JP6199828B2 - Surface protective film and optical component on which it is bonded - Google Patents
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Description
本発明は、偏光板、位相差板、ディスプレイ用のレンズフィルムなどの光学部品(以下、光学用フィルムと称する場合もある。)の表面に貼合される、表面保護フィルムに関する。さらに詳細には、断裁時にも粘着剤に起因する異物(糊玉)が出にくく、表面に凹凸がある光学用フィルムに対してもなじみ性(濡れ性)が良く、かつ、被着体への汚染が少なく、経時しても被着体に対する低汚染性が変わらない表面保護フィルムで、経時劣化しないで優れた剥離帯電防止性能を有する表面保護フィルム、及びそれが貼合された光学部品を提供するものである。 The present invention relates to a surface protective film that is bonded to the surface of an optical component (hereinafter also referred to as an optical film) such as a polarizing plate, a retardation plate, and a lens film for display. More specifically, foreign matter (glue balls) caused by the pressure-sensitive adhesive is difficult to be generated even during cutting, and the compatibility (wetting property) with an optical film having unevenness on the surface is good. Provided are surface protection films with little contamination and low contamination to adherends over time, and excellent anti-peeling performance without deterioration over time, and optical components on which they are bonded To do.
偏光板、位相差板、ディスプレイ用のレンズフィルム、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、タッチパネル用透明導電性フィルム、等の光学用フィルム、及びそれを用いたディスプレイなどの光学製品を、製造、搬送する際には、該光学用フィルムの表面に表面保護フィルムを貼合して、後工程における表面の汚れや傷付きを防止することがなされている。製品である光学用フィルムの外観検査は、表面保護フィルムを剥がして、再び、貼合する手間を省いて作業効率を高めるため、表面保護フィルムを光学用フィルムに貼合したまま行うこともある。 Manufacture and transport optical films such as polarizing plates, retardation plates, lens films for displays, antireflection films, hard coat films, transparent conductive films for touch panels, and optical products such as displays using the same. In some cases, a surface protective film is bonded to the surface of the optical film to prevent the surface from being soiled or scratched in the subsequent step. The appearance inspection of the optical film, which is a product, may be performed while the surface protective film is bonded to the optical film in order to remove the trouble of bonding the surface protective film and increase the work efficiency again.
従来から、基材フィルムの片面に、粘着剤層を設けた表面保護フィルムが、光学製品の製造工程において、傷や汚れの付着を防止するために、一般的に使用されている。表面保護フィルムは、微粘着力の粘着剤層を介して光学用フィルムに貼合される。粘着剤層を微粘着力とするのは、使用済みの表面保護フィルムを光学用フィルムの表面から剥離して取り除くときに、容易に剥離でき、且つ、粘着剤が、被着体である製品の光学用フィルムに付着して残留しないようにする(いわゆる、糊残りの発生を防ぐ)ためである。 Conventionally, a surface protective film provided with a pressure-sensitive adhesive layer on one surface of a base film is generally used in order to prevent adhesion of scratches and dirt in the manufacturing process of optical products. The surface protective film is bonded to the optical film via a pressure-sensitive adhesive layer. The adhesive layer has a slight adhesive force because it can be easily removed when the used surface protection film is removed from the surface of the optical film and the adhesive is an adherend. This is to prevent the adhesive film from adhering and remaining on the optical film (preventing the occurrence of so-called adhesive residue).
微粘着力の粘着剤としては、アクリル系粘着剤が多く使用されているが、光学用フィルムをディスプレイの大きさに合わせて所定のサイズに断裁する時に、粘着剤が断裁刃によりちぎれ、小片状の異物(糊玉ともいう)が発生しやすい問題がある。こうした異物が発生すると工程汚染や光学用フィルムに押され跡が発生するなど問題となる。そのため、表面保護フィルムが貼合された光学用フィルムをスリットしたり断裁したりする時に異物発生の少ない表面保護フィルムが求められている。また、プリズムシートやアンチグレア処理した偏光板など、表面に凹凸形状を有する光学用フィルムに対してもなじみ性(濡れ性)が良く、表面保護フィルムを光学用フィルムに貼合する際に気泡が入りにくい表面保護フィルムが求められている。 Acrylic adhesives are often used as adhesives with slight adhesive strength, but when cutting an optical film to a predetermined size according to the size of the display, the adhesive is torn off by a cutting blade, and small pieces There is a problem that a foreign material (also called a glue ball) is likely to occur. When such a foreign substance is generated, there are problems such as process contamination and generation of traces on the optical film. Therefore, there is a demand for a surface protective film that generates less foreign matter when slitting or cutting an optical film having a surface protective film bonded thereto. Also, it has good conformability (wetting) to optical films with irregularities on the surface, such as prism sheets and antiglare-treated polarizing plates, and air bubbles enter when the surface protective film is bonded to the optical film. There is a need for difficult surface protection films.
このように、スリットや断裁時の糊玉の発生しにくく、各種光学用フィルムに対してなじみ性が良い表面保護フィルムの要望に対して、ポリウレタン系粘着剤を使用した表面保護フィルムが使用されている。 In this way, surface protection films that use polyurethane adhesives are used to meet the demand for surface protection films that are less likely to cause glue balls during slitting and cutting, and that have good compatibility with various optical films. Yes.
また、近年、液晶ディスプレイパネルの生産工程において、光学用フィルムの上に貼合された表面保護フィルムを、剥離して取り除くときに発生する剥離帯電圧により、液晶ディスプレイの表示画面を制御するための、ドライバーIC等の回路部品が破壊される現象や、液晶分子の配向が損傷する現象が、発生件数は少ないながらも起きている。
また、液晶ディスプレイパネルの消費電力を低減させるため、液晶材料の駆動電圧が低くなってきており、これに伴って、ドライバーICの破壊電圧も低くなっている。最近では、剥離帯電圧を+0.7kV〜−0.7kVの範囲内にすることが求められてきている。
In recent years, in the production process of a liquid crystal display panel, the surface protection film bonded on the optical film is controlled by a peeling voltage generated when the surface protective film is peeled off and removed. The phenomenon of circuit components such as driver ICs being destroyed and the phenomenon of damaging the orientation of liquid crystal molecules are occurring with a small number of occurrences.
In addition, in order to reduce the power consumption of the liquid crystal display panel, the driving voltage of the liquid crystal material has been lowered, and along with this, the breakdown voltage of the driver IC has also been lowered. Recently, it has been required to set the peeling band voltage within the range of +0.7 kV to -0.7 kV.
表面保護フィルムを、被着体である光学用フィルムから剥離する時に、剥離帯電圧が高いことによる不具合を防止するため、剥離帯電圧を低く抑えるための、帯電防止剤を含む粘着剤層を用いた表面保護フィルムが、提案されている。 When peeling the surface protection film from the optical film that is the adherend, use an adhesive layer containing an antistatic agent to keep the stripping voltage low to prevent problems due to high stripping voltage. Surface protection films that have been proposed have been proposed.
例えば、特許文献1には、アルキレンオキサイド鎖を有するポリウレタン、イオン性化合物及び3官能のイソシアネート化合物からなる帯電防止粘着剤が開示されている。また、特許文献2には、超強酸のアルカリ金属塩類、アルカリ土類金属塩類の少なくとも一種の塩を含有することを特徴とする表面保護フィルム用ポリウレタン粘着剤組成物が開示されている。さらに、特許文献3には、フルオロ有機アニオンを含有するイオン性液体、及び数平均分子量5,000以上のポリウレタンからなる粘着剤組成物および当該粘着剤組成物を用いた表面保護フィルムが開示されている。
For example,
上記の特許文献1〜3では、粘着剤層の内部に帯電防止剤が添加されている。しかし、粘着剤層の厚みが厚くなる程、また、被着体に貼り合せた後の経過時間が経つにつれて、表面保護フィルムの貼合された被着体に対して、粘着剤層から被着体へ移行する帯電防止剤の量が多くなる懸念がある。被着体へ移行する帯電防止剤の量が多くなると、被着体である光学用フィルムの外観品位が低下したり、表面保護フィルムの粘着特性が経時で変化する懸念がある。 In said patent documents 1-3, the antistatic agent is added inside the adhesive layer. However, as the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer increases, and as the elapsed time after bonding to the adherend passes, the adherend to which the surface protective film is bonded is attached from the pressure-sensitive adhesive layer. There is a concern that the amount of the antistatic agent transferred to the body increases. When the amount of the antistatic agent transferred to the adherend increases, there is a concern that the appearance quality of the optical film as the adherend is deteriorated or the adhesive properties of the surface protective film change with time.
こうした、粘着剤層から被着体へ移行する帯電防止剤の経時変化を少なくするために、粘着剤の厚さを薄くすると、別の問題が生じる。例えば、ギラツキ防止のためアンチグレア処理した偏光板など、表面に凹凸のある光学用フィルムに使用した場合に、光学用フィルム表面の凹凸に粘着剤が追従できずに気泡が混入したり、光学用フィルムと粘着剤の接着面積が減ることにより粘着力が低下し、使用中に表面保護フィルムが浮いたり剥がれたりする問題がある。 If the thickness of the pressure-sensitive adhesive is reduced in order to reduce the change with time of the antistatic agent transferred from the pressure-sensitive adhesive layer to the adherend, another problem arises. For example, when used for optical films with irregularities on the surface, such as anti-glare polarizing plates to prevent glare, the adhesive may not follow the irregularities on the surface of the optical film, and bubbles may enter, or the optical film The adhesive area is reduced by reducing the adhesive area of the adhesive, and there is a problem that the surface protective film floats or peels off during use.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、断裁時にも粘着剤に起因する異物(糊玉)が出にくく、表面に凹凸がある光学用フィルムに対してもなじみ性(濡れ性)が良く、かつ、被着体への汚染が少なく、経時しても被着体に対する低汚染性が変わらない表面保護フィルムで、経時劣化しないで優れた剥離帯電防止性能を有する表面保護フィルム、及びそれが貼合された光学部品を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is difficult for foreign matters (glue balls) due to the pressure-sensitive adhesive to be produced even during trimming, and is compatible with optical films having irregularities on the surface (wetting properties). A surface protective film that has good anti-peeling antistatic performance without deterioration over time It is another object of the present invention to provide an optical component on which it is bonded.
本発明者らは、この課題について鋭意検討を行なった。
被着体に対する汚染が少なく、かつ汚染性の経時変化も少なくするためには、被着体を汚染していると推測される帯電防止剤を減量する必要がある。しかし、帯電防止剤を減量した場合には、表面保護フィルムを被着体から剥離する時の、剥離帯電圧が高くなってしまう。本発明者らは、帯電防止剤の絶対量を増加しないで、表面保護フィルムを被着体から剥離する時の、剥離帯電圧を低く抑える方法について検討した。
The present inventors have intensively studied this problem.
In order to reduce the contamination of the adherend and reduce the change in the contamination with time, it is necessary to reduce the amount of the antistatic agent presumed to contaminate the adherend. However, when the amount of the antistatic agent is reduced, the peeling voltage when the surface protective film is peeled from the adherend becomes high. The inventors of the present invention have studied a method for suppressing the peeling voltage when peeling the surface protective film from the adherend without increasing the absolute amount of the antistatic agent.
その結果、粘着剤の中に、帯電防止剤を添加し混ぜて粘着剤層を形成するのではなく、帯電防止剤を含まない粘着剤組成物を塗工・乾燥して粘着剤層を積層した後に、帯電防止剤を含有した剥離剤層を有する剥離フィルムを、粘着剤層と剥離剤層が接触するように貼り合わせ、粘着剤層の表面に、適量の帯電防止剤を剥離フィルム側から転写、付与することにより、剥離時の帯電量を抑えることができる表面保護フィルムが得られることを見出し、本発明を完成した。 As a result, instead of adding an antistatic agent to the adhesive and mixing it to form an adhesive layer, the adhesive composition containing no antistatic agent was applied and dried to laminate the adhesive layer. Later, a release film having a release agent layer containing an antistatic agent was bonded so that the adhesive layer and the release agent layer were in contact, and an appropriate amount of antistatic agent was transferred from the release film side to the surface of the adhesive layer. , And found that a surface protective film capable of suppressing the charge amount at the time of peeling was obtained, and the present invention was completed.
すなわち、本発明は、透明性を有する樹脂からなる基材フィルムの片面にポリウレタン系粘着剤層が形成され、該粘着剤層の上に、剥離剤層を有する剥離フィルムが貼合された表面保護フィルムにおいて、該剥離フィルムが、樹脂フィルムの片面に、剥離剤と、該剥離剤と反応しない帯電防止剤とを含有する剥離剤層を積層してなり、前記帯電防止剤が、イオン性化合物であり、前記帯電防止剤の成分が、前記剥離フィルムから前記粘着剤層の表面に転写され、前記粘着剤層を被着体から剥離するときの剥離帯電圧が低減されてなることを特徴とする表面保護フィルムを提供する。 That is, the present invention provides a surface protection in which a polyurethane-based pressure-sensitive adhesive layer is formed on one side of a base film made of a resin having transparency, and a release film having a release agent layer is bonded onto the pressure-sensitive adhesive layer. In the film, the release film is formed by laminating a release agent layer containing a release agent and an antistatic agent that does not react with the release agent on one side of the resin film, and the antistatic agent is an ionic compound. And the antistatic agent component is transferred from the release film to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and the stripping voltage when the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from the adherend is reduced. A surface protective film is provided.
また、前記帯電防止剤が、アルカリ金属をカチオンとするイオン性化合物であることが好ましい。 The antistatic agent is preferably an ionic compound having an alkali metal as a cation.
前記粘着剤層が、ポリウレタン系粘着剤を架橋させてなることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer is preferably formed by crosslinking a polyurethane-based pressure-sensitive adhesive.
前記剥離フィルムの、前記粘着剤層からの剥離力が、0.005〜0.3N/50mmであることが好ましい。 It is preferable that the peeling force of the peeling film from the pressure-sensitive adhesive layer is 0.005 to 0.3 N / 50 mm.
また、本発明は、上記の表面保護フィルムが貼合されてなる光学部品を提供する。 Moreover, this invention provides the optical component formed by bonding said surface protection film.
本発明の表面保護フィルムは、断裁時にも粘着剤に起因する異物(糊玉)が出にくく、表面に凹凸がある光学用フィルムに対してもなじみ性(濡れ性)が良く、かつ、被着体への汚染が少なく、経時しても被着体に対する低汚染性が変わらない表面保護フィルムで、経時劣化しないで優れた剥離帯電防止性能を有する表面保護フィルム、及びそれが貼合された光学部品を提供できる。
本発明の表面保護フィルムによれば、光学用フィルムの表面を確実に保護することができることから、生産性の向上と歩留まりの向上を図ることができる。
The surface protective film of the present invention is less likely to cause foreign matter (glue balls) due to the pressure-sensitive adhesive even when trimming, has good conformability (wetability) to optical films with uneven surfaces, and is attached. A surface protective film with little contamination to the body and low contamination to the adherend even after a lapse of time, a surface protective film having an excellent antistatic performance without deterioration over time, and an optical film on which it is bonded Can provide parts.
According to the surface protective film of the present invention, the surface of the optical film can be reliably protected, so that productivity and yield can be improved.
以下、実施の形態に基づいて、本発明を詳しく説明する。
図1は、本発明の表面保護フィルムの、概念を示した断面図である。この表面保護フィルム10は、透明な基材フィルム1の片面の表面に、粘着剤層2が形成されている。この粘着剤層2の表面には、樹脂フィルム3の表面に剥離剤層4が形成された剥離フィルム5が、貼合されている。
Hereinafter, the present invention will be described in detail based on embodiments.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing the concept of the surface protective film of the present invention. The surface
本発明に係わる表面保護フィルム10に使用される基材フィルム1としては、透明性及び可撓性を有する樹脂からなる基材フィルムが用いられる。これにより、表面保護フィルムを、被着体である光学部品に貼合した状態で、光学部品の外観検査を行うことができる。基材フィルム1として用いる透明性を有する樹脂からなるフィルムは、好適には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルムが用いられる。ポリエステルフィルムのほか、必要な強度を有し、かつ光学適性を有するものであれば、他の樹脂からなるフィルムも使用可能である。基材フィルム1は、無延伸フィルムであっても、一軸または二軸延伸されたフィルムであってもよい。また、延伸フィルムの延伸倍率や、延伸フィルムの結晶化に伴い形成される軸方法の配向角度を、特定の値に制御してもよい。
As the
本発明に係わる表面保護フィルム10に使用される基材フィルム1の厚みは、特に限定はないが、例えば、12〜100μm程度の厚みが好ましく、20〜50μm程度の厚みであれば取り扱い易く、より好ましい。
また、必要に応じて、基材フィルム1の粘着剤層2が形成された面の反対側の面に、表面の汚れを防止する防汚層、帯電防止層、傷つき防止のハードコート層などを設けることができる。また、基材フィルム1の表面に、コロナ放電による表面改質、アンカーコート剤の塗付などの易接着処理を施してもよい。
Although the thickness of the
Further, if necessary, an antifouling layer for preventing surface contamination, an antistatic layer, a hard coat layer for preventing scratches, etc. on the surface opposite to the surface on which the
また、本発明に係わる表面保護フィルム10に使用される粘着剤層2は、被着体の表面に接着し、用済み後に簡単に剥がせ、かつ、被着体を汚染しにくい粘着剤である。また、断裁時の糊玉の発生が少ないこと、光学用フィルムなどの被着体に対して濡れ性が良好であることから、ポリウレタン系粘着剤が好適である。
The pressure-
ポリウレタン系粘着剤としてはポリオール成分とポリイソシアネート成分からなるポリウレタン系樹脂で、粘着性や濡れ性、被着体汚染性等を考慮して選べばよく、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分は特に制限されない。ポリウレタン系樹脂は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 The polyurethane pressure-sensitive adhesive is a polyurethane-based resin composed of a polyol component and a polyisocyanate component, and may be selected in consideration of adhesiveness, wettability, adherend contamination, etc., and the polyol component and polyisocyanate component are not particularly limited. Polyurethane resins may be used alone or in combination of two or more.
ポリオール成分としては、たとえば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ひまし油系ポリオールなどがあげられる。これらのポリオール成分は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the polyol component include polyester polyol, polyether polyol, polycaprolactone polyol, polycarbonate polyol, and castor oil-based polyol. These polyol components may be used alone or in combination of two or more.
上記ポリイソシアネート成分としては、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、ジイソシアネートの多量体などが用いられる。これらのポリイソシアネート成分は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the polyisocyanate component include aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, aromatic polyisocyanates, and diisocyanate multimers. These polyisocyanate components may be used alone or in combination of two or more.
ポリウレタン系粘着剤の市販品としては、サイアバイン(登録商標)SH−101、SH−101M、SP−205、SP−220(トーヨーケム(株)製)、アラコート(登録商標)FT100、FT200(荒川化学工業(株)製)、UN1175、UN1176(大同化成工業(株)製)などが挙げられる。粘着剤層が、ポリウレタン系粘着剤を架橋または硬化させてなるものでもよい。 Examples of commercially available polyurethane adhesives include Siavine (registered trademark) SH-101, SH-101M, SP-205, SP-220 (manufactured by Toyochem Co., Ltd.), Alacoat (registered trademark) FT100, FT200 (Arakawa Chemical Industries). (Manufactured by Co., Ltd.), UN1175, UN1176 (manufactured by Daido Kasei Kogyo Co., Ltd.), and the like. The pressure-sensitive adhesive layer may be formed by crosslinking or curing a polyurethane-based pressure-sensitive adhesive.
本発明に係わる表面保護フィルム10に使用される粘着剤層2の厚みは、特に限定はないものの、例えば、5〜40μm程度の厚みが好ましく、10〜30μm程度の厚みがより好ましい。表面保護フィルムの被着体の表面に対する剥離強度(粘着力)が、0.03〜0.3N/25mm程度の、微粘着力を有する粘着剤層2であることが、被着体から表面保護フィルムを剥がす時の操作性に優れることから好ましい。また、表面保護フィルム10から剥離フィルム5を剥がす時の操作性に優れることから、剥離フィルム5の粘着剤層2からの剥離力が、剥離速度0.3m/min、剥離角度180°の条件で測定した時に、0.005〜0.3N/50mmであることが好ましい。
Although the thickness of the
また、本発明に係わる表面保護フィルム10に使用される剥離フィルム5は、樹脂フィルム3の片面に、剥離剤と、該剥離剤と反応しない帯電防止剤とを含有する剥離剤層4が積層されている。
The
樹脂フィルム3としては、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリイミドフィルムなどが挙げられるが、透明性に優れていることや価格が比較的に安価であることから、ポリエステルフィルムが特に好ましい。樹脂フィルムは、無延伸フィルムであっても、一軸または二軸延伸されたフィルムであってもよい。また、延伸フィルムの延伸倍率や、延伸フィルムの結晶化に伴い形成される軸方法の配向角度を、特定の値に制御してもよい。
樹脂フィルム3の厚みは、特に限定はないが、例えば、12〜100μm程度の厚みが好ましく、20〜50μm程度の厚みであれば取り扱い易く、より好ましい。
また、必要に応じて、樹脂フィルム3の表面に、コロナ放電による表面改質、アンカーコート剤の塗付などの易接着処理を施してもよい。
Examples of the resin film 3 include a polyester film, a polyamide film, a polyethylene film, a polypropylene film, and a polyimide film, and a polyester film is particularly preferable because of its excellent transparency and a relatively low price. . The resin film may be an unstretched film or a uniaxially or biaxially stretched film. Moreover, you may control the draw ratio of a stretched film, and the orientation angle of the axial method formed with crystallization of a stretched film to a specific value.
Although the thickness of the resin film 3 is not particularly limited, for example, a thickness of about 12 to 100 μm is preferable, and a thickness of about 20 to 50 μm is more preferable because it is easy to handle.
Further, if necessary, the surface of the resin film 3 may be subjected to easy adhesion treatment such as surface modification by corona discharge or application of an anchor coating agent.
剥離剤層4を構成する剥離剤としては、シリコーン系剥離剤、長鎖アルキル基含有剥離剤、フッ素系剥離剤などが挙げられる。 Examples of the release agent constituting the release agent layer 4 include a silicone release agent, a long-chain alkyl group-containing release agent, and a fluorine release agent.
シリコーン系剥離剤は、付加反応型、縮合反応型、カチオン重合型、ラジカル重合型などの、公知のシリコーン系剥離剤が挙げられる。付加反応型シリコーン系剥離剤として市販されている製品には、例えば、KS−776A、KS−847T、KS−779H、KS−837、KS−778、KS−830(信越化学工業(株)製)、SRX−211、SRX−345、SRX−357、SD7333、SD7220、SD7223、LTC−300B、LTC−350G、LTC−310(東レダウコーニング(株)製)などが挙げられる。縮合反応型として市販されている製品には、例えば、SRX−290、SYLOFF−23(東レダウコーニング(株)製)などが挙げられる。カチオン重合型として市販されている製品には、例えば、TPR−6501、TPR−6500、UV9300、VU9315、UV9430(モメンティブ・パーフォーマンス・マテリアルズ社製)、X62−7622(信越化学工業(株)製)などが挙げられる。ラジカル重合型として市販されている製品には、例えば、X62−7205(信越化学工業(株)製)などが挙げられる。 Examples of the silicone release agent include known silicone release agents such as an addition reaction type, a condensation reaction type, a cationic polymerization type, and a radical polymerization type. Examples of products that are commercially available as addition reaction type silicone release agents include KS-776A, KS-847T, KS-779H, KS-837, KS-778, and KS-830 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). SRX-211, SRX-345, SRX-357, SD7333, SD7220, SD7223, LTC-300B, LTC-350G, LTC-310 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.), and the like. Examples of products marketed as a condensation reaction type include SRX-290 and SYLOFF-23 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.). Examples of products marketed as a cationic polymerization type include TPR-6501, TPR-6500, UV9300, VU9315, UV9430 (manufactured by Momentive Performance Materials), X62-7622 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). ) And the like. Examples of the product marketed as a radical polymerization type include X62-7205 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
長鎖アルキル基含有樹脂を主成分とする剥離剤には、長鎖アルキル基含有アミノアルキッド樹脂、長鎖アルキル基含有アクリル樹脂、長鎖脂肪族ペンダント型樹脂(ポリビニルアルコール、エチレン/ビニルアルコール共重合物、ポリエチレンイミン、および水酸基含有セルロース誘導体の中から選ばれる少なくとも1種の活性水素含有ポリマーと、長鎖アルキル基含有イソシアネートとの反応生成物)などの、公知の長鎖アルキル基含有剥離剤が挙げられる。硬化剤、紫外線開始剤を添加して硬化反応を行う剥離剤でもよいし、溶剤を揮発させて固化する剥離剤でもよい。
「長鎖アルキル基」としては、炭素数が8〜30のアルキル基が好ましく、炭素数が10以上、12以上、18以下、24以下等でもよく、中でも直鎖状のアルキル基が好ましい。具体例としては、デシル基、ウンデシル基、ラウリル基、ドデシル基、トリデシル基、ミリスチル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、セチル基、パルミチル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ドコシル基等から選択される、1種又は2種以上のアルキル基が挙げられる。
長鎖アルキル基含有樹脂系剥離剤として市販されている製品には、例えば、アシオ産業株式会社製アシオレジン(登録商標)RA−30、一方社油脂工業株式会社製ピーロイル(登録商標)1010、ピーロイル1010S、ピーロイル1050、ピーロイルHT、中京油脂株式会社製レゼムN−137、花王株式会社製エキセパール(登録商標)PS−MA、日立化成株式会社製テスファイン(登録商標)303等が挙げられる。
For release agents mainly composed of long-chain alkyl group-containing resins, long-chain alkyl group-containing amino alkyd resins, long-chain alkyl group-containing acrylic resins, long-chain aliphatic pendant resins (polyvinyl alcohol, ethylene / vinyl alcohol copolymer) A known long-chain alkyl group-containing release agent, such as a reaction product of at least one active hydrogen-containing polymer selected from a product, polyethyleneimine, and a hydroxyl group-containing cellulose derivative and a long-chain alkyl group-containing isocyanate) Can be mentioned. A release agent that performs a curing reaction by adding a curing agent or an ultraviolet initiator may be used, or a release agent that volatilizes the solvent and solidifies.
As the “long-chain alkyl group”, an alkyl group having 8 to 30 carbon atoms is preferable, and the carbon number may be 10 or more, 12 or more, 18 or less, 24 or less, etc. Among them, a linear alkyl group is preferable. Specific examples include decyl, undecyl, lauryl, dodecyl, tridecyl, myristyl, tetradecyl, pentadecyl, cetyl, palmityl, hexadecyl, heptadecyl, stearyl, octadecyl, nonadecyl, Examples thereof include one or more alkyl groups selected from an icosyl group, a docosyl group, and the like.
Examples of products that are commercially available as long-chain alkyl group-containing resin-based release agents include Ashioresin (registered trademark) RA-30 manufactured by Ashio Sangyo Co., Ltd. , Pyroyl 1050, Pyroyl HT, Rezem N-137 manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., Exepearl (registered trademark) PS-MA manufactured by Kao Corporation, Tesfine (registered trademark) 303 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., and the like.
フッ素系剥離剤としては、パーフルオロアルキル基含有ビニルエーテルポリマーや、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレンなどのフッ素樹脂をバインダー樹脂中に分散させたコーティーング剤などが挙げられる。 Examples of the fluorine-based release agent include a perfluoroalkyl group-containing vinyl ether polymer and a coating agent in which a fluorine resin such as tetrafluoroethylene or trifluoroethylene is dispersed in a binder resin.
剥離剤層4を構成する帯電防止剤としては、剥離剤溶液に対して分散性の良いもので、かつ、剥離剤の硬化を阻害しないものが好ましい。また、剥離剤層4から粘着剤層2の表面に移行して粘着剤層に帯電防止効果を付与するため、剥離剤と反応しない帯電防止剤が良い。こうした帯電防止剤としてはイオン性化合物が好適である。
As the antistatic agent constituting the release agent layer 4, those having good dispersibility with respect to the release agent solution and not inhibiting the curing of the release agent are preferable. Moreover, since it transfers to the surface of the
イオン性化合物としては、カチオンとアニオンを有するイオン性化合物であって、カチオンとしては、アルカリ金属カチオン、ピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、アンモニウムカチオン等の含窒素オニウムカチオンや、ホスホニウムカチオン、スルホニウムカチオン等が挙げられる。含窒素オニウムカチオンは、アルキル基等の有機基や置換基を有してもよい。好ましくは4級含窒素オニウムカチオンであり、1−アルキルピリジニウム(2〜6位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。)等の4級ピリジニウムカチオンや、1,3−ジアルキルイミダゾリウム(2,4,5位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。)等の4級イミダゾリウムカチオン、N−アルキルピリミジニウム(2位及び4〜6位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。)等の4級ピリミジニウムカチオン、1,2−ジアルキルピラゾリウム(3〜5位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。)等の4級ピラゾリウムカチオン、1,1−ジアルキルピロリジニウム(2〜5位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。)等の4級ピロリジニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウム等の4級アンモニウムカチオン等が挙げられる。ホスホニウムカチオンとしては、テトラアルキルホスホニウム等の、有機基を有するホスホニウムカチオンが挙げられる。スルホニウムカチオンとしては、トリアルキルスルホニウム等の、有機基を有するスルホニウムカチオンが挙げられる。
また、アニオンとしては、CnH2n+1COO−、CnF2n+1COO−、NO3 −、CnF2n+1SO3 −、(CnF2n+1SO2)2N−、(CnF2n+1SO2)3C−、RC6H4SO3 −、PO4 3−、AlCl4 −、Al2Cl7 −、ClO4 −、BF4 −、PF6 −、AsF6 −、SbF6 −、SCN−等が挙げられる。これらのイオン性化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。イオン性物質の安定化のため、ポリオキシアルキレン構造を含有する化合物を添加しても良い。
The ionic compound is an ionic compound having a cation and an anion, and the cation includes an alkali metal cation, a pyridinium cation, an imidazolium cation, a pyrimidinium cation, a pyrazolium cation, a pyrrolidinium cation, and an ammonium cation. And nitrogen-containing onium cations such as phosphonium cations and sulfonium cations. The nitrogen-containing onium cation may have an organic group such as an alkyl group or a substituent. A quaternary nitrogen-containing onium cation is preferable, and a quaternary pyridinium cation such as 1-alkylpyridinium (the carbon atom at the 2-6 position may be substituted or unsubstituted), or 1,3-dialkyl Quaternary imidazolium cations such as imidazolium (carbon atoms at 2, 4, and 5 positions may be substituted or unsubstituted), N-alkylpyrimidinium (carbons at
The anions include C n H 2n + 1 COO − , C n F 2n + 1 COO − , NO 3 − , C n F 2n + 1 SO 3 − , (C n F 2n + 1 SO 2 ) 2 N − , (C n F 2n + 1 SO 2 ) 3 C − , RC 6 H 4 SO 3 − , PO 4 3− , AlCl 4 − , Al 2 Cl 7 − , ClO 4 − , BF 4 − , PF 6 − , AsF 6 − , SbF 6 − , SCN -, and the like. These ionic compounds may be used alone or in admixture of two or more. In order to stabilize the ionic substance, a compound containing a polyoxyalkylene structure may be added.
中でも、カチオンとしてアルカリ金属カチオンを持ったイオン性化合物(アルカリ金属塩)が好適である。アルカリ金属塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウムからなる金属塩が挙げられ、具体的には、たとえば、Li+、Na+、K+よりなるカチオンと、Cl−、Br−、I−、BF4 −、PF6 −、SCN−、ClO4 −、CF3SO3 −、(FSO2)2N−、(CF3SO2)2N−、(C2F5SO2)2N−、(CF3SO2)3C−よりなるアニオンから構成される金属塩が好適に用いられる。なかでも特に、LiBr、LiI、LiBF4、LiPF6、LiSCN、LiClO4、LiCF3SO3、Li(FSO2)2N、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(CF3SO2)3Cなどのリチウム塩が好ましく用いられる。これらのアルカリ金属塩は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。イオン性物質の安定化のため、ポリオキシアルキレン構造を含有する化合物を添加しても良い。 Among these, an ionic compound (alkali metal salt) having an alkali metal cation as a cation is preferable. Examples of the alkali metal salt include a metal salt composed of lithium, sodium, and potassium. Specifically, for example, a cation composed of Li + , Na + , K + , Cl − , Br − , I − , BF 4 − , PF 6 − , SCN − , ClO 4 − , CF 3 SO 3 − , (FSO 2 ) 2 N − , (CF 3 SO 2 ) 2 N − , (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N − , ( A metal salt composed of an anion composed of CF 3 SO 2 ) 3 C — is preferably used. Among these, LiBr, LiI, LiBF 4 , LiPF 6 , LiSCN, LiClO 4 , LiCF 3 SO 3 , Li (FSO 2 ) 2 N, Li (CF 3 SO 2 ) 2 N, Li (C 2 F 5 SO 2 ) Lithium salts such as 2 N and Li (CF 3 SO 2 ) 3 C are preferably used. These alkali metal salts may be used alone or in combination of two or more. In order to stabilize the ionic substance, a compound containing a polyoxyalkylene structure may be added.
剥離剤に対する帯電防止剤の添加量は、帯電防止剤の種類や剥離剤との親和性の度合いにより異なるが、表面保護フィルムを被着体から剥離する時の、望まれる剥離帯電圧、被着体に対する汚染性、粘着特性などを考慮して設定すればよい。 The amount of antistatic agent added to the release agent varies depending on the type of antistatic agent and the degree of affinity with the release agent, but the desired release voltage and adhesion when peeling the surface protective film from the adherend. What is necessary is just to set in consideration of the contamination property to the body and the adhesive property.
剥離剤と、帯電防止剤との混合方法には、特に限定はない。剥離剤に、帯電防止剤を添加して、混合した後に剥離剤硬化用の触媒を添加・混合する方法、剥離剤を、あらかじめ有機溶剤で希釈したのちに帯電防止剤と剥離剤硬化用の触媒を添加、混合する方法、剥離剤をあらかじめ有機溶剤に希釈後、触媒を添加・混合し、その後帯電防止剤を添加、混合する方法など、いずれの方法でも良い。また、必要に応じて、シランカップリング剤などの密着向上剤やポリオキシアルキレン基を含有する化合物などの帯電防止効果を補助する材料、を添加しても良い。 There is no particular limitation on the method of mixing the release agent and the antistatic agent. A method of adding an antistatic agent to the release agent and mixing and then adding and mixing the release agent curing catalyst. After diluting the release agent with an organic solvent in advance, the antistatic agent and the release agent curing catalyst. Any method may be used, such as a method of adding and mixing the catalyst, a method of diluting the release agent in an organic solvent in advance, adding and mixing the catalyst, and then adding and mixing the antistatic agent. Moreover, you may add the material which assists the antistatic effect, such as adhesion improving agents, such as a silane coupling agent, and the compound containing a polyoxyalkylene group as needed.
剥離剤と、帯電防止剤との混合比率は、特に限定はないが、剥離剤の固形分100に対して、帯電防止剤を固形分として5〜100程度の割合が好ましい。帯電防止剤の固形分換算の添加量が、剥離剤の固形分100に対して5の割合より少ないと、粘着剤層の表面への帯電防止剤の転写量も少なくなり、粘着剤に帯電防止の機能が発揮され難くなる。また、帯電防止剤の固形分換算の添加量が、剥離剤の固形分100に対して100の割合を越えると、帯電防止剤とともに剥離剤も、粘着剤層の表面に転写されてしまうため、粘着剤の粘着特性を低下させる可能性がある。 The mixing ratio of the release agent and the antistatic agent is not particularly limited, but a ratio of about 5 to 100 with the antistatic agent as the solid content is preferable with respect to the solid content 100 of the release agent. If the addition amount of the antistatic agent in terms of solid content is less than 5 to the solid content 100 of the release agent, the transfer amount of the antistatic agent to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is also reduced, and the antistatic agent is prevented from being charged. The function of becomes difficult to be demonstrated. In addition, when the amount of addition of the antistatic agent in terms of solid content exceeds 100 ratio to the solid content 100 of the release agent, the release agent together with the antistatic agent is also transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. There is a possibility of reducing the adhesive properties of the adhesive.
本発明に係わる表面保護フィルム10の基材フィルム1に、粘着剤層2を形成する方法、及び剥離フィルム5を貼合する方法は、公知の方法で行えばよく、特に限定されない。具体的には、(1)基材フィルム1の片面に、粘着剤層2を形成するための樹脂組成物を塗布、乾燥し粘着剤層を形成した後に、剥離フィルム5を貼合する方法、(2)剥離フィルム5の表面に、粘着剤層2を形成するための樹脂組成物を塗布・乾燥し粘着剤層を形成した後に、基材フィルム1を貼合する方法などが挙げられるが、いずれの方法を用いても良い。
The method for forming the pressure-
また、基材フィルム1の表面に、粘着剤層2を形成するのは、公知の方法で行えばよい。具体的には、リバースコーティング、コンマコーティング、グラビアコーティング、スロットダイコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティングなどの、公知の塗工方法を使用することができる。
Moreover, what is necessary is just to perform the
また、同様に、樹脂フィルム3に、剥離剤層4を形成するのは、公知の方法で行えばよい。具体的には、グラビアコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティングなどの、公知の塗工方法を使用することができる。 Similarly, the release agent layer 4 may be formed on the resin film 3 by a known method. Specifically, known coating methods such as gravure coating, Mayer bar coating, and air knife coating can be used.
上記の構成を有する本発明に係わる表面保護フィルム10は、被着体である光学用フィルムから剥離する際の表面電位が、+0.7kV〜−0.7kVであることが好ましい。さらに、表面電位が、+0.5kV〜−0.5kVであることがより好ましく、表面電位が、+0.3kV〜−0.3kVであることが特に好ましい。この表面電位は、剥離剤層に含有される帯電防止剤の種類、添加量等を加減することによって調整できる。
The surface
図2は、本発明の表面保護フィルムから、剥離フィルムを剥がした状態を示す断面図である。
図1に示した表面保護フィルム10から、剥離フィルム5を剥がすことにより、剥離フィルム5の剥離剤層4に含まれる帯電防止剤(符号7)の一部が、表面保護フィルム10の粘着剤層2の表面に、転写される(付着する)。そのため、図2においては、表面保護フィルムの粘着剤層2の表面に付着した帯電防止剤を、符号7の斑点で模式的に示している。帯電防止剤7の成分が、剥離フィルム5から粘着剤層2の表面に転写されることにより、転写する前の粘着剤層2に比べて、粘着剤層2の被着体から剥離する際の剥離帯電圧が低減される。なお、粘着剤層を被着体から剥離する際の剥離帯電圧は、公知の方法で測定可能である。例えば、表面保護フィルムを偏光板などの被着体に貼り合せた後、高速剥離試験機(テスター産業株式会社製)を用いて毎分40mの剥離速度で表面保護フィルムを剥離しながら、被着体表面の表面電位を、表面電位計(株式会社キーエンス製)を用いて10ms毎に測定したときの、表面電位の絶対値の最大値を、剥離帯電圧(kV)として測定する。
本発明に係わる表面保護フィルムでは、図2に示した剥離フィルムを剥がした状態の表面保護フィルム11を、被着体に貼合するに当たり、この粘着剤層2の表面に転写された、帯電防止剤が、被着体の表面に接触する。そのことにより、再度、被着体から表面保護フィルムを剥がす時の剥離帯電圧を低く抑えることができる。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a state where the release film is peeled off from the surface protective film of the present invention.
A part of the antistatic agent (symbol 7) contained in the release agent layer 4 of the
In the surface protective film according to the present invention, the antistatic material transferred to the surface of the pressure-
図3は、本発明の光学部品の、実施例を示した断面図である。
本発明の表面保護フィルム10から、剥離フィルム5が剥がされて、粘着剤層2が表出した状態で、その粘着剤層2を介して被着体である光学部品8に貼合される。
すなわち、図3には、本発明の表面保護フィルム10が貼合された、光学部品20を示している。光学部品としては、偏光板、位相差板、レンズフィルム、位相差板兼用の偏光板、レンズフィルム兼用の偏光板などの、光学用フィルムが挙げられる。このような光学部品は、液晶表示パネルなどの液晶表示装置、各種計器類の光学系装置、等の構成部材として使用される。また、光学部品としては、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、タッチパネル用透明導電性フィルムなどの、光学用フィルムも挙げられる。
本発明の光学部品によれば、表面保護フィルム10を、被着体である光学部品(光学用フィルム)から剥離除去するとき、剥離帯電圧を充分に低く抑制することができる。そのため、ドライバーIC、TFT素子、ゲート線駆動回路などの回路部品を破壊する恐れがなく、液晶表示パネル等を製造する工程での生産効率を高め、生産工程の信頼性を保つことができる。
FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of the optical component of the present invention.
The
That is, FIG. 3 shows the optical component 20 to which the surface
According to the optical component of the present invention, when the surface
次に、実施例により、本発明をさらに説明する。
(表面保護フィルムの作製)
(実施例1)
付加反応型のシリコーン系剥離剤(東レダウコーニング(株)製、品名:SRX−211、剥離剤不揮発分の含有率は30重量%)5重量部、リチウムビス(フルオロスルホニル)イミドの20重量%酢酸エチル溶液5重量部、トルエンと酢酸エチルの1:1の混合溶媒90重量部、及び白金触媒(東レダウコーニング(株)製、品名:SRX−212キャタリスト)0.05重量部を混ぜ合わせて撹拌・混合して、実施例1の剥離剤層を形成する塗料を調整した。厚みが38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、実施例1の剥離剤層を形成する塗料を、乾燥後の厚さが0.2μmになるようにメイヤバーにて塗布し、120℃の熱風循環式オーブンにて1分間乾燥し、実施例1の剥離フィルムを得た。一方、ポリウレタン系粘着剤(荒川化学工業(株)製、品名:アラコートFT200、粘着剤不揮発分の含有率は40重量%)100重量部、硬化剤(荒川化学工業(株)製、品名:アラコートCL2503、硬化剤不揮発分の含有率は40重量%)5.7重量部を添加、混合した塗付液を、厚みが38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、乾燥後の厚さが20μmとなるように、塗布した後、100℃の熱風循環式オーブンにて2分間乾燥させて粘着剤層を形成した。その後、この粘着剤層の表面に、上記にて作製した、実施例1の剥離フィルムの剥離剤層(シリコーン処理面)を貼合した。得られた粘着フィルムを40℃の環境下で5日間保温し、粘着剤を硬化させて、実施例1の帯電防止表面保護フィルムを得た。
Next, the present invention will be further described with reference to examples.
(Production of surface protective film)
Example 1
Addition reaction type silicone release agent (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., product name: SRX-211, release agent non-volatile content is 30% by weight) 5 parts by weight, lithium bis (fluorosulfonyl) imide 20% by
(実施例2)
帯電防止剤をリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドに変えた以外は実施例1と同様にして、実施例2の保護フィルムを得た。
(Example 2)
A protective film of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antistatic agent was changed to lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide.
(比較例1)
付加反応型のシリコーン系剥離剤(東レダウコーニング(株)製、品名:SRX−211、剥離剤不揮発分の含有率は30重量%)5重量部、トルエンと酢酸エチルの1:1の混合溶媒95重量部、及び白金触媒(東レダウコーニング(株)製、品名:SRX−212キャタリスト)0.05重量部を混ぜ合わせて撹拌・混合して、比較例1の剥離剤層を形成する塗料を調整した。厚みが38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、比較例1の剥離剤層を形成する塗料を、乾燥後の厚さが0.2μmになるようにメイヤバーにて塗布し、120℃の熱風循環式オーブンにて1分間乾燥し、比較例1の剥離フィルムを得た。一方、ポリウレタン系粘着剤(荒川化学工業(株)製、品名:アラコートFT200、粘着剤不揮発分の含有率は40重量%)100重量部、硬化剤(荒川化学工業(株)製、品名:アラコートCL2503、硬化剤不揮発分の含有率は40重量%)5.7重量部を添加、リチウムビス(フルオロスルホニル)イミドの20重量%酢酸エチル溶液10重量部を混合した塗付液を、厚みが38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、乾燥後の厚さが20μmとなるように、塗布した後、100℃の熱風循環式オーブンにて2分間乾燥させて粘着剤層を形成した。その後、この粘着剤層の表面に、上記にて作製した、比較例1の剥離フィルムの剥離剤層(シリコーン処理面)を貼合した。得られた粘着フィルムを40℃の環境下で5日間保温し、粘着剤を硬化させて、比較例1の帯電防止表面保護フィルムを得た。
(Comparative Example 1)
Addition reaction type silicone release agent (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., product name: SRX-211, release agent non-volatile content is 30% by weight) 5 parts by weight, 1: 1 mixed solvent of toluene and ethyl acetate 95 parts by weight and a platinum catalyst (product name: SRX-212 Catalyst, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) 0.05 parts by weight are mixed and stirred and mixed to form a release agent layer of Comparative Example 1. Adjusted. A paint for forming the release agent layer of Comparative Example 1 was applied to the surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm with a Mayer bar so that the thickness after drying was 0.2 μm, and a 120 ° C. hot air circulation oven And dried for 1 minute to obtain a release film of Comparative Example 1. On the other hand, polyurethane pressure-sensitive adhesive (Arakawa Chemical Industries, product name: Aracoat FT200, adhesive non-volatile content is 40% by weight) 100 parts by weight, curing agent (Arakawa Chemical Industries, product name: Alacoat) CL2503, the content of the curing agent non-volatile content is 40% by weight) 5.7 parts by weight, and a coating liquid in which 10 parts by weight of a 20% by weight ethyl acetate solution of lithium bis (fluorosulfonyl) imide is mixed is 38 μm in thickness. After being coated on the surface of the polyethylene terephthalate film so that the thickness after drying was 20 μm, it was dried in a hot air circulation oven at 100 ° C. for 2 minutes to form an adhesive layer. Thereafter, the release agent layer (silicone-treated surface) of the release film of Comparative Example 1 prepared above was bonded to the surface of this pressure-sensitive adhesive layer. The obtained pressure-sensitive adhesive film was kept warm at 40 ° C. for 5 days to cure the pressure-sensitive adhesive, and the antistatic surface protective film of Comparative Example 1 was obtained.
(比較例2)
剥離剤層にリチウムビス(フルオロスルホニル)イミドを添加しない他は実施例1と同様にして、比較例2の表面保護フィルムを得た。
(Comparative Example 2)
A surface protective film of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that lithium bis (fluorosulfonyl) imide was not added to the release agent layer.
以下、評価試験の方法および結果について示す。
(剥離剤層および粘着剤層の表面抵抗率の測定方法)
剥離フィルムの剥離剤層の表面抵抗率、及び表面保護フィルムの粘着剤層の表面抵抗率を、三菱化学(株)製ハイレスタ(登録商標)−UPにて、印画電圧100V、測定時間30秒の条件にて測定した。測定は、剥離フィルム単体で40℃の環境下で5日間保温エージングしたサンプルの剥離剤層の表面抵抗率と、粘着剤層と剥離剤層を貼合した粘着フィルムを40℃の環境下で5日間保温し、その後粘着フィルムから剥離フィルムを剥離し、粘着フィルムの粘着剤層と剥離フィルムの剥離剤層の表面抵抗率を、それぞれ測定する。
The evaluation test methods and results are shown below.
(Measurement method of surface resistivity of release agent layer and adhesive layer)
The surface resistivity of the release agent layer of the release film and the surface resistivity of the adhesive layer of the surface protective film were measured at a printing voltage of 100 V and a measurement time of 30 seconds using Hiresta (registered trademark) -UP manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. Measured under conditions. The measurement was carried out by using the surface resistivity of the release agent layer of the sample which was kept warm and aged for 5 days in a 40 ° C. environment as a single release film, and the adhesive film in which the adhesive layer and the release agent layer were bonded in an environment of 40 ° C. Incubate for a day, then peel the release film from the adhesive film, and measure the surface resistivity of the adhesive layer of the adhesive film and the release agent layer of the release film, respectively.
〈剥離フィルムの剥離力の測定方法〉
表面保護フィルムのサンプルを、幅50mm、長さ150mmに裁断する。23℃×50%RHの試験環境下、引張試験機を用いて300mm/分の剥離速度で180°の方向に、剥離フィルムを剥離したときの強度を測定し、これを剥離フィルムの剥離力(N/50mm)とした。
<Measurement method of peel strength of release film>
A sample of the surface protective film is cut into a width of 50 mm and a length of 150 mm. In a test environment of 23 ° C. × 50% RH, the strength when the release film was peeled in the direction of 180 ° at a peel rate of 300 mm / min was measured using a tensile tester, and this was measured as the peel strength ( N / 50 mm).
〈表面保護フィルムの粘着力の測定方法〉
ガラス板の表面に、アンチグレア低反射処理した偏光板(AG−LR偏光板)を、貼合機を用いて貼合した。その後、偏光板の表面に、幅25mmに裁断した表面保護フィルムを貼合した後、23℃×50%RHの試験環境下に1日間保管した。その後、引張試験機を用いて300mm/分の剥離速度で180°の方向に、表面保護フィルムを剥離したときの強度を測定し、これを粘着力(N/25mm)とした。
<Measurement method of adhesive strength of surface protective film>
A polarizing plate (AG-LR polarizing plate) subjected to antiglare low reflection treatment was bonded to the surface of the glass plate using a bonding machine. Thereafter, a surface protective film cut to a width of 25 mm was bonded to the surface of the polarizing plate, and then stored for 1 day in a test environment of 23 ° C. × 50% RH. Then, the strength when the surface protective film was peeled in the direction of 180 ° at a peeling speed of 300 mm / min was measured using a tensile tester, and this was defined as adhesive strength (N / 25 mm).
〈表面保護フィルムの剥離帯電圧の測定方法〉
ガラス板の表面に、アンチグレア低反射処理した偏光板(AG−LR偏光板)を、貼合機を用いて貼合した。その後、偏光板の表面に、幅25mmに裁断した表面保護フィルムを貼合した後、23℃×50%RHの試験環境下に1日間保管した。その後、高速剥離試験機(テスター産業株式会社製)を用いて毎分40mの剥離速度で表面保護フィルムを剥離しながら、前記偏光板表面の表面電位を、表面電位計(株式会社キーエンス製)を用いて10ms毎に測定したときの、表面電位の絶対値の最大値を、剥離帯電圧(kV)とした。
<Measuring method of peeling voltage of surface protective film>
A polarizing plate (AG-LR polarizing plate) subjected to antiglare low reflection treatment was bonded to the surface of the glass plate using a bonding machine. Thereafter, a surface protective film cut to a width of 25 mm was bonded to the surface of the polarizing plate, and then stored for 1 day in a test environment of 23 ° C. × 50% RH. Then, using a high-speed peel tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), while peeling the surface protective film at a peel rate of 40 m / min, The maximum value of the absolute value of the surface potential when measured every 10 ms was used as the stripping voltage (kV).
〈表面保護フィルムの表面汚染性の確認方法〉
ガラス板の表面に、アンチグレア低反射処理した偏光板(AG−LR偏光板)を、貼合機を用いて貼合した。その後、偏光板の表面に、幅25mmに裁断した表面保護フィルムを貼合した後、23℃×50%RHの試験環境下に3日および30日保管した。その後、表面保護フィルムを剥がし、偏光板の表面における汚染の有無を目視にて観察し、表面汚染性を確認した。表面汚染性の判定基準として、偏光板に汚染の移行が無かった場合を(○)とし、偏光板に汚染の移行が確認された場合を(×)とした。
<Method for confirming surface contamination of surface protective film>
A polarizing plate (AG-LR polarizing plate) subjected to antiglare low reflection treatment was bonded to the surface of the glass plate using a bonding machine. Thereafter, a surface protective film cut to a width of 25 mm was bonded to the surface of the polarizing plate, and then stored for 3 days and 30 days in a test environment of 23 ° C. × 50% RH. Thereafter, the surface protective film was peeled off, and the presence or absence of contamination on the surface of the polarizing plate was visually observed to confirm surface contamination. As criteria for determining surface contamination, the case where there was no migration of contamination on the polarizing plate was marked with (◯), and the case where the migration of contamination was confirmed on the polarizing plate was marked with (×).
得られた実施例1〜2及び比較例1〜2の表面保護フィルムについて、測定した測定結果を表1に示した。「FT200」は、アラコートFT200に含まれる粘着剤不揮発分を、「CL2503」は、アラコートCL2503に含まれる硬化剤不揮発分を、「LiFSI」は、リチウムビス(フルオロスルホニル)イミドを、「LiTFSI」は、リチウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミドを、「211」はSRX−211に含まれる剥離剤不揮発分を、「212」はSRX−212を、それぞれ意味する。
また、表面抵抗率Aは、剥離フィルム単体でエージングした後の剥離フィルムの剥離面の表面抵抗率(Ω/□)を、表面抵抗率Bは、表面保護フィルムの粘着剤面の表面抵抗率(Ω/□)を、表面抵抗率Cは、粘着剤面から剥離した後の剥離フィルムの剥離面の表面抵抗率(Ω/□)をそれぞれ意味する。表中のORはオーバーレンジの略であり、表面抵抗計(ハイレスタ−UP)の測定範囲オーバーを意味し、表面抵抗率が1E+13Ω/□以上であることを意味する。また、表面抵抗率は、JIS X 0210に規定する指数表現により表記した。例えば、4.9E+8は4.9×10の8乗を意味する。
Table 1 shows the measured results of the obtained surface protective films of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2. “FT200” is the non-volatile content of the adhesive contained in Alacoat FT200, “CL2503” is the non-volatile content of the curing agent contained in Alacoat CL2503, “LiFSI” is lithium bis (fluorosulfonyl) imide, and “LiTFSI” is , Lithium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide, “211” means the non-volatile content of the release agent contained in SRX-211, and “212” means SRX-212.
The surface resistivity A is the surface resistivity (Ω / □) of the release surface of the release film after aging the release film alone, and the surface resistivity B is the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive surface of the surface protective film ( Ω / □) and surface resistivity C mean the surface resistivity (Ω / □) of the release surface of the release film after release from the adhesive surface. OR in the table is an abbreviation for overrange, meaning that the measurement range of the surface resistance meter (HIRESTA-UP) is over, and that the surface resistivity is 1E + 13Ω / □ or more. Further, the surface resistivity was expressed by an index expression defined in JIS X 0210. For example, 4.9E + 8 means the fourth power of 4.9 × 10.
表1に示した測定結果から、以下のことが分かる。
本発明に係わる実施例1〜2の表面保護フィルムは、適度な粘着力があり、被着体の表面に対する汚染がなく、かつ、表面保護フィルムを被着体から剥離した時の剥離帯電圧が低い。また、剥離フィルムの剥離剤層の表面抵抗率が、剥離フィルム単体では4.9E+8〜6.4E+8Ω/□であったものが、粘着剤面に貼合し、剥離した後の剥離フィルムの剥離剤層の表面抵抗率がオーバーレンジ(1.0E+13以上)となり、その一方で粘着剤面の表面抵抗率が7.8E+9〜1.2E+10Ω/□と低下していることから、帯電防止剤が剥離剤面から粘着剤面に移行したことがわかる。
一方、帯電防止剤を粘着剤層に添加した比較例1の表面保護フィルムは、表面保護フィルムを被着体から剥離した時の剥離帯電圧が低く良好であるが、剥離した後の、被着体に対する汚染が多くなった。また、帯電防止剤を用いなかった比較例2では、被着体に対する汚染性は改善したが、表面保護フィルムを被着体から剥離した時の剥離帯電圧が高くなった。
From the measurement results shown in Table 1, the following can be understood.
The surface protective films of Examples 1 and 2 according to the present invention have moderate adhesive strength, have no contamination on the surface of the adherend, and have a peeling voltage when the surface protective film is peeled from the adherend. Low. In addition, the surface resistivity of the release film layer of the release film was 4.9E + 8 to 6.4E + 8Ω / □ in the case of the release film alone. Since the surface resistivity of the layer is overrange (1.0E + 13 or more), while the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive surface is reduced to 7.8E + 9 to 1.2E + 10Ω / □, the antistatic agent is a release agent. It turns out that it shifted to the adhesive surface from the surface.
On the other hand, the surface protective film of Comparative Example 1 in which an antistatic agent was added to the pressure-sensitive adhesive layer has a low and low peel voltage when the surface protective film is peeled off from the adherend. Increased body contamination. Further, in Comparative Example 2 in which no antistatic agent was used, the contamination with respect to the adherend was improved, but the peeling voltage when the surface protective film was peeled from the adherend was increased.
本発明の表面保護フィルムは、例えば、偏光板、位相差板、レンズフィルム、などの光学用フィルム、その他、各種の光学部品等の生産工程などにおいて、該光学部品等に貼合して表面を保護するために用いることができる。また、本発明の表面保護フィルムは、被着体から剥離する時に発生する静電気の量を低くでき、かつ、剥離帯電防止性能の経時変化および被着体に対する汚染が少なく、生産工程の歩留まりを向上させることができ、産業上の利用価値が大である。 The surface protective film of the present invention is, for example, an optical film such as a polarizing plate, a retardation plate, a lens film, and the like, and in other production processes such as various optical components. Can be used to protect. In addition, the surface protective film of the present invention can reduce the amount of static electricity generated when peeling from the adherend, and the change in antistatic performance against peeling and the contamination of the adherend are small, improving the yield of the production process. The industrial utility value is great.
1…基材フィルム、2…粘着剤層、3…樹脂フィルム、4…剥離剤層、5…剥離フィルム、7…帯電防止剤、8…被着体(光学部品)、10…表面保護フィルム、11…剥離フィルムを剥がした表面保護フィルム、20…表面保護フィルムを貼合した光学部品。
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