JP6314333B2 - Surface protective film and method for producing optical component bonded with surface protective film - Google Patents
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Description
本発明は、偏光板、位相差板、ディスプレイ用のレンズフィルムなどの光学部品（以下、光学用フィルムと称する場合もある。）の表面に貼合される、表面保護フィルムに関する。さらに詳細には、被着体に対する汚染が少ない表面保護フィルム、さらには、経時劣化しないで優れた剥離帯電防止性能を有する表面保護フィルム、及び表面保護フィルムを貼合した光学部品の製造方法を提供するものである。 The present invention relates to a surface protective film that is bonded to the surface of an optical component (hereinafter also referred to as an optical film) such as a polarizing plate, a retardation plate, and a lens film for display. More specifically, the present invention provides a surface protective film with little contamination to the adherend, a surface protective film having excellent peeling antistatic performance without deterioration over time , and a method for producing an optical component bonded with the surface protective film . To do.
偏光板、位相差板、ディスプレイ用のレンズフィルム、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、タッチパネル用透明導電性フィルム、等の光学用フィルム、及びそれを用いたディスプレイなどの光学製品を、製造、搬送する際には、該光学用フィルムの表面に表面保護フィルムを貼合して、後工程における表面の汚れや傷付きを防止することがなされている。製品である光学用フィルムの外観検査は、表面保護フィルムを剥がして、再び、貼合する手間を省いて作業効率を高めるため、表面保護フィルムを光学用フィルムに貼合したまま行うこともある。 Manufacture and transport optical films such as polarizing plates, retardation plates, lens films for displays, antireflection films, hard coat films, transparent conductive films for touch panels, and optical products such as displays using the same. In some cases, a surface protective film is bonded to the surface of the optical film to prevent the surface from being soiled or scratched in the subsequent step. The appearance inspection of the optical film, which is a product, may be performed while the surface protective film is bonded to the optical film in order to remove the trouble of bonding the surface protective film and increase the work efficiency again.
従来から、基材フィルムの片面に、粘着剤層を設けた表面保護フィルムが、光学製品の製造工程において、傷や汚れの付着を防止するために、一般的に使用されている。表面保護フィルムは、微粘着力の粘着剤層を介して光学用フィルムに貼合される。粘着剤層を微粘着力とするのは、使用済みの表面保護フィルムを光学用フィルムの表面から剥離して取り除くときに、容易に剥離でき、且つ、粘着剤が、被着体である製品の光学用フィルムに付着して残留しないようにする（いわゆる、糊残りの発生を防ぐ）ためである。 Conventionally, a surface protective film provided with a pressure-sensitive adhesive layer on one surface of a base film is generally used in order to prevent adhesion of scratches and dirt in the manufacturing process of optical products. The surface protective film is bonded to the optical film via a pressure-sensitive adhesive layer. The adhesive layer has a slight adhesive force because it can be easily removed when the used surface protection film is removed from the surface of the optical film and the adhesive is an adherend. This is to prevent the adhesive film from adhering and remaining on the optical film (preventing the occurrence of so-called adhesive residue).
近年、液晶ディスプレイパネルの生産工程において、光学用フィルムの上に貼合された表面保護フィルムを、剥離して取り除くときに発生する剥離帯電圧により、液晶ディスプレイの表示画面を制御するための、ドライバーＩＣ等の回路部品が破壊される現象や、液晶分子の配向が損傷する現象が、発生件数は少ないながらも起きている。
また、液晶ディスプレイパネルの消費電力を低減させるため、液晶材料の駆動電圧が低くなってきており、これに伴って、ドライバーＩＣの破壊電圧も低くなっている。最近では、剥離帯電圧を＋０．７ｋＶ〜−０．７ｋＶの範囲内にすることが求められてきている。
In recent years, in a liquid crystal display panel production process, a driver for controlling the display screen of a liquid crystal display by means of a stripping voltage generated when the surface protective film bonded on the optical film is peeled off and removed. A phenomenon in which circuit components such as an IC are destroyed and a phenomenon in which the alignment of liquid crystal molecules is damaged occur although the number of occurrences is small.
In addition, in order to reduce the power consumption of the liquid crystal display panel, the driving voltage of the liquid crystal material has been lowered, and along with this, the breakdown voltage of the driver IC has also been lowered. Recently, it has been required to set the peeling band voltage within the range of +0.7 kV to -0.7 kV.
また、近年、３Ｄディスプレイ（立体視ディスプレイ）の普及に伴い、偏光板等の光学用フィルムの表面に、ＦＰＲ（Ｆｉｌｍ Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｒｅｔａｒｄｅｒ）フィルムを貼合したものがある。偏光板等の光学用フィルムの表面に貼合されていた表面保護フィルムを剥がした後に、ＦＰＲフィルムが貼合される。しかし、偏光板等の光学用フィルムの表面が、表面保護フィルムに使用している粘着剤や帯電防止剤で汚染されていると、ＦＰＲフィルムが接着し難いという問題がある。このため、当該用途に用いる表面保護フィルムには、被着体に対する汚染の少ないものが求められている。 In recent years, with the widespread use of 3D displays (stereoscopic displays), there are films in which an FPR (Film Patterned Retarder) film is bonded to the surface of an optical film such as a polarizing plate. After peeling off the surface protective film bonded to the surface of the optical film such as a polarizing plate, the FPR film is bonded. However, if the surface of an optical film such as a polarizing plate is contaminated with the pressure-sensitive adhesive or antistatic agent used in the surface protective film, there is a problem that the FPR film is difficult to adhere. For this reason, the surface protection film used for the said use is a thing with little contamination with respect to a to-be-adhered body.
一方いくつかの液晶パネルメーカーにおいては、表面保護フィルムの被着体に対する汚染性の評価方法として、偏光板等の光学用フィルムに貼合されている表面保護フィルムを一度剥がし、気泡を混入させた状態で再貼合したものを所定条件で加熱処理し、その後、表面保護フィルムを剥がして被着体の表面を観察する方法が採用されている。このような評価方法では、被着体の表面汚染が微量であっても、気泡を混入させた部分と、表面保護フィルムの粘着剤が接していた部分とで、被着体の表面汚染の差があると、気泡の跡（気泡ジミと言うこともある）として残る。そのため、被着体の表面に対する汚染性の評価方法としては、非常に厳しい評価方法となる。近年、こうした厳しい評価方法による判定の結果でも、被着体の表面に対する汚染性に問題がない表面保護フィルムが求められている。 On the other hand, in some liquid crystal panel manufacturers, as a method for evaluating the contamination of the adherend of the surface protective film, the surface protective film bonded to the optical film such as a polarizing plate was once peeled off and air bubbles were mixed in. A method is employed in which the rebonded material is heat-treated under predetermined conditions, and then the surface protective film is peeled off to observe the surface of the adherend. In such an evaluation method, even if the surface contamination of the adherend is very small, the difference in surface contamination of the adherend between the portion where the bubbles are mixed and the portion where the adhesive of the surface protection film is in contact If there is, it remains as a trace of bubbles (sometimes called bubble bubbles). Therefore, it is a very strict evaluation method as a method for evaluating the contamination on the surface of the adherend. In recent years, there has been a demand for a surface protective film that does not have a problem of contamination on the surface of an adherend even as a result of such a strict evaluation method.
表面保護フィルムを、被着体である光学用フィルムから剥離する時に、剥離帯電圧が高いことによる不具合を防止するため、剥離帯電圧を低く抑えるための、帯電防止剤を含む粘着剤層を用いた表面保護フィルムが、提案されている。 When peeling the surface protection film from the optical film that is the adherend, use an adhesive layer containing an antistatic agent to keep the stripping voltage low to prevent problems due to high stripping voltage. Surface protection films that have been proposed have been proposed.
例えば、特許文献１には、アルキルトリメチルアンモニウム塩、水酸基含有アクリル系ポリマー、ポリイソシアネートからなる粘着剤を用いた、表面保護フィルムが開示されている。
また、特許文献２には、イオン性液体と酸価が１．０以下のアクリルポリマーからなる粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着シート類が開示されている。
また、特許文献３には、アクリルポリマー、ポリエーテルポリオール化合物、アニオン吸着性化合物により処理したアルカリ金属塩からなる粘着組成物、及びそれを用いた表面保護フィルムが開示されている。
また、特許文献４には、イオン性液体、アルカリ金属塩、ガラス転移温度０℃以下のポリマーからなる粘着剤組成物、及びそれを用いた表面保護フィルムが開示されている。
For example,
Patent Document 3 discloses an adhesive composition composed of an alkali metal salt treated with an acrylic polymer, a polyether polyol compound, an anion adsorbing compound, and a surface protective film using the same.
Patent Document 4 discloses an adhesive composition comprising an ionic liquid, an alkali metal salt, a polymer having a glass transition temperature of 0 ° C. or less, and a surface protective film using the same.
上記の特許文献１〜４では、粘着剤層の内部に帯電防止剤が添加されている。しかし、粘着剤層の厚みが厚くなる程、また、被着体に貼り合せた後の経過時間が経つにつれて、表面保護フィルムの貼合された被着体に対して、粘着剤層から被着体へ移行する帯電防止剤の量が多くなる。被着体へ移行する帯電防止剤の量が多くなると、被着体である光学用フィルムの外観品位が低下したり、ＦＰＲフィルムを貼合する時に、ＦＰＲフィルムの接着性が低下する可能性がある。 In said patent documents 1-4, the antistatic agent is added inside the adhesive layer. However, as the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer increases, and as the elapsed time after bonding to the adherend passes, the adherend to which the surface protective film is bonded is attached from the pressure-sensitive adhesive layer. The amount of antistatic agent that migrates to the body increases. If the amount of the antistatic agent transferred to the adherend increases, the appearance quality of the optical film as the adherend may decrease, or the adhesiveness of the FPR film may decrease when the FPR film is bonded. is there.
こうした、粘着剤層から被着体へ移行する帯電防止剤の経時変化を少なくするために、粘着剤の厚さを薄くすると、別の問題が生じる。例えば、ギラツキ防止のためアンチグレア処理した偏光板など、表面に凹凸のある光学用フィルムに使用した場合に、光学用フィルム表面の凹凸に粘着剤が追従できずに気泡が混入したり、光学用フィルムと粘着剤の接着面積が減ることにより粘着力が低下し、使用中に表面保護フィルムが浮いたり剥がれたりする問題がある。 If the thickness of the pressure-sensitive adhesive is reduced in order to reduce the change with time of the antistatic agent transferred from the pressure-sensitive adhesive layer to the adherend, another problem arises. For example, when used for optical films with irregularities on the surface, such as anti-glare polarizing plates to prevent glare, the adhesive may not follow the irregularities on the surface of the optical film, and bubbles may enter, or the optical film The adhesive area is reduced by reducing the adhesive area of the adhesive, and there is a problem that the surface protective film floats or peels off during use.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、表面に凹凸がある光学用フィルムに対しても使用でき、被着体への汚染が少なく、経時しても被着体に対する低汚染性が変わらない表面保護フィルムであって、且つ、経時劣化しないで優れた剥離帯電防止性能を有する表面保護フィルム、及び表面保護フィルムを貼合した光学部品の製造方法を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and can be used for an optical film having irregularities on the surface, has little contamination to the adherend, and low contamination to the adherend even with time. It is an object of the present invention to provide a surface protective film that does not change in properties and has excellent peeling antistatic performance without deterioration over time, and a method for producing an optical component bonded with the surface protective film . .
本発明者らは、この課題について鋭意検討を行なった。
被着体に対する汚染が少なく、かつ汚染性の経時変化も少なくするためには、被着体を汚染していると推測される帯電防止剤を減量する必要がある。しかし、帯電防止剤を減量した場合には、表面保護フィルムを被着体から剥離する時の、剥離帯電圧が高くなってしまう。本発明者らは、帯電防止剤の絶対量を増加しないで、表面保護フィルムを被着体から剥離する時の、剥離帯電圧を低く抑える方法について検討した。
The present inventors have intensively studied this problem.
In order to reduce the contamination of the adherend and reduce the change in the contamination with time, it is necessary to reduce the amount of the antistatic agent presumed to contaminate the adherend. However, when the amount of the antistatic agent is reduced, the peeling voltage when the surface protective film is peeled from the adherend becomes high. The inventors of the present invention have studied a method for suppressing the peeling voltage when peeling the surface protective film from the adherend without increasing the absolute amount of the antistatic agent.
その結果、粘着剤の中に、帯電防止剤を添加し混ぜて粘着剤層を形成するのではなく、帯電防止剤を含まない粘着剤組成物を塗工・乾燥して粘着剤層を積層した後に、帯電防止剤を含有した剥離剤層を有する剥離フィルムを、粘着剤層と剥離剤層が接触するように貼り合わせ、粘着剤層の表面に、適量の帯電防止剤を剥離フィルム側から転写、付与することにより、剥離時の帯電量を抑えることができる表面保護フィルムが得られることを見出し、本発明を完成した。 As a result, instead of adding an antistatic agent to the adhesive and mixing it to form an adhesive layer, the adhesive composition containing no antistatic agent was applied and dried to laminate the adhesive layer. Later, a release film having a release agent layer containing an antistatic agent was bonded so that the adhesive layer and the release agent layer were in contact, and an appropriate amount of antistatic agent was transferred from the release film side to the surface of the adhesive layer. , And found that a surface protective film capable of suppressing the charge amount at the time of peeling was obtained, and the present invention was completed.
すなわち、本発明は、透明性を有する樹脂からなる基材フィルムの片面に粘着剤層が形成され、該粘着剤層の上に、剥離剤層を有する剥離フィルムが貼合された表面保護フィルムにおいて、該剥離フィルムが、樹脂フィルムの片面に、長鎖アルキル基含有樹脂を主成分とする剥離剤と、該剥離剤と反応しないイオン性化合物からなる帯電防止剤とを含有する剥離剤層を積層してなり、前記イオン性化合物が、カチオンとアニオンを有するイオン性化合物であって、前記アニオンが、Ｃ ｎ Ｈ ２ｎ＋１ ＣＯＯ − 、Ｃ ｎ Ｆ ２ｎ＋１ ＣＯＯ − 、ＮＯ ３ − 、Ｃ ｎ Ｆ ２ｎ＋１ ＳＯ ３ − 、（Ｃ ｎ Ｆ ２ｎ＋１ ＳＯ ２ ） ２ Ｎ − 、（Ｃ ｎ Ｆ ２ｎ＋１ ＳＯ ２ ） ３ Ｃ − 、ＲＣ ６ Ｈ ４ ＳＯ ３ − 、ＰＯ ４ ３− 、ＡｌＣｌ ４ − 、Ａｌ ２ Ｃｌ ７ − 、ＣｌＯ ４ − 、ＢＦ ４ − 、ＰＦ ６ − 、ＡｓＦ ６ − 、ＳｂＦ ６ − 、ＳＣＮ − からなる群から選択した１種であり、前記帯電防止剤の成分が、前記剥離フィルムの前記剥離剤層から前記粘着剤層の表面に転写され、前記粘着剤層を被着体から剥離するときの剥離帯電圧が低減されてなることを特徴とする表面保護フィルムを提供する。 That is, the present invention provides a surface protective film in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed on one side of a base film made of a transparent resin, and a release film having a release agent layer is bonded onto the pressure-sensitive adhesive layer. The release film is formed by laminating a release agent layer containing a release agent mainly composed of a long-chain alkyl group-containing resin and an antistatic agent made of an ionic compound that does not react with the release agent on one surface of the resin film. The ionic compound is an ionic compound having a cation and an anion, and the anion is C n H 2n + 1 COO − , C n F 2n + 1 COO − , NO 3 − , C n F 2n + 1 SO 3 -, (C n F 2n + 1 SO 2) 2 n -, (C n F 2n + 1 SO 2) 3 C -, RC 6 H 4 SO 3 -, PO 4 3-, AlCl 4 -, Al Cl 7 -, ClO 4 -, BF 4 -, PF 6 -, AsF 6 -, SbF 6 -, SCN - a one selected from the group consisting of the components of the antistatic agent, the said release film Provided is a surface protective film which is transferred from a release agent layer to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer and has reduced peeling voltage when the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from an adherend.
また、前記粘着剤層が、（メタ）アクリレート共重合体を架橋させてなることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the said adhesive layer crosslinks a (meth) acrylate copolymer.
また、前記剥離フィルムの、前記粘着剤層からの剥離力が、０．００５〜０．３Ｎ／５０ｍｍであることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the peeling force from the said adhesive layer of the said peeling film is 0.005-0.3N / 50mm.
また、本発明は、上記の表面保護フィルムから、前記剥離フィルムを剥がし表出した前記粘着剤層の表面を、光学部品に貼合することを特徴とする表面保護フィルムを貼合した光学部品の製造方法を提供する。 Moreover , this invention peels off the said peeling film from said surface protective film, the surface of the said adhesive layer exposed is bonded to an optical component, The optical component which bonded the surface protective film characterized by the above-mentioned. A manufacturing method is provided.
本発明の表面保護フィルムは、被着体に対する汚染が少なく、被着体に対する低汚染性が経時変化しない。また、本発明によれば、被着体が、ＡＧ偏光板などの、表面に凹凸がある光学用フィルムであっても使用できる。また、本発明の表面保護フィルムによれば、被着体である光学用フィルムから剥離する時に発生する、剥離帯電圧を低く抑えることができ、経時劣化しないで優れた剥離帯電防止性能を有する表面保護フィルム、及びそれを用いた光学部品を提供できる。
本発明の表面保護フィルムによれば、光学用フィルムの表面を確実に保護することができることから、生産性の向上と歩留まりの向上を図ることができる。
The surface protective film of the present invention has little contamination on the adherend, and the low contamination on the adherend does not change with time. Further, according to the present invention, the adherend may be an optical film having an uneven surface, such as an AG polarizing plate. In addition, according to the surface protective film of the present invention, the surface having excellent peeling antistatic performance without deterioration over time, which can suppress the peeling voltage generated when peeling from the optical film as the adherend. A protective film and an optical component using the protective film can be provided.
According to the surface protective film of the present invention, the surface of the optical film can be reliably protected, so that productivity and yield can be improved.
以下、実施の形態に基づいて、本発明を詳しく説明する。
図１は、本発明の表面保護フィルムの、概念を示した断面図である。この表面保護フィルム１０は、透明な基材フィルム１の片面の表面に、粘着剤層２が形成されている。この粘着剤層２の表面には、樹脂フィルム３の表面に剥離剤層４が形成された剥離フィルム５が、貼合されている。
Hereinafter, the present invention will be described in detail based on embodiments.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing the concept of the surface protective film of the present invention. The surface
本発明に係わる表面保護フィルム１０に使用される基材フィルム１としては、透明性及び可撓性を有する樹脂からなる基材フィルムが用いられる。これにより、表面保護フィルムを、被着体である光学部品に貼合した状態で、光学部品の外観検査を行うことができる。基材フィルム１として用いる透明性を有する樹脂からなるフィルムは、好適には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルムが用いられる。ポリエステルフィルムのほか、必要な強度を有し、かつ光学適性を有するものであれば、他の樹脂からなるフィルムも使用可能である。基材フィルム１は、無延伸フィルムであっても、一軸または二軸延伸されたフィルムであってもよい。また、延伸フィルムの延伸倍率や、延伸フィルムの結晶化に伴い形成される軸方法の配向角度を、特定の値に制御してもよい。
As the
本発明に係わる表面保護フィルム１０に使用される基材フィルム１の厚みは、特に限定はないが、例えば、１２〜１００μｍ程度の厚みが好ましく、２０〜５０μｍ程度の厚みであれば取り扱い易く、より好ましい。
また、必要に応じて、基材フィルム１の粘着剤層２が形成された面の反対側の面に、表面の汚れを防止する防汚層、帯電防止層、傷つき防止のハードコート層などを設けることができる。また、基材フィルム１の表面に、コロナ放電による表面改質、アンカーコート剤の塗付などの易接着処理を施してもよい。
Although the thickness of the
Further, if necessary, an antifouling layer for preventing surface contamination, an antistatic layer, a hard coat layer for preventing scratches, etc. on the surface opposite to the surface on which the
また、本発明に係わる表面保護フィルム１０に使用される粘着剤層２は、被着体の表面に接着し、用済み後に簡単に剥がせ、かつ、被着体を汚染しにくい粘着剤であれば特に限定されるものではないが、光学用フィルムに貼合後の耐久性などを考慮すると、（メタ）アクリレート共重合体を架橋させてなる粘着剤を用いるのが一般的である。
The pressure-
（メタ）アクリレート共重合体としては、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレートなどの主モノマーと、アクリロニトリル、酢酸ビニル、メチルメタクリレート、エチルアクリレートなどのコモノマー、アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどの官能性モノマーを共重合した共重合体を挙げることができる。（メタ）アクリレート共重合体は、主モノマー及び他のモノマーがすべて（メタ）アクリレートであってもよく、主モノマー以外のモノマーとして、（メタ）アクリレート以外のモノマーを１種又は２種以上含んでもよい。 As the (meth) acrylate copolymer, main monomers such as n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate and isononyl acrylate, comonomers such as acrylonitrile, vinyl acetate, methyl methacrylate and ethyl acrylate, acrylic acid, Mention may be made of copolymers obtained by copolymerizing functional monomers such as methacrylic acid, hydroxyethyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, glycidyl methacrylate, N-methylol methacrylamide. In the (meth) acrylate copolymer, the main monomer and other monomers may all be (meth) acrylates, and may include one or more monomers other than (meth) acrylate as monomers other than the main monomer. Good.
また、（メタ）アクリレート共重合体にポリオキシアルキレン基を含有する化合物を共重合したり、混合してもよい。共重合可能なポリオキシアルキレン基を含有する化合物としては、ポリエチレングリコール（４００）モノアクリル酸エステル、ポリエチレングリコール（４００）モノメタクリル酸エステル、メトキシポリエチレングリコール（４００）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（４００）メタクリレート、ポリプロピレングリコール（４００）モノアクリル酸エステル、ポリプロピレングリコール（４００）モノメタクリル酸エステル、メトキシポリプロピレングリコール（４００）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（４００）メタクリレートなどが挙げられる。これらのポリオキシアルキレン基を含有するモノマーを、前記（メタ）アクリレート共重合体の主モノマーや官能性モノマーと共重合することにより、ポリオキシアルキレン基を含有する共重合体からなる粘着剤を得ることができる。 Further, a compound containing a polyoxyalkylene group may be copolymerized or mixed with the (meth) acrylate copolymer. Examples of the compound containing a copolymerizable polyoxyalkylene group include polyethylene glycol (400) monoacrylate, polyethylene glycol (400) monomethacrylate, methoxypolyethylene glycol (400) acrylate, and methoxypolyethylene glycol (400) methacrylate. , Polypropylene glycol (400) monoacrylate, polypropylene glycol (400) monomethacrylate, methoxypolypropylene glycol (400) acrylate, methoxypolypropylene glycol (400) methacrylate, and the like. By copolymerizing these polyoxyalkylene group-containing monomers with the main monomer or functional monomer of the (meth) acrylate copolymer, a pressure-sensitive adhesive made of a copolymer containing a polyoxyalkylene group is obtained. be able to.
（メタ）アクリレート共重合体に混合可能なポリオキシアルキレン基を含有する化合物としては、ポリオキシアルキレン基を含有する（メタ）アクリレート共重合体が好ましく、ポリオキシアルキレン基を含有する（メタ）アクリル系モノマーの重合物がより好ましく、例えば、ポリエチレングリコール（４００）モノアクリル酸エステル、ポリエチレングリコール（４００）モノメタクリル酸エステル、メトキシポリエチレングリコール（４００）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（４００）メタクリレート、ポリプロピレングリコール（４００）モノアクリル酸エステル、ポリプロピレングリコール（４００）モノメタクリル酸エステル、メトキシポリプロピレングリコール（４００）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（４００）メタクリレートなどの重合物が挙げられる。これらのポリオキシアルキレン基を含有する化合物を、前記（メタ）アクリレート共重合体と混合することにより、ポリオキシアルキレン基を含有する化合物が添加された粘着剤を得ることができる。 The compound containing a polyoxyalkylene group that can be mixed with the (meth) acrylate copolymer is preferably a (meth) acrylate copolymer containing a polyoxyalkylene group, and a (meth) acrylic containing a polyoxyalkylene group. Polymers of monomers are more preferable. For example, polyethylene glycol (400) monoacrylate, polyethylene glycol (400) monomethacrylate, methoxypolyethylene glycol (400) acrylate, methoxypolyethylene glycol (400) methacrylate, polypropylene glycol ( 400) monoacrylic acid ester, polypropylene glycol (400) monomethacrylic acid ester, methoxypolypropylene glycol (400) acrylate, methoxypolypropylene Polymers, such as glycol (400) methacrylate. By mixing these polyoxyalkylene group-containing compounds with the (meth) acrylate copolymer, a pressure-sensitive adhesive to which a compound containing a polyoxyalkylene group is added can be obtained.
粘着剤層２に添加する硬化剤としては、（メタ）アクリレート共重合体を架橋させる架橋剤として、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物、金属キレート化合物などが挙げられる。また、粘着付与剤としては、ロジン系、クマロンインデン系、テルペン系、石油系、フェノール系などが挙げられる。
Examples of the curing agent added to the pressure-
本発明に係わる表面保護フィルム１０に使用される粘着剤層２の厚みは、特に限定はないものの、例えば、５〜４０μｍ程度の厚みが好ましく、１０〜３０μｍ程度の厚みがより好ましい。表面保護フィルムの被着体の表面に対する剥離強度（粘着力）が、０．０３〜０．３Ｎ／２５ｍｍ程度の、微粘着力を有する粘着剤層２であることが、被着体から表面保護フィルムを剥がす時の操作性に優れることから好ましい。また、表面保護フィルム１０から剥離フィルム５を剥がす時の操作性に優れることから、剥離フィルム５の粘着剤層２からの剥離力が、剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で測定した時に、０．００５〜０．３Ｎ／５０ｍｍであることが好ましい。
Although the thickness of the
また、本発明に係わる表面保護フィルム１０に使用される剥離フィルム５は、樹脂フィルム３の片面に、長鎖アルキル基含有樹脂を主成分とする剥離剤と、該剥離剤と反応しないイオン性化合物からなる帯電防止剤とを含有する剥離剤層４が積層されている。
Moreover, the
樹脂フィルム３としては、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリイミドフィルムなどが挙げられるが、透明性に優れていることや価格が比較的に安価であることから、ポリエステルフィルムが特に好ましい。樹脂フィルムは、無延伸フィルムであっても、一軸または二軸延伸されたフィルムであってもよい。また、延伸フィルムの延伸倍率や、延伸フィルムの結晶化に伴い形成される軸方法の配向角度を、特定の値に制御してもよい。
樹脂フィルム３の厚みは、特に限定はないが、例えば、１２〜１００μｍ程度の厚みが好ましく、１６〜５０μｍ程度の厚みであれば取り扱い易く、より好ましい。
また、必要に応じて、樹脂フィルム３の表面に、コロナ放電による表面改質、アンカーコート剤の塗付などの易接着処理を施してもよい。
Examples of the resin film 3 include a polyester film, a polyamide film, a polyethylene film, a polypropylene film, and a polyimide film, and a polyester film is particularly preferable because of its excellent transparency and a relatively low price. . The resin film may be an unstretched film or a uniaxially or biaxially stretched film. Moreover, you may control the draw ratio of a stretched film, and the orientation angle of the axial method formed with crystallization of a stretched film to a specific value.
Although the thickness of the resin film 3 is not particularly limited, for example, a thickness of about 12 to 100 μm is preferable, and a thickness of about 16 to 50 μm is more preferable because it is easy to handle.
Further, if necessary, the surface of the resin film 3 may be subjected to easy adhesion treatment such as surface modification by corona discharge or application of an anchor coating agent.
剥離剤層４を構成する長鎖アルキル基含有樹脂を主成分とする剥離剤には、長鎖アルキル基含有アミノアルキッド樹脂、長鎖アルキル基含有アクリル樹脂、長鎖脂肪族ペンダント型樹脂（ポリビニルアルコール、エチレン／ビニルアルコール共重合物、ポリエチレンイミン、および水酸基含有セルロース誘導体の中から選ばれる少なくとも１種の活性水素含有ポリマーと、長鎖アルキル基含有イソシアネートとの反応生成物）などの、公知の長鎖アルキル基含有剥離剤が挙げられる。硬化剤、紫外線開始剤を添加して硬化反応を行う剥離剤でもよいし、溶剤を揮発させて固化する剥離剤でもよい。
「長鎖アルキル基」としては、炭素数が８〜３０のアルキル基が好ましく、炭素数が１０以上、１２以上、１８以下、２４以下等でもよく、中でも直鎖状のアルキル基が好ましい。具体例としては、デシル基、ウンデシル基、ラウリル基、ドデシル基、トリデシル基、ミリスチル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、セチル基、パルミチル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ドコシル基等から選択される、１種又は２種以上のアルキル基が挙げられる。
長鎖アルキル基含有樹脂系剥離剤として市販されている製品には、例えば、アシオ産業株式会社製アシオレジン（登録商標）ＲＡ−３０、一方社油脂工業株式会社製ピーロイル（登録商標）１０１０、ピーロイル１０１０Ｓ、ピーロイル１０５０、ピーロイルＨＴ、中京油脂株式会社製レゼムＮ−１３７、花王株式会社製エキセパール（登録商標）ＰＳ−ＭＡ、日立化成株式会社製テスファイン（登録商標）３０３等が挙げられる。
The release agent mainly composed of a long-chain alkyl group-containing resin constituting the release agent layer 4 includes a long-chain alkyl group-containing amino alkyd resin, a long-chain alkyl group-containing acrylic resin, a long-chain aliphatic pendant resin (polyvinyl alcohol). , A reaction product of at least one active hydrogen-containing polymer selected from ethylene / vinyl alcohol copolymer, polyethyleneimine, and a hydroxyl group-containing cellulose derivative and a long-chain alkyl group-containing isocyanate). Examples thereof include a chain alkyl group-containing release agent. A release agent that performs a curing reaction by adding a curing agent or an ultraviolet initiator may be used, or a release agent that volatilizes the solvent and solidifies.
As the “long-chain alkyl group”, an alkyl group having 8 to 30 carbon atoms is preferable, and the carbon number may be 10 or more, 12 or more, 18 or less, 24 or less, etc. Among them, a linear alkyl group is preferable. Specific examples include decyl, undecyl, lauryl, dodecyl, tridecyl, myristyl, tetradecyl, pentadecyl, cetyl, palmityl, hexadecyl, heptadecyl, stearyl, octadecyl, nonadecyl, Examples thereof include one or more alkyl groups selected from an icosyl group, a docosyl group, and the like.
Examples of products that are commercially available as long-chain alkyl group-containing resin-based release agents include Ashioresin (registered trademark) RA-30 manufactured by Ashio Sangyo Co., Ltd., while Pyroyl (registered trademark) 1010 and Pyroyl 1010S manufactured by Yushi Co., Ltd. , Pyroyl 1050, Pyroyl HT, Rezem N-137 manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., Exepearl (registered trademark) PS-MA manufactured by Kao Corporation, Tesfine (registered trademark) 303 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., and the like.
剥離剤層４を構成するイオン性化合物からなる帯電防止剤としては、長鎖アルキル基含有樹脂を主成分とする剥離剤溶液に対して分散性の良いもので、かつ、長鎖アルキル基含有樹脂を主成分とする剥離剤の硬化を阻害しないものが好ましい。また、剥離剤層４から粘着剤層２の表面に移行して粘着剤層に帯電防止効果を付与するため、長鎖アルキル基含有樹脂を主成分とする剥離剤と反応しない帯電防止剤が良い。
The antistatic agent comprising an ionic compound constituting the release agent layer 4 has good dispersibility in a release agent solution mainly composed of a long-chain alkyl group-containing resin and is a long-chain alkyl group-containing resin. What does not inhibit hardening of the release agent which has as a main component is preferable. Moreover, since it transfers to the surface of the
イオン性化合物としては、カチオンとアニオンを有するイオン性化合物であって、カチオンとしては、ピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、アンモニウムカチオン等の含窒素オニウムカチオンや、ホスホニウムカチオン、スルホニウムカチオン等が挙げられる。含窒素オニウムカチオンは、アルキル基等の有機基や置換基を有してもよい。好ましくは４級含窒素オニウムカチオンであり、１−アルキルピリジニウム（２〜６位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。）等の４級ピリジニウムカチオンや、１，３−ジアルキルイミダゾリウム（２，４，５位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。）等の４級イミダゾリウムカチオン、Ｎ−アルキルピリミジニウム（２位及び４〜６位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。）等の４級ピリミジニウムカチオン、１，２−ジアルキルピラゾリウム（３〜５位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。）等の４級ピラゾリウムカチオン、１，１−ジアルキルピロリジニウム（２〜５位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。）等の４級ピロリジニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウム等の４級アンモニウムカチオン等が挙げられる。ホスホニウムカチオンとしては、テトラアルキルホスホニウム等の、有機基を有するホスホニウムカチオンが挙げられる。スルホニウムカチオンとしては、トリアルキルスルホニウム等の、有機基を有するスルホニウムカチオンが挙げられる。
また、アニオンとしては、ＣｎＨ２ｎ＋１ＣＯＯ−、ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＯＯ−、ＮＯ３ −、ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ３ −、（ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ２）２Ｎ−、（ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ２）３Ｃ−、ＲＣ６Ｈ４ＳＯ３ −、ＰＯ４ ３−、ＡｌＣｌ４ −、Ａｌ２Ｃｌ７ −、ＣｌＯ４ −、ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、ＡｓＦ６ −、ＳｂＦ６ −、ＳＣＮ−等が挙げられる。これらのイオン性化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。イオン性物質の安定化のため、ポリオキシアルキレン構造を含有する化合物を添加しても良い。
The ionic compound is an ionic compound having a cation and an anion, and the cation includes nitrogen-containing compounds such as a pyridinium cation, an imidazolium cation, a pyrimidinium cation, a pyrazolium cation, a pyrrolidinium cation, and an ammonium cation. Examples include an onium cation, a phosphonium cation, and a sulfonium cation. The nitrogen-containing onium cation may have an organic group such as an alkyl group or a substituent. A quaternary nitrogen-containing onium cation is preferable, and a quaternary pyridinium cation such as 1-alkylpyridinium (the carbon atom at the 2-6 position may be substituted or unsubstituted), or 1,3-dialkyl Quaternary imidazolium cations such as imidazolium (carbon atoms at 2, 4, and 5 positions may be substituted or unsubstituted), N-alkylpyrimidinium (carbons at
The anions include C n H 2n + 1 COO − , C n F 2n + 1 COO − , NO 3 − , C n F 2n + 1 SO 3 − , (C n F 2n + 1 SO 2 ) 2 N − , (C n F 2n + 1 SO 2 ) 3 C − , RC 6 H 4 SO 3 − , PO 4 3− , AlCl 4 − , Al 2 Cl 7 − , ClO 4 − , BF 4 − , PF 6 − , AsF 6 − , SbF 6 − , SCN -, and the like. These ionic compounds may be used alone or in admixture of two or more. In order to stabilize the ionic substance, a compound containing a polyoxyalkylene structure may be added.
長鎖アルキル基含有樹脂を主成分とする剥離剤に対する帯電防止剤の添加量は、帯電防止剤の種類や剥離剤との親和性の度合いにより異なるが、表面保護フィルムを被着体から剥離する時の、望まれる剥離帯電圧、被着体に対する汚染性、粘着特性などを考慮して設定すればよい。 The amount of the antistatic agent added to the release agent containing a long-chain alkyl group-containing resin as a main component varies depending on the type of antistatic agent and the degree of affinity with the release agent, but the surface protective film is released from the adherend. What is necessary is just to set in consideration of the desired stripping voltage, the contamination with respect to the adherend, and the adhesive property.
剥離剤層４を構成する長鎖アルキル基含有樹脂を主成分とする剥離剤と、帯電防止剤との混合方法には、特に限定はない。長鎖アルキル基含有樹脂を主成分とする剥離剤に、帯電防止剤を添加して、混合した後に剥離剤硬化用の触媒を添加・混合する方法、長鎖アルキル基含有樹脂を主成分とする剥離剤を、あらかじめ有機溶剤で希釈したのちに帯電防止剤と剥離剤硬化用の触媒を添加、混合する方法、長鎖アルキル基含有樹脂を主成分とする剥離剤をあらかじめ有機溶剤に希釈後、触媒を添加・混合し、その後帯電防止剤を添加、混合する方法など、いずれの方法でも良い。また、必要に応じて、シランカップリング剤などの密着向上剤やポリオキシアルキレン基を含有する化合物などの帯電防止効果を補助する材料、を添加しても良い。 There is no particular limitation on the method of mixing the release agent mainly composed of the long-chain alkyl group-containing resin constituting the release agent layer 4 and the antistatic agent. A method in which an antistatic agent is added to a release agent mainly composed of a long-chain alkyl group-containing resin, and after mixing, a catalyst for curing the release agent is added and mixed, and a long-chain alkyl group-containing resin is the main component. After diluting the release agent with an organic solvent in advance, adding and mixing an antistatic agent and a catalyst for curing the release agent, after diluting the release agent mainly composed of a long chain alkyl group-containing resin into an organic solvent, Any method such as a method of adding and mixing a catalyst and then adding and mixing an antistatic agent may be used. Moreover, you may add the material which assists the antistatic effect, such as adhesion improving agents, such as a silane coupling agent, and the compound containing a polyoxyalkylene group as needed.
長鎖アルキル基含有樹脂を主成分とする剥離剤と、帯電防止剤との混合比率は、特に限定はないが、長鎖アルキル基含有樹脂を主成分とする剥離剤の固形分１００に対して、帯電防止剤を固形分として５〜１５０程度の割合が好ましい。帯電防止剤の固形分換算の添加量が、長鎖アルキル基含有樹脂を主成分とする剥離剤の固形分１００に対して５の割合より少ないと、粘着剤層の表面への帯電防止剤の転写量も少なくなり、粘着剤に帯電防止の機能が発揮され難くなる。また、帯電防止剤の固形分換算の添加量が、長鎖アルキル基含有樹脂を主成分とする剥離剤の固形分１００に対して１５０の割合を越えると、帯電防止剤とともに長鎖アルキル基含有樹脂を主成分とする剥離剤も、粘着剤層の表面に転写されてしまうため、粘着剤の粘着特性を低下させる可能性がある。 The mixing ratio of the release agent mainly composed of a long chain alkyl group-containing resin and the antistatic agent is not particularly limited, but is based on the solid content 100 of the release agent mainly composed of a long chain alkyl group-containing resin. The ratio of about 5 to 150 is preferable when the antistatic agent is a solid content. When the addition amount of the antistatic agent in terms of solid content is less than 5 with respect to the solid content 100 of the release agent composed mainly of a long-chain alkyl group-containing resin, the antistatic agent on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer The transfer amount is also reduced, making it difficult for the adhesive to exert its antistatic function. In addition, when the addition amount of the antistatic agent in terms of solid content exceeds a ratio of 150 to the solid content 100 of the release agent mainly composed of a long chain alkyl group-containing resin, the antistatic agent and the long chain alkyl group are contained. Since the release agent mainly composed of a resin is also transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive properties of the pressure-sensitive adhesive may be reduced.
本発明に係わる表面保護フィルム１０の基材フィルム１に、粘着剤層２を形成する方法、及び剥離フィルム５を貼合する方法は、公知の方法で行えばよく、特に限定されない。具体的には、（１）基材フィルム１の片面に、粘着剤層２を形成するための樹脂組成物を塗布、乾燥し粘着剤層を形成した後に、剥離フィルム５を貼合する方法、（２）剥離フィルム５の表面に、粘着剤層２を形成するための樹脂組成物を塗布・乾燥し粘着剤層を形成した後に、基材フィルム１を貼合する方法などが挙げられるが、いずれの方法を用いても良い。
The method for forming the pressure-
また、基材フィルム１の表面に、粘着剤層２を形成するのは、公知の方法で行えばよい。具体的には、リバースコーティング、コンマコーティング、グラビアコーティング、スロットダイコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティングなどの、公知の塗工方法を使用することができる。
Moreover, what is necessary is just to perform the
また、同様に、樹脂フィルム３に、剥離剤層４を形成するのは、公知の方法で行えばよい。具体的には、グラビアコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティングなどの、公知の塗工方法を使用することができる。 Similarly, the release agent layer 4 may be formed on the resin film 3 by a known method. Specifically, known coating methods such as gravure coating, Mayer bar coating, and air knife coating can be used.
上記の構成を有する本発明に係わる表面保護フィルム１０は、被着体である光学用フィルムから剥離する際の表面電位が、＋０．７ｋＶ〜−０．７ｋＶであることが好ましい。さらに、表面電位が、＋０．５ｋＶ〜−０．５ｋＶであることがより好ましく、表面電位が、＋０．３ｋＶ〜−０．３ｋＶであることが特に好ましい。この表面電位は、剥離剤層に含有される帯電防止剤の種類、添加量等を加減することによって調整できる。
The surface
図２は、本発明の表面保護フィルムから、剥離フィルムを剥がした状態を示す断面図である。
図１に示した表面保護フィルム１０から、剥離フィルム５を剥がすことにより、剥離フィルム５の剥離剤層４に含まれる帯電防止剤（符号７）の一部が、表面保護フィルム１０の粘着剤層２の表面に、転写される（付着する）。そのため、図２においては、表面保護フィルムの粘着剤層２の表面に付着した帯電防止剤を、符号７の斑点で模式的に示している。帯電防止剤７の成分が、剥離フィルム５から粘着剤層２の表面に転写されることにより、転写する前の粘着剤層２に比べて、粘着剤層２の被着体から剥離する際の剥離帯電圧が低減される。なお、粘着剤層を被着体から剥離する際の剥離帯電圧は、公知の方法で測定可能である。例えば、表面保護フィルムを偏光板などの被着体に貼り合せた後、高速剥離試験機（テスター産業株式会社製）を用いて毎分４０ｍの剥離速度で表面保護フィルムを剥離しながら、被着体表面の表面電位を、表面電位計（株式会社キーエンス製）を用いて１０ｍｓ毎に測定したときの、表面電位の絶対値の最大値を、剥離帯電圧（ｋＶ）として測定する。
本発明に係わる表面保護フィルムでは、図２に示した剥離フィルムを剥がした状態の表面保護フィルム１１を、被着体に貼合するに当たり、この粘着剤層２の表面に転写された、帯電防止剤が、被着体の表面に接触する。そのことにより、再度、被着体から表面保護フィルムを剥がす時の剥離帯電圧を低く抑えることができる。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a state where the release film is peeled off from the surface protective film of the present invention.
A part of the antistatic agent (symbol 7) contained in the release agent layer 4 of the
In the surface protective film according to the present invention, the antistatic material transferred to the surface of the pressure-
図３は、本発明の光学部品の、実施例を示した断面図である。
本発明の表面保護フィルム１０から、剥離フィルム５が剥がされて、粘着剤層２が表出した状態で、その粘着剤層２を介して被着体である光学部品８に貼合される。
すなわち、図３には、本発明の表面保護フィルム１０が貼合された、光学部品２０を示している。光学部品としては、偏光板、位相差板、レンズフィルム、位相差板兼用の偏光板、レンズフィルム兼用の偏光板などの、光学用フィルムが挙げられる。このような光学部品は、液晶表示パネルなどの液晶表示装置、各種計器類の光学系装置、等の構成部材として使用される。また、光学部品としては、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、タッチパネル用透明導電性フィルムなどの、光学用フィルムも挙げられる。
本発明の光学部品によれば、表面保護フィルム１０を、被着体である光学部品（光学用フィルム）から剥離除去するとき、剥離帯電圧を充分に低く抑制することができる。そのため、ドライバーＩＣ、ＴＦＴ素子、ゲート線駆動回路などの回路部品を破壊する恐れがなく、液晶表示パネル等を製造する工程での生産効率を高め、生産工程の信頼性を保つことができる。
FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of the optical component of the present invention.
The
That is, FIG. 3 shows the
According to the optical component of the present invention, when the surface
次に、実施例により、本発明をさらに説明する。
（表面保護フィルムの作製）
（実施例１）
長鎖アルキル基含有樹脂を主成分とする剥離剤（日立化成株式会社製、品名：テスファイン３０３）３．１２５重量部、トリ−ｎ−ブチルメチルアンモニウム ビストリフルオロメタンスルホンイミド（スリーエム社製ＦＣ−４４００）０．５重量部、トルエンと酢酸エチルの５０：５０の混合溶媒９６．８７５重量部、触媒（日立化成株式会社製、品名：ドライヤー９００）０．０９重量部を混ぜ合わせて撹拌・混合して、実施例１の剥離剤層を形成する塗料を調整した。厚みが３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、実施例１の剥離剤層用の塗料を、乾燥後の厚さが０．２μｍになるようにメイヤバーにて塗布し、１２０℃の熱風循環式オーブンにて１分間乾燥し、実施例１の剥離フィルムを得た。一方、２−エチルヘキシルアクリレートと、２−ヒドロキシエチルアクリレートとを、１００：４の重量比で共重合した重量平均分子量４７万のアクリレート共重合体３０重量部を酢酸エチル７０重量部に溶解した粘着剤（固形分３０％の酢酸エチル溶液）１００重量部に対して、ＨＤＩ系硬化剤（日本ポリウレタン工業株式会社製。品名：コロネート（登録商標）ＨＸ）１．２重量部を添加、混合した塗付液を、厚みが３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、乾燥後の厚さが２０μｍとなるように、塗布した後、１００℃の熱風循環式オーブンにて２分間乾燥させて粘着剤層を形成した。その後、この粘着剤層の表面に、上記にて作製した、実施例１の剥離フィルムの剥離剤層（剥離剤処理面）を貼合した。得られた粘着フィルムを４０℃の環境下で５日間保温し、粘着剤を硬化させて、実施例１の表面保護フィルムを得た。
Next, the present invention will be further described with reference to examples.
(Production of surface protective film)
Example 1
3.125 parts by weight of a release agent mainly composed of a long-chain alkyl group-containing resin (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., product name: Tesfine 303), tri-n-butylmethylammonium bistrifluoromethanesulfonimide (FC-manufactured by 3M) 4400) 0.5 parts by weight, 50.50 mixed solvent of toluene and ethyl acetate 96.875 parts by weight, catalyst (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., product name: dryer 900) 0.09 parts by weight are mixed and stirred and mixed. Then, a coating material for forming the release agent layer of Example 1 was prepared. On the surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm, the paint for the release agent layer of Example 1 was applied with a Mayer bar so that the thickness after drying was 0.2 μm, and then placed in a 120 ° C. hot air circulation oven. And dried for 1 minute to obtain a release film of Example 1. On the other hand, a pressure-sensitive adhesive obtained by dissolving 30 parts by weight of an acrylate copolymer having a weight average molecular weight of 470,000 obtained by copolymerizing 2-ethylhexyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate in a weight ratio of 100: 4 in 70 parts by weight of ethyl acetate. Coating in which 1.2 parts by weight of an HDI curing agent (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., product name: Coronate (registered trademark) HX) is added to and mixed with 100 parts by weight (ethyl acetate solution having a solid content of 30%). The liquid was applied to the surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm so that the thickness after drying was 20 μm, and then dried in a hot air circulation oven at 100 ° C. for 2 minutes to form an adhesive layer. . Then, the release agent layer (release agent treatment surface) of the release film of Example 1 produced above was bonded to the surface of this pressure-sensitive adhesive layer. The obtained pressure-sensitive adhesive film was kept warm at 40 ° C. for 5 days to cure the pressure-sensitive adhesive, and the surface protective film of Example 1 was obtained.
（実施例２）
長鎖アルキル基含有樹脂を主成分とする剥離剤（一方社油脂工業株式会社製、品名：ピーロイル１０１０Ｓ）１．５重量部、トリ−ｎ−ブチルメチルアンモニウム ビストリフルオロメタンスルホンイミド（スリーエム社製ＦＣ−４４００）０．５重量部、トルエンと酢酸エチルとイソプロピルアルコールの５０：４０：１０の混合溶媒９８重量部を混ぜ合わせて撹拌・混合して、実施例２の剥離剤層を形成する塗料を調整した。厚みが３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、実施例２の剥離剤層用の塗料を、乾燥後の厚さが０．２μｍになるようにメイヤバーにて塗布し、１２０℃の熱風循環式オーブンにて１分間乾燥し、実施例２の剥離フィルムを得た。実施例１の剥離フィルムの代りに実施例２の剥離フィルムを使用した他は実施例１と同様にして実施例２の保護フィルムを得た。
(Example 2)
A release agent mainly composed of a long-chain alkyl group-containing resin (manufactured by Yushi Kogyo Co., Ltd., product name: Pyroyl 1010S), 1.5 parts by weight, tri-n-butylmethylammonium bistrifluoromethanesulfonimide (FC manufactured by 3M) -4400) 0.5 parts by weight, and mixed with 98 parts by weight of a 50:40:10 mixed solvent of toluene, ethyl acetate, and isopropyl alcohol, and stirred and mixed to form a paint for forming the release agent layer of Example 2. It was adjusted. On the surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm, the paint for the release agent layer of Example 2 was applied with a Mayer bar so that the thickness after drying was 0.2 μm, and then placed in a 120 ° C. hot air circulation oven. And dried for 1 minute to obtain a release film of Example 2. A protective film of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the release film of Example 2 was used instead of the release film of Example 1.
（比較例１）
長鎖アルキル基含有樹脂を主成分とする剥離剤（日立化成株式会社製、品名：テスファイン３０３）３．１２５重量部、トルエンと酢酸エチルの５０：５０の混合溶媒９６．８７５重量部、触媒（日立化成株式会社製、品名：ドライヤー９００）０．０９重量部を混ぜ合わせて撹拌・混合して、比較例１の剥離剤層を形成する塗料を調整した。厚みが３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、比較例１の剥離剤層用の塗料を、乾燥後の厚さが０．２μｍになるようにメイヤバーにて塗布し、１２０℃の熱風循環式オーブンにて１分間乾燥し、実施例１の剥離フィルムを得た。一方、実施例１の粘着剤（固形分３０％の酢酸エチル溶液）１００重量部に対して、トリ−ｎ−ブチルメチルアンモニウム ビストリフルオロメタンスルホンイミド（スリーエム社製ＦＣ−４４００）１．５重量部、ＨＤＩ系硬化剤（日本ポリウレタン工業株式会社製。品名：コロネート（登録商標）ＨＸ）１．２重量部を添加、混合した塗付液を、厚みが３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、乾燥後の厚さが２０μｍとなるように、塗布した後、１００℃の熱風循環式オーブンにて２分間乾燥させて粘着剤層を形成した。その後、この粘着剤層の表面に、上記にて作製した、比較例１の剥離フィルムの剥離剤層（シリコーン処理面）を貼合した。得られた粘着フィルムを４０℃の環境下で５日間保温し、粘着剤を硬化させて、比較例１の表面保護フィルムを得た。
(Comparative Example 1)
3.125 parts by weight of release agent (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., product name: Tesfine 303), 96.875 parts by weight of 50:50 mixed solvent of toluene and ethyl acetate, catalyst (Product name: Dryer 900, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) 0.09 parts by weight were mixed and stirred and mixed to prepare a coating material for forming the release agent layer of Comparative Example 1. On the surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm, the paint for the release agent layer of Comparative Example 1 was applied with a Mayer bar so that the thickness after drying was 0.2 μm, and the hot air circulation oven at 120 ° C. was applied. And dried for 1 minute to obtain a release film of Example 1. On the other hand, 1.5 parts by weight of tri-n-butylmethylammonium bistrifluoromethanesulfonimide (FC-4400 manufactured by 3M Co.) with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive of Example 1 (ethyl acetate solution having a solid content of 30%). The HDI-based curing agent (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., product name: Coronate (registered trademark) HX) 1.2 parts by weight was added and mixed, and the coating solution was dried on the surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm. After coating so that the thickness of the film became 20 μm, it was dried in a hot air circulation oven at 100 ° C. for 2 minutes to form an adhesive layer. Thereafter, the release agent layer (silicone-treated surface) of the release film of Comparative Example 1 prepared above was bonded to the surface of this pressure-sensitive adhesive layer. The obtained pressure-sensitive adhesive film was kept warm at 40 ° C. for 5 days to cure the pressure-sensitive adhesive, and the surface protective film of Comparative Example 1 was obtained.
（比較例２）
剥離剤層にトリ−ｎ−ブチルメチルアンモニウム ビストリフルオロメタンスルホンイミドを添加しない他は実施例２と同様にして、比較例２の表面保護フィルムを得た。
(Comparative Example 2)
A surface protective film of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 2 except that tri-n-butylmethylammonium bistrifluoromethanesulfonimide was not added to the release agent layer.
以下、評価試験の方法および結果について示す。
（粘着剤層の表面抵抗率の測定方法）
表面保護フィルムの粘着剤層の表面抵抗率を、三菱化学株式会社製ハイレスタ（登録商標）−ＵＰにて、印画電圧１００Ｖ、測定時間３０秒の条件にて測定した。測定は、粘着剤層と剥離剤層を貼合した粘着フィルムを４０℃の環境下で５日間保温し、その後粘着フィルムから剥離フィルムを剥離し、粘着フィルムの粘着剤層の表面抵抗率を測定する。
The evaluation test methods and results are shown below.
(Measurement method of surface resistivity of adhesive layer)
The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film was measured with Hiresta (registered trademark) -UP manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation under the conditions of a printing voltage of 100 V and a measurement time of 30 seconds. Measurement is carried out by keeping the pressure-sensitive adhesive film bonded with the pressure-sensitive adhesive layer and the release agent layer in an environment of 40 ° C. for 5 days, then peeling the release film from the pressure-sensitive adhesive film, and measuring the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film. To do.
〈剥離フィルムの剥離力の測定方法〉
表面保護フィルムのサンプルを、幅５０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに裁断する。２３℃×５０％ＲＨの試験環境下、引張試験機を用いて３００ｍｍ／分の剥離速度で１８０°の方向に、剥離フィルムを剥離したときの強度を測定し、これを剥離フィルムの剥離力（Ｎ／５０ｍｍ）とした。
<Measurement method of peel strength of release film>
A sample of the surface protective film is cut into a width of 50 mm and a length of 150 mm. In a test environment of 23 ° C. × 50% RH, the strength when the release film was peeled in the direction of 180 ° at a peel rate of 300 mm / min was measured using a tensile tester, and this was measured as the peel strength ( N / 50 mm).
〈表面保護フィルムの粘着力の測定方法〉
ガラス板の表面に、アンチグレア低反射処理した偏光板（ＡＧ−ＬＲ偏光板）を、貼合機を用いて貼合した。その後、偏光板の表面に、幅２５ｍｍに裁断した表面保護フィルムを貼合した後、２３℃×５０％ＲＨの試験環境下に１日間保管した。その後、引張試験機を用いて３００ｍｍ／分の剥離速度で１８０°の方向に、表面保護フィルムを剥離したときの強度を測定し、これを粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。
<Measurement method of adhesive strength of surface protective film>
A polarizing plate (AG-LR polarizing plate) subjected to antiglare low reflection treatment was bonded to the surface of the glass plate using a bonding machine. Thereafter, a surface protective film cut to a width of 25 mm was bonded to the surface of the polarizing plate, and then stored for 1 day in a test environment of 23 ° C. × 50% RH. Then, the strength when the surface protective film was peeled in the direction of 180 ° at a peeling speed of 300 mm / min was measured using a tensile tester, and this was defined as adhesive strength (N / 25 mm).
〈表面保護フィルムの剥離帯電圧の測定方法〉
ガラス板の表面に、アンチグレア低反射処理した偏光板（ＡＧ−ＬＲ偏光板）を、貼合機を用いて貼合した。その後、偏光板の表面に、幅２５ｍｍに裁断した表面保護フィルムを貼合した後、２３℃×５０％ＲＨの試験環境下に１日間保管した。その後、高速剥離試験機（テスター産業株式会社製）を用いて毎分４０ｍの剥離速度で表面保護フィルムを剥離しながら、前記偏光板表面の表面電位を、表面電位計（株式会社キーエンス製）を用いて１０ｍｓ毎に測定したときの、表面電位の絶対値の最大値を、剥離帯電圧（ｋＶ）とした。
<Measuring method of peeling voltage of surface protective film>
A polarizing plate (AG-LR polarizing plate) subjected to antiglare low reflection treatment was bonded to the surface of the glass plate using a bonding machine. Thereafter, a surface protective film cut to a width of 25 mm was bonded to the surface of the polarizing plate, and then stored for 1 day in a test environment of 23 ° C. × 50% RH. Then, using a high-speed peel tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), the surface potential of the polarizing plate surface was measured with a surface potentiometer (manufactured by Keyence Corporation) while peeling the surface protective film at a peel rate of 40 m / min. The maximum value of the absolute value of the surface potential when measured every 10 ms was used as the stripping voltage (kV).
〈表面保護フィルムの表面汚染性の確認方法〉
ガラス板の表面に、アンチグレア低反射処理した偏光板（ＡＧ−ＬＲ偏光板）を、貼合機を用いて貼合した。その後、偏光板の表面に、幅２５ｍｍに裁断した表面保護フィルムを貼合した後、２３℃×５０％ＲＨの試験環境下に３日および３０日保管した。その後、表面保護フィルムを剥がし、偏光板の表面における汚染の有無を目視にて観察し、表面汚染性を確認した。表面汚染性の判定基準として、偏光板に汚染の移行が無かった場合を（○）とし、偏光板に汚染の移行が確認された場合を（×）とした。
<Method for confirming surface contamination of surface protective film>
A polarizing plate (AG-LR polarizing plate) subjected to antiglare low reflection treatment was bonded to the surface of the glass plate using a bonding machine. Thereafter, a surface protective film cut to a width of 25 mm was bonded to the surface of the polarizing plate, and then stored for 3 days and 30 days in a test environment of 23 ° C. × 50% RH. Thereafter, the surface protective film was peeled off, and the presence or absence of contamination on the surface of the polarizing plate was visually observed to confirm surface contamination. As criteria for determining surface contamination, the case where there was no migration of contamination on the polarizing plate was marked with (◯), and the case where the migration of contamination was confirmed on the polarizing plate was marked with (×).
得られた実施例１〜２及び比較例１〜２の表面保護フィルムについて、測定した測定結果を表１に示した。「２ＥＨＡ」は、２−エチルヘキシルアクリレートを、「ＨＥＡ」は、２−ヒドロキシエチルアクリレートを、「３０３」はテスファイン３０３を、「ＡＳ剤」はトリ−ｎ−ブチルメチルアンモニウム ビストリフルオロメタンスルホンイミドを、「ドライヤー」はドライヤー９００を、「１０１０Ｓ」はピーロイル１０１０Ｓを、それぞれ意味する。
また、表中の表面抵抗率のＯＲはオーバーレンジの略であり、表面抵抗計（ハイレスタ−ＵＰ）の測定範囲オーバーを意味し、表面抵抗率が１Ｅ＋１３Ω／□以上であることを意味する。また、表面抵抗率は、ＪＩＳ Ｘ ０２１０に規定する指数表現により表記した。例えば、２．０Ｅ＋１２は２．０×１０の１２乗を意味する。
Table 1 shows the measured results of the obtained surface protective films of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2. “2EHA” is 2-ethylhexyl acrylate, “HEA” is 2-hydroxyethyl acrylate, “303” is Tesfine 303, and “AS agent” is tri-n-butylmethylammonium bistrifluoromethanesulfonimide. , “Dryer” means dryer 900 and “1010S” means pyroyl 1010S.
Moreover, OR of the surface resistivity in the table is an abbreviation of overrange, meaning that the measurement range of the surface resistivity meter (Hiresta UP) is over, and that the surface resistivity is 1E + 13Ω / □ or more. Further, the surface resistivity was expressed by an index expression defined in JIS X 0210. For example, 2.0E + 12 means 2.0 × 10 12.
表１に示した測定結果から、以下のことが分かる。
本発明に係わる実施例１〜２の表面保護フィルムは、適度な粘着力があり、被着体の表面に対する汚染がなく、かつ、表面保護フィルムを被着体から剥離した時の剥離帯電圧が低い。一方、帯電防止剤を粘着剤層に添加した比較例１の表面保護フィルムは、表面保護フィルムを被着体から剥離した時の剥離帯電圧が低く良好であるが、剥離した後の、被着体に対する汚染が多くなった。また、帯電防止剤を用いなかった比較例２では、被着体に対する汚染性は改善したが、表面保護フィルムを被着体から剥離した時の剥離帯電圧が高くなった。
From the measurement results shown in Table 1, the following can be understood.
The surface protective films of Examples 1 and 2 according to the present invention have moderate adhesive strength, have no contamination on the surface of the adherend, and have a peeling voltage when the surface protective film is peeled from the adherend. Low. On the other hand, the surface protective film of Comparative Example 1 in which an antistatic agent was added to the pressure-sensitive adhesive layer has a low and low peel voltage when the surface protective film is peeled off from the adherend. Increased body contamination. Further, in Comparative Example 2 in which no antistatic agent was used, the contamination with respect to the adherend was improved, but the peeling voltage when the surface protective film was peeled from the adherend was increased.
本発明の表面保護フィルムは、例えば、偏光板、位相差板、レンズフィルム、などの光学用フィルム、その他、各種の光学部品等の生産工程などにおいて、該光学部品等に貼合して表面を保護するために用いることができる。また、本発明の表面保護フィルムは、被着体から剥離する時に発生する静電気の量を低くでき、かつ、剥離帯電防止性能の経時変化および被着体に対する汚染が少なく、生産工程の歩留まりを向上させることができ、産業上の利用価値が大である。 The surface protective film of the present invention is, for example, an optical film such as a polarizing plate, a retardation plate, a lens film, and the like, and in other production processes such as various optical components. Can be used to protect. In addition, the surface protective film of the present invention can reduce the amount of static electricity generated when peeling from the adherend, and the change in antistatic performance against peeling and the contamination of the adherend are small, improving the yield of the production process. The industrial utility value is great.
１…基材フィルム、２…粘着剤層、３…樹脂フィルム、４…剥離剤層、５…剥離フィルム、７…帯電防止剤、８…被着体（光学部品）、１０…表面保護フィルム、１１…剥離フィルムを剥がした表面保護フィルム、２０…表面保護フィルムを貼合した光学部品。
DESCRIPTION OF
Claims (4)
該剥離フィルムが、樹脂フィルムの片面に、長鎖アルキル基含有樹脂を主成分とする剥離剤と、該剥離剤と反応しないイオン性化合物からなる帯電防止剤とを含有する剥離剤層を積層してなり、
前記イオン性化合物が、カチオンとアニオンを有するイオン性化合物であって、前記アニオンが、ＣｎＨ２ｎ＋１ＣＯＯ−、ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＯＯ−、ＮＯ３ −、ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ３ −、（ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ２）２Ｎ−、（ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ２）３Ｃ−、ＲＣ６Ｈ４ＳＯ３ −、ＰＯ４ ３−、ＡｌＣｌ４ −、Ａｌ２Ｃｌ７ −、ＣｌＯ４ −、ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、ＡｓＦ６ −、ＳｂＦ６ −、ＳＣＮ−からなる群から選択した１種であり、
前記帯電防止剤の成分が、前記剥離フィルムの前記剥離剤層から前記粘着剤層の表面に転写され、前記粘着剤層を被着体から剥離するときの剥離帯電圧が低減されてなることを特徴とする表面保護フィルム。 In a surface protective film in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed on one side of a base film made of a resin having transparency, and a release film having a release agent layer is bonded onto the pressure-sensitive adhesive layer,
The release film is formed by laminating a release agent layer containing a release agent mainly composed of a long-chain alkyl group-containing resin and an antistatic agent made of an ionic compound that does not react with the release agent on one side of the resin film. And
The ionic compound is an ionic compound having a cation and an anion, and the anion is C n H 2n + 1 COO − , C n F 2n + 1 COO − , NO 3 − , C n F 2n + 1 SO 3 − , (C n F 2n + 1 SO 2 ) 2 N − , (C n F 2n + 1 SO 2 ) 3 C − , RC 6 H 4 SO 3 − , PO 4 3− , AlCl 4 − , Al 2 Cl 7 − , ClO 4 − , BF 4 − , PF 6 − , AsF 6 − , SbF 6 − , SCN − ,
The component of the antistatic agent is transferred from the release agent layer of the release film to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and the release voltage when the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from the adherend is reduced. Characteristic surface protective film.
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