KR20170035595A - 반응성 메조겐 염료 및 이를 포함하는 액정 표시장치 - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 반응성 메조겐 염료를 이용한 다기능 스위칭 모드 액정 표시장치에 관한 것으로, 보다 상세하게는 편광자, 컬러필터, 액정 배향막 역할을 동시에 수행할 수 있는 다기능의, 반응성 메조겐 염료 및 이를 포함하는 액정 표시장치에 관한 것이다.
TFT(thin film transistor)-LCD (liquid crystal display)는 높은 해상도와 낮은 소모 전력을 특징으로 하며 휴대폰, 노트북, 모니터, TV에 이르기까지 사용되는 대표적인 평판 디스플레이의 한 종류이다.
TFT-LCD제조공정은 어레이 공정, 컬러필터 공정,액정 공정,모듈 공정으로 구분 가능하며 이 과정에서 편광판, 액정 배향막,컬러 필터 등을 필요로 한다.
TFT-LCD는 제조시 상하부면에 선편광 소자 역할을 하는 편광판을 필요로 하며 광원에서 나온 빛은 하부 편광판과 액정을 투과함으로써 편광도가 조절되며 컬러필터 층을 지나면서 색을 형성하고 상부 편광자를 통과하며 명암이 조절되어 정보를 표시하게 된다.
편광판은 무작위로 진동하는 자연광이 입사하였을때한쪽 방향으로만 진동하는 빛을 투과시키는 역할을 하는 필름을 가리키며, TFT-LCD의 패널을 구성하는 핵심 부품들 중 하나이다.
광원에서 나오는 비편광된 빛이 편광판을 통과하게 되면 한쪽 방향으로만 진동하는 빛만 투과되며 이외의 빛은 흡수 또는 반사함으로써 특정한 방향으로 진동하는 빛을 만들어준다.
현 공정에서는 일반적으로 폴리바이닐알코올-요오드 염착 필름을 이용하고 있으며 이는 보호필름,트리아세틸 셀룰로오스 필름, 요오드를 함유하고 있는 폴리바이닐알코올 필름 등의 광학 필름들과 접착제를 연신 가공을 거쳐 만드는 복합 구조로써 모든 가시광선 영역 (400-700nm)에서 균일한 흡광도를 나타내며 고효율의 편광특성을 나타내지만, 기존의 광학 필름에 비하여 공정이 길고 수율관리가 어려우며 요오드 자체의 높은 승화성 때문에 내구성이 떨어진다.
상부 기판에 배치되는 컬러필터층은 이용되는 필터의 재료에 따라 염료형과 안료형이 있으며 현재 컬러 필터는 주로 안료 분산법으로 제작된다.
안료 분산법은 포토리소그래피방법에 의해 컬러필터층을 제작하는 방법이며 안료를 사용하므로 광이나 열등에 안정적인 반면 안료의 입자 크기로 인한 편광도의 저하로 인하여 명암비가 저하되고 색수차가 발생하여 해상도가 떨어지게 된다는 단점을 가지고 있다. 따라서 종래에 이러한 문제를 해결하기 위하여 안료 대신 염료를 사용하는 기술이 제안되고 있다.
액정 배향막은 액정 표시소자에서 액정의 균일한 배향을 위하여 이용되며 현재 LCD 제작 공정에서 사용되고 있는 방법은 PI (polyimide) 고분자 막표면에 러빙을 통하여 액정을 배향시키는 러빙법이다.
러빙법은 안정적인 배향이 가능한 한편,러빙포와 기판 사이에서 발생하는 정전기 및 먼지 발생으로 인해 기판 사이의 셀갭 변화 및 기판 위의 트랜지스터의 파괴 원인이 되고 있다.
농도전이형 액정상을 가진 염료의 경우 코팅을 통한 배열이 가능하며 특정 염료들은 이 과정에서 고효율의 편광 및 액정 배향 특성을 나타낼 수 있다.또한 일부 염료의 경우 컬러 필터 역할도 동시에 할 수 있다.
그러나 일반적인 농도전이형 액정상을 나타내는 염료의 경우 내열성,내화학성,용해성 등이 문제가 되고 있으며 균일한 도포가 어렵다는 단점을 가지고 있다.
따라서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 이색성 염료를 이용하여 고효율의 편광성 및 액정 배향성을 갖는 동시에 컬러필터의 역할을 할 수 있는 새로운 반응성 메조겐 형태의 염료를 제공하고자 한다.
또한 본 발명은 특정한 보호필름이나 접착제를 필요로 하지 않는 동시에 중합 반응성 기를 염료의 말단에 도입하여 중합을 통해 분자량을 높임으로써 내열성 및 내화학성,기계적 물성이 우수한 염료를 제공하고자 한다.
또한, 본 발명은 상기의 편광자, 액정 배향막,컬러필터 및 이를 소자 내부에 포함한 다공정의 TFT-LCD 공정을 축소할 수 있는 다기능 액정 표시 소자 제조방법을 제공하고자 한다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 반응성 메조겐 염료를 제공한다.
[화학식 1]
(상기 식에서,
Ar은 고리형 또는 방향족 화합물이고,
Al은 탄소수 1 내지 15의 탄화수소 화합물이고,
m은 1-15이고,
n은 1-15이고,
I+및 I- 는 각각 수소를 받을 수 있는 이온과 내보낼 수 있는 이온이고
X는 중합가lㅅ명의 일 실
본 발명의 일 실시예에서, 상기 방향족 또는 고리형 화합물 Ar은 하기 화학식 2로부터 표시될 수 있다.
[화학식 2]
(상기 식에서 R1-R20은 탄소수 1-15인 선형 알킬기,가지형 알킬기,알케닐기 또는 알카이닐기이며 이들 중 하나 이상의 탄소는 O, N, S, F로 치환될 수 있음)
본 발명의 일 실시예에서, 상기 화학식 2의 벤젠은 탄소수 4-10 사이의 지방족 고리형,헤테로 고리형 또는 방향족, 헤테로 방향족으로 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 화학식 2의 Z는 H, S, Br, Cl, I, F, OH, SO3H, CF3, NH2, COOH, CN, OCN중 어느 하나로 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 화학식 2의 Y는 아조(N=N), 아마이드(CONH), 에스터(COOR). 탄소수 1-15인 선형 알킬기,가지형 알킬기,알케닐기 또는 알카이닐 기로 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 화학식 1의 Aln과 Alm은 각각 탄소수 1-15인 선형 알킬기, 가지형 알킬기,알케닐기 또는 알카이닐기이거나, 상기 탄소수 1-15인 선형 알킬기, 가지형 알킬기,알케닐기또는 알카이닐기중 적어도 어느 하나는 O, N, S, F로 치환된다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 I+은 H+, K+, Li+, Na+, Cs+, Ca2 +, Sr2 +, Mg2 +, Ba2+, Co2 +, Mn2 +, Zn2 +, Cu2 +, Pb2 +, Fe2 +, Ni2 +, Al3 +, Ce3 +, La3 +, NH4+, NH(CH3)+, NH(C2H5)+중 어느 하나이며, I-는 Br-, Cl-, I-, COOCF3 -, CH3SO3 -, PO4 -, OH-, COO-, NO2 -중 어느 하나이다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 X는 하기 화학식 3로 표시되는 화합물 중 어느 하나로서, 중합가능한 화합물이다.
[화학식 3]
본 발명은 반응성 메조겐 염료를 기판 또는 전극 상에 코팅하는 단계; 상기 코팅된 반응성 메조겐 염료를 중합시키는 단계를 포함하는 액정 표시소자 제조방법을 제공한다.
본 발명은 또한 상술한 반응성 메조겐 염료를 포함하는 액정표시소자를 제공한다.
본 발명은 이색성을 갖는 반응성 메조겐 형태의 염료를 이용함으로써 편광자-액정배향막-컬러 필터 역할을 동시에 수행할 수 있는 물질을 제공한다. 따라서, 본 발명은 중합 반응성 그룹을 염료구조에 도입함으로써 중합을 통해 내열성 및 기계적 물성이 우수한 스위칭 액정 표시장치가 가능하다. 또한, 본 발명은 반응성 메조겐 형태의 염료를 이용함으로써 편광자-액정배향막-컬러필터 및 이를 소자 내부에 포함한 다기능 액정 표시 소자 제조방법을 제공함으로써 다공정을 거치는 TFT-LCD의 공정을 축소하는 동시에 비용을 절감할 수 있다. 더 나아가, 본 발명의 다기능 액정 표시 소자를 이용함으로써 특정한 기능의 광학필름이나 접착물질을 필요로 하지 않으므로 얇은 소자를 제조함으로써 두께를 줄이는 것이 가능하다.
도 1은 본 발명의 일 실시예의 네마틱 액정과 염료 분자 구조이다.
도 2는 본 염료를 이용한 기판 제조 모식도이다.
도 3은 제조된 기판을 이용한 스위칭 액정 표시소자 제조 모식도이다.
도 4는 제조된 기판의 편광도 측정 결과이다.
도 5는 IPS 스위칭 액정 표시소자의 전압구동 측정 결과 및 내부 모식도이다.
도 6은 TN 스위칭 액정 표시소자의 전압구동 측정 결과 및 내부 모식도이다.
도 2는 본 염료를 이용한 기판 제조 모식도이다.
도 3은 제조된 기판을 이용한 스위칭 액정 표시소자 제조 모식도이다.
도 4는 제조된 기판의 편광도 측정 결과이다.
도 5는 IPS 스위칭 액정 표시소자의 전압구동 측정 결과 및 내부 모식도이다.
도 6은 TN 스위칭 액정 표시소자의 전압구동 측정 결과 및 내부 모식도이다.
본 발명은 하기의 설명에 의하여 달성될 수 있는 동시에 이는 구체적인 예를 기술하는 것으로 이해되어야 하며,본 발명이 반드시 이에 한정되는 것은 아니다
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 구조의 반응성 메조겐 염료를 제공한다.
[화학식 1]
상기 식에서,
Ar는 고리형 또는 방향족의 화합물이고,
Al은 탄소수 1 내지 15의 탄화수소 화합물이고,
m은 1-15이고,
n은 1-15이고
I+및I- 는 각각 수소를 받을 수 있는 이온과 내보낼 수 있는 이온이고,
X는 중합이 가능한 모든 작용기로서, 열, 광 등과 같이 공지된 모든 방법에 따라 중합될 수 있다.
상기 화학식 1의 고리형 또는 방향족 화합물인 Ar은 하기 화학식 2로 표시될 수 있다.
[화학식 2]
상기 화학식 2의 방향족 또는 고리형 화합물은 평균 분자량이 100-10000 g/mol이다.
상기 화학식 2의 모든 방향족 벤젠은 편의상 대표적 화합물로 표시된 것으로, 상기 벤젠 구조는 탄소수 4-10 사이의 지방족 고리형, 헤테로 고리형 또는 방향족, 헤테로 방향족으로 치환될 수 있다. 예를 들어 상기 벤젠은 C4-C10 지방족 고리기, C4-C10 방향족 고리기, 펜탈렌, 인덴, 나프탈렌, 아줄렌, 헵탈렌, 바이페닐렌, 아세나프틸렌, 플루오렌, 페닐렌, 페난트렌, 안트라센, 플루오란텐, 아세페난트릴렌, 피렌, 크라이센, 테트라펜, 테트라센, 나프타센, 플레이아덴, 파이센, 페릴렌, 펜타펜, 펜타센, 테트라페닐렌, 피롤, 2H-피롤, 퓨란, 싸이오펜, 피롤리딘, 이미다졸, 4H-이미다졸, 이미다졸리딘, 피라졸, 4H-피라졸, 피리딘, 4H-피란,피라진, 피리미딘, 피리다진, 벤조퓨란, 인톨, 퀴놀린, 아크리딘, 페닐트롤린이 상기 화학식 2의 벤젠을 치환할 수 있다.
상기 화학식 2의 R1-R20은 탄소수 1-15인 선형 알킬기,가지형 알킬기,알케닐기 또는 알카이닐기이며 이들 중 하나 이상의 탄소가 O, N, S, F로 치환될 수 있다. 예를 들어 상기 R1-R20은 메틸,에틸,프로필,뷰틸,펜틸,헥실, 헵틸,옥틸,노닐,데실,언데실,도데실,트리데실,아이소프로필,아이소 뷰틸, sec-뷰틸, tert-뷰틸,아이소펜틸,네오펜틸, tert-펜틸,아이소헥실, 아이소헵틸,아이소옥틸,아이소노닐,아이소데실,아이소언데실,아이소도데실 중 어느 하나일 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시예에서, 상기 화학식 2의 R1-R20은 H, S, Br, Cl, I, F, OH, SO3H, CF3, NH2, COOH, CN, OCN 중 어느 하나로 치환될 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시예에서, 상기 화학식 2의 Z는 H, S, Br, Cl, I, F, OH, SO3H, CF3, NH2, COOH, CN, OCN 중 어느 하나로 치환될 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시예에서, 상기 화학식 2의 Y는 아조(N=N), 아마이드(CONH), 에스터(COOR) 중 어느 하나로 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 화학식 2의 Y는 탄소수 1-15인 선형 알킬기,가지형 알킬기,알케닐기 또는 알카이닐 기로 치환될 수 있다.(메틸, 에틸,프로필,뷰틸,펜틸,헥실,헵틸,옥틸,노닐,데실,언데실,도데실,트리데실,아이소프로필,아이소뷰틸, sec-뷰틸, tert-뷰틸,아이소펜틸,네오펜틸, tert-펜틸,아이소헥실,아이소헵틸,아이소옥틸,아이소노닐,아이소데실,아이소언데실,아이소도데실,아이소트리데실)
본 발명의 일 실시예에서, 화학식 1의 Aln과 Alm은 각각 탄소수 1-15인 선형 알킬기, 가지형 알킬기,알케닐기 또는 알카이닐기 중 어느 하나일 수 있다. 예를 들어, Aln과 Alm은 메틸, 에틸,프로필,뷰틸,펜틸,헥실,헵틸,옥틸,노닐,데실,언데실,도데실,트리데실,아이소프로필,아이소뷰틸, sec-뷰틸, tert-뷰틸,아이소펜틸,네오펜틸, tert-펜틸,아이소헥실,아이소헵틸,아이소옥틸,아이소노닐,아이소데실,아이소언데실,아이소도데실 및 아이소트리데실 중 어느 하나일 수 있다.
본 발명의 또 다른 일 실시예에서, 상기 화학식 1의 Aln과 Alm은 각각 탄소수가 1-15인 선형 알킬기,가지형 알킬기,알케닐기 또는 알카이닐기로서, 하나 이상의 탄소가 O, N, S, F로 치환된 것일 수 있다.
본 발명의 또 다른 일 실시예에서, 상기 화학식 1의 I+은 정전기적 반발력으로 수소와 결합하지 않고 수소 이온을 방출시킬 수 있는 모든 이온 또는 이온성 화합물로서, H+, K+, Li+, Na+, Cs+, Ca2 +, Sr2 +, Mg2 +, Ba2 +, Co2 +, Mn2 +, Zn2 +, Cu2 +, Pb2 +, Fe2+, Ni2 +, Al3 +, Ce3 +, La3 +, NH4+, NH(CH3)+, NH(C2H5)+가 상기 I+가 될 수 있다.
본 발명의 또 다른 일 실시예에서, 상기 화학식 1의 I-는 수소와 결합할 수 있는 이온기로서, Br-, Cl-, I-, COOCF3 -, CH3SO3 -, PO4 -, OH-, COO-, NO2 -를 포함하는 염기성기를 나타낼 수 있는 모든 이온 또는 이온성 화합물이 I-가 될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 화학식 1의 I+과 I-는 염을 형성할 수 있는 이온 또는 이온성 화합물이다.
본 발명의 일 실시예에서 화학식 1의 X는 하기 화학식 3으로 나타날 수 있다.
[화학식 3]
본 발명의 일 실시예에서 상기 X는 상기 화학식 3를 포함하고 있는 모든 광중합, 열중합 및 기타 인자에 의해 중합이 가능한 물질 또는 화합물일 수 있다.
본 발명은 상기 화학식 1 내지 3으로부터 선택된 염료와 용매 및 기타첨가제를 이용하여 혼합액을 제조하는 단계; 상기 혼합액을 전극에 코팅하거나, 패턴된 고분자 또는 유리 기판에 코팅한 후 건조하는 단계; 상기 기판을 중합하는 단계;중합된 기판을 이용하여 스위칭 셀을 제조하는 단계를 포함한다.
따라서 본 발명에 따른 반응성 메조겐 형태의 염료를 이용함으로써 고효율의 편광성 및 액정 배향막,컬러필터역할을 동시에 수행할 수 있는 액정 표시 소자를 제조할 수 있다.
상기 화학식 1의 반응성 메조겐 형태의 염료는 코팅을 통한 소자의 제작이 가능하며 기존의 다공정을 간소화할 수 있으며 비용을 절감하는 동시에 두께를 낮출 수 있다.
상기 화학식 1의 반응성 메조겐 형태의 염료는 광,열,촉매 등의 반응성기를 가지고 있는 염료 물질로서 코팅 후 중합을 통해 별도의 보호용 광학필름이나 접착 물질없이 높은 내화학성과 내열성을 나타낸다.
일 예로서, 본 발명에 따른 액정표시소자는 전극이 코팅되거나 패턴된 고분자기판 또는 유리기판; 기판 위에 전단을 가해 형성되는 염료 코팅층을 포함한다.
본 발명에 사용되는 전극이 코팅되거나 패턴된 고분자기판 또는 유리기판,염료,첨가제 등은 공지된 방법, 기술,재료를 사용할 수 있으며 이에 대한 제한을 반드시 두는 것은 아니다.
본 발명의 실시를 위한 구체적 예를 하기에 제시하나 이에 한정 되는 것은 아니다.
상기 화학식 1로 표현되는 염료를 액정상을 나타낼 수 있는 용매에 농도를 맞춰 혼합하고 광중합을 위하여 촉매 또는 기타 첨가제를 가한 뒤 혼합한다.
상기 혼합용액을 전극이 코팅되거나 패턴된 고분자 또는 유리기판 위에 도포하고 전단을 가해 코팅한 뒤 건조한다.
기 제조된 기판을 중합한 뒤 스위칭이 가능한 액정 표시 소자를 제작한다.
실시예
1
염료 perylene diimide derivative 0.1 g에 증류수를 0.3 ml넣고 섭씨 60도로 가열하여 물질을 용매에 용해시킨 뒤 빛을 차단한 상태에서 상온으로 내려 1시간 동안 초음파를 이용하여 불순물 없이 혼합시켰다.
이후 상기 혼합용액에 중합 개시제를 0.01 g를 혼합한 뒤 상온에서 30분동안 초음파를 이용해 혼합시켰다.
도 1은 상기에 사용된 염료 분자 및 액정 표시 소자 실험을 위한 네마틱 액정의 구조이다.
실시예
2
아세톤을 이용하여 전극이 코팅된 유리 기판의 먼지 및 불순물을 제거한 뒤 오븐에서 12 시간 동안 건조시키고 상기 실시예 1의 혼합 용액을 기판의 한쪽 끝에 도포한 뒤 표면이 균일한 유리막대를 이용하여 전단을 가함으로써 코팅시켰다.
이후 상기 기판을 상온에서 빛을 차단한 상태로 약 2 h건조한다.
이후, 건조된 상기 기판을 365 nm 파장의 자외선을 이용하여 20 mW/cm2으로 20 분동안 중합시켰다.
도 2는 실시예 1의 혼합용액을 이용한 기판 제조 모식도이고, 도 3은 제조된 기판의 편광도 측정 결과이다.
실시예
3
실시예 2의 제조된 기판 위에 3 μm 스페이서를 이용하여 액정이 들어갈 수 있는 소자내부의 공간을 형성해 준 뒤 상하부 기판의 전단 방향을 수직으로 형성해 줌으로써 TN (Twisted nematic) 구조의 액정표시소자를 제작한다.
실시예 2의 제조된 전극이 패턴되어 있는 기판 위에 3 μm 스페이서를 이용하여 셀갭을 형성해 준 뒤 상하부 기판의 전단 방향을 수평으로 형성해 줌으로써 IPS (In-plane switching) 액정 표시소자를 제작하고 네마틱 액정 5CB를 주입한다.
도 4는 본 실시예에 따라 제조된 기판을 이용한 TN 모드와 IPS 모드의 액정 표시소자 제조 모식도이다.
도 4를 참조하면, (직교투과도+평행투과도)/2=단일투과도, (평행투과도-직교투과도)/(평행투과도+직교투과도)=편광도가 된다.
실시예
4
실시예 3에서 제조된 IPS 스위칭 액정 표시소자를 상하부에 수직된 편광판 사이에 위치시키고 전압에 따른 거동을 측정하였고, 도 5는 IPS 스위칭 액정 표시소자의 전압구동 측정 결과 및 내부 모식도이다.
도 5를 참조하면, 분자가 전극 방향에 평행할 때 낮은 투과도를 보이며 전압을 인가함에 따라 분자가 전기장 방향으로 배열을 정렬하며 높은 투과도를 보이는 것을 알 수 있다.
실시예
5
실시예 3에서 제조된 TN 스위칭 액정 표시소자를 상하부에 수직된 편광판 사이에 위치시키고 전압에 따른 거동을 측정한다.
도 6은 TN 스위칭 액정 표시소자의 전압구동 측정 결과 및 내부 모식도이다.
도 6을 참조하면, 분자가 상하판 사이에서 틀어지며 높은 투과도를 보이며 전압을 인가함에 따라 수직으로 배열하게 되고 따라서 낮은 투과도를 보인다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함된다.
Claims (10)
- 제 2항에 있어서,
상기 화학식 2의 벤젠은 탄소수 4-10 사이의 지방족 고리형,헤테로 고리형 또는 방향족, 헤테로 방향족으로 치환될 수 있는 것을 특징으로 하는 반응성 메조겐 염료. - 제 2항에 있어서,
상기 화학식 2의 Z는 H, S, Br, Cl, I, F, OH, SO3H, CF3, NH2, COOH, CN, OCN중 어느 하나로 치환될 수 있는 반응성 메조겐 염료. - 제 2항에 있어서,
상기 화학식 2의 Y는 아조(N=N), 아마이드(CONH), 에스터(COOR). 탄소수 1-15인 선형 알킬기,가지형 알킬기,알케닐기 또는 알카이닐 기로 치환될 수 있는 반응성 메조겐 염료. - 제 1항에 있어서,
상기 화학식 1의 Aln과 Alm은 각각 탄소수 1-15인 선형 알킬기, 가지형 알킬기,알케닐기 또는 알카이닐기이거나, 상기 탄소수 1-15인 선형 알킬기, 가지형 알킬기,알케닐기또는 알카이닐기중 적어도 어느 하나는 O, N, S, F로 치환된 것을 특징으로 하는 반응성 메조겐 염료. - 제 1항에 있어서,
상기 I+은 H+, K+, Li+, Na+, Cs+, Ca2 +, Sr2 +, Mg2 +, Ba2 +, Co2 +, Mn2 +, Zn2 +, Cu2+, Pb2 +, Fe2 +, Ni2 +, Al3 +, Ce3 +, La3 +, NH4+, NH(CH3)+, NH(C2H5)+중 어느 하나이며, I-는 Br-, Cl-, I-, COOCF3 -, CH3SO3 -, PO4 -, OH-, COO-, NO2 -중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 반응성 메조겐 염료. - 제 1항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 반응성 메조겐 염료를 기판 또는 전극 상에 코팅하는 단계;
상기 코팅된 반응성 메조겐 염료를 중합시키는 단계를 포함하는 액정 표시소자 제조방법. - 제 1항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 반응성 메조겐 염료를 포함하는 액정표시소자.
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