KR20150126782A - 망간, 철, 및 구리 도펀트 이온을 갖는 미립자 산화아연 - Google Patents
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Abstract
미립자 금속 산화물은 아연 부분, 제1 철 도펀트 부분, 및 망간 및 구리로 이루어진 제2 도펀트 부분을 포함하는 양이온성 부분을 포함하며, 아연 부분은 양이온성 부분의 약 99 중량% 이상이고, 제2 도펀트 부분의 중량 퍼센트는 제1 철 도펀트 부분의 중량 퍼센트의 2배보다 크다.
Description
본 발명은 미립자 산화아연에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 제1 망간 도펀트 부분, 및 구리 및 철로 이루어진 제2 도펀트 부분을 갖는 미립자 산화아연에 관한 것이다.
피부암은 미국에서의 암 진단 사례의 50%에 해당하는 중대한 공공의 건강 문제이다. 자외선 (UV)은 분자 및 세포 수준의 손상을 야기할 수 있으며, 피부암의 원인이 되는 주된 환경적 인자로 여겨진다. 태양으로부터의 것과 같은 UV 방사선에의 장기간 노출은 광 피부병 및 홍반의 형성을 야기할 수 있으며, 그뿐만 아니라 피부암, 예를 들어 흑색종의 위험을 증가시키고 피부 노화 과정, 예를 들어, 피부 탄력 상실 및 주름을 촉진할 수 있다.
UV 노출의 손상 효과는, 전형적으로 스펙트럼의 UVA (약 320 내지 400 nm의 파장) 또는 UVB (대략 290 내지 320 nm의 파장) 범위에서, UV를 흡수하거나, 반사하거나, 산란시키는 화합물을 함유하는 썬스크린의 국소 도포에 의해 억제될 수 있다. 신체를 자외광으로부터 보호하는 다양한 능력을 갖는 다수의 썬스크린 화합물이 구매가능하다.
산화아연은 자외선을 흡수하고 산란시키기 때문에 썬스크린으로서 유용한 미립자 재료이다. 그러나, 본 발명자들은, 특히 썬스크린 및 개인 케어 제품에 사용하기 위한, 더욱 특히, 향상된 UVA 흡수를 위한, 향상된 광학 특성을 갖는 산화아연에 대한 필요성이 존재함을 인식하였다.
본 발명의 일 태양에 따르면, 미립자 금속 산화물은, 아연 부분, 제1 철 도펀트 부분, 및 망간 및 구리로 이루어진 제2 도펀트 부분을 포함하는 양이온성 부분을 포함한다. 아연 부분은 양이온성 부분의 약 99 중량% 이상이다. 제2 도펀트 부분의 중량 퍼센트는 제1 철 도펀트 부분의 중량 퍼센트의 2배보다 크다.
본 발명자들은, 낮은 수준 및 특정 비로 존재하는 소정 도펀트를 갖는 미립자 산화아연이, 전자기 스펙트럼의 UVA 부분에서의 흡수와 관련하여 개선된 성능을 제공함을 알아내었다.
당업자는 본 명세서의 설명에 기초하여, 본 발명을 그의 가장 완전한 범위까지 이용할 수 있을 것으로 여겨진다. 하기의 구체적인 실시 형태는 어떤 방식으로도 본 발명의 나머지 부분을 제한하는 것이 아니라 단지 예시적인 것으로 해석되어야 한다. 달리 정의되지 않으면, 본 명세서에서 사용된 모든 기술 및 과학 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 통상의 숙련자가 일반적으로 이해하는 것과 동일한 의미를 갖는다. 달리 정의되지 않으면, 퍼센트에 대한 모든 언급은 중량%이다. 더욱이, 달리 정의되지 않으면, "실질적으로 부재하는"은 특정 성분 또는 치환체가 약 1 중량% 이하, 예를 들어, 약 0.5 중량% 미만, 예를 들어, 약 0.1 중량% 미만의 양으로 존재함을 나타낸다.
미립자 금속 산화물
본 발명의 실시 형태는 미립자 금속 산화물에 관한 것이다. "미립자"는, 주위 조건 하에서 미분된 고형 재료인 재료를 의미한다. 당업자가 쉽게 인식하는 바와 같이, 금속 산화물은, 일반적으로 양이온 (주로 금속 양이온), 및 결정 격자 구조 내에 배열된 음이온 (주로 산소 음이온)을 포함하는 이온성 고체이다.
따라서, 본 발명의 미립자 금속 산화물은 양이온성 부분을 포함한다. 양이온성 부분은 아연 부분을 포함하며, 이는 미립자 금속 산화물에서 우세한 양이온이다. 따라서, 아연 부분은 양이온성 부분의 약 99 중량% 이상이다. 소정 실시 형태에 따르면, 아연 부분은 양이온성 부분의 약 99% 내지 약 99.75%, 예를 들어, 약 99% 내지 약 99.5%, 예를 들어, 약 99% 내지 약 99.25%이다.
양이온성 부분은 제1 철 도펀트 부분, 및 망간 및 구리로 이루어진 제2 도펀트 부분을 추가로 포함한다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "도펀트", 또는 "도펀트 부분"은, 본 명세서에 추가로 기재되는 바와 같은, 금속 산화물의 결정 격자 구조 내에 친밀하게 혼입되어 금속 산화물의 전자적 특성을 변경하는, 그러한 양이온, 또는 양이온의 부분을 의미한다. 당업자는, 단순한 코팅은 금속 산화물의 결정 격자 내로의 금속 양이온의 친밀한 혼입을 제공하지 않을 것이기 때문에, 금속 양이온을 갖는 물질로 미립자 금속 산화물을 단순히 코팅하는 것 그 자체만으로는, 금속 산화물의 변경된 전자적 특성을 제공하기에 충분하지 않음을 인식할 것이다.
제1 철 도펀트 부분은 양이온성 부분의 약 0.1 중량% 내지 약 0.75 중량%일 수 있다. 소정 실시 형태에 따르면, 망간 부분은 양이온성 부분의 약 0.1% 내지 약 0.6%, 예를 들어, 약 0.15% 내지 약 0.5%, 예를 들어, 약 0.2% 내지 약 0.3%이다. 더욱이, 철 도펀트 부분은 다양한 산화 상태로 존재할 수 있다. 일 실시 형태에 따르면, 철은 Fe2+ 또는 Fe3+중 어느 하나로서 존재한다. 일 실시 형태에서, 철은 Fe2+로서 존재한다.
제2 도펀트 부분은, 제1 철 도펀트 부분의 중량 기준 농도의 2배보다 큰 중량 기준 농도로 존재한다. 제2 도펀트 부분은 제1 철 도펀트 부분에 대해 2.25:1 이상, 예를 들어, 2.5:1 이상, 예를 들어, 3:1 이상의 중량비로 존재할 수 있다.
제2 도펀트 부분 내의 망간 부분 및 구리 부분의 중량 기준 농도는 각각 독립적으로 양이온성 부분의 약 0.1 중량% 내지 약 0.75 중량%일 수 있다. 소정 실시 형태에 따르면, 망간 부분 및 구리 부분은 독립적으로 양이온성 부분의 약 0.15% 내지 약 0.6%, 예를 들어, 약 0.2% 내지 약 0.55%, 예를 들어, 약 0.24% 내지 약 0.48%이다. 일 실시 형태에 따르면, 망간 부분이 구리 부분보다 더 많다.
더욱이, 망간 부분 및 구리 부분은 다양한 산화 상태로 존재할 수 있다. 일 실시 형태에 따르면, 망간은 Mn2+ 또는 Mn3+ 중 어느 하나로서 존재한다. 일 실시 형태에서, 망간은 Mn2+로서 존재한다. 일 실시 형태에 따르면, 구리는 Cu2+ 또는 Cu3+ 중 어느 하나로서 존재한다. 일 실시 형태에서, 구리는 Cu2+로서 존재한다.
더욱이, 제1 철 도펀트 부분과 제2 도펀트 부분의 합계는 양이온성 부분의 약 0.25% 내지 약 1%, 예를 들어, 양이온성 부분의 약 0.5% 내지 약 1%, 예를 들어, 양이온성 부분의 약 0.75% 내지 약 1%, 예를 들어, 양이온성 부분의 약 0.85% 내지 약 0.95%일 수 있다.
본 발명자들은, 망간 도펀트 및 구리 도펀트로 이루어진 제2 도펀트 부분이 제1 철 도펀트 부분의 중량 기준 농도의 2배보다 큰 중량 기준 농도로 존재할 때, UVB-범위에 집중된 흡광 강도 면에서 특정 이점이 달성됨을 알아내었다. 예를 들어, 제2 도펀트 부분 : 철 도펀트 부분의 중량비는 3:1일 수 있고, 양이온성 부분은 약 0.24%의 철 부분 및 0.72%의 제2 도펀트 부분을 함유할 수 있다. 이러한 예에서, 양이온성 부분은 0.24%의 망간 및 0.48% 구리를 함유하거나; 또는 그 반대도 성립한다.
당업자가 쉽게 인식하는 바와 같이, 추가적인 양이온이, 미립자 금속 산화물의 특성을 해치지 않으면서, 미립자 금속 산화물 중에 적은 농도로 존재할 수 있다. 예를 들어, 소정 실시 형태에서, 적은 농도의 이러한 추가적인 양이온은, 총괄하여, 예를 들어, 약 0.5% 미만, 예를 들어, 약 0.25% 미만, 예를 들어, 약 0.1% 미만의 농도로 양이온성 부분에 존재할 수 있다. 소정 실시 형태에 따르면, 추가적인 양이온은, 총괄하여, 약 0.001% 내지 약 0.25%, 예를 들어, 약 0.001% 내지 약 0.1%의 농도로 양이온성 부분에 존재할 수 있다. 추가적인 양이온은 알칼리 금속, 알칼리 토금속; 아연, 망간 및 철 이외의 전이 금속의 양이온뿐만 아니라; 갈륨, 게르마늄, 갈륨, 인듐, 주석, 안티몬, 탈륨, 납, 비스무트, 및 폴로늄과 같은 금속의 양이온을 포함할 수 있다.
본 발명의 미립자 금속 산화물은, 예를 들어, 탄소 또는 다른 적합한 환원제를 사용하여 산화물 광석을 환원시킨 다음 재산화시키는 방법과 같은 다양한 방법에 의해 제조될 수 있다. 다른 적합한 방법에는 습식 화학법이 포함된다. 습식 화학법의 일례는 다양한 양이온의 알칼리 염 용액들을 혼합하고 옥살산 또는 포름산과 같은 산을 사용하여 pH를 감소시켜서 ZnO가 침전되게 하는 것을 포함한다. 특히 적합한 습식 화학법은 소위 "졸-겔" 방법이며, 그 예는 아래에 기재되어 있다.
본 발명의 일 실시 형태에 따르면, 미립자 금속 산화물은 물을 포함하는 용매 시스템을 아연 염, 철염, 망간 염 및 구리 염과 배합하여 염 용액을 형성하는 것을 포함하는 방법에 의해 형성된다. 소정 실시 형태에 따르면, 염 용액에서, 철 양이온의 농도는 망간 이온의 농도와 구리 이온의 농도의 합계보다 작다.
임의의 다양한 염이 다양한 양이온의 공급원으로서 사용될 수 있다. 예에는, 염 중에서도, 아세트산아연, 염화아연, 염화망간, 황산망간, 아세트산망간, 염화제2철, 황산제2철, 및 염화알루미늄이 포함된다.
추가적인 성분이 용매 시스템과 염의 혼합물에 첨가될 수 있다. 예를 들어, 에탄올아민 (예를 들어, 트라이에탄올아민)과 같은 계면활성제뿐만 아니라 균질화제 또는 pH 조절제, 예를 들어, 알코올 및 암모니아가 또한 첨가될 수 있다. 적합한 알코올에는 에탄올, 2-메톡시에탄올 등이 포함된다.
전형적으로 졸-겔 공정에서는, 용매 시스템, 염, 및 선택적인 계면활성제와, 균질화제/pH 조절제를 혼합한 후에, 안정한, 콜로이드 용액 (졸)이 형성된다. 시간이 경과함에 따라, 이어서, 용매 시스템이 포획되어 있는 콜로이드 입자의 응고 및 응축에 의해, 아연 양이온, 망간 양이온 및 제3의 염의 양이온을 포함하는 겔 네트워크가 점차 형성된다.
이어서, 겔 네트워크를, 예를 들어, 주위 온도에서, 건조되게 두어서, 용매 시스템의 적어도 일부분을 제거한다. 이어서, 건조된 겔 네트워크를 산소-함유 분위기에서 고온에서 하소하고, 가열하여, 임의의 잔류 용매 시스템뿐만 아니라 잔류 유기물을 제거하고 겔 네트워크를 치밀화한다. 충분한 가열 시에, 미립자 금속 산화물이 형성된다. 소정 실시 형태에 따르면, 하소는 약 400℃ 이상, 예를 들어, 약 400℃ 내지 약 1200℃, 예를 들어, 약 600℃ 내지 약 1000℃, 예를 들어, 약 700℃의 온도에서 수행된다.
소정 실시 형태에 따르면, 본 발명의 미립자 금속 산화물은 또한 높은 흡광도뿐만 아니라 높은 장-단 흡광도 비 (Long-Short Absorbance Ratio; LSAR)를 특징으로 한다. "LSAR"은, 단파장 흡광도과 비교할 때, 전형적으로 종래의 썬스크린에 의해서는 더 적게 흡수되지만, 생물학적 유해 영향을 역시 초래하는 스펙트럼 영역인, 스펙트럼의 장파장 UVA-I 및 가시 영역에서의 흡광도의 상대적인 양의 척도이다. 따라서, 단파장에서의 흡광도에 대한 장파장에서의 흡광도의 이러한 비는 다양한 도핑된 미립자 금속 산화물이 스펙트럼의 이러한 영역을 흡수하는 능력을 비교하는 기준을 제공한다. 장-단 흡광도 비는, 380 nm 내지 410 nm 범위의 파장으로부터의 흡광도를 적분(합계)하고, 이것을, 340 nm 내지 350 nm 범위의 파장으로부터의 흡광도를 적분 (합계)한 것으로 나누어서 결정할 수 있다. 소정 실시 형태에 따르면, 본 발명의 미립자 금속 산화물의 LSAR은 약 1.5 이상, 예를 들어, 약 1.7 이상이다.
하기의 실시예는 본 발명의 원리 및 실시를 예시하지만, 이로 제한되지 않는다. 일단 이러한 개시 내용의 이점을 갖는다면 본 발명의 범주 및 사상 내에서 다수의 추가의 실시 형태가 당업자에게 명백해질 것이다.
실시예
실시예 IA. 실시예들의 제조
실시예 E1 및 실시예 E2
아세트산아연 탈수물 및 염화철(II) 6수화물, 염화망간(II), 및 염화구리(II)를 이용하여 졸-젤 공정에 의해, 철, 망간, 및 구리로 도핑된 산화아연을 제조하였다. 100-ml 비이커에서, 20 ml의 증류수 및 30 ml의 트라이에탄올아민을 배합하고, 계속 교반하면서, 2 ml의 에탄올을 적가하여, 시각적으로 균질한 용액을 얻었다. 다른 비이커에서, 0.5M 염화철(II) 6수화물을 제조하였다 (50 mL의 물 중 6.78 g의 염화철). 세 번째 비이커에서, 0.5M 아세트산아연 2수화물을 제조하였다. 다른 비이커에서, 0.5M의 염화망간(II)을 제조하였다. 또 다른 비이커에서, 0.5M의 염화구리(II)를 제조하였다. 용액을 2 내지 3시간 동안 계속 교반되게 두었다. 500-ml 비이커에서 TEA/물 혼합물뿐만 아니라 아세트산아연 용액 및 염화철(II) 용액을 혼합하였다.
실시예 E1의 경우, 전체 양이온성 부분 (아연 + 철 + 망간 + 구리)에 대해 0.2375 중량%의 철 양이온을 제공하기에 충분한 염화철(II) 용액을 첨가하였다. 전체 양이온성 부분에 대해 0.475%의 망간 양이온을 제공하기에 충분한 염화망간(II) 용액을 첨가하였다. 전체 양이온성 부분에 대해 0.2375%의 구리 양이온을 제공하기에 충분한 염화구리(II) 용액을 첨가하였다. 따라서, 첨가된 도펀트의 총량은, 전체 양이온성 부분에 대해, 합계된 철, 망간 및 구리 양이온 0.95 중량%였고, 첨가된 망간:구리:철 양이온의 비는 2:1:1이었다.
실시예 E2의 경우, 전체 양이온성 부분 (아연 + 철 + 망간 + 구리)에 대해 0.2375 중량%의 철 양이온을 제공하기에 충분한 염화철(II) 용액을 첨가하였다. 전체 양이온성 부분에 대해 0.2375%의 망간 양이온을 제공하기에 충분한 염화망간(II) 용액을 첨가하였다. 전체 양이온성 부분에 대해 0.475%의 구리 양이온을 제공하기에 충분한 염화구리(II) 용액을 첨가하였다. 따라서, 첨가된 도펀트의 총량은, 전체 양이온성 부분에 대해, 합계된 철, 망간 및 구리 양이온 0.95 중량%였고, 첨가된 망간:구리:철 양이온의 비는 1:2:1이었다.
비교예 C1
전체 양이온성 부분 (아연 + 철 + 망간 + 구리)에 대해 0.317 중량%의 철 양이온을 제공하기에 충분한 염화철(II) 용액을 첨가한 점을 제외하고는 실시예 E1 및 실시예 E2와 유사한 방식으로, 염화철(II) 6수화물, 염화망간(II), 및 염화구리(II)를 사용하여 졸-겔 공정에 의해, 철, 망간, 및 구리로 도핑된 산화아연을 제조하였다. 전체 양이온성 부분에 대해 0.317%의 망간 양이온을 제공하기에 충분한 염화망간(II) 용액을 첨가하였다. 전체 양이온성 부분에 대해 0.317%의 구리 양이온을 제공하기에 충분한 염화구리(II) 용액을 첨가하였다. 따라서, 첨가된 도펀트의 총량은, 전체 양이온성 부분에 대해, 합계된 철, 망간 및 구리 양이온 0.95 중량%였고, 첨가된 망간:구리:철 양이온의 비는 1:1:1이었다.
비교예 C2
염화철(II) 6수화물을 뺀 점을 제외하고는 실시예 E1 및 실시예 E2에 대해 상기한 것과 유사한 방식으로 졸-겔 공정에 의해, 망간 및 구리로 도핑된 산화아연을 제조하였다. 전체 양이온성 부분 (아연 + 망간 + 구리)에 대해 0.475%의 망간을 제공하기에 충분한 염화망간(II) 용액을 첨가하였다. 전체 양이온성 부분에 대해 0.475%의 망간을 제공하기에 충분한 염화구리(II) 용액을 첨가하였다. 따라서, 첨가된 도펀트의 총량은 전체 양이온성 부분에 대해, 합계된 망간 양이온 및 구리 이온 0.95 중량%였다.
비교예 C3
염화망간(II)을 뺀 점을 제외하고는 실시예 E1 및 실시예 E2에 대해 상기한 것과 유사한 방식으로 졸-겔 공정에 의해, 철 및 구리로 도핑된 산화아연을 제조하였다. 전체 양이온성 부분 (아연 + 철 + 구리)에 대해 0.475%의 망간을 제공하기에 충분한 염화구리(II) 용액을 첨가하였다. 전체 양이온성 부분에 대해 0.475%의 망간을 제공하기에 충분한 염화철(II) 용액을 첨가하였다. 따라서, 첨가된 도펀트의 총량은 전체 양이온성 부분에 대해, 합계된 철 양이온 및 구리 이온 0.95 중량%였다.
비교예 C4
염화구리(II)를 뺀 점을 제외하고는 실시예 E1 및 실시예 E2에 대해 상기한 것과 유사한 방식으로 졸-겔 공정에 의해, 망간 및 철로 도핑된 산화아연을 제조하였다. 전체 양이온성 부분 (아연 + 철 + 망간)에 대해 0.475%의 망간을 제공하기에 충분한 염화망간(II) 용액을 첨가하였다. 전체 양이온성 부분에 대해 0.475%의 망간을 제공하기에 충분한 염화철(II) 용액을 첨가하였다. 따라서, 첨가된 도펀트의 총량은 전체 양이온성 부분에 대해, 합계된 망간 양이온 및 구리 이온 0.95 중량%였다.
실시예 IB. 산화아연 샘플의 분광광도 분석
비교예 C1 내지 비교예 C4와 실시예 E1 및 실시예 E2를 개별적으로 바셀린 중에 5 중량%의 농도로 분산시켰다. 추가로, 구매가능한 산화아연인, 독일 루드비히스하펜 소재의 바스프(BASF)로부터 구매가능한 Z-코트(Cote) HP1을 또한 바셀린 중에 분산시켰다. 이들 시험 샘플 각각을, 랩스피어(Labsphere) 100UV 분광광도계 (미국 뉴햄프셔주 노스서튼 소재의 랩스피어(Labsphere))를 사용하여 비트로-스킨(Vitro-Skin) (미국 코네티컷주 밀포드 소재의 이노베이티브 메저먼트 솔루션즈(Innovative Measurement Solutions)로부터 입수가능함)에서 UV-흡광도 스펙트럼에 대해 평가하였다.
시험 재료를 비트로-스킨 위에 2 mg/㎠로 도포하여 균일하게 펴 발라서 처리하고 미처리 비트로-스킨과 비교하였다. 보정된 랩스피어 UV-1000S UV 투과도 분석기 (미국 뉴햄프셔주 노스서튼 소재의 랩스피어)를 사용하여 흡광도를 측정하였다. 합성된 샘플의 각각의 배치(batch)에 대해, 이것을 2회 반복하였다. 흡광도 측정치를 사용하여 자외선 차단 지수 (SPF) 및 350 nm의 파장에서의 흡광도를 계산하였다.
흡광도는 하기 식을 사용하여 계산하였으며, 식에서, λ는 350 nm의 파장이고, I1은 350 nm에서의 전자기 에너지의 입사 강도이고, I0은 350 nm에서의 투과 강도이다.
350 nm에서의 흡광 강도는 그러한 특정 파장에서의 흡광 강도이다. 생체 외 SPF 및 350 nm에서의 흡광 강도가 표 1에 보고되어 있다. 합성을 3회 반복한 경우, 생체 외 SPF 및 350 nm에서의 흡광 강도에 대한 표준편차 값이 또한 표 1에 보고되어 있다.
실시예 E1 및 실시예 E2와 비교예 C1 내지 비교예 C4의 흡광도가 표 1에 나타나 있다.
[표 1]
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 실시예들은 아연이 99% 초과인 양이온성 부분을 갖는 금속 산화물이며, 양이온성 부분은 제1 철 도펀트 부분, 및 망간 및 구리로 이루어진 제2 도펀트 부분을 추가로 포함하고, 제2 도펀트 부분의 농도는 제1 철 도펀트 부분의 농도의 2배보다 크다. 실시예들의 350 nm에서의 흡광도는 비교예 4의 흡광도보다 68% 더 크거나 2배보다 크다.
흡광도 측정으로부터, 단파장 흡광도와 비교할 때, 스펙트럼의 장파장 UVA-I 및 가시영역 (전형적으로 종래의 썬스크린에 의해서는 더 적게 흡수되지만, 생물학적 유해 영향을 역시 초래하는 스펙트럼 영역)에서의 흡광도의 상대적인 양을 결정하였다. 따라서, 단파장에서의 흡광도에 대한 장파장에서의 흡광도의 이러한 비는 다양한 도핑된 미립자 산화아연이 스펙트럼의 이러한 영역을 흡수하는 능력을 비교하는 기준을 제공한다. 구체적으로, 380 nm 내지 410 nm 범위의 파장으로부터의 흡광도를 적분(합계)하고, 이것을, 340 nm 내지 350 nm 범위의 파장으로부터의 흡광도를 적분 (합계)한 것으로 나누어서, 각각의 샘플에 대해 "장-단 흡광도 비" (LSAR)를 결정하였다. 평균 장-단 흡광도 비가 표 2에 보고되어 있으며, 합성을 3회 중복하여 행한 경우에는, 표준편차 결과가 또한 0이 아닌 값으로서 표 2에 보고되어 있다. 도핑된 산화아연 샘플에 대한 결과가 표 2에 나타나 있다.
실시예 E1 및 실시예 E2와 비교예 C1 내지 비교예 C4의 장-단 흡광도 비가 표 2에 나타나 있다.
[표 2]
Claims (12)
- 양이온성 부분을 포함하는 미립자 금속 산화물로서, 상기 양이온성 부분은 아연 부분, 제1 철 도펀트 부분, 및 망간 및 구리로 이루어진 제2 도펀트 부분을 포함하고, 상기 아연 부분은 상기 양이온성 부분의 약 99 중량% 이상이고, 상기 제2 도펀트 부분의 중량 퍼센트는 상기 철 도펀트 부분의 중량 퍼센트의 2배보다 큰, 미립자 금속 산화물.
- 제1항에 있어서, 상기 제2 도펀트 부분은 상기 제1 철 도펀트 부분에 대해 2.25:1 이상의 비로 존재하는, 미립자 금속 산화물.
- 제1항에 있어서, 상기 제2 도펀트 부분은 상기 제1 철 도펀트 부분에 대해 2.5:1 이상의 비로 존재하는, 미립자 금속 산화물.
- 제1항에 있어서, 상기 제2 도펀트 부분은 상기 제1 철 도펀트 부분에 대해 3:1 이상의 비로 존재하는, 미립자 금속 산화물.
- 제1항에 있어서, 상기 제2 도펀트 부분 내의 상기 망간의 중량 퍼센트는 상기 제2 도펀트 부분 내의 상기 구리의 중량 퍼센트보다 큰, 미립자 금속 산화물.
- 제1항에 있어서, 상기 제2 도펀트 부분 내의 상기 구리의 중량 퍼센트는 상기 제2 도펀트 부분 내의 상기 망간의 중량 퍼센트보다 큰, 미립자 금속 산화물.
- 제1항에 있어서, 상기 제2 도펀트 부분 내의 상기 망간은 2가인, 미립자 금속 산화물.
- 제1항에 있어서, 상기 제2 도펀트 부분 내의 상기 망간은 2가이고, 상기 철 도펀트 부분은 2가인, 미립자 금속 산화물.
- 제1항에 있어서, 상기 제2 도펀트 부분 내의 상기 망간은 2가이고 상기 제1 철 도펀트 부분은 3가인, 미립자 금속 산화물.
- 제1항에 있어서, 상기 망간 도펀트 부분은 2가이고, 상기 구리 도펀트 부분은 2가이고, 상기 제1 철 도펀트 부분은 2가인, 미립자 금속 산화물.
- 제1항에 있어서, 상기 양이온성 부분은 상기 아연 부분, 상기 제1 철 도펀트 부분, 및 망간 및 구리로 이루어진 상기 제2 도펀트 부분으로 본질적으로 이루어지는, 미립자 금속 산화물.
- 화장품용으로 허용가능한 담체 및 제1항의 미립자 금속 산화물을 포함하는, 썬스크린 조성물.
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