KR20160130826A - 신규한 피리돈 염료 - Google Patents

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KR20160130826A
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Abstract

본 발명은 반대 양이온 M+를 갖는 설포 및 카복시의 군으로부터 선택된 하나 이상의 음이온성 라디칼을 함유하되, M+가 알칼리 금속 양이온 또는 유기 양이온인, 하기 화학식 I의 화합물에 관한 것이다:
[화학식 I]
Figure pct00026

상기 식에서,
R0는 C1-C6-알킬 또는 CF3이고,
R1은 설포, 카복시, C1-C4-알킬렌설포, C1-C4-알킬렌카복시, CONH2, CONH(C1-C4-알킬) 또는 CN이고,
R2는 C1-C18-알킬, C2-C18-알켄일, 하이드록시-C1-C18-알킬 또는 -(C1-C6-알킬렌-O-)m-R이되, R은 H, C1-C16-알킬 또는 하이드록시-C1-C16-알킬이고, m은 1 내지 20의 수이고,
R3는 H, 설포, 카복시, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시이고,
R4는 H, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시이고,
R5는 OH, OM, C1-C6-알킬, 치환되지 않은 C6-C10-아릴, 또는 C1-C6-알킬-, 할로겐-(예를 들어 F, Cl, Br), 카복시- 또는 설포-치환된 C6-C10-아릴이다.
상기 화학식 I의 화합물은 색 필터에서 사용하기에 특히 적합하다.

Description

신규한 피리돈 염료{NOVEL PYRIDONE DYES}
본 발명은 예를 들어 액정 디스플레이 또는 OLED 디스플레이에서 색 필터에 사용되는 신규한 착색제에 관한 것이다.
액정 디스플레이(LCD)는 예를 들어 텔레비젼 세트, PC 모니터, 휴대전화 및 태블릿 컴퓨터에서 널리 사용된다.
LCD의 기능은 하기 원리를 기반으로 한다: 광은 먼저 하나의 편광기를 통한 후에, 액정 층을 통하고, 이어서 제2 편광기를 통해 발산한다. 적합한 전기적 제어 및 박막 트랜지스터에 의한 정렬하에, 액정은 편광의 회전 방향을 변화시켜 제2 편광기로부터 발산한, 즉 장치로부터 발생한 광의 휘도의 제어를 가능하게 한다.
색 필터는 컬러 LCD 디스플레이의 경우 편광기 사이의 배열에 추가로 혼입된다. 이들 색 필터는 전형적으로 원색, 예를 들어 적색, 녹색, 청색(R, G, B)의 많은 균일하게 배치된 픽셀(화소)의 형태로 투명 기판(일반적으로 유리)의 표면 상에 위치된다. 단일 픽셀은 수 μm 내지 100 μm 크기이다.
언급된 부품뿐만 아니라, 액정 디스플레이는 많은 다른 기능적 부품, 예컨대 박막 트랜지스터(TFT), 정렬 층 및, 액정을 제어하여 궁극적으로 화면 구축에 관여되는 나머지 부품을 추가로 포함한다.
광이 상기 배열을 통과한다면, 액정은 전기적 제어에 의해 개별적으로 각각의 픽셀에 대하여 "밝음" 또는 "어두음"(또는 그 사이의 임의의 단계)으로 설정될 수 있다. 각각 배정된 색 필터 픽셀은 상응하게 광을 공급받고 스크린을 바로 보는 인간 눈은 상응하는 R, G, B에 기초한 색, 이동 또는 고정된 이미지를 본다.
액정, 전기 제어 요소 및 편광기의 배열의 여러 방법이 예를 들어 비틀린 네마틱(TN), 초비틀린 네마틱(STN), 수직 정렬(VA) 및 평면 스위칭(IPS)으로 공지되어 있다.
색 필터 픽셀은 각각의 원색에 대하여 상이하게 정의된 패턴으로 추가로 배열될 수 있다. 원색의 개별적 도트는 나란히 배열되고 뒤에서 밝혀져 풀컬러 이미지를 생성한다. 3개의 원색, 즉, 적색, 녹색 및 청색의 사용뿐만 아니라, 색 공간을 확장하기 위한 추가적 색, 예를 들어 황색의 사용, 또는 원색으로서 청록색, 자홍색 및 황색의 사용도 공지되어 있다.
또한, 색 필터는 W-OLED 디스플레이에 사용된다. 백색 광은 이들 디스플레이에서 유기 발광 다이오드의 픽셀로부터 초기에 생성된 후에, 색 필터를 사용하여 각각의 색, 예를 들어 적색, 녹색 및 청색으로 나뉜다.
색 필터는 특정 필요조건을 충족시켜야 한다: 액정 디스플레이의 제조는 전형적으로 투명 액정 제어 전극 및 정렬 층의 적용 단계 동안 230℃의 고온의 공정을 수반한다. 따라서, 사용된 색 필터는 높은 열안정성을 가져야 한다.
추가적 중요 필요조건은 예를 들어 높은 콘트라스트 비, 색 필터에 대한 높은 휘도 및 가능한 최선의 색조를 포함한다.
높은 콘트라스트 비는 화질에 긍정적인 영향을 미친다. 콘트라스트 비는 2개의 편광기 사이에 위치한 투명 기판 상의 색 필터를 통과시킨 후에 광의 강도를 결정함으로써 측정된다. 콘트라스트 값으로도 지칭되는 콘트라스트 비(CR)는 평행한 편광기 및 수직의 편광기에 대한 광 강도의 비이다:
CR = 광 강도(평행)/광 강도(수직)
높은 수준의 투과도 및 이로부터 야기된 휘도가 색 필터에 대하여 바람직하고, 이는 덜 밝은 색 필터의 경우보다 적은 양의 광이 동일한 수준의 이미지 휘도를 생성하기 위해 디스플레이에 조사되어야 함을 의미하기 때문이다(이는 전체 에너지의 절약을 의미함).
색 필터 착색제는 항상 증가하는 수요를 충족시켜야 한다. 상업적으로 입수가능한 제품조차도 모든 기술적 필요조건을 항상 충족시키지는 못한다. 보다 특히, 채도 및 색조에 대한 역효과 없이, 사용된 착색제의 일부의 열안정성, 콘트라스트 값 및 휘도에 대한 개선이 필요하다. 염료의 경우 바람직한 특징은 사용 시스템에서 착색제의 양호한 용해도이다. 추가적 목적은 색 필터 적용에 대한 양호한 열안정성을 갖는 녹색빛 황색 염료를 제공하는 것이다.
현재, 놀랍게도, 화학식 I의 신규한 착색제가 색 필터에서 사용하기 위해 양호한 적합성을 갖는다는 것이 밝혀졌다. 이들은 전형적으로 사용된 용매에서 일반적으로 양호한 용해도를 갖는다. 또한, 이들은 염색에 있어서 높은 착색력을 갖는 녹색빛 황색 색조를 나타낸다. 이들은 색 필터에서 유리한 성능 특성, 예컨대 높은 휘도 및 높은 콘트라스트 값을 야기한다.
본 발명은 화학식 I의 화합물, 이들의 제조 및 특히 착색 투명 시스템에서의 용도를 제공한다.
반대 양이온 M+를 갖는, 설포 및 카복시, 바람직하게 설포의 군으로부터 선택된 하나 이상의 음이온성 라디칼을 함유하되, M+가 알칼리 금속 양이온, 예컨대 Li+, Na+ 또는 K+, 또는 바람직하게 유기 양이온, 특히 유기 암모늄 양이온 또는 유기 포스포늄 양이온인, 화학식 I의 화합물은 하기 화학식을 갖는다:
[화학식 I]
Figure pct00001
상기 식에서,
R0는 C1-C6-알킬 또는 CF3이고,
R1은 설포, 카복시, C1-C4-알킬렌설포, C1-C4-알킬렌카복시, CONH2, CONH(C1-C4-알킬) 또는 CN이고,
R2는 C1-C6-알킬 또는 -(C1-C6-알킬렌-O-)m-R이되, R은 H 또는 C1-C6-알킬이고, m은 1 내지 20의 수이고,
R3는 H, 설포, 카복시, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시이고,
R4는 H, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시이고,
R5는 OH, OM, C1-C6-알킬, 또는 치환되지 않거나 C1-C6-알킬-, 할로겐-(예를 F, Cl, Br), 카복시- 또는 설포-치환된 C6-C10-아릴이다.
또한, 반대 양이온 M+가 전술된 양이온의 혼합물인 것이 가능하다.
알킬 및 알콕시 라디칼에서 알킬렌 기 및 알킬 기는 분지형이거나 선형이다. 알킬 기의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 바람직하게 n-부틸 및 이소부틸, 펜틸, 바람직하게 n-펜틸 및 이소펜틸, 헥실, 옥틸, 에틸헥실이다.
-(C1-C6-알킬렌-O-)m-R 라디칼에서 C1-C6-알킬렌-O- 기는 m이 1 초과인 경우 동일하거나 상이할 수 있다.
바람직한 R0 라디칼은 C1-C2-알킬, 가장 바람직하게 메틸이다.
바람직한 R1 라디칼은 C1-C2-알킬렌설포, CONH(C1-C2-알킬) 또는 CONH2, 보다 바람직하게 C1-C2-알킬렌설포, CONH(C1-C2)알킬 또는 CONH2, 가장 바람직하게 CH2-설포 또는 CONH2이다.
바람직한 R2 라디칼은 C1-C8-알킬, 하이드록시-C1-C8-알킬 또는 -(C1-C4-알킬렌-O-)m-R(이때, R은 H 또는 C1-C10-알킬이고, m은 1 내지 15의 수임), 특히 에틸, 하이드록시에틸 또는 -(C1-C3-알킬렌-O-)m-R(이때, R은 H 또는 C1-C8-알킬이고, m은 1 내지 15의 수임), 가장 바람직하게 에틸 또는 -(C2-C3-알킬렌-O-)m-R(이때, R은 H 또는 메틸이고, m은 1 내지 12의 수임)이다.
바람직한 R3 라디칼은 H, 설포, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시, 특히 H, 메틸, 메톡시 또는 설포, 가장 바람직하게 H 또는 메틸이다.
바람직한 R4 라디칼은 H, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시, 특히 H, 메틸 또는 메톡시, 가장 바람직하게 H이다.
바람직한 R5 라디칼은 OH, O-M+, C1-C4-알킬, C1-C2-알킬, 할로겐(예를 들어 F, Cl, Br) 또는 설포로 치환된 페닐, 또는 치환되지 않은 페닐, 특히 OH, O-M+, C1-C2-알킬, C1-C2-알킬-, 염소- 또는 설포-치환된 페닐 또는 치환되지 않은 페닐, 가장 바람직하게 OH, O-M+, 메틸, 톨릴 또는 페닐이되, M+는 알칼리 금속 양이온, 1차, 2차, 3차 또는 4차 암모늄 이온 또는 포스포늄 이온이다.
바람직한 화학식 I의 화합물에서:
R0는 C1-C2-알킬, 특히 메틸이고,
R1은 C1-C4-알킬렌설포, CONH(C1-C2-알킬) 또는 CONH2, 특히 C1-C2-알킬렌설포, CONH(C1-C2-알킬) 또는 CONH2이고,
R2는 C1-C8-알킬, 하이드록시-C1-C8-알킬 또는 -(C1-C4-알킬렌-O-)m-R이되, R은 H 또는 C1-C10-알킬이고, m은 1 내지 15의 수이고,
R3는 H, 설포, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시이고,
R4는 H, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시이고,
R5는 OH, O-M+, C1-C4-알킬, C1-C2-알킬, 할로겐(예를 들어 F, Cl, Br) 또는 설포로 치환된 페닐 또는 치환되지 않은 페닐이되,
화학식 I의 화합물은 하나 이상의 설포 기, 바람직하게 1 또는 2개의 설포 기를 함유하고, 반대 양이온 M+는 상기에 정의된 바와 같다.
보다 바람직한 화학식 I의 화합물에서:
R0는 메틸이고,
R1은 C1-C2-알킬렌설포, CONH(C1-C2-알킬) 또는 CONH2이고,
R2는 에틸, 하이드록시에틸 또는 -(C1-C3-알킬렌-O-)m-R이되, R은 H 또는 C1-C8-알킬이고, m은 1 내지 15의 수이고,
R3는 H, 메틸, 메톡시 또는 설포이고,
R4는 H, 메틸 또는 메톡시이고,
R5는 OH, O-M+, C1-C2-알킬, C1-C2-알킬-, 염소- 또는 설포-치환된 페닐 또는 치환되지 않은 페닐이되,
화학식 I의 화합물은 1 또는 2개의 설포 기를 함유하고, 반대 양이온 M+는 상기에 정의된 바와 같다.
특히 바람직한 화학식 I의 화합물에서:
R0는 메틸이고,
R1은 CH2-설포 또는 CONH2이고,
R2는 에틸 또는 -(C2-C3-알킬렌-O-)m-R이되, R은 H 또는 메틸이고, m은 1 내지 12이고,
R3는 H 또는 메틸이고,
R4는 H이고,
R5는 OH, O-M+, 메틸, 톨릴 또는 페닐이되,
화학식 I의 화합물은 1 또는 2개의 설포 기, 특히 1개의 설포 기를 함유하고, 반대 양이온 M+는 상기에 정의된 바와 같다.
특히 바람직한 화합물의 예는 하기 화학식 IIa의 화합물이다:
[화학식 IIa]
Figure pct00002
상기에 기재된 모든 본 발명의 화학식 I 및 IIa의 화합물에서, 반대 양이온 M+는 바람직하게 이미다졸륨 양이온, 알킬구아니디늄 양이온, 포스포늄 양이온, 1차, 2차, 3차 또는 4차 암모늄 이온, 벤조트라이아졸릴 양이온 및 피리디늄 양이온으로부터 선택된 유기 양이온이다.
이미다졸륨 양이온은 바람직하게 하기 화학식 C1을 갖는다:
[화학식 C1]
Figure pct00003
상기 식에서,
R1은 C1-C18-알킬, 하이드록시-C1-C18-알킬, C2-C18-알켄일, -(C1-C6-알킬렌-O-)m-R(이때, R은 H, C1-C16-알킬 또는 하이드록시-C1-C16-알킬이고, m은 1 내지 20의 수임), C6-C10-아릴, 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4-알킬 라디칼로 치환된 C6-C10-아릴이고,
R2는 C1-C18-알킬, 하이드록시-C1-C18-알킬, C2-C18-알켄일, -(C1-C6-알킬렌-O-)m-R(이때, R은 H, C1-C16-알킬 또는 하이드록시-C1-C16-알킬이고, m은 1 내지 20의 수임), C6-C10-아릴, 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4-알킬 라디칼로 치환된 C6-C10-아릴이고,
R3는 H 또는 메틸이다.
R1 및 R2가 동일하거나 상이하고 각각 C4-C12-알킬, -(C1-C3-알킬렌-O-)m-R(이때, R은 H, C1-C12-알킬 또는 하이드록시-C1-C12-알킬이고, m은 1 내지 3임), 페닐 또는 다이(이소프로필)페닐이고, R3가 수소 또는 메틸인, 화학식 C1의 이미다졸륨 양이온이 특히 바람직하다.
R1 및 R2가 동일하거나 상이하고 각각 C6-C12-알킬, -(C2-C3-알킬렌-O-)m-R(이때, R은 C4-C12-알킬이고, m은 1임), 페닐 또는 다이(이소프로필)페닐이고, R3가 수소 또는 메틸인 화학식 C1의 이미다졸륨 양이온이 매우 특히 바람직하다.
알킬구아니디늄 양이온은 바람직하게 하기 화학식 C2를 갖는다:
[화학식 C2]
Figure pct00004
상기 식에서,
R1, R2, R3 및 R4는 동일하거나 상이하고 각각 C1-C4-알킬, 바람직하게 메틸 또는 에틸이고,
R5 및 R6는 동일하거나 상이하고 각각 C1-C18-알킬, 하이드록시-C1-C18-알킬, C2-C18-알켄일, -(C1-C6-알킬렌-O-)m-R 또는 C6-C10-아릴, 바람직하게 C6-C12-알킬 또는 페닐이되,
R은 H, C1-C16-알킬 또는 하이드록시-C1-C16-알킬이고, m은 1 내지 20의 수이다.
포스포늄 양이온은 바람직하게 하기 화학식 C3을 갖는다:
[화학식 C3]
Figure pct00005
상기 식에서,
R1은 C1-C6-알킬 또는 하이드록시-C1-C6-알킬이고,
R2는 C1-C6-알킬, C2-C6-알켄일, 하이드록시-C1-C6-알킬 또는 C6-C10-아릴이고,
R3는 C1-C20-알킬, C2-C20-알켄일, 하이드록시-C1-C20-알킬, C6-C10-아릴 또는 -(C1-C6-알킬렌-O-)m-R이되, R은 H, C1-C16-알킬 또는 하이드록시-C1-C16-알킬이고, m은 1 내지 20의 수이고,
R4는 C1-C20-알킬, C2-C20-알켄일, 하이드록시-C1-C20-알킬, C6-C10-아릴 또는 -(C1-C6-알킬렌-O-)m-R이되, R은 상기에 정의된 바와 같다.
R1, R2 및 R3가 동일하거나 상이하고 각각 C1-C4-알킬 또는 페닐이고, R4가 C6-C18-알킬 또는 페닐인, 화학식 C3의 포스포늄 양이온이 특히 바람직하다.
유기 암모늄 양이온은 1차, 2차, 3차 또는 4차 암모늄 양이온이고 바람직하게 하기 화학식 C4를 갖는다:
[화학식 C4]
Figure pct00006
상기 식에서,
R1, R2, R3 및 R4는 동일하거나 상이하고 각각 수소, (C1-C30)-알킬, (C2-C30)-알켄일, 하이드록시 (C1-C30)-알킬, C1-C4-알킬렌페닐, (C6-C10)-아릴, C1-C6-알킬렌-OCOR5(이때, R5는 C6-C20-알킬 또는 C6-C20-알켄일임) 또는 -(C1-C6-알킬렌-O-)m-R(이때, R은 H, C1-C16-알킬 또는 하이드록시-C1-C16-알킬이고, m은 1 내지 20의 수임)이되,
R1 내지 R4 라디칼에서 탄소 원자의 총합은 6 이상, 바람직하게 8 이상, 특히 12 이상, 보다 바람직하게 16 이상이다.
보다 바람직한 화학식 C4의 화합물에서:
R1은 H, C1-C4-알킬 또는 하이드록시-C2-C4-알킬이고,
R2는 H, C1-C30-알킬, 하이드록시-C2-C4-알킬, 벤질, C4-C30-알켄일, 페닐 또는 C1-C4-알킬렌-OCOR5이되, R5는 C8-C18-알킬 또는 C8-C18-알켄일이고,
R3는 H, C1-C30-알킬, C4-C30-알켄일, 벤질, 페닐 또는 C1-C4-알킬렌-OCOR5이되, R5는 C8-C18-알킬 또는 C8-C18-알켄일이고,
R4는 C4-C30-알킬, C4-C30-알켄일, 벤질 또는 페닐이되,
상기에 정의된 조건을 갖는다.
특히 바람직한 화학식 C4의 화합물에서:
R1은 H, C1-C2-알킬, 하이드록시에틸이고,
R2는 H, C1-C20-알킬, 하이드록시에틸, 벤질, 페닐 또는 CH2-OCOR5이되, R5는 C8-C18-알킬 또는 C8-C18-알켄일이고,
R3는 H, C1-C20-알킬, C6-C20-알켄일, 벤질, 페닐 또는 CH2-OCOR5이되, R5는 C8-C18-알킬 또는 C8-C18-알켄일이고,
R4는 C6-C20-알킬, C6-C20-알켄일, 벤질 또는 페닐이되,
상기에 정의된 조건을 갖는다.
화학식 C4의 암모늄 양이온의 예는 스테아릴암모늄, 올레일암모늄, 에틸헥실암모늄, 코코넛 지방 암모늄, 3-이소트라이데실 에터 프로필암모늄, 다이데실암모늄, 다이이소트라이데실암모늄, 다이메틸데실암모늄, 제파민(Jeffamine, 등록상표) M600 암모늄, 트라이에틸암모늄, 다이데실다이메틸암모늄, 다이스테아릴다이메틸암모늄, 트라이옥틸메틸암모늄, 코코알킬다이메틸벤질암모늄, 비스(N,N-하이드록시에틸)도데실메틸암모늄, 메틸트라이옥틸암모늄, N,N-비스스테아로일에틸-N,N-다이메틸암모늄이다.
벤조트라이아졸륨 양이온은 바람직하게 하기 화학식 C5를 갖는다:
[화학식 C5]
Figure pct00007
상기 식에서,
R1 및 R2는 동일하거나 상이하고 각각 C1-C12-알킬, 하이드록시-(C1-C12)알킬, -(C1-C6-알킬렌-O-)m-R 또는 C6-C10-아릴이되,
R은 H, C1-C16-알킬 또는 하이드록시-C1-C16-알킬이고,
m은 1 내지 20의 수이다.
바람직하게, R1 및 R2는 각각 C2-C8-알킬 또는 페닐이다.
피리디늄 양이온은 바람직하게 하기 화학식 C6을 갖는다:
[화학식 C6]
Figure pct00008
상기 식에서,
R1 및 R2는 동일하거나 상이하고 각각 C1-C18-알킬, 하이드록시(C1-C18)알킬, -(C1-C6-알킬렌-O-)m-R(이때, R은 H, C1-C16-알킬 또는 하이드록시-C1-C16-알킬이고, m은 1 내지 20의 수임) 또는 C6-C10-아릴, 바람직하게 C4-C12-알킬 또는 페닐이다.
또한, 본 발명은 바람직하게 0 내지 10℃의 온도에서 하기 화학식 A의 아민의 다이아조화, 및 바람직하게 0 내지 40℃의 온도에서 아조의 1 당량의 하기 화학식 P의 피리돈 커플링 성분과의 커플링, 및 임의적으로 합성에서 수득된 양이온, 예를 들어 H+ 또는 Na+의 양이온 M+로의 후속적 교환에 의해 본 발명의 화학식 I의 화합물을 제조하는 방법에 관한 것이다:
[화학식 A]
Figure pct00009
[화학식 P]
Figure pct00010
상기 식에서,
R0 내지 R5는 각각 상기에 정의된 바와 같고,
Ex는 이탈기, 예를 들어 H 또는 카바모일이다.
화학식 A 및 P의 화합물은 문헌으로부터 당업자에게 공지되어 있다.
다이아조화에서, 해당 아민을 적절하게 0 내지 10℃로, 바람직하게 0 내지 5℃로 냉각하고, 산성 매질(예를 들어 pH 0 내지 5) 중의 니트로실황산 또는 아질산 나트륨의 첨가에 의해 다이아조화시킨다. 이어서, 다이아조화된 아민을 바람직하게 수용액 중에서 커플링 성분 P와 반응시킨다. 일반적으로, 커플링 반응은 0 내지 40℃의 온도에서 수행된다. pH는 전형적으로 4 내지 9이다. 또한, 이는 적합한 완충제의 사용을 통해 목적하는 범위로 조절될 수 있다.
필요에 따라 감압하에 고온에서, 형성된 염료는 알칼리 금속 염을 사용한 염 침전, 여과 및 건조에 의해 반응 매질로부터 단리될 수 있다.
반응 및 후처리 조건에 따라, 화학식 I의 염료는 자유산으로서, 염으로서, 또는 예를 들어 알칼리 금속 양이온, 예를 들어 나트륨 이온, 암모늄 이온 또는 포스포늄 이온으로부터 선택된 하나 이상의 양이온을 함유하는 혼합된 염으로서 수득될 수 있다. 필요에 따라, 화학식 I의 염료 염은 예를 들어 반투과성 막을 통한 투석여과(diafiltration)에 의해, 또는 원치 않는 부산물 및 무기 염을 미가공 생성물로부터 제거하는 재결정화에 의해 추가로 정제될 수 있다.
유기 반대 이온 M+을 갖는 염은 염료 알칼리 금속 염으로부터 예를 들어 고온, 예를 들어 40 내지 95℃에서 염료 알칼리 금속 염의 수용액을 반대 이온 할라이드 염의 수용액과 혼합하고, 새로 형성된 염료 염을 바람직하게 0 또는 낮은 수 용해도의 유기 용매, 예를 들어 메톡시프로필 아세테이트에 추출하여 수득될 수 있다. 유기 반대 이온 M+을 갖는 화학식 I의 염료 염은, 용매를 제거한 후에, 임의적으로 정제 단계와 함께 유기상으로부터 단리될 수 있다.
화학식 C1 내지 C6의 모화합물은 당업자에게 통상적 지식이다. 예를 들어, 이온성 액체로서 및 상 이동 촉매로서의 용도가 발견된 이미다졸륨 할라이드(C1)는 US 5,132,423에 따라 제조될 수 있다.
벤조트라이아졸륨 할라이드(C5)는 예를 들어 문헌[Kuhn et al., Chem. Ber. 1940, 1109 1113]에 따라 제조될 수 있다.
피리디늄 할라이드(C6)는 피리딘 및 메틸 클로로아세테이트로부터 당업자에게 공지된 절차, 및 적절한 아민과의 후속적 반응에 의해 수득될 수 있다.
본 발명의 화학식 I의 화합물은 천연 또는 합성 기원의 유색 고분자량 유기 물질, 예를 들어 플라스틱, 수지, 코팅 물질, 특히 금속성 코팅 물질, 페인트, 전자사진 토너 및 현상액, 일렉트릿(electret) 물질, 및 잉크, 잉크젯 잉크, 페인팅 잉크 및 시드를 착색시키는데 사용될 수 있다.
본 발명의 화합물로 착색될 수 있는 고분자량 유기 물질은 예를 들어 개별적으로 또는 혼합물로서, 셀룰로스 화합물, 예를 들어 셀룰로스 에터 및 에스터, 예컨대 에틸 셀룰로스, 니트로셀룰로스, 셀룰로스 아세테이트 또는 셀룰로스 부티레이트, 천연 결합제, 예를 들어 지방산, 지방 오일, 수지 및 이들의 전환체, 또는 합성 수지, 예컨대 다중 축합물, 다중 부가물, 중합체 및 공중합체, 예를 들어 아미노 수지, 특히 우레아- 및 멜라민-폼알데하이드 수지, 알키드 수지, 아크릴 수지, 페놀성 수지, 예컨대 노보락 또는 레졸, 우레아 수지, 폴리비닐, 예컨대 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세탈, 폴리비닐 아세테이트 또는 폴리비닐 에터, 폴리카보네이트, 폴리올레핀, 예컨대 폴리스티렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌, 스티렌-부타다이엔 공중합체, 폴리(메트)아크릴레이트 및 이들의 공중합체, 예컨대 폴리아크릴 에스터, 스티렌-아크릴레이트 또는 폴리아크릴로니트릴, 폴리아미드, 폴리에스터, 폴리우레탄, 폴리설폰, 쿠마론-인덴 및 탄화수소 수지, 에폭시 수지, 페놀-에폭시 수지, 상이한 경화 메커니즘에 의한 불포화 합성 수지(폴리에스터, 아크릴레이트), 왁스, 알데하이드 및 케톤 수지, 가황되거나 가황되지 않은 고무 및 이들의 유도체 및 라텍스, 카제인, 실리콘 및 실리콘 수지이다. 언급된 고분자량 유기 화합물이 플라스틱 덩어리 또는 용융물의 형태로 존재하거나 방사 용액, 현탁액, 코팅 물질, 페인트 또는 페인팅 잉크의 형태로 존재하는가는 본원에서 중요하지 않다.
따라서, 본 발명은 색채적 효과량의 본 발명의 화학식 I의 화합물을 포함하는 고분자량 유기 매질도 제공한다.
착색될 고분자량 유기 물질을 기준으로 본 발명의 화합물은 일반적으로 0.01 내지 45 중량%, 바람직하게 0.1 내지 40 중량%의 양으로 사용된다.
색 필터 및 중합체의 벌크 착색을 위한 화학식 I의 화합물의 용도가 특히 바람직하다.
예를 들어 전자광학 시스템, 예컨대 LCD(액정 디스플레이), OLED 디스플레이, 전하 결합 소자, 플라즈마 디스플레이 또는 전자발광 디스플레이(차례로 능동적(비틀린 네마틱) 또는 수동적(초비틀린 네마틱) 강유전성 디스플레이 또는 발광 다이오드일 수 있음)에서 가색 또는 감색 생성 둘다에 적합한 색 필터용 착색제로서의 용도 및 전자 잉크("e-잉크") 또는 전자 종이("e-종이")용 착색제로서의 용도가 특히 바람직하다.
이들의 용해도 때문에, 화학식 I의 착색제는 적합한 용매 중의 임의의 분산액일 필요는 없다. 따라서, 이들을 하기에 명시된 적합한 용매에 용해시키고 이들을 감광성 수지에 도입하는 것이 가능하다.
또한, 본 발명의 화학식 I의 화합물은 용액의 형태 또는 결합제-함유 착색제 용액(감광성 수지)의 형태를 취할 수 있다.
따라서, 또한, 본 발명은 유기 용매에 용해된 0.01 내지 45 중량%, 바람직하게 1 내지 20 중량%, 특히 2 내지 17 중량%의 본 발명의 화학식 I의 화합물을 포함하는 용액을 제공한다.
유용한 유기 용매의 예는 에틸 락테이트, 벤질 알코올, 1,2,3-트라이클로로프로판, 1,3-부탄다이올, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜 다이아세테이트, 1,4-다이옥산, 2-헵탄온, 2-메틸-1,3-프로판다이올, 3,5,5-트라이메틸-2-사이클로헥센-1-온, 3,3,5-트라이메틸사이클로헥산온, 3-에톡시에틸프로피오네이트, 3-메틸-1,3-부탄다이올, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올, 3-메톡시-3-메틸부틸 아세테이트, 3-메톡시부탄올, 3-메톡시부틸 아세테이트, 4-헵탄온, m-자일렌, m-다이에틸벤젠, m-다이클로로벤젠, N,N-다이메틸아세트아미드, N,N-다이메틸폼아미드, n-부틸 알코올, n-부틸벤젠, n-프로필 아세테이트, o-자일렌, o-클로로톨루엔, o-다이에틸벤젠, o-다이클로로벤젠, p-클로로-톨루엔, p-다이에틸벤젠, sec-부틸벤젠, tert-부틸벤젠, 감마-부티로락톤, 이소부틸 알코올, 이소포론, 에틸렌 글리콜 다이에틸 에터, 에틸렌 글리콜 다이부틸 에터, 에틸렌 글리콜 모노이소프로필 에터, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에터, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에터 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노-tert-부틸 에터, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에터, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에터 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노프로필 에터, 에틸렌 글리콜 모노헥이실 에터, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에터, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에터 아세테이트, 다이이소부틸케톤, 다이에틸렌 글리콜 다이에틸 에터, 다이에틸렌 글리콜 다이메틸 에터, 다이에틸렌 글리콜 모노이소프로필 에터, 다이에틸렌 글리콜 모노에틸 에터 아세테이트, 다이에틸렌 글리콜 모노부틸 에터, 다이에틸렌 글리콜 모노부틸 에터 아세테이트, 다이에틸렌 글리콜 모노메틸 에터, 사이클로헥산올, 사이클로헥산올 아세테이트, 사이클로헥산온, 다이프로필렌 글리콜 메틸 에터, 다이프로필렌 글리콜 메틸 에터 아세테이트, 다이프로필렌 글리콜 모노에틸 에터, 다이프로필렌 글리콜 모노부틸 에터, 다이프로필렌 글리콜 모노프로필 에터, 다이프로필렌 글리콜 모노메틸 에터, 다이아세톤 알코올, 트라이아세틸글리세롤, 트라이프로필렌 글리콜 모노부틸 에터, 트라이프로필렌 글리콜 모노메틸 에터, 프로필렌 글리콜 다이아세테이트, 프로필렌 글리콜 페닐 에터, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에터, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에터 아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노부틸 에터, 프로필렌 글리콜 모노프로필 에터, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에터, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에터 아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에터 프로피오네이트, 벤질 알코올, 메틸 이소부틸 케톤, 메틸사이클로헥산올, n-아밀 아세테이트, n-부틸 아세테이트, 이소아밀 아세테이트, 이소부틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, 이염기성 에스터(DBE)를 포함한다.
에틸 락테이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에터 아세테이트(메톡시프로필 아세테이트), 프로필렌 글리콜 모노에틸 에터 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에터 아세테이트, 케톤, 예컨대 사이클로헥산온 또는 알코올, 예컨대 n-부탄올 또는 벤질 알코올이 특히 유리하다.
유기 용매는 단독으로 또는 서로 혼합되어 사용될 수 있다.
용도에 따라, 본 발명의 화합물은 관례적 보조제 또는 첨가제와 합해져 착색제 조성물을 제공하고, 예로는 계면활성제, 분산제, 유동학제어 첨가제, 충전제, 조정제, 수지, 왁스, 발포방지제, 먼지 억제제, 증량제, 대전방지제, 전하제어제, 방부제, 건조 지연제, 습윤제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광안정화제 및 결합제(예를 들어 본 발명의 조성물이 사용될 시스템을 위한 결합제)를 포함한다. 존재하는 경우, 보조제 및 첨가제는 바람직하게 착색제 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 15 중량%, 특히 0.5 내지 10 중량%의 양으로 사용된다.
특히, 색 필터의 경우, 본 발명의 착색제 조성물은 예를 들어 계면활성제, 분산제, 수지 및 왁스도 포함할 수 있다.
또한, 본 발명은 하나 이상의 유기 용매에 용해된 0.01 내지 40 중량%, 바람직하게 0.1 내지 30 중량%, 특히 1 내지 20 중량%의 화학식 I의 착색제, 하나 이상의 중합체성 결합제 및 임의적으로 추가적 보조제를 포함하는 결합제-함유 착색제 용액를 제공한다.
결합제-함유 착색제 용액은 상기에 기재된 착색제 용액을 언급된 다른 성분과 혼합함으로써 적절하게 제조될 수 있다.
유용한 중합체성 결합제는 예를 들어 아크릴레이트 염, 아크릴레이트 에스터, 폴리이미드, 폴리비닐 알코올, 에폭사이드, 폴리에스터, 멜라민, 젤라틴, 카제인 및 중합가능한 에틸렌성 불포화 단량체 및 올리고머(바람직하게 열적으로 또는 자외선 광 및 자유 라디칼 개시제의 효과하에 가교하는 것)를 포함한다. 중합체성 결합제의 양은 유리하게 착색제 용액 중 모든 비휘발성 성분의 총량을 기준으로 5 내지 90 중량%, 바람직하게 20 내지 70 중량%이다. 비휘발성 성분은 화학식 I의 화합물, 중합체성 결합제 및 추가적 보조제이다. 휘발성 성분은 사용된 베이킹 온도하에 휘발성인 유기 용매이다.
유용한 추가적 보조제는 예를 들어 가교결합제 및 자유 라디칼 개시제, 수평 보조제, 발포방지제 및 액화방지제를 포함한다. 이들은 적절하게 착색제 용액의 총량을 기준으로 0 내지 10 중량%, 바람직하게 0 내지 5 중량%의 양으로 존재한다.
추가적 보조제가 사용되는 경우, 적절한 하한은 착색제 용액의 총량을 기준으로 0.01 중량%, 바람직하게 0.1 중량%이다.
본 발명의 화합물 및 착색제 조성물의 황색 색조는 적색-녹색-청색(R,G,B) 색 필터 컬러 세트에 매우 특히 적합하다. 이들 3개의 색의 개별적 도트는 나란히 배열되거나 뒤에서 밝혀져 풀컬러 이미지를 생성한다. 본 발명의 착색제가 양호하게 적합한 4개의 원색 적색-녹색-청색-황색(R,G,B,Y)을 사용하여 작동하는 색 필터 시스템이 추가로 존재한다.
본 발명은 색 필터에서, 기재된 용액 또는 결합제-함유 착색제 용액의 형태의 것을 포함하는 상기에 기재된 화학식 I의 착색제의 용도를 추가로 제공한다.
적용된 색 필터 필름에서 본 발명의 착색제의 사용 농도는 색 필터 필름의 총 중량을 기준으로 5 내지 95 중량%, 바람직하게 10 내지 70 중량%, 가장 바람직하게 15 내지 50 중량%일 수 있다.
또한, 본 발명은 색채적 효과량의 본 발명의 착색제를 포함하는 색 필터를 제공한다.
하기 실시예에서, 달리 언급되지 않는 한, 백분율은 중량%이고, 부는 중량부이다.
실시예
산 아조 염료(I a)의 제조
Figure pct00011
(Ia)
물(100 mL) 및 진한 염산(22 mL, 37 중량%) 중의 4-아미노페닐 메틸 설폰(17.1 g, 0.10 mol)의 현탁액을 0 내지 5℃에서 아질산 나트륨 용액(17.3 g, 40 중량%; 0.1 mol의 NaNO3)으로 다이아조화시켰다. 생성된 다이아조늄 염을 0 내지 5℃에서 30% 수산화 나트륨 용액(9 mL) 및 물(50 mL) 중의 하기 화학식의 화합물(24.6 g, 0.1 mol)의 현탁액에 분획으로 나누어 첨가하였다:
Figure pct00012
15 중량% 탄산 나트륨 용액을 첨가함으로써, pH를 7 내지 9로 유지하였다. 염료 현탁액의 부피를 물을 사용하여 약 700 mL로 만든 후에, 혼합물을 90℃로 30분 동안 가열하였다. 냉각 후에, 고체를 흡입과 함께 여과제거하고 물로 세척하고 감압하에 건조하였다. 화학식 I a의 황색 염료 분말(40.2 g)을 수득하였다.
헥사알킬구아니디늄 클로라이드( C2a )의 제조
Figure pct00013
(C2a)
톨루엔(60 mL) 중의 테트라메틸우레아(15.5 mL, 0.13 mol)의 용액에 60 내지 65℃에서 포스포릴 클로라이드(13 mL, 0.13 mol)를 적가하였다. 2시간 동안 교반한 후에, 혼합물을 냉각하고, 0 내지 5℃에서, 톨루엔(30 mL) 중의 트라이에틸아민(18 mL) 및 비스(2-에틸헥실)아민(40 mL, 0.14 mol)의 혼합물을 적가하였다. 이어서, 온도를 약 20℃로 상승시키고, 교반을 밤새 계속하였다. 이어서, 연황색 혼합물을 냉각하면서 NaOH(54 mL, 30 중량%)와 혼합하였다. 혼합물을 NaCl 용액(150 mL)과 함께 교반하였다. 톨루엔 상을 분리하여 제거하고 황산 마그네슘으로 건조하고, 용매를 감압하에 제거하였다. 연베이지색 왁스질 고체(47 g)를 수득하였다.
헥사알킬구아니디늄 염료 염(I b)의 제조
Figure pct00014
(Ib)
헥사알킬구아니디늄 클로라이드(C2a)(27.5 g, 66 mmol)를 교반하면서 90℃에서 물(500 mL)에 용해시켰다(용액 A).
화학식 I a의 황색 산 아조 염료(29.2 g, 64 mmol)를 물(500 mL)에 도입하고, 15 중량% 탄산 나트륨 용액(5 방울)을 첨가한 후에, 60 내지 65℃로 가열하였다. 이 현탁액을 약 90℃에서 용액 A에 분획으로 나누어 첨가하였다. 이 온도에서 1시간의 반응 시간 후에, 유화액을 수득하였고, 이를 냉각한 후에, 수상을 디켄팅하여 제거하였다. 오일성 유기 상을 메톡시프로필 아세테이트(350 mL)에 취하고 황산 마그네슘으로 건조하고 4℃에서 하룻밤 동안 저장하였다. 침전된 고체를 여과로 제거하고, 용매를 감압하에 제거하고, 생성된 잔사를 일정 중량까지 건조하였다.
표 1의 염료를 유사한 절차에 의해 수득하였다.
실시예 I l의 염료 음이온의 경우, 4-아미노페닐 메틸 설폰 대신에, 동량의 4-아미노페닐 p-톨릴 설폰을 사용하였다. 실시예 I m 내지 I p의 염료 음이온의 경우, 4-아미노페닐 메틸 설폰 대신에, 동량의 4-아미노페닐설폰산을 사용하였다.
[표 1]
제조된 염료 염
Figure pct00015
Figure pct00016
Figure pct00017
이들 각각은 200℃ 초과의 분해점을 갖는 황색 물질이다.
추가적 염료 음이온을 하기 니트릴로피리돈으로부터 진행하여 제조할 수 있다:
Figure pct00018
이들은 메틸 시아노아세테이트, 메틸 아세토아세테이트 및 상응하는 아민 - 메톡시프로필아민 또는 제파민(등록상표) M600으로부터 수득가능하다. 니트릴 기를 묽은 황산과 함께 가열함으로써 제거할 수 있다. 생성된 3,5-치환되지 않은 피리돈을 공지된 절차에 의해(DE 2162858과 유사함) 폼알데하이드 및 중아황산 나트륨과 반응시켜 하기 피리돈 커플링제를 수득하였다:
Figure pct00019
이들을 염료 I q 및 I s를 수득하는데 사용하였다. 화합물 I b의 제조와 유사하게, 언급된 Na 염료 염과 각각의 4차 암모늄 화합물의 반응으로 염료 염 I r 및 I t를 수득하였다.
Figure pct00020
색 필터 적용 시험
사용 실시예 A1
Figure pct00021
(Ib)
화합물(I b)(1.00 g)을 1-메톡시-2-프로필 아세테이트(22.9 g)에 첨가하였다. n-부탄올(0.33 g), 디스퍼비와이케이(Disperbyk, 등록상표) 2001(비와이케이-케미 게엠베하(BYK-Chemie GmbH), 개질된 아크릴레이트 블록 공중합체, 메톡시프로필 아세테이트/부틸 글리콜/메톡시프로판올(2/2/1) 중의 용액)(0.65 g) 및 리폭시(Ripoxy, 등록상표) SPC 2000(쇼와 하이폴리머 컴패니 리미티드(Showa Highpolymer Co., Ltd.), 아크릴레이트 중합체, 메톡시프로필 아세테이트 중의 용액)(10.8 g)을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 생성된 혼합물을 여과하였다.
생성된 결합제-함유 착색제 용액을 회전-코팅기(폴로스 웨이퍼 스피너(POLOS Wafer Spinner))의 보조로 유리 플레이트(쇼트(SCHOTT), 레이져-컷, 10 x 10 cm)에 C 광원의 사용의 경우 표 2에 기준값으로서 명시된 색 좌표 y의 설정을 가능하게 하는 층 두께로 적용하였다.
각각의 경우 층 두께는 약 1 내지 2 μm였다.
유리 플레이트를 방치하여 플래쉬 오프(flash off)한 후에, 80℃에서 공기 순환 건조 캐비넷에서 (결합제로부터) 10분 동안 건조하였다. 유리 플레이트의 색 좌표(x, y, Y 및 CIELAB, 분광 광도계 데이터컬러(Datacolor) 650, 발광체 C, 2° 관찰자), 투과도 곡선(상동함) 및 콘트라스트 값(츠보사카(Tsubosaka) CT-1 콘트라스트 시험기; 블랭크 5000)의 소위 베이킹 전 값을 분석하였다. 이어서, 유리 플레이트를 공기 순환 건조 캐비닛에서 230℃에서 1시간 동안 열 처리하고 다시 분석하고, 이로부터 베이킹 후 값을 수득하였다.
사용 실시예 A2 내지 A10
용액을 사용 실시예 A1의 경우와 유사하게 제조하였다. 그러나, 화합물 I b 대신에, 표 2에 명시된 화합물을 사용하였다.
표 2는 베이킹 후에 본 발명의 실시예의 결과를 보여준다. x, y 및 Y 값은 CIE-Yxy 표준 색 공간에서 측정된 색 좌표를 의미하되, Y는 휘도의 척도이다.
[표 2]
(y 값이 기준)
Figure pct00022
본 발명의 조성물의 코팅된 유리 플레이트(색 필터) 각각은 투명 녹색빛 황색 색조를 가졌다. 염료 각각은 높은 콘트라스트 값 및 휘도 값 Y를 가졌다. 또한, 이들은 가파른 투과도 곡선을 가졌다.

Claims (15)

  1. 반대 양이온 M+를 갖는, 설포 및 카복시의 군으로부터 선택된 하나 이상의 음이온성 라디칼을 함유하되, M+가 알칼리 금속 양이온 또는 유기 양이온인, 하기 화학식 I의 화합물:
    [화학식 I]
    Figure pct00023

    상기 식에서,
    R0는 C1-C6-알킬 또는 CF3이고,
    R1은 설포, 카복시, C1-C4-알킬렌설포, C1-C4-알킬렌카복시, CONH2, CONH(C1-C4-알킬) 또는 CN이고,
    R2는 C1-C18-알킬, C2-C18-알켄일, 하이드록시-C1-C18-알킬 또는 -(C1-C6-알킬렌-O-)m-R이되, R은 H, C1-C16-알킬 또는 하이드록시-C1-C16-알킬이고, m은 1 내지 20의 수이고,
    R3는 H, 설포, 카복시, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시이고,
    R4는 H, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시이고,
    R5는 OH, OM, C1-C6-알킬, 치환되지 않은 C6-C10-아릴, 또는 C1-C6-알킬-, 할로겐-, 카복시- 또는 설포-치환된 C6-C10-아릴이다.
  2. 제1항에 있어서,
    반대 양이온 M+를 갖는 하나 이상의 설포 기를 함유하는 화학식 I의 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    반대 양이온 M+가 이미다졸륨 양이온, 알킬구아니디늄 양이온, 포스포늄 양이온, 1차, 2차, 3차 또는 4차 암모늄 양이온, 벤조트라이아졸릴 양이온 및 피리디늄 양이온의 군으로부터 선택된 유기 양이온인, 화학식 I의 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항에 있어서,
    R0가 C1-C2-알킬인, 화학식 I의 화합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    R1이 (C1-C2-알킬렌)설포, CONH(C1-C2-알킬) 또는 CONH2인, 화학식 I의 화합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    R2가 C1-C8-알킬, 하이드록시-C1-C8-알킬 또는 -(C1-C4-알킬렌-O-)m-R이되,
    R이 H 또는 C1-C10-알킬이고,
    m이 1 내지 15의 수인,
    화학식 I의 화합물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    R3가 H, 설포 기, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시인, 화학식 I의 화합물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    R4가 H, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시인, 화학식 I의 화합물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    R5가 OH, O-M+, C1-C4-알킬, C1-C2-알킬-, 할로겐- 또는 설포-치환된 페닐, 또는 치환되지 않은 페닐이되,
    M+가 알칼리 금속 양이온, 4차 암모늄 양이온 또는 포스포늄 양이온인, 화학식 I의 화합물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    R0가 메틸이고,
    R1이 CH2-설포 또는 CONH2이고,
    R2가 에틸 또는 -(C2-C3-알킬렌-O-)m-R이되, R이 H 또는 메틸이고, m이 1 내지 12의 수이고,
    R3가 H 또는 메틸이고,
    R4가 H이고,
    R5가 OH, O-M+, 메틸, 톨릴 또는 페닐인,
    1 또는 2개의 설포 기를 함유하고, 반대 양이온 M+가 알칼리 금속 양이온 또는 유기 암모늄 양이온, 또는 유기 포스포늄 양이온인, 화학식 I의 화합물.
  11. 하기 화학식 A의 아민의 다이아조화 및 1 당량의 하기 화학식 P의 피리돈 커플링 성분과의 아조 커플링, 및 임의적으로 양이온 M+의 도입에 의한 후속적 양이온 교환에 의한 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물의 제조 방법:
    [화학식 A]
    Figure pct00024

    [화학식 P]
    Figure pct00025

    상기 식에서,
    R0 내지 R5는 각각 제1항에 정의된 바와 같고,
    Ex는 이탈기이다.
  12. 유기 용매에 용해된 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 0.01 내지 45 중량%의 하나 이상의 화학식 I의 화합물을 포함하는 용액.
  13. 하나 이상의 유기 용매에 용해된 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 0.01 내지 40 중량%의 하나 이상의 화학식 I의 화합물, 하나 이상의 중합체성 결합제 및 임의적으로 추가적 보조제를 포함하는 결합제-함유 착색제 용액.
  14. 천연 또는 합성 기원의 고분자량 유기 물질을 착색시키기 위한 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물의 용도.
  15. 제14항에 있어서,
    액정 디스플레이 또는 OLED 디스플레이에서 색 필터 착색 또는 벌크 중합체 착색을 위한 용도.
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