KR20160021025A - Surface-protective film and optical component attached with the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 편광판, 위상차판, 디스플레이용 렌즈 필름 등의 광학 부품(이하, 광학용 필름으로 칭하는 경우도 있다)의 표면에 첩합되는 표면 보호 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 단재시에도 점착제에서 기인하는 이물질(점착제 덩어리)이 나오기 어렵고, 표면에 요철이 있는 광학용 필름에 대해서도 친화성(젖음성)이 양호하며, 또한, 피착체에 대한 오염이 적고, 시간이 경과해도 피착체에 대한 저오염성이 변하지 않는 표면 보호 필름으로서, 경시 열화되지 않고 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖는 표면 보호 필름, 및 그것이 첩합된 광학 부품을 제공하는 것이다.The present invention relates to a surface protective film that is applied to the surface of an optical component such as a polarizing plate, a retarder, and a lens film for display (hereinafter, sometimes referred to as an optical film). More particularly, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition which is excellent in affinity (wettability) for optical films having irregularities on the surface, foreign matters (sticking agent) A surface protective film which does not change its low staining property to an adherend even after a lapse of time, and which has excellent peeling electrification preventing performance without deterioration with time, and an optical component to which the surface protective film is adhered.
편광판, 위상차판, 디스플레이용 렌즈 필름, 반사 방지 필름, 하드 코트 필름, 터치 패널용 투명 도전성 필름 등의 광학용 필름, 및 그것을 사용한 디스플레이등의 광학 제품을 제조, 반송할 때에는 당해 광학용 필름의 표면에 표면 보호 필름을 첩합하여 후공정에 있어서의 표면의 오염이나 흠집을 방지하는 것이 이루어져 있다. 제품인 광학용 필름의 외관 검사는 표면 보호 필름을 박리하였다가 다시 첩합하는 수고를 덜고 작업 효율을 높이기 위해, 표면 보호 필름을 광학용 필름에 첩합한 상태로 행하는 경우도 있다.When an optical product such as a polarizing plate, a retardation film, a lens film for display, an antireflection film, a hard coat film, a transparent conductive film for a touch panel and the like and a display using the same is manufactured and transported, To prevent contamination and scratches on the surface in a subsequent process. The appearance inspection of the optical film, which is a product, may be carried out in a state in which the surface protective film is stuck to the optical film in order to reduce the labor of peeling the surface protective film, and to improve the working efficiency.
종래부터, 기재 필름의 한쪽 면에 점착제층을 형성한 표면 보호 필름이, 광학 제품의 제조 공정에 있어서 흠집이나 오염의 부착을 방지하기 위해, 일반적으로 사용되고 있다. 표면 보호 필름은 미점착력(微粘着力)의 점착제층을 개재하여 광학용 필름에 첩합된다. 점착제층을 미점착력으로 하는 것은 사용이 끝난 표면 보호 필름을 광학용 필름의 표면에서 박리하여 제거할 때, 용이하게 박리할 수 있고, 또한 점착제가 피착체인 제품의 광학용 필름에 부착되어 잔류하지 않도록(이른바, 점착제 잔여물의 발생을 방지) 하기 위함이다.Background Art [0002] Conventionally, a surface protective film having a pressure-sensitive adhesive layer formed on one side of a base film is generally used to prevent scratches or contamination from adhering to the production process of optical products. The surface protective film is bonded to the optical film through a pressure-sensitive adhesive layer of a non-adhesive force (slight adhesive force). The use of the pressure-sensitive adhesive layer as a non-adhesive force can be easily performed when the used surface protective film is peeled off from the surface of the optical film and the adhesive is adhered to the optical film of the product (To prevent the occurrence of so-called adhesive residue).
미점착력의 점착제로는, 아크릴계 점착제가 많이 사용되고 있지만, 광학용 필름을 디스플레이의 크기에 맞추어 소정의 사이즈로 단재할 때에, 점착제가 단재날에 의해 찢어져 작은 조각 형상의 이물질(점착제 덩어리라고도 한다)이 발생하기 쉽다는 문제가 있다. 이러한 이물질이 발생하면 공정 오염이나 광학용 필름에 눌린 흔적이 발생하는 등 문제가 된다. 이 때문에, 표면 보호 필름이 첩합된 광학용 필름을 슬릿하거나 단재할 때에 이물질 발생이 적은 표면 보호 필름이 요구되고 있다. 또한, 프리즘 시트나 안티 글레어 처리한 편광판 등, 표면에 요철 형상을 갖는 광학용 필름에 대해서도 친화성(젖음성)이 양호하고, 표면 보호 필름을 광학용 필름에 첩합할 때에 기포가 들어가기 어려운 표면 보호 필름이 요구되고 있다.Although acrylic pressure-sensitive adhesives are widely used as pressure-sensitive adhesives having no adhesive force, when an optical film is cut to a predetermined size in accordance with the size of a display, the pressure-sensitive adhesive is torn by the edge blades and a small piece of foreign matter (also referred to as a pressure- There is a problem that it is easy to occur. When such foreign matter is generated, problems such as process contamination and traces of pressed on the optical film occur. For this reason, there is a demand for a surface protective film which is less likely to generate foreign matter when the optical film to which the surface protective film is adhered is slit or cut. In addition, it is also possible to use a surface protective film (e.g., a polarizing plate having a prism sheet or an anti-glare treatment) having good affinity (wettability) for an optical film having a concavo-convex shape on its surface, .
이와 같이, 슬릿이나 단재시의 점착제 덩어리가 발생하기 어렵고, 각종 광학용 필름에 대해 친화성이 양호한 표면 보호 필름의 요구에 대해서, 폴리우레탄계 점착제를 사용한 표면 보호 필름이 사용되고 있다.As described above, a surface protective film using a polyurethane-based pressure-sensitive adhesive is used for a demand for a surface protective film which is less prone to sticking lumps at the time of slitting or ending, and has good affinity for various optical films.
또한, 근래에는 액정 디스플레이 패널의 생산 공정에 있어서, 광학용 필름 위에 첩합된 표면 보호 필름을 박리하여 제거할 때 발생하는 박리 대전압에 의해, 액정 디스플레이의 표시 화면을 제어하기 위한 드라이버 IC 등의 회로 부품이 파괴되는 현상이나, 액정 분자의 배향이 손상되는 현상이 발생 건수는 적으나 일어나고 있다.In recent years, in a production process of a liquid crystal display panel, a circuit such as a driver IC for controlling a display screen of a liquid crystal display by a peeling electrification voltage generated when a surface protective film adhered on an optical film is peeled off and removed There are few cases in which the parts are broken or the alignment of the liquid crystal molecules is damaged.
또한, 액정 디스플레이 패널의 소비 전력을 저감시키기 위해 액정 재료의 구동 전압이 낮아지고 있고, 이에 수반하여 드라이버 IC의 파괴 전압도 낮아지고 있다. 최근에는 박리 대전압을 +0.7㎸∼-0.7㎸의 범위 내로 하는 것이 요구되고 있다.Further, in order to reduce the power consumption of the liquid crystal display panel, the driving voltage of the liquid crystal material is lowered, and accordingly the breakdown voltage of the driver IC is lowered. In recent years, it has been required to set the peeling electrification voltage within the range of +0.7 kV to -0.7 kV.
표면 보호 필름을 피착체인 광학용 필름에서 박리할 때에, 박리 대전압이 높은 것에 의한 문제의 발생을 방지하기 위해, 박리 대전압을 낮게 억제하기 위한 대전 방지제를 포함하는 점착제층을 사용한 표면 보호 필름이 제안되고 있다.A surface protective film using a pressure-sensitive adhesive layer containing an antistatic agent for suppressing the peeling electrification voltage to a low level in order to prevent a problem caused by a high peeling electrification voltage at the time of peeling the surface protective film from the optically- Has been proposed.
예를 들면, 특허문헌 1에는 알킬렌옥사이드 사슬을 갖는 폴리우레탄, 이온성 화합물 및 3관능 이소시아네이트 화합물로 이루어지는 대전 방지 점착제가 개시되어 있다. 또한, 특허문헌 2에는 초강산 알칼리 금속염류, 알칼리토류 금속염류 중 적어도 1종의 염을 함유하는 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름용 폴리우레탄 점착제 조성물이 개시되어 있다. 또한, 특허문헌 3에는 플루오로 유기 음이온을 함유하는 이온성 액체 및 수평균 분자량 5,000 이상의 폴리우레탄으로 이루어지는 점착제 조성물, 및 당해 점착제 조성물을 사용한 표면 보호 필름이 개시되어 있다.For example,
상기 특허문헌 1∼3에서는 점착제층의 내부에 대전 방지제가 첨가되어 있다. 그러나, 점착제층의 두께가 두꺼워짐에 따라, 또한, 피착체에 첩합시킨 후의 경과 시간이 지남에 따라, 표면 보호 필름이 첩합된 피착체에 대해서, 점착제층으로부터 피착체에 이행되는 대전 방지제의 양이 많아질 염려가 있다. 피착체에 이행되는 대전 방지제의 양이 많아지면, 피착체인 광학용 필름의 외관 품위가 저하되거나, 표면 보호 필름의 점착 특성이 시간 경과에 의해 변화할 염려가 있다.In the
이와 같이, 점착제층으로부터 피착체에 이행되는 대전 방지제의 경시 변화를 적게 하기 위해, 점착제의 두께를 얇게 하면 다른 문제가 생긴다. 예를 들면, 번쩍임 방지를 위해 안티 글레어 처리한 편광판 등, 표면에 요철이 있는 광학용 필름에 사용했을 경우에, 광학용 필름 표면의 요철에 점착제가 추종할 수 없어 기포가 혼입되거나, 광학용 필름과 점착제의 접착 면적이 감소됨으로써 점착력이 저하되어 사용 중에 표면 보호 필름이 뜨거나 박리된다는 문제가 있다.As described above, another problem arises when the thickness of the pressure-sensitive adhesive is reduced in order to reduce the change with time in the antistatic agent transferred from the pressure-sensitive adhesive layer to the adherend. For example, when the optical film is used for an optical film having irregularities on the surface, such as a polarizing plate subjected to anti-glare treatment for preventing flashing, the pressure sensitive adhesive can not follow the unevenness of the surface of the optical film, And the adhesive area of the pressure-sensitive adhesive is reduced, so that the adhesive force is lowered, and the surface protective film is peeled off or peeled during use.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 단재시에도 점착제에서 기인하는 이물질(점착제 덩어리)이 나오기 어렵고, 표면에 요철이 있는 광학용 필름에 대해서도 친화성(젖음성)이 양호하며, 또한, 피착체에 대한 오염이 적고, 시간이 경과해도 피착체에 대한 저오염성이 변하지 않는 표면 보호 필름으로서, 경시 열화되지 않고 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖는 표면 보호 필름, 및 그것이 첩합된 광학 부품을 제공하는 것을 과제로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive sheet which is excellent in affinity (wettability) for an optical film having unevenness on the surface, And it is an object of the present invention to provide a surface protective film which does not deteriorate over time and has excellent peeling electrification preventing performance and an optical component to which the surface protective film is adhered, .
본 발명자들은 이 과제에 대해 예의 검토를 행하였다.The present inventors have conducted a diligent examination of this problem.
피착체에 대한 오염이 적고, 또한 오염성의 경시 변화도 적게 하기 위해서는 피착체를 오염시키고 있는 것으로 추측되는 대전 방지제를 감량할 필요가 있다. 그러나, 대전 방지제를 감량했을 경우에는 표면 보호 필름을 피착체에서 박리할 때의 박리 대전압이 높아진다. 본 발명자들은 대전 방지제의 절대량을 증가시키지 않고, 표면 보호 필름을 피착체에서 박리할 때의 박리 대전압을 낮게 억제하는 방법에 대해 검토하였다.It is necessary to reduce the amount of the antistatic agent which is supposed to cause the adherend to be contaminated in order to reduce the contamination on the adherend and to reduce the change in the stain resistance over time. However, when the antistatic agent is reduced, the peeling electrification voltage at the time of peeling the surface protective film from the adherend becomes high. The present inventors have studied a method of suppressing the peeling electrification voltage when the surface protective film is peeled off from the adherend without increasing the absolute amount of the antistatic agent.
그 결과, 점착제 중에, 대전 방지제를 첨가하고 혼합하여 점착제층을 형성하는 것이 아니라, 대전 방지제를 포함하지 않는 점착제 조성물을 도공·건조시켜 점착제층을 적층한 후에, 대전 방지제를 함유한 박리제층을 갖는 박리 필름을 점착제층과 박리제층이 접촉하도록 첩합하고, 점착제층의 표면에 적당량의 대전 방지제를 박리 필름측으로부터 전사, 부여함으로써, 박리시의 대전량을 억제할 수 있는 표면 보호 필름이 얻어지는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하였다.As a result, it was found that, instead of adding an antistatic agent to the pressure-sensitive adhesive and mixing them to form a pressure-sensitive adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive composition containing no antistatic agent was applied and dried to laminate the pressure-sensitive adhesive layer, It is known that a surface protective film capable of suppressing the amount of charge at the time of peeling can be obtained by bonding a release film in such a manner that the pressure-sensitive adhesive layer and the release agent layer are in contact with each other and transferring an appropriate amount of antistatic agent from the release film side to the surface of the pressure- To complete the present invention.
즉, 본 발명은 투명성을 갖는 수지로 이루어지는 기재 필름의 한쪽 면에 폴리우레탄계 점착제층이 형성되고, 당해 점착제층 위에, 박리제층을 갖는 박리 필름이 첩합된 표면 보호 필름에 있어서, 당해 박리 필름이 수지 필름의 한쪽 면에 박리제와, 당해 박리제와 반응하지 않는 대전 방지제를 함유하는 박리제층을 적층하여 이루어지고, 상기 대전 방지제의 성분이 상기 박리 필름으로부터 상기 점착제층의 표면에 전사되고, 상기 점착제층을 피착체에서 박리할 때의 박리 대전압이 저감되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름을 제공한다.That is, the present invention relates to a surface protective film in which a polyurethane based pressure sensitive adhesive layer is formed on one side of a base film made of a resin having transparency and a release film having a release agent layer is stuck on the pressure sensitive adhesive layer, And a release agent layer containing a release agent and an antistatic agent not reacting with the release agent on one side of the film, wherein the component of the antistatic agent is transferred from the release film to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, And a peeling electrification voltage at the time of peeling from the adherend is reduced.
또한, 상기 대전 방지제가 이온성 화합물인 것이 바람직하다.It is preferable that the antistatic agent is an ionic compound.
또한, 상기 대전 방지제가 알칼리 금속을 양이온으로 하는 이온성 화합물인 것이 바람직하다.Further, it is preferable that the antistatic agent is an ionic compound having an alkali metal as a cation.
또한, 피착체인 광학용 필름에서 박리할 때의 표면 전위가 +0.7㎸∼-0.7 ㎸인 것이 바람직하다.Further, it is preferable that the surface potential at the time of peeling in the optical film as the adhesion is +0.7 kV to -0.7 kV.
상기 점착제층이 폴리우레탄계 점착제를 가교시켜 이루어지는 것이 바람직하다.It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer is formed by crosslinking a polyurethane pressure-sensitive adhesive.
상기 박리 필름의 상기 점착제층으로부터의 박리력이 0.005∼0.3N/50㎜인 것이 바람직하다.It is preferable that the peeling force of the peeling film from the pressure-sensitive adhesive layer is 0.005 to 0.3 N / 50 mm.
또한, 본 발명은 상기 표면 보호 필름이 첩합되어 이루어지는 광학 부품을 제공한다.Further, the present invention provides an optical component in which the above-mentioned surface protective film is bonded.
본 발명의 표면 보호 필름은 단재시에도 점착제에서 기인하는 이물질(점착제 덩어리)이 나오기 어렵고, 표면에 요철이 있는 광학용 필름에 대해서도 친화성(젖음성)이 양호하며, 또한, 피착체에 대한 오염이 적고, 시간이 경과해도 피착체에 대한 저오염성이 변하지 않는 표면 보호 필름으로서, 경시 열화되지 않고 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖는 표면 보호 필름, 및 그것이 첩합된 광학 부품을 제공할 수 있다.The surface protective film of the present invention is excellent in affinity (wettability) with respect to an optical film having irregularities on the surface, and it is also possible to prevent contamination of the adherend with the adherend A surface protective film which does not deteriorate with time and has an excellent peeling electrification preventing performance and an optical component to which the surface protective film is adhered can be provided.
본 발명의 표면 보호 필름에 의하면, 광학용 필름의 표면을 확실히 보호할 수 있는 점에서, 생산성 향상과 수율 향상을 도모할 수 있다.According to the surface protective film of the present invention, the surface of the optical film can be reliably protected, thereby improving the productivity and improving the yield.
도 1은 본 발명의 표면 보호 필름의 개념을 나타낸 단면도이다.
도 2는 본 발명의 표면 보호 필름에서 박리 필름을 박리한 상태를 나타내는 단면도이다.
도 3은 본 발명의 광학 부품의 실시예 중 하나를 나타낸 단면도이다.1 is a cross-sectional view showing the concept of a surface protective film of the present invention.
2 is a cross-sectional view showing a state in which a release film is peeled from a surface protective film of the present invention.
3 is a cross-sectional view showing one embodiment of the optical component of the present invention.
이하, 실시형태에 기초하여, 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail based on embodiments.
도 1은 본 발명의 표면 보호 필름의 개념을 나타낸 단면도이다. 이 표면 보호 필름(10)은 투명한 기재 필름(1)의 한쪽 면의 표면에 점착제층(2)이 형성되어 있다. 이 점착제층(2)의 표면에는 수지 필름(3)의 표면에 박리제층(4)이 형성된 박리 필름(5)이 첩합되어 있다.1 is a cross-sectional view showing the concept of a surface protective film of the present invention. In the surface
본 발명에 따른 표면 보호 필름(10)에 사용되는 기재 필름(1)으로는, 투명성 및 가요성을 갖는 수지로 이루어지는 기재 필름이 사용된다. 이로써, 표면 보호 필름을 피착체인 광학 부품에 첩합한 상태로 광학 부품의 외관 검사를 행할 수 있다. 기재 필름(1)으로서 사용하는 투명성을 갖는 수지로 이루어지는 필름은 바람직하게는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름이 사용된다. 폴리에스테르 필름 외에, 필요한 강도를 갖고, 또한 광학 적성을 갖는 것이면, 다른 수지로 이루어지는 필름도 사용 가능하다. 기재 필름(1)은 무연신 필름이어도 되고, 1축 또는 2축 연신된 필름이어도 된다. 또한, 연신 필름의 연신 배율이나, 연신 필름의 결정화에 수반하여 형성되는 축방법의 배향 각도를 특정값으로 제어해도 된다.As the base film (1) used for the surface protective film (10) according to the present invention, a base film made of a resin having transparency and flexibility is used. As a result, the appearance inspection of the optical component can be performed in a state in which the surface protective film is attached to the optical component as the adhesion. A film made of a resin having transparency used as the base film (1) is preferably a polyester film such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene isophthalate or polybutylene terephthalate. In addition to the polyester film, films made of other resins can be used as long as they have the necessary strength and optical suitability. The base film (1) may be a non-oriented film or a uniaxially or biaxially oriented film. Further, the stretching magnification of the stretched film or the orientation angle of the axial method formed by crystallization of the stretched film may be controlled to a specific value.
본 발명에 따른 표면 보호 필름(10)에 사용되는 기재 필름(1)의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 12∼100㎛ 정도의 두께가 바람직하고, 20∼50㎛ 정도의 두께이면 취급하기 쉬워, 보다 바람직하다. The thickness of the base film (1) used in the surface protective film (10) according to the present invention is not particularly limited. For example, the thickness is preferably about 12 to 100 mu m, And is more preferable.
또한, 필요에 따라, 기재 필름(1)의 점착제층(2)이 형성된 면의 반대측의 면에 표면의 오염을 방지하는 방오층, 대전 방지층, 흠집 방지 하드 코트층 등을 형성할 수 있다. 또한, 기재 필름(1)의 표면에 코로나 방전에 의한 표면 개질, 앵커 코트제의 도포 등의 이(易)접착 처리를 실시해도 된다.If necessary, an antifouling layer, antistatic layer, anti-scratch hard coat layer or the like for preventing surface contamination can be formed on the surface of the
또한, 본 발명에 따른 표면 보호 필름(10)에 사용되는 점착제층(2)은 피착체의 표면에 접착되고, 사용이 끝난 후에 간단히 박리할 수 있고, 또한, 피착체를 오염시키기 어려운 점착제이다. 또한, 단재시의 점착제 덩어리의 발생이 적은 것, 광학용 필름 등의 피착체에 대해 젖음성이 양호한 점에서, 폴리우레탄계 점착제가 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive layer (2) used in the surface protective film (10) according to the present invention is a pressure-sensitive adhesive which is adhered to the surface of an adherend and can be easily peeled off after use and is unlikely to contaminate the adherend. In addition, polyurethane-based pressure-sensitive adhesives are preferable because of less generation of pressure-sensitive adhesive lumps at the time of termination and good wettability to adherends such as optical films.
폴리우레탄계 점착제로는 폴리올 성분과 폴리이소시아네이트 성분으로 이루어지는 폴리우레탄계 수지로서, 점착성이나 젖음성, 피착체 오염성 등을 고려해 선택하면 되고, 폴리올 성분, 폴리이소시아네이트 성분은 특별히 제한되지 않는다. 폴리우레탄계 수지는 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.The polyurethane based pressure sensitive adhesive is a polyurethane resin composed of a polyol component and a polyisocyanate component and may be selected in consideration of adhesiveness, wettability, adherend staining property, etc., and the polyol component and the polyisocyanate component are not particularly limited. The polyurethane resin may be used singly or in combination of two or more kinds.
폴리올 성분으로는, 예를 들면, 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르폴리올, 폴리카프로락톤폴리올, 폴리카보네이트폴리올, 피마자유계 폴리올 등을 들 수 있다. 이들 폴리올 성분은 단독으로 사용해도 되고, 또한, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.Examples of the polyol component include a polyester polyol, a polyether polyol, a polycaprolactone polyol, a polycarbonate polyol, and a castor oil-based polyol. These polyol components may be used alone or in combination of two or more.
상기 폴리이소시아네이트 성분으로는, 지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트, 디이소시아네이트의 다량체 등이사용된다. 이들 폴리이소시아네이트 성분은 단독으로 사용해도 되고, 또한, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.As the polyisocyanate component, an aliphatic polyisocyanate, an alicyclic polyisocyanate, an aromatic polyisocyanate, a multimer of a diisocyanate, and the like are used. These polyisocyanate components may be used alone or in combination of two or more.
폴리우레탄계 점착제의 시판품으로는, 사이아바인(등록상표) SH-101, SH-101 M, SP-205, SP-220(도요켐(주) 제조), 아라코트(등록상표) FT100, FT200(아라카와 화학 공업(주) 제조), UN1175, UN1176(다이도 화성 공업(주) 제조) 등을 들 수 있다. 점착제층이 폴리우레탄계 점착제를 가교 또는 경화시켜 이루어지는 것이어도 된다.Examples of commercially available products of polyurethane-series pressure-sensitive adhesives include Saibain (registered trademark) SH-101, SH-101M, SP-205, SP-220 (manufactured by Toyochem Co., Ltd.), Aracoat (registered trademark) Manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), UN1175, UN1176 (manufactured by Daido Chemical Industry Co., Ltd.), and the like. The pressure-sensitive adhesive layer may be one obtained by crosslinking or curing the polyurethane pressure-sensitive adhesive.
본 발명에 따른 표면 보호 필름(10)에 사용되는 점착제층(2)의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 5∼40㎛ 정도의 두께가 바람직하고, 10∼30㎛ 정도의 두께가 보다 바람직하다. 표면 보호 필름의 피착체의 표면에 대한 박리 강도(점착력)가 0.03∼0.3N/25㎜ 정도의, 미점착력을 갖는 점착제층(2)인 것이 피착체에서 표면 보호 필름을 박리할 때의 조작성이 우수한 점에서 바람직하다. 또한, 표면 보호 필름(10)에서 박리 필름(5)을 박리할 때의 조작성이 우수한 점에서, 박리 필름(5)의 점착제층(2)으로부터의 박리력이 박리 속도 0.3m/min, 박리 각도 180°의 조건에서 측정했을 때, 0.005∼0.3N/50㎜인 것이 바람직하다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (2) used in the surface protective film (10) according to the present invention is not particularly limited. For example, the thickness is preferably about 5 to 40 m, desirable. The pressure-sensitive adhesive layer (2) having a peel strength (adhesive force) of 0.03 to 0.3 N / 25 mm to the surface of the adherend of the surface protective film, It is preferable in terms of excellence. The peeling force of the
또한, 본 발명에 따른 표면 보호 필름(10)에 사용되는 박리 필름(5)은 수지 필름(3)의 한쪽 면에 박리제와, 당해 박리제와 반응하지 않는 대전 방지제를 함유하는 박리제층(4)이 적층되어 있다.The
수지 필름(3)으로는, 폴리에스테르 필름, 폴리아미드 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리이미드 필름 등을 들 수 있지만, 투명성이 우수한 점이나 가격이 비교적 저렴한 점에서, 폴리에스테르 필름이 특히 바람직하다. 수지 필름은 무연신 필름이어도 되고, 1축 또는 2축 연신된 필름이어도 된다. 또한, 연신 필름의 연신 배율이나, 연신 필름의 결정화에 수반하여 형성되는 축방법의 배향 각도를 특정값으로 제어해도 된다.As the resin film (3), a polyester film, a polyamide film, a polyethylene film, a polypropylene film, a polyimide film and the like can be mentioned, but a polyester film is particularly preferable because of its excellent transparency and relatively low cost Do. The resin film may be a non-oriented film or a uniaxially or biaxially oriented film. Further, the stretching magnification of the stretched film or the orientation angle of the axial method formed by crystallization of the stretched film may be controlled to a specific value.
수지 필름(3)의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 12∼100㎛ 정도의 두께가 바람직하고, 20∼50㎛ 정도의 두께이면 취급하기 쉬워, 보다 바람직하다.The thickness of the resin film 3 is not particularly limited. For example, the thickness of the resin film 3 is preferably about 12 to 100 mu m, and more preferably about 20 to 50 mu m.
또한, 필요에 따라, 수지 필름(3)의 표면에 코로나 방전에 의한 표면 개질, 앵커 코트제의 도포 등의 이접착 처리를 실시해도 된다.If necessary, the surface of the resin film 3 may be subjected to this bonding treatment such as surface modification by corona discharge, application of an anchor coat agent, or the like.
박리제층(4)을 구성하는 박리제로는, 실리콘계 박리제, 장쇄 알킬기 함유 박리제, 불소계 박리제 등을 들 수 있다.Examples of the releasing agent constituting the releasing agent layer 4 include a silicone-based releasing agent, a long-chain alkyl group-containing releasing agent, and a fluorine-based releasing agent.
실리콘계 박리제는 부가 반응형, 축합 반응형, 양이온 중합형, 라디칼 중합형 등의, 공지된 실리콘계 박리제를 들 수 있다. 부가 반응형 실리콘계 박리제로서 시판되고 있는 제품에는 예를 들면, KS-776A, KS-847T, KS-779H, KS-837, KS-778, KS-830(신에츠 화학 공업(주) 제조), SRX-211, SRX-345, SRX-357, SD7333, SD7220, SD7223, LTC-300B, LTC-350G, LTC-310(도레이 다우코닝(주) 제조) 등을 들 수 있다. 축합 반응형으로서 시판되고 있는 제품에는, 예를 들면, SRX-290, SYLOFF-23(도레이 다우코닝(주) 제조) 등을 들 수 있다. 양이온 중합형으로서 시판되고 있는 제품에는 예를 들면, TPR-6501, TPR-6500, UV9300, VU9315, UV9430(모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조), X62-7622(신에츠 화학 공업(주) 제조) 등을 들 수 있다. 라디칼 중합형으로서 시판되고 있는 제품에는, 예를 들면, X62-7205(신에츠 화학 공업(주) 제조) 등을 들 수 있다.Examples of silicone release agents include known silicone release agents such as addition reaction type, condensation reaction type, cationic polymerization type, radical polymerization type and the like. KS-777, KS-777, KS-777, KS-830 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and SRX- LTC-350G, LTC-310 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.), and the like. Commercially available products of the condensation reaction type include, for example, SRX-290 and SYLOFF-23 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.). Examples of commercially available products such as cationic polymerization type include TPR-6501, TPR-6500, UV9300, VU9315, UV9430 (manufactured by Momentive Performance Materials Ltd.), X62-7622 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) . Commercially available products as the radical polymerization type include, for example, X62-7205 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
장쇄 알킬기 함유 수지를 주성분으로 하는 박리제로는 장쇄 알킬기 함유 아미노 알키드 수지, 장쇄 알킬기 함유 아크릴 수지, 장쇄 지방족 펜던트형 수지(폴리비닐알코올, 에틸렌/비닐알코올 공중합물, 폴리에틸렌이민 및 수산기 함유 셀룰로오스 유도체 중에서 선택되는 적어도 1종의 활성 수소 함유 폴리머와, 장쇄 알킬기 함유 이소시아네이트의 반응 생성물) 등의 공지된 장쇄 알킬기 함유 박리제를 들 수 있다. 경화제, 자외선 개시제를 첨가하여 경화 반응을 행하는 박리제여도 되고, 용제를 휘발시켜 고화하는 박리제여도 된다.Examples of the releasing agent containing a long-chain alkyl group-containing resin as a main component include long-chain alkyl group-containing aminoalkyd resins, long-chain alkyl group-containing acrylic resins, long-chain aliphatic pendant resins (polyvinyl alcohol, ethylene / vinyl alcohol copolymer, polyethyleneimine and hydroxyl group-containing cellulose derivatives Containing reaction product of at least one active hydrogen-containing polymer with a long-chain alkyl group-containing isocyanate), and the like. A releasing agent for curing reaction by adding a curing agent and an ultraviolet ray initiator, or a releasing agent for volatilizing the solvent to solidify it.
「장쇄 알킬기」로는, 탄소수가 8∼30인 알킬기가 바람직하고, 탄소수가 10 이상, 12 이상, 18 이하, 24 이하 등이어도 되고, 그 중에서도 직쇄상의 알킬기가 바람직하다. 구체예로는, 데실기, 운데실기, 라우릴기, 도데실기, 트리데실기, 미리스틸기, 테트라데실기, 펜타데실기, 세틸기, 팔미틸기, 헥사데실기, 헵타데실기, 스테아릴기, 옥타데실기, 노나데실기, 이코실기, 도코실기 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 알킬기를 들 수 있다.The "long-chain alkyl group" is preferably an alkyl group having 8 to 30 carbon atoms, more preferably 10 or more, 12 or more, 18 or less, 24 or less, and more preferably a straight chain alkyl group. Specific examples include a decyl group, an undecyl group, a lauryl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a myristyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a cetyl group, a palmityl group, a hexadecyl group, An octadecyl group, a nonadecyl group, an eicosyl group, a docosyl group, and the like.
장쇄 알킬기 함유 수지계 박리제로서 시판되고 있는 제품에는, 예를 들면, 아시오 산업 주식회사 제조 아시오 레진(등록상표) RA-30, 잇뽀샤 유지 공업 주식회사 제조 피로일(등록상표) 1010, 피로일 1010S, 피로일 1050, 피로일 HT, 츄쿄 유지 주식회사 제조 레젬 N-137, 카오 주식회사 제조 엑세팔(등록상표) PS-MA, 히타치 화성 주식회사 제조 테스파인(등록상표) 303 등을 들 수 있다.Examples of commercially available products as long-chain alkyl group-containing resin-based releasers include Asio Resin (registered trademark) RA-30 manufactured by Ashio Industrial Co., Ltd., Fatio (registered trademark) 1010 manufactured by Ipponasha Kogyo Co., 1050, Pyrolyt HT, Chrysotene N-137 manufactured by Chukyo Kasei Co., Exosal (registered trademark) PS-MA manufactured by Kao Corporation, and TESPINE (registered trademark) 303 manufactured by Hitachi Chemical Co.,
불소계 박리제로는, 퍼플루오로알킬기 함유 비닐에테르 폴리머나, 테트라플루오로에틸렌, 트리플루오로에틸렌 등의 불소 수지를 바인더 수지 중에 분산시킨 코팅제 등을 들 수 있다.Examples of the fluorine releasing agent include a perfluoroalkyl group-containing vinyl ether polymer and a coating agent in which a fluorine resin such as tetrafluoroethylene or trifluoroethylene is dispersed in a binder resin.
박리제층(4)을 구성하는 대전 방지제로는, 박리제 용액에 대해서 분산성이 양호한 것으로, 또한, 박리제의 경화를 저해하지 않는 것이 바람직하다. 또한, 박리제층(4)으로부터 점착제층(2)의 표면에 이행하여 점착제층에 대전 방지 효과를 부여하기 때문에, 박리제와 반응하지 않는 대전 방지제가 바람직하다. 이러한 대전 방지제로는 이온성 화합물이 바람직하다.As the antistatic agent constituting the release agent layer 4, it is preferable that the antistatic agent has a good dispersibility with respect to the release agent solution and does not inhibit the curing of the release agent. In addition, an antistatic agent that does not react with a releasing agent is preferable because it transfers from the releasing agent layer 4 to the surface of the pressure-
이온성 화합물로는, 양이온과 음이온을 갖는 이온성 화합물로서, 양이온으로는, 알칼리 금속 카티온, 피리디늄 카티온, 이미다졸륨 카티온, 피리미디늄 카티온, 피라졸륨 카티온, 피롤리디늄 카티온, 암모늄 카티온 등의 함질소 오늄 카티온이나, 포스포늄 카티온, 술포늄 카티온 등을 들 수 있다. 함질소 오늄 카티온은 알킬기 등의 유기기나 치환기를 가져도 된다. 바람직하게는 4급 함질소 오늄 카티온이고, 1-알킬피리디늄(2∼6위치의 탄소 원자는 치환기를 가져도 되고, 무치환이어도 된다) 등의 4급 피리디늄 카티온이나, 1,3-디알킬이미다졸륨(2, 4, 5위치의 탄소 원자는 치환기를 가져도 되고, 무치환이어도 된다) 등의 4급 이미다졸륨 카티온, N-알킬피리미디늄(2위치 및 4∼6위치의 탄소 원자는 치환기를 가져도 되고, 무치환이어도 된다) 등의 4급 피리미디늄 카티온, 1,2-디알킬피라졸륨(3∼5위치의 탄소 원자는 치환기를 가져도 되고, 무치환이어도 된다) 등의 4급 피라졸륨 카티온, 1,1-디알킬피롤리디늄(2∼5위치의 탄소 원자는 치환기를 가져도 되고, 무치환이어도 된다) 등의 4급 피롤리디늄 카티온, 테트라알킬암모늄 등의 4급 암모늄 카티온 등을 들 수 있다. 포스포늄 카티온으로는, 테트라알킬포스포늄 등의, 유기기를 갖는 포스포늄 카티온을 들 수 있다. 술포늄 카티온으로는, 트리알킬술포늄 등의, 유기기를 갖는 술포늄 카티온을 들 수 있다.As the ionic compound, an ionic compound having a cation and an anion, and examples of the cation include alkali metal cation, pyridinium cation, imidazolium cation, pyrimidinium cation, pyrazolium cation, pyrrolidinium A nitrogen-containing onium cation such as catechol, ammonium cateon and the like, phosphonium cation, sulfonium cation and the like. The nitrogen atom onium cation may have an organic group such as an alkyl group or a substituent. Preferably a quaternary nitrogen atom onium cation, a quaternary pyridinium cation or a quaternary pyridinium cation such as 1-alkyl pyridinium (the carbon atom at the 2-6 position may have a substituent or may be unsubstituted) - dialkyl imidazolium (quaternary imidazolium cation, such as the carbon atoms at the 2, 4 and 5 positions may have a substituent or may be unsubstituted), N-alkylpyrimidinium (2-position and 4- Position carbon atom may have a substituent or may be unsubstituted), 1,2-dialkylpyrazolium (the carbon atom at the 3-5 position may have a substituent, Quaternary pyrrolidinium cation such as quaternary pyrazolium cation, such as 1,1-dialkylpyrrolidinium (the carbon atom at 2-5 position may have a substituent or may be unsubstituted) And quaternary ammonium cation such as quaternium, tetraalkylammonium and the like. Examples of the phosphonium cation include phosphonium cation that has an organic group such as tetraalkylphosphonium. Examples of the sulfonium cation include sulfonium cationes having an organic group such as trialkylsulfonium.
또한, 음이온으로는, CnH2n + 1COO-, CnF2n + 1COO-, NO3 -, CnF2n + 1SO3 -, (CnF2n + 1SO2)2 N-, (CnF2n + 1SO2)3C-, RC6H4SO3 -, PO4 3-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, ClO4 -, BF4 -, PF6 -, AsF6 -, SbF6 -, SCN- 등을 들 수 있다. 이들 이온성 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다. 이온성 물질의 안정화를 위해, 폴리옥시알킬렌 구조를 함유하는 화합물을 첨가해도 된다.In addition, negative ions are, C n H 2n + 1 COO -, C n F 2n + 1 COO -, NO 3 -, C n F 2n + 1 SO 3 -, (C n F 2n + 1 SO 2) 2
그 중에서도, 양이온으로서 알칼리 금속 양이온을 갖는 이온성 화합물(알칼리 금속염)이 바람직하다. 알칼리 금속염으로는, 리튬, 나트륨, 칼륨으로 이루어지는 금속염을 들 수 있고, 구체적으로는, 예를 들면, Li+, Na+, K+로 이루어지는 양이온과, Cl-, Br-, I-, BF4 -, PF6 -, SCN-, ClO4 -, CF3SO3 -, (FSO2)2N-, (CF3SO2)2 N-, (C2F5SO2)2N-, (CF3SO2)3C-로 이루어지는 음이온으로 구성되는 금속염이 바람직하게 사용된다. 그 중에서도 특히, LiBr, LiI, LiBF4, LiPF6, LiSCN, LiClO4, LiCF3SO3, Li(FSO2)2N, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(CF3SO2)3C 등의 리튬염이 바람직하게 사용된다. 이들 알칼리 금속염은 단독으로 사용해도 되고, 또한, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다. 이온성 물질의 안정화를 위해, 폴리옥시알킬렌 구조를 함유하는 화합물을 첨가해도 된다.Among them, an ionic compound (alkali metal salt) having an alkali metal cation as a cation is preferable. Examples of the alkali metal salt include a metal salt composed of lithium, sodium and potassium. Specific examples of the alkali metal salt include a cation composed of Li + , Na + , K + and a cation selected from the group consisting of Cl - , Br - , I - , BF 4 -, PF 6 -, SCN - , ClO 4 -, CF 3 SO 3 -, (FSO 2) 2 N - 2 N, (C 2
박리제에 대한 대전 방지제의 첨가량은 대전 방지제의 종류나 박리제와의 친화성의 정도에 따라 상이한데, 표면 보호 필름을 피착체에서 박리할 때의, 원하는 박리 대전압, 피착체에 대한 오염성, 점착 특성 등을 고려하여 설정하면 된다.The amount of the antistatic agent to be added to the releasing agent differs depending on the type of the antistatic agent and the degree of affinity with the releasing agent. When the surface protective film is peeled from the adherend, the desired peeling electrification voltage, stain resistance to the adherend, .
박리제와 대전 방지제의 혼합 방법에는 특별히 한정은 없다. 박리제에, 대전 방지제를 첨가하고, 혼합한 후에 박리제 경화용 촉매를 첨가·혼합하는 방법, 박리제를, 미리 유기 용제로 희석한 후에 대전 방지제와 박리제 경화용 촉매를 첨가, 혼합하는 방법, 박리제를 미리 유기 용제에 희석 후, 촉매를 첨가·혼합하고, 그 후 대전 방지제를 첨가, 혼합하는 방법 등, 어느 방법이어도 된다. 또한, 필요에 따라, 실란 커플링제 등의 밀착 향상제나 폴리옥시알킬렌기를 함유하는 화합물 등의 대전 방지 효과를 보조하는 재료를 첨가해도 된다.The method of mixing the release agent and the antistatic agent is not particularly limited. A method in which an antistatic agent is added to a releasing agent, a method in which a releasing agent curing catalyst is added and mixed after mixing, a method in which a releasing agent is diluted with an organic solvent in advance and then an antistatic agent and a releasing agent curing catalyst are added and mixed, A method in which a catalyst is added and mixed after diluting with an organic solvent, and then an antistatic agent is added and mixed. If necessary, a material for assisting an antistatic effect, such as a adhesion improver such as a silane coupling agent or a compound containing a polyoxyalkylene group, may be added.
박리제와 대전 방지제의 혼합 비율은 특별히 한정되지 않지만, 박리제의 고형분 100에 대해서, 대전 방지제는 고형분으로서 5∼100 정도의 비율이 바람직하다. 대전 방지제의 고형분 환산의 첨가량이 박리제의 고형분 100에 대해서 5의 비율보다 적으면 점착제층의 표면에 대한 대전 방지제의 전사량도 적어지고, 점착제에 대전 방지 기능이 발휘되기 어려워진다. 또한, 대전 방지제의 고형분 환산의 첨가량이 박리제의 고형분 100에 대해서 100의 비율을 초과하면, 대전 방지제와 함께 박리제도 점착제층의 표면에 전사되기 때문에, 점착제의 점착 특성을 저하시킬 가능성이 있다.The mixing ratio of the releasing agent and the antistatic agent is not particularly limited, but it is preferable that the antistatic agent has a solid content of about 5 to 100 per 100 parts by mass of the solid content of the releasing agent. When the addition amount of the antistatic agent in terms of solid content is less than 5 parts based on 100 parts by weight of the solid content of the releasing agent, the amount of the antistatic agent transferred to the surface of the pressure sensitive adhesive layer is also reduced and the antistatic function of the pressure- If the addition amount of the antistatic agent in terms of solid content exceeds 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the releasing agent, the releasing agent is transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer together with the antistatic agent.
본 발명에 따른 표면 보호 필름(10)의 기재 필름(1)에 점착제층(2)을 형성하는 방법 및 박리 필름(5)을 첩합하는 방법은 공지된 방법으로 행하면 되고, 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로는, (1) 기재 필름(1)의 한쪽 면에 점착제층(2)을 형성하기 위한 수지 조성물을 도포, 건조시켜 점착제층을 형성한 후에, 박리 필름(5)을 첩합하는 방법, (2) 박리 필름(5)의 표면에 점착제층(2)을 형성하기 위한 수지 조성물을 도포·건조시켜 점착제층을 형성한 후에, 기재 필름(1)을 첩합하는 방법 등을 들 수 있지만, 어느 방법을 사용해도 된다.The method of forming the pressure-sensitive adhesive layer (2) on the base film (1) of the surface protective film (10) according to the present invention and the method of bonding the release film (5) may be carried out by a known method and are not particularly limited. Specifically, there are (1) a method of applying a resin composition for forming a pressure-
또한, 기재 필름(1)의 표면에 점착제층(2)을 형성하는 것은 공지된 방법으로 행하면 된다. 구체적으로는, 리버스 코팅, 콤마 코팅, 그라비아 코팅, 슬롯 다이코 팅, 메이어 바 코팅, 에어 나이프 코팅 등의 공지된 도공 방법을 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer (2) may be formed on the surface of the base film (1) by a known method. Specifically, known coating methods such as reverse coating, comma coating, gravure coating, slot die coating, Meyer bar coating, air knife coating and the like can be used.
또한, 동일하게 수지 필름(3)에 박리제층(4)을 형성하는 것은 공지된 방법으로 행하면 된다. 구체적으로는, 그라비아 코팅, 메이어 바 코팅, 에어 나이프 코팅 등의 공지된 도공 방법을 사용할 수 있다.In the same manner, the release agent layer 4 may be formed on the resin film 3 by a known method. Specifically, known coating methods such as gravure coating, Meyer bar coating and air knife coating can be used.
상기 구성을 갖는 본 발명에 따른 표면 보호 필름(10)은 피착체인 광학용 필름에서 박리할 때의 표면 전위가 +0.7㎸∼-0.7㎸인 것이 바람직하다. 또한, 표면 전위가 +0.5㎸∼-0.5㎸인 것이 보다 바람직하고, 표면 전위가 +0.3㎸∼-0.3㎸인 것이 특히 바람직하다. 이 표면 전위는 박리제층에 함유되는 대전 방지제의 종류, 첨가량 등을 가감함으로써 조정할 수 있다.The surface
도 2는 본 발명의 표면 보호 필름에서 박리 필름을 박리한 상태를 나타내는 단면도이다.2 is a cross-sectional view showing a state in which a release film is peeled from a surface protective film of the present invention.
도 1에 나타낸 표면 보호 필름(10)에서 박리 필름(5)을 박리함으로써, 박리 필름(5)의 박리제층(4)에 포함되는 대전 방지제(부호 7)의 일부가 표면 보호 필름(10)의 점착제층(2)의 표면에 전사된다(부착된다). 이 때문에, 도 2에 있어서는, 표면 보호 필름의 점착제층(2)의 표면에 부착된 대전 방지제를, 부호 7의 반점으로써 모식적으로 나타내고 있다. 대전 방지제(7)의 성분이 박리 필름(5)으로부터 점착제층(2)의 표면에 전사됨으로써, 전사하기 전의 점착제층(2)에 비해, 점착제층(2)의 피착체에서 박리할 때의 박리 대전압이 저감된다. 또한, 점착제층을 피착체에서 박리할 때의 박리 대전압은 공지된 방법으로 측정 가능하다. 예를 들면, 표면 보호 필름을 편광판 등의 피착체에 첩합시킨 후, 고속 박리 시험기(테스터 산업 주식회사 제조)를 사용하여 매분 40m의 박리 속도로 표면 보호 필름을 박리하면서, 피착체 표면의 표면 전위를 표면 전위계(주식회사 키엔스 제조)를 사용하여 10ms마다 측정했을 때의, 표면 전위의 절대값의 최대값을 박리 대전압(kV)으로서 측정한다.A part of the antistatic agent (code 7) included in the release agent layer 4 of the
본 발명에 따른 표면 보호 필름에서는 도 2에 나타낸 박리 필름을 박리한 상태의 표면 보호 필름(11)을 피착체에 첩합하는 경우에, 이 점착제층(2)의 표면에 전사된 대전 방지제가 피착체의 표면에 접촉한다. 이로 인해, 재차 피착체에서 표면 보호 필름을 박리할 때의 박리 대전압을 낮게 억제할 수 있다.In the surface protective film according to the present invention, when the surface
도 3은 본 발명의 광학 부품의 실시예를 나타낸 단면도이다.3 is a cross-sectional view showing an embodiment of the optical component of the present invention.
본 발명의 표면 보호 필름(10)에서 박리 필름(5)이 박리되어 점착제층(2)이 표출된 상태로, 그 점착제층(2)을 개재하여 피착체인 광학 부품(8)에 첩합된다.The
즉, 도 3에는 본 발명의 표면 보호 필름(10)이 첩합된 광학 부품(20)을 나타내고 있다. 광학 부품으로는, 편광판, 위상차판, 렌즈 필름, 위상차판 겸용 편광판, 렌즈 필름 겸용 편광판 등의 광학용 필름을 들 수 있다. 이와 같은 광학 부품은 액정 표시 패널 등의 액정 표시 장치, 각종 계기류의 광학계 장치 등의 구성 부재로서 사용된다. 또한, 광학 부품으로는, 반사 방지 필름, 하드 코트 필름, 터치 패널용 투명 도전성 필름 등의 광학용 필름도 들 수 있다.That is, FIG. 3 shows an
본 발명의 광학 부품에 의하면, 표면 보호 필름(10)을 피착체인 광학 부품(광학용 필름)에서 박리 제거할 때, 박리 대전압을 충분히 낮게 억제할 수 있다. 이 때문에, 드라이버 IC, TFT 소자, 게이트선 구동 회로 등의 회로 부품을 파괴할 우려가 없고, 액정 표시 패널 등을 제조하는 공정에서의 생산 효율을 높여 생산 공정의 신뢰성을 유지할 수 있다.According to the optical component of the present invention, the peeling electrification voltage can be suppressed to a sufficiently low level when the surface
실시예Example
이어서, 실시예에 의해 본 발명을 보다 상세히 설명한다.EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by examples.
(표면 보호 필름의 제작) (Production of surface protective film)
(실시예 1) (Example 1)
부가 반응형 실리콘계 박리제(도레이 다우코닝(주) 제조, 품명: SRX-211, 박리제 불휘발분의 함유율은 30중량%) 5중량부, 리튬비스(플루오로술포닐)이미드의 20중량% 초산에틸 용액 5중량부, 톨루엔과 초산에틸의 1:1의 혼합 용매 90중량부 및 백금 촉매(도레이 다우코닝(주) 제조, 품명: SRX-212 캐탈리스트) 0.05중량부를 혼합해 교반·혼합하여, 실시예 1의 박리제층을 형성하는 도료를 조정하였다. 두께가 38㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 표면에, 실시예 1의 박리제층을 형성하는 도료를, 건조 후의 두께가 0.2㎛가 되도록 메이어 바로 도포하고, 120℃의 열풍 순환식 오븐에서 1분간 건조시켜, 실시예 1의 박리 필름을 얻었다. 한편, 폴리우레탄계 점착제(아라카와 화학 공업(주) 제조, 품명: 아라코트 FT200, 점착제 불휘발분의 함유율은 40중량%) 100중량부, 경화제(아라카와 화학 공업(주) 제조, 품명: 아라코트 CL2503, 경화제 불휘발분의 함유율은 40중량%) 5.7중량부를 첨가, 혼합한 도부액을, 두께가 38㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 표면에, 건조 후의 두께가 20㎛가 되도록, 도포한 후, 100℃의 열풍 순환식 오븐에서 2분간 건조시켜 점착제층을 형성하였다. 그 후, 이 점착제층의 표면에 상기에서 제작한 실시예 1의 박리 필름의 박리제층(실리콘 처리면)을 첩합하였다. 얻어진 점착 필름을 40℃의 환경하에서 5일간 보온하고, 점착제를 경화시켜, 실시예 1의 대전 방지 표면 보호 필름을 얻었다.5 parts by weight of an addition reaction type silicone based releasing agent (trade name: SRX-211, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., content of releasing agent nonvolatile content: 30% by weight), 20% by weight of lithium bis (fluorosulfonyl) , 90 parts by weight of a mixed solvent of toluene and ethyl acetate in a ratio of 1: 1, and 0.05 parts by weight of a platinum catalyst (trade name: SRX-212 Catalyst, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) The paint forming the release agent layer of Example 1 was adjusted. On the surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 mu m, a paint for forming the release agent layer of Example 1 was applied to the surface of Meyer immediately after drying to a thickness of 0.2 mu m and dried in a hot air circulating oven at 120 DEG C for 1 minute , A release film of Example 1 was obtained. On the other hand, 100 parts by weight of a polyurethane pressure-sensitive adhesive (Arakoto FT200, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., content of the nonvolatile matter of the pressure-sensitive adhesive is 40% by weight), 100 parts by weight of a curing agent (Arakat CL2503, manufactured by Arakawa Chemical Industries, , And 5.7 parts by weight of a curing agent nonvolatile matter content of 40% by weight) was applied to the surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 탆 so as to have a thickness after drying of 20 탆, And dried in a hot air circulating oven for 2 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer. Thereafter, the release agent layer (silicone-treated surface) of the release film of Example 1 prepared above was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. The resulting pressure-sensitive adhesive film was kept at 40 캜 for 5 days to cure the pressure-sensitive adhesive to obtain an antistatic surface protective film of Example 1.
(실시예 2)(Example 2)
대전 방지제를 리튬비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 2의 보호 필름을 얻었다.The protective film of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antistatic agent was changed to lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide.
(비교예 1)(Comparative Example 1)
부가 반응형 실리콘계 박리제(도레이 다우코닝(주) 제조, 품명: SRX-211, 박리제 불휘발분의 함유율은 30중량%) 5중량부, 톨루엔과 초산에틸의 1:1의 혼합 용매 95중량부 및 백금 촉매(도레이 다우코닝(주) 제조, 품명: SRX-212 캐탈리스트) 0.05중량부를 혼합해 교반·혼합하여, 비교예 1의 박리제층을 형성하는 도료를 조정하였다. 두께가 38㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 표면에, 비교예 1의 박리제층을 형성하는 도료를, 건조 후의 두께가 0.2㎛가 되도록 메이어 바로 도포하고, 120℃의 열풍 순환식 오븐에서 1분간 건조시켜, 비교예 1의 박리 필름을 얻었다. 한편, 폴리우레탄계 점착제(아라카와 화학 공업(주) 제조, 품명: 아라코트 FT200, 점착제 불휘발분의 함유율은 40중량%) 100중량부, 경화제(아라카와 화학 공업(주) 제조, 품명: 아라코트 CL2503, 경화제 불휘발분의 함유율은 40중량%) 5.7중량부를 첨가, 리튬비스(플루오로술포닐)이미드의 20중량% 초산에틸 용액 10중량부를 혼합한 도부액을, 두께가 38㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 표면에, 건조 후의 두께가 20㎛가 되도록, 도포한 후, 100℃의 열풍 순환식 오븐에서 2분간 건조시켜 점착제층을 형성하였다. 그 후, 이 점착제층의 표면에, 상기에서 제작한, 비교예 1의 박리 필름의 박리제층(실리콘 처리면)을 첩합하였다. 얻어진 점착 필름을 40℃의 환경하에서 5일간 보온하고, 점착제를 경화시켜, 비교예 1의 대전 방지 표면 보호 필름을 얻었다., 5 parts by weight of an addition reaction type silicone-based releasing agent (trade name: SRX-211, manufactured by Toray Dow Corning Incorporated, the content of the releasing agent nonvolatile matter was 30% by weight), 95 parts by weight of a mixed solvent of toluene and ethyl acetate And 0.05 part by weight of a catalyst (trade name: SRX-212 Catalyst manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) were mixed and stirred to prepare a coating material for forming the release agent layer of Comparative Example 1. A paint for forming the release agent layer of Comparative Example 1 was applied to the surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 占 퐉 so that the thickness after drying would be 0.2 占 퐉 and dried in a hot air circulating oven at 120 占 폚 for 1 minute , A release film of Comparative Example 1 was obtained. On the other hand, 100 parts by weight of a polyurethane pressure-sensitive adhesive (Arakoto FT200, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., content of the nonvolatile matter of the pressure-sensitive adhesive is 40% by weight), 100 parts by weight of a curing agent (Arakat CL2503, manufactured by Arakawa Chemical Industries, 5.7 parts by weight of a curing agent nonvolatile matter content of 40% by weight) and 10 parts by weight of a 20 wt% ethyl acetate solution of lithium bis (fluorosulfonyl) imide were mixed to prepare a polyethylene terephthalate film To a thickness of 20 mu m after drying, and then dried in a hot air circulating oven at 100 DEG C for 2 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer. Thereafter, a release agent layer (silicone-treated surface) of the release film of Comparative Example 1 prepared above was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. The obtained pressure-sensitive adhesive film was kept at an environment of 40 캜 for 5 days, and the pressure-sensitive adhesive was cured to obtain an antistatic surface protective film of Comparative Example 1.
(비교예 2)(Comparative Example 2)
박리제층에 리튬비스(플루오로술포닐)이미드를 첨가하지 않는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 비교예 2의 표면 보호 필름을 얻었다.A surface protective film of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that lithium bis (fluorosulfonyl) imide was not added to the release agent layer.
이하, 평가 시험의 방법 및 결과에 대해 나타낸다.Hereinafter, the evaluation test method and results are shown.
(박리제층 및 점착제층의 표면 저항률의 측정 방법) (Method for measuring the surface resistivity of the release agent layer and the pressure-sensitive adhesive layer)
박리 필름의 박리제층의 표면 저항률 및 표면 보호 필름의 점착제층의 표면 저항률을, 미츠비시 화학(주) 제조 하이레스터(등록상표)-UP로 인화 전압 100V, 측정 시간 30초의 조건에서 측정하였다. 측정은 박리 필름 단체로 40℃의 환경하에서 5일간 보온 에이징한 샘플의 박리제층의 표면 저항률과, 점착제층과 박리제층을 첩합한 점착 필름을 40℃의 환경하에서 5일간 보온하고, 그 후 점착 필름에서 박리 필름을 박리하여, 점착 필름의 점착제층과 박리 필름의 박리제층의 표면 저항률을 각각 측정한다.The surface resistivity of the release agent layer of the release film and the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film were measured under the conditions of a printing pressure of 100 V and a measurement time of 30 seconds with Hirester (TM) -UP manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. The measurement was carried out by keeping the temperature of 40 占 폚 for 5 days in a pressure-sensitive adhesive film in which the surface resistivity of the release agent layer of the sample kept at 40 占 폚 for 5 days under the environment of 40 占 폚 was maintained for 5 days, , The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer of the adhesive film and the peeling agent layer of the peeling film are respectively measured.
〈박리 필름의 박리력의 측정 방법〉≪ Method of measuring peel strength of release film >
표면 보호 필름의 샘플을 폭 50㎜, 길이 150㎜로 재단한다. 23℃×50%RH의 시험 환경하, 인장 시험기를 사용하여 300㎜/분의 박리 속도로 180°방향으로 박리 필름을 박리했을 때의 강도를 측정하여, 이것을 박리 필름의 박리력(N/50㎜)으로 하였다.A sample of the surface protective film is cut to a width of 50 mm and a length of 150 mm. The peel strength of the peeled film in the 180 ° direction was measured at a peeling rate of 300 mm / min using a tensile tester under the test environment of 23 ° C × 50% RH, and the peel strength (N / 50 Mm).
〈표면 보호 필름의 점착력의 측정 방법〉≪ Method for Measuring Adhesive Force of Surface Protective Film >
유리판의 표면에 안티 글레어 저반사 처리한 편광판(AG-LR 편광판)을 첩합 기를 사용하여 첩합하였다. 그 후, 편광판 표면에 폭 25㎜로 재단한 표면 보호 필름을 첩합시킨 후, 23℃×50%RH의 시험 환경하에 1일간 보관하였다. 그 후, 인장 시험기를 사용하여 300㎜/분의 박리 속도로 180°방향으로 표면 보호 필름을 박리했을 때의 강도를 측정하여, 이것을 점착력(N/25㎜)으로 하였다.A polarizing plate (AG-LR polarizing plate) obtained by anti-glare low reflection treatment was applied to the surface of the glass plate using a conjugator. Thereafter, a surface protective film cut to a width of 25 mm was adhered to the surface of the polarizing plate, and then stored for 1 day under a test environment of 23 캜 50% RH. Thereafter, the strength when the surface protective film was peeled off in the 180 占 direction at a peeling rate of 300 mm / min was measured using a tensile tester, and the peel strength was determined as the adhesive force (N / 25 mm).
〈표면 보호 필름의 박리 대전압의 측정 방법〉≪ Method of measuring peeling electrification voltage of surface protective film >
유리판의 표면에 안티 글레어 저반사 처리한 편광판(AG-LR 편광판)을 첩합 기를 사용하여 첩합하였다. 그 후, 편광판 표면에 폭 25㎜로 재단한 표면 보호 필름을 첩합시킨 후, 23℃×50%RH의 시험 환경하에 1일간 보관하였다. 그 후, 고속 박리 시험기(테스터 산업 주식회사 제조)를 사용하여 매분 40m의 박리 속도로 표면 보호 필름을 박리하면서, 상기 편광판 표면의 표면 전위를 표면 전위계(주식회사 키엔스 제조)를 사용하여 10ms 마다 측정했을 때의, 표면 전위의 절대값의 최대값을 박리 대전압(kV)으로 하였다.A polarizing plate (AG-LR polarizing plate) obtained by anti-glare low reflection treatment was applied to the surface of the glass plate using a conjugator. Thereafter, a surface protective film cut to a width of 25 mm was adhered to the surface of the polarizing plate, and then stored for 1 day under a test environment of 23 캜 50% RH. Thereafter, when the surface protective film on the surface of the polarizing plate was measured every 10 ms using a surface electrometer (manufactured by KYOSEN Co., Ltd.) while peeling off the surface protective film at a peeling rate of 40 m per minute using a high-speed peeling tester (manufactured by Tester Industry Co., Ltd.) , The maximum value of the absolute value of the surface potential was taken as the peeling electromotive force (kV).
〈표면 보호 필름의 표면 오염성의 확인 방법〉≪ Method of confirming surface staining property of surface protective film >
유리판의 표면에 안티 글레어 저반사 처리한 편광판(AG-LR 편광판)을 첩합 기를 사용하여 첩합하였다. 그 후, 편광판 표면에 폭 25㎜로 재단한 표면 보호 필름을 첩합시킨 후, 23℃×50%RH의 시험 환경하에 3일 및 30일 보관하였다. 그 후, 표면 보호 필름을 박리하고, 편광판 표면에 있어서의 오염의 유무를 육안으로 관찰하여, 표면 오염성을 확인하였다. 표면 오염성의 판정 기준으로서 편광판에 오염 이행이 없는 경우를 (○)로 하고, 편광판에 오염 이행이 확인된 경우를 (×)로 하였다.A polarizing plate (AG-LR polarizing plate) obtained by anti-glare low reflection treatment was applied to the surface of the glass plate using a conjugator. Thereafter, a surface protective film cut to a width of 25 mm was adhered to the surface of the polarizing plate, and then stored for 3 days and 30 days under the test environment of 23 캜 50% RH. Thereafter, the surface protective film was peeled off and the presence or absence of contamination on the surface of the polarizing plate was visually observed to confirm surface staining. As a criterion of the surface staining property, the case where no staining was observed in the polarizing plate was evaluated as (o), and the case where the staining of the polarizing plate was confirmed as (x).
얻어진 실시예 1∼2 및 비교예 1∼2의 표면 보호 필름에 대해, 측정한 측정 결과를 표 1에 나타내었다. 「FT200」은 아라코트 FT200에 포함되는 점착제 불휘발분을, 「CL2503」은 아라코트 CL2503에 포함되는 경화제 불휘발분을, 「LiFSI」는 리튬비스(플루오로술포닐)이미드를, 「LiTFSI」는 리튬비스(트리플루오로메틸술포닐)이미드를, 「211」은 SRX-211에 포함되는 박리제 불휘발분을, 「212」는 SRX-212를 각각 의미한다.Table 1 shows the measurement results of the obtained surface protective films of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2. &Quot; LiTFSI " represents lithium bis (fluorosulfonyl) imide, " LiTFSI " represents LiTFSI, and " LiTFSI " Lithium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide, "211" means a releasing agent nonvolatile matter contained in SRX-211, and "212" means SRX-212.
또한, 표면 저항률 A는 박리 필름 단체로 에이징한 후의 박리 필름의 박리면의 표면 저항률(Ω/□)을, 표면 저항률 B는 표면 보호 필름의 점착제면의 표면 저항률(Ω/□)을, 표면 저항률 C는 점착제면에서 박리한 후의 박리 필름의 박리면의 표면 저항률(Ω/□)을 각각 의미한다. 표 중의 표면 저항률의 OR은 오버 레인지의 약어이고, 표면 저항계(하이레스터 UP)의 측정 범위 오버를 의미하며, 표면 저항률이 1E+13Ω/□ 이상인 것을 의미한다. 또한, 표면 저항률은 JIS X 0210에 규정하는 지수 표현에 의해 표기하였다. 예를 들면, 4.9E+8은 4.9×10의 8승을 의미한다.The surface resistivity A is the surface resistivity (Ω / □) of the release surface of the release film after aging the single release film, the surface resistivity B is the surface resistivity (Ω / □) of the adhesive surface of the surface protection film, And C represents the surface resistivity (? /?) Of the release surface of the release film after being peeled off from the pressure-sensitive adhesive surface. The OR of the surface resistivity in the table is an abbreviation of overrange, which means that the surface resistivity meter (hysteresis UP) is over the measurement range and means that the surface resistivity is 1E + 13? /? Or more. In addition, the surface resistivity is expressed by the exponential expression specified in JIS X 0210. For example, 4.9E + 8 means 4.9x10 8th power.
표 1에 나타낸 측정 결과로부터, 이하를 알 수 있다.From the measurement results shown in Table 1, the following can be found.
본 발명에 따른 실시예 1∼2의 표면 보호 필름은 적당한 점착력이 있고, 피착체의 표면에 대한 오염이 없으며, 또한, 표면 보호 필름을 피착체에서 박리했을 때의 박리 대전압이 낮다. 또한, 박리 필름의 박리제층의 표면 저항률이 박리 필름 단체에서는 4.9E+8∼6.4E+8Ω/□이었던 것이 점착제면에 첩합하고, 박리한 후의 박리 필름의 박리제층의 표면 저항률이 오버 레인지(1.0E+13Ω/□ 이상)가 되고, 한편 점착제면의 표면 저항률이 7.8E+9∼1.2E+10Ω/□로 저하되어 있는 점에서, 대전 방지제가 박리제면으로부터 점착제면에 이행한 것을 알 수 있다.The surface protective films of Examples 1 and 2 according to the present invention have appropriate adhesive force, do not contaminate the surface of the adherend, and have low peeling electrification voltage when the surface protective film is peeled off from the adherend. The surface resistivity of the release agent layer of the release film was 4.9E + 8 to 6.4E + 8? / Square in the case of the release film alone, and the surface resistivity of the release agent layer of the release film after being peeled exceeded the overrange (1.0E + 13? ), And the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive surface is reduced to 7.8E + 9 to 1.2E + 10? / ?. This shows that the antistatic agent migrates from the release agent surface to the pressure-sensitive adhesive surface.
한편, 대전 방지제를 점착제층에 첨가한 비교예 1의 표면 보호 필름은 표면 보호 필름을 피착체에서 박리했을 때의 박리 대전압이 낮아 양호하지만, 박리한 후의, 피착체에 대한 오염이 많아졌다. 또한, 대전 방지제를 사용하지 않은 비교예 2에서는, 피착체에 대한 오염성은 개선했지만, 표면 보호 필름을 피착체에서 박리했을 때의 박리 대전압이 높아졌다.On the other hand, the surface protective film of Comparative Example 1 in which an antistatic agent was added to the pressure sensitive adhesive layer was good because the peeling electrification voltage when the surface protective film was peeled from the adherend was low, but the contamination to the adherend after peeling was increased. In Comparative Example 2 in which an antistatic agent was not used, the stain resistance to the adherend was improved, but the peeling electrification voltage when the surface protective film was peeled from the adherend was increased.
본 발명의 표면 보호 필름은 예를 들면, 편광판, 위상차판, 렌즈 필름 등의 광학용 필름, 그 외 각종 광학 부품 등의 생산 공정 등에 있어서, 당해 광학 부품등에 첩합하여 표면을 보호하기 위해 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 표면 보호 필름은 피착체에서 박리할 때에 발생하는 정전기의 양을 낮출 수 있고, 또한, 박리 대전 방지 성능의 경시 변화 및 피착체에 대한 오염이 적고, 생산 공정의 수율을 향상시킬 수 있어 산업상 이용 가치가 크다.The surface protective film of the present invention can be used for protecting the surface by, for example, sticking to the optical parts and the like in production processes of optical films such as a polarizing plate, a retardation film and a lens film, and various other optical parts . In addition, the surface protective film of the present invention can lower the amount of static electricity generated when peeling off from the adherend, and also exhibits less deterioration of peeling electrification performance over time, less adherence to the adherend, It is valuable for industrial use.
1…기재 필름, 2…점착제층, 3…수지 필름, 4…박리제층, 5…박리 필름, 7…대전 방지제, 8…피착체(광학 부품), 10…표면 보호 필름, 11…박리 필름을 박리한 표면 보호 필름, 20…표면 보호 필름을 첩합한 광학 부품.One… Base film, 2 ... Adhesive layer, 3 ... Resin film, 4 ... The release agent layer, 5 ... Peeling film, 7 ... Antistatic agent, 8 ... Adhesive (optical parts), 10 ... Surface protection film, 11 ... Surface protection film with exfoliated film, 20 ... Optical parts with surface protection film laminated.
Claims (7)
상기 대전 방지제가 이온성 화합물인 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.The method according to claim 1,
Wherein the antistatic agent is an ionic compound.
상기 대전 방지제가 알칼리 금속을 양이온으로 하는 이온성 화합물인 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.3. The method of claim 2,
Wherein the antistatic agent is an ionic compound having an alkali metal as a cation.
상기 점착제층이 폴리우레탄계 점착제를 가교시켜 이루어지는 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed by crosslinking a polyurethane pressure-sensitive adhesive.
피착체인 광학용 필름에서 박리할 때의 표면 전위가 +0.7㎸∼-0.7㎸인 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Wherein the surface potential at the time of peeling in the optically-usable film as the adhered film is +0.7 kV to -0.7 kV.
상기 박리 필름의, 상기 점착제층으로부터의 박리력이 0.005∼0.3N/50㎜인 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Wherein a peeling force of the release film from the pressure-sensitive adhesive layer is 0.005 to 0.3 N / 50 mm.
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