KR20150111360A - 자일릴렌 다이카바메이트, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 제조 방법, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트, 및 자일릴렌 다이카바메이트의 보존 방법 - Google Patents

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Abstract

자일릴렌 다이카바메이트는, 하기 화학식(1)∼(4)로 표시되는 불순물을, 그들의 총량으로서 질량 기준으로 100ppm 미만의 비율로 함유한다.
Figure pct00011

(상기 화학식(1)∼(4) 중, R은 1가의 탄화수소기를 나타낸다.)

Description

자일릴렌 다이카바메이트, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 제조 방법, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트, 및 자일릴렌 다이카바메이트의 보존 방법{XYLYLENE DICARBAMATE, METHOD FOR PRODUCING XYLYLENE DIISOCYANATE, XYLYLENE DIISOCYANATE, AND METHOD FOR RESERVING XYLYLENE DICARBAMATE}
본 발명은, 자일릴렌 다이카바메이트, 그 자일릴렌 다이카바메이트를 이용하는 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 제조 방법, 그 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 제조 방법에 의해 얻어지는 자일릴렌 다이아이소사이아네이트, 및 불순물의 함유량을 저감시킬 수 있는 자일릴렌 다이카바메이트의 보존 방법에 관한 것이다.
종래부터, 자일릴렌 다이카바메이트 등의 카바메이트(우레테인 화합물)는, 의약, 농약 등의 원료로서, 또한 각종 파인 케미컬스의 원료로서, 나아가서는 알코올류의 분석 시제 등으로서, 광범위한 용도를 갖는 공업 원료로서, 유용한 유기 화합물이다.
또한, 이와 같은 카바메이트는, 최근, 포스젠을 이용하지 않는 아이소사이아네이트의 제조 원료로 하는 것이 여러 가지 검토되고 있다.
즉, 아이소사이아네이트는, 아이소사이아네이트기를 포함하는 유기 화합물이고, 폴리우레테인의 원료로서 널리 이용되고 있으며, 공업적으로는, 아민과 포스젠의 반응에 의해 제조되고 있다(포스젠법).
그러나, 포스젠은 독성 및 부식성이 강하고, 취급이 불편하기 때문에, 최근, 포스젠법을 대신하는 아이소사이아네이트의 제조 방법으로서, 우레테인 화합물(카바메이트)을 열분해하는 것에 의해 아이소사이아네이트를 제조하는 방법이 검토되고 있다.
구체적으로는, 예컨대, 폼아마이드 화합물과 탄산 다이메틸을 메탄올 공존 하에서 반응시켜, 생성되는 폼산 메틸을 증류에 의해 계 밖으로 발출(拔出)함과 더불어, 얻어진 우레테인 화합물을 열분해하여, 아이소사이아네이트 화합물을 얻는 방법이 제안되어 있다.
또한, 이와 같은 우레테인 화합물의 열분해 반응 장치에서는, 우레테인 화합물의 저류조(원료조)를 질소 분위기로 하는 것, 또한 얻어진 우레테인 화합물이 상온 고체인 경우에는, 열분해 반응 장치로 수송할 때의 작업성의 관점에서, 가열 용융시켜 저류하는 것이 제안되어 있다(예컨대, 특허문헌 1 참조).
또한, 포스젠법을 대신하는 아이소사이아네이트의 제조 방법으로서는, 상기 외에, 예컨대, 다이아민과 알코올, 및 요소 및/또는 요소 유도체의 반응에 의해 다이카바메이트(우레테인 화합물)를 합성하고, 그 후, 얻어진 카바메이트(우레테인 화합물)를 열분해하는 것에 의해 다이아이소사이아네이트를 제조하는 방법도 검토되고 있다(예컨대, 특허문헌 2 참조).
일본 특허공개 평10-7641호 공보 일본 특허공개 2005-68146호 공보
한편, 이와 같은 아이소사이아네이트의 제조에 있어서, 카바메이트(우레테인 화합물)를 가열 상태로 저류하면, 카바메이트의 변질 등에 의해 불순물이 생성되는 경우가 있다.
특히, 방향지방족 다이아이소사이아네이트인 자일릴렌 다이아이소사이아네이트는, 그 밖의 다이아이소사이아네이트(예컨대, 지환식 다이아이소사이아네이트 등)에 비하여 불순물을 발생시키기 쉽다고 하는 성질이 있다.
그리고, 많은 불순물을 함유하는 자일릴렌 다이카바메이트를 열분해하면, 얻어지는 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 수율이 저하된다고 하는 문제가 있다.
이 점에서, 예컨대, 특허문헌 1에 기재된 바와 같이, 카바메이트의 저류조를 질소 분위기로 하는 것에 의해, 불순물의 생성을 억제하는 것도 검토되지만, 이와 같은 방법에서는 불순물의 생성을 충분히 억제할 수 없는 경우가 있다.
본 발명의 목적은, 불순물의 함유량이 저감된 자일릴렌 다이카바메이트, 그 자일릴렌 다이카바메이트를 이용하는 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 제조 방법, 그 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 제조 방법에 의해 얻어지는 자일릴렌 다이아이소사이아네이트, 및 불순물의 함유량을 저감시킬 수 있는 자일릴렌 다이카바메이트의 보존 방법을 제공하는 것에 있다.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명의 자일릴렌 다이카바메이트는, 하기 화학식(1)∼(4)로 표시되는 불순물을, 그들의 총량으로서 질량 기준으로 100ppm 미만의 비율로 함유하는 것을 특징으로 하고 있다.
Figure pct00001
(상기 화학식(1)∼(4) 중, R은 1가의 탄화수소기를 나타낸다.)
또한, 본 발명의 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 제조 방법에서는, 상기의 자일릴렌 다이카바메이트를 열분해하는 것에 의해 자일릴렌 다이아이소사이아네이트를 얻는 것을 특징으로 하고 있다.
또한, 본 발명의 자일릴렌 다이아이소사이아네이트는, 상기의 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 제조 방법에 의해 얻어지는 것을 특징으로 하고 있다.
또한, 본 발명의 자일릴렌 다이카바메이트의 보존 방법은, 50∼180℃의 가열 하에서, 하기 화학식(1)∼(4)로 표시되는 불순물을, 그들의 총량으로서 질량 기준으로 100ppm 미만의 비율로 함유하도록 보존하는 것을 특징으로 하고 있다.
Figure pct00002
(상기 화학식(1)∼(4) 중, R은 1가의 탄화수소기를 나타낸다.)
또한, 본 발명의 자일릴렌 다이카바메이트의 보존 방법에서는, 자일릴렌 다이카바메이트를 용기에 충전했을 때에 공간부에 내봉(內封)되는 산소량과 자일릴렌 다이카바메이트 중에 용존하는 산소량의 자일릴렌 다이카바메이트에 대한 합계 산소량을 100ppm 미만으로 하는 것이 적합하다.
본 발명의 자일릴렌 다이카바메이트에서는, 상기 화학식(1)∼(4)로 표시되는 불순물의 함유량이, 질량 기준으로 100ppm 미만이기 때문에, 각종 용도에 있어서의 품질이 우수하고, 특히, 열분해에 의해 수율 좋게 자일릴렌 다이아이소사이아네이트를 생성시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 제조 방법에서는, 본 발명의 자일릴렌 다이카바메이트가 이용되기 때문에, 본 발명의 자일릴렌 다이아이소사이아네이트를 수율 좋게 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 자일릴렌 다이카바메이트의 보존 방법에서는, 가열 하에서도, 상기 화학식(1)∼(4)로 표시되는 불순물의 함유량이 질량 기준으로 100ppm 미만이기 때문에, 용융 상태를 유지하여, 수송 시에서의 작업성을 확보할 수 있으며, 나아가 그 보존된 자일릴렌 다이카바메이트는, 각종 용도에 있어서의 품질이 우수하고, 특히, 열분해에 의해 수율 좋게 자일릴렌 다이아이소사이아네이트를 생성시킬 수 있다.
도 1은 액체 크로마토그램에 있어서 체류 시간[4.587]에 나타난 피크의 매스 스펙트럼을 나타낸다.
도 2는 액체 크로마토그램에 있어서 체류 시간[6.328]에 나타난 피크의 매스 스펙트럼을 나타낸다.
도 3은 액체 크로마토그램에 있어서 체류 시간[8.588]에 나타난 피크의 매스 스펙트럼을 나타낸다.
도 4는 액체 크로마토그램에 있어서 체류 시간[10.187]에 나타난 피크의 매스 스펙트럼을 나타낸다.
본 발명에 있어서, 자일릴렌 다이카바메이트로서는, 예컨대, 1,2-자일릴렌 다이카바메이트, 1,3-자일릴렌 다이카바메이트, 1,4-자일릴렌 다이카바메이트 및 그들의 혼합물 등을 들 수 있고, 바람직하게는 1,3-자일릴렌 다이카바메이트, 1,4-자일릴렌 다이카바메이트, 보다 바람직하게는 1,3-자일릴렌 다이카바메이트를 들 수 있다.
이와 같은 자일릴렌 다이카바메이트는, 특별히 제한되지 않지만, 예컨대, 자일릴렌다이아민을 다이알킬 카보네이트로 카바메이트화하는 방법(카보네이트법), 예컨대, 알코올 존재 하에서 자일릴렌다이아민을 요소나 N-비치환 카밤산 에스터 등으로 카바메이트화하는 방법(요소법) 등, 공지된 방법에 의해 얻을 수 있다.
이와 같은 자일릴렌 다이카바메이트는, 예컨대, 하기 화학식(5)로 표시된다.
Figure pct00003
(상기 화학식(5) 중, R은 1가의 탄화수소기를 나타낸다.)
상기 화학식(5)에 있어서, R로 표시되는 1가의 탄화수소기로서는, 예컨대, 알킬기, 아릴기 등을 들 수 있다.
알킬기로서는, 예컨대, 메틸, 에틸, n-프로필, iso-프로필, n-뷰틸, iso-뷰틸, sec-뷰틸, tert-뷰틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, iso-옥틸, 2-에틸헥실 등의 탄소수 1∼8의 직쇄상 또는 분기상의 포화 탄화수소기, 예컨대, 사이클로헥실, 사이클로도데실 등의 탄소수 5∼10의 지환식 포화 탄화수소기 등을 들 수 있다.
아릴기로서는, 예컨대, 페닐, 톨릴, 자일릴, 바이페닐, 나프틸, 안트릴, 페난트릴 등의 탄소수 6∼18의 방향족 탄화수소기를 들 수 있다.
이들 1가의 탄화수소기는, 단독 사용 또는 2종류 이상 병용할 수 있다.
1가의 탄화수소기로서, 바람직하게는 알킬기, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼8의 직쇄상 또는 분기상의 포화 탄화수소기, 더 바람직하게는 탄소수 1∼6의 직쇄상 또는 분기상의 포화 탄화수소기, 특히 바람직하게는 탄소수 2∼6의 직쇄상의 포화 탄화수소기를 들 수 있다.
또한, 이와 같은 1가의 탄화수소기는 치환기를 가질 수 있다. 그와 같은 치환기로서는, 예컨대, 하이드록실기, 할로젠 원자(예컨대, 염소, 불소, 브롬 및 요오드 등), 사이아노기, 아미노기, 카복실기, 알콕시기(예컨대, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 뷰톡시 등의 탄소수 1∼4의 알콕시기 등), 아릴옥시기(예컨대, 페녹시기 등), 알킬싸이오기(예컨대, 메틸싸이오, 에틸싸이오, 프로필싸이오, 뷰틸싸이오 등의 탄소수 1∼4의 알킬싸이오기 등) 및 아릴싸이오기(예컨대, 페닐싸이오기 등) 등을 들 수 있다. 또한, 탄화수소기로 치환되는 치환기는, 단수(1개)여도 되고, 또한 복수(2개 이상)여도 된다. 1가의 탄화수소기에 대하여, 상기의 치환기가 복수 치환되는 경우에는, 각 치환기는 서로 동일해도, 각각 상이해도 된다. 또한, 1가의 탄화수소기로서, 바람직하게는, 치환기를 갖지 않는 1가의 탄화수소기를 들 수 있다.
이와 같은 자일릴렌 다이카바메이트는, 단독 사용 또는 2종류 이상 병용할 수 있다.
그리고, 자일릴렌 다이카바메이트는, 하기 화학식(1)∼(4)로 표시되는 불순물을 함유하고 있다.
Figure pct00004
(상기 화학식(1)∼(4) 중, R은 1가의 탄화수소기를 나타낸다.)
상기 화학식(1)∼(4)에 있어서, R은 상기 화학식(5)와 마찬가지의 1가의 탄화수소기를 나타낸다.
이들 상기 화학식(1)∼(4)로 표시되는 불순물은, 예컨대, 상기한 자일릴렌 다이카바메이트가 산화되는 것에 의해 얻어지는 화합물(산화물)이라고 추찰된다. 한편, 상기 화학식(1)로 표시되는 화합물은, 폼일-벤질 카바메이트(알데하이드체)로 불린다. 또한, 상기 화학식(2)로 표시되는 화합물은, 카복실-벤질 카바메이트(카복실산체)로 불린다. 또한, 상기 화학식(3)으로 표시되는 화합물은, 카보닐 카바메이트-벤질 카바메이트(이미드체)로 불린다. 또한, 상기 화학식(4)로 표시되는 화합물은, 카밤오일-벤질 카바메이트(아마이드체)로 불린다.
자일릴렌 다이카바메이트 중의 상기 화학식(1)∼(4)로 표시되는 불순물의 함유 비율은, 그들의 총량으로서 질량 기준으로 100ppm 미만, 바람직하게는 80ppm 이하, 보다 바람직하게는 40ppm 이하, 특히 바람직하게는 10ppm 이하이며, 통상 1ppm 이상이다.
불순물의 함유량이 상기 범위이면, 자일릴렌 다이카바메이트의 각종 용도에 있어서의 품질의 향상을 도모할 수 있고, 특히, 열분해에 의해 자일릴렌 다이아이소사이아네이트를 생성시키는 경우의 수율의 향상을 도모할 수 있다.
즉, 자일릴렌 다이카바메이트가 많은 불순물을 함유하는 경우, 그 자일릴렌 다이카바메이트를 열분해하면, 얻어지는 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 수율이 저하된다고 하는 문제가 있다.
한편, 상기한 자일릴렌 다이카바메이트는, 불순물의 함유량이 상기 범위이기 때문에, 열분해에 의해 수율 좋게 자일릴렌 다이아이소사이아네이트를 생성시킬 수 있다. 한편, 자일릴렌 다이카바메이트의 불순물의 함유량은, 후술하는 고속 액체 크로마토그래피(HPLC) 등에 의해 구할 수 있다.
그리고, 이와 같은 자일릴렌 다이카바메이트가 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 제조 원료로서 이용되는 경우에는, 예컨대, 우선, 저류조에 보존된 자일릴렌 카바메이트가, 열분해 장치 등에 압력 수송되고, 이어서, 열분해 장치에서 가열 및 열분해된다. 이와 같은 경우, 열분해 전의 자일릴렌 다이카바메이트는, 상온 고체(융점이, 카바메이트기 중의 탄소수 등에도 의존하지만, 예컨대, 50∼150℃)이기 때문에, 수송 시에서의 작업성의 관점에서, 저류조에서 소정의 온도로 가열되어, 용융 상태(유동 상태)로 보존된다.
그러나, 자일릴렌 다이카바메이트가 가열 하에서 보존되는 경우, 그 보존 조건에 따라서는, 자일릴렌 다이카바메이트의 변질 등에 의해, 상기 화학식(1)∼(4)로 표시되는 것과 같은 불순물이 생성되는 경우가 있다. 그 때문에, 가열 하에서 보존하는 경우에, 불순물의 생성을 억제하여, 자일릴렌 다이카바메이트 중의 불순물의 함유량을 저감시킬 수 있는 보존 방법이 요구된다.
이하에서, 불순물의 생성을 억제할 수 있는 자일릴렌 다이카바메이트의 보존 방법에 대하여 상술한다.
즉, 이 자일릴렌 다이카바메이트의 보존 방법에서는, 자일릴렌 다이카바메이트가 하기 화학식(1)∼(4)로 표시되는 불순물을, 그들의 총량으로서 질량 기준으로 100ppm 미만의 비율로 함유하도록 보존한다.
자일릴렌 다이카바메이트의 가열 조건으로서는, 예컨대, 50℃ 이상, 바람직하게는 70℃ 이상, 보다 바람직하게는 90℃ 이상이며, 예컨대, 180℃ 이하, 바람직하게는 170℃ 이하, 보다 바람직하게는 160℃ 이하이다.
가열 조건이 상기 범위이면, 자일릴렌 다이카바메이트가 열분해되지 않는 범위에서 용융 상태를 유지하여, 수송 시에서의 작업성의 향상을 도모할 수 있다.
또한, 이 자일릴렌 다이카바메이트의 보존 방법에서는, 자일릴렌 다이카바메이트를 용기에 충전했을 때에 공간부에 내봉되는 산소량과 자일릴렌 다이카바메이트 중에 용존하는 산소량의 자일릴렌 다이카바메이트에 대한 합계 산소량을 100ppm 미만으로 한다.
보다 구체적으로는, 자일릴렌 다이카바메이트를 용기에 충전했을 때에 공간부에 내봉되는 산소량과 자일릴렌 다이카바메이트 중에 용존하는 산소량의 자일릴렌 다이카바메이트에 대한 합계 산소량은, 100ppm 미만, 바람직하게는 50ppm 이하, 보다 바람직하게는 20ppm 이하, 더 바람직하게는 10ppm 이하이며, 통상 1ppm 이상이다.
산소량이 상기 범위이면, 자일릴렌 다이카바메이트의 산화를 억제할 수 있어, 상기 화학식(1)∼(4)로 표시되는 불순물의 생성을 억제할 수 있다.
자일릴렌 다이카바메이트를 용기에 충전했을 때에 공간부에 내봉되는 산소량과 자일릴렌 다이카바메이트 중에 용존하는 산소량의 자일릴렌 다이카바메이트에 대한 합계 산소량을 상기 범위로 하는 방법으로서는, 특별히 제한되지 않지만, 예컨대, 자일릴렌 다이카바메이트의 저류조를 불활성 가스로 충전하는 방법이나, 예컨대, 자일릴렌 다이카바메이트의 저류조를 감압 처리하여, 진공화하는 방법 등을 들 수 있고, 바람직하게는, 자일릴렌 다이카바메이트의 저류조를 불활성 가스로 충전하는 방법을 들 수 있다.
불활성 가스로서는, 예컨대, 헬륨 가스, 네온 가스, 아르곤 가스, 크립톤 가스 등의 희가스, 예컨대, 질소 가스 등을 들 수 있고, 바람직하게는 질소 가스를 들 수 있다.
불활성 가스의 순도는, 예컨대, 99.99체적%를 초과하고, 바람직하게는 99.999체적% 이상이며, 통상 100체적% 이하이다.
불활성 가스의 순도가 상기 범위이면, 공간부에 내봉되는 산소량과 자일릴렌 다이카바메이트 중에 용존하는 산소량의 자일릴렌 다이카바메이트에 대한 합계 산소량을 상기의 범위로 조정할 수 있어, 불순물의 생성을 억제할 수 있다.
즉, 불활성 가스의 순도가 상기 하한 이하인 경우(예컨대, 순도가 99.99체적%인 공장용 질소 가스를 이용하는 경우)에는, 저류조를 불활성 가스로 충전한 경우에도, 공간부에 내봉되는 산소량과 자일릴렌 다이카바메이트 중에 용존하는 산소량의 자일릴렌 다이카바메이트에 대한 합계 산소량을 충분히 저감시킬 수 없어, 자일릴렌 다이카바메이트 중에 다량의 불순물이 생성되는 경우가 있다.
한편, 일반적으로 공장 등의 공업 생산 설비에 있어서 불활성 가스로서 이용되는 질소 가스는, 통상 PSA(Pressure Swing Adsorption: 압력 변동 흡착)법에 의해 공업적으로 생산된다. 그러나, 이 방법에 의해 얻어지는 질소 가스는, 순도가 99.99체적% 이하이기 때문에, 저류조의 충전에 이용해도, 공간부에 내봉되는 산소량과 자일릴렌 다이카바메이트 중에 용존하는 산소량의 자일릴렌 다이카바메이트에 대한 합계 산소량을 충분히 저감시킬 수 없다.
한편, 불활성 가스의 순도가 상기 범위이면, 저류조를 불활성 가스로 충전하는 것에 의해, 공간부에 내봉되는 산소량과 자일릴렌 다이카바메이트 중에 용존하는 산소량의 자일릴렌 다이카바메이트에 대한 합계 산소량을 충분히 저감시킬 수 있어, 자일릴렌 다이카바메이트 중에서의 불순물의 생성을 억제할 수 있다.
또한, 자일릴렌 다이카바메이트의 저류조를 불활성 가스로 충전하는 경우, 불활성 가스의 통기 속도나 압력 등은, 특별히 제한되지 않고, 목적 및 용도에 따라 적절히 설정된다.
또한, 이와 같은 자일릴렌 다이카바메이트의 보존 방법에서는, 저류조에 있어서의 자일릴렌 다이카바메이트의 보존 시간은, 예컨대, 72시간 이하, 바람직하게는 48시간 이하, 보다 바람직하게는 24시간 이하이며, 통상 30분 이상이다.
또한, 이와 같은 자일릴렌 다이카바메이트의 보존 방법에 의해 보존되는 자일릴렌 다이카바메이트의 상기 불순물의 함유 비율은, 그들의 총량으로서, 질량 기준으로 100ppm 미만, 바람직하게는 80ppm 이하, 보다 바람직하게는 40ppm 이하, 특히 바람직하게는 10ppm 이하이며, 통상 1ppm 이상이다.
그리고, 상기한 자일릴렌 다이카바메이트의 보존 방법에 의하면, 가열 하에서도, 상기 화학식(1)∼(4)로 표시되는 불순물의 함유량을 질량 기준으로 100ppm 미만으로 할 수 있기 때문에, 용융 상태를 유지하여, 수송 시에서의 작업성을 확보할 수 있다. 나아가, 그 보존된 자일릴렌 다이카바메이트는, 각종 용도에 있어서의 품질이 우수하고, 특히, 열분해에 의해 수율 좋게 자일릴렌 다이아이소사이아네이트를 생성시킬 수 있다.
그 때문에, 상기의 보존 방법에 의해 보존된 자일릴렌 다이카바메이트는, 열분해에 의해 자일릴렌 다이아이소사이아네이트를 제조하기 위한 제조 원료로서, 적합하게 이용된다.
구체적으로는, 자일릴렌 다이카바메이트의 열분해에서는, 자일릴렌 다이카바메이트에 대응하는 자일릴렌 다이아이소사이아네이트(1,2-자일릴렌 다이아이소사이아네이트, 1,3-자일릴렌 다이아이소사이아네이트, 1,4-자일릴렌 다이아이소사이아네이트 및 그들의 혼합물 등), 및 부생물인 하기 화학식(6)으로 표시되는 알코올이 생성된다.
R-OH (6)
(식 중, R은 상기 화학식(1)∼(4)의 R과 동일한 의미를 나타낸다.)
이 열분해는, 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 액상법, 기상법 등의 공지된 분해법을 이용할 수 있다.
기상법에서는, 열분해에 의해 생성되는 자일릴렌 다이아이소사이아네이트 및 알코올은, 기체상의 생성 혼합물로부터, 분별 응축에 의해서 분리할 수 있다. 또한, 액상법에서는, 열분해에 의해 생성되는 자일릴렌 다이아이소사이아네이트 및 알코올은, 예컨대, 증류나, 담지 물질로서의 용제 및/또는 불활성 가스를 이용하여 분리할 수 있다.
열분해로서, 바람직하게는, 작업성의 관점에서, 액상법을 들 수 있다.
이와 같은 방법에 있어서, 자일릴렌 다이카바메이트는, 바람직하게는, 불활성 용매의 존재 하에서, 열분해된다.
불활성 용매는, 적어도, 자일릴렌 다이카바메이트를 용해시키고, 자일릴렌 다이카바메이트 및 자일릴렌 다이아이소사이아네이트에 대하여 불활성이고, 또한 열분해 시에 반응하지 않으면(즉, 안정적이면), 특별히 제한되지 않지만, 열분해 반응을 효율 좋게 실시하기 위해서는, 생성되는 자일릴렌 다이아이소사이아네이트보다도 고비점인 것이 바람직하다.
이와 같은 불활성 용매로서는, 자일릴렌 다이카바메이트의 탄소수나 압력 조건 등에 따라 적절히 선택되지만, 예컨대, 방향족계 탄화수소류 등을 들 수 있다.
방향족 탄화수소류로서는, 예컨대, 벤젠(비점: 80℃), 톨루엔(비점: 111℃), o-자일렌(비점: 144℃), m-자일렌(비점: 139℃), p-자일렌(비점: 138℃), 에틸벤젠(비점: 136℃), 아이소프로필벤젠(비점: 152℃), 뷰틸벤젠(비점: 185℃), 사이클로헥실벤젠(비점: 237∼340℃), 테트랄린(비점: 208℃), 클로로벤젠(비점: 132℃), o-다이클로로벤젠(비점: 180℃), 1-메틸나프탈렌(비점: 245℃), 2-메틸나프탈렌(비점: 241℃), 1-클로로나프탈렌(비점: 263℃), 2-클로로나프탈렌(비점: 264∼266℃), 트라이페닐메테인(비점: 358∼359℃(754mmHg)), 1-페닐나프탈렌(비점: 324∼325℃), 2-페닐나프탈렌(비점: 357∼358℃), 바이페닐(비점: 255℃), 다이벤질톨루엔(비점: 391℃) 등을 들 수 있다.
또한, 이와 같은 용매는, 시판품으로서도 입수 가능하고, 예컨대, 배럴 프로세스(Barrel Process)유 B-01(방향족 탄화수소류, 비점: 176℃), 배럴 프로세스유 B-03(방향족 탄화수소류, 비점: 280℃), 배럴 프로세스유 B-04AB(방향족 탄화수소류, 비점: 294℃), 배럴 프로세스유 B-05(방향족 탄화수소류, 비점: 302℃), 배럴 프로세스유 B-27(방향족 탄화수소류, 비점: 380℃), 배럴 프로세스유 B-28AN(방향족 탄화수소류, 비점: 430℃), 배럴 프로세스유 B-30(방향족 탄화수소류, 비점: 380℃), 배럴 썸(Barrel Therm) 200(방향족 탄화수소류, 비점: 382℃), 배럴 썸 300(방향족 탄화수소류, 비점: 344℃), 배럴 썸 400(방향족 탄화수소류, 비점: 390℃), 배럴 썸 1H(방향족 탄화수소류, 비점: 215℃), 배럴 썸 2H(방향족 탄화수소류, 비점: 294℃), 배럴 썸 350(방향족 탄화수소류, 비점: 302℃), 배럴 썸 470(방향족 탄화수소류, 비점: 310℃), 배럴 썸 PA(방향족 탄화수소류, 비점: 176℃), 배럴 썸 330(방향족 탄화수소류, 비점: 257℃), 배럴 썸 430(방향족 탄화수소류, 비점: 291℃)(이상, 마쓰무라석유사제), NeoSK-OIL 1400(방향족 탄화수소류, 비점: 391℃), NeoSK-OIL 1300(방향족 탄화수소류, 비점: 291℃), NeoSK-OIL 330(방향족 탄화수소류, 비점: 331℃), NeoSK-OIL 170(방향족 탄화수소류, 비점: 176℃), NeoSK-OIL 240(방향족 탄화수소류, 비점: 244℃), KSK-OIL 260(방향족 탄화수소류, 비점: 266℃), KSK-OIL 280(방향족 탄화수소류, 비점: 303℃)(이상, 소켄테크닉스사제) 등을 들 수 있다.
또한, 불활성 용매로서는, 추가로 에스터류(예컨대, 프탈산 다이옥틸, 프탈산 다이데실, 프탈산 다이도데실 등), 열매체로서 상용되는 지방족계 탄화수소류 등도 들 수 있다.
이와 같은 불활성 용매는, 단독 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
불활성 용매의 배합량은, 자일릴렌 다이카바메이트 1질량부에 대하여 0.001∼100질량부, 바람직하게는 0.01∼80질량부, 보다 바람직하게는 0.1∼50질량부의 범위이다.
또한, 열분해에 있어서는, 예컨대, 불활성 용매를 자일릴렌 다이카바메이트에 배합하고, 자일릴렌 다이카바메이트를 열분해한 후, 그 불활성 용매를 분리 및 회수하고, 재차, 열분해에 있어서 자일릴렌 다이카바메이트에 배합할 수 있다.
열분해 반응의 반응 조건은, 적절히 설정되지만, 열분해 온도가, 통상 350℃ 이하이고, 바람직하게는 80∼350℃, 보다 바람직하게는 100∼300℃이다. 80℃보다도 낮으면, 실용적인 반응 속도가 얻어지지 않는 경우가 있고, 또한 350℃를 초과하면, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 중합 등, 바람직하지 않은 부반응을 일으키는 경우가 있다. 또한, 열분해 반응 시의 압력은, 상기의 열분해 반응 온도에 대하여, 생성되는 알코올이 기화될 수 있는 압력인 것이 바람직하고, 설비면 및 용역면에서 실용적으로는 0.133∼90kPa인 것이 바람직하다.
또, 이 방법에서는, 필요에 따라, 촉매를 첨가할 수도 있다.
촉매는, 그들의 종류에 따라 다르지만, 상기 반응 시, 반응 후의 증류 분리의 전후, 자일릴렌 다이카바메이트의 분리의 전후 중, 어느 때에 첨가하면 된다.
열분해에 이용되는 촉매로서는, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트와 하이드록실기의 우레테인화 반응에 이용되는, Sn, Sb, Fe, Co, Ni, Cu, Cr, Ti, Pb, Mo, Mn 등으로부터 선택되는 1종 이상의 금속 단체 또는 그의 산화물, 할로젠화물, 카복실산염, 인산염, 유기 금속 화합물 등의 금속 화합물이 이용된다. 이들 중, 이 열분해에 있어서는, Fe, Sn, Co, Sb, Mn이 부생성물을 발생시키기 어렵게 하는 효과를 발현하기 때문에, 바람직하게 이용된다.
Sn의 금속 촉매로서는, 예컨대, 산화주석, 염화주석, 브롬화주석, 요오드화주석, 폼산주석, 아세트산주석, 옥살산주석, 옥틸산주석, 스테아르산주석, 올레산주석, 인산주석, 이염화다이뷰틸주석, 다이라우르산다이뷰틸주석, 1,1,3,3-테트라뷰틸-1,3-다이라우릴옥시다이스타녹세인 등을 들 수 있다.
Fe, Co, Sb, Mn의 금속 촉매로서는, 예컨대, 그들의 아세트산염, 벤조산염, 나프텐산염, 아세틸아세토네이트염 등을 들 수 있다.
한편, 촉매의 배합량은, 금속 단체 또는 그 화합물로서, 반응액에 대하여 0.0001∼5질량%의 범위, 바람직하게는 0.001∼1질량%의 범위이다.
또한, 이 열분해 반응에서는, 필요에 따라, 안정제를 배합할 수도 있다.
안정제로서는, 예컨대, o-톨루엔설폰산아마이드, p-톨루엔설폰산아마이드 등을 들 수 있고, 단독 사용 또는 2종류 이상 병용할 수 있다.
한편, 안정제의 배합 비율은, 특별히 제한되지 않고, 목적 및 용도에 따라 적절히 설정된다.
또한, 이 열분해 반응은, 자일릴렌 다이카바메이트, 촉매 및 불활성 용매를 일괄로 투입하는 회분 반응, 또한 촉매를 포함하는 불활성 용매 중에, 감압 하에서 자일릴렌 다이카바메이트를 투입해 가는 연속 반응 중 어느 것으로도 실시할 수 있다.
열분해에 있어서의 자일릴렌 다이카바메이트의 전화율은, 예컨대, 80몰% 이상, 바람직하게는 90몰% 이상이다. 한편, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 전화율은, 후술하는 실시예에 준거하여 구할 수 있다.
한편, 상기의 열분해 공정에서는, 자일릴렌 다이카바메이트의 2개의 카바메이트기가 열분해되는 것에 의해, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트가 생성되지만, 그 열분해액에는, 추가로, 예컨대, 자일릴렌 모노아이소사이아네이트(자일릴렌 모노카바메이트)나 자일릴렌 다이카바메이트가 함유되는 경우가 있다.
그리고, 이들 자일릴렌 다이카바메이트, 자일릴렌 모노아이소사이아네이트 등의 카바메이트기를 갖는 화합물에, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트나 자일릴렌 모노아이소사이아네이트 등의 아이소사이아네이트기를 갖는 화합물이 반응하는 것에 의해, 알로파네이트화, 아이소사이아누레이트화 등을 야기하여, 열분해 잔사(아이소사이아네이트 잔사(타르 성분))를 발생시키는 경우가 있다.
특히, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트가 많은 불순물을 함유하는 경우에는, 그 불순물을 기점으로 해서, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트, 자일릴렌 모노아이소사이아네이트, 자일릴렌 다이카바메이트, 나아가서는 알로파네이트(자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 알로파네이트 변성체) 등이 고분자량화되어, 열분해 잔사(아이소사이아네이트 잔사(타르 성분))를 증가시키는 경우가 있다.
한편, 상기의 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 제조 방법에서는, 상기한 자일릴렌 다이카바메이트가 이용되기 때문에, 열분해 잔사의 생성량을 저감시킬 수 있다.
구체적으로는, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 수율은, 원료인 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여, 예컨대, 80몰% 이상, 바람직하게는 90몰% 이상이다.
또한, 자일릴렌 모노아이소사이아네이트의 수율은, 원료인 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여, 예컨대, 20몰% 이하, 바람직하게는 10몰% 이하이다.
또한, 알로파네이트의 수율은, 원료인 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여, 예컨대, 10몰% 이하, 바람직하게는 5몰% 이하이다.
또한, 열분해 잔사의 수율은, 원료인 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여, 예컨대, 5몰% 이하, 바람직하게는 1몰% 이하이다.
이와 같이, 상기의 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 제조 방법에서는, 불순물의 함유량이 저감된 상기의 자일릴렌 다이카바메이트가 이용되기 때문에, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트를 수율 좋게 얻을 수 있다.
실시예
다음으로, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 전혀 실시예에 한정되는 것은 아니다. 한편, 이하에 나타내는 실시예의 수치는, 실시형태에 있어서 기재되는 대응하는 수치(즉, 상한값 또는 하한값)로 대체할 수 있다.
시험예 1(불순물의 동정)
1,3-자일릴렌 다이카바메이트를 내열 용기에 넣고, 150℃에서 16시간 가열 시험했다. 이어서, 가열 시험 후의 내용물을 액체 크로마토그래프 질량 분석(LC/MS) 장치에 의해서 표 1에 나타내는 조건에서 분석하고, 액체 크로마토그램에 있어서의 체류 시간[4.587], [6.328], [8.588] 및 [10.187]에 나타난 각 피크의 매스 스펙트럼으로부터, 화합물의 구조를 동정했다.
Figure pct00005
그 결과, 체류 시간[4.587]에 나타난 피크에 귀속되는 화합물이, 상기 화학식(2)로 표시되는 카복실-벤질 카바메이트(카복실산체)라고 동정되었다.
또한, 체류 시간[6.328]에 나타난 피크에 귀속되는 화합물이, 상기 화학식(4)로 표시되는 카밤오일-벤질 카바메이트(아마이드체)라고 동정되었다.
또한, 체류 시간[8.588]에 나타난 피크에 귀속되는 화합물이, 상기 화학식(1)로 표시되는 폼일-벤질 카바메이트(알데하이드체)라고 동정되었다.
또한, 체류 시간[10.187]에 나타난 피크에 귀속되는 화합물이, 상기 화학식(3)으로 표시되는 카보닐 카바메이트-벤질 카바메이트(이미드체)라고 동정되었다.
각 피크의 매스 스펙트럼을 도 1∼도 4에 나타낸다.
실시예 1
<자일릴렌 다이카바메이트>
1,3-자일릴렌 다이카바메이트를 내열 용기에 넣고, 1,3-자일릴렌 다이카바메이트 내의 불순물(상기 (1)∼(4)로 표시되는 화합물)의 총량을, 고속 액체 크로마토그래피에 의해 구했다. 그 결과, 불순물의 함유량은 0ppm이었다. 한편, 불순물의 함유량이 고속 액체 크로마토그래피에 의한 검출 한계 미만(1ppm 미만)인 경우에, 0ppm이라고 했다(이하 동일).
이어서, 상기의 내열 용기 내를 순도 99.999체적%의 고순도 질소 가스에 의해 충전했다. 이때, 1,3-자일릴렌 다이카바메이트의 용기의 공간부에 내봉되는 산소량과 자일릴렌 다이카바메이트 중에 용존하는 산소량의 자일릴렌 다이카바메이트에 대한 합계 산소량은 10ppm이었다.
한편, 산소량은, 산소 농도계(센트랄과학사제 DO 미터 UC-12-SOL형)로 봉입 직전에 기상부와 자일릴렌 다이카바메이트부(액상부)를 측정하여 산출했다(이하 동일).
이어서, 내열 용기 내에 있어서, 1,3-자일릴렌 다이카바메이트를 120℃로 가열한 상태로 12시간 보존했다. 그 후, 1,3-자일릴렌 다이카바메이트 내의 불순물(상기 (1)∼(4)로 표시되는 화합물)의 총량을, 고속 액체 크로마토그래피에 의해 구했다. 그 결과, 불순물의 함유량은 10ppm이었다.
<자일릴렌 다이아이소사이아네이트>
상기의 보존 후의 1,3-자일릴렌 다이카바메이트와, 불활성 용매로서의 다이벤질톨루엔을, 질량비 1:1의 비율로 혼합하여, 원료 성분을 얻었다. 다음으로, 얻어진 원료 성분에는, 안정제로서의 p-톨루엔설폰산아마이드를, 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여 100ppm이 되도록 첨가했다.
그 후, 교반 장치, 및 상부에 환류관이 부착된 정류탑을 구비한 내용량 500mL의 유리제 4구 플라스크에, 상기의 원료 성분을, 공급량이 120g/hr가 되도록 연속적으로 공급하고, 255℃, 3.33kPa(25torr)의 조건에서 5시간 체류시켰다. 이것에 의해, 자일릴렌 다이카바메이트를 열분해하여, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트 및 알코올을 포함하는 생성물을 얻었다. 한편, 생성물 중에는, 자일릴렌 모노아이소사이아네이트나 알로파네이트 및 열분해 잔사(타르 성분)가 포함되어 있었다.
이어서, 상기의 열분해에 의해 얻어진 생성물을, 80℃로 설정한 콘덴서(응축기)에 공급하고, 일부를 기화 성분으로서 탈리시킴과 더불어, 잔부를 응축시켜, 응축액을 얻었다.
상기의 열분해 반응에 있어서, 자일릴렌 다이카바메이트의 전화율을, 하기 식에 의해 구한 결과, 99몰%였다.
또한, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 수율을, 하기 식에 의해 구한 결과, 원료인 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여 95몰%였다.
또한, 자일릴렌 모노아이소사이아네이트의 수율을, 하기 식에 의해 구한 결과, 원료인 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여 2몰%였다.
또한, 알로파네이트의 수율을, 하기 식에 의해 구한 결과, 원료인 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여 2몰%였다.
또한, 타르 성분의 수율을, 하기 식에 의해 구한 결과, 원료인 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여 1몰%였다.
·자일릴렌 다이카바메이트 전화율 = (공급 자일릴렌 다이카바메이트량-미반응 자일릴렌 다이카바메이트량)÷공급 자일릴렌 다이카바메이트량×100
·자일릴렌 다이아이소사이아네이트 수율 = 아이소사이아네이트 함유 성분 중의 자일릴렌 다이아이소사이아네이트량÷공급 자일릴렌 다이카바메이트량×100
·자일릴렌 모노아이소사이아네이트 수율 = 반응액 중의 자일릴렌 모노아이소사이아네이트량÷공급 자일릴렌 다이카바메이트량×100
·알로파네이트 수율 = 반응액 중의 알로파네이트량÷공급 자일릴렌 다이카바메이트량×100
·타르 수율 = 반응액 중의 타르량(자일릴렌 다이아이소사이아네이트 환산)÷공급 자일릴렌 다이카바메이트량×100
실시예 2
<자일릴렌 다이카바메이트>
보존 시간을 24시간으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 1,3-자일릴렌 다이카바메이트를 보존했다. 그 후, 1,3-자일릴렌 다이카바메이트 내의 불순물(상기 (1)∼(4)로 표시되는 화합물)의 총량을 구했다. 그 결과, 불순물의 함유량은 40ppm이었다.
<자일릴렌 다이아이소사이아네이트>
실시예 1과 마찬가지로 하여, 상기의 보존 후의 자일릴렌 다이카바메이트를 열분해하여, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트 및 알코올을 포함하는 생성물을 얻은 후, 그 일부를 기화 성분으로서 탈리시킴과 더불어, 잔부를 응축시켜, 응축액을 얻었다.
상기의 열분해 반응에 있어서, 자일릴렌 다이카바메이트의 전화율을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 구한 결과, 99몰%였다.
또한, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 수율을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 구한 결과, 원료인 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여 95몰%였다.
또한, 자일릴렌 모노아이소사이아네이트의 수율을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 구한 결과, 원료인 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여 2몰%였다.
또한, 알로파네이트의 수율을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 구한 결과, 원료인 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여 2몰%였다.
또한, 타르 성분의 수율을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 구한 결과, 원료인 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여 1몰%였다.
비교예 1
<자일릴렌 다이카바메이트>
순도 99.999체적%의 고순도 질소 가스 대신에, 순도 99.99체적%의 공장용 질소 가스를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 1,3-자일릴렌 다이카바메이트를 보존했다. 이때, 1,3-자일릴렌 다이카바메이트의 용기의 공간부에 내봉되는 산소량과 자일릴렌 다이카바메이트 중에 용존하는 산소량의 자일릴렌 다이카바메이트에 대한 합계 산소량은 100ppm이었다.
그 후, 1,3-자일릴렌 다이카바메이트 내의 불순물(상기 (1)∼(4)로 표시되는 화합물)의 총량을 구했다. 그 결과, 불순물의 함유량은 100ppm이었다.
<자일릴렌 다이아이소사이아네이트>
실시예 1과 마찬가지로 하여, 상기의 보존 후의 자일릴렌 다이카바메이트를 열분해하여, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트 및 알코올을 포함하는 생성물을 얻은 후, 그 일부를 기화 성분으로서 탈리시킴과 더불어, 잔부를 응축시켜, 응축액을 얻었다.
상기의 열분해 반응에 있어서, 자일릴렌 다이카바메이트의 전화율을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 구한 결과, 99몰%였다.
또한, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 수율을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 구한 결과, 원료인 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여 92몰%였다.
또한, 자일릴렌 모노아이소사이아네이트의 수율을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 구한 결과, 원료인 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여 2몰%였다.
또한, 알로파네이트의 수율을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 구한 결과, 원료인 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여 2몰%였다.
또한, 타르 성분의 수율을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 구한 결과, 원료인 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여 4몰%였다.
비교예 2
<자일릴렌 다이카바메이트>
보존 시간을 24시간으로 변경한 것 이외에는, 비교예 1과 마찬가지로 하여 1,3-자일릴렌 다이카바메이트를 보존했다. 그 후, 1,3-자일릴렌 다이카바메이트 내의 불순물(상기 (1)∼(4)로 표시되는 화합물)의 총량을 구했다. 그 결과, 불순물의 함유량은 350ppm이었다.
<자일릴렌 다이아이소사이아네이트>
실시예 1과 마찬가지로 하여, 상기의 보존 후의 자일릴렌 다이카바메이트를 열분해하여, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트 및 알코올을 포함하는 생성물을 얻은 후, 그 일부를 기화 성분으로서 탈리시킴과 더불어, 잔부를 응축시켜, 응축액을 얻었다.
상기의 열분해 반응에 있어서, 자일릴렌 다이카바메이트의 전화율을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 구한 결과, 99몰%였다.
또한, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 수율을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 구한 결과, 원료인 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여 91몰%였다.
또한, 자일릴렌 모노아이소사이아네이트의 수율을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 구한 결과, 원료인 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여 2몰%였다.
또한, 알로파네이트의 수율을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 구한 결과, 원료인 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여 2몰%였다.
또한, 타르 성분의 수율을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 구한 결과, 원료인 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여 5몰%였다.
참고예 1
<자일릴렌 다이카바메이트>
1,3-자일릴렌 다이카바메이트를 가열 보존함이 없이 이용한 것 이외에는, 비교예 1과 마찬가지로 하여, 1,3-자일릴렌 다이카바메이트 내의 불순물(상기 (1)∼(4)로 표시되는 화합물)의 총량을 구했다. 그 결과, 불순물의 함유량은 0ppm이었다.
<자일릴렌 다이아이소사이아네이트>
실시예 1과 마찬가지로 하여, 상기의 가열 보존하기 전의 자일릴렌 다이카바메이트를 열분해하여, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트 및 알코올을 포함하는 생성물을 얻은 후, 그 일부를 기화 성분으로서 탈리시킴과 더불어, 잔부를 응축시켜, 응축액을 얻었다.
상기의 열분해 반응에 있어서, 자일릴렌 다이카바메이트의 전화율을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 구한 결과, 99몰%였다.
또한, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 수율을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 구한 결과, 원료인 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여 95몰%였다.
또한, 자일릴렌 모노아이소사이아네이트의 수율을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 구한 결과, 원료인 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여 2몰%였다.
또한, 알로파네이트의 수율을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 구한 결과, 원료인 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여 2몰%였다.
또한, 타르 성분의 수율을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 구한 결과, 원료인 자일릴렌 다이카바메이트에 대하여 1몰%였다.
각 실시예 및 각 비교예의 결과를 표 2에 나타낸다.
Figure pct00006
한편, 표 중의 약호의 상세를 하기한다.
XDC: 자일릴렌 다이카바메이트
XDI: 자일릴렌 다이아이소사이아네이트
XMI: 자일릴렌 모노아이소사이아네이트
한편, 상기 발명은, 본 발명의 예시의 실시형태로서 제공했지만, 이것은 단순한 예시에 지나지 않으며, 한정적으로 해석되어서는 안 된다. 당해 기술분야의 당업자에게 분명한 본 발명의 변형예는, 후기하는 특허청구의 범위에 포함된다.
본 발명의 자일릴렌 다이카바메이트, 그 자일릴렌 다이카바메이트를 이용하는 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 제조 방법, 그 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 제조 방법에 의해 얻어지는 자일릴렌 다이아이소사이아네이트, 및 불순물의 함유량을 저감시킬 수 있는 자일릴렌 다이카바메이트의 보존 방법은, 예컨대, 의약, 농약 등의 원료, 각종 파인 케미컬스의 원료, 알코올류의 분석 시제, 아이소사이아네이트의 제조 원료 등, 자일릴렌 다이카바메이트나 자일릴렌 다이아이소사이아네이트가 이용되는 각종 산업 분야에서, 광범위하게 이용할 수 있다.

Claims (5)

  1. 하기 화학식(1)∼(4)로 표시되는 불순물을, 그들의 총량으로서 질량 기준으로 100ppm 미만의 비율로 함유하는 것을 특징으로 하는, 자일릴렌 다이카바메이트.
    Figure pct00007

    (상기 화학식(1)∼(4) 중, R은 1가의 탄화수소기를 나타낸다.)
  2. 하기 화학식(1)∼(4)로 표시되는 불순물을, 그들의 총량으로서 질량 기준으로 100ppm 미만의 비율로 함유하는 자일릴렌 다이카바메이트를 열분해하는 것에 의해 자일릴렌 다이아이소사이아네이트를 얻는 것을 특징으로 하는, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 제조 방법.
    Figure pct00008

    (상기 화학식(1)∼(4) 중, R은 1가의 탄화수소기를 나타낸다.)
  3. 하기 화학식(1)∼(4)로 표시되는 불순물을, 그들의 총량으로서 질량 기준으로 100ppm 미만의 비율로 함유하는 자일릴렌 다이카바메이트를 열분해하는 것에 의해 자일릴렌 다이아이소사이아네이트를 얻는 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 제조 방법에 의해 얻어지는 것을 특징으로 하는, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트.
    Figure pct00009

    (상기 화학식(1)∼(4) 중, R은 1가의 탄화수소기를 나타낸다.)
  4. 50∼180℃의 가열 하에서,
    하기 화학식(1)∼(4)로 표시되는 불순물을, 그들의 총량으로서 질량 기준으로 100ppm 미만의 비율로 함유하도록 보존하는 것을 특징으로 하는, 자일릴렌 다이카바메이트의 보존 방법.
    Figure pct00010

    (상기 화학식(1)∼(4) 중, R은 1가의 탄화수소기를 나타낸다.)
  5. 제 4 항에 있어서,
    자일릴렌 다이카바메이트를 용기에 충전했을 때에 공간부에 내봉되는 산소량과 자일릴렌 다이카바메이트 중에 용존하는 산소량의 자일릴렌 다이카바메이트에 대한 합계 산소량을 100ppm 미만으로 하는 것을 특징으로 하는, 자일릴렌 다이카바메이트의 보존 방법.
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