KR20160137739A - 바인더 조성물 및 이를 사용하여 섬유상 재료를 결속하는 방법 - Google Patents

바인더 조성물 및 이를 사용하여 섬유상 재료를 결속하는 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 방향족 천연 고분자를 포함하는 바인더 조성물 및 이를 사용하여 섬유상 재료를 결속하는 방법에 관한 것이다.

Description

바인더 조성물 및 이를 사용하여 섬유상 재료를 결속하는 방법{Binder composition and method for binding fibrous materials by using the same}
본 발명은 바인더 조성물 및 이를 사용하여 섬유상 재료를 결속하는 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, a) 하나 이상의 환원당, b) 하나 이상의 아미노산, c) 하나 이상의 방향족 천연 고분자, 또는 그 유도체 혹은 염 화합물 및 d) 하나 이상의 다관능 알데히드를 포함하는 바인더 조성물 및 이를 사용하여 섬유상 재료를 결속하는 방법에 관한 것이다.
섬유상 재료를 결속하는 기술로서 페놀 포름알데히드 수지를 사용하는 기술이 있으나, 유독한 원료의 사용과 취기 등의 문제로 인하여, 이를 대체하기 위한 다양한 수지 및 경화기술 연구가 진행되어 왔다.
대한민국 등록특허 제240044호, 미국 공개특허 제2012-0133073호, 대한민국 공개특허 제1999-0037115호, 대한민국 공개특허 제2008-0049012호 및 대한민국 공개특허 제2010-0065273호 등에는 천연물질에서 유래된 원료를 바인더 성분으로 사용하는 기술이 개시되어 있다.
그러나 상기 문헌들에 개시된 기술들은 기존 페놀 포름알데히드 수지에 비하여 강도 물성이 저하되는 문제가 있다.
본 발명은 천연원료를 이용하여 친환경적이며, 섬유상 재료의 결속에 사용시 내수성과 인장강도, 경도 등의 기계적 특성 및 색상과 촉감 특성을 향상시킬 수 있는 바인더 조성물 및 이를 사용하여 섬유상 재료를 결속하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 바인더 조성물은, 하나 이상의 환원당, 하나 이상의 아미노산, 하나 이상의 방향족 천연 고분자 화합물 및 하나 이상의 다관능 알데히드를 포함한다.
본 발명의 섬유상 재료의 결속 방법은, 상기 수성 열경화성 바인더 조성물을 섬유상 재료에 분무하고, 분무된 바인더 조성물을 열경화하는 것을 포함한다.
본 발명은 환원당과 아미노산 등 천연 원료를 이용하기 때문에 친환경적이며, 식물 세포벽, 목질의 상당 부분을 차지하고 있는 풍부한 자원임에도 불구하고 적용에 한계가 있어 연료로 소진되거나 버려지는 리그닌과 같은 방향족 천연 고분자 원료의 활용성을 높일 수 있다. 또한, 본 발명에서는 방향족 천연 고분자의 화학적 안정성, 미생물에 대한 난분해성 등의 특성을 이용하여 바인더 조성물 자체의 신뢰성과 내구성을 향상하고, 이를 사용하여 결속된 섬유상 제품의 내수성과 인장강도, 경도 등의 기계적 특성 및 색상과 촉감 특성을 향상시킬 수 있다.
이하에서 본 발명을 보다 상세하게 설명한다
본 발명에서는 비효소 갈색화 반응인 카라멜화 반응(Caramellization)과 메일라드반응(Maillard reaction)을 주요 경화기구로 도입하였다.
카라멜화 반응은 당류를 고온에서 가열시 분자들이 분해되기 시작하는 지점까지 일어나는 화학 반응으로, 방향족을 지닌 짙은 갈색의 단분자 결과물이 만들어지는 식품 반응이다. 저분자 환원당류일수록 반응속도가 빠르기 때문에 글루코오스, 프럭토오스과 같은 원료가 카라멜화 반응에 유리하다.
메일라드 반응은 환원당과 아미노산의 반응으로, 1912년 프랑스의 화학자 메일러드(Louis-Camille Maillard), 1953년 미국의 화학자 호제(John E. Hodge) 등에 의해서 연구되었다. 메일라드 반응에서는 반응성 알데히드기를 지닌 알도스(Aldose) 또는 케토스(Ketose) 형태의 당이 아미노산과 반응하면서 복잡한 경로로 반응이 진행되어 다양한 저분자량 휘발성 유기물이 분해되어 나오면서 멜라노이딘으로 불리는 갈색의 질소함유 고분자와 그것의 공중합체가 형성된다.
본 발명의 바인더 조성물은 탄소수 3 이상의 환원당을 하나 이상 포함한다. 본 발명에 있어서 환원당은 알데히드를 보유하고 있거나 이성질체화에 의하여 알데히드 구조를 지닐 수 있는 알도스 혹은 케토스 당류를 지칭하며, 구체적으로는 글루코스, 말토오스, 프럭토오스, 갈락토오스, 락토오스, 셀로비오스, 겐티오비오스, 루티노오스 및 이들의 조합으로부터 선택될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 바인더 조성물에 포함되는 환원당의 양은, 환원당과 아미노산의 합계 100 중량부를 기준으로, 예를 들어 15 내지 75 중량부이거나 30 내지 70 중량부이며, 또 다른 예로서는 45 내지 65 중량부이다. 바인더 조성물 내의 환원당 함량이, 환원당과 아미노산의 합계 100 중량부를 기준으로 15 중량부 미만이면 바인더 조성물로부터 형성된 경화물의 경도가 저하될 수 있으며, 75 중량부를 초과하면 조성물의 안정성 및 경화물의 경화도가 떨어질 수 있다.
본 발명의 바인더 조성물은 하나 이상의 아미노산을 포함한다. 본 발명에 있어서 아미노산은 한 분자에 아미노기와 카르복시기를 각각 1개 이상 가지고 있는 화합물로서, 구체적으로는 글리신, 알라닌, 발린, 류신, 이소류신, 트레오닌, 세린, 시스테인, 메티오닌, 아스파르트산, 아스파라긴, 글루탐산, 디요드티로신, 라이신, 아르기닌, 히스티딘, 페닐알라닌, 티로신, 트립토판, 프롤린, 옥시프롤린, 글루타민 및 이들의 조합으로부터 선택될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 바인더 조성물에 포함되는 아미노산의 양은, 환원당과 아미노산의 합계 100 중량부를 기준으로, 예를 들어 25 내지 85 중량부이거나 30 내지 70 중량부이며, 또 다른 예로서는 35 내지 55 중량부이다. 바인더 조성물 내의 아미노산 함량이, 환원당과 아미노산의 합계 100 중량부를 기준으로 25 중량부 미만이면 조성물의 안정성 및 경화물의 경화도가 떨어질 수 있으며, 85 중량부를 초과하면 바인더 조성물로부터 형성된 경화물의 경도가 저하될 수 있다.
본 발명의 바인더 조성물은 하나 이상의 방향족 천연 고분자 화합물을 포함한다. 구체적으로, 방향족 천연 고분자 화합물은 리그닌, 타닌, 플라보노이드 및 이들의 조합으로부터 선택될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 본 발명에 있어서 방향족 천연 고분자 화합물의 범주에는 목재 등 천연재료로부터 얻어지는 방향족 고분자 물질 자체는 물론 그 유도체나 염도 포함된다.
방향족 천연 고분자 화합물의 분자량은 2,000 이상(예컨대, 2,000 내지 100,000)일 수 있다. 방향족 천연 고분자 화합물의 분자량이 2,000 이상이면, 바인더 조성물로 결속된 섬유상 제품의 강도 향상 효과가 좋게 나타날 수 있다.
본 발명의 바인더 조성물에 포함되는 방향족 천연 고분자 화합물의 양은, 환원당과 아미노산의 합계 100 중량부를 기준으로, 예를 들어 0.1 내지 20 중량부이거나 0.5 내지 10 중량부이며, 또 다른 예로서는 1 내지 5 중량부이다. 바인더 조성물 내의 방향족 천연 고분자 화합물 함량이 환원당과 아미노산의 합계 100 중량부를 기준으로 0.1 중량부 미만이면 경화물의 강도 물성 향상에 한계가 있을 수 있으며, 20 중량부를 초과하면 조성물의 안정성이 저하되어 경화물의 내수성 저하 및 경화 전후 단계에서 석출의 우려가 있다.
방향족 천연 고분자 화합물의 예시인 리그닌(Lignin)은 침엽수나 활엽수의 목질부를 구성하는 다양한 성분 중 지용성의 페놀 고분자를 의미하며, 전구물질들인 p-쿠마릴 알코올(coumaryl alcohol), 코니페릴 알코올(coniferyl alcohol) 및 시나필 알코올(sinapyl alcohol)의 β-Ο-4 또는 탄소-탄소 결합으로 이루어진 3차원 고분자 구조를 가진다. 식물의 목질은 크게 셀룰로오스, 헤미셀룰로오스 및 리그닌으로 나뉘며, 전체 목질 중 약 30%의 비율을 리그닌이 차지하고 있지만, 제지 산업 등에서 펄프 공정을 거치면서 대부분 제거되거나 공정 연료로 소진되고 있다. 하지만 본 발명에 따르면, 리그닌과 같이 풍부한 자원임에도 불구하고 적용에 한계가 있어 연료로 소진되거나 버려지는 방향족 천연 고분자 원료의 활용성을 높일 수 있다.
본 발명의 바인더 조성물은 하나 이상의 다관능 알데히드를 포함한다. 상기 다관능 알데히드는 알데히드 작용기를 2개 이상(예컨대, 2 내지 4개) 가지는 것으로서, 구체적으로는, 글루타르알데히드, 글리옥살, 테레프트알데히드 및 이들의 조합으로부터 선택될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 바인더 조성물에 포함되는 다관능 알데히드의 양은, 환원당과 아미노산의 합계 100 중량부를 기준으로, 예를 들어 0.5 내지 20 중량부이거나 1 내지 15 중량부이며, 또 다른 예로서는 2 내지 10 중량부이다. 바인더 조성물 내의 다관능 알데히드 함량이 환원당과 아미노산의 합계 100 중량부를 기준으로 0.5 중량부 미만이면 조성물의 경화성 및 경화물의 내수성, 내구성 등에 문제를 일으킬 수 있으며, 20 중량부를 초과하면 조성물의 경화 속도 저하 및 전반적인 경화물 물성 저하를 초래할 수 있다.
상기한 성분들 이외에, 본 발명의 바인더 조성물은 리그닌 등 방향족 천연 고분자 화합물의 수용해성을 높이기 위한 목적으로 pH 조절제를 더 포함할 수 있다. pH 조절제로는 암모니아, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 실란, 아미노 알코올, 폴리 아민 및 이들의 조합으로부터 선택된 것을 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
또한, 본 발명의 바인더 조성물은 상온 및 상압(즉, 25℃, 1기압) 조건에서 끓는점이 300℃ 이상(예컨대, 300 내지 500℃)인 고비점 산 화합물을 추가로 포함할 수 있다. 이러한 고비점 산 화합물은 아미노산의 물에 대한 용해도를 높이고, 또한 섬유상 집합체에 분무 후 고온 소부 공정에서의 경화반응속도를 높이기 위해서 사용될 수 있으며, 고온 경화반응시 휘발을 방지하기 위하여 상온 및 상압 조건에서 끓는점이 300℃ 이상일 수 있다. 고비점 산 화합물의 예로는, 황산, 인산, 카르복시산, 유기 술폰산 등을 들 수 있으며, 그 형태로는 단분자, 이량체, 삼량체, 올리고머 또는 고분자 형태의 산 화합물을 제한 없이 사용할 수 있다. 경우에 따라 아민 화합물이나 암모니아로 중화된 형태로 사용할 수도 있다.
본 발명의 바인더 조성물에 고비점 산 화합물이 포함되는 경우, 그 양은, 환원당과 아미노산의 합계 100 중량부를 기준으로, 예를 들어 0.01 내지 5 중량부이거나 0.1 내지 3 중량부이며, 또 다른 예로서는 0.5 내지 1 중량부일 수 있다. 바인더 조성물 내의 고비점 산 화합물 함량이, 환원당과 아미노산의 합계 100 중량부를 기준으로 0.01 중량부 미만이면 경화도가 떨어질 수 있으며, 5 중량부를 초과하면 부숴지기 쉬운 경화물이 발생할 수 있다.
본 발명의 바인더 조성물은 상기한 성분들 이외에 본 발명을 달성할 수 있는 범위 내에서 필요에 따라 선택적으로 하나 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 유용한 추가의 첨가제로는 경화반응의 탈수작용을 도울 수 있는 촉매, 섬유상 집합체의 내수성을 높이기 위한 발수제, 설비의 부식을 방지하기 위한 방청제, 제품의 분진 발생율을 낮추기 위한 방진유, 완충제, 부착향상을 위한 커플링제, 경화물의 기계적 물성 향상을 위한 경화제 등을 들 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니며, 이 기술 분야에서 통상 사용되는 첨가제를 사용할 수 있다. 이러한 추가의 첨가제의 사용량에도 특별한 제한은 없으며, 예컨대 환원당과 아미노산의 합계 100 중량부를 기준으로, 각각의 첨가제를 0.01 내지 5 중량부 범위로 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 바인더 조성물의 주성분인 환원당과 아미노산은 식물에서 채취한 전분, 당밀 등을 가수분해나 발효공정을 거쳐 얻어지는 것으로 자원의 고갈의 우려가 없으며, 제조와 폐기시 발생하는 이산화탄소의 양을 최소화할 수 있다. 또한 이러한 바인더 조성물을 사용하여 제조된 최종 섬유상 제품은 유독물을 함유하지 않는다.
본 발명의 바인더 조성물을 예컨대, 120℃ 이상의 온도에서 열처리하면 환원당만의 카라멜화 반응, 환원당의 알데히드기와 아미노산의 아민기와의 아마도리 중간체에서 일어나는 메일러드(Maillard) 반응, 아미노산의 카르복시산기와 아민기와의 자체 아마이드 반응, 환원당의 히드록시기와 아미노산의 카르복시산기와의 에스테르 반응 등의 다양한 경화반응이 일어나게 되고, 이를 통해서 수불용성의 고분자가 형성되므로, 내수성 등의 물성이 매우 우수한 접착제로 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명의 다른 측면은, 본 발명의 수성 열경화성 바인더 조성물을 섬유상 재료에 분무하며, 분무된 바인더 조성물을 열경화하는 것을 포함하는 섬유상 재료의 결속 방법, 및 본 발명의 수성 열경화성 바인더 조성물을 사용하여 결속된 섬유상 재료이다.
상기 섬유상 재료는, 예컨대, 길이 1 내지 150mm, 굵기 0.1 내지 10μm의 단섬유, 예를 들어 무기질 섬유(예컨대 암면, 유리면, 세라믹 섬유 등)나 천연 및 합성수지에서 얻어진 섬유 등과 같은 단섬유의 집합체를 의미한다.
본 발명의 섬유상 재료의 결속 방법에 있어서, 상기 수성 열경화성 바인더 조성물은 경화되지 않은 수용액 또는 수분산액 상태로 섬유상 재료에 분무된다.
다음으로, 바인더 조성물이 분무된 섬유상 재료 집합체를 열처리함으로써 바인더 조성물을 열경화시킨다. 경화를 위한 열처리 온도는 120℃ 이상(예를 들어, 120 내지 300℃, 또는 150 내지 250℃, 또는 180 내지 220℃) 열처리 온도가 지나치게 낮으면 미경화가 발생하여 장시간의 경화를 요하게 되며 이는 생산성에 큰 영향을 미친다. 반대로 지나치게 높으면 과경화가 발생하고 반응 메커니즘이 카라멜화 반응으로 치우쳐 인장물성이 매우 저하될 수 있으며 탄화와 분진의 발생의 원인이 될 수 있다.
본 발명에 따라 제조되는 결속된 섬유상 재료 내의 경화된 바인더 함량은, 결속된 섬유상 재료 총 100 중량부를 기준으로, 예컨대 2 내지 20 중량%일 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐 어떠한 의미로든 본 발명의 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[ 실시예 ]
실시예 1
바인더 제조 용기에 청수 450kg을 투입하고, 암모니아수를 이용하여 pH를 8~14로 조정한 후, 커플링제로서 감마-아미노 프로필트리에톡시 실란(Gamma-amino propyltriethoxy silane, SILANE A-1100, DOW CHEMICAL) 0.1kg, 리그닌(Borresperse AM320, 분자량 20,000 내지 50,000, Borregaard) 1.5kg 및 글루타르알데히드(Glutaraldehyde soln 50%, Aldrich) 2kg을 투입하고, 10여분간 교반하였다. 그 후, 글루코오스(D-glucose monohydrate)(고형분: 91 중량%) 22kg 및 라이신(Lysine)(고형분: 98 중량%) 20kg을 투입하고, 30분간 교반을 유지하여 용해를 확인한 후, 실리콘계 발수제(KCC-SI1460Z) 0.4kg 및 방진유(Dust Oil, 고비-Garo217S) 1kg을 추가 투입하고, 10여분간 교반하여 바인더를 제조하였다.
실시예 2
바인더 제조 용기에 청수 450kg을 투입하고, 암모니아수를 이용하여 pH를 8~14로 조정한 후, 감마-아미노 프로필트리에톡시 실란(SILANE A-1100, DOW CHEMICAL) 0.1kg, 리그닌(Dewatered Lignin, Domtar) 1.5kg 및 글루타르알데히드(Glutaraldehyde soln 50%, Aldrich) 2kg을 투입하고, 10여분간 교반하였다. 그 후, 프럭토오스(D-Fructose)(고형분: 99 중량%) 21kg 및 글루타민(Glutamine)(고형분: 98 중량%) 19kg을 투입하고, 30분간 교반을 유지하여 용해를 확인한 후, 실리콘계 발수제(KCC-SI1460Z) 0.4kg 및 방진유(Dust Oil, 고비-Garo217S) 1kg을 추가 투입하고, 10여분간 교반하여 바인더를 제조하였다.
실시예 3
바인더 제조 용기에 청수 450kg을 투입하고, 암모니아수를 이용하여 pH를 8~14로 조정한 후, 감마-아미노 프로필트리에톡시 실란(SILANE A-1100, DOW CHEMICAL) 0.1kg, 리그닌(wheat straw lignin, Wuxi lansen chemicals Co. Ltd) 1.5kg 및 글루타르알데히드(Glutaraldehyde soln 50%, Aldrich) 2kg을 투입하고, 10여분간 교반하였다. 그 후, 프럭토오스(D-Fructose)(고형분: 99 중량%) 21kg 및 글루타민(Glutamine)(고형분: 98 중량%) 19kg을 투입하고, 30분간 교반을 유지하여 용해를 확인한 후, 실리콘계 발수제(KCC-SI1460Z) 0.4kg 및 방진유(Dust Oil, 고비-Garo217S) 1kg을 추가 투입하고, 10여분간 교반하여 바인더를 제조하였다.
비교예 1: 페놀/포름알데히드 바인더
페놀 포름알데히드 바인더(KCC HN7310A) 40kg, 증류수 380kg, 발수제(SI1460Z-KCC) 0.5kg 및 방진유(Garo217S) 1kg을 제조 용기에 투입하고 교반기로 30분간 교반시켜 바인더를 제조하였다.
비교예 2
청수 450kg를 용기에 투입하고, 감마-아미노 프로필트리에톡시 실란(SILANE A-1100, DOW CHEMICAL) 0.1kg을 투입한 후, 10여분간 교반하였다. 그 후, 글루코오스(D-glucose monohydrate)(고형분: 91 중량%) 37kg 및 글루타민(Glutamine)(고형분: 98 중량%) 10kg을 투입하여 교반하였다. 여기에 암모니아수를 이용하여 pH를 8~14로 조정한 후, 실리콘계 발수제(KCC-SI1460Z) 0.4kg 및 방진유(Dust Oil, 고비-Garo217S) 1kg을 추가 투입하고 10여분간 교반하여 바인더를 제조하였다.
비교예 3
바인더 제조 용기에 청수 450kg을 투입하고, 암모니아수를 이용하여 pH를 8~14로 조정한 후, 감마-아미노 프로필트리에톡시 실란(SILANE A-1100, DOW CHEMICAL) 0.1kg 및 리그닌(Borresperse AM320, Borregaard) 1.5kg을 투입하고, 10여분간 교반하였다. 그 후, 글루코오스(D-glucose monohydrate)(고형분: 91 중량%) 22kg 및 라이신(Lysine)(고형분: 98 중량%) 20kg을 투입하고, 30분간 교반을 유지하여 용해를 확인한 후, 실리콘계 발수제(KCC-SI1460Z) 0.4kg 및 방진유(Dust Oil, 고비-Garo217S) 1kg을 추가 투입하고, 10여분간 교반하여 바인더를 제조하였다.
실험예
바인더가 분사되지 않은 상태로 집면된 유리섬유(bare wool)을 취하여 가로 * 세로(100mm * 100mm), 5g bare wool 규격으로 준비한다. 상기 시편은 평균 24kg/m3 의 섬유 밀도를 가지며 초기 시편 준비 시 두께(thickness)는 바인더를 함유하지 않기 때문에 10~20mm의 값을 가졌으나 바인더 함침, 경화를 거치면서 0.4mm 내외로 일정하게 관리하였다. 실시예 및 비교예의 바인더 용액에 bare wool 시편을 침지(dipping)하고, 잔여 바인더 용액은 감압 제거하여 일정한 바인더의 양이 시편에 함유되도록 한 후, 180~220℃ 범위의 온도에서 건조, 경화 공정을 거쳐 하기 물성 시험을 위한 울팩 시편을 준비하였다.
강도(Stiffness)
울팩 시편의 한쪽 면을 고정하고, 반대편 면이 처지는 각도 값을 측정하여, 강도를 비교하였다. 결과를 하기 표 1에 기재하였다.
인장강도
울팩 시편을 5개씩 가로*세로*두께(20mm * 100mm * 0.4mm)로 준비하였다. 인장강도 시험기의 인장봉을 시료의 길이보다 짧게 위치시키고, 인장봉에 시료를 수평이 되도록 고정시킨 뒤, 지지봉에 시료를 수직이 되도록 조였다. 인장시험기의 속도를 25mm/min으로 고정하고, 로드 디스플레이 영점을 잡은 후, 작동시켰다. 시험기가 자동으로 멈춘 뒤 최대하중을 측정하고, 5개의 측정값 중 최대, 최소를 제외한 3개 데이터의 평균값을 취하였다. 결과를 하기 표 1에 기재하였다.
내수성
울팩 시편을 2000mL 청수가 담긴 비커에 24시간 동안 띄워 내수성 시험을 진행하였다. 미경화물이 남아 있을 경우 청수의 색이 변하였으며, 변화의 정도는 가드너 비색계 Color 관찰값으로 수치화하였다. 또한 샘플이 청수에 젖는 정도와 양상, 가라앉을 때까지 소요되는 시간을 관찰하여 상태를 평가하였다. 결과를 하기 표 1에 기재하였다.
Figure pat00001

Claims (10)

  1. 하나 이상의 환원당,
    하나 이상의 아미노산,
    하나 이상의 방향족 천연 고분자 화합물 및
    하나 이상의 다관능 알데히드를 포함하는,
    바인더 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 환원당이 글루코오스, 말토오스, 프럭토오스, 갈락토오스, 락토오스, 셀로비오스, 겐티오비오스, 루티노오스 및 이들의 조합으로부터 선택되는 것인 바인더 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 아미노산이 글리신, 알라닌, 발린, 류신, 이소류신, 트레오닌, 세린, 시스테인, 메티오닌, 아스파르트산, 아스파라긴, 글루탐산, 디요드티로신, 라이신, 아르기닌, 히스티딘, 페닐알라닌, 티로신, 트립토판, 프롤린, 옥시프롤린, 글루타민 및 이들의 조합으로부터 선택되는 것인 바인더 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 방향족 천연 고분자 화합물이 리그닌, 타닌, 플라보노이드 및 이들의 조합으로부터 선택되는 것인 바인더 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 방향족 천연 고분자 화합물의 분자량이 2,000 이상인 바인더 조성물.
  6. 제1항에 있어서 다관능 알데히드가 글루타르알데히드, 글리옥살, 테레프트알데히드 및 이들의 조합으로부터 선택되는 것인 바인더 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상온 및 상압 조건에서 끓는점이 300℃ 이상인 고비점 산 화합물을 추가로 포함하는 바인더 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 촉매, 발수제, 방청제, 방진유, 완충제, 커플링제 및 경화제로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 바인더 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 바인더 조성물을 섬유상 재료에 분무하며,
    분무된 바인더 조성물을 열경화하는 것을 포함하는,
    섬유상 재료의 결속 방법.
  10. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 바인더 조성물을 사용하여 결속된 섬유상 재료.
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