 한정하는 경우에는 기재된 특별한 값으로 한정되는 것을 의도하지 않는다.
앞에 기재된 상세한 설명은 단지 본 발명의 일 예시로 이해되어야 한다. 다양한 대체 및 개조는 본 발명으로부터 벗어남이 없이 본 발명 분야의 통상의 기술자에 의해 고안될 수 있다. 따라서, 본 발명은 그러한 모든 대체, 개조 및 변화를 포함하는 의도이며, 첨부된 청구 범위 내에 속한다.

Claims (10)

  1. 반응온도에서 HCFC-1233xf를 선택된 촉매와 반응시켜 HFO-1336를 제공하는 단계를 포함하는 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFC-1233xf)로부터 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐(HFO-1336)을 제조하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 촉매는 Fe2O3/NiO를 포함하며, 여기서 상기 반응 온도는 600 내지 650℃의 범위인 방법.
  3. 제2항에 있어서, 상기 촉매는 약 95-99 wt% Fe2O3 대 약 5-1 wt% NiO의 비를 포함하는 것인 방법.
  4. 제2항에 있어서, 상기 촉매는 약 98 wt% Fe2O3 대 2 wt% NiO의 비를 포함하는 것인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 촉매는 Pd 또는 Pt의 산화물과 조합된 RuO2, RuO4, 및 OsO4로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것인 방법.
  6. 제1항에 있어서, HFO-1336의 트랜스 및 시스 이성질체 모두가 형성되는 것인 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 형성된 HFO-1336의 주된 이성질체는 트랜스 이성질체인 방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 HFO-1336의 트랜스 이성질체 대 시스 이성질체의 비는 약 88:12인 방법.
  9. 제6항에 있어서, 상기 트랜스 이성질체는 이성질화 촉매를 포함하는 반응에 의해 시스 이성질체로 전환되는 것인 방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 이성질화 촉매는 플루오르화된 크로미아 촉매를 포함하는 것인 방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113583632A (zh) * 2015-02-06 2021-11-02 科慕埃弗西有限公司 包含z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的组合物及其用途
CA2963751A1 (en) * 2017-02-13 2018-08-13 Honeywell International Inc. Compositions and uses of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
WO2018218102A1 (en) * 2017-05-26 2018-11-29 Honeywell International Inc. Compositions and uses of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and cyclopentane
CA3083919C (en) * 2017-12-04 2022-07-26 The Chemours Company Fc, Llc Process for preparing 1,1,3-trichloro-4,4,4-trifluorobut-1-ene via catalysis in the absence of hydrogen fluoride (hf)
PL126953U1 (pl) * 2018-01-12 2019-07-15 Dydko Mariusz Przedsiębiorstwo Produkcyjno Handlowo Usługowe Vimarco Obudowa sygnalizatora wędkarskiego
CN109331864B (zh) * 2018-10-26 2019-12-31 东莞东阳光科研发有限公司 一种氢化偶联催化剂及其制备方法及制备1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法
JP2022535432A (ja) 2019-06-04 2022-08-08 ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー ２－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）組成物並びに組成物の製造及び使用方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2260015B1 (en) * 2008-03-19 2012-10-31 E. I. du Pont de Nemours and Company Process for making 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
JP2012508778A (ja) 2008-11-13 2012-04-12 ゾルファイ フルーオル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ヒドロフルオロオレフィン、ヒドロフルオロオレフィンの製造およびヒドロフルオロオレフィンを用いる方法
WO2010095764A1 (en) * 2009-02-23 2010-08-26 Daikin Industries, Ltd. Process for preparing fluorine-containing alkyne compound
US8426655B2 (en) 2010-03-26 2013-04-23 Honeywell International Inc. Process for the manufacture of hexafluoro-2-butene
US8461401B2 (en) * 2010-03-26 2013-06-11 Honeywell International Inc. Method for making hexafluoro-2-butene
US8604257B2 (en) 2010-05-21 2013-12-10 Honeywell International Inc. Process for the preparation of fluorinated cis-alkene
US8901360B2 (en) 2010-05-21 2014-12-02 Honeywell International Inc. Process for cis 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
US8530709B2 (en) 2010-05-21 2013-09-10 Honeywell International Inc. Process for the production of fluorinated alkenes

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