KR20170003187A

KR20170003187A - 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자를 함유하는 유중수형 화장료 조성물

Info

Publication number: KR20170003187A
Application number: KR1020150093545A
Authority: KR
Inventors: 한재일; 박승한; 박성일; 조영욱; 카일드 나집 추라카데빌; 채병근
Original assignee: (주)아모레퍼시픽
Priority date: 2015-06-30
Filing date: 2015-06-30
Publication date: 2017-01-09

Abstract

본 발명은 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자를 포함하는 액정 구조의 유중수형 화장료 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게 본 발명에 따른 유중수형 화장료 조성물은 액정 내에 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자를 안정하게 분산시킴으로써, 레티놀의 장기 안정성을 현저히 향상시킬 수 있을 뿐 아니라 피부 자극을 최소화하여 피부미용 효과를 극대화할 수 있다.

Description

레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자를 함유하는 유중수형 화장료 조성물{Water-in-oil type cosmetic composition containing water-dispersed polymer particles incorporating retinol}

본 발명은 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자를 함유하는 유중수형 화장료 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게 액정 구조 내에 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자를 안정하게 분산한 유중수형 화장료 조성물에 관한 것이다.

레티노이드는 기미, 주근깨 등 색소 침착의 개선, 피부 주름의 개선 및 예방을 위해 널리 사용되어 왔다. 이러한 레티노이드로는 레티놀 (Retinol: Vitamin A alcohol), 레티날(Retinal: Vitamin A aldehyde), 레틴산(Retinoic Acid), 레티닐 아세테이트(Retinyl acetate) 및 레티닐 프로피오네이트(Retinyl propionate), 레티닐 리놀리에이트(Retinyl linoleate), 레티닐 팔미테이트(Retinyl palmitate) 등의 레티닐 에스테르 등이 있으며, 레티놀 또는 레티닐 에스테르가 레틴산에 비해 효과가 좋은 것으로 알려져 있다.

레티놀은 인체 내에서 천연적으로 발생하는 내인성 화합물로서, 정상 피하 세포의 분화에 필수적인 물질이다. 또한 레티놀을 피부에 도포하면 피부에 빠르게 침투되어 세포의 성장과 분화에 관하는 유전자를 활성화시키고, 단백질(일예, 콜라겐 등) 합성에 관여하는 mRNA를 활성화시켜 콜라겐의 생합성을 촉진시켜 피부의 결합 조직을 증가시키며, MMPs(matrix metalloproteinases)의 발현을 억제하여 콜라겐을 비롯한 extracellular matrix molecule들의 분해를 억제함으로써 피부의 탄력을 유지시키고 피부의 잔주름뿐만 아니라 큰 주름도 제거해 주는 역할을 하는 것으로 알려져 있다. 이러한 다양한 피부 미용 효과에도 불구하고, 상기 레티놀은 열, 빛, 온도, 수분, 산소, 시간 경과 등에 매우 불안정하여 대기 중이나 수용액 중에서 쉽게 산화되어, 변색 및 변취가 일어나고 역가가 떨어지는 등 안정성에 큰 문제점이 있어, 화장료 조성물에서의 사용이 극히 제한되어 있었다.

이러한 레티놀의 안정화를 위해 다양한 연구들이 진행되어 왔으며, 이의 구체적인 일예로는 특허문헌1에 유용성 항산화제인 BHT, BHA (Butylated hydroxyanisole)를 사용하여 레티놀, 레티닐아세테이트, 레티닐 팔미테이트를 안정화시킨 유중수형의 유화제형을 개시하고 있고, 특허문헌2에 레티놀을 항산화제인 BHA, 아스코르빈산, 토코페릴 리놀리에이트를 사용하여 안정화시킨 유중수형을 개시하고 있으며, 특허문헌3에 수 내지 수백 나노미터 크기의 고분자 입자 내에 생리활성 유효성분으로서의 레티놀을 포집하고, 상기 고분자입자를 피부의 내부로 확산, 침투시켜, 상기 생리활성 유효성분을 포집한 고분자 입자가 피부구조의 중간층에 머물게 하여, 상기 고분자 입자내의 유효성분이 피부내부로 서서히 전달되도록 하는 경피흡수제를 개시하고 있으나 제형 내에서의 충분한 안정성을 확보하지 못하는 문제점이 있었다.

한편, 액정(liquid crystal)액체의 구조 특성과 고체의 규칙적인 구조 특성의 중간상태의 특성을 나타내는 준결정상으로, 분자간의 규칙적인 배향에 의하여 액체보다 상대적으로 적은 분자 운동성을 가진다. 이로 인해, 빛의 산란 등과 같은 특성과 결정성의 물성을 나타내는 등 독특한 성질을 가진다. 최근에 세라마이드, 세틸알콜, 스테아릴 알콜, 콜레스테롤, 비이온 계면활성제 등에 의해 액정이 형성될 수 있으며, 피부 유용 물질의 안정성 향상에 기여할 수 있다는 것이 밝혀졌다. 그러나 상기와 같이 세라마이드, 세틸알콜, 스테아릴 알콜, 콜레스테롤, 비이온 계면활성제 등으로 구성된 액정의 경우, 레티놀과 같이 산화성이 높은 피부 유용성 물질을 함유할 경우 그 물질의 산화를 막는 능력이 떨어져 제품으로 사용하기에는 문제가 많았다.

이에, 본 출원인은 물과의 상호작용을 하는 유상성분을 이용해 상온에서 액정을 형성시켜 액정 구조 내에 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자를 안정하게 분산시킴으로써, 레티놀의 안정성을 크게 향상시킬 수 있을 뿐 아니라 경피흡수 촉진 및 레티놀의 피부자극을 최소화 함으로써, 피부 주름의 개선 및 예방의 효과가 우수한 유중수형 화장료 조성물을 제공할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성였다.

(특허문헌1)미국등록특허제4,826,828호 (특허문헌2)미국등록특허제4,720,353호 (특허문헌3)대한민국등록특허제0463167호

본 발명의 목적은 불안정한 레티놀의 안정성을 효과적으로 향상시키기 위해, 액정 구조 내에 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자를 안정하게 분산한 유중수형 화장료 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 목적을 해결하기 위해, 본 발명은 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자 및 글리세릴 에테르계 유화제를 포함하는 액정 구조의 유중수형 화장료 조성물을 제공한다.

본 발명의 일 실시예에 따른 상기 글리세릴 에테르계 유화제는 하기 화학식 1로 표시되는 것일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.

[화학식 1]

[화학식 1에서,

(C13-C30)알킬, (C13-C30)알케닐, (C13-C30)알키닐 또는 (C13-C30)알케닐카보닐이다.]

본 발명은 라멜라 구조의 액정 내에 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자를 안정하게 분산시킴으로써, 열, 빛, 온도, 수분, 산소, 시간 경과 등에 매우 불안정한 레티놀의 안정성을 현저하게 향상시킬 수 있을 뿐 아니라 피부 장벽 복원에 도움을 주어, 피부 보습력을 향상시킬 수 있다. 또한 본 발명에 따른 유중수형 화장료 조성물은 피부 표면에 용이하게 흡착되어 피부 침투성을 향상시켜, 레티놀의 피부 자극을 최소화할 뿐 아니라 안정화된 레티놀을 피부에 지속적으로 공급함으로써 피부 미용 효과를 극대화 시킬 수 있다는 장점을 가진다.

본 발명에 따른 유중수형 화장료 조성물의 제조방법은 70 ℃ 이상의 가온 공정이 필요치 않기 때문에 열에 취약한 레티놀을 저에너지로 용이하게 유중수형 화장료 조성물로 제조할 수 있어 경제성과 안정성을 개선할 수 있다.

도 1은 실시예1 및 비교예3에서 제조된 유중수형 화장료 조성물의 온도에 따른(25±2℃, 45±2℃) 레티놀의 안정도를 경시 역가 하락률로 나타낸 것이다.

본 발명에 따른 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자를 함유하는 유중수형 화장료 조성물에 대하여 이하 상술하나, 이때 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.

본 발명은 상기의 목적을 달성하기 위하여, 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자 및 글리세릴 에테르계 유화제를 포함하는 액정 구조의 유중수형 화장료 조성물을 제공한다.

본 발명의 일 실시예에 따른 상기 유중수형 화장료 조성물은 라멜라 구조의 액정을 형성함으로써, 열, 빛, 온도, 수분, 산소, 시간 경과 등에 매우 불안정한 레티놀의 안정성을 향상시킬 수 있었으며, 피부각질층의 세포간지질과의 유사한 구조에 의해 안정화된 레티놀의 경피 흡수를 촉진하여 피부전달을 유리하게 함으로써, 피부 주름의 개선 및 예방 효과를 극대화 시킬 수 있다.

또한 본 발명은 액정상으로 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자를 피부 내로 안정하게 침투시킴으로써, 레티놀의 피부 자극 문제를 획기적으로 억제할 수 있을 뿐 아니라 피부 내로 침투된 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자에 의해 레티놀이 피부 내에서 서서히 지속적으로 공급될 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 따른 상기 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자는 레티놀을 수상에 안정하게 분산될 수 있도록 하는 시스템이라면 한정되는 것은 아니나 이의 일 양태를 들면, 나노미터 크기의 고분자에 레티놀을 흡착 또는 함입하여 제조되는 것일 수 있으며, 보다 상세하게는 생체적합성 고분자를 이용하여 제조된 입자에 레티놀을 포집한 것일 수 있다. 이때, 상기 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자는 50 nm 내지 50 ㎛ 의 평균직경을 가지는 것 일 수 있으며, 분산특성이 우수한 측면에서 100 nm 내지 10 ㎛ 범위인 것이 바람직하나 이에 한정되는 것은 아니다.

상기 생체적합성 고분자는 생체 내에서 분해될 수 있는 무독성 고분자라면 한정되지 않으며, 구체적인 일예로는 폴리글리콜산(PGA), 폴리락트산(PLA), 락트산-글리콜산 공중합체(PLGA), 폴리카프로락톤(PCL), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리아미노산, 폴리안하이드라이드, 폴리오르쏘에스테르 및 이들의 유도체 및 공중합체 등에서 선택되는 하나 이상일 수 있다. 그 중에서도 미국 식품의약청(FDA)으로부터 인체에 사용 가능한 생체적합성 고분자로 승인된 폴리카프로락톤(PCL), 폴리락트산(PLA), 폴리글리콜산(PGA) 및 락트산-글리콜산(PLGA) 공중합체 등에서 선택되는 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하다. 또한 상기 생체적합성 고분자는 중량평균 분자량이 5,000 내지 2,000,000 g/mol 범위인 것일 수 있으며, 보다 바람직하게는 10,000 내지 700,000 g/mol 범위인 것이 좋으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

또한 본 발명의 일 실시예에 따른 상기 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자는 솔비탄 모노라우레이트(sorbitan monolaurate)를 포함함으로써, 레티놀이 상기 생체적합성 고분자에 안정하게 함침되는 것을 도울 수 있다. 이때, 상기 솔비탄 모노라우레이트는 고분자 미립자의 분산특성을 향상시키고, 액정 형성시 액정의 입자 크기 조절에 대한 이점을 줄 수 있는 측면에서 에톡실화 솔비탄 모노라우레이트가 사용될 수 있으며, 상기 에톡실화는 에틸렌글리콜기가 20개, 60개, 80개 부가된 것일 수 있으며, 보다 바람직하게는 에틸렌글리콜기가 20개 부가된 솔비탄 모노라우레이트 일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.

본 발명에 따른 상기 액정 구조의 일 양태로는 단층의 라멜라 구조 또는 다층의 라멜라 구조인 것일 수 있으나, 피부 내 침투성을 해치지 않는 구조라면 이에 한정되는 것은 아니다.

본 발명의 일 실시예에 따른 상기 글리세릴 에테르계 유화제는 하기 화학식 1로 표시되는 것일 수 있다.

[화학식 1]

[화학식 1에서,

본 발명의 용어 "알킬"은 직쇄 또는 분쇄 형태를 모두 포함하는 탄화수소 라디칼을 의미하며, 용어 "알케닐"은 이중결합을 하나이상 포함하는 직쇄 또는 분쇄 형태의 불포화 탄화수소 라디칼을 의미하며, 용어 "알키닐"은 삼중결합을 하나이상 포함하는 직쇄 또는 분쇄 형태의 불포화 탄화수소 라디칼을 의미한다.

바람직하게, 상기 글리세릴 에테르계 유화제는 분쇄의 (C13-C20)알킬, 직쇄의 (C13-C20)알케닐, 직쇄의 (C13-C20)알키닐 또는 직쇄의 (C13-C20)알케닐카보닐인 것이 피부각질층의 세포간 지질과의 유사한 구조를 형성하기 위한 측면에서 좋으나 이에 한정되는 것은 아니다. 또한 상기 글리세릴 에테르계 유화제는 단일성분로 사용될 수 있으며, 목적하는 라멜라 구조 및 침투율을 보다 향상시키기 위한 측면에서 2 종 이상의 혼합성분으로 사용될 수 있음은 물론이다.

보다 바람직하게, 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자의 안정한 분산성과 더불어 유중수형의 제형에서의 우수한 혼화성의 측면에서 상기 R은

,

또는

이며, 상기 n은 5 내지 15의 정수이고, 상기 m은 5 내지 10의 정수이며, 상기 R_a 및 R_b는 각각 독립적으로 (C1-C3)알킬이며, 11 ≤ n + m ≤ 18인 것일 수 있으며, 이를 만족하는 글리세릴 에테르계 유화제 중에서 HLB가 3 내지 10범위인 것이 좋으며, 가장 좋게는 올레일 글리세릴 에테르, 아이소-스테아릴 글리세릴 에테르 및 글리세릴 올레이드에서 선택되는 하나 이상일 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 따른 상기 유중수형 화장료 조성물은 나노미터 크기의 생체적합성 고분자에 흡착 또는 함입된 레티놀을 라멜라 구조의 액정에 안정하게 분산한 것이다. 상기 액정 내에 분산된 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자는 입자 운동성이 현저하게 저하되어 빛, 수분, 산소 등으로부터의 산화를 방지할 수 있을 뿐 아니라 외상인 오일상으로 레티놀이 소실되는 현상을 최소화시킬 수 있어 보다 향상된 역가를 나타낼 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 따른 상기 유중수형 화장료 조성물은 전체 화장료 조성물 100 중량%에 대하여 1.0내지 10.0중량%의 글리세릴 에테르계 유화제 및 1.0 내지 20.0 중량%의 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자를 포함할 수 있으나 이에 한정되지 않음은 물론이며, 레티놀의 효능을 높이기 위해 상기 유중수형 화장료 조성물 중 레티놀의 함량은 3000 내지 6000 IU(international unit) 범위로 포함될 수 있다. 이때, IU는 비타민량 효과 측정용 국제단위로, 그 역가를 통일 표기하기위해 국제적으로 결정/승인된 실용단위를 의미하며, 레티놀의 1 IU 는 0.3 ㎍을 의미한다.

또한 본 발명의 일 실시예에 따른 상기 유중수형 화장료 조성물은 글리세릴 에테르계 유화제 및 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자외 안정화제, 유화제, 점증제, 보습제, 액정 막강화제, 안료 및 향료 등에서 선택되는 하나 이상의 통상적인 첨가제를 더 포함할 수 있다. 이때, 상기 첨가제는 당업계에서 일반적으로 사용되는 원료라면 한정되지 않으며, 구체적인 일예로는 세테아릴 알코올, 세틸알코올 및 베헤닐알코올 등의 지방(fatty) 알코올 및 비스피이지15/메틸에틸디메틸 실란, 디메치콘/디메치콘 피이지-10/15, 디메치콘/폴리글리세린-3, 디메치콘/디메치코놀, 디메치콘/디메치콘 비닐디메치콘, 사이클로메치콘/디메치코놀, 사이클로메치콘/디메치콘, 사이클로메치콘/트리메틸실록시실리케이트, 사이클로펜타실론산/디메치콘, 사이클로펜타실론산/피이지-12 디메치콘, 사이클로펜타실론산/세테아릴 디메치콘/비닐 디메치콘, 사이클로펜타실론산/디메치콘/비닐 디메치콘, 디메치콘/비닐 디메치콘 크로스폴리머 등의 실리콘 폴리머 등에서 선택되는 안정화제; 양이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 등에서 선택되는 유화제가 혼합될 수 있으며, 바람직하게는 폴리글리세릴-4 카프릴레이트/카프레이트, 폴리글리세릴-5 카프릴레이트/카프레이트, 폴리글리세릴-6 카프릴레이트/카프레이트, 폴리글리세릴-7 카프릴레이트/카프레이트, 폴리글리세릴-8 카프릴레이트/카프레이트, 폴리글리세릴-9 카프릴레이트/카프레이트, 폴리글리세릴-10 카프릴레이트/카프레이트, 폴리글리세릴-4 카프레이트, 폴리글리세릴-5 카프레이트, 폴리글리세릴-6 카프레이트, 폴리글리세릴-7 카프레이트, 폴리글리세릴-8 카프레이트, 폴리글리세릴-9 카프레이트, 폴리글리세릴-10 카프레이트, 폴리글리세릴-4 라우레이트, 폴리글리세릴-5 라우레이트, 폴리글리세릴-6 라우레이트, 폴리글리세릴-7 라우레이트, 폴리글리세릴-8 라우레이트, 폴리글리세릴-9 라우레이트, 폴리글리세릴-10 라우레이트, 폴리글리세릴-6 코코에이트, 폴리글리세릴-7 코코에이트, 폴리글리세릴-8 코코에이트, 폴리글리세릴-9 코코에이트, 폴리글리세릴-10 코코에이트, 폴리글리세릴-11 코코에이트, 폴리글리세릴-12 코코에이트, 폴리글리세릴-6 미리스테이트, 폴리글리세릴-7 미리스테이트, 폴리글리세릴-8 미리스테이트, 폴리글리세릴-9 미리스테이트, 폴리글리세릴-10 미리스테이트, 폴리글리세릴-11 미리스테이트, 폴리글리세릴-12 미리스테이트, 폴리글리세릴-10 올레에이트, 폴리글리세릴-11 올레에이트, 폴리글리세릴-12 올레에이트, 폴리글리세릴-10 스테아레이트, 폴리글리세릴-11 스테아레이트, 폴리글리세릴-12 스테아레이트, 폴리글리세릴-6 베헤네이트 등의 폴리글리세릴 지방산 에스테르계 계면활성제로 폴리글리세릴과 지방산을 반응시켜 직접 제조하거나 시판되는 것을 구입하여 사용이 가능함은 물론이다. 상기 점증제는 화장료 조성물의 적절한 점도를 부여하여 사용감 및 제형의 안정도를 향상시키기 위한 것으로 카보머, 카보폴, 젤라틴, 잔탄검, 천연 셀룰로오스, 하이셀, 메틸 셀룰로오스 등에서 선택될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 또한 상기 보습제는 1,3-부틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 펜틸렌글리콜, 베타인, 트레할로스, 글리세린, 솔비톨, 프로판디올, 1,2-헥산디올, 옥탄디올 등 일 수 있으며, 상기 액정 막강화제는 액정의 강도를 증가시키고, 촘촘하게 울타리를 연결하여 액정의 장기간 안정성을 유지시켜주는 역할을 하는 것으로, 피토스핑고신, 비스하이드록시에틸 비스세틸말로아미드, 콜레스테롤 이소스테아레이트, 콜레스테롤 올레이트, 콜레스테롤 스테아레이트, 레시틴, 세라마이드 류(일예, 세라마이드 3, 세라마이드 6) 등일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.

또한 상기 안료는 체질 안료, 백색 안료, 착색 안료, 진주광택 안료, 금속 분체, 유기 분체 등을 포함하며, 상기 체질 안료로는 탈크, 마이카, 카올린, 탄산칼슘, 운모, 활석, 카올린, 알루미나, 규산바륨, 제올라이트, 백운모, 탄산마그네슘, 황산바륨 등이 가능하고, 백색 안료로는 산화티탄, 산화아연 등이 가능하고, 착색 안료로는 벤가라, 황산화철, 흑산화철, 산화크롬, 군청, 감청, 및 카본 블랙 등이 가능하고, 진주광택 안료로는 이산화티탄, 운모티탄, 티탄산철 및 산화티탄 피복운모, 실리카, 틴옥사이트, 및 페릭 페로시아니드 등이 가능하며, 금속 분체로는 금, 은, 동, 팔라듐, 백금 등이 가능하며, 유기 분체로는 폴리메틸메타크릴레이트, 나일론, 셀룰로오스, 녹말 등이 가능하다. 또한 통상적으로 화장료에 공지된 바의 천연물, 무기계, 및 유기계 안료가 모두 사용될 수 있으며, 상기 천연물 안료로는 치자옐로우, 치자블루, 치자그린, 치자레드, 홍국적 색소, 홍국황 색소, 홍화황색소, 아나토 색소, 코치닐 색소, 락 색소, 고량 색소, 포도과피 색소, 적양배추 색소, 엘더베리 색소, 블루베리 색소, 푸프리카 색소, 캬라멜 색소, 적무우 색소, 감 색소, 전류화 색소, 리보플라빈, 베타카로틴, 카카오 색소, 터메릭 색소, 콘레드 색소, 비트레드 색소, 안토시안, 안토시아닌, 피코시안, 피코시아닌, 클로로필 색소, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종이 가능하며, 무기계 안료로는 금속 산화물, 특히, 산화철(적색, 흑색, 황색, 갈색), 이산화티타늄, 산화아연, 산화크롬, 비스무스 옥시클로라이드, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화코발트, 산화세륨, 산화니켈, 수산화칼슘, 수산화철, 수산화알루미늄, 수산화크로뮴, 수산화마그네슘, 페릭암모늄페로시아나이드, 프러시안 블루, 황화철, 망간 바이올렛, 카본블랙, 마이카, 카올린, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종이 가능하며, 유기계 안료로는 인디고 레이크, 카르민 레이크, 잘 알려진 FD&C 및 D&C 염료 시리즈 유래의 레이크, 예컨대 D&C Red 21 알루미늄 레이크, D&C Red 7 칼슘 레이크, 방향성 아조, 인디고이드, 트리페닐메탄, 안쓰라퀴논 및 쟌틴 염색제와 같은 천연 또는 합성의 유기성 염료 등이 사용 가능하다.

본 발명의 일 실시예에 따른 상기 첨가제는 전체 화장료 조성물 100 중량%에 대하여 15 중량%를 넘지 않도록 하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 상기 유중수형 화장료 조성물은 유연화장수, 수렴화장수, 영양화장수, 영양크림, 마사지크림, 에센스, 아이크림, 아이에센스, 팩, 젤, 보디로션, 보디크림, 보디오일, 및 보디에센스 등으로 제형화 될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.

본 발명은 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자를 포함하는 수성 베이스를 제조하는 1단계; 및 글리세릴 에테르계 유화제를 포함하는 유성 베이스에 상기 수성 베이스를 투입하여 액정을 형성하는 2단계; 를 포함하는 액정 구조의 유중수형 화장료 조성물의 제조방법을 제공한다.

이하, 본 발명의 유중수형 화장료 조성물의 제조방법을 보다 구체적으로 살펴본다.

본 발명에 따른 제조방법의 1단계에 있어, 상기 수성 베이스는 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자를 수성 성분과 함께 용해하고 상온(20 ℃) 내지 40 ℃ 범위에서 교반하여 제조될 수 있다. 이때, 상기 수성 성분은 정제수, 안정화제, 유화제, 점증제, 보습제, 액정 막강화제, pH 조절제, 항균제, 수용성 고분자, 피막제, 금속 이온 봉쇄제, 아미노산, 유기 아민, 고분자 에멀션, pH조정제, 피부 영양제, 산화 방지제, 산화 방지조제, 방부제, 향료 등에서 선택되는 하나 이상의 수성 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 수성 첨가제는 당업계에서 일반적으로 사용되는 원료라면 한정되지 않으며, 구체적인 일예로는 글리세린, 디프로필렌글라이콜, 부틸렌글라이콜, 펜틸렌글라이콜, 메칠프로판디올, 솔비톨, 디글리세린, 에리스리톨, 펜타에리스리톨, 폴리부틸렌글라이콜-10, 폴리글리세린-3, 폴리글리세린-4, 폴리글리세린-6, 폴리글리세린-10, 폴리글리세린-20, 폴리글리세린-40, 소르베스-5, 소르베스-6, 소르베스-20, 소르베스-30, 소르베스-40, 이노시톨, 말티톨, 말토스, 만난, 만니톨, 만노스,락티톨, 락토스, 디하이드록시프로필 PG-글루코사이드, 디치아옥탄디올, 프룩토오스, 글루카민, 메칠글루카민, 글루코스, 1,2,6-헥산치올, 메칠글루세스-10, 메칠글루세스-20, 오조니즈드글리세린, 피탄트리올, 치오글리세린, 트레이톨, 트리메칠올프로판, 자일리톨, 이디티에이(EDTA), 구아검, 쿠인스시드, 카라기난, 갈락탄, 아라비아검, 펙틴, 만난, 전분, 잔탄검, 커들란, 메틸셀룰로오스, 하이드록시 에틸셀룰로오스, 카복시메틸 셀룰로오스, 메틸 하이드록시프로필 셀룰로오스, 콘드로이틴 황산, 데르마탄황산, 글리코겐, 헤파란 황산, 히알루론산, 히알루론산 나트륨, 트라간트검, 케라탄 황산, 콘드로이틴, 무코이틴 황산, 하이드록시 에틸 구아검, 카르복시메틸 구아검, 덱스트란, 케라트 황산, 로커스트빈검, 숙시 노글루칸, 카로닌산, 키틴, 키토산, 카르복시메틸키틴, 한천, 폴리비닐알코올, 폴리비닐 피롤리돈, 카르복시비닐폴리머, 폴리아크릴산 나트륨, 폴리에틸렌 글리콜, 벤토나이트, 메틸파라벤, 프로필파라벤, 페녹시에탄올, 1,2-헥산디올, 에틸헥실글리세린 등에서 선택되는 1종 이상을 혼합하여 제조될 수 있다.

본 발명에 따른 제조방법의 2단계에 있어, 상기 유성 베이스는 유중수형의 외상을 이루는 물질이며, 당업계에서 사용될 수 있는 유성 성분이라면 한정되지 않으며, 구체적인 일 예로는 유지류, 왁스류, 탄화 수소유, 고급 지방산유, 고급 알콜, 합성 에스테르유 및 실리콘유로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다. 이때, 상기 유지는 올리브유, 동백유, 호호바유, 트리글리세라이드, 트리옥탄산글리세린, 트리이소팔미트산글리세린 등의 액상 유지와 야자유, 경화야자유, 팜유, 경화유, 경화피마자유 등의 고체 유지가 예시될 수 있으며, 상기 왁스류는 밀랍, 칸데릴라 왁스, 카나우바 왁스, 라놀린, 호호바 왁스 등이 예시된다. 탄화수소유로는 유동 파라핀, 스쿠알렌, 바셀린, 마이크로크리스탈린 왁스 등이 예시된다. 고급 지방산으로는 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헤닌산 등이 예시될 수 있다. 또한 상기 고급 알콜은 세틸알콜, 스테아릴알콜, 베헤닐알콜, 미리스틸알콜, 세토스테아릴알콜 등이 예시될 수 있으며, 합성 에스테르유는 이소프로필미리스테이트, 세틸옥타노에이트, 옥틸도데실미리스테이트, 이소프로필팔미테이트, 헥실라우레이트, 미리스틸미리스테이트, 세틸락테이트, 이소세틸이소스테아레이트, 네오펜틸글리콜디카프레이트, 에틸헥실글리세린, 세틸에틸헥사노에이트, 에틸헥실팔미테이트, 세토스테아릴알콜 등이 예시될 수 있으며, 실리콘유는 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산 등의 사슬형 실리콘유, 도데카메틸사이클로헥사실록산, 옥타메틸사이클로테트라실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산 등의 환상형 실리콘유 등이 예시될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 또한 상기 유상 성분외 액정 막강화제, 무가안료, 유기안료, 자외선 흡수제, 자외선 차단제 및 향료 등에서 선택되는 하나 이상의 유성 첨가제를 더 포함할 수 있다.

또한 본 발명의 일 실시예에 따른 제조방법에 있어, 상기 유성 베이스는 전체 화장료 조성물 100 중량%에 대하여 5 내지 70 중량% 포함 될 수 있으며, 가벼운 사용감과 제형의 안정도 측면에서 5 내지 50 중량% 포함되는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 제조방법의 2단계에 있어, 상기 액정을 형성시키는 단계는 상온(20 ℃) 내지 40 ℃ 범위에서 교반하여 제조될 수 있으며, 상기 교반은 통상적으로 사용되는 호모믹서 또는 아지믹서로 수행될 수 있다.

상술한 바와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 상기 유중수형 화장료 조성물의 제조방법은 1단계 및 2단계 공정 모두가 70 ℃ 이상의 가온 공정이 필요치 않아 저에너지로 용이하게 레티놀 함유 유중수형 화장료 조성물을 제조할 수 있으며, 가온 공정에 의해 레티놀의 역가가 저하되는 것을 방지할 수 있을 뿐 아니라 액정 내에 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자를 포함하여 입자의 운동성을 현저하게 떨어뜨려 제형 내에서의 레티놀 안정성을 보존할 수 있어 바람직하다.

이하, 본 발명을 하기의 실시예에 의거하여 좀 더 상세히 설명하고자 한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 한정하지는 않는다.

(실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 비교예 2)

하기 표 1의 조성으로 수성 베이스와 유성 베이스를 각각 실온(20 ℃)에서 완전히 용해시킨 후 유성 베이스에 수성 베이스를 서서히 투입한 후 호모믹서 3000rpm으로 5분간 유화시켜, 유중수형 화장료 조성물을 제조하였다.

(비교예 3)

하기 표 2의 조성으로 수성 베이스와 유성 베이스를 각각 고온(75 ℃)에서 완전히 용해시킨 후 수성 베이스에 유성 베이스를 서서히 투입한 후 동일온도(75 ℃)에서 호모믹서 3000rpm으로 5분간 유화시켜, 수중유형 화장료 조성물을 제조하였다.

상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1내지 3에서 제조된 화장료 조성물을 이용하여 니콘 마이크로폿-FXA(Nikon Microphot-FXA) 기종의 편광 현미경을 통해 액정을 관찰하였다.

그 결과, 상기 실시예 1 내지 3, 비교예 2 및 비교예3의 각각의 샘플에서 액정형상을 확인 할 수 있었으나 비교예 1에서는 액정이 형성되지 않았음을 확인할 수 있었다.

또한 온도에 따른 제형 안정성 및 역가를 측정하기 위하여, 상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1내지 3에서 제조된 화장료 조성물 각각을 내용량이 20 g인 바이알에 넣어 실온(25±2℃), 냉온항온조(4±2℃), 고온항온조(45±2℃) 및 사이클 챔버(Freeze-Thaw Chamber, -20 ℃에서 45 ℃를 1일 1회 주기로 순환)에 보관하고 보관하고 1주일 간격으로 각 시료의 제형 안정성을 확인 하였으며, HPLC로 325 nm에서의 흡광도를 측정하여 레티놀의 역가를 측정하여, 그 결과를 하기 표 3 및 도1 에 나타내었다.

◎ : 안정; 오일 또는 물의 분리 현상이 전혀 없음

○ : 비교적 안정; 오일 또는 물의 분리 현상이 없으나 점도 변화가 관찰됨

△ : 비교적 나쁨; 오일 또는 물이 약하게 분리됨 (0.1cm 이하)

× : 매우 나쁨; 오일 또는 물이 매우 심하게 분리되어 층을 이룸 (0.1cm이상)

상기 표 3 에 도시된 바와 같이, 본 발명에 따른 유중수형 화장료 조성물의 경우, 비교예 1내지 3에 비해 온도에 대한 제형 안정성이 매우 우수함을 알 수 있었으며, 도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1은 비교예 3와 비교시 20 % 이상으로 레티놀의 역가를 보존할 수 있음을 확인하였다.

즉, 본 발명에 따른 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자를 포함하는 액정 구조의 유중수형 화장료 조성물은 제형 내의 레티놀 안정성을 현저히 향상시켜, 이로 인한 변색, 변취 및 변성을 최소화 할 수 있음으로, 레티놀을 이용한 피부 미용 효과를 극대화 시킬 수 있을 것으로 기대된다.

Claims

레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자 및 글리세릴 에테르계 유화제를 포함하는 액정 구조의 유중수형 화장료 조성물.
제1항에 있어서,
상기 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자는 솔비탄 모노라우레이트(sorbitan monolaurate)를 포함하는 것인 유중수형 화장료 조성물.
제2항에 있어서,
상기 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자의 평균직경은 50 nm 내지 50 ㎛ 인 유중수형 화장료 조성물.
제1항에 있어서,
상기 액정 구조는 단층의 라멜라 구조 또는 다층의 라멜라 구조인 유중수형 화장료 조성물.
제1항에 있어서,
상기 글리세릴 에테르계 유화제는 하기 화학식 1로 표시되는 것인 유중수형 화장료 조성물.
[화학식 1]

[화학식 1에서,
(C13-C30)알킬, (C13-C30)알케닐, (C13-C30)알키닐 또는 (C13-C30)알케닐카보닐이다.]
제5항에 있어서,
상기 글리세릴 에테르계 유화제는 HLB가 3 내지 10인 유중수형 화장료 조성물.
제1항에 있어서,
상기 유중수형 화장료 조성물은 전체 화장료 조성물 100 중량%에 대하여 1.0내지 10.0중량%의 글리세릴 에테르계 유화제 및 1.0 내지 20.0 중량%의 레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자를 포함하는 것인 유중수형 화장료 조성물.
제7항에 있어서,
상기 전체 화장료 조성물 중 레티놀은 3000 내지 6000 IU 함량으로 포함되는 것인 유중수형 화장료 조성물.
제1항에 있어서,
상기 유중수형 화장료 조성물은 안정화제, 유화제, 점증제, 보습제, 액정 막강화제, 안료 및 향료에서 선택되는 하나 이상의 첨가제를 더 포함하는 것인 유중수형 화장료 조성물.
레티놀이 함입된 수분산 고분자 미립자를 포함하는 수성 베이스를 제조하는 1단계; 및
상기 수성 베이스를 글리세릴 에테르계 유화제를 포함하는 유성 베이스에 투입하여 액정을 형성하는 2단계; 를 포함하는 액정 구조의 유중수형 화장료 조성물의 제조방법.
제10항에 있어서,
상기 1단계 및 2단계는 20 내지 40 ℃ 범위에서 수행되는 것인 유중수형 화장료 조성물의 제조방법.