KR20160138038A - 황 함유 치환기를 가지는 살충 활성 헤테로사이클릭 유도체 - Google Patents
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Abstract
치환기들이 제1항에 정의된 바와 같은 하기 화학식 I의 화합물, 이 화합물의 농화학적으로 허용 가능한 염, 입체이성체, 거울상 이성체, 호변 이성체 및 N-산화물은 살곤충제로서 사용될 수 있고, 그 자체로서 공지된 방식으로 제조될 수 있다.
[화학식 I]
[화학식 I]
Description
본 발명은 황 치환기들을 함유하는 살곤충 활성 헤테로사이클릭 유도체, 이의 제조를 위한 방법, 이 화합물을 포함하는 조성물, 그리고 (절지 동물, 특히 곤충 또는 응애 목의 대표적 종들을 비롯하여) 동물 해충 방제에 있어서 이의 용도에 관한 것이다.
살충 작용이 있는 헤테로사이클릭 화합물은 공지되어 있으며, 예를 들어 WO 2010/125985 및 WO 2013/018928에 기술되어 있다.
현재, 황 함유 페닐- 및 피리딜 치환기들을 가지는 신규의 살충 활성 헤테로사이클릭 트리아졸 유도체가 발견되었다.
그러므로, 본 발명은
2-[5-(2,4-디클로로페닐)-4-메틸-1,2,4-트리아졸-3-일]-3-메틸설파닐-피리딘;
2-[5-(2,4-디클로로페닐)-4-메틸-1,2,4-트리아졸-3-일]-3-에틸설파닐-피리딘; 및
2-[5-(4-n-팬틸페닐)-4-메틸-1,2,4-트리아졸-3-일]-3-메틸설포닐-피리딘
을 제외하고, 하기 화학식 I의 화합물, 이의 농화학적으로 허용 가능한 염, 입체이성체, 거울상 이성체, 호변 이성체 및 N-산화물에 관한 것이며,
[화학식 I]
상기 식 중,
G1은 질소 또는 CR2이고;
G2는 질소 또는 CR3이며;
G3은 질소 또는 CR4이고;
G4는 질소 또는 CR5이며;
G5는 질소 또는 CR6이되, 다만 G로서 2 개 이하의 질소가 연속으로 따를 수 있고;
R2, R3, R4, R5 또는 R6은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4 할로알킬, 1 개 또는 2 개의 하이드록시에 의해 치환된 C1-C4 할로알킬, 1 개 또는 2 개의 메톡시에 의해 치환된 C1-C4 할로알킬, 1 개 또는 2 개의 시아노에 의해 치환된 C1-C4 할로알킬이거나; 또는
R2, R3, R4, R5 또는 R6은 서로 독립적으로 C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬설포닐, O(C1-C4 할로알킬), SF5, 페닐카보닐티오, 시아노, 머캅토, C1-C4 알콕시카보닐 또는 -C(O)C1-C4 할로알킬이거나; 또는
2 개의 인접한 Ri(여기서, Ri는 R2, R3, R4, R5 및 R6로부터 선택됨)는 함께 취하여져 단편 -OCH2O- 또는 -OCF2O-를 형성할 수 있으며;
Q는 하기 화학식 Q1 내지 Q2로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼이되,
[화학식 Q1]
[화학식 Q2]
상기 식 중,
화살표는 트리아졸 고리에 대한 부착 점을 나타내고;
X는 S, SO 또는 SO2이며;
각각의 R은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4 할로알콕시 또는 C1-C4 할로알킬이고;
각각의 R1은 서로 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C3-C6 사이클로알킬, C3-C6 사이클로알킬-C1-C4 알킬, C3-C6 할로사이클로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐 또는 C2-C6 알키닐이며;
각각의 R7은 서로 독립적으로 수소 또는 할로겐이고;
R8은 수소, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬이다.
하나 이상의 염기성 중심을 가지는 화학식 I의 화합물은, 예를 들어 무기 강산, 예를 들어 무기산, 예를 들어 과염소산, 황산, 질산, 아질산, 인산 또는 할로겐화수소산, 유기 강 카복실산, 예를 들어 할로겐에 의해 치환되거나 치환되지 않는 C1-C4 알칸카복실산, 예를 들어 아세트산, 예를 들어 포화 또는 불포화 디카복실산, 예를 들어 옥살산, 말론산, 숙신산, 말레산, 푸마르산 또는 프탈산, 예를 들어 하이드록시카복실산, 예를 들어 아스코르브산, 젖산, 말산, 주석산 또는 시트르산, 또는, 예를 들어 벤조산, 또는 유기 설폰산, 예를 들어 할로겐에 의해 치환되거나 치환되지 않는 C1-C4 알칸- 또는 아릴설폰산, 예를 들어 메탄- 또는 p-톨루엔설폰산과의, 예를 들어 산 부가염을 형성할 수 있다. 하나 이상의 산성기를 가지는 화학식 I의 화합물은, 예를 들어 염기와의 염, 무기염, 예를 들어 알칼리 금속염 또는 알칼리토 금속염, 예를 들어 나트륨, 칼륨 또는 마그네슘 염들, 또는 암모니아 또는 유기 아민, 예를 들어 모폴린, 피페리딘, 피롤리딘, 모노-, 디- 또는 트리-저급-알킬아민, 예를 들어 에틸-, 디에틸-, 트리에틸- 또는 디메틸프로필아민, 또는 모노-, 디- 또는 트리하이드록시-저급-알킬아민, 예를 들어 모노-, 디- 또는 트리에탄올아민과의 염을 형성할 수 있다.
치환기들의 정의에 있어서 등장하는 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있으며, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소-부틸, tert-부틸, 펜틸, 헥실, 노닐, 데실 및 이것들의 분지형 이성체들이 있다. 알콕시, 알케닐 및 알키닐 라디칼들은 예시된 알킬 라디칼들로부터 유래된다. 알케닐 및 알키닐 기들은 일치환 또는 다치환될 수 있다.
할로겐은 일반적으로 플루오르, 염소, 브롬 또는 요오드이다. 이는 또한 다른 의미들과의 조합어, 예를 들어 할로알킬 또는 할로페닐에서의 할로겐에도 상응하여 적용된다.
할로알킬기의 사슬 길이는 1 개 내지 6 개 탄소 원자인 것이 바람직하다. 할로알킬은, 예를 들어 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로메틸, 디클로로메틴, 트리클로로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 펜타플루오로에틸, 1,1-디플루오로-2,2,2-트리클로로에틸, 2,2,3,3-테트라플루오로에틸 및 2,2,2-트리클로로에틸; 바람직하게는 트리클로로메틸, 디플루오로클로로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸 및 디클로로플루오로메틸이다.
알콕시기의 사슬 길이는 1 개 내지 6 개 탄소 원자인 것이 바람직하다. 알콕시는, 예를 들어 메톡시, 에톡시, 프로폭시, i-프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시 및 tert-부톡시이고, 또한 이성체 펜틸옥시 및 헥실옥시 라디칼; 바람직하게 메톡시 및 에톡시이다.
알콕시알킬기의 사슬 길이는 1 개 내지 6 개 탄소 원자인 것이 바람직하다. 알콕시알킬은, 예를 들어 메톡시메틸, 메톡시에틸, 에톡시메틸, 에톡시에틸, n-프로폭시메틸, n-프로폭시에틸, 이소프로폭시메틸 또는 이소프로폭시에틸이다.
사이클로알킬기는, 바람직하게 3 개 내지 6 개의 고리 탄소 원자를 가지는데, 예를 들어 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실이다.
본 발명에 의하면, O(C1-C4 할로알킬)은 C1-C4 할로알콕시에 해당한다. 할로알콕시기의 사슬 길이는 1 개 내지 4개 탄소 원자인 것이 바람직하다. 할로알콕시는, 예를 들어 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시 또는 2,2,2-트리플루오로에톡시이다.
본 발명에 의하면, 2 개의 인접한 Ri가 함께 취하여져 단편 -OCH2O- 또는 -OCF2O-(여기서, Ri는 R2, R3, R4, R5 및 R6로부터 선택됨)를 형성하면, 부가의 5 원 디옥솔란 또는 디플루오로-디옥솔란 고리가 형성된다. 예를 들어 G2가 CR3이고, G3가 CR4이며, R3 및 R4가 함께 취하여져 단편 -OCF2O-를 형성하는 화학식 I의 화합물은 하기 구조를 가진다:
본 발명에 의하면, 2 개의 G기가 질소이면, G1 내지 G5로 이루어진 라디칼은, 이 G1 및 G5가 부착된 탄소 원자와 함께 디아진 고리를 형성한다. 디아진 고리는 피리미디닐, 피라지닐 및 피리다지닐로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
화학식 I의 화합물들의 바람직한 군에서,
R2, R3, R4, R5 또는 R6은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4 할로알킬, 1 개 또는 2 개의 하이드록시에 의해 치환된 C1-C4 할로알킬, 1 개 또는 2 개의 메톡시에 의해 의해 치환된 C1-C4 할로알킬이거나; 또는
R2, R3, R4, R5 또는 R6은 서로 독립적으로 C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬설포닐, O(C1-C4 할로알킬), SF5, 페닐카보닐티오, 시아노, 머캅토 또는 C1-C4 알콕시카보닐이고, 각각의 R은 서로 독립적으로 수소, 할로겐 또는 C1-C4 할로알킬이다.
화학식 I의 화합물들의 바람직한 군은 하기 화학식 I-1의 화합물, 이 화합물의 농화학적으로 허용 가능한 염, 입체이성체, 거울상 이성체, 호변 이성체 및 N-산화물에 의해 나타내어지며,
[화학식 I-1]
상기 식 중,
G1, G2, G3, G4 및 G5는 상기 화학식 I에 정의된 바와 같고; X1은 S, SO 또는 SO2이며; Ra1은 수소, 할로겐 또는 C1-C4 할로알킬이고; R11은 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이고; R8은 상기 화학식 I에 정의된 바와 같으며, 바람직하게는 메틸이다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 화학식 I의 화합물은, G1은 N이고, G2는 CH이며, G3은 CH이고, G4는 C(CF3)이며, G5는 CH이거나, 또는 G1은 CH이고, G2는 N이며, G3은 CH이고, G4는 C(CF3)이며, G5는 CH인 화학식 I-1의 화합물에 의해 나타내어진다.
화학식 I-1의 바람직한 화합물은 CH로서 정의되는 G1, G2, G4 및 G5와, C(CF3)로서 정의되는 G3를 가진다. 화학식 I-1의 기타 바람직한 화합물은 CH로서 정의되는 G1, G3, G4 및 G5와, C(CF3)로서 정의되는 G2를 가진다.
G1은 N으로서 정의되고, G2는 C(CF3)로서 정의되며, 그리고 G3, G4 및 G5는 CH로서 정의되는 화학식 I-1의 화합물도 또한 바람직하다.
화학식 I-1의 또 다른 바람직한 화합물은 N으로서 정의되는 G1, C(CF3)로서 정의되는 G3, 그리고 CH로서 정의되는 G2, G4 및 G5를 가진다.
화학식 I-1의 추가의 바람직한 화합물은 N으로서 정의되는 G1, C(CF3)로서 정의되는 G4, 그리고 CH로서 정의되는 G2, G3 및 G5를 가진다.
화학식 I-1의 다른 바람직한 화합물은 CH로서 정의되는 G1, G4 및 G5, N으로서 정의되는 G2, 그리고 C(CF3)로서 정의되는 G3를 가진다.
G1, G3 및 G5는 CH로서 정의되고, G2는 N으로서 정의되며, 그리고 G4는 C(CF3)로서 정의되는 화학식 I-1의 화합물도 또한 바람직하다.
화학식 I-1의 또 다른 바람직한 화합물은 CH로서 정의되는 G1, G4 및 G5, N으로서 정의되는 G3, 그리고 C(CF3)로서 정의되는 G2를 가진다.
화학식 I-1의 바람직한 화합물의 또 다른 군은 N으로서 정의되는 G1 및 G3, CH로서 정의되는 G4 및 G5, 그리고 C(CF3)로서 정의되는 G2를 가진다.
화학식 I-1의 다른 바람직한 화합물은 N으로서 정의되는 G1 및 G4, CH로서 정의되는 G2 및 G5, 그리고 C(CF3)로서 정의되는 G3를 가진다.
G1 및 G4는 N으로서 정의되고, G3 및 G5는 CH로서 정의되며, 그리고 G2는 C(CF3)로서 정의되는 화학식 I-1의 화합물도 또한 바람직하다.
화학식 I-1의 또 다른 바람직한 화합물은 N으로서 정의되는 G1 및 G5, CH로서 정의되는 G2 및 G4, 그리고 C(CF3)로서 정의되는 G3를 가진다.
화학식 I-1의 추가의 바람직한 화합물은 N으로서 정의되는 G1 및 G5, CH로서 정의되는 G3 및 G4, 그리고 C(CF3)로서 정의되는 G2를 가진다.
화학식 I-1의 다른 바람직한 화합물은 N으로서 정의되는 G2 및 G4, CH로서 정의되는 G1 및 G5, 그리고 C(CF3)로서 정의되는 G3를 가진다.
G1 및 G2는 N으로서 정의되고, G4 및 G5는 CH로서 정의되며, 그리고 G3은 C(CF3)로서 정의되는 화학식 I-1의 화합물도 또한 바람직하다.
화학식 I-1의 또 다른 바람직한 화합물은 N으로서 정의되는 G1 및 G2, CH로서 정의되는 G3 및 G5, 그리고 C(CF3)로서 정의되는 G4를 가진다.
화학식 I-1의 추가의 바람직한 화합물에서, G1 및 G3은 N이고, G2 및 G5는 CH이며, G4는 C(CF3)이다.
화학식 I-1의 화합물의 특히 바람직한 군에서, G1은 N이고, G2는 CH 또는 C(할로겐)이며, G3은 CH이고, G4는 C(CF3)이며, G5는 CH이다.
화학식 I-1의 화합물의 특히 바람직한 군에서, G1은 CH이고, G2는 N이며, G3은 CH이고, G4는 C(CF3) 또는 C(CN)이며, G5는 CH이다.
화학식 I-1의 화합물의 특히 바람직한 군에서, G1은 CH이고, G2는 N이며, G3은 C(CF3), C(CN) 또는 C(할로겐)이고, G4는 CH이며, G5는 CH이다.
화학식 I-1의 화합물의 특히 바람직한 군에서, G1은 CH이고, G2는 CH이며, G3은 N이고, G4는 C(CF3) 또는 C(할로겐)이며, G5는 CH이다.
화학식 I-1의 화합물의 특히 바람직한 군에서, G1은 N이고, G2는 CH이며, G3은 C(CF3)이고, G4는 CH이며, G5는 CH이다.
화학식 I-1의 화합물의 특히 바람직한 군에서, G1은 N이고, G2는 C(CF3) 또는 C(CN)이며, G3은 CH이고, G4는 CH이며, G5는 CH이다.
화학식 I-1의 화합물의 특히 바람직한 군에서, G1은 CH이고, G2는 CH이며, G3은 C(CF3), C(OCF3), C(CN) 또는 C(할로겐)이고, G4는 CH이며, G5는 CH이다.
화학식 I-1의 화합물의 특히 바람직한 군에서, G1은 CH이고, G2는 C(CF3), C(OCF3), C(CN) 또는 C(할로겐)이며, G3은 CH이고, G4는 CH이며, G5는 CH이다. 화학식 I-1의 화합물의 상기의 특히 바람직한 군에서, R8은 바람직하게 메틸이다.
화학식 I의 화합물의 다른 바람직한 군은 하기 화학식 I-2의 화합물, 이 화합물의 농화학적으로 허용 가능한 염, 입체이성체, 거울상 이성체, 호변 이성체 및 N-산화물에 의해 나타내어지고,
[화학식 I-2]
상기 식 중,
G1, G2, G3, G4 및 G5는 상기 화학식 I에서 정의된 바와 같고; X2는 S, SO 또는 SO2이며; Ra2는 수소, 할로겐 또는 C1-C4 할로알킬이고; R12는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이며; R8은 상기 화학식 I에 정의된 바와 같고, 바람직하게는 메틸이다.
화학식 I-2의 바람직한 화합물은 CH로서 정의되는 G1, G2, G4 및 G5, 그리고 C(CF3)로서 정의되는 G3를 가진다.
화학식 I-2의 다른 바람직한 화합물은 CH로서 정의되는 G1, G3, G4 및 G5, 그리고 C(CF3)로서 정의되는 G2를 가진다.
G1은 N으로서 정의되고, G2는 C(CF3)로서 정의되며, G3, G4 및 G5는 CH로서 정의되는 화학식 I-2의 화합물도 또한 바람직하다.
화학식 I-2의 또 다른 바람직한 화합물은 N으로서 정의되는 G1, C(CF3)로서 정의되는 G3, 그리고 CH로서 정의되는 G2, G4 및 G5를 가진다.
화학식 I-2의 추가의 바람직한 화합물은 N으로서 정의되는 G1, C(CF3)로서 정의되는 G4, 그리고 CH로서 정의되는 G2, G3 및 G5를 가진다.
화학식 I-2의 다른 바람직한 화합물은 CH로서 정의되는 G1, G4 및 G5, N으로서 정의되는 G2, 그리고 C(CF3)로서 정의되는 G3를 가진다.
G1, G3 및 G5는 CH로서 정의되고, G2는 N으로서 정의되며, G4는 C(CF3)로서 정의되는 화학식 I-2의 화합물도 또한 바람직하다.
화학식 I-2의 또 다른 바람직한 화합물은 CH로서 정의되는 G1, G4 및 G5, N으로서 정의되는 G3, 그리고 C(CF3)로서 정의되는 G2를 가진다.
화학식 I-2의 바람직한 화합물의 다른 군은 N으로서 정의되는 G1 및 G3, CH로서 정의되는 G4 및 G5, 그리고 C(CF3)로서 정의되는 G2를 가진다.
화학식 I-2의 다른 바람직한 화합물은 N으로서 정의되는 G1 및 G4, CH로서 정의되는 G2 및 G5, 그리고 C(CF3)로서 정의되는 G3를 가진다.
G1 및 G4는 N으로서 정의되고, G3 및 G5는 CH로서 정의되며, G2는 C(CF3)로서 정의되는 화학식 I-2의 화합물도 또한 바람직하다.
화학식 I-2의 또 다른 바람직한 화합물은 N으로서 정의되는 G1 및 G5, CH로서 정의되는 G2 및 G4, 그리고 C(CF3)로서 정의되는 G3를 가진다.
화학식 I-2의 추가의 바람직한 화합물은 N으로서 정의되는 G1 및 G5, CH로서 정의되는 G3 및 G4, 그리고 C(CF3)로서 정의되는 G2를 가진다.
화학식 I-2의 다른 바람직한 화합물은 N으로서 정의되는 G2 및 G4, CH로서 정의되는 G1 및 G5, 그리고 C(CF3)로서 정의되는 G3를 가진다.
G1 및 G2는 N으로서 정의되고, G4 및 G5는 CH로서 정의되며, G3은 C(CF3)로서 정의되는 화학식 I-2의 화합물도 또한 바람직하다.
화학식 I-2의 또 다른 바람직한 화합물은 N으로서 정의되는 G1 및 G2, CH로서 정의되는 G3 및 G5, 그리고 C(CF3)로서 정의되는 G4를 가진다.
화학식 I-2의 추가의 바람직한 화합물에서, G1 및 G3은 N이고, G2 및 G5는 CH이며, G4는 C(CF3)이다.
화학식 I-2의 화합물의 특히 바람직한 군에서, G1은 N이고, G2는 CH 또는 C(할로겐)이며, G3은 CH이고, G4는 C(CF3)이며, G5는 CH이다.
화학식 I-2의 화합물의 특히 바람직한 군에서, G1은 CH이고, G2는 N이며, G3은 CH이고, G4는 C(CF3) 또는 C(CN)이며, G5는 CH이다.
화학식 I-2의 화합물의 특히 바람직한 군에서, G1은 CH이고, G2는 N이며, G3 는 C(CF3), C(CN) 또는 C(할로겐)이고, G4는 CH이며, G5는 CH이다.
화학식 I-2의 화합물의 특히 바람직한 군에서, G1은 CH이고, G2는 CH이며, G3은 N이고, G4는 C(CF3) 또는 C(할로겐)이며, G5는 CH이다.
화학식 I-2의 화합물의 특히 바람직한 군에서, G1은 N이고, G2는 CH이며, G3은 C(CF3)이고, G4는 CH이며, G5는 CH이다.
화학식 I-2의 화합물의 특히 바람직한 군에서, G1은 N이고, G2는 C(CF3) 또는 C(CN)이며, G3은 CH이고, G4는 CH이며, G5는 CH이다.
화학식 I-2의 화합물의 특히 바람직한 군에서, G1은 CH이고, G2는 CH이며, G3은 C(CF3), C(OCF3), C(CN) 또는 C(할로겐)이고, G4는 CH이며, G5는 CH이다.
화학식 I-2의 화합물의 특히 바람직한 군에서, G1은 CH이고, G2는 C(CF3), C(OCF3), C(CN) 또는 C(할로겐)이며, G3은 CH이고, G4는 CH이며, G5는 CH이다. 화학식 I-2의 화합물의 상기 특히 바람직한 군에서, R8은 바람직하게 메틸이다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예는 하기 화학식 I-3의 화합물, 이 화학식 I-3의 화합물의 농화학적으로 허용 가능한 염, 입체이성체, 거울상 이성체, 호변 이성체 및 N-산화물에 의해 나타내어지는 화학식 I의 화합물들을 포함하고,
[화학식 I-3]
상기 식 중,
A는 N 또는 CH이고;
R10은 할로겐, 시아노, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알콕시카보닐 또는 C1-C4 할로알킬로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 치환기에 의해 일치환 또는 다치환된 페닐이거나; 또는
R10은 2 개의 인접한 위치에서 단편 -OCF2O-에 의해 치환된 페닐이거나; 또는
R10은 할로겐, 시아노, C1-C4 할로알콕시 또는 C1-C4 할로알킬로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 치환기에 의해 일치환 또는 다치환된 피리딜이거나; 또는
R10은 2 개의 인접한 위치에서 단편 -OCF2O-에 의해 치환된 피리딜이며;
X3은 S, SO 또는 SO2, 특히 S 또는 SO2이고;
Ra3은 수소, C1-C4 할로알콕시 또는 C1-C4 할로알킬이며;
R13은 C1-C4 알킬 또는 C3-C6 사이클로알킬-C1-C4 알킬, 특히 메틸, 에틸 또는 사이클로프로필메틸이고;
R8은 수소 또는 C1-C4 알킬, 특히 메틸 또는 에틸이다.
화학식 I-3의 화합물들을 포함하는 상기 바람직한 구현예에서, R10은 바람직하게 할로겐, 시아노, C1-C4 할로알콕시 또는 C1-C4 할로알킬로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 치환기에 의해 일치환된 페닐 또는 피리딜이다. 플루오르, 염소, 시아노, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸 또는 펜타플루오로에틸로부터 선택된 치환기가 특히 바람직하다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예는 하기 화학식 I-4의 화합물, 이 화학식 I-4의 화합물의 농화학적으로 허용 가능한 염, 입체이성체, 거울상 이성체, 호변 이성체 및 N-산화물에 의해 나타내어지는 화학식 I의 화합물을 포함하고,
[화학식 I-4]
상기 식 중,
A는 N 또는 CH이고;
R10'은 하기 화학식 DA1 내지 DA5로 이루어진 군으로부터 선택된 디아진 라디칼이며:
[화학식 DA1]
[화학식 DA2]
[화학식 DA3]
[화학식 DA4]
[화학식 DA5]
(여기서, 화살표는 트리아졸 고리에 대한 부착 점을 나타냄),
상기 R10'기는 할로겐, 시아노, C1-C4 할로알콕시 또는 C1-C4 할로알킬로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 치환기에 의해 일치환 또는 다치환될 수 있고;
X4는 S, SO 또는 SO2, 특히 S 또는 SO2이며;
Ra4는 수소, C1-C4 할로알콕시 또는 C1-C4 할로알킬이고;
R14는 C1-C4 알킬 또는 C3-C6 사이클로알킬-C1-C4 알킬, 특히 메틸, 에틸 또는 사이클로프로필메틸이며;
R8은 수소 또는 C1-C4 알킬, 특히 메틸 또는 에틸이다.
화학식 I-4의 화합물을 포함하는 상기 바람직한 구현예에서, R10'는 바람직하게 할로겐, 시아노, C1-C4 할로알콕시 또는 C1-C4 할로알킬로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 치환기에 의해 일치환된 화학식 DA1 내지 DA5로 이루어진 군으로부터 선택된 디아진 라디칼이다. R10'에 대하여 특히 바람직한 치환기는 플루오르, 염소, 시아노, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸 또는 펜타플루오로에틸로부터 선택된다. 화학식 I-4의 또 다른 바람직한 화합물은 DA5로서 정의되는 R10'를 가지되, 여기서 R10'는 할로겐, 시아노, C1-C4 할로알콕시 또는 C1-C4 할로알킬로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 치환기, 특히 플루오르, 염소, 시아노, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸 또는 펜타플루오로에틸에 의해 일치환된다.
화학식 I의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 의한 방법은 원칙적으로 당업자들에게 공지된 방법에 의해 수행된다. 더욱 구체적으로 X가 SO(설폭사이드) 및/또는 SO2(설폰)인 화학식 I의 화합물의 하위 군은, X가 S인 화학식 I의 상응하는 설파이드 화합물의 산화 반응으로서, 여러 가지 산화제들 가운데에서도 시약, 예를 들어 m-클로로퍼옥시벤조산(mCPBA), 과산화수소, 옥손, 과요오드산나트륨, 차아염소산나트륨 또는 tert-부틸 차아염소산염이 관여하는 산화 반응에 의해 제조될 수 있다. 산화 반응은 일반적으로 용매의 존재 하에 진행된다. 반응에 사용될 용매의 예들은 지방족 할로겐화 탄화수소, 예를 들어 디클로로메탄 및 클로로포름; 알코올, 예를 들어 메탄올 및 에탄올; 아세트산; 물; 및 이것들의 혼합물을 포함한다. 반응에 사용될 산화제의 양은 일반적으로 설폭사이드 화합물 I을 제조하기 위한 설파이드 화합물 1 몰에 대해서 1 몰 내지 3 몰, 바람직하게는 1 몰 내지 1.2 몰이고, 바람직하게 설폰 화합물 I을 제조하기 위한 설파이드 화합물 I 1 몰에 대해서 산화제 2 몰 내지 2.2 몰이다. 이러한 산화 반응은, 예를 들어 WO 2013/018928에 개시되어 있다.
X가 S(설파이드)이고, Q, R8, G1, G2, G3, G4 및 G5는 상기 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물의 하위 군은, 선택적으로 염기, 예를 들어 알칼리 금속 카보네이트, 예를 들어 탄산나트륨 또는 탄산칼륨의 존재 하에, 용매, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 아세토니트릴, N,N-디메틸포름아미드 또는 N,N-디메틸아세트아미드 중, 0℃ 내지 200℃, 바람직하게는 50℃ 내지 150℃의 온도에서, 선택적으로 극초단파 조사 하에, R8, G1, G2, G3, G4 및 G5는 상기 정의된 바와 같은 화학식 II의 아미딘 화합물 또는 이의 염(예를 들어, 하이드로할라이드 염, 바람직하게는 염화수소산염 또는 브롬화수소산염 염, 또는 임의의 기타 균등한 염)과, Q는 상기 정의된 바와 같고, X는 S(설파이드)인 화학식 III의 하이드라지드 화합물 또는 이의 염의 반응에 의해 제조될 수 있다:
이와 같은 방법은, 예를 들어 문헌[G. Bonanomi et al., ChemMedChem 2010, 5, 705-715]에 기술된 바와 유사하게 수행될 수 있다. 화학식 II의 화합물은 탄소-질소 이중 결합 상 임의의 배열(E 배열 또는 Z 배열, 또는 이것들의 임의의 조합)로서 반응할 수 있다.
R8, G1, G2, G3, G4 및 G5가 상기 정의된 바와 같은 화학식 II의 화합물 또는 이의 염(예를 들어, 하이드로할라이드 염, 바람직하게는 염화수소산염 또는 브롬화수소산염 염, 또는 기타 임의의 균등한 염)은, G1, G2, G3, G4 및 G5가 상기 정의된 바와 같은 화학식 IV의 니트릴 화합물과, i) 알코올 용매, 예를 들어 메탄올 또는 에탄올 중 0℃ 내지 100℃의 온도에서, 촉매 량, 바람직하게는 0.01 당량 내지 0.5 당량의 알콕사이드, 바람직하게는 메톡시화나트륨 NaOMe 또는 에톡시화나트륨 NaOEt와의 반응으로서, 화학식 INT1(또는 이의 염 및/또는 호변 이성체)의 이미데이트 중간체를 제조하기 위한 반응; 그 다음, ii) 0℃ 내지 180℃의 온도에서, 선택적으로는 산(예를 들어, 하이드로할라이드 산, 바람직하게는 염화수소산 또는 브롬화수소산, 또는 기타 임의의 균등한 산)의 존재 하에, 화학식 V의 아민 시약 또는 이의 염(예를 들어, 하이드로할라이드 염, 바람직하게는 염화수소산염 또는 브롬화수소산염 염, 또는 기타 임의의 균등한 염)(다만, 여기서 R8은 상기 정의된 바와 같음)의 처리로서, 화학식 INT2(또는 이의 염 및/또는 호변 이성체)의 아미딘 중간체를 제조하기 위한 처리; 그 다음, iii) 바람직하게 산(예를 들어, 하이드로할라이드 산, 바람직하게는 염화수소산 또는 브롬화수소산 또는 기타 임의의 균등한 산)의 존재하에, 0℃ 내지 180℃의 온도에서, R8은 상기 정의된 바와 같은 화학식 V의 아민 시약 또는 이의 염(예를 들어, 하이드로할라이드 염, 바람직하게는 염화수소산염 또는 브롬화수소산염 염, 또는 기타 임의의 균등한 염) 과량의 처리로서, 화학식 II의 화합물, 또는 이의 염 및/또는 호변 이성체를 제조하기 위한 처리와 같이 연속적으로 제조될 수 있다:
[화학식 V]
R8-NH2
화학식 II의 화합물은 탄소-질소 이중 결합 상 임의의 배열(E 배열 또는 Z 배열, 또는 이것들의 임의의 조합)로서 분리될 수 있다. 단계 ii) 및 iii)은 통합될 수 있으며, 그 결과, 예를 들어 화학식 INT1의 화합물로부터 화학식 II의 화합물이 직접 생성될 수 있다. 단계 ii) 및/또는 iii)은 또한 선택적으로는 각각 가압 용기 내에서 극초단파 조사하에 수행될 수 있다. 화학식 INT1의 화합물은 대안적으로 당업자에게 공지된 핀너 반응(Pinner reaction)의 조건 및 변형 조건 하에서, 통상적으로 알코올 시약, 예를 들어 메탄올 또는 에탄올의 존재하에, 바람직하게 비활성 용매, 예를 들어 디에틸 에테르, 테트라하이드로푸란 또는 디옥산 중, -40℃ 내지 50℃, 바람직하게는 -20℃ 내지 20℃의 온도에서, 화학식 IV의 화합물을 하이드로할라이드 산, 바람직하게는 염화수소산으로 처리함으로써 제조될 수 있다. 화학식 IV의 화합물로부터 화학식 II의 화합물을 제조하는 것으로 기술된 방법은 (유리 염기 또는 염(예를 들어, 하이드로할라이드 염, 더욱 구체적으로 염화수소산염 또는 브롬화수소산염 염, 또는 기타 임의의 균등 염)으로서 분리될 수 있는) 중간체 INT1 및/또는 INT2의 분리 및 정제를 포함할 수 있으나, 이 방법은 원-포트 제조법(one-pot preparation)으로 수행되는 것이 유리하다. R8이 메틸 또는 에틸인 특정 경우에 있어서, 화학식 V의 아민 시약은 기체, 염(예를 들어, 하이드로할라이드 염, 바람직하게는 염화수소산염 또는 브롬화수소산염 염, 또는 기타 임의의 균등 염), 또는 용매, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 테트라하이드로푸란 또는 물 중 용액으로서 상기 반응에 참여할 수 있다.
G1, G2, G3, G4 및 G5가 상기 정의된 바와 같은 화학식 IV의 화합물은 공지된 화합물이거나, 문헌에 기술되어 공지된 방법들에 의해 제조될 수 있다.
Q가 상기 정의된 바와 같은 화학식 III의 화합물 또는 이의 염은
i) 당업자들에게 공지되어 있으며, 예를 들어 문헌[Tetrahedron, 2005, 61 (46), 10827-10852]에 기술된 방법들에 의한, Q는 상기 정의된 바와 같은 화학식 VI의 화합물의 활성화로서, Q는 상기 정의된 바와 같고, X00는 할로겐, 바람직하게는 염소인 활성화된 종(화학식 VIa)를 제조하기 위한 활성화[예를 들어 X00는 할로겐, 바람직하게는 염소인 화학식 VIa의 화합물은, 20℃ 내지 100℃, 바람직하게는 25℃의 온도에서 비활성 용매, 예를 들어 염화메틸렌 CH2Cl2 또는 테트라하이드로푸란 THF 중 촉매 량의 N,N-디메틸포름아미드 DMF의 존재하에, 화학식 VI의 화합물을, 예를 들어 염화옥살릴(COCl2) 또는 염화티오닐 SOCl2로 처리함으로써 제조된다. 대안적으로, 선택적으로는 염기, 예를 들어 트리에틸아민의 존재 하에, 50℃ 내지 180℃의 온도에서 화학식 VI의 화합물의, 예를 들어 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카보디이미드 EDC 또는 디사이클로헥실 카보디이미드 DCC 처리는 활성화된 종(화학식 VIa)(식 중, X00는 X01 또는 X02임)을 생성할 것임]; 그 다음
ii) 선택적으로는 염기, 예를 들어 트리에틸아민 또는 피리딘의 존재하에, 비활성 용매, 예를 들어 디클로로메탄, 테트라하이드로푸란, 디옥산 또는 톨루엔 중, 0℃ 내지 50℃의 온도에서, 활성화된 종(화학식 VIa)의, 가능하게는 수화물의 형태, 바람직하게는 하이드라진 일수화물 형태의 하이드라진 NH2NH2(또는 이의 염) 처리로서, 화학식 III의 화합물을 제조하기 위한 처리
에 의해 제조될 수 있다:
대안적으로, Q는 상기 정의된 바와 같은 화학식 III의 화합물 또는 이의 염은, 가능하게 수화물, 바람직하게는 하이드라진 일수화물 형태인 하이드라진(또는 이의 염)의, Q는 상기 정의된 바와 같고, R00는 C1-C4 알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸인 화학식 VI의 화합물의 에스테르 유도체(화학식 VIb)에 대한 20℃ 내지 150℃의 온도에서의 직접 작용에 의해 제조될 수 있다:
[화학식 VIb]
이러한 방법에 관한 설명은, 예를 들어 문헌[M.H. Klingele et al, Eur.J. Org. Chem. 2004, 3422-3434]에서 발견될 수 있다.
Q는 상기 정의된 바와 같은 화학식 VI 및 화학식 VIb의 화합물은 공지된 화합물이거나, 문헌에 기술된 공지의 방법들에 의해 제조될 수 있다.
Q, R8, G1, G2, G3, G4 및 G5가 화학식 I에 정의된 바와 같고, X는 S(설파이드)인 화학식 I의 화합물은 또한, 선택적으로 적당한 염기, 예를 들어 알칼리 금속 카보네이트, 예를 들어 탄산나트륨 및 탄산칼륨, 또는 알칼리 금속 수소화물, 예를 들어 수소화나트륨, 또는 알칼리 금속 수산화물, 예를 들어 수산화나트륨 및 수산화칼륨의 존재하에, 비활성 용매 중, 바람직하게는 25℃ 내지 120℃의 온도에서, R8, G1, G2, G3, G4 및 G5는 화학식 I에 기술된 바와 같고, Qa은 하기 화학식 Q1a 내지 Q2a로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼인 화학식 VII의 화합물을 화학식 VIII의 화합물 또는 이의 염과 반응시킴으로써 제조될 수 있다:
[화학식 Q1a]
[화학식 Q2a]
(상기 식 중, R 및 R7은 화학식 I에 정의된 바와 같고, X10은 할로겐임)
[화학식 VIII]
R1-SH
(상기 식 중, R1은 화학식 I에 정의된 바와 같음)
사용될 용매의 예들은 에테르, 예를 들어 THF, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, tert-부틸메틸 에테르 및 1,4-디옥산, 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔 및 자일렌, 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴 또는 극성 비양자성 용매, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈 또는 디메틸 설폭사이드를 포함한다. 화학식 VIII의 화합물의 염의 예들은 하기 화학식 VIIIa의 화합물을 포함한다:
[화학식 VIIIa]
R1-S-M
(상기 식 중, R1은 상기 정의된 바와 같고, M은, 예를 들어 나트륨 또는 칼륨임)
R8, G1, G2, G3, G4 및 G5는 상기 정의된 바와 같고, Qa는 상기 기술된 화학식 Q1a 내지 Q2a로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼인 화학식 VII의 화합물은, 선택적으로 염기, 예를 들어 알칼리 금속 카보네이트, 예를 들어 탄산나트륨 또는 탄산칼륨의 존재하에, 용매, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 아세토니트릴, N,N-디메틸포름아미드 또는 N,N-디메틸-아세트아미드 중, 0℃ 내지 200℃, 바람직하게는 50℃ 내지 150℃의 온도에서, 선택적으로는 극초단파 조사하에, R8, G1, G2, G3, G4 및 G5는 상기 정의된 바와 같은 화학식 II의 아미딘 화합물 또는 이의 염(예를 들어, 하이드로할라이드 염, 바람직하게는 염화수소산염 또는 브롬화수소산염 염, 또는 기타 임의의 균등 염)과, Qa는 상기 기술된 화학식 Q1a 내지 Q2a로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼인 화학식 IIIa의 하이드라지드 화합물 또는 이의 염의 반응에 의해 제조될 수 있다:
이러한 방법은 문헌(G. Bonanomi et al., ChemMedChem 2010, 5, 705-715)에 기술된 바와 유사하게 수행될 수 있다. 화학식 II의 화합물은 탄소-질소 이중 결합 상 임의의 배열(E 배열 또는 Z 배열, 또는 이것들의 임의의 조합)로서 반응할 수 있다.
Qa는 상기 정의된 바와 같은 화학식 III의 화합물 또는 이의 염은 화학식 III의 화합물 제조에 관한 내용에서 전술된 방법들과 유사하게 제조될 수 있다.
대안적으로, Q, R8, G1, G2, G3, G4 및 G5는 상기 화학식 I에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물은, Q 및 R8 은 상기 정의된 바와 같고, LG는 할로겐, 바람직하게는 브롬 또는 요오드, 또는 슈도할로겐, 예를 들어 C1 -4 할로알킬-설포네이트, 특히 트리플레이트인 화학식 X의 화합물과, G1, G2, G3, G4 및 G5는 상기 정의된 바와 같으며, R"는, 예를 들어 수소(이와 같을 경우, 화학식 XI의 화합물은 보론산임) 또는 C1 -4 알킬(보론산 에스테르)인 화학식 XI의 화합물의, 전이 금속 촉매화 반응에 의한 반응에 의해 제조될 수 있다:
실제로, 화학식 XI의 보론산 또는 이의 적당한 염 또는 에스테르는 팔라듐- 또는 니켈-촉매화 조건, 예를 들어 스즈키-미야우라(Suzuki-Miyaura) 조건 하에서 화학식 X의 화합물과 반응할 것이다. 이러한 교차 결합 반응들은 염기, 예를 들어
탄산나트륨, 탄산칼륨 또는 탄산세슘의 존재 하에서, 비활성 용매, 예를 들어 테트라하이드로푸란, N,N-디메틸포름아미드, 디옥산 또는 1,2-디메톡시에탄이나, 예를 들어 1,2-디메톡시에탄-물 혼합물 중 25℃ 내지 200℃, 바람직하게는 50℃ 내지 150℃의 온도에서, 선택적으로는 극초단파 조사 하에 수행된다. 다양한 금속, 촉매 및 리간드, 예를 들어 [1,1-비스(디페닐포스피노)페로센]디클로로-팔라듐(II)(PdCl2(dppf)) 또는 비스(트리페닐포스핀) 팔라듐(II) 디클로라이드(PdCl2(PPh3)2)는 이러한 유형의 반응에 사용될 수 있다. 이러한 변환을 위한 반응 조건 및 촉매 시스템은, 예를 들어 WO 08/071405에 기술되었다. 화학식 XI류의 대안적 붕소 기반 시약은 2,3-디메틸-2,3-부탄디올(화학식 XIa), 2,2-디메틸-1,3-프로판디올(화학식 XIb) 및 1,3-프로판디올(화학식 XIc), 그리고 화학식 XI의 염 유사체, 예를 들어 유기 트리플루오로보레이트, 예를 들어 칼륨 트리플루오로붕산염(화학식 XId)으로부터 유래된 보론산 에스테르(보론산염 에스테르라고도 명명됨)를 포함할 수 있다:
[화학식 XIa]
[화학식 XIb]
[화학식 XIc]
[화학식 XId]
하기 화학식 X의 화합물은 신규의 것으로서, 본 발명의 화학식 I의 화합물 제조를 위해 특히 개발되었다:
[화학식 X]
(식 중, Q 및 R8은 상기 화학식 I에 정의되어 있는 바와 같고, LG는 할로겐, 바람직하게는 요오드 또는 브롬임)
그러므로 화학식 X의 화합물은 본 발명의 추가의 목적을 이룬다. 화학식 I의 화합물에 대하여 바람직한 치환기 정의는 또한 화학식 X의 화합물에 대해서도 유효하다.
Q 및 R8은 상기 정의되어 있는 바와 같고, LG는 할로겐, 바람직하게는 브롬 또는 요오드인 화학식 X의 화합물은, Q 및 R8이 상기 정의된 바와 같은 바 화학식 XII의 화합물과, 할로겐화 시약, 예를 들어 N-클로로숙신이미드(NCS), N-브로모숙신이미드(NBS) 또는 N-요오도숙신이미드(NIS), 또는 대안적으로 염소, 브롬 또는 요오드의 반응에 의해 제조될 수 있다:
이러한 할로겐화 반응은, 예를 들어 문헌[Journal of Medicinal Chemistry, 52(14), 4370-4379, 2009]에 기술된 바와 같이, 25℃ 내지 200℃, 바람직하게는 25℃ 내지 100℃의 온도하에, 비활성 용매, 예를 들어 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄, 아세트산, 에테르, 아세토니트릴 또는 N,N-디메틸포름아미드 중에서 수행된다.
하기 화학식 XII의 화합물은 신규의 것으로서, 본 발명의 화학식 I의 화합물의 제조를 위하여 특별히 개발되었다:
[화학식 XII]
(식 중, Q 및 R8은 상기 화학식 I에 정의된 바와 같음)
그러므로 화학식 XII의 화합물은 본 발명의 추가의 목적을 이룬다. 화학식 I의 화합물에 대하여 바람직한 치환기 정의들은 또한 화학식 XII의 화합물에도 유효하다.
Q, R8 및 LG는 상기 정의된 바와 같고, X는 SO(설폭사이드) 및/또는 SO2(설폰)인 화학식 X 또는 XII의 화합물의 하위 군은, X는 S(살파이드)인 화학식 X 또는 XII의 상응하는 설파이드 화합물의, 여러 가지 산화제들 가운데에서도 시약, 예를 들어 m-클로로퍼옥시벤조산(mCPBA), 과산화수소, 옥손, 과요오드산나트륨, 차아염소산나트륨 또는 tert-부틸 차아염소산염이 관여하는 산화 반응에 의해 제조될 수 있다. 산화 반응은 일반적으로 용매의 존재 하에 진행된다. 반응에 사용될 용매의 예들은 지방족 할로겐화 탄화수소, 예를 들어 디클로로메탄 및 클로로포름; 알코올, 예를 들어 메탄올 및 에탄올; 아세트산; 물; 그리고 이것들의 혼합물을 포함한다. 반응에 사용될 산화제의 양은, 화학식 X 또는 XII의 설폰 화합물을 제조하기 위한 화학식 X 또는 XII의 설파이드 화합물 1 몰에 대해서, 일반적으로 1 몰 내지 3 몰, 바람직하게는 2 몰 내지 2.2 몰이다. 이러한 산화 반응은 이미 전술된 바 있다.
Q는 Q1이고, X는 S이며, R8, R1, R7 및 R은 상기 정의된 바와 같은 화학식 XII의 화합물의 하위 군으로서, 화학식 XIIa의 화합물을 정의하는 하위 군은, 선택적으로는 적당한 염기, 예를 들어 알칼리 금속 카보네이트, 예를 들어 탄산나트륨 및 탄산칼륨, 또는 알칼리 금속 수소화물, 예를 들어 수소화나트륨, 또는 알칼리 금속 수산화물, 예를 들어 수산화나트륨 및 수산화칼륨의 존재 하에, 비활성 용매 중, 바람직하게는 25℃ 내지 120℃의 온도에서, R8, R7 및 R이 상기 정의된 바와 같고, X12는 할로겐(바람직하게 플루오르 또는 염소)인 화학식 XIII의 화합물과 하기 화학식 VIII의 화합물 또는 이의 염의 반응에 의해 제조될 수 있다:
[화학식 VIII]
R1-SH
(식 중, R1은 화학식 I에 정의된 바와 같음)
사용될 용매의 예들은 에테르, 예를 들어 THF, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, tert-부틸메틸 에테르 및 1,4-디옥산, 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔 및 자일렌, 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 또는 극성 비양자성 용매, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈 또는 설폭시화디메틸을 포함한다. 화학식 VIII의 화합물의 염의 예들은 하기 화학식 VIIIa의 화합물들을 포함한다:
[화학식 VIIIa]
R1-S-M
(식 중, R1은 상기 정의된 바와 같고, M은, 예를 들어 나트륨 또는 칼륨임)
R8, R7 및 R은 상기 정의된 바와 같고, X12는 할로겐(바람직하게는 플루오르 또는 염소)인 화학식 XIII의 화합물은, 물, 선택적으로는 비활성 조용매의 존재 하에, 바람직하게는 25℃ 내지 180℃의 온도에서, R8, R7 및 R은 상기 정의된 바와 같고, X12는 할로겐(바람직하게는 플루오르 또는 염소)인 화학식 XIV의 화합물 또는 이의 호변 이성체의 반응에 의해 제조될 수 있다. 중간체 설핀산으로부터 (SO2 기체 발생으로 인한) 이산화황 손실이 발생하는, 화학식 XIV의 1,2,4-트리아졸 티온 화합물의 이러한 산화적 탈황 과정은, 예를 들어 문헌[J.M. Kane et al., J. Heterocyclic Chem. 1995, 32, 183-87]에 기술되어 있다:
R8, R7 및 R은 상기 정의된 바와 같고, X12는 할로겐(바람직하게 플루오르 또는 염소)인 화학식 XIV의 화합물 또는 이의 호변 이성체는, 예를 들어 문헌[ChemMedChem, 8(6), 994-1001, 2013 및 Farmaco, Edizione Scientifica, 36(3), 181-96, 1981]에 기술된 바와 같이, 염기, 예를 들어 탄산나트륨, 탄산칼륨 또는 탄산세슘, 탄산수소나트륨 또는 탄산수소칼륨, 인산삼칼륨, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨의 존재하에, 비활성 용매, 예를 들어 물, 디옥산, 메탄올 또는 에탄올, 또는 이것들의 혼합물 중, 25℃ 내지 200℃, 바람직하게는 50℃ 내지 150℃의 온도에서, 선택적으로는 극초단파 조사 하에, R8, R7 및 R은 상기 정의된 바와 같고, X12는 할로겐(바람직하게 플루오르 또는 염소)인 화학식 XV의 화합물의 반응에 의해 제조될 수 있다:
화학식 XIV의 화합물은 상이한 호변 이성체 형태들, 또는 이것들의 혼합물로서 존재할 수 있다. 문헌에 있어서 이러한 티온-티올 호변 이성체 형태들에 관한 기술은, 예를 들어 문헌[Chem. Pharm. Bull. 1973, 21, 1342-1350]에서 발견될 수 있다.
R8, R7 및 R은 상기 정의된 바와 같고, X12는 할로겐(바람직하게 플루오르 또는 염소)인 화학식 XV의 화합물은,
i) X12, R7 및 R은 상기 정의된 바와 같은 화학식 XVI의 화합물의, 당업자들에게 공지되어 있으며, 예를 들어 문헌[Tetrahedron, 2005, 61 (46), 10827-10852]에 기술된 방법들에 의한 활성화로서, X12, R7 및 R은 상기 정의된 바와 같고, X00은 할로겐, 바람직하게 염소인 활성화 종(화학식 XVIa)을 제조하기 위한 활성화(예를 들어, X00은 할로겐, 바람직하게 염소인 화학식 XVIa의 화합물은, 촉매 량의 N,N-디메틸포름아미드 DMF의 존재하에, 비활성 용매, 예를 들어 염화메틸렌 CH2Cl2 또는 테트라하이드로푸란 THF 중, 20℃ 내지 100℃, 바람직하게 25℃의 온도에서, 화학식 XVI의 화합물의, 예를 들어 염화옥살릴(COCl2) 또는 염화티오닐 SOCl2 처리에 의해 제조된다. 대안적으로, 비활성 용매, 예를 들어 피리딘 또는 테트라하이드로푸란 THF 중, 선택적으로는 염기, 예를 들어 트리에틸아민의 존재하에, 50℃ 내지 180℃의 온도에서, 화학식 XVI의 화합물의, 예를 들어 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카보디이미드 EDC 또는 디사이클로헥실 카보디이미드 DCC 처리는, 활성화된 종(X00는 각각 X01 또는 X02인 화학식 XVIa의 화합물)을 제조할 것이다);
그 다음,
ii) 예를 들어 문헌[Med. Chem. 1994, 37, 125-132]에 기술된 바와 같이, 선택적으로는 염기, 예를 들어 트리에틸아민 또는 피리딘의 존재하에, 비활성 용매, 예를 들어 디클로로메탄, 테트라하이드로푸란, 디옥산 또는 톨루엔 중, 0℃ 내지 50℃의 온도에서, 활성화된 종(화학식 XVIa)의, R8은 상기 정의된 바와 같은 화학식 XVII의 티오세미카바지드 화합물(또는 이의 염) 처리로서, 화학식 XV의 화합물을 제조하기 위한 처리에 의해 제조될 수 있다:
임의의 염기, 예를 들어 피리딘 및 트리에틸아민은 염기와 용매 둘 다로서 성공적으로 사용될 수 있다.
대안적으로, X12, R8, R7 및 R이 상기 정의된 바와 같은 화학식 XV의 화합물은, 비활성 용매, 예를 들어 테트라하이드로푸란, 디옥산, 메탄올, 에탄올, 아세토니트릴 또는 N,N-디메틸포름아미드 중에, 25℃ 내지 200℃, 바람직하게는 50℃ 내지 150℃의 온도에서, 선택적으로는 극초단파 조사하에, 예를 들어 문헌[J. Med. Chem. 1994, 37, 125-132]에 기술된 바와 같이, X12, R7 및 R은 상기 정의된 바와 같은 화학식 XIX의 하이드라지드 화합물과, R8은 상기 정의된 바와 같은 화학식 XXI의 이소티오시아네이트 시약의 반응에 의해 제조될 수 있다.
X12, R7 및 R이 상기 정의된 바와 같은 화학식 XIX의 화합물 또는 이의 염은, 20℃ 내지 150℃의 온도에서, 선택적으로는 극초단파 조사하에, 가능하게는 수화물의 형태를 가지는 화학식 XX의 하이드라진(또는 이의 염), 바람직하게는 하이드라진 일수화물의, X12, R7 및 R이 상기 정의된 바와 같고, R00는 C1-C4 알킬, 바람직하게 메틸 또는 에틸인 화학식 XVI의 화합물의 화학식 XVIb의 에스테르 유도체에 대한 직접 작용에 의해 제조될 수 있다. 이와 같은 방법에 대한 기술은, 예를 들어 문헌[M.H. Klingele et al, Eur.J. Org. Chem. 2004, 3422-3434]에서 발견될 수 있다. 대안적으로, 선택적으로는 염기, 예를 들어 트리에틸아민 또는 피리딘의 존재하에, 비활성 용매, 예를 들어 디클로로-메탄, 테트라하이드로푸란, 디옥산 또는 톨루엔 중, 0℃ 내지 50℃의 온도에서, 활성화된 종(화학식 XVIa)의, 가능하게는 수화물 형태인 하이드라진(화학식 XX)(또는 이의 염), 바람직하게 하이드라진 일수화물 처리는 또한 화학식 XIX의 화합물을 제조할 것이다.
X12, R7 및 R은 상기 정의된 바와 같고, R00는 C1-C4 알킬, 바람직하게 메틸 또는 에틸인 화학식 XVIb의 에스테르는, 촉매 량의 산, 예를 들어 염화수소산 HCl 또는 황산 H2SO4의 존재하에서, 환류 조건 하에, R00는 C1-C4 알킬인 화학식 XVIII의 알코올 R00-OH의, X12, R7 및 R은 상기 정의된 바와 같은 화학식 XVIa의 화합물에 대한 직접 작용, 또는 화학식 XVI의 화합물의, R00가 C1-C4 알킬인 화학식 XVIII의 알코올 R00-OH와의 에스테르화 반응에 의해 제조될 수 있다. 상기 방법들 둘 다는 당업자에게 널리 공지되어 있으며, 문헌에 선례로서 알려져 있다.
X12, R7 및 R은 상기 정의된 바와 같고, R00는 C1-C4 알킬인 화학식 XVI 및 XVIb의 화합물은 공지된 화합물이거나, 또는 문헌에 기술된 공지의 방법들에 의해 제조될 수 있다. R8은 상기 정의된 바와 같은 화학식 XVII 및 화학식 XXI의 시약들은 공지된 화합물이거나, 또는 문헌에 기술된 공지의 방법들에 의해 제조될 수 있다.
반응물은 염기의 존재 하에서 반응될 수 있다. 적합한 염기의 예는 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 수산화물, 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 수소화물, 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 아미드, 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 알콕사이드, 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 아세테이트, 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 카보네이트, 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 디알킬아미드 또는 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 알킬실릴아미드, 알킬아민, 알킬렌디아민, 유리 또는 N-알킬화된 포화 또는 불포화 사이클로알킬아민, 염기성 헤테로사이클, 수산화암모늄 및 카보사이클릭 아민이다. 언급될 수 있는 예는 수산화나트륨, 수소화나트륨, 나트륨아미드, 나트륨메톡사이드, 아세트산나트륨, 탄산나트륨, tert-부톡시화 칼륨, 수산화칼륨, 탄산칼륨, 수소화칼륨, 리튬 디이소프로필아미드, 비스(트리메틸실릴)아미드 칼륨, 수소화칼슘, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 트리에틸렌디아민, 사이클로헥실아민, N-사이클로헥실-N,N-디메틸아민, N,N-디에틸아닐린, 피리딘, 4-(N,N-디메틸아미노)피리딘, 퀴누클리딘, N-메틸모르폴린, 수산화벤질트리메틸암모늄 및 1,8-디아자바이사이클로[5.4.0]운데크-7-엔(DBU)이다.
반응물은 서로, 즉 용매 또는 희석제의 첨가 없이 반응될 수 있다. 그러나 대부분의 경우에, 비활성 용매 또는 희석제 또는 이들의 혼합물을 첨가하는 것이 유리하다. 반응이 염기의 존재 하에서 수행된다면, 트리에틸아민, 피리딘, N-메틸모르폴린 또는 N,N-디에틸아닐린과 같은 과량으로 사용되는 염기는 또한 용매 또는 희석제로서 작용할 수 있다.
반응은 대략 -80℃ 내지 대략 +140℃, 바람직하게는 대략 -30℃ 내지 대략 +100℃의 온도 범위에서, 다수의 경우에 주위 온도 내지 대략 +80℃의 범위에서 유리하게 수행된다.
화학식 I의 화합물은 본 발명에 따라 다른 치환체(들)에 의해 관례적 방식으로 화학식 I의 출발 화합물의 하나 이상의 치환체를 대체함으로써 화학식 I의 다른 화합물로 그 자체가 공지된 방식으로 전환될 수 있다.
각 경우에 적합한 반응 조건 및 출발물질의 선택에 따라서, 예를 들어 일 반응 단계에서 하나의 치환체를 본 발명에 따른 다른 치환체로 단지 대체하는 것이 가능하거나, 또는 다수의 치환체가 동일 반응 단계에서 본 발명에 따른 다른 치환체로 대체될 수 있다.
화학식 I의 화합물의 염은 그 자체가 공지된 방식으로 제조될 수 있다. 따라서, 예를 들어, 화학식 I의 화합물의 산 부가 염은 적합한 산 또는 적합한 이온 교환 시약으로 처리하여 얻어질 수 있고, 염기를 지니는 염은 적합한 염기 또는 적합한 이온 교환 시약으로 처리하여 얻어진다.
화학식 I의 화합물의 염은, 예를 들어 적합한 염기성 화합물로 또는 적합한 이온 교환 시약 및 염기를 지니는 염으로 처리하여, 예를 들어 적합한 산으로 또는 적합한 이온 교환 시약으로 처리하여 관례적 방식으로 산 부가 염인 유리 화합물 I로 전환될 수 있다.
화학식 I의 화합물의 염은 적합한 용매 중에서 산 부가 염인 화학식 I의 화합물의 다른 염으로, 예를 들어 다른 산 부가 염으로, 예를 들어 산의 나트륨, 바륨 또는 은 염과 같은 적합한 금속 염을 지니는 염산염과 같은 무기산의 염, 예를 들어 아세트산 은으로 처리함으로써 그 자체가 공지된 방식으로 전환될 수 있으며, 이때 예를 들어 염화은을 형성하는 무기염은 불용성이고, 따라서 반응 혼합물로부터 침전된다.
절차 또는 반응 조건에 따라서, 염 형성 특성을 갖는 화학식 I의 화합물은 유리 형태 또는 염의 형태로 얻어질 수 있다.
화학식 I의 화합물과, 적당한 경우 이의 호변 이성체(각각의 경우 유리 형태 또는 염 형태)는, 비대칭 탄소 원자들의 수, 분자 내에서 형성되는 절대 및 상대 배열에 따르고/따르거나, 분자 내에서 형성되는 비방향족 이중 결합들의 배열에 따라서, 생성 가능한 이성체들 중 하나의 형태, 또는 이러한 이성체들의 혼합물, 예를 들어 순수 이성체들의 형태, 예를 들어 거울상체 및/또는 부분입체이성체 형태, 또는 이성체 혼합물, 예를 들어 거울상 이성체 혼합물, 예를 들어 라세미체, 부분입체이성체 혼합물 또는 라세미체 혼합물로서 존재할 수 있고; 본 발명은 순수한 이성체들에 관할뿐만 아니라, 생성 가능한 모든 이성체 혼합물에 관하며, 입체화학에 대한 상세한 설명이 각각의 경우에 구체적으로 예시되지 않을 때조차도 각각 전술된 의미와 하기의 의미로 이해될 것이다.
어떤 출발 물질 및 절차가 선택되는지에 따라서 얻어질 수 있는 유리 형태 또는 염 형태의 화학식 I의 화합물의 부분입체이성질체 혼합물 또는 라세미체 혼합물은, 성분의 물리화학적 차이에 기반하여, 예를 들어 분별결정, 증류 및/또는 크로마토그래피에 의해 순수한 부분입체이성질체 또는 라세미체로 공지된 방식으로 분리될 수 있다.
유사한 방식으로 얻을 수 있는 거울상체 혼합물, 예컨대 라세미체는 공지된 방식에 의해, 예를 들어 광학적으로 활성인 용매로부터 재결정화에 의해, 키랄 흡착제 상의 크로마토그래피, 예를 들어 아세틸 셀룰로스 상의 고성능 액체 크로마토그래피(HPLC)에 의해, 적합한 미생물의 도움으로, 특이적 고정화 효소에 의한 절단에 의해, 포함 화합물의 형성을 통해, 예를 들어 단지 하나의 거울상체가 복합체화되는 경우 키랄 크라운 에테르를 사용하여, 또는 부분입체이성질체 염으로 전환에 의해, 염기성 최종 생성물 라세미체를, 예를 들어 카복실산과 같은 광학적으로 활성인 산, 예를 들어, 캄포, 타르타르산 또는 말산 또는 설폰산, 예를 들어 캄포설폰산과 반응시키고, 이런 방식으로 얻을 수 있는 부분입체이성질체 혼합물을, 예를 들어 상이한 용해도에 기반한 분별 결정에 의해 분리시킴으로써 광학적으로 정반대로 분해하여, 원하는 거울상체가 적합한 작용제, 예를 들어 염기성 작용제의 작용에 의해 유리될 수 있는 부분입체이성질체를 제공한다.
본 발명에 따르면, 순수한 부분입체이성질체 또는 거울상체는 적합한 이성질체 혼합물을 분리할 뿐만 아니라, 부분입체이성질체 선택적 또는 거울상체 선택적 합성의 일반적으로 공지된 방법에 의해, 예를 들어 적합한 입체화학의 출발 물질에 의해 본 발명에 따른 과정을 수행함으로써 얻어질 수 있다.
N-옥사이드는 산무수물, 예를 들어 트리플루오로아세트산무수물의 존재 하에서 화학식 I의 화합물을 적합한 산화제, 예를 들어 H2O2/유레아 첨가물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 이러한 산화는 문헌, 예를 들어 문헌[J. Med. Chem., 32 (12), 2561-73, 1989] 또는 WO 00/15615에 공지되어 있다.
개개의 성분이 상이한 생물학적 활성을 가진다면, 각 경우에 생물학적으로 더 효과적인 이성질체, 예를 들어 거울상체 또는 부분입체이성질체 또는 이성질체 혼합물, 예를 들어 거울상체 혼합물 또는 부분입체이성질체 혼합물을 단리하거나 또는 합성하는 것이 유리하다.
화학식 I의 화합물 및, 적절하다면, 각 경우에 유리 형태 또는 염 형태로 이의 호변체는 또한 수화물의 형태로 얻어지질 수 있고/있거나 다른 용매, 예를 들어 고체 형태로 존재하는 화합물의 결정화를 위해 사용될 수 있는 것을 포함할 수 있다.
이하 표 1 내지 6에 의한 화합물들은 전술된 방법들에 따라서 제조될 수 있다. 다음과 같은 실시예들은 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 화학식 I의 바람직한 화합물을 보여준다.
표 1:
표 1은 화학식 I-1a의 화합물 102 개(화합물 번호 1.001 내지 1.102) 및 표 1의 화합물들의 N-산화물들을 개시한다:
[화학식 I-1a]
(식 중, X1은 S이고, Ra1, R11, G1, G2, G3, G4 및 G5는 이하 정의된 바와 같음)
표 1:
표 2: 표 2는, X1은 SO이고, Ra1, R11, G1, G2, G3, G4 및 G5는 상기 표 1에 정의된 바와 같은 화학식 I-1a의 화합물 102 개(화합물 번호 2.001 내지 2.102)를 개시한다.
표 3: 표 3은, X1은 SO2이고, Ra1, R11, G1, G2, G3, G4 및 G5는 상기 표 1에 정의된 바와 같은 화학식 I-1a의 화합물 102 개(화합물 번호 3.001 내지 3.102)를 개시한다.
표 4: 표 4는 화학식 I-2a의 화합물 102 개(화합물 번호 4.001 내지 4.102) 및 표 4의 화합물들의 N-산화물들을 개시한다:
[화학식 I-2a]
(식 중, X2는 S이고, Ra2, R12, G1, G2, G3, G4 및 G5는 이하 정의된 바와 같음)
표 4:
표 5: 표 5는 X1이 SO이고, Ra2, R12, G1, G2, G3, G4 및 G5는 표 4에 정의된 바와 같은 화학식 I-2a의 화합물 102 개(화합물 번호 5.001 내지 5.102)를 개시한다.
표 6: 표 6은 X1이 SO2이고, Ra2, R12, G1, G2, G3, G4 및 G5는 표 4에 정의된 바와 같은 화학식 I-2a의 화합물 102 개(화합물 번호 6.001 내지 6.102)를 개시한다.
본 발명에 의한 화학식 I의 화합물은, 심지어 낮은 적용률에서조차도 매우 유리한 살생물 스펙트럼을 가지고, 온혈 동물 종, 어류 및 식물에 의해 널리 관용되는, 해충 방제 분야에 있어서 예방 및/또는 치유의 가치가 큰 활성 성분이다. 본 발명에 의한 활성 성분은 보통의 감수성을 가지는 모든 발달 단계 또는 각각의 발달 단계에 있는 개체뿐만 아니라, 내성을 가지는 동물 해충, 예를 들어 곤충 또는 응애 목의 대표 개체들에 대항하여 작용을 한다. 본 발명에 의한 활성 성분의 살곤충 또는 살응애 활성 그 자체는 직접적으로 발현될 수 있거나(다시 말해서, 발생 직후 또는 발생 후 시간이 어느 정도 지난 후, 예를 들어 탈피가 진행될 때에만 해충이 박멸될 수 있거나), 또는 간접적으로 발현될 수 있다(예를 들어, 산란 및/또는 부화율의 감소, 50% 내지 60% 이상의 파괴율(사멸률)에 상응하는 우수한 활성이의 발휘될 수 있다).
전술된 동물 해충의 예들로서는
응애(Acarina) 목, 예를 들어
아칼리투스(Acalitus) 종, 아큘루스(Aculus) 종, 아카리칼루스(Acaricalus) 종, 아세리아(Aceria) 종, 아카루스 시로(Acarus siro), 암블리옴마(Amblyomma) 종, 아르가스(Argas) 종, 부필루스(Boophilus) 종, 브레비팔퍼스(Brevipalpus) 종, 브라이오비아(Bryobia) 종, 칼리피트리메루스(Calipitrimerus) 종, 코리오프테스(Chorioptes) 종, 더마니서스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 더마토파고이데스(Dermatophagoides) 종, 에오테트라니쿠스(Eotetranychus) 종, 에리오파이에스(Eriophyes) 종, 헤미타르소네머스(Hemitarsonemus) 종, 하이알롬마(Hyalomma) 종, 익소데스(Ixodes) 종, 올리고니쿠스(Olygonychus) 종, 오르니토도로스(Ornithodoros) 종, 폴리파고타르손 라투스(Polyphagotarsone latus), 파노니쿠스(Panonychus) 종, 필로코프트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 파리토네머스(Phytonemus) 종, 폴리파고타르소네머스(Polyphagotarsonemus) 종, 프소로프테스(Psoroptes) 종, 리피세팔루스(Rhipicephalus) 종, 리조글리퍼스(Rhizoglyphus) 종, 사르코프테스(Sarcoptes) 종, 스테노타르소네머스(Steneotarsonemus) 종, 타르소네머스(Tarsonemus) 종 및 테트라니쿠스(Tetranychus) 종;
이(Anoplura) 목, 예를 들어
해마토피누스(Haematopinus) 종, 리노그나투스(Linognathus) 종, 페디큘루스(Pediculus) 종, 펨피거스(Pemphigus) 종 및 필록세라(Phylloxera) 종;
딱정벌레(Coleoptera) 목, 예를 들어
아그리오테스(Agriotes) 종, 암피말론 마잘레(Amphimallon majale), 아노말라 오리엔탈리스(Anomala orientalis), 안토노머스(Anthonomus) 종, 아포디우스(Aphodius) 종, 아스틸루스 아트로마큘라투스(Astylus atromaculatus), 아타에니우스(Ataenius) 종, 아토마리아 리네아리스(Atomaria linearis), 카에토크네마 티비알리스(Chaetocnema tibialis), 세로토마(Cerotoma) 종, 코노데루스(Conoderus) 종, 코스모폴리테스(Cosmopolites) 종, 코티니스 니티다(Cotinis nitida), 쿠르쿨리오(Curculio) 종, 사이클로세팔라(Cyclocephala) 종, 더메스테스(Dermestes) 종, 다이아브로티카(Diabrotica) 종, 딜로보데루스 아브데루스(Diloboderus abderus), 에필라크나(Epilachna) 종, 에렘누스(Eremnus) 종, 헤테로니쿠스 아라토르(Heteronychus arator), 하이포테네무스 함페이(Hypothenemus hampei), 라그리아 빌로사(Lagria vilosa), 렙티노타르사 데셈리니아타(Leptinotarsa decemLineata), 리소롭트루스(Lissorhoptrus) 종, 리오제니스(Liogenys) 종, 마에콜라스피스(Maecolaspis) 종, 말라데라 카스타네아(Maladera castanea), 메가셀리스(Megascelis) 종, 멜리게테스 아에네우스(Melighetes aeneus), 멜로론타(Melolontha) 종, 마이크로우스 아르마투스(Myochrous armatus), 오리카에필루스(Orycaephilus) 종, 오티오린쿠스(Otiorhynchus) 종, 필로파가(Phyllophaga) 종, 필크티누스(Phlyctinus) 종, 포필리아(Popillia) 종, 사일리오데스(Psylliodes) 종, 라이소마투스 아우비틸리스(Rhyssomatus aubtilis), 리조페르타(Rhizopertha) 종, 스카라베이다에(Scarabeidae), 시토필루스(Sitophilus) 종, 시토트로가(Sitotroga) 종, 소마티쿠스(Somaticus) 종, 스페노포루스(Sphenophorus) 종, 스테르네쿠스 서브시그나투스(Sternechus subsignatus), 테네브리오(Tenebrio) 종, 트리볼리움(Tribolium) 종 및 트로고더마(Trogoderma) 종;
쌍시(Diptera) 목, 예를 들어
아에데스(Aedes) 종, 아노페레스(Anopheles) 종, 안테리고나 소카타(Antherigona soccata), 박트로세아 올레아에(Bactrocea oleae), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 브라디시아(Bradysia) 종, 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 세라티티스(Ceratitis) 종, 크리소마이아(Chrysomyia) 종, 큘렉스(Culex) 종, 큐테레브라(Cuterebra) 종, 다쿠스(Dacus) 종, 델리아(Delia) 종, 드로소필라 멜라노가스터(Drosophila melanogaster), 판니아(Fannia) 종, 가스트로필루스(Gastrophilus) 종, 제오마이자 트리펑크타타(Geomyza tripunctata), 글로시나(Glossina) 종, 하이포더마(Hypoderma) 종, 하이포보스카(Hyppobosca) 종, 리리오마이자(Liriomyza) 종, 루실리아(Lucilia) 종, 멜라나그로마이자(Melanagromyza) 종, 무스카(Musca) 종, 오에스트루스(Oestrus) 종, 오르세올리아(Orseolia) 종, 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 페고마이아 하이오시아미(Pegomyia hyoscyami), 포르비아(Phorbia) 종, 라골레티스(Rhagoletis) 종, 리벨리아 쿼드리파시아타(Rivelia quadrifasciata), 스카텔라(Scatella) 종, 사이아라(Sciara) 종, 스토목시스(Stomoxys) 종, 타바누스(Tabanus) 종, 탄니아(Tannia) 종 및 티퓰라(Tipula) 종;
반시(Hemiptera) 목, 예를 들어
아칸토코리스 스카브라토르(Acanthocoris scabrator), 아크로스터넘(Acrosternum) 종, 아델포코리스 리네오라투스(Adelphocoris lineolatus), 암블리펠타 니티다(Amblypelta nitida), 바티코엘리아 탈라시나(Bathycoelia thalassina), 블리서스(Blissus) 종, 시멕스(Cimex) 종, 클라비그랄라 토멘토시콜리스(Clavigralla tomentosicollis), 크레온티아데스(Creontiades) 종, 디스탄티엘라 테오브로마(Distantiella theobroma), 디켈롭스 푸르카투스(Dichelops furcatus), 디스더쿠스(Dysdercus) 종, 에데싸(Edessa) 종, 유키스투스(Euchistus) 종, 유리데마 풀크럼(Eurydema pulchrum), 유리가스터(Eurygaster) 종, 할리오몰파 할리스(Halyomorpha halys), 호르시아스 노빌레루스(Horcias nobilellus), 렙토코리사(Leptocorisa) 종, 라이구스(Lygus) 종, 마르가로데스(Margarodes) 종, 뮤르간티아 히스트리오닉(Murgantia histrionic), 네오메갈로토무스(Neomegalotomus) 종, 네시디오코리스 테누이스(Nesidiocoris tenuis), 네자라(Nezara) 종, 나이시우스 시뮬란스(Nysius simulans), 오에발루스 인슐라리스(Oebalus insularis), 피에스마(Piesma) 종, 피에조도루스(Piezodorus) 종, 로드니우스(Rhodnius) 종, 살베르겔라 싱귤라리스(Sahlbergella singularis), 스캅토코리스 카스타네아(Scaptocoris castanea), 스코티노파라(Scotinophara) 종, 타이안타(Thyanta) 종, 트리아토마(Triatoma) 종, 바티가 일루덴스(Vatiga illudens);
아시르토시움 피섬(Acyrthosium pisum), 아달게스(Adalges) 종, 아갈리아나 엔시게라(Agalliana ensigera), 아고노세나 타르지오니이(Agonoscena targionii), 알레우로디쿠스(Aleurodicus) 종, 알레우로칸투스(Aleurocanthus) 종, 알레우롤로버스 바로덴시스(Aleurolobus barodensis), 알레우로트릭서스 플로코서스(Aleurothrixus floccosus), 알레이로데스 브라시카에(Aleyrodes brassicae), 아마라스카 비구튤라(Amarasca biguttula), 암리토두스 앳킨소니(Amritodus atkinsoni), 아오니디엘라(Aonidiella) 종, 아피디다에(Aphididae), 아피스(Aphis) 종, 아스피디오투스(Aspidiotus) 종, 아우라코르텀 솔라니(Aulacorthum solani), 박테리세라 코커렐리(Bactericera cockerelli), 베미시아(Bemisia) 종, 브라키카우두스(Brachycaudus) 종, 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 카콥실라(Cacopsylla) 종, 카바리엘라 아에고포디이 스콥.(Cavariella aegopodii Scop .), 세로플라스터(Ceroplaster) 종, 크라이솜팔루스 아오니디움(Chrysomphalus aonidium), 크라이솜팔루스 딕티오스퍼미(Chrysomphalus dictyospermi), 시카델라(Cicadella) 종, 코파나 스펙트라(Cofana spectra), 크립토마이저스(Cryptomyzus) 종, 시카듈리나(Cicadulina) 종, 코커스 헤스페리둠(Coccus hesperidum), 달뷸러스 마이디스(Dalbulus maidis), 다이아루로데스(Dialeurodes) 종, 다이아포리나 시트리(Diaphorina citri), 디우라피스 녹시아(Diuraphis noxia), 다이사피스(Dysaphis) 종, 엠포아스카(Empoasca) 종, 에리오소마 라리게럼(Eriosoma larigerum), 에리트로네우라(Erythroneura) 종, 가스카르디아(Gascardia) 종, 글리카스피스 브림블레콤베이(Glycaspis brimblecombei), 하이아다피스 슈도브라시카에(Hyadaphis pseudobrassicae), 하이알로프테루스(Hyalopterus) 종, 하이페로마이저스 팔리두스(Hyperomyzus pallidus), 이디오스코퍼스 클리페알리스(Idioscopus clypealis), 자코비아스카 라이비카(Jacobiasca lybica), 라오델팍스(Laodelphax) 종, 레카니움 코르니(Lecanium corni), 레피도사페스(Lepidosaphes) 종, 로파피스 에리시미(Lopaphis erysimi), 라이오제니스 마이디스(Lyogenys maidis), 마크로시퓸(Macrosiphum) 종, 마하나르바(Mahanarva) 종, 멧칼파 프루이노사(Metcalfa pruinosa), 멧토폴로피움 디로듐(Metopolophium dirhodum), 마인두스 크루두스(Myndus crudus), 마이저스(Myzus) 종, 네오톡소프테라(Neotoxoptera) 종, 네포테틱스(Nephotettix) 종, 닐라파르바타(Nilaparvata) 종, 닙폴라크누스 피리 맷츠(Nippolachnus piri Mats), 오도나스피스 루타에(Odonaspis ruthae), 오레그마 라니제라 젠터(Oregma lanigera Zehnter), 파라베미시아 마이리카에(Parabemisia myricae), 파라트리오자 코커렐리(Paratrioza cockerelli), 파르라토리아(Parlatoria) 종, 펩피구스(Pemphigus) 종, 페레그리누스 마이디스(Peregrinus maidis), 퍼킨시엘라(Perkinsiella) 종, 포로돈 휴뮬리(Phorodon humuli), 필록세라(Phylloxera) 종, 플라노코커스(Planococcus) 종, 슈다울라카스피스(Pseudaulacaspis) 종, 슈도코커스(Pseudococcus) 종, 슈다토모셀리스 세리아투스(Pseudatomoscelis seriatus), 사일라(Psylla) 종, 퓰비나리아 아에티오피카(Pulvinaria aethiopica), 쿼드라스피디오투스(Quadraspidiotus) 종, 퀘사다 기가스(Quesada gigas), 레실리아 도르살리스(Recilia dorsalis), 로팔로시펌(Rhopalosiphum) 종, 사이세티아(Saissetia) 종, 스카포이데우스(Scaphoideus) 종, 쉬자피스(Schizaphis) 종, 시토비온(Sitobion) 종, 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera), 스피시스틸루스 페스티누스(Spissistilus festinus), 타로파구스 프로세르피나(Tarophagus Proserpina), 톡소프테라(Toxoptera) 종, 트리알루로데스(Trialeurodes) 종, 트리디스쿠스 스포로볼리(Tridiscus sporoboli), 트리오니무스(Trionymus) 종, 트리오자 에리트레아에(Trioza erytreae), 우나스피스 시트리(Unaspis citri), 자이기나 플라미게라(Zygina flammigera), 자이기니디아 스큐텔라리스(Zyginidia scutellaris);
막시(Hymenoptera) 목, 예를 들어
아크로미르멕스(Acromyrmex), 아르게(Arge) 종, 아타(Atta) 종, 세푸스(Cephus) 종, 디프리온(Diprion) 종, 디프리오니다에(Diprionidae), 길피니아 폴리토마(Gilpinia polytoma), 호플로캄파(Hoplocampa) 종, 라시우스(Lasius) 종, 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis), 네오디프리온(Neodiprion) 종, 포고노미르멕스(Pogonomyrmex) 종, 슬레놉시스 인비크타(Slenopsis invicta), 솔레놉시스(Solenopsis) 종 및 베스파(Vespa) 종;
흰 개미(Isoptera) 목, 예를 들어
콥토테르메스(Coptotermes) 종, 코르니테르네스 큐뮬란스(Corniternes cumulans), 인시시테르메스(Incisitermes) 종, 마크로테르메스(Macrotermes) 종, 마스토테르메스(Mastotermes) 종, 마이크로테르메스(Microtermes) 종, 레티큘리테르메스(Reticulitermes) 종, 솔레놉시스 게미나테(Solenopsis geminate)
인시(Lepidoptera) 목, 예를 들어
아클레리스(Acleris) 종, 아독소파이에스(Adoxophyes) 종, 아에게리아(Aegeria) 종, 아그로티스(Agrotis) 종, 알라바마 아르길라세아에(Alabama argillaceae), 아밀로이스(Amylois) 종, 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis), 아르킵스(Archips) 종, 아르기레스티아(Argyresthia) 종, 아르기로타에니아(Argyrotaenia) 종, 오토그라파(Autographa) 종, 부큘라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 부세올라 푸스카(Busseola fusca), 카드라 카우텔라(Cadra cautella), 카르포시나 니포넨시스(Carposina nipponensis), 킬로(Chilo) 종, 코리스토뉴라(Choristoneura) 종, 크라이소튜키아 토피아리아(Chrysoteuchia topiaria), 클라이시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 크나팔로크로시스(Cnaphalocrocis) 종, 크네파시아(Cnephasia) 종, 코킬리스(Cochylis) 종, 콜레오포라(Coleophora) 종, 콜리아스 레스비아(Colias lesbia), 코스모필라 플라바(Cosmophila flava), 크람부스(Crambus) 종, 크로시돌로미아 비노탈리스(Crocidolomia binotalis), 크립토플레비아 루코트레타(Cryptophlebia leucotreta), 사이달리마 퍼스펙탈리스(Cydalima perspectalis), 시디아(Cydia) 종, 다이아파니아 퍼스펙탈리스(Diaphania perspectalis), 다이아트라에아(Diatraea) 종, 디파롭시스 카스타네아(Diparopsis castanea), 이어리아스(Earias) 종, 엘다나 사카리나(Eldana saccharina), 에페스티아(Ephestia) 종, 에피노티아(Epinotia) 종, 이스티그메네 아크레아(Estigmene acrea), 에티엘라 징크키넬라(Etiella zinckinella), 유코스마(Eucosma) 종, 유포에실리아 암비구엘라(Eupoecilia ambiguella), 유프록티스(Euproctis) 종, 유조아(Euxoa) 종, 펠티아 자큘리페리아(Feltia jaculiferia), 그라폴리타(Grapholita) 종, 헤디아 누비페라나(Hedya nubiferana), 헬리오티스(Heliothis) 종, 헬룰라 운달리스(Hellula undalis), 헤르페토그람마(Herpetogramma) 종, 하이판트리아 큐네아(Hyphantria cunea), 케이페리아 라이코페르시셀라(Keiferia lycopersicella), 라스모팔푸스 리그노셀루스(Lasmopalpus lignosellus), 루코프테라 사이텔라(Leucoptera scitella), 리토콜레티스(Lithocollethis) 종, 로베시아 보트라나(Lobesia botrana), 록소스테게 비피달리스(Loxostege bifidalis), 리만트리아(Lymantria) 종, 라이오네티아(Lyonetia) 종, 말라코소마(Malacosoma) 종, 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 만두카 섹스타(Manduca sexta), 마이팀나(Mythimna) 종, 녹투아(Noctua) 종, 오페로프테라(Operophtera) 종, 오르니오데스 인디카(Orniodes indica), 오스트리니아 뉴비랄리스(Ostrinia nubilalis), 팜메네(Pammene) 종, 판데미스(Pandemis) 종, 파놀리스 플람메아(Panolis flammea), 파파이페마 네브리스(Papaipema nebris), 펙티노포라 가시피엘라(Pectinophora gossypiela), 페릴루코프테라 커필라(Perileucoptera coffeella), 슈달레티아 우니펑크타(Pseudaletia unipuncta), 프토리마에아 오퍼큐렐라(Phthorimaea operculella), 피에리스 라파에(Pieris rapae), 피에리스(Pieris) 종, 플루텔라 자일로스텔라(Plutella xylostella), 프레이스(Prays) 종, 슈도플러시아(Pseudoplusia) 종, 라키플러시아 누(Rachiplusia nu), 리키아 알비코스타(Richia albicosta), 사이르포파가(Scirpophaga) 종, 세사미아(Sesamia) 종, 스파르가노티스(Sparganothis) 종, 스포도프테라(Spodoptera) 종, 사일렙타 데로가테(Sylepta derogate), 시난테돈(Synanthedon) 종, 타우메토포에아(Thaumetopoea) 종, 토르트릭스(Tortrix) 종, 트리코플러시아 니(Trichoplusia ni), 투타 앱솔루타(Tuta absoluta) 및 와이포노메우타(Yponomeuta) 종;
털이(Mallophaga) 목, 예를 들어
다마리네아(Damalinea) 종 및 트리코덱테스(Trichodectes) 종;
메뚜기(Orthoptera) 목, 예를 들어
블라타(Blatta) 종, 블라텔라(Blattella) 종, 그릴로탈파(Gryllotalpa) 종, 루코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 로커스타(Locusta) 종, 네오커틸라 헥사닥틸라(Neocurtilla hexadactyla), 페리플라네타(Periplaneta) 종, 스캅테리스쿠스(Scapteriscus) 종 및 쉬스토세르카(Schistocerca) 종;
다듬이벌레(Psocoptera) 목, 예를 들어
리포셀리스(Liposcelis) 종;
벼룩(Siphonaptera) 목, 예를 들어
세라토필루스(Ceratophyllus) 종, 크테노세팔리데스(Ctenocephalides) 종 및 제놉실라 케오피스(Xenopsylla cheopis);
총채벌레(Thysanoptera) 목, 예를 들어
칼리로트립스 파세올리(Calliothrips phaseoli), 프란클리니엘라(Frankliniella) 종, 헬리오트립스(Heliothrips) 종, 허시노트립스(Hercinothrips) 종, 파르테노트립스(Parthenothrips) 종, 사이르토트립스 아우란티이(Scirtothrips aurantii), 세리코트립스 바리아빌리스(Sericothrips variabilis), 타에니오트립스(Taeniothrips) 종, 트립스(Thrips) 종;
좀(Thysanura) 목, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina)
가 있다.
본 발명에 의한 활성 성분들은, 특히 농업, 원예 및 숲에 사용/서식하는 식물, 구체적으로 유용 식물과 관상 식물, 또는 이와 같은 식물들의 기관, 예를 들어 열매, 꽃, 군엽, 대, 괴경 또는 뿌리에 나타나는, 상기 예시된 종류의 해충들을 방제(즉 억제 또는 파괴)하는데 사용될 수 있으며, 몇몇 경우, 후반 시점에 형성된 식물 기관들조차 이와 같은 해충들로부터 지속적으로 보호된다.
적합한 표적 작물은, 특히 곡류, 예를 들어 밀, 보리, 호밀, 귀리, 벼, 옥수수 또는 수수; 비트, 예를 들어 사탕무 또는 사료용 비트; 열매, 예를 들어 사과류, 핵과 또는 연과, 예를 들어 사과, 배, 자두, 복숭아, 아몬드, 체리 또는 베리, 예를 들어 딸기, 라즈베리 또는 블랙베리; 콩과 작물, 예를 들어 콩, 렌틸, 완두 또는 대두; 유료 작물, 예를 들어 평지씨, 머스타드, 양귀비, 올리브, 해바라기, 코코넛, 동백, 코코아 또는 땅콩; 박류, 예를 들어 호박, 오이 또는 멜론; 섬유 식물, 예컨대 목화, 아마, 대마 또는 황마; 감률류, 예컨대 오렌지, 레몬, 자몽 또는 귤; 채소, 예컨대 시금치, 양상추, 아스파라거스, 양배추, 당근, 양파, 토마토, 감자 또는 벨 페퍼(bell pepper); 녹나무과, 예컨대 아보카도, 신나모늄 또는 장뇌; 및 또한 담배, 견과, 커피, 가지, 사탕수수, 차, 후추, 포도덩굴, 홉, 질경이과, 라텍스 식물 및 관상 식물이다.
본 발명에 의한 활성 성분들은, 목화, 채소, 옥수수, 벼 및 대두 작물에서, 아피스 크라시보라(Aphis craccivora), 디아브로티카 발테아타(Diabrotica balteata), 헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens), 마이저스 페르시카에(Myzus persicae), 플루텔라 자일로스텔라(Plutella xylostella) 및 스포도프테라 리토랄리스(Spodoptera littoralis)의 방제에 특히 적합하다. 본 발명에 의한 활성 성분들은 마메스트라(Mamestra)(바람직하게 채소), 사이디아 포모넬라(Cydia pomonella)(바람직하게 사과), 엠포아스카(Empoasca)(바람직하게 채소, 포도), 렙티노타르사(Leptinotarsa)(바람직하게 감자) 및 칠로 서프레살리스(Chilo supressalis)(바람직하게 벼)를 방제하는데 특히 더 적합하다.
추가의 양태에서, 본 발명은 또한 식물 및 식물의 일부에 대한 피해로서, 식물 기생 선충(내부 기생 선충(Endoparasitic nematode), 반내부 기생 선충(Semiendoparasitic nematode) 및 외부 기생 선충(Ectoparasitic nematode)), 특히 식물 기생 선충, 예를 들어 뿌리혹 선충, 멜로이도기네 하플라(Meloidogyne hapla), 멜로이도기네 인코그니타(Meloidogyne incognita), 멜로이도기네 자바니카(Meloidogyne javanica), 멜로이도기네 아레나리아(Meloidogyne arenaria) 및 기타 다른 멜로이도기네 종; 포낭선충(cyst-forming nematode), 글로보데라 로스토키엔시스(Globodera rostochiensis) 및 기타 다른 글로보데라 종; 헤테로데라 아베나에(Heterodera avenae), 헤테로데라 글리시네스(Heterodera glycines), 헤테로데라 샤크티이(Heterodera schachtii), 헤테로데라 트리폴리이(Heterodera trifolii) 및 기타 다른 헤테로데라 종; 종자혹병선충(seed gall nematode), 앵기나(Anguina) 종; 줄기 및 잎 선충(stem and foliar nematode), 아펠렌코이데스(Aphelenchoides) 종; 쏘는 선충(sting nematode), 빌로놀라이무스 론지코다투스(Belonolaimus longicaudatus) 및 기타 다른 빌로놀라이무스(Belonolaimus) 종; 소나무 선충(pine nematode), 버사펠렌쿠스 자일로필러스(Bursaphelenchus xylophilus) 및 기타 다른 버사펠렌쿠스 종; 고리 선충(ring nematode), 크리코네마(Criconema) 종, 크리코네멜라(Criconemella) 종, 크리코네모이데스(Criconemoides) 종, 메소크리코네마(Mesocriconema) 종; 줄기 및 구근 선충(stem and bulb nematode), 디틸렌쿠스 디스트럭터(Ditylenchus destructor), 디틸렌쿠스 딥사시(Ditylenchus dipsaci) 및 기타 다른 디틸렌쿠스 종; 송곳 선충(Awl nematode), 돌리코도러스(Dolichodorus) 종; 나선 선충(Spiral nematode), 헬리오코틸렌쿠스 멀티싱크투스(Heliocotylenchus multicinctus) 및 기타 다른 헬리코틸렌쿠스(Helicotylenchus) 종; 시스 및 시소이드 선충(sheath and sheathoid nematode), 헤미사이클리오포라(Hemicycliophora) 종 및 헤미크리코네모이데스(Hemicriconemoides) 종; 허쉬만니엘라(Hirshmanniella) 종; 랜스 선충(Lance nematode), 호플로아이무스(Hoploaimus) 종; 위뿌리혹선충(false rootknot nematode), 나콥버스(Nacobbus) 종; 바늘 선충(needle nematode), 론지도러스 엘론가투스(Longidorus elongatus) 및 기타 다른 론지도러스 종; 핀 선충(Pin nematode), 프라틸렌쿠스(Pratylenchus) 종; 병변 선충(Lesion nematode), 프라틸렌쿠스 네글렉투스(Pratylenchus neglectus), 프라틸렌쿠스 페네트란스(Pratylenchus penetrans), 프라틸렌쿠스 커비타투스(Pratylenchus curvitatus), 프라틸렌쿠스 구데이(Pratylenchus goodeyi) 및 기타 다른 프라틸렌쿠스 종; 천공 선충(Burrowing nematode), 라도폴러스 시밀리스(Radopholus similis) 및 기타 다른 라도폴러스 종; 잠두형 선충(Reniform nematode), 로틸렌쿠스 로버스투스(Rotylenchus robustus), 로틸렌쿠스 레니포르미스(Rotylenchus reniformis) 및 기타 다른 로틸렌쿠스 종; 스쿠텔로네마(Scutellonema) 종; 곤봉상근선충(Stubby root nematode), 트리코도러스 프리미티부스(Trichodorus primitivus) 및 기타 다른 트리코도러스 종, 파라트리코도러스(Paratrichodorus) 종; 위축 선충(Stunt nematode), 틸렌코린쿠스 클레이토니(Tylenchorhynchus claytoni), 틸렌코린쿠스 두비우스(Tylenchorhynchus dubius) 및 기타 다른 틸렌코린쿠스 종; 시트러스 선충(Citrus nematode), 틸렌쿨러스(Tylenchulus) 종; 창선충(Dagger nematode), 자이피네마(Xiphinema) 종; 및 기타 다른 식물 기생 선충종, 예를 들어 수반기나(Subanguina) 종, 힙소페리네(Hypsoperine) 종, 마크로포스토니아(Macroposthonia) 종, 멜리니우스(Melinius) 종, 펑크토데라(Punctodera) 종 및 퀴니설시우스(Quinisulcius) 종에 의한 피해를 억제하는 방법에 관할 수도 있다.
본 발명의 화합물은 또한 연체 동물에 대하여도 활성을 가질 수 있다. 그 예로서는, 예를 들어 앰퓰라리이다에(Ampullariidae); 아리온(Arion)(에이.아터(A. ater), 에이.서컴스크립투스(A. circumscriptus), 에이.호르텐시스(A. hortensis), 에이.루퍼스(A. rufus)); 브라디바에니다에(Bradybaenidae)(브라디바에나 프루티큠(Bradybaena fruticum)); 세파에아(Cepaea)(씨.호르텐시스(C. hortensis), 씨.네모랄리스(C. Nemoralis)); 오클로디나(ochlodina); 데로세라스(Deroceras)(디.아그레스티스(D. agrestis), 디.엠피리코럼(D. empiricorum), 디.라에베(D. laeve), 디.레티큘라텀(D. reticulatum)); 디스쿠스(Discus)(디.로툰다투스(D. rotundatus)); 유옴팔리아(Euomphalia); 갈바(Galba)(지.트렁큘라타(G. trunculata)); 헬리셀리아(Helicelia)(에이치.이탈라(H. itala), 에이치.오브비아(H. obvia)); 헬리시다에 헬리시고나 아르부스토럼(Helicidae Helicigona arbustorum)); 헬리코디스쿠스(Helicodiscus); 헬릭스(Helix)(에이치.아퍼타(H. aperta)); 리막스(Limax)(엘.시네레오나이저(L. cinereoniger), 엘.플라부스(L. flavus), 엘.마르기나투스(L. marginatus), 엘. 막시무스(L. maximus), 엘.테넬루스(L. tenellus)); 라임나에아(Lymnaea); 밀락스(Milax)(엠.가가테스(M. gagates), 엠.마르기나투스(M. marginatus), 엠.소워비이(M. sowerbyi)); 오페아스(Opeas); 포마세아(Pomacea)(피.카나티큘라타(P. canaticulata)); 발로니아(Vallonia) 및 자니토이데스(Zanitoides)를 포함한다.
용어 "작물"은, 선택적으로 작용성인 독소(예를 들어, 독소 생성 박테리아, 특히 바실러스(Bacillus) 속에 속하는 것들로부터 생성되는 것으로 공지된 것들) 1 개 이상을 합성할 수 있는 재조합 DNA 기법들을 사용하여 형질전환된 농작 식물도 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
이와 같이 유전자이식 식물들에 의해 발현될 수 있는 독소들로서는, 예를 들어 살곤충 단백질, 예를 들어 바실러스 세레우스(Bacillus cereus) 또는 바실러스 포필리아에(Bacillus popilliae)로부터의 살곤충 단백질; 또는 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터의 살곤충 단백질, 예를 들어 δ-엔도톡신, 예를 들어, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 또는 Cry9C, 또는 식물성 살곤충 단백질(Vip), 예를 들어, Vip1, Vip2, Vip3 또는 Vip3A; 또는 박테리아 콜론성 선충, 예를 들어, 포토르하브두스 종(Photorhabdus spp.) 또는 크세노르하브두스 종(Xenorhabdus spp.), 예를 들어, 포토르하브두스 루미네스센스(Photorhabdus luminescens), 크세노르하브두스 네마토필루스(Xenorhabdus nematophilus)의 살곤충 단백질; 동물에 의해 생성된 독소, 예를 들어, 전갈 독소, 거미 독소, 말벌 독소 및 기타 곤충 특이적 신경 독소; 진균에 의해 생성된 독소, 예를 들어, 스트렙토미세테스(Streptomycetes) 독소, 식물 렉틴, 예를 들어, 완두 렉틴, 보리 렉틴 또는 눈꽃 렉틴; 응집소; 프로테이나제 억제제, 예를 들어, 트립신 억제제, 세린 프로테아제 억제제, 파타틴, 시스타틴, 파파인 억제제; 리보솜 불활성화 단백질(RIP), 예를 들어, 리신, 옥수수 RIP, 아브린, 루핀, 사포린 또는 브리오딘; 스테로이드 대사 효소, 예를 들어, 3-하이드록시스테로이독시다제, 엑디스테로이드-UDP-글리코실-트랜스퍼라제, 콜레스테롤 옥시다제, 엑디손 억제제, HMG-COA-리덕타제, 이온 채널 차단제, 예를 들어, 나트륨 또는 칼슘 채널의 차단제, 유충 호르몬 에스테라제, 이뇨 호르몬 수용체, 스틸벤 신타제, 바이벤질 신타제, 키티나제 및 글루카나제를 포함한다.
본 발명의 내용에서, δ-엔도톡신, 예를 들어, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 또는 Cry9C, 또는 식물성 살곤충 단백질(Vip), 예를 들어, Vip1, Vip2, Vip3 또는 Vip3A는 명백히 혼성 독소, 절단 독소 및 변형 독소라고도 한다는 것을 이해하여야 한다. 혼성 독소는 해당 단백질들의 상이한 도메인들의 새로운 조합에 의해 재조합적으로 생성된다(예를 들어, WO 02/15701 참조). 절단 독소, 예를 들어, 절단 Cry1Ab는 공지되어 있다. 변형 독소의 경우, 자연적으로 생기는 독소 중 하나 이상의 아미노산은 치환된다. 이러한 아미노산 치환에서, 바람직하게는 비자연적으로 존재하는 프로테아제 인식 서열은 독소에 삽입되는데, 예를 들어, Cry3A055의 경우, 카텝신-G-인식 서열이 Cry3A 독소에 삽입된다(WO 03/018810 참조). 이러한 독소 또는 이러한 독소를 합성할 수 있는 유전자이식 식물의 예는, 예를 들어, EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 및 WO 03/052073에 개시되어 있다.
이러한 유전자이식 식물의 제조방법은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들어, 상기 예시된 공보에 기재되어 있다. CryI형 데옥시리보핵산 및 이의 제조방법은, 예를 들어, WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 및 WO 90/13651로부터 공지되어 있다.
유전자이식 식물에 함유된 독소는 해충에 대한 내성을 식물에 부여한다. 이러한 해충은 곤충의 어떠한 분류학적 그룹의 해충에서 발생할 수 있지만, 특히 딱정벌레(초시류), 2날개 해충(쌍시류) 및 나비(인시류)에서 흔히 발견된다. 살곤충 저항성을 암호화하고 하나 이상의 독소를 발현하는 하나 이상의 유전자를 함유하는 유전자이식 식물은 공지되어 있으며, 이들중 일부는 시판중이다. 이러한 식물의 예는 YieldGard®(Cry1Ab 독소를 발현하는 옥수수 변종); YieldGard Rootworm®(Cry3Bb1 독소를 발현하는 옥수수 변종); YieldGard Plus®(Cry1Ab 및 Cry3Bb1 독소를 발현하는 옥수수 변종); Starlink®(Cry9C 독소를 발현하는 옥수수 변종); Herculex I®(Cry1Fa2 독소 및 효소 포스피노트리신 N-아세틸트랜스퍼라제(PAT)를 발현하여 글루포시네이트 암모늄 제초제에 대한 내성을 달성한 옥수수 변종); NuCOTN 33B®(Cry1Ac 독소를 발현하는 목화 변종); Bollgard I®(Cry1Ac 독소를 발현하는 목화 변종); Bollgard II®(Cry1Ac 및 Cry2Ab 독소를 발현하는 목화 변종); VipCot®(Vip3A 및 Cry1Ab 독소를 발현하는 목화 변종); NewLeaf®(Cry3A 독소를 발현하는 감자 변종); NatureGard®, Agrisure®GT 어드밴티지(GA21 글리포세이트 내성 형질), Agrisure®CB 어드벤티지(Bt11 옥수수 천공충 (CB) 형질) 및 Protecta®이다.
이러한 유전자이식 식물의 추가적인 예는 다음과 같다:
1. Bt11 옥수수(제조원: Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France, 등록 번호: C/FR/96/05/10). 절단된 Cry1Ab 독소의 이식유전자에 의한 발현에 의해 유럽 옥수수 천공충(오스트리니아 누빌랄리스(Ostrinia nubilalis) 및 세사미아 노나그리오이데스(Sesamia nonagrioides))에 의한 공격에 저항성인 유전자 변형 제아 메이즈(Zea mays). Bt11 옥수수는 또한 이식유전적으로 효소 PAT를 발현시켜 글루포시네이트 암모늄 제초제에 대한 내성을 달성한다.
2. Bt176 옥수수(제조원: Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France, 등록번호: C/FR/96/05/10). Cry1Ab 독소의 이식유전자에 의한 발현에 의해 유럽 옥수수 천공충(오스트리니아 누빌랄리스 및 세사미아 노나그리오이데스)에 의한 공격에 저항성인 유전자 변형 제아 메이즈. Bt176 옥수수는 또한 이식유전적으로 효소 PAT를 발현시켜 제초제 글루포시네이트 암모늄에 대한 내성을 달성한다.
3. MIR604 옥수수(제조원: Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France, 등록번호: C/FR/96/05/10). 변형 Cry3A 독소의 이식유전자에 의한 발현에 의해 곤충 저항성인 옥수수. 본 독소는 카텝신-G-프로테아제 인식 서열을 삽입하여 변형된 Cry3A055이다. 이러한 유전자이식 옥수수 식물의 제조는 WO 03/018810에 기재되어 있다.
4. MON 863 옥수수(제조원: Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, 등록 번호: C/DE/02/9). MON 863은 Cry3Bb1 독소를 발현하고 임의의 콜레옵테라(Coleoptera) 곤충에 대한 저항성을 갖는다.
5. IPC 531 목화(제조원: Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, 등록 번호: C/ES/96/02).
6. 1507 옥수수(제조원: Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Brussels, Belgium, 등록번호: C/NL/00/10). 임의의 레피돕테라 곤충에 대한 저항성을 달성하기 위한 단백질 Cry1F 및 제초제 글루포시네이트 암모늄에 대한 내성을 달성하기 위한 PAT 단백질의 발현을 위한 유전자 변형 옥수수.
7. NK603 × MON 810 옥수수(제조원: Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, 등록 번호: C/GB/02/M3/03). 유전자 변형 변종인 NK603 및 MON 810을 교배시켜 통상적으로 번식한 잡종 옥수수 변종으로 이루어짐. NK603 × MON 810 옥수수는, 제초제 Roundup®(글리포세이트 함유)에 대한 내성을 부여하는 아그로박테리움 종인 균주 CP4로부터 수득한 단백질 CP4 EPSPS뿐만 아니라, 임의의 레피돕테라에 대한 내성을 발생시키는, 유럽 옥수수 천공충을 포함하는 바실러스 투린기엔시스 아종 쿠르스타키(Bacillus thuringiensis subsp . kurstaki)로부터 수득한 Cry1Ab 독소를 유전자이식에 의해 발현한다.
곤충 내성 식물의 유전자이식 작물은 또한 BATS(Zentrum fur Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basel, Switzerland) Report 2003(http://bats.ch)에도 기술되어 있다.
용어 "작물"은, 선택적 작용성을 가지는 항독성 물질, 예를 들어 소위 "발병 관련 단백질"(PRP, 예를 들어 EP-A-0 392 225 참조)을 합성할 수 있는 재조합 DNA 기법들을 사용하여 형질전환된 농작 식물도 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 이와 같은 항독성 물질과, 그러한 항독성 물질을 합성할 수 있는 유전자이식 식물의 예들은, 예를 들어 EP-A-0 392 225, WO 95/33818 및 EP-A-0 353 191로부터 공지되어 있다. 이와 같은 유전자이식 식물들을 제조하는 방법들은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들어 상기 예시된 공보들에 기술되어 있다.
이러한 유전자이식 식물에 의해 발현될 수 있는 항독성 물질은, 예를 들어 이온 채널 차단제, 예를 들어, 나트륨 및 칼슘 채널의 차단제, 예를 들어 바이러스 KP1, KP4 또는 KP6 독소; 스틸벤 신타제; 바이벤질 신타제; 키티나제; 글루카나제; 소위 "발병 관련 단백질"(PRP, 예를 들어 EP-A-0 392 225 참조); 미생물에 의해 생산된 항독성 물질, 예를 들어 펩티드 항생제 또는 헤테로사이클릭 항생제(예를 들어, WO 95/33818), 또는 식물 병원체 방어에 관여하는 단백질 또는 폴리펩티드 인자들(WO 03/000906에 기술된 바와 같은, 소위 "식물 질병 내성 유전자")를 포함한다. 본 발명에 의한 조성물의 추가의 사용 분야는, 저장 상품 및 저장실의 보호와, 원재료, 예를 들어 목재, 직물, 바닥 마감재 또는 건축물의 보호뿐만 아니라, 위생 구역에 있어서는, 특히 인간, 애완 동물 및 생식용 가축의 상기 예시된 종류의 해충으로부터의 보호가 있다.
본 발명은 또한 해충(예를 들어, 모기 및 기타 질병 매개체; http://www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/도 참조)을 방제하기 위한 방법을 제공하기도 한다. 하나의 구현예에서, 해충을 방제하기 위한 방법은, 브러싱(brushing), 롤링(rolling), 분사, 도포 또는 침지(dipping)에 의해 본 발명의 조성물을 표적 해충, 이 해충이 있는 장소, 또는 표면 또는 기재에 적용하는 것을 포함한다. 예를 들어 표면, 예를 들어 벽, 천장 또는 바닥 표면으로의 IRS(실내 잔여 분사; Indoor Residual Spray) 적용이 본 발명의 방법에 의해 고려된다. 다른 구현예에서, 이와 같은 조성물을 기재, 예를 들어 망(netting), 의복, 침구, 커튼 및 텐트 형태의 (또는 이러한 것들을 제조하는데 사용될 수 있는) 부직 재료 또는 천 재료에 적용하는 것이 고려된다.
하나의 구현예에서, 이러한 해충들을 방제하기 위한 방법은 본 발명의 조성물 살충 유효량만큼을 표적 해충, 이 표적 해충이 있는 장소, 또는 표면이나 기재에 적용해서, 이와 같은 표면이나 기재에 유효 잔여 살충 활성을 제공하는 단계를 포함한다. 이러한 적용은 본 발명의 살충 조성물을 브러싱, 롤링, 분사, 도포 또는 침지함으로써 이루어질 수 있다. 예를 들어 표면, 예를 들어 벽, 천장 또는 바닥 표면에의 IRS 적용은, 표면에 유효 잔여 살충 활성을 제공하기 위해 본 발명의 방법에 의해 고려되는 것이다. 다른 구현예에서, 이와 같은 해충의 잔여 방제를 위한 조성물을 기재, 예를 들어 망, 의복, 침구, 커튼 및 텐트 형태의 (또는 이러한 것들을 제조하는데 사용될 수 있는) 천 재료에 적용하는 것이 고려된다.
처리될 기재, 예를 들어 부직물, 천 또는 망은 천연 섬유, 예를 들어 목화, 라피아, 황마, 아마, 사이잘, 헤센 또는 울, 또는 합성 섬유, 예를 들어 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리프로필렌 또는 폴리아크릴로니트릴 등으로 제조될 수 있다. 폴리에스테르가 특히 적합하다. 직물 처리 방법은, 예를 들어 WO 2008/151984, WO 2003/034823, US 5631072, WO 2005/64072, WO 2006/128870, EP 1724392, WO 2005113886 또는 WO 2007/090739에 공지되어 있다.
본 발명에 의한 조성물의 추가 사용 분야는 모든 관상용 나무뿐만 아니라, 모든 종류의 열매 및 견과류 나무에 대한 나무 주사/나무 몸통 처리 분야이다.
나무 주사/나무 몸통 처리 분야에 있어서, 본 발명에 의한 조성물은 특히 상기 예시된 레피돕테라(Lepidoptera) 목과, 콜레오프테라(Coleoptera) 목으로부터의 목재 식해 곤충(wood-boring insect), 특히 이하 표 A 및 B에 나열된 목재 해충들에 적합하다:
표 A. 경제적으로 중요한 외래 목재 해충의 예들
표 B. 경제적으로 중요한 원산 목재 해충의 예들
본 발명은 또한 터프그래스에 존재할 수 있는 임의의 곤충 해충들, 예를 들어 딱정벌레, 애벌레, 쏘는 침을 가진 개미, 그라운드 펄(ground pearl), 노래기, 쥐며느리, 진드기, 땅강아지, 스케일(scale), 벚나무 깍지벌레, 거품벌레, 남부 긴노린재(southern chinch bug) 및 굼뱅이를 방제하는데 사용될 수도 있다. 본 발명은 생애 주기의 다양한 기수에 있는 곤충 해충(알, 애벌레, 유충 및 성체 포함)을 방제하는데 사용될 수 있다.
특히 본 발명은 터프그래스 뿌리를 먹고 사는 곤충 해충, 예를 들어 굼뱅이(예를 들어, 사이클로세팔리아(Cyclocephala) 종(예를 들어, 장수 풍뎅이과, 씨.루리다(C. lurida)), 리조트로구스(Rhizotrogus)종(예를 들어, 유럽 풍뎅이, 알.마잘리스(R. majalis)), 코티누스(Cotinus) 종(예를 들어, 녹색 딱정벌레, 씨.니티다(C. nitida)), 포필리아(Popillia) 종(예를 들어, 알 풍뎅이, 피.자포니카(P. japonica)), 필로파가(Phyllophaga) 종(예를 들어, 왕풍뎅이/콩풍뎅이), 아타에니우스(Ataenius) 종(예를 들어, 블랙 터프그래스 아타에니우스(Black turfgrass ataenius), 에이.스프레튤러스(A. spretulus)), 말라데라(Maladera) 종(예를 들어, 밤색우단풍뎅이, 엠.카스타네아(M. castanea)) 및 토마루스(Tomarus) 종), 그라운드 펄(마르가로데스(Margarodes) 종), 땅강아지(황갈색, 남부 및 짧은 날개; 스캅테리스쿠스(Scapteriscus) 종, 그릴로탈파 아프리카나(Gryllotalpa africana)) 및 꾸정모기 애벌레(유럽 각다귀, 티퓰라(Tipula) 종)를 방제하는데 사용될 수 있다
본 발명은 또한 짚에서 사는 터프그래스의 곤충 해충, 예를 들어 조밤 나방(예를 들어, 밤나방과의 나방 스포도프테라 프루기페르다(Spodoptera frugiperda) 및 흰 조밤나방(common armyworm) 슈달레티아 유니펑크타(Pseudaletia unipuncta)), 야도충, 바구미(스페노포러스(Sphenophorus) 종, 예를 들어 에스.베나투스 베르스티투스(S. venatus verstitus) 및 에스.파르불러스(S. parvulus)), 그리고 잔디 벌집 나방(예를 들어, 크람부스(Crambus) 종 및 열대 잔디 벌집 나방, 헤르페토그람마 파에오프테랄리스(Herpetogramma phaeopteralis))을 방제하는데 사용될 수도 있다.
본 발명은 또한 땅 위에서 터프그래스의 잎을 먹고 사는 터프그래스의 곤충 해충, 예를 들어 긴 노린재(예를 들어, 남부 긴 노린재, 블리서스 인슐라리스(Blissus insularis)), 버뮤다그래스 진드기(에리오파이에스 시노도니엔시스(Eriophyes cynodoniensis)), 로데스그래스(rhodesgrass) 벚나무 깍지벌레(안토니나 그라미니스(Antonina graminis)), 두 줄 거품벌레(프롭사피아 비싱크타(Propsapia bicincta)), 매미충, 야도충(녹튜이다에(Noctuidae) 과) 및 그린버그(greenbug)를 방제하는데 사용될 수도 있다.
본 발명은 또한 터프그래스의 기타 해충, 예를 들어 터프에 개미 총을 만드는 붉은 불개미(솔레놉시스 인비크타(Solenopsis invicta))를 방제하는데 사용될 수도 있다.
위생 구역에서, 본 발명에 의한 조성물은 체외 기생충, 예를 들어 참 진드기, 연 진드기, 옴 진드기, 벌 진드기, 파리(무는 파리 및 핥는 파리), 기생성 파리 유충, 이, 머릿니, 새이 및 벼룩에 대해 활성을 가진다.
이와 같은 기생충의 예로서는
아노플루리다(Anoplurida) 목: 해마토피누스(Haematopinus) 종, 리노그나투스(Linognathus) 종, 페디큘러스(Pediculus) 종 및 프티루스(Phtirus) 종, 솔레노포테스(Solenopotes) 종
말로파기다(Mallophagida) 목: 트리메노폰(Trimenopo) 종, 메노폰(Menopon) 종, 트리노톤(Trinoton) 종, 보비콜라(Bovicola) 종, 워넥키엘라(Werneckiella) 종, 레피켄트론(Lepikentron) 종, 다말리나(Damalina) 종, 트리코덱테스(Trichodectes) 종 및 펠리콜라(Felicola) 종,
쌍시 목, 및 아목 네마토세리나(Nematocerina) 및 브라키세리나(Brachycerina), 예를 들어
아에데스(Aedes) 종, 아노펠레스(Anopheles) 종, 큘렉스(Culex) 종, 시뮬리움(Simulium) 종, 유시뮬리움(Eusimulium) 종, 플레보토무스(Phlebotomus) 종, 룻조마이아(Lutzomyia) 종, 큘리코이데스(Culicoides) 종, 크리솝스(Chrysops) 종, 하이보미트라(Hybomitra) 종, 아틸로투스(Atylotus) 종, 타바누스(Tabanus) 종, 해마토포타(Haematopota) 종, 필리포마이아(Philipomyia) 종, 브라울라(Braula) 종, 무스카(Musca) 종, 하이드로타에아(Hydrotaea) 종, 스토목시스(Stomoxys) 종, 해마토비아(Haematobia) 종, 모렐리아(Morellia) 종, 판니아(Fannia) 종, 글로시나(Glossina) 종, 칼리포라(Calliphora) 종, 루실리아(Lucilia) 종, 크리소마이아(Chrysomyia) 종, 월파르티아(Wohlfahrtia) 종, 사르코파가(Sarcophaga) 종, 오에스트러스(Oestrus) 종, 하이포더마(Hypoderma) 종, 가스테로필루스(Gasterophilus) 종, 히포보스카(Hippobosca) 종, 리포프테나(Lipoptena) 종 및 멜로파구스(Melophagus) 종,
시포나프테리다(Siphonapterida) 목, 예를 들어 풀렉스(Pulex) 종, 크테노세팔리데스(Ctenocephalides) 종, 제노사일라(Xenopsylla) 종, 세라토필러스(Ceratophyllus) 종,
헤테로프테리다(Heteropterida) 목, 예를 들어 시멕스(Cimex) 종, 트리아토마(Triatoma) 종, 로드니우스(Rhodnius) 종, 판스트론길루스(Panstrongylus) 종,
블라타리다(Blattarida) 목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 블라텔라게르마니카(Blattelagermanica) 및 수펠라(Supella) 종,
아카리아(Acaria) 아강(아카리다(Acarida)) 및 메타- 및 메소-스티그마타(Meta- and Meso-stigmata) 목, 예를 들어 아르가스(Argas) 종, 오르니토도러스(Ornithodorus) 종, 오토비우스(Otobius) 종, 익소데스(Ixodes) 종, 암블리옴마(Amblyomma) 종, 부필루스(Boophilus) 종, 더마센터(Dermacentor) 종, 해모피살리스(Haemophysalis) 종, 하이알롬마(Hyalomma) 종, 리피세팔루스(Rhipicephalus) 종, 더마니수스(Dermanyssus) 종, 레일리에티아(Raillietia) 종, 뉴모니수스(Pneumonyssus) 종, 스테르노스토마(Sternostoma) 종 및 바로아(Varroa) 종,
악티네디다(Actinedida) 목(앞숨분류) 및 아카리디다(무기문류), 예를 들어 아카라피스(Acarapis) 종, 케일레티엘라(Cheyletiella) 종, 오르니토케일레티아(Ornithocheyletia) 종, 미오비아(Myobia) 종, 프소레르가테스프(Psorergatesspp.), 데모덱스(Demodex) 종, 트롬비큘라(Trombicula) 종, 리스트로포러스(Listrophorus) 종, 아카루스(Acarus) 종, 타이로파구스(Tyrophagus) 종, 칼로글리푸스(Caloglyphus) 종, 히포덱테스(Hypodectes) 종, 프테롤리쿠스(Pterolichus) 종, 프소로프테스(Psoroptes) 종, 코리오프테스(Chorioptes) 종, 오토덱테스(Otodectes) 종, 사르코프테스(Sarcoptes) 종, 노토에드레스(Notoedres) 종, 크네미도토프테스(Knemidocoptes) 종, 사이토디테스(Cytodites) 종 및 라미노시오프테스(Laminosioptes) 종이 있다.
본 발명에 의한 조성물은 또한 재료, 예를 들어 목재, 직물, 플라스틱, 접착제, 풀, 페인트, 종이 및 카드, 인조가죽, 바닥 마감재 및 건축물의 경우, 곤충 침입에 대한 보호에 적합하다.
본 발명에 의한 조성물은, 예를 들어 다음과 같은 해충들, 즉 딱정벌레, 예를 들어 하일로트루페스 바쥴러스(Hylotrupes bajulus), 클로로포러스 필로시스(Chlorophorus pilosis), 아노비움 펑크타툼(Anobium punctatum), 제스토비움 루포빌로섬(Xestobium rufovillosum), 프틸리누스펙티코르니스(Ptilinuspecticornis), 덴드로비움 페르티넥스(Dendrobium pertinex), 에르노비우스 몰리스(Ernobius mollis), 프리오비움 카르피니(Priobium carpini), 릭투스 브룬네우스(Lyctus brunneus), 릭투스 아프리카누스(Lyctus africanus), 릭투스 플라니콜리스(Lyctus planicollis), 릭투스 리네아리스(Lyctus linearis), 릭투스 푸베센스(Lyctus pubescens), 트로곡실론 아에쿠알레(Trogoxylon aequale), 민테스루기콜리스(Minthesrugicollis), 자일레보루스 스펙.(Xyleborus spec.), 트립토덴드론 스펙.(Tryptodendron spec.), 아파테 모나쿠스(Apate monachus), 보스트리쿠스 카푸신스(Bostrychus capucins), 헤테로보스트리쿠스 브루네우스(Heterobostrychus brunneus), 시녹실론 스펙.(Sinoxylon spec.) 및 디노데루스 미누투스(Dinoderus minutus), 그리고 또한 벌목(hymenopterans), 예를 들어 시렉스 쥬벤쿠스(Sirex juvencus), 우로세루스 기가스(Urocerus gigas), 우로세루스 기가스 타이그너스(Urocerus gigas taignus) 및 우로세루스 아우구르(Urocerus augur), 그리고 흰개미, 예를 들어 칼로테르메스 플라비콜리스(Kalotermes flavicollis), 크립토테르메스 브레비스(Cryptotermes brevis), 헤테로테르메스 인디콜라(Heterotermes indicola), 레티큘리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티큘리테르메스 산토넨시스(Reticulitermes santonensis), 레티큘리테르메스 루시푸거스(Reticulitermes lucifugus), 마스토테르메스 다위니엔시스(Mastotermes darwiniensis), 주테르몹시스 네바덴시스(Zootermopsis nevadensis) 및 콥토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus), 그리고 좀, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina)에 대하여 사용될 수 있다.
그러므로, 본 발명은 또한 본 발명에 의한 활성 성분들 중 하나(이상)를 포함하고, 의도로 하는 목적들과 우세한 환경에 적합하도록 선택되어야 하는 살충 조성물, 예를 들어 유제, 현탁 제제, 마이크로에멀전, 오일 분산물, 직접적으로 분사 가능하거나 또는 희석가능한 용액, 잘 발라지는 페이스트, 희석 에멀전, 가용성 분말, 분산성 분말, 습윤성 분말, 분진, 과립 또는 폴리머 물질 내 캡슐에 관한 것이기도 하다.
이러한 조성물에 있어서, 활성 성분은, 예를 들어 구체적 입자 크기를 가지는 순수한 형태의 고체 활성 성분으로서, 또는 바람직하게 제형 업계에서 통상 사용되는 조제들, 예를 들어 증량제, 예를 들어 용매 또는 고체 운반체나, 예를 들어 표면 활성 화합물(계면활성제) 중 하나(이상)와 함께 사용된다.
적합한 용매의 예는 비수소화되거나 또는 부분적으로 수소화된 방향족 탄화수소, 바람직하게는 알킬벤젠의 분획 C8 내지 C12, 예컨대 자일렌 혼합물, 알킬화된 나프탈렌 또는 테트라하이드로나프탈렌, 지방족 또는 지환족 탄화수소, 예컨대 파라핀 또는 사이클로헥산, 알코올, 예컨대 에탄올, 프로판올 또는 부탄올, 글리콜 및 그것의 에테르 및 에스테르, 예컨대 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 에테르, 에틸렌 글리콜 또는 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 케톤, 예컨대 사이클로헥사논, 이소포론 또는 디아세톤 알코올, 강한 극성 용매, 예컨대 N-메틸피롤리드-2-온, 디메틸 설폭사이드 또는 N,N-디메틸포름아미드, 물, 비에폭시드화되거나 또는 에폭시드화된 식물성 오일, 예컨대 비에폭시드화되거나 또는 에폭시드화된 평지씨, 피마자, 코코넛 또는 콩 오일 및 실리콘 오일이다.
예를 들어 분진 및 분산성 분말에 대해 사용되는 고체 운반체는 대체로 방해석, 활석, 카올린, 몬모릴로나이트 또는 아타풀자이트와 같은 분쇄된 천연 광물이다. 물리적 특성을 개선하기 위해, 고분산 실리카 또는 고분산 흡수 폴리머를 첨가할 수 있다. 과립에 대한 적합한 흡수 운반체는 부석, 브릭 그리트(brick grit), 세피올라이트 또는 벤토나이트와 같이 다공성이고, 적합한 비흡착성 운반체 물질은 방해석 또는 모래이다. 추가로, 무기 또는 유기 특성의 대다수의 과립화 물질, 특히 백운석 또는 분쇄된 식물 잔사가 사용될 수 있다.
적합한 표면 활성 화합물은, 제형화시키고자 하는 활성 성분의 유형에 따라, 비이온성, 양이온성 및/또는 음이온성 계면활성제 또는 우수한 유화, 분산 및 습윤 특성을 갖는 계면활성제 혼합물이다. 이하에 언급한 계면활성제는 단지 예로서 고려되며, 제형화 분야에서 통상적으로 사용되고 본 발명에 따라 적합한 다수의 추가의 계면활성제는 관련 문헌에 기재되어 있다.
적합한 비이온성 계면활성제는, 특히 지방족(지환족) 탄화수소 라디칼에 약 3 개 내지 약 30 개의 글리콜 에테르 그룹과 약 8 개 내지 약 20 개의 탄소 원자를 함유할 수 있거나 알킬 페놀의 알킬 잔기에 약 6 개 내지 약 18 개의 탄소 원자를 함유할 수 있는, 지방족 또는 지환족 알코올, 포화 또는 불포화 지방산 또는 알킬 페놀의 폴리글리콜 에테르 유도체이다. 또한, 알킬 쇄에 1 개 내지 약 10 개의 탄소 원자를 갖고 약 20 개 내지 약 250 개의 에틸렌 글리콜 에테르 그룹 및 약 10 개 내지 약 100 개의 프로필렌 글리콜 에테르 그룹을 갖는 폴리프로필렌 글리콜, 에틸렌디아미노폴리프로필렌 글리콜 또는 알킬 폴리프로필렌 글리콜과의 수용성 폴리에틸렌 옥사이드 부가물이 적합하다. 보통, 상기 언급한 화합물은 프로필렌 글리콜 단위당 1 개 내지 약 5 개의 에틸렌 글리콜 단위를 함유한다. 언급될 수 있는 예는 노닐페녹시폴리에톡시에탄올, 피마자유 폴리글리콜 에테르, 폴리프로필렌 글리콜/폴리에틸렌 옥사이드 부가물, 트리부틸페녹시폴리에톡시에탄올, 폴리에틸렌 글리콜 또는 옥틸페녹시폴리에톡시에탄올이다. 또한, 폴리옥시에틸렌 소르비탄의 지방산 에스테르, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리올레에이트가 적합하다.
양이온성 계면활성제는 특히, 일반적으로 치환체로서 대략 8 개 내지 대략 22 개의 C 원자의 하나 이상의 알킬 라디칼 및 추가의 치환체로서 (할로겐화되지 않거나 할로겐화된) 저급 알킬 또는 하이드록시알킬 또는 벤질 라디칼을 갖는 4 급 암모늄 염이다. 상기 염은 바람직하게는 할로겐화물, 메틸설페이트 또는 에틸설페이트 형태이다. 예로는 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드 및 벤질비스(2-클로로에틸)에틸암모늄 브로마이드가 있다.
적합한 음이온성 계면활성제의 예는 수용성 비누 또는 수용성 합성 표면 활성 화합물이다. 적합한 비누의 예는 대략 10 개 내지 대략 22 개의 C 원자를 갖는 지방산의 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 또는 (치환되지 않거나 치환된)암모늄염, 예를 들면, 올레산 또는 스테아르산, 또는 코코넛 오일 또는 톨유로부터 수득 가능한 천연 지방산 혼합물의 나트륨 또는 칼륨 염이며, 또한 지방산 메틸 타우레이트를 언급할 수도 있다. 그러나, 합성 계면활성제, 특히 지방 설포네이트, 지방 설페이트, 설폰화 벤즈이미다졸 유도체 또는 알킬아릴 설포네이트가 보다 빈번하게 사용된다. 통상적으로, 지방 설포네이트 및 지방 설페이트는 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 또는 (치환된 또는 미치환된) 암모늄염으로서 존재하고, 이는 일반적으로 대략 8 개 내지 대략 22 개 C 원자의 알킬 라디칼을 가지며, 알킬은 또한 아실 라디칼의 알킬 잔기를 포함하는 것으로 이해되어야 하고; 언급할 수 있는 예로는 천연 지방산으로부터 제조한, 리그노설폰산, 도데실황산 에스테르 또는 지방 알코올 설페이트 혼합물의 나트륨 또는 칼슘 염이다. 상기 그룹은 또한 지방 알코올/에틸렌 옥사이드 부가물의 설폰산과 황산 에스테르와의 염을 포함한다. 설폰화 벤즈이미다졸 유도체는 바람직하게는 2 개의 설포닐 그룹 및 대략 8 개 내지 대략 22 개 C 원자의 지방산 라디칼을 함유한다. 알킬아릴설포네이트의 예는 데실벤젠설폰산, 디부틸나프탈렌설폰산 또는 나프탈렌설폰산/포름알데하이드 축합물의 나트륨, 칼슘 또는 트리에탄올암모늄 염이다. 또한, 더 나아가 적합한 포스페이트, 예를 들면, p-노닐페놀/(4-14)에틸렌옥사이드 부가물의 인산 에스테르의 염, 또는 인지질이 가능하다.
일반적으로 조성물은 활성 성분 0.1% 내지 99%, 특히 0.1% 내지 95%와 하나 이상의 고체 또는 액체 보조제 1% 내지 99.9%, 특히 5% 내지 99.9%를 포함하며, 일반적으로 조성물의 0% 내지 25%, 특히 0.1% 내지 20%는 계면활성제일 수 있다(각각의 경우, %는 중량%를 의미함). 농축 조성물은 상업 물품에 바람직한 경향이 있는 반면, 최종 소비자는 통상 실질적으로 더욱 낮은 농도의 활성 성분을 갖는 희석 조성물을 사용한다.
통상적으로, 엽상적용를 위한 프레믹스 제형은 0.1% 내지 99.9%, 특히 1% 내지 95%의 원하는 성분, 및 99.9% 내지 0.1%, 특히 99% 내지 5%의 고체 또는 액체 조제를 포함하며(예를 들어, 물과 같은 용매를 포함), 조제는 프레믹스 제형을 기준으로 0% 내지 50%, 특히 0.5% 내지 40%의 양으로 계면활성제일 수 있다.
보통, 종자처리 적용을 위한 탱크믹스 제형은 0.25% 내지 80%, 특히 1% 내지 75%의 원하는 성분, 및 99.75% 내지 20%, 특히 99% 내지 25%의 고체 또는 액체 조제(예를 들어, 물과 같은 용매를 포함)를 포함하며, 조제는 탱크믹스 제형을 기준으로 0% 내지 40%, 특히 0.5% 내지 30%의 양으로 계면활성제일 수 있다.
통상적으로, 종자처리 적용을 위한 프레믹스 제형은 0.5% 내지 99.9%, 특히 1% 내지 95%의 원하는 성분, 및 99.5% 내지 0.1%, 특히 99% 내지 5%의 고체 또는 액체 보조제(예를 들어, 물과 같은 용매를 포함)를 포함하며, 조제는 프레믹스 제형을 기준으로 0% 내지 50%, 특히 0.5% 내지 40%의 양으로 계면활성제일 수 있다.
상업적 제품은 바람직하게는 농축물(예를 들어, 프레믹스 조성물(제형))로서 제형화될 것이지만, 최종 사용자는 보통 희석 제형(예를 들어, 탱크믹스 조성물)을 사용할 것이다.
바람직한 종자처리 프레믹스 제형은 수성 현탁제제이다. 제형은 유동층 기법, 롤러 밀 방법, 로토스타틱 종자 처리기 및 드럼 코팅기와 같은 통상적인 처리 기법 및 기계를 사용하여 종자에 적용될 수 있다. 분류층과 같은 다른 방법이 또한 유용할 수 있다. 종자는 코팅 전 사전규격화될 수 있다. 코팅 후, 종자는 통상적으로 건조된 다음, 규격화를 위한 규격화 기계에 전달된다. 이러한 절차는 당업계에 공지되어 있다.
일반적으로, 본 발명의 프레믹스 조성물은 0.5 질량% 내지 99.9 질량% 특히 1 질량% 내지 95 질량%, 유리하게는 1 질량% 내지 50 질량%의 원하는 성분, 및 99.5 질량% 내지 0.1 질량%, 특히 99 질량% 내지 5 질량%의 고체 또는 액체 보조제(예를 들어, 물과 같은 용매를 포함)를 함유하며, 조제(또는 보조제)는 프레믹스 제형의 질량을 기준으로 0 질량% 내지 50 질량%, 특히 0.5 질량% 내지 40 질량%의 양으로 계면활성제일 수 있다.
프레믹스 조성물에 대한 엽면 제형 유형의 예는 다음과 같다:
GR: 과립
WP: 습윤성 분말
WG: 수분산성 과립(분말)
SG: 수용성 과립
SL: 수용성 농축물
EC: 유제
EW: 에멀전, 수중유
ME: 마이크로에멀전
SC: 수성 현탁제제
CS: 수성 캡슐 현탁액
OD: 유성 현탁제제, 및
SE: 수성 유현탁제(suspo-emulsion).
한편으로, 프레믹스 조성물에 대한 종자처리 제형 유형의 예는 다음과 같다:
WS: 종자처리 슬러리에 대한 습윤성 분말
LS: 종자처리 용액
ES: 종자처리 에멀전
FS: 종자처리 현탁제제
WG: 수분산성 과립, 및
CS: 수성 캡슐 현탁액
탱크 믹스(tank-mix) 조성물에 적합한 제형 유형의 예는 용액, 희석 에멀전, 현탁액 또는 이들의 혼합물, 및 분진이다.
바람직한 조성물은 특히 다음과 같이 구성된다(% = 중량%):
유제:
활성 성분:
1% 내지 95%, 바람직하게 5% 내지 20%
계면활성제:
1% 내지 30%, 바람직하게 10% 내지 20%
용매:
5% 내지 98%, 바람직하게 70% 내지 85%
분진:
활성 성분:
0.1% 내지 10%, 바람직하게 0.1% 내지 1%
고체 운반체:
99.9% 내지 90%, 바람직하게 99.9% 내지 99%
현탁
제제:
활성 성분:
5% 내지 75%, 바람직하게 10% 내지 50%
물:
94% 내지 24%, 바람직하게 88% 내지 30%
계면활성제:
1% 내지 40%, 바람직하게 2% 내지 30%
습윤성 분말:
활성 성분
0.5% 내지 90%, 바람직하게 1% 내지 80%
계면활성제
0.5% 내지 20%, 바람직하게 1% 내지 15%
고체 운반체
5% 내지 99%, 바람직하게 15% 내지 98%
과립:
활성 성분
0.5% 내지 30%, 바람직하게 3% 내지 15%
고체 운반체
99.5% 내지 70%, 바람직하게 97% 내지 85%
제조
실시예
:
"Mp"는 융점(℃)을 의미한다. 유리 라디칼들은 메틸기들을 나타낸다. 1H NMR 측정치는 Brucker 400MHz 분광 분석계 상에 기록되었고, 화학적 이동은 TMS 표준과 관련하여 ppm 단위로 주어진다. 스펙트럼은 기술된 바와 같이 중수소화된 용매 중에서 측정되었다. 일반적인 축약어들: aq = 수성, min = 분, h = 시간, sat = 포화, Rt = 체류 시간, mCPBA = 메타-클로로퍼옥시벤조산, MeOH = 메탄올, EtOH = 에탄올, NaHCO3 = 탄산수소나트륨, Na2CO3 = 탄산나트륨, HCl = 염화수소, CH2Cl2 = 디클로로메탄, Et3N = 트리에틸아민, DMF = N,N-디메틸포름아미드.
LCMS
방법들:
방법 1:
SC_BASE, 장치: Agilent 1100 Bin. Pump: G1312A, 탈기 장치; 오토 샘플러, ColCom, DAD: Agilent G1315B, 220-320㎚, MSD: Agilent LC/MSD G6130B ESI, pos/neg 100-800; ELSD PL-ELS2100 기체 유량 1.1 ㎖/분, 기체 온도: 50℃; 컬럼: Waters XSelectTM C18, 30×2.1 ㎜, 3.5, 온도: 25℃, 유량: 1 ㎖/분, 구배: t0 = 2% A, t1 .6min = 98% A, t3min = 98% A, 대기 시간: 1.3 분, 용리액 A: 95% 아세토니트릴 + 5% 아세토니트릴 중 물 중 중탄산암모늄 10mM, 용리액 B: 물 중 중탄산나트륨 10mM(pH = 9.5).
방법 2:
AN_BASE, 장치: Agilent 1100 Bin. 펌프: G1312A, 탈기 장치; 오토샘플러, ColCom, DAD: Agilent G1315B, 220-320 ㎚, MSD: Agilent LC/MSD G6130B ESI, pos/neg 100-800; ELSD PL-ELS2100 기체 유량 1.1 ㎖/분, 기체 온도: 50℃; 컬럼: Waters XSelectTM C18, 50×2.1 ㎜, 3.5, 온도: 25℃, 유량: 0.8 ㎖/분, 구배: t0 = 2% A, t3. 5 분 = 98% A, t6 분 = 98% A, 대기 시간: 2 분, 용리액 A: 95% 아세토니트릴 + 5% 아세토니트릴 중 물 중 중탄산암모늄 10 mM , 용리액 B: 물 중 중탄산나트륨 10 mM(pH=9.5).
방법 3:
스펙트럼을, 전기 분무 공급원(극성: 양이온 또는 음이온, 모세관: 3.00 kV, 콘 범위: 30 V 내지 60 V, 추출 장치: 2.00 V, 공급원 온도: 150℃, 탈용매화 온도: 350℃, 콘 기체 유량: 0 L/Hr, 탈용매화 기체 유량: 650 L/Hr, 질량 범위: 100 Da 내지 900 Da) 및 Waters 사의 Acquity UPLC(2중 펌프, 가열된 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출 장치)가 장착된, Waters 사의 질량 분석계(SQD 또는 ZQ 단일 사중극자 질량 분광 분석계) 상에 기록하였다. 용매 탈기 장치, 2중 펌프, 가열된 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출 장치. 컬럼: Waters UPLC HSS T3, 1.8 ㎛, 30×2.1 ㎜, 온도: 60℃, DAD 파장 범위(㎚): 210 내지 500, 용매 구배: A = 물 + 5% MeOH + 0.05% HCOOH, B = 아세토니트릴 + 0.05% HCOOH: 구배: 0 분 0% B, 100% A; 2.7 분 내지 3.0 분 100% B; 유량(㎖/분) 0.85.
방법 4:
스펙트럼을, 전기 분무 공급원(극성: 양이온 또는 음이온, 모세관: 3.00 kV, 콘 범위: 30 V 내지 60 V, 추출 장치: 2.00 V, 공급원 온도: 150℃, 탈용매화 온도: 350℃, 콘 기체 유량: 0 L/Hr, 탈용매화 기체 유량: 650 L/Hr, 질량 범위: 100 Da 내지 900 Da) 및 Waters 사의 Acquity UPLC(2중 펌프, 가열된 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출 장치)가 장착된, Waters 사의 질량 분광 분석계(SQD, SQDII 또는 ZQ 단일 사중극자 질량 분광 분석계) 상에 기록하였다. 용매 탈기 장치, 2중 펌프, 가열된 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출 장치. 컬럼: Waters UPLC HSS T3, 1.8 ㎛, 30×2.1 ㎜, 온도: 60℃, DAD 파장 범위(㎚): 210 내지 500, 용매 구배: A = 물 + 5% MeOH + 0.05% HCOOH, B = 아세토니트릴 + 0.05% HCOOH: 1.2분이내 10-100%; 유량(㎖/분) 0.85.
방법 5:
스펙트럼을 Waters사의 ACQUITY SQD 질량 분광 분석계(단일 사중극자 질량 분광 분석계) 상에 기록하였다. 이온화 방법: 전기 분무. 극성: 양이온. 모세관(kV) 3.00, 콘(V) 20.00, 추출 장치(V) 3.00, 공급원 온도(℃) 150, 탈용매화 온도(℃) 400, 콘 기체 유량(L/Hr) 60, 탈용매화 기체 유량(L/Hr) 700; 질량 범위: 100 Da 내지 800 Da; DAD 파장 범위(㎚): 210 내지 400.
다음과 같은 HPLC 구배 조건들이 적용되는 Waters ACQUITY UPLC 방법
(용매 A: 물/메탄올 9:1, 0.1% 포름산 및 용매 B: 아세토니트릴, 0.1% 포름산)
시간(분)
A(%)
B(%)
유량(㎖/분)
0
100
0
0.75
2.5
0
100
0.75
2.8
0
100
0.75
3.0
100
0
0.75
컬럼 유형: Waters ACQUITY UPLC HSS T3; 컬럼 길이: 30 ㎜; 컬럼의 내부 지름: 2.1 ㎜; 입자 크기: 1.8 마이크론; 온도: 60℃.
실시예
P1: 3-
에틸설포닐
-2-[4-
메틸
-5-[4-(
트리플루오로메틸
)-2-
피리딜
]-1,2,4-트리아졸-3-일]-5-(트리플루오로메틸)피리딘 (화합물 P2)의 제조
단계 1: 3-에틸설파닐-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카보하이드라지드의 제조
디클로로메탄(70 ㎖) 중 3-에틸설파닐-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카복실산(4.4 g, 17.51 mmol) 용액에 염화옥살릴(7.25 g, 57.1 mmol, 5.0 ㎖)을 첨가한 다음, 여기에 DMF 한 방울을 첨가하여, 이 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 적색의 용액이 얻어졌다. 반응 혼합물을 농축시키고 나서, 디클로로메탄과 2 회 동시 증발시켰다. 적색의 고체 잔류물을 디클로로메탄(50 ㎖) 중에 용해한 후, 이를 질소 대기하에서 디클로로메탄(50 ㎖) 중 하이드라진 일수화물(8.77 g, 175 mmol, 8.50 ㎖)의 냉각된(0℃) 용액에 적가하였다. 첨가를 마친 후, 상기 혼합물을 30 분 동안 교반한 다음, 냉각조를 치운 후 90 분 이상 동안 계속 교반하였다. 적색의 현탁액이 얻어졌다. 반응 혼합물을 디클로로메탄으로 희석한 다음, 포화 NaHCO3(aq), 염수로 세정한 후, 황산나트륨 상에서 건조시키고 나서, 농축하였다. 플래쉬 컬럼 크로마토그래피(디클로로메탄 중 0%에서 10% 메탄올 구배)에 의해 잔류물을 실리카 상에서 정제한 결과, 표제 화합물(2.58 g)이 고체로서 제조되었다. LCMS (방법 1): 266 (M+H)+, 체류 시간 1.81 분. 1H-NMR (CDCl3, ppm) 1.44 (3H), 2.96 (2H), 4.07 (2H), 7.83 (1H), 8.48 (1H), 8.94 (1H).
단계 2: N,N'-디메틸-4-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카복스아미딘 하이드로클로라이드 염의 제조
메탄올(4.5 ㎖) 중 4-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카보니트릴(0.516 g, 3.00 mmol)의 용액에 메톡시화나트륨(MEOH 중 30 wt%)(0.027 g, 0.150 mmol, 0.028 ㎖)을 첨가하였다. 상기 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 상기 용액을 반응 바이알에 옮긴 후, 여기에 메틸아민(EtOH 중 33 wt%)(1.512 g, 16.07 mmol, 2.0 ㎖)을 첨가하고 나서, 이 바이알을 밀폐시킨 다음, 혼합물을 60℃에서 밤새 가열하였다. 여기에 염화수소산(디옥산 중 4M)(3.00 mmol, 0.750 ㎖)을 첨가한 후, 90℃에서 2 시간 동안 계속 가열하였다. 반응 혼합물을 농축하였다. 반응 바이알 내에서 잔류물을 메틸아민(EtOH 중 33 wt%)(7.56 g, 80 mmol, 10.00 ㎖)에 다시 용해한 후, 여기에 염화수소산(디옥산 중 4M)(3.00 mmol, 0.750 ㎖)을 첨가하고 나서, 바이알에 뚜껑을 씌운 다음, 혼합물을 90℃에서 밤새 가열하였다. 반응 혼합물을 농축한 후, 잔류물을 디에틸에테르와 포화 Na2CO3(aq.) 사이에 분배하였다. 상들을 세정하고 분리한 후, 수성층을 에테르로 2 회 이상 추출하였다. 합한 유기층들을 황산나트륨 상에서 건조시키고 나서, 농축하였다. 잔류물을 플래쉬 컬럼 크로마토그래피(A 중 B 0%에서 100% ; A: CH2Cl2; B: CH2Cl2/MeOH/Et3N, 9/1/0.1)에 의해 실리카 상에서 정제하였다. 생성물을 함유하는 분획들을 합하고 나서 농축하였다. 잔류물을 메탄올 중에 용해한 후, 여기에 디옥산 중 염화수소산(4 M, 2 ㎖)을 첨가하였다. 상기 혼합물을 농축한 다음, 메탄올과 함께 동시 증발시킨 후, 다시 디에틸에테르로 2 회 동시 증발시킨 결과, 표제 화합물(484 ㎎)이 고체로서 제조되었다. LCMS (방법 1): 218 (M+H)+, 체류 시간 1.47 분. 1H-NMR (DMSO-d6, ppm) 2.86 (3H), 3.06 (3H), 8.15 (1H), 8.29 (1H), 9.09 (1H), 9.87 (1H), 10.23 (1H).
단계 3: 3-에틸설파닐-2-[4-메틸-5-[4-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]-1,2,4-트리아졸-3-일]-5-(트리플루오로메틸)피리딘 (화합물 P1)의 제조:
메탄올(6.5 ㎖) 중 3-에틸설파닐-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카보하이드라지드(265 ㎎, 1.00 mmol) 및 N,N'-디메틸-4-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카복스아미딘 하이드로클로라이드 염(254 ㎎, 1.00 mmol)의 용액에, 탄산칼륨(138 ㎎, 1.00 mmol)을 첨가한 다음, 이 혼합물을 환류 온도에서 밤새 가열하였다. 상기 반응 혼합물을 농축하였다. 잔류물을 아세트산에틸과 물 사이에 분배하였다. 상들을 세정한 후 분리하고 나서, 유기층을 황산나트륨 상에서 건조한 다음 농축하였다. 잔류물을 플래쉬 컬럼 크로마토그래피(헵탄 중 아세트산에틸 5%에서 40% 구배)에 의해 실리카 상에서 정제한 결과, 표제 화합물(262 ㎎)이 고체로서 제조되었다. mp 113℃ 내지 114℃. LCMS (방법 2): 434 (M+H)+, 체류 시간 3.80 분. 1H-NMR (CDCl3, ppm) 1.38 (3H), 3.02 (2H), 4.20 (3H), 7.60 (1H), 7.92 (1H), 8.71 (1H), 8.74 (1H), 8.88 (1H).
단계 4: 3-에틸설포닐-2-[4-메틸-5-[4-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]-1,2,4-트리아졸-3-일]-5-(트리플루오로메틸)피리딘 (표제 화합물 P2)의 제조
디클로로메탄(5 ㎖) 중 3-에틸설파닐-2-[4-메틸-5-[4-(트리프룰오로메틸)-2-피리딜]-1,2,4-트리아졸-3-일]-5-(트리플루오로메틸)피리딘(215 ㎎, 0.496 mmol)의 용액에 mCPBA(물 중 70 wt%)(257 ㎎, 1.042 mmol, 70%)를 일부씩 첨가한 다음, 이 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 반응 혼합물을 디클로로메탄으로 희석하고 나서, 티오황산나트륨 포화 수용액/포화 NaHCO3(1/1), 포화 NaHCO3로 세정한 후, 황산나트륨 상에서 건조한 다음, 농축하였다. 잔류물을 플래쉬 컬럼 크로마토그래피(헵탄 중 아세트산에틸 5%에서 40% 구배)에 의해 실리카 상에서 정제하였다. 생성물을 함유하는 분획들을 합하고 나서 농축하였다. 생성물을 다시 플래쉬 컬럼 크로마토그래피(디클로로메탄 중 메탄올 0%에서 2.5% 구배)에 의해 실리카 상에서 정제한 결과, 표제 화합물(183 ㎎)이 고체로서 제조되었다. mp 184℃ 내지 185℃. LCMS (방법 2): 466 (M+H)+, 체류 시간 3.76 분. 1H-NMR (CDCl3, ppm) 1.41 (3H), 3.93 (2H), 4.12 (3H), 7.62 (1H), 8.71 (1H), 8.77 (1H), 8.89 (1H), 9.25 (1H).
실시예
2: 2-(5-
브로모
-4-
메틸
-1,2,4-
트리아졸
-3-일)-3-
에틸설포닐
-5-(
트리
플루오로메틸)피리딘의 제조
단계 1: 1-[[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카보닐]아미노]-3-메틸-티오우레아의 제조:
10℃에서 피리딘(2.5 ㎖) 및 디클로로메탄(35 ㎖) 중 1-아미노-3-메틸-티오우레아(1.94 g, 18.44 mmol) 용액에, 디클로로메탄(15 ㎖) 중 3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카보닐 염화물(5.0 g, 20,49 mmol) 용액을 1 시간에 걸쳐 적가하였다. 이 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반한 다음, 감압 하에 농축하였다. 잔류물을 물(50 ㎖)로 처리하고 나서, 현탁액을 여과한 다음, 고체를 냉수로 세정하였다. 미정제 물질을 아세트산에틸 중에 용해한 후, 황산나트륨 상에서 건조하고 나서 농축한 결과, 표제 화합물(3.4 g)이 연황색 고체로서 제조되었다. mp 181℃ 내지 182℃. 이 물질을 추가의 정제를 거치지 않고 사용하였다. LCMS (방법 3): 313/315 (M+H)+, 체류 시간 0.83 분. 1H-NMR (메탄올-d4, ppm) 3.05 (3H), 8.43 (1H), 8.91 (1H).
단계 2: 3-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]-4-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-5-티온의 제조
2M 수성 중탄산나트륨(20 ㎖) 중 1-[[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카보닐]아미노]-3-메틸-티오우레아(1.0 g, 3.20 mmol)의 교반된 현탁액을 천천히 환류 가열하였다. 밤새 환류한 후, 반응 혼합물을 냉각시키고 나서, 여과한 다음, 투명한 황색 여과물에 진한 염화수소산을 조심스럽게 적가하여 산성화하였다(0℃). 이로부터 생성된 고체를 여과로 수집한 후, 냉수로 세정하고 나서, 아세트산에틸 중에 용해한 다음, 용액을 황산나트륨 상에서 건조하고 농축한 결과, 표제 화합물(720 ㎎)이 연황색 고체로서 제조되었다(mp 226℃ 내지 228℃). 추가의 정제를 거치지 않고 이 물질을 사용하였다. LCMS (방법 3): 295/297 (M+H)+, 체류 시간 1.11 분. 1H-NMR (DMSO-d6, ppm) 3.52 (3H), 8.79 (1H), 9.16 (1H), 14.31 (1H).
단계 3: 3-클로로-2-(4-메틸-1,2,4-트리아졸-3-일)-5-(트리플루오로메틸)피리딘의 제조
65% 질산(2 ㎖) 및 물(15 ㎖)의 혼합물 중 3-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]-4-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-5-티온(500 ㎎, 1.70 mmol)의 현탁액을 가만히(조심스럽게) 승온시켰다. 짧은 유도 시간을 주었더니 기체가 발생하는 것이 관찰되었다. 온도를 천천히 상승시키고, 환류하에 1 시간 동안 가열함으로써 반응을 종료하였다. 반응 혼합물을 10℃까지 냉각시킨 다음, 여기에 30% 수성 수산화나트륨을 첨가하여 염기화하였다. 현탁액을 여과한 후, 고체를 냉수로 세정하였다. 수성 여과물을 디클로로메탄으로 추출한 다음(3×) 앞서 제조된 고체를, 분리된 유기층에 용해하였다. 이 디클로로메탄층을 황산나트륨 상에서 건조하고 나서 농축한 결과, 표제 화합물(350 ㎎)이 고체로서 제조되었다(mp 130℃ 내지 131.5℃). 추가의 정제를 거치지 않고 이 물질을 사용하였다. LCMS (방법 3): 263/265 (M+H)+, 체류 시간 0.82 분. 1H-NMR (CDCl3, ppm) 3.88 (3H), 8.17 (1H), 8.29 (1H), 8.88 (1H).
단계 4: 3-에틸설파닐-2-(4-메틸-1,2,4-트리아졸-3-일)-5-(트리플루오로메틸)피리딘의 제조:
0℃ 내지 5℃에서 무수 N,N-디메틸포름아미드(200 ㎖) 중 3-클로로-2-(4-메틸-1,2,4-트리아졸-3-일)-5-(트리플루오로메틸)피리딘(25.0 g, 95.19 mmol)의 용액에 에탄티올나트륨(18.9 g, 90%, 199.8 mmol)을 4부 첨가한 후, 이 혼합물을 0℃ 내지 5℃에서 30 분 동안 교반하고 나서, 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 용매를 감압 하에 제거한 후, 고체 잔류물을 물(250 ㎖)로 처리한 다음, 현탁액을 여과하고, 고체를 냉수로 세정하였다(4×100 ㎖). 미정제 물질을 디클로로메탄 중에 용해한 후, 황산나트륨 상에서 건조하고 나서 농축한 결과, 표제 화합물(26.3 g)이 연황색 고체로서 제조되었다(mp 165℃ 내지 166℃). 추가의 정제를 거치지 않고 이 물질을 사용하였다. LCMS (방법 3): 289 (M+H)+, 체류 시간 1.08 분. 1H-NMR (CDCl3, ppm) 1.40 (3H), 3.01 (2H), 3.94 (3H), 7.88 (1H), 8.25 (1H), 8.66 (1H).
단계 5: 3-에틸설포닐-2-(4-메틸-1,2,4-트리아졸-3-일)-5-(트리플루오로메틸)피리딘의 제조
10℃에서 디클로로메탄(300 ㎖) 중 3-에틸설파닐-2-(4-메틸-1,2,4-트리아졸-3-일)-5-(트리플루오로메틸)피리딘(24.0 g, 83.25 mmol) 용액에 mCPBA(물 중 75 wt%)(40.22 g, 174.8 mmol, 75%)를 6부 첨가하고 나서, 이 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 여과한 후, 10% 수성 티오황산나트륨 용액으로 세정한 다음(×3), 포화 수성 NaHCO3(4×) 및 염수로 세정하고 나서, 황산나트륨 상에서 건조하고 농축한 결과, 표제 화합물(25.5 g)이 백색 고체로서 제조되었다(mp 185℃ 내지 187℃). 추가의 정제를 거치지 않고 이 물질을 사용하였다. LCMS (방법 3): 321 (M+H)+, 체류 시간 0.85 분. 1H-NMR (CDCl3, ppm) 1.39 (3H), 3.75 (3H), 3.94 (2H), 8.28 (1H), 8.76 (1H), 9.19 (1H).
단계 6: 2-(5-브로모-4-메틸-1,2,4-트리아졸-3-일)-3-에틸설포닐-5-(트리플루오로메틸)피리딘의 제조
아세토니트릴(250 ㎖) 중 3-에틸설포닐-2-(4-메틸-1,2,4-트리아졸-3-일)-5-(트리플루오로메틸)피리딘(15.0 g, 46.8 mmol) 용액에 N-브로모숙신이미드(20.84 g, 117.1 mmol)를 첨가하고 나서, 이 혼합물을 환류 하에 밤새 가열하였다. 반응 혼합물을 농축한 다음, 잔류물을 디클로로메탄으로 희석한 후, 포화 수성 중탄산나트륨, 염수로 세정하고 나서, 황산마그네슘 상에서 건조하고 농축하였다. 잔류물을 플래쉬 컬럼 크로마토그래피(사이클로헥산/아세트산에틸 3:1)에 의해 실리카 상에서 정제한 결과, 표제 화합물(15.5 g)이 고체로서 제조되었다(mp 172℃ 내지 173℃). LCMS (방법 3): 399/401 (M+H)+, 체류 시간 1.11 분. 1H-NMR (CDCl3, ppm) 1.39 (3H), 3.67 (3H), 3.89 (2H), 8.75 (1H), 9.20 (1H).
실시예
P3
: 2-(5-
브로모
-4-
메틸
-1,2,4-
트리아졸
-3-일)-3-
에틸설파닐
-5-(
트리
플루오로메틸)피리딘의 제조
실시예 P2(단계 6)의 절차에 따라서, 사염화탄소(0.3 ㎖) 중 3-에틸설파닐-2-(4-메틸-1,2,4-트리아졸-3-일)-5-(트리플루오로메틸)피리딘(100 ㎎, 0.347 mmol) 및 N-브로모숙신이미드(61 ㎎, 0.343 mmol)를 제조하였다. 혼합물을 환류 온도에서 30 분 동안 교반하였다. 콤비플래쉬 정제 결과, 표제 화합물(66 ㎎)이 고체로서 제조되었다. LCMS (방법 4): 367/369 (M+H)+, 체류 시간 0.91 분. 1H-NMR (CDCl3, ppm) 1.39 (3H), 3.01 (2H), 3.85 (3H), 7.89 (1H), 8.67 (1H).
실시예
P4
: 2-[5-[3,4-비스(
트리플루오로메틸
)
페닐
]-4-
메틸
-1,2,4-
트리아졸
-3-일]-3-에틸설포닐-5-(트리플루오로메틸)피리딘 (화합물 P61)의 제조
극초단파 바이알 내에서, 1,2-디메톡시에탄(3 ㎖) 및 2M 수성 탄산나트륨(0.94 ㎖, 1.88 mmol) 중 2-(5-브로모-4-메틸-1,2,4-트리아졸-3-일)-3-에틸설포닐-5-(트리플루오로메틸)피리딘(250 ㎎, 0.63 mmol), [3,4-비스(트리플루오로메틸)페닐]보론산(404 ㎎, 1.57 mmol)의 혼합물을 아르곤으로 5 분 동안 플러싱(flushing)하였다. 여기에 비스(트리페닐포스핀)팔라듐(II) 이염화물(4.4 ㎎, 0.0063 mmol)을 첨가한 후, 상기 바이알을 밀폐시키고 나서, 극초단파 하에 2.5 시간 동안 가열하였다(110℃). 반응 혼합물을 디클로로메탄으로 희석한 다음, 물과 염수로 세정한 후, 황산나트륨 상에서 건조하고 나서 농축하였다. 잔류물을 플래쉬 컬럼 크로마토그래피(사이클로헥산/아세트산에틸 3:1)에 의해 실리카 상에서 정제한 결과, 표제 화합물 P61(145 ㎎)이 고체로서 제조되었다(mp 91℃ 내지 93℃). LCMS (방법 3): 533 (M+H)+, 체류 시간 1.78 분. 1H-NMR (CDCl3, ppm) 1.43 (3H), 3.77 (3H), 3.96 (2H), 8.08 (1H), 8.13 (1H), 8.33 (1H), 8.79 (1H), 9.25 (1H).
표
P1
: 화학식 I의 화합물의 예들
표
P1
(계속): 화학식 I의 화합물의 예들
제형예(% = 중량%)
실시예 F1: 에멀전 농축물
a)
b)
c)
활성 성분
25%
40%
50%
도데실벤젠설폰산칼슘
5%
8%
6%
피마자유 폴리에틸렌
글리콜 에테르(EO의 36 mol)
5%
-
-
트리부틸페녹시폴리에틸렌
글리콜 에테르(EO의 30 mol)
-
12%
4%
사이클로헥사논
-
15%
20%
자일렌 혼합물
65%
25%
20%
임의의 원하는 농도의 에멀전은 이러한 농축물을 물로 희석하여 제조될 수 있다.
실시예 F2: 용액
a)
b)
c)
d)
활성 성분
80%
10%
5%
95%
에틸렌 글리콜 모노메틸
에테르
20%
-
-
-
폴리에틸렌 글리콜
MW400
-
70%
-
-
N-메틸피롤리드-2-온
-
20%
-
-
에폭시화 코코넛 오일
-
-
1%
5%
석유 에테르
(비등점 범위: 160℃~190℃)
-
-
94%
-
용액은 점적 형태로 사용되기에 적당하다.
실시예 F3: 과립
a)
b)
c)
d)
활성 성분
5%
10%
8%
21%
카올린
94%
-
79%
54%
고분산 실리카
1%
-
13%
7%
아타풀자이트
-
90%
-
18%
활성 성분은 디클로로메탄 중에 용해되고, 용액은 운반체(들) 상에 분사되며, 이후 용매는 진공 하에 증발된다.
실시예 F4: 분진
a)
b)
활성 성분
2%
5%
고분산 실리카
1%
5%
활석
97%
-
카올린
-
90%
레디 투 유스(ready-to-use) 분진은 운반체와 활성 성분을 친밀하게 혼합함으로써 제조된다.
실시예 F5: 습윤성 분진
a)
b)
c)
활성 성분
25%
50%
75%
리그노설폰산나트륨
5%
5%
-
황산라우릴나트륨
3%
-
5%
나프탈렌설폰산디이소부틸나트륨 -
6%
10%
옥틸페녹시폴리에틸렌글리콜
에테르(EO의 7 mol~8 mol)
-
2%
-
고분산 실리카
5%
10%
10%
카올린
62%
27%
-
활성 성분은 첨가제들과 혼합되고, 혼합물은 적합한 밀 내에서 철저하게 분쇄된다. 이로써 습윤성 분말이 생성되는데, 이 분말은 물로 희석되어 임의의 원하는 농도의 현탁액으로 제조된다.
실시예
F6: 압출기 과립
활성 성분
10%
리그노설폰산나트륨
2%
카복시메틸셀룰로스
1%
카올린
87%
활성 성분은 첨가제들과 혼합되고, 혼합물은 분쇄되어 물로 습윤화되며, 기류 하에 압출, 과립화 및 건조된다.
실시예
F7: 코팅된 과립
활성 성분
3%
폴리에틸렌글리콜(MW 200)
3%
카올린
94%
혼합기 내에서 미분된 활성 성분은, 폴리에틸렌글리콜로 습윤화된 카올린에 균일하게 적용된다. 이로써 분진이 없이 코팅된 과립이 제조된다.
실시예
F8:
현탁
농축액
활성 성분
40%
에틸렌글리콜
10%
노닐페녹시폴리에틸렌글리콜에테르
(EO의 15 mol)
6%
리그노설폰산나트륨
10%
카복시메틸셀룰로스
1%
37% 수성 포름알데히드 용액
0.2%
실리콘 오일(75% 수성 에멀전)
0.8%
물
32%
미분된 활성 성분은 첨가제들과 친밀하게 혼합된다. 이와 같이 생성된 현탁 농축액을 물로 희석함으로써 임의의 원하는 농도의 현탁액이 제조될 수 있다.
실시예 F9: 건조 종자 처리용 분말
a)
b)
c)
활성 성분
25%
50%
75%
경질 무기유
5%
5%
5%
고분산 규산
5%
5%
-
카올린
65%
40%
-
활석
-
-
20%
조합물은 보조제들과 철저하게 혼합되고, 혼합물은 적합한 밀 내에서 철저하게 분쇄되며, 그 결과 종자 처리에 직접 사용될 수 있는 분말이 제조된다.
실시예
F10: 유제
활성 성분
10%
옥틸페놀 폴리에틸렌글리콜 에테르
3%
(산화에틸렌의 4 mol 내지 5 mol)
도데실벤젠설폰산칼슘
3%
피마자유 폴리글리콜 에테르
4%
(산화에틸렌의 35 mol)
사이클로헥사논
30%
자일렌 혼합물
50%
식물 보호에 사용될 수 있는, 필요한 만큼 희석된 임의의 에멀전은 이 농축물을 물로 희석하여 제조될 수 있다.
실시예
F11: 종자 처리용 액상
수화제
활성 성분
40%
프로필렌글리콜
5%
공중합체 부탄올 PO/EO
2%
트리스티렌페놀(10 mol 내지 20 mol EO)
2%
1,2-벤즈이소티아졸린-3-온
0.5%
(물 중 20% 용액의 형태)
모노아조-안료 칼슘 염
5%
실리콘 오일
0.2%
(물 중 75% 에멀전 형태)
물
45.3%
미분된 조합물은 보조제들과 친밀하게 혼합되며, 그 결과 현탁 농축액이 제조되고, 이를 물로 희석하여 원하는 만큼 희석된 임의의 현탁액이 제조될 수 있다. 이러한 희석액을 사용하여 살아있는 식물들과 식물 번식 물질이 분사, 붓기(pouring) 또는 침지(dipping)에 의해 처리될 수 있으며, 또한 미생물에 의한 침입에 대해 보호될 수 있다.
본 발명에 의한 조성물의 활성은, 다른 살곤충, 살비 및/또는 살진균 활성 성분들이 첨가됨으로써 상당히 증폭될 수 있으며, 우세한 환경에 맞추어질 수 있다. 화학식 I의 화합물과 다른 살곤충, 살비 및/또는 살진균 활성 성분의 혼합물은 또한 더욱 넓은 의미로 말할 때 상승적 활성이라고 기술될 수도 있는 추가의 놀라운 이점들을 가질 수도 있다. 예를 들어, 식물에 의한 더 양호한 내성, 감소된 약해, 곤충은 그것의 생성 동안, 예를 들어 분쇄 또는 혼합 동안, 그것의 저장 동안 또는 그것의 사용 동안 상이한 발생 단계 또는 더 양호한 거동에서 제어/구제될 수 있다. 여기서 활성 성분들로 첨가되기 적합한 것들로서 대표적인 것들은, 예를 들어 다음과 같은 활성 성분들이다: 유기인 화합물, 니트로페놀 유도체, 티오우레아, 유충 호르몬, 포름아미딘, 벤조페논 유도체, 우레아, 피롤 유도체, 카바메이트, 피레트로이드, 염소화된 탄화수소, 아실우레아, 피리딜메틸렌아미노 유도체, 마크롤리드, 네오니코티노이드 및 바실러스 투린기엔시스 제제.
화학식 I의 화합물과 활성 성분들의 이하 혼합물들이 바람직하다(축약어 "TX"는 "본 발명의 표 1 내지 6에 기술된 화합물들로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 화합물"을 의미한다):
석유(대체명)(628) + TX로 이루어진 물질의 군에서 선택되는 보조제,
1,1-비스(4-클로로페닐)-2-에톡시에탄올(IUPAC 명)(910) + TX, 2,4-디클로로페닐 벤젠설포네이트(IUPAC/화학 초록지 명칭)(1059) + TX, 2-플루오로-N-메틸-N-1-나프틸아세트아미드(IUPAC 명)(1295) + TX, 4-클로로페닐 페닐 설폰(IUPAC 명)(981) + TX, 아바멕틴(1) + TX, 아세퀴노실(3) + TX, 아세토프롤[CCN] + TX, 아크리나트린(9) + TX, 알디카브(16) + TX, 알독시카브(863) + TX, 알파-사이퍼메트린(202) + TX, 아미디티온(870) + TX, 아미도플루메트[CCN] + TX, 아미도티오에이트(872) + TX, 아미톤(875) + TX, 아미톤 수소 옥살레이트(875) + TX, 아미트라즈(24) + TX, 아라마이트(881) + TX, 비소산화물(882) + TX, AVI 382(화합물 코드) + TX, AZ 60541(화합물 코드) + TX, 아진포스-에틸(44) + TX, 아진포스-메틸(45) + TX, 아조벤젠(IUPAC 명)(888) + TX, 아조사이클로틴(46) + TX, 아조토에이트(889) + TX, 베노밀(62) + TX, 베녹사포스(대체명)[CCN] + TX, 벤족시메이트(71) + TX, 벤질 벤조에이트(IUPAC 명)[CCN] + TX, 비페나제이트(74) + TX, 비펜스린(76) + TX, 비나파크릴(907) + TX, 브로펜발레레이트(대체명) + TX, 브로모사이클렌(918) + TX, 브로모포스(920) + TX, 브로모포스-에틸(921) + TX, 브로모프로필레이트(94) + TX, 부프로페진(99) + TX, 부토카복심(103) + TX, 부톡시카복심(104) + TX, 부틸피리다벤 (대체명) + TX, 칼슘 폴리설파이드(IUPAC 명)(111) + TX, 캄페클로르(941) + TX, 카바놀레이트(943) + TX, 카바릴(115) + TX, 카보푸란(118) + TX, 카보페노티온(947) + TX, CGA 50'439(개발 코드)(125) + TX, 치노메티오나트(126) + TX, 클로르벤사이드(959) + TX, 클로르디메포름(964) + TX, 클로르디메포름 하이드로클로라이드(964) + TX, 클로르페나피르(130) + TX, 클로르페네톨(968) + TX, 클로르펜손(970) + TX, 클로르펜설파이드(971) + TX, 클로르펜빈포스(131) + TX, 클로로벤질레이트(975) + TX, 클로로메부포름(977) + TX, 클로로메티우론(978) + TX, 클로로프로필레이트(983) + TX, 클로르피리포스(145) + TX, 클로르피리포스-메틸(146) + TX, 클로르티오포스(994) + TX, 시네린 I (696) + TX, 시네린 II(696) + TX, 시네린스(696) + TX, 클로펜테진(158) + TX, 클로잔텔(대체명)[CCN] + TX, 쿠마포스(174) + TX, 크로타미톤(대체명)[CCN] + TX, 크로톡시포스(1010) + TX, 쿠프라넵(1013) + TX, 시안토에이트(1020) + TX, 사이플루메토펜(CAS 등록 번호: 400882-07-7) + TX, 사이할로트린(196) + TX, 사이헥사틴(199) + TX, 사이퍼메트린 (201) + TX, DCPM(1032) + TX, DDT(219) + TX, 데메피온(1037) + TX, 데메피온-O(1037) + TX, 데메피온-S(1037) + TX, 데메톤(1038) + TX, 데메톤-메틸(224) + TX, 데메톤-O(1038) + TX, 데메톤-O-메틸(224) + TX, 데메톤-S(1038) + TX, 데메톤-S-메틸(224) + TX, 데메톤-S-메틸설폰(1039) + TX, 디아펜티우론(226) + TX, 디알리포스(1042) + TX, 디아지논(227) + TX, 디클로플루아니드(230) + TX, 디클로르보스(236) + TX, 디클리포스(대체명) + TX, 디코폴(242) + TX, 디크로토포스(243) + TX, 디에노클로르(1071) + TX, 디메폭스(1081) + TX, 디메토에이트(262) + TX, 디낙틴(대체명)(653) + TX, 디넥스(1089) + TX, 디넥스-디클렉신(1089) + TX, 디노부톤(269) + TX, 디노캡(270) + TX, 디노캡-4[CCN] + TX, 디노캡-6[CCN] + TX, 디녹톤(1090) + TX, 디노펜톤(1092) + TX, 디노설폰(1097) + TX, 디노테르본(1098) + TX, 디옥사티온(1102) + TX, 디페닐 설폰(IUPAC 명)(1103) + TX, 디설피람(대체명)[CCN] + TX, 디설포톤(278) + TX, DNOC(282) + TX, 도페나핀(1113) + TX, 도라멕틴(대체명)[CCN] + TX, 엔도설판(294) + TX, 엔도티온(1121) + TX, EPN (297) + TX, 에프리노멕틴(대체명)[CCN] + TX, 에티온(309) + TX, 에토에이트-메틸(1134) + TX, 에톡사졸(320) + TX, 에트림포스(1142) + TX, 페나자플로르(1147) + TX, 페나자퀸(328) + TX, 펜부타틴 옥사이드(330) + TX, 페노티오카브(337) + TX, 펜프로파트린(342) + TX, 펜피라드(대체명) + TX, 펜피록시메이트(345) + TX, 펜손(1157) + TX, 펜트리파닐(1161) + TX, 펜발레레이트(349) + TX, 피프로닐(354) + TX, 플루아크리피림(360) + TX, 플루아주론(1166) + TX, 플루벤지민(1167) + TX, 플루사이클로주론(366) + TX, 플루사이트리네이트(367) + TX, 플루에네틸(1169) + TX, 플루페녹수론(370) + TX, 플루메트린(372) + TX, 플루오르벤사이드(1174) + TX, 플루발리네이트(1184) + TX, FMC 1137(개발 코드)(1185) + TX, 포르메타네이트(405) + TX, 포르메타네이트 하이드로클로라이드(405) + TX, 포르모티온(1192) + TX, 포름파라네이트(1193) + TX, 감마-HCH(430) + TX, 글리오딘(1205) + TX, 할펜프록스(424) + TX, 헵테노포스(432) + TX, 헥사데실 사이클로프로판카복실레이트(IUPAC/화학 초록지 명칭)(1216) + TX, 헥시티아족스(441) + TX, 요오도메탄(IUPAC 명)(542) + TX, 이소카보포스(대체명)(473) + TX, 이소프로필 O-(메톡시아미노티오포스포릴)살리실레이트(IUPAC 명)(473) + TX, 이베르멕틴(대체명)[CCN] + TX, 자스몰린 I(696) + TX, 자스몰린 II(696) + TX, 조드펜포스(1248) + TX, 린단(430) + TX, 루페누론(490) + TX, 말라티온(492) + TX, 말로노벤(1254) + TX, 메카르밤(502) + TX, 메포스포란(1261) + TX, 메설펜(대체명)[CCN] + TX, 메타크리포스(1266) + TX, 메트아미도포스(527) + TX, 메티다티온(529) + TX, 메티오카브(530) + TX, 메토밀(531) + TX, 브롬화메틸(537) + TX, 메톨카브(550) + TX, 메빈포스(556) + TX, 멕사카베이트(1290) + TX, 밀베멕틴(557) + TX, 밀베마이신 옥심(대체명)[CCN] + TX, 미파폭스(1293) + TX, 모노크로토포스(561) + TX, 모포티온(1300) + TX, 목시덱틴(대체명)[CCN] + TX, 네일드(567) + TX, NC-184(화합물 코드) + TX, NC-512(화합물 코드) + TX, 니플루리디드(1309) + TX, 니코마이신(대체명)[CCN] + TX, 니트릴라카브(1313) + TX, 니트릴라카브 1:1 염화아연 복합체(1313) + TX, NNI-0101(화합물 코드) + TX, NNI-0250(화합물 코드) + TX, 오메토에이트(594) + TX, 옥사밀(602) + TX, 옥시데프로포스(1324) + TX, 옥시디설포톤(1325) + TX, pp'-DDT(219) + TX, 파라티온(615) + TX, 페르메트린(626) + TX, 석유(대체명)(628) + TX, 펜캅톤(1330) + TX, 펜토에이트(631) + TX, 포레이트(636) + TX, 포살론(637) + TX, 포스폴란(1338) + TX, 포스메트(638) + TX, 포스파미돈(639) + TX, 폭심(642) + TX, 피리미포스-메틸(652) + TX, 폴리클로로테르펜(관용명)(1347) + TX, 폴리낙틴스(대체명)(653) + TX, 프로클로놀(1350) + TX, 프로페노포스(662) + TX, 프로마실(1354) + TX, 프로파기트(671) + TX, 프로페탐포스(673) + TX, 프로폭수르(678) + TX, 프로티다티온(1360) + TX, 프로토에이트(1362) + TX, 파이레트린 I(696) + TX, 파이레트린 II(696) + TX, 파이레트린스(696) + TX, 피리다벤(699) + TX, 피리다펜티온(701) + TX, 피리미디펜(706) + TX, 피리미테이트(1370) + TX, 퀴날포스(711) + TX, 퀸티오포스(1381) + TX, R-1492(개발 코드)(1382) + TX, RA-17(개발 코드)(1383) + TX, 로테논(722) + TX, 시라단(1389) + TX, 세부포스(대체명) + TX, 셀라멕틴(대체명)[CCN] + TX, SI-0009(화합물 코드) + TX, 소파마이드(1402) + TX, 스피로디클로펜(738) + TX, 스피로메시펜(739) + TX, SSI-121(개발 코드)(1404) + TX, 설피람(대체명)[CCN] + TX, 설플루라미드(750) + TX, 설포텝(753) + TX, 황(754) + TX, SZI-121(개발 코드)(757) + TX, 타우-플루발리네이트(398) + TX, 테부펜피라드 (763) + TX, TEPP(1417) + TX, 테르밤(대체명) + TX, 테트라클로르빈포스(777) + TX, 테트라디폰(786) + TX, 테트라낙틴(대체명)(653) + TX, 테트라설(1425) + TX, 티아페녹스(대체명) + TX, 티오카복심(1431) + TX, 티오파녹스(800) + TX, 티오메톤(801) + TX, 티오퀴녹스(1436) + TX, 투린기엔신(대체명)[CCN] + TX, 트리아미포스(1441) + TX, 트리아라텐(1443) + TX, 트리아조포스(820) + TX, 트리아주론(대체명) + TX, 트리클로르폰(824) + TX, 트리페노포스(1455) + TX, 트리낙틴(대체명)(653) + TX, 바미도티온(847) + TX, 바닐리프롤[CCN] 및 YI-5302(화합물 코드) + TX로 이루어진 물질의 군에서 선택되는 살비제,
베톡사진[CCN] + TX, 구리 디옥타노에이트(IUPAC 명)(170) + TX, 황산구리(172) + TX, 사이부트린[CCN] + TX, 디클론(1052) + TX, 디클로로펜(232) + TX, 엔도탈(295) + TX, 펜틴(347) + TX, 수화 라임[CCN] + TX, 나밤(566) + TX, 퀴노클라민(714) + TX, 퀴노나미드(1379) + TX, 시마진(730) + TX, 아세트산 트리페닐주석(IUPAC 명)(347) 및 수산화트리페닐주석(IUPAC 명)(347) + TX로 이루어진 물질의 군에서 선택되는 살조제,
아바멕틴(1) + TX, 크루포메이트(1011) + TX, 도라멕틴(대체명)[CCN] + TX, 에마멕틴(291) + TX, 에마멕틴 벤조에이트(291) + TX, 에프리노멕틴(대체명)[CCN] + TX, 이베르멕틴(대체명)[CCN] + TX, 밀베마이신 옥심(대체명)[CCN] + TX, 목시덱틴(대체명)[CCN] + TX, 피페라진[CCN] + TX, 셀라멕틴(대체명)[CCN] + TX, 스피노사드(737) 및 티오파네이트(1435) + TX로 이루어진 물질의 군에서 선택되는 구충제,
클로랄로스(127) + TX, 엔드린(1122) + TX, 펜티온(346) + TX, 피리딘-4-아민(IUPAC 명)(23) 및 스트리크닌(745) + TX로 이루어진 물질의 군에서 선택되는 살금제,
1-하이드록시-1H-피리딘-2-티온(IUPAC 명)(1222) + TX, 4-(퀴녹살린-2-일아미노)벤젠설폰아미드(IUPAC 명)(748) + TX, 8-하이드록시퀴놀린 설페이트(446) + TX, 브로노폴(97) + TX, 구리 디옥타노에이트(IUPAC 명)(170) + TX, 수산화구리(IUPAC 명)(169) + TX, 크레졸[CCN] + TX, 디클로로펜(232) + TX, 디피리티온 (1105) + TX, 도디신(1112) + TX, 펜아미노설프(1144) + TX, 포름알데하이드(404) + TX, 하이드라르가펜(대체명)[CCN] + TX, 카수가마이신(483) + TX, 카수가마이신 하이드로클로라이드 수화물(483) + TX, 니켈 비스(디메틸디티오카바메이트)(IUPAC 명)(1308) + TX, 니트라피린(580) + TX, 옥틸리논(590) + TX, 옥솔린산(606) + TX, 옥시테트라사이클린(611) + TX, 칼륨 하이드록시퀴놀린 설페이트(446) + TX, 프로베나졸(658) + TX, 스트렙토마이신(744) + TX, 스트렙토마이신 세스퀴설페이트(744) + TX, 테클로프탈람(766) + TX, 및 티오머살(대체명)[CCN] + TX로 이루어진 물질의 군에서 선택되는 살균제,
아독소피에스 오라나(Adoxophyes orana) GV(대체명)(12) + TX, 아그로박테리움 라디오박터(Agrobacterium radiobacter)(대체명)(13) + TX, 암블리세이우스(Amblyseius) 종(대체명)(19) + TX, 아나그라파 팔시페라(Anagrapha falcifera) NPV(대체명)(28) + TX, 아나그루스 아토무스(Anagrus atomus)(대체명)(29) + TX, 아펠리누스 압도미날리스(Aphelinus abdominalis)(대체명)(33) + TX, 아피디우스 콜레마니(Aphidius colemani)(대체명)(34) + TX, 아피돌레테스 아피디마이자(Aphidoletes aphidimyza)(대체명)(35) + TX, 오토그라파 칼리포르니카(Autographa californica) NPV(대체명)(38) + TX, 바실러스 피르무스(Bacillus firmus)(대체명)(48) + TX, 바실러스 스파에리쿠스 네이더(Bacillus sphaericus Neide)(학명)(49) + TX, 바실러스 투린기엔시스 베를리너(Bacillus thuringiensis Berliner)(학명)(51) + TX, 바실러스 투린기엔시스 아종 아이자와이(Bacillus thuringiensis subsp. aizawai)(학명)(51) + TX, 바실러스 투린기엔시스 아종 이스라엘렌시스(Bacillus thuringiensis subsp. israelensis)(학명)(51) + TX, 바실러스 투린기엔시스 아종 자포넨시스(Bacillus thuringiensis subsp. japonensis)(학명)(51) + TX, 바실러스 투린기엔시스 아종 쿠르스타키(Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki)(학명)(51) + TX, 바실러스 투린기엔시스 아종 테네브리오니스(Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis)(학명)(51) + TX, 보베리아 바시아나(Beauveria bassiana)(대체명)(53) + TX, 보베리아 브론그니아르티(Beauveria brongniartii)(대체명)(54) + TX, 크리소페를라 카네아(Chrysoperla carnea)(대체명)(151) + TX, 크립톨라에무스 몬트로우지에리(Cryptolaemus montrouzieri)(대체명)(178) + TX, 시디아 포모넬라(Cydia pomonella) GV(대체명)(191) + TX, 다크누사 시비리카(Dacnusa sibirica)(대체명)(212) + TX, 디글리푸스 이사에아(Diglyphus isaea)(대체명)(254) + TX, 엔카시아 포르모사(Encarsia formosa)(학명)(293) + TX, 에레트모세루스 에레미쿠스(Eretmocerus eremicus)(대체명)(300) + TX, 헬리코베르파 제아(Helicoverpa zea) NPV(대체명)(431) + TX, 헤테로하브디티스 박테리오포라(Heterorhabditis bacteriophora) 및 에이치. 메기디스(H. megidis)(대체명)(433) + TX, 히포다미아 콘베르겐스(Hippodamia convergens)(대체명)(442) + TX, 렙토마스틱스 다크틸로피(Leptomastix dactylopii)(대체명)(488) + TX, 마크롤로푸스 칼리기노수스(Macrolophus caliginosus)(대체명)(491) + TX, 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae) NPV(대체명)(494) + TX, 메타피쿠스 헬볼루스(Metaphycus helvolus)(대체명)(522) + TX, 메타리지움 아니소플리아에 변종 아크리둠(Metarhizium anisopliae var. acridum)(학명)(523) + TX, 메타리지움 아니소플리아에 변종 아니소플리아에(Metarhizium anisopliae var. anisopliae)(학명)(523) + TX, 네오디프리온 세르티페르(Neodiprion sertifer) NPV 및 엔. 레콘테이(N. lecontei) NPV(대체명)(575) + TX, 오리우스(Orius) 종(대체명)(596) + TX, 파에실로마이세스 푸모소로세우스(Paecilomyces fumosoroseus)(대체명)(613) + TX, 피토세이울루스 페르시밀리스(Phytoseiulus persimilis)(대체명)(644) + TX, 스포돕테라 엑시구아(Spodoptera exigua) 멀티캡시드 핵 다각체 바이러스(학명)(741) + TX, 스테이네르네마 비비오니스(Steinernema bibionis)(대체명)(742) + TX, 스테이네르네마 카포캅사에(Steinernema carpocapsae)(대체명)(742) + TX, 스테이네르네마 펠티아에(Steinernema feltiae)(대체명)(742) + TX, 스테이네르네마 글라세리(Steinernema glaseri)(대체명)(742) + TX, 스테이네르네마 리오브라베(Steinernema riobrave)(대체명)(742) + TX, 스테이네르네마 리오브라비스(Steinernema riobravis)(대체명)(742) + TX, 스테이네르네마 스카프테리스시(Steinernema scapterisci)(대체명)(742) + TX, 스테이네르네마(Steinernema) 종(대체명)(742) + TX, 트리코그람마(Trichogramma) 종(대체명)(826) + TX, 티플로드로무스 옥시덴탈리스(Typhlodromus occidentalis)(대체명)(844) 및 버티실리움 레카니(Verticillium lecanii)(대체명)(848) + TX로 이루어진 물질의 군에서 선택되는 생물학적 작용제,
요오도메탄(IUPAC명)(542) 및 브롬화메틸(537) + TX로 이루어진 물질의 군에서 선택되는 토양 멸균제,
아폴레이트[CCN] + TX, 비사지르(대체명)[CCN] + TX, 부설판(대체명)[CCN] + TX, 디플루벤주론(250) + TX, 디마티프(대체명)[CCN] + TX, 헤멜[CCN] + TX, 헴파[CCN] + TX, 메테파[CCN] + TX, 메티오테파[CCN] + TX, 메틸 아폴레이트[CCN] + TX, 모르지드[CCN] + TX, 펜플루론(대체명)[CCN] + TX, 테파[CCN] + TX, 티오헴파(대체명)[CCN] + TX, 티오테파(대체명)[CCN] + TX, 트레타민(대체명)[CCN] 및 우레데파(대체명)[CCN] + TX로 이루어진 물질의 군에서 선택되는 화학불임제,
(E)-데크-5-엔-1-일 아세테이트 + (E)-데크-5-엔-1-올(IUPAC명)(222) + TX, (E)-트리데크-4-엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(829) + TX, (E)-6-메틸헵트-2-엔-4-올(IUPAC명)(541) + TX, (E,Z)-테트라데카-4,10-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(779) + TX, (Z)-도데크-7-엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(285) + TX, (Z)-헥사데크-11-엔알(IUPAC명)(436) + TX, (Z)-헥사데크-11-엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(437) + TX, (Z)-헥사데크-13-엔-11-인-1-일 아세테이트(IUPAC명)(438) + TX, (Z)-이코스-13-엔-10-온(IUPAC명)(448) + TX, (Z)-테트라데크-7-엔-1-알(IUPAC명)(782) + TX, (Z)-테트라데크-9-엔-1-올(IUPAC명)(783) + TX, (Z)-테트라데크-9-엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(784) + TX, (7E,9Z)-도데카-7,9-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(283) + TX, (9Z,11E)-테트라데카-9,11-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(780) + TX, (9Z,12E)-테트라데카-9,12-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(781) + TX, 14-메틸옥타데크-1-엔(IUPAC명)(545) + TX, 4-메틸노난-5-올 + 4-메틸노난-5-온(IUPAC명)(544) + TX, 알파-멀티스트리아틴(대체명)[CCN] + TX, 브레비코민(대체명)[CCN] + TX, 코들루어(대체명)[CCN] + TX, 코들몬(대체명)(167) + TX, 쿠엘루어(대체명)(179) + TX, 디스파를루어(277) + TX, 도데크-8-엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(286) + TX, 도데크-9-엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(287) + TX, 도데카-8 + TX, 10-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(284) + TX, 도미니칼루어(대체명)[CCN] + TX, 에틸 4-메틸옥타노에이트(IUPAC명)(317) + TX, 유게놀(대체명)[CCN] + TX, 프론탈린(대체명)[CCN] + TX, 고시플루어(대체명)(420) + TX, 그란들루어(421) + TX, 그란들루어 Ⅰ(대체명)(421) + TX, 그란들루어 Ⅱ(대체명)(421) + TX, 그란들루어 Ⅲ(대체명)(421) + TX, 그란들루어 Ⅳ(대체명)(421) + TX, 헥살루어[CCN] + TX, 입스디에놀(대체명)[CCN] + TX, 입세놀(대체명)[CCN] + TX, 자포닐루어(대체명)(481) + TX, 리네아틴(대체명)[CCN] + TX, 리틀루어(대체명)[CCN] + TX, 루플루어(대체명)[CCN] + TX, 메들루어[CCN] + TX, 메가토모산(대체명)[CCN] + TX, 메틸 유게놀(대체명)(540) + TX, 무스칼루어(563) + TX, 옥타데카-2,13-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(588) + TX, 옥타데카-3,13-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(589) + TX, 오르프랄루어(대체명)[CCN] + TX, 오릭탈루어(대체명)(317) + TX, 오스트라몬(대체명)[CCN] + TX, 시글루어[CCN] + TX, 소르디딘(대체명)(736) + TX, 술카톨(대체명)[CCN] + TX, 테트라데크-11-엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(785) + TX, 트리메들루어(839) + TX, 트리메들루어 A(대체명)(839) + TX, 트리메들루어 B1(대체명)(839) + TX, 트리메들루어B2(대체명)(839) + TX, 트리메들루어 C(대체명)(839) 및 트런칼(대체명)[CCN] + TX로 이루어진 물질의 군에서 선택되는 곤충 페로몬,
2-(옥틸티오)에탄올(IUPAC명)(591) + TX, 부토피로녹실(933) + TX, 부톡시(폴리프로필렌 글리콜)(936) + TX, 디부틸 아디페이트(IUPAC명)(1046) + TX, 디부틸 프탈레이트(1047) + TX, 디부틸 숙시네이트(IUPAC명)(1048) + TX, 디에틸톨루아미드[CCN] + TX, 디메틸 카베이트[CCN] + TX, 디메틸 프탈레이트[CCN] + TX, 에틸 헥산디올(1137) + TX, 헥사미드[CCN] + TX, 메토퀸-부틸(1276) + TX, 메틸네오데칸아미드[CCN] + TX, 옥사메이트[CCN] 및 피카리딘[CCN] + TX로 이루어진 물질의 군에서 선택되는 방충제,
1-디클로로-1-니트로에탄(IUPAC/화학 초록집 명칭)(1058) + TX, 1,1-디클로로-2,2-비스(4-에틸페닐)에탄(IUPAC명)(1056), + TX, 1,2-디클로로프로판(IUPAC/화학 초록집 명칭)(1062) + TX, 1,2-디클로로프로판 + 1,3-디클로로프로펜(IUPAC명)(1063) + TX, 1-브로모-2-클로로에탄(IUPAC/화학 초록집 명칭)(916) + TX, 2,2,2-트리클로로-1-(3,4-디클로로페닐)에틸아세테이트(IUPAC명)(1451) + TX, 2,2-디클로로비닐 2-에틸설피닐에틸 메틸 포스페이트(IUPAC명)(1066) + TX, 2-(1,3-디티올란-2-일)페닐 디메틸카바메이트(IUPAC/화학 초록집 명칭)(1109) + TX, 2-(2-부톡시에톡시)에틸티오시아네이트(IUPAC/화학 초록집 명칭)(935) + TX, 2-(4,5-디메틸-1,3-디옥솔란-2-일)페닐 메틸카바메이트(IUPAC/화학 초록집 명칭)(1084) + TX, 2-(4-클로로-3,5-크실릴옥시)에탄올(IUPAC명)(986) + TX, 2-클로로비닐 디에틸 포스페이트(IUPAC명)(984) + TX, 2-이미다졸리돈(IUPAC명)(1225) + TX, 2-이소발레릴인단-1,3-디온(IUPAC명)(1246) + TX, 2-메틸(프로프-2-이닐)아미노페닐 메틸카바메이트(IUPAC명)(1284) + TX, 2-티오시아나토에틸 라우레이트(IUPAC명)(1433) + TX, 3-브로모-1-클로로프로프-1-엔(IUPAC명)(917) + TX, 3-메틸-1-페닐피라졸-5-일 디메틸카바메이트(IUPAC명)(1283) + TX, 4-메틸(프로프-2-이닐)아미노-3,5-크실릴 메틸카바메이트(IUPAC명)(1285) + TX, 5,5-디메틸-3-옥소사이클로헥스-1-에닐 디메틸카바메이트(IUPAC명)(1085) + TX, 아바멕틴(1) + TX, 아세페이트(2) + TX, 아세타미프리드(4) + TX, 아세티온(대체명)[CCN] + TX, 아세토프롤[CCN] + TX, 아크리나트린(9) + TX, 아크릴로니트릴(IUPAC명)(861) + TX, 알라니카브(15) + TX, 알디카브(16) + TX, 알독시카브(863) + TX, 알드린(864) + TX, 알레트린(17) + TX, 알로사미딘(대체명)[CCN] + TX, 알릭시카브(866) + TX, 알파-사이퍼메트린(202) + TX, 알파-엑디손(대체명)[CCN] + TX, 인화알루미늄(640) + TX, 아미디티온(870) + TX, 아미도티오에이트(872) + TX, 아미노카브(873) + TX, 아미톤(875) + TX, 아미톤 하이드로겐 옥살레이트(875) + TX, 아미트라즈(24) + TX, 아나바신(877) + TX, 아티다티온(883) + TX, AVI 382(화합물 코드) + TX, AZ 60541(화합물 코드) + TX, 아자디라크틴(대체명)(41) + TX, 아자메티포스(42) + TX, 아진포스-에틸(44) + TX, 아진포스-메틸(45) + TX, 아조토에이트(889) + TX, 바실러스 투린기엔시스 델타 엔도톡신(대체명)(52) + TX, 바륨 헥사플루오로실리케이트(대체명)[CCN] + TX, 바륨 폴리설파이드(IUPAC/화학 초록집 명칭)(892) + TX, 바르트린[CCN] + TX, 바이엘(Bayer) 22/190(개발 코드)(893) + TX, 바이엘 22408(개발 코드)(894) + TX, 벤디오카브(58) + TX, 벤푸라카브(60) + TX, 벤설탑(66) + TX, 베타-사이플루트린(194) + TX, 베타-사이퍼메트린(203) + TX, 비펜트린(76) + TX, 비오알레트린(78) + TX, 비오알레트린 S-사이클로펜테닐 이성체(대체명)(79) + TX, 비오에타노메트린[CCN] + TX, 비오퍼메트린(908) + TX, 비오레스메트린(80) + TX, 비스(2-클로로에틸) 에테르(IUPAC명)(909) + TX, 비스트리플루론(83) + TX, 보락스(86) + TX, 브로펜발레레이트(대체명) + TX, 브롬펜빈포스(914) + TX, 브로모사이클렌(918) + TX, 브로모-DDT(대체명)[CCN] + TX, 브로모포스(920) + TX, 브로모포스-에틸(921) + TX, 부펜카브(924) + TX, 부프로페진(99) + TX, 부타카브(926) + TX, 부타티오포스(927) + TX, 부토카복심(103) + TX, 부토네이트(932) + TX, 부톡시카복심(104) + TX, 부틸피리다벤(대체명) + TX, 카두사포스(109) + TX, 칼슘 아르세네이트[CCN] + TX, 시안화칼슘(444) + TX, 칼슘 폴리설파이드(IUPAC명)(111) + TX, 캄페클로르(941) + TX, 카바놀레이트(943) + TX, 카바릴(115) + TX, 카보푸란(118) + TX, 이황화탄소(IUPAC/화학 초록집 명칭)(945) + TX, 사염화탄소(IUPAC명)(946) + TX, 카보페노티온(947) + TX, 카보설판(119) + TX, 카탑(123) + TX, 카탑 하이드로클로라이드(123) + TX, 세바딘(대체명)(725) + TX, 클로르비사이클렌(960) + TX, 클로르단(128) + TX, 클로르데콘(963) + TX, 클로르디메포름(964) + TX, 클로르디메포름 하이드로클로라이드(964) + TX, 클로르에톡시포스(129) + TX, 클로르페나피르(130) + TX, 클로르펜빈포스(131) + TX, 클로르플루아주론(132) + TX, 클로르메포스(136) + TX, 클로로포름[CCN] + TX, 클로로피크린(141) + TX, 클로르폭심(989) + TX, 클로르프라조포스(990) + TX, 클로르피리포스(145) + TX, 클로르피리포스-메틸(146) + TX, 클로르티오포스(994) + TX, 크로마페노자이드(150) + TX, 시네린 Ⅰ(696) + TX, 시네린 Ⅱ(696) + TX, 시네린(696) + TX, 시스-레스메트린(대체명) + TX, 시스메트린(80) + TX, 클로사이트린(대체명) + TX, 클로에토카브(999) + TX, 클로산텔(대체명)[CCN] + TX, 클로티아니딘(165) + TX, 구리 아르세나이트[CCN] + TX, 구리 아르세네이트[CCN] + TX, 구리 올레에이트[CCN] + TX, 쿠마포스(174) + TX, 쿠미토에이트(1006) + TX, 크로타미톤(대체명)[CCN] + TX, 크로톡시포스(1010) + TX, 크루포메이트(1011) + TX, 크리올라이트(대체명)(177) + TX, CS 708(개발 코드)(1012) + TX, 시아노펜포스(1019) + TX, 시아노포스(184) + TX, 시안토에이트(1020) + TX, 사이클레트린[CCN] + TX, 사이클로프로트린(188) + TX, 사이플루트린(193) + TX, 사이할로트린(196) + TX, 사이퍼메트린(201) + TX, 사이페노트린(206) + TX, 사이로마진(209) + TX, 사이티오에이트(대체명)[CCN] + TX, d-리모넨(대체명)[CCN] + TX, d-테트라메트린(대체명)(788) + TX, DAEP(1031) + TX, 다조메트(216) + TX, DDT(219) + TX, 데카보푸란(1034) + TX, 델타메트린(223) + TX, 데메피온(1037) + TX, 데메피온-O(1037) + TX, 데메피온-S(1037) + TX, 데메톤(1038) + TX, 데메톤-메틸(224) + TX, 데메톤-O(1038) + TX, 데메톤-O-메틸(224) + TX, 데메톤-S(1038) + TX, 데메톤-S-메틸(224) + TX, 데메톤-S-메틸설폰(1039) + TX, 디아펜티우론(226) + TX, 디알리포스(1042) + TX, 디아미다포스(1044) + TX, 디아지논(227) + TX, 디캅톤(1050) + TX, 디클로펜티온(1051) + TX, 디클로르보스(236) + TX, 디클리포스(대체명) + TX, 디크레실(대체명)[CCN] + TX, 디크로토포스(243) + TX, 디사이클라닐(244) + TX, 디엘드린(1070) + TX, 디에틸 5-메틸피라졸-3-일 포스페이트(IUPAC명)(1076) + TX, 디플루벤주론(250) + TX, 딜로르(대체명)[CCN] + TX, 디메플루트린[CCN] + TX, 디메폭스(1081) + TX, 디메탄(1085) + TX, 디메토에이트(262) + TX, 디메트린(1083) + TX, 디메틸빈포스(265) + TX, 디메틸란(1086) + TX, 디넥스(1089) + TX, 디넥스-디클렉신(1089) + TX, 디노프로프(1093) + TX, 디노삼(1094) + TX, 디노세브(1095) + TX, 디노테푸란(271) + TX, 디오페놀란(1099) + TX, 디옥사벤조포스(1100) + TX, 디옥사카브(1101) + TX, 디옥사티온(1102) + TX, 디설포톤(278) + TX, 디티크로포스(1108) + TX, DNOC(282) + TX, 도라멕틴(대체명)[CCN] + TX, DSP(1115) + TX, 엑디스테론(대체명)[CCN] + TX, EI 1642(개발 코드)(1118) + TX, 에마멕틴(291) + TX, 에마멕틴 벤조에이트(291) + TX, EMPC(1120) + TX, 엠펜트린(292) + TX, 엔도설판(294) + TX, 엔도티온(1121) + TX, 엔드린(1122) + TX, EPBP(1123) + TX, EPN(297) + TX, 에포페노난(1124) + TX, 에프리노멕틴(대체명)[CCN] + TX, 에스펜발레레이트(302) + TX, 에타포스(대체명)[CCN] + TX, 에티오펜카브(308) + TX, 에티온(309) + TX, 에티프롤(310) + TX, 에토에이트-메틸(1134) + TX, 에토프로포스(312) + TX, 에틸 포르메이트(IUPAC명)[CCN] + TX, 에틸-DDD(대체명)(1056) + TX, 이브롬화에틸렌(316) + TX, 에틸렌 디클로라이드(화학물질명)(1136) + TX, 에틸렌 옥사이드[CCN] + TX, 에토펜프록스(319) + TX, 에트림포스(1142) + TX, EXD(1143) + TX, 팜푸르(323) + TX, 페나미포스(326) + TX, 페나자플로르(1147) + TX, 펜클로르포스(1148) + TX, 페네타카브(1149) + TX, 펜플루트린(1150) + TX, 페니트로티온(335) + TX, 페노부카브(336) + TX, 페녹사크림(1153) + TX, 페녹시카브(340) + TX, 펜피리트린(1155) + TX, 펜프로파트린(342) + TX, 펜피라드(대체명) + TX, 펜설포티온(1158) + TX, 펜티온(346) + TX, 펜티온-에틸[CCN] + TX, 펜발레레이트(349) + TX, 피프로닐(354) + TX, 플로니카미드(358) + TX, 플루벤디아미드(CAS 등록번호: 272451-65-7) + TX, 플루코푸론(1168) + TX, 플루사이클록수론(366) + TX, 플루사이트리네이트(367) + TX, 플루에네틸(1169) + TX, 플루페네림[CCN] + TX, 플루페녹수론(370) + TX, 플루펜프록스(1171) + TX, 플루메트린(372) + TX, 플루발리네이트(1184) + TX, FMC 1137(개발 코드)(1185) + TX, 포노포스(1191) + TX, 포르메타네이트(405) + TX, 포르메타네이트 하이드로클로라이드(405) + TX, 포르모티온(1192) + TX, 포름파라네이트(1193) + TX, 포스메틸란(1194) + TX, 포스피레이트(1195) + TX, 포스티아제이트(408) + TX, 포스티에탄(1196) + TX, 푸라티오카브(412) + TX, 푸레트린(1200) + TX, 감마-사이할로트린(197) + TX, 감마-HCH(430) + TX, 구아자틴(422) + TX, 구아자틴 아세테이트(422) + TX, GY-81(개발 코드)(423) + TX, 할펜프록스(424) + TX, 할로페노자이드(425) + TX, HCH(430) + TX, HEOD(1070) + TX, 헵타클로르(1211) + TX, 헵테노포스(432) + TX, 헤테로포스[CCN] + TX, 헥사플루무론(439) + TX, HHDN(864) + TX, 하이드라메틸논(443) + TX, 시안화수소(444) + TX, 하이드로프렌(445) + TX, 하이퀸카브(1223) + TX, 이미다클로프리드(458) + TX, 이미프로트린(460) + TX, 인독사카브(465) + TX, 요오도메탄(IUPAC명)(542) + TX, IPSP(1229) + TX, 이사조포스(1231) + TX, 이소벤잔(1232) + TX, 이소카보포스(대체명)(473) + TX, 이소드린(1235) + TX, 이소펜포스(1236) + TX, 이솔란(1237) + TX, 이소프로카브(472) + TX, 이소프로필 O-(메톡시-아미노티오포스포릴)살리실레이트(IUPAC명)(473) + TX, 이소프로티올란(474) + TX, 이소티오에이트(1244) + TX, 이속사티온(480) + TX, 이버멕틴(대체명)[CCN] + TX, 자스몰린 Ⅰ(696) + TX, 자스몰린 Ⅱ(696) + TX, 조드펜포스(1248) + TX, 유충 호르몬 Ⅰ(대체명)[CCN] + TX, 유충 호르몬 Ⅱ(대체명)[CCN] + TX, 유충 호르몬 Ⅲ(대체명)[CCN] + TX, 켈레반(1249) + TX, 키노프렌(484) + TX, 람다-사이할로트린(198) + TX, 납 아르세네이트[CCN] + TX, 레피멕틴(CCN) + TX, 렙토포스(1250) + TX, 린단(430) + TX, 리림포스(1251) + TX, 루페누론(490) + TX, 리티다티온(1253) + TX, m-쿠메닐 메틸카바메이트(IUPAC명)(1014) + TX, 인화마그네슘(IUPAC명)(640) + TX, 말라티온(492) + TX, 말로노벤(1254) + TX, 마지독스(1255) + TX, 메카밤(502) + TX, 메카폰(1258) + TX, 메나존(1260) + TX, 메포스폴란(1261) + TX, 염화 제1수은(513) + TX, 메설펜포스(1263) + TX, 메타플루미존(CCN) + TX, 메탐(519) + TX, 메탐-칼륨(대체명)(519) + TX, 메탐-나트륨(519) + TX, 메타크리포스(1266) + TX, 메타미도포스(527) + TX, 플루오르화메탄설포닐(IUPAC/화학 초록집 명칭)(1268) + TX, 메티다티온(529) + TX, 메티오카브(530) + TX, 메토크로토포스(1273) + TX, 메토밀(531) + TX, 메토프렌(532) + TX, 메토퀸-부틸(1276) + TX, 메토트린(대체명)(533) + TX, 메톡시클로르(534) + TX, 메톡시페노자이드(535) + TX, 브롬화메틸(537) + TX, 메틸 이소티오시아네이트(543) + TX, 메틸클로로포름(대체명)[CCN] + TX, 메틸렌 클로라이드[CCN] + TX, 메토플루트린[CCN] + TX, 메톨카브(550) + TX, 메톡사디아존(1288)+ TX, 메빈포스(556) + TX, 멕사카베이트(1290) + TX, 밀베멕틴(557) + TX, 밀베마이신 옥심(대체명)[CCN] + TX, 미파폭스(1293) + TX, 미렉스(1294) + TX, 모노크로토포스(561) + TX, 모르포티온(1300) + TX, 목시덱틴(대체명)[CCN] + TX, 나프탈로포스(대체명)[CCN] + TX, 날레드(567) + TX, 나프탈렌(IUPAC/화학 초록집 명칭)(1303) + TX, NC-170(개발 코드)(1306) + TX, NC-184(화합물 코드) + TX, 니코틴(578) + TX, 니코틴 설페이트(578) + TX, 니플루리다이드(1309) + TX, 니텐피람(579) + TX, 니티아진(1311) + TX, 니트릴라카브(1313) + TX, 니트릴라카브 1:1 염화아연 복합체(1313) + TX, NNI-0101(화합물 코드) + TX, NNI-0250(화합물 코드) + TX, 노르니코틴(관용명)(1319) + TX, 노발루론(585) + TX, 노비플루무론(586) + TX, O-5-디클로로-4-요오도페닐 O-에틸 에틸포스포노티오에이트(IUPAC명)(1057) + TX, O,O-디에틸 O-4-메틸-2-옥소-2H-크로멘-7-일 포스포로티오에이트(IUPAC명)(1074) + TX, O,O-디에틸 O-6-메틸-2-프로필피리미딘-4-일 포스포로티오에이트(IUPAC명)(1075) + TX, O,O,O',O'-테트라프로필 디티오피로포스페이트(IUPAC명)(1424) + TX, 올레산(IUPAC명)(593) + TX, 오메토에이트(594) + TX, 옥사밀(602) + TX, 옥시데메톤-메틸(609) + TX, 옥시데프로포스(1324) + TX, 옥시디설포톤(1325) + TX, pp'-DDT(219) + TX, 파라-디클로로벤젠[CCN] + TX, 파라티온(615) + TX, 파라티온-메틸(616) + TX, 펜플루론(대체명)[CCN] + TX, 펜타클로로페놀(623) + TX, 펜타클로로페닐 라우레이트(IUPAC명)(623) + TX, 퍼메트린(626) + TX, 석유(대체명)(628) + TX, PH 60-38(개발 코드)(1328) + TX, 펜캅톤(1330) + TX, 페노트린(630) + TX, 펜토에이트(631) + TX, 포레이트(636) + TX, 포살론(637) + TX, 포스폴란(1338) + TX, 포스메트(638) + TX, 포스니클로르(1339) + TX, 포스파미돈(639) + TX, 포스핀(IUPAC명)(640) + TX, 폭심(642) + TX, 폭심-메틸(1340) + TX, 피리메타포스(1344) + TX, 피리미카브(651) + TX, 피리미포스-에틸(1345) + TX, 피리미포스-메틸(652) + TX, 폴리클로로디사이클로펜타디엔 이성체(IUPAC명)(1346) + TX, 폴리클로로테르펜(관용명)(1347) + TX, 칼륨 아르세나이트[CCN] + TX, 칼륨 티오시아네이트[CCN] + TX, 프랄레트린(655) + TX, 프레코센 Ⅰ(대체명)[CCN] + TX, 프레코센 Ⅱ(대체명)[CCN] + TX, 프레코센 Ⅲ(대체명)[CCN] + TX, 프리미도포스(1349) + TX, 프로페노포스(662) + TX, 프로플루트린[CCN] + TX, 프로마실(1354) + TX, 프로메카브(1355) + TX, 프로파포스(1356) + TX, 프로페탐포스(673) + TX, 프로폭수르(678) + TX, 프로티다티온(1360) + TX, 프로티오포스(686) + TX, 프로토에이트(1362) + TX, 프로트리펜부트[CCN] + TX, 피메트로진(688) + TX, 피라클로포스(689) + TX, 피라조포스(693) + TX, 피레스메트린(1367) + TX, 피레트린 Ⅰ(696) + TX, 피레트린 Ⅱ(696) + TX, 피레트린스(696) + TX, 피리다벤(699) + TX, 피리달릴(700) + TX, 피리다펜티온(701) + TX, 피리미디펜(706) + TX, 피리미테이트(1370) + TX, 피리프록시펜(708) + TX, 콰시아(대체명)[CCN] + TX, 퀴날포스(711) + TX, 퀴날포스-메틸(1376) + TX, 퀴노티온(1380) + TX, 퀸티오포스(1381) + TX, R-1492(개발 코드)(1382) + TX, 라폭사나이드(대체명)[CCN] + TX, 레스메트린(719) + TX, 로테논(722) + TX, RU 15525(개발 코드)(723) + TX, RU 25475(개발 코드)(1386) + TX, 라이아니아(대체명)(1387) + TX, 라이아노딘(관용명)(1387) + TX, 사바딜라(대체명)(725) + TX, 스크라단(1389) + TX, 세부포스(대체명) + TX, 셀라멕틴(대체명)[CCN] + TX, SI-0009(화합물 코드) + TX, SI-0205(화합물 코드) + TX, SI-0404(화합물 코드) + TX, SI-0405(화합물 코드) + TX, 실라플루오펜(728) + TX, SN 72129(개발 코드)(1397) + TX, 나트륨 아르세나이트[CCN] + TX, 시안화나트륨(444) + TX, 불화나트륨(IUPAC/화학 초록집 명칭)(1399) + TX, 나트륨 헥사플루오로실리케이트(1400) + TX, 나트륨 펜타클로로페녹사이드(623) + TX, 나트륨 셀레네이트(IUPAC명)(1401) + TX, 나트륨 티오시아네이트[CCN] + TX, 소파미드(1402) + TX, 스피노사드(737) + TX, 스피로메시펜(739) + TX, 스피로테트라마트[CCN] + TX, 설코푸론(746) + TX, 설코푸론-나트륨(746) + TX, 설플루라미드(750) + TX, 설포텝(753) + TX, 플루오르화설푸릴(756) + TX, 설프로포스(1408) + TX, 타르 오일(대체명)(758) + TX, 타우-플루발리네이트(398) + TX, 타짐카브(1412) + TX, TDE(1414) + TX, 테부페노자이드(762) + TX, 테부펜피라드(763) + TX, 테부피림포스(764) + TX, 테플루벤주론(768) + TX, 테플루트린(769) + TX, 테메포스(770) + TX, TEPP(1417) + TX, 테랄레트린(1418) + TX, 테르밤(대체명) + TX, 테르부포스(773) + TX, 테트라클로로에탄[CCN] + TX, 테트라클로르빈포스(777) + TX, 테트라메트린(787) + TX, 세타-사이퍼메트린(204) + TX, 티아클로프리드(791) + TX, 티아페녹스(대체명) + TX, 티아메톡삼(792) + TX, 티크로포스(1428) + TX, 티오카복심(1431) + TX, 티오시클람(798) + TX, 티오시클람 하이드로겐 옥살레이트(798) + TX, 티오디카브(799) + TX, 티오파녹스(800) + TX, 티오메톤(801) + TX, 티오나진(1434) + TX, 티오설탑(803) + TX, 티오설탑-나트륨(803) + TX, 투린기엔신(대체명)[CCN] + TX, 톨펜피라드(809) + TX, 트랄로메트린(812) + TX, 트랜스플루트린(813) + TX, 트랜스퍼메트린(1440) + TX, 트리아미포스(1441) + TX, 트리아자메이트(818) + TX, 트리아조포스(820) + TX, 트리아주론(대체명) + TX, 트리클로르폰(824) + TX, 트리클로르메타포스-3(대체명)[CCN] + TX, 트리클로로나트(1452) + TX, 트리페노포스(1455) + TX, 트리플루무론(835) + TX, 트리메타카브(840) + TX, 트리프렌(1459) + TX, 바미도티온(847) + TX, 바닐리프롤[CCN] + TX, 베라트리딘(대체명)(725) + TX, 베라트린(대체명)(725) + TX, XMC(853) + TX, 크실릴카브(854) + TX, YI-5302(화합물 코드) + TX, 제타-사이퍼메트린(205) + TX, 제타메트린(대체명) + TX, 인화아연(640) + TX, 졸라프로포스(1469) 및 ZXI 8901(개발 코드)(858) + TX, 시안트라닐리프롤[736994-63-19] + TX, 클로르안트라닐리프롤[500008-45-7] + TX, 시에노피라펜[560121-52-0] + TX, 사이플루메토펜[400882-07-7] + TX, 피리플루퀴나존[337458-27-2] + TX, 스피네토람[187166-40-1 + 187166-15-0] + TX, 스피로테트라마트[203313-25-1] + TX, 설폭사플로르[946578-00-3] + TX, 플루피프롤[704886-18-0] + TX, 메페르플루트린[915288-13-0] + TX, 테트라메틸플루트린[84937-88-2] + TX, 트리플루메조피림(WO 2012/092115에 개시) + TX, 플룩사메타미드(WO 2007/026965) + TX, 엡실론-메토플루트린[240494-71-7] + TX, 엡실론-몸플루오로트린[1065124-65-3] + TX, 플루아자인돌리진[1254304-22-7] + TX, 클로로프랄레트린[399572-87-3] + TX, 플룩사메타미드[928783-29-3] + TX, 시할로디아미드[1262605-53-7] + TX, 티옥사자펜[330459-31-9] + TX, 브로플라닐라이드[1207727-04-5] + TX, 플루피프롤[704886-18-0] + TX, 사이클라닐리프롤[1031756-98-5] + TX, 테트라닐리프롤[1229654-66-3] + TX, 구아디피르(WO2010/060231에 개시됨) + TX, 사이클록사프리드(WO2005/077934에 개시됨) + TX로 이루어진 물질의 군에서 선택되는 살곤충제,
비스(트리부틸주석) 옥사이드(IUPAC명)(913) + TX, 브로모아세트아미드[CCN] + TX, 칼슘 아르세네이트[CCN] + TX, 클로에토카브(999) + TX, 구리 아세토아르세나이트[CCN] + TX, 황산구리(172) + TX, 펜틴(347) + TX, 인산철(IUPAC명)(352) + TX, 메트알데하이드(518) + TX, 메티오카브(530) + TX, 니클로사미드(576) + TX, 니클로사미드-올라민(576) + TX, 펜타클로로페놀(623) + TX, 나트륨 펜타클로로페녹사이드(623) + TX, 타짐카브(1412) + TX, 티오디카브(799) + TX, 트리부틸주석 옥사이드(913) + TX, 트리펜모르프(1454) + TX, 트리메타카브(840) + TX, 트리페닐주석 아세테이트(IUPAC명)(347) 및 트리페닐주석 하이드록사이드(IUPAC명)(347) + TX, 피리프롤[394730-71-3] + TX로 이루어진 물질의 군에서 선택되는 살연체동물제,
AKD-3088(화합물 코드) + TX, 1,2-디브로모-3-클로로프로판(IUPAC/화학 초록집 명칭)(1045) + TX, 1,2-디클로로프로판(IUPAC/화학 초록집 명칭)(1062) + TX, 1,2-디클로로프로판 + 1,3-디클로로프로펜(IUPAC명)(1063) + TX, 1,3-디클로로프로펜(233) + TX, 3,4-디클로로테트라하이드로티오펜 1,1-디옥사이드(IUPAC/화학 초록집 명칭)(1065) + TX, 3-(4-클로로페닐)-5-메틸로다닌(IUPAC명)(980) + TX, 5-메틸-6-티옥소-1,3,5-티아디아지난-3-일 아세트산(IUPAC명)(1286) + TX, 6-이소펜테닐아미노푸린(대체명)(210) + TX, 아바멕틴(1) + TX, 아세토프롤[CCN] + TX, 알라니카브(15) + TX, 알디카브(16) + TX, 알독시카브(863) + TX, AZ 60541(화합물 코드) + TX, 벤클로티아즈[CCN] + TX, 베노밀(62) + TX, 부틸피리다벤(대체명) + TX, 카두사포스(109) + TX, 카보푸란(118) + TX, 이황화탄소(945) + TX, 카보설판(119) + TX, 클로로피크린(141) + TX, 클로르피리포스(145) + TX, 클로에토카브(999) + TX, 사이토키닌스(대체명)(210) + TX, 다조메트(216) + TX, DBCP(1045) + TX, DCIP(218) + TX, 디아미다포스(1044) + TX, 디클로펜티온(1051) + TX, 디클리포스(대체명) + TX, 디메토에이트(262) + TX, 도라멕틴(대체명)[CCN] + TX, 에마멕틴(291) + TX, 에마멕틴 벤조에이트(291) + TX, 에프리노멕틴(대체명)[CCN] + TX, 에토프로포스(312) + TX, 이브롬화에틸렌(316) + TX, 페나미포스(326) + TX, 펜피라드(대체명) + TX, 펜설포티온(1158) + TX, 포스티아제이트(408) + TX, 포스티에탄(1196) + TX, 푸르푸랄(대체명)[CCN] + TX, GY-81(개발 코드)(423) + TX, 헤테로포스[CCN] + TX, 요오도메탄(IUPAC명)(542) + TX, 이사미도포스(1230) + TX, 이사조포스(1231) + TX, 이버멕틴(대체명)[CCN] + TX, 키네틴(대체명)(210) + TX, 메카폰(1258) + TX, 메탐(519) + TX, 메탐-칼륨(대체명)(519) + TX, 메탐-나트륨(519) + TX, 브롬화메틸(537) + TX, 메틸 이소티오시아네이트(543) + TX, 밀베마이신 옥심(대체명)[CCN] + TX, 목시덱틴(대체명)[CCN] + TX, 미로테시움 베루카리아(Myrothecium verrucaria) 조성물(대체명)(565) + TX, NC-184(화합물 코드) + TX, 옥사밀(602) + TX, 포레이트(636) + TX, 포스파미돈(639) + TX, 포스포카브[CCN] + TX, 세부포스(대체명) + TX, 셀라멕틴(대체명)[CCN] + TX, 스피노사드(737) + TX, 테르밤(대체명) + TX, 테르부포스(773) + TX, 테트라클로로티오펜(IUPAC/화학 초록집 명칭)(1422) + TX, 티아페녹스(대체명) + TX, 티오나진(1434) + TX, 트리아조포스(820) + TX, 트리아주론(대체명) + TX, 크실레놀스[CCN] + TX, YI-5302(화합물 코드) 및 제아틴(대체명)(210) + TX, 플루엔설폰[318290-98-1] + TX로 이루어진 물질의 군에서 선택되는 살선충제,
칼륨 에틸크산테이트[CCN] 및 니트라피린(580) + TX로 이루어진 물질의 군에서 선택되는 질화 억제제,
아시벤졸라(6) + TX, 아시벤졸라-S-메틸(6) + TX, 프로베나졸(658) 및 레이누트리아 사칼리넨시스(Reynoutria sachalinensis) 추출물(대체명)(720) + TX로 이루어진 물질의 군에서 선택되는 식물 활성화제,
2-이소발레릴인단-1,3-디온(IUPAC명)(1246) + TX, 4-(퀴녹살린-2-일아미노)벤젠설폰아미드(IUPAC명)(748) + TX, 알파-클로로하이드린[CCN] + TX, 인화알루미늄(640) + TX, 안투(880) + TX, 비소 산화물(882) + TX, 탄산바륨(891) + TX, 비스티오세미(912) + TX, 브로디파쿰(89) + TX, 브로마디올론(91) + TX, 브로메탈린(92) + TX, 시안화칼슘(444) + TX, 클로랄로스(127) + TX, 클로로파시논(140) + TX, 콜레칼시페롤(대체명)(850) + TX, 쿠마클로르(1004) + TX, 쿠마푸릴(1005) + TX, 쿠마테트랄릴(175) + TX, 크리미딘(1009) + TX, 디페나쿰(246) + TX, 디페티알론(249) + TX, 디파시논(273) + TX, 에르고칼시페롤(301) + TX, 플로쿠마펜(357) + TX, 플루오로아세트아미드(379) + TX, 플루프로파딘(1183) + TX, 플루프로파딘 하이드로클로라이드(1183) + TX, 감마-HCH(430) + TX, HCH(430) + TX, 시안화수소(444) + TX, 요오도메탄(IUPAC명)(542) + TX, 린단(430) + TX, 인화마그네슘 (IUPAC명)(640) + TX, 브롬화메틸(537) + TX, 노르보르마이드(1318) + TX, 포사세팀(1336) + TX, 포스핀(IUPAC명)(640) + TX, 인[CCN] + TX, 핀돈(1341) + TX, 칼륨 아르세나이트[CCN] + TX, 피리누론(1371) + TX, 실리로사이드(1390) + TX, 나트륨 아르세나이트[CCN] + TX, 시안화나트륨(444) + TX, 나트륨 플루오로아세테이트(735) + TX, 스트리크닌(745) + TX, 황산탈륨[CCN] + TX, 와파린(851) 및 인화아연(640) + TX로 이루어진 물질의 군에서 선택되는 살서제,
2-(2-부톡시에톡시)에틸 피페로닐레이트(IUPAC명)(934) + TX, 5-(1,3-벤조디옥솔-5-일)-3-헥실사이클로헥스-2-에논(IUPAC명)(903) + TX, 파르네솔 + 네롤리돌(대체명)(324) + TX, MB-599(개발 코드)(498) + TX, MGK 264(개발 코드)(296) + TX, 피페로닐 부톡사이드(649) + TX, 피프로탈(1343) + TX, 프로필 이성체(1358) + TX, S421(개발 코드)(724) + TX, 세사멕스(1393) + TX, 세사스몰린(1394) 및 설폭사이드(1406) + TX로 이루어진 물질의 군에서 선택되는 상승제,
안트라퀴논(32) + TX, 클로랄로스(127) + TX, 구리 나프테네이트[CCN] + TX, 구리 옥시클로라이드(171) + TX, 디아지논(227) + TX, 디사이클로펜타디엔(화학물질명)(1069) + TX, 구아자틴(422) + TX, 구아자틴 아세테이트(422) + TX, 메티오카브(530) + TX, 피리딘-4-아민(IUPAC명)(23) + TX, 티람(804) + TX, 트리메타카브(840) + TX, 아연 나프테네이트[CCN] 및 지람(856) + TX로 이루어진 물질의 군에서 선택되는 동물 기피제,
이마닌(대체명)[CCN] 및 리바비린(대체명)[CCN] + TX로 이루어진 물질의 군에서 선택되는 바이러스 박멸제,
산화제2수은(512) + TX, 옥틸리논(590) 및 티오파네이트-메틸(802) + TX로 이루어진 물질의 군에서 선택되는 상처 보호제, 및
아자코나졸[60207-31-0] + TX, 비터타놀[70585-36-3] + TX, 브로무코나졸[116255-48-2] + TX, 사이프로코나졸[94361-06-5] + TX, 디페노코나졸[119446-68-3] + TX, 디니코나졸[83657-24-3] + TX, 에폭시코나졸[106325-08-0] + TX, 펜부코나졸[114369-43-6] + TX, 플루퀸코나졸[136426-54-5] + TX, 플루실라졸[85509-19-9] + TX, 플루트리아폴[76674-21-0] + TX, 헥사코나졸[79983-71-4] + TX, 이마잘릴[35554-44-0] + TX, 이미벤코나졸[86598-92-7] + TX, 입코나졸[125225-28-7] + TX, 메트코나졸[125116-23-6] + TX, 미클로부타닐[88671-89-0] + TX, 페푸라조에이트[101903-30-4] + TX, 펜코나졸[66246-88-6] + TX, 프로티오코나졸[178928-70-6] + TX, 피리페녹스[88283-41-4] + TX, 프로클로라즈[67747-09-5] + TX, 프로피코나졸[60207-90-1] + TX, 시메코나졸[149508-90-7] + TX, 테부코나졸[107534-96-3] + TX, 테트라코나졸[112281-77-3] + TX, 트리아디메폰[43121-43-3] + TX, 트리아디메놀[55219-65-3] + TX, 트리플루미졸[99387-89-0] + TX, 트리티코나졸[131983-72-7] + TX, 안시미돌[12771-68-5] + TX, 페나리몰[60168-88-9] + TX, 누아리몰[63284-71-9] + TX, 부피리메이트[41483-43-6] + TX, 디메티리몰[5221-53-4] + TX, 에티리몰[23947-60-6] + TX, 도데모프[1593-77-7] + TX, 펜프로피딘[67306-00-7] + TX, 펜프로피모프[67564-91-4] + TX, 스피록사민[118134-30-8] + TX, 트리데모프[81412-43-3] + TX, 사이프로디닐[121552-61-2] + TX, 메파니피림[110235-47-7] + TX, 피리메타닐[53112-28-0] + TX, 펜피클로닐[74738-17-3] + TX, 플루디옥소닐[131341-86-1] + TX, 베날락실[71626-11-4] + TX, 푸랄락실[57646-30-7] + TX, 메타락실[57837-19-1] + TX, R-메타락실[70630-17-0] + TX, 오푸라스[58810-48-3] + TX, 옥사딕실[77732-09-3] + TX, 베노밀[17804-35-2] + TX, 카벤다짐[10605-21-7] + TX, 데바카브[62732-91-6] + TX, 푸베리다졸[3878-19-1] + TX, 티아벤다졸[148-79-8] + TX, 클로졸리네이트[84332-86-5] + TX, 디클로졸린[24201-58-9] + TX, 이프로디온[36734-19-7] + TX, 미클로졸린[54864-61-8] + TX, 프로시미돈[32809-16-8] + TX, 빈클로졸린[50471-44-8] + TX, 보스칼리드[188425-85-6] + TX, 카복신[5234-68-4] + TX, 펜푸람[24691-80-3] + TX, 플루톨라닐[66332-96-5] + TX, 메프로닐[55814-41-0] + TX, 옥시카복신[5259-88-1] + TX, 펜티오피라드[183675-82-3] + TX, 티플루자미드[130000-40-7] + TX, 구아자틴[108173-90-6] + TX, 도딘[2439-10-3][112-65-2](유리 염기) + TX, 이미녹타딘[13516-27-3] + TX, 아족시스트로빈[131860-33-8] + TX, 디목시스트로빈[149961-52-4] + TX, 에네스트로부린{Proc. BCPC, Int. Congr., Glasgow, 2003, 1, 93} + TX, 플루옥사스트로빈[361377-29-9] + TX, 크레속심-메틸[143390-89-0] + TX, 메토미노스트로빈[133408-50-1] + TX, 트리플록시스트로빈[141517-21-7] + TX, 오리사스트로빈[248593-16-0] + TX, 피콕시스트로빈[117428-22-5] + TX, 피라클로스트로빈[175013-18-0] + TX, 페르밤[14484-64-1] + TX, 만코젭(Mancozeb)[8018-01-7] + TX, 마넵[12427-38-2] + TX, 메티람[9006-42-2] + TX, 프로피넵[12071-83-9] + TX, 티람[137-26-8] + TX, 지넵[12122-67-7] + TX, 지람[137-30-4] + TX, 캅타폴[2425-06-1] + TX, 캅탄[133-06-2] + TX, 디클로플루아니드[1085-98-9] + TX, 플루오로이미드[41205-21-4] + TX, 폴펫[133-07-3] + TX, 톨릴플루아니드[731-27-1] + TX, 보르도(Bordeaux) 혼합물[8011-63-0] + TX, 구리하이드록사이드[20427-59-2] + TX, 구리옥시클로라이드[1332-40-7] + TX, 구리설파트[7758-98-7] + TX, 구리옥시드[1317-39-1] + TX, 만커퍼[53988-93-5] + TX, 옥신-구리[10380-28-6] + TX, 디노캅[131-72-6] + TX, 니트로탈-이소프로필[10552-74-6] + TX, 에디펜포스[17109-49-8] + TX, 이프로벤포스[26087-47-8] + TX, 이소프로티올란[50512-35-1] + TX, 포스디펜[36519-00-3] + TX, 피라조포스[13457-18-6] + TX, 톨클로포스-메틸[57018-04-9] + TX, 아시벤졸라-S-메틸[135158-54-2] + TX, 아닐라진[101-05-3] + TX, 벤티아발리카브(Benthiavalicarb)[413615-35-7] + TX, 블라스티시딘-S[2079-00-7] + TX, 키노메티오나트[2439-01-2] + TX, 클로로넵[2675-77-6] + TX, 클로로탈로닐[1897-45-6] + TX, 사이플루펜아미드[180409-60-3] + TX, 사이목사닐[57966-95-7] + TX, 디클론[117-80-6] + TX, 디클로시메트[139920-32-4] + TX, 디클로메진[62865-36-5] + TX, 디클로란[99-30-9] + TX, 디에토펜카브[87130-20-9] + TX, 디메토모르프[110488-70-5] + TX, SYP-LI90(플루몰프)[211867-47-9] + TX, 디티아논[3347-22-6] + TX, 에타복삼[162650-77-3] + TX, 에트리디아졸[2593-15-9] + TX, 파목사돈[131807-57-3] + TX, 페나미돈[161326-34-7] + TX, 페녹사닐[115852-48-7] + TX, 펜틴[668-34-8] + TX, 페림존[89269-64-7] + TX, 플루아지남[79622-59-6] + TX, 플루오피콜라이드[239110-15-7] + TX, 플루설파미드[106917-52-6] + TX, 펜헥사미드[126833-17-8] + TX, 포스에틸-알루미늄[39148-24-8] + TX, 하이멕사졸[10004-44-1] + TX, 이프로발리카브[140923-17-7] + TX, IKF-916(사이아조파미드)[120116-88-3] + TX, 카수가마이신[6980-18-3] + TX, 메타설포카브[66952-49-6] + TX, 메트라페논[220899-03-6] + TX, 펜사이쿠론[66063-05-6] + TX, 프탈라이드[27355-22-2] + TX, 폴리옥신스[11113-80-7] + TX, 프로베나졸[27605-76-1] + TX, 프로파모카브[25606-41-1] + TX, 프로퀴나지드[189278-12-4] + TX, 피로퀼론[57369-32-1] + TX, 퀴녹시펜[124495-18-7] + TX, 퀸토젠[82-68-8] + TX, 황[7704-34-9] + TX, 티아디닐[223580-51-6] + TX, 트리아족사이드[72459-58-6] + TX, 트리사이클라졸[41814-78-2] + TX, 트리폴린[26644-46-2] + TX, 발리다마이신[37248-47-8] + TX, 족사미드(RH7281)[156052-68-5] + TX, 만디프로파미드[374726-62-2] + TX, 이소피라잠[881685-58-1] + TX, 세닥산[874967-67-6] + TX, 3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카복실산 (9-디클로로메틸렌-1,2,3,4-테트라하이드로-1,4-메타노-나프탈렌-5-일)-아미드(WO 2007/048556에 개시됨) + TX, 3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카복실산 (3',4',5'-트리플루오로-비페닐-2-일)-아미드(WO 2006/087343에 개시됨) + TX, [(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-[(사이클로프로필카보닐)옥시]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-데카하이드로-6,12-디하이드록시-4,6a,12b-트리메틸-11-옥소-9-(3-피리디닐)-2H,11H나프로[2,1-b]피라노[3,4-e]피란-4-일]메틸-사이클로프로판카복실레이트[915972-17-7] + TX 및 1,3,5-트리메틸-N-(2-메틸-1-옥소프로필)-N-[3-(2-메틸프로필)-4-[2,2,2-트리플루오로-1-메톡시-1-(트리플루오로메틸)에틸]페닐]-1H-피라졸-4-카복사미드[926914-55-8] + TX로 이루어진 군에서 선택되는 생물학적으로 활성인 화합물.
활성 성분 뒤의 꺾쇠 괄호 안의 참조 번호, 예를 들어, [3878-19-1]은 화학 초록지 등록 번호를 지칭한다. 상기 기재한 혼합 상대는 공지되어 있다. 활성 성분이 "The Pesticide Manual"[The Pesticide Manual - A World Compendium; Thirteenth Edition; Editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council]에 포함되는 경우, 이는 문헌에서 특정 화합물에 대하여 본 명세서의 상기 둥근 괄호 안에 기재한 번호 하에 기재되어 있는데; 예를 들어, 화합물 "아바멕틴"은 번호(1)하에 기재되어 있다. [CCN]이 본 명세서의 상기 특정 화합물에 추가되어 있는 경우, 해당 화합물은 "Compendium of Pesticide Common Names"에 포함되어 있으며, 상기 문헌은 인터넷[A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyrightⓒ 1995-2004]에서 접근 가능하며, 예를 들어, 화합물 "아세토프롤"은 인터넷 주소, http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html 하에 기재되어 있다.
상기 기재한 활성 성분의 대부분은 소위 "일반명"에 의해 본 명세서의 상기에 지칭되며, 관련 "ISO 일반명" 또는 다른 "일반명"은 개개의 경우에 사용된다. 지정명칭이 "일반명"이 아니라면, 대신 사용되는 지정명칭의 특성은 특정 화합물에 대해 둥근 괄호 안에 주어지며; 그 경우에, IUPAC 명, IUPAC/화학 초록지 명칭, "화학물질명 ", "관용명", "화합물명" 또는 "개발 코드"가 사용되거나, 해당 지정명칭 중 하나 또는 "일반명"이 사용되지 않은 경우, "대체명"이 사용된다. "CAS 등록번호"는 화학 초록지 등록번호를 의미한다.
표 1 내지 6으로부터 선택되는 화학식 I의 화합물들과 전술된 활성 성분들의 활성 성분 혼합물은 표 1 내지 6으로부터 선택되는 화합물과, 전술된 활성 성분을, 바람직하게 100:1 내지 1:6000, 구체적으로 50:1 내지 1:50, 더욱 구체적으로 20:1 내지 1:20, 더더욱 구체적으로 10:1 내지 1:10, 매우 구체적으로 5:1 내지 1:5의 혼합비로 포함하고, 특히 바람직하게는 2:1 내지 1:2의 비, 그리고 이와 유사하게 바람직하게는 4:1 내지 2:1의 비, 무엇보다도 1:1 또는 5:1 또는 5:2 또는 5:3 또는 5:4 또는 4:1 또는 4:2 또는 4:3 또는 3:1 또는 3:2 또는 2:1 또는 1:5 또는 2:5 또는 3:5 또는 4:5 또는 1:4 또는 2:4 또는 3:4 또는 1:3 또는 2:3 또는 1:2 또는 1:600 또는 1:300 또는 1:150 또는 1:35 또는 2:35 또는 4:35 또는 1:75 또는 2:75 또는 4:75 또는 1:6000 또는 1:3000 또는 1:1500 또는 1:350 또는 2:350 또는 4:350 또는 1:750 또는 2:750 또는 4:750의 비로 포함한다. 이와 같은 혼합비는 중량부이다.
전술된 혼합물들은, 전술된 혼합물을 포함하는 조성물을 해충 또는 해충의 환경에 적용하는 단계를 포함하는, 해충을 방제하기 위한 방법에 사용될 수 있되, 다만 인간이나 동물의 신체를 수술 또는 치료법에 의해 치료하기 위한 방법, 그리고 인간이나 동물의 신체를 대상으로 행하여지는 진단 방법의 경우는 예외이다.
표 1 내지 6으로부터 선택된 화학식 I의 화합물과, 전술된 바와 같은 하나 이상의 활성 성분을 포함하는 혼합물은, 예를 들어 단일 "레디믹스(ready-mix)" 형태로서, 단일 활성 성분 성분들의 개별 제형들로 구성된 조합 스프레이 혼합물(예를 들어, "탱크믹스(tank-mix)")로서, 그리고 연속적 방식으로 적용될 때에는 단일 활성 성분들의 조합 사용, 즉 어느 한 성분이 사용된 다음에 합리적으로 짧은 기간(예를 들어, 수 시간 또는 수일)을 두고 또 다른 성분이 사용되는 방식으로 적용될 수 있다. 표 1 내지 6으로부터 선택된 화학식 I의 화합물들과 전술된 바와 같은 활성 성분들의 적용 순서는 본 발명을 실시하는데 그다지 중요하지는 않다.
본 발명에 의한 조성물은 또한 고체 또는 액체 조제들, 예를 들어 안정화제, 예를 들어 에폭시화되지 않거나 에폭시화된 식물성 오일(예를 들어, 에폭시화된 코코넛 오일, 평지씨유 또는 대두유), 소포제, 예를 들어 실리콘 오일, 보존제, 점도 조절제, 결합제 및/또는 접착성 부여제, 비료, 또는 특별한 효과를 달성하기 위한 기타 활성 성분들, 예를 들어 살균제, 살진균제, 살선충제, 식물 활성제, 살연체동물제 또는 제초제를 추가로 포함할 수도 있다.
본 발명에 의한 조성물은, 예를 들어 조제의 부재 하에서 고체 활성 성분을 분쇄, 스크리닝 및/또는 압축함으로써, 그리고, 예를 들어 하나 이상의 조제의 존재하에서는 활성 성분과 조제(조제들)를 친밀하게 혼합 및/또는 분쇄함으로써, 그 자체로 공지된 방식으로 제조된다. 조성물을 제조하기 위한 이와 같은 방법들과, 이와 같은 조성물을 제조하기 위한 화합물 I의 용도도 또한 본 발명의 주제이다.
(우세한 환경들에 대해 의도된 목적들에 적합하도록 선택될) 상기 조성물의 적용 방법, 즉 전술된 유형의 해충들을 방제하는 방법, 예를 들어 분사, 분무, 더스팅(dusting), 브러싱, 드레싱, 산란 또는 붓기와, 전술된 유형의 해충들을 방제하기 위한 상기 조성물의 용도는 본 발명의 또 다른 주제이다. 활성 성분의 통상의 농축률은 0.1 ppm 내지 1000 ppm, 바람직하게 0.1 ppm 내지 500 ppm이다. 1 헥타르당 활성 성분 적용 비율은 일반적으로 1 헥타르당 1 g 내지 2000 g, 특히 1 헥타르당 10 g 내지 1000 g, 바람직하게 1 헥타르당 10 g 내지 600 g이다.
작물 보호 분야에서 바람직한 적용 방법은 식물의 잎에 대한 적용(엽상적용)인데, 미지의 해충의 침입 위험에 매칭되는 적용 빈도 및 적용률을 선택하는 것이 가능하다. 대안적으로, 활성 성분은 식물이 있는 장소에 액체 조성물을 관주(drenching) 함으로써, 또는 고체 형태의 활성 성분을 식물이 있는 장소(예를 들어, 토양)에 혼입함으로써(예를 들어, 과립 형태로 혼입(토양 적용)함으로써) 근계(전신 작용)를 통해 식물에 도달될 수 있다. 논 벼 작물의 경우에, 이러한 과립은 담수 답 내로 계량될 수 있다.
본 발명의 화합물 및 이의 조성물은 또한 상기 언급한 유형의 해충에 대해 식물 번식 물질, 예를 들어 열매, 괴경 또는 알맹이 또는 모종과 같은 종자의 보호에 적합하다. 번식 물질은 심기 전 화합물로 처리될 수 있으며, 예를 들어 종자는 파종 전 처리될 수 있다. 대안적으로, 화합물은 액체 조성물 내 알맹이를 침지시키거나 또는 고체 조성물 층을 적용함으로써 종자 알맹이에 적용될 수 있다(코팅). 또한 번식 물질을 적용 부위에, 예를 들어 조파(drilling) 동안의 파종골 내에 심을 때, 조성물을 적용할 수 있다. 식물 번식 물질에 대한 이들 처리 방법 및 이렇게 처리된 식물 번식 물질은 추가로 본 발명의 대상이다. 통상적인 처리율은 구제되는 식물 및 해충/진균에 의존하며, 대체로 100 kg의 종자당 1 그램 내지 200 그램, 바람직하게는 100 kg의 종자당 5 그램 내지 150 그램, 예컨대 100 kg의 종자당 10 그램 내지 100 그램이다.
용어 "종자"는 진정 종자, 종자 조각, 흡지, 곡립, 구근, 열매, 괴경, 낟알, 뿌리줄기, 삽목, 절단된 싹 등을 포함하지만, 이들로 제한되지 않는 모든 종류의 종자 및 식물 번식체를 포함하며, 바람직한 구현예에서 진정 종자를 의미한다.
본 발명은 또한 화학식 I의 화합물로 코팅 또는 처리되거나 이러한 화합물을 함유하는 종자를 포함한다. 용어 "코팅 또는 처리되고/처리되거나 함유하는"은 성분의 더 큰 또는 더 적은 부분이 적용 방법에 따라서 종자 물질 내로 침투할 수도 있지만, 일반적으로 활성 성분이 적용될 때 종자 표면의 대부분을 차지하게 되는 것을 의미한다. 상기 종자 생성물이 (재)식재될 때, 이는 활성 성분을 흡수할 수 있다. 구현예에서, 본 발명은 화학식 I의 화합물과 함께 이것이 부착된 식물 번식 물질을 이용할 수 있게 한다. 추가로, 화학식 I의 화합물로 처리된 식물 번식 물질을 포함하는 조성물이 본 명세서에서 이용가능하게 된다.
종자 처리는 당업계에 공지된 모든 적합한 종자 처리 기법, 예컨대 종자 드레싱, 종자 코팅, 종자 더스팅, 종자 침지 및 종자 펠릿팅을 포함한다. 화학식 I의 화합물의 종자 처리 적용은 종자의 파종 전 또는 파종/식재 동안 임의의 공지된 방법, 예컨대 종자에의 분무 또는 더스팅에 의해 수행될 수 있다.
생물학적
실시예
:
실시예
B1:
스포돕테라
리토랄리스(이집트 목화 잎 애벌레; Egyptian cotton leaf worm)에 대한 활성
(살유충제, 섭식 활동/잔류 접촉 활성, 예방)
원반 모양으로 자른 목화의 잎을 24웰 미세역가 평판 내 아가 상에 높고, 시험 용액들을 분사하였다. 건조 후, 상기 잎 원반에 5L1 유충을 침입시켰다. 처리 3 일 후(DAT), 시료를 대상으로 사멸률, 기피 효과, 섭식 행동 및 생장 조절에 대해 검사하였다. 이 시험에서, 화합물 P1, P2, P4, P5, P7, P10, P12, P15, P16, P20, P21, P22, P24, P33, P46, P48, P56, P59, P60, P61, P62, P63, P64, P65, P66, P68, P69 및 P71은 400 ppm의 농도에서 80% 초과의 활성을 보였다.
실시예
B2:
스포도프테라
리토랄리스(이집트 목화 잎 애벌레)에
대한 활성
(전신 활성)
24웰 평판에 시험 화합물들을 피펫팅하여 적용한 다음, 아가와 혼합하였다. 양상추 종자를 아가 상에 놓고, 역시 아가가 담겨 있는 다른 평판으로 다중 웰 평판을 밀폐시켰다. 7 일 후, 뿌리는 화합물을 흡수하였으며, 양상추는 뚜껑 역할을 하는 평판에서 생장하였다. 뚜껑 평판 부분의 양상추 잎을 잘라냈다. 스포도프테라 알을 습윤 겔 블럿팅 페이퍼 상 플라스틱 스텐실을 관통시켜 피펫팅하고, 이 평판을 이 플라스틱 스텐실로 밀폐시켰다. 침입 5 일 후, 시료들을 대상으로 사멸률, 기피 효과, 섭식 행동 및 생장 조절에 대해 검사하였다. 이 시험에서 화합물 P2, P5, P7, P33, P60, P65, P66 및 P68은 12.5 ppm의 농도에서 80% 이상의 활성을 보였다.
실시예
B3:
플루텔라
자일로스텔라(배추 좀 나방)에
대한 활성
(살유충제, 섭식 활동/잔류 접촉 활성, 예방)
인공 섭식이 수행되고 있는 24웰 미세역가 평판(MTP)에 시험 용액들을 피펫팅하여 처리하였다. 건조 후, MTP들에 L2 유충을 침입시켰다(웰당 10 마리 내지 15 마리). 5 일간의 항온 처리기간 후, 시료들을 대상으로 유충 사멸률, 섭식 저해 물질 및 생장 조절을 조사하였다. 이 시험에서, 화합물 P1, P2, P4, P5, P7, P12, P24, P29, P33, P59, P60, P61, P62, P66, P67, P68, P69, P71, P72 및 P76은 400 ppm의 농도에서 80% 초과의 활성을 보였다.
실시예
B4:
다이아브로티카
발테아타(옥수수
근충
)에 대한 활성
(옥수수 싹에 대한 유충 L2, 섭식/접촉, 예방)
24웰 미세역가 평판들 중 아가 상에 놓인 옥수수 싹에 시험 용액들을 분사하여 처리하였다. 건조 후, MTP들에 L2 유충을 침입시켰다(웰당 6 마리 내지 10 마리). 5 일간의 항온 처리기간 후, 시료들을 대상으로 유충 사멸률, 섭식 저해 물질 및 생장 조절을 조사하였다. 이 시험에서, 화합물 P1, P2, P5, P7, P10, P11, P15, P16, P20, P21, P22, P24, P35, P46, P48, P54, P55, P56, P59, P60, P61, P62, P63, P64, P65, P66, P67, P68, P69, P70, P71 및 P76은 400 ppm의 농도에서 80% 초과의 활성을 보였다.
실시예
B5:
마이저스
페르시카에(복숭아 혹 진딧물)에
대한 활성
(섭식 활동/잔류 접촉 활성, 예방), 혼합 집단
원반 모양으로 자른 해바라기 잎을 24웰 미세역가 평판 내 아가 상에 높고, 시험 용액들을 분사하였다. 건조 후, 상기 잎 원반에 여러 연령의 진딧물들의 집단을 침입시켰다. 항온 처리기간 6일 후(DAT), 시료를 대상으로 사멸률 및 특정 효과(예를 들어, 식물 독성)에 대해 검사하였다. 이 시험에서, 화합물 P1, P2, P7, P8, P15, P16, P19, P20, P22, P24, P30, P33, P34, P46, P48, P53, P55, P58, P59, P60, P61, P62, P66, P68, P69 및 P71 은 400 ppm의 농도에서 80% 초과의 활성을 보였다.
실시예
B6:
마이저스
페르시카에(복숭아 혹 진딧물)에
대한 활성
(섭식 활동 사세트 시험), 혼합 집단
24웰 평판에 시험 화합물들을 피펫팅하여 적용한 다음, 수크로스 용액과 혼합하였다. 평판을 연신된 파라필름으로 밀폐시켰다. 구멍이 24 개 뚫린 플라스틱 스켄실을 평판 상에 놓은 후, 침입된 완두의 실생(seedling)을 파라필름 상에 직접 올려놓았다. 침입된 평판을 겔 블럿팅 페이퍼와 또 다른 플라스틱 스텐실로 밀폐시킨 후, 이 평판을 뒤집어 놓았다. 침입 5 일 후, 시료들을 대상으로 사멸률에 대해 검사하였다. 적용률: 12.5 ppm. 이 시험에서 화합물 P2, P7, P15, P20, P22, P24, P30 및 P33은 12.5 ppm의 농도에서 80% 이상의 활성을 보였다.
실시예
B7:
마이저스
페르시카에(복숭아 혹 진딧물)에
대한 활성
(전신/섭식 활동, 치료), 혼합 집단
진딧물 집단이 침입된 완두 실생의 뿌리를 시험 용액 중에 직접 담가 두었다. 담가두고 6 일 후, 시료들을 대상으로 식물에 대한 사멸률 및 특정 효과에 대해 검사하였다.
이 시험에서, 화합물 P2, P6, P7, P8, P14, P34, P35, P55, P58, P60, P66, P68, P69 및 P71은 24 ppm의 농도에서 80% 이상의 활성을 보였다.
실시예
B8:
트립스
타바시(
Thrips
tabaci
)(파 총채벌레)에 대한 활성
(혼합 집단, 섭식 활동/잔류 접촉 활성, 예방)
원반 모양으로 자른 해바라기 잎을 24웰 미세역가 평판 내 아가 상에 높고, 시험 용액들을 분사하였다. 건조 후, 상기 잎 원반에 여러 연령의 총채벌레들의 집단을 침입시켰다. 항온 처리기간 7 일 후, 시료를 대상으로 사멸률 및 특정 효과(예를 들어, 식물 독성)에 대해 검사하였다. 이 시험에서, 화합물 P1, P2, P59, P60, P65, P67, P72 및 P76은 400 ppm의 농도에서 80% 초과의 활성을 보였다.
실시예
B9:
베미시아
타바시(
Bemisia
tabaci
)(면
가루이
)에 대한 활성
(살성충제 접촉 활성, 예방), 성체
원반 모양으로 자른 목화의 잎을 24웰 미세역가 평판 내 아가 상에 놓고, 시험 용액들을 분사하였다. 건조 후, 상기 잎 원반에 성체 가루이를 침입시켰다. 항온처리 기간 7 일 후(DAT), 시료를 대상으로 사멸률 및 특정 효과(예를 들어, 식물 독성)에 대해 검사하였다. 이 시험에서, 화합물 P2, P7, P8, P48, P49, P58, P59, P60, P61, P68 및 P69는 400 ppm의 농도에서 80% 초과의 활성을 보였다.
실시예
B10:
유쉬스투스
헤로스(
Euschistus
heros
)(
신열대구
갈색 방귀 벌레)에 대한 활성
24웰 미세역가 평판들 내에 있는 아가 상에 놓아둔 대두 잎에, 10,000 ppm DMSO 스톡 용액으로부터 제조된 시험 수용액을 분사하였다. 건조 후, 상기 잎에 N-2 유충을 침입시켰다. 침입 5 일 후, 시료들을 대상으로 사멸률에 대해 평가하였다.
이 시험에서, 화합물 P48, P62 및 P69는 400 ppm의 농도에서 80% 초과의 활성을 보였다.
실시예
B11:
프랭클리니엘라
옥시덴탈리스(
Frankliniella
occidentalis
)(
서
양꽃 총채벌레)에 대한 활성
(혼합 집단, 섭식/접촉, 예방)
원반 모양으로 자른 해바라기 잎을 24웰 미세역가 평판 내 아가 상에 놓고, 시험 용액들을 분사하였다. 건조 후, 상기 잎 원반에 여러 연령의 프랭클리니엘라 집단을 침입시켰다. 항온 처리기간 7 일 후(DAT), 시료를 대상으로 사멸률 및 특정 효과(예를 들어, 식물 독성)에 대해 검사하였다. 이 시험에서, 화합물 P42는 400 ppm의 농도에서 80% 초과의 활성을 보였다.
실시예
B12:
테트라니쿠스
우르티카에(점박이 응애)에
대한 활성
원반 모양으로 자른 강낭콩 잎을 24웰 미세역가 평판 내 아가 상에 놓고, 10,000 ppm DMSO 스톡 용액으로부터 제조된 시험 수용액들을 분사하였다. 건조 후, 상기 잎 원반에 여러 연령의 진드기 집단을 침입시켰다. 침입 후 8 일 경과 시, 혼합 집단(유동 기(mobile stage))의 사멸률에 대해 평가하였다. 화합물 P6, P11, P29 및 P57은 400 ppm의 적용률로 80% 이상의 사멸률을 달성하였다.
실시예
B13:
아에데스
아에집티(
Aedes
aegypti
)(황열 모기)에 대한 활성
에탄올 중 200 ppm의 적용률로 시험 용액들을 12웰 조직 배양 평판에 적용하였다. 일단 침착 물질이 건조되면, 2 일령 내지 5 일령 성체(암컷) 아에데스 아에집티 5 마리를 각각의 웰에 넣은 다음, 탈지면 플러그에 10% 설탕 용액을 공급하여 유지시켰다. 도입 후 1 시간 경과시 녹다운 평가를 수행하였고, 도입 후 24 시간 및 48 시간 경과시 사멸률을 평가하였다.
화합물 P60 및 P62는 48 시간 후 아에데스 아에집티를 80% 이상 방제하였다.
Claims (15)
- 2-[5-(2,4-디클로로페닐)-4-메틸-1,2,4-트리아졸-3-일]-3-메틸설파닐-피리딘;
2-[5-(2,4-디클로로페닐)-4-메틸-1,2,4-트리아졸-3-일]-3-에틸설파닐-피리딘; 및
2-[5-(4-n-팬틸페닐)-4-메틸-1,2,4-트리아졸-3-일]-3-메틸설포닐-피리딘
을 제외한, 하기 화학식 I의 화합물, 이 화합물의 농화학적으로 허용 가능한 염, 입체이성체, 거울상 이성체, 호변 이성체 및 N-산화물.
[화학식 I]
(상기 식 중,
G1은 질소 또는 CR2이고;
G2는 질소 또는 CR3이며;
G3은 질소 또는 CR4이고;
G4는 질소 또는 CR5이며;
G5는 질소 또는 CR6이되, 다만 G로서 2 개 이하의 질소가 연속으로 따를 수 있고;
R2, R3, R4, R5 또는 R6은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4 할로알킬, 1 개 또는 2 개의 하이드록시에 의해 치환된 C1-C4 할로알킬, 1 개 또는 2 개의 메톡시에 의해 치환된 C1-C4 할로알킬, 1 개 또는 2 개의 시아노에 의해 치환된 C1-C4 할로알킬이거나; 또는
R2, R3, R4, R5 또는 R6은 서로 독립적으로 C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬설포닐, O(C1-C4 할로알킬), SF5, 페닐카보닐티오, 시아노, 머캅토, C1-C4 알콕시카보닐 또는 -C(O)C1-C4 할로알킬이거나; 또는
2 개의 인접한 Ri(여기서 Ri는 R2, R3, R4, R5 및 R6로부터 선택됨)는 함께 취하여져 단편 -OCH2O- 또는 -OCF2O-를 형성할 수 있으며;
Q는 하기 화학식 Q1 내지 Q2로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼이되,
[화학식 Q1]
[화학식 Q2]
상기 식 중,
화살표는 트리아졸 고리에 대한 부착 점을 나타내고;
X는 S, SO 또는 SO2이며;
각각의 R은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4 할로알콕시 또는 C1-C4 할로알킬이고;
각각의 R1은 서로 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C3-C6 사이클로알킬, C3-C6 사이클로알킬-C1-C4 알킬, C3-C6 할로사이클로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐 또는 C2-C6 알키닐이며;
각각의 R7은 서로 독립적으로 수소 또는 할로겐이고;
R8은 수소, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬임) - 제1항에 있어서, 하기 화학식 I-1의 화합물, 이 화합물의 농화학적으로 허용 가능한 염, 입체이성체, 거울상 이성체, 호변 이성체 및 N-산화물에 의해 나타내어지는 화학식 I의 화합물.
[화학식 I-1]
(상기 식 중,
G1, G2, G3, G4 및 G5는 제1항의 화학식 I에 정의된 바와 같고;
X1은 S, SO 또는 SO2이며;
Ra1은 수소, 할로겐 또는 C1-C4 할로알킬이고;
R11은 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이고;
R8은 제1항의 화학식 I에 정의된 바와 같음) - 제2항에 있어서, G1은 N이고, G2는 CH이며, G3은 CH이고, G4는 C(CF3)이며, G5는 CH인 화학식 I-1의 화합물.
- 제2항에 있어서, G1은 CH이고, G2는 N이며, G3은 CH이고, G4는 C(CF3)이며, G5는 CH인 화학식 I-1의 화합물.
- 제1항에 있어서, 하기 화학식 I-2의 화합물, 이 화합물의 농화학적으로 허용 가능한 염, 입체이성체, 거울상 이성체, 호변 이성체 및 N-산화물에 의해 나타내어지는 화학식 I의 화합물.
[화학식 I-2]
(상기 식 중,
G1, G2, G3, G4 및 G5는 제1항의 화학식 I에서 정의된 바와 같고;
X2는 S, SO 또는 SO2이며;
Ra2는 수소, 할로겐 또는 C1-C4 할로알킬이고;
R12는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이며;
R8은 제1항의 화학식 I에 정의된 바와 같음) - 제5항에 있어서, G1은 N이고, G2는 CH이며, G3은 CH이고, G4는 C(CF3)이며, G5는 CH인 화학식 I-2의 화합물.
- 제5항에 있어서, G1은 CH이고, G2는 N이며, G3은 CH이고, G4는 C(CF3)이며, G5는 CH인 화학식 I-2의 화합물.
- 제1항에 있어서, 하기 화학식 I-3의 화합물에 의해 나타내어지는 화학식 I의 화합물:
[화학식 I-3]
(상기 식 중,
A는 N 또는 CH이고;
R10은 할로겐, 시아노, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알콕시카보닐 또는 C1-C4 할로알킬로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 치환기에 의해 일치환 또는 다치환된 페닐이거나; 또는
R10은 2 개의 인접한 위치에서 단편 -OCF2O-에 의해 치환된 페닐이거나; 또는
R10은 할로겐, 시아노, C1-C4 할로알콕시 또는 C1-C4 할로알킬로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 치환기에 의해 일치환 또는 다치환된 피리딜이거나; 또는
R10은 2 개의 인접한 위치에서 단편 -OCF2O-에 의해 치환된 피리딜이며;
X3은 S, SO 또는 SO2이고;
Ra3은 수소, C1-C4 할로알콕시 또는 C1-C4 할로알킬이며;
R13은 C1-C4 알킬 또는 C3-C6 사이클로알킬-C1-C4 알킬이고;
R8은 수소 또는 C1-C4 알킬임) - 제1항에 있어서, 하기 화학식 I-4의 화합물에 의해 나타내어지는 화학식 I의 화합물.
[화학식 I-4]
(상기 식 중,
A는 N 또는 CH이고;
R10'은 하기 화학식 DA1 내지 DA5로 이루어진 군으로부터 선택된 디아진 라디칼이며:
[화학식 DA1]
[화학식 DA2]
[화학식 DA3]
[화학식 DA4]
[화학식 DA5]
(여기서, 화살표는 트리아졸 고리에 대한 부착 점을 나타냄),
상기 R10'기는 할로겐, 시아노, C1-C4 할로알콕시 또는 C1-C4 할로알킬로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 치환기에 의해 일치환 또는 다치환될 수 있고;
X4는 S, SO 또는 SO2이며;
Ra4는 수소, C1-C4 할로알콕시 또는 C1-C4 할로알킬이고;
R14는 C1-C4 알킬 또는 C3-C6 사이클로알킬-C1-C4 알킬이며;
R8은 수소 또는 C1-C4 알킬임) - 활성 성분으로서 각각의 경우 유리된 형태 또는 농화학적으로 이용 가능한 염 형태를 가지는 제1항에 의한 화학식 I의 화합물, 또는 적당한 경우 이의 호변 이성체 하나 이상과, 조제 하나 이상을 포함하는 살충 조성물.
- 제10항에 의한 조성물을 해충 또는 이 해충이 있는 환경에 적용하는 단계를 포함하는, 해충을 방제하기 위한 방법으로서, 다만 인간이나 동물의 신체를 수술 또는 치료법에 의해 치료하기 위한 방법, 그리고 인간이나 동물의 신체를 대상으로 행하여지는 진단 방법은 제외되는 방법.
- 식물 번식 물질이 식재되는 경우 이 번식 물질 또는 이 번식 물질이 있는 장소를 제10항에 의한 조성물로 처리하는 단계를 포함하는, 식물 번식 물질을 해충에 의한 공격으로부터 보호하기 위한 방법.
- 제12항에 의한 방법에 따라서 처리된 식물 번식 물질.
- 하기 화학식 X의 화합물:
[화학식 X]
(식 중, Q 및 R8은 제1항의 화학식 I에 정의되어 있는 바와 같고;
LG는 요오드 또는 브롬임) - 하기 화학식 XII의 화합물:
[화학식 XII]
(식 중, Q 및 R8은 제1항의 화학식 I에 정의된 바와 같음)
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