KR20160055928A - 항균성 부직포 시트, 함액 시트, 및 페이스 마스크 - Google Patents
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Abstract
무기계 항균 미립자를 내부에 분산시킨 상태로 함유하는 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체가 섬유 표면의 적어도 일부에 존재하고, 그 무기계 항균 미립자의 평균 입경이 0.01 ∼ 20 ㎛ 이고, 또한 그 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체의 에틸렌 함유율이 10 ∼ 70 몰% 인 항균성 섬유와, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유가, 서로 교락하여 이루어지는 항균성 부직포 시트에 의해, 파라벤 등을 함유하지 않아도 우수한 방부·항균성을 가지며, 부드럽고 촉감이 좋고, 여러 가지의 유동성 조성물을 함침했을 때에 양호한 함침성과 보액성을 가지며, 또한 압력 등에 의해 그 유동성 조성물을 효율적으로 방출할 수 있고, 유동성 조성물의 함침에 의한 견고함의 저하나 수축이 적음으로써 형태 안정성이 우수한 항균성 부직포 시트를 제공할 수 있다.
Description
본 발명은, 배설물, 피지, 화장품 등의 피부의 청식(淸拭), 닦아냄이나, 보습, 미용 등의 기능을 갖는 화장료 조성물을 함유하는 유동성 조성물의 피부에 대한 흡착, 흡수에 유효한 기재가 되는 항균성 부직포 시트에 관한 것이다. 또, 본 발명은, 미용 성분, 약효 성분 등을 함유하는 유동성 조성물을 함침시켜, 항균성 부직포 시트와 일체화시킨 함액 시트, 특히, 피부에 첩부하여 사용하는, 항균성을 갖는 페이스 마스크에 관한 것이다.
종래부터, 물이나 수성의 유동성 조성물을 부직포 시트와 일체로 한 웨트 티슈, 일회용 물수건, 피부를 피복하는 시트상 화장료 등의 함수 시트에는, 레이온 등의 친수성 섬유, 또는 친수성 섬유와 열접착성 복합 섬유의 혼면으로 이루어지는 섬유 웨브에 고압 수류 처리를 실시한 부직포, 혹은 상기 부직포를 기능적인 개선을 실시한 여러 가지 부직포가 제안되어 있다. 그러나, 레이온 등의 친수성 섬유는 습윤 시에, 섬유의 견고함의 저하나 섬유의 수축 등에 의해 주름의 발생이 일어나, 작업성이나 보액성을 저해하는 형태 안정성의 저하로 이어지는 등의 문제나, 섬유 내에 수분이 받아들여져, 수분의 효과를 유효하게 이용할 수 없는 등의 문제가 있었다. 상기 문제를 개선하기 위하여, 소수성 합성 단섬유를 50 중량% 이상 함유하고, 구성 섬유끼리가 부분적 열압착부에 의해 접합된 열접착 부직포의 양면에, 친수성 단섬유를 40 중량% 이상 함유하여 이루어지는 섬유 웨브가 적층되고, 낙합되어 이루어지는 복합 습윤 시트가 제안되어 있다 (예를 들어, 일본 공개특허공보 2001-336053호 (특허문헌 1) 를 참조).
그러나, 특허문헌 1 과 같이 열접착성 성분을 융착함으로써 제작된 시트는, 습윤 시의 수축은 개선되지만 시트 전체가 단단해져 버려 피부에 대한 따름성이 저하된다. 또한, 시트 표면은 친수성 섬유를 주체 섬유로 하고 있기 때문에 섬유 내에 함침된 약액을 받아들이게 되어, 충분히 닦아내어 대상물에 방출할 수 없게 된다. 또, 사회 요구의 확대에 의해 추가로 여러 가지의 유동성 조성물을 받아들이는 기능이 요구되게 되었다.
이들을 해결하기 위해, 예를 들어 일본 공개특허공보 2008-261067호 (특허문헌 2) 에는, 촉감이 좋고, 물의 보액성 및 방출성, 형태 안정성이 우수한 함수 시트로서 30 ∼ 60 mm 의 섬유 길이를 갖는 용제 방사 셀룰로오스계 섬유와 초심(sheath/core)형 복합 섬유가, 서로 교락 (交絡) 하여 이루어지는 부직포 시트로서, 상기 초심형 복합 섬유는 초부와 심부로 이루어지고, 상기 초부가 에틸렌-비닐알코올계 공중합체임과 함께, 상기 심부가 소수성 수지로 이루어지고 그 직경이 5 ∼ 15 ㎛ 인 부직포 시트가 제안되어 있다.
최근에는, 이들의 부직포 시트에 항균성이 요구되게 되고, 특히 파라벤 등의 방부제·항균제가 많이 사용되게 되었다. 그런데, 부틸파라벤에 있어서의 내분비물 교란 작용을 갖는 의문점, 파라벤 전체에 있어서의 일과성의 자극 발현 가능성의 높음 등, 파라벤의 사용에 제한해야 할 상황이 존재하는 것 외에, 피부에 부착하면 피부 거칠어짐, 피부병 등의 피부 트러블을 초래할 우려가 있는 점에서, 파라벤 프리 (파라벤 미사용) 로 방부·항균을 도모하는 것이 요망되고 있는 것이 현상황이다.
즉 본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 파라벤 등을 함유하지 않아도 우수한 방부·항균성을 가지며, 부드럽고 촉감이 좋고, 여러 가지의 유동성 조성물을 함침했을 때에 양호한 함침성과 보액성을 가지며, 또한 압력 등에 의해 그 유동성 조성물을 효율적으로 방출할 수 있고, 유동성 조성물의 함침에 의한 견고함의 저하나 수축이 적음으로써 형태 안정성이 우수한 항균성 부직포 시트를 제공하는 것에 있다. 또, 본 발명은, 촉감이 좋고, 물 등을 함유한 유동성 조성물의 보액성, 방출성, 형태 안정성이 우수한 함액 시트를 제공하는 것이다.
우리는 이상의 과제를 감안하여 예의 검토하고, 본 발명에 이르렀다.
즉, 제 1 발명은, 무기계 항균 미립자를 내부에 분산시킨 상태로 함유하는 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체가 섬유 표면의 적어도 일부에 존재하고, 그 무기계 항균 미립자의 평균 입경이 0.01 ∼ 20 ㎛ 이고, 또한 그 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체의 에틸렌 함유율이 10 ∼ 70 몰% 인 항균성 섬유와, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유가, 서로 교락하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 항균성 부직포 시트이다.
제 2 발명은, 제 1 발명의 항균성 섬유, 및 용제 방사 셀룰로오스계 섬유의 섬유 길이가 5 ∼ 60 mm 이며, 이들이 서로 교락하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 항균성 부직포 시트이다.
제 3 발명은, 제 1 발명, 및/또는 제 2 발명의 항균성 섬유가 초심형 복합 섬유로서, 그 초부가, 평균 입경이 0.01 ∼ 20 ㎛ 의 무기계 항균 미립자를 내부에 분산시킨 상태로 함유하는 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체임과 함께, 그 심부가 소수성 수지로 이루어지고 그 직경이 5 ∼ 15 ㎛ 인 것을 특징으로 하는 항균성 부직포 시트이다.
제 4 발명은, 제 1 ∼ 3 발명의 항균성 부직포 시트로서, 상기 항균성 부직포 시트의 표면이 요철을 갖는 것을 특징으로 하는 항균성 부직포 시트이다.
제 5 발명은, 제 1 ∼ 4 발명의 항균성 부직포 시트로서, 상기 항균성 섬유를 30 ∼ 90 중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 항균성 부직포 시트이다.
제 6 발명은, 제 5 발명의 항균성 부직포 시트로서, 상기 항균성 섬유를 40 ∼ 90 중량% 함유하고, 상기 항균성 섬유의 영률이 25 cN/dtex 이상인 것을 특징으로 하는 항균성 부직포 시트이다.
제 7 발명은, 제 1 ∼ 6 발명의 항균성 부직포 시트와 유동성 조성물이 일체로 된 함액 시트이다.
제 8 발명은, 제 7 발명의 함액 시트로서, 상기 유동성 조성물이 물을 함유하는, 함액 시트이다.
제 9 발명은, 제 7 발명의 함액 시트로서, 상기 유동성 조성물이, 화장료를 함유하는, 함액 시트이다.
제 10 발명은, 제 9 발명의 함액 시트로서, 스킨 케어 시트인, 함액 시트이다.
제 11 발명은, 제 9 또는 10 발명의 함액 시트로서, 유동성 조성물을 자중에 대해 900 중량% 함침시키고, 260 g/㎠ 의 하중을 1 분간 부하하여 제거했을 때, 두께 방향의 압축에 대한 복위가 5 분간에 35 % 이상인 것을 특징으로 하는, 함액 시트이다.
제 12 발명은, 제 9 ∼ 11 발명의 함액 시트를 사용한 페이스 마스크이다.
이상 기술한 수단에 의해, 본 발명은, 배설물, 피지, 화장품 등의 피부의 청식, 닦아냄이나, 보습, 미용 등의 기능을 갖는 화장료를 함유하는 유동성 조성물의 피부에 대한 흡착, 흡수에 유효한 기재가 되는 항균성 부직포 시트를 제공함과 함께, 그 항균성 부직포 시트를 포함하는 함액 시트, 페이스 마스크를 제공하는 것이다.
제 1 발명은, 무기계 항균 미립자를 내부에 분산시킨 상태로 함유하는 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체가 섬유 표면의 적어도 일부에 존재하는 섬유와, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유가 모두 친수성을 가질 뿐만 아니라, 2 개의 섬유가 서로 교락함으로써 부직포 시트를 구성하므로 부드럽고 촉감이 좋다. 또, 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체가 섬유 표면의 적어도 일부에 존재하는 섬유와, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유는 모두 유동성 조성물의 함침성이 높아, 신속하게 물 등의 유동성 조성물을 함침할 수 있다.
또, 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체가 소수성 부분을 가지며, 그 에틸렌 함유율을 조정하는 것이나, 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체가 섬유 표면의 적어도 일부에 존재하는 섬유와, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유의 함유율 등을 조절함으로써 여러 가지의 유동성 조성물을 함침할 수 있다.
또한, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유는 물이나 수용액, 극성 용매, 이들의 에멀션 등의 친수성의 유동성 조성물의 보액성이 높다. 한편, 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체가 섬유 표면의 적어도 일부에 존재하는 섬유는 보액성이 낮다. 이 때문에 압력 등으로 용이하게 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체가 섬유 표면의 적어도 일부에 존재하는 섬유 부근의 유동성 조성물이 밖으로 스며나온다. 또한, 유동성 조성물을 방출한 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체가 섬유 표면의 적어도 일부에 존재하는 섬유는 높은 함침성으로 용제 방사 셀룰로오스계 섬유로부터 더욱 유동성 조성물을 빼앗으므로, 적당한 속도로 연속적으로 유동성 조성물이 밖으로 스며나온다. 본 발명의 항균성 부직포 시트는, 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체가 섬유 표면의 적어도 일부에 존재하는 섬유와, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유가 서로 교락하여 이루어짐으로써, 유동성 조성물의 이동을 신속하게 실시할 수 있다. 이들에 의해 함침된 유동성 조성물의 방출성이 높아지므로 유효하게 유동성 조성물을 사용할 수 있게 된다.
항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체에 대해서는, 특정의 입자경을 갖는 무기계 항균 미립자를 내부에 분산시킨 상태로 존재시킴으로써, 마모 등에 의한 물리적 외인에 의해, 섬유, 및/또는 부직포 시트로부터 무기계 항균 미립자의 탈락을 방지할 수 있고, 지속적으로 항균 성능을 발현시킬 수 있다.
제 2 발명은, 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체가 섬유 표면의 적어도 일부에 존재하는 섬유와, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유의 섬유 길이가 5 ∼ 60 mm 임으로써, 부직포의 강성과 적당한 유연성과 신축성을 확보할 수 있고, 또한 부드러운 촉감과 피부에 대한 피트감을 실현할 수 있다. 또, 특히 건식 조건에서의 섬유 교락에 의한 제조에 있어서는, 유동성 조성물의 함침이 우수함과 함께 쿠션성도 우수한, 벌크 부직포 시트가 얻어진다.
제 3 발명은, 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체를 초부, 소수성 수지를 심부로 하는 초심형 복합 섬유로 하고, 또한 그 심부의 직경이 5 ∼ 15 ㎛ 로 함으로써, 수분의 함침에 의한 수축이 적고, 주름이 되기 어렵고, 보액성이나 작업성을 저해하는 일도 없는 항균성 부직포 시트로 할 수 있다. 또, 사용 시에 심의 견고함을 피부에 느낄 수 있으므로, 부드러운 감촉이 됨과 함께, 예를 들어 피부에 밀착시키는 것이 중요한 화장료의 기재 등의 용도에서는 피부에 대한 따름성이 높아진다.
제 4 발명은, 항균성 부직포 시트의 표면이 요철을 가짐으로써, 피부와 밀착했을 때에 피부와의 사이에 공기층이 생기므로 잘 물크러지지 않는다. 또, 항균성 부직포 시트의 표면이 요철을 가짐으로써, 표면적이 높아지므로 피부와의 밀착성이 높아진다. 유동성 조성물을 함침시켜 압력에 의해 방출시키는, 웨트 티슈, 일회용 물수건, 화장료를 함유하는 유동성 조성물을 사용한 함액 시트 등의 용도에서는 오목부에 유동성 조성물이 유지됨으로써, 피부에 접촉하기 쉬운 볼록부가 매끈하게 있으면서 양호한 유동성 조성물의 방출이 얻어지므로 촉감이 한층 더 좋다. 또 오목부에 의해 유동성 조성물의 보액 효과가 높아져, 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체의 공중합비 등에 의해, 전체의 극성을 조절하는 일 없이 광범위한 극성의 유동성 조성물을 유지할 수 있다.
제 5 발명은, 본 발명의 항균성 부직포 시트에 있어서, 상기 항균성 섬유를 30 ∼ 90 중량% 함유하고, 또한, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유를 70 ∼ 10 중량% 함유함으로써, 촉감이 좋고, 유동성 조성물을 함침하여 사용한 경우에는, 함침성, 방출성, 친수성의 유동성 조성물의 보액성이 좋고, 또한 함침 시의 섬유의 수축이나 견고함의 저하가 없는 것에 의한 형태 안정성 등의 밸런스가 매우 우수한 항균성 부직포 시트로 할 수 있다.
제 6 발명은, 본 발명의 항균성 부직포 시트에 있어서, 항균성 섬유를 40 ∼ 90 중량% 함유하고, 상기 항균성 섬유의 영률이 25 cN/dtex 이상임으로써, 항균성을 가지면서, 또한 부드럽고, 촉감이 좋고, 또한 미용액 등의 화장료를 함유하는 유동성 조성물을 신속하게 함침할 수 있고, 적당한 견고함, 및 탄성이 부가된 항균성 부직포 시트로 할 수 있다.
제 7 발명은, 본 발명의 항균성 부직포 시트와 유동성 조성물이 일체가 된 함액 시트이므로, 촉감이 좋고, 유동성 조성물의 보액성, 방출성, 형태 안정성이 우수하고, 웨트 티슈, 일회용 물수건, 스킨 케어 시트, 페이스 마스크 등의 용도에 바람직하다.
제 8 발명은, 유동성 조성물이 물을 함유하는 함액 시트 (함수 시트) 이며, 촉감이 좋고, 물의 보액성, 방출성, 형태 안정성이 우수하여, 상기 서술한 용도에 바람직하다.
제 9 발명은, 유동성 조성물이 화장료를 함유하는 함액 시트이며, 촉감이 좋고, 화장료의 방출성이 좋고, 형태 안정성이 우수하므로 피부에 용이하고 또한 깨끗하게 첩부할 수 있다.
제 10 발명은, 상기 서술한 함액 시트를 사용함으로써, 화장료를 함유하는 유동성 조성물의 함침성, 보액성이 우수한 스킨 케어 시트로 할 수 있다.
제 11 발명은, 미용액 (화장료) 을 자중에 대해 900 중량% 함침시키고, 260 g/㎠ 의 하중을 1 분간 부하하여 제거했을 때, 두께 방향의 압축에 대한 복위가 5 분간에 35 % 이상임으로써, 가압부의 미용액의 복귀를 충분히 유지하는 것이 가능한 함액 시트로 할 수 있다.
제 12 발명은, 상기 서술한 함액 시트를 사용함으로써, 미용액 (화장료) 을 피부에 충분히 침투 가능한 페이스 마스크로 할 수 있다.
도 1 은, 실시예에 있어서의 원단 복위의 측정 방법을 설명하기 위한 개략도이다.
도 2 는, 실시예에 있어서의 원단으로의 액 복귀의 측정 방법을 설명하기 위한 개략도이다.
도 2 는, 실시예에 있어서의 원단으로의 액 복귀의 측정 방법을 설명하기 위한 개략도이다.
<항균성 부직포 시트>
본 발명의 항균성 부직포 시트는, 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체가 섬유 표면의 적어도 일부에 존재하는 섬유 (이하, 「항균성 EVOH 함유 섬유」, 혹은 간단히 「항균성 섬유」 라고 약칭하는 경우가 있다) 와, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유가, 서로 교락하여 이루어지는 시트로서, 균일하게 혼합한 상기의 섬유를 수류 낙합법 등에 의해 부직포화함으로써, 부드럽고 또한 벌크한 섬유 교락체를 실현한 것이다.
본 발명에 사용하는 항균성 섬유는, 무기계 항균 미립자를 내부에 분산시킨 상태로 함유하는 에틸렌-비닐알코올계 공중합체가 섬유의 표면의 적어도 일부에 존재 하고 있다.
본 발명에 사용되는 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체는, 에틸렌 단위의 비율 (공중합 비율) 이, 10 ∼ 70 몰% 이며, 잔여가 비닐알코올 단위 단독, 또는 비닐알코올과 그 밖의 비닐계 모노머의 반복 단위로 이루어지는 것이다. 에틸렌 단위의 비율은, 바람직하게는 20 ∼ 55 몰%, 더욱 바람직하게는 30 ∼ 50 몰% 이다. 또한, 비닐알코올 단위와 그 밖의 비닐계 모노머 단위가 병용되는 경우, 비닐알코올 단위의 비율은, 특별히 제한되는 것은 아니지만, 그 밖의 비닐계 모노머 단위보다 통상적으로 많고, 몰비로, 바람직하게는 (비닐알코올 단위) : (그 밖의 비닐계 모노머 단위) = 55 : 45 ∼ 99.9 : 0.1, 보다 바람직하게는 70 : 30 ∼ 99.9 : 0.1, 특히 바람직하게는 80 : 20 ∼ 99.9 : 0.1 이다.
그 에틸렌-비닐알코올계 공중합체에 있어서의 에틸렌 단위의 비율이 10 몰% 보다 적으면, 섬유화할 때의 예사성(曳絲性)이 불량해져 방사 시의 단사(單絲) 끊김, 단사(斷絲) 끊김이 많아지고, 게다가 유연성이 부족한 것이 된다. 또한, 저온 (20 ∼ 60 ℃) 의 물로 팽윤화하여 형태가 변화되어 버린다는 문제도 발생한다.
한편, 에틸렌 단위의 비율이 70 몰% 를 초과하면, 비닐알코올 단위, 즉 수산기의 비율이 필연적으로 적어지기 때문에, 흡습성이 저하되고, 공중합체 내부에 유지된 무기계 항균 미립자의 효과가 충분히 얻어지지 않게 되기 때문에 바람직하지 않다.
그 에틸렌-비닐알코올계 공중합체는, 에틸렌/아세트산비닐계 공중합체의 아세트산비닐 부분을 비누화함으로써 얻을 수 있고, 그 에틸렌-비닐알코올계 공중합체에 있어서의 비닐알코올 단위의 비누화도는, 특별히 제한되는 것은 아니지만, 바람직하게는 90 ∼ 99.99 몰% 이며, 보다 바람직하게는 95 ∼ 99.98 몰%, 특히 바람직하게는 96 ∼ 99.97 몰% 이다. 비누화도가 너무 작으면, 강도 등의 물성이 저하될 뿐만 아니라, 열안정성이 저하되고, 열분해나 겔화에 의해 안정성이 저하된다. 한편, 비누화도가 너무 크면, 섬유 자체의 제조가 곤란해진다.
또, 그 에틸렌-비닐알코올계 공중합체의 수평균 분자량은, 특별히 제한되는 것은 아니지만, 바람직하게는 5000 ∼ 25000, 보다 바람직하게는 8000 ∼ 20000 이다. 여기서 말하는 수평균 분자량이란, GPC 법에 의해 측정한 값이다.
그 에틸렌-비닐알코올계 공중합체는, 예를 들어 (주) 쿠라레로부터 “에바르”의 상품명으로, 또 닛폰 합성 화학 공업 (주) 로부터 “소아노르”의 상품명으로 시판되고 있어, 용이하게 입수 가능하다. 또, 시판되고 있는 에틸렌과 아세트산비닐로부터 라디칼 중합 등에 의해 에틸렌/아세트산비닐 공중합체를 제조하고, 그것을 비누화하여 사용해도 된다.
본 발명에서 사용하는 무기계 항균 미립자의 종류는 특별히 제한되지 않고, 섬유의 용융 방사 시의 가열 등에 의해 휘발, 분해, 변질 등을 일으키지 않고, 또한 단기간에 항균 작용이 저하되지 않는 무기계 항균 미립자 모두를 사용할 수 있다.
그 무기계 항균 미립자의 예로서는, 은 이온, 구리 이온, 아연 이온, 주석 이온 등의 항균 작용을 갖는 금속 이온을 무기 담체에 내포시킨 무기계 항균 미립자, 산화티탄계 무기계 항균 미립자 등을 들 수 있고, 이들의 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.
본 발명에 사용하는 무기 담체는, 항균성을 갖는 금속 이온을 내포하고, 섬유의 열화 작용을 억제할 수 있는 한, 그 종류는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 이와 같은 무기 담체로서는, 포접 격자를 갖는 무기 담체가 바람직하게 사용된다. 포접 격자란, 원자나 분자가 들어갈 정도의 간극으로, 이 포접 격자를 갖는 무기 분체는 미소한 층상이나 바구니상 공동(空洞)을 갖는 구조의 부분에 분자를 가두는 성질을 가지고 있다.
포접 격자를 갖는 무기 담체로서는, 제올라이트, 층상 인산염 (인산지르코늄, 인산티탄, 인산칼슘 등), 층상 점토 광물, 천이 금속 칼코겐화물, 흑연, 천이 금속 산화물, 층상 산소산염 등을 들 수 있다. 이들의 무기 담체는, 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
그 중에서도 높은 이온 교환능을 갖는 제올라이트, 인산지르코늄이 특히 바람직하다. 상기한 무기계 항균 미립자 중에서도, 본 발명에서는, 은 이온을 상기한 무기 담체에 유지시킨 무기계 항균 미립자가 특히 바람직하게 사용된다.
본 발명에 사용되는 에틸렌-비닐알코올계 공중합체에 함유시키는 무기계 항균 미립자의 평균 입경은, 0.01 ∼ 20 ㎛ 이며, 0.1 ∼ 10 ㎛ 인 것이 바람직하고, 0.3 ∼ 6 ㎛ 인 것이 보다 바람직하다. 무기계 항균 미립자의 평균 입경이 20 ㎛ 보다 크면, 방사할 때에 단사, 필터 막힘이 발생하기 쉽고, 또, 섬유로부터의 무기계 항균 미립자의 탈락 등이 일어나기 쉬워지기 때문에 바람직하지 않은 것 외에, 보다 가는 섬유를 얻고자 했을 때에는, 섬유 직경보다 무기계 항균 미립자가 작지 않으면 안되어, 무기계 항균 미립자 직경/섬유 직경의 비는 0.8 이하인 것이 바람직하다. 한편, 무기계 항균 미립자의 평균 입경이 0.01 ㎛ 미만의 경우에는, 혼련 시에 무기계 항균 미립자간의 응집 등이 생기기 쉬워, 에틸렌-비닐알코올계 공중합체 중에 균일하게 분산되기 어려워지기 때문에 바람직하지 않다.
본 발명에 사용되는 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체에 함유시키는 무기계 항균 미립자의 첨가량은, 그 에틸렌-비닐알코올계 공중합체의 중량에 기초하여 0.01 ∼ 10 중량% 로 하는 것이 바람직하고, 0.1 ∼ 5 중량% 가 보다 바람직하고, 0.5 ∼ 1.5 중량% 가 특히 바람직하다. 무기 미립자에 있어서의 항균성 금속 이온에 의한 이온 교환 용량, 또는 흡착량에 따라 다르기도 하지만, 이온 교환 용량 또는 금속 이온 흡착능의 90 % 이상이 항균성의 금속 이온으로 이온 교환 또는 흡착되어 있는 무기 미립자 (항균성 금속 이온 유지 무기 미립자) 를 사용하는 경우여도, 항균성 금속 이온 유지 무기 미립자의 첨가량이 0.01 중량% 보다 적으면 섬유에 충분한 항균 성능을 부여하기 어렵고, 특히 내구성이 있는 항균 성능을 얻기 어려워진다. 한편, 항균성 금속 이온 유지 무기 미립자의 첨가량이 10 중량% 를 초과하면, 항균 성능은 충분하지만, 섬유화 공정에 있어서 무기계 항균 미립자간의 응집이 발생하기 쉬워져 필터의 막힘 등이 생길 우려가 있기 때문에 바람직하지 않다.
또, 본 발명에 사용되는 에틸렌-비닐알코올계 공중합체의 에틸렌 함유율 (E : 몰%) 과, 그 에틸렌-비닐알코올계 공중합체 중의 무기계 항균 미립자의 비율 (W : 중량%) 은, 이하에 나타내는 식의 관계를 가져도 된다.
예를 들어,
1 ≤ (100 - E) × W ≤ 90
이며, 바람직하게는,
5 ≤ (100 - E) × W ≤ 80
이다.
본 발명의 항균성 EVOH 함유 섬유는, 무기계 항균 미립자를 내부에 분산시킨 상태로 함유하는 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체를, 적어도 외표면에 가지고 있는 한 특별히 한정되지 않고, 그 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체 단독으로 이루어지는 섬유여도 되고, 다른 열가소성 중합체와의 복합 섬유여도 된다.
본 발명에 사용하는 다른 열가소성 중합체는, 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체와 복합 가능한 한 특별히 한정되지 않고, 섬유의 목적에 따라 폭넓은 종류를 이용하는 것이 가능하다. 예를 들어, 다른 열가소성 중합체로서는, 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 스티렌계 수지, 폴리아세트산비닐계 수지, 아크릴계 수지, 폴리락트산계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 열가소성 엘라스토머 등의 열가소성 중합체를 예시할 수 있다. 또한, 항균성을 갖지 않는 에틸렌-비닐알코올계 공중합체를 다른 열가소성 중합체로서 사용해도 된다.
상기 중에서도, 특히 내열성, 섬유 형성성 및 치수 안정성의 점에서, 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지를 사용하는 것이 바람직하고, 나아가서는 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지와 같은 소수성 수지가 특히 바람직하다. 이 점에 대해서는 후술한다.
폴리올레핀계 수지로서는, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 등이 바람직하고, 이들의 폴리올레핀계 수지에도, 공중합 가능한 다른 단위가 함유되어 있어도 된다.
폴리에스테르계 수지로서는, 폴리 C2-4 알킬렌아릴레이트계 수지 등의 방향족 폴리에스테르계 수지 (폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리트리메틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등), 특히, PET 등의 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지가 바람직하다. 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지는, 에틸렌테레프탈레이트 단위 외에, 다른 디카르복실산 (예를 들어, 이소프탈산, 나프탈렌-2,6-디카르복실산, 프탈산, 4,4'-디페닐카르복실산, 비스(카르복시페닐)에탄, 5-나트륨술포이소프탈산 등) 이나 디올 (예를 들어, 디에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 시클로헥산-1,4-디메탄올, 폴리에틸렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 등) 로 구성된 단위를 20 몰% 이하의 비율로 함유하고 있어도 된다.
폴리아미드계 수지로서는, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6-6, 폴리아미드 6-10, 폴리아미드 10, 폴리아미드 12, 폴리아미드 6-12 등의 지방족 폴리아미드, 및 그 공중합체, 방향족 디카르복실산과 지방족 디아민으로부터 합성된 반방향족 폴리아미드 등이 바람직하다. 이들의 폴리아미드계 수지에도, 공중합 가능한 다른 단위가 포함되어 있어도 된다.
본 발명의 항균성 EVOH 함유 섬유가 복합 섬유인 경우에는, 에틸렌-비닐알코올계 공중합체 : 다른 열가소성 중합체의 복합 비율을, 중량 비율로, 10 : 90 ∼ 90 : 10 인 것이 바람직하다. 이 범위 외이면, 복합 비율이 언밸런스가 되기 때문에 노즐 토출 후의 방출사가 굴곡되는 등의 문제가 생겨, 방사성이 불량해지기 때문에 바람직하지 않다. 에틸렌-비닐알코올계 공중합체 : 다른 열가소성 중합체의 복합 비율은, 보다 바람직하게는, 중량 비율로, 30 : 70 ∼ 70 : 30 이다.
상기 복합 섬유에 있어서의 복합 형태로서는, 무기계 항균 미립자를 섬유 내부에 함유하는 에틸렌-비닐알코올계 공중합체를 적어도 외표면의 일부에 가지고 있는 한, 초심형, 해도형(海島型), 첩합형, 그들의 혼재형 등의 임의의 형태를 들 수 있다. 초심형의 경우에는, 2 층 초심형, 및 3 층 이상의 다층 초심형 중 어느 것이어도 된다. 또 해도형의 경우에는, 도(島)의 형상, 수, 분산 상태를 임의로 선택할 수 있고, 도의 일부가 섬유 표면에 노출되어 있어도 된다. 또한 첩합형의 경우에는, 섬유의 길이 방향에 직각인 섬유 단면에 있어서, 첩합면이 직선상, 원호상 또는 그 외, 임의의 랜덤한 곡선상 중 어느 상태가 되어 있어도 되고, 복수의 첩합 부분이 평행으로 되어 있어도, 방사상으로 되어 있어도, 그 외에, 임의의 형상이어도 전혀 상관없다.
상기의 복합 형태 중에서도, 특히 초심형 복합 섬유는, 섬유 표면 전체에 무기계 항균 미립자를 함유하는 에틸렌-비닐알코올계 공중합체가 배치되기 때문에, 항균 성능의 점에서 바람직하다. 나아가서는, 본 발명의 항균성 부직포 시트로 한 경우, 무기계 항균 미립자를 함유하는 에틸렌-비닐알코올계 공중합체의 단독 섬유를 사용하면, 흡액 (유동성 조성물의 흡수) 에 의해 강성이 저하되어 유연해지기 쉽고, 그 제조, 가공, 포장 등의 공정, 및 그 사용 시에 있어서, 흡액이나 그 때에 가해지는 외력 등의 영향에 의해, 압축되어 섬유간의 공간을 유지할 수 있기 어렵고, 결과적으로 우수한 보액성이나 작업성을 확보하는 것이 곤란하게 되어 버리는 경우가 있다. 이것에 대해, 초심형 복합 섬유로 하고, 심부에 소수성 수지를 사용함으로써, 초부가 흡액해도 심부는 흡액하지 않아, 강성의 변화를 일으키지 않는 점에서, 이들 가공 공정에 있어서도 원하는 벌크, 즉 공극률을 유지함과 함께 흡액성을 확보하는 것이 가능해지고, 웨트 상태에 있어서도 항균성 부직포 시트의 견고함을 유지하고, 피부로 눌렀을 때의 감촉도 유지하는 것이 가능하게 된다.
즉, 본 발명의 항균성 부직포 시트에서 높은 공극률을 확보하려면, 항균성 부직포 시트를 영률 (초기 인장 저항도) 이 높고, 휨 탄성이 높은 섬유로 구성하는 것이 바람직하다. 그리고 특히 이들의 가공 공정 중에서 항균성 부직포 시트가 흡액한 상태가 된 경우에 있어서도 높은 섬유 탄성을 확보하기 위해서, 구성하는 섬유가 고탄성 수지로 이루어지는 것이 바람직하다. 영률이 높을수록 부직포화된 경우의 공극률을 유지할 수 있기 때문에, 보액성을 유지할 수 있고, 작업성도 향상 가능해진다.
본 발명의 항균성 부직포 시트에 있어서, 후술하는 항균성 EVOH 함유 섬유의 함유율이 40 ∼ 90 중량% 인 경우, 당해 항균성 EVOH 함유 섬유의 영률은 25 cN/dtex 이상이 바람직하다. 특히, 항균성 EVOH 함유 섬유의 영률은 25 ∼ 90 cN/dtex 가 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 30 ∼ 70 cN/dtex, 특히 바람직하게는 35 ∼ 60 cN/dtex 이다. 항균성 EVOH 함유 섬유의 영률이 너무 낮으면, 얻어진 항균성 부직포 시트의 견고함 및 탄성을 향상할 수 없다. 항균성 EVOH 함유 섬유의 구조는, 상기 영률을 가지고 있으면, 특별히 한정되지 않고, 무기계 항균 미립자를 함유하는 에틸렌-비닐알코올계 공중합체 단독의 섬유 (단상의 섬유) 여도 되지만, 탄성과 보액성 및 액 방출성을 양립하기 쉬운 점에서, 초심형 복합 섬유가 바람직하다.
본 발명에 사용하는 항균성 EVOH 함유 섬유가 초심형 복합 섬유의 경우에 있어서, 초부는, 젖음성이나 보액성을 확보하기 위해서, 친수성 수지로 구성되어 있는 것이 바람직하다. 친수성 수지로 구성된 초부는, 항균성 부직포 시트에 화장료 (미용액) 등을 함유하는 유동성 조성물을 부가했을 때에, 유동성 조성물을 항균성 부직포 시트의 내부까지 받아들이기 위해서 중요한 역할을 담당함과 함께, 한 번 항균성 부직포 시트 내에 받아들인 다량의 화장료를 사용 시에 취급할 때에 액 흘림되지 않게 유지하는 역할을 담당한다.
에틸렌-비닐알코올계 공중합체보다 높은 영률의 수지로, 에틸렌-비닐알코올계 공중합체와의 조합에 있어서의 방사성이 우수한 수지는 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지를 들 수 있지만, 보다 영률이 높고, 항균성 부직포 시트의 수축을 억제할 수 있어, 작업성도 양호해지는 점에 있어서 폴리에스테르계 수지가 최적이라고 할 수 있다.
항균성 부직포 시트의 공극률을 유지할 수 있어, 보액량이 높고, 부직포에 견고함이 나와, 습윤 시의 작업성을 양호하게 하기 위해서는, 초심형 복합 섬유가 바람직하고, 또한 심부의 직경이 5 ∼ 15 ㎛ 인 것이 바람직하다. 한층 더 바람직하게는 심부의 직경이 8 ∼ 12 ㎛ 이다. 심부에는 상기 서술한 바와 같이 소수성 수지, 특히 폴리에스테르계 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 심부의 직경이 5 ㎛ 미만이 되면, 섬유의 견고함이 저하되고, 결과적으로 부직포의 밀도가 오르고, 유동성 조성물의 함침량이 저하된다는 문제가 생기기 쉬워지기 때문에 바람직하지 않다. 나아가서는, 부직포의 견고함도 저하되고 특히 유동성 조성물을 함침한 상태에서의 펼침성, 장착성이 저하되는 경우도 있다. 한편으로, 심부의 직경이 15 ㎛ 를 초과하면 섬유의 견고함이 너무 강해지기 때문에, 특히 안면을 덮도록 사용되는, 화장료를 함유하는 유동성 조성물을 함침시켜 사용하는 함액 시트 (후술) 에서는 안면에 대한 따름성이 저하되는 경우가 있고, 또한 섬유의 강한 견고함에 의해 부직포 밀도가 저하되기 때문에 부직포 내 섬유간 거리가 너무 멀어져 화장료를 섬유간에 유지할 수 없게 되어 불필요하게 액을 방출하기 쉬워지게 된다.
또, 본 발명의 항균성 EVOH 함유 섬유의 단면 형상은 어떠한 것이어도 되고, 원형, 또는 이형의 형상으로 할 수 있다. 이형 단면의 경우에는, 예를 들어, 편평형, 타원형, 삼각형, 사각형, 오각형, 육각형, 칠각형, 팔각형 등의 다각형, T 자형, H 자형, V 자형, 도그 본 (I 자형), 3 ∼ 8 엽형 등의 다엽형 등의 임의의 형상으로 할 수 있고, 그들의 중공 단면상 등이어도 된다.
본 발명에 사용하는 항균성 EVOH 함유 섬유의 섬도는, 용도에 따라, 예를 들어, 0.01 ∼ 100 dtex 의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 0.5 ∼ 30 dtex, 더욱 바람직하게는 1.0 ∼ 10 dtex 이다. 항균성 EVOH 함유 섬유의 섬도가 0.01 dtex 미만의 경우, 섬유로부터의 무기계 항균 미립자의 탈락이 일어나기 쉬워지고, 또, 항균성 EVOH 함유 섬유의 섬도가 100 dtex 를 초과하는 경우, 수지 내부에 존재하는 항균제의 성능이 충분히 발휘되지 않게 되는 것 외에, 섬유의 견고함이 너무 강해지기 때문에, 특히 안면을 덮도록 사용되는, 화장료를 함유하는 유동성 조성물을 함침시켜 사용하는 함액 시트, 특히 페이스 마스크 (후술) 에서는 안면에 대한 따름성이 저하되는 경우가 있고, 또한 섬유의 강한 견고함에 의해 부직포 밀도가 저하되기 때문에 부직포 내 섬유간 거리가 너무 멀어져 화장료를 섬유간에 유지할 수 없게 되어 불필요하게 액을 방출하기 쉬워져 버리기 때문에 바람직하지 않다.
본 발명에 사용하는 항균성 EVOH 함유 섬유, 또는 그 섬유를 사용한 섬유 제품은, 추가로, 관용의 첨가제, 예를 들어, 안정제 (구리 화합물 등의 열안정제, 자외선 흡수제, 광안정제, 산화 방지제 등), 미립자, 착색제, 형광 증백제, 대전 방지제, 난연제, 소취제, 가소제, 윤활제, 결정화 속도 지연제 등을 함유하고 있어도 된다. 이들의 첨가제는, 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 이들의 첨가제는, 섬유 중에 함유되어 있어도 되고, 섬유 집합체 표면에 담지되어 있어도 된다.
본 발명에 사용하는 항균성 EVOH 함유 섬유의 제조 방법에 대해서는, 특별히 제한은 없지만, 예를 들어 소수성 수지와의 2 성분으로의 복합 섬유로 하는 경우에는, 각각의 수지를 각각 다른 압출기로 용융 혼련하고, 계속해서 상기 양 수지를 방사 헤드로 유도하고, 그리고 동일한 방사 노즐로부터 토출시켜, 인취 롤러로 인취함으로써 얻을 수 있다.
또, 본 발명에 사용하는 항균성 EVOH 함유 섬유는, 통상적으로 연신하여 사용되지만, 그 연신 방법은 방사 시에 노즐로부터 토출된 섬유를 인취 롤러로 인취할 때에, 열롤간에 연신하는 1 스텝법이어도 되고, 한 번 인취하고 나서 수욕이나 열풍로 중에서 저속으로 열연신하는 2 스텝법을 채용해도 상관없다.
전술한 항균성 EVOH 함유 섬유는 촉감과 친수성이 우수하다. 그러나, 예를 들어, 항균성 EVOH 함유 섬유를 100 % 사용하여 항균성 부직포 시트로 한 경우, 수성의 유동성 조성물을 함침했을 때의 함침성은 우수하지만, 그 섬유 자체는 흡수성이 낮기 때문에, 흡액 속도가 느리고, 또 보액한 수성 유동성 조성물을 시트 공간 내에 보액하는 것이 어렵다. 따라서, 수성 유동성 조성물을 함침하여 사용하는 경우에, 흡액에 시간을 필요로 하여 작업성 효율이 저하되거나, 또 일부의 수성 유동성 조성물이 시트 내부로부터 불필요하게 방출되어 흘러내려 소용없게 되거나 하기 때문에, 본 발명의 항균성 부직포 시트는, 항균성 EVOH 함유 섬유를 100 % 는 사용하지 않고, 항균성 EVOH 함유 섬유에 용제 방사 셀룰로오스계 섬유를 병용하여, 서로 교락하여 이루어지는 것이 중요하다.
본 발명의 항균성 부직포 시트에 있어서, 항균성 EVOH 함유 섬유가 30 ∼ 90 중량% 함유되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 40 ∼ 90 중량% 이다. 항균성 EVOH 함유 섬유의 함유율의 하한치는, 더욱 바람직하게는 50 중량% 이상, 특히 바람직하게는 60 중량% 이상이며, 항균성 EVOH 섬유의 함유율의 상한치는, 더욱 바람직하게는 80 중량% 이하, 또 더욱 바람직하게는 75 중량% 이하, 특히 바람직하게는 70 중량% 이하이다. 또, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유는 10 ∼ 70 중량% 함유되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 ∼ 60 중량% 이다. 용제 방사 셀룰로오스계 섬유의 함유율의 하한치는, 더욱 바람직하게는 20 중량% 이상, 또 더욱 바람직하게는 25 중량% 이상, 특히 바람직하게는 30 중량% 이상이며, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유의 함유율의 상한치는, 더욱 바람직하게는 50 중량% 이하, 특히 바람직하게는 40 중량% 이하이다.
항균성 EVOH 함유 섬유의 함유율이 30 중량% 미만이면, 특히 웨트 시에 있어서 셀룰로오스계 섬유의 독특한 바득거리는감이 강해져, 얻어진 항균성 부직포 시트의 매끄러움이 저감된다. 또, 항균성 EVOH 함유 섬유의 함유율이 30 중량% 미만이면, 유동성 조성물을 섬유 내에 받아들이게 되는 비율이 올라, 피부에 대한 유효 이용이 저해된다. 한편, 항균성 EVOH 함유 섬유의 함유율이 90 중량% 를 초과하면 함침력, 특히 함침 속도가 저하됨과 함께, 유동성 조성물 유지력이 저하되고, 유동성 조성물이 시트 내부로부터 불필요하게 방출되어 흘러내려 소용없게 되기 때문에 바람직하지 않다.
본 발명에 사용하는 용제 방사 셀룰로오스계 섬유는, 종래의 비스코스 레이온, 구리암모니아 레이온 등과 같이, 셀룰로오스를 일단 셀룰로오스 유도체로 화학적으로 변환시킨 후 재차 셀룰로오스로 되돌리는, 이른바 재생 셀룰로오스계 섬유와 달리, 셀룰로오스를 화학적으로 변화시키는 일 없이, 단순히 용제에 용해하여 얻어지는 용액으로부터 셀룰로오스를 석출시킨 섬유 (정제 셀룰로오스계 섬유) 를 의미한다.
본 발명에 사용하는 용제 방사 셀룰로오스계 섬유의 바람직한 예로서는, 셀룰로오스를 아민옥사이드에 용해시킨 방사 원액을 수중에 건습식 방사하여 셀룰로오스를 석출시켜 얻어진 섬유를 한층 더 연신하는 방법으로 제조된 셀룰로오스계 섬유를 들 수 있다. 이와 같은 섬유의 대표예로서 리요셀을 들 수 있고, 오스트리아의 렌칭사로부터 「텐셀」 (등록상표) 의 상품명으로 판매되고 있다. 이와 같은 섬유는, 범용적으로 사용되고 있는 재생 셀룰로오스계 섬유와 달리, 원 혹은 타원의 단면 형상을 가지고 있기 때문에, 대인에 사용 시에 피부를 아프게 할 위험성이 낮기 때문에 매우 바람직하다. 또한, 비스코스 레이온 섬유는 웨트 조건하에서 섬유 강력이 저하되기 때문에, 이 섬유를 혼합하여 얻어진 시트에서는 약액 등을 함유하는 유동성 조성물을 함침한 웨트한 상태에서는, 변형이 발생하여 작업성이 저하된다. 또, 예를 들어 섬유와 화장료를 함유하는 유동성 조성물을 일체로 하는 것으로 이루어지는 함액 시트 (후술) 로서 사용한 경우에서는 장착성이 열등하다. 그에 대해, 본 발명의 항균성 부직포 시트는 웨트 조건하에서도 강력 저하가 거의 발생하지 않기 때문에, 형태 변화가 발생하지 않고 장착성이 우수하기 때문에 매우 바람직하다.
통상적으로, 그 용제 방사 셀룰로오스계 섬유는, 비터, 리파이너, 고속 이해기 등에 의해 고해하여 섬유를 피브릴화시키는 케이스가 많지만, 본 발명에 있어서는, 섬유의 피브릴화에 의해, 미세한 섬유가 안면에 부착되는 것을 방지하기 위해 실질적으로 피브릴화되어 있지 않은 용제 방사 셀룰로오스계 섬유를 사용하는 것이 바람직하다.
그 용제 방사 셀룰로오스계 섬유의 단섬유 섬도는, 특별히 한정하는 것은 아니지만, 특히 피부에 접촉했을 때의 질감은 부드러운 것이 선호되는 경우가 많기 때문에, 1 ∼ 3 dtex 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 ∼ 2 dtex, 더욱 바람직하게는 1.3 ∼ 1.7 dtex 이다. 단섬유 섬도가 3 dtex 를 초과하면, 피부에 대한 촉감이 나빠지거나, 화장료를 함유하는 유동성 조성물의 흡액성 나아가서는 보액성 등이 떨어지거나 하는 경우가 있다. 한편으로, 1 dtex 미만이 되면 부직포 밀도가 높아져 섬유간 공극이 감소하기 때문에, 유동성 조성물의 함침량이 저하되기 때문에 바람직하지 않다.
또한, 항균성 EVOH 함유 섬유와 용제 방사 셀룰로오스계 섬유의 혼합비나, 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체의 수지 극성에 의해, 항균성 부직포 시트 전체의 극성을 조정할 수 있고, 유동성 조성물의 함침량과 촉감을 결정할 수 있지만, 각각의 섬유의 굵기를 조절함으로써, 유동성 조성물의 함침량에 영향을 주지 않고, 촉감의 조절이 가능해진다. 즉 용제 방사 셀룰로오스계 섬유를 굵게 하면, 동일 겉보기 중량에서는, 그 셀룰로오스계 섬유 갯수가 적어짐과 함께, 표면적도 적어져, 생성된 항균성 부직포 시트의 친수성이 저하된다. 반대로 그 셀룰로오스계 섬유를 가늘게 하면 그 항균성 부직포 시트의 친수성이 증가한다. 또, 촉감에 대해서는, 동 그 셀룰로오스계 섬유를 굵게 함으로써 거칠어진다.
예를 들어, 항균성 EVOH 함유 섬유와 용제 방사 셀룰로오스계 섬유의 혼합 비가 60 : 40 이고, 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체의 에틸렌 성분이 50 몰%, 비누화도 98 % 일 때, 얼굴 등을 피복하여 사용하는 항균성 부직포 시트와 화장료를 함유하는 유동성 조성물을 일체화시킨 함액 시트 (특히, 페이스 마스크) (후술) 의 용도에서는 용제 방사 셀룰로오스계 섬유에 대한 항균성 EVOH 함유 섬유의 굵기의 비는 0.3 ∼ 3.0 의 범위인 것이 바람직하고, 0.3 ∼ 2.0 의 범위인 것이 보다 바람직하다.
항균성 EVOH 함유 섬유와 용제 방사 셀룰로오스계 섬유의 섬유 길이에 대해서는, 5 ∼ 60 mm 의 범위가 바람직하다. 항균성 EVOH 함유 섬유 및 용제 방사 셀룰로오스계 섬유의 섬유 길이가 너무 길면, 섬유끼리의 균일한 교락이 곤란해지고, 특히 양 섬유의 교락이 불충분하면 항균성 부직포 시트의 균일성이 불충분해져, 촉감이 악화될 뿐만 아니라, 유동성 조성물의 흡액과 방출의 효율이 저하된다는 문제가 생기므로 바람직하지 않다. 또, 항균성 EVOH 함유 섬유 및 용제 방사 셀룰로오스계 섬유의 섬유 길이가 너무 짧으면 항균성 부직포 시트로부터의 섬유의 빠짐이 발생하기 쉬워질 뿐만 아니라, 유연성, 신축성이 저하되므로 바람직하지 않다. 이와 같은 관점에서 본 발명에 사용하는 항균성 EVOH 함유 섬유 및 용제 방사 셀룰로오스계 섬유의 섬유 길이는, 바람직하게는 5 ∼ 60 mm 이며, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 50 mm 이다. 또, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유와 항균성 EVOH 함유 섬유의 섬유 길이의 비는 0.5 ∼ 2 가 바람직하고, 0.8 ∼ 1.5 이면 더 좋다.
본 발명에 있어서, 항균성 EVOH 함유 섬유와, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유를 균일하게 혼면한 후에 웨브화하고, 수류 낙합에 의해 교락시켜 목적의 항균성 부직포 시트로 할 수 있지만, 웨브 형성에 관해서는, 스판본드법 혹은 멜트 블로우법과 같은 직접법, 스테이풀 섬유를 사용하여 카드법, 에어레이드법 등의 건식법, 혹은 습식법을 사용하여 형성하는 것이 가능하다. 이 중, 본 발명의 항균성 부직포 시트의 제조 방법으로서는, 섬유의 혼합, 및 유동성 조성물을 함침하는 공간을 확보하는 것을 보다 용이하게 실시할 수 있는 점에서, 건식법이 최적이다. 이 경우의 스테이풀 섬유 웨브로서는, 랜덤 웨브, 세미 랜덤 웨브, 패러렐 웨브, 크로스랩 웨브 등이 바람직하게 사용된다. 그 웨브를 형성하는데 있어서, 상기한 혼율로 항균성 EVOH 함유 섬유와 용제 방사 셀룰로오스계 섬유가 혼면되는 것이 바람직하다.
본 발명의 항균성 부직포 시트에 있어서, 표면이 요철을 갖는 것이 바람직하고, 상기와 같이, 얻어진 웨브에 대해 수류 낙합 처리를 실시함으로써 구성 섬유끼리를 교락시킴과 함께, 표면에 요철을 형성시킬 수 있다. 이 요철은 수류 낙합 시에 소정의 조건하에 있어서 제조를 실시함으로써, 항균성 부직포 시트의 표면에 형성되는 것이다. 이로써 부직포 내의 공극뿐만 아니라, 이 항균성 부직포 시트의 표면의 오목부에 유동성 조성물을 유지하는 것이 가능하게 되기 때문에, 반드시 항균성 부직포 시트를 두껍게 하지 않아도 표면에도 많은 화장료를 유지하는 것이 가능하게 된다. 또한 이 때, 수류로부터 섬유 전체가 흡수됨과 함께, 수류의 힘에 의해 움직이기 쉬운 용제 방사 셀룰로오스계 섬유의 일부가 수류 방향, 즉 볼록부 높이 방향으로 연장되는 구조로 함과 동시에, 친수성과 함께 친유성을 나타내는 항균성 EVOH 함유 섬유는, 특히 소수성 수지와의 초심형 복합 섬유로 한 경우, 그 심부의 소수성, 및 강성 때문에, 볼록부 높이 방향으로는 움직이기 어렵기 때문에, 대부분의 섬유가 부직포면 방향으로 연장되는 형태가 된다. 이들 섬유는 기본적으로는 서로 혼합한 상태에 있기 때문에, 본 발명의 항균성 부직포 시트는 친수성과 친유성을 양립하게 되어, 이 요철 형상 내에 친수성, 및 친유성 유동성 조성물의 어느 쪽이나 유지할 수 있는 것이다. 또, 여기에 유지되는 유동성 조성물은 부직포의 조직 내에 들어가지 않고, 이 때문에 본 발명의 항균성 부직포 시트와 화장료를 함유하는 유동성 조성물이 일체가 된 함액 시트는, 항균성 부직포 시트의 표면에 화장료가 존재함으로써 매우 피부로 이행하기 쉬워, 매우 양호한 피부로의 이행성을 발현하는 것이다. 또, 화장료가 항균성 부직포 시트의 표면의 요철에 있는 경우라도, 섬유 자체가 친수성과 친유성의 양방의 성질을 가지고 있기 때문에, 화장료가 흘러내리는 현상은 발생하지 않는다.
상기 서술한 요철이란, 오목부와 볼록부의 고저차가 0.1 ∼ 0.4 mm 의 범위에 있음과 함께 0.04 ∼ 0.5 mm 의 피치로, 일정 방향으로 연속되어 있는 것이 바람직하다. 이 고저차가 0.1 mm 미만인 경우는 부직포 표면이 너무 평활하게 되어, 표면 요철을 이용하여 유동성 조성물을 유지할 수 없게 되기 때문에, 함침성이 저하되어 바람직하지 않다. 또한, 면 전체로 피부와 접촉해 버리기 때문에, 착용 시에 물크러짐감이나 끈적거림감이 생겨 바람직하지 않다. 또 고저차가 0.4 mm 를 초과하는 경우에는, 유동성 조성물을 유지하는 부분이 커지기 때문에, 보액량이 향상되지만, 볼록부 선단 부근에 용제 방사 셀룰로오스계 섬유의 비율이 높아지기 쉽고, 이 부분에서의 흡액 거동이 용제 방사 셀룰로오스계 섬유의 성질에 의존하게 되기 때문에, 보액량이 향상되는 한편 방액성이 저하될 가능성이 높아진다. 또한 표면의 매끄러움이 저해되어 촉감이 저하되고, 착용감이 저하되기 때문에 바람직하지 않다. 또, 피치가 0.04 mm 미만이 되면 오목부가 너무 좁아져 화장료를 함유하는 유동성 조성물이 들어갈 수 없어 표면 요철을 유효하게 이용하여 유동성 조성물을 유지하는 것이 어려워져 바람직하지 않다. 또한 피치가 0.5 mm 를 초과하면 볼록부를 구성하는 부분의 섬유간 거리가 너무 넓어져 오목부에 들어간 유동성 조성물을 유지하는 것이 어려워져 바람직하지 않다.
상기 서술한 부직포 표면의 요철은, 미리 웨브를 수류 낙합에 의해 섬유끼리를 낙합된 시트에 대해 처리할 수 있다. 미리 처리되는 수류 낙합이란, 웨브를 금속 다공판 혹은 직물 구조의 지지체 상에 노즐 직경 0.08 ∼ 0.2 mm, 피치 0.4 ∼ 1 mm 의 노즐을 1 ∼ 3 열로 배열한 노즐 플레이트로부터, 수압 1 ∼ 6 MPa, 보다 바람직하게는 2 ∼ 4 MPa 의 수류로, 1 회 또는 복수회 처리하는 방법을 바람직하게 들 수 있다.
상기 서술한 부직포 표면의 요철은, 수류 낙합 처리의 적어도 최후의 처리에 있어서, 섬유의 방직 구조체 상에서 수류 처리에 의해 형성되는 것이 바람직하다. 방직 구조의 지지체로서 경사 및 위사가 각각 선경 0.01 ∼ 1 mm 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02 ∼ 0.5 mm 의 모노필라멘트로 이루어지고, 방직 구조체의 두께가 0.1 ∼ 1 mm 인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 모노필라멘트의 직경이 1 mm 를 초과하면, 경사가 위사의 위에 존재하는 지점에 있어서, 섬유가 주위로 이동하여, 부직포 표면에 구멍이 열리게 되어 표면의 평활성이 열등하기 때문에 바람직하지 않다. 또한 방직 구조체 상방으로부터 구멍 지름 0.05 ∼ 0.3 mm, 보다 바람직하게는 0.08 ∼ 0.2 mm 의 오리피스가 0.4 ∼ 1 mm 의 간격으로 형성된 노즐로부터, 수압 6 ∼ 15 MPa, 보다 바람직하게는 8 ∼ 10 MPa 의 기둥형 수류를 전단계인 정도 낙합된 웨브에 분사하면 된다.
이와 같은 수류 낙합 처리에 의해, 유동성 조성물의 유지에 바람직한 요철을 표면에 가지는 항균성 부직포 시트가 얻어진다.
본 발명의 항균성 부직포 시트는, 후술하는 바와 같이, 물과 일체화시켜 함수 시트로 하거나, 화장료를 함유하는 유동성 조성물과 일체화시켜 함액 시트로 하거나 함으로써, 바람직하게 사용할 수 있다. 본 발명의 항균성 부직포 시트를 함액 시트로서 사용하는 경우, 상기 화장료를 함유하는 유동성 조성물의 극성에 따라 본 발명에 사용하는 에틸렌-비닐알코올계 공중합체의 공중합 조성을 조절함으로써, 그 유동성 조성물의 함침성을 높일 수 있다.
즉 친유성의 상기 유동성 조성물을 사용하는 경우에는, 에틸렌 조성이 높은 공중합체를 사용하고, 친수성의 상기 유동성 조성물을 사용하는 경우에는, 에틸렌의 조성을 낮은 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 동일하게 비누화도에 의해서도 친수성은 조절할 수 있다. 또한 미비누화의 에스테르의 종류나 수산기의 관능기 수식 등에 의해 비누화도뿐만 아니라 여러 가지의 유동체와의 친화성을 조절할 수도 있다.
또 용제 방사 셀룰로오스계 섬유의 비율을 조정하는 것으로도 상기 함침성을 높일 수 있다. 즉 친유성의 유동성 조성물을 사용하는 경우에는, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유의 비율을 낮게 하는 것, 친수성의 유동성 조성물을 사용하는 경우에는, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유의 비율을 높게 하는 것이 바람직하다.
실제의 함침성은 유동성 조성물의 점도 등에 따라서도 상이하지만, 촉감, 보액성 등과의 밸런스도 고려하여, 에틸렌-비닐알코올계 공중합체의 공중합 조성, 및/또는, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유의 비율에 의해 조절할 수 있다.
이와 같은 성질을 가지는, 항균성 EVOH 함유 섬유와 용제 방사 셀룰로오스계 섬유를 균일하게 혼면하고, 단일층으로 한 다음, 소정의 섬유간 공극을 갖도록, 공극률이 80 ∼ 95 % 가 되도록 한 수류 낙합 부직포로 함으로써, 경량이고, 전체적으로 친수성과 친유성이 고차원으로 밸런스가 잡힌, 유성 성분과 수성 성분의 양방을 동일한 정도로 흡수하기 쉽고 방출하기 쉬운 웨브로 하는 것이 가능하게 되는 것이다.
본 발명의 항균성 부직포 시트는 이 유연성, 특히 웨트 상태에 있어서의 유연성에 의해 복잡한 형상을 갖는 표면을 따르는 것이 가능하게 되는 것이지만, 이것은 부직포의 적어도 일방향에 있어서의 웨트 50 % 신장 시의 응력에 상관하고 있고, 이 값이 500 g/50 mm 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 400 g/50 mm 이하이며, 더욱 바람직하게는 300 g/50 mm 이하이다. 이 값이 500 g/50 mm 를 초과하면, 얼굴의 요철에 기재가 따르기 어려워져, 얼굴 전체에 대한 화장료를 보급하기 어려워져 바람직하지 않다. 한편으로, 예를 들어 교락을 시키지 않은 상태이거나, 교락이 불충분한 상태의 부직포 시트 등에 있어서, 웨트 50 % 신장 시의 응력이 100 g/50 mm 미만이 된 경우에는, 부직포 제작 시의 공정성이 불량이 되거나, 취급성이 나빠진다는 트러블이 발생하는 경우가 있기 때문에, 본 발명의 항균성 부직포 시트에는 부적합하다.
본 발명의 항균성 부직포 시트에 적절한 겉보기 중량은, 30 ∼ 100 g/㎡ 의 범위가 피부에 대한 밀착성이나, 흡액성의 점에서 바람직하고, 특히 40 ∼ 70 g/㎡ 의 범위가 바람직하다. 겉보기 중량이 30 g/㎡ 에 미치지 않은 경우에는 절대 섬유량이 적어지고, 섬유간에 흡액하여 유지할 수 있는 유동성 조성물량이 극단적으로 적어져 버리기 때문에 바람직하지 않다. 또, 100 g/㎡ 를 초과하는 경우에는 섬유량이 너무 많아져 항균성 부직포 시트의 두께가 너무 두꺼워지기 때문에, 따름성이 저하되어 바람직하지 않다.
본 발명의 항균성 부직포 시트의 겉보기 밀도는, 특별히 제한되는 것은 아니지만, 바람직하게는 0.03 ∼ 0.20 g/㎤, 보다 바람직하게는 0.05 ∼ 0.17 g/㎤, 더욱 바람직하게는 0.06 ∼ 0.15 g/㎤, 특히 바람직하게는 0.08 ∼ 0.12 g/㎤ 이다. 겉보기 밀도가 너무 낮으면, 항균성 부직포 시트의 액체 유지 능력이 낮아지고, 사용 시의 취급에 있어서도 액 흘림이 생기기 쉬워진다. 한편, 항균성 부직포 시트의 겉보기 밀도가 너무 높으면, 보액량이 저하된다.
본 발명의 항균성 부직포 시트의 두께는, 특별히 제한되는 것은 아니지만, 바람직하게는 100 ∼ 3000 ㎛, 보다 바람직하게는 200 ∼ 2000 ㎛, 더욱 바람직하게는 300 ∼ 1500 ㎛, 더욱 또 바람직하게는 400 ∼ 1200 ㎛, 특히 바람직하게는 500 ∼ 1000 ㎛ 이다.
또, 본 발명의 항균성 부직포 시트는, 목적의 흡액성과 함께 방액성을 동시에 확보하는 것이 필요하다. 즉 본 발명의 항균성 부직포 시트가 친수성 및 친유성의 양방을 갖는 섬유를 구성 섬유로 하고 있는 것에 의해, 양방의 성질을 갖는 액체가 흡수, 흡착됨으로써 유지되는 것이지만, 이들 액체 중, 친유성 성분은 주로 항균성 EVOH 함유 섬유 부분이 유지되고, 친수성 성분은 항균성 EVOH 함유 섬유에 일부 유지됨과 함께 대부분이 용제 방사 셀룰로오스계 섬유에 유지된다고 생각할 수 있다. 그리고, 이들 액체는 섬유 표면에 유지됨과 함께, 이 이상의 양이 되기 때문에 섬유 표면에 직접 유지할 수 없는 것에 대해서는, 동종의 섬유 (항균성 EVOH 함유 섬유끼리 혹은 용제 방사 셀룰로오스계 섬유 끼리) 에 둘러싸여 형성된 섬유 공극 내에 충전 유지됨으로써 부직포 구성 섬유의 흡착량 이상의 액량을 확보 가능하게 되는 것이다. 그래서, 편의상 여기서 기술한 액체가 충전 유지되는 공극의 존재를 명확하게 하기 위해서 공극률을 사용한다. 본 발명의 항균성 부직포 시트는, 공극률이 80 ∼ 95 % 인 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 85 ∼ 93 % 이다. 이 공극률이 95 % 를 초과하는 경우에는, 섬유간 거리가 너무 넓어져, 유동성 조성물을 섬유의 친수성 부분에 의해 유지할 수 없게 되어 바람직하지 않다. 또 80 % 미만의 경우에는 섬유간 거리가 너무 좁아 유동성 조성물이 부직포 내에 들어갈 수 없어 흡액량이 적어지기 때문에 바람직하지 않다.
<함액 시트, 페이스 마스크>
본 발명은, 파라벤 등을 함유하지 않아도 우수한 방부성·항균성을 가지며, 부드럽고 촉감이 좋고, 또한 미용액 등의 화장료를 함유하는 유동성 조성물을 함침한 상태에서, 손가락으로 눌러도 유동성 조성물의 복귀가 빠른 함액 시트 및 페이스 마스크에 대해서도 제공한다. 즉, 본 발명자들은, 특정의 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체를 일성분으로 한 항균성 EVOH 함유 섬유를 용제 방사 셀룰로오스계 섬유와 함께 서로 교락시켜, 유동성 조성물을 흡수 가능한 항균성 부직포 시트를 형성하고, 당해 항균성 부직포 시트와 유동성 조성물을 일체화시킨 함액 시트에 있어서, 두께 방향의 압축에 대한 복위를 제어함으로써, 미용액 등의 화장료를 함유하는 유동성 조성물을 함침한 상태에서, 손가락으로 눌러도, 유동성 조성물의 복귀를 빠르게 할 수 있는 것도 알아냈다.
본 발명의 함액 시트에 있어서, 유동성 조성물은, 물이어도 되고 (이 경우, 「함수 시트」 라고 호칭한다), 화장료를 함유하고 있어도 된다. 화장료를 함유하는 유동성 조성물을 사용한 경우, 스킨 케어 시트에 바람직하게 사용할 수 있고, 특히 페이스 마스크에 사용하는 것이 바람직하다. 즉, 본 발명의 항균성 부직포 시트는, 유동성 조성물을 흡수시켜 사용하기 위한 용도, 예를 들어, 냅킨이나 기저귀 등의 표면재, 기저귀 라이너, 웨트 티슈 등의 체액 흡수용 시트 (또는 피부 세정용 시트) 등에도 사용할 수 있지만, 보액성과 방출성의 밸런스가 우수하고, 용이하게 피부에 밀착할 수 있기 때문에, 미용 성분이나 약효 성분 등을 함유하는 유동성 조성물을 상기 서술한 본 발명의 항균성 부직포 시트에 함침시킨 시트 (함액 시트) 를 피부에 밀착시키는 용도, 예를 들어, 페이스 마스크, 메이크업 제거 시트 또는 클렌징 시트, 신체 세정용 시트 (땀수건 시트, 기름 제거 시트 등), 냉각 시트, 약용 또는 치료용 시트 (가려움 억제 시트, 습포 등) 등의 각종 스킨 케어 시트에 사용하는 것이 바람직하고, 손가락으로 눌러도 유동성 조성물의 복귀가 빠르기 때문에, 페이스 마스크에 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 함액 시트는, 사용 시에 이들의 유동성 조성물을 함침시켜 사용하는 시트여도 되고, 미리 유동성 조성물을 함침시켜 사용하는 시트 (이른바 웨트 시트) 여도 된다.
본 발명의 항균성 부직포 시트에 유동성 조성물을 함침시키는 용도에 있어서는, 유동성 조성물에는 특별히 제한은 없다. 물, 수용액, 수성 에멀션 등의 수성의 유동성 조성물, 유기 용제나 이들을 매체로 하는 용액, 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 또 양호하게 용해 또는 분산하는 여러 가지의 고체, 액체, 기체를 이들의 유동성 조성물에 용해, 및/또는 분산한 유동성 조성물도 바람직하게 사용된다. 여러 가지의 유효 성분을 용해, 및/또는 분산한 유동성 조성물에 의해 기능성이 우수한 항균성 부직포 시트로 할 수 있다. 또, 유동성 조성물은, 미용 성분 또는 약효 (효능) 성분 등의 유효 성분을 함유하는 용액 또는 분산액 (화장료, 유액, 미용액 등) 도 포함한다. 이 중, 수성의 유동성 조성물이나 극성 유기 용제를 함유하는 유동성 조성물 등을 함유하는 친수성의 유동성 조성물이 함침성의 관점에서 유리하고, 인체에 대한 안전성 등의 점에서도 유리하다. 특히 수성의 유동성 조성물은 보액성의 관점에서 가장 유리하다. 극성 유기 용제란 극성 관능기를 갖는 여러 가지의 유기 용제를 들 수 있고, 극성 관능기로서는, 수산기, 알데히드기, 카르복실기, 알콕시카르보닐기, 에테르기, 카르보닐기, 아미노기, 니트로기, 티오수산기, 등을 들 수 있다. 이들 친수성의 유동성 조성물로서는, 예를 들어, 물, 저급 지방족 알코올 (예를 들어, 에탄올, 이소프로판올 등의 C1-6 알킬알코올 등), 알킬렌글리콜류 (예를 들어, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 등) 등을 들 수 있다. 또, 불포화 고급 지방산류 (예를 들어, 올레산, 올레일알코올 등), 동식물계유 (예를 들어, 호호바유, 올리브유, 야자유, 동백유, 마카데미안 너트유, 아보카드유, 옥수수유, 참기름, 밀배아유, 아마인유, 피마자유, 스쿠알란 등), 광물계유 (예를 들어, 유동 파라핀, 폴리부텐, 실리콘유 등), 합성계유 (예를 들어, 합성 에스테르류, 합성 폴리에테르유 등) 등도 바람직하게 사용된다.
이들의 유동성 조성물은, 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 물이나 에탄올 등의 친수성 용매에 대해, 첨가제 (유분) 로서 액상유를 조합하여 사용해도 된다. 이들의 유동성 조성물 중, 통상적으로, 물, 저급 알코올 또는 이들의 혼합물이 사용되고, 바람직하게는 물 및/또는 에탄올, 보다 바람직하게는 물만이 사용된다. 예를 들어, 물과 저급 알코올 (특히 에탄올) 을 조합하여 사용하는 경우, 양자의 비율은, 물/저급 알코올 = 100/0 ∼ 30/70, 바람직하게는 100/0 ∼ 50/50, 더욱 바람직하게는 100/0 ∼ 70/30 이며, 특히 바람직하게는 99/1 ∼ 80/20 이다.
유동성 조성물에는, 관용의 첨가제, 예를 들어, 보습제 또는 에모리엔트제 (예를 들어, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 자당 지방산 에스테르, 글리세린, 히알루론산나트륨, 폴리옥시메틸글리코시드, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 수용성 셀룰로오스에테르 (메틸셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 하이드록시에틸메틸셀룰로오스, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 등), 자외선 방지제, 계면 활성제, 수렴제, 효소류, 청량화제, 살균제 또는 항균제, 피부 연화제 (예를 들어, 살리실산 또는 그 유도체, 락트산, 우레아 등), 항산화제 (예를 들어, 토코페롤 또는 그 유도체, 안토시아닌 등의 폴리페놀류 등), 미백제 (예를 들어, 아스코르브산 또는 그 유도체, 시스테인, 태반 추출물, 알부틴, 코지산, 루시놀, 에라그산, 카밀레 추출물 등), 제한제(制汗劑) (예를 들어, 알루미늄 화합물, 아연 화합물, 타닌 등의 수렴제 등), 피부 거칠어짐 방지제 (예를 들어, 글리시리진산염, 비타민류 등), 항염증제 (예를 들어, 알란토인, 구아이아줄렌, 글리시리진산 또는 그 염, 글리시레틴산 또는 그 염, ε-아미노카프로산, 트라넥삼산, 이브프로펜, 인도메타신 등), 혈행 촉진제 (예를 들어, 작약, 로즈마리, 정향 등), 비타민류 (예를 들어, 비타민 A, 비타민 B, 비타민 C, 비타민 D, 비타민 E, 비타민 K 등), 아미노산 (예를 들어, 트립토판, 시스테인 등), 세포 부활제 (예를 들어, 리보플라빈, 피리독신, 니코틴산, 판토텐산, α-토코페롤, 또는 이들의 유도체, 바위취 엑기스 등의 식물 추출물 등), 향료 (예를 들어, 합성 향료, 정유, 정유 성분 등) 등을 들 수 있다. 이들의 첨가제는, 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
이들의 첨가제 중, 스킨 케어 시트용으로는, 예를 들어, 보습제, 자외선 흡수제, 계면 활성제, 청량화제, 효소류, 수렴제, 살균제 또는 항균제 등이 범용된다. 특히, 페이스 마스크 (페이스팩) 에서는, 예를 들어, 친수성 용매 중에 보습제나 에모리엔트제 등이 배합되어 있어도 된다. 보습제 및 에모리엔트제의 합계 비율은, 예를 들어, 용액 중 0.1 ∼ 50 중량%, 바람직하게는 1 ∼ 30 중량%, 더욱 바람직하게는 5 ∼ 20 중량% 이다.
이들의 상기 첨가제의 비율은, 용도에 따라 적절히 선택할 수 있고, 예를 들어, 물이나 에탄올 등의 비율은, 통상적으로, 첨가제를 함유하는 전체 유동성 조성물 중 30 ∼ 99 중량%, 바람직하게는 40 ∼ 95 중량%, 더욱 바람직하게는 50 ∼ 90 중량% 이다.
사용하는 유동성 조성물의 함침량으로서는, 소정의 효과가 얻어지면 특별히 한정은 없고, 사용자의 목적에 의해 적절히 선택하면 되지만, 예를 들어 본 발명이 제공하는 함수 시트나 화장료를 함유하는 유동성 조성물과 항균성 부직포 시트를 일체화시킨 함액 시트에서는 기재 중량에 대해 200 ∼ 1000 중량% 가 비용, 및 성능의 면에서 바람직하다.
또한, 항균성 부직포 시트와 화장료를 함유하는 유동성 조성물로 이루어지는 본 발명의 함액 시트에 있어서는, 항균성 부직포 시트는 충분한 양의 화장료를 유지 가능한 높은 흡액 성능을 가지고 있는 것이 필요하다. 본 발명에 있어서는, 이것을 흡액 속도와 보액률을 사용하여 나타내는 것으로 한다.
먼저, 본 발명의 함액 시트에 바람직한 항균성 부직포 시트는 우수한 흡액 성능을 가지고 있는 것이 필요하고, 바람직한 흡액 속도는, 5 초 이하이다. 보다 바람직하게는 3 초 이하, 더욱 바람직하게는 2 초 이하, 특히 바람직하게는 1.5 초 이하이다. 흡액 속도가 5 초를 초과하면, 화장료를 함유하는 유동성 조성물이 함침되기 어렵고, 특히 각 가정에서 개인의 화장료를 함유하는 유동성 조성물을 함침시켜 사용하는 경우에서는, 유동성 조성물이 표면을 흘러내릴 가능성이 있고, 그 결과, 화장료가 항균성 부직포 시트에 함침되지 않아 소용없게 되어 바람직하지 않다. 화장료를 함유하는 유동성 조성물로서는, 일반적으로 유성의 유동성 조성물은 점성이 높고, 수성의 유동성 조성물은 점성이 낮은 경향이 있고, 점성이 낮으면 흡액 속도는 높아지는 경향이 있으므로, 전자에서는 바람직한 흡액 속도는 5 초 이하이지만, 후자에서는 3 초 이하이다.
화장료를 함유하는 유동성 조성물을 사용한 함액 시트에 바람직한 항균성 부직포 시트는, 충분한 화장료를 피부에 보다 많이 공급 가능한 것이 필요하다. 이 때문에, 화장료를 함유하는 유동성 조성물의 항균성 부직포 시트에 대한 보액량의 지표가 되는 부직포 평량에 대한 보액량의 비율인 보액률이 보다 높은 것이 필요하고, 바람직한 보액률은 900 % 이상이며, 보다 바람직하게는 1000 % 이상이다. 보액률이 낮은 항균성 부직포 시트에서는 목적량의 화장료를 함유하는 유동성 조성물을 함침시키기 위해서, 함침량에 따라 평량이나 조성을 변경한 여러 가지 항균성 부직포 시트를 준비할 필요가 발생하지만, 본 발명의 항균성 부직포 시트에서는 1 종류로 여러 가지 함침량에 대응이 가능하다.
또, 본 발명의 함액 시트를 안면에 첩부했을 때에, 화장료를 함유하는 유동성 조성물이 부직포 내에서 안면을 따라 흘러, 결국에는 턱으로부터 적하하여 의료(衣料)가 오염되는 등의 트러블이 발생하지 않는 것도 중요하다. 본 발명에 있어서는, 이 성능을 액 흘림율로 나타내고, 이 값이 3.5 % 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 3 % 이하이며, 더욱 바람직하게는 2.5 % 이하이다.
그리고, 이상에서 기술한 바와 같은 방법에 의해, 항균성 부직포 시트 중에 다량으로 함침되고, 적하하지 않도록 유지된 화장료를 함유하는 유동성 조성물이 효율적으로 피부로 이행하는 것이 매우 중요하다. 본 발명에 있어서는 이것을 방출률로서 나타내고, 이 값은 95 % 이상이 바람직하다. 방출률이 95 % 미만이면 유효한 화장료가 섬유 내에 받아들여져 피부에 유효하게 이용할 수 없게 된다. 항균성 부직포 시트가 보액하여 유지한 화장료를 함유하는 유동성 조성물이 방출되는 비율이 95 % 이상인 것이 바람직하다.
특히 본 발명의 함액 시트는, 화장료를 함유하는 유동성 조성물의 함침성, 즉 흡액 속도와 보액량, 또한 액 흘림율, 그리고 방출률에 있어서 높은 차원에서 밸런스함으로써 반드시 높은 겉보기 중량을 확보하지 않아도, 웨트 시의 피트성이 우수하고, 더욱 충분한 화장료를 피부에 공급 가능한 함액 시트를 실현할 수 있다.
본 발명의 항균성 부직포 시트는, 통상적으로, 유동성 조성물을 함침시켜 사용하지만, 사용 시에 이들의 유동성 조성물을 함침시켜 사용해도 되고, 또 미리 유동성 조성물을 함침시켜도 된다. 전자의 경우에는, 사용자가 예를 들어 화장료를 함유하는 함액 시트의 용도에서는 자신의 취향의 화장료를 선택하여 함침시킨 함액 시트로 할 수 있다는 장점이 있다. 또 건조 상태로 공급할 수 있음으로써 제품의 패키지를 간이하게 할 수 있다.
상기 서술한 함액 시트에 사용하는 경우, 항균성 부직포 시트는, 미용 성분 또는 약효 (효능) 성분 (예를 들어, 보습 성분, 클렌징 성분, 제한 성분, 향 성분, 미백 성분, 혈행 촉진 성분, 냉각 성분, 자외선 흡수 성분, 피부 가려움 억제 성분 등) 을 함유하는 유동성 조성물을 함침하는데 필요한 젖음성과 보액하기 위한 공극을 가지며, 사용 시의 취급에 있어서도 액 흘림되는 일 없이, 몸의 소정의 부위 (예를 들어 얼굴) 를 덮기까지 유지하고, 첩부 또는 정치(靜置)함과 함께 화장료를 조금씩 피부측으로 이행시키는 역할을 가지고 있는 것이 바람직하다. 항균성 부직포 시트는, 보액성이 우수함과 함께, 적당한 견고함 또는 탄성을 가지고 있고, 유동성 조성물을 함침했을 때, 압축에 대한 복위 및 유동성 조성물의 복귀가 빠르고, 특히, 상기 서술한 바와 같이 항균성 부직포 시트를 특정의 영률을 갖는 고탄성 섬유로 형성하면, 유동성 조성물의 복귀성이 우수함과 함께, 두께도 신속하게 회복되기 때문에, 압축되어 있지 않은 지점과 동일한 보액 상태로 단시간에 회복할 수 있다.
상기 서술한 압축에 대한 복위에 관해서, 구체적으로는, 유동성 조성물을 자중에 대해 900 중량% 함침시키고 260 g/㎠ 의 하중을 1 분간 부하하여 제거했을 때, 두께 방향의 압축에 대한 복위가 5 분간에 35 % 이상 (예를 들어, 35 ∼ 100 %) 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 ∼ 99 % (예를 들어, 60 ∼ 95 %), 더욱 바람직하게는 65 ∼ 90 % (특히 70 ∼ 85 %) 이다. 복위가 35 % 미만이면, 미용액 등의 유동성 조성물이 가압부에 충분히 복귀할 수 없다. 또한, 상기 복위는, 상세하게는, 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정할 수 있다.
상기 서술한 유동성 조성물의 복귀에 관해서, 구체적으로는, 유동성 조성물을 자중에 대해 900 중량% 함침시키고 직경 1.2 cm 의 원형상 부분에 하중 620 g 을 1 분간 부하하여 제거했을 때, 5 분 후의 미용액의 복귀율이 45 % 이상이어도 되고, 예를 들어, 50 ∼ 99 %, 바람직하게는 60 ∼ 98 % (예를 들어, 65 ∼ 95 %), 더욱 바람직하게는 70 ∼ 92 % (특히 80 ∼ 90 %) 이다. 복귀율이 너무 낮으면, 가압 후에 있어서의 유동성 조성물이 부족하여, 페이스 마스크에서는, 미용액을 피부에 충분히 침투시킬 수 없다. 또한, 상기 복귀율은, 상세하게는, 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정할 수 있다.
본 발명의 함액 시트에 사용하는 경우, 항균성 부직포 시트는, 습윤 시의 유연성도 우수하고, 안면 등의 피부에 추종할 수 있도록, 적당히 낙합되어 있고, JIS L 1913 에 준거한 웨트 시의 30 % 신장 시 응력 (웨트 30 % 신장 시 응력) 이, 적어도 일방향에 있어서, 바람직하게는 0.5 ∼ 10 N/5 cm, 보다 바람직하게는 1 ∼ 8 N/5 cm, 더욱 바람직하게는 1.5 ∼ 5 N/5 cm, 특히 바람직하게는 2 ∼ 4 N/5 cm 이다. 웨트 30 % 신장 시 응력이 너무 작으면, 안면 등의 피부에 장착 시에 너무 늘어나 취급하기 어렵고, 너무 크면, 피부에 대한 밀착성이 저하된다. 또한, 상기 30 % 신장 시 응력은, 상세하게는, 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정할 수 있다.
유동성 조성물이 물을 함유하는 경우, 본 발명의 함수 시트는, 물 외에 예를 들어 상기의 유동성 조성물이나 유효 성분의 적어도 1 종류를 함유함으로써 기능을 부가할 수 있다. 이들 유동성 조성물이나 유효 성분은 수용성일 필요는 없지만, 물과의 친화성이 높은 것은 함수 시트의 균질성을 높일 수 있음과 함께, 기능을 부가하는 유동성 조성물이나 유효 성분을 높은 농도로 항균성 부직포 시트에 함침하는 것이 용이하다. 또 수용액, 분산액, 에멀션의 상태로 물과 함께 항균성 부직포 시트와 일체화하는 것이 함수 시트의 균질성을 높임과 함께 생산 효율적으로도 유리하다. 특히 수용액, 수성 분산액, 수성 에멀션은 본 발명의 항균성 부직포 시트의 용제 방사 셀룰로오스계 섬유와의 친화성이 높아, 항균성 부직포 시트에 보다 높은 농도로 일체화할 수 있으므로 높은 기능이 얻어지고, 함수 시트의 균질성, 생산 효율성 상에서도 한층 유리하다.
본 발명의 함액 시트에 사용하는 화장료를 함유하는 유동성 조성물은, 예를 들어 용액, 분산액, 에멀션 등의 상태이다. 또 예를 들어 물이나 상기의 유동성 조성물의 적어도 1 종류를 함유한다. 화장료로서는, 화장료 자체가 유동성을 갖는 경우와, 화장료가 고체 등의 형태로 유동성이 실질 없는 것을 포함하는, 적어도 1 종의 화장료 기능을 갖는 물질을 함유한다. 화장료 자체가 유동성을 갖는 경우에는 화장료만을 유동성 조성물로서 항균성 부직포 시트와 일체화해도 되지만, 통상적으로는 다른 액체와 혼합하여 유동성을 높임으로써 유동성 조성물을 일체화할 때의 생산 효율을 높임과 함께 방출성도 높인다. 화장료와 혼합하는 액체는 화장료와의 친화성이 높음으로써 항균성 부직포 시트에 보다 높은 농도로 일체화할 수 있으므로 높은 기능이 얻어지고, 화장료를 함유하는 유동성 조성물과 항균성 부직포 시트를 일체화시킨 함액 시트의 균질성, 생산 효율성 상에서도 한층 유리하다. 사용하는 화장료의 기능으로서는 특별히 제한은 없고, 통상적으로 알려져 있는 여러 가지의 기능을 갖는 화장료를 1 종 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 서술한 바와 같이, 본 발명은, 화장료를 함유하는 유동성 조성물과 항균성 부직포 시트를 일체화시킨 함액 시트를 사용한 페이스 마스크에 대해서도 제공한다. 상기 서술한 특허문헌 1 과 같이 열접착성 성분을 융착함으로써 제작된 시트는, 습윤 시의 수축은 개선되지만 시트 전체가 단단해져 버려 피부에 대한 따름성이 저하된다. 또한, 시트 표면은 친수성 섬유를 주체 섬유로 하고 있기 때문에 섬유 내에 함침된 약액을 받아들이게 되어, 충분히 닦아내어 대상물에 방출할 수 없게 되거나, 또, 예를 들어 페이스 마스크로 대표되는 피부를 피복하는 시트 등의 경우에는, 미용액과 같은 유효 성분을 충분히 방출할 수 없게 된다는 문제가 생긴다. 또, 상기 서술한 특허문헌 2 에 개시된 부직포 시트는, 유연성이나 보액성은 우수하지만, 시트의 견고함 (강성) 이 작고, 페이스 마스크를 얼굴에 밀착시키기 때문에, 손가락으로 누르면, 두께의 회복 및 미용액 (화장료) 의 복귀가 느리다. 그 때문에, 미용액을 효율적으로 얼굴 전체에 고루 퍼지게 하는 것이 곤란하다. 특히, 페이스 마스크에서는, 미용액을 보급하고자 하는 지점이나 밀착이 곤란한 지점을 손가락으로 눌러 밀착시킬 필요가 있음에도 불구하고, 종래의 페이스 마스크에서는, 목적의 부위에 있어서, 페이스 마스크는 밀착되지만 미용액의 보급이 불충분한 상태가 되어 있었다. 또한, 페이스 마스크의 피부 (안면) 에 대한 따름성을 향상시키기 위해, 피부의 접촉측에 극세 섬유로 형성된 층을 배치 형성한 페이스 마스크나, 입체적인 구조를 갖는 페이스 마스크 등도 개발되어 있다. 그러나, 이들의 페이스 마스크에서도 피부에 대한 따름성은 충분하지 않고, 한 번, 첩부한 페이스 마스크를 손가락으로 눌러 접착시키는 행위를 반복하고 있는 것이 현상황이다. 그 때문에, 피부에 눌러붙이는 행위를 반복함으로써, 그 때마다, 누른 부분에 비축되어 있던 미용액이 밀려나와 버려, 미용액이 불충분한 상태가 조장되는 결과가 되고 있다.
본 발명에 의하면, 이와 같은 종래의 과제가 해결된 페이스 마스크에 대해서도 제공하는 것이다. 즉, 본 발명의 항균성 부직포 시트는, 상기 서술한 바와 같이, 특정의 항균성 섬유와 용제 방사 셀룰로오스계 섬유를 사용하여, 유동성 조성물을 흡수 가능한 부직포를 형성하고, 항균성 부직포 시트의 두께 방향의 압축에 대한 복위가 제어되고 있기 때문에, 항균성이 우수하고, 또한 미용액 등의 액상 성분을 함침한 상태에서 손가락으로 눌러도, 유동성 조성물의 복귀가 빠르다. 또, 유동성 조성물을 함침한 상태에서 손가락으로 눌러도, 두께의 회복도 빠르다. 그 때문에, 예를 들어, 페이스 마스크로서 이용했을 때, 원하는 부위에 효율적으로 미용액을 보급할 수 있다. 또한, 에틸렌-비닐알코올계 공중합체로 형성된 초부를 갖는 초심형 복합 섬유를 사용함으로써, 유연성, 보액성, 및 형태 안정성을 향상할 수 있다.
또 본 발명의 항균성 부직포 시트는, 피부에 대해 밀착성이 우수하기 때문에, 페이스 마스크뿐만 아니라, 습포 등의 피부에 고정시키는 함액 시트로서 특히 적합하다. 예를 들어, 본 발명의 함액 시트는, 밀착되지 않고 뜬 부분을 용이하게 교정할 수 있기 때문에, 코 밑 등, 미세한 간극에도 밀착 가능하여, 함액 시트의 유효 성분을 피부에 유효하게 침투할 수 있다.
또, 본 발명의 함액 시트는, 클렌징 시트나 피부 세정용 시트 등에도 적합하다. 상기 서술한 바와 같이, 본 발명의 함액 시트는 얼굴의 미세한 간극에도 시트를 밀착할 수 있기 때문에, 메이크업 (파운데이션, 파우더, 립스틱, 아이메이크업 등의 메이크업 화장품 등) 을 유효하게 제거할 수 있다. 이와 같이, 본 발명의 함액 시트는, 액체 함침 생체 피막 시트로서 이용할 때, 통상적으로, 유동성 조성물을 함액 시트에 함침시켜, 생체의 피부 등에 첩부 또는 접촉하여 사용되기 때문에, 항균성인 것이 중요하다. 또한, 본 발명의 함액 시트는, 다른 층과 적층해도 되고, 예를 들어, 유효 성분의 흡수를 촉진하기 위해서, 피부와 접촉하지 않는 측에 비다공성의 필름이나 시트를 적층해도 된다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 한층 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 전혀 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 실시예 중에 있어서의 각 물성치는, 이하의 방법에 의해 측정했다.
[방사성]
섬유 제조에 있어서의 방사 공정에 있어서, 방사한 사조(絲條)를 냉각 고화한 후, 인취 롤러를 개재하여 보빈에 인취할 때, 사조가 끊어지는 일 없이 인취 가능한 경우를 「a : 방사성 양호」 라고 하고, 사조가 끊어져 인취가 불가능한 경우, 및 단사 레벨에서의 사(絲) 끊김이 생겨 보풀이 발생하는 경우를 「b : 방사성 불량」 으로 하여, 방사성을 평가했다.
[섬도]
JIS L 1015 「화학 섬유 스테이풀 시험 방법 (8. 5. 1)」 에 준하여 평가했다.
[강도]
JIS L 1015 「화학 섬유 스테이풀 시험 방법 (8. 7. 1)」 에 준하여 평가했다.
[신도]
JIS L 1015 「화학 섬유 스테이풀 시험 방법 (8. 7. 1)」 에 준하여 평가했다.
[영률]
실시예 7 ∼ 11, 비교예 9 ∼ 17 에 대해, JIS L 1015 「화학 섬유 스테이풀 시험 방법 (8. 11)」 에 준하여 평가했다.
[항균성]
실시예 또는 비교예에서 얻어진 항균성 부직포 시트 150 g 을, 온도 60 ℃ 의 물 20 리터를 넣은 버킷에 투입하고, 30 분간 정련 처리한 후, 헹굼을 30 분간 실시하고, 탈수 후 건조시켰다. 정련 처리 완료된 부직포 시트를 JIS L 1902 「섬유 제품의 항균성 시험 방법 및 항균 효과」 에 준거하여 항균성을 시험했다. 또한, 시험균으로서 황색 포도 구균, 및 폐렴 간균을 이용하고 (균액 농도 1/20 NB, 균액 적하량 0.2 ㎖), 무가공 검체에는 면천을 이용하여, 하기 식으로부터 살균 활성치를 산출했다. 또한, 살균 활성치가 0 이상의 경우, 제균 효과가 있다고 인정된다.
·정균 활성치 : 작용 시간 전후의 생균수의 차를 대수로 나타낸 값
정균 활성치 = Log (A/B)
A = 무가공 검체의 접종 직후에 분산 회수한 균수
B = 가공 검체의 18 시간 배양 후에 분산 회수한 균수
[두께]
실시예 또는 비교예에서 얻어진 항균성 부직포 시트의 두께는, JIS L 1096 「직물 및 편물의 생지 시험 방법 (8. 5)」 에 준하여 측정했다. 두께계는, Mitutoyo Corporation 제조 데지마틱 인디케이터를 사용하여, 측정자 1 인치 (직경), 하중 12 g/㎠ 로 측정했다.
[겉보기 중량]
실시예 또는 비교예에서 얻어진 항균성 부직포 시트의 겉보기 중량은, JIS P 8124 「종이 및 판지 평량 측정 방법」 에 준하여 측정했다.
[공극률]
실시예 또는 비교예에서 얻어진 항균성 부직포 시트의 공극률 (%) 은, 부직포 평량 (g/㎡), 섬유 비중 (g/㎤), 부직포 두께 (cm) 로부터, 하기 식으로 산출했다.
공극률 (%) = 100 -{(부직포 평량/섬유비/부직포 두께)/100}
[촉감]
실시예 또는 비교예에서 얻어진 항균성 부직포 시트를 접촉했을 때의 촉감을, 5 명의 피험자에 의해, 이하의 기준에 따라 관능 평가했다.
<평가 기준>
X : 촉감이 좋다
Y : 촉감이 약간 좋지 않다
Z : 촉감이 좋지 않다
[흡액 속도]
실시예 또는 비교예에서 얻어진 항균성 부직포 시트의 흡액 속도는, JIS L 1907 「섬유 제품의 흡수성 시험 방법 (7. 1. 1 (적하법))」 에 준하여 측정했다. 둘레를 파지하고, 중간에 뜬 상태의 부직포의 상방 1 cm 로부터 뷰렛으로 액체를 한 방울 적하하고, 표면의 액적의 특별한 광의 반사를 하지 않게 될 때까지의 시간을 측정했다. 적하하는 액체에 의해 하기 시험 I 과 II 를 실시했다.
시험 I : 이온 교환수
시험 II : 닛신 오일리오 그룹 주식회사 제조 식용 조합유
[보액률]
실시예 또는 비교예에서 얻어진 항균성 부직포 시트의 보액률은, JIS L 1907 「섬유 제품의 흡수성 시험 방법 (7. 2 (흡수율법))」 에 준하여 측정했다. 시험편을 가로 세로 5 cm 로 잘라 중량 C (g) 를 측정한다. 그 시험편을, 화장료를 함유하는 유동성 조성물 (주식회사 에이산 제조 에이산 롤라로션) 중에 30 초간 담갔다. 그 후 시험편의 한 변을 쥐고 액으로부터 꺼내 10 초 후의 중량 D (g), 또한 1 분 후의 중량 E (g) 를 측정했다.
보액률 F (%) 는 하기 식으로 산출된다.
보액률 F (%) ={(E - C)/C}× 100
[방출률]
실시예 1 ∼ 6, 비교예 1 ∼ 8 의 항균성 부직포 시트의 방출률은, 이하와 같이 하여 측정했다. 전술한 보액률을 측정한 샘플을, 가로 세로 10 cm 로 잘라 약 2.5 g 으로 재량한 여과지 (정정 여과지 No. 2) 사이에 끼워, 위로부터 2 kg 의 추를 놓아 1 분간 정치한다. 1 분 후 샘플을 꺼내 여과지 중량의 증가 중량 H (g) 를 측정한다.
화장료 조성물을 함유하는 유동성 조성물의 방출률 G (%) 는 하기 식으로 산출했다.
G (%) ={H/(E - C)}× 100
[복위]
실시예 7 ∼ 11, 비교예 9 ∼ 17 의 항균성 부직포 시트의 원단 복위는 이하와 같이 측정했다. MD 방향 5 cm × CD 방향 5 cm 로 절단한 샘플을 준비하고, 샘플 중량에 대해, 900 % 의 미용액 (가네보우 화장품 (주) 제조 「프레셸 엣센스 로션 NA」) 을 함침시켜, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 아크릴판 (측정대) (4) 위에 샘플 (3) 을 펼쳐 정치하고, 레이저 변위계 (1) 로 초기의 두께를 측정했다. 다음으로, 원단 (부직포) 의 중심에 260 g/㎠ 의 하중 (2) 을 60 초 재치하고, 하중을 제거한 직후부터 300 초 후까지의 변위를 측정했다. 측정 전의 원단의 두께를 I, 하중을 제거한 직후의 두께를 J, 하중을 제거하고 300 초 후의 두께를 K 로 했을 때, 원단 복위 (%) 를 하기 식에 따라 구했다.
원단 복위 (%) =[(I - K)/(I - J)]× 100
[액 복귀]
실시예 7 ∼ 11, 비교예 9 ∼ 17 의 항균성 부직포 시트의 원단으로의 액 복귀는 이하와 같이 측정했다. MD 방향 5 cm × CD 방향 5 cm 로 절단한 샘플을 준비하고, 샘플 중량에 대해, 900 % 의 미용액 (가네보우 화장품 (주) 제조 「프레셸 엣센스 로션 NA」) 을 함침시켜, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 아크릴판 (측정대) (14) 위에 샘플 (3) 을 펼쳐 정치하고, 직경 1.2 cm 의 원형상의 중앙부에 620 g 의 하중 (12) 을 60 초 재치하고, 하중을 제거한 직후의 미용액이 없는 부분의 폭을 측정했다. 또한, 하중을 제거하고 300 초 후의 미용액이 없는 부분의 폭을 측정했다. 하중을 제거한 직후의 미용액이 없는 부분의 폭을 L, 하중을 제거하고 300 초 후의 미용액이 없는 부분의 폭을 M 으로 했을 때, 원단으로의 액 복귀 (%) 를 하기 식에 따라 구했다.
원단으로의 액 복귀 (%) =[(L - M)/L]× 100
[요철 고저차]
실시예 또는 비교예에서 얻어진 항균성 부직포 시트의 표면에 있어서의 오목부와 볼록부의 고저차는, 키엔스사 제조 마이크로스코프 VH-6300 을 사용하여 부직포 단면을 관찰하고 서로 이웃하는 오목부와 볼록부의 고저차를 3 지점 계측하여 평균함으로써 산출했다.
[웨트 50 % 신장 시 응력]
실시예 1 ∼ 6, 비교예 1 ∼ 8 의 항균성 부직포 시트의 웨트 50 % 신장 시의 응력은, 시마즈 제작소 제조 오토 그래프 AGS-50D 를 사용하고, 시료 폭 50 mm, 측정 길이 100 mm, 측정 스피드 200 mm/min 으로 인장 시험을 실시했을 때, 신도가 50 % 에 도달한 시점의 강력치로 나타낸다.
[웨트 30 % 신장 시 응력]
실시예 7 ∼ 11, 비교예 9 ∼ 17 의 항균성 부직포 시트의 웨트 30 % 신장 시 응력은, JIS L 1913 「일반 부직포 시험 방법 (6. 3. 2 (습윤 시의 인장 강도 및 신장율 시험))」 에 기재된 방법에 준거하여 측정했다. 구체적으로는, 샘플을 20 ℃ ± 2 ℃ 의 수중에 자중으로 침강할 때까지 두거나, 또는 1 시간 이상 수중에 가라앉혀 둔 후, 침지액으로부터 꺼내 신속하게 30 % 신장 시 응력을 측정했다.
(참고예 1 : 단독 섬유)
(1) 에틸렌 함유량 44 몰% 의 에틸렌-비닐알코올계 공중합체 99 중량부에, 무기 이온 교환체에 은 이온을 담지시킨 은계 무기계 항균 미립자 (시나넨제오믹사 제조 「AV10D」, 평균 입경 2.5 ㎛, 대략 입방체형) 1 중량부를 배합하여 용융 압출기로, 방사 온도 240 ℃ 에서 방출했다. 방출한 사조를 냉각 고화한 후, 인취 롤러를 개재하여 보빈에 인취했다.
(2) 이어서, 이 권취사를 연신 온도 80 ℃ 에서, 연신 배율 2 배로 열 연신하고, 유제욕으로 유제를 부여 후, 스타파형 권축 부여 장치 등의 권축 부여 장치를 사용하여 권축 처리를 실시했다. 권축 부여 처리에 이어서, 섬유를 100 ℃ 의 열풍으로 건조시킨 후, 51 mm 로 커트함으로써 항균성 EVOH 함유 섬유를 얻었다 (1.7 dtex, 51 mm 길이, 원형 단면). 방사성, 연신성 모두 양호하고, 강도는 2.4 cN/dtex, 신도는 33 % 였다. 평가한 결과를 표 1 에 나타낸다.
(참고예 2 : 복합 섬유)
(1) 에틸렌 함유량 44 몰% 의 에틸렌-비닐알코올계 공중합체 99 중량부에, 무기 이온 교환체에 은 이온을 담지시킨 은계 무기계 항균 미립자 (시나넨제오믹사 제조 「AV10D」, 평균 입경 2.5 ㎛, 대략 입방체형) 1 중량부를 배합시킨 공중합체를 초부로 하고, 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어지는 열가소성 중합체를 심부로 하여, 용융 압출기로 이루어지는 복합 방사 장치를 사용하여, 환단면 구금으로, 방사 온도 280 ℃, 초심 중량 비율 50 : 50 으로 초심형으로 접합하여 방출했다. 방출한 사조를 냉각 고화한 후, 인취 롤러를 개재하여 보빈에 권취했다.
(2) 이어서, 이 권취사를 연신 온도 80 ℃ 에서, 연신 배율 2 배로 열 연신하고, 유제욕으로 유제를 부여 후, 스타파형 권축 부여 장치 등의 권축 부여 장치를 사용하여 권축 처리를 실시했다. 권축 부여 처리에 이어서, 섬유를 100 ℃ 의 열풍으로 건조시킨 후, 51 mm 로 커트함으로써 항균성 EVOH 함유 섬유를 얻었다 (3.4 dtex, 51 mm 길이, 초심 중량 비율 50 : 50, 원형 단면, 심부의 직경 12.5 ㎛). 방사성, 연신성 모두 양호하고, 강도는 2.9 cN/dtex, 신도는 27 % 였다.
(참고예 3 : 복합 섬유)
(1) 참고예 2 의 권취사를 연신 온도 80 ℃ 에서, 연신 배율 2 배로 열 연신하고, 유제욕으로 유제를 부여 후, 10 mm 로 커트함으로써 하기, 표 1 에 나타내는 항균성 EVOH 함유 섬유를 얻었다 (3.4 dtex, 10 mm 길이, 초심 중량 비율 50 : 50, 원형 단면, 심부의 직경 12.5 ㎛). 방사성, 연신성 모두 양호하고, 강도는 2.9 cN/dtex, 신도는 27 % 였다.
(참고예 4 : 단독 섬유)
에틸렌 함유량 85 몰% 의 에틸렌-비닐알코올계 공중합체 99 중량부에, 무기 이온 교환체에 은 이온을 담지시킨 은계 무기계 항균 미립자 (시나넨제오믹사 제조 「AV10D」, 평균 입경 2.5 ㎛, 대략 입방체형) 1 중량부를 배합하고, 참고예 1 과 동일하게 제사(製絲)하여, 항균성 EVOH 함유 섬유를 얻었다 (1.7 dtex, 51 mm 길이, 원형 단면). 방사성, 연신성 모두 양호하고, 강도는 3.1 cN/dtex, 신도는 38 % 였다.
(참고예 5 : 복합 섬유)
섬도가 5.5 dtex 가 되도록 수지의 토출량, 인취 속도, 연신 배율을 조정한 것 이외는, 참고예 2 와 동일하게 제사하여, 항균성 EVOH 함유 섬유를 얻었다 (3.4 dtex, 51 mm 길이, 초심 중량 비율 50 : 50, 원형 단면, 심부의 직경 16.0 ㎛). 방사성, 연신성 모두 양호하고, 강도는 2.9 cN/dtex, 신도는 36 % 였다.
(참고예 6 : 복합 섬유)
(1) 에틸렌 함유량 44 몰% 의 에틸렌-비닐알코올계 공중합체를 초부로 하고, 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어지는 열가소성 중합체를 심부로 하여, 용융 압출기로 이루어지는 복합 방사 장치를 사용하여, 환단면 구금으로, 방사 온도 280 ℃, 초심 중량 비율 50 : 50 으로 초심형으로 접합하여 방출했다. 방출한 사조를 냉각 고화한 후, 인취 롤러를 개재하여 보빈에 권취했다.
(2) 이어서, 이 권취사를 연신 온도 80 ℃ 에서, 연신 배율 2 배로 열 연신하고, 유제욕으로 유제를 부여 후, 스타파형 권축 부여 장치 등의 권축 부여 장치를 사용하여 권축 처리를 실시했다. 권축 부여 처리에 이어서, 섬유를 100 ℃ 의 열풍으로 건조시킨 후, 51 mm 로 커트함으로써 EVOH 함유 섬유를 얻었다 (3.4 dtex, 51 mm 길이, 초심 중량 비율 50 : 50, 원형 단면, 심부의 직경 12.5 ㎛). 방사성, 연신성 모두 양호하고, 강도는 3.6 cN/dtex, 신도는 38 % 였다.
[실시예 1]
참고예 1 의 항균성 EVOH 함유 섬유를 70 중량%, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유 (렌칭사 제조 리요셀, 1.7 dtex, 38 mm 길이) 를 30 중량% 혼면한 겉보기 중량 약 60 g/㎡ 의 카드 웨브를 제작했다.
이어서, 이 카드 웨브에 수류를 분사하고, 낙합 처리를 실시하여 겉보기 중량 60 g/㎡ 의 수류 낙합 부직포로 하여, 본 발명의 항균성 부직포 시트를 얻었다. 또한, 수류 낙합 처리는, 직경 0.1 mm 의 오리피스가 웨브의 폭방향으로 간격 0.6 mm 마다 형성된 노즐을 사용하여, 수압 6 MPa 를 표리 2 단씩으로 분사하여 교락시켰다. 또 얻어진 항균성 부직포 시트의 공극률은 92 % 였다. 각 평가의 결과를 표 1 에 나타낸다.
이 시트는 충분한 보액성, 방출성을 가짐과 함께 양호한 촉감을 가지고 있었다.
[실시예 2]
참고예 2 의 항균성 EVOH 함유 섬유를 70 중량%, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유 (렌칭사 제조 리요셀, 1.7 dtex, 38 mm 길이) 를 30 중량% 혼면한 겉보기 중량 약 60 g/㎡ 의 카드 웨브를 제작했다.
이어서, 이 카드 웨브에 수류를 분사하고, 낙합 처리를 실시하여 겉보기 중량 60 g/㎡ 의 수류 낙합 부직포로 하여, 본 발명의 항균성 부직포 시트를 얻었다. 또한, 수류 낙합 처리는, 직경 0.1 mm 의 오리피스가 웨브의 폭방향으로 간격 0.6 mm 마다 형성된 노즐을 사용하여, 수압 6 MPa 를 표리 2 단씩으로 분사하여 교락시켰다. 또 얻어진 항균성 부직포 시트의 공극률은 95 % 였다. 각 평가의 결과를 표 1 에 나타낸다. 이 시트는 충분한 보액성, 방출성을 가짐과 함께 양호한 촉감을 가지고 있었다.
[실시예 3]
참고예 3 의 항균성 EVOH 함유 섬유를 70 중량%, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유 (렌칭사 제조 리요셀, 1.7 dtex, 12 mm 길이) 를 30 중량% 로 하고, 수중에 분산시켜, 습식법으로 겉보기 중량 약 60 g/㎡ 의 습식 부직포를 제작했다.
이어서, 이 습식 부직포에 수류를 분사하고, 낙합 처리를 실시하여 겉보기 중량 60 g/㎡ 의 수류 낙합 부직포로 하여, 본 발명의 항균성 부직포 시트를 얻었다. 또한, 수류 낙합 처리는, 직경 0.1 mm 의 오리피스가 웨브의 폭방향으로 간격 0.6 mm 마다 형성된 노즐을 사용하여, 수압 6 MPa 를 표리 2 단씩으로 분사하여 교락시켰다. 또 얻어진 항균성 부직포 시트의 공극률은 90 % 였다. 각 평가의 결과를 표 1 에 나타낸다. 이 시트는 충분한 보액성, 방출성을 가짐과 함께 양호한 촉감을 가지고 있었다.
[실시예 4]
참고예 5 의 항균성 EVOH 함유 섬유를 70 중량%, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유 (렌칭사 제조 리요셀, 1.7 dtex, 38 mm 길이) 를 30 중량% 혼면한 겉보기 중량 약 60 g/㎡ 의 카드 웨브를 제작했다.
이어서, 이 카드 웨브에 수류를 분사하고, 낙합 처리를 실시하여 겉보기 중량 60 g/㎡ 의 수류 낙합 부직포로 하여, 본 발명의 항균성 부직포 시트를 얻었다. 또한, 수류 낙합 처리는, 직경 0.1 mm 의 오리피스가 웨브의 폭방향으로 간격 0.6 mm 마다 형성된 노즐을 사용하여, 수압 6 MPa 를 표리 2 단씩으로 분사하여 교락시켰다. 또 얻어진 항균성 부직포 시트의 공극률은 97 % 였다. 각 평가의 결과를 표 1 에 나타낸다. 이 시트는 충분한 보액성, 방출성을 가짐과 함께 양호한 촉감을 가지고 있었다.
[실시예 5]
실시예 2 에서 얻은 카드 웨브에 수류를 분사하고, 낙합 처리를 실시하여 겉보기 중량 60 g/㎡ 의 수류 낙합 부직포로 하여, 본 발명의 항균성 부직포 시트를 얻었다. 또한, 수류 낙합 처리는, 직경 0.15 mm 의 오리피스가 웨브의 폭방향으로 간격 0.6 mm 마다 형성된 노즐을 사용하여, 수압 8 MPa 를 표리 2 단씩으로 분사하여 교락시켰다. 또 얻어진 항균성 부직포 시트의 공극률은 99 % 였다. 각 평가의 결과를 표 1 에 나타낸다. 이 시트는 충분한 보액성, 방출성을 갖는 한편 촉감은 약간 열등한 결과가 되었다.
[실시예 6]
참고예 2 에서 얻은 항균성 EVOH 함유 섬유를 10 중량%, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유를 90 중량% 혼면하고, 겉보기 중량 60 g/㎡ 의 카드 웨브를 제작한 것 이외는, 실시예 1 과 동일하게 하여 항균성 부직포 시트를 얻었다. 또 얻어진 항균성 부직포 시트의 공극률은 88 % 였다. 각 평가의 결과를 표 1 에 나타낸다. 이 시트는 보액성, 방출성이 약간 열등하지만 양호한 촉감을 가지고 있었다.
[비교예 1]
무기 이온 교환체에 은 이온을 담지시킨 은계 무기계 항균 미립자 (시나넨제오믹사 제조, 평균 입경 0.008 ㎛, 대략 입방체형) 를 배합시킨 것 이외는, 참고예 2 와 동일하게 제사하고자 했지만, 방사성 불량에 의해 안정적으로 제사할 수 없었다.
[비교예 2]
무기 이온 교환체에 은 이온을 담지시킨 은계 무기계 항균 미립자 (시나넨제오믹사 제조, 평균 입경 25 ㎛, 대략 입방체형) 를 배합시킨 것 이외는, 참고예 2 와 동일하게 제사하고자 했지만, 방사성 불량에 의해 안정적으로 제사할 수 없었다.
[비교예 3]
에틸렌 함유량 8 몰% 의 에틸렌-비닐알코올계 공중합체 99 중량부에, 무기 이온 교환체에 은 이온을 담지시킨 은계 무기계 항균 미립자 (시나넨제오믹사 제조 「AV10D」, 평균 입경 2.5 ㎛, 대략 입방체형) 1 중량부를 배합하여, 참고예 1 과 동일하게 제사하고자 했지만, 방사성 불량에 의해 안정적으로 제사할 수 없었다.
[비교예 4]
참고예 4 의 항균성 EVOH 함유 섬유를 70 중량%, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유 (렌칭사 제조 리요셀, 1.7 dtex, 38 mm 길이) 를 30 중량% 혼면한 겉보기 중량 약 60 g/㎡ 의 카드 웨브를 제작했다.
이어서, 이 카드 웨브에 수류를 분사하고, 낙합 처리를 실시하여 겉보기 중량 60 g/㎡ 의 수류 낙합 부직포로 하여, 항균성 부직포 시트를 얻었다. 또한, 수류 낙합 처리는, 직경 0.1 mm 의 오리피스가 웨브의 폭방향으로 간격 0.6 mm 마다 형성된 노즐을 사용하여, 수압 6 MPa 를 표리 2 단씩으로 분사하여 교락시켰다. 또 얻어진 항균성 부직포 시트의 공극률은 93 % 였다. 각 평가의 결과를 표 2 에 나타낸다. 이 시트는, 양호한 촉감을 가지고 있었지만, 보액성, 방출성이 열등하고, 흡수 속도가 느리기 때문에 사용하기 어려운 것이었다.
[비교예 5]
참고예 2 에서 얻은 항균성 EVOH 함유 섬유를 100 중량% 사용하여 겉보기 중량 60 g/㎡ 의 카드 웨브를 제작한 것 이외는, 실시예 1 과 동일하게 하여 항균성 부직포 시트를 얻었다. 또 얻어진 항균성 부직포 시트의 공극률은 96 % 였다. 각 평가의 결과를 표 2 에 나타낸다. 이 시트는, 우수한 보액성, 방출성을 가지고 있었지만, 흡수 속도가 느리기 때문에 사용하기 어렵고, 촉감도 약간 열등한 것이었다.
[비교예 6]
참고예 2 의 항균성 EVOH 함유 섬유를 70 중량%, 마루산 주식회사 제조 코튼 섬유를 30 중량% 혼면한 겉보기 중량 약 60 g/㎡ 의 카드 웨브를 제작했다.
이어서, 이 카드 웨브에 수류를 분사하고, 낙합 처리를 실시하여 겉보기 중량 60 g/㎡ 의 수류 낙합 부직포로 하여, 항균성 부직포 시트를 얻었다. 또한, 수류 낙합 처리는, 직경 0.1 mm 의 오리피스가 웨브의 폭방향으로 간격 0.6 mm 마다 형성된 노즐을 사용하여, 수압 6 MPa 를 표리 2 단씩으로 분사하여 교락시켰다. 또 얻어진 항균성 부직포 시트의 공극률은 94 % 였다. 각 평가의 결과를 표 2 에 나타낸다. 이 시트는, 보액성, 방출성, 유연성, 및 피부에 대한 피트성의 점에서 만족되는 것은 아니었다.
[비교예 7]
실시예 3 에서 얻어진 습식 부직포를, 수류 낙합 처리 없는 채 항균성 부직포 시트로 했다. 각 평가의 결과를 표 2 에 나타낸다. 이 부직포 시트의 공극률은 78 % 이며, 그런대로 양호한 촉감을 가지고 있었지만, 보액성, 방출성이 열등하고, 취급성에 있어서도 만족되는 것은 아니었다.
[비교예 8]
참고예 6 의 EVOH 함유 섬유를 50 중량%, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유 (렌칭사 제조 리요셀, 1.7 dtex, 38 mm 길이) 를 50 중량% 혼면한 겉보기 중량 약 60 g/㎡ 의 카드 웨브를 제작했다.
이어서, 이 카드 웨브에 수류를 분사하고, 낙합 처리를 실시하여 겉보기 중량 60 g/㎡ 의 수류 낙합 부직포로 하여, 부직포 시트를 얻었다. 또한, 수류 낙합 처리는, 직경 0.1 mm 의 오리피스가 웨브의 폭방향으로 간격 0.6 mm 마다 형성된 노즐을 사용하여, 수압 6 MPa 를 표리 2 단씩으로 분사하여 교락시켰다. 또 얻어진 부직포 시트의 공극률은 95 % 였다. 각 평가의 결과를 표 2 에 나타낸다. 이 시트는 충분한 보액성, 방출성을 가짐과 함께 양호한 촉감을 가지고 있었지만, 항균성의 점에서 현저히 열등한 것이었다.
(참고예 7 : 단독 섬유)
(1) 에틸렌 함유량 44 몰% 의 에틸렌-비닐알코올계 공중합체 99 중량부에, 무기 이온 교환체에 은 이온을 담지시킨 은계 항균 미립자 (시나넨제오믹사 제조 「AV10D」, 평균 입경 2.5 ㎛, 대략 입방체형) 1 중량부를 배합하여 용융 압출기로, 방사 온도 240 ℃ 에서 방출했다. 방출한 사조를 냉각 고화한 후, 인취 롤러를 개재하여 보빈에 인취했다.
(2) 이어서, 이 권취사를 연신 온도 80 ℃ 에서, 연신 배율 2.4 배로 열 연신하고, 유제욕으로 유제를 부여 후, 스타파형 권축 부여 장치 등의 권축 부여 장치를 사용하여 권축 처리를 실시했다. 권축 부여 처리에 이어서, 섬유를 100 ℃ 의 열풍으로 건조시킨 후, 임의의 커트 길이로 커트함으로써 항균성 EVOH 함유 섬유를 얻었다 (1.4 dtex, 원형 단면). 방사성, 연신성 모두 양호하고, 강도는 3.1 cN/dtex, 신도는 26 %, 영률은 30.8 cN/dtex 였다.
(참고예 8 : 복합 섬유)
(1) 에틸렌 함유량 44 몰% 의 에틸렌-비닐알코올계 공중합체 99 중량부에, 무기 이온 교환체에 은 이온을 담지시킨 은계 항균 미립자 (시나넨제오믹사 제조 「AV10D」, 평균 입경 2.5 ㎛, 대략 입방체형) 1 중량부를 배합시킨 공중합체를 초부로 하고, 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어지는 열가소성 중합체를 심부로 하여, 용융 압출기로 이루어지는 복합 방사 장치를 사용하여, 환단면 구금으로, 방사 온도 280 ℃, 초심 중량 비율 50 : 50 으로 초심형으로 접합하여 방출했다. 방출한 사조를 냉각 고화한 후, 인취 롤러를 개재하여 보빈에 권취했다.
(2) 이어서, 이 권취사를 연신 온도 80 ℃ 에서, 연신 배율 2.6 배로 열 연신하고, 유제욕으로 유제를 부여 후, 스타파형 권축 부여 장치 등의 권축 부여 장치를 사용하여 권축 처리를 실시했다. 권축 부여 처리에 이어서, 섬유를 100 ℃ 의 열풍으로 건조시킨 후, 임의의 커트 길이로 커트함으로써 하기, 표 3 에 나타내는 항균성 EVOH 함유 섬유를 얻었다 (1.7 dtex, 초심 중량 비율 50 : 50, 원형 단면, 심부의 직경 8.9 ㎛). 방사성, 연신성 모두 양호하고, 강도는 3.6 cN/dtex, 신도는 31 %, 영률은 33.9 cN/dtex 였다.
(참고예 9 : 복합 섬유)
(1) 참고예 8 의 권취사를 연신 온도 80 ℃ 에서, 연신 배율 2 배로 열 연신하고, 유제욕으로 유제를 부여 후, 10 mm 로 커트함으로써 하기, 표 3 에 나타내는 항균성 EVOH 함유 섬유를 얻었다 (1.7 dtex, 10 mm 길이, 초심 중량 비율 50 : 50, 원형 단면, 심부의 직경 8.9 ㎛). 방사성, 연신성 모두 양호하고, 강도는 3.6 cN/dtex, 신도는 31 %, 영률은 33.9 cN/dtex 였다.
(참고예 10 : 단독 섬유)
에틸렌 함유량 85 몰% 의 에틸렌-비닐알코올계 공중합체 99 중량부에, 무기 이온 교환체에 은 이온을 담지시킨 은계 무기계 항균 미립자 (시나넨제오믹사 제조 「AV10D」, 평균 입경 2.5 ㎛, 대략 입방체형) 1 중량부를 배합하고, 참고예 7 과 동일하게 제사하여, 항균성 EVOH 함유 섬유를 얻었다 (1.4 dtex, 51 mm 길이, 원형 단면). 방사성, 연신성 모두 양호하고, 강도는 3.7 cN/dtex, 신도는 24 %, 영률은 35.1 cN/dtex 였다.
(참고예 11 : 복합 섬유)
섬도가 5.5 dtex 가 되도록 수지의 토출량, 인취 속도, 연신 배율을 조정한 것 이외는, 참고예 8 과 동일하게 제사하여, 항균성 EVOH 함유 섬유를 얻었다 (5.5 dtex, 51 mm 길이, 초심 중량 비율 50 : 50, 원형 단면, 심부의 직경 16.0 ㎛). 방사성, 연신성 모두 양호하고, 강도는 2.7 cN/dtex, 신도는 36 %, 영률은 28.7 cN/dtex 였다.
(참고예 12 : 복합 섬유)
(1) 에틸렌 함유량 44 몰% 의 에틸렌-비닐알코올계 공중합체를 초부로 하고, 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어지는 열가소성 중합체를 심부로 하여, 용융 압출기로 이루어지는 복합 방사 장치를 사용하여, 환단면 구금으로, 방사 온도 280 ℃, 초심 중량 비율 50 : 50 으로 초심형으로 접합하여 방출했다. 방출한 사조를 냉각 고화한 후, 인취 롤러를 개재하여 보빈에 권취했다.
(2) 이어서, 이 권취사를 연신 온도 80 ℃ 에서, 연신 배율 2 배로 열 연신하고, 유제욕으로 유제를 부여 후, 스타파형 권축 부여 장치 등의 권축 부여 장치를 사용하여 권축 처리를 실시했다. 권축 부여 처리에 이어서, 섬유를 100 ℃ 의 열풍으로 건조시킨 후, 51 mm 로 커트함으로써 EVOH 함유 섬유를 얻었다 (3.4 dtex, 51 mm 길이, 초심 중량 비율 50 : 50, 원형 단면, 심부의 직경 12.5 ㎛). 방사성, 연신성 모두 양호하고, 강도는 3.6 cN/dtex, 신도는 38 %, 영률은 38.5 cN/dtex 였다.
[실시예 7]
참고예 7 의 항균성 EVOH 함유 섬유를 50 중량%, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유 (렌칭사 제조 리요셀, 1.7 dtex, 38 mm 길이) 를 50 중량% 혼면한 겉보기 중량 약 60 g/㎡ 의 카드 웨브를 제작했다.
이어서, 이 카드 웨브에 수류를 분사하고, 낙합 처리를 실시하여 겉보기 중량 60 g/㎡ 의 수류 낙합 부직포로 하여, 본 발명의 항균성 부직포 시트를 얻었다. 또한, 수류 낙합 처리는, 직경 0.1 mm 의 오리피스가 웨브의 폭방향으로 간격 0.6 mm 마다 형성된 노즐을 사용하여, 수압 6 MPa 를 표리 2 단씩으로 분사하여 교락시켰다. 또 얻어진 항균성 부직포 시트의 공극률은 90 % 였다. 각 평가의 결과를 표 3 에 나타낸다. 이 시트는 충분한 보액성, 원단으로의 액 복귀를 함과 함께 양호한 촉감을 가지고 있었다.
[실시예 8]
참고예 8 의 항균성 EVOH 함유 섬유를 50 중량%, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유 (렌칭사 제조 리요셀, 1.7 dtex, 38 mm 길이) 를 50 중량% 혼면한 겉보기 중량 약 60 g/㎡ 의 카드 웨브를 제작했다.
이어서, 이 카드 웨브에 수류를 분사하고, 낙합 처리를 실시하여 겉보기 중량 60 g/㎡ 의 수류 낙합 부직포로 하여, 본 발명의 항균성 부직포 시트를 얻었다. 또한, 수류 낙합 처리는, 직경 0.1 mm 의 오리피스가 웨브의 폭방향으로 간격 0.6 mm 마다 형성된 노즐을 사용하여, 수압 6 MPa 를 표리 2 단씩으로 분사하여 교락시켰다. 또 얻어진 항균성 부직포 시트의 공극률은 92 % 였다. 각 평가의 결과를 표 3 에 나타낸다. 이 시트는 충분한 보액성, 원단으로의 액 복귀를 가짐과 함께 양호한 촉감을 가지고 있었다.
[실시예 9]
참고예 9 의 항균성 EVOH 함유 섬유를 50 중량%, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유 (렌칭사 제조 리요셀, 1.7 dtex, 12 mm 길이) 를 50 중량% 로 하고, 수중에 분산시켜, 습식법으로 겉보기 중량 약 60 g/㎡ 의 습식 부직포를 제작했다.
이어서, 이 습식 부직포에 수류를 분사하고, 낙합 처리를 실시하여 겉보기 중량 60 g/㎡ 의 수류 낙합 부직포로 하여, 본 발명의 항균성 부직포 시트를 얻었다. 또한, 수류 낙합 처리는, 직경 0.1 mm 의 오리피스가 웨브의 폭방향으로 간격 0.6 mm 마다 형성된 노즐을 사용하여, 수압 6 MPa 를 표리 2 단씩으로 분사하여 교락시켰다. 또 얻어진 항균성 부직포 시트의 공극률은 86 % 였다. 각 평가의 결과를 표 3 에 나타낸다. 이 시트는 충분한 보액성, 원단으로의 액 복귀를 가짐과 함께 양호한 촉감을 가지고 있었다.
[실시예 10]
참고예 11 의 항균성 EVOH 함유 섬유를 50 중량%, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유 (렌칭사 제조 리요셀, 1.7 dtex, 38 mm 길이) 를 50 중량% 혼면한 겉보기 중량 약 60 g/㎡ 의 카드 웨브를 제작했다.
이어서, 이 카드 웨브에 수류를 분사하고, 낙합 처리를 실시하여 겉보기 중량 60 g/㎡ 의 수류 낙합 부직포로 하여, 본 발명의 항균성 부직포 시트를 얻었다. 또한, 수류 낙합 처리는, 직경 0.1 mm 의 오리피스가 웨브의 폭방향으로 간격 0.6 mm 마다 형성된 노즐을 사용하여, 수압 6 MPa 를 표리 2 단씩으로 분사하여 교락시켰다. 또 얻어진 항균성 부직포 시트의 공극률은 94 % 였다. 각 평가의 결과를 표 3 에 나타낸다. 이 시트는 충분한 보액성, 원단으로의 액 복귀를 가짐과 함께 양호한 촉감을 가지고 있었다.
[실시예 11]
실시예 8 에서 얻은 카드 웨브에 수류를 분사하고, 낙합 처리를 실시하여 겉보기 중량 60 g/㎡ 의 수류 낙합 부직포로 하여, 본 발명의 항균성 부직포 시트를 얻었다. 또한, 수류 낙합 처리는, 직경 0.15 mm 의 오리피스가 웨브의 폭방향으로 간격 0.6 mm 마다 형성된 노즐을 사용하여, 수압 8 MPa 를 표리 2 단씩으로 분사하여 교락시켰다. 또 얻어진 항균성 부직포 시트의 공극률은 98 % 였다. 각 평가의 결과를 표 3 에 나타낸다. 이 시트는 충분한 보액성, 원단으로의 액 복귀를 갖는 한편 촉감은 약간 열등한 결과가 되었다.
[비교예 9]
무기 이온 교환체에 은 이온을 담지시킨 은계 무기계 항균 미립자 (시나넨제오믹사 제조, 평균 입경 0.008 ㎛, 대략 입방체형) 를 배합시킨 것 이외는, 참고예 8 과 동일하게 제사하고자 했지만, 방사성 불량에 의해 안정적으로 제사할 수 없었다.
[비교예 10]
무기 이온 교환체에 은 이온을 담지시킨 은계 무기계 항균 미립자 (시나넨제오믹사 제조, 평균 입경 25 ㎛, 대략 입방체형) 를 배합시킨 것 이외는, 참고예 8 과 동일하게 제사하고자 했지만, 방사성 불량에 의해 안정적으로 제사할 수 없었다.
[비교예 11]
에틸렌 함유량 8 몰% 의 에틸렌-비닐알코올계 공중합체 99 중량부에, 무기 이온 교환체에 은 이온을 담지시킨 은계 무기계 항균 미립자 (시나넨제오믹사 제조 「AV10D」, 평균 입경 2.5 ㎛, 대략 입방체형) 1 중량부를 배합하여, 참고예 7 과 동일하게 제사하고자 했지만, 방사성 불량에 의해 안정적으로 제사할 수 없었다.
[비교예 12]
참고예 10 의 항균성 EVOH 함유 섬유를 50 중량%, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유 (렌칭사 제조 리요셀, 1.7 dtex, 38 mm 길이) 를 50 중량% 혼면한 겉보기 중량 약 60 g/㎡ 의 카드 웨브를 제작했다.
이어서, 이 카드 웨브에 수류를 분사하고, 낙합 처리를 실시하여 겉보기 중량 약 60 g/㎡ 의 수류 낙합 부직포로 하여, 항균성 부직포 시트를 얻었다. 또한, 수류 낙합 처리는, 직경 0.1 mm 의 오리피스가 웨브의 폭방향으로 간격 0.6 mm 마다 형성된 노즐을 사용하여, 수압 6 MPa 를 표리 2 단씩으로 분사하여 교락시켰다. 또 얻어진 보액 시트의 공극률은 91 % 였다. 각 평가의 결과를 표 4 에 나타낸다.
이 시트는, 양호한 촉감을 가지고 있었지만, 보액성이나 원단으로의 액 복귀가 충분하지 않았다.
[비교예 13]
참고예 8 에서 얻은 항균성 EVOH 함유 섬유를 100 중량% 겉보기 중량 60 g/㎡ 의 카드 웨브를 제작한 것 이외는, 실시예 7 과 동일하게 하여 항균성 부직포 시트를 얻었다. 또 얻어진 항균성 부직포 시트의 공극률은 96 % 였다. 각 평가의 결과를 표 4 에 나타낸다.
이 시트는, 원단으로의 액 복귀가 만족되는 것이 아니고, 나아가서는 흡수 속도가 느리기 때문에 사용하기 어렵고, 촉감도 열등한 것이었다.
[비교예 14]
참고예 8 의 항균성 EVOH 함유 섬유를 35 중량%, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유 (렌칭사 제조 리요셀, 1.7 dtex, 38 mm 길이) 를 65 중량% 혼면한 겉보기 중량 약 60 g/㎡ 의 카드 웨브를 제작했다.
이어서, 이 카드 웨브에 수류를 분사하고, 낙합 처리를 실시하여 겉보기 중량 60 g/㎡ 의 수류 낙합 부직포로 하여, 항균성 부직포 시트를 얻었다. 또한, 수류 낙합 처리는, 직경 0.1 mm 의 오리피스가 웨브의 폭방향으로 간격 0.6 mm 마다 형성된 노즐을 사용하여, 수압 6 MPa 를 표리 2 단씩으로 분사하여 교락시켰다. 또 얻어진 항균성 부직포 시트의 공극률은 95 % 였다. 각 평가의 결과를 표 4 에 나타낸다.
이 시트는 보액성, 흡액 속도, 원단으로의 액 복귀의 점에서 충분히 만족할 수 있는 것은 아니었다.
[비교예 15]
참고예 8 의 항균성 EVOH 함유 섬유를 70 중량%, 마루산 주식회사 제조 코튼 섬유를 30 중량% 혼면한 겉보기 중량 약 60 g/㎡ 의 카드 웨브를 제작했다.
이어서, 이 카드 웨브에 수류를 분사하고, 낙합 처리를 실시하여 겉보기 중량 60 g/㎡ 의 수류 낙합 부직포로 하여, 본 발명의 항균성 부직포 시트를 얻었다. 또한, 수류 낙합 처리는, 직경 0.1 mm 의 오리피스가 웨브의 폭방향으로 간격 0.6 mm 마다 형성된 노즐을 사용하여, 수압 6 MPa 를 표리 2 단씩으로 분사하여 교락시켰다. 또 얻어진 항균성 부직포 시트의 공극률은 93 % 였다. 각 평가의 결과를 표 4 에 나타낸다.
이 시트는, 보액성, 유연성, 및 피부에 대한 피트성의 점에서 만족되는 것은 아니었다.
[비교예 16]
실시예 9 에서 얻어진 습식 부직포를, 수류 낙합 처리 없는 채 항균성 부직포 시트로 했다. 이 항균성 부직포 시트의 공극률은 74 % 이며, 그런대로 양호한 촉감을 가지고 있었지만, 웨트 시의 30 % 신장 시 응력이 떨어져, 취급성에 있어서 만족되는 것은 아니었다.
[비교예 17]
참고예 12 의 EVOH 함유 섬유를 50 중량%, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유 (렌칭사 제조 리요셀, 1.7 dtex, 38 mm 길이) 를 50 중량% 혼면한 겉보기 중량 약 60 g/㎡ 의 카드 웨브를 제작했다.
이어서, 이 카드 웨브에 수류를 분사하고, 낙합 처리를 실시하여 겉보기 중량 60 g/㎡ 의 수류 낙합 부직포로 하여, 항균성 부직포 시트를 얻었다. 또한, 수류 낙합 처리는, 직경 0.1 mm 의 오리피스가 웨브의 폭방향으로 간격 0.6 mm 마다 형성된 노즐을 사용하여, 수압 6 MPa 를 표리 2 단씩으로 분사하여 교락시켰다. 또 얻어진 항균성 부직포 시트의 공극률은 95 % 였다. 각 평가의 결과를 표 4 에 나타낸다.
이 시트는 충분한 보액성, 방출성을 가짐과 함께 양호한 촉감을 가지고 있었지만, 항균성의 점에서 현저히 열등한 것이었다.
산업상 이용가능성
본 발명의 항균성 부직포 시트는, 액상 성분을 흡수하여, 피부에 접촉시키는 용도, 예를 들어, 체액 흡수용 시트 (예를 들어, 냅킨이나 기저귀 등의 표면재, 기저귀 라이너, 웨트 티슈 등), 스킨 케어 시트 (예를 들어, 페이스 마스크, 메이크업 제거 시트, 클렌징 시트 또는 신체 세정용 시트 (땀수건 시트, 기름 제거 시트, 냉각 시트 등), 약용 시트 (가려움 억제 시트, 습포 등) 등에 이용할 수 있다. 특히, 본 발명의 항균성 부직포 시트는, 미용액 (화장료) 등의 액상 성분을 함침한 상태에서, 손가락으로 눌러도, 액상 성분의 복귀가 빠르기 때문에, 얼굴 전체, 코, 눈매, 입가, 목 등의 보습, 미백 등의 효능 성분을 함침하고, 항균성을 겸비한 페이스 마스크에 유용하다.
1 : 레이저 변위계
2, 5 : 하중
3, 6 : 샘플
4, 7 : 측정대
2, 5 : 하중
3, 6 : 샘플
4, 7 : 측정대
Claims (12)
- 무기계 항균 미립자를 내부에 분산시킨 상태로 함유하는 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체가 섬유 표면의 적어도 일부에 존재하고, 그 무기계 항균 미립자의 평균 입경이 0.01 ∼ 20 ㎛ 이고, 또한 그 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체의 에틸렌 함유율이 10 ∼ 70 몰% 인 항균성 섬유와, 용제 방사 셀룰로오스계 섬유가, 서로 교락 (交絡) 하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 항균성 부직포 시트.
- 제 1 항에 있어서,
상기 항균성 섬유, 및 용제 방사 셀룰로오스계 섬유의 섬유 길이가 5 ∼ 60 mm 이며, 이들이 서로 교락하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 항균성 부직포 시트. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 항균성 섬유가 초심 (Sheath-Core) 형 복합 섬유로서, 그 초 (Sheath) 부가, 평균 입경이 0.01 ∼ 20 ㎛ 의 무기계 항균 미립자를 내부에 분산시킨 상태로 함유하는 항균성 에틸렌-비닐알코올계 공중합체임과 함께, 그 심 (Core) 부가 소수성 수지로 이루어지고 그 직경이 5 ∼ 15 ㎛ 인 것을 특징으로 하는 항균성 부직포 시트. - 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 항균성 부직포 시트의 표면이 요철을 갖는 것을 특징으로 하는 항균성 부직포 시트. - 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 항균성 섬유를 30 ∼ 90 중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 항균성 부직포 시트. - 제 5 항에 있어서,
상기 항균성 섬유를 40 ∼ 90 중량% 함유하고, 상기 항균성 섬유의 영률이 25 cN/dtex 이상인 것을 특징으로 하는 항균성 부직포 시트. - 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 항균성 부직포 시트와 유동성 조성물이 일체로 된 함액 시트.
- 제 7 항에 있어서,
상기 유동성 조성물이 물을 함유하는 함액 시트. - 제 7 항에 있어서,
상기 유동성 조성물이 화장료를 함유하는 함액 시트. - 제 9 항에 있어서,
스킨 케어 시트인 함액 시트. - 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서,
상기 유동성 조성물을 자중에 대해 900 중량% 함침시키고, 260 g/㎠ 의 하중을 1 분간 부하하여 제거했을 때, 두께 방향의 압축에 대한 복위가 5 분간에 35 % 이상인 것을 특징으로 하는 함액 시트. - 제 9 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 함액 시트를 사용한 페이스 마스크.
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