KR20160016637A - 나프타와 메탄올 혼합 접촉분해 반응공정 - Google Patents

나프타와 메탄올 혼합 접촉분해 반응공정 Download PDF

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Abstract

본 발명은 반응기, 스트리퍼(stripper) 및 재생기를 포함하는 순환유동층 반응기를 이용하여 나프타와 메탄올의 동시분해 반응을 수행하는 나프타와 메탄올 혼합 접촉분해 반응공정에 있어서, 상기 나프타는 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 0 % 내지 5 % 위치로 공급되고, 상기 메탄올은 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 10 % 내지 80 % 위치로 공급되는 것을 포함하는 접촉분해 반응공정을 제공한다. 본 발명에 따른 접촉분해 반응공정은 순환유동층 반응기를 이용하고, 반응기에 투입되는 나프타와 메탄올의 투입 위치를 달리하여 나프타 메탄올을 동시에 분해시킴으로써 열적중화(heat neutralization)를 꾀할 수 있어 에너지 사용량을 최소화할 수 있을 뿐만 아니라, 메탄, 에탄, 프로판 등의 경질 포화탄화수소의 생성을 억제하여 경질올레핀 수율을 향상시킬 수 있다.

Description

나프타와 메탄올 혼합 접촉분해 반응공정{Process for catalytic cracking reaction of naphtha and methanol mixture}
본 발명은 순환유동층 반응기를 이용하여 나프타와 메탄올을 동시분해 반응을 수행하는 나프타와 메탄올 혼합 접촉분해 반응공정을 통해 에틸렌, 프로필렌 등과 같은 경질올레핀을 제조하는 방법에 관한 것이다.
에틸렌, 프로필렌과 같은 경질올레핀은 석유화학산업의 기초원료소서 대부분 나프타의 800 ℃ 이상의 고온 열분해공정에 의하여 생산되고 있으며, 흡열반응이기 때문에 많은 양의 에너지가 사용되고 있다. 최근 들어, 에틸렌이 선택적으로 생산되는 천연가스 크래커의 증가로 인하여 나프타 크래커의 경쟁력이 떨어지고 있으며, 프로필렌을 선택적으로 생산할 수 있는 신올레핀 제조기술 개발이 요구되고 있다.
최근, 기존 나프타 열분해 공정대비 프로필렌 생산량을 100 % 이상 향상시킬 수 있는 촉매식 나프타 분해공정, ACOTM(Advanced Catalytic Olefins) 공정을 한국화학연구원, SK Innovation, KBR이 개발한 바 있다(대한민국 등록특허 제10-0651329호, 대한민국 등록특허 제10-0632563호).
한편, 새로운 올레핀 생산기술로서 석탄이나 천연가스로부터 가스화나 리포밍을 거쳐 메탄올을 제조한 후 메탄올로부터 경질올레핀을 생산하는 MTO(Methanol To Olefin) 기술이 시장에 등장하고 있는 상황이다. 나프타에서 경질올레핀을 생산하는 열분해 반응은 흡열반응인데 비하여, 메탄올에서 경질올레핀을 생산하는 MTO 반응은 발열반응으로서 반응시 많은 양의 열이 발생하기 때문에 반응 중 반응열을 제거해 주어야 하는 특징을 가지고 있다. MTO 공정은 미국의 UOP, 중국의 DICP 등에서 개발하여 상업적 생산을 위하여 가동 중에 있다.
이상에 열거한 바와 같이 탄화수소 분해반응은 흡열반응이고 메탄올 분해반응은 발열반응이기 때문에 열적중화(heat neutralization)를 위하여 두 반응을 결합한(coupling) 반응이 제안되었다. Nowak et al.의 결과에 따르면, 메탄올 전환 공정 중에 C4 탄화수소를 첨가할 경우 열적중화가 가능함을 개시하고 있다(Appl. Catal. A, 50, (1989) 149-155). 메탄올과 n-부탄(n-butane)을 1 : 3의 비율로 투입할 경우 외부에서 추가적인 에너지 공급이나 제거 없이도 경질올레핀 생산을 위한 분해반응을 진행시킬 수 있음을 제시하고 있다.
그러나, 메탄올 분해반응은 탄화수소인 나프타의 분해 반응반응에 비하여 매우 빠르게 일어나기 때문에 단순하게 두 반응물을 동시에 반응시키는 것을 부반응물을 많이 생성하여 경질올레핀 수율을 높이는데 불리하다.
이에, 본 발명자들은 나프타와 메탄올을 동시분해 반응을 수행하는 나프타와 메탄올 혼합 접촉분해 반응공정에 대하여 연구하던 중, 순환유동층 반응기를 이용하여 나프타와 메탄올의 동시분해 반응을 수행시키되, 상기 나프타와 메탄올의 순환유동층 반응기로의 투입 위치를 조절함으로써 경질올레핀의 수율을 향상시킬 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 목적은 나프타와 메탄올의 동시분해 반응을 수행하는 나프타와 메탄올 혼합 접촉분해 반응공정에 있어서, 메탄올의 분해반응속도가 빠르기 때문에 발생하는 메탄, 에탄 및 프로판과 같은 경질의 포화탄화수소 생성을 최소화시키며 경질올레핀의 수율을 향상시키는 방법을 제공하는 데 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은
반응기, 스트리퍼(stripper) 및 재생기를 포함하는 순환유동층 반응기를 이용하여 나프타와 메탄올의 동시분해 반응을 수행하는 나프타와 메탄올 혼합 접촉분해 반응공정에 있어서,
상기 나프타는 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 0 % 내지 5 % 위치로 공급되고, 상기 메탄올은 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 10 % 내지 80 % 위치로 공급되는 것을 포함하는 접촉분해 반응공정을 제공한다.
또한, 본 발명은
반응기, 스트리퍼(stripper) 및 재생기를 포함하는 순환유동층 반응기를 이용하여 나프타와 메탄올의 동시분해 반응을 수행하는 나프타와 메탄올 혼합 접촉분해 반응공정에 있어서,
상기 나프타는 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 0 % 내지 5 % 위치로 공급되고, 상기 메탄올은 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 10 % 내지 80 % 위치로 공급되는 것을 포함하는 접촉분해 반응공정으로 제조된 경질올레핀을 제공한다.
나아가, 본 발명은
반응기, 스트리퍼(stripper) 및 재생기를 포함하는 순환유동층 반응기를 이용하여 나프타와 메탄올의 동시분해 반응을 수행하는 나프타와 메탄올 혼합 접촉분해 반응공정으로 경질올레핀을 제조하는 방법에 있어서,
상기 나프타는 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 0 % 내지 5 % 위치로 공급되고, 상기 메탄올은 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 10 % 내지 80 % 위치로 공급되는 것을 특징으로 하는 경질올레핀 수율을 향상시키는 방법을 제공한다.
본 발명에 따른 접촉분해 반응공정은 순환유동층 반응기를 이용하고, 반응기에 투입되는 나프타와 메탄올의 투입 위치를 달리하여 나프타 메탄올을 동시에 분해시킴으로써 열적중화(heat neutralization)를 꾀할 수 있어 에너지 사용량을 최소화할 수 있을 뿐만 아니라, 메탄, 에탄, 프로판 등의 경질 포화탄화수소의 생성을 억제하여 경질올레핀 수율을 향상시킬 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 접촉분해 공정반응에서 사용되는 순환유동층 반응기의 일례를 나타낸 모식도이고;
도 2는 비교예 1과 동일한 조건으로 접촉분해 반응공정을 수행하며 경질나프타 대비 메탄올의 투입 무게비율을 0 중량%에서 100 중량%로 바꿔가면서 반응기의 인렛(inlet) 및 아웃렛(outlet)간의 온도 차를 관찰한 그래프이고;
도 3은 본 발명에 따른 실시예 1 내지 4, 비교예 1 및 비교예 2의 공정을 수행하고난 후의 메탄의 수율을 나타낸 그래프이고;
도 4는 본 발명에 따른 실시예 1 내지 4, 비교예 1 및 비교예 2의 공정을 수행하고난 후의 경질올레핀의 수율을 나타낸 그래프이고;
도 5는 본 발명에 따른 실시예 1 내지 4, 비교예 1 및 비교예 2의 공정을 수행하고난 후의 반응기 온도 변화를 관찰한 그래프이다.
본 발명은
반응기, 스트리퍼(stripper) 및 재생기를 포함하는 순환유동층 반응기를 이용하여 나프타와 메탄올의 동시분해 반응을 수행하는 나프타와 메탄올 혼합 접촉분해 반응공정에 있어서,
상기 나프타는 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 0 % 내지 5 % 위치로 공급되고, 상기 메탄올은 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 10 % 내지 80 % 위치로 공급되는 것을 포함하는 접촉분해 반응공정을 제공한다.
이때, 도 1에 나프타와 메탄올 혼합 접촉분해 반응공정을 수행하는 순환유동층 반응기의 일례를 모식도로 나타내었으며,
이하, 도 1에 순환유동층 반응기의 일례를 나타낸 모식도를 참조하여 본 발명에 따른 접촉분해 반응공정에 대하여 상세히 설명한다.
종래에 제안된 기술들은 반응속도 및 반응열이 크게 다른 나프타와 메탄올의 동시분해 반응에 있어 에너지 효율을 높이기 위한 열적중화를 실현하기 위한 개념들만 제안하고 있다. 그러나, 두 반응물을 동시에 투입하여 높은 수율로 경질올레핀을 얻기 위해서는 이와 같은 개념만으로는 불충분하며, 반응물의 반응속도에 따른 정확한 접촉시간 조절이 필수적이다.
이를 해결하기 위해서 본 발명에서는 순환유동층 반응기를 적용하였으며, 나프타와 메탄올의 촉매와의 접촉시간을 원하는 시간으로 보다 더 정확히 조절하기 위하여 탄화수소와 메탄올의 투입되는 위치를 조절하였다.
나프타 및 메탄올의 분해반응에 있어 에틸렌, 프로필렌 등과 같은 경질올레핀은 중간 생성물로서 접촉시간이 짧으면 분해가 원활하게 이루어지지 않으며, 접촉시간이 너무 길면 부반응이 심화되어 원하지 않는 생성물을 얻게 된다. 따라서, 반응물과 촉매와의 접촉시간 정확하게 조절하는 것이 매우 중요하다.
특히, 메탄올의 분해속도가 탄화수소인 나프타의 분해속도보다 10 배 이상으로 빠르기 때문에 두 반응물을 동시에 투입할 경우 메탄올의 체류시간이 너무 길어져서 메탄, 에탄, 프로판 등의 경질 포화탄화수소 및 BTX 생성량이 증가하게 되는 문제가 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위해서는 나프타에 비하여 메탄올의 반응기 내에서의 체류시간을 짧게 해주는 것이 바람직하며, 이를 위해 나프타 및 메탄올의 순환유동층 반응기의 반응기에 투입되는 위치를 달리하는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명에 따른 접촉분해 반응공정에 사용되는 순환유동층 반응기(100)는, 구체적인 일례로써 반응기(10), 스트리퍼(stripper, 20) 및 재생기(30)를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 반응기(10)는 구체적인 일례로써, 수직관(riser)일 수 있다. 상기 수직관은 5 m 내지 15 m 길이를 가질 수 있으며, 지름이 1/4 인치 내지 1 인치일 수 있으나 이에 제한되지 않는다. 또한, 상기 반응기(10)는 나프타 및 메탄올이 공급되는 관이 각각 형성되어 있을 수 있다. 본 발명에 따른 접촉분해 반응공정은 나프타 및 메탄올의 투입위치를 달리하기 때문에 나프타 및 메탄올을 공급하는 관을 각각의 위치에 형성하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 스트리퍼(20)는 나프타 및 메탄올로부터 생성되는 생성 가스(product gas)를 배출하기 위한 실린더(21)를 포함할 수 있다. 나아가 상기 스트리퍼 하부로는 재생기(30)가 위치하며, 상기 스트리퍼 및 재생기를 구분 짓고 촉매 및 연료 가스의 순환유동을 조절하기 위한 밸브(22)를 더 포함할 수 있다.
상기 재생기(30)는 나프타 및 메탄올인 연료 가스(feul gas)를 배출기 위한 실린더(31)를 포함할 수 있다. 상기 재생기에는 촉매가 채워져 있으며, 상기 재생기 하부로는 공기(air)가 주입될 수 있는 관이 형성되어 있을 수 있다. 또한, 상기 재생기 하부로 상기 반응기(10)와 연결되는 것이 바람직하며, 상기 재생기 및 반응기를 구분 짓고 촉매 및 연료 가스의 순환유동을 조절하기 위한 밸브(32)를 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 접촉분해 반응공정은 상기와 같은 순환유동층 반응기를 이용하여 나프타와 메탄올의 동시분해 반응을 수행하게 되며, 상기 나프타는 반응기의 하부로 공급되고 상기 메탄올은 하부로부터 떨어진 위치에서 공급되는 것이 바람직하다. 메탄올의 투입 위치는 반응온도, 촉매의 순환량, 반응물의 투입량에 따라 차이가 발생할 수 있으나, 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기의 길이의 10 % 내지 80 % 위치로 투입되는 것이 바람직하다. 이와 같이, 투입위치를 달리하게 되면 열적중화를 달성함과 동시에 경질올레핀의 수율을 최대로 할 수 있다.
또한, 나프타 및 메탄올의 촉매와의 접촉시간을 보다 정확하게 조절하기 위하여 상기 나프타는 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 0 % 내지 5 % 위치로 공급되고, 상기 메탄올은 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 10 % 내지 80 % 위치로 공급되는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 상기 메탄올이 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 15 % 내지 45 % 위치로 공급될 수 있다.
이때, 반응물로 사용되는 나프타는 탄소수 C4 내지 C12인 포화 탄화수소 또는 불포화 탄화수소를 포함할 수 있으며, 상기 나프타의 종류로는 전 범위 나프타(full-range naphtha), 경질 나프타(light naphtha), 라피네이트 오일(raffinate oil) 및 이들의 혼합물 등일 수 있다. 또한, 포화탄화수소만을 사용하는 열분해 공정과 달리 촉매를 사용하는 순환유동층 접촉분해 공정은 올레핀이 함유된 탄화수소도 반응물로 사용할 수 있다.
나아가, 반응물로 사용되는 메탄올은 무수 메탄올 뿐만 아니라, 수분이 20 %까지 함유된 함수 메탄올도 사용이 가능하다.
또한, 상기 순환유동층 반응기(100)는 촉매가 순환되며, 이때 상기 촉매는 제올라이트계 촉매를 사용할 수 있다. 구체적인 일례로써 상기 촉매는 ZSM-5 또는 SAPO-34인 촉매 성분, 바인더(binder) 및 매트릭스(matrix)를 포함하는 20 ㎛ 내지 200 ㎛ 지름의 성형된 구형 또는 타원형 촉매를 사용할 수 있으나 이에 제한되지 않는다.
나아가, 상기 나프타와 메탄올의 공급 비율은 나프타 1 중량부에 대하여 메탄올 0.2 내지 1.4 중량부인 것이 바람직하다. 만약, 상기 나프타와 메탄올의 공급 비율이 나프타 1 중량부에 대하여 메탄올 0.2 중량부 미만일 경우에는 메탄올의 발열반응에 의한 발열량이 줄어들어 반응온도를 유지하기 위한 에너지 사용량이 증가하는 문제가 있으며, 1.4 중량부를 초과하는 경우에는 부산물인 CO와 CH4의 양이 증가하는 문제가 있다.
또한, 상기 나프타와 메탄올은 600 ℃ 내지 700 ℃의 온도 및 5 h-1 내지 30 h-1의 공간 속도 범위에서 반응이 수행되는 것이 바람직하다. 나아가, 상기 나프타와 메탄올의 반응기 내에서의 체류시간은 1 초 내지 5 초인 것이 바람직하다. 만약, 상기 나프타와 메탄올의 반응이 수행되는 온도가 600 ℃ 미만일 경우에는 전환율이 낮아지게 됨으로써, 원하는 생성물의 수율이 급격히 저하되는 문제가 있으며, 700 ℃를 초과하는 경우에는 반응물 대부분이 coke로 전환되어 생성물의 수율이 저하되는 문제가 있다. 또한, 상기 나프타와 메탄올의 반응이 수행되는 공간 속도 범위가 5 h-1 미만일 경우에는 메탄올의 빠른 전환반응에 의해 coke 생성량이 증가하는 문제가 있으며, 30 h-1을 초과하는 경우에는 나프타의 전환율이 급격히 저하되는 문제가 있다.
또한, 본 발명은
반응기, 스트리퍼(stripper) 및 재생기를 포함하는 순환유동층 반응기를 이용하여 나프타와 메탄올의 동시분해 반응을 수행하는 나프타와 메탄올 혼합 접촉분해 반응공정에 있어서,
상기 나프타는 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 0 % 내지 5 % 위치로 공급되고, 상기 메탄올은 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 10 % 내지 80 % 위치로 공급되는 것을 포함하는 접촉분해 반응공정으로 제조된 경질올레핀을 제공한다.
본 발명에 따른 접촉분해 반응공정은 순환유동층 반응기를 이용하고, 반응기에 투입되는 나프타와 메탄올의 투입 위치를 달리하여 나프타 메탄올을 동시에 분해시킴으로써 열적중화(heat neutralization)를 꾀할 수 있어 에너지 사용량을 최소화할 수 있을 뿐만 아니라, 메탄, 에탄, 프로판 등의 경질 포화탄화수소의 생성을 억제하여 경질올레핀 수율을 향상시킬 수 있어, 제조된 경질올레핀을 경제적으로 사용할 수 있다.
나아가, 본 발명은
반응기, 스트리퍼(stripper) 및 재생기를 포함하는 순환유동층 반응기를 이용하여 나프타와 메탄올의 동시분해 반응을 수행하는 나프타와 메탄올 혼합 접촉분해 반응공정으로 경질올레핀을 제조하는 방법에 있어서,
상기 나프타는 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 0 % 내지 5 % 위치로 공급되고, 상기 메탄올은 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 10 % 내지 80 % 위치로 공급되는 것을 특징으로 하는 경질올레핀 수율을 향상시키는 방법을 제공한다.
이하, 본 발명에 따른 경질올레핀 수율을 향상시키는 방법에 대하여 상세히 설명한다.
종래에 제안된 기술들은 반응속도 및 반응열이 크게 다른 나프타와 메탄올의 동시분해 반응에 있어 에너지 효율을 높이기 위한 열적중화를 실현하기 위한 개념들만 제안하고 있다. 그러나, 두 반응물을 동시에 투입하여 높은 수율로 경질올레핀을 얻기 위해서는 이와 같은 개념만으로는 불충분하며, 반응물의 반응속도에 따른 정확한 접촉시간 조절이 필수적이다.
이를 해결하기 위해서 본 발명에서는 순환유동층 반응기를 적용하였으며, 나프타와 메탄올의 촉매와의 접촉시간을 원하는 시간으로 보다 더 정확히 조절하기 위하여 탄화수소와 메탄올의 투입되는 위치를 조절하였다.
나프타 및 메탄올의 분해반응에 있어 에틸렌, 프로필렌 등과 같은 경질올레핀은 중간 생성물로서 접촉시간이 짧으면 분해가 원활하게 이루어지지 않으며, 접촉시간이 너무 길면 부반응이 심화되어 원하지 않는 생성물을 얻게 된다. 따라서, 반응물과 촉매와의 접촉시간 정확하게 조절하는 것이 매우 중요하다.
특히, 메탄올의 분해속도가 탄화수소인 나프타의 분해속도보다 10 배 이상으로 빠르기 때문에 두 반응물을 동시에 투입할 경우 메탄올의 체류시간이 너무 길어져서 메탄, 에탄, 프로판 등의 경질 포화탄화수소 및 BTX 생성량이 증가하게 되는 문제가 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위해서는 나프타에 비하여 메탄올의 반응기 내에서의 체류시간을 짧게 해주는 것이 바람직하며, 이를 위해 나프타 및 메탄올의 순환유동층 반응기의 반응기에 투입되는 위치를 달리하는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명에 따른 경질올레핀 수율을 향상시키는 방법에 사용되는 순환유동층 반응기(100)는, 구체적인 일례로써 반응기(10), 스트리퍼(stripper, 20) 및 재생기(30)를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 반응기(10)는 구체적인 일례로써, 수직관(riser)일 수 있다. 상기 수직관은 5 m 내지 15 m 길이를 가질 수 있으며, 지름이 1/4 인치 내지 1 인치일 수 있으나 이에 제한되지 않는다. 또한, 상기 반응기(10)는 나프타 및 메탄올이 공급되는 관이 각각 형성되어 있을 수 있다. 본 발명에 따른 경질올레핀 수율을 향상시키는 방법은 나프타 및 메탄올의 투입위치를 달리하기 때문에 나프타 및 메탄올을 공급하는 관을 각각의 위치에 형성하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 스트리퍼(20)는 나프타 및 메탄올로부터 생성되는 생성 가스(product gas)를 배출하기 위한 실린더(21)를 포함할 수 있다. 나아가 상기 스트리퍼 하부로는 재생기(30)가 위치하며, 상기 스트리퍼 및 재생기를 구분 짓고 촉매 및 연료 가스의 순환유동을 조절하기 위한 밸브(22)를 더 포함할 수 있다.
상기 재생기(30)는 나프타 및 메탄올인 연료 가스(feul gas)를 배출기 위한 실린더(31)를 포함할 수 있다. 상기 재생기에는 촉매가 채워져 있으며, 상기 재생기 하부로는 공기(air)가 주입될 수 있는 관이 형성되어 있을 수 있다. 또한, 상기 재생기 하부로 상기 반응기(10)와 연결되는 것이 바람직하며, 상기 재생기 및 반응기를 구분 짓고 촉매 및 연료 가스의 순환유동을 조절하기 위한 밸브(32)를 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 경질올레핀 수율을 향상시키는 방법은 상기와 같은 순환유동층 반응기를 이용하여 나프타와 메탄올의 동시분해 반응을 수행하게 되며, 상기 나프타는 반응기의 하부로 공급되고 상기 메탄올은 하부로부터 떨어진 위치에서 공급되는 것이 바람직하다. 메탄올의 투입 위치는 반응온도, 촉매의 순환량, 반응물의 투입량에 따라 차이가 발생할 수 있으나, 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기의 길이의 10 % 내지 80 % 위치로 투입되는 것이 바람직하다. 이와 같이, 투입위치를 달리하게 되면 열적중화를 달성함과 동시에 경질올레핀의 수율을 최대로 할 수 있다.
또한, 나프타 및 메탄올의 촉매와의 접촉시간을 보다 정확하게 조절하기 위하여 상기 나프타는 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 0 % 내지 5 % 위치로 공급되고, 상기 메탄올은 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 10 % 내지 80 % 위치로 공급되는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 상기 메탄올이 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 15 % 내지 45 % 위치로 공급되는 경우 경질올레핀의 수율을 최대로 향상시킬 수 있다.
이때, 반응물로 사용되는 나프타는 탄소수 C4 내지 C12인 포화 탄화수소 또는 불포화 탄화수소를 포함할 수 있으며, 상기 나프타의 종류로는 전 범위 나프타(full-range naphtha), 경질 나프타(light naphtha), 라피네이트 오일(raffinate oil) 및 이들의 혼합물 등일 수 있다. 또한, 포화탄화수소만을 사용하는 열분해 공정과 달리 촉매를 사용하는 순환유동층 접촉분해 공정은 올레핀이 함유된 탄화수소도 반응물로 사용할 수 있다.
나아가, 반응물로 사용되는 메탄올은 무수 메탄올 뿐만 아니라, 수분이 20 %까지 함유된 함수 메탄올도 사용이 가능하다.
또한, 상기 순환유동층 반응기(100)는 촉매가 순환되며, 이때 상기 촉매는 제올라이트계 촉매를 사용할 수 있다. 구체적인 일례로써 상기 촉매는 ZSM-5 또는 SAPO-34인 촉매 성분, 바인더(binder) 및 매트릭스(matrix)를 포함하는 20 ㎛ 내지 200 ㎛ 지름의 성형된 구형 또는 타원형 촉매를 사용할 수 있으나 이에 제한되지 않는다.
나아가, 상기 나프타와 메탄올의 공급 비율은 나프타 1 중량부에 대하여 메탄올 0.2 내지 1.4 중량부인 것이 바람직하다. 만약, 상기 나프타와 메탄올의 공급 비율이 나프타 1 중량부에 대하여 메탄올 0.2 중량부 미만일 경우에는 메탄올의 발열반응에 의한 발열량이 줄어들어 반응온도를 유지하기 위한 에너지 사용량이 증가하는 문제가 있으며, 1.4 중량부를 초과하는 경우에는 부산물인 CO와 CH4의 양이 증가하는 문제가 있다.
또한, 상기 나프타와 메탄올은 600 ℃ 내지 700 ℃의 온도 및 5 h-1 내지 30 h-1의 공간 속도 범위에서 반응이 수행되는 것이 바람직하다. 나아가, 상기 나프타와 메탄올의 반응기 내에서의 체류시간은 1 초 내지 5 초인 것이 바람직하다. 만약, 상기 나프타와 메탄올의 반응이 수행되는 온도가 600 ℃ 미만일 경우에는 전환율이 낮아지게 됨으로써, 원하는 생성물의 수율이 급격히 저하되는 문제가 있으며, 700 ℃를 초과하는 경우에는 반응물 대부분이 coke로 전환되어 생성물의 수율이 저하되는 문제가 있다. 또한, 상기 나프타와 메탄올의 반응이 수행되는 공간 속도 범위가 5 h-1 미만일 경우에는 메탄올의 빠른 전환반응에 의해 coke 생성량이 증가하는 문제가 있으며, 30 h-1을 초과하는 경우에는 나프타의 전환율이 급격히 저하되는 문제가 있다.
이하, 본 발명을 하기 실시예 및 실험예에 의하여 상세히 설명한다.
단, 하기 실시예 및 실험예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 발명의 범위가 실시예 및 실험예에 의해 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1-4> 접촉분해 반응공정 1-4
본 발명에 따른 접촉분해 반응공정을 수행하기 위하여 도 1의 모식도에 나타낸 바와 같은 순환유동층 반응기를 준비하였다.
상기 순환유동층 반응기는 반응기, 스트리퍼(Stripper) 및 재생기로 구성되며, 반응기의 길이는 7 m이고, 지름은 1/2 인치이다.
또한, 촉매로 HZSM-5 함량이 40 중량%인 ACOTM 공정에 사용되는 ACO-100 촉매를 사용하였으며, E-cat의 특성을 보기 위하여 800 ℃의 온도, 100 % 스팀(steam) 분위기에서 24 시간 동안 스티밍(steaming)을 수행한 후 3 kg의 촉매를 재생기에 로딩(loading) 하였다.
이때, 반응물인 나프타와 메탄올(MeOH)을 다른 위치에서 투입하기 위하여 반응기의 중간 여러 부분(반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 20 % 위치, 40 % 위치, 60 % 위치, 80 % 위치)에 메탄올 투입 노즐을 설치하였다. 반응기에 투입되는 나프타는 경질나프타를 사용하였으며, 경질나프타와 메탄올의 투입 무게비율은 1 : 0.25로 고정하였다.
상기 반응기로 공급되는 나프타의 투입 위치는 반응기의 하부이며, 메탄올의 투입 위치를 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 20 % 위치, 40 % 위치, 60 % 위치, 80 % 위치로 각각 다르게 하여 메탄올을 공급하였다.
상기 반응기 인렛(inlet) 온도는 690 ℃, 촉매/오일 비율(Cat/Oil ratio)은 25로 설정하였다.
<비교예 1>
상기 실시예 1-4에서 사용된 순환유동층 반응기를 사용하였다.
이때, 반응기에 투입되는 나프타는 경질나프타를 사용하였으며, 경질나프타와 메탄올의 투입 무게비율은 1 : 0.25로 고정하였다.
상기 반응기로 나프타와 메탄올을 반응기의 하부로 공급하였다.
상기 반응기 인렛(inlet) 온도는 690 ℃, 촉매/오일 비율(Cat/Oil ratio)은 25로 설정하였다.
<비교예 2>
상기 실시예 1-4에서 사용된 순환유동층 반응기를 사용하였다.
이때, 반응기에 투입되는 나프타는 경질나프타를 사용하였으며, 메탄올은 공급하지 않았다.
상기 반응기로 나프타를 반응기의 하부로 공급하였다.
상기 반응기 인렛(inlet) 온도는 690 ℃, 촉매/오일 비율(Cat/Oil ratio)은 35로 설정하였다.
<실험예 1> 나프타와 메탄올의 동시 투입시 열적중화 분석
본 발명에 따른 접촉분해 반응공정인 나프타와 메탄올의 동시분해 반응 시 열적중화 현상을 확인하기 위하여, 상기 비교예 1과 동일한 조건으로 접촉분해 반응공정을 수행하며 경질나프타 대비 메탄올의 투입 무게비율을 0 중량%에서 100 중량%로 바꿔가면서 투입하였고, 반응기의 인렛(inlet) 및 아웃렛(outlet)간의 온도 차를 관찰하였으며, 그 결과를 도 2에 나타내었다.
도 2에 나타난 바와 같이, 경질나프타 대비 메탄올의 투입 무게비율이 약 60 중량%일 경우 에너지 사용량이 0인 열적중화(heat neutralization))가 일어남을 확인할 수 있었다. 이를 통해, 본 발명에 따른 접촉분해 반응공정은 열적중화가 가능한 상태에서 나프타와 메탄올의 동시분해가 가능함을 알 수 있었다.
<실험예 2> 메탄올의 투입 위치에 따른 영향 분석
본 발명에 따른 접촉분해 반응공정에서 메탄올의 투입 위치에 따른 변화를 살펴보기 위하여, 상기 실시예 1 내지 4, 비교예 1 및 비교예 2의 공정을 수행하고난 후의 메탄의 수율, 경질올레핀의 수율 및 반응기의 온도를 분석하였으며, 그 결과를 도 3 내지 도 5에 나타내었다.
도 3 내지 5에 나타낸 바와 같이, 경질나프타만을 분해하는 경우인 비교예 2의 공정을 수행하고 난 후에는 반응기의 온도 값(△T)이 21 ℃를 나타내었으며, 경질올레핀의 수율은 약 33.5 중량%를 나타내었다. 또한, 메탄의 수율은 약 10 중량%를 나타내었다.
한편, 탄화수소인 경질나프타와 메탄올을 동시분해하는 경우인 비교예 1의 공정을 수행하고 난 후에는 반응기의 온도 값이 비교예 1보다 감소하고, 경질올레핀의 수율은 향상되는 것을 확인할 수 있었다. 그러나, 메탄의 수율이 약 13 중량%로 매우 높아진 것을 확인할 수 있었다.
반면, 본 발명에 따른 접촉분해 반응공정으로 메탄올이 공급되는 위치를 조절한 경우인 실시예 1 내지 4의 공정을 수행하고 난 후에는 메탄의 생성량은 거의 늘지 않을 것을 확인할 수 있었으며, 반응기의 온도 값도 일정 수준으로 유지한 것을 확인할 수 있었다.
특히, 경질올레핀(Ethylene + Propylene)의 수율은 최대 약 40 중량%로 나프타와 메탄올을 하부로 동시에 공급하는 경우보다 약 15 중량% 향상된 것을 확인할 수 있었다.

Claims (10)

  1. 반응기, 스트리퍼(stripper) 및 재생기를 포함하는 순환유동층 반응기를 이용하여 나프타와 메탄올의 동시분해 반응을 수행하는 나프타와 메탄올 혼합 접촉분해 반응공정에 있어서,
    상기 나프타는 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 0 % 내지 5 % 위치로 공급되고, 상기 메탄올은 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 10 % 내지 80 % 위치로 공급되는 것을 포함하는 접촉분해 반응공정.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 메탄올은 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 15 % 내지 45 % 위치로 공급되는 것을 포함하는 접촉분해 반응공정.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 나프타는 탄소수 C4 내지 C12인 포화 탄화수소 또는 불포화 탄화수소를 포함하는 것을 특징으로 하는 접촉분해 반응공정.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 나프타는 전 범위 나프타(full-range naphtha), 경질 나프타(light naphtha), 라피네이트 오일(raffinate oil) 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 접촉분해 반응공정.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 순환유동층 반응기는 촉매가 순환되며, 상기 촉매는 ZSM-5 또는 SAPO-34인 촉매 성분, 바인더(binder) 및 매트릭스(matrix)를 포함하는 20 ㎛ 내지 200 ㎛ 지름의 성형된 구형 또는 타원형 촉매인 것을 특징으로 하는 접촉분해 반응공정.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 나프타와 메탄올의 공급 비율은 나프타 1 중량부에 대하여 메탄올 0.2 내지 1.4 중량부인 것을 특징으로 하는 접촉분해 반응공정.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 나프타와 메탄올은 600 ℃ 내지 700 ℃의 온도 및 5 h-1 내지 30 h-1의 공간 속도 범위에서 반응이 수행되는 것을 특징으로 하는 접촉분해 반응공정.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 나프타와 메탄올의 반응기 내에서의 체류시간은 1 초 내지 5 초인 것을 특징으로 하는 접촉분해 반응공정.
  9. 반응기, 스트리퍼(stripper) 및 재생기를 포함하는 순환유동층 반응기를 이용하여 나프타와 메탄올의 동시분해 반응을 수행하는 나프타와 메탄올 혼합 접촉분해 반응공정에 있어서,
    상기 나프타는 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 0 % 내지 5 % 위치로 공급되고, 상기 메탄올은 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 10 % 내지 80 % 위치로 공급되는 것을 포함하는 접촉분해 반응공정으로 제조된 경질올레핀.
  10. 반응기, 스트리퍼(stripper) 및 재생기를 포함하는 순환유동층 반응기를 이용하여 나프타와 메탄올의 동시분해 반응을 수행하는 나프타와 메탄올 혼합 접촉분해 반응공정으로 경질올레핀을 제조하는 방법에 있어서,
    상기 나프타는 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 0 % 내지 5 % 위치로 공급되고, 상기 메탄올은 상기 반응기의 하부로부터 전체 반응기 길이의 10 % 내지 80 % 위치로 공급되는 것을 특징으로 하는 경질올레핀 수율을 향상시키는 방법.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7260875B2 (ja) 2018-03-30 2023-04-19 日本バイリーン株式会社 フレキシブルサージ吸収シート、フレキシブルサージ吸収ユニット、フレキシブルサージ吸収装置、およびサージ測定装置
KR20240058008A (ko) 2022-10-25 2024-05-03 한국화학연구원 제철 부생가스를 이용하여 플라스틱 원료를 제조하는 방법

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6797851B2 (en) * 2001-08-30 2004-09-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Two catalyst process for making olefin
EP1508555A1 (en) 2003-08-19 2005-02-23 Total Petrochemicals Research Feluy Production of olefins
KR100632563B1 (ko) 2004-09-10 2006-10-09 에스케이 주식회사 접촉 분해용 고체산 촉매 및 이를 이용하여 전범위납사로부터 경질 올레핀을 선택적으로 제조하는 공정
KR100651329B1 (ko) 2005-10-07 2006-11-30 에스케이 주식회사 탄화수소 원료로부터 경질 올레핀을 제조하는 공정
CN1986505B (zh) 2005-12-23 2010-04-14 中国石油化工股份有限公司 一种增产低碳烯烃的催化转化方法
CN101130469B (zh) 2006-08-23 2011-04-13 中国科学院大连化学物理研究所 一种甲醇制取低碳烯烃过程中再生热量的回收方法
CN102531821B (zh) 2010-12-28 2015-03-25 中国科学院大连化学物理研究所 采用改性zsm-5分子筛催化剂催化甲醇耦合石脑油催化裂解反应的方法
CN102875285B (zh) 2011-07-12 2015-12-09 中国石油化工股份有限公司 甲醇和轻石脑油催化转化为低碳烯烃的方法
CN102875304B (zh) 2011-07-12 2015-02-11 中国石油化工股份有限公司 甲醇和石脑油制备低碳烯烃的方法
CN102875299A (zh) * 2011-07-12 2013-01-16 中国石油化工股份有限公司 用甲醇和石脑油生产低碳烯烃的方法
WO2013121433A1 (en) * 2012-02-14 2013-08-22 Reliance Industries Ltd., A process for catalytic conversion of low value hydrocarbon streams to light olefins

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