KR20160059602A - 유기전기소자용 조성물을 이용한 디스플레이 장치 및 유기전기소자 - Google Patents

유기전기소자용 조성물을 이용한 디스플레이 장치 및 유기전기소자 Download PDF

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Abstract

본 발명은 구조가 상이한 둘 이상의 화합물로 이루어진 조성물을 정공수송층으로 하여 소자의 발광효율 및 안정성, 수명을 향상시킨 유기전기소자 및 디스플레이 장치, 이를 포함하는 전자장치를 제공한다.

Description

유기전기소자용 조성물을 이용한 디스플레이 장치 및 유기전기소자 {DISPLAY DEVICE USING A COMPOSITION FOR ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT, AND AN ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT THEREOF}
본 발명은 유기전기소자용 화합물로 이루어진 조성물을 이용한 유기전기소자 및 디스플레이 장치, 전자 장치에 관한 것이며, 보다 구체적으로, 2개 이상의 서로 상이한 정공수송 재료가 정공수송층에 사용된 유기물층을 포함하는 디스플레이 장치 및 유기전기소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기발광현상이란 유기물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기발광현상을 이용하는 유기전기소자는 전류를 인가함으로써, 양극으로부터 주입된 정공과 음극으로부터 주입된 전자의 재결합 에너지에 의해 발광물질이 발광하는 원리를 이용한 자발광 소자이다.
유기전기소자는 기판 상부에 애노드가 형성되어 있고, 이 애노드 상부에 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 및 캐소드가 순차적으로 형성되어 있는 구조를 가질 수 있다. 여기서 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층은 유기화합물로 이루어진 유기 박막들이다.
현재 휴대용 디스플레이 시장은 대면적 디스플레이로 그 크기가 증가하고 있는 추세이며, 이로 인해 기존 휴대용 디스플레이에서 요구하던 소비전력 보다 더 큰 소비전력이 요구되고 있다. 따라서, 배터리라는 제한적인 전력공급원을 가지고 있는 휴대용 디스플레이 입장에서는 소비전력이 중요한 요소가 되었고, 효율 및 수명 문제와 구동전압 문제는 반드시 해결해야 하는 중요한 요소이다.
특히 구동전압 문제와 수명문제의 경우 정공 주입재료 및 정공수송재료의 열적 열화 문제와 연관성이 매우 커서 이를 보완하기 위해 다수의 방법들이 연구되었다. 예를들면 정공수송층을 다층으로 구성하는 방법 (미국특허 제5256945)및 높은 유리전이온도를 갖는 재료를 사용하는 방법 (미국 특허 제5061569) 등이 제안되었다.
또한 구동전압을 감소시키기 위해 정공 수송 기능이 우수한 물질을 사용 할 경우 소자의 구동전압 감소는 크지만 전하가 과다하게 주입되어 소자의 효율과 수명은 저하되는 현상이 나타나며, 이러한 문제를 해결하기 위해 많은 시도가 있었다.
하지만 적색, 녹색, 청색 중 청색 유기전기소자의 진행성 구동전압의 상승으로 인한 유기전기소자의 소비전력 상승 및 수명 저하의 문제점이 발생하였으며, 이러한 문제점을 해결하기 위해 애노드와 정공수송층 사이에 버퍼층을 형성하는 기술이 제안되었다(국내 공개특허 2006-0032099).
본 발명은 정공수송층에 서로 상이한 band gap을 갖는 2개 이상의 정공수송재료를 혼합하여 정공주입층과 정공수송층 간의 계면 및 정공수송층과 발광층 간의 계면에 발생하는 열적 열화를 감소시켜 수명을 증가시키고, 발광층 내 전하의 주입량을 효율적으로 조절하여 효율을 증가시킴으로써 우수한 발광효율을 갖는 유기전기소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하며 적어도 하나의 정공수송층 및 발광 화합물을 포함하는 발광층이 포함된 유기물층;을 포함하는 유기전기소자 또는 디스플레이 장치에 있어서, 상기 정공수송층은 화학구조가 상이한 2 이상의 화합물이 혼합된 조성물로 이루어지는 유기전기소자 및 이를 포함하는 디스플레이 장치를 제공한다.
또한 본 발명은 하기 화학식 1 및 2로 표시되는 유기전기소자용 화합물이 혼합된 조성물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이며, 보다 구체적으로는 상기 조성물로 이루어진 정공수송층에 각각의 화합물의 화학구조가 상이한 2 이상의 정공수송 재료가 혼합된 조성물을 사용한 유기전기소자를 제공하고, 이를 포함한 전자장치를 제공한다.
본 발명에서 제공하는 유기전기소자 및 이를 포함하는 디스플레이 장치는, 정공주입층과 정공수송층 간의 계면 및 정공수송층과 발광층 간의 계면에 발생하는 열적 열화가 감소되어 수명이 장기간 지속되고, 발광층 내 전하의 주입량이 효율적으로 조절되어 우수한 발광효율을 제공한다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 유기전기소자의 예시도이다.
이하, 본 발명의 실시예를 참조하여 상세하게 설명한다. 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.
또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a),(b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성 요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성 요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.
본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에서 사용된 바와 같이, 달리 언급하지 않는 한, 하기 용어의 의미는 하기와 같다:
본 명세서에서 사용된 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 다른 설명이 없는 한 불소(F), 브롬(Br), 염소(Cl) 또는 요오드(I)이다.
본 발명에 사용된 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수의 단일결합을 가지며, 직쇄 알킬기, 분지쇄 알킬기, 사이클로알킬(지환족)기, 알킬-치환된 사이클로알킬기, 사이클로알킬-치환된 알킬기를 비롯한 포화 지방족 작용기의 라디칼을 의미한다.
본 발명에 사용된 용어 "할로알킬기" 또는 "할로겐알킬기"는 다른 설명이 없는 한 할로겐으로 치환된 알킬기를 의미한다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로알킬기"는 알킬기를 구성하는 탄소원자 중 하나 이상이 헤테로원자로 대체된 것을 의미한다.
본 발명에 사용된 용어 "알켄일기", "알케닐기" 또는 "알킨일기"는 다른 설명이 없는 한 각각 2 내지 60의 탄소수의 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 직쇄형 또는 측쇄형 사슬기를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "시클로알킬"은 다른 설명이 없는 한 3 내지 60의 탄소수를 갖는 고리를 형성하는 알킬을 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "알콕실기", "알콕시기", 또는 "알킬옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알킬기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "알켄옥실기", "알켄옥시기", "알켄일옥실기", 또는 "알켄일옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알켄일기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 2 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "아릴옥실기" 또는 "아릴옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 아릴기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일 고리 또는 다중 고리의 방향족을 의미하며, 이웃한 치환기가 결합 또는 반응에 참여하여 형성된 방향족 고리를 포함한다. 예컨대, 아릴기는 페닐기, 비페닐기, 플루오렌기, 스파이로플루오렌기일 수 있다.
접두사 "아릴" 또는 "아르"는 아릴기로 치환된 라디칼을 의미한다. 예를 들어 아릴알킬기는 아릴기로 치환된 알킬기이며, 아릴알켄일기는 아릴기로 치환된 알켄일기이며, 아릴기로 치환된 라디칼은 본 명세서에서 설명한 탄소수를 가진다.
또한 접두사가 연속으로 명명되는 경우 먼저 기재된 순서대로 치환기가 나열되는 것을 의미한다. 예를 들어, 아릴알콕시기의 경우 아릴기로 치환된 알콕시기를 의미하며, 알콕실카르보닐기의 경우 알콕실기로 치환된 카르보닐기를 의미하며, 또한 아릴카르보닐알켄일기의 경우 아릴카르보닐기로 치환된 알켄일기를 의미하며 여기서 아릴카르보닐기는 아릴기로 치환된 카르보닐기이다.
본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로알킬"은 다른 설명이 없는 한 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 알킬을 의미한다. 본 발명에 사용된 용어 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 아릴기 또는 아릴렌기를 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니며, 단일 고리 및 다중 고리 중 적어도 하나를 포함하며, 이웃한 작용기기가 결합하여 형성될 수도 있다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는 다른 설명이 없는 한 하나 이상의 헤테로원자를 포함하고, 2 내지 60의 탄소수를 가지며, 단일 고리 및 다중 고리 중 적어도 하나를 포함하며, 헤테로지방족 고리 및 헤테로방향족 고리를 포함한다. 이웃한 작용기가 결합하여 형성될 수도 있다.
본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타낸다.
또한 "헤테로고리기"는, 고리를 형성하는 탄소 대신 SO2를 포함하는 고리도 포함할 수 있다. 예컨대, "헤테로고리기"는 다음 화합물을 포함한다.
Figure pat00001
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "지방족"은 탄소수 1 내지 60의 지방족 탄화수소를 의미하며, "지방족고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족 탄화수소 고리를 의미한다.
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화고리를 포함한다.
전술한 헤테로화합물 이외의 그 밖의 다른 헤테로화합물 또는 헤테로라디칼은 하나 이상의 헤테로원자를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "카르보닐"이란 -COR'로 표시되는 것이며, 여기서 R'은 수소, 탄소수 1 내지 20 의 알킬기, 탄소수 6 내지 30 의 아릴기, 탄소수 3 내지 30의 사이클로알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알켄일기, 탄소수 2 내지 20의 알킨일기, 또는 이들의 조합인 것이다.
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "에테르"란 -R-O-R'로 표시되는 것이며, 여기서 R 또는 R'은 각각 서로 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 3 내지 30의 사이클로알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알켄일기, 탄소수 2 내지 20의 알킨일기, 또는 이들의 조합인 것이다.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용된 용어 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕실기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20의 알켄일기, C2~C20의 알킨일기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알켄일기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 및 C2~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환됨을 의미하며, 이들 치환기에 제한되는 것은 아니다.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에 의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.
Figure pat00002
여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R1은 부존재하며, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 각각 다음과 같이 결합하며 이때 R1은 서로 동일하거나 다를 수 있으며, a가 4 내지 6의 정수인 경우 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, 한편 벤젠 고리를 형성하는 탄소에 결합된 수소의 표시는 생략한다.
Figure pat00003
또한, 본 발명에 따른 유기전기소자는 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 단색 또는 백색 조명용 소자 중 하나일 수 있다.
본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할 수 있다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말기일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함한다.
이하, 본 발명의 일 측면에 따른 디스플레이 장치 및 유기전기소자에 대하여 설명한다.
본 발명은 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하며 정공수송층 및 발광 화합물을 포함하는 발광층이 포함된 유기물층;을 포함하는 디스플레이 장치에 있어서, 상기 정공수송층은 서로 구조가 상이한 2종의 카바졸계 화합물이 혼합된 조성물로 이루어지고, 각 상이한 구조식의 화합물 비가 5:5 내지 9:1에서 선택되며, 상기 유기물층은 승화공정, 증착공정, 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 또는 롤투롤 공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 디스플레이 장치를 제공한다.
본 발명의 구체적인 예를 들면, 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하며 정공수송층 및 발광 화합물을 포함하는 발광층이 포함된 유기물층;을 포함하는 유기전기소자에 있어서, 상기 정공수송층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 화학식 2로 표시되는 화합물이 혼합된 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
Figure pat00004
{상기 화학식 1 및 2에서, Ar1~Ar5는 각각 독립적으로 C6~60의 아릴기, C2~60의 헤테로고리기, 플루오레닐기 및 C6~60의 방향족 고리와 C3~60의 지방족 고리의 융합고리기로 이루어진 군에서 선택되고, L1~L6은 각각 독립적으로 단일결합, C6~60의 아릴렌기, 2가의 C2~60의 헤테로고리기, 플루오레닐렌기, C3~60의 지방족 고리와 C6~60의 방향족고리의 2가 융합고리기로 이루어진 군에서 선택되며,
m, o, p는 각각 독립적으로 0~4의 정수 중에서 선택되고, n은 0~3의 정수 중에서 선택되며,
R1~4은 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되며, 상기 Ra 및 Rb은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되고,
R1~4는 상기 m, n이 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며 복수의 R1끼리 또는 복수의 R2끼리 또는 복수의 R3끼리또는 복수의 R4끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
(여기서, 상기 아릴기, 헤테로아릴기, 플루오렌닐기, 아릴렌기, 헤테로고리기, 융합고리기는 각각 중수소; 할로겐; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; -L'-N(Ra)(Rb); C1~C20의 알킬싸이오기; C1~C20의 알콕실기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C6~C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 시클로알킬기; C7~C20의 아릴알킬기 및 C8~C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더욱 치환될 수 있으며, 또한 이들 치환기들은 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있으며, 여기서 '고리'란 탄소수 3 내지 60의 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화 고리를 포함한다.)}
본 발명의 보다 구체적인 예를 들면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 하기 화학식 1-1 또는 1-2로 표시되는 화합물 중 하나의 화합물이 혼합된 조성물이 포함된 유기전기소자를 제공한다.
Figure pat00005
(상기 화학식 1-1 및 1-2에서, Ar1~3, L1~3, R1,2, m, n은 상기에서 정의한 바와 같다)
보다 바람직하게는, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 하기 화학식 1-3, 1-4, 1-5 또는 1-6으로 표시되는 화합물이고 이 화합물이 포함된 조성물을 포함하는 유기전기소자이다.
Figure pat00006
Figure pat00007
(상기 화학식 1-3, 1-4, 1-5 및 1-6에서, Ar1~3, L1,2,3, R1,2, m, n은 상기에서 정의한 바와 같고, X, Y는 각각 독립적으로 S, O 또는 CR'R"이며; R' 및 R"는 각각 독립적으로 C6-24의 아릴기, C1-20의 알킬기, C2-20의 알케닐, C1-20 알콕시기로 이루어진 군에서 선택되고, R', R"는 결합하여 스파이로 형성할 수 있고, R5~8는 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 L', Ra및 Rb는 청구항 2에서 정의한 바와 같고, 복수의 R5~8이 존재할 경우 각각 서로 동일하거나 상이하며 복수의 R5끼리 또는 R6끼리 또는 R7끼리 또는 R8끼리는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며, q, s는 0-3의 정수 중에서 선택되고, r, t는 0-4의 정수 중에서 선택된다.)
본 발명의 또 다른 예를 보면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물이 혼합된 조성물에서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물이 하기 화학식 2-2 또는 2-3로 표시되는 화합물 중 하나를 선택하여 조성물로 한 것을 특징으로 하는 유기전기소자를 제공한다.
Figure pat00008
(상기 화학식 2-2 및 2-3에서, R3,4,Ar5,L4,5,6, o, p는 상기에서 정의한 바와 동일하고, V, W는 각각 독립적으로 S, O 또는 CR'R"이며; R' 및 R"는 각각 독립적으로 C6-24의 아릴기, C1-20의 알킬기, C2-20의 알케닐, C1-20 알콕시기로 이루어진 군에서 선택되며, R' 및 R"는 결합하여 스파이로 형성할 수 있고, R9~12는 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, (여기서 상기 L', Ra및 Rb는 청구항 2에서 정의된 것과 같음), 또는 복수의 R9-12이 존재할 경우 각각 서로 동일하거나 상이하며 복수의 R9끼리 또는 R10끼리 또는 R11끼리 또는 R12끼리는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고, a, c는 0-3의 정수 중에서 선택되고, b, d는 0-4의 정수 중에서 선택된다.)
본 발명의 보다 바람직한 양태로서는, 상기 화학식 1이 하기와 같은 화합물로 표시되는 것 중 하나의 화합물을 뜻하고, 이 화합물이 포함된 조성물을 포함하는 유기전지소자를 제공하고 있다.
Figure pat00009
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본 발명의 또 다른 바람직한 양태로는, 상기 화학식 2가 하기와 같은 화합물로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자를 제공한다.
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본 발명의 또 다른 예에서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 Ar1내지 Ar3과 화학식 2로 표시되는 화합물의 Ar4내지 Ar5이 모두 C6~24의 아릴기인 화합물이 포함된 조성물로 이루어진 유기전기소자를 제공한다.
또 다른 일 측면에서 본 발명의 예를 들면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 Ar1 내지 Ar3과 화학식 2로 표시되는 화합물의 Ar4내지 Ar5 중 적어도 하나가 dibenzothiophene 또는 dibenzofuran인 화합물로 이루어진 조성물을 포함하는 유기전기소자를 제공하고 있다.
다른 구체적인 일 실시예에서 보면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 Ar1 내지 Ar3이 모두 C6~24의 아릴기이며; 화학식 2로 표시되는 화합물의 Ar4 내지 Ar5중 적어도 하나가 dibenzothiophene 또는 dibenzofuran인 화합물로 이루어진 조성물을 포함하는 유기전기소자를 제공하고 있다.
본 발명의 또 다른 구체적인 예에서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 Ar1 내지 Ar3 중 적어도 하나가 dibenzothiophene 또는 dibenzofuran이며; 화학식 2로 표시되는 화합물의 Ar4 내지 Ar5이 모두 C6~24의 아릴기인 화합물로 이루어진 조성물을 포함하는 유기전기소자를 제공하고 있다.
본 발명에서 제공하는 조성물은, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 2로 표시되는 화합물을 갖는 서로 상이한 2종의 화합물 중 어느 1종 화합물의 혼합 시 중량비율이 10%~90% 인 조성물이고, 이를 포함하는 유기전기소자 및 이를 포함하는 디스플레이 장치를 제공하고 있다.
본 발명의 일 예에서 제시하는 또 다른 예는, 상기 화학식 1과 화학식 2로 표시되는 화합물이 혼합될 경우, 혼합 비율이 5:5 또는 6:4 또는 7:3 또는 8:2 또는 9:1 중 어느 하나인 조성물을 포함하는 유기전기소자 및 이를 포함하는 디스플레이 장치를 제공하고 있다.
본 발명의 일 예에서 제시하는 또 다른 예로서, 상기 화학식 1 과 화학식 2로 표시되는 화합물이 혼합된 조성물에 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 화합물 중 1종 이상 더 포함하는 유기전기소자 및 이를 포함하는 디스플레이 장치를 제공하고 있다.
또한, 상기 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 화합물을 혼합한 조성물을 포함하는 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자를 제공하며, 상기 제 1전극과 제 2전극의 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 일면에 형성되는 광효율개선층을 더 포함하는 유기전기소자를 제공한다. 여기서, 상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 또는 롤투롤 공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에서는 상기에서 기술한 다양한 예의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이 장치 및 상기 디스플레이 장치를 구동하는 제어부를 포함하는 전자장치를 제공한다. 또한 상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트렌지스터 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 하나인 것을 특징으로 하는 전자장치에 적용될 수 있다.
이하에서, 본 발명의 유기전기소자에 포함되는 화학식 1 및 2로 표시되는 화합물의 합성예 및 본 발명의 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 하기 실시예로 한정되는 것은 아니다.
화학식 1 합성예
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물 (final product) 는 하기 반응식 1과 같이 Sub 1과 Sub 2를 반응하여 제조된다.
<반응식 1>
Figure pat00072
Sub 1의 합성 예시 (L4가 단일결합이 아닐 경우)
Figure pat00073
Figure pat00074
1) M1-2-1 합성 예
Figure pat00075
3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole (45.1 g, 140 mmol) 을 DMF 980mL 에 녹인 후에, Bispinacolborate (39.1 g, 154 mmol), PdCl2(dppf)촉매 (3.43 g, 4.2 mmol), KOAc (41.3 g, 420 mmol)을 순서대로 첨가한 후 24 시간 교반하여 보레이트 화합물을 합성한 후에, 얻어진 화합물을 silicagel column 및 재결정을 걸쳐서 분리한 후 보레이트 화합물을 35.2 g (68 %)얻었다.
2) M1-2-2 합성 예
Figure pat00076
상기 M1-2-1과 동일한 실험방법을 통해서 40 g (64%)을 얻었다.
3) Sub 1-1-1 합성 예
Figure pat00077
M1-2-1 (29.5 g, 80 mmol)을 THF 360 mL 에 녹인 후에, 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (30.16 g, 84 mmol), Pd(PPh3)4(2.8 g, 2.4 mmol), NaOH(9.6 g, 240 mmol), 물 180 mL을 첨가한 후, 교반환류 시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 26.56 g (70 %) 얻었다
4) Sub 1-1-2 합성 예
Figure pat00078
M1-2-1 (29.5 g, 80 mmol), THF 360 mL, 1-bromo-4-iodobenzene (23.8 g, 84 mmol), Pd(PPh3)4(2.8 g, 2.4 mmol),NaOH(9.6 g, 240 mmol), 물 180 mL을 Sub 1-1-1과 동일한 방법으로 실험하여 생성물을 22.9 g (72 %) 얻었다
5) Sub 1-1-3 합성 예
Figure pat00079
M1-2-1 (29.5 g, 80 mmol) 을 THF 360 mL에 녹인 후에, 4'-bromo-3-iodo-1,1'-biphenyl (30.16 g, 84 mmol), Pd(PPh3)4(2.8 g, 2.4 mmol), NaOH(9.6 g, 240 mmol), 물 180 mL을 Sub 1-1-1과 동일한 방법으로 실험하여 생성물을 24.7 g (65 %) 얻었다
6) Sub 1-1-4 합성 예
Figure pat00080
상기 합성에서 얻어진 M1-2-2 (35.63 g, 80 mmol)을 THF 360 mL에 녹인 후에, 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (30.16 g, 84 mmol), Pd(PPh3)4(2.8 g, 2.4 mmol), NaOH(9.6 g, 240 mmol),물 180 mL을 Sub 1-1-1과 동일한 방법으로 실험하여 생성물을 29.51 g (67 %) 얻었다
7) M1-2-3 합성 예
Figure pat00081
2-bromo-9-phenyl-9H-carbazole (45.1 g, 140 mmol)을 DMF 980mL에 녹인 후에, Bispinacolborate (39.1 g, 154 mmol), PdCl2(dppf)촉매 (3.43 g, 4.2 mmol), KOAc (41.3 g, 420 mmol)을 상기 M1-2-1과 동일한 방법으로 실험하여 생성물을 36.2g (70%)얻었다.
8) M1-2-4 합성 예
Figure pat00082
상기 M1-2-3과 동일한 실험방법을 통해서 43.6g (67%)을 얻었다.
9) Sub 1-1-5 합성 예
Figure pat00083
M1-2-3 (29.5 g, 80 mmol)을 THF 360 mL에 녹인 후에, 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (30.16 g, 84 mmol), Pd(PPh3)4(2.8 g, 2.4 mmol), NaOH(9.6 g, 240 mmol), 물 180 mL을 Sub 1-1-1과 동일한 방법으로 실험하여 생성물을 26.95 g (70 %) 얻었다
10) Sub 1-1-6 합성 예
Figure pat00084
M1-2-3 (29.5 g, 80 mmol), THF 360 mL, 1-bromo-4-iodobenzene (23.8 g, 84 mmol), Pd(PPh3)4(2.8 g, 2.4 mmol), NaOH(9.6 g, 240 mmol), 물 180 mL을 첨가한 후, Sub 1-1-1과 동일한 방법으로 실험하여 생성물을 23.26 g (73 %) 얻었다
11) Sub 1-1-7 합성 예
Figure pat00085
M1-2-3 (29.5 g, 80 mmol)을 THF 360 mL에 녹인 후에, 4'-bromo-3-iodo-1,1'-biphenyl (30.16 g, 84 mmol), Pd(PPh3)4(2.8 g, 2.4 mmol), NaOH(9.6 g, 240 mmol), 물 180 mL을 첨가한 후, Sub 1-1-1과 동일한 방법으로 실험하여 생성물을 25.8 g (68 %) 얻었다.
12) Sub 1-1-8 합성 예
Figure pat00086
상기 합성에서 얻어진 M1-2-4(35.63 g, 80 mmol)을 THF 360 mL에 녹인 후에, 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (30.16 g, 84 mmol), Pd(PPh3)4(2.8 g, 2.4 mmol), NaOH(9.6 g, 240 mmol), 물 180 mL Sub 1-1-1과 동일한 방법으로 실험하여 생성물을 30.4g (69 %) 얻었다.
Sub 2의 합성 예시
반응식 1의 Sub 2는 하기 반응식 2 또는 하기 반응식 3의 반응경로에 의해 합성 될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 2>
Figure pat00087
Figure pat00088
<반응식 3>
Figure pat00089
Sub 2-3 합성예
Figure pat00090

둥근바닥플라스크에 Aniline (15 g, 161.1 mmol), 2-bromonaphthalene (36.7 g, 177.2 mmol), Pd2(dba)3(7.37 g, 8.05 mmol), P(t-Bu)3(3.26 g, 16.1mmol), NaOt-Bu(51.08 g, 531.5 mmol), toluene(1690 mL)을 넣은 후에 100℃ 에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축 한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 25.4 g얻었다. (수율: 72%)
Sub 2-24 합성예
Figure pat00091
둥근바닥플라스크에 [1,1'-biphenyl]-4-amine (15 g, 88.6 mmol)을 toluene(931 ml)으로 녹인 후에 4-bromo-1,1'-biphenyl (22.7 g, 97.5 mmol), Pd2(dba)3(4.1 g, 4.4 mmol), P(t-Bu)3(1.8 g, 8.9 mmol), NaOt-Bu (28.1 g, 292.5 mmol)을 상기 Sub 2-3과 동일한 방법으로 실험하여 생성물 23.1 g (수율: 81%)를 얻었다.
Sub 2-34합성예
Figure pat00092
둥근바닥플라스크에 1-aminonaphthalene (15 g, 104.8 mmol), toluene(1100 ml), 4-(3-bromophenyl)dibenzo[b,d]thiophene (39.1 g, 115.2 mmol), Pd2(dba)3(4.8 g, 5.2 mmol), P(t-Bu)3(2.1 g, 10.5 mmol), NaOt-Bu (33.2 g, 345.7 mmol)을 상기 Sub 2-3과 동일한 방법으로 실험하여 생성물 32 g (수율: 76%)를 얻었다.
Sub 2-52합성예
Figure pat00093
둥근바닥플라스크에 [1,1'-biphenyl]-3-amine (15 g, 88.6 mmol), toluene(931 ml), 2-bromodibenzo[b,d]furan (24.1 g, 97.5 mmol), Pd2(dba)3(4.1 g, 4.4 mmol), P(t-Bu)3(1.8 g, 8.86 mmol), NaOt-Bu (28.1 g, 292.5 mmol)을 상기 Sub 2-3과 동일한 방법으로 실험하여 생성물 23.2 g (수율: 78%)를 얻었다.
Sub 2-57합성예
Figure pat00094
둥근바닥플라스크에 aniline (15 g, 161.1 mmol), toluene(1691 ml), 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (48.4 g, 177.2 mmol), Pd2(dba)3(7.4 g, 8.1 mmol), P(t-Bu)3(3.3 g, 16.1 mmol), NaOt-Bu (51.1 g, 531.5 mmol)을 상기 Sub 2-3과 동일한 방법으로 실험하여 생성물 32.6 g (수율: 71%)를 얻었다.
Sub 2-79 합성예
Figure pat00095
둥근바닥플라스크에 4-Aminobiphenyl (15 g, 88.6 mmol), toluene(931 ml), 2-bromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene (38.7 g, 97.5 mmol), Pd2(dba)3(4.1 g, 4.43 mmol), P(t-Bu)3(1.8 g, 8.86 mmol), NaOt-Bu (28.1 g, 292.5 mmol)을 상기 Sub 2-3과 동일한 방법으로 실험하여 생성물 30.6 g (수율: 71%)를 얻었다.
Sub 2-73합성예
Figure pat00096
둥근바닥플라스크에 4-(9-phenyl-9H-carbazol-2-yl)aniline (15 g, 44.9 mmol), toluene(471 ml), 3-bromodibenzo[b,d]furan (12.2 g, 49.3 mmol), Pd2(dba)3(2.1 g, 2.2 mmol), P(t-Bu)3(0.9 g, 4.5 mmol), NaOt-Bu (14.2 g, 148 mmol)을 상기 Sub 2-3과 동일한 방법으로 실험하여 생성물 15.5 g (수율: 69%)를 얻었다.
Sub 2-105합성예
Figure pat00097
둥근바닥플라스크에 4-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)aniline (15 g, 54.5 mmol), toluene(572 ml), 2-(4-bromophenyl)dibenzo[b,d]furan (19.4 g, 59.9 mmol), Pd2(dba)3(2.5 g, 2.7 mmol), P(t-Bu)3(1.1 g, 5.4 mmol), NaOt-Bu (17.3 g, 179.8 mmol)을 상기 Sub 2-3과 동일한 방법으로 실험하여 생성물 15.8 g (수율: 56%)를 얻었다.
상기 합성법과 동일한 방법으로 하기 Sub2-1~Sub 2-145를 합성하였으며, Sub 2가 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00098
Figure pat00099
Figure pat00100
Figure pat00101
Figure pat00102
Figure pat00103
Figure pat00104
Figure pat00105
Figure pat00106
Figure pat00107
Figure pat00108
Figure pat00109
Figure pat00110
Figure pat00111
Figure pat00112
Figure pat00113
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
Sub 2-1 m/z=169.09(C12H11N=169.22) Sub 2-2 m/z=219.10(C16H13N=219.28)
Sub 2-3 m/z=219.10(C16H13N=219.28) Sub 2-4 m/z=245.12(C18H15N=245.32)
Sub 2-5 m/z=293.12(C22H15N=293.36) Sub 2-6 m/z=421.18(C32H23N=421.53)
Sub 2-7 m/z=421.18(C32H23N=421.53) Sub 2-8 m/z=421.18(C32H23N=421.53)
Sub 2-9 m/z=447.20(C34H25N=447.57) Sub 2-10 m/z=224.14(C16H8D5N=224.31)
Sub 2-11 m/z=300.17(C22H12D5N=300.41) Sub 2-12 m/z=269.12(C20H15N=269.34)
Sub 2-13 m/z=269.12(C20H15N=269.34) Sub 2-14 m/z=269.12(C20H15N=269.34)
Sub 2-15 m/z=295.14(C22H17N=295.38) Sub 2-16 m/z=295.14(C22H17N=295.38)
Sub 2-17 m/z=295.14(C22H17N=295.38) Sub 2-18 m/z=295.14(C22H17N=295.38)
Sub 2-19 m/z=395.17(C30H21N=395.49) Sub 2-20 m/z=395.17(C30H21N=395.49)
Sub 2-21 m/z=345.15(C26H19N=345.44) Sub 2-22 m/z=321.15(C24H19N=321.41)
Sub 2-23 m/z=321.15(C24H19N=321.41) Sub 2-24 m/z=321.15(C24H19N=321.41)
Sub 2-25 m/z=321.15(C24H19N=321.41) Sub 2-26 m/z=336.16(C24H20N2=336.43)
Sub 2-27 m/z=503.24(C36H29N3=503.64) Sub 2-28 m/z=334.15(C24H18N2=334.41)
Sub 2-29 m/z=384.16(C28H20N2=384.47) Sub 2-30 m/z=410.18(C30H22N2=410.51)
Sub 2-31 m/z=410.18(C30H22N2=410.51) Sub 2-32 m/z=434.18(C32H22N2=434.53)
Sub 2-33 m/z=401.12(C28H19NS=401.52) Sub 2-34 m/z=401.12(C28H19NS=401.52)
Sub 2-35 m/z=351.11(C24H17NS=351.46) Sub 2-36 m/z=351.11(C24H17NS=351.46)
Sub 2-37 m/z=351.11(C24H17NS=351.46) Sub 2-38 m/z=351.11(C24H17NS=351.46)
Sub 2-39 m/z=451.14(C32H21NS=451.58) Sub 2-40 m/z=594.21(C42H30N2S=594.77)
Sub 2-41 m/z=427.14(C30H21NS=427.56) Sub 2-42 m/z=427.14(C30H21NS=427.56)
Sub 2-43 m/z=375.11(C26H17NS=375.48) Sub 2-44 m/z=401.12(C28H19NS=401.52)
Sub 2-45 m/z=401.12(C28H19NS=401.52) Sub 2-46 m/z=309.12(C22H15NO=309.36)
Sub 2-47 m/z=359.13(C26H17NO=359.42) Sub 2-48 m/z=335.13(C24H17NO=335.40)
Sub 2-49 m/z=335.13(C24H17NO=335.40) Sub 2-50 m/z=335.13(C24H17NO=335.40)
Sub 2-51 m/z=335.13(C24H17NO=335.40) Sub 2-52 m/z=335.13(C24H17NO=335.40)
Sub 2-53 m/z=461.18(C34H23NO=461.55) Sub 2-54 m/z=335.13(C24H17NO=335.40)
Sub 2-55 m/z=411.16(C30H21NO=411.49) Sub 2-56 m/z=385.15(C28H19NO=385.46)
Sub 2-57 m/z=285.15(C21H19N=285.38) Sub 2-58 m/z=335.17(C25H21N=335.44)
Sub 2-59 m/z=335.17(C25H21N=335.44) Sub 2-60 m/z=361.18(C27H23N=361.48)
Sub 2-61 m/z=361.18(C27H23N=361.48) Sub 2-62 m/z=385.18(C29H23N=385.50)
Sub 2-63 m/z=401.21(C30H27N=401.54) Sub 2-64 m/z=477.25(C36H31N=477.64)
Sub 2-65 m/z=525.25(C40H31N=525.68) Sub 2-66 m/z=523.23(C40H29N=523.66)
Sub 2-67 m/z=391.14(C27H21NS=391.53) Sub 2-68 m/z=391.14(C27H21NS=391.53)
Sub 2-69 m/z=391.14(C27H21NS=391.53) Sub 2-70 m/z=375.16(C27H21NO=375.46)
Sub 2-71 m/z=440.13(C30H20N2S=440.56) Sub 2-72 m/z=440.13(C30H20N2S=440.56)
Sub 2-73 m/z=500.19(C36H24N2O=500.59) Sub 2-74 m/z=409.18(C31H23N=409.52)
Sub 2-75 m/z=459.20(C35H25N=459.58) Sub 2-76 m/z=459.20(C35H25N=459.58)
Sub 2-77 m/z=515.17(C37H25NS=515.67) Sub 2-78 m/z=586.24(C44H30N2=586.72)
Sub 2-79 m/z=486.21(C37H27N=485.62) Sub 2-80 m/z=407.17(C31H21N=407.51)
Sub 2-81 m/z=457.18(C35H23N=457.56) Sub 2-82 m/z=457.18(C35H23N=457.56)
Sub 2-83 m/z=483.20(C37H25N=483.60) Sub 2-84 m/z=513.16(C37H23N=513.65)
Sub 2-85 m/z=513.16(C37H23N=513.65) Sub 2-86 m/z=375.16(C27H21NO=375.46)
Sub 2-87 m/z=499.19(C37H25NO=499.60) Sub 2-88 m/z=381.06(C24H15NS2=381.51)
Sub 2-89 m/z=381.06(C24H15NS2=381.51) Sub 2-90 m/z=533.13(C36H23NS2=533.70)
Sub 2-91 m/z=497.18(C37H23NO=497.58) Sub 2-92 m/z=624.26(C47H32N2=624.77)
Sub 2-93 m/z=349.11(C24H15NO2=349.38) Sub 2-94 m/z=349.11(C24H15NO2=349.38)
Sub 2-95 m/z=349.11(C24H15NO2=349.38) Sub 2-96 m/z=501.17(C36H23NO2=501.57)
Sub 2-97 m/z=365.09(C24H15NOS=365.45) Sub 2-98 m/z=365.09(C24H15NOS=365.45)
Sub 2-99 m/z=365.09(C24H15NOS=365.45) Sub 2-100 m/z=517.15(C36H23NOS=517.64)
Sub 2-101 m/z=365.09(C24H15NOS=365.45) Sub 2-102 m/z=365.09(C24H15NOS=365.45)
Sub 2-103 m/z=465.12(C32H19NOS=465.56) Sub 2-104 m/z=415.10(C28H17NOS=415.51
Sub 2-105 m/z=517.15(C36H23NOS=517.64) Sub 2-106 m/z=170.08(C11H10N2=170.21)
Sub 2-107 m/z=171.08(C10H09N3=171.20) Sub 2-108 m/z=220.10(C15H12N2=220.27)
Sub 2-109 m/z=220.10(C15H12N2=220.27) Sub 2-110 m/z=246.12(C17H14N2=246.31)
Sub 2-111 m/z=296.13(C21H16N2=296.37) Sub 2-112 m/z=246.12(C17H14N2=246.31)
Sub 2-113 m/z=296.13(C21H16N2=296.37) Sub 2-114 m/z=423.17(C30H21N3=423.51)
Sub 2-115 m/z=286.15(C20H18N2=286.37) Sub 2-116 m/z=410.18(C30H22N2=410.51)
Sub 2-117 m/z=408.16(C30H20N2=408.49) Sub 2-118 m/z=326.09(C21H14N2S=326.41)
Sub 2-119 m/z=518.18(C36H26N2S=518.67) Sub 2-120 m/z=352.10(C23H16N2S=352.45)
Sub 2-121 m/z=452.13(C31H20N2S=452.57) Sub 2-122 m/z=336.13(C23H16N2O=336.39)
Sub 2-123 m/z=278.18(C20H14D5N=278.40) Sub 2-124 m/z=225.15(C16H19N=225.33)
Sub 2-125 m/z=281.21(C20H27N=281.44) Sub 2-126 m/z=275.17(C20H21N=275.39)
Sub 2-127 m/z=275.17(C20H21N=275.39) Sub 2-128 m/z=301.18(C22H23N=301.42)
Sub 2-129 m/z=226.15(C15H18N2=226.32) Sub 2-130 m/z=255.16(C17H21NO=255.35
Sub 2-131 m/z=341.21(C25H27N=341.49) Sub 2-132 m/z=465.25(C35H31N=465.63)
Sub 2-133 m/z=463.23(C35H29N=463.61) Sub 2-134 m/z=315.16(C22H21NO=315.41)
Sub 2-135 m/z=439.19(C32H25NO=439.55) Sub 2-136 m/z=437.18(C32H23NO=437.53)
Sub 2-137 m/z=194.08(C13H10N2=194.23) Sub 2-138 m/z=293.07(C18H12FNS=293.36)
Sub 2-139 m/z=199.10(C10H13NO=199.25) Sub 2-140 m/z=229.11(C14H15NO2=229.27)
Sub 2-141 m/z=249.12(C17H15NO=249.31) Sub 2-142 m/z=249.12(C17H15NO=249.31)
Sub 2-143 m/z=275.13(C19H17NO=275.34) Sub 2-144 m/z=200.09(C12H12N2O=200.24)
Sub 2-145 m/z=295.14(C22H17N=295.38)
화학식 1의 final Product의 합성
1-5의 합성예시
Figure pat00114
Sub 1-1-2 (9.6g, 24mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, Sub 2-60를 (7.2g, 20mmol), Pd2(dba)3(0.5 g, 0.6 mmol), P(t-Bu)3(0.2 g, 2 mmol), NaOt-Bu (5.8 g, 60 mmol), toluene (300 mL)을 각각 첨가한 뒤, 100℃ 에서 24시간 교반환류 시킨다. 반응이 종료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 최종화합물을 13.8g (수율: 85%)을 얻었다.
1-14의 합성예시
Figure pat00115
Sub 1-1-4(11.4g, 24mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, Sub 2-15(5.9 g, 20 mmol), Pd2(dba)3(0.5 g, 0.6 mmol), P(t-Bu)3(0.2 g, 2 mmol), NaOt-Bu (5.8 g, 60 mmol), toluene (300 mL)을 각각 첨가한 뒤, 상기 1-5 합성법을 이용하여 최종화합물을 13.4g (수율: 81%)을 얻었다.
1-36의 합성예시
Figure pat00116
Sub 1-1-2 (9.6g, 24mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, Sub 2-36(7.0 g, 20 mmol), Pd2(dba)3(0.5 g, 0.6 mmol), P(t-Bu)3(0.2 g, 2 mmol), NaOt-Bu (5.8 g, 60 mmol), toluene (300 mL)을 각각 첨가한 뒤, 상기 1-5 합성법을 이용하여 최종화합물을 13.3g (수율: 83%)을 얻었다.
1-46의 합성예시
Figure pat00117
Sub 1-1-9(7.7g, 24mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, Sub 2-56(7.7 g, 20 mmol), Pd2(dba)3(0.5 g, 0.6 mmol), P(t-Bu)3(0.2 g, 2 mmol), NaOt-Bu (5.8 g, 60 mmol), toluene(300 mL)을 각각 첨가한 뒤, 상기 1-5 합성법을 이용하여 최종화합물을 12.0g (수율: 80%)을 얻었다.
1-56의 합성예시
Figure pat00118
Sub 1-1-10(9.6g, 24mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, Sub 2-98(7.3 g, 20 mmol), Pd2(dba)3(0.5 g, 0.6 mmol), P(t-Bu)3(0.2 g, 2 mmol), NaOt-Bu (5.8 g, 60 mmol), toluene (300 mL)을 각각 첨가한 뒤, 상기 1-5 합성법을 이용하여 최종화합물을 12.6g (수율: 77%)을 얻었다.
2-5의 합성예시
Figure pat00119
Sub 1-1-6 (9.6g, 24mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, Sub 2-60을 (7.2g, 20mmol), Pd2(dba)3(0.5 g, 0.6 mmol), P(t-Bu)3(0.2 g, 2 mmol), NaOt-Bu (5.8 g, 60 mmol), toluene(300 mL)을 각각 첨가한 뒤, 100℃ 에서 24시간 교반환류 시킨다. 반응이 종료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축 한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 최종화합물을 13.2g (수율: 81%)을 얻었다.
2-10의 합성예시
Figure pat00120
Sub 1-1-11 (9.6g, 24mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, Sub 2-24(6.4 g, 20 mmol), Pd2(dba)3(0.5 g, 0.6 mmol), P(t-Bu)3(0.2 g, 2 mmol), NaOt-Bu (5.8 g, 60 mmol), toluene(300 mL)을 각각 첨가한 뒤, 상기 2-5 합성법을 이용하여 최종화합물을 12.0g (수율: 78%)을 얻었다.
2-14의 합성예시
Figure pat00121

Sub 1-1-8(11.4g, 24mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, Sub 2-15 (5.9 g, 20 mmol), Pd2(dba)3(0.5 g, 0.6 mmol), P(t-Bu)3(0.2 g, 2 mmol), NaOt-Bu (5.8 g, 60 mmol), toluene(300 mL)을 각각 첨가한 뒤, 상기 2-5 합성법을 이용하여 최종화합물을 13.7g (수율: 83%)을 얻었다.
2-36의 합성예시
Figure pat00122
Sub 1-1-6 (9.6g, 24mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, Sub 2-36 (7.0 g, 20 mmol), Pd2(dba)3(0.5 g, 0.6 mmol), P(t-Bu)3(0.2 g, 2 mmol), NaOt-Bu (5.8 g, 60 mmol), toluene (300 mL)을 각각 첨가한 뒤, 상기 2-5 합성법을 이용하여 최종화합물을 12.5g (수율: 78%)을 얻었다.
2-46의 합성예시
Figure pat00123
Sub 1-1-12 (7.7 g, 24 mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, Sub 2-56(7.7 g, 20 mmol), Pd2(dba)3(0.5 g, 0.6 mmol), P(t-Bu)3(0.2 g, 2 mmol), NaOt-Bu (5.8 g, 60 mmol), toluene(300 mL)을 각각 첨가한 뒤, 상기 2-5 합성법을 이용하여 최종화합물을 12.2g (수율: 81%)을 얻었다.
2-56의 합성예시
Figure pat00124
Sub 3-1-13 (9.6g, 24mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, Sub 2-98(7.3 g, 20 mmol), Pd2(dba)3(0.5 g, 0.6 mmol), P(t-Bu)3(0.2 g, 2 mmol), NaOt-Bu (5.8 g, 60 mmol), toluene (300 mL)을 각각 첨가한 뒤, 상기 2-5 합성법을 이용하여 최종화합물을 12.3g (수율: 75%)을 얻었다.
상기에서 얻은 Product는 하기와 같이 Mass Data로 확인하였다.
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
1-1 m/z=562.24(C42H30N2=562.70) 1-2 m/z=612.26(C46H32N2=612.76)
1-3 m/z=562.24(C42H30N2=562.70) 1-4 m/z=638.27(C48H34N2=638.80)
1-5 m/z=678.30(C42H38N2=678.86) 1-6 m/z=802.33(C61H42N2=803.00)
1-7 m/z=800.32(C61H40N2=800.98) 1-8 m/z=602.27(C45H34N2=602.76)
1-9 m/z=774.30(C59H38N2=774.95) 1-10 m/z=638.27(C48H34N2=638.80)
1-11 m/z=678.30(C51H38N2=678.86) 1-12 m/z=802.33(C61H42N2=803.00)
1-13 m/z=638.27(C48H34N2=638.80) 1-14 m/z=688.29(C52H36N2=688.86)
1-15 m/z=688.29(C52H36N2=688.86)) 1-16 m/z=714.30(C54H38N2=714.89)
1-17 m/z=754.33(C57H42N2=754.96) 1-18 m/z=878.37(C67H46N2=879.10)
1-19 m/z=876.35(C67H44N2=877.08) 1-20 m/z=744.26(C54H36N2S=744.94)
1-21 m/z=638.27(C48H34N2=638.80) 1-22 m/z=688.29(C52H36N2=688.86)
1-23 m/z=688.29(C52H36N2=688.86) 1-24 m/z=714.30(C54H38N2=714.89)
1-25 m/z=652.29(C49H36N2=652.82) 1-26 m/z=602.27(C45H34N2=602.76)
1-27 m/z=612.26(C46H32N2=612.76) 1-28 m/z=562.24(C42H30N2=562.70)
1-29 m/z=762.30(C58H38N2=762.94) 1-30 m/z=662.27(C50H34N2=662.82)
1-31 m/z=686.27(C52H34N2=686.84) 1-32 m/z=762.30(C58H38N2=762.94)
1-33 m/z=592.20(C42H28N2S=592.75) 1-34 m/z=642.21(C46H30N2S=642.81)
1-35 m/z=642.21(C46H30N2S=642.81) 1-36 m/z=668.23(C48H32N2S=668.85)
1-37 m/z=668.23(C48H32N2S=668.85) 1-38 m/z=642.21(C46H30N2S=642.81)
1-39 m/z=692.23(C50H32N2S=692.87) 1-40 m/z=744.26(C54H36N2S=744.94)
1-41 m/z=576.22(C42H28N2O=576.22) 1-42 m/z=702.27(C52H34N2O=702.84)
1-43 m/z=702.27(C52H34N2O=702.84) 1-44 m/z=652.25(C48H32N2O=652.78)
1-45 m/z=652.25(C48H32N2O=652.78) 1-46 m/z=626.24(C46H30N2O=626.74)
1-47 m/z=676.25(C50H32N2O=676.80) 1-48 m/z=728.28(C54H36N2O=728.88)
1-49 m/z=622.15(C42H26N2S2=622.80) 1-50 m/z=698.19(C48H30N2S2=698.90)
1-51 m/z=850.25(C60H38N2S2=851.09) 1-52 m/z=804.17(C54H32N2S3=805.04)
1-53 m/z=606.18(C42H26N2OS=606.73) 1-54 m/z=682.21(C48H30N2OS=682.83)
1-55 m/z=834.27(C60H38N2OS=835.02) 1-56 m/z=683.20(C47H29N3OS=683.82)
2-1 m/z=562.24(C42H30N2=562.70) 2-2 m/z=612.26(C46H32N2=612.76)
2-3 m/z=562.24(C42H30N2=562.70) 2-4 m/z=638.27(C48H34N2=638.80)
2-5 m/z=678.30(C42H38N2=678.86) 2-6 m/z=802.33(C61H42N2=803.00)
2-7 m/z=800.32(C61H40N2=800.98) 2-8 m/z=602.27(C45H34N2=602.76)
2-9 m/z=774.30(C59H38N2=774.95) 2-10 m/z=638.27(C48H34N2=638.80)
2-11 m/z=678.30(C51H38N2=678.86) 2-12 m/z=802.33(C61H42N2=803.00)
2-13 m/z=638.27(C48H34N2=638.80) 2-14 m/z=688.29(C52H36N2=688.86)
2-15 m/z=688.29(C52H36N2=688.86)) 2-16 m/z=714.30(C54H38N2=714.89)
2-17 m/z=754.33(C57H42N2=754.96) 2-18 m/z=878.37(C67H46N2=879.10)
2-19 m/z=876.35(C67H44N2=877.08) 2-20 m/z=744.26(C54H36N2S=744.94)
2-21 m/z=638.27(C48H34N2=638.80) 2-22 m/z=688.29(C52H36N2=688.86)
2-23 m/z=688.29(C52H36N2=688.86) 2-24 m/z=714.30(C54H38N2=714.89)
2-25 m/z=652.29(C49H36N2=652.82) 2-26 m/z=602.27(C45H34N2=602.76)
2-27 m/z=612.26(C46H32N2=612.76) 2-28 m/z=562.24(C42H30N2=562.70)
2-29 m/z=762.30(C58H38N2=762.94) 2-30 m/z=662.27(C50H34N2=662.82)
2-31 m/z=686.27(C52H34N2=686.84) 2-32 m/z=762.30(C58H38N2=762.94)
2-33 m/z=592.20(C42H28N2S=592.75) 2-34 m/z=642.21(C46H30N2S=642.81)
2-35 m/z=642.21(C46H30N2S=642.81) 2-36 m/z=668.23(C48H32N2S=668.85)
2-37 m/z=668.23(C48H32N2S=668.85) 2-38 m/z=642.21(C46H30N2S=642.81)
2-39 m/z=692.23(C50H32N2S=692.87) 2-40 m/z=744.26(C54H36N2S=744.94)
2-41 m/z=576.22(C42H28N2O=576.22) 2-42 m/z=702.27(C52H34N2O=702.84)
2-43 m/z=702.27(C52H34N2O=702.84) 2-44 m/z=652.25(C48H32N2O=652.78)
2-45 m/z=652.25(C48H32N2O=652.78) 2-46 m/z=626.24(C46H30N2O=626.74)
2-47 m/z=676.25(C50H32N2O=676.80) 2-48 m/z=728.28(C54H36N2O=728.88)
2-49 m/z=622.15(C42H26N2S2=622.80) 2-50 m/z=698.19(C48H30N2S2=698.90)
2-51 m/z=850.25(C60H38N2S2=851.09) 2-52 m/z=804.17(C54H32N2S3=805.04)
2-53 m/z=606.18(C42H26N2OS=606.73) 2-54 m/z=682.21(C48H30N2OS=682.83)
2-55 m/z=834.27(C60H38N2OS=835.02) 2-56 m/z=683.20(C47H29N3OS=683.82)
화학식 2합성예
<반응식 4>
Figure pat00125
상기 반응식 4의 Sub 2는 화학식 1의 Sub 2와 동일한 방법으로 합성된다.
즉, 화학식 1의 Sub 2는 NH((L2)Ar2)((L3)Ar3)이며, (L2)(Ar2)는 (L4)(Ar4)에 동일하게 적용되고, (L3)(Ar3)는 (L5)(Ar5)와 동일하게 적용된다. 따라서 화학식 4의 Sub 2가 NH((L4)Ar4)((L5)Ar5)이 된다.
Sub 3의 합성예시
<반응식 5>
Figure pat00126
상기 반응식 5의 Sub 3에 속하는 화합물의 합성예는 다음과 같다.
Sub 3-1 합성
Figure pat00127
1) 중간체 Sub 3-I-1 합성
둥근바닥플라스크에 phenylboronic acid (66.4 g, 544.5 mmol)를 THF(2396 ml)에 녹인 후에, 1-bromo-2-nitrobenzene (110 g, 544.5 mmol), Pd(PPh3)4(18.9 g, 16.3 mmol), K2CO3(225.8 g, 1633.6 mol), 물(1198 ml)을 첨가한 후, 교반환류 시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 99.8 g (수율: 92 %)을 얻었다.
2) 중간체 Sub 3-II-1 합성
둥근바닥플라스크에 Sub 3-I-1 (95 g, 476.9 mmol), Triphenylphosphine (375.2 g, 1430.7 mmol), o-Dichlorobenzene (1907.5 ml)을 넣은 후에 180℃로 환류하였다. 반응이 완료되면 상온으로 냉각 시킨 후에 메틸렌클로라이드와 물을 사용하여 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 67 g (수율: 84 %)을 얻었다.
3) Sub 3-1 합성
둥근바닥플라스크에 Sub 3-II-1 (59 g, 352.9 mmol)을 nitrobenzene(1765 ml)으로 녹인 후, 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (139.3 g, 388.1 mmol), Na2SO4(50.1 g, 352.9 mmol), K2CO3(48.8 g, 352.9 mmol), Cu(6.7 g, 105.9 mmol)를 첨가하고 200℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 증류를 통해 nitrobenzene을 제거하고 CH2Cl2와 물로 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을silicagel column 및 재결정하여 생성물 102.6 g (수율: 73%)를 얻었다.
Sub 3-9 합성예
Figure pat00128

1) 중간체 Sub 3-I-9 합성
phenylboronic acid (65.8 g, 539.4 mmol), THF(2373 ml), 3-bromo-4-nitro-1,1'-biphenyl (150 g, 539.4 mmol), Pd(PPh3)4(18.7 g, 16.2 mmol), K2CO3(223.6 g, 1618 mmol), 물(1187 ml)을 상기 Sub 3-I-1 합성법을 사용하여 생성물 106.9 g (수율: 72 %)을 얻었다.
2) 중간체 Sub 3-II-9 합성
Sub 3-I-9 (100 g, 363.2mmol), Triphenylphosphine (285.8 g, 1089.7 mmol), o-Dichlorobenzene (1453 mL)을 상기 Sub 3-II-1 합성법을 사용하여 생성물 54.8 g (수율: 62 %)을 얻었다.
3) Sub 3-9 합성
Sub 3-II-9 (40 g, 164.4 mmol), nitrobenzene(822 ml), 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (64.9 g, 180.8 mmol), Na2SO4(23.4 g, 164.4 mmol), K2CO3(22.7 g, 164.4 mmol), Cu(3.1 g, 49.3 mmol)을 상기 Sub 3-1 합성법을 사용하여 생성물 55.4 g (수율: 71 %)를 얻었다.
Sub 3-13 합성예
Figure pat00129
1) 중간체 Sub 3-I-13 합성
phenylboronic acid (44.4 g, 364.3 mmol), THF(1603 ml), 3-(4-bromo-3-nitrophenyl)dibenzo[b,d]thiophene (140 g, 364.3 mmol), Pd(PPh3)4(12.6 g, 10.9 mmol), K2CO3(151.1 g, 1093 mmol), 물(801 ml)을 상기 Sub 3-I-1 합성법을 사용하여 생성물 91.7 g (수율: 66 %)을 얻었다.
2) 중간체 Sub 3-II-13 합성
Sub 3-I-13 (88 g, 230.7mmol), Triphenylphosphine (181.5 g, 692.1 mmol), o-Dichlorobenzene (923 mL)을 상기 Sub 3-II-1 합성법을 사용하여 생성물 50 g (수율: 62 %)을 얻었다.
3) Sub 3-13 합성
Sub 3-II-13 (48 g, 137.4 mmol), nitrobenzene(687 ml), 3-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (54.2 g, 151.1 mmol), Na2SO4(19.5 g, 137.4 mmol), K2CO3(19 g, 137.4 mmol), Cu(2.6 g, 41.2 mmol)을 상기 Sub 3-1 합성법을 사용하여 생성물 55.8 g (수율: 70 %)를 얻었다.
Sub 3-18 합성예
Figure pat00130
Sub 3-II-1 (30 g, 179.4 mmol), nitrobenzene(897 ml), 2-bromo-7-iodo-9,9-diphenyl-9H-fluorene (78.8 g, 197.4 mmol), Na2SO4(25.5g,179.4mmol),K2CO3(24.8g,179.4mmol),Cu(3.4g,53.8mmol)을 상기 Sub 3-1 합성법을 사용하여 생성물 53 g (수율: 69 %)를 얻었다.
Sub 3-21 합성예
Figure pat00131
Sub 3-II-1 (30 g, 179.4 mmol), nitrobenzene(897 ml), 5-bromo-9-iododinaphtho[2,1-b:1',2'-d]thiophene (96.5 g, 197.4 mmol), Na2SO4(25.5 g, 179.4 mol), K2CO3(24.8 g, 179.4 mmol), Cu(3.4 g, 53.8 mmol)을 상기 Sub 3-1 합성법을 사용하여 생성물 61.6 g (수율: 65 %)를 얻었다.
Sub 3-22 합성예
Figure pat00132
Sub 3-II-1 (30 g, 179.4 mmol), nitrobenzene(897 ml), 2-bromo-7-iodo-9,9-diphenyl-9H-fluorene (78.8 g, 197.4 mmol), Na2SO4(25.5 g, 179.4 mmol), K2CO3(24.8 g, 179.4 mmol), Cu(3.4 g, 53.8 mmol)을 상기 Sub 3-1 합성법을 사용하여 생성물 49.6 g (수율: 67 %)를 얻었다.
Sub 3-25 합성예
Figure pat00133
Sub 3-II-1 (30 g, 179.4 mmol), nitrobenzene(897 ml), 2-bromo-7-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (78.8 g, 197.4 mmol), Na2SO4(25.5 g, 179.4 mmol), K2CO3(24.8 g, 179.4 mmol), Cu(3.4 g, 53.8 mmol)을 상기 Sub 3-1 합성법을 사용하여 생성물 52.7 g (수율: 67 %)를 얻었다.
Sub 3-30 합성예
Figure pat00134
Sub 3-II-1 (30 g, 179.4 mmol), nitrobenzene(897 ml), 2-bromo-7-iodo-9,9-diphenyl-9H-fluorene (78.8 g, 197.4 mmol), Na2SO4(25.5 g, 179.4 mmol), K2CO3(24.8 g, 179.4 mmol), Cu(3.4 g, 53.8 mmol)을 상기 Sub 3-1 합성법을 사용하여 생성물 63.6 g (수율: 63 %)를 얻었다.
Sub 3-33 합성예
Figure pat00135
Sub 3-II-1 (30 g, 179.4 mmol), nitrobenzene(897 ml), 2-bromo-7-iodo-9,9'-spirobi[fluorene] (78.8 g, 197.4 mmol), Na2SO4(25.5 g, 179.4 mmol), K2CO3(24.8 g, 179.4 mmol), Cu(3.4 g, 53.8 mmol)을 상기 Sub 3-1 합성법을 사용하여 생성물 61.6 g (수율: 61 %)를 얻었다.
Sub 3-36 합성예
Figure pat00136
1) 중간체 Sub 3-I-36 합성
naphthalen-1-ylboronic acid (85.1 g, 495 mmol), THF(2178 ml), 1-bromo-2-nitrobenzene (100 g, 495 mmol), Pd(PPh3)4(17.2 g, 14.8 mmol), K2CO3(205.3 g, 1485 mmol), 물(1089 ml)을 상기 Sub 3-I-1 합성법을 사용하여 생성물 88.8 g (수율: 72 %)을 얻었다.
2) 중간체 Sub 3-II-36 합성
Sub 3-I-36 (85 g, 341 mmol), Triphenylphosphine (268.3 g, 1023 mmol), o-Dichlorobenzene (1364 mL)을 상기 Sub 3-II-1 합성법을 사용하여 생성물 47.4 g (수율: 64 %)을 얻었다.
3) Sub 3-36 합성
Sub 3-II-36 (45 g, 207.1 mmol), nitrobenzene(1036 ml), 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (81.8 g, 227.8 m mol), Na2SO4(29.4 g, 207.1 mmol), K2CO3(28.6 g, 207.1 mmol), Cu(3.9 g, 62.1 mmol)을 상기 Sub 3-1 합성법을 사용하여 생성물 60.4 g (수율: 65 %)를 얻었다.
Sub 3-38 합성예
Figure pat00137
1) 중간체 Sub 3-I-38 합성
phenylboronic acid (58 g, 476.1 mmol), THF(2095 ml), 2-bromo-3-nitronaphthalene (120 g, 476.1 mmol), Pd(PPh3)4(16.5 g, 14.3 mmol), K2CO3(197.4 g, 1428.2 mmol), 물(1047 ml)을 상기 Sub 3-I-1 합성법을 사용하여 생성물 86.6 g (수율: 73 %)을 얻었다.
2) 중간체 Sub 3-II-38 합성
Sub 3-I-38 (85 g, 341 mmol), Triphenylphosphine (268.3 g, 1023 mmol), o-Dichlorobenzene (1364 mL)을 상기 Sub 3-II-1 합성법을 사용하여 생성물 45.9 g (수율: 62 %)을 얻었다.
3) Sub 3-38 합성
Sub 3-II-38 (45 g, 207.1 mmol), nitrobenzene(1036 ml), 3-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (81.8 g, 227.8 m mol), Na2SO4(29.4 g, 207.1 mmol), K2CO3(28.6 g, 207.1 mmol), Cu(3.9 g, 62.1 mmol)을 상기 Sub 3-1 합성법을 사용하여 생성물 56.6 g (수율: 61 %)를 얻었다.
Sub 3-41 합성예
Figure pat00138
1) 중간체 Sub 3-I-41 합성
naphthalen-1-ylboronic acid (68.2 g, 396.7 mmol), THF(1745 ml), 2-bromo-1-nitronaphthalene (100 g, 396.7 mmol), Pd(PPh3)4(13.8 g, 11.9 mmol), K2CO3(164.5 g, 1190 mmol), 물(873 ml)을 상기 Sub 3-I-1 합성법을 사용하여 생성물 83.1 g (수율: 70 %)을 얻었다.
2) 중간체 Sub 3-II-41 합성
Sub 3-I-41 (80 g, 267.3 mmol), Triphenylphosphine (210.3 g, 801.8 mmol), o-Dichlorobenzene (1069 mL)을 상기 Sub 3-II-1 합성법을 사용하여 생성물 45.7 g (수율: 64 %)을 얻었다.
3) Sub 3-41 합성
Sub 3-II-41 (45 g, 168.3 mmol), nitrobenzene(842 ml), 4'-bromo-3-iodo-1,1'-biphenyl (66.5 g, 185.2 m mol), Na2SO4(23.9 g, 168.3 mmol), K2CO3(23.3 g, 168.3 mmol), Cu(3.2 g, 50.5 mmol)을 상기 Sub 3-1 합성법을 사용하여 생성물 50.3 g (수율: 60 %)를 얻었다.
한편, Sub 3의 예시는 아래와 같으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 이들의 FD-MS는 하기 표 3과 같다.
Figure pat00139
Figure pat00140
Figure pat00141
Figure pat00142
Figure pat00143
Figure pat00144

화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
Sub 3-1 m/z=397.05(C24H16BrN=398.29) Sub 3-2 m/z=473.08(C30H20BrN=474.39)
Sub 3-3 m/z=474.07(C29H19BrN2=475.38) Sub 3-4 m/z=397.05(C24H16BrN=398.29)
Sub 3-5 m/z=397.05(C24H16BrN=398.29) Sub 3-6 m/z=564.12(C36H25BrN2=565.50)
Sub 3-7 m/z=397.05(C24H16BrN=398.29) Sub 3-8 m/z=397.05(C24H16BrN=398.29)
Sub 3-9 m/z=473.08(C30H20BrN=474.39) Sub 3-10 m/z=549.11(C36H24BrN=550.49)
Sub 3-11 m/z=550.10(C35H23BrN2=551.47) Sub 3-12 m/z=638.14(C42H27BrN2=639.58)
Sub 3-13 m/z=579.07(C36H22BrNS=580.54) Sub 3-14 m/z=321.02(C18H12BrN=322.20)
Sub 3-15 m/z=447.06(C28H18BrN=448.35) Sub 3-16 m/z=473.08(C30H20BrN=474.39)
Sub 3-17 m/z=421.05(C26H16BrN=422.32) Sub 3-18 m/z=427.00(C24H14BrNS=428.34)
Sub 3-19 m/z=427.00(C24H14BrNS=428.34) Sub 3-20 m/z=427.00(C24H14BrNS=428.34)
Sub 3-21 m/z=527.03(C32H18BrNS=528.46) Sub 3-22 m/z=411.03(C24H14BrNO=412.28)
Sub 3-23 m/z=411.03(C24H14BrNO=412.28) Sub 3-24 m/z=411.03(C24H14BrNO=412.28)
Sub 3-25 m/z=437.08(C27H20BrN=438.36) Sub 3-26 m/z=487.09(C31H22BrN=488.42)
Sub 3-27 m/z=437.08(C27H20BrN=438.36) Sub 3-28 m/z=513.11(C33H24BrN=514.45)
Sub 3-29 m/z=668.16(C42H29BrN4=669.61) Sub 3-30 m/z=561.11(C37H24BrN=562.50)
Sub 3-31 m/z=561.11(C37H24BrN=562.50) Sub 3-32 m/z=611.12(C41H26BrN=612.56)
Sub 3-33 m/z=559.09(C37H22BrN=560.48) Sub 3-34 m/z=811.19(C57H34BrN=812.79)
Sub 3-35 m/z=763.16(C51H30BrN3=764.71) Sub 3-36 m/z=447.06(C28H18BrN=448.35)
Sub 3-37 m/z=447.06(C28H18BrN=448.35) Sub 3-38 m/z=447.06(C28H18BrN=448.35)
Sub 3-39 m/z=497.08(C32H20BrN=498.41) Sub 3-40 m/z=497.08(C32H20BrN=498.41)
Sub 3-41 m/z=497.08(C32H20BrN=498.41) Sub 3-42 m/z=548.09(C35H21BrN2=549.46)
Sub 3-43 m/z=597.11(C40H24BrN=598.53) Sub 3-44 m/z=497.08(C32H20BrN=498.41)
화학식 2의 final Product의 합성
Sub 2 (1 당량)을 둥근바닥플라스크에 toluene으로 녹인 후에, Sub 3 (1.1당량), Pd2(dba)3(0.05 당량), P(t-Bu)3(0.1 당량), NaOt-Bu (3.3 당량)을 첨가하고 100℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 Final products를얻었다.
3-9 합성예
Figure pat00145
둥근바닥플라스크에 Sub 2-24 (15 g, 46.7 mmol)을 toluene (490 ml)으로 녹인 후에, Sub 3-1 (20.4 g, 51.3 mmol), Pd2(dba)3(2.1 g, 2.3 mmol), P(t-Bu)3(0.9 g, 4.67 mmol), NaOt-Bu (14.8 g, 154 mmol)을 첨가하고 100℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 25.9 g (수율: 87%)를 얻었다.
3-16 합성예
Figure pat00146
Sub 2-28 (15 g, 44.9 mmol), toluene(471 ml), Sub 3-1 (19.7 g, 49.3 mmol), Pd2(dba)3(2.1 g, 2.24 mmol), P(t-Bu)3(0.9 g, 4.5 mmol), NaOt-Bu (14.2 g, 148 mmol)을 상기 Product 3-9 합성법을 사용하여 생성물 24.3 g (수율: 83%)를 얻었다.
3-37 합성예
Figure pat00147
Sub 2-79 (15 g, 30.9 mmol), toluene(324 ml), Sub 3-1 (13.5 g, 34 mmol), Pd2(dba)3(1.4 g, 1.54 mmol), P(t-Bu)3(0.6 g, 3.09 mmol), NaOt-Bu (9.8 g, 101.9 mmol)을 상기 Product 3-9 합성법을 사용하여 생성물 19.6 g (수율: 79%)를 얻었다.
3-50 합성예
Figure pat00148
Sub 2-49 (15 g, 44.7 mmol), toluene(470 ml), Sub 3-4 (19.6 g, 49.2 mmol), Pd2(dba)3(2 g, 2.2 mmol), P(t-Bu)3(0.9 g, 4.5 mmol), NaOt-Bu (14.2 g, 147.6 mmol)을 상기 Product 3-9 합성법을 사용하여 생성물 22.5 g (수율: 77%)를 얻었다.
3-60 합성예
Figure pat00149
Sub 2-24 (15 g, 46.7 mmol), toluene(490 ml), Sub 3-9 (24.4 g, 51.3 mmol), Pd2(dba)3(2.1 g, 2.3 mmol), P(t-Bu)3(0.9 g, 4.67 mmol), NaOt-Bu (14.8 g, 154 mmol)을 상기 Product 3-9 합성법을 사용하여 생성물 25.7 g (수율: 77%)를 얻었다.
3-82 합성예
Figure pat00150
Sub 2-31 (15 g, 36.5 mmol), toluene(383 ml), Sub 3-25 (17.6 g, 40.2 mmol), Pd2(dba)3(1.7 g, 1.83 mmol), P(t-Bu)3(0.7 g, 3.65 mmol), NaOt-Bu (11.6 g, 120.6 mmol)을 상기 Product 3-9 합성법을 사용하여 생성물 19.6 g (수율: 70%)를 얻었다.
3-94 합성예
Figure pat00151
Sub 2-36 (15 g, 42.7 mmol), toluene(449 ml), Sub 3-30 (26.4 g, 46.9 mmol), Pd2(dba)3(2 g, 2.1 mmol), P(t-Bu)3(0.9 g, 4.3 mmol), NaOt-Bu (13.5 g, 140.8 mmol)을 상기 Product 3-9 합성법을 사용하여 생성물 23.11 g (수율: 65%)를 얻었다.
3-115 합성예
Figure pat00152
Sub 2-105 (15 g, 29 mmol), toluene (304 ml), Sub 3-36 (14.3 g, 31.9 mmol), Pd2(dba)3(1.3 g, 1.45 mmol), P(t-Bu)3(0.6 g, 2.9 mmol), NaOt-Bu (9.2 g, 95.6 mmol)을 상기 Product 3-9 합성법을 사용하여 생성물 18.98 g (수율: 74%)를 얻었다.
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
3-1 m/z=486.21(C36H26N2=486.61) 3-2 m/z=541.26(C40H23D5N2=541.69)
3-3 m/z=536.23(C40H28N2=536.66) 3-4 m/z=562.24(C42H30N2=562.70)
3-5 m/z=612.26(C46H32N2=612.76) 3-6 m/z=586.24(C44H30N2=586.72)
3-7 m/z=712.29(C54H36N2=712.88) 3-8 m/z=662.27(C50H34N2=662.82)
3-9 m/z=638.27(C48H34N2=638.80) 3-10 m/z=638.27(C48H34N2=638.80)
3-11 m/z=638.27(C48H34N2=638.80) 3-12 m/z=738.30(C56H38N2=738.91)
3-13 m/z=738.30(C56H38N2=738.91) 3-14 m/z=653.28(C48H35N3=653.81)
3-15 m/z=820.36(C60H44N4=821.02) 3-16 m/z=651.27(C48H33N3=651.80)
3-17 m/z=668.23(C48H32N2S=668.85) 3-18 m/z=668.23(C48H32N2S=668.85)
3-19 m/z=768.26(C56H36N2S=768.96) 3-20 m/z=708.26(C51H36N2S=708.91)
3-21 m/z=832.29(C61H40N2S=833.05) 3-22 m/z=830.28(C61H38N2S=831.03)
3-23 m/z=911.33(C66H45N3S=912.15) 3-24 m/z=794.28(C58H38N2S=795.00)
3-25 m/z=698.19(C48H30N2S2=698.90) 3-26 m/z=652.25(C48H32N2O=652.78)
3-27 m/z=778.30(C58H38N2O=778.94) 3-28 m/z=753.28(C55H35N3O=753.89)
3-29 m/z=666.23(C48H30N2O2=666.76) 3-30 m/z=682.21(C48H30N2OS=682.83)
3-31 m/z=682.21(C48H30N2OS=682.83) 3-32 m/z=678.30(C51H38N2=678.86)
3-33 m/z=702.30(C53H38N2=702.88) 3-34 m/z=692.28(C51H36N2O=692.84)
3-35 m/z=708.26(C51H36N2S=708.91) 3-36 m/z=794.37(C60H46N2=795.02)
3-37 m/z=802.33(C60H46N2=803.00) 3-38 m/z=903.36(C68H45N3=904.10)
3-39 m/z=842.37(C64H46N2=843.06) 3-40 m/z=832.29(C61H40N2S=833.05)
3-41 m/z=816.31(C61H40N2O=816.98) 3-42 m/z=800.32(C61H40N2=800.98)
3-43 m/z=840.35(C64H44N2=841.05) 3-44 m/z=830.28(C61H38N2S=831.03)
3-45 m/z=814.30(C61H38N2O=814.97) 3-46 m/z=941.38(C71H47N3=942.15)
3-47 m/z=638.27(C48H34N2=638.80) 3-48 m/z=727.30(C54H37N3=727.89)
3-49 m/z=668.23(C48H32N2S=668.85) 3-50 m/z=652.25(C48H32N2O=652.78)
3-51 m/z=835.30(C60H41N3S=836.05) 3-52 m/z=682.21(C48H30N2OS=682.83)
3-53 m/z=638.27(C48H34N2=638.80) 3-54 m/z=668.23(C48H32N2S=668.85)
3-55 m/z=652.25(C48H32N2O=652.78) 3-56 m/z=698.19(C48H30N2S2=698.90)
3-57 m/z=612.26(C46H32N2=612.76) 3-58 m/z=769.26(C55H35N3S=769.95)
3-59 m/z=782.24(C56H34N2OS=782.95) 3-60 m/z=714.30(C54H38N2=714.89)
3-61 m/z=818.29(C60H38N2O2=818.96) 3-62 m/z=805.31(C59H39N3O=805.96)
3-63 m/z=803.33(C60H41N3=803.99) 3-64 m/z=768.26(C56H36N2S=768.96)
3-65 m/z=666.30(C50H38N2=666.85) 3-66 m/z=562.24(C42H30N2=562.70)
3-67 m/z=676.25(C50H32N2O=676.80) 3-68 m/z=744.26(C54H36N2S=744.94)
3-69 m/z=667.21(C47H29N3S=667.82) 3-70 m/z=642.21(C46H30N2S=642.81)
3-71 m/z=699.18(C47H29N3S2=699.88) 3-72 m/z=682.21(C48H30N2OS=682.83)
3-73 m/z=742.24(C54H34N2S=742.93) 3-74 m/z=732.22(C52H32N2OS=732.89)
3-75 m/z=715.26(C52H33N3O=715.84) 3-76 m/z=652.25(C48H32N2O=652.78)
3-77 m/z=678.30(C51H38N2=678.86) 3-78 m/z=657.32(C49H31D5N2=657.85)
3-79 m/z=754.33(C57H42N2=754.96) 3-80 m/z=642.30(C48H38N2=642.83)
3-81 m/z=766.33(C58H42N2=766.97) 3-82 m/z=767.33(C57H41N3=767.96)
3-83 m/z=708.26(C51H36N2S=708.91) 3-84 m/z=692.28(C51H36N2O=692.84)
3-85 m/z=706.26(C51H34N2O2=706.83) 3-86 m/z=722.24(C51H34N2OS=722.89)
3-87 m/z=907.36(C67H45N3O=908.09) 3-88 m/z=603.27(C44H33N3=603.75)
3-89 m/z=854.37(C65H46N2=855.07) 3-90 m/z=833.35(C60H43N5=834.02)
3-91 m/z=802.33(C61H42N2=803.00) 3-92 m/z=904.36(C67H44N4=905.09)
3-93 m/z=890.37(C68H46N2=891.11) 3-94 m/z=832.29(C61H40N2S=833.05)
3-95 m/z=816.31(C61H40N2O=816.98) 3-96 m/z=846.27(C61H38N2OS=847.03)
3-97 m/z=776.32(C59H40N2=776.96) 3-98 m/z=777.31(C58H39N3=777.95)
3-99 m/z=872.32(C64H44N2S=873.11) 3-100 m/z=865.35(C65H43N3=866.06)
3-101 m/z=800.32(C61H40N2=800.98) 3-102 m/z=830.28(C61H38N2S=831.03)
3-103 m/z=814.30(C61H38N2O=814.97) 3-104 m/z=8403.35(C64H44N2=841.05)
3-105 m/z=936.35(C72H44N2=937.13) 3-106 m/z=844.25(C61H36N2OS=845.02)
3-107 m/z=951.36(C72H45N3=952.15) 3-108 m/z=927.36(C70H45N3=928.13)
3-109 m/z=688.29(C52H36N2=688.86) 3-110 m/z=702.30(C53H38N2=702.88)
3-111 m/z=826.33(C63H42N2=827.02) 3-112 m/z=794.28(C58H38N2S=795.00)
3-113 m/z=702.27(C52H34N2O=702.84) 3-114 m/z=732.22(C52H32N2OS=732.89)
3-115 m/z=884.29(C64H40N2OS=885.08) 3-116 m/z=688.29(C52H36N2=688.86)
3-117 m/z=718.24(C52H34N2S=718.90) 3-118 m/z=702.27(C52H34N2O=702.84)
3-119 m/z=801.31(C60H39N3=801.97) 3-120 m/z=732.22(C52H32N2OS=732.89)
3-121 m/z=688.29(C52H36N2=688.86) 3-122 m/z=702.27(C52H34N2O=702.84)
3-123 m/z=718.24(C52H34N2S=718.90) 3-124 m/z=782.24(C56H34N2OS=782.95)
3-125 m/z=738.30(C56H38N2=738.91) 3-126 m/z=768.26(C56H36N2S=768.96)
3-127 m/z=792.31(C59H40N2O=792.96) 3-128 m/z=857.29(C62H39N3S=858.06)
3-129 m/z=738.30(C56H38N2=738.91) 3-130 m/z=818.28(C60H38N2S=819.02)
3-131 m/z=795.37(C55H35N3O=796.02) 3-132 m/z=935.33(C68H45N3S=936.17)
3-133 m/z=857.29(C62H39N3S=858.06) 3-134 m/z=879.32(C65H41N3O=880.04)
3-135 m/z=795.37(C60H37D5N2=796.02) 3-136 m/z=864.35(C66H44N2=865.07)
3-137 m/z=511.20(C37H25N3=511.61) 3-138 m/z=610.19(C42H27FN2S=610.74)
3-139 m/z=566.24(C41H30N2O=566.69) 3-140 m/z=612.26(C46H32N2=612.76)
한편, 상기에서는 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 본 발명의 예시적 합성예를 설명하였지만, 이들은 모두 Suzuki cross-coupling 반응, Ullmann 반응 및 Buchwald-Hartwig cross coupling 반응 및 PPh3-mediatedreductivecyclization 반응 (J. Org. Chem. 2005, 70, 5014.)등에 기초한 것으로 구체적 합성예에 명시된 치환기 이외에 화학식 1 및 화학식 2에 정의된 다른 치환기(R1~R2,Ar1~Ar5,L1~L6)가 결합되더라도 상기 반응이 진행된다는 것을 당업자라면 쉽게 이해할 수 있을 것이다.
유기전기소자의 제조평가
[실시예1] 블루유기전기발광소자 (정공수송층)
본 발명의 화합물을 정공수송층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전기발광소자를 제작하였다. 먼저, 유기 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 4,4',4''-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine (이하 "2-TNATA"로 약기함)을 60 nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 상기 정공주입층 상에 본 발명의 혼합물인 화합물 1-4와 본 발명의 화합물 3-9를 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 상에 9,10-di(naphthalen-2-yl)anthracene, 도판트로서는 BD-052X(Idemitsukosan)을 95:5 중량으로 도핑함으로써 상기 정공 수송층 위에 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 이어서 상기발광층 상에 (1,1-비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄 (이하 "BAlq"로 약기함)을 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄 (이하 "Alq3"로 약기함)을 40 nm 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.
[실시예 2 내지 82] 블루유기전기발광소자 (정공수송층)
정공수송층 물질로 본 발명의 혼합물인 본 발명의 화합물 1-4와 본 발명의 화합물 3-9 대신 하기 표 5에 기재된 본 발명의 혼합물 중 하나를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 1]
정공수송층 물질로 본 발명의 혼합물 대신 하기 비교화합물 1을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
Figure pat00153

[비교예 2]
정공수송층 물질로 본 발명의 혼합물 대신 발명화합물 1-4을 단독으로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[비교예 3]
정공수송층 물질로 본 발명의 혼합물 대신 발명화합물 2-10를 단독으로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
이와같이 제조된 실시예 1 내지 실시예 82 및 비교예 1~비교예 3에 의해 제조된 유기전기 발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정결과 500cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 하기표는 소자제작 및 평가한 결과를 나타낸다.
혼합비율 화합물 A 화합물 B 구동
전압		 전류
(mA/cm2)		 휘도 (cd/m2) 효율 (cd/A) 발광색 T(95)
비교예(1) 단일화합물 비교화합물(1) 없음 4.5 15.2 500 3.3 청색 83
비교예(2) 단일화합물 화합물 1-4 없음 4.1 10.6 500 4.7 청색 105.5
비교예(3) 단일화합물 화합물 2-10 없음 4.3 11.1 500 4.5 청색 102.7
실시예(1) A(2) : B(8) 화합물 1-4 화합물 3-9 4.1 9.3 500 5.4 청색 117.6
실시예(2) A(2) : B(8) 화합물 1-4 화합물 3-12 4.0 8.9 500 5.6 청색 119.5
실시예(3) A(2) : B(8) 화합물 1-4 화합물 3-32 4.2 10.2 500 4.9 청색 114.1
실시예(4) A(2) : B(8) 화합물 1-4 화합물 3-37 4.2 9.4 500 5.3 청색 115.1
실시예(5) A(2) : B(8) 화합물 1-4 화합물 3-91 4.1 9.8 500 5.1 청색 115.4
실시예(6) A(2) : B(8) 화합물 1-4 화합물 3-109 4.1 10.0 500 5.0 청색 116.5
실시예(7) A(2) : B(8) 화합물 1-4 화합물 3-116 4.0 9.4 500 5.3 청색 115.8
실시예(8) A(2) : B(8) 화합물 1-4 화합물 3-129 4.0 9.6 500 5.2 청색 116.1
실시예(9) A(2) : B(8) 화합물 1-4 화합물 3-17 4.2 8.8 500 5.7 청색 121.0
실시예(10) A(2) : B(8) 화합물 1-4 화합물 3-26 4.1 8.5 500 5.9 청색 127.2
실시예(11) A(2) : B(8) 화합물 1-4 화합물 3-29 4.1 8.6 500 5.8 청색 124.8
실시예(12) A(2) : B(8) 화합물 1-4 화합물 3-68 4.0 8.9 500 5.6 청색 120.1
실시예(13) A(2) : B(8) 화합물 2-10 화합물 3-9 4.1 10.0 500 5.0 청색 118.6
실시예(14) A(2) : B(8) 화합물 2-10 화합물 3-12 4.1 9.3 500 5.4 청색 116.5
실시예(15) A(2) : B(8) 화합물 2-10 화합물 3-26 4.1 8.8 500 5.7 청색 125.2
실시예(16) A(2) : B(8) 화합물 2-10 화합물 3-29 4.1 8.6 500 5.8 청색 125.8
실시예(17) A(3) : B(7) 화합물 1-4 화합물 3-9 4.2 8.6 500 5.8 청색 116.9
실시예(18) A(3) : B(7) 화합물 1-4 화합물 3-12 4.2 8.8 500 5.7 청색 117.3
실시예(19) A(3) : B(7) 화합물 1-4 화합물 3-109 4.1 9.6 500 5.2 청색 116.8
실시예(20) A(3) : B(7) 화합물 1-4 화합물 3-116 4.0 9.4 500 5.3 청색 120.0
실시예(21) A(3) : B(7) 화합물 1-4 화합물 3-129 4.2 9.3 500 5.4 청색 116.0
실시예(22) A(3) : B(7) 화합물 1-4 화합물 3-17 4.0 8.6 500 5.8 청색 121.8
실시예(23) A(3) : B(7) 화합물 1-4 화합물 3-26 4.0 8.3 500 6.0 청색 126.4
실시예(24) A(3) : B(7) 화합물 1-4 화합물 3-29 4.2 8.3 500 6.0 청색 123.4
실시예(25) A(3) : B(7) 화합물 1-4 화합물 3-68 4.2 9.1 500 5.5 청색 121.6
실시예(26) A(3) : B(7) 화합물 2-10 화합물 3-9 4.1 8.9 500 5.6 청색 114.1
실시예(27) A(3) : B(7) 화합물 2-10 화합물 3-12 4.1 8.6 500 5.8 청색 118.4
실시예(28) A(3) : B(7) 화합물 2-10 화합물 3-26 4.1 8.2 500 6.1 청색 127.3
실시예(29) A(3) : B(7) 화합물 2-10 화합물 3-29 4.0 8.5 500 5.9 청색 121.8
실시예(30) A(4) : B(6) 화합물 1-4 화합물 3-9 4.1 8.2 500 6.1 청색 117.8
실시예(31) A(4) : B(6) 화합물 1-4 화합물 3-12 4.1 8.5 500 5.9 청색 118.4
실시예(32) A(4) : B(6) 화합물 1-4 화합물 3-109 4.2 9.4 500 5.3 청색 117.1
실시예(33) A(4) : B(6) 화합물 1-4 화합물 3-116 4.0 9.0 500 5.5 청색 121.8
실시예(34) A(4) : B(6) 화합물 1-4 화합물 3-129 4.1 8.9 500 5.6 청색 117.0
실시예(35) A(4) : B(6) 화합물 1-4 화합물 3-17 4.0 8.4 500 6.0 청색 122.8
실시예(36) A(4) : B(6) 화합물 1-4 화합물 3-26 4.1 8.2 500 6.1 청색 127.4
실시예(37) A(4) : B(6) 화합물 1-4 화합물 3-29 4.1 8.2 500 6.1 청색 123.7
실시예(38) A(4) : B(6) 화합물 1-4 화합물 3-68 4.0 8.8 500 5.7 청색 122.3
실시예(39) A(4) : B(6) 화합물 2-10 화합물 3-9 4.2 8.7 500 5.8 청색 115.8
실시예(40) A(4) : B(6) 화합물 2-10 화합물 3-12 4.1 8.3 500 6.1 청색 119.9
실시예(41) A(4) : B(6) 화합물 2-10 화합물 3-26 4.2 7.9 500 6.3 청색 128.5
실시예(42) A(4) : B(6) 화합물 2-10 화합물 3-29 4.2 8.3 500 6.0 청색 123.6
실시예(43) A(5) : B(5) 화합물 1-4 화합물 3-9 4.0 8.1 500 6.2 청색 126.3
실시예(44) A(5) : B(5) 화합물 1-4 화합물 3-12 4.2 7.8 500 6.4 청색 125.0
실시예(45) A(5) : B(5) 화합물 1-4 화합물 3-109 4.1 8.1 500 6.2 청색 128.6
실시예(46) A(5) : B(5) 화합물 1-4 화합물 3-116 4.2 8.9 500 5.6 청색 129.0
실시예(47) A(5) : B(5) 화합물 1-4 화합물 3-129 4.1 8.5 500 5.9 청색 121.6
실시예(48) A(5) : B(5) 화합물 1-4 화합물 3-17 4.1 7.7 500 6.5 청색 128.8
실시예(49) A(5) : B(5) 화합물 1-4 화합물 3-26 4.2 7.5 500 6.7 청색 134.4
실시예(50) A(5) : B(5) 화합물 1-4 화합물 3-29 4.0 7.7 500 6.5 청색 133.6
실시예(51) A(5) : B(5) 화합물 1-4 화합물 3-68 4.0 8.1 500 6.2 청색 130.4
실시예(52) A(5) : B(5) 화합물 2-10 화합물 3-9 4.2 7.9 500 6.3 청색 125.8
실시예(53) A(5) : B(5) 화합물 2-10 화합물 3-12 4.1 7.7 500 6.5 청색 126.4
실시예(54) A(5) : B(5) 화합물 2-10 화합물 3-26 4.2 7.4 500 6.8 청색 134.8
실시예(55) A(5) : B(5) 화합물 2-10 화합물 3-29 4.1 7.8 500 6.4 청색 131.2
실시예(56) A(7) : B(3) 화합물 1-4 화합물 3-9 4.1 11.8 500 4.2 청색 120.2
실시예(57) A(7) : B(3) 화합물 1-5 화합물 3-12 4.2 10.5 500 4.8 청색 118.6
실시예(58) A(7) : B(3) 화합물 1-6 화합물 3-129 4.1 9.3 500 5.4 청색 116.2
실시예(59) A(7) : B(3) 화합물 1-7 화합물 3-17 4.0 9.6 500 5.2 청색 123.8
실시예(60) A(7) : B(3) 화합물 1-8 화합물 3-26 4.1 8.2 500 6.1 청색 129.9
실시예(61) A(7) : B(3) 화합물 1-9 화합물 3-29 4.0 8.4 500 6.0 청색 127.7
실시예(62) A(7) : B(3) 화합물 1-10 화합물 3-68 4.1 10.1 500 5.0 청색 125.7
실시예(63) A(7) : B(3) 화합물 2-10 화합물 3-12 4.0 9.8 500 5.1 청색 127.0
실시예(64) A(7) : B(3) 화합물 2-10 화합물 3-26 4.2 9.0 500 5.6 청색 120.9
실시예(65) A(5) : B(5) 화합물 1-44 화합물 3-9 3.9 8.1 500 6.2 청색 124.6
실시예(66) A(5) : B(5) 화합물 1-44 화합물 3-12 3.9 7.7 500 6.5 청색 131.2
실시예(67) A(5) : B(5) 화합물 1-44 화합물 3-47 3.8 8.1 500 6.2 청색 123.2
실시예(68) A(5) : B(5) 화합물 1-44 화합물 3-26 3.9 7.4 500 6.8 청색 137.5
실시예(69) A(5) : B(5) 화합물 1-44 화합물 3-29 3.9 7.6 500 6.6 청색 136.0
실시예(70) A(5) : B(5) 화합물 1-44 화합물 3-112 4.0 7.7 500 6.5 청색 124.8
실시예(71) A(5) : B(5) 화합물 1-44 화합물 3-115 3.8 7.8 500 6.4 청색 123.4
실시예(72) A(5) : B(5) 화합물 1-44 화합물 3-118 3.8 7.5 500 6.7 청색 122.4
실시예(73) A(5) : B(5) 화합물 1-44 화합물 3-131 4.0 7.8 500 6.4 청색 124.9
실시예(74) A(5) : B(5) 화합물 2-45 화합물 3-9 4.0 7.3 500 6.8 청색 126.8
실시예(75) A(5) : B(5) 화합물 2-45 화합물 3-12 4.0 6.5 500 7.7 청색 131.0
실시예(76) A(5) : B(5) 화합물 2-45 화합물 3-47 3.9 7.6 500 6.6 청색 125.1
실시예(77) A(5) : B(6) 화합물 2-45 화합물 3-26 3.9 6.3 500 8.0 청색 139.4
실시예(78) A(5) : B(7) 화합물 1-44 화합물 3-29 4.0 6.4 500 7.8 청색 137.4
실시예(79) A(5) : B(8) 화합물 2-45 화합물 3-112 3.8 7.3 500 6.9 청색 124.1
실시예(80) A(5) : B(9) 화합물 2-45 화합물 3-115 3.9 7.0 500 7.2 청색 125.5
실시예(81) A(5) : B(9) 화합물 2-45 화합물 3-118 3.9 6.6 500 7.5 청색 123.9
실시예(82) A(5) : B(8) 화합물 2-45 화합물 3-131 4.0 6.7 500 7.5 청색 123.7
상기 표의 결과로 부터 알 수 있듯이, 본 발명의 혼합물을 정공수송층으로 사용한 경우 단일화합물을 사용한 비교예 1 ~ 비교화합물 3 보다 높은 효율 및 높은 수명을 나타내는 것을 확인할 수 있다.
상기 표의 결과를 좀 더 자세히 설명하면, 화학식 1로 표시되는화합물 1-4와 2-10을 단일화합물로 정공수송층으로 사용한 비교예 2, 3 보다 화학식 1로 표시되는 화합물을 서로 2:8, 3:7, 5:5, 7:3으로 혼합하여 정공수송층으로 사용한 실시예 1~82가 비교예들 보다 효율 및 수명이 증가되었고, 구동전압도 유사하거나 감소한 것을 확인할 수 있다.
혼합비율에 대한 특성차이를 알아보고자 실시예 1 ~ 실시예 82를 진행한 결과, 혼합 비율이 5:5일 경우가 가장 높은 효율 증가와 수명 증가를 나타내는 것을 확인할 수 있었다. 따라서 혼합 비율을 5:5로 한정하고 화합물 1로 표시되는 화합물 중 헤테로고리기가 치환되어 있는 1-44와 2-45를 화합물 1로 표시되는 다른 화합물들과 혼합하여 소자를 측정한 결과, 아릴기가 모두 치환된 1-4, 2-10의 결과보다 Dibenzofuran, 또는 Dibenzothiophen이 치환되어 있는 1-44, 2-45를 화합물 1로 표시되는 다른 화합물들과 혼합한 소자의 결과가 더 우수한 것을 확인할 수 있었다.
즉, 화학식 1로 표시되는 두 가지 화합물을 혼합하여 정공수송층에 사용한 결과, 단일 화합물을 사용한 것보다 수명과 효율이 우수해 지는 것을 확인 할 수 있었으며, 혼합 비율에 따라서도 소자의 결과가 약간씩 상이한 것을 확인하였고 그 중 혼합비율이 5: 5인 소자 결과가 가장 우수하였다. 이는 기존의 단일 화합물을 정공 수송층으로 사용한 예 보다 본 발명이 더 진보하다는 것을 증명하고 있다.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명에 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 한다.
100 : 유기전기소자 110 : 기판
120 : 제 1전극(양극) 130 : 정공주입층
140 : 정공수송층 141 : 버퍼층
150 : 발광층 151 : 발광보조층
160 : 전자수송층 170 : 전자주입층
180 : 제 2전극(음극)

Claims (19)

  1. 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하며 정공수송층 및 발광 화합물을 포함하는 발광층이 포함된 유기물층;을 포함하는 디스플레이 장치에 있어서,
    상기 정공수송층은 서로 구조가 상이한 2종의 카바졸계 화합물이 혼합된 조성물로 이루어지고, 각 상이한 구조식의 화합물 비가 5:5 내지 9:1에서 선택되며, 상기 유기물층은 승화공정, 증착공정, 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 또는 롤투롤 공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 디스플레이 장치
  2. 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하며 적어도 정공수송층과 발광층을 포함하는 유기물층; 을 포함하는 유기전기소자에 있어서 상기 정공수송층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 화학식 2로 표시되는 화합물이 혼합된 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
    Figure pat00154

    {상기 화학식 1 또는 2에서, Ar1~Ar5는 각각 독립적으로 C6~60의 아릴기, C2~60의 헤테로고리기, 플루오레닐기 및 C6~60의 방향족 고리와 C3~60의 지방족 고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되고, L1~L6은 각각 독립적으로 단일결합, C6~60의 아릴렌기, 2가의 C2~60의 헤테로고리기, 플루오레닐렌기, C3~60의 지방족 고리와 C6~60의 방향족고리의 2가 융합고리기로 이루어진 군에서 선택되며,
    m, o, p는 각각 독립적으로 0~4의 정수 중에서 선택되고, n은 0~3의 정수 중에서 선택되며,
    R1~4은 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되며, 상기 Ra 및 Rb은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되고,
    R1~4는 상기 m, n이 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며 복수의 R1끼리 또는 복수의 R2끼리 또는 복수의 R3끼리또는 복수의 R4끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
    (여기서, 상기 아릴기, 헤테로아릴기, 플루오렌닐기, 아릴렌기, 헤테로고리기, 융합고리기는 각각 중수소; 할로겐; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; -L'-N(Ra)(Rb); C1~C20의 알킬싸이오기; C1~C20의 알콕실기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C6~C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 시클로알킬기; C7~C20의 아릴알킬기 및 C8~C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더욱 치환될 수 있으며, 또한 이들 치환기들은 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있으며, 여기서 '고리'란 탄소수 3 내지 60의 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화 고리를 포함한다.)}
  3. 제 2항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 하기 화학식 1-1 또는 1-2로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
    Figure pat00155

    (상기 화학식 1-1 및 1-2에서, Ar1~3,L1~3,R1,2,m,n은 청구항 2에서 정의한 바와 같다)
  4. 제 2항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 하기 화학식 1-3, 1-4, 1-5 또는 1-6으로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
    Figure pat00156
    Figure pat00157

    (상기 화학식 1-3, 1-4, 1-5 및 1-6에서, Ar1~3,L1,2,3,R1,2, m, n은 청구항 2에서 정의한 바와 같고,
    X, Y는 각각 독립적으로 S, O 또는 CR'R"이며; R' 및 R"는 각각 독립적으로 C6-24의 아릴기, C1-20의 알킬기, C2-20의 알케닐, C1-20 알콕시기로 이루어진 군에서 선택되고, R', R"는 결합하여 스파이로 형성할 수 있고,
    R5~8는 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기;C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 L', Ra및 Rb는 청구항 2에서 정의한 바와 같고, 복수의 R5~8이 존재할 경우 각각 서로 동일하거나 상이하며 복수의 R5끼리 또는 R6끼리 또는 R7끼리 또는 R8끼리는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며, q, s는 0-3의 정수 중에서 선택되고, r, t는 0-4의 정수 중에서 선택된다.)
  5. 제 2항에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물이 하기 화학식 2-2 또는 2-3로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
    Figure pat00158

    (상기 화학식 2-2 및 2-3에서, R3,4,Ar5,L4,5,6, o, p는 청구항 2에서 정의한 바와 동일하고,
    V, W는 각각 독립적으로 S, O 또는 CR'R"이며; R' 및 R"는 각각 독립적으로 C6-24의 아릴기, C1-20의 알킬기, C2-20의 알케닐, C1-20 알콕시기로 이루어진 군에서 선택되며, R' 및 R"는 결합하여 스파이로 형성할 수 있고,
    R9~12는 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, (여기서 상기 L', Ra및 Rb는 청구항 2에서 정의된 것과 같음), 또는 복수의 R9-12이 존재할 경우 각각 서로 동일하거나 상이하며 복수의 R9끼리 또는 R10끼리 또는 R11끼리 또는 R12끼리는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고, a, c는 0-3의 정수 중에서 선택되고, b, d는 0-4의 정수 중에서 선택된다.)
  6. 제 2항에 있어서, 상기 화학식 1이 하기와 같은 화합물로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
    Figure pat00159

    Figure pat00160

    Figure pat00161

    Figure pat00162

    Figure pat00163

    Figure pat00164

    Figure pat00165

    Figure pat00166

    Figure pat00167

    Figure pat00168

    Figure pat00169

    Figure pat00170

    Figure pat00171

    Figure pat00172

    Figure pat00173

    Figure pat00174

    Figure pat00175

    Figure pat00176

    Figure pat00177

    Figure pat00178

    Figure pat00179

    Figure pat00180

    Figure pat00181

    Figure pat00182

    Figure pat00183

    Figure pat00184

    Figure pat00185

    Figure pat00186
  7. 제 2항에 있어서, 상기 화학식 2가 하기와 같은 화합물로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
    Figure pat00187
    Figure pat00188
    Figure pat00189
    Figure pat00190
    Figure pat00191
    Figure pat00192
    Figure pat00193
    Figure pat00194
    Figure pat00195
    Figure pat00196
    Figure pat00197
    Figure pat00198
    Figure pat00199
    Figure pat00200
    Figure pat00201
    Figure pat00202
    Figure pat00203
    Figure pat00204
    Figure pat00205
    Figure pat00206
    Figure pat00207
    Figure pat00208
    Figure pat00209
    Figure pat00210
    Figure pat00211
    Figure pat00212
    Figure pat00213
    Figure pat00214
    Figure pat00215
    Figure pat00216
    Figure pat00217
    Figure pat00218
    Figure pat00219
    Figure pat00220
    Figure pat00221

  8. 제 2항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 Ar1내지 Ar3과 화학식 2로 표시되는 화합물의 Ar4내지 Ar5이 모두 C6~24의 아릴기인 것을 특징으로 유기전기소자.
  9. 제 2항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 Ar1 내지 Ar3과 화학식 2로 표시되는 화합물의 Ar4내지 Ar5 중 적어도 하나가 dibenzothiophene 또는 dibenzofuran인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  10. 제 2항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 Ar1 내지 Ar3이 모두 C6~24의 아릴기이며; 화학식 2로 표시되는 화합물의 Ar4 내지 Ar5중 적어도 하나가 dibenzothiophene 또는 dibenzofuran인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  11. 제 2항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 Ar1 내지 Ar3 중 적어도 하나가 dibenzothiophene 또는 dibenzofuran이며; 화학식 2로 표시되는 화합물의 Ar4 내지 Ar5이 모두 C6~24의 아릴기인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  12. 제 2항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 2로 표시되는 화합물을 갖는 서로 상이한 2종의 화합물 중 어느 1종 화합물의 혼합 시 중량비율이 10%~90% 인 것을 특징으로 하는 유기전기소자
  13. 제 2항에 있어서, 상기 화학식 1과 화학식 2로 표시되는 화합물이 혼합될 경우, 혼합 비율이 5:5 또는 6:4 또는 7:3 또는 8:2 또는 9:1 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  14. 제 2항에 있어서, 상기 화학식 1 과 화학식 2로 표시되는 화합물이 혼합된 조성물에 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 화합물 중 1종 이상 더 포함하는 유기전기소자.
  15. 제 2항에 있어서, 상기 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 화합물을 혼합한 조성물을 포함하는 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  16. 제 2항에 있어서, 상기 제 1전극과 제 2전극의 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 일면에 형성되는 광효율개선층을 더 포함하는 유기전기소자.
  17. 제 2항에 있어서, 상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 또는 롤투롤 공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  18. 제 2항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및 상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부; 를 포함하는 전자장치
  19. 제 18항에 있어서, 상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트렌지스터 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 하나인 것을 특징으로 하는 전자장치
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Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160143483A (ko) * 2015-06-03 2016-12-14 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자용 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20180063707A (ko) * 2016-12-02 2018-06-12 (주)피엔에이치테크 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
WO2018101489A3 (ja) * 2018-03-19 2018-08-09 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
KR20180129397A (ko) * 2017-05-26 2018-12-05 주식회사 동진쎄미켐 캡핑층 형성용 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20190126790A (ko) 2017-03-08 2019-11-12 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 화합물, 유기 전기발광 소자용 재료, 유기 전기발광 소자, 및 전자 기기
CN110498765A (zh) * 2018-05-17 2019-11-26 北京鼎材科技有限公司 化合物、有机电致发光材料和有机电致发光器件
JP2020509056A (ja) * 2017-03-02 2020-03-26 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイス用材料
KR20200051478A (ko) * 2018-11-05 2020-05-13 엘지디스플레이 주식회사 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
CN111909134A (zh) * 2019-05-07 2020-11-10 北京鼎材科技有限公司 一种化合物及其应用、包含其的有机电致发光器件
CN112125835A (zh) * 2019-06-24 2020-12-25 南京高光半导体材料有限公司 一种空穴传输材料及使用该种材料的有机电致发光器件
US20210070706A1 (en) * 2018-04-10 2021-03-11 Samsung Sdi Co., Ltd. Composition, organic optoelectronic device, and display device
US11404642B2 (en) 2018-04-24 2022-08-02 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device and method of manufacturing the same
WO2022231268A1 (ko) * 2021-04-26 2022-11-03 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US11545630B2 (en) 2018-11-05 2023-01-03 Lg Display Co., Ltd. Compound and organic electroluminescent device comprising the same
WO2023017858A1 (ja) * 2021-08-13 2023-02-16 出光興産株式会社 組成物、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100070350A (ko) * 2007-09-28 2010-06-25 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 ｅｌ 소자
KR20130016032A (ko) * 2011-08-05 2013-02-14 삼성디스플레이 주식회사 카바졸계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR20140094408A (ko) * 2013-01-22 2014-07-30 덕산하이메탈(주) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20160054374A (ko) * 2014-11-06 2016-05-16 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 조성물을 이용한 디스플레이 장치 및 유기전기소자
KR20160054855A (ko) * 2014-11-07 2016-05-17 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 조성물을 이용한 디스플레이 장치 및 유기전기소자

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100070350A (ko) * 2007-09-28 2010-06-25 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 ｅｌ 소자
KR20130016032A (ko) * 2011-08-05 2013-02-14 삼성디스플레이 주식회사 카바졸계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR20140094408A (ko) * 2013-01-22 2014-07-30 덕산하이메탈(주) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20160054374A (ko) * 2014-11-06 2016-05-16 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 조성물을 이용한 디스플레이 장치 및 유기전기소자
KR20160054855A (ko) * 2014-11-07 2016-05-17 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 조성물을 이용한 디스플레이 장치 및 유기전기소자

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016225561A (ja) * 2015-06-03 2016-12-28 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20160143483A (ko) * 2015-06-03 2016-12-14 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자용 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20180063707A (ko) * 2016-12-02 2018-06-12 (주)피엔에이치테크 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
JP2020509056A (ja) * 2017-03-02 2020-03-26 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイス用材料
JP2022172092A (ja) * 2017-03-02 2022-11-15 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイス用材料
US11053229B2 (en) 2017-03-08 2021-07-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, material for organic electroluminescent element, organic electroluminescent element, and electronic device
KR20190126790A (ko) 2017-03-08 2019-11-12 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 화합물, 유기 전기발광 소자용 재료, 유기 전기발광 소자, 및 전자 기기
KR20180129397A (ko) * 2017-05-26 2018-12-05 주식회사 동진쎄미켐 캡핑층 형성용 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2018101489A3 (ja) * 2018-03-19 2018-08-09 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
US20210070706A1 (en) * 2018-04-10 2021-03-11 Samsung Sdi Co., Ltd. Composition, organic optoelectronic device, and display device
US11404642B2 (en) 2018-04-24 2022-08-02 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device and method of manufacturing the same
CN110498765A (zh) * 2018-05-17 2019-11-26 北京鼎材科技有限公司 化合物、有机电致发光材料和有机电致发光器件
CN110498765B (zh) * 2018-05-17 2022-09-02 北京鼎材科技有限公司 化合物、有机电致发光材料和有机电致发光器件
KR20200051478A (ko) * 2018-11-05 2020-05-13 엘지디스플레이 주식회사 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
US11545630B2 (en) 2018-11-05 2023-01-03 Lg Display Co., Ltd. Compound and organic electroluminescent device comprising the same
CN111909134A (zh) * 2019-05-07 2020-11-10 北京鼎材科技有限公司 一种化合物及其应用、包含其的有机电致发光器件
CN111909134B (zh) * 2019-05-07 2024-04-26 北京鼎材科技有限公司 一种化合物及其应用、包含其的有机电致发光器件
CN112125835A (zh) * 2019-06-24 2020-12-25 南京高光半导体材料有限公司 一种空穴传输材料及使用该种材料的有机电致发光器件
WO2022231268A1 (ko) * 2021-04-26 2022-11-03 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2023017858A1 (ja) * 2021-08-13 2023-02-16 出光興産株式会社 組成物、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器

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