KR20170023025A - 트라이아진 화합물, 그의 제조 방법 및 그의 용도 - Google Patents

트라이아진 화합물, 그의 제조 방법 및 그의 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR20170023025A
KR20170023025A KR1020167036957A KR20167036957A KR20170023025A KR 20170023025 A KR20170023025 A KR 20170023025A KR 1020167036957 A KR1020167036957 A KR 1020167036957A KR 20167036957 A KR20167036957 A KR 20167036957A KR 20170023025 A KR20170023025 A KR 20170023025A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
pyridyl
phenyl
atom
phenyl group
Prior art date
Application number
KR1020167036957A
Other languages
English (en)
Inventor
노부미치 아라이
카즈키 핫토리
유지 오카
케이스케 노무라
츠요시 타나카
Original Assignee
토소가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2014178231A external-priority patent/JP6421502B2/ja
Application filed by 토소가부시키가이샤 filed Critical 토소가부시키가이샤
Publication of KR20170023025A publication Critical patent/KR20170023025A/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B61/00—Other general methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H01L51/0067—
    • H01L51/50—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

내열성이 우수하고, 유기 전계발광소자의 장수명성, 저전압구동성 또는 발광 효율이 우수한 전자 수송 재료를 제공하는 것. 하기 일반식 (1)로 표시되는 유기 전계발광소자용 재료:
Figure pct00201

(식 중, Ar1, Ar2, Ar3, R5, R6, R7, n, p, q, r, Z1, Z2는 청구항 제1항에 기재된 의미를 나타낸다.)

Description

트라이아진 화합물, 그의 제조 방법 및 그의 용도{TRIAZINE COMPOUND, METHOD FOR PRODUCING SAME, AND APPLICATION FOR SAME}
본 발명은, 트라이아진 화합물과 그의 제조 방법, 및 그것을 함유하는 유기 전계발광소자에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 트라이아진 골격에 다이아릴피리딜기를 조합시킨 구조를 특징으로 하는, 유기 전계발광소자용 재료로서 유용한 트라이아진 화합물과 그의 제조 방법에 관한 것으로, 해당 트라이아진 화합물을 유기 화합물층의 적어도 1층에 이용하는 것을 특징으로 하는 고효율, 저전압 및 고내구성의 유기 전계발광소자에 관한 것이다.
유기 전계발광소자는, 발광 재료를 함유하는 발광층을, 정공 수송층과 전자 수송층 사이에 두고, 또한 그 외측에 양극과 음극을 부착한 것을 기본 구성으로 하고, 발광층에 주입된 정공 및 전자의 재결합에 의해 생기는 여기자가 실활할 때의 광의 방출(형광 또는 인광)을 이용하는 발광 소자이며, 이미 소형의 디스플레이뿐만 아니라 대형 텔레비전이나 조명 등의 용도에 이용되고 있다. 또, 상기 정공 수송층은 정공 수송층과 정공 주입층에, 상기 발광층은, 전자 블록층과 발광층과 정공 블록층에, 상기 전자 수송층은 전자 수송층과 전자 주입층으로 분할되어 구성될 경우도 있다. 또한, 유기 전계발광소자의 캐리어 수송층(전자 수송층 또는 정공 수송층)으로서, 금속, 유기 금속 화합물 또는 기타 유기 화합물을 도핑시킨 공증착막을 이용할 경우도 있다.
종래의 유기 전계발광소자는, 무기 발광 다이오드에 비해서 구동 전압이 높고, 발광 휘도나 발광 효율도 낮으며, 소자 수명도 현저하게 낮아, 실용화에는 이르고 있지 않았다. 최근의 유기 전계발광소자는 서서히 개량되고 있지만, 발광 효율 특성, 구동 전압 특성, 장수명 특성에 있어서, 더욱 우수한 재료가 요구되고 있다. 또, 차재용도 등, 용도에 따라서는 높은 내열성을 필요로 할 경우도 있어, 재료는 높은 유리 전이 온도(Tg)가 요구되고 있다.
유기 전계발광소자용의 장수명성이 우수한 전자 수송 재료로서, 특허문헌 1 에 개시된 트라이아진 화합물을 들 수 있다. 그러나, 해당 재료를 이용한 유기 전계발광소자의 전압, 수명 및 발광 효율의 점에서 더 한층의 개량이 요구되고 있었다.
특허문헌 2에는, 화합물 4-12로 표시되는 트라이아진 화합물 등이 개시되어 있다. 해당 화합물은, 유기 전계발광소자의 고발광 효율화의 점에서 우수한 것이지만, 더한층의 발광 효율의 개선이 요구되고 있었다.
JP 2011-063584 A KR 10-2013-0128322 A
본 발명의 목적은, 막질의 내열성이 우수하고, 유기 전계발광소자의 장수명성, 저전압 구동성 또는 발광 효율이 우수한 전자 수송 재료를 제공하는 것이다.
본 발명자들은, 앞서의 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, 후술하는 다이아릴피리딜기가 결합한 트라이아진 화합물의 막질의 내열성이 높고, 해당 화합물을 전자 수송 재료로서 이용한 유기 전계발광소자가, 종래 공지의 재료를 이용한 경우에 비해서 저전압화, 장수명화 또는 고발광 효율화하는 것을 찾아내어, 본원 발명을 완성시키기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 이하의 [1] 내지 [17]에 존재한다.
[1] 후술하는 일반식 (1)로 표시되는 트라이아진 화합물.
[2] Ar2 및 Ar3이, 각각 독립적으로, 탄소수 6 내지 24의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기, 6원환만으로 구성되는 탄소수 3 내지 25의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 질소함유 헤테로방향족기 또는 H, C, O 및 S로 이루어진 원자군으로부터 선택되는 원자로 구성되는 탄소수 3 내지 25의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 헤테로방향족기인, [1]에 기재된 트라이아진 화합물.
[3] Ar2 및 Ar3이, 각각 독립적으로, 페닐기, 바이페닐기, 나프틸페닐기, 페난트릴페닐기, 플루오란텐일페닐기, 피리딜페닐기, 퀴놀릴페닐기, 티에닐페닐기, 퓨릴페닐기, 벤조티에닐페닐기, 벤조퓨릴페닐기, 다이벤조티에닐페닐기, 다이벤조퓨릴페닐기, 나프틸기, 피리딜기, 벤조티에닐기, 벤조퓨릴기, 페난트릴기, 안트릴기, 다이벤조티에닐기 또는 다이벤조퓨릴기(이들 기는, 불소 원자 또는 메틸기로 치환되어 있어도 됨)인, [1]에 기재된 트라이아진 화합물.
[4] Ar2 및 Ar3이, 각각 독립적으로, 페닐기, 톨릴기, 다이메틸페닐기, 바이페닐기, 나프틸페닐기, 페난트릴페닐기, 피리딜페닐기, 다이벤조티에닐페닐기, 다이벤조퓨릴페닐기, 나프틸기, 피리딜기, 벤조티에닐기, 벤조퓨릴기, 페난트릴기, 안트릴기, 다이벤조티에닐기 또는 다이벤조퓨릴기인, [1]에 기재된 트라이아진 화합물.
[5] Ar1이, 각각 독립적으로, 페닐기 또는 나프틸기(이들 기는, 메틸기 또는 페닐기로 치환되어 있어도 됨)인, [1]에 기재된 트라이아진 화합물.
[6] Ar1이, 각각 독립적으로, 페닐기, 나프틸기 또는 바이페닐기인, [1]에 기재된 트라이아진 화합물.
[7] Ar1이 페닐기인, [1]에 기재된 트라이아진 화합물.
[8] p=q=r=0인, [1]에 기재된 트라이아진 화합물.
[9] 후술하는 일반식 (12)로 표시되는 화합물과, 후술하는 일반식 (13)으로 표시되는 화합물을, 염기의 존재 하 또는 염기의 비존재 하에, 팔라듐 촉매의 존재 하에서, 순차 또는 동시에 커플링 반응시키는 것을 특징으로 하는, [1]에 기재된 트라이아진 화합물의 제조 방법.
[10] 후술하는 일반식 (14)로 표시되는 화합물과, 후술하는 일반식 (15)로 표시되는 화합물을, 염기의 존재 하 또는 염기의 비존재 하에, 팔라듐 촉매의 존재 하에서, 커플링 반응시키는 것을 특징으로 하는, [1]에 기재된 트라이아진 화합물의 제조 방법.
[11] 후술하는 일반식 (22)로 표시되는 화합물과, 후술하는 일반식 (23)로 표시되는 화합물을, 팔라듐 촉매의 존재 하에서, 순차 또는 동시에 커플링 반응시키는 것을 특징으로 하는, [1]에 기재된 트라이아진 화합물의 제조 방법.
[12] 후술하는 일반식 (24)로 표시되는 화합물과, 후술하는 일반식 (25)로 표시되는 화합물을, 팔라듐 촉매의 존재 하에서, 순차 또는 동시에 커플링 반응시키는 것을 특징으로 하는, [1]에 기재된 트라이아진 화합물의 제조 방법.
[13] 팔라듐 촉매의 존재 하, 후술하는 일반식 (26), 후술하는 일반식 (28) 및 후술하는 일반식 (30)으로 표시되는 화합물을 커플링 반응시키는 것을 특징으로 하는, [1]에 기재된 트라이아진 화합물의 제조 방법.
[14] 팔라듐 촉매의 존재 하, 후술하는 일반식 (33), 후술하는 일반식 (22) 및 후술하는 일반식 (30)으로 표시되는 화합물을 커플링 반응시키는 것을 특징으로 하는, [1]에 기재된 트라이아진 화합물의 제조 방법.
[15] 후술하는 일반식 (26)으로 표시되는, [13]에 기재된 피리딘화합물.
[16] [1]에 기재된 트라이아진 화합물을 포함하는 유기 전계발광소자용 재료.
[17] [1]에 기재된 트라이아진 화합물을 포함하는 유기 전계발광소자용 전자 수송 재료.
즉, 본 발명은, 하기 일반식 (1)로 표시되는 트라이아진 화합물(이하, 트라이아진 화합물(1)이라고도 칭함), 그의 제조 방법, 및 그것을 이용한 유기 전계발광소자용 재료에 관한 것이다:
Figure pct00001
(일반식 (1) 중,
Ar1은, 각각 독립적으로, 페닐기 또는 나프틸기(이들 기는, 불소 원자, 메틸기 또는 페닐기로 치환되어 있어도 됨)를 나타낸다.
Ar2 및 Ar3은, 각각 독립적으로, 탄소수 6 내지 24의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기, 6원환만으로 구성되는 탄소수 3 내지 25의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 질소함유 헤테로방향족기 또는 H, C, O 및 S로 이루어진 원자군으로부터 선택되는 원자로 구성되는 탄소수 3 내지 25의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 헤테로방향족기(이들 기는, 불소 원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기로 치환되어 있어도 됨)를 나타낸다.
R5, R6 및 R7은, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타낸다.
n은 0 또는 1을 나타낸다.
p는 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타낸다.
p가 2, 3 또는 4인 경우, R5는 서로 상이해도 된다.
q는 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타낸다.
q가 2, 3 또는 4인 경우, R6은 서로 상이해도 된다.
r은 0, 1 또는 2를 나타낸다.
r가 2인 경우, 2개의 R7은 서로 상이해도 된다.
Z1 및 Z2는 각각 독립적으로, 질소 원자 또는 C-H를 나타낸다.
단, Z1 또는 Z2 중 어느 한쪽이 질소 원자를 나타내고, 또 한쪽은 C-H를 나타낸다.)
본 발명에 따르면, 막질의 내열성이 우수한 트라이아진 화합물을 제공할 수 있고, 저전압, 장수명 또는 발광 효율이 우수한 유기 전계발광소자를 제공할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명은, 상기 트라이아진 화합물(1), 그의 제조 방법 및 해당 화합물을 포함하는 유기 전계발광소자용 재료를 제공하는 것에 관한 것이다.
본 발명의 트라이아진 화합물(1)에 있어서의 치환기는 각각 이하와 같이 정의된다.
일반식 (1) 중, Ar1은, 각각 독립적으로, 페닐기 또는 나프틸기(이들 기는, 불소 원자, 메틸기 또는 페닐기로 치환되어 있어도 됨)를 나타낸다.
Ar1에 있어서의, 불소 원자로 치환된 페닐기 또는 나프틸기로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 플루오로페닐기, 펜타플루오로페닐기, 다이플루오로페닐기, 플루오로나프틸기 또는 다이플루오로나프틸기 등을 바람직한 예로서 들 수 있다.
Ar1에 있어서의, 메틸기로 치환된 페닐기 또는 나프틸기로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 톨릴기, 메틸나프틸기, 다이메틸페닐기 또는 다이메틸나프틸기 등을 바람직한 예로서 들 수 있다.
Ar1에 있어서의, 페닐기로 치환된 페닐기 또는 나프틸기로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 바이페닐기, 페닐나프틸기, 터페닐기 또는 다이페닐나프틸기 등을 바람직한 예로서 들 수 있다.
Ar1은, 전자 수송성 재료 특성이 우수한 점에서, 각각 독립적으로, 페닐기, 나프틸기 또는 바이페닐기인 것이 보다 바람직하고, 합성이 용이한 점에서 페닐기인 것이 더욱 바람직하다.
Ar1의 구체예로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 페닐기, p-톨릴기, m-톨릴기, o-톨릴기, 2,4-다이메틸페닐기, 3,5-다이메틸페닐기, 메시틸기, 2-플루오로페닐기, 3-플루오로페닐기, 4-플루오로페닐기, 2,4-다이플루오로페닐기, 3,5-다이플루오로페닐기, 바이페닐-2-일기, 바이페닐-3-일기, 바이페닐-4-일기, 3-메틸바이페닐-4-일기, 2'-메틸바이페닐-4-일기, 4'-메틸바이페닐-4-일기, 2,2'-다이메틸바이페닐-4-일기, 2',4',6'-트라이메틸바이페닐-4-일기, 6-메틸바이페닐-3-일기, 5-메틸바이페닐-3-일기, 2'-메틸바이페닐-3-일기, 4'-메틸바이페닐-3-일기, 6,2'-다이메틸바이페닐-3-일기, 2',4',6'-트라이메틸바이페닐-3-일기, 5-메틸바이페닐-2-일기, 6-메틸바이페닐-2-일기, 2'-메틸바이페닐-2-일기, 4'-메틸바이페닐-2-일기, 6,2'-다이메틸바이페닐-2-일기, 2',4',6'-트라이메틸바이페닐-2-일기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-페닐나프탈렌-2-일기, 1-페닐나프탈렌-3-일기, 1-페닐나프탈렌-4-일기, 1-페닐나프탈렌-5-일기, 1-페닐나프탈렌-6-일기, 1-페닐나프탈렌-7-일기, 1-페닐나프탈렌-8-일기, 2-페닐나프탈렌-1-일기, 2-페닐나프탈렌-3-일기, 2-페닐나프탈렌-4-일기, 2-페닐나프탈렌-5-일기, 2-페닐나프탈렌-6-일기, 2-페닐나프탈렌-7-일기, 2-페닐나프탈렌-8-일기, 1-메틸나프탈렌-4-일기, 1-메틸나프탈렌-5-일기, 1-메틸나프탈렌-6-일기, 1-메틸나프탈렌-7-일기, 1-메틸나프탈렌-8-일기, 2-메틸나프탈렌-1-일기, 2-메틸나프탈렌-3-일기, 2-메틸나프탈렌-4-일기, 2-메틸나프탈렌-5-일기, 2-메틸나프탈렌-6-일기, 2-메틸나프탈렌-7-일기 또는 2-메틸나프탈렌-8-일기 등을 바람직한 예로서 들 수 있다.
이들 치환기 중, 전자 수송성 재료 특성이 우수한 점에서, 페닐기, p-톨릴기, 바이페닐-3-일기, 바이페닐-4-일기, 1-나프틸기 또는 2-나프틸기가 바람직하고, 페닐기, 바이페닐-3-일기, 바이페닐-4-일기, 1-나프틸기 또는 2-나프틸기가 보다 바람직하다.
일반식 (1) 중, Z1 및 Z2 중 어느 한쪽이 질소 원자를 나타내고, 또 한쪽은 C-H를 나타낸다.
일반식 (1) 중, Ar2 및 Ar3은, 각각 독립적으로, 탄소수 6 내지 24의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기, 6원환만으로 구성되는 탄소수 3 내지 25의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 질소함유 헤테로방향족기 또는 H, C, O 및 S로 이루어진 원자군으로부터 선택되는 원자로 구성되는 탄소수 3 내지 25의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 헤테로방향족기(이들 기는, 불소 원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기로 치환되어 있어도 됨)를 나타낸다.
일반식 (1) 중, Ar2 및 Ar3은, 동일해도 상이해도 된다.
Ar2 및 Ar3에 있어서의, 탄소수 6 내지 24의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기, 쿼터페닐기, 나프틸페닐기, 페난트릴페닐기, 안트릴페닐기, 피레닐페닐기, 트라이페닐페닐기, 크리센일페닐기, 플루오란텐일페닐기, 아세나프틸페닐기, 플루오렌일페닐기, 나프틸바이페닐기, 나프틸기, 페닐나프틸기, 바이페닐나프틸기, 페난트릴나프틸기, 안트릴나프틸기, 페난트릴기, 페닐페난트릴기, 나프틸페난트릴기, 안트릴기, 페닐안트릴기, 나프틸안트릴기, 피레닐기, 페닐피레닐기, 트라이페닐렌일기, 페닐트라이페닐렌일기, 크리센일기, 페닐크리센일기, 플루오란텐일기, 페닐플루오란텐일기, 아세나프틸기, 페닐아세나프틸기, 플루오렌일기, 페닐플루오렌일기 또는 벤조플루오렌일기 등을 바람직한 예로서 들 수 있다.
이들 치환기는, 불소 원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기로 치환되어 있어도 된다.
Ar2 및 Ar3에 있어서의, 6원환만으로 구성되는 탄소수 3 내지 25의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 질소함유 헤테로방향족기로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 피리딜기, 피라질기, 피리미딜기, 피리다질기, 트라이아질기, 퀴놀릴기, 아이소퀴놀릴기, 페난트리딜기, 벤조퀴놀릴기, 아크리디닐기, 피리딜페닐기, 피라질페닐기, 피리미딜페닐기, 피리다질페닐기, 트라이아질페닐기, 퀴놀릴페닐기, 아이소퀴놀릴페닐기, 페난트리딜페닐기, 벤조퀴놀릴페닐기, 아크리디닐페닐기, (페닐피리딜)페닐기, (나프틸피리딜)페닐기, 피리딜바이페닐기, 피라질바이페닐기, 피리미딜바이페닐기, 피리다질바이페닐기, 트라이아질바이페닐기, 퀴놀릴바이페닐기, 아이소퀴놀릴바이페닐기, 페난트리딜바이페닐기, 벤조퀴놀릴바이페닐기, 아크리디닐바이페닐기, 피리딜터페닐기, 피라질터페닐기, 피리미딜터페닐기, 피리다질터페닐기, 트라이아질터페닐기, 피리딜나프틸기, 피라질나프틸기, 피리미딜나프틸기, 피리다질나프틸기, 트라이아질나프틸기, 퀴놀릴나프틸기, 아이소퀴놀릴나프틸기, 페난트리딜나프틸기, 벤조퀴놀릴나프틸기, 아크리디닐나프틸기, 페닐피리딜기, 바이페닐피리딜기, 나프틸피리딜기, 페난트릴피리딜기, 안트릴피리딜기, 피레닐피리딜기, 트라이페닐렌일피리딜기, 크리센일피리딜기, 플루오란텐일피리딜기, 아세나프틸피리딜기 또는 플루오렌일피리딜기 등을 바람직한 예로서 들 수 있다.
이들 치환기는, 불소 원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기로 치환되어 있어도 된다.
Ar2 및 Ar3에 있어서의, H, C, O 및 S로 이루어진 원자군으로부터 선택되는 원자로 구성되는 탄소수 3 내지 25의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 헤테로방향족기로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 티에닐기, 퓨릴기, 바이티에닐기, 바이퓨릴기, 벤조티에닐기, 벤조퓨릴기, 다이벤조티에닐기, 다이벤조퓨릴기, 티에닐페닐기, 퓨릴페닐기, 바이티에닐페닐기, 바이퓨릴페닐기, 벤조티에닐페닐기, 벤조퓨릴페닐기, 다이벤조티에닐페닐기, 다이벤조퓨릴페닐기, 티에닐바이페닐기, 퓨릴바이페닐기, 벤조티에닐바이페닐기, 벤조퓨릴바이페닐기, 다이벤조티에닐바이페닐기, 다이벤조퓨릴바이페닐기, 티에닐나프틸기, 퓨릴나프틸기, 벤조티에닐나프틸기, 벤조퓨릴나프틸기, 다이벤조티에닐나프틸기, 다이벤조퓨릴나프틸기, 페닐티에닐기, 페닐퓨릴기, 바이페닐티에닐기, 바이페닐퓨릴기, 나프틸티에닐기, 나프틸퓨릴기, 페난트릴티에닐기, 페난트릴퓨릴기, 안트릴티에닐기, 안트릴퓨릴기, 피레닐티에닐기, 피레닐퓨릴기, 트라이페닐렌일티에닐기, 트라이페닐렌일퓨릴기, 크리센일티에닐기, 크리센일퓨릴기, 플루오란텐일티에닐기, 플루오란텐일퓨릴기, 아세나프틸티에닐기, 아세나프틸퓨릴기, 플루오렌일티에닐기 또는 플루오렌일퓨릴기 등을 바람직한 예로서 들 수 있다. 이들 치환기는, 불소 원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기로 치환되어 있어도 된다.
Ar2 및 Ar3에 있어서의, 탄소수 1 내지 4의 알킬기로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, n-뷰틸기, t-뷰틸기 등을 바람직한 예로서 들 수 있다.
Ar2 및 Ar3에 있어서의, 탄소수 1 내지 4의 알콕시기로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 아이소프로폭시기, n-뷰톡시기 또는 t-뷰톡시기 등을 바람직한 예로서 들 수 있다.
Ar2 및 Ar3에 있어서의, 불소 원자로 치환된 탄소수 6 내지 18의 단환 또는 축환의 방향족 탄화수소기로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 플루오로페닐기, 펜타플루오로페닐기, 플루오로바이페닐기, 플루오로터페닐기, 플루오로쿼터페닐기, 플루오로나프틸페닐기, 나프틸플루오로페닐기, 플루오로페난트릴페닐기, 페난트릴플루오로페닐기, 플루오로안트릴페닐기, 안트릴플루오로페닐기, 플루오로피레닐페닐기, 피레닐플루오로페닐기, 플루오로트라이페닐페닐기, 트라이페닐플루오로페닐기, 플루오로크리센일페닐기, 크리센일플루오로페닐기, 플루오로플루오란텐일페닐기, 플루오란텐플루오로페닐기, 플루오로아세나프틸페닐기, 아세나프틸플루오로페닐기, 플루오로플루오렌일페닐기, 플루오렌일플루오로페닐기, 플루오로나프틸바이페닐기, 나프틸플루오로바이페닐기, 플루오로나프틸기, 플루오로페닐나프틸기, 페닐플루오로나프틸기, 플루오로바이페닐나프틸기, 바이페닐플루오로나프틸기, 플루오로페난트릴나프틸기, 페난트릴플루오로나프틸기, 플루오로안트릴나프틸기, 안트릴플루오로나프틸기, 플루오로페난트릴기, 플루오로페닐페난트릴기, 페닐플루오로페난트릴기, 플루오로나프틸페난트릴기, 나프틸플루오로페난트릴기, 플루오로안트릴기, 플루오로페닐안트릴기, 페닐플루오로안트릴기, 플루오로나프틸안트릴기, 나프틸플루오로안트릴기, 플루오로피레닐기, 플루오로페닐피레닐기, 페닐플루오로피레닐기, 플루오로트라이페닐렌일기, 플루오로페닐트라이페닐렌일기, 페닐플루오로트라이페닐렌일기, 플루오로크리센일기, 플루오로페닐크리센일기, 페닐플루오로크리센일기, 플루오로플루오란텐일기, 플루오로페닐플루오란텐일기, 페닐플루오로플루오란텐일기, 플루오로아세나프틸기, 플루오로페닐아세나프틸기, 페닐플루오로아세나프틸기, 플루오로플루오렌일기, 플루오로페닐플루오렌일기, 페닐플루오로플루오렌일기 또는 플루오로벤조플루오렌일기 등을 바람직한 예로서 들 수 있다.
Ar2 및 Ar3은, 전자 수송성 재료 특성이 우수한 점에서, 각각 독립적으로, 탄소수 6 내지 24의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기, 6원환만으로 구성되는 탄소수 3 내지 25의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 질소함유 헤테로방향족기 또는 H, C, O 및 S로 이루어진 원자군으로부터 선택되는 원자로 구성되는 탄소수 3 내지 25의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 헤테로방향족기(이들 기는, 탄소수 1 내지 4의 알킬기로 치환되어 있어도 됨)인 것이 바람직하다.
구체적으로는, 각각 독립적으로, 페닐기, 바이페닐기, 나프틸페닐기, 페난트릴페닐기, 플루오란텐일페닐기, 피리딜페닐기, 퀴놀릴페닐기, 티에닐페닐기, 퓨릴페닐기, 벤조티에닐페닐기, 벤조퓨릴페닐기, 다이벤조티에닐페닐기, 다이벤조퓨릴페닐기, 나프틸기, 피리딜기, 벤조티에닐기, 벤조퓨릴기, 페난트릴기, 안트릴기, 다이벤조티에닐기 또는 다이벤조퓨릴기(이들 기는, 불소 원자 또는 메틸기로 치환되어 있어도 됨)인 것이 보다 바람직하다.
Ar2 및 Ar3은, 또한, 각각 독립적으로, 탄소수 6 내지 24의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기, 6원환만으로 구성되는 탄소수 3 내지 25의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 질소함유 헤테로방향족기 또는 H, C, O 및 S로 이루어진 원자군으로부터 선택되는 원자로 구성되는 탄소수 3 내지 25의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 헤테로방향족기인 것이 보다 바람직하다.
구체적으로는, 각각 독립적으로, 페닐기, 톨릴기, 다이메틸페닐기, 바이페닐기, 나프틸페닐기, 페난트릴페닐기, 플루오란텐일페닐기, 피리딜페닐기, 퀴놀릴페닐기, 티에닐페닐기, 퓨릴페닐기, 벤조티에닐페닐기, 벤조퓨릴페닐기, 다이벤조티에닐페닐기, 다이벤조퓨릴페닐기, 나프틸기, 피리딜기, 벤조티에닐기, 벤조퓨릴기, 페난트릴기, 안트릴기, 다이벤조티에닐기 또는 다이벤조퓨릴기인 것이 보다 바람직하고, 각각 독립적으로, 페닐기, 톨릴기, 다이메틸페닐기, 바이페닐기, 나프틸페닐기, 페난트릴페닐기, 피리딜페닐기, 다이벤조티에닐페닐기, 다이벤조퓨릴페닐기, 나프틸기, 피리딜기, 벤조티에닐기, 벤조퓨릴기, 페난트릴기, 안트릴기, 다이벤조티에닐기 또는 다이벤조퓨릴기인 것이 보다 바람직하고, 각각 독립적으로, 페닐기, 톨릴기, 다이메틸페닐기, 바이페닐기, 나프틸페닐기, 페난트릴페닐기, 피리딜페닐기, 다이벤조티에닐페닐기, 다이벤조퓨릴페닐기, 나프틸기, 피리딜기 또는 페난트릴기인 것이 더욱 바람직하다.
한편, 일반식 (1) 중, Ar2 및/또는 Ar3은, 각각 독립적으로, 전자 수송성 재료 특성이 우수한 점에서, 탄소수 10 내지 24의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기, 6원환만으로 구성되는 탄소수 3 내지 25의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 질소함유 헤테로방향족기 또는 H, C, O 및 S로 이루어진 원자군으로부터 선택되는 원자로 구성되는 탄소수 3 내지 25의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 헤테로방향족기인 것이 바람직하다.
이러한, Ar2 및/또는 Ar3로서는, 바이페닐기, 나프틸페닐기, 페난트릴페닐기, 플루오란텐일페닐기, 피리딜페닐기, 퀴놀릴페닐기, 티에닐페닐기, 퓨릴페닐기, 벤조티에닐페닐기, 벤조퓨릴페닐기, 다이벤조티에닐페닐기, 다이벤조퓨릴페닐기, 나프틸기, 벤조티에닐기, 벤조퓨릴기, 페난트릴기, 안트릴기, 다이벤조티에닐기 또는 다이벤조퓨릴기(이들 기는, 불소 원자 또는 메틸기로 치환되어 있어도 됨)가 바람직하고, 바이페닐기, 나프틸페닐기, 페난트릴페닐기, 플루오란텐일페닐기, 피리딜페닐기, 퀴놀릴페닐기, 티에닐페닐기, 퓨릴페닐기, 벤조티에닐페닐기, 벤조퓨릴페닐기, 다이벤조티에닐페닐기, 다이벤조퓨릴페닐기, 나프틸기, 벤조티에닐기, 벤조퓨릴기, 페난트릴기, 안트릴기, 다이벤조티에닐기 또는 다이벤조퓨릴기인 것이 보다 바람직하고, 바이페닐기, 나프틸페닐기, 페난트릴페닐기, 피리딜페닐기, 다이벤조티에닐페닐기, 다이벤조퓨릴페닐기, 나프틸기 또는 페난트릴기인 것이 더욱 바람직하다.
Ar2 및 Ar3의 구체예로서는, 특별히 한정되지 않지만, 페닐기, p-톨릴기, ｍ-톨릴기, ｏ-톨릴기, 2,4-다이메틸페닐기, 3,5-다이메틸페닐기, 메시틸기, 2-에틸페닐기, 3-에틸페닐기, 4-에틸페닐기, 2,4-다이에틸페닐기, 3,5-다이에틸페닐기, 2-프로필페닐기, 3-프로필페닐기, 4-프로필페닐기, 2,4-다이프로필페닐기, 3,5-다이프로필페닐기, 2-아이소프로필페닐기, 3-아이소프로필페닐기, 4-아이소프로필페닐기, 2,4-다이아이소프로필페닐기, 3,5-다이아이소프로필페닐기, 2-뷰틸페닐기, 3-뷰틸페닐기, 4-뷰틸페닐기, 2,4-다이뷰틸페닐기, 3,5-다이뷰틸페닐기, 2-tert-뷰틸페닐기, 3-tert-뷰틸페닐기, 4-tert-뷰틸페닐기, 2,4-다이-tert-뷰틸페닐기, 3,5-다이-tert-뷰틸페닐기, 바이페닐-2-일기, 바이페닐-3-일기, 바이페닐-4-일기, 3-메틸바이페닐-4-일기, 2'-메틸바이페닐-4-일기, 4'-메틸바이페닐-4-일기, 2,2'-다이메틸바이페닐-4-일기, 2',4',6'-트라이메틸바이페닐-4-일기, 6-메틸바이페닐-3-일기, 5-메틸바이페닐-3-일기, 2'-메틸바이페닐-3-일기, 4'-메틸바이페닐-3-일기, 6,2'-다이메틸바이페닐-3-일기, 2',4',6'-트라이메틸바이페닐-3-일기, 5-메틸바이페닐-2-일기, 6-메틸바이페닐-2-일기, 2'-메틸바이페닐-2-일기, 4'-메틸바이페닐-2-일기, 6,2'-다이메틸바이페닐-2-일기, 2',4',6'-트라이메틸바이페닐-2-일기, 3-에틸바이페닐-4-일기, 4'-에틸바이페닐-4-일기, 2',4',6'-트라이에틸바이페닐-4-일기, 6-에틸바이페닐-3-일기, 4'-에틸바이페닐-3-일기, 5-에틸바이페닐-2-일기, 4'-에틸바이페닐-2-일기, 2',4',6'-트라이에틸바이페닐-2-일기, 3-프로필바이페닐-4-일기, 4'-프로필바이페닐-4-일기, 2',4',6'-트라이프로필바이페닐-4-일기, 6-프로필바이페닐-3-일기, 4'-프로필바이페닐-3-일기, 5-프로필바이페닐-2-일기, 4'-프로필바이페닐-2-일기, 2',4',6'-트라이프로필바이페닐-2-일기, 3-아이소프로필바이페닐-4-일기, 4'-아이소프로필바이페닐-4-일기, 2',4',6'-트라이아이소프로필바이페닐-4-일기, 6-아이소프로필바이페닐-3-일기, 4'-아이소프로필바이페닐-3-일기, 5-아이소프로필바이페닐-2-일기, 4'-아이소프로필바이페닐-2-일기, 2',4',6'-트라이아이소프로필바이페닐-2-일기, 3-뷰틸바이페닐-4-일기, 4'-뷰틸바이페닐-4-일기, 2',4',6'-트라이뷰틸바이페닐-4-일기, 6-뷰틸바이페닐-3-일기, 4'-뷰틸바이페닐-3-일기, 5-뷰틸바이페닐-2-일기, 4'-뷰틸바이페닐-2-일기, 2',4',6'-트라이뷰틸바이페닐-2-일기, 3-tert-뷰틸바이페닐-4-일기, 4'-tert-뷰틸바이페닐-4-일기, 2',4',6'-트라이tert-뷰틸바이페닐-4-일기, 6-tert-뷰틸바이페닐-3-일기, 4'-tert-뷰틸바이페닐-3-일기, 5-tert-뷰틸바이페닐-2-일기, 4'-tert-뷰틸바이페닐-2-일기, 2',4',6'-트라이tert-뷰틸바이페닐-2-일기, 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 2-메틸피리딘-3-일기, 2-메틸피리딘-4-일기, 2-메틸피리딘-5-일기, 2-메틸피리딘-6-일기, 3-메틸피리딘-2-일기, 3-메틸피리딘-4-일기, 3-메틸피리딘-5-일기, 3-메틸피리딘-6-일기, 4-메틸피리딘-2-일기, 4-메틸피리딘-3-일기, 2,6-다이메틸피리딘-3-일기, 2,6-다이메틸피리딘-4-일기, 3,6-다이메틸피리딘-2-일기, 3,6-다이메틸피리딘-4-일기, 3,6-다이메틸피리딘-5-일기, 2-페닐피리딘-6-일기, 3-페닐피리딘-6-일기, 4-페닐피리딘-6-일기, 5-페닐피리딘-6-일기, 2-페닐피리딘-3-일기, 2-페닐피리딘-5-일기, 3-페닐피리딘-5-일기, 4-페닐피리딘-3-일기, 3-페닐피리딘-4-일기, 2-페닐피리딘-4-일기, 2-(2-피리딜)페닐기, 3-(2-피리딜)페닐기, 4-(2-피리딜)페닐기, 2-(3-피리딜)페닐기, 3-(3-피리딜)페닐기, 4-(3-피리딜)페닐기, 2-(4-피리딜)페닐기, 3-(4-피리딜)페닐기, 4-(4-피리딜)페닐기, 2-(3-메틸-2-피리딜)페닐기, 3-(3-메틸-2-피리딜)페닐기, 4-(3-메틸-2-피리딜)페닐기, 2-(4-메틸-2-피리딜)페닐기, 3-(4-메틸-2-피리딜)페닐기, 4-(4-메틸-2-피리딜)페닐기, 2-(5-메틸-2-피리딜)페닐기, 3-(5-메틸-2-피리딜)페닐기, 4-(5-메틸-2-피리딜)페닐기, 2-(6-메틸-2-피리딜)페닐기, 3-(6-메틸-2-피리딜)페닐기, 4-(6-메틸-2-피리딜)페닐기, 2-(2-메틸-3-피리딜)페닐기, 3-(2-메틸-3-피리딜)페닐기, 4-(2-메틸-3-피리딜)페닐기, 2-(4-메틸-3-피리딜)페닐기, 3-(4-메틸-3-피리딜)페닐기, 4-(4-메틸-3-피리딜)페닐기, 2-(5-메틸-3-피리딜)페닐기, 3-(5-메틸-3-피리딜)페닐기, 4-(5-메틸-3-피리딜)페닐기, 2-(6-메틸-3-피리딜)페닐기, 3-(6-메틸-3-피리딜)페닐기, 4-(6-메틸-3-피리딜)페닐기, 2-(2-메틸-4-피리딜)페닐기, 3-(2-메틸-4-피리딜)페닐기, 4-(2-메틸-4-피리딜)페닐기, 2-(3-메틸-4-피리딜)페닐기, 3-(3-메틸-4-피리딜)페닐기, 4-(3-메틸-4-피리딜)페닐기, 2-(2,4-다이메틸-3-피리딜)페닐기, 3-(2,4-다이메틸-3-피리딜)페닐기, 4-(2,4-다이메틸-3-피리딜)페닐기, 2-(3,5-다이메틸-4-피리딜)페닐기, 3-(3,5-다이메틸-4-피리딜)페닐기, 4-(3,5-다이메틸-4-피리딜)페닐기, 2-(3-페닐-2-피리딜)페닐기, 3-(3-페닐-2-피리딜)페닐기, 4-(3-페닐-2-피리딜)페닐기, 2-(4-페닐-2-피리딜)페닐기, 3-(4-페닐-2-피리딜)페닐기, 4-(4-페닐-2-피리딜)페닐기, 2-(5-페닐-2-피리딜)페닐기, 3-(5-페닐-2-피리딜)페닐기, 4-(5-페닐-2-피리딜)페닐기, 2-(6-페닐-2-피리딜)페닐기, 3-(6-페닐-2-피리딜)페닐기, 4-(6-페닐-2-피리딜)페닐기, 2-(2-페닐-3-피리딜)페닐기, 3-(2-페닐-3-피리딜)페닐기, 4-(2-페닐-3-피리딜)페닐기, 2-(4-페닐-3-피리딜)페닐기, 3-(4-페닐-3-피리딜)페닐기, 4-(4-페닐-3-피리딜)페닐기, 2-(5-페닐-3-피리딜)페닐기, 3-(5-페닐-3-피리딜)페닐기, 4-(5-페닐-3-피리딜)페닐기, 2-(6-페닐-3-피리딜)페닐기, 3-(6-페닐-3-피리딜)페닐기, 4-(6-페닐-3-피리딜)페닐기, 2-(2-페닐-4-피리딜)페닐기, 3-(2-페닐-4-피리딜)페닐기, 4-(2-페닐-4-피리딜)페닐기, 2-(3-페닐-4-피리딜)페닐기, 3-(3-페닐-4-피리딜)페닐기, 4-(3-페닐-4-피리딜)페닐기, 2-(2,4-다이페닐-3-피리딜)페닐기, 3-(2,4-다이페닐-3-피리딜)페닐기, 4-(2,4-다이페닐-3-피리딜)페닐기, 2-(3,5-다이페닐-4-피리딜)페닐기, 3-(3,5-다이페닐-4-피리딜)페닐기, 4-(3,5-다이페닐-4-피리딜)페닐기, 2-(1-나프틸)페닐기, 3-(1-나프틸)페닐기, 4-(1-나프틸)페닐기, 2-(2-나프틸)페닐기, 3-(2-나프틸)페닐기, 4-(2-나프틸)페닐기, 2-(1-페난트릴)페닐기, 3-(1-페난트릴)페닐기, 4-(1-페난트릴)페닐기, 2-(2-페난트릴)페닐기, 3-(2-페난트릴)페닐기, 4-(2-페난트릴)페닐기, 2-(3-페난트릴)페닐기, 3-(3-페난트릴)페닐기, 4-(3-페난트릴)페닐기, 2-(4-페난트릴)페닐기, 3-(4-페난트릴)페닐기, 4-(4-페난트릴)페닐기, 2-(9-페난트릴)페닐기, 3-(9-페난트릴)페닐기, 4-(9-페난트릴)페닐기, 2-(1-안트릴)페닐기, 3-(1-안트릴)페닐기, 4-(1-안트릴)페닐기, 2-(2-안트릴)페닐기, 3-(2-안트릴)페닐기, 4-(2-안트릴)페닐기, 2-(9-안트릴)페닐기, 3-(9-안트릴)페닐기, 4-(9-안트릴)페닐기, 2-(1-피레닐)페닐기, 3-(1-피레닐)페닐기, 4-(1-피레닐)페닐기, 2-(2-피레닐)페닐기, 3-(2-피레닐)페닐기, 4-(2-피레닐)페닐기, 2-(4-피레닐)페닐기, 3-(4-피레닐)페닐기, 4-(4-피레닐)페닐기, 2-(플루오란텐-1-일)페닐기, 3-(플루오란텐-1-일)페닐기, 4-(플루오란텐-1-일)페닐기, 2-(플루오란텐-2-일)페닐기, 3-(플루오란텐-2-일)페닐기, 4-(플루오란텐-2-일)페닐기, 2-(플루오란텐-3-일)페닐기, 3-(플루오란텐-3-일)페닐기, 4-(플루오란텐-3-일)페닐기, 2-(플루오란텐-4-일)페닐기, 3-(플루오란텐-4-일)페닐기, 4-(플루오란텐-4-일)페닐기, 2-(플루오란텐-5-일)페닐기, 3-(플루오란텐-5-일)페닐기, 4-(플루오란텐-5-일)페닐기, 2-(트라이페닐렌-1-일)페닐기, 3-(트라이페닐렌-1-일)페닐기, 4-(트라이페닐렌-1-일)페닐기, 2-(트라이페닐렌-2-일)페닐기, 3-(트라이페닐렌-2-일)페닐기, 4-(트라이페닐렌-2-일)페닐기, 2-(크리센-1-일)페닐기, 3-(크리센-1-일)페닐기, 4-(크리센-1-일)페닐기, 2-(크리센-2-일)페닐기, 3-(크리센-2-일)페닐기, 4-(크리센-2-일)페닐기, 2-(크리센-3-일)페닐기, 3-(크리센-3-일)페닐기, 4-(크리센-3-일)페닐기, 2-(크리센-4-일)페닐기, 3-(크리센-4-일)페닐기, 4-(크리센-4-일)페닐기, 2-(크리센-5-일)페닐기, 3-(크리센-5-일)페닐기, 4-(크리센-5-일)페닐기, 2-(크리센-6-일)페닐기, 3-(크리센-6-일)페닐기, 4-(크리센-6-일)페닐기, 2-(아세나프틸렌-1-일)페닐기, 3-(아세나프틸렌-1-일)페닐기, 4-(아세나프틸렌-1-일)페닐기, 2-(아세나프틸렌-3-일)페닐기, 3-(아세나프틸렌-3-일)페닐기, 4-(아세나프틸렌-3-일)페닐기, 2-(아세나프틸렌-4-일)페닐기, 3-(아세나프틸렌-4-일)페닐기, 4-(아세나프틸렌-4-일)페닐기, 2-(아세나프틸렌-5-일)페닐기, 3-(아세나프틸렌-5-일)페닐기, 4-(아세나프틸렌-5-일)페닐기, 2-(플루오렌-1-일)페닐기, 3-(플루오렌-1-일)페닐기, 4-(플루오렌-1-일)페닐기, 2-(플루오렌-2-일)페닐기, 3-(플루오렌-2-일)페닐기, 4-(플루오렌-2-일)페닐기, 2-(플루오렌-3-일)페닐기, 3-(플루오렌-3-일)페닐기, 4-(플루오렌-3-일)페닐기, 2-(플루오렌-4-일)페닐기, 3-(플루오렌-4-일)페닐기, 4-(플루오렌-4-일)페닐기, 2-(피리미딘-2-일)페닐기, 3-(피리미딘-2-일)페닐기, 4-(피리미딘-2-일)페닐기, 2-(피리미딘-4-일)페닐기, 3-(피리미딘-4-일)페닐기, 4-(피리미딘-4-일)페닐기, 2-(피리미딘-5-일)페닐기, 3-(피리미딘-5-일)페닐기, 4-(피리미딘-5-일)페닐기, 2-(2-퀴놀릴)페닐기, 3-(2-퀴놀릴)페닐기, 4-(2-퀴놀릴)페닐기, 2-(3-퀴놀릴)페닐기, 3-(3-퀴놀릴)페닐기, 4-(3-퀴놀릴)페닐기, 2-(4-퀴놀릴)페닐기, 3-(4-퀴놀릴)페닐기, 4-(4-퀴놀릴)페닐기, 2-(5-퀴놀릴)페닐기, 3-(5-퀴놀릴)페닐기, 4-(5-퀴놀릴)페닐기, 2-(6-퀴놀릴)페닐기, 3-(6-퀴놀릴)페닐기, 4-(6-퀴놀릴)페닐기, 2-(7-퀴놀릴)페닐기, 3-(7-퀴놀릴)페닐기, 4-(7-퀴놀릴)페닐기, 2-(8-퀴놀릴)페닐기, 3-(8-퀴놀릴)페닐기, 4-(8-퀴놀릴)페닐기, []2-(2-아이소퀴놀릴)페닐기, 3-(2-아이소퀴놀릴)페닐기, 4-(2-아이소퀴놀릴)페닐기, 2-(3-아이소퀴놀릴)페닐기, 3-(3-아이소퀴놀릴)페닐기, 4-(3-아이소퀴놀릴)페닐기, 2-(4-아이소퀴놀릴)페닐기, 3-(4-아이소퀴놀릴)페닐기, 4-(4-아이소퀴놀릴)페닐기, 2-(5-아이소퀴놀릴)페닐기, 3-(5-아이소퀴놀릴)페닐기, 4-(5-아이소퀴놀릴)페닐기, 2-(6-아이소퀴놀릴)페닐기, 3-(6-아이소퀴놀릴)페닐기, 4-(6-아이소퀴놀릴)페닐기, 2-(7-아이소퀴놀릴)페닐기, 3-(7-아이소퀴놀릴)페닐기, 4-(7-아이소퀴놀릴)페닐기, 2-(8-아이소퀴놀릴)페닐기, 3-(8-아이소퀴놀릴)페닐기, 4-(8-아이소퀴놀릴)페닐기, 2-(페난트리딘-2-일)페닐기, 3-(페난트리딘-2-일)페닐기, 4-(페난트리딘-2-일)페닐기, 2-(페난트리딘-3-일)페닐기, 3-(페난트리딘-3-일)페닐기, 4-(페난트리딘-3-일)페닐기, 2-(페난트리딘-4-일)페닐기, 3-(페난트리딘-4-일)페닐기, 4-(페난트리딘-4-일)페닐기, 2-(페난트리딘-5-일)페닐기, 3-(페난트리딘-5-일)페닐기, 4-(페난트리딘-5-일)페닐기, 2-(페난트리딘-6-일)페닐기, 3-(페난트리딘-6-일)페닐기, 4-(페난트리딘-6-일)페닐기, 2-(페난트리딘-7-일)페닐기, 3-(페난트리딘-7-일)페닐기, 4-(페난트리딘-7-일)페닐기, 2-(페난트리딘-8-일)페닐기, 3-(페난트리딘-8-일)페닐기, 4-(페난트리딘-8-일)페닐기, 2-(페난트리딘-9-일)페닐기, 3-(페난트리딘-9-일)페닐기, 4-(페난트리딘-9-일)페닐기, 2-(페난트리딘-10-일)페닐기, 3-(페난트리딘-10-일)페닐기, 4-(페난트리딘-10-일)페닐기, 「」2-(벤조[h]퀴놀린-2-일)페닐기, 3-(벤조[h]퀴놀린-2-일)페닐기, 4-(벤조[h]퀴놀린-2-일)페닐기, 2-(벤조[h]퀴놀린-3-일)페닐기, 3-(벤조[h]퀴놀린-3-일)페닐기, 4-(벤조[h]퀴놀린-3-일)페닐기, 2-(벤조[h]퀴놀린-4-일)페닐기, 3-(벤조[h]퀴놀린-4-일)페닐기, 4-(벤조[h]퀴놀린-4-일)페닐기, 2-(벤조[h]퀴놀린-5-일)페닐기, 3-(벤조[h]퀴놀린-5-일)페닐기, 4-(벤조[h]퀴놀린-5-일)페닐기, 2-(벤조[h]퀴놀린-6-일)페닐기, 3-(벤조[h]퀴놀린-6-일)페닐기, 4-(벤조[h]퀴놀린-6-일)페닐기, 2-(벤조[h]퀴놀린-7-일)페닐기, 3-(벤조[h]퀴놀린-7-일)페닐기, 4-(벤조[h]퀴놀린-7-일)페닐기, 2-(벤조[h]퀴놀린-8-일)페닐기, 3-(벤조[h]퀴놀린-8-일)페닐기, 4-(벤조[h]퀴놀린-8-일)페닐기, 2-(벤조[h]퀴놀린-9-일)페닐기, 3-(벤조[h]퀴놀린-9-일)페닐기, 4-(벤조[h]퀴놀린-9-일)페닐기, 2-(벤조[h]퀴놀린-10-일)페닐기, 3-(벤조[h]퀴놀린-10-일)페닐기, 4-(벤조[h]퀴놀린-10-일)페닐기, 2-(아크리딘-1-일)페닐기, 3-(아크리딘-1-일)페닐기, 4-(아크리딘-1-일)페닐기, 2-(아크리딘-2-일)페닐기, 3-(아크리딘-2-일)페닐기, 4-(아크리딘-2-일)페닐기, 2-(아크리딘-3-일)페닐기, 3-(아크리딘-3-일)페닐기, 4-(아크리딘-3-일)페닐기, 2-(아크리딘-4-일)페닐기, 3-(아크리딘-4-일)페닐기, 4-(아크리딘-4-일)페닐기, 2-(아크리딘-9-일)페닐기, 3-(아크리딘-9-일)페닐기, 4-(아크리딘-9-일)페닐기, 2-(2-티에닐)페닐기, 3-(2-티에닐)페닐기, 4-(2-티에닐)페닐기, 2-(3-티에닐)페닐기, 3-(3-티에닐)페닐기, 4-(3-티에닐)페닐기, 2-(3-메틸티오펜-2-일)페닐기, 3-(3-메틸티오펜-2-일)페닐기, 4-(3-메틸티오펜-2-일)페닐기, 2-(4-메틸티오펜-2-일)페닐기, 3-(4-메틸티오펜-2-일)페닐기, 4-(4-메틸티오펜-2-일)페닐기, 2-(5-메틸티오펜-2-일)페닐기, 3-(5-메틸티오펜-2-일)페닐기, 4-(5-메틸티오펜-2-일)페닐기, 2-(2-메틸티오펜-3-일)페닐기, 3-(2-메틸티오펜-3-일)페닐기, 4-(2-메틸티오펜-3-일)페닐기, 2-(4-메틸티오펜-3-일)페닐기, 3-(4-메틸티오펜-3-일)페닐기, 4-(4-메틸티오펜-3-일)페닐기, 2-(5-메틸티오펜-3-일)페닐기, 3-(5-메틸티오펜-3-일)페닐기, 4-(5-메틸티오펜-3-일)페닐기, 2-(3-페닐티오펜-2-일)페닐기, 3-(3-페닐티오펜-2-일)페닐기, 4-(3-페닐티오펜-2-일)페닐기, 2-(4-페닐티오펜-2-일)페닐기, 3-(4-페닐티오펜-2-일)페닐기, 4-(4-페닐티오펜-2-일)페닐기, 2-(5-페닐티오펜-2-일)페닐기, 3-(5-페닐티오펜-2-일)페닐기, 4-(5-페닐티오펜-2-일)페닐기, 2-(2-페닐티오펜-3-일)페닐기, 3-(2-페닐티오펜-3-일)페닐기, 4-(2-페닐티오펜-3-일)페닐기, 2-(4-페닐티오펜-3-일)페닐기, 3-(4-페닐티오펜-3-일)페닐기, 4-(4-페닐티오펜-3-일)페닐기, 2-(5-페닐티오펜-3-일)페닐기, 3-(5-페닐티오펜-3-일)페닐기, 4-(5-페닐티오펜-3-일)페닐기, 3-(2-퓨릴)페닐기, 4-(2-퓨릴)페닐기, 2-(3-퓨릴)페닐기, 3-(3-퓨릴)페닐기, 4-(3-퓨릴)페닐기, 2-(3-메틸퓨란-2-일)페닐기, 3-(3-메틸퓨란-2-일)페닐기, 4-(3-메틸퓨란-2-일)페닐기, 2-(4-메틸퓨란-2-일)페닐기, 3-(4-메틸퓨란-2-일)페닐기, 4-(4-메틸퓨란-2-일)페닐기, 2-(5-메틸퓨란-2-일)페닐기, 3-(5-메틸퓨란-2-일)페닐기, 4-(5-메틸퓨란-2-일)페닐기, 2-(2-메틸퓨란-3-일)페닐기, 3-(2-메틸퓨란-3-일)페닐기, 4-(2-메틸퓨란-3-일)페닐기, 2-(4-메틸퓨란-3-일)페닐기, 3-(4-메틸퓨란-3-일)페닐기, 4-(4-메틸퓨란-3-일)페닐기, 2-(5-메틸퓨란-3-일)페닐기, 3-(5-메틸퓨란-3-일)페닐기, 4-(5-메틸퓨란-3-일)페닐기, 2-(3-페닐퓨란-2-일)페닐기, 3-(3-페닐퓨란-2-일)페닐기, 4-(3-페닐퓨란-2-일)페닐기, 2-(4-페닐퓨란-2-일)페닐기, 3-(4-페닐퓨란-2-일)페닐기, 4-(4-페닐퓨란-2-일)페닐기, 2-(5-페닐퓨란-2-일)페닐기, 3-(5-페닐퓨란-2-일)페닐기, 4-(5-페닐퓨란-2-일)페닐기, 2-(2-페닐퓨란-3-일)페닐기, 3-(2-페닐퓨란-3-일)페닐기, 4-(2-페닐퓨란-3-일)페닐기, 2-(4-페닐퓨란-3-일)페닐기, 3-(4-페닐퓨란-3-일)페닐기, 4-(4-페닐퓨란-3-일)페닐기, 2-(5-페닐퓨란-3-일)페닐기, 3-(5-페닐퓨란-3-일)페닐기, 4-(5-페닐퓨란-3-일)페닐기, 2-(2-벤조[b]티에닐)페닐기, 3-(2-벤조[b]티에닐)페닐기, 4-(2-벤조[b]티에닐)페닐기, 2-(3-벤조[b]티에닐)페닐기, 3-(3-벤조[b]티에닐)페닐기, 4-(3-벤조[b]티에닐)페닐기, 2-(4-벤조[b]티에닐)페닐기, 3-(4-벤조[b]티에닐)페닐기, 4-(4-벤조[b]티에닐)페닐기, 2-(5-벤조[b]티에닐)페닐기, 3-(5-벤조[b]티에닐)페닐기, 4-(5-벤조[b]티에닐)페닐기, 2-(6-벤조[b]티에닐)페닐기, 3-(6-벤조[b]티에닐)페닐기, 4-(6-벤조[b]티에닐)페닐기, 2-(7-벤조[b]티에닐)페닐기, 3-(7-벤조[b]티에닐)페닐기, 4-(7-벤조[b]티에닐)페닐기, 2-(2-벤조[b]퓨릴)페닐기, 3-(2-벤조[b]퓨릴)페닐기, 4-(2-벤조[b]퓨릴)페닐기, 2-(3-벤조[b]퓨릴)페닐기, 3-(3-벤조[b]퓨릴)페닐기, 4-(3-벤조[b]퓨릴)페닐기, 2-(4-벤조[b]퓨릴)페닐기, 3-(4-벤조[b]퓨릴)페닐기, 4-(4-벤조[b]퓨릴)페닐기, 2-(5-벤조[b]퓨릴)페닐기, 3-(5-벤조[b]퓨릴)페닐기, 4-(5-벤조[b]퓨릴)페닐기, 2-(6-벤조[b]퓨릴)페닐기, 3-(6-벤조[b]퓨릴)페닐기, 4-(6-벤조[b]퓨릴)페닐기, 2-(7-벤조[b]퓨릴)페닐기, 3-(7-벤조[b]퓨릴)페닐기, 4-(7-벤조[b]퓨릴)페닐기, 2-(1-다이벤조티에닐)페닐기, 3-(1-다이벤조티에닐)페닐기, 4-(1-다이벤조티에닐)페닐기, 2-(2-다이벤조티에닐)페닐기, 3-(2-다이벤조티에닐)페닐기, 4-(2-다이벤조티에닐)페닐기, 2-(3-다이벤조티에닐)페닐기, 3-(3-다이벤조티에닐)페닐기, 4-(3-다이벤조티에닐)페닐기, 2-(4-다이벤조티에닐)페닐기, 3-(4-다이벤조티에닐)페닐기, 4-(4-다이벤조티에닐)페닐기, 2-(1-다이벤조퓨릴)페닐기, 3-(1-다이벤조퓨릴)페닐기, 4-(1-다이벤조퓨릴)페닐기, 2-(2-다이벤조퓨릴)페닐기, 3-(2-다이벤조퓨릴)페닐기, 4-(2-다이벤조퓨릴)페닐기, 2-(3-다이벤조퓨릴)페닐기, 3-(3-다이벤조퓨릴)페닐기, 4-(3-다이벤조퓨릴)페닐기, 2-(4-다이벤조퓨릴)페닐기, 3-(4-다이벤조퓨릴)페닐기, 4-(4-다이벤조퓨릴)페닐기, 3-(2-피리딜)바이페닐-4-일기, 2'-(2-피리딜)바이페닐-4-일기, 4'-(2-피리딜)바이페닐-4-일기, 2,2'-다이(2-피리딜)바이페닐-4-일기, 2',4',6'-트라이(2-피리딜)바이페닐-4-일기, 6-(2-피리딜)바이페닐-3-일기, 5-(2-피리딜)바이페닐-3-일기, 2'-(2-피리딜)바이페닐-3-일기, 4'-(2-피리딜)바이페닐-3-일기, 6,2'-다이(2-피리딜)바이페닐-3-일기, 5-(2-피리딜)바이페닐-2-일기, 6-(2-피리딜)바이페닐-2-일기, 2'-(2-피리딜)바이페닐-2-일기, 4'-(2-피리딜)바이페닐-2-일기, 6,2'-다이(2-피리딜)바이페닐-2-일기, 3-(3-피리딜)바이페닐-4-일기, 2'-(3-피리딜)바이페닐-4-일기, 4'-(3-피리딜)바이페닐-4-일기, 2,2'-다이(3-피리딜)바이페닐-4-일기, 2',4',6'-트라이(3-피리딜)바이페닐-4-일기, 6-(3-피리딜)바이페닐-3-일기, 5-(3-피리딜)바이페닐-3-일기, 2'-(3-피리딜)바이페닐-3-일기, 4'-(3-피리딜)바이페닐-3-일기, 6,2'-다이(3-피리딜)바이페닐-3-일기, 5-(3-피리딜)바이페닐-2-일기, 6-(3-피리딜)바이페닐-2-일기, 2'-(3-피리딜)바이페닐-2-일기, 4'-(3-피리딜)바이페닐-2-일기, 6,2'-다이(3-피리딜)바이페닐-2-일기, 3-(4-피리딜)바이페닐-4-일기, 2'-(4-피리딜)바이페닐-4-일기, 4'-(4-피리딜)바이페닐-4-일기, 2,2'-다이(4-피리딜)바이페닐-4-일기, 2',4',6'-트라이(4-피리딜)바이페닐-4-일기, 6-(4-피리딜)바이페닐-3-일기, 5-(4-피리딜)바이페닐-3-일기, 2'-(4-피리딜)바이페닐-3-일기, 4'-(4-피리딜)바이페닐-3-일기, 6,2'-다이(4-피리딜)바이페닐-3-일기, 5-(4-피리딜)바이페닐-2-일기, 6-(4-피리딜)바이페닐-2-일기, 2'-(4-피리딜)바이페닐-2-일기, 4'-(4-피리딜)바이페닐-2-일기, 6,2'-다이(4-피리딜)바이페닐-2-일기, 3-(1-나프틸)바이페닐-4-일기, 2'-(1-나프틸)바이페닐-4-일기, 4'-(1-나프틸)바이페닐-4-일기, 2,2'-다이(1-나프틸)바이페닐-4-일기, 2',4',6'-트라이(1-나프틸)바이페닐-4-일기, 6-(1-나프틸)바이페닐-3-일기, 5-(1-나프틸)바이페닐-3-일기, 2'-(1-나프틸)바이페닐-3-일기, 4'-(1-나프틸)바이페닐-3-일기, 6,2'-다이(1-나프틸)바이페닐-3-일기, 5-(1-나프틸)바이페닐-2-일기, 6-(1-나프틸)바이페닐-2-일기, 2'-(1-나프틸)바이페닐-2-일기, 4'-(1-나프틸)바이페닐-2-일기, 6,2'-다이(1-나프틸)바이페닐-2-일기, 3-(2-나프틸)바이페닐-4-일기, 2'-(2-나프틸)바이페닐-4-일기, 4'-(2-나프틸)바이페닐-4-일기, 2,2'-다이(2-나프틸)바이페닐-4-일기, 2',4',6'-트라이(2-나프틸)바이페닐-4-일기, 6-(2-나프틸)바이페닐-3-일기, 5-(2-나프틸)바이페닐-3-일기, 2'-(2-나프틸)바이페닐-3-일기, 4'-(2-나프틸)바이페닐-3-일기, 6,2'-다이(2-나프틸)바이페닐-3-일기, 5-(2-나프틸)바이페닐-2-일기, 6-(2-나프틸)바이페닐-2-일기, 2'-(2-나프틸)바이페닐-2-일기, 4'-(2-나프틸)바이페닐-2-일기, 6,2'-다이(2-나프틸)바이페닐-2-일기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-페닐나프탈렌-2-일기, 1-페닐나프탈렌-3-일기, 1-페닐나프탈렌-4-일기, 1-페닐나프탈렌-5-일기, 1-페닐나프탈렌-6-일기, 1-페닐나프탈렌-7-일기, 1-페닐나프탈렌-8-일기, 2-페닐나프탈렌-1-일기, 2-페닐나프탈렌-3-일기, 2-페닐나프탈렌-4-일기, 2-페닐나프탈렌-5-일기, 2-페닐나프탈렌-6-일기, 2-페닐나프탈렌-7-일기, 2-페닐나프탈렌-8-일기, 1-메틸나프탈렌-4-일기, 1-메틸나프탈렌-5-일기, 1-메틸나프탈렌-6-일기, 1-메틸나프탈렌-7-일기, 1-메틸나프탈렌-8-일기, 2-메틸나프탈렌-1-일기, 2-메틸나프탈렌-3-일기, 2-메틸나프탈렌-4-일기, 2-메틸나프탈렌-5-일기, 2-메틸나프탈렌-6-일기, 2-메틸나프탈렌-7-일기, 2-메틸나프탈렌-8-일기, 1-페난트릴기, 2-페난트릴기, 3-페난트릴기, 4-페난트릴기, 9-페난트릴기, 1-페닐페난트렌-2-일기, 1-페닐페난트렌-3-일기, 1-페닐페난트렌-4-일기, 1-페닐페난트렌-5-일기, 1-페닐페난트렌-6-일기, 1-페닐페난트렌-7-일기, 1-페닐페난트렌-8-일기, 1-페닐페난트렌-9-일기, 1-페닐페난트렌-10-일기, 2-페닐페난트렌-1-일기, 2-페닐페난트렌-3-일기, 2-페닐페난트렌-4-일기, 2-페닐페난트렌-5-일기, 2-페닐페난트렌-6-일기, 2-페닐페난트렌-7-일기, 2-페닐페난트렌-8-일기, 2-페닐페난트렌-9-일기, 2-페닐페난트렌-10-일기, 3-페닐페난트렌-1-일기, 3-페닐페난트렌-2-일기, 3-페닐페난트렌-4-일기, 3-페닐페난트렌-5-일기, 3-페닐페난트렌-6-일기, 3-페닐페난트렌-7-일기, 3-페닐페난트렌-8-일기, 3-페닐페난트렌-9-일기, 3-페닐페난트렌-10-일기, 4-페닐페난트렌-1-일기, 4-페닐페난트렌-2-일기, 4-페닐페난트렌-3-일기, 4-페닐페난트렌-5-일기, 4-페닐페난트렌-6-일기, 4-페닐페난트렌-7-일기, 4-페닐페난트렌-8-일기, 4-페닐페난트렌-9-일기, 4-페닐페난트렌-10-일기, 1-메틸페난트렌-2-일기, 1-메틸페난트렌-3-일기, 1-메틸페난트렌-4-일기, 1-메틸페난트렌-5-일기, 1-메틸페난트렌-6-일기, 1-메틸페난트렌-7-일기, 1-메틸페난트렌-8-일기, 1-메틸페난트렌-9-일기, 1-메틸페난트렌-10-일기, 2-메틸페난트렌-1-일기, 2-메틸페난트렌-3-일기, 2-메틸페난트렌-4-일기, 2-메틸페난트렌-5-일기, 2-메틸페난트렌-6-일기, 2-메틸페난트렌-7-일기, 2-메틸페난트렌-8-일기, 2-메틸페난트렌-9-일기, 2-메틸페난트렌-10-일기, 3-메틸페난트렌-1-일기, 3-메틸페난트렌-2-일기, 3-메틸페난트렌-4-일기, 3-메틸페난트렌-5-일기, 3-메틸페난트렌-6-일기, 3-메틸페난트렌-7-일기, 3-메틸페난트렌-8-일기, 3-메틸페난트렌-9-일기, 3-메틸페난트렌-10-일기, 4-메틸페난트렌-1-일기, 4-메틸페난트렌-2-일기, 4-메틸페난트렌-3-일기, 4-메틸페난트렌-5-일기, 4-메틸페난트렌-6-일기, 4-메틸페난트렌-7-일기, 4-메틸페난트렌-8-일기, 4-메틸페난트렌-9-일기, 4-메틸페난트렌-10-일기, 1-안트릴기, 2-안트릴기, 9-안트릴기, 1-페닐안트라센-2-일기, 1-페닐안트라센-3-일기, 1-페닐안트라센-4-일기, 1-페닐안트라센-5-일기, 1-페닐안트라센-6-일기, 1-페닐안트라센-7-일기, 1-페닐안트라센-8-일기, 1-페닐안트라센-9-일기, 1-페닐안트라센-10-일기, 2-페닐안트라센-1-일기, 2-페닐안트라센-3-일기, 2-페닐안트라센-4-일기, 2-페닐안트라센-5-일기, 2-페닐안트라센-6-일기, 2-페닐안트라센-7-일기, 2-페닐안트라센-8-일기, 2-페닐안트라센-9-일기, 2-페닐안트라센-10-일기, 9-페닐안트라센-1-일기, 9-페닐안트라센-2-일기, 9-페닐안트라센-3-일기, 9-페닐안트라센-4-일기, 9-페닐안트라센-5-일기, 1-피레닐기, 2-피레닐기, 4-피레닐기, 1-페닐피렌-2-일기, 1-페닐피렌-3-일기, 1-페닐피렌-4-일기, 1-페닐피렌-5-일기, 1-페닐피렌-6-일기, 1-페닐피렌-7-일기, 1-페닐피렌-8-일기, 1-페닐피렌-9-일기, 1-페닐피렌10-일기, 2-페닐피렌-1-일기, 2-페닐피렌-3-일기, 2-페닐피렌-4-일기, 2-페닐피렌-5-일기, 2-페닐피렌-6-일기, 2-페닐피렌-7-일기, 2-페닐피렌-8-일기, 2-페닐피렌-9-일기, 2-페닐피렌-10-일기, 9-페닐피렌-1-일기, 9-페닐피렌-2-일기, 9-페닐피렌-3-일기, 9-페닐피렌-4-일기, 9-페닐피렌-5-일기, 9-페닐피렌-6-일기, 9-페닐피렌-7-일기, 9-페닐피렌-8-일기, 9-페닐피렌-10-일기, 1-메틸피렌-2-일기, 1-메틸피렌-3-일기, 1-메틸피렌-4-일기, 1-메틸피렌-5-일기, 1-메틸피렌-6-일기, 1-메틸피렌-7-일기, 1-메틸피렌-8-일기, 1-메틸피렌-9-일기, 1-메틸피렌-10-일기, 2-메틸피렌-1-일기, 2-메틸피렌-3-일기, 2-메틸피렌-4-일기, 2-메틸피렌-5-일기, 2-메틸피렌-6-일기, 2-메틸피렌-7-일기, 2-메틸피렌-8-일기, 2-메틸피렌-9-일기, 2-메틸피렌-10-일기, 9-메틸피렌-1-일기, 9-메틸피렌-2-일기, 9-메틸피렌-3-일기, 9-메틸피렌-4-일기, 9-메틸피렌-5-일기, 9-메틸피렌-6-일기, 9-메틸피렌-7-일기, 9-메틸피렌-8-일기, 9-메틸피렌-10-일기, 플루오란텐-1-일기, 플루오란텐-1-일기, 플루오란텐-2-일기, 플루오란텐-3-일기, 플루오란텐-4-일기, 플루오란텐-5-일기, 플루오란텐-6-일기, 플루오란텐-7-일기, 플루오란텐-8-일기, 플루오란텐-9-일기, 플루오란텐-10-일기, 트라이페닐렌-1-일기, 트라이페닐렌-2-일기, 아세나프틸렌-1-일기, 아세나프틸렌-3-일기, 아세나프틸렌-4-일기, 아세나프틸렌-5-일기, 크리센-1-일기, 크리센-2-일기, 크리센-5-일기, 크리센-6-일기, 2-퀴놀릴기, 3-퀴놀릴기, 4-퀴놀릴기, 5-퀴놀릴기, 6-퀴놀릴기, 7-퀴놀릴기, 8-퀴놀릴기, 1-아이소퀴놀릴기, 3-아이소퀴놀릴기, 4-아이소퀴놀릴기, 5-아이소퀴놀릴기, 6-아이소퀴놀릴기, 7-아이소퀴놀릴기, 8-아이소퀴놀릴기, 퀴녹살린-2-일기, 퀴녹살린-5-일기, 퀴녹살린-6-일기, 퀴나졸린-2-일기, 퀴나졸린-4-일기, 퀴나졸린-5-일기, 퀴나졸린-6-일기, 퀴나졸린-7-일기, 퀴나졸린-8-일기, 피라진-2-일기, 피리미딘-2-일기, 피리미딘-4-일기, 피리미딘-5-일기, 아크리딘-1-일기, 아크리딘-1-일기, 아크리딘-2-일기, 아크리딘-3-일기, 아크리딘-4-일기, 아크리딘-9-일기, 페난트리딘-1-일기, 페난트리딘-1-일기, 페난트리딘-2-일기, 페난트리딘-3-일기, 페난트리딘-4-일기, 페난트리딘-6-일기, 페난트리딘-7-일기, 페난트리딘-8-일기, 페난트리딘-9-일기, 페난트리딘-10-일기, 페나진-1-일기, 페나진-2-일기, 벤조[h]퀴놀린-2-일기, 벤조[h]퀴놀린-3-일기, 벤조[h]퀴놀린-4-일기, 벤조[h]퀴놀린-5-일기, 벤조[h]퀴놀린-6-일기, 벤조[h]퀴놀린-7-일기, 벤조[h]퀴놀린-8-일기, 벤조[h]퀴놀린-9-일기, 벤조[h]퀴놀린-10-일기, 2-티에닐기, 3-티에닐기, 2-퓨릴기, 3-퓨릴기, 벤조티오펜-2-일기, 벤조티오펜-3-일기, 벤조티오펜-4-일기, 벤조티오펜-5-일기, 벤조티오펜-6-일기, 벤조티오펜-7-일기, 벤조퓨란-2-일기, 벤조퓨란-3-일기, 벤조퓨란-4-일기, 벤조퓨란-5-일기, 벤조퓨란-6-일기, 벤조퓨란-7-일기, 다이벤조티오펜-1-일기, 다이벤조티오펜-2-일기, 다이벤조티오펜-3-일기, 다이벤조퓨란-1-일기, 다이벤조퓨란-2-일기, 다이벤조퓨란-3-일기, 3-메틸티오펜-2-일기, 4-메틸티오펜-2-일기, 5-메틸티오펜-2-일기, 2-메틸티오펜-3-일기, 4-메틸티오펜-3-일기, 5-메틸티오펜-3-일기, 3-메틸퓨란-2-일기, 4-메틸퓨란-2-일기, 5-메틸퓨란-2-일기, 2-메틸퓨란-3-일기, 4-메틸퓨란-3-일기, 5-메틸퓨란-3-일기, 3-메틸벤조티오펜-2-일기, 4-메틸벤조티오펜-2-일기, 5-메틸벤조티오펜-2-일기, 6-메틸벤조티오펜-2-일기, 7-메틸벤조티오펜-2-일기, 2-메틸벤조티오펜-3-일기, 4-메틸벤조티오펜-3-일기, 5-메틸벤조티오펜-3-일기, 6-메틸벤조티오펜-3-일기, 7-메틸벤조티오펜-3-일기, 2-메틸벤조티오펜-4-일기, 3-메틸벤조티오펜-4-일기, 5-메틸벤조티오펜-4-일기, 6-메틸벤조티오펜-4-일기, 7-메틸벤조티오펜-4-일기, 2-메틸벤조티오펜-5-일기, 3-메틸벤조티오펜-5-일기, 4-메틸벤조티오펜-5-일기, 6-메틸벤조티오펜-5-일기, 7-메틸벤조티오펜-5-일기, 2-메틸벤조티오펜-6-일기, 3-메틸벤조티오펜-6-일기, 4-메틸벤조티오펜-6-일기, 5-메틸벤조티오펜-6-일기, 7-메틸벤조티오펜-6-일기, 2-메틸벤조티오펜-7-일기, 3-메틸벤조티오펜-7-일기, 4-메틸벤조티오펜-7-일기, 5-메틸벤조티오펜-7-일기, 6-메틸벤조티오펜-7-일기, 3-메틸벤조퓨란-2-일기, 4-메틸벤조퓨란-2-일기, 5-메틸벤조퓨란-2-일기, 6-메틸벤조퓨란-2-일기, 7-메틸벤조퓨란-2-일기, 2-메틸벤조퓨란-3-일기, 4-메틸벤조퓨란-3-일기, 5-메틸벤조퓨란-3-일기, 6-메틸벤조퓨란-3-일기, 7-메틸벤조퓨란-3-일기, 2-메틸벤조퓨란-4-일기, 3-메틸벤조퓨란-4-일기, 5-메틸벤조퓨란-4-일기, 6-메틸벤조퓨란-4-일기, 7-메틸벤조퓨란-4-일기, 2-메틸벤조퓨란-5-일기, 3-메틸벤조퓨란-5-일기, 4-메틸벤조퓨란-5-일기, 6-메틸벤조퓨란-5-일기, 7-메틸벤조퓨란-5-일기, 2-메틸벤조퓨란-6-일기, 3-메틸벤조퓨란-6-일기, 4-메틸벤조퓨란-6-일기, 5-메틸벤조퓨란-6-일기, 7-메틸벤조퓨란-6-일기, 2-메틸벤조퓨란-7-일기, 3-메틸벤조퓨란-7-일기, 4-메틸벤조퓨란-7-일기, 5-메틸벤조퓨란-7-일기, 6-메틸벤조퓨란-7-일기, 2-메틸다이벤조티오펜-1-일기, 3-메틸다이벤조티오펜-1-일기, 4-메틸다이벤조티오펜-1-일기, 6-메틸다이벤조티오펜-1-일기, 7-메틸다이벤조티오펜-1-일기, 8-메틸다이벤조티오펜-1-일기, 9-메틸다이벤조티오펜-1-일기, 1-메틸다이벤조티오펜-2-일기, 3-메틸다이벤조티오펜-2-일기, 4-메틸다이벤조티오펜-2-일기, 6-메틸다이벤조티오펜-2-일기, 7-메틸다이벤조티오펜-2-일기, 8-메틸다이벤조티오펜-2-일기, 9-메틸다이벤조티오펜-2-일기, 1-메틸다이벤조티오펜-3-일기, 2-메틸다이벤조티오펜-3-일기, 4-메틸다이벤조티오펜-3-일기, 6-메틸다이벤조티오펜-3-일기, 7-메틸다이벤조티오펜-3-일기, 8-메틸다이벤조티오펜-3-일기, 9-메틸다이벤조티오펜-3-일기, 2-메틸다이벤조퓨란-1-일기, 3-메틸다이벤조퓨란-1-일기, 4-메틸다이벤조퓨란-1-일기, 6-메틸다이벤조퓨란-1-일기, 7-메틸다이벤조퓨란-1-일기, 8-메틸다이벤조퓨란-1-일기, 9-메틸다이벤조퓨란-1-일기, 1-메틸다이벤조퓨란-2-일기, 3-메틸다이벤조퓨란-2-일기, 4-메틸다이벤조퓨란-2-일기, 6-메틸다이벤조퓨란-2-일기, 7-메틸다이벤조퓨란-2-일기, 8-메틸다이벤조퓨란-2-일기, 9-메틸다이벤조퓨란-2-일기, 1-메틸다이벤조퓨란-3-일기, 2-메틸다이벤조퓨란-3-일기, 4-메틸다이벤조퓨란-3-일기, 6-메틸다이벤조퓨란-3-일기, 7-메틸다이벤조퓨란-3-일기, 8-메틸다이벤조퓨란-3-일기, 9-메틸다이벤조퓨란-3-일기, 3-페닐티오펜-2-일기, 4-페닐티오펜-2-일기, 5-페닐티오펜-2-일기, 2-페닐티오펜-3-일기, 4-페닐티오펜-3-일기, 5-페닐티오펜-3-일기, 3-페닐퓨란-2-일기, 4-페닐퓨란-2-일기, 5-페닐퓨란-2-일기, 2-페닐퓨란-3-일기, 4-페닐퓨란-3-일기, 5-페닐퓨란-3-일기, 3-페닐벤조티오펜-2-일기, 4-페닐벤조티오펜-2-일기, 5-페닐벤조티오펜-2-일기, 6-페닐벤조티오펜-2-일기, 7-페닐벤조티오펜-2-일기, 2-페닐벤조티오펜-3-일기, 4-페닐벤조티오펜-3-일기, 5-페닐벤조티오펜-3-일기, 6-페닐벤조티오펜-3-일기, 7-페닐벤조티오펜-3-일기, 2-페닐벤조티오펜-4-일기, 3-페닐벤조티오펜-4-일기, 5-페닐벤조티오펜-4-일기, 6-페닐벤조티오펜-4-일기, 7-페닐벤조티오펜-4-일기, 2-페닐벤조티오펜-5-일기, 3-페닐벤조티오펜-5-일기, 4-페닐벤조티오펜-5-일기, 6-페닐벤조티오펜-5-일기, 7-페닐벤조티오펜-5-일기, 2-페닐벤조티오펜-6-일기, 3-페닐벤조티오펜-6-일기, 4-페닐벤조티오펜-6-일기, 5-페닐벤조티오펜-6-일기, 7-페닐벤조티오펜-6-일기, 2-페닐벤조티오펜-7-일기, 3-페닐벤조티오펜-7-일기, 4-페닐벤조티오펜-7-일기, 5-페닐벤조티오펜-7-일기, 6-페닐벤조티오펜-7-일기, 3-페닐벤조퓨란-2-일기, 4-페닐벤조퓨란-2-일기, 5-페닐벤조퓨란-2-일기, 6-페닐벤조퓨란-2-일기, 7-페닐벤조퓨란-2-일기, 2-페닐벤조퓨란-3-일기, 4-페닐벤조퓨란-3-일기, 5-페닐벤조퓨란-3-일기, 6-페닐벤조퓨란-3-일기, 7-페닐벤조퓨란-3-일기, 2-페닐벤조퓨란-4-일기, 3-페닐벤조퓨란-4-일기, 5-페닐벤조퓨란-4-일기, 6-페닐벤조퓨란-4-일기, 7-페닐벤조퓨란-4-일기, 2-페닐벤조퓨란-5-일기, 3-페닐벤조퓨란-5-일기, 4-페닐벤조퓨란-5-일기, 6-페닐벤조퓨란-5-일기, 7-페닐벤조퓨란-5-일기, 2-페닐벤조퓨란-6-일기, 3-페닐벤조퓨란-6-일기, 4-페닐벤조퓨란-6-일기, 5-페닐벤조퓨란-6-일기, 7-페닐벤조퓨란-6-일기, 2-페닐벤조퓨란-7-일기, 3-페닐벤조퓨란-7-일기, 4-페닐벤조퓨란-7-일기, 5-페닐벤조퓨란-7-일기, 6-페닐벤조퓨란-7-일기, 2-페닐다이벤조티오펜-1-일기, 3-페닐다이벤조티오펜-1-일기, 4-페닐다이벤조티오펜-1-일기, 6-페닐다이벤조티오펜-1-일기, 7-페닐다이벤조티오펜-1-일기, 8-페닐다이벤조티오펜-1-일기, 9-페닐다이벤조티오펜-1-일기, 1-페닐다이벤조티오펜-2-일기, 3-페닐다이벤조티오펜-2-일기, 4-페닐다이벤조티오펜-2-일기, 6-페닐다이벤조티오펜-2-일기, 7-페닐다이벤조티오펜-2-일기, 8-페닐다이벤조티오펜-2-일기, 9-페닐다이벤조티오펜-2-일기, 1-페닐다이벤조티오펜-3-일기, 2-페닐다이벤조티오펜-3-일기, 4-페닐다이벤조티오펜-3-일기, 6-페닐다이벤조티오펜-3-일기, 7-페닐다이벤조티오펜-3-일기, 8-페닐다이벤조티오펜-3-일기, 9-페닐다이벤조티오펜-3-일기, 2-페닐다이벤조퓨란-1-일기, 3-페닐다이벤조퓨란-1-일기, 4-페닐다이벤조퓨란-1-일기, 6-페닐다이벤조퓨란-1-일기, 7-페닐다이벤조퓨란-1-일기, 8-페닐다이벤조퓨란-1-일기, 9-페닐다이벤조퓨란-1-일기, 1-페닐다이벤조퓨란-2-일기, 3-페닐다이벤조퓨란-2-일기, 4-페닐다이벤조퓨란-2-일기, 6-페닐다이벤조퓨란-2-일기, 7-페닐다이벤조퓨란-2-일기, 8-페닐다이벤조퓨란-2-일기, 9-페닐다이벤조퓨란-2-일기, 1-페닐다이벤조퓨란-3-일기, 2-페닐다이벤조퓨란-3-일기, 4-페닐다이벤조퓨란-3-일기, 6-페닐다이벤조퓨란-3-일기, 7-페닐다이벤조퓨란-3-일기, 8-페닐다이벤조퓨란-3-일기, 9-페닐다이벤조퓨란-3-일기, 3-(2-피리딜)티오펜-2-일기, 4-(2-피리딜)티오펜-2-일기, 5-(2-피리딜)티오펜-2-일기, 2-(2-피리딜)티오펜-3-일기, 4-(2-피리딜)티오펜-3-일기, 5-(2-피리딜)티오펜-3-일기, 3-(2-피리딜)퓨란-2-일기, 4-(2-피리딜)퓨란-2-일기, 5-(2-피리딜)퓨란-2-일기, 2-(2-피리딜)퓨란-3-일기, 4-(2-피리딜)퓨란-3-일기, 5-(2-피리딜)퓨란-3-일기, 3-(2-피리딜)벤조티오펜-2-일기, 4-(2-피리딜)벤조티오펜-2-일기, 5-(2-피리딜)벤조티오펜-2-일기, 6-(2-피리딜)벤조티오펜-2-일기, 7-(2-피리딜)벤조티오펜-2-일기, 2-(2-피리딜)벤조티오펜-3-일기, 4-(2-피리딜)벤조티오펜-3-일기, 5-(2-피리딜)벤조티오펜-3-일기, 6-(2-피리딜)벤조티오펜-3-일기, 7-(2-피리딜)벤조티오펜-3-일기, 2-(2-피리딜)벤조티오펜-4-일기, 3-(2-피리딜)벤조티오펜-4-일기, 5-(2-피리딜)벤조티오펜-4-일기, 6-(2-피리딜)벤조티오펜-4-일기, 7-(2-피리딜)벤조티오펜-4-일기, 2-(2-피리딜)벤조티오펜-5-일기, 3-(2-피리딜)벤조티오펜-5-일기, 4-(2-피리딜)벤조티오펜-5-일기, 6-(2-피리딜)벤조티오펜-5-일기, 7-(2-피리딜)벤조티오펜-5-일기, 2-(2-피리딜)벤조티오펜-6-일기, 3-(2-피리딜)벤조티오펜-6-일기, 4-(2-피리딜)벤조티오펜-6-일기, 5-(2-피리딜)벤조티오펜-6-일기, 7-(2-피리딜)벤조티오펜-6-일기, 2-(2-피리딜)벤조티오펜-7-일기, 3-(2-피리딜)벤조티오펜-7-일기, 4-(2-피리딜)벤조티오펜-7-일기, 5-(2-피리딜)벤조티오펜-7-일기, 6-(2-피리딜)벤조티오펜-7-일기, 3-(2-피리딜)벤조퓨란-2-일기, 4-(2-피리딜)벤조퓨란-2-일기, 5-(2-피리딜)벤조퓨란-2-일기, 6-(2-피리딜)벤조퓨란-2-일기, 7-(2-피리딜)벤조퓨란-2-일기, 2-(2-피리딜)벤조퓨란-3-일기, 4-(2-피리딜)벤조퓨란-3-일기, 5-(2-피리딜)벤조퓨란-3-일기, 6-(2-피리딜)벤조퓨란-3-일기, 7-(2-피리딜)벤조퓨란-3-일기, 2-(2-피리딜)벤조퓨란-4-일기, 3-(2-피리딜)벤조퓨란-4-일기, 5-(2-피리딜)벤조퓨란-4-일기, 6-(2-피리딜)벤조퓨란-4-일기, 7-(2-피리딜)벤조퓨란-4-일기, 2-(2-피리딜)벤조퓨란-5-일기, 3-(2-피리딜)벤조퓨란-5-일기, 4-(2-피리딜)벤조퓨란-5-일기, 6-(2-피리딜)벤조퓨란-5-일기, 7-(2-피리딜)벤조퓨란-5-일기, 2-(2-피리딜)벤조퓨란-6-일기, 3-(2-피리딜)벤조퓨란-6-일기, 4-(2-피리딜)벤조퓨란-6-일기, 5-(2-피리딜)벤조퓨란-6-일기, 7-(2-피리딜)벤조퓨란-6-일기, 2-(2-피리딜)벤조퓨란-7-일기, 3-(2-피리딜)벤조퓨란-7-일기, 4-(2-피리딜)벤조퓨란-7-일기, 5-(2-피리딜)벤조퓨란-7-일기, 6-(2-피리딜)벤조퓨란-7-일기, 2-(2-피리딜)다이벤조티오펜-1-일기, 3-(2-피리딜)다이벤조티오펜-1-일기, 4-(2-피리딜)다이벤조티오펜-1-일기, 6-(2-피리딜)다이벤조티오펜-1-일기, 7-(2-피리딜)다이벤조티오펜-1-일기, 8-(2-피리딜)다이벤조티오펜-1-일기, 9-(2-피리딜)다이벤조티오펜-1-일기, 1-(2-피리딜)다이벤조티오펜-2-일기, 3-(2-피리딜)다이벤조티오펜-2-일기, 4-(2-피리딜)다이벤조티오펜-2-일기, 6-(2-피리딜)다이벤조티오펜-2-일기, 7-(2-피리딜)다이벤조티오펜-2-일기, 8-(2-피리딜)다이벤조티오펜-2-일기, 9-(2-피리딜)다이벤조티오펜-2-일기, 1-(2-피리딜)다이벤조티오펜-3-일기, 2-(2-피리딜)다이벤조티오펜-3-일기, 4-(2-피리딜)다이벤조티오펜-3-일기, 6-(2-피리딜)다이벤조티오펜-3-일기, 7-(2-피리딜)다이벤조티오펜-3-일기, 8-(2-피리딜)다이벤조티오펜-3-일기, 9-(2-피리딜)다이벤조티오펜-3-일기, 2-(2-피리딜)다이벤조퓨란-1-일기, 3-(2-피리딜)다이벤조퓨란-1-일기, 4-(2-피리딜)다이벤조퓨란-1-일기, 6-(2-피리딜)다이벤조퓨란-1-일기, 7-(2-피리딜)다이벤조퓨란-1-일기, 8-(2-피리딜)다이벤조퓨란-1-일기, 9-(2-피리딜)다이벤조퓨란-1-일기, 1-(2-피리딜)다이벤조퓨란-2-일기, 3-(2-피리딜)다이벤조퓨란-2-일기, 4-(2-피리딜)다이벤조퓨란-2-일기, 6-(2-피리딜)다이벤조퓨란-2-일기, 7-(2-피리딜)다이벤조퓨란-2-일기, 8-(2-피리딜)다이벤조퓨란-2-일기, 9-(2-피리딜)다이벤조퓨란-2-일기, 1-(2-피리딜)다이벤조퓨란-3-일기, 2-(2-피리딜)다이벤조퓨란-3-일기, 4-(2-피리딜)다이벤조퓨란-3-일기, 6-(2-피리딜)다이벤조퓨란-3-일기, 7-(2-피리딜)다이벤조퓨란-3-일기, 8-(2-피리딜)다이벤조퓨란-3-일기, 9-(2-피리딜)다이벤조퓨란-3-일기, 3-(3-피리딜)티오펜-2-일기, 4-(3-피리딜)티오펜-2-일기, 5-(3-피리딜)티오펜-2-일기, 2-(3-피리딜)티오펜-3-일기, 4-(3-피리딜)티오펜-3-일기, 5-(3-피리딜)티오펜-3-일기, 3-(3-피리딜)퓨란-2-일기, 4-(3-피리딜)퓨란-2-일기, 5-(3-피리딜)퓨란-2-일기, 2-(3-피리딜)퓨란-3-일기, 4-(3-피리딜)퓨란-3-일기, 5-(3-피리딜)퓨란-3-일기, 3-(3-피리딜)벤조티오펜-2-일기, 4-(3-피리딜)벤조티오펜-2-일기, 5-(3-피리딜)벤조티오펜-2-일기, 6-(3-피리딜)벤조티오펜-2-일기, 7-(3-피리딜)벤조티오펜-2-일기, 2-(3-피리딜)벤조티오펜-3-일기, 4-(3-피리딜)벤조티오펜-3-일기, 5-(3-피리딜)벤조티오펜-3-일기, 6-(3-피리딜)벤조티오펜-3-일기, 7-(3-피리딜)벤조티오펜-3-일기, 2-(3-피리딜)벤조티오펜-4-일기, 3-(3-피리딜)벤조티오펜-4-일기, 5-(3-피리딜)벤조티오펜-4-일기, 6-(3-피리딜)벤조티오펜-4-일기, 7-(3-피리딜)벤조티오펜-4-일기, 2-(3-피리딜)벤조티오펜-5-일기, 3-(3-피리딜)벤조티오펜-5-일기, 4-(3-피리딜)벤조티오펜-5-일기, 6-(3-피리딜)벤조티오펜-5-일기, 7-(3-피리딜)벤조티오펜-5-일기, 2-(3-피리딜)벤조티오펜-6-일기, 3-(3-피리딜)벤조티오펜-6-일기, 4-(3-피리딜)벤조티오펜-6-일기, 5-(3-피리딜)벤조티오펜-6-일기, 7-(3-피리딜)벤조티오펜-6-일기, 2-(3-피리딜)벤조티오펜-7-일기, 3-(3-피리딜)벤조티오펜-7-일기, 4-(3-피리딜)벤조티오펜-7-일기, 5-(3-피리딜)벤조티오펜-7-일기, 6-(3-피리딜)벤조티오펜-7-일기, 3-(3-피리딜)벤조퓨란-2-일기, 4-(3-피리딜)벤조퓨란-2-일기, 5-(3-피리딜)벤조퓨란-2-일기, 6-(3-피리딜)벤조퓨란-2-일기, 7-(3-피리딜)벤조퓨란-2-일기, 2-(3-피리딜)벤조퓨란-3-일기, 4-(3-피리딜)벤조퓨란-3-일기, 5-(3-피리딜)벤조퓨란-3-일기, 6-(3-피리딜)벤조퓨란-3-일기, 7-(3-피리딜)벤조퓨란-3-일기, 2-(3-피리딜)벤조퓨란-4-일기, 3-(3-피리딜)벤조퓨란-4-일기, 5-(3-피리딜)벤조퓨란-4-일기, 6-(3-피리딜)벤조퓨란-4-일기, 7-(3-피리딜)벤조퓨란-4-일기, 2-(3-피리딜)벤조퓨란-5-일기, 3-(3-피리딜)벤조퓨란-5-일기, 4-(3-피리딜)벤조퓨란-5-일기, 6-(3-피리딜)벤조퓨란-5-일기, 7-(3-피리딜)벤조퓨란-5-일기, 2-(3-피리딜)벤조퓨란-6-일기, 3-(3-피리딜)벤조퓨란-6-일기, 4-(3-피리딜)벤조퓨란-6-일기, 5-(3-피리딜)벤조퓨란-6-일기, 7-(3-피리딜)벤조퓨란-6-일기, 2-(3-피리딜)벤조퓨란-7-일기, 3-(3-피리딜)벤조퓨란-7-일기, 4-(3-피리딜)벤조퓨란-7-일기, 5-(3-피리딜)벤조퓨란-7-일기, 6-(3-피리딜)벤조퓨란-7-일기, 2-(3-피리딜)다이벤조티오펜-1-일기, 3-(3-피리딜)다이벤조티오펜-1-일기, 4-(3-피리딜)다이벤조티오펜-1-일기, 6-(3-피리딜)다이벤조티오펜-1-일기, 7-(3-피리딜)다이벤조티오펜-1-일기, 8-(3-피리딜)다이벤조티오펜-1-일기, 9-(3-피리딜)다이벤조티오펜-1-일기, 1-(3-피리딜)다이벤조티오펜-2-일기, 3-(3-피리딜)다이벤조티오펜-2-일기, 4-(3-피리딜)다이벤조티오펜-2-일기, 6-(3-피리딜)다이벤조티오펜-2-일기, 7-(3-피리딜)다이벤조티오펜-2-일기, 8-(3-피리딜)다이벤조티오펜-2-일기, 9-(3-피리딜)다이벤조티오펜-2-일기, 1-(3-피리딜)다이벤조티오펜-3-일기, 2-(3-피리딜)다이벤조티오펜-3-일기, 4-(3-피리딜)다이벤조티오펜-3-일기, 6-(3-피리딜)다이벤조티오펜-3-일기, 7-(3-피리딜)다이벤조티오펜-3-일기, 8-(3-피리딜)다이벤조티오펜-3-일기, 9-(3-피리딜)다이벤조티오펜-3-일기, 2-(3-피리딜)다이벤조퓨란-1-일기, 3-(3-피리딜)다이벤조퓨란-1-일기, 4-(3-피리딜)다이벤조퓨란-1-일기, 6-(3-피리딜)다이벤조퓨란-1-일기, 7-(3-피리딜)다이벤조퓨란-1-일기, 8-(3-피리딜)다이벤조퓨란-1-일기, 9-(3-피리딜)다이벤조퓨란-1-일기, 1-(3-피리딜)다이벤조퓨란-2-일기, 3-(3-피리딜)다이벤조퓨란-2-일기, 4-(3-피리딜)다이벤조퓨란-2-일기, 6-(3-피리딜)다이벤조퓨란-2-일기, 7-(3-피리딜)다이벤조퓨란-2-일기, 8-(3-피리딜)다이벤조퓨란-2-일기, 9-(3-피리딜)다이벤조퓨란-2-일기, 1-(3-피리딜)다이벤조퓨란-3-일기, 2-(3-피리딜)다이벤조퓨란-3-일기, 4-(3-피리딜)다이벤조퓨란-3-일기, 6-(3-피리딜)다이벤조퓨란-3-일기, 7-(3-피리딜)다이벤조퓨란-3-일기, 8-(3-피리딜)다이벤조퓨란-3-일기, 9-(3-피리딜)다이벤조퓨란-3-일기, 3-(4-피리딜)티오펜-2-일기, 4-(4-피리딜)티오펜-2-일기, 5-(4-피리딜)티오펜-2-일기, 2-(4-피리딜)티오펜-3-일기, 4-(4-피리딜)티오펜-3-일기, 5-(4-피리딜)티오펜-3-일기, 3-(4-피리딜)퓨란-2-일기, 4-(4-피리딜)퓨란-2-일기, 5-(4-피리딜)퓨란-2-일기, 2-(4-피리딜)퓨란-3-일기, 4-(4-피리딜)퓨란-3-일기, 5-(4-피리딜)퓨란-3-일기, 3-(4-피리딜)벤조티오펜-2-일기, 4-(4-피리딜)벤조티오펜-2-일기, 5-(4-피리딜)벤조티오펜-2-일기, 6-(4-피리딜)벤조티오펜-2-일기, 7-(4-피리딜)벤조티오펜-2-일기, 2-(4-피리딜)벤조티오펜-3-일기, 4-(4-피리딜)벤조티오펜-3-일기, 5-(4-피리딜)벤조티오펜-3-일기, 6-(4-피리딜)벤조티오펜-3-일기, 7-(4-피리딜)벤조티오펜-3-일기, 2-(4-피리딜)벤조티오펜-4-일기, 3-(4-피리딜)벤조티오펜-4-일기, 5-(4-피리딜)벤조티오펜-4-일기, 6-(4-피리딜)벤조티오펜-4-일기, 7-(4-피리딜)벤조티오펜-4-일기, 2-(4-피리딜)벤조티오펜-5-일기, 3-(4-피리딜)벤조티오펜-5-일기, 4-(4-피리딜)벤조티오펜-5-일기, 6-(4-피리딜)벤조티오펜-5-일기, 7-(4-피리딜)벤조티오펜-5-일기, 2-(4-피리딜)벤조티오펜-6-일기, 3-(4-피리딜)벤조티오펜-6-일기, 4-(4-피리딜)벤조티오펜-6-일기, 5-(4-피리딜)벤조티오펜-6-일기, 7-(4-피리딜)벤조티오펜-6-일기, 2-(4-피리딜)벤조티오펜-7-일기, 3-(4-피리딜)벤조티오펜-7-일기, 4-(4-피리딜)벤조티오펜-7-일기, 5-(4-피리딜)벤조티오펜-7-일기, 6-(4-피리딜)벤조티오펜-7-일기, 3-(4-피리딜)벤조퓨란-2-일기, 4-(4-피리딜)벤조퓨란-2-일기, 5-(4-피리딜)벤조퓨란-2-일기, 6-(4-피리딜)벤조퓨란-2-일기, 7-(4-피리딜)벤조퓨란-2-일기, 2-(4-피리딜)벤조퓨란-3-일기, 4-(4-피리딜)벤조퓨란-3-일기, 5-(4-피리딜)벤조퓨란-3-일기, 6-(4-피리딜)벤조퓨란-3-일기, 7-(4-피리딜)벤조퓨란-3-일기, 2-(4-피리딜)벤조퓨란-4-일기, 3-(4-피리딜)벤조퓨란-4-일기, 5-(4-피리딜)벤조퓨란-4-일기, 6-(4-피리딜)벤조퓨란-4-일기, 7-(4-피리딜)벤조퓨란-4-일기, 2-(4-피리딜)벤조퓨란-5-일기, 3-(4-피리딜)벤조퓨란-5-일기, 4-(4-피리딜)벤조퓨란-5-일기, 6-(4-피리딜)벤조퓨란-5-일기, 7-(4-피리딜)벤조퓨란-5-일기, 2-(4-피리딜)벤조퓨란-6-일기, 3-(4-피리딜)벤조퓨란-6-일기, 4-(4-피리딜)벤조퓨란-6-일기, 5-(4-피리딜)벤조퓨란-6-일기, 7-(4-피리딜)벤조퓨란-6-일기, 2-(4-피리딜)벤조퓨란-7-일기, 3-(4-피리딜)벤조퓨란-7-일기, 4-(4-피리딜)벤조퓨란-7-일기, 5-(4-피리딜)벤조퓨란-7-일기, 6-(4-피리딜)벤조퓨란-7-일기, 2-(4-피리딜)다이벤조티오펜-1-일기, 3-(4-피리딜)다이벤조티오펜-1-일기, 4-(4-피리딜)다이벤조티오펜-1-일기, 6-(4-피리딜)다이벤조티오펜-1-일기, 7-(4-피리딜)다이벤조티오펜-1-일기, 8-(4-피리딜)다이벤조티오펜-1-일기, 9-(4-피리딜)다이벤조티오펜-1-일기, 1-(4-피리딜)다이벤조티오펜-2-일기, 3-(4-피리딜)다이벤조티오펜-2-일기, 4-(4-피리딜)다이벤조티오펜-2-일기, 6-(4-피리딜)다이벤조티오펜-2-일기, 7-(4-피리딜)다이벤조티오펜-2-일기, 8-(4-피리딜)다이벤조티오펜-2-일기, 9-(4-피리딜)다이벤조티오펜-2-일기, 1-(4-피리딜)다이벤조티오펜-3-일기, 2-(4-피리딜)다이벤조티오펜-3-일기, 4-(4-피리딜)다이벤조티오펜-3-일기, 6-(4-피리딜)다이벤조티오펜-3-일기, 7-(4-피리딜)다이벤조티오펜-3-일기, 8-(4-피리딜)다이벤조티오펜-3-일기, 9-(4-피리딜)다이벤조티오펜-3-일기, 2-(4-피리딜)다이벤조퓨란-1-일기, 3-(4-피리딜)다이벤조퓨란-1-일기, 4-(4-피리딜)다이벤조퓨란-1-일기, 6-(4-피리딜)다이벤조퓨란-1-일기, 7-(4-피리딜)다이벤조퓨란-1-일기, 8-(4-피리딜)다이벤조퓨란-1-일기, 9-(4-피리딜)다이벤조퓨란-1-일기, 1-(4-피리딜)다이벤조퓨란-2-일기, 3-(4-피리딜)다이벤조퓨란-2-일기, 4-(4-피리딜)다이벤조퓨란-2-일기, 6-(4-피리딜)다이벤조퓨란-2-일기, 7-(4-피리딜)다이벤조퓨란-2-일기, 8-(4-피리딜)다이벤조퓨란-2-일기, 9-(4-피리딜)다이벤조퓨란-2-일기, 1-(4-피리딜)다이벤조퓨란-3-일기, 2-(4-피리딜)다이벤조퓨란-3-일기, 4-(4-피리딜)다이벤조퓨란-3-일기, 6-(4-피리딜)다이벤조퓨란-3-일기, 7-(4-피리딜)다이벤조퓨란-3-일기, 8-(4-피리딜)다이벤조퓨란-3-일기, 9-(4-피리딜)다이벤조퓨란-3-일기 등을 바람직한 예로 들 수 있다. 이들 치환기 중, 전자 수송성 재료 특성이 우수한 점에서, 페닐기, p-톨릴기, 바이페닐-3-일기, 바이페닐-4-일기, 3-(1-나프틸)페닐기, 3-(2-나프틸)페닐기, 4-(1-나프틸)페닐기, 4-(2-나프틸)페닐기, 3-(9-페난트릴)페닐기, 4-(9-페난트릴)페닐기, 3-(플루오란텐-3-일)페닐기, 4-(플루오란텐-3-일)페닐기, 3-(2-피리딜)페닐기, 4-(2-피리딜)페닐기, 3-(3-피리딜)페닐기, 4-(3-피리딜)페닐기, 3-(2-퀴놀릴)페닐기, 4-(2-퀴놀릴)페닐기, 3-(3-퀴놀릴)페닐기, 4-(3-퀴놀릴)페닐기, 3-(5-메틸티오펜-2-일)페닐기, 4-(5-메틸티오펜-2-일)페닐기, 3-(5-메틸퓨란-2-일)페닐기, 4-(5-메틸퓨란-2-일)페닐기, 3-(2-벤조티에닐)페닐기, 4-(2-벤조티에닐)페닐기, 3-(2-벤조퓨릴)페닐기, 4-(2-벤조퓨릴)페닐기, 3-(2-다이벤조티에닐)페닐기, 4-(2-다이벤조티에닐)페닐기, 3-(4-다이벤조티에닐)페닐기, 4-(4-다이벤조티에닐)페닐기, 3-(2-다이벤조퓨릴)페닐기, 4-(2-다이벤조퓨릴)페닐기, 3-(4-다이벤조퓨릴)페닐기, 4-(4-다이벤조퓨릴)페닐기, 2-페닐피리딘-6-일기, 2-페닐피리딘-5-일기, 2-페닐피리딘-4-일기, 3-페닐피리딘-5-일기, 3-페닐피리딘-6-일기, 5-페닐티오펜-2-일기, 5-페닐퓨란-2-일기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 2-벤조티에닐기, 2-벤조퓨릴기, 1-페난트릴기, 2-페난트릴기, 3-페난트릴기, 9-페난트릴기, 2-다이벤조티에닐기, 2-다이벤조퓨릴기, 4-다이벤조티에닐기 또는 4-다이벤조퓨릴기가 바람직하고, 페닐기, 바이페닐-3-일기, 바이페닐-4-일기, 3-(1-나프틸)페닐기, 3-(2-나프틸)페닐기, 4-(1-나프틸)페닐기, 4-(2-나프틸)페닐기, 3-(9-페난트릴)페닐기, 4-(9-페난트릴)페닐기, 3-(플루오란텐-3-일)페닐기, 4-(플루오란텐-3-일)페닐기, 3-(2-피리딜)페닐기, 4-(2-피리딜)페닐기, 3-(3-피리딜)페닐기, 4-(3-피리딜)페닐기, 3-(2-퀴놀릴)페닐기, 4-(2-퀴놀릴)페닐기, 3-(3-퀴놀릴)페닐기, 4-(3-퀴놀릴)페닐기, 3-(2-벤조티에닐)페닐기, 4-(2-벤조티에닐)페닐기, 3-(2-벤조퓨릴)페닐기, 4-(2-벤조퓨릴)페닐기, 3-(2-다이벤조티에닐)페닐기, 4-(2-다이벤조티에닐)페닐기, 3-(4-다이벤조티에닐)페닐기, 4-(4-다이벤조티에닐)페닐기, 3-(2-다이벤조퓨릴)페닐기, 4-(2-다이벤조퓨릴)페닐기, 3-(4-다이벤조퓨릴)페닐기, 4-(4-다이벤조퓨릴)페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 9-페난트릴기, 2-다이벤조티에닐기, 2-다이벤조퓨릴기, 4-다이벤조티에닐기 또는 4-다이벤조퓨릴기 등이 보다 바람직하다.
일반식 (1) 중, R5, R6 및 R7은, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타낸다.
R5, R6 및 R7에 있어서의, 탄소수 1 내지 4의 알킬기로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, n-뷰틸기 또는 t-뷰틸기 등을 바람직한 예로서 들 수 있다. 이들 치환기 중, 전자 수송성 재료 특성이 우수한 점에서, 메틸기가 보다 바람직하다.
일반식 (1) 중, n은 0 또는 1을 나타낸다.
일반식 (1) 중, p는 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타낸다.
p가 2, 3 또는 4인 경우, R5는 서로 상이해도 된다.
일반식 (1) 중, q는 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타낸다.
q가 2, 3 또는 4인 경우, R6은 서로 상이해도 된다.
일반식 (1) 중, r은 0, 1 또는 2를 나타낸다.
r가 2인 경우, 2개의 R7은 서로 상이해도 된다.
p, q, r에 대해서는, 전자 수송성 재료 특성이 우수한 점에서, 각각 독립적으로, 모두 0 또는 1인 것이 바람직하고, 모두가 0인 것이 보다 바람직하다.
본 화합물은 유기 전계발광소자의 구성 성분의 일부로서 이용하면, 고발광 효율화, 장수명화, 저전압화 등의 효과가 얻어진다. 특히, 전자 수송층으로서 이용한 경우에 이 효과가 현저하게 나타난다.
일반식 (1)로 표시되는 화합물 중, 특히 바람직한 화합물의 구체예로서는, 다음의 (A-1)로부터 (A-1669)를 예시할 수 있지만, 본 발명은 이들로 한정되는 것은 아니다.
Figure pct00002
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00009
Figure pct00010
Figure pct00011
Figure pct00012
Figure pct00013
Figure pct00014
Figure pct00015
Figure pct00016
Figure pct00017
Figure pct00018
Figure pct00019
Figure pct00020
Figure pct00021
Figure pct00022
Figure pct00023
Figure pct00024
Figure pct00025
Figure pct00026
Figure pct00027
Figure pct00028
Figure pct00029
Figure pct00030
Figure pct00031
Figure pct00032
Figure pct00033
Figure pct00034
Figure pct00035
Figure pct00036
Figure pct00037
Figure pct00038
Figure pct00039
Figure pct00040
Figure pct00041
Figure pct00042
Figure pct00043
Figure pct00044
Figure pct00045
Figure pct00046
Figure pct00047
Figure pct00048
Figure pct00049
Figure pct00050
Figure pct00051
Figure pct00052
Figure pct00053
Figure pct00054
Figure pct00055
Figure pct00056
Figure pct00057
Figure pct00058
Figure pct00059
Figure pct00060
Figure pct00061
Figure pct00062
Figure pct00063
Figure pct00064
Figure pct00065
Figure pct00066
Figure pct00067
Figure pct00068
Figure pct00069
Figure pct00070
Figure pct00071
Figure pct00072
Figure pct00073
Figure pct00074
Figure pct00075
Figure pct00076
Figure pct00077
Figure pct00078
Figure pct00079
Figure pct00080
Figure pct00081
Figure pct00082
Figure pct00083
Figure pct00084
Figure pct00085
Figure pct00086
이하, 트라이아진 화합물(1)의 용도에 대해서 설명한다.
유기 전계발광소자에 있어서의 발광층은, 광의의 의미에서는, 음극과 양극으로 이루어진 전극에 전류를 흘려보냈을 때에 발광하는 층을 가리킨다. 구체적으로는, 음극과 양극으로 이루어진 전극에 전류를 흘려보냈을 때에 발광하는 형광성 화합물을 함유하는 층을 가리킨다. 통상, 유기 전계발광소자는 1쌍의 전극 사이에 발광층을 삽입한 구조를 취한다.
본 발명의 유기 전계발광소자는, 필요에 따라 발광층 이외에, 정공 수송층, 전자 수송층, 양극 버퍼층 및 음극 버퍼층 등을 구비하고, 음극과 양극 사이에 사입된 구조를 취한다. 구체적으로는 이하에 나타낸 구조를 들 수 있다.
(i) 양극/발광층/음극; (ii) 양극/정공 수송층/발광층/음극; (iii) 양극/발광층/전자 수송층/음극; (iv) 양극/정공 수송층/발광층/전자 수송층/음극; (v) 양극/양극 버퍼층/정공 수송층/발광층/전자 수송층/음극 버퍼층/음극. 본 발명의 유기 전계발광소자에 있어서의 발광층에는, 종래 공지의 발광 재료를 이용할 수 있다. 발광층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들면 증착법, 스핀 코트법, 주조법, LB법 등의 공지의 방법에 의해 박막을 형성하는 방법이 있다.
또한, 이 발광층은, 수지 등의 결착제와 함께 발광 재료를 용제에 용해시켜 용액으로 한 후, 이것을 스핀 코트법 등에 의해 도포해서 박막 형성하는 것에 의해 얻을 수 있다.
이와 같이 해서 형성된 발광층의 막 두께에 대해서는 특별히 제한은 없고, 상황에 따라서 적당히 선택할 수 있지만, 통상은 5㎚ 내지 5㎛의 범위이다.
다음에, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층, 전자 수송층 등, 발광층과 조합시켜서 유기 전계발광소자를 구성하는 그 밖의 층에 대해서 설명한다.
정공 주입층, 정공 수송층은, 양극으로부터 주입된 정공을 발광층에 전달하는 기능을 지니고, 이 정공 주입층, 정공 수송층을 양극과 발광층 사이에 개재시킴으로써, 보다 낮은 전계에서 많은 정공이 발광층에 주입된다.
또, 음극으로부터 주입되어, 전자 주입층 및/또는 전자 수송층으로부터 발광층에 수송된 전자는, 발광층과 정공 주입층 혹은 정공 수송층의 계면에 존재하는 전자의 장벽에 의해, 정공 주입층 혹은 정공 수송층에 누설되는 일 없이 발광층 내의 계면에 누적되어, 발광 효율이 향상되는 등 발광 성능이 우수한 소자가 된다.
상기 정공 주입 재료, 정공 수송 재료는, 정공의 주입 혹은 수송, 전자의 장벽성 중 어느 것인가를 지니는 것이며, 유기물, 무기물 중 어느 하나이어도 된다. 이 정공 주입 재료, 정공 수송 재료로서는, 예를 들면 트라이아졸 유도체, 옥사다이아졸 유도체, 이미다졸 유도체, 폴리아릴알칸 유도체, 피라졸린 유도체 및 피라졸론 유도체, 페닐렌다이아민 유도체, 아릴아민 유도체, 아미노 치환 칼콘 유도체, 옥사졸 유도체, 스타이릴안트라센 유도체, 플루오레논 유도체, 하이드라존 유도체, 스틸벤 유도체, 실라잔 유도체, 아닐린계 공중합체, 또한, 도전성 고분자 올리고머, 특히 티오펜 올리고머 등을 들 수 있다. 정공 주입 재료, 정공 수송 재료로서는, 상기의 것을 사용할 수 있지만, 포르피린 화합물, 방향족 제3급 아민 화합물 및 스타이릴아민 화합물, 특히 방향족 제3급 아민 화합물을 이용하는 것이 바람직하다.
상기 방향족 제3급 아민 화합물 및 스타이릴아민 화합물의 대표예로서는, N,N,N',N'-테트라페닐-4,4'-다이아미노페닐, N,N'-다이페닐-N,N'-비스(3-메틸페닐)-[1,1'-바이페닐]-4,4'-다이아민(TPD), 2,2-비스(4-다이-p-톨릴아미노페닐)프로판, 1,1-비스(4-다이-p-톨릴아미노페닐)사이클로헥산, N,N,N',N'-테트라-p-톨릴-4,4'-다이아미노바이페닐, 1,1-비스(4-다이-p-톨릴아미노페닐)-4-페닐사이클로헥산, 비스(4-다이메틸아미노-2-메틸페닐)페닐메탄, 비스(4-다이-p-톨릴아미노페닐)페닐메탄, N,N'-다이페닐-N,N'-다이(4-메톡시페닐)-4,4'-다이아미노바이페닐, N,N,N',N'-테트라페닐-4,4'-다이아미노다이페닐에터, 4,4'-비스(다이페닐아미노)쿼드릴페닐, N,N,N-트라이(p-톨릴)아민, 4-(다이-p-톨릴 아미노)-4'-[4-(다이-p-톨릴 아미노)스타이릴]스틸벤, 4-N,N-다이페닐아미노-(2-다이페닐비닐)벤젠, 3-메톡시-4'-N,N-다이페닐아미노스틸벤젠, N-페닐카바졸, 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]바이페닐(NPD), 4,4',4"-트리스[N-(3-메틸페닐)-N-페닐아미노]트라이페닐아민(MTDATA) 등을 들 수 있다.
또한, p형-Si, p형-SiC 등의 무기 화합물도 정공 주입 재료, 정공 수송 재료로서 사용할 수 있다. 이 정공 주입층, 정공 수송층은, 상기 정공 주입 재료, 정공 수송 재료를, 예를 들면 진공증착법, 스핀 코트법, 주조법, LB법 등의 공지의 방법에 의해, 박막화함으로써 형성할 수 있다. 정공 주입층, 정공 수송층의 막 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상은 5㎚ 내지 5㎛ 정도이다. 이 정공 주입층, 정공 수송층은, 상기 재료의 1종 또는 2종 이상으로 이루어진 1층 구조이어도 되고, 동일 조성 또는 이종 조성의 복수층으로 이루어진 적층구조이어도 된다.
본 발명의 유기 전계발광소자에 있어서, 전자 수송층은 상기 일반식 (1)로 표시되는 트라이아진 화합물을 포함하는 것이다.
해당 전자 수송층은, 상기 일반식 (1)로 표시되는 트라이아진 화합물을, 예를 들면 진공증착법, 스핀 코트법, 주조법, LB법 등의 공지의 박막형성법에 의해 성막해서 형성할 수 있다. 전자 수송층의 막 두께는 특별히 제한은 없지만, 통상은 5㎚ 내지 5㎛의 범위에서 선택된다. 또, 이 전자 수송층은, 일반식 (1)로 표시되는 트라이아진 화합물을 포함하고, 또한 종래 공지의 전자 수송 재료를 포함하고 있어도 되고, 1종 또는 2종 이상으로 이루어진 1층 구조이어도 되고, 혹은, 동일 조성 또는 이종 조성의 복수층으로 이루어진 적층구조이어도 된다.
또한, 본 발명에 있어서는, 발광 재료는 발광층만으로 한정되는 일은 없고, 발광층에 인접한 정공 수송층 또는 전자 수송층에 1종 함유시켜도 되고, 그것에 의해 더욱 유기 전계발광소자의 발광 효율을 높일 수 있다.
본 발명의 유기 전계발광소자에 바람직하게 이용되는 기판은, 유리, 플라스틱 등의 종류에는 특별히 한정은 없고, 또한, 투명한 것이면 특별히 제한은 없다. 본 발명의 유기 전계발광소자에 바람직하게 이용되는 기판으로서는 예를 들면 유리, 석영, 광투과성 플라스틱 필름을 들 수 있다.
광투과성 플라스틱 필름으로서는, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리에터설폰(PES), 폴리에터이미드, 폴리에터에터케톤, 폴리페닐렌설파이드, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리카보네이트(PC), 셀룰로스트라이아세테이트(TAC), 셀룰로스아세테이트프로피오네이트(CAP) 등으로 이루어진 필름 등을 들 수 있다.
본 발명의 유기 전계발광소자를 제작하는 적합한 예를 설명한다. 예로서, 상기 양극/정공 주입층/정공 수송층/발광층/전자 수송층/전자 주입층/음극으로 이루어진 유기 전계발광소자의 제작법에 대해서 설명한다.
우선 적당한 기판 상에, 소망의 전극용 물질, 예를 들면 양극용 물질로 이루어진 박막을, 1㎛ 이하, 바람직하게는 10 내지 200㎚의 범위의 막 두께가 되도록, 증착이나 스퍼터링 등의 방법에 의해 형성시켜서 양극을 제작한다. 다음에, 이 위에 소자 재료인 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층/전자 주입층으로 이루어진 박막을 형성시킨다.
또, 양극과 발광층 또는 정공 주입층 사이, 그리고, 음극과 발광층 또는 전자 주입층 사이에는 버퍼층(전극 계면층)을 존재시켜도 된다.
또한 상기 기본 구성층 이외에 필요에 따라서 그 밖의 기능을 지니는 층을 적층해도 되고, 예를 들면 정공 블록층, 전자 블록층 등과 같은 기능층을 지니고 있어도 된다.
다음에, 본 발명의 유기 전계발광소자의 전극에 대해서 설명한다. 유기 전계발광소자에 있어서의 양극으로서는, 일 함수가 큰(4eV 이상) 금속, 합금, 도전성 화합물 및 이들의 혼합물을 전극물질로 하는 것이 바람직하게 이용된다. 이러한 전극물질의 구체예로서는 Au 등의 금속, CuI, 산화인듐-주석(ITO), SnO2, ZnO 등의 도전성 투명 재료를 들 수 있다.
상기 양극은 증착이나 스퍼터링 등의 방법에 의해 이들 전극물질의 박막을 형성시켜, 포토리소그라피법으로 소망의 형상의 패턴을 형성해도 되고, 혹은 증착이나 스퍼터링 시 소망의 형상의 마스크를 개재해서 패턴을 형성해도 된다.
한편, 음극으로서는, 일 함수가 작은(4eV 이하) 금속(전자 주입성 금속이라고 칭함), 합금, 도전성 화합물 및 이들의 혼합물을 전극물질로 하는 것이 바람직하게 이용된다. 이러한 전극물질의 구체예로서는, 나트륨, 나트륨-칼륨 합금, 마그네슘, 리튬, 마그네슘/구리 혼합물, 마그네슘/은 혼합물, 마그네슘/알루미늄 혼합물, 마그네슘/인듐 혼합물, 알루미늄/산화알루미늄(Al2O3) 혼합물, 인듐, 리튬/알루미늄 혼합물, 희토류 금속 등을 들 수 있다. 이들 중에서, 전자 주입성 및 산화 등에 대한 내구성의 점에서, 전자 주입성 금속과 이것보다 일 함수의 값이 크게 안정적인 금속인 제2금속의 혼합물, 예를 들면 마그네슘/은 혼합물, 마그네슘/알루미늄 혼합물, 마그네슘/인듐 혼합물, 알루미늄/산화알루미늄(Al2O3) 혼합물, 리튬/알루미늄 혼합물 등이 적합하다. 상기 음극은, 이들 전극물질을 증착이나 스퍼터링 등의 방법으로 박막을 형성시킴으로써 제작할 수 있다.
상기와 같이, 적당한 기판 상에 소망의 전극용 물질, 예를 들어, 양극용 물질로 이루어진 박막을 1㎛ 이하, 바람직하게는 10 내지 200㎚의 범위의 막 두께가 되도록, 증착이나 스퍼터링 등의 방법에 의해 형성시켜서 양극을 제작한 후, 해당 양극 상에 상기와 같이 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층/전자 주입층으로 이루어진 각 층 박막을 형성시킨 후, 그 위에 음극용 물질로 이루어진 박막을 1㎛ 이하, 바람직하게는 50 내지 200㎚의 범위의 막 두께가 되도록, 예를 들면 증착이나 스퍼터링 등의 방법에 의해 형성시켜서 음극을 설치하여, 소망의 유기 전계발광소자가 얻어진다.
본 발명의 유기 전계발광소자는, 조명용이나 노광 광원과 같은 일종의 램프로서 사용해도 되고, 화상을 투영하는 타입의 프로젝션 장치나, 정지 화상이나 동화상을 직접 시인하는 타입의 표시장치(디스플레이)로서 사용해도 된다. 동화상 재생용의 표시장치로서 사용할 경우의 구동 방식은 단순 매트릭스(수동 매트릭스) 방식이어도 능동 매트릭스 방식이어도 어느 쪽이어도 된다. 또한, 다른 발광색을 가진 본 발명의 유기 전계발광소자를 2종 이상 사용함으로써, 풀 컬러 표시장치를 제작하는 것이 가능하다.
[도면의 간단한 설명]
도 1은 실시예에서 제작하는 단층 소자의 단면모식도.
[부호의 설명]
1. ITO 투명전극 부착 유리 기판
2. 정공 주입층
3. 전하 발생층
4. 정공 수송층
5. 발광층
6. 전자 수송층
7. 음극층
다음에, 본 발명의 제조 방법에 대해서 설명한다.
본 발명의 트라이아진 화합물(1)은, 염기의 존재 하 또는 비존재 하에, 팔라듐 촉매의 존재 하에서, 다음 반응식 (11):
Figure pct00087
(반응식 (11) 중, Ar1, Ar2, Ar3, R5, R6, R7, p, q, r, Z1 및 Z2는, 상기 일반식 (1)과 같은 치환기를 나타낸다. Y는 후술하는 이탈기를 나타낸다. M은 후술하는 치환기를 나타낸다.), 반응식 (12):
Figure pct00088
(반응식 (12) 중, Ar1, Ar2, Ar3, R5, R6, R7, p, q, r, Z1 및 Z2는, 상기 일반식 (11)과 같은 치환기를 나타낸다. Y는 후술하는 이탈기를 나타낸다. M은 후술하는 치환기를 나타낸다.), 반응식 (21):
Figure pct00089
(반응식 (21) 중, Ar1, Ar2, Ar3, R5, R7, p, r, Z1 및 Z2는, 상기 일반식 (1)과 같은 치환기를 나타낸다. Y는 후술하는 이탈기를 나타낸다. M은 후술하는 치환기를 나타낸다.), 또는 반응식 (22):
Figure pct00090
(반응식 (22) 중, Ar1, Ar2, Ar3, R5, R7, p, r, Z1 및 Z2는, 상기 일반식 (1)과 같은 치환기를 나타낸다. Y는 후술하는 이탈기를 나타낸다. M은 후술하는 치환기를 나타낸다.)
로 표시되는 방법에 의해 제조할 수 있다.
또한, 이후, 일반식 (11)로 표시되는 화합물에 대해서는 화합물(11)이라 칭한다. 그외 화합물에 대해서도 동일한 의미로 한다.
M은, 각각 독립적으로, ZnR1, MgR2, Sn(R3)3 또는 B(OR4)2를 나타낸다. 단, R1 및 R2는, 각각 독립적으로 염소 원자, 브로민 원자 또는 요오드 원자를 나타내고, R3은 탄소수 1로부터 4의 알킬기 또는 페닐기를 나타내며, R4는 수소 원자, 탄소수 1로부터 4의 알킬기 또는 페닐기를 나타내고, B(OR4)2의 2개의 R4는 동일 또는 상이해도 된다. 또한, 2개의 R4는 일체로 되어서 산소 원자 및 붕소 원자를 포함해서 환을 형성할 수도 있다.
ZnR1, MgR2로서는, ZnCl, ZnBr, ZnI, MgCl, MgBr, MgI 등을 예시할 수 있다.
Sn(R3)3로서는, Sn(Me)3, Sn(Bu)3 등을 예시할 수 있다.
B(OR4)2로서는, B(OH)2, B(OMe)2, B(OiPr)2, B(OBu)2 등을 예시할 수 있다. 또한, 2개의 R4가 일체로 되어서 산소 원자 및 붕소 원자를 포함해서 환을 형성한 경우의 B(OR4)2의 예로서는, 다음의 (C-1)로부터 (C-6)로 표시되는 기를 예시할 수 있고, 수율이 양호한 점에서 (C-2)로 표시되는 기가 바람직하다.
Figure pct00091
반응식 (11)에서 이용되는 화합물(13), 반응식 (12)에서 이용되는 화합물(15), 반응식 (21)에서 이용되는 화합물(23) 및 반응식 (22)에서 이용되는 화합물(25)은, 예를 들면, 일본국 공개 특허 제2005-268199호 공보의 [0105] 내지 [0121], 일본국 공개 특허 제2008-280330호 공보의 [0061] 내지 [0076] 또는 일본국 공개 특허 제2001-335516호 공보의 [0047] 내지 [0082]에 개시되어 있는 방법을 조합시켜서 제조할 수 있다. 화합물(13) 및 화합물(23)로서는, 다음 (B-1)로부터 (B-56)을 예시할 수 있지만, 본 발명은 이들로 한정되는 것은 아니다.
Figure pct00092
Figure pct00093
Figure pct00094
Figure pct00096
Figure pct00097
반응식 (12) 중에서 이용되는 화합물(15) 및 반응식 (22) 중에서 이용되는 화합물(25)는, 상기 화합물(13) 및 화합물(23)의 M을 Y로 치환한 화합물을 예시할 수 있다.
화합물(12), 화합물(15), 화합물(22) 및 화합물(25)의 Y는 이탈기를 나타내고, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면 염소 원자, 브로민 원자, 요오드 원자 또는 트라이플레이트 등을 들 수 있다. 이 중, 반응 수율이 양호한 점에서 브로민 원자 또는 염소 원자가 바람직하다. 단, 원료의 입수성으로부터 트라이플레이트를 이용한 쪽이 바람직할 경우도 있다.
계속해서, 반응식 (11)에 대해서 설명한다. 「공정 11」은 화합물(12)를, 염기의 존재 하 또는 비존재 하에, 팔라듐 촉매의 존재 하에, 화합물(13)과 반응시켜, 본 발명의 트라이아진 화합물(11)을 얻는 방법이며, 스즈키-미야우라 반응 반응(Suzuki-Miyaura reaction), 네기시 반응(Negishi reaction), 타마오-쿠마다 반응(Tamao-Kumada reaction) 및 스틸레 반응(Stille reaction) 등의, 일반적인 커플링 반응의 반응 조건을 적용함으로써, 수율 양호하게 목적물을 얻을 수 있다.
「공정 11」에서 이용될 수 있는 팔라듐 촉매로서는, 염화 팔라듐, 아세트산 팔라듐, 트라이플루오로아세트산 팔라듐, 질산 팔라듐 등의 염을 예시할 수 있다. 또한, π-아릴팔라듐클로라이드 다이머, 팔라듐아세틸아세토네이트, 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐, 다이클로로비스(트라이페닐포스핀)팔라듐, 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐 및 다이클로로 (1,1'-비스(다이페닐포스피노)페로센)팔라듐 등의 착화합물을 예시할 수 있다. 그 중에서도, 제3급 포스핀을 리간드로서 지니는 팔라듐 착체는 반응 수율이 양호한 점에서 더욱 바람직하고, 입수가 용이하며, 반응 수율이 양호한 점에서, 트라이페닐포스핀을 리간드로서 지니는 팔라듐 착체가 특히 바람직하다.
제3급 포스핀을 리간드로서 지니는 팔라듐 착체는, 팔라듐염 또는 착화합물에 제3급 포스핀을 첨가하여, 반응계 중에서 조제할 수도 있다. 이때 이용 가능한 제3급 포스핀으로서는, 트라이페닐포스핀, 트라이메틸포스핀, 트라이뷰틸포스핀, 트라이(tert-뷰틸)포스핀, 트라이사이클로헥실포스핀, tert-뷰틸다이페닐포스핀, 9,9-다이메틸-4,5-비스(다이페닐포스피노)잔텐, 2-(다이페닐포스피노)-2'-(N,N-다이메틸아미노)바이페닐, 2-(다이-tert-뷰틸포스피노)바이페닐, 2-(다이사이클로헥실포스피노)바이페닐, 비스(다이페닐포스피노)메탄, 1,2-비스(다이페닐포스피노)에탄, 1,3-비스(다이페닐포스피노)프로판, 1,4-비스(다이페닐포스피노)부탄, 1,1'-비스(다이페닐포스피노)페로센, 트라이(2-퓨릴)포스핀, 트라이(o-톨릴)포스핀, 트리스(2,5-자일릴)포스핀, (±)-2,2'-비스(다이페닐포스피노)-1,1'-바이나프틸, 2-다이사이클로헥실포스피노-2',4',6'-트라이아이소프로필바이페닐 등을 예시할 수 있다. 입수 용이하며, 반응 수율이 양호한 점에서, 2-다이사이클로헥실포스피노-2',4',6'-트라이아이소프로필바이페닐 또는 트라이페닐포스핀이 바람직하다. 제3급 포스핀과 팔라듐염 또는 착화합물의 몰비는, 1:10 내지 10:1이 바람직하고, 반응 수율이 양호한 점에서 1:2 내지 5:1이 더욱 바람직하다.
「공정 11」에서 이용하는 것이 가능한 염기로서는, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 탄산 리튬, 탄산 세슘, 인산 칼륨, 인산 나트륨, 플루오르화나트륨, 플루오르화칼륨, 플루오르화세슘 등을 예시할 수 있고, 수율이 양호한 점에서 탄산 칼륨이 바람직하다. 염기와 화합물(13)의 몰비는, 1:2로부터 10:1이 바람직하고, 수율이 양호한 점에서 1:1로부터 3:1이 더욱 바람직하다.
「공정 11」에서 이용하는 화합물(12)과 화합물(13)의 몰비는, 1:2로부터 5:1이 바람직하고, 수율이 양호한 점에서 1:2로부터 2:1이 더욱 바람직하다.
「공정 11」에서 이용하는 것이 가능한 용매로서, 물, 다이메틸설폭사이드, 다이메틸폼아마이드, 테트라하이드로퓨란, 1,4-다이옥산, 다이메톡시에탄, 톨루엔, 벤젠, 다이에틸에터, 에탄올, 메탄올 또는 자일렌 등을 예시할 수 있고, 이것들을 적당히 조합시켜서 이용해도 된다. 수율이 양호한 점에서 다이옥산 또는 THF와 물의 혼합 용매를 이용하는 것이 바람직하다.
「공정 11」은, 0℃에서부터 150℃ 사이에서 적당히 선택된 온도에서 실시할 수 있고, 수율이 양호한 점에서 50℃에서부터 100℃에서 행하는 것이 더욱 바람직하다.
화합물(11)은, 「공정 11」의 종료 후에 통상의 처리를 함으로써 얻어진다. 필요에 따라서, 재결정, 칼럼 크로마토그래피 또는 승화 등으로 정제해도 된다.
「공정 12」는 「공정 11」에서 열거한 조건 중, 화합물(12)를 화합물(15) 그리고 화합물(13)을 화합물(14)로 치환한 조건을 적용할 수 있다.
「공정 21」은 「공정 11」에서 열거한 조건 중, 화합물(12)를 화합물(22) 그리고 화합물(13)을 화합물(23)으로 치환한 조건을 적용할 수 있다.
「공정 22」는 「공정 11」에서 열거한 조건 중, 화합물(12)를 화합물(25) 그리고 화합물(13)을 화합물(24)로 치환한 조건을 적용할 수 있다.
단, 각각 「공정 11」과 같은 반응 조건일 필요는 없다. 「공정 12」, 「공정 21」 및 「공정 22」의 종료 후, 필요에 따라서, 재결정, 칼럼 크로마토그래피 또는 승화 등으로 정제해도 된다.
본 발명의 트라이아진 화합물(1)은, 일반식 (26)로 표시되는 화합물을 사용해서 제조할 수도 있다.
Figure pct00098
(일반식 (26) 중,
Z3, Z4 및 Z5는, 각각 독립적으로, 질소 원자 또는 C-H를 나타낸다. 단, Z3, Z4 및 Z5 중 어느 하나가 질소 원자를 나타내고, 나머지 두개는 C-H를 나타낸다. X1 및 X2는, 각각 독립적으로, 염소 원자, 브로민 원자 또는 요오드 원자를 나타낸다. 단, X1 및 X2는 쌍방 모두 브로민 원자는 아니다.)
즉, 본 발명의 트라이아진 화합물(1)은, 염기의 존재 하 또는 비존재 하에, 팔라듐 촉매의 존재 하에서, 다음 반응식 (23):
Figure pct00099
(반응식 (23) 중, Ar1은, 상기와 같은 치환기를 나타낸다.
Ar4는, 탄소수 6 내지 18의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기, 6원환만으로 구성되는 탄소수 3 내지 19의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 질소함유 헤테로방향족기, H, C, O 및 S로 이루어진 원자군으로부터 선택되는 원자로 구성되는 탄소수 3 내지 19의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 헤테로방향족기(이들 치환기는, 불소 원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기로 치환되어 있어도 됨), 또는 수소 원자를 나타낸다.
Z3, Z4 및 Z5는, 각각 독립적으로, 질소 원자 또는 C-H를 나타낸다. 단, Z3, Z4 및 Z5 중 어느 하나가 질소 원자를 나타내고, 나머지 두개는 C-H를 나타낸다.
X1 및 X2는, 각각 독립적으로, 염소 원자, 브로민 원자 또는 요오드 원자를 나타낸다. 단, X1 및 X2는 쌍방 모두 브로민 원자는 아니다.
M1 및 M2는, 각각 독립적으로, 상기 M과 같은 치환기를 나타낸다.), 반응식 (24):
Figure pct00100
(반응식 (24) 중, Ar1, Ar4, Z3, Z4, Z5, X1, X2, M1 및 M2는, 각각 독립적으로, 상기와 같은 치환기를 나타낸다.), 반응식 (25):
Figure pct00101
(반응식 (25) 중, Ar1, Ar4, Y, Z3, Z4, Z5, X2, M1 및 M2는, 각각 독립적으로, 상기와 같은 치환기를 나타낸다.)
로 표시되는 방법에 의해 제조할 수 있다.
또한, 본 발명의 트라이아진 화합물(1)은, 염기의 존재 하 또는 비존재 하에, 팔라듐 촉매의 존재 하에서, 반응식 (26):
Figure pct00102
(반응식 (26) 중, Ar1, Ar4, Y, Z3, Z4, Z5, X1, M1 및 M2는, 각각 독립적으로, 상기와 같은 치환기를 나타낸다.), 반응식 (27):
Figure pct00103
(반응식 (27) 중, Ar1, Ar4, Y, Z3, Z4, Z5 및 M1은, 각각 독립적으로, 상기와 같은 치환기를 나타낸다.), 또는 반응식 (28):
Figure pct00104
(반응식 (28) 중, Ar1, Ar4, Y, Z3, Z4, Z5 및 M2는, 각각 독립적으로, 상기와 같은 치환기를 나타낸다.)
로 표시되는 방법에 의해 제조할 수 있다.
X1 및 X2는, 각각 독립적으로, 염소 원자, 브로민 원자 또는 요오드 원자를 나타낸다. 단, X1 및 X2는 쌍방 모두 브로민 원자는 아니다. 이 중, 반응 수율이 양호한 점에서 브로민 원자 또는 염소 원자가 바람직하다. 또 반응의 선택성을 향상시키기 위해서, X1 및 X2는 다른 원자를 다른 원자를 지니고 있는 쪽이 더욱 바람직하다.
화합물(26)으로서는, 다음의 (C-1)로부터 (C-64)를 예시할 수 있지만, 본 발명은 이들로 한정되는 것은 아니다.
Figure pct00105
Figure pct00106
Figure pct00107
Figure pct00108
반응식 (23), 반응식 (24), 반응식 (25), 반응식 (26), 반응식 (27) 및 반응식 (28)에 있어서의 Ar4는, 탄소수 6 내지 18의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기, 6원환만으로 구성되는 탄소수 3 내지 19의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 질소함유 헤테로방향족기 또는 H, C, O 및 S로 이루어진 원자군으로부터 선택되는 원자로 구성되는 탄소수 3 내지 19의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 헤테로방향족기(이들 치환기는, 불소 원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 4의 알콕시기로 치환되어 있어도 됨) 또는 수소 원자를 나타낸다.
Ar4의 구체예로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, Ar2에서 구체적으로 예시한 것과 같은 치환기를 예시할 수 있다. 단, 탄소수가 18보다도 큰 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기, 6원환만으로 구성되는 탄소수가 20보다도 큰 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 질소함유 헤테로방향족기 또는 H, C, O 및 S로 이루어진 원자군으로부터 선택되는 원자로 구성되는 탄소수가 20보다도 큰 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 헤테로방향족기(이들 치환기는, 불소 원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기로 치환되어 있어도 됨)는 포함하지 않는다.
반응식 (23), 반응식 (24), 반응식 (25), 반응식 (26), 반응식 (27) 및 반응식 (28)에 의해서, 스즈키-미야우라 반응 반응, 네기시 반응, 타마오-쿠마다 반응, 스틸레 반응 등의, 일반적인 커플링 반응을, 일반적인 조건을 적용해서 필요 횟수 실시함으로써, 수율 양호하게 목적물을 얻을 수 있다.
「공정 23」은 「공정 21」에서 열거한 조건 중, 화합물(22)를 화합물(26) 그리고 화합물(23)을 화합물(28)로 치환한 조건을 적용할 수 있다. 단, 「공정 21」과 같은 반응 조건일 필요는 없다. 「공정 23」의 종료 후, 필요에 따라서, 재결정, 칼럼 크로마토그래피 또는 승화 등으로 정제해도 된다.
「공정 24」는 「공정 21」에서 열거한 조건 중, 화합물(22)를 화합물(29) 그리고 화합물(23)을 화합물(30)으로 치환한 조건을 적용할 수 있다. 단, 「공정 21」과 같은 반응 조건일 필요는 없다. 「공정 24」의 종료 후, 필요에 따라서, 재결정, 칼럼 크로마토그래피 또는 승화 등으로 정제해도 된다.
「공정 25」는 「공정 21」에서 열거한 조건 중, 화합물(22)를 화합물(26) 그리고 화합물(23)을 화합물(30)로 치환한 조건을 적용할 수 있다. 단, 「공정 21」과 같은 반응 조건일 필요는 없다. 「공정 25」의 종료 후, 필요에 따라서, 재결정, 칼럼 크로마토그래피 또는 승화 등으로 정제해도 된다.
「공정 26」은 「공정 21」에서 열거한 조건 중, 화합물(22)를 화합물(32) 그리고 화합물(23)을 화합물(28)로 치환한 조건을 적용할 수 있다. 단, 「공정 21」과 같은 반응 조건일 필요는 없다. 「공정 26」의 종료 후, 필요에 따라서, 재결정, 칼럼 크로마토그래피 또는 승화 등으로 정제해도 된다.
「공정 27」은 「공정 21」에서 열거한 조건 중, 화합물(23)을 화합물(33)으로 치환한 조건을 적용할 수 있다. 단, 「공정 21」과 같은 반응 조건일 필요는 없다. 「공정 27」의 종료 후, 필요에 따라서, 재결정, 칼럼 크로마토그래피 또는 승화 등으로 정제해도 된다.
「공정 28」은 「공정 21」에서 열거한 조건 중, 화합물(22)를 화합물(29) 그리고 화합물(23)을 화합물(30)으로 치환한 조건을 적용할 수 있다. 단, 「공정 21」과 같은 반응 조건일 필요는 없다. 「공정 28」의 종료 후, 필요에 따라서, 재결정, 칼럼 크로마토그래피 또는 승화 등으로 정제해도 된다.
「공정 29」는 「공정 21」에서 열거한 조건 중, 화합물(22)를 화합물(35) 그리고 화합물(23)을 화합물(34)로 치환한 조건을 적용할 수 있다. 단, 「공정 21」과 같은 반응 조건일 필요는 없다. 「공정 29」의 종료 후, 필요에 따라서, 재결정, 칼럼 크로마토그래피 또는 승화 등으로 정제해도 된다.
「공정 30」은 「공정 21」에서 열거한 조건 중, 화합물(22)를 화합물(32) 그리고 화합물(23)을 화합물(28)로 치환한 조건을 적용할 수 있다. 단, 「공정 21」과 같은 반응 조건일 필요는 없다. 「공정 30」의 종료 후, 필요에 따라서, 재결정, 칼럼 크로마토그래피 또는 승화 등으로 정제해도 된다.
「공정 31」은 「공정 21」에서 열거한 조건 중, 화합물(23)을 화합물(36)으로 치환한 조건을 적용할 수 있다. 단, 「공정 21」과 같은 반응 조건일 필요는 없다. 「공정 31」의 종료 후, 필요에 따라서, 재결정, 칼럼 크로마토그래피 또는 승화 등으로 정제해도 된다.
「공정 32」는 「공정 21」에서 열거한 조건 중, 화합물(22)를 화합물(35) 그리고 화합물(23)을 화합물(37)로 치환한 조건을 적용할 수 있다. 단, 「공정 21」과 같은 반응 조건일 필요는 없다. 「공정 32」의 종료 후, 필요에 따라서, 재결정, 칼럼 크로마토그래피 또는 승화 등으로 정제해도 된다.
본 발명의 트라이아진 화합물(1)은, 유기 전계발광소자용 재료로서 적합하게 이용할 수 있는 것이다.
또한, 본 발명의 트라이아진 화합물(1)은, 유기 전계발광소자용의 전자 수송 재료 또는 전자 주입 재료로서 적합하게 이용할 수 있는 것이다.
본 발명의 트라이아진 화합물(1)은 유기 전계발광소자의 구성 성분의 일부로서 이용한 때에 유효하다. 특히, 전자 수송층으로서 이용한 때에, 종래의 소자보다도 장수명화, 고효율화 및 저전압화 등의 효과를 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 트라이아진 화합물(11)을 유기 전계발광소자용 재료로서 이용한 때에, 임의의 유기 금속 종, 유기 화합물 또는 무기화합물과의 공증착막으로서 이용하는 것도 가능하다.
본 발명의 트라이아진 화합물(1)로 이루어진 유기 전계발광소자용 박막의 제조 방법에 특별히 제한은 없지만, 진공증착법에 의한 성막이 가능하다. 진공증착법에 의한 성막은, 범용의 진공증착 장치를 이용하는 것에 의해 행할 수 있다. 진공증착법으로 막을 형성할 때의 진공조의 진공도는, 유기 전계발광소자 제작의 제조 택트 시간이나 제조 비용을 고려하면, 일반적으로 이용되는 확산 펌프, 터보 분자 펌프, 크라이오펌프(cryopump)에 의해 달성될 수 있는 1×10-2㎩ 내지 1×10-5㎩ 정도가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1×10-3 내지 10-6㎩이다. 증착 속도는, 형성하는 막의 두께에 따르지만 0.005 내지 1.0㎚/초가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 내지 1㎚/초이다. 또한, 본 발명의 트라이아진 화합물(11) 및 (1)은, 클로로폼, 다이클로로메탄, 1,2-다이클로로에탄, 클로로벤젠, 톨루엔, 아세트산에틸 또는, 테트라하이드로퓨란 등에 대한 용해도가 높기 때문에, 범용의 장치를 이용한 스핀 코트법, 잉크젯법, 주조법 또는 침지법 등에 의한 성막도 가능하다.
본 발명의 효과가 얻어지는 유기 전계발광소자의 전형적인 구조로서는, 기판, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층 발광층, 전자 수송층 및 음극을 포함한다.
유기 전계발광소자의 양극 및 음극은, 전기적인 도체를 개재해서 전원에 접속되어 있다. 양극과 음극 사이에 전위를 가함으로써, 유기 전계발광소자는 작동한다. 정공은 양극으로부터 유기 전계발광소자 내에 주입되고, 그리고 전자는 음극에서 유기 전계발광소자 내에 주입된다.
유기 전계발광소자는 전형적으로는 기판에 피복되고, 양극 또는 음극은 기판과 접촉할 수 있다. 기판과 접촉하는 전극은 편의상, 하측 전극이라 불린다. 일반적으로는, 하측 전극은 양극이지만, 본 발명의 유기 전계발광소자에 있어서는 그러한 형태로 한정되는 것은 아니다. 기판은, 의도되는 발광 방향에 따라서, 광투과성 또는 불투명이어도 된다. 광투과 특성은, 기판을 통해서 일렉트로루미네슨스 발광을 보는데 바람직하다. 투명 유리 또는 플라스틱이 이러한 기판으로서 일반적으로 채용된다. 기판은, 다중의 재료층을 포함하는 복합 구조이어도 된다.
일렉트로루미네슨스 발광이 양극을 통해서 보여질 경우, 양극이 해당 발광을 통과시키거나 또는 실질적으로 통과시켜야 한다. 본 발명에 있어서 사용되는 일반적인 투명 애노드(양극) 재료는, 인듐-주석 산화물(ITO), 인듐-아연산화물(IZO) 또는 산화주석이지만, 그러나 그 밖의 금속산화물, 예를 들면 알루미늄 또는 인듐·도핑형 산화주석, 마그네슘-인듐 산화물 또는 니켈-텅스텐 산화물도 도움이 된다. 이들 산화물에 부가해서, 금속 질화물, 예를 들면 질화갈륨, 금속 셀렌화물, 예를 들어, 세렌화아연 또는 금속황화물, 예를 들면 황화아연을 양극으로서 사용할 수 있다. 양극은, 플라즈마 증착된 플루오로카본으로 개질할 수 있다. 음극을 통해서만 일렉트로루미네슨스 발광이 보이는 용도의 경우, 양극의 투과 특성은 중요하지 않고, 투명, 불투명 또는 반사성의 임의의 도전성 재료를 사용할 수 있다. 이 용도를 위한 도체의 일례로서는, 금, 이리듐, 몰리브덴, 팔라듐 및 백금을 들 수 있다.
양극과 정공 수송층 사이에 정공 주입층을 설치할 수 있다. 정공 주입 재료는, 후속의 유기층의 막형성 특성을 개선하고, 그리고 정공 수송층 내에 정공을 주입하는 것을 쉽게 하는 데 도움이 될 수 있다. 정공 주입층 내에서 사용하는데 알맞은 재료의 일례로서는, 포르피린 화합물, 플라즈마 증착형 플루오로카본·폴리머 및 바이페닐기, 카바졸기 등 방향환을 지니는 아민, 예를 들면 m-MTDATA(4,4',4"-트리스[(3-메틸페닐)페닐아미노]트라이페닐아민), 2T-NATA(4,4',4"-트리스[(N-나프탈렌-2-일)-N-페닐아미노]트라이페닐아민), 트라이페닐아민, 트라이톨릴아민, 톨릴다이페닐아민, N,N'-다이페닐-N,N'-비스(3-메틸페닐)-1,1'-바이페닐-4,4'-다이아민, N,N,N'N'-테트라키스(4-메틸페닐)-1,1'-바이페닐-4,4'-다이아민, MeO-TPD(N,N,N'N'-테트라키스(4-메톡시페닐)-1,1'-바이페닐-4,4'-다이아민), N,N'-다이페닐-N,N'-다이나프틸-1,1'-바이페닐-4,4'-다이아민, N,N'-비스(메틸페닐)-N,N'-비스(4-노멀뷰틸페닐)페난트렌-9,10-다이아민 또는 N,N'-다이페닐-N,N'-비스(9-페닐카바졸-3-일)-1,1'-바이페닐-4,4'-다이아민 등을 들 수 있다.
유기 전계발광소자의 정공 수송층은, 1종 이상의 정공 수송 화합물, 예를 들면 방향족 제3 아민을 함유하는 것이 바람직하다. 방향족 제3 아민은, 1개 이상의 3가 질소 원자를 함유하는 화합물인 것을 의미하고, 이 3가 질소 원자는 탄소 원자에만 결합되어 있고, 이들 탄소 원자의 1개 이상이 방향족환을 형성하고 있다. 구체적으로는, 방향족 제3 아민은, 아릴 아민, 예를 들면, 모노아릴아민, 다이아릴아민, 트라이아릴아민 또는 고분자 아릴 아민이어도 된다.
정공 수송 재료로서는, 1개 이상의 아민기를 가진 방향족 제3 아민을 사용할 수 있다. 또한, 고분자 정공 수송 재료를 사용할 수 있다. 예를 들면 폴리(N-비닐카바졸)(PVK), 폴리티오펜, 폴리피롤 또는 폴리아닐린 등을 사용할 수 있다. 예를 들면, NPD(N,N'-비스(나프탈렌-1-일)-N,N'-다이페닐-1,1'-바이페닐-4,4'-다이아민), α-NPD(N,N'-다이(1-나프틸)-N,N'-다이페닐-1,1'-바이페닐-4,4'-다이아민), TPBi(1,3,5-트리스(1-페닐-1H-벤즈이미다졸-2-일)벤젠) 또는 TPD(N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-다이페닐-1,1'-바이페닐-4,4'-다이아민) 등을 들 수 있다.
정공 주입층과 정공 수송층 사이에, 전하 발생층으로서 다이피라지노[2,3-f:2',3'-h]퀴녹살린-2,3,6,7,10,11-헥사카보나이트릴(HAT-CN)을 포함하는 층을 설치해도 된다.
유기 전계발광소자의 발광층은, 인광재료 또는 형광재료를 포함하고, 이 경우, 이 영역에서 전자·정공쌍이 재결합된 결과로서 발광을 일으킨다. 발광층은, 저분자 및 폴리머 쌍방을 포함하는 단일재료로 이루어져 있어도 되지만, 그러나, 보다 일반적으로는, 게스트 화합물로 도핑된 호스트 재료로 이루어져 있고, 이 경우, 발광은 주로 도펀트로부터 일어나고, 그리고 임의의 색을 지닐 수 있다.
발광층의 호스트 재료로서는, 예를 들면, 바이페닐기, 플루오렌일기, 트라이페닐실릴기, 카바졸기, 피레닐기 또는 안트릴기를 가진 화합물을 들 수 있다. 예를 들면, DPVBi(4,4'-비스(2,2-다이페닐비닐)-1,1'-바이페닐), BCｚVBi (4,4'-비스(9-에틸-3-카바조비닐렌)1,1'-바이페닐), TBADN(2-tert-뷰틸-9,10-다이(2-나프틸)안트라센), ADN(9,10-다이(2-나프틸)안트라센), CBP(4,4'-비스(카바졸-9-일)바이페닐), CDBP(4,4'-비스(카바졸-9-일)-2,2'-다이메틸바이페닐) 또는 9,10-비스(바이페닐)안트라센 등을 들 수 있다.
발광층 내의 호스트 재료는, 하기에 정의하는 전자 수송 재료, 상기에 정의하는 정공 수송 재료 또는 정공·전자 재결합을 서포트하는 다른 재료 또는 이들 재료의 조합이이어도 된다.
유용한 형광 도펀트의 일례로서는, 안트라센, 테트라센, 잔텐, 페릴렌, 루브렌, 쿠마린, 로다민 및 퀴나크리돈, 다이사이아노메틸렌피란 화합물, 티오피란 화합물, 폴리메틴 화합물, 피릴륨 또는 티아피릴륨 화합물, 플루오렌 유도체, 페리프란텐 유도체, 인데노페릴렌 유도체, 비스(아지닐)아민 붕소 화합물, 비스(아지닐)메탄 화합물 및 카보스타이릴 화합물 등을 들 수 있다.
유용한 인광 도펀트의 일례로서는, 이리듐, 백금, 팔라듐 또는 오스뮴의 전이금속의 유기 금속 착체를 들 수 있다.
도펀트의 일례로서, Alq3(트리스(8-하이드록시퀴놀린)알루미늄)), DPAVBi(4,4'-비스[4-(다이-파라-톨릴아미노)스타이릴]바이페닐), 페릴렌, Ir(PPy)3(트리스(2-페닐피리딘)이리듐(III) 또는 FlrPic(비스(3,5-다이플루오로-2-(2-피리딜)페닐-(2-카복시피리딜)이리듐(III) 등을 들 수 있다.
본 발명의 유기 전계발광 소자의 전자 수송층을 형성하는데 사용하는 박막형성 재료는, 본 발명의 트라이아진 화합물(1)이다. 또, 해당 전자 수송층에는, 다른 전자 수송성 재료를 포함하고 있어도 되고, 해당 전자 수송성 재료로서는, 알칼리 금속 착체, 알칼리 토류 금속 착체, 토류 금속 착체 등을 들 수 있다. 바람직한 알칼리 금속 착체, 알칼리 토류 금속 착체, 토류 금속 착체로서는, 예를 들면, 8-하이드록시퀴놀리나토리튬(Liq), 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스 (10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스 (10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)-1-나프톨라토알루미늄 또는 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)-2-나프톨라토갈륨 등을 들 수 있다.
발광층과 전자 수송층 사이에, 캐리어 밸런스를 개선시킬 목적으로, 정공 저지층을 형성해도 된다. 정공 저지층으로서 바람직한 화합물은, BCP(2,9-다이메틸-4,7-다이페닐-1,10-페난트롤린), Bphen(4,7-다이페닐-1,10-페난트롤린), BAlq(비스(2-메틸-8-퀴놀리놀라토)-4-(페닐페노라토)알루미늄) 또는 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨) 등을 들 수 있다.
본 발명의 유기 전계발광소자에 있어서는, 전자 주입성을 향상시켜, 소자 특성(예를 들면, 발광 효율, 저전압구동 또는 고내구성)을 향상시킬 목적으로, 전자 주입층을 형성해도 된다.
전자 주입층으로서 바람직한 화합물로서는, 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트라이아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레올레닐리덴메탄, 안트라퀴노다이메탄 또는 안트론 등을 들 수 있다. 또한, 위에서 기재한 금속 착체나 알칼리 금속 산화물, 알칼리토류 산화물, 희토류 산화물, 알칼리 금속 할로겐화물, 알칼리토류 할로겐화물, 희토류 할로겐화물, SiOX, AlOX, SiNX, SiON, AlON, ＧeOX, LiOX, LiON, TiOX, TiON, TaOX, TaON, TaNX, C 등 각종 산화물, 질화물, 및 산화질화물과 같은 무기화합물도 사용할 수 있다.
발광이 양극을 통해서만 보일 경우, 본 발명에 있어서 사용되는 음극은, 거의 임의의 도전성 재료로 형성할 수 있다. 바람직한 음극 재료로서는, 나트륨, 나트륨-칼륨 합금, 마그네슘, 리튬, 마그네슘/구리 혼합물, 마그네슘/은 혼합물, 마그네슘/알루미늄 혼합물, 마그네슘/인듐 혼합물, 알루미늄/산화알루미늄(Al2O3) 혼합물, 인듐, 리튬/알루미늄 혼합물, 희토류 금속 등을 들 수 있다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 의거해서 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 하등 한정해서 해석되는 것은 아니다.
1H-NMR 측정은, Gemini200(베리언(Varian)사 제품)을 이용해서 행하였다. 유기 전계발광소자의 발광 특성은, 실온 하, 제작한 소자에 직류 전류를 인가하고, LUMINANCEMETER(BM-9)(탑콘(TOPCON)사 제품)의 휘도계를 이용해서 평가하였다.
합성예-1
Figure pct00109
공기 분위기 하, 4-브로모벤즈알데하이드(3.00g, 0.0162㏖), 2-아세토나프톤(2.78g, 0.0163㏖)을 아세트산(32.4㎖)에 용해시키고, 농황산(4.5㎖, 0.0811㏖)을 적하하고, 실온에서 2시간 교반하였다. 교반 후, 50㎖의 물을 첨가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(50㎖), 메탄올(50㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 3-(4-브로모페닐)-1-(2-나프틸)프로페논의 적색백 고체(수득량 3.32g, 수율 74%)를 얻었다.
합성예-2
Figure pct00110
공기 분위기 하, 3-(4-브로모페닐)-1-(2-나프틸)프로페논(3.03g, 8.99m㏖), 1-페나실피리디늄 브로마이드(3.75g, 0.0135㏖), 아세트산 암모늄(13.76g, 0.179㏖)을 아세트산(90㎖) 및 다이메틸폼아마이드(90㎖)의 혼합 용매에 현탁시키고, 150℃에서 13시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(100㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(100㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 4-(4-브로모페닐)-2-(2-나프틸)-6-페닐피리딘의 갈색 고체(수득량 3.11g, 수율 80%)를 얻었다.
합성예-3
Figure pct00111
아르곤 기류 하, 4-(4-브로모페닐)-2-(2-나프틸)-6-페닐피리딘(2.5g, 5.73m㏖)을 테트라하이드로퓨란(50㎖)에 용해시키고, -78℃에서 20분간 교반하였다. 이것에, 노멀뷰틸리튬(노멀헥산 용액, 7.38m㏖)을 적하하고, 2시간 교반하였다. 계속해서 붕산 트라이아이소프로필(1.70㎖, 7.41m㏖)을 가하여 16시간 교반하였다. 교반 후, 4M의 수산화나트륨 수용액(4㎖, 16.0m㏖)을 가하고, 1시간 교반하였다. 이 반응 용액에 물(50㎖)을 첨가하고, 아세트산에틸(100㎖)로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 유기층과 수층을 분리하였다. 황산 마그네슘을 이용해서 유기층을 탈수한 후, 유기층으로부터 저비점 성분을 감압 농축시킴으로써, 목적으로 하는 4-[2-(2-나프틸)-6-페닐피리딘-4-일]페닐보론산의 담황색 고체(수득량 1.81g, 수율 79%)를 얻었다.
실시예-1
Figure pct00112
아르곤 기류 하, 4-[2-(2-나프틸)-6-페닐피리딘-4-일]페닐보론산(1.60g, 3.99m㏖), 2-(3-브로모페닐)-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(1.13g, 2.93m㏖), 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(0.104g, 0.09m㏖)을 테트라하이드로퓨란(50㎖)에 현탁시켰다. 이것에, 2M의 탄산 칼륨 수용액(4.4㎖, 8.80m㏖)을 첨가하고, 80℃에서 22시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(80㎖), 메탄올(20㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하고, 물(50㎖), 메탄올(50㎖), 헥산(50㎖)으로 고체를 세정하였다. 이 고체를 톨루엔(300㎖)에 용해시켜서 셀라이트 여과하고, 여과액을 감압 농축 함으로써 조질체를 얻었다. 얻어진 조질체를 재결정(톨루엔)으로 정제함으로써 목적으로 하는 2-{4'-[2-(2-나프틸)-6-페닐피리딘-4-일]바이페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(화합물 A-2)의 백색 분말(수득량 1.41g, 수율 73%)을 얻었다.
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm): 7.48-7.65(m, 11H), 7.72 (t, J=7.6Hz, 1H), 7.90-8.05(m,9H), 8.15(ｄｄ, J=1.4Hz, 1H), 8.27-8.31(m, 2H), 8.39-8.43(ｄｄ, J=8.3Hz, 1H), 8.71(brs, 1H), 8.80-8.85(m,5H), 9.09 (t, J=1.6Hz, 1H).
얻어진 화합물 A-2의 Tg는 112℃였다.
합성예-4
Figure pct00113
공기 분위기 하, 2-나프토알데하이드(3.01g, 0.0193㏖), 4-브로모아세토페논(3.83g, 0.0192㏖)을 아세트산(38㎖)에 용해시키고, 농황산(5.3㎖, 0.0960㏖)을 적하하고, 실온에서 2시간 교반하였다. 교반 후, 50㎖의 물을 첨가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(50㎖), 메탄올(50㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 1-(4-브로모페닐)-3-(2-나프틸)프로페논의 황색 고체(수득량 4.08g, 수율 63%)를 얻었다.
합성예-5
Figure pct00114
공기 분위기 하, 1-(4-브로모페닐)-3-(2-나프틸)프로페논(3.00g, 8.89m㏖), 1-페나실피리디늄 브로마이드(3.73g, 0.0134㏖), 아세트산 암모늄(13.67g, 0.177㏖)을 아세트산(90㎖), 다이메틸폼아마이드(90㎖)의 혼합 용매에 현탁시키고, 150℃에서 15시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 100㎖의 물을 첨가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(100㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 2-(4-브로모페닐)-4-(2-나프틸)-6-페닐피리딘의 갈색 고체(수득량 2.96g, 수율 76%)를 얻었다.
합성예-6
Figure pct00115
아르곤 기류 하, 2-(4-브로모페닐)-4-(2-나프틸)-6-페닐피리딘(2.20g, 5.04m㏖)을 테트라하이드로퓨란(50㎖)에 용해시키고, -78℃에서 교반하였다. 이것에, 노멀뷰틸리튬(노멀헥산 용액, 6.55m㏖)을 적하하고, 1시간 교반하였다. 계속해서 붕산 트라이아이소프로필(1.50㎖, 6.55m㏖)을 가하여 22시간 교반하였다. 교반 후, 4M의 수산화나트륨 수용액(4㎖, 16m㏖)을 가하고, 15분간 교반하였다. 이 반응 용액에 물을 첨가하고, 아세트산에틸(140㎖)로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 유기층과 수층을 분리하였다. 황산 마그네슘을 이용해서 유기층을 탈수한 후, 유기층으로부터 저비점 성분을 감압 농축시킴으로써, 목적으로 하는 4-{[4-(2-나프틸)-6-페닐]피리딘-2-일}페닐보론산의 담황색 고체(수득량 1.67g, 수율 83%)를 얻었다.
실시예-2
Figure pct00116
아르곤 기류 하, 4-{[4-(2-나프틸)-6-페닐]피리딘-2-일}페닐보론산(1.60g, 3.99m㏖), 2-(3-브로모페닐)-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(1.04g, 2.68m㏖), 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(0.107g, 0.08m㏖)을 테트라하이드로퓨란(50㎖)에 용해시켰다. 이것에, 2M의 탄산 칼륨 수용액(4㎖, 8.0m㏖)을 첨가하고, 80℃에서 25시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(80㎖), 메탄올(20㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(50㎖), 메탄올(50㎖), 헥산(50㎖)으로 세정하였다. 이 고체를 톨루엔(400㎖)에 용해시키고, 셀라이트 여과하고, 여과액을 감압 농축한 뒤, 더욱 재결정(톨루엔)으로 정제함으로써 목적으로 하는 2-{4'-[4-(2-나프틸)-6-페닐피리딘-2-일]바이페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(화합물 A-362)의 백색 분말(수득량 1.36g, 수율 76%)을 얻었다.
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm): 7.52-7.67(m, 11H), 7.71 (t, J=7.7Hz, 1H), 7.90-8.07(m,8H), 8.13(d, J=1.4Hz, 1H), 8.26-8.31(m,3H), 8.43(d, J=8.5Hz, 2H), 8.79-8.84(m,5H), 9.10 (t, J=1.6Hz, 1H).
얻어진 화합물 A-362의 Tg는 109℃였다.
합성예-7
Figure pct00117
공기 분위기 하, 벤즈알데하이드(3.00g, 0.0283㏖), 2-아세토나프톤(4.83g, 0.0284㏖)을 아세트산(57㎖)에 용해시키고, 농황산(7.9㎖, 0.141㏖)을 적하하고, 실온에서 21시간 교반하였다. 교반 후, 50㎖의 물을 첨가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(50㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 1-(2-나프틸)-3-페닐프로페논의 갈색 고체(수득량 7.21g, 수율 99%)를 얻었다.
합성예-8
Figure pct00118
공기 분위기 하, 1-(2-나프틸)-3-페닐프로페논(3.00g, 0.0116㏖), 1-(4-브로모페나실)피리디늄 브로마이드(6.21g, 0.0174㏖), 아세트산 암모늄(17.91g, 0.232㏖)을 아세트산(120㎖), 다이메틸폼아마이드(120㎖)의 혼합 용매에 현탁시키고, 150℃에서 7시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 50㎖의 물을 첨가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(50㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 2-(4-브로모페닐)-6-(2-나프틸)-4-페닐피리딘의 갈색 고체(수득량 2.39g, 수율 47%)를 얻었다.
합성예-9
Figure pct00119
아르곤 기류 하, 2-(4-브로모페닐)-6-(2-나프틸)-4-페닐피리딘(1.70g, 3.90m㏖)을 테트라하이드로퓨란(47㎖)에 용해시키고, -78℃에서 교반하였다. 이것에, 노멀뷰틸리튬(노멀헥산 용액, 5.25m㏖)을 적하하고, 교반한 후, 더욱 붕산 트라이아이소프로필(1.20㎖, 5.23m㏖)을 가하여 19시간 교반하였다. 교반 후, 4M의 수산화나트륨 수용액(3.5㎖, 14m㏖)을 가하고, 50분간 교반하였다. 이 반응 용액에 물을 첨가하고, 아세트산에틸(120㎖)로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 2회 세정하고, 유기층과 수층을 분리하였다. 황산 마그네슘을 이용해서 유기층을 탈수한 후, 유기층으로부터 저비점 성분을 감압 농축시킴으로써, 목적으로 하는 4-{[6-(2-나프틸)-4-페닐]피리딘-2-일}페닐보론산의 담황색 고체(수득량 1.56g, 수율 100%)를 얻었다.
실시예-3
Figure pct00120
아르곤 기류 하, 4-{[6-(2-나프틸)-4-페닐]피리딘-2-일}페닐보론산(1.30g, 3.24m㏖), 2-(3-브로모페닐)-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(0.97g, 2.49m㏖), 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(0.129g, 0.11m㏖)을 테트라하이드로퓨란(50㎖)에 용해시켰다. 이것에, 2M의 탄산 칼륨 수용액(3.8㎖, 7.60m㏖)을 첨가하고, 더욱 29시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(80㎖), 메탄올(20㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하고, 물(50㎖), 메탄올(50㎖), 헥산(50㎖)으로 고체를 세정하였다. 이 고체를 톨루엔(300㎖)에 용해시키고, 셀라이트 여과하고, 여과액을 감압 농축, 건조시켜 고화시킨 후, 더욱 재결정(톨루엔)으로 정제함으로써 목적으로 하는 2-{4'-[6-(2-나프틸)-4-페닐피리딘-2-일]바이페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(화합물 A-722)의 백색 분말(수득량 1.03g, 수율 62%)을 얻었다.
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm): 7.50-7.65(m, 11H), 7.71 (t, J=8.0Hz, 1H), 7.82-7.86(m, 2H), 7.90-7.97(m,4H), 8.00-8.05(m,3H), 8.09(d, J=1.4Hz, 1H), 8.41-8.45(m,3H), 8.71(brs, 1H), 8.80-8.84(m,5H), 9.11 (t, J=2.0Hz, 1H).
얻어진 화합물 A-722의 Tg는 110℃였다.
합성예-10
Figure pct00121
공기 분위기 하, 4-클로로아세토페논(10.01g, 0.0648㏖), 4-브로모벤즈알데하이드(12.01g, 0.0649㏖)를 아세트산(100㎖)에 용해시키고, 농황산(13.5㎖, 0.244㏖)을 적하하고, 실온에서 22시간 교반하였다. 교반 후, 150㎖의 물을 첨가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(200㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 3-(4-브로모페닐)-1-(4-클로로페닐)프로페논의 황색 고체(수득량 19.21g, 수율 92%)를 얻었다.
합성예-11
Figure pct00122
공기 분위기 하, 3-(4-브로모페닐)-1-(4-클로로페닐)프로페논(9.00g, 0.0280m㏖), 1-(4-클로로페나실)피리디늄 브로마이드(13.13g, 0.0420㏖), 아세트산 암모늄(43.26g, 0.561㏖)을 아세트산(120㎖) 및 다이메틸폼아마이드(50㎖)의 혼합 용매에 현탁시키고, 150℃에서 17시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(350㎖), 메탄올(50㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(300㎖), 메탄올(100㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 4-(4-브로모페닐)-2,6-비스(4-클로로페닐)피리딘의 백색 고체(수득량 11.85g, 수율 93%)를 얻었다.
합성예-12
Figure pct00123
아르곤 기류 하, 4-(4-브로모페닐)-2,6-비스(4-클로로페닐)피리딘(5.00g, 11.0m㏖)을 테트라하이드로퓨란(55㎖)에 용해시키고, -78℃에서 교반하였다. 이것에, 노멀뷰틸리튬(노멀헥산 용액, 14.43m㏖)을 적하하고, 3시간 교반한 후, 더욱 붕산 트라이아이소프로필(3.4㎖, 14.8m㏖)을 가하여 19시간 교반하였다. 교반 후, 4M의 수산화나트륨 수용액(8.0㎖, 14m㏖)을 가하고, 45분간 교반하였다. 이 반응 용액에 물을 첨가하고, 아세트산에틸(100㎖)로 추출하였다. 유기층을 물로 세정하고, 유기층과 수층을 분리하였다. 유기층을 황산 마그네슘을 이용해서 탈수시킨 후, 유기층으로부터 저비점 성분을 감압 농축시킴으로써, 목적으로 하는 4-[2,6-비스(4-클로로페닐)피리딘-4-일]페닐보론산의 황색 고체(수득량 4.23g, 수율 92%)를 얻었다.
합성예-13
Figure pct00124
아르곤 기류 하, 4-[2,6-비스(4-클로로페닐)피리딘-4-일]페닐보론산(3.89g, 9.26m㏖), 2-(3-브로모페닐)-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(1.55g, 3.99m㏖), 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(0.140g, 0.12m㏖)을 테트라하이드로퓨란(50㎖)에 용해시켰다. 이것에, 2M의 탄산 칼륨 수용액(6.0㎖, 12.0m㏖)을 첨가하고, 17시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(40㎖), 메탄올(10㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하고, 물(50㎖), 메탄올(50㎖), 헥산(50㎖)으로 고체를 세정하였다. 이 고체를 톨루엔(210㎖)에 현탁시키고, 실리카겔을 투입한 후 뜨거울 때 여과하고, 여과액을 감압 농축하였다. 또한 재결정 2회(톨루엔)로 정제함으로써 목적으로 하는 2-{4'-[2,6-비스(4-클로로페닐)피리딘-4-일]바이페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진의 백색 분말(수득량 1.64g, 수율 60%)을 얻었다.
실시예-4
Figure pct00125
아르곤 기류 하, 2-{4'-[2,6-비스(4-클로로페닐)피리딘-4-일]바이페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(1.02g, 1.49m㏖), 3-피리딘보론산(1.10g, 8.95m㏖), 질산 팔라듐(37.3㎎, 0.17m㏖), 2-다이사이클로헥실포스피노-2',4',6'-트라이아이소프로필바이페닐(79.0㎎, 0.17m㏖)을, 테트라하이드로퓨란(50㎖)에 현탁시키고, 2M의 탄산 칼륨 수용액(5.8㎖, 11.6m㏖)을 적하하고, 80℃에서 65시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(50㎖), 메탄올(10㎖), 헥산(20㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(50㎖), 메탄올(50㎖), 헥산(50㎖)으로 세정하였다. 또한 재결정(톨루엔)으로 정제함으로써, 목적으로 하는 2-(4'-{2,6-비스[4-(3-피리딜)페닐]피리딘-4-일}바이페닐-3-일)-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(화합물 A-155)의 회백색 고체(수득량 0.55g, 수율 48%)를 얻었다. 얻어진 화합물 A-155의 Tg는 139℃였다.
합성예-14
Figure pct00126
공기 분위기 하, 4-브로모아세토페논(14.18g, 0.0712㏖), 4-클로로벤즈알데하이드(10.00g, 0.0711㏖)를 아세트산(100㎖)에 용해시키고, 농황산(13.5㎖, 0.244㏖)을 적하하고, 실온에서 48시간 교반하였다. 교반 후, 150㎖의 물을 첨가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(200㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 1-(4-브로모페닐)-3-(4-클로로페닐)프로페논의 황색 고체(수득량 21.14g, 수율 92%)를 얻었다.
합성예-15
Figure pct00127
공기 분위기 하, 1-(4-브로모페닐)-3-(4-클로로페닐)프로페논(10.00g, 0.0311m㏖), 1-(4-클로로페나실)피리디늄 브로마이드(13.58g, 0.0434㏖), 아세트산 암모늄(48.33g, 0.627㏖)을 아세트산(130㎖) 및 다이메틸폼아마이드(70㎖)의 혼합 용매에 현탁시키고, 150℃에서 25시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(300㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(300㎖), 메탄올(100㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 2-(4-브로모페닐)-4,6-비스(4-클로로페닐)피리딘의 백색 고체(수득량 13.09g, 수율 93%)를 얻었다.
합성예-16
Figure pct00128
아르곤 기류 하, 2-(4-브로모페닐)-4,6-(4-클로로페닐)피리딘(5.00g, 11.0m㏖)을 테트라하이드로퓨란(55㎖)에 용해시키고, -78℃에서 교반하였다. 이것에, 노멀뷰틸리튬(노멀헥산 용액, 14.43m㏖)을 적하하고, 3시간 교반한 후, 더욱 붕산 트라이아이소프로필(3.6㎖, 15.7m㏖)을 가하고 실온에서 22시간 교반하였다. 교반 후, 4M의 수산화나트륨 수용액(8.0㎖, 14m㏖)을 가하고, 실온에서 30분간 교반하였다. 이 반응 용액에 물을 첨가하고, 아세트산에틸(100㎖)로 추출하였다. 유기층을 물로 세정하고, 유기층과 수층을 분리하였다. 유기층을 황산 마그네슘을 이용해서 탈수시킨 후, 유기층으로부터 저비점 성분을 감압 농축시킴으로써, 목적으로 하는 4-[4,6-비스(4-클로로페닐)피리딘-2-일]페닐보론산의 황색 고체(수득량 4.44g, 수율 96%)를 얻었다.
합성예-17
Figure pct00129
아르곤 기류 하, 4-[4,6-(4-클로로페닐)피리딘-2-일]페닐보론산(2.73g, 6.50m㏖), 2-(3-브로모페닐)-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(1.56g, 4.02m㏖), 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(0.143g, 0.12m㏖)을 테트라하이드로퓨란(50㎖)에 용해시켰다. 이것에, 2M의 탄산 칼륨 수용액(6.0㎖, 12.0m㏖)을 첨가하고, 75℃에서 68시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(50㎖), 메탄올(30㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하고, 물(50㎖), 메탄올(50㎖), 헥산(50㎖)으로 고체를 세정하였다. 이 고체를 톨루엔(400㎖)에 용해시키고, 실리카겔을 투입한 후 뜨거울 때 여과하고, 여과액을 감압 농축하였다. 또한 재결정 2회(톨루엔)로 정제함으로써 목적으로 하는 2-{4'-[4,6-비스(4-클로로페닐)피리딘-2-일]바이페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진의 백색 분말(수득량 1.27g, 수율 46%)을 얻었다.
실시예-5
Figure pct00130
아르곤 기류 하, 2-{4'-[4,6-비스(4-클로로페닐)피리딘-2-일]바이페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(1.97g, 2.88m㏖), 3-피리딘보론산(1.45g, 11.8m㏖), 아세트산 팔라듐(26.3㎎, 0.12m㏖), 2-다이사이클로헥실포스피노-2',4',6'-트라이아이소프로필바이페닐(0.115g, 0.24m㏖)을, 테트라하이드로퓨란(100㎖)에 현탁시키고, 2M의 탄산 칼륨 수용액(11.7㎖, 23.4m㏖)을 적하하고, 75℃에서 25시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(50㎖), 메탄올(30㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(50㎖), 메탄올(50㎖), 헥산(50㎖)으로 세정하였다. 이 고체를 톨루엔(500㎖)에 용해시키고, 셀라이트 여과하고, 여과액을 감압 농축하였다. 또한 재결정(톨루엔)으로 정제함으로써, 목적으로 하는 2-(4'-{4,6-비스[4-(3-피리딜)페닐]피리딘-2-일}바이페닐-3-일)-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(화합물 A-515)의 회백색 고체(수득량 1.56g, 수율 70%)를 얻었다. 얻어진 화합물 A-515의 Tg는 139℃였다.
합성예-18
Figure pct00131
아르곤 기류 하, 2-(3-브로모페닐)-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(10.0g, 25.8m㏖), 비스피나콜라토다이보론(7.19g, 28.3m㏖), [1,1'-비스(다이페닐포스피노)페로센]팔라듐(II) 다이클로라이드(0.94g, 1.29m㏖) 및 아세트산 칼륨(7.48g, 76.2m㏖)을 다이메틸설폭사이드(200㎖)에 용해시키고, 80℃에서 4시간 교반하였다. 방랭 후, 이 반응 용액에 물(100㎖)을 첨가하고, 아세트산에틸(300㎖), 헥산(100㎖)으로 추출하였다. 유기층을 식염수로 세정하고, 유기층과 수층을 분리하였다. 유기층을 황산 마그네슘을 이용해서 탈수시킨 후, 유기층으로부터 저비점 성분을 감압 증류 제거하여, 건조 고형물을 얻었다. 또한 칼럼 크로마토그래피(헥산:클로로폼)로 정제함으로써, 2-[3-{(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보롤란-2-일)페닐}]-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진의 유백색 고체(수득량 7.40g, 수율 66%)를 얻었다.
합성예-19
Figure pct00132
공기 분위기 하, 수산화칼륨을 에탄올(10㎖), 물(20㎖)의 혼합 용매에 현탁시키고, 1-아세토나프톤(5.00g, 0.0294m㏖)을 적하하고, 0℃에서 10분간 교반하였다. 교반 후, 4-브로모벤즈알데하이드(5.44g, 0.0294m㏖)를 에탄올(10㎖)에 용해시킨 용액을 첨가하고, 실온에서 16시간 교반하였다. 다음에, 이 반응 용액에 물(200㎖)을 첨가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(200㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 1-(1-나프틸)-3-(4-브로모페닐)프로페논의 황색 고체(수득량 9.78g, 수율 99%)를 얻었다.
합성예-20
Figure pct00133
공기 분위기 하, 1-(1-나프틸)-3-(4-브로모페닐)프로페논(3.00g, 8.90m㏖), 1-페나실피리디늄 브로마이드(3.71g, 0.0133㏖) 및 아세트산 암모늄(13.81g, 0.179㏖)을 아세트산(110㎖) 및 다이메틸폼아마이드(20㎖)의 혼합 용매에 용해시키고, 150℃에서 16시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(250㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(200㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 4-(4-브로모페닐)-2-(1-나프틸)-6-페닐피리딘의 갈색 고체(수득량 3.32g, 수율 86%)를 얻었다.
실시예-6
Figure pct00134
아르곤 기류 하, 4-(4-브로모페닐)-2-(1-나프틸)-6-페닐피리딘(1.59g, 3.65m㏖), 2-[3-{(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보롤란-2-일)페닐}]-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(1.91g, 4.38m㏖) 및 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(0.21g, 0.183m㏖)을 1,4-다이옥산(80㎖)에 용해시켰다. 이것에, 2M의 탄산 칼륨 수용액(5.6㎖, 11.2m㏖)을 첨가하고, 더욱 100℃에서 16시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 반응 용액을 감압 농축하고, 물(100㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하고, 물(80㎖), 메탄올(80㎖), 헥산(80㎖)으로 세정하였다. 또한 재결정(아세트산에틸)을 5회 행함으로써 목적으로 하는 2-{4'-[2-(1-나프틸)-6-페닐피리딘-4-일]바이페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(화합물 A-4)의 갈색 분말(수득량 1.02g, 수율 42%)을 얻었다.
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm): 7.43-7.66(m, 12H), 7.70 (t, J=7.6Hz, 1H) 7.80(ｄｄ, J=1.1Hz, 7.2Hz, 1H), 7.85(d, J=1.5Hz, 1H), 7.90-7.98(m, 7H), 8.10(d, J=1.5Hz, 1H), 8.20-8.23(m, 2H), 8.34(m, 1H), 8.79-8.83(m,5H), 9.07 (t, J=1.7Hz, 1H).
합성예-21
Figure pct00135
공기 분위기 하, 4-브로모아세토페논(5.00g, 0.0251㏖) 및 1-나프토알데하이드(3.98g, 0.0255㏖)를 아세트산(100㎖)에 용해시키고, 농황산(7.0㎖, 0.127㏖)을 적하하고, 실온에서 15시간 교반하였다. 다음에, 300㎖의 물을 첨가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(100㎖), 메탄올(30㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 1-(4-브로모페닐)-3-(1-나프틸)프로페논의 황색 고체(수득량 5.98g, 수율 71%)를 얻었다.
합성예-22
Figure pct00136
공기 분위기 하, 1-(4-브로모페닐)-3-(1-나프틸)프로페논(4.00g, 0.0119㏖), 1-페나실피리디늄 브로마이드(4.95g, 0.0178㏖) 및 아세트산 암모늄(18.33g, 0.238㏖)을 아세트산(50㎖) 및 다이메틸폼아마이드(40㎖)의 혼합 용매에 용해시키고, 150℃에서 7시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(250㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(200㎖), 메탄올(150㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 2-(4-브로모페닐)-4-(1-나프틸)-6-페닐피리딘의 갈색 고체(수득량 3.90g, 수율 75%)를 얻었다.
실시예-7
Figure pct00137
아르곤 기류 하, 2-(4-브로모페닐)-4-(1-나프틸)-6-페닐피리딘(1.00g, 2.29m㏖), 2-[3-{(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보롤란-2-일)페닐}]-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(1.20g, 2.75m㏖) 및 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(0.14g, 0.115m㏖)을 1,4-다이옥산(50㎖)에 용해시켰다. 이것에, 2M의 탄산 칼륨 수용액(3.4㎖, 6.8m㏖)을 첨가하고, 더욱 100℃에서 21시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 반응 용액을 감압 농축하고, 물(50㎖), 메탄올(20㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하고, 물(70㎖), 메탄올(70㎖), 헥산(70㎖)으로 고체를 세정하였다. 이 고체를 톨루엔(200㎖)에 용해시키고, 셀라이트 여과하고, 여과액을 감압 농축하였다. 얻어진 고체를 아세트산에틸(150㎖)에 현탁시키고, 여과하였다. 이 여과액으로부터 석출된 고체를 메탄올(50㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 2-{4'-[4-(1-나프틸)-6-페닐피리딘-2-일]바이페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(화합물 A-364)의 갈색 분말(수득량 0.93g, 수율 61%)을 얻었다.
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm): 7.44-7.66(m, 13H), 7.69 (t, J=7.7Hz, 1H), 7.88-7.95(m,5H), 7.99 (t, J=7.4Hz, 3H) 8.25-8.28(m, 2H), 8.40(d, J=8.4Hz, 2H), 8.78-8.83(m,5H), 9.09 (t, J=1.8Hz, 1H).
합성예-23
Figure pct00138
공기 분위기 하, 2-아세토나프톤(6.00g, 0.0353㏖) 및 1-나프토알데하이드(5.61g, 0.0359㏖)를 아세트산(100㎖)에 용해시키고, 농황산(8.0㎖, 0.145㏖)을 적하하고, 실온에서 15시간 교반하였다. 다음에, 300㎖의 물을 첨가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(150㎖), 메탄올(30㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 1-(2-나프틸)-3-(1-나프틸)프로페논의 귤색 고체(수득량 9.49g, 수율 87%)를 얻었다.
합성예-24
Figure pct00139
공기 분위기 하, 1-(2-나프틸)-3-(1-나프틸)프로페논(5.00g, 0.0162㏖), 1-(4-브로모페나실)피리디늄 브로마이드(8.68g, 0.0243㏖) 및 아세트산 암모늄(24.98g, 0.324㏖)을 아세트산(65㎖) 및 다이메틸폼아마이드(40㎖)의 혼합 용매에 용해시키고, 150℃에서 7시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(250㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하고, 얻어진 고체를 물(200㎖), 메탄올(150㎖)로 세정하였다. 더욱 세정한 고체를 재결정(메탄올)함으로써, 목적으로 하는 2-(4-브로모페닐)-4-(1-나프틸)-6-(2-나프틸)피리딘의 갈색 고체(수득량 2.45g, 수율 31%)를 얻었다.
실시예-8
Figure pct00140
아르곤 기류 하, 2-(4-브로모페닐)-4-(1-나프틸)-6-(2-나프틸)피리딘(1.20g, 2.47m㏖), 2-[3-{(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보롤란-2-일)페닐}]-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(1.42g, 2.75m㏖) 및 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(0.17g, 0.144m㏖)을 1,4-다이옥산(50㎖)에 용해시켰다. 이것에, 2M의 탄산 칼륨 수용액(3.7㎖, 7.4m㏖)을 첨가하고, 더욱 100℃에서 21시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 반응 용액을 감압 농축하고, 물(50㎖), 메탄올(20㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하고, 물(70㎖), 메탄올(70㎖), 헥산(70㎖)으로 고체를 세정하였다. 이 고체를 톨루엔(300㎖)에 용해시키고, 셀라이트 여과하고, 여과액을 감압 농축하였다. 얻어진 고체를 재결정(아세트산에틸/메탄올)함으로써, 목적으로 하는 2-{4'-[4-(1-나프틸)-6-(2-나프틸)피리딘-2-일]바이페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(화합물 A-365)의 갈색 분말(수득량 0.93g, 수율 61%)을 얻었다.
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm): 7.51-7.67(m, 13H), 7.70 (t, J=7.7Hz, 1H), 7.89-8.05(m, 10H), 8.42-8.46(m,3H), 8.71(d, J=1.1Hz, 1H), 8.79-8.84(m,5H), 9.10 (t, J=1.7Hz, 1H).
얻어진 화합물 A-365의 Tg는 127℃였다.
실시예-9
Figure pct00141
아르곤 기류 하, 2-(3-브로모페닐)-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(1.50g, 3.86m㏖), 4-(4,6-다이페닐피리딘-2-일)페닐보론산(1.63g, 4.64m㏖), 테트라키스트라이페닐포스핀팔라듐(134㎎, 1.16m㏖) 및 탄산 칼륨(1.60g, 11.6m㏖)을, 테트라하이드로퓨란(83㎖) 및 물(11㎖)의 혼합 용매에 현탁시켰다. 얻어진 혼합물을 70℃에서 25시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(100㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하고, 물, 메탄올, 헥산으로 고체를 세정하였다. 얻어진 고체를 재결정(톨루엔)함으로써 목적물인 4,6-다이페닐-2-[4'-(4,6-다이페닐피리딘-2-일)-바이페닐-3-일]-1,3,5-트라이아진(A-721)의 회백색 고체(수득량 1.79g, 수율 99%)를 얻었다.
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm): 7.43-7.64(m, 12H), 7.68 (t, J=8.1Hz, 1H), 7.78(ｄｄ, J=8.5Hz, 1.5Hz, 2H), 7.89-7.93(m,4H), 7.98(d, J=1.4Hz, 1H), 8.23(ｄｄ, J=8.6Hz, 1.4Hz, 2H), 8.37(d, J=8.5Hz, 2H), 8.77-8.82(m,5H), 9.08 (t, J=1.6Hz, 1H).
얻어진 화합물 A-721의 Tg는 102℃였다.
합성예-25
Figure pct00142
공기 분위기 하, 4'-브로모아세토페논(1.94g, 9.70m㏖) 및 9-페난트렌카브알데하이드(2.00g, 9.70m㏖)를 아세트산(50㎖)에 용해시키고, 농황산(3.0㎖, 0.054㏖)을 적하하고, 실온에서 21시간 교반하였다. 다음에, 물(200㎖), 메탄올(50㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(100㎖), 메탄올(50㎖)로 세정하였다. 이 고체를 메탄올(300㎖), 헥산(50㎖)의 혼합 용매에 투입해 교반한 후, 고체를 여과 분별함으로써, 목적으로 하는 1-(4-브로모페닐)-3-(9-페난트릴)프로페논의 황색 고체(수득량 2.7g, 수율 72%)를 얻었다.
합성예-26
Figure pct00143
공기 분위기 하, 1-(4-브로모페닐)-3-(9-페난트릴)프로페논(2.7g, 6.97m㏖), 1-페나실피리디늄 브로마이드(2.97g, 0.0107㏖) 및 아세트산 암모늄(10.75g, 0.139㏖)을 아세트산(50㎖) 및 다이메틸폼아마이드(28㎖)의 혼합 용매에 용해시키고, 150℃에서 19시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(400㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하고, 얻어진 고체를 물(100㎖), 메탄올(100㎖)로 세정하였다. 세정한 고체를 메탄올(200㎖) 중에 현탁시키고, 교반함으로써, 고체를 더욱 세정하였다. 얻어진 고체를 칼럼 크로마토그래피(클로로폼:헥산)로 정제함으로써, 목적으로 하는 2-(4-브로모페닐)-4-(9-페난트릴)-6-페닐피리딘의 백색 고체(수득량 0.40g, 수율 12%)를 얻었다.
실시예-10
Figure pct00144
아르곤 기류 하, 2-(4-브로모페닐)-4-(9-페난트릴)-6-페닐피리딘(0.55g, 1.14m㏖), 2-[3-{(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보롤란-2-일)페닐}]-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(0.62g, 1.42m㏖) 및 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(0.080g, 0.069m㏖)을 테트라하이드로퓨란(11㎖)에 용해시켰다. 이것에, 2M의 탄산 칼륨 수용액(1.7㎖, 3.4m㏖)을 첨가하고, 더욱 80℃에서 50시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(20㎖), 메탄올(1㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하고, 물(60㎖), 메탄올(120㎖), 헥산(60㎖)으로 고체를 세정하였다. 얻어진 고체를 재결정(톨루엔)함으로써, 목적으로 하는 2-{4'-[4-(9-페난트릴)-6-페닐피리딘-2-일]바이페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(화합물 A-367)의 백색 분말(수득량 0.63g, 수율 77%)을 얻었다.
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm): 7.46-7.77(m, 14H), 7.85(s, 1H), 7.91-8.03(m, 7H), 8.27-8.29(d, J=7.0Hz, 2H), 8.40-8.43(d, J=8.6Hz, 2H), 8.77-8.86(m, 7H), 9.09 (t, J=1.7Hz, 1H).
합성예-27
Figure pct00145
공기 분위기 하, 수산화칼륨(5.57g, 0.099㏖)을 에탄올(30㎖), 물(60㎖)의 혼합 용매에 현탁시키고, 2-아세틸피리딘(10.00g, 0.0825㏖)을 적하하고, 0℃에서 35분간 교반하였다. 교반 후, 벤즈알데하이드(8.76g, 0.0825㏖)를 가하고, 실온에서 4시간 교반하였다. 다음에, 이 반응 용액에 물(150㎖)을 첨가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(200㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 1-(2-피리딜)-3-페닐프로페논의 황색 고체(수득량 16.98g, 수율 98%)를 얻었다.
합성예-28
Figure pct00146
공기 분위기 하, 1-(2-피리딜)-3-페닐프로페논(8.51g, 0.0407㏖), 1-(4-브로모페나실)피리디늄 브로마이드(19.82g, 0.0555㏖) 및 아세트산 암모늄(58.22g, 0.755㏖)을 아세트산(150㎖) 및 다이메틸폼아마이드(150㎖)의 혼합 용매에 용해시키고, 150℃에서 15시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(250㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하고, 얻어진 고체를 물(200㎖)로 세정하였다. 더욱 세정한 고체를 아세트산에틸(200㎖)에 용해시키고, 실리카겔을 가한 후, 여과하였다. 얻어진 여과액을 감압 농축시킴으로써, 목적으로 하는 2-(4-브로모페닐)-4-페닐-6-(2-피리딜)피리딘의 갈색 고체(수득량 10.00g, 수율 63%)를 얻었다.
합성예-29
Figure pct00147
아르곤 기류 하, 2-(4-브로모페닐)-4-페닐-6-(2-피리딜)피리딘(10.00g, 25.8m㏖)을 테트라하이드로퓨란(200㎖)에 용해시키고, -78℃에서 교반하였다. 이것에, 노멀뷰틸리튬(노멀헥산 용액, 31.0m㏖)을 적하하고, 2시간 교반한 후, 더욱 붕산 트라이아이소프로필(7.2㎖, 31.4m㏖)을 가하고 실온에서 17시간 교반하였다. 다음에, 4M의 수산화나트륨 수용액(12.0㎖, 48m㏖)을 가하고, 실온에서 1시간 교반하였다. 석출된 고체를 물(200㎖), 헥산(200㎖)으로 세정함으로써, 목적으로 하는 4-[4-페닐-6-(2-피리딜)피리딘-2-일]페닐보론산의 황색 고체(수득량 3.25g, 수율 36%)를 얻었다.
실시예-11
Figure pct00148
아르곤 기류 하, 4-[4-페닐-6-(2-피리딜)피리딘-2-일]페닐보론산(3.00g, 8.53m㏖), 2-(3-브로모페닐)-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(2.76g, 7.11m㏖) 및 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(0.247g, 0.214m㏖)을 테트라하이드로퓨란(86㎖)에 용해시켰다. 이것에, 2M의 탄산 칼륨 수용액(12.8㎖, 25.60m㏖)을 첨가하고, 80℃에서 18시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(90㎖), 메탄올(10㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(60㎖), 메탄올(60㎖), 헥산(60㎖)으로 세정하였다. 이 고체를 재결정(톨루엔) 2회로 정제함으로써 목적으로 하는 2-{4'-[4-페닐-6-(2-피리딜)피리딘-2-일]바이페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(화합물 A-743)의 백색 분말(수득량 3.34g, 수율 76%)을 얻었다.
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm): 7.36-7.39(m, 1H), 7.47-7.66(m,9H), 7.71 (t, J=7.6Hz, 1H), 7.84-7.95(m,6H), 8.09(d, J=1.5Hz, 1H), 8.39(d, J=8.3Hz, 2H), 8.69(d, J=1.5Hz, 1H), 8.74-8.84(m, 7H), 9.10 (t, J=1.7Hz, 1H).
합성예-30
Figure pct00149
공기 분위기 하, 4'-브로모아세토페논(10.06g, 0.0505㏖) 및 바이페닐-4-카복시알데하이드(9.17g, 0.0503m㏖)를 아세트산(250㎖)에 용해시키고, 농황산(12.5㎖, 0.225㏖)을 적하하고, 실온에서 25시간 교반하였다. 다음에, 물(500㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(100㎖), 메탄올(100㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 1-(4-브로모페닐)-3-(4-바이페닐)프로페논의 백색 고체(수득량 11.61g, 수율 63%)를 얻었다.
합성예-31
Figure pct00150
공기 분위기 하, 1-(4-브로모페닐)-3-(4-바이페닐)프로페논(11.52g, 0.0317㏖), 1-페나실피리디늄 브로마이드(13.24g, 0.0476㏖) 및 아세트산 암모늄(48.88g, 0.634㏖)을 아세트산(161㎖) 및 다이메틸폼아마이드(154㎖)의 혼합 용매에 용해시키고, 150℃에서 2시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(300㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(300㎖), 메탄올(300㎖), 헥산(100㎖)으로 세정함으로써, 목적으로 하는 4-(4-바이페닐)-2-(4-브로모페닐)-6-페닐피리딘의 백색 고체(수득량 13.33g, 수율 91%)를 얻었다.
합성예-32
Figure pct00151
아르곤 기류 하, 4-(4-바이페닐)-2-(4-브로모페닐)-6-페닐피리딘(13.20g, 28.6m㏖)을 테트라하이드로퓨란(250㎖)에 용해시키고, -78℃에서 교반하였다. 이것에, 노멀뷰틸리튬(노멀헥산 용액, 34.7m㏖)을 적하하고, 2시간 교반한 후, 더욱 붕산 트라이아이소프로필(7.9㎖, 34.4m㏖)을 가하고 실온에서 17시간 교반하였다. 교반 후, 4M의 수산화나트륨 수용액(16.0㎖, 64m㏖)을 가하고, 실온에서 1시간 교반하였다. 석출된 고체를 물(300㎖), 헥산(300㎖)으로 세정함으로써, 목적으로 하는 4-[4-(4-바이페닐)-6-페닐피리딘-2-일]페닐보론산의 백색 고체(수득량 9.92g, 수율 81%)를 얻었다.
실시예-12
Figure pct00152
아르곤 기류 하, 4-[4-(4-바이페닐)-6-페닐피리딘-2-일]페닐보론산(5.31g, 12.43m㏖), 2-(3-브로모페닐)-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(4.30g, 11.08m㏖), 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(0.387g, 0.335m㏖)을 테트라하이드로퓨란(56㎖)에 용해시켰다. 이것에, 2M의 탄산 칼륨 수용액(17.0㎖, 34.00m㏖)을 첨가하고, 80℃에서 28시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(40㎖), 메탄올(3㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(120㎖), 메탄올(240㎖), 헥산(120㎖)으로 세정하였다. 이 고체를 재결정(톨루엔)으로 정제함으로써 목적으로 하는 2-{4'-[4-(4-바이페닐)-6-페닐피리딘-2-일]바이페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(화합물 A-429)의 백색 분말(수득량 6.25g, 수율 82%)을 얻었다.
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm): 7.39-7.43(m, 1H), 7.46-7.73(m, 14H), 7.78-7.90(m,4H), 7.92-7.96(m,3H), 7.98(d, J=1.3Hz, 1H), 8.04(d, J=1.3Hz, 1H), 8.26(d, J=6.9Hz, 2H), 8.40(d, J=8.4Hz, 2H), 8.79-8.84(m,5H), 9.10 (t, J=1.7Hz, 1H).
합성예-33
Figure pct00153
공기 분위기 하, 4-아세틸바이페닐(10.06g, 0.0513㏖) 및 벤즈알데하이드(5.41g, 0.0530m㏖)를 아세트산(250㎖)에 용해시키고, 농황산(12.5㎖, 0.225㏖)을 적하하고, 실온에서 25시간 교반하였다. 다음에, 물(500㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(100㎖), 메탄올(100㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 1-(4-바이페닐)-3-페닐프로페논의 담황색 고체(수득량 8.35g, 수율 57%)를 얻었다.
합성예-34
Figure pct00154
공기 분위기 하, 1-(4-바이페닐)-3-페닐프로페논(8.33g, 0.0293㏖), 1-(4-브로모페나실)피리디늄 브로마이드(15.67g, 0.0434㏖) 및 아세트산 암모늄(45.39g, 0.589㏖)을 아세트산(116㎖) 및 다이메틸폼아마이드(111㎖)의 혼합 용매에 용해시키고, 150℃에서 2시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(220㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하고, 얻어진 고체를 물(300㎖), 메탄올(100㎖), 헥산(100㎖)으로 세정함으로써, 목적으로 하는 2-(4-바이페닐)-6-(4-브로모페닐)-4-페닐피리딘의 담황색 고체(수득량 11.98g, 수율 88%)를 얻었다.
합성예-35
Figure pct00155
아르곤 기류 하, 2-(4-바이페닐)-6-(4-브로모페닐)-4-페닐피리딘(11.95g, 25.8m㏖)을 테트라하이드로퓨란(226㎖)에 용해시키고, -78℃에서 교반하였다. 이것에, 노멀뷰틸리튬(노멀헥산 용액, 31.4m㏖)을 적하하고, 2시간 교반한 후, 더욱 붕산 트라이아이소프로필(7.2㎖, 31.4m㏖)을 가하고 실온에서 21시간 교반하였다. 교반 후, 4M의 수산화나트륨 수용액(14.0㎖, 56m㏖)을 가하고, 실온에서 1시간 교반하였다. 석출된 고체를 물(300㎖), 헥산(300㎖)으로 세정함으로써, 목적으로 하는 4-[6-(4-바이페닐)-4-페닐피리딘-2-일]페닐보론산의 백색 고체(수득량 5.27g, 수율 48%)를 얻었다.
실시예-13
Figure pct00156
아르곤 기류 하, 4-[6-(4-바이페닐)-4-페닐피리딘-2-일]페닐보론산(5.20g, 12.17m㏖), 2-(3-브로모페닐)-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(4.30g, 11.08m㏖), 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(0.515g, 0.445m㏖)을 테트라하이드로퓨란(55㎖)에 용해시켰다. 이것에, 2M의 탄산 칼륨 수용액(17.0㎖, 34.00m㏖)을 첨가하고, 80℃에서 28시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(40㎖), 메탄올(3㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(120㎖), 메탄올(240㎖), 헥산(120㎖)으로 세정하였다. 이 고체를 재결정(톨루엔)으로 정제함으로써 목적으로 하는 2-{4'-[6-(4-바이페닐)-4-페닐피리딘-2-일]바이페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(화합물 A-788)의 백색 분말(수득량 6.72g, 수율 88%)을 얻었다.
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm): 7.38-7.41(m, 1H), 7.47-7.66(m, 11H), 7.68-7.72(m,3H), 7.77-7.82(m,4H), 7.92-7.95(m,3H), 7.98-8.01(ｄｄ, J=9.7Hz, 1.3Hz, 2H), 8.34(d, J=8.4Hz, 2H), 8.41(d, J=8.5Hz, 2H), 8.79-8.83(m,5H), 9.10 (t, J=1.7Hz, 1H).
합성예-36
Figure pct00157
공기 분위기 하, 4'-브로모아세토페논(12.5g, 62.8m㏖) 및 4-메틸벤즈알데하이드(8.43g, 62.8m㏖)를 아세트산(100㎖)에 용해시키고, 농황산(15㎖)을 적하하고, 실온에서 26시간 교반하였다. 다음에, 물(300㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(100㎖), 메탄올(100㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 1-(4-브로모페닐)-3-(4-메틸페닐)프로페논의 담황색 고체(수득량 9.86g, 수율 50%)를 얻었다.
합성예-37
Figure pct00158
공기 분위기 하, 4'-브로모아세토페논(25.0g, 126m㏖) 및 3,5-다이메틸벤즈알데하이드(15.1g, 126m㏖)를 아세트산(200㎖)에 용해시키고, 농황산(30㎖)을 적하하고, 실온에서 24시간 교반하였다. 다음에, 물(300㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(100㎖), 메탄올(100㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 1-(4-브로모페닐)-3-(3,5-다이메틸페닐)프로페논의 담황색 고체(수득량 35.4g, 수율 94%)를 얻었다.
합성예-38
Figure pct00159
공기 분위기 하, 2-아세틸벤조퓨란(3.00g, 18.7m㏖) 및 4-브로모벤즈알데하이드(3.47g, 18.7m㏖)를 아세트산(30㎖)에 용해시키고, 농황산(4.00㎖)을 적하하고, 실온에서 24시간 교반하였다. 다음에, 물(30㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(50㎖), 메탄올(50㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 1-(2-벤조퓨릴)-3-(4-브로모페닐)프로페논의 담황색 고체(수득량 5.68g, 수율 93%)를 얻었다.
합성예-39
Figure pct00160
공기 분위기 하, p-브로모아세토페논(1.36g, 6.84m㏖) 및 2-벤조퓨란카브알데하이드(1.00g, 6.84m㏖)를 아세트산(10㎖)에 용해시키고, 농황산(1.33㎖)을 적하하고, 실온에서 24시간 교반하였다. 다음에, 물(20㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(50㎖), 메탄올(50㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 3-(2-벤조퓨릴)-1-(4-브로모페닐)프로페논의 담황색 고체(수득량 2.14g, 수율 95%)를 얻었다.
합성예-40
Figure pct00161
공기 분위기 하, 1-(4-브로모페닐)-3-(4-메틸페닐)프로페논(10.0g, 32.2m㏖), 1-페나실피리디늄 브로마이드(12.9g, 46.5m㏖) 및 아세트산 암모늄(38.4g, 498㏖)을 아세트산(100㎖) 및 다이메틸폼아마이드(100㎖)의 혼합 용매에 용해시키고, 150℃에서 15시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(300㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하고, 얻어진 고체를 물(300㎖), 메탄올(100㎖), 헥산(100㎖)으로 세정함으로써, 목적으로 하는 6-(4-브로모페닐)-4-(4-메틸페닐)-2-페닐피리딘의 담황색 고체(수득량 11.8g, 수율 89%)를 얻었다.
합성예-41
Figure pct00162
공기 분위기 하, 1-(4-브로모페닐)-3-(3,5-다이메틸페닐)프로페논(7.0g, 22.2m㏖), 1-페나실피리디늄 브로마이드(8.87g, 31.1m㏖) 및 아세트산 암모늄(25.7g, 333㏖)을 아세트산(70㎖) 및 다이메틸폼아마이드(70㎖)의 혼합 용매에 용해시키고, 150℃에서 15시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(200㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하고, 얻어진 고체를 물(100㎖), 메탄올(100㎖), 헥산(100㎖)으로 세정함으로써, 목적으로 하는 6-(4-브로모페닐)-4-(3,5-다이메틸페닐)-2-페닐피리딘의 담황색 고체(수득량 7.28g, 수율 79%)를 얻었다.
합성예-42
Figure pct00163
공기 분위기 하, 1-(2-벤조퓨릴)-3-(4-브로모페닐)프로페논(1.00g, 3.06m㏖), 1-페나실피리디늄 브로마이드(1.28g, 4.58m㏖) 및 아세트산 암모늄(3.53g, 45.8m㏖)을 아세트산(30㎖) 및 다이메틸폼아마이드(30㎖)의 혼합 용매에 용해시키고, 150℃에서 13시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(100㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하고, 얻어진 고체를 물(100㎖), 메탄올(100㎖), 헥산(100㎖)으로 세정함으로써, 목적으로 하는 2-(2-벤조퓨릴)-6-(4-브로모페닐)-4-페닐피리딘의 담황색 고체(수득량 0.810g, 수율 62%)를 얻었다.
합성예-43
Figure pct00164
공기 분위기 하, 3-(2-벤조퓨릴)-1-(4-브로모페닐)프로페논(0.50g, 1.53m㏖), 1-페나실피리디늄 브로마이드(638㎎, 2.29m㏖) 및 아세트산 암모늄(1.77g, 22.9m㏖)을 아세트산(15㎖) 및 다이메틸폼아마이드(15㎖)의 혼합 용매에 용해시키고, 140℃에서 24시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(200㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하고, 얻어진 고체를 물(100㎖), 메탄올(100㎖), 헥산(100㎖)으로 세정함으로써, 목적으로 하는 4-(2-벤조퓨릴)-2-(4-브로모페닐)-6-페닐피리딘의 담황색 고체(수득량 471㎎, 수율 73%)를 얻었다.
실시예-14
Figure pct00165
질소기류 하, 2-[3-{(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보롤란-2-일)페닐}]-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(150㎎, 0.345m㏖), 6-(4-브로모페닐)-4-(4-메틸페닐)-2-페닐피리딘(138㎎, 0.345m㏖) 및 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(12.0㎎, 0.0104m㏖)을 테트라하이드로퓨란(6㎖)에 현탁시켰다. 이것에, 2M의 탄산 칼륨 수용액(0.517㎖, 1.04m㏖)을 첨가하고, 80℃에서 12시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(40㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(30㎖), 메탄올(30㎖), 헥산(30㎖)으로 세정함으로써 목적으로 하는 2-{4'-[4-(4-메틸페닐)-6-페닐피리딘-2-일]바이페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(화합물 A-1117)의 백색 분말(수득량 203㎎, 수율 93%)을 얻었다.
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm): 2.51(s,3H), 7.41(d, J=7.5Hz, 2H), 7.51-7.75(m, 13H), 7.94-8.02(m,4H), 8.29(d, J=7.5Hz, 2H), 8.42(d, J=8.4Hz, 2H), 8.84-8.87(m,5H), 9.13(brs, 1H).
실시예-15
Figure pct00166
질소기류 하, 2-[3-{(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보롤란-2-일)페닐}]-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(150㎎, 0.345m㏖), 6-(4-브로모페닐)-4-(3,5-다이메틸페닐)-2-페닐피리딘(143㎎, 0.345m㏖) 및 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(12.0㎎, 0.0104m㏖)을 테트라하이드로퓨란(6㎖)에 현탁시켰다. 이것에, 2M의 탄산 칼륨 수용액(0.517㎖, 1.04m㏖)을 첨가하고, 65℃에서 12시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(40㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(30㎖), 메탄올(30㎖), 헥산(30㎖)으로 세정함으로써 목적으로 하는 2-{4'-[4-(3,5-다이메틸페닐)-6-페닐피리딘-2-일]바이페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(화합물 A-1118)의 백색 분말(수득량 85.8㎎, 수율 39%)을 얻었다.
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm): 2.50(s,6H), 7.18-8.01(m, 18H), 8.29(d, J=7.8Hz, 2H), 8.43(d, J=8.1Hz, 2H), 8.83-8.87(m,5H), 9.13(s, 1H).
실시예-16
Figure pct00167
질소기류 하, 2-[3-{(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보롤란-2-일)페닐}]-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(150㎎, 0.345m㏖), 2-(2-벤조퓨릴)-6-(4-브로모페닐)-4-페닐피리딘(147㎎, 0.345m㏖) 및 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(12.0㎎, 0.0104m㏖)을 테트라하이드로퓨란(6㎖)에 현탁시켰다. 이것에, 2M의 탄산 칼륨 수용액(0.517㎖, 1.04m㏖)을 첨가하고, 65℃에서 12시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(40㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(30㎖), 메탄올(30㎖), 헥산(30㎖)으로 세정함으로써 목적으로 하는 2-{4'-[6-(2-벤조퓨릴)-4-페닐피리딘-2-일]바이페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(화합물 A-1045)의 백색 분말(수득량 181㎎, 수율 80%)을 얻었다.
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm): 7.23-7.41(m, 2H), 7.55-7.78(m, 15H), 7.98-8.04(m,5H), 8.24-8.23(m, 2H), 8.85-8.87(m,5H), 9.13(brs, 1H).
실시예-17
Figure pct00168
질소기류 하, 2-[3-{(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보롤란-2-일)페닐}]-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(150㎎, 0.345m㏖), 4-(2-벤조퓨릴)-2-(4-브로모페닐)-6-페닐피리딘(147㎎, 0.345m㏖) 및 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(12.0㎎, 0.0104m㏖)을 테트라하이드로퓨란(5㎖)에 현탁시켰다. 이것에, 2M의 탄산 칼륨 수용액(0.517㎖, 1.04m㏖)을 첨가하고, 65℃에서 4시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(40㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(30㎖), 메탄올(30㎖), 헥산(30㎖)으로 세정함으로써 목적으로 하는 2-{4'-[4-(2-벤조퓨릴)-6-페닐피리딘-2-일]바이페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(화합물 A-685)의 백색 분말(수득량 180㎎, 수율 80%)을 얻었다.
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm): 7.35-7.77(m, 15H), 7.98(brｄ, J=7.8Hz, 3H), 8.20(s, 1H), 8.26(s, 1H), 8.32(d, J=7.2Hz, 2H), 8.46(d, J=8.4Hz, 2H), 8.85-8.87(m,5H), 9.14(s, 1H).
합성예-44
Figure pct00169
공기 분위기 하, 3-브로모아세토페논(10.00g, 0.0502㏖) 및 3-클로로벤즈알데하이드(7.09g, 0.0504㏖)를 아세트산(100㎖)에 용해시키고, 이어서, 농황산(13.3㎖, 0.240㏖)을 적하하고, 실온에서 23시간 교반하였다. 교반 후, 300㎖의 물을 첨가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(200㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 1-(3-브로모페닐)-3-(3-클로로페닐)프로페논의 황색 고체(수득량 9.07g, 수율 56%)를 얻었다.
합성예-45
Figure pct00170
공기 분위기 하, 1-(3-브로모페닐)-3-(3-클로로페닐)프로페논(9.93g, 0.0309m㏖), 1-페나실피리디늄 브로마이드(13.01g, 0.0468㏖) 및 아세트산 암모늄(48.59g, 0.630㏖)을 아세트산(150㎖) 및 다이메틸폼아마이드(100㎖)의 혼합 용매에 현탁시키고, 150℃에서 16시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(100㎖), 메탄올(50㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(100㎖), 메탄올(100㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 2-(3-브로모페닐)-4-(3-클로로페닐)-6-페닐피리딘의 백색 고체(C-5)(수득량 9.36g, 수율 72%)를 얻었다.
합성예-46
Figure pct00171
아르곤 기류 하, 2-(3-브로모페닐)-4-(3-클로로페닐)-6-페닐피리딘(6.00g, 0.0143㏖)을 테트라하이드로퓨란(50㎖)에 용해시키고, -78℃에서 20분간 교반하였다. 이것에, 노멀뷰틸리튬(노멀헥산 용액, 0.0180㏖)을 적하하고, 2시간 교반하였다. 다음에, 붕산 트라이아이소프로필(4.2㎖, 0.0183㏖)을 가하여 2시간 교반하였다. 다음에, 4M의 수산화나트륨 수용액(10㎖, 0.040㏖)을 가하고, 더욱 1시간 교반하였다. 실온으로 승온 후, 이 반응 용액에 물(50㎖)을 첨가하고, 아세트산에틸(80㎖)로 추출하였다. 유기층을 물로 세정하고, 유기층과 수층을 분리하였다. 황산 마그네슘을 이용해서 유기층을 탈수한 후, 유기층으로부터 저비점 성분을 감압 농축시킴으로써, 목적으로 하는 3-[4-(3-클로로페닐)-6-페닐피리딘-2-일]페닐보론산의 갈색 고체(수득량 5.00g, 수율 91%)를 얻었다.
합성예-47
Figure pct00172
아르곤 기류 하, 3-[4-(3-클로로페닐)-6-페닐피리딘-2-일]페닐보론산(4.56g, 9.75m㏖), 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(2.17g, 8.12m㏖) 및 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(0.281g, 0.24m㏖)을 테트라하이드로퓨란(50㎖)에 현탁시켰다. 이것에, 2M의 탄산 칼륨 수용액(12.2㎖, 24.4m㏖)을 첨가하고, 70℃에서 64시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(30㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하고, 물(100㎖), 메탄올(100㎖), 헥산(100㎖)으로 고체를 세정하였다. 이 고체를 재결정 2회(톨루엔)로 정제한 뒤, 얻어진 조질체를 톨루엔(300㎖)에 용해시키고, 셀라이트 여과하고, 여과액을 감압 농축하였다. 여과액으로부터 얻어진 조질체를 더욱 재결정 1회(톨루엔)로 정제하고, 또한 칼럼 크로마토그래피(클로로폼:헥산)로 정제함으로써 목적으로 하는 2-{[4-(3-클로로페닐)-6-페닐피리딘-2-일]페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진의 백색 분말(수득량 1.41g, 수율 73%)을 얻었다.
실시예-18
Figure pct00173
아르곤 기류 하, 2-{[4-(3-클로로페닐)-6-페닐피리딘-2-일]페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(1.29g, 2.25m㏖), 9-페난트렌보론산(0.707g, 3.18m㏖), 아세트산 팔라듐(38㎎, 0.17m㏖) 및 2-다이사이클로헥실포스피노-2',4',6'-트라이아이소프로필바이페닐(0.149g, 0.31m㏖)을, 테트라하이드로퓨란(67㎖)에 현탁시키고, 이것에 2M의 탄산 칼륨 수용액(3.2㎖, 6.4m㏖)을 적하하고, 75℃에서 118시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 이 반응 용액에 톨루엔(50㎖)을 첨가하고, 셀라이트 여과하고, 여과액을 감압 농축하였다. 이 여과액에, 물(50㎖), 메탄올(50㎖), 헥산(100㎖)을 첨가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(50㎖), 메탄올(50㎖), 헥산(50㎖)으로 세정하였다. 이 고체를 재결정(톨루엔)으로 정제하고, 또한 칼럼 크로마토그래피(클로로폼:헥산)로 정제함으로써 목적으로 하는 2-({4-[3-(9-페난트릴)페닐]-6-페닐피리딘-2-일}페닐-3-일)-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(A-1422)의 백색 고체(수득량 1.07g, 수율 67%)를 얻었다.
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm): 7.46-7.76(m, 16H), 7.82(s, 1H), 7.91-7.95(m, 2H), 7.98-8.04(m, 2H), 8.07(brs, 1H), 8.16(brs, 1H), 8.30-8.34(d, J=7.5Hz, 2H), 8.47-8.51(d, J=7.5Hz, 1H), 8.75-8.87(m, 7H), 9.65(m, 1H).
화합물 A-1422의 Tg는 125℃였다.
합성예-48
Figure pct00174
공기 분위기 하, 3-클로로아세토페논(10.01g, 0.0648㏖) 및 3-브로모벤즈알데하이드(11.98g, 0.0647㏖)를 아세트산(100㎖)에 용해시키고, 여기에 농황산(17.1㎖, 0.309㏖)을 적하하고, 실온에서 22시간 교반하였다. 다음에, 400㎖의 물을 첨가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(300㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 3-(3-브로모페닐)-1-(3-클로로페닐)프로페논의 황색 고체(수득량 20.69g, 수율 99%)를 얻었다.
합성예-49
Figure pct00175
공기 분위기 하, 3-(3-브로모페닐)-1-(3-클로로페닐)프로페논(12.12g, 0.0377m㏖), 1-페나실피리디늄 브로마이드(12.97g, 0.0466㏖) 및 아세트산 암모늄(49.69g, 0.645㏖)을 아세트산(150㎖) 및 다이메틸폼아마이드(100㎖)의 혼합 용매에 현탁시키고, 150℃에서 24시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 물(100㎖), 메탄올(50㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하였다. 얻어진 고체를 물(100㎖), 메탄올(100㎖)로 세정함으로써, 목적으로 하는 4-(3-브로모페닐)-2-(3-클로로페닐)-6-페닐피리딘(C-12)의 백색 고체(수득량 7.87g, 수율 50%)를 얻었다.
합성예-50
Figure pct00176
아르곤 기류 하, 4-(3-브로모페닐)-2-(3-클로로페닐)-6-페닐피리딘(5.00g, 0.0119㏖)을 테트라하이드로퓨란(30㎖)에 용해시키고, -78℃에서 10분간 교반하였다. 이것에, 노멀뷰틸리튬(노멀헥산 용액, 0.0180㏖)을 적하하고, 5시간 교반한 후, 더욱 붕산 트라이아이소프로필(4.2㎖, 0.0157㏖)을 가하여 22시간 교반하였다. 다음에, 4M의 수산화나트륨 수용액(3.8㎖, 0.017㏖)을 가하고, 20분간 교반하였다. 다음에, 이 반응 용액에 물(50㎖)을 첨가하고, 아세트산에틸(80㎖)로 추출하였다. 유기층을 물로 세정하고, 유기층과 수층을 분리하였다. 황산 마그네슘을 이용해서 유기층을 탈수한 후, 유기층으로부터 저비점 성분을 감압 농축시킴으로써, 목적으로 하는 3-[2-(3-클로로페닐)-6-페닐피리딘-4-일]페닐보론산의 갈색 고체(수득량 4.31g, 수율 94%)를 얻었다.
합성예-51
Figure pct00177
아르곤 기류 하, 3-[2-(3-클로로페닐)-6-페닐피리딘-4-일]페닐보론산(4.02g, 0.0104㏖), 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(2.34g, 8.74m㏖) 및 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(0.32g, 0.24m㏖)을 테트라하이드로퓨란(50㎖)에 현탁시켰다. 이것에, 2M의 탄산 칼륨 수용액(13.0㎖, 26.0m㏖)을 첨가하고, 80℃에서 20시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 메탄올(180㎖)을 가하고, 석출된 고체를 여과 분별하고, 물(100㎖), 메탄올(100㎖), 헥산(100㎖)으로 고체를 세정하였다. 이 고체를 톨루엔(150㎖)에 용해시키고, 셀라이트 여과하고, 여과액을 감압 농축하였다. 여과액으로부터 얻어진 조질체를 더욱 재결정 1회(톨루엔)로 정제하고, 또한 칼럼 크로마토그래피(클로로폼:헥산)로 정제함으로써 목적으로 하는 2-{[2-(3-클로로페닐)-6-페닐피리딘-4-일]페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진의 백색 분말(수득량 1.88g, 수율 38%)을 얻었다.
실시예-19
Figure pct00178
아르곤 기류 하, 2-{[2-(3-클로로페닐)-6-페닐피리딘-4-일]페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(1.00g, 1.75m㏖), 9-페난트렌보론산(0.782g, 3.52m㏖), 아세트산 팔라듐(13.6㎎, 0.06m㏖) 및 2-다이사이클로헥실포스피노-2',4',6'-트라이아이소프로필바이페닐(35.6㎎, 0.075m㏖)을, 테트라하이드로퓨란(60㎖)에 현탁시키고, 2M의 탄산 칼륨 수용액(1.8㎖, 3.6m㏖)을 적하하고, 75℃에서 28시간 교반하였다. 실온까지 방랭 후, 이 반응 용액을 여과함으로써 흑색 찌꺼기를 제거하고, 얻어진 여과액을 감압 농축하였다. 얻어진 고체를 재결정(톨루엔)으로 정제하고, 또한 칼럼 크로마토그래피(클로로폼:헥산)로 정제함으로써 목적으로 하는 2-({2-[3-(9-페난트릴)페닐]-6-페닐피리딘-4-일}페닐-3-일)-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(A-1282)의 백색 고체(수득량 0.96g, 수율 77%)를 얻었다.
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm): 7.44-7.76(m, 16H), 7.83(s, 1H), 7.93(d, J=7.8Hz, 1H), 7.98(d, J=7.7Hz, 1H), 8.02(d, J=8.3Hz, 1H), 8.06(m, 1H), 8.09(m, 1H), 8.25-8.28(m, 2H), 8.37-8.41(m, 1H), 8.42(m, 1H), 8.75-8.83(m,6H), 8.88(m, 1H), 9.11(m, 1H).
화합물 A-1282의 Tg는 127℃였다.
다음에 소자 평가에 대해서 기재한다.
소자 평가에 채용한 화합물의 구조식 및 그 약칭을 이하에 나타낸다.
Figure pct00179
소자 실시예 1
기판에는, 2㎜ 폭의 산화인듐-주석(ITO)(막 두께 110㎚)이 스트라이프 형상으로 패턴화된 ITO 투명전극 부착 유리 기판을 사용하였다. 이 기판을 아이소프로필 알코올로 세정한 후, 오존 자외선 세정으로 표면 처리를 행하였다. 세정 후의 기판에, 진공증착법으로 각 층의 진공증착을 행하고, 단면도를 도 1에 나타낸 바와 같은 발광 면적 4㎟인 유기 전계발광소자를 제작하였다. 또, 각 유기 재료는 저항 가열 방식에 의해 성막하였다.
우선, 진공증착조 내에 상기 유리 기판을 도입하고, 1.0×100-4㎩까지 감압하였다.
그 후, 도 1의 (1)로 나타낸 ITO 투명전극 부착 유리 기판 상에 유기 화합물층으로서, 정공 주입층(2), 전하 발생층(3), 정공 수송층(4), 발광층(5), 전자 수송층(6) 및 음극층(7)을, 이 순서로 적층시키면서, 모두 진공증착으로 성막하였다.
정공 주입층(2)으로서는, 승화 정제된 HIL을 0.15㎚/초의 속도로 65㎚ 성막하였다.
전하 발생층(3)으로서는, 승화 정제된 HAT를 0.05㎚/초의 속도로 5㎚ 성막하였다.
정공 수송층(4)로서는, HTL을 0.15㎚/초의 속도로 10㎚ 성막하였다.
발광층(5)로서는, EML-1과 EML-2를 95:5의 비율로 25㎚ 성막하였다(성막속도 0.18㎚/초).
전자 수송층(6)으로서는, 실시예-1에서 합성한 2-{4'-[2-(2-나프틸)-6-페닐피리딘-4-일]바이페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(화합물 A-2) 및 Liq를 50:50(중량비)의 비율로 30㎚ 성막하였다(성막속도 0.15㎚/초).
마지막으로, ITO 스트라이프와 직행하도록 메탈 마스크를 배치하고, 음극층(7)을 성막하였다. 음극층(7)은, 은/마그네슘(중량비1/10)과 은을, 이 순서로, 각각 80㎚(성막속도 0.5㎚/초)와 20㎚(성막속도 0.2㎚/초)로 성막하여, 2층 구조로 하였다.
각각의 막 두께는, 촉침식 막 두께 측정계(DEKTAK)로 측정하였다.
또한, 이 소자를 산소 및 수분농도 1ppm 이하의 질소분위기 글러브박스(glove box) 내에서 밀봉하였다. 밀봉은, 유리제의 밀봉캡과 상기 성막 기판 에폭시형 자외선 경화 수지(나가세켐텍스사 제품)를 이용하였다.
상기한 바와 같이 해서 제작한 유기 전계발광소자에 직류 전류를 인가하고, 탑콘사(TOPCON Corporation) 제품인 LUMINANCE METER(BM-9)의 휘도계를 이용해서 발광 특성을 평가하였다. 발광 특성으로서, 전류밀도 10 mA/㎠를 흘린 때의 전압(V), 전류효율(cd/A)을 측정하고, 연속 점등 시의 소자 수명(h)을 측정하였다. 또, 표 1의 소자 수명(h)은, 제작한 소자를 초기 휘도 800 cd/㎡로 구동했을 때의 연속 점등 시의 휘도 감쇠 시간을 측정하고, 휘도(cd/㎡)가 10% 감소될 때까지 소요된 시간을 측정하였다. 소자 수명은, 전술한 소자 참고예 1에 있어서의 소자 수명(h)을 기준값(100)으로 하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
소자 실시예 2
소자 실시예 1에 있어서, 화합물 A-2 대신에 실시예-2에서 합성한 2-{4'-[4-(2-나프틸)-6-페닐피리딘-2-일]바이페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(화합물 A-362)을 이용한 이외에는, 소자 실시예 1과 같은 방법으로 유기 전계발광소자를 제작하고, 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다. 또, 소자 수명에 대해서는, 소자 수명(h)을 측정한 뒤에, 소자 참고예 1의 소자 수명을 100으로 한 상대값으로 나타내었다.
소자 실시예 3
소자 실시예 1에 있어서, 화합물 A-2 대신에 실시예-3에서 합성한 2-{4'-[6-(2-나프틸)-4-페닐피리딘-2-일]바이페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(화합물 A-722)을 이용한 이외에는, 소자 실시예 1과 같은 방법으로 유기 전계발광소자를 제작하고, 평가하였다. 결과를 표 1에 나타내었다. 또, 소자 수명에 대해서는, 소자 수명(h)을 측정한 뒤에, 소자 참고예 1의 소자 수명을 100으로 한 상대값으로 나타내었다.
소자 실시예 4
소자 실시예 1에 있어서, 화합물 A-2 대신에 실시예-6에서 합성한 2-{4'-[2-(1-나프틸)-6-페닐피리딘-4-일]바이페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(화합물 A-4)을 이용한 이외에는, 소자 실시예 1과 같은 방법으로 유기 전계발광소자를 제작하고, 평가하였다. 결과를 표 1에 나타내었다. 또, 소자 수명에 대해서는, 소자 수명(h)을 측정한 뒤에, 소자 참고예 1의 소자 수명을 100으로 한 상대값으로 나타내었다.
소자 실시예 5
소자 실시예 1에 있어서, 화합물 A-2 대신에 실시예-7에서 합성한 2-{4'-[4-(1-나프틸)-6-페닐피리딘-2-일]바이페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(화합물 A-364)을 이용한 이외에는, 소자 실시예 1과 같은 방법으로 유기 전계발광소자를 제작하고, 평가하였다. 결과를 표 1에 나타내었다. 또, 소자 수명에 대해서는, 소자 수명(h)을 측정한 뒤에, 소자 참고예 1의 소자 수명을 100으로 한 상대값으로 나타내었다.
소자 실시예 6
소자 실시예 1에 있어서, 화합물 A-2 대신에 실시예-8에서 합성한 2-{4'-[4-(1-나프틸)-6-(2-나프틸)피리딘-2-일]바이페닐-3-일}-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(화합물 A-365)을 이용한 이외에는, 소자 실시예 1과 같은 방법으로 유기 전계발광소자를 제작하고, 평가하였다. 결과를 표 1에 나타내었다. 또, 소자 수명에 대해서는, 소자 수명(h)을 측정한 뒤에, 소자 참고예 1의 소자 수명을 100으로 한 상대값으로 나타내었다.
소자 실시예 7
소자 실시예 1에 있어서, 화합물 A-2 대신에 실시예-9에서 합성한 4,6-다이페닐-2-[4'-(4,6-다이페닐피리딘-2-일)-바이페닐-3-일]-1,3,5-트라이아진(화합물 A-721)을 이용한 이외에는, 소자 실시예 1과 같은 방법으로 유기 전계발광소자를 제작하고, 평가하였다. 결과를 표 1에 나타내었다. 또, 소자 수명에 대해서는, 소자 수명(h)을 측정한 뒤에, 소자 참고예 1의 소자 수명을 100으로 한 상대값으로 나타내었다.
소자 실시예 8
소자 실시예 1에 있어서, 화합물 A-2 대신에 실시예-18에서 합성한 2-({4-[3-(9-페난트릴)페닐]-6-페닐피리딘-2-일}페닐-3-일)-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(화합물 A-1422)을 이용한 이외에는, 소자 실시예 1과 같은 방법으로 유기 전계발광소자를 제작하고, 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다. 또, 소자 수명에 대해서는, 소자 수명(h)을 측정한 뒤에, 소자 참고예 1의 소자 수명을 100으로 한 상대값으로 나타내었다.
소자 실시예 9
소자 실시예 1에 있어서, 화합물 A-2 대신에 실시예-19에서 합성한 2-({2-[3-(9-페난트릴)페닐]-6-페닐피리딘-4-일}페닐-3-일)-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(화합물 A-1282)을 이용한 이외에는, 소자 실시예 1과 같은 방법으로 유기 전계발광소자를 제작하고, 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다. 또, 소자 수명에 대해서는, 소자 수명(h)을 측정한 뒤에, 소자 참고예 1의 소자 수명을 100으로 한 상대값으로 나타내었다.
소자 참고예 1
소자 실시예 1에 있어서, 화합물 A-2 대신에 일본국 공개 특허 제2011-063584호에 기재되어 있는 2-[5-(9-페난트릴)-4'-(2-피리미딜)바이페닐-3-일]-4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진(ETL-2)을 이용한 이외에는, 소자 실시예 1과 같은 방법으로 유기 전계발광소자를 제작하고, 평가하였다. 결과를 표 1에 나타내었다. 또, 소자 수명에 대해서는, 소자 수명(h)을 측정한 뒤에, 본 소자 참고예 1의 소자 수명을 기준값(100)으로 하였다.
Figure pct00180
본 발명을 상세히, 또한 특정 실시형태를 참조해서 설명했지만, 본 발명의 본질과 범위를 일탈하는 일 없이 각종 변경이나 수정을 가할 수 있는 것은 당업자에 있어서 명확하다.
또, 2014년 7월 1일자로 출원된 일본 특허출원 2014-136188호, 2014년 9월 2일자로 출원된 일본 특허출원 2014-178231호, 2014년 12월 25일자로 출원된 일본 특허출원 2014-262107호의 명세서, 및 2015년 2월 19일자로 출원된 일본 특허출원 2015-31113호의 명세서, 특허청구의 범위, 도면 및 요약서의 전체 내용을 여기에 인용하고, 본 발명의 명세서의 개시로서 받아들이는 것이다.
본 발명의 트라이아진 화합물(1)은, 막질의 내열성이 우수하므로, 해당 화합물을 이용함으로써 장수명성 및 발광 효율이 우수한 유기 전계발광소자를 제공할 수 있다.
또, 본 발명의 트라이아진 화합물(1)은, 저구동 전압이 우수한 유기 전계발광소자용 전자 수송 재료로서 이용된다. 또한, 본 발명에 따르면, 소비 전력이 우수한 유기 전계발광소자를 제공할 수 있다.
또, 본 발명의 트라이아진 화합물(1)은, 승화 정제 시의 열안정성이 양호하기 때문에 승화 정제의 조작성이 우수하여, 유기 전계발광소자의 소자열화의 원인이 되는 불순물이 적은 재료를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명의 트라이아진 화합물(1)은 증착막의 안정성이 우수하므로 장수명의 유기 전계발광소자를 제공할 수 있다.
또한, 본 발명의 트라이아진 화합물(1)로 이루어진 박막은, 전자 수송 능력, 정공 블록 능력, 산화 환원 내성, 내수성, 내산소성, 전자 주입 특성 등이 우수하므로, 유기 전계발광소자의 재료로서 유용하고, 전자 수송 재료, 정공 블록 재료, 발광 호스트 재료 등으로서 유용하다. 특히 전자 수송 재료로 이용한 때에 유용하다. 또 본 발명의 트라이아진 화합물(1)은 광대역 갭 화합물이므로, 종래의 형광소자 용도뿐만 아니라, 인광소자에 적합하게 이용할 수 있다.

Claims (17)

  1. 하기 일반식 (1)로 표시되는 트라이아진 화합물:
    Figure pct00181

    (일반식 (1) 중, Ar1은, 각각 독립적으로, 페닐기 또는 나프틸기(이들 기는, 불소 원자, 메틸기 또는 페닐기로 치환되어 있어도 됨)를 나타낸다.
    Ar2 및 Ar3은, 각각 독립적으로, 탄소수 6 내지 24의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기, 6원환만으로 구성되는 탄소수 3 내지 25의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 질소함유 헤테로방향족기 또는 H, C, O 및 S로 이루어진 원자군으로부터 선택되는 원자로 구성되는 탄소수 3 내지 25의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 헤테로방향족기(이들 기는, 불소 원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기로 치환되어 있어도 됨)를 나타낸다.
    R5, R6 및 R7은, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타낸다.
    n은 0 또는 1을 나타낸다.
    p는 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타낸다.
    p가 2, 3 또는 4인 경우, R5는 서로 상이해도 된다.
    q는 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타낸다.
    q가 2, 3 또는 4인 경우, R6은 서로 상이해도 된다.
    r은 0, 1 또는 2를 나타낸다.
    r가 2인 경우, 2개의 R7은 서로 상이해도 된다.
    Z1 및 Z2는 각각 독립적으로, 질소 원자 또는 C-H를 나타낸다.
    단, Z1 또는 Z2 중 어느 한쪽이 질소 원자를 나타내고, 또 한쪽은 C-H를 나타낸다.)
  2. 제1항에 있어서, Ar2 및 Ar3이, 각각 독립적으로, 탄소수 6 내지 24의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기, 6원환만으로 구성되는 탄소수 3 내지 25의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 질소함유 헤테로방향족기 또는 H, C, O 및 S로 이루어진 원자군으로부터 선택되는 원자로 구성되는 탄소수 3 내지 25의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 헤테로방향족기인, 트라이아진 화합물.
  3. 제1항에 있어서, Ar2 및 Ar3이, 각각 독립적으로, 페닐기, 바이페닐기, 나프틸페닐기, 페난트릴페닐기, 플루오란텐일페닐기, 피리딜페닐기, 퀴놀릴페닐기, 티에닐페닐기, 퓨릴페닐기, 벤조티에닐페닐기, 벤조퓨릴페닐기, 다이벤조티에닐페닐기, 다이벤조퓨릴페닐기, 나프틸기, 피리딜기, 벤조티에닐기, 벤조퓨릴기, 페난트릴기, 안트릴기, 다이벤조티에닐기 또는 다이벤조퓨릴기(이들 기는, 불소 원자 또는 메틸기로 치환되어 있어도 됨)인, 트라이아진 화합물.
  4. 제1항에 있어서, Ar2 및 Ar3이, 각각 독립적으로, 페닐기, 톨릴기, 다이메틸페닐기, 바이페닐기, 나프틸페닐기, 페난트릴페닐기, 피리딜페닐기, 다이벤조티에닐페닐기, 다이벤조퓨릴페닐기, 나프틸기, 피리딜기, 벤조티에닐기, 벤조퓨릴기, 페난트릴기, 안트릴기, 다이벤조티에닐기 또는 다이벤조퓨릴기인, 트라이아진 화합물.
  5. 제1항에 있어서, Ar1이, 각각 독립적으로, 페닐기 또는 나프틸기(이들 기는, 메틸기 또는 페닐기로 치환되어 있어도 됨)인, 트라이아진 화합물.
  6. 제1항에 있어서, Ar1이, 각각 독립적으로, 페닐기, 나프틸기 또는 바이페닐기인, 트라이아진 화합물.
  7. 제1항에 있어서, Ar1이 페닐기인, 트라이아진 화합물.
  8. 제1항에 있어서, p=q=r=0인, 트라이아진 화합물.
  9. 하기 일반식 (12)로 표시되는 화합물과, 하기 일반식 (13)으로 표시되는 화합물을, 염기의 존재 하 또는 염기의 비존재 하에, 팔라듐 촉매의 존재 하에서, 순차 또는 동시에 커플링 반응시키는 것을 특징으로 하는, 제1항에 기재된 트라이아진 화합물의 제조 방법:
    Figure pct00182

    Figure pct00183

    Figure pct00184

    (일반식 (11), (12) 및 (13) 중,
    Ar1, Ar2, Ar3, R5, R6, R7, p, q, r, Z1 및 Z2는, 청구항 1과 동일한 의미이다
    Y는 이탈기를 나타낸다.
    M은 ZnR1, MgR2, Sn(R3)3 또는 B(OR4)2를 나타낸다.
    단, R1 및 R2는, 각각 독립적으로 염소 원자, 브로민 원자 또는 요오드 원자를 나타내고, R3은 탄소수 1로부터 4의 알킬기 또는 페닐기를 나타내며, R4는 수소 원자, 탄소수 1로부터 4의 알킬기 또는 페닐기를 나타내고, B(OR4)2의 2개의 R4는 동일 또는 상이해도 된다.
    또한, 2개의 R4는 일체로 되어서 산소 원자 및 붕소 원자를 포함해서 환을 형성할 수도 있다.)
  10. 하기 일반식 (14)로 표시되는 화합물과, 하기 일반식 (15)로 표시되는 화합물을, 염기의 존재 하 또는 염기의 비존재 하에, 팔라듐 촉매의 존재 하에서, 커플링 반응시키는 것을 특징으로 하는, 제1항에 기재된 트라이아진 화합물의 제조 방법:
    Figure pct00185

    Figure pct00186

    Figure pct00187

    (일반식 (11), (14) 및 (15) 중,
    Ar1, Ar2, Ar3, R5, R6, R7, p, q, r, Z1 및 Z2는 청구항 1과 동일한 의미이다
    Y는 이탈기를 나타낸다.
    M은 ZnR1, MgR2, Sn(R3)3 또는 B(OR4)2를 나타낸다.
    단, R1 및 R2는, 각각 독립적으로 염소 원자, 브로민 원자 또는 요오드 원자를 나타내고, R3은 탄소수 1로부터 4의 알킬기 또는 페닐기를 나타내며, R4는 수소 원자, 탄소수 1로부터 4의 알킬기 또는 페닐기를 나타내고, B(OR4)2의 2개의 R4는 동일 또는 상이해도 된다.
    또한, 2개의 R4는 일체로 되어서 산소 원자 및 붕소 원자를 포함해서 환을 형성할 수도 있다.)
  11. 하기 일반식 (22)로 표시되는 화합물과, 하기 일반식 (23)로 표시되는 화합물을, 팔라듐 촉매의 존재 하에서, 순차 또는 동시에 커플링 반응시키는 것을 특징으로 하는, 제1항에 기재된 트라이아진 화합물의 제조 방법:
    Figure pct00188

    Figure pct00189

    Figure pct00190

    (일반식 (21), (22) 및 (23) 중,
    Ar1, Ar2, Ar3, R5, R7, p, r, Z1 및 Z2는, 청구항 1과 동일한 의미이다
    Y는 이탈기를 나타낸다.
    M은 ZnR1, MgR2, Sn(R3)3 또는 B(OR4)2를 나타낸다.
    단, R1 및 R2는, 각각 독립적으로 염소 원자, 브로민 원자 또는 요오드 원자를 나타내고, R3은 탄소수 1로부터 4의 알킬기 또는 페닐기를 나타내며, R4는 수소 원자, 탄소수 1로부터 4의 알킬기 또는 페닐기를 나타내고, B(OR4)2의 2개의 R4는 동일 또는 상이해도 된다.
    또한, 2개의 R4는 일체로 되어서 산소 원자 및 붕소 원자를 포함해서 환을 형성할 수도 있다.)
  12. 하기 일반식 (24)로 표시되는 화합물과, 하기 일반식 (25)로 표시되는 화합물을, 팔라듐 촉매의 존재 하에서, 순차 또는 동시에 커플링 반응시키는 것을 특징으로 하는, 제1항에 기재된 트라이아진 화합물의 제조 방법:
    Figure pct00191

    Figure pct00192

    Figure pct00193

    (일반식 (21), (24) 및 (25) 중,
    Ar1, Ar2, Ar3, R5, R7, p, r, Z1 및 Z2는, 청구항 1과 동일한 의미이다
    Y는 이탈기를 나타낸다.
    M은 ZnR1, MgR2, Sn(R3)3 또는 B(OR4)2를 나타낸다.
    단, R1 및 R2는, 각각 독립적으로 염소 원자, 브로민 원자 또는 요오드 원자를 나타내고, R3은 탄소수 1로부터 4의 알킬기 또는 페닐기를 나타내며, R4는 수소 원자, 탄소수 1로부터 4의 알킬기 또는 페닐기를 나타내고, B(OR4)2의 2개의 R4는 동일 또는 상이해도 된다.
    또한, 2개의 R4는 일체로 되어서 산소 원자 및 붕소 원자를 포함해서 환을 형성할 수도 있다.)
  13. 팔라듐 촉매의 존재 하, 하기 일반식 (26), 하기 일반식 (28) 및 하기 일반식 (30)으로 표시되는 화합물을 커플링 반응시키는 것을 특징으로 하는, 제1항에 기재된 트라이아진 화합물의 제조 방법:
    Figure pct00194

    Figure pct00195

    Figure pct00196

    (일반식 (26), (28) 및 (30) 중,
    Ar1, Ar2, Ar3, R5, R7, p 및 r은, 청구항 1과 동일한 의미이다
    Ar4는, 탄소수 6 내지 18의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기 또는 6원환만으로 구성되는 탄소수 3 내지 19의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 질소함유 헤테로방향족기(이들 치환기는, 불소 원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기로 치환되어 있어도 됨)를 나타낸다.
    Z3, Z4 및 Z5는, 각각 독립적으로, 질소 원자 또는 C-H를 나타낸다.
    단, Z3, Z4 및 Z5 중 어느 하나가 질소 원자를 나타내고, 나머지 두개는 C-H를 나타낸다.
    X1 및 X2는, 각각 독립적으로, 염소 원자, 브로민 원자 또는 요오드 원자를 나타낸다.
    단, X1 및 X2는 쌍방 모두 브로민 원자는 아니다.
    M1 및 M2는, 각각 독립적으로, ZnR1, MgR2, Sn(R3)3 또는 B(OR4)2를 나타낸다.
    단, R1 및 R2는, 각각 독립적으로 염소 원자, 브로민 원자 또는 요오드 원자를 나타내고, R3은 탄소수 1로부터 4의 알킬기 또는 페닐기를 나타내며, R4는 수소 원자, 탄소수 1로부터 4의 알킬기 또는 페닐기를 나타내고, B(OR4)2의 2개의 R4는 동일 또는 상이해도 된다.
    또한, 2개의 R4는 일체로 되어서 산소 원자 및 붕소 원자를 포함해서 환을 형성할 수도 있다.)
  14. 팔라듐 촉매의 존재 하, 하기 일반식 (33), 하기 일반식 (22) 및 하기 일반식 (30)으로 표시되는 화합물을 커플링 반응시키는 것을 특징으로 하는, 제1항에 기재된 트라이아진 화합물의 제조 방법:
    Figure pct00197

    Figure pct00198

    Figure pct00199

    (일반식 (33), (22) 및 (30) 중,
    Ar1, Ar2, Ar3, R5, R7, p 및 r은, 청구항 1과 동일한 의미이다
    Ar4는, 탄소수 6 내지 18의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기 또는 6원환만으로 구성되는 탄소수 3 내지 19의 연결 및/또는 축환되어 있어도 되는 질소함유 헤테로방향족기(이들 치환기는, 불소 원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기로 치환되어 있어도 됨)를 나타낸다.
    Z3, Z4 및 Z5는, 각각 독립적으로, 질소 원자 또는 C-H를 나타낸다.
    단, Z3, Z4 및 Z5 중 어느 하나가 질소 원자를 나타내고, 나머지 두 개는 C-H를 나타낸다.
    X1 및 X2는, 각각 독립적으로, 염소 원자, 브로민 원자 또는 요오드 원자를 나타낸다.
    단, X1 및 X2는 쌍방 모두 브로민 원자는 아니다.
    M1 및 M2는, 각각 독립적으로, ZnR1, MgR2, Sn(R3)3 또는 B(OR4)2를 나타낸다.
    단, R1 및 R2는, 각각 독립적으로 염소 원자, 브로민 원자 또는 요오드 원자를 나타내고, R3은 탄소수 1로부터 4의 알킬기 또는 페닐기를 나타내며, R4는 수소 원자, 탄소수 1로부터 4의 알킬기 또는 페닐기를 나타내고, B(OR4)2의 2개의 R4는 동일 또는 상이해도 된다.
    또한, 2개의 R4는 일체로 되어서 산소 원자 및 붕소 원자를 포함해서 환을 형성할 수도 있다.)
  15. 제13항에 있어서, 하기 일반식 (26)으로 표시되는, 피리딘화합물:
    Figure pct00200

    (일반식 (26) 중,
    R5, R7, p 및 r은, 청구항 13과 동일한 의미이다
    Z3, Z4 및 Z5는, 각각 독립적으로, 질소 원자 또는 C-H를 나타낸다.
    단, Z3, Z4 및 Z5 중 어느 하나가 질소 원자를 나타내고, 나머지 두개는 C-H를 나타낸다.
    X1 및 X2는, 각각 독립적으로, 염소 원자, 브로민 원자 또는 요오드 원자를 나타낸다.
    단, X1 및 X2는 쌍방 모두 브로민 원자는 아니다.)
  16. 제1항에 기재된 트라이아진 화합물을 포함하는 유기 전계발광소자용 재료.
  17. 제1항에 기재된 트라이아진 화합물을 포함하는 유기 전계발광소자용 전자 수송 재료.
KR1020167036957A 2014-07-01 2015-07-01 트라이아진 화합물, 그의 제조 방법 및 그의 용도 KR20170023025A (ko)

Applications Claiming Priority (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2014-136188 2014-07-01
JP2014136188 2014-07-01
JP2014178231A JP6421502B2 (ja) 2014-09-02 2014-09-02 トリアジン化合物、その製造方法、及びそれを構成成分とする有機電界発光素子
JPJP-P-2014-178231 2014-09-02
JP2014262107 2014-12-25
JPJP-P-2014-262107 2014-12-25
JP2015031113 2015-02-19
JPJP-P-2015-031113 2015-02-19
PCT/JP2015/069078 WO2016002864A1 (ja) 2014-07-01 2015-07-01 トリアジン化合物、その製造方法、及びその用途

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20170023025A true KR20170023025A (ko) 2017-03-02

Family

ID=55019392

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020167036957A KR20170023025A (ko) 2014-07-01 2015-07-01 트라이아진 화합물, 그의 제조 방법 및 그의 용도

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR20170023025A (ko)
CN (1) CN106573912A (ko)
WO (1) WO2016002864A1 (ko)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019004584A1 (ko) * 2017-06-30 2019-01-03 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2019098695A1 (ko) * 2017-11-15 2019-05-23 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
US11563183B2 (en) 2017-06-21 2023-01-24 Samsung Display Co., Ltd. Heterocyclic compound and organic light-emitting device including the same
US11588111B2 (en) 2017-08-04 2023-02-21 Samsung Display Co., Ltd. Condensed-cyclic compound and organic light-emitting device including the same

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6977325B2 (ja) * 2016-06-24 2021-12-08 東ソー株式会社 トリアジン化合物、その製造方法、及びそれを構成成分とする有機電界発光素子
KR101944851B1 (ko) * 2016-09-29 2019-02-01 엘지디스플레이 주식회사 유기 화합물과 이를 포함하는 유기발광다이오드 및 유기발광 표시장치
EP4006023A4 (en) * 2019-07-30 2023-10-11 Tosoh Corporation CYCLIC AZINE COMPOUND, ORGANIC ELECTROLUMINescent ELEMENT MATERIAL, ELECTRON TRANSPORT MATERIAL FOR ORGANIC ELECTROLUMINescent ELEMENT, AND ORGANIC ELECTROLUMINescent ELEMENT
CN111233832B (zh) * 2020-01-08 2023-12-01 上海传勤新材料有限公司 一种含有芴和三嗪的有机电子材料及其应用
CN113816898A (zh) * 2021-03-29 2021-12-21 烟台显华化工科技有限公司 一种化合物、电子传输材料、有机电致发光器件和显示装置
CN114702508A (zh) * 2022-02-23 2022-07-05 京东方科技集团股份有限公司 一种三嗪衍生物、发光器件和显示装置
CN115083793B (zh) * 2022-08-11 2022-11-29 深圳市今朝时代股份有限公司 一种超级电容器电极材料及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011063584A (ja) 2009-08-21 2011-03-31 Tosoh Corp トリアジン誘導体、その製造方法、及びそれを構成成分とする有機電界発光素子
KR20130128322A (ko) 2012-05-16 2013-11-26 주식회사 엘지화학 헤테로환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1934213A (zh) * 2004-03-08 2007-03-21 出光兴产株式会社 用于有机电致发光器件的材料和采用该材料的有机电致发光器件
CN101076528B (zh) * 2004-12-10 2012-06-20 三菱化学株式会社 有机化合物、电荷传输材料和有机电致发光器件
CN102471679A (zh) * 2009-07-10 2012-05-23 第一毛织株式会社 用于有机光电装置的化合物及有机光电装置
JP5414595B2 (ja) * 2010-03-26 2014-02-12 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子及び電荷輸送材料
JP5905584B2 (ja) * 2012-02-27 2016-04-20 エルジー・ケム・リミテッド 有機発光素子
KR102229862B1 (ko) * 2013-01-22 2021-03-22 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011063584A (ja) 2009-08-21 2011-03-31 Tosoh Corp トリアジン誘導体、その製造方法、及びそれを構成成分とする有機電界発光素子
KR20130128322A (ko) 2012-05-16 2013-11-26 주식회사 엘지화학 헤테로환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11563183B2 (en) 2017-06-21 2023-01-24 Samsung Display Co., Ltd. Heterocyclic compound and organic light-emitting device including the same
US11844273B2 (en) 2017-06-21 2023-12-12 Samsung Display Co., Ltd. Heterocyclic compound and organic light-emitting device including the same
WO2019004584A1 (ko) * 2017-06-30 2019-01-03 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20190002951A (ko) * 2017-06-30 2019-01-09 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
US11588111B2 (en) 2017-08-04 2023-02-21 Samsung Display Co., Ltd. Condensed-cyclic compound and organic light-emitting device including the same
WO2019098695A1 (ko) * 2017-11-15 2019-05-23 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
CN111406052A (zh) * 2017-11-15 2020-07-10 斗山索如始株式会社 有机化合物及利用其的有机电致发光元件

Also Published As

Publication number Publication date
WO2016002864A1 (ja) 2016-01-07
CN106573912A (zh) 2017-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6421474B2 (ja) 環状アジン化合物、その製造方法、及びそれを用いた有機電界発光素子
JP6977325B2 (ja) トリアジン化合物、その製造方法、及びそれを構成成分とする有機電界発光素子
KR20170023025A (ko) 트라이아진 화합물, 그의 제조 방법 및 그의 용도
WO2015037675A1 (ja) ベンゾチエノピリミジン化合物、その製造方法、及びそれを含有する有機電界発光素子
KR20160032020A (ko) 아다만틸기를 가진 환상 아진 화합물, 제조 방법, 및 상기 화합물을 구성 성분으로서 함유하는 유기 전계발광소자
KR20200038464A (ko) 축합고리 화합물
JP2021020912A (ja) キノキサリン化合物及びその用途
JP2021070682A (ja) ピリジル基を有するトリアジン化合物
TWI632152B (zh) 有機電場發光元件用材料以及使用其的有機電場發光元件
JP7361564B2 (ja) 第１４族元素を有するトリアジン化合物
CN108864124B (zh) 环状化合物及包含其的有机发光元件
JP6500644B2 (ja) トリアジン化合物、その製造方法、及びその用途
WO2018173882A1 (ja) 環状アジン化合物、有機電界発光素子用材料、有機電界発光素子用電子輸送材料
WO2021079915A1 (ja) ピリジル基を有するトリアジン化合物およびピリジン化合物
JP7159550B2 (ja) 環状アジン化合物、有機電界発光素子用材料および有機電界発光素子用電子輸送材料
WO2019163959A1 (ja) 環状アジン化合物、有機電界発光素子用材料および有機電界発光素子用電子輸送材料
WO2020085319A1 (ja) 環状アジン化合物、有機電界発光素子用材料、有機電界発光素子用電子輸送材料、及び有機電界発光素子
JP6421502B2 (ja) トリアジン化合物、その製造方法、及びそれを構成成分とする有機電界発光素子
KR20210080383A (ko) 환상 아진 화합물, 유기 전계발광소자용 재료, 유기 전계발광소자용 전자수송 재료 및 유기 전계발광소자
JP2020147543A (ja) ２’−アリールビフェニリル基を有するトリアジン化合物
JP7318178B2 (ja) 環状アジン化合物、有機電界発光素子用材料、有機電界発光素子用電子輸送材料
JP7379830B2 (ja) 環状アジン化合物、有機電界発光素子用材料および有機電界発光素子用電子輸送材料
JP7215192B2 (ja) 環状アジン化合物、有機電界発光素子用材料、有機電界発光素子用電子輸送材料、及び有機電界発光素子
JP7206816B2 (ja) 環状アジン化合物、有機電界発光素子用材料、有機電界発光素子用電子輸送材料、及び有機電界発光素子
WO2022211123A1 (ja) 横電流抑制材料、カルバゾール化合物、正孔注入層、および有機エレクトロルミネッセンス素子

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
X091 Application refused [patent]
AMND Amendment
X601 Decision of rejection after re-examination