KR20150077383A - 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자 - Google Patents

헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자 Download PDF

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Abstract

본 발명은 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자에 관한 것이다.

Description

헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자{HETERO-CYCLIC COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE USING THE SAME}
본 출원은 2013년 12월 27일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제 10-2013-0164764호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 발명은 신규한 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자에 관한 것이다.
전계 발광 소자는 자체 발광형 표시 소자의 일종으로서, 시야각이 넓고, 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있다.
유기발광소자는 2개의 전극 사이에 유기박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기발광소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.
유기박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기박막의 재료로서, 정공주입, 정공수송, 전자저지, 정공저지, 전자수송 또는 전자주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.
유기발광소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
본 발명은 신규한 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자를 제공한다.
본 발명은 하기 화학식 1의 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에 있어서,
R1은 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴이고;
R2 내지 R11은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알케닐; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알키닐; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알콕시; C6 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 아릴옥시; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 시클로알킬; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 치환 또는 비치환된 알킬아민; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴아민; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
또한, 본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기발광소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상이 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기발광소자를 제공한다.
본 명세서에 기재된 화합물은 유기발광소자의 유기물층 재료로서 사용할 수 있다. 상기 화합물은 유기발광소자에서 정공주입재료, 정공수송재료, 발광재료, 정공저지재료, 전자수송재료, 전자주입재료 등의 역할을 할 수 있다. 또한, 상기 화합물은 유기발광소자의 인광 발광층의 호스트 재료로서도 사용될 수 있다.
도 1 내지 3은 본 발명의 실시상태들에 따른 유기발광소자의 전극과 유기물층의 적층순서를 예시한 것이다.
도 4는 화합물 1의 259nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 5는 화합물 1의 388nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 6은 화합물 75의 271nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 7은 화합물 75의 356nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 8은 화합물 100의 281nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 9는 화합물 100의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 10은 화합물 106의 317nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 11은 화합물 106의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 12는 화합물 112의 267nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 13은 화합물 112의 323nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 14는 화합물 124의 284nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 15는 화합물 124의 382nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 16은 화합물 168의 305nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 17은 화합물 168의 387nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 18은 화합물 189의 284nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 19는 화합물 189의 284nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 20은 화합물 201의 282nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 21은 화합물 201의 282nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 22는 화합물 227의 229nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 23은 화합물 227의 323nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 24는 화합물 238의 277nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 25는 화합물 238의 382nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 26은 화합물 325의 270nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 27은 화합물 325의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 28은 화합물 365의 285nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 29는 화합물 365의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 30은 화합물 390의 283nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 31은 화합물 390의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 32은 화합물 457의 321nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 33은 화합물 457의 321nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 34는 화합물 492의 285nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 35은 화합물 492의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 36은 화합물 504의 223nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 37은 화합물 504의 387nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 38은 화합물 530의 277nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 39는 화합물 530의 387nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 40은 화합물 566의 294nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 41은 화합물 566의 387nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 42는 화합물 655의 254nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 43은 화합물 655의 370nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 44는 화합물 758의 311nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 45는 화합물 758의 282nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 46은 화합물 760의 301nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 47은 화합물 760의 388nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 48은 화합물 762의 260nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 49는 화합물 762의 290nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 50은 화합물 784의 282nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 51은 화합물 784의 382nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 52는 화합물 802의 257nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 53은 화합물 802의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 54는 화합물 809의 280nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 55는 화합물 809의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 56은 화합물 812의 239nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 57은 화합물 812의 382nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 58은 화합물 815의 275nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 59는 화합물 815의 362nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
본 명세서에 기재된 화합물은 상기 화학식 1로 표시될 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 1의 화합물은 상기와 같은 코어 구조 및 치환기의 구조적 특징에 의하여 유기발광소자의 유기물층 재료로 사용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, “치환 또는 비치환”이란 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 알킬아민; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴아민; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; 및 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 "치환 또는 비치환된"이란 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R" 및 -P(=O)RR'으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기 또는 상기 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미하고,
상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하며 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; 및 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.본 명세서에 있어서, 알킬은 탄소수 1 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 알킬의 탄소수는 1 내지 60, 구체적으로 1 내지 40, 더욱 구체적으로, 1 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알케닐은 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 알케닐의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알키닐은 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 알키닐의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬은 탄소수 3 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 시클로알킬이 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 시클로알킬일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 헤테로시클로알킬, 아릴, 헤테로아릴 등일 수도 있다. 시클로알킬의 탄소수는 3 내지 60, 구체적으로 3 내지 40, 더욱 구체적으로 5 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로시클로알킬은 헤테로원자로서 S, Se, N 또는 Si을 포함하고, 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로시클로알킬이 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로시클로알킬일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬, 아릴, 헤테로아릴 등일 수도 있다. 헤테로시클로알킬의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 아릴은 탄소수 6 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 아릴이 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 아릴일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 헤테로아릴 등일 수도 있다. 아릴은 스피로기를 포함한다. 아릴의 탄소수는 6 내지 60, 구체적으로 6 내지 40, 더욱 구체적으로 6 내지 25일 수 있다. 아릴의 구체적인 예로는 페닐, 바이페닐, 트리페닐, 나프틸, 안트라세닐, 크라이세닐, 벤조크라이세닐, 페난트레닐, 페릴레닐, 플루오란테닐, 트리페닐레닐, 페날레닐, 파이레닐, 테트라세닐, 펜타세닐, 인데닐, 아세나프틸레닐, 플루오레닐, 스피로비플루오레닐 등이나 이들의 축합고리가 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 스피로기는 스피로 구조를 포함하는 기로서, 탄소수 15 내지 60일 수 있다. 예컨대, 스피로기는 플루오렌기에 2,3-디하이드로-1H-인덴기 또는 시클로헥산기가 스피로 결합된 구조를 포함할 수 있다. 구체적으로, 스피로기는 하기 구조식의 기를 포함한다.
Figure pat00002
Figure pat00003
Figure pat00004
Figure pat00005
Figure pat00006
Figure pat00007
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴은 헤테로원자로서 S, O, Se, N 또는 Si을 포함하고, 탄소수 2 내지 60인 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로아릴이 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로아릴일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 아릴 등일 수도 있다. 헤테로아릴의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 25일 수 있다. 헤테로아릴의 구체적인 예로는 피리딜, 이미다조피리딜, 피롤릴, 피리미딜, 피리다지닐, 푸라닐, 티오펜기, 이미다졸릴, 벤즈이미다졸릴, 피라졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 티아졸릴, 벤조티아졸릴, 이소티아졸릴, 트리아졸리닐, 푸라자닐, 옥사디아졸릴, 티아디아졸릴, 디티아졸릴, 테트라졸릴, 파이라닐, 티오파이라닐, 디아지닐, 옥사지닐, 티아지닐, 디옥시닐, 트리아지닐, 테트라지닐, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 퀴나졸리닐, 이소퀴나졸리닐, 피라졸로퀴나졸리닐, 이미다조퀴나졸리닐, 나프티리딜, 아크리디닐, 디벤조아크리디닐, 페난트리디닐, 페난트롤리닐, 이미다조피리디닐, 디아자나프탈레닐, 트리아자인덴, 인돌릴, 인돌리지닐, 벤조티아졸릴, 벤즈옥사졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조티오펜기, 벤조푸란기, 디벤조티오펜기, 디벤조푸란기, 카바졸릴, 벤조카바졸릴, 디벤조카바졸릴, 페나지닐, 벤조실롤릴, 디벤조실롤릴, 스피로비디벤조실롤릴 등이나 이들의 축합고리가 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌 및 헤테로아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 각각 전술한 아릴 및 헤테로아릴과 동일하게 해석될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R1은 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R1은 C6 내지 C20의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 또는 C2 내지 C20의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R1은 C6 내지 C20의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R1은 치환 또는 비치환 페닐, 치환 또는 비치환 나프틸, 치환 또는 비치환 비페닐, 또는 치환 또는 비치환 페난트레닐이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R1은 페닐, 나프틸, 비페닐, 또는 페난트레닐이며, 추가의 치환기를 가질 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R2 내지 R11는 수소 또는 중수소이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R2 내지 R11는 수소이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R2 내지 R11 중 적어도 하나는 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알케닐; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알키닐; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알콕시; C6 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 아릴옥시; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 시클로알킬; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 치환 또는 비치환된 알킬아민; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴아민; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택되고, R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R2 내지 R11 중 적어도 하나는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 치환 또는 비치환된 알킬아민; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴아민; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택되고, R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R2 내지 R11 중 적어도 하나는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; -SiRR'R" 또는 -P(=O)RR'이고, R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R2 내지 R11 중 적어도 하나는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; -SiRR'R" 또는 -P(=O)RR'이고, R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 나머지 치환기는 수소 또는 중수소이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R2 내지 R11 중 하나는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; -SiRR'R" 또는 -P(=O)RR'이고, R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 나머지 치환기는 수소 또는 중수소이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R10은 수소; 중수소; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; SiRR'R" 또는 -P(=O)RR'이고, 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R11 중 적어도 하나는 -(A)m-(B)n이고,
상기 A는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴렌; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택되며,
상기 B는 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; -SiRR'R" 및 -P(=O)RR'로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하며 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
상기 m은 1 내지 5의 정수이며,
상기 n은 1 내지 3의 정수이고,
상기 m 및 n이 각각 2 이상의 정수일 때, 다수의 A 및 B는 각각 서로 같거나 상이하다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A 및 B에 있어서 "치환 또는 비치환된"이란 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기로 치환 또는 비치환되는 것을 의미한다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R11 중 -(A)m-(B)n이 아닌 치환기는 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R" 또는 -P(=O)RR'이고, 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R11 중 적어도 하나는 -(A)m-(B)n이고,
상기 A는 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴렌; 및 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택되며,
상기 B는 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R" 및 -P(=O)RR'로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하며 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; 및 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
상기 m은 1 내지 5의 정수이며,
상기 n은 1 내지 3의 정수이고,
상기 m 및 n이 각각 2 이상의 정수일 때, 다수의 A 및 B는 각각 서로 같거나 상이하며,
나머지 치환기는 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R" 또는 -P(=O)RR'이고, 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 C6 내지 C30의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴렌; 및 C2 내지 C30의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 B는 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C30의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C30의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; -SiRR'R" 및 -P(=O)RR'로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하며 각각 C1 내지 C30의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C30의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C30의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 1 내지 5환의 아릴렌일 수 있다. 예컨대, 상기 아릴렌은 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 1 내지 5환의 헤테로아릴렌일 수 있다. 상기 헤테로아릴렌은 N, S, Si 및 O로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 헤테로원자로 가질 수 있다. 예컨대, 상기 헤테로아릴렌은 피리딜렌, 이미다조피리딜렌, 피리미딜렌, 트리아지닐렌, 카바졸릴렌, 벤즈이미다졸릴렌, 벤조카바졸릴렌, 디벤조카바졸릴렌, 퀴놀리닐렌, 이소퀴놀리닐렌, 퀴나졸리닐렌, 피라졸로퀴나졸리닐렌, 이미다조퀴나졸리닐렌, 티아졸릴렌, 벤조티아졸릴렌, 페난트롤리닐렌, 페난트리디닐렌, 디벤조아크리디닐렌, 실롤릴렌, 벤조실롤릴렌, 디벤조실롤릴렌 및 스피로비디벤조실롤릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 B는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 1 내지 5환의 아릴일 수 있다. 예컨대, 상기 아릴은 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 트리페닐레닐, 크라이세닐, 벤조크라이세닐, 플루오레닐 및 스피로비플루오레닐으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 B는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 1 내지 5환의 헤테로아릴일 수 있다. 상기 헤테로아릴은 N, S, Si 및 O로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 헤테로원자로 가질 수 있다. 예컨대, 상기 헤테로아릴은 피리딜, 이미다조피리딜, 피리미딜, 트리아지닐, 카바졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조카바졸릴, 디벤조카바졸릴, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 퀴나졸리닐, 피라졸로퀴나졸리닐, 이미다조퀴나졸리닐, 티아졸릴, 벤조티아졸릴, 페난트롤리닐, 페난트리디닐, 디벤조아크리디닐, 실롤릴, 벤조실롤릴, 디벤조실롤릴 및 스피로비디벤조실롤릴으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 B는 -P(=O)RR'일 수 있고, 상기 R 및 R'은 서로 같거나 상이하고 각각 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 B는 -P(=O)RR'일 수 있고, 상기 R 및 R'은 서로 같거나 상이하고 각각 C6 내지 C30의 단환 또는 다환의 아릴; 및 C2 내지 C30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴일 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 B는 -P(=O)RR'일 수 있고, 상기 R 및 R'은 서로 같거나 상이하고 각각 페닐, 비페닐, 나프틸 또는 안트라세닐일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 B는 -SiRR'R"일 수 있고, 상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고 각각 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 B는 -SiRR'R"일 수 있고, 상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고 각각 C6 내지 C30의 단환 또는 다환의 아릴; 및 C2 내지 C30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴일 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 B는 -SiRR'R"일 수 있고, 상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고 각각 페닐, 비페닐, 나프틸 또는 안트라세닐일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴렌 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 B는 수소 또는 중수소일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌, 스피로비플루오레닐렌, 피리딜렌, 이미다조피리딜렌, 피리미딜렌, 트리아지닐렌, 카바졸릴렌, 벤즈이미다졸릴렌, 벤조카바졸릴렌, 디벤조카바졸릴렌, 퀴놀리닐렌, 이소퀴놀리닐렌, 퀴나졸리닐렌, 피라졸로퀴나졸리닐렌, 이미다조퀴나졸리닐렌, 티아졸릴렌, 벤조티아졸릴렌, 페난트롤리닐렌, 페난트리디닐렌, 디벤조아크리디닐렌, 실롤릴렌, 벤조실롤릴렌, 디벤조실롤릴렌 및 스피로비디벤조실롤릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있으며, 상기 B는 수소 또는 중수소일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌, 스피로비플루오레닐렌, 피리딜렌, 이미다조피리딜렌, 피리미딜렌, 트리아지닐렌, 카바졸릴렌, 벤즈이미다졸릴렌, 벤조카바졸릴렌, 디벤조카바졸릴렌, 퀴놀리닐렌, 이소퀴놀리닐렌, 퀴나졸리닐렌, 피라졸로퀴나졸리닐렌, 이미다조퀴나졸리닐렌, 티아졸릴렌, 벤조티아졸릴렌, 페난트롤리닐렌, 페난트리디닐렌, 디벤조아크리디닐렌, 실롤릴렌, 벤조실롤릴렌, 디벤조실롤릴렌 및 스피로비디벤조실롤릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며, 상기 B는 수소 또는 중수소일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴렌 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 B는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌, 스피로비플루오레닐렌, 피리딜렌, 이미다조피리딜렌, 피리미딜렌, 트리아지닐렌, 카바졸릴렌, 벤즈이미다졸릴렌, 벤조카바졸릴렌, 디벤조카바졸릴렌, 퀴놀리닐렌, 이소퀴놀리닐렌, 퀴나졸리닐렌, 피라졸로퀴나졸리닐렌, 이미다조퀴나졸리닐렌, 티아졸릴렌, 벤조티아졸릴렌, 페난트롤리닐렌, 페난트리디닐렌, 디벤조아크리디닐렌, 실롤릴렌, 벤조실롤릴렌, 디벤조실롤릴렌 및 스피로비디벤조실롤릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 트리페닐레닐, 크라이세닐, 벤조크라이세닐, 플루오레닐 및 스피로비플루오레닐으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌, 스피로비플루오레닐렌, 피리딜렌, 이미다조피리딜렌, 피리미딜렌, 트리아지닐렌, 카바졸릴렌, 벤즈이미다졸릴렌, 벤조카바졸릴렌, 디벤조카바졸릴렌, 퀴놀리닐렌, 이소퀴놀리닐렌, 퀴나졸리닐렌, 피라졸로퀴나졸리닐렌, 이미다조퀴나졸리닐렌, 티아졸릴렌, 벤조티아졸릴렌, 페난트롤리닐렌, 페난트리디닐렌, 디벤조아크리디닐렌, 실롤릴렌, 벤조실롤릴렌, 디벤조실롤릴렌 및 스피로비디벤조실롤릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 트리페닐레닐, 크라이세닐, 벤조크라이세닐, 플루오레닐 및 스피로비플루오레닐으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴렌 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 B는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌, 스피로비플루오레닐렌, 피리딜렌, 이미다조피리딜렌, 피리미딜렌, 트리아지닐렌, 카바졸릴렌, 벤즈이미다졸릴렌, 벤조카바졸릴렌, 디벤조카바졸릴렌, 퀴놀리닐렌, 이소퀴놀리닐렌, 퀴나졸리닐렌, 피라졸로퀴나졸리닐렌, 이미다조퀴나졸리닐렌, 티아졸릴렌, 벤조티아졸릴렌, 페난트롤리닐렌, 페난트리디닐렌, 디벤조아크리디닐렌, 실롤릴렌, 벤조실롤릴렌, 디벤조실롤릴렌 및 스피로비디벤조실롤릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 피리딜, 이미다조피리딜, 피리미딜, 트리아지닐, 카바졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조카바졸릴, 디벤조카바졸릴, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 퀴나졸리닐, 피라졸로퀴나졸리닐, 이미다조퀴나졸리닐, 티아졸릴, 벤조티아졸릴, 페난트롤리닐, 페난트리디닐, 디벤조아크리디닐, 실롤릴, 벤조실롤릴, 디벤조실롤릴 및 스피로비디벤조실롤릴으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌, 스피로비플루오레닐렌, 피리딜렌, 이미다조피리딜렌, 피리미딜렌, 트리아지닐렌, 카바졸릴렌, 벤즈이미다졸릴렌, 벤조카바졸릴렌, 디벤조카바졸릴렌, 퀴놀리닐렌, 이소퀴놀리닐렌, 퀴나졸리닐렌, 피라졸로퀴나졸리닐렌, 이미다조퀴나졸리닐렌, 티아졸릴렌, 벤조티아졸릴렌, 페난트롤리닐렌, 페난트리디닐렌, 디벤조아크리디닐렌, 실롤릴렌, 벤조실롤릴렌, 디벤조실롤릴렌 및 스피로비디벤조실롤릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 피리딜, 이미다조피리딜, 피리미딜, 트리아지닐, 카바졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조카바졸릴, 디벤조카바졸릴, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 퀴나졸리닐, 피라졸로퀴나졸리닐, 이미다조퀴나졸리닐, 티아졸릴, 벤조티아졸릴, 페난트롤리닐, 페난트리디닐, 디벤조아크리디닐, 실롤릴, 벤조실롤릴, 디벤조실롤릴 및 스피로비디벤조실롤릴으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴렌이고, 상기 B는 -SiRR'R"이며, 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 -SiRR'R"이며, 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 페닐, 비페닐, 나프틸 및 안트라세닐으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 -SiRR'R"이며, 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 페닐, 비페닐, 나프틸 및 안트라세닐으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴렌이고, 상기 B는 -P(=O)RR'이며, 상기 R 및 R'는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 -P(=O)RR'이며, 상기 R 및 R'는 서로 같거나 상이하고 각각 페닐, 비페닐, 나프틸 및 안트라세닐으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 -P(=O)RR'이며, 상기 R 및 R'는 서로 같거나 상이하고 각각 페닐, 비페닐, 나프틸 및 안트라세닐으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴렌이고, 상기 B는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 N함유 헤테로아릴이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 피리딜일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 피리미딜일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 이미다조피리딜일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 트리아지닐일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 카바졸릴일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 피라졸로퀴나졸리닐일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 페난트롤리닐일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸릴일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 벤조티아졸릴일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 디벤조아크리디닐일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1은 -(A)m-(B)n이고, 상기 A, B, m 및 n은 전술한 바와 동일하다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R11 중 적어도 둘은 -(A)m-(B)n이고, 상기 A, B, m 및 n은 전술한 바와 동일하다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R11 중 둘 이상이 -(A)m-(B)n인 경우, 상기 둘 이상의 -(A)m-(B)n에서, A, B, m 및 n은 서로 같거나 상이할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 및 R2 내지 R11 중 적어도 하나는 -(A)m-(B)n이고, 상기 A, B, m 및 n은 전술한 바와 동일하다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 및 R10 중 적어도 하나는 -(A)m-(B)n이고, 상기 A, B, m 및 n은 전술한 바와 동일하다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 및 R10은 -(A)m-(B)n이고, 상기 A, B, m 및 n은 전술한 바와 동일하다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R11 중 -(A)m-(B)n이 아닌 치환기는 수소 또는 중수소이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 m은 1, 2 또는 3의 정수이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 n은 1 또는 2의 정수이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식들 중에서 선택될 수 있다.
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전술한 화합물들은 후술하는 제조예를 기초로 제조될 수 있다. 후술하는 제조예들에서는 대표적인 예시들을 기재하지만, 필요에 따라, 치환기를 추가하거나 제외할 수 있으며, 치환기의 위치를 변경할 수 있다. 또한, 당 기술분야에 알려져 있는 기술을 기초로, 출발물질, 반응물질, 반응 조건 등을 변경할 수 있다. 필요에 따라 나머지 위치의 치환기의 종류 또는 위치를 변경하는 것은 당업자가 당 기술분야에 알려져 있는 기술을 이용하여 수행할 수 있다.
예컨대, 상기 화학식 1에서 R1이 나프틸인 경우, R2 내지 R11 중 어느 한 치환기에 "-R"의 치환기를 갖는 화합물은 하기 반응식 1 내지 10에 의하여 제조될 수 있다. R1은 당 기술분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 나프틸 대신 다른 아릴기 또는 헤테로아릴기로 변경될 수 있다.
[반응식 1]
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[반응식 2]
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[반응식 3]
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[반응식 8]
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[반응식 9]
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상기 반응식 1 내지 9에 있어서, R은 R2 내지 R11의 정의와 같다.
예컨대, 상기 화학식 1에서 R1 "-페닐렌-R"인 경우, 하기 반응식 10에 의하여 제조될 수 있다. 상기 "-페닐렌-R"에서 페닐렌은 당 기술분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 페닐렌 대신 다른 아릴렌 또는 헤테로아릴렌으로 변경될 수 있다.
[반응식 10]
Figure pat00097
상기 반응식 10에 있어서, "-페닐렌-R"은 R1의 정의와 같다.
본 발명의 또 하나의 실시상태는 전술한 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기발광소자를 제공한다. 구체적으로, 본 발명에 따른 유기발광소자는 양극, 음극 및 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1의 화합물을 포함한다.
도 1 내지 3에 본 발명의 실시상태들에 따른 유기발광소자의 전극과 유기물층의 적층 순서를 예시하였다. 그러나, 이들 도면에 의하여 본 발명의 범위가 한정될 것을 의도한 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 유기발광소자의 구조가 본 발명에도 적용될 수 있다.
도 1에 따르면, 기판(100) 상에 양극(200), 유기물층(300) 및 음극(400)이 순차적으로 적층된 유기발광소자가 도시된다. 그러나, 이와 같은 구조에만 한정되는 것은 아니고, 도 2와 같이, 기판 상에 음극, 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 유기발광소자가 구현될 수도 있다.
도 3은 유기물층이 다층인 경우를 예시한 것이다. 도 3에 따른 유기발광소자는 정공주입층(301), 정공수송층(302), 발광층(303), 정공저지층(304), 전자수송층(305) 및 전자주입층(306)를 포함한다. 그러나, 이와 같은 적층구조에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 발광층을 제외한 나머지 층은 생략될 수도 있고, 필요한 다른 기능층이 더 추가될 수 있다.
본 발명에 따른 유기발광소자는 유기물층 중 1층 이상에 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
상기 화학식 1의 화합물은 단독으로 유기발광소자의 유기물층 중 1층 이상을 구성할 수 있다. 그러나, 필요에 따라 다른 물질과 혼합하여 유기물층을 구성할 수도 있다.
상기 화학식 1의 화합물은 유기발광소자에서 정공주입재료, 정공수송재료, 발광재료, 정공저지재료, 전자수송재료, 전자주입재료 등으로 사용될 수 있다. 한 예로서, 상기 화학식 1의 화합물은 유기발광소자의 전자 주입 및/또는 수송층 재료로서 사용될 수 있다. 또 한 예로서, 상기 화학식 1의 화합물은 유기발광소자의 전자 수송층 재료로서 사용될 수 있다. 또 한 예로서, 상기 화학식 1의 화합물은 유기발광소자의 발광층 재료로서 사용될 수 있다. 또 한 예로서, 상기 화학식 1의 화합물은 유기발광소자의 인광 발광층의 호스트 재료로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 유기발광소자에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물 이외의 재료를 하기에 예시하지만, 이들은 예시를 위한 것일 뿐 본 발명의 범위를 한정하기 위한 것은 아니며, 당 기술분야에 공지된 재료들로 대체될 수 있다.
양극 재료로는 비교적 일함수가 큰 재료들을 이용할 수 있으며, 투명 전도성 산화물, 금속 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다.
음극 재료로는 비교적 일함수가 낮은 재료들을 이용할 수 있으며, 금속, 금속 산화물 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다.
정공주입재료로는 공지된 정공주입재료를 이용할 수도 있는데, 예를 들면, 미국특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 문헌 [Advanced Material, 6, p.677 (1994)]에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류, 예컨대 TCTA, m-MTDATA, m-MTDAPB, 용해성이 있는 전도성 고분자인 Pani/DBSA(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid: 폴리아닐린/도데실벤젠술폰산) 또는 PEDOT/PSS(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)), Pani/CSA(Polyaniline/Camphor sulfonic acid:폴리아닐린/캠퍼술폰산) 또는 PANI/PSS(Polyaniline/Poly(4-styrene-sulfonate):폴리아닐린/폴리(4-스티렌술포네이트)) 등을 사용할 수 있다.
정공수송재료로는 피라졸린 유도체, 아릴아민계 유도체, 스틸벤 유도체, 트리페닐디아민 유도체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 또는 고분자 재료가 사용될 수도 있다.
전자수송재료로는 옥사디아졸 유도체, 안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 벤조퀴논 및 이의 유도체, 나프토퀴논 및 이의 유도체, 안트라퀴논 및 이의 유도체, 테트라시아노안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 플루오레논 유도체, 디페닐디시아노에틸렌 및 이의 유도체, 디페노퀴논 유도체, 8-히드록시퀴놀린 및 이의 유도체의 금속 착체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 물질 뿐만 아니라 고분자 물질이 사용될 수도 있다.
전자주입재료로는 예를 들어, LiF가 당업계 대표적으로 사용되나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
발광재료로는 적색, 녹색 또는 청색 발광재료가 사용될 수 있으며, 필요한 경우 2 이상의 발광재료를 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 발광재료로서 형광 재료를 사용할 수도 있으나, 인광 재료로서 사용할 수도 있다. 발광재료로는 단독으로서 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자를 결합하여 발광시키는 재료가 사용될 수 도 있으나, 호스트 재료와 도펀트 재료가 함께 발광에 관여하는 재료들이 사용될 수도 있다.
본 발명에 따른 화합물이 인광 호스트 재료로서 사용되는 경우, 함께 사용되는 인광 도펀트 재료로는 당 기술분야에 알려져 있는 것들을 사용할 수 있다.
예컨대, LL'MX, LL'L"M, LMXX', L2MX 및 L3M로 표시되는 인광 도펀트 재료를 사용할 수 있으나, 이들 예에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
여기서, L, L', L", X 및 X'는 서로 상이한 2좌 배위자이고, M은 8 면상 착체를 형성하는 금속이다.
M은 이리듐, 백금, 오스뮴 등이 될 수 있다.
L은 sp2 탄소 및 헤테로 원자에 의하여 M에 배위되는 음이온성 2좌 배위자이고, X는 전자 또는 정공을 트랩하는 기능을 할 수 있다. L의 비한정적인 예로는 2-(1-나프틸)벤조옥사졸, (2-페닐벤조옥사졸), (2-페닐벤조티아졸), (2-페닐벤조티아졸), (7,8-벤조퀴놀린), (티오펜기피리진), 페닐피리딘, 벤조티오펜기피리진, 3-메톡시-2-페닐피리딘, 티오펜기피리진, 톨릴피리딘 등이 있다. X의 비한정적인 예로는 아세틸아세토네이트(acac), 헥사플루오로아세틸아세토네이트, 살리실리덴, 피콜리네이트, 8-히드록시퀴놀리네이트 등이 있다.
더욱 구체적인 예를 하기에 표시하나, 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00098
이하에서, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 이들은 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.
[제조예 1] 화합물 103의 제조
Figure pat00099
화합물 103-6 의 제조
화합물 1-브로모-2-니트로벤젠 (15 g, 76.9 mmol), 1-나프탈렌보론산 (14.5 g, 84.6 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (2.7 g, 3.85 mmol), 2M K2CO3 수용액 (70ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (100 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 103-6 14.1 g(75%)을 얻었다.
화합물 103-5 의 제조
화합물 103-6 (14.1 g, 43.1 mmol)을 디클로로메탄(300ml)에 녹인 후 N-브로모숙신이미드 (7.6 g, 43.4 mmol)을 가한 뒤 상온에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 103-5 (11.4 g, 81%)을 얻었다.
화합물 103-4 의 제조
화합물 103-5 11.4 g(34.9 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 103-4 (10.2 g, 98%)을 얻었다.
화합물 103-3 의 제조
화합물 103-4 (10.2 g, 34.2 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (14ml, 102.6 mmol)와 2-나프토일 클로라이드 (9.7 g, 51.3 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 4시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 103-3 (13.3 g, 86%)을 얻었다.
화합물 103-2 의 제조
화합물 103-3 (13.3 g, 29.4 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (0.5ml, 5.88 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 103-2 (9.7 g, 73%)을 얻었다.
화합물 103-1 의 제조
화합물 103-2 (9.7 g, 21.4 mmol)을 THF에 녹인 후 영하 78℃에서 2.5 M n-BuLi (10.2ml, 25.6 mmol)을 천천히 적가한 후 30분 동안 교반하였다. 트리메틸보레이트를 가한 후 상온으로 승온하여 1시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 HCl을 가한 후 1시간 동안 교반한 뒤, 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 103-1 (3.6 g, 43%)을 얻었다.
화합물 103 의 제조
화합물 103-1 (3.6 g, 9.20 mmol), 1-페닐-1H-벤조[d]이미다졸-2-페닐보론산 (5.4 g, 13.8 mmol), Pd(PPh3)4 (0.53 g, 0.46 mmol), 2M K2CO3 수용액 (70ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (100 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 103 4.3 g(80%)을 얻었다.
[제조예 2] 화합물 12의 제조
Figure pat00100

화합물 12-5 의 제조
화합물 2-니트로페닐보론산 (10 g, 59.9 mmol), 1,5-디브로모나프탈렌 (51 g, 179 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (2.1 g, 3.0 mmol), 2M K2CO3 수용액 (70ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (100 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 12-5 12.8 g (65%)을 얻었다.
화합물 12-4 의 제조
화합물 12-5 (12.8 g, 38.9 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 12-4 (11.2 g, 97%)을 얻었다.
화합물 12-3 의 제조
화합물 12-4 (11.2 g, 37.7 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (15.6ml, 113.1 mmol)와 2-나프토일 클로라이드(10.7 g, 56.5 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 4시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 12-3 (15.3 g, 90%)을 얻었다.
화합물 12-2 의 제조
화합물 12-3 (15.3 g, 33.9 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (0.63ml, 6.78 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 12-2 (11.6 g, 79%)을 얻었다.
화합물 12-1 의 제조
화합물 12-2 (11.6 g, 26.7 mmol)을 THF에 녹인 후 영하 78℃에서 2.5 M n-BuLi (12.8ml, 32.0 mmol)을 천천히 적가한 후 30분 동안 교반하였다. 트리메틸보레이트 (8.9ml, 80.1 mmol)를 가한 후 상온으로 승온하여 1시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 HCl을 가한 후 1시간 동안 교반한 뒤, 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 12-1 (5.9 g, 56%)을 얻었다.
화합물 12 의 제조
화합물 12-1 (5.9 g, 14.9 mmol), 9-브로모-10-(2-나프틸)안트라센 (6.2 g, 16.4 mmol), Pd(PPh3)4 (0.86 g, 0.74 mmol), 2M K2CO3 수용액 (30 ml), 톨루엔 (120 ml), 에탄올 (30 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 12 7.6 g(78%)을 얻었다.
[제조예 3] 화합물 48의 제조
Figure pat00101

화합물 48-7 의 제조
화합물 2-니트로페닐보론산 (10 g, 59.9 mmol), 1-브로모-6-메톡시-나프탈렌 (42.4 g, 179 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (2.1 g, 3.0 mmol), 2M K2CO3 수용액 (70ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (100 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 48-7 (16.7 g, 83%)을 얻었다.
화합물 48-6 의 제조
화합물 48-7 (16.7 g, 59.8 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 48-6 (14.6 g, 98%)을 얻었다.
화합물 48-5 의 제조
화합물 48-6 (14.6 g, 58.5 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (24.3ml, 175.6 mmol)와 2-나프토일 클로라이드(16.7 g, 87.7 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 4시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 48-5 (19.8 g, 84%)을 얻었다.
화합물 48-4 의 제조
화합물 48-5 (19.8 g, 49.1 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (0.92ml, 9.82 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 48-4 (15.3 g, 81%)을 얻었다.
화합물 48-3 의 제조
화합물 48-4 (15.3 g, 39.7 mmol)을 디클로로메탄에 녹인 후 0℃에서 보론트리브로마이드 (디클로로메탄 중 1M) (59.5 ml, 59.5 mmol)을 한번에 가한 후 상온에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 0℃에서 Na2CO3 수용액을 가하여 중화시킨 뒤, 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 48-3 (14.0 g, 95%)을 얻었다.
화합물 48-2 의 제조
화합물 48-3 (14.0 g, 37.7 mmol)을 디클로로메탄에 녹인 후 피리딘 (4.5 ml, 56.5 mmol)을 가한 후 0℃에서 트리플릭 언하이드라이드(triflic anhydride)를 적가하였다. 이 후 상온에서 5시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 반응액을 실리카를 통과시킨 뒤, 여액을 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 48-2 (18.2 g, 96%)을 얻었다.
화합물 48-1 의 제조
화합물 48-2 (18.2 g, 36.2 mmol), 1-브로모-3-요오도벤젠 (12.2 g, 43.4 mmol), Pd(PPh3)4 (2.09 g, 1.81 mmol), 2M K2CO3 수용액 (80 ml), 톨루엔 (400 ml), 에탄올 (80 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 48-1 14.4 g(78%)을 얻었다.
화합물 48 의 제조
화합물 48-1 (14.4 g, 28.2 mmol), 13H-디벤조[a,i]카바졸 (9.0 g, 33.8 mmol), Pd(PPh3)4 (1.6 g, 1.41 mmol), 2M K2CO3 수용액 (60 ml), 톨루엔 (300 ml), 에탄올 (60 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 48 12.7 g(65%)을 얻었다.
[제조예 4] 화합물 29의 제조
Figure pat00102

화합물 29-5 의 제조
화합물 2-니트로페닐보론산 (10 g, 59.9 mmol), 8-브로모-2-나프톨 (20.0 g, 89.8 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (2.1 g, 3.0 mmol), 2M K2CO3 수용액 (70ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (100 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 29-5 (14.4 g, 91%)을 얻었다.
화합물 29-4 의 제조
화합물 29-5 (14.4 g, 54.5 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 29-4 (12.5 g, 98%)을 얻었다.
화합물 29-3 의 제조
화합물 29-4 (12.5 g, 53.4 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (22.2ml, 160.2 mmol)와 2-나프토일 클로라이드(15.2 g, 80.1 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 4시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 29-3 (17.8 g, 86%)을 얻었다.
화합물 29-2 의 제조
화합물 29-3 (17.8 g, 45.9 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (0.86ml, 9.18 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 29-2 (14.1 g, 83%)을 얻었다.
화합물 29-1 의 제조
화합물 29-2 (14.1 g, 38.0 mmol)을 디클로로메탄에 녹인 후 피리딘 (4.6 ml, 57.1 mmol)을 가한 후 0℃에서 트리플릭 언하이드라이드(triflic anhydride) (9.6 ml, 57 mmol)를 적가하였다. 이 후 상온에서 5시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 반응액을 실리카를 통과 시킨 뒤, 여액을 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 29-1 (17.6 g, 92%)을 얻었다.
화합물 29 의 제조
화합물 29-1 (17.6 g, 34.9 mmol), 카바졸 (7.00 g, 41.9 mmol), Pd(PPh3)4 (4.03 g, 3.49 mmol), 2M K2CO3 수용액 (80 ml), 톨루엔 (400 ml), 에탄올 (80 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 29 12.3 g(68%)을 얻었다.
[제조예 5] 화합물 30의 제조
Figure pat00103

화합물 30-5 의 제조
화합물 2-니트로페닐보론산 (10 g, 59.9 mmol), 1-히드록시-8-브로모나프탈렌 (20.0 g, 89.8 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (2.1 g, 3.0 mmol), 2M K2CO3 수용액 (70ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (100 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 30-5 (8.1 g, 51%)을 얻었다.
화합물 30-4 의 제조
화합물 30-5 (8.1 g, 30.5 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 30-4 (12.5 g, 99%)을 얻었다.
화합물 30-3 의 제조
화합물 30-4 (7.1 g, 30.1 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (12.5 ml, 90.3 mmol)와 2-나프토일 클로라이드(8.6 g, 45.1 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 4시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 30-3 (9.6 g, 82%)을 얻었다.
화합물 30-2 의 제조
화합물 30-3 (9.6 g, 24.6 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (0.46ml, 4.92 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 30-2 (7.31 g, 80%)을 얻었다.
화합물 30-1 의 제조
화합물 30-2 (7.31 g, 19.7 mmol)을 디클로로메탄에 녹인 후 피리딘 (2.3 ml, 29.5 mmol)을 가한 후 0℃에서 트리플릭 언하이드라이드(triflic anhydride) (4.98 ml, 29.5 mmol)를 적가하였다. 이 후 상온에서 5시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 반응액을 실리카를 통과 시킨 뒤, 여액을 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 30-1 (8.03 g, 81%)을 얻었다.
화합물 30 의 제조
화합물 30-1 (8.03 g, 15.9 mmol), 카바졸 (3.98 g, 23.8 mmol), Pd(PPh3)4 (0.91 g, 0.795 mmol), 2M K2CO3 수용액 (70 ml), 톨루엔 (350 ml), 에탄올 (70 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 30 4.3 g(52%)을 얻었다.
[제조예 6] 화합물 40의 제조
Figure pat00104

화합물 40-6 의 제조
화합물 2-브로모-3-니트로페놀 (10 g, 45.8 mmol)을 THF에 녹인 후 영하 78℃에서 2.5 M n-BuLi (21.9ml, 54.9 mmol)을 천천히 적가한 후 30분 동안 교반하였다. 트리메틸보레이트 (14.2ml, 137 mmol)를 가한 후 상온으로 승온하여 1시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 HCl을 가한 후 1시간 동안 교반한 뒤, 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 40-6 (5.9 g, 59%)을 얻었다.
화합물 40-5 의 제조
화합물 40-6 (5.9 g, 27.0 mmol), 1-브로모나프탈렌 (8.3 g, 40.5 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (1.5 g, 1.35 mmol), 2M K2CO3 수용액 (25ml), 톨루엔 (120 ml), 에탄올 (25 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 40-5 (4.9 g, 69%)을 얻었다.
화합물 40-4 의 제조
화합물 40-5 (4.9 g, 18.6 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 40-4 (4.3 g, 99%)을 얻었다.
화합물 40-3 의 제조
화합물 40-4 (4.3 g, 18.4 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (7.6 ml, 55.2 mmol)와 2-나프토일 클로라이드(5.2 g, 27.6 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 4시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 40-3 (6.3 g, 88%)을 얻었다.
화합물 40-2 의 제조
화합물 40-3 (6.3 g, 16.2 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (0.30ml, 3.24 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 40-2 (5.17 g, 86%)을 얻었다.
화합물 40-1 의 제조
화합물 40-2 (5.17 g, 13.9 mmol)을 디클로로메탄에 녹인 후 피리딘 (1.6 ml, 20.8 mmol)을 가한 후 0℃에서 트리플릭 언하이드라이드(triflic anhydride) (5.27 ml, 20.8 mmol)를 적가하였다. 이 후 상온에서 5시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 반응액을 실리카를 통과 시킨 뒤, 여액을 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 40-1 (5.94 g, 85%)을 얻었다.
화합물 40 의 제조
화합물 40-1 (5.94 g, 11.8 mmol), 9,9-디메틸플루오렌-2-보론산 (4.83 g, 17.7 mmol), Pd(PPh3)4 (0.68 g, 0.590 mmol), 2M K2CO3 수용액 (45 ml), 톨루엔 (250 ml), 에탄올 (45 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 40 3.3 g(51%)을 얻었다.
[제조예 7] 화합물 10의 제조
Figure pat00105
(여기서, R은 9,10-비스(2-나프틸)안트라세닐)
화합물 10-6 의 제조
화합물 3-브로모-4-니트로페놀 (10 g, 45.8 mmol)을 THF에 녹인 후 영하 78℃에서 2.5 M n-BuLi (21.9ml, 54.9 mmol)을 천천히 적가한 후 30분 동안 교반하였다. 트리메틸보레이트 (14.2ml, 137 mmol)를 가한 후 상온으로 승온하여 1시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 HCl을 가한 후 1시간 동안 교반한 뒤, 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 10-6 (5.7 g, 57%)을 얻었다.
화합물 10-5 의 제조
화합물 10-6 (5.7 g, 26.1 mmol), 1-브로모나프탈렌 (8.1 g, 39.1 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (1.5 g, 1.30 mmol), 2M K2CO3 수용액 (25ml), 톨루엔 (120 ml), 에탄올 (25 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 10-5 (5.1 g, 74%)을 얻었다.
화합물 10-4 의 제조
화합물 10-5 (5.1 g, 19.3 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 10-4 (4.45 g, 98%)을 얻었다.
화합물 10-3 의 제조
화합물 10-4 (4.45 g, 18.9 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (7.8 ml, 56.7 mmol)와 2-나프토일 클로라이드(5.40 g, 28.3 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 4시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 10-3 (6.70 g, 91%)을 얻었다.
화합물 10-2 의 제조
화합물 10-3 (6.70 g, 17.2 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (0.52ml, 3.44 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 10-2 (5.62 g, 88%)을 얻었다.
화합물 10-1 의 제조
화합물 10-2 (5.62 g, 15.1 mmol)을 디클로로메탄에 녹인 후 피리딘 (1.8 ml, 22.6 mmol)을 가한 후 0℃에서 트리플릭 언하이드라이드(triflic anhydride) (3.82 ml, 22.6 mmol)를 적가하였다. 이 후 상온에서 5시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 반응액을 실리카를 통과 시킨 뒤, 여액을 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 10-1 (6.23 g, 82%)을 얻었다.
화합물 10 의 제조
화합물 10-1 (6.23 g, 12.3 mmol), 9,10-비스(2-나프틸)안트라센-2-보론산 (7.51 g, 14.7 mmol), Pd(PPh3)4 (0.71 g, 0.615 mmol), 2M K2CO3 수용액 (45 ml), 톨루엔 (250 ml), 에탄올 (45 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 10 5.4 g(56%)을 얻었다.
[제조예 8] 화합물 106의 제조
Figure pat00106

화합물 106-6 의 제조
화합물 4-브로모-5-니트로페놀 (10 g, 45.8 mmol)을 THF에 녹인 후 영하 78℃에서 2.5 M n-BuLi (21.9ml, 54.9 mmol)을 천천히 적가한 후 30분 동안 교반하였다. 트리메틸보레이트 (14.2ml, 137 mmol)를 가한 후 상온으로 승온하여 1시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 HCl을 가한 후 1시간 동안 교반한 뒤, 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 106-6 (4.44 g, 53%)을 얻었다.
화합물 106-5 의 제조
화합물 106-6 (4.44 g, 24.2 mmol), 1-브로모나프탈렌 (7.5 g, 36.3 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (0.98 g, 1.21 mmol), 2M K2CO3 수용액 (25ml), 톨루엔 (120 ml), 에탄올 (25 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 106-5 (5.07 g, 79%)을 얻었다.
화합물 106-4 의 제조
화합물 106-5 (5.07 g, 19.1 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 106-4 (4.44 g, 98%)을 얻었다.
화합물 106-3 의 제조
화합물 106-4 (4.44 g, 18.9 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (7.8 ml, 56.7 mmol)와 2-나프토일 클로라이드(5.40 g, 28.3 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 4시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 106-3 (6.55 g, 89%)을 얻었다.
화합물 106-2 의 제조
화합물 106-3 (6.55 g, 16.8 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (0.31ml, 3.36 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 106-2 (5.74 g, 92%)을 얻었다.
화합물 106-1 의 제조
화합물 106-2 (5.74 g, 15.4 mmol)을 디클로로메탄에 녹인 후 피리딘 (1.8 ml, 22.6 mmol)을 가한 후 0℃에서 트리플릭 언하이드라이드(triflic anhydride) (3.82 ml, 22.6 mmol)를 적가하였다. 이 후 상온에서 5시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 반응액을 실리카를 통과 시킨 뒤, 여액을 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 106-1 (6.59 g, 85%)을 얻었다.
화합물 106 의 제조
화합물 106-1 (6.59 g, 13.1 mmol), 1-페닐-1H-벤조[d]이미다졸-2-페닐보론산 (5.48 g, 15.7 mmol), Pd(PPh3)4 (0.75 g, 0.655 mmol), 2M K2CO3 수용액 (45 ml), 톨루엔 (250 ml), 에탄올 (45 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 106 5.1 g(63%)을 얻었다.
[제조예 9] 화합물 107의 제조
Figure pat00107

화합물 107-6 의 제조
화합물 4-브로모-5-니트로페놀 (10 g, 45.8 mmol)을 THF에 녹인 후 영하 78℃에서 2.5 M n-BuLi (21.9ml, 54.9 mmol)을 천천히 적가한 후 30분 동안 교반하였다. 트리메틸보레이트 (14.2ml, 137 mmol)를 가한 후 상온으로 승온하여 1시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 HCl을 가한 후 1시간 동안 교반한 뒤, 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 107-6 (4.60 g, 55%)을 얻었다.
화합물 107-5 의 제조
화합물 107-6 (4.60 g, 25.2 mmol), 1-브로모나프탈렌 (7.8 g, 37.7 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (1.02 g, 1.26 mmol), 2M K2CO3 수용액 (20 ml), 톨루엔 (100 ml), 에탄올 (20 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 107-5 (5.48 g, 82%)을 얻었다.
화합물 107-4 의 제조
화합물 107-5 (5.48 g, 20.6 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 107-4 (5.87 g, 99%)을 얻었다.
화합물 107-3 의 제조
화합물 107-4 (5.87 g, 24.9 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (10.3 ml, 74.7 mmol)와 2-나프토일 클로라이드(7.12 g, 37.3 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 4시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 107-3 (8.92 g, 92%)을 얻었다.
화합물 107-2 의 제조
화합물 107-3 (8.92 g, 22.9 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (0.43ml, 45.8 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 107-2 (7.99 g, 94%)을 얻었다.
화합물 107-1 의 제조
화합물 107-2 (7.99 g, 21.5 mmol)을 디클로로메탄에 녹인 후 피리딘 (2.59 ml, 32.2 mmol)을 가한 후 0℃에서 트리플릭 언하이드라이드(triflic anhydride) (5.44 ml, 32.2 mmol)를 적가하였다. 이 후 상온에서 5시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 반응액을 실리카를 통과 시킨 뒤, 여액을 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 107-1 (9.31 g, 86%)을 얻었다.
화합물 107 의 제조
화합물 107-1 (9.31 g, 18.5 mmol), 1-페닐페닐-1H-벤조[d]이미다졸-2-페닐보론산 (7.75 g, 22.2 mmol), Pd(PPh3)4 (1.06 g, 0.925 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 107 7.6 g(66%)을 얻었다.
[제조예 10] 화합물 187의 제조
Figure pat00108

화합물 187-4 의 제조
화합물 1-브로모-2-니트로벤젠 (10 g, 59.9 mmol), 1-나프탈렌 보론산 (15 g, 89.8 mmol), Pd(PPh3)4 (7.0 g, 5.99 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 3시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 187-4 (5.48 g, 61%)을 얻었다.
화합물 187-3 의 제조
화합물 187-4 (9.10 g, 36.5 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 187-3 (7.92 g, 99%)을 얻었다.
화합물 187-2 의 제조
화합물 187-3 (7.92 g, 36.1 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (15.0 ml, 108 mmol)와 4-브로모벤조일 클로라이드 (11.8 g, 54.1 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 187-2 (13.6 g, 94%)을 얻었다.
화합물 187-1 의 제조
화합물 187-2 (13.6 g, 33.9 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (1.58ml, 16.9 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 187-1 (8.85 g, 68%)을 얻었다.
화합물 187 의 제조
화합물 187-1 (8.85 g, 23.0 mmol), 1-페닐-1H-벤조[d]이미다졸-2-페닐보론산 (11.8 g, 29.9 mmol), Pd(PPh3)4 (1.32 g, 1.15 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 187 (8.9 g, 68%)을 얻었다.
[제조예 11] 화합물 201의 제조
Figure pat00109
화합물 201-4 의 제조
화합물 1-브로모-2-니트로벤젠 (10 g, 59.9 mmol), 1-나프탈렌 보론산 (15 g, 89.8 mmol), Pd(PPh3)4 (7.0 g, 5.99 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 3시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 201-4 (5.48 g, 61%)을 얻었다.
화합물 201-3 의 제조
화합물 201-4 (9.10 g, 36.5 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 201-3 (7.92 g, 99%)을 얻었다.
화합물 201-2 의 제조
화합물 201-3 (7.92 g, 36.1 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (15.0 ml, 108 mmol)와 4-브로모벤조일 클로라이드 (11.8 g, 54.1 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 201-2 (13.6 g, 94%)을 얻었다.
화합물 201-1 의 제조
화합물 201-2 (13.6 g, 33.9 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (1.58ml, 16.9 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 201-1 (8.85 g, 68%)을 얻었다.
화합물 201 의 제조
화합물 201-1 (8.85 g, 23.0 mmol)을 THF에 녹인 후 영하 78℃에서 2.5 M n-BuLi (11.9ml, 29.9 mmol)을 천천히 적가한 후 30분 동안 교반하였다. 클로로디페닐포스핀 (14.2ml, 29.9 mmol)를 가한 후 1시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 메탄올을 가한 후 1시간 동안 교반한 뒤, 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 농축액에 디클로로메탄 (210ml)를 가하여 녹인 후, H2O2 (7.0ml)를 가한 후 상온에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 한 톨루엔을 가하여 가열한 후 녹인 뒤, 재결정하여 목적화합물 201 (9.42 g, 81%)을 얻었다.
[제조예 12] 화합물 112의 제조
Figure pat00110
화합물 112 의 제조
화합물 187-1 (10.0 g, 26.0 mmol), [2,2'-비나프탈렌]-6-일보론산 ([2,2'-binaphthalen]-6-ylboronic acid) (11.6 g, 39.0 mmol), Pd(PPh3)4 (1.50 g, 1.30 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)을 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 112 (10.4 g, 72%)을 얻었다.
[제조예 13] 화합물 124의 제조
Figure pat00111
화합물 124 의 제조
화합물 187-1 (10.0 g, 26.0 mmol), 퀴놀린-3-일보론산(quinolin-3-ylboronic acid) (6.7 g, 39.0 mmol), Pd(PPh3)4 (1.50 g, 1.30 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 124 (10.4 g, 72%)을 얻었다.
[제조예 14] 화합물 189의 제조
Figure pat00112
화합물 189 의 제조
화합물 187-1 (10.0 g, 26.0 mmol), (4-(2-페닐피라졸로[1,5-c]퀴나졸린-5-yl)페닐)보론산((4-(2-phenylpyrazolo[1,5-c]quinazolin-5-yl)phenyl)boronic acid) (14.2 g, 39.0 mmol), Pd(PPh3)4 (1.50 g, 1.30 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 189 (11.0 g, 68%)을 얻었다.
[제조예 15] 화합물 227의 제조
Figure pat00113
화합물 227-1 의 제조
화합물 187-1 (10.0 g, 26.0 mmol), 비스(피나콜라토)디보론(Bis(pinacolato)diborone) (8.0 g, 31.2 mmol), Pd(dppf)2Cl2 (1.06 g, 1.3 mmol), 포타슘 아세테이트(potassium acetate) (7.6 g, 78.0 mmol), DMF (200 ml)를 가한 뒤 18시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 227-1 (10.0 g, 89%)을 얻었다.
화합물 227 의 제조
화합물 227-1 (10.0 g, 23.2 mmol), 2-브로모-9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센(2-브로모-9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센) (17.7 g, 34.8 mmol), Pd(PPh3)4 (1.34 g, 1.16 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 227 (8.2 g, 48%)을 얻었다.
[제조예 16] 화합물 238의 제조
Figure pat00114
화합물 238 의 제조
화합물 187-1 (10.0 g, 26.0 mmol), 2,4-디페닐-6-(3-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보란-2-일)페닐)-1,3,5-트리아진(2,4-diphenyl-6-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine) (17.0 g, 39.0 mmol), Pd(PPh3)4 (1.50 g, 1.30 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 238 (6.0 g, 48%)을 얻었다.
[제조예 17] 화합물 325의 제조
Figure pat00115
화합물 325 의 제조
화합물 227-1 (10.0 g, 23.2 mmol), 4-브로모-2,6-디페닐피리딘(4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine) (10.7 g, 34.8 mmol), Pd(PPh3)4 (1.34 g, 1.16 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 325 (10.5 g, 85%)을 얻었다.
[제조예 18] 화합물 365의 제조
Figure pat00116
화합물 365 의 제조
화합물 227-1 (10.0 g, 23.2 mmol), 4-([1,1'-비페닐]-4-일)-2-브로모퀴나졸린(4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-bromoquinazoline) (12.5 g, 34.8 mmol), Pd(PPh3)4 (1.34 g, 1.16 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 365 (7.2 g, 53%)을 얻었다.
[제조예 19] 화합물 390의 제조
Figure pat00117
화합물 390 의 제조
화합물 227-1 (10.0 g, 23.2 mmol), 5-브로모-2,4,6-트리페닐피리딘(5-bromo-2,4,6-triphenylpyrimidine) (13.5 g, 34.8 mmol), Pd(PPh3)4 (1.34 g, 1.16 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 390 (7.0 g, 49%)을 얻었다.
[제조예 20] 화합물 457의 제조
Figure pat00118
화합물 457 의 제조
화합물 187-1 (10.0 g, 26.0 mmol), 2-(4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)페닐)벤조[d]티아졸(2-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)benzo[d]thiazole) (13.2 g, 39.0 mmol), Pd(PPh3)4 (1.50 g, 1.30 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 457 (8.6 g, 64%)을 얻었다.
[제조예 21] 화합물 219의 제조
Figure pat00119
화합물 219 의 제조
화합물 227-1 (10.0 g, 23.2 mmol), 2-클로로-4,6-디페닐피리미딘 (2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine) (9.3 g, 34.8 mmol), Pd(PPh3)4 (1.34 g, 1.16 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 219 (8.6 g, 69%)을 얻었다.
[제조예 22] 화합물 802의 제조
Figure pat00120
화합물 802 의 제조
화합물 187-1 (10.0 g, 26.0 mmol), 페난트렌-9-일보론산(phenanthren-9-ylboronic acid) (8.6 g, 39.0 mmol), Pd(PPh3)4 (1.50 g, 1.30 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 802 (7.5 g, 60%)을 얻었다.
[제조예 23] 화합물 812의 제조
Figure pat00121
화합물 812 의 제조
화합물 227-1 (10.0 g, 23.2 mmol), 9,9'-(5-브로모-1,3-페닐렌)비스(9H-카바졸)(9,9'-(5-bromo-1,3-phenylene)bis(9H-carbazole)) (17.0 g, 34.8 mmol), Pd(PPh3)4 (1.34 g, 1.16 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 812 (10.7 g, 65%)을 얻었다.
[제조예 24] 화합물 815의 제조
Figure pat00122
화합물 815 의 제조
화합물 227-1 (10.0 g, 23.2 mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) (9.3 g, 34.8 mmol), Pd(PPh3)4 (1.34 g, 1.16 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 815 (8.5 g, 68%)을 얻었다.
[제조예 25] 화합물 1의 제조
Figure pat00123
화합물 1 의 제조
화합물 103-1 (10.0 g, 25.0 mmol), 2-브로모트리페닐렌 (2-bromotriphenylene) (11.5 g, 37.5 mmol), Pd(PPh3)4 (1.44 g, 1.25 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 1 (8.5 g, 68%)을 얻었다.
[제조예 26] 화합물 75의 제조
Figure pat00124
화합물 75 의 제조
화합물 103-1 (10.0 g, 25.0 mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) (10.0 g, 37.5 mmol), Pd(PPh3)4 (1.44 g, 1.25 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 75 (8.5 g, 68%)을 얻었다.
[제조예 27] 화합물 100의 제조
Figure pat00125
화합물 100 의 제조
화합물 103-2 (8.85 g, 23.0 mmol)을 THF에 녹인 후 영하 78℃에서 2.5 M n-BuLi (11.9ml, 29.9 mmol)을 천천히 적가한 후 30분 동안 교반하였다. 클로로디페닐포스핀 (14.2ml, 29.9 mmol)를 가한 후 1시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 메탄올을 가한 후 1시간 동안 교반한 뒤, 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 농축액에 디클로로메탄 (210ml)를 가하여 녹인 후, 과산화수소 (7.0ml)를 가한 후 상온에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 한 톨루엔을 가하여 가열한 후 녹인 뒤, 재결정하여 목적화합물 100 (9.42 g, 81%)을 얻었다.
[제조예 28] 화합물 504의 제조
Figure pat00126
화합물 504-1 의 제조
화합물 103-1 (10.0 g, 25.0 mmol), 1-브로모-4-아이오도벤젠(1-bromo-4-iodobenzene) (10.6 g, 37.5 mmol), Pd(PPh3)4 (1.44 g, 1.25 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 75 (11.1 g, 87%)을 얻었다.
화합물 504 의 제조
화합물 504-1 (11.1 g, 21.7 mmol)을 THF에 녹인 후 영하 78℃에서 2.5 M n-BuLi (26.1ml, 65.1 mmol)을 천천히 적가한 후 30분 동안 교반하였다. 클로로디페닐포스핀 (6.2ml, 32.5 mmol)를 가한 후 1시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 메탄올을 가한 후 1시간 동안 교반한 뒤, 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 농축액에 디클로로메탄 (210ml)를 가하여 녹인 후, 과산화수소 (7.0ml)를 가한 후 상온에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 한 톨루엔을 가하여 가열한 후 녹인 뒤, 재결정하여 목적화합물 504(11.0 g, 80%)을 얻었다.
[제조예 29] 화합물 509의 제조
Figure pat00127
화합물 509 의 제조
화합물 504-1 (10.0 g, 19.6 mmol), (4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)보론산((4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)boronic acid) (8.1 g, 29.3 mmol), Pd(PPh3)4 (1.13 g, 0.98 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 509 (6.3 g, 49%)을 얻었다.
[제조예 30] 화합물 530의 제조
Figure pat00128
화합물 530 의 제조
화합물 103-2 (10.0 g, 23.0 mmol), 2,4-디페닐-6-(3-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)페닐)-1,3,5-트리아진(2,4-diphenyl-6-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine) (15.0 g, 34.5 mmol), Pd(PPh3)4 (1.32 g, 1.15 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 530 (10.2 g, 67%)을 얻었다.
[제조예 31] 화합물 566의 제조
Figure pat00129
화합물 566 의 제조
화합물 103-2 (10.0 g, 23.0 mmol), 2-페닐-5-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)벤조[d]티아졸(2-phenyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]thiazole) (11.6 g, 34.5 mmol), Pd(PPh3)4 (1.32 g, 1.15 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 566 (9.35 g, 72%)을 얻었다.
[제조예 32] 화합물 655의 제조
Figure pat00130
화합물 655 의 제조
화합물 103-1 (10.0 g, 25.0 mmol), 5-브로모-2,4,6-트리페닐피리딘(5-bromo-2,4,6-triphenylpyrimidine) (14.5 g, 37.5 mmol), Pd(PPh3)4 (1.44 g, 1.25 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 655 (10.1 g, 61%)을 얻었다.
[제조예 33] 화합물 245의 제조
Figure pat00131
화합물 245-2 의 제조
화합물 187-3 (7.92 g, 36.1 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (15.0 ml, 108 mmol)와 3-브로모벤조일 클로라이드 (11.8 g, 54.1 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 245-2 (13.6 g, 94%)을 얻었다.
화합물 245-1 의 제조
화합물 245-2 (13.6 g, 33.9 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (1.58ml, 16.9 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 245-1 (8.85 g, 68%)을 얻었다.
화합물 245 의 제조
화합물 245-1 (8.85 g, 22.9 mmol), (4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)보론산((4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)boronic acid) (9.5 g, 34.3 mmol), Pd(PPh3)4 (1.32 g, 1.14 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 509 (6.6 g, 54%)을 얻었다.
[제조예 34] 화합물 809의 제조
Figure pat00132
화합물 809 의 제조
화합물 245-1 (10.0 g, 26.0 mmol)을 THF에 녹인 후 영하 78℃에서 2.5 M n-BuLi (13.5ml, 33.8 mmol)을 천천히 적가한 후 30분 동안 교반하였다. 클로로디페닐포스핀 (6.2ml, 33.8 mmol)를 가한 후 1시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 메탄올을 가한 후 1시간 동안 교반한 뒤, 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 농축액에 디클로로메탄 (210ml)를 가하여 녹인 후, 과산화수소 (7.0ml)를 가한 후 상온에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 한 톨루엔을 가하여 가열한 후 녹인 뒤, 재결정하여 목적화합물 809(10.6 g, 81%)을 얻었다.
[제조예 35] 화합물 784의 제조
Figure pat00133
화합물 784-2 의 제조
화합물 187-3 (10.0 g, 45.6 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (19.0 ml, 136 mmol)와 3,5-디브로모벤조일 클로라이드(3,5-dibromobenzoyl chloride) (11.8 g, 68.4 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 784-2 (21.5 g, 98%)을 얻었다.
화합물 784-1 의 제조
화합물 784-2 (21.5 g, 44.7 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (2.09ml, 22.4 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 784-1 (13.5 g, 65%)을 얻었다.
화합물 784 의 제조
화합물 245-1 (13.5 g, 29.1 mmol)을 THF에 녹인 후 영하 78℃에서 2.5 M n-BuLi (30.2ml, 75.6 mmol)을 천천히 적가한 후 30분 동안 교반하였다. 클로로디페닐포스핀 (13.9ml, 75.6 mmol)을 가한 후 1시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 메탄올을 가한 후 1시간 동안 교반한 뒤, 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 농축액에 디클로로메탄 (450ml)를 가하여 녹인 후, 과산화수소 (15.0ml)를 가한 후 상온에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 한 톨루엔을 가하여 가열한 후 녹인 뒤, 재결정하여 목적화합물 784(17.4 g, 85%)을 얻었다.
[제조예 36] 화합물 758의 제조
Figure pat00134
화합물 758-6 의 제조
화합물 1,4-디브로모벤젠(1,4-dibromobenzene) (10.0 g, 34.9 mmol), (4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)보론산((4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)boronic acid) (10.6 g, 38.4 mmol), Pd(PPh3)4 (2.01 g, 1.74 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 758-6 (13.3 g, 87%)을 얻었다.
화합물 758-5 의 제조
화합물 758-6 (13.3 g, 30.4 mmol), 비스(피나콜라토)디보론(Bis(pinacolato)diborone) (9.25 g, 36.4 mmol), Pd(dppf)2Cl2 (1.24 g, 1.52 mmol), KOAc (8.95 g, 91.2 mmol), DMF (250 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거 한 후 EA를 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 758-5(13.1 g, 89%)를 얻었다.
화합물 758-4 의 제조
화합물 758-5 (13.1 g, 27.0 mmol), 1-브로모-2-니트로벤젠(1-bromo-2-nitrobenzene) (8.19 g, 40.6 mmol), Pd(PPh3)4 (1.56 g, 1.35 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 758-4 (11.0 g, 85%)을 얻었다.
화합물 758-3 의 제조
화합물 758-4 (11.0 g, 23.0 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 758-3 (10.1 g, 98%)을 얻었다.
화합물 758-2 의 제조
화합물 187-3 대신 화합물 758-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-2의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 758-2 (14.1 g, 99%)를 얻었다.
화합물 758-1 의 제조
화합물 187-2 대신 화합물 758-2을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 758-1 (8.9 g, 65%)를 얻었다.
화합물 758 의 제조
화합물 201-1 대신 화합물 758-1을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 201-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 758 (8.5 g, 80%)를 얻었다.
[제조예 37] 화합물 760의 제조
Figure pat00135
화합물 760-6 의 제조
화합물 (4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)보론산((4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)boronic acid) 대신 화합물 1-페닐-2-(4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)페닐)-1H-벤조[d]이미다졸(1-phenyl-2-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1H-benzo[d]imidazole)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 36에서의 화합물 758-6의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 760-6를 얻었다.
화합물 760-5 의 제조
화합물 758-6 대신 화합물 760-6을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 36에서의 화합물 758-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 760-5를 얻었다.
화합물 760-4 의 제조
화합물 758-5 대신 화합물 760-5을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 36에서의 화합물 758-4의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 760-4를 얻었다.
화합물 760-3 의 제조
화합물 758-4 대신 화합물 760-4을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 36에서의 화합물 758-3의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 760-3를 얻었다.
화합물 760-2 의 제조
화합물 187-3 대신 화합물 760-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-2의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 760-2를 얻었다.
화합물 760-1 의 제조
화합물 187-2 대신 화합물 760-2을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 760- 1를 얻었다.
화합물 760 의 제조
화합물 201-1 대신 화합물 760-1을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 201-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 760를 얻었다.
[제조예 38] 화합물 762의 제조
Figure pat00136
화합물 762-6 의 제조
화합물 (4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)보론산((4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)boronic acid) 대신 화합물 4,4,5,5-테트라메틸-2-(트리페닐렌-2-일)-1,3,2-디옥사보로란(4,4,5,5-테트라메틸-2-(트리페닐렌-2-일)-1,3,2-디옥사보로란)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 36에서의 화합물 758-6의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 762-6를 얻었다.
화합물 762-5 의 제조
화합물 758-6 대신 화합물 762-6을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 36에서의 화합물 758-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 762-5를 얻었다.
화합물 762-4 의 제조
화합물 758-5 대신 화합물 762-5을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 36에서의 화합물 758-4의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 762-4를 얻었다.
화합물 762-3 의 제조
화합물 758-4 대신 화합물 762-4을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 36에서의 화합물 758-3의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 762-3를 얻었다.
화합물 762-2 의 제조
화합물 187-3 대신 화합물 762-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-2의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 762-2를 얻었다.
화합물 762-1 의 제조
화합물 187-2 대신 화합물 762-2을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 762- 1를 얻었다.
화합물 762 의 제조
화합물 201-1 대신 화합물 762-1을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 201-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 762를 얻었다.
[제조예 39] 화합물 788의 제조
Figure pat00137
화합물 788 의 제조
화합물 758-1 (8.9 g, 22.9 mmol), (4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)보론산((4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)boronic acid) (9.5 g, 34.3 mmol), Pd(PPh3)4 (1.32 g, 1.14 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 788 (8.9 g, 51%)을 얻었다.
치환기의 종류 및 위치를 변경한 것을 제외하고는 상기 제조예에 따라 화학식 1의 화합물을 제조하고, 그 합성확인결과를 표 1 및 표 2 및 도 4 내지 59에 나타내었다.
하기 표 1은 1H NMR(CDCl3, 200Mz)의 측정값이고, 하기 표 2는 FD-질량분석계(FD-MS: Field desorption mass spectrometry)의 측정값이다.
Figure pat00138
Figure pat00139
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Figure pat00141

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Figure pat00170
한편, 도 4 내지 25는 화합물의 특정 UV파장 영역에서의 PL(Photoluminescence) 또는 LTPL(Low Temperature Photoluminescence)측정 발광 흡수스펙트럼을 나타낸 그래프이다.
PL측정은 Perkin Elmer사의 모델명 LS55 분광기를 사용하여 상온에서 측정하였고, LTPL 측정은 HITACHI사의 모델명 F7000 분광기를 사용하였으며, 액체질소를 사용하여 -196℃(77K)의 저온 조건에서 분석하였다.
도 4는 화합물 1의 259nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 5는 화합물 1의 388nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 6은 화합물 75의 271nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 7은 화합물 75의 356nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 8은 화합물 100의 281nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 9는 화합물 100의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 10은 화합물 106의 317nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 11은 화합물 106의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 12는 화합물 112의 267nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 13은 화합물 112의 323nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 14는 화합물 124의 284nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 15는 화합물 124의 382nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 16은 화합물 168의 305nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 17은 화합물 168의 387nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 18은 화합물 189의 284nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 19는 화합물 189의 284nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 20은 화합물 201의 282nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 21은 화합물 201의 282nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 22는 화합물 227의 229nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 23은 화합물 227의 323nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 24는 화합물 238의 277nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 25는 화합물 238의 382nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 26은 화합물 325의 270nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 27은 화합물 325의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 28은 화합물 365의 285nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 29는 화합물 365의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 30은 화합물 390의 283nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 31은 화합물 390의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 32은 화합물 457의 321nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 33은 화합물 457의 321nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 34는 화합물 492의 285nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 35은 화합물 492의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 36은 화합물 504의 223nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 37은 화합물 504의 387nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 38은 화합물 530의 277nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 39는 화합물 530의 387nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 40은 화합물 566의 294nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 41은 화합물 566의 387nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 42는 화합물 655의 254nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 43은 화합물 655의 370nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 44는 화합물 758의 311nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 45는 화합물 758의 282nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 46은 화합물 760의 301nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 47은 화합물 760의 388nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 48은 화합물 762의 260nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 49는 화합물 762의 290nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 50은 화합물 784의 282nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 51은 화합물 784의 382nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 52는 화합물 802의 257nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 53은 화합물 802의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 54는 화합물 809의 280nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 55는 화합물 809의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 56은 화합물 812의 239nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 57은 화합물 812의 382nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 58은 화합물 815의 275nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 59는 화합물 815의 362nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 4 내지 59의 PL/LTPL 그래프에서 y축은 강도(intensity)이고, x축은 파장(단위: ㎚)이다.
유기 전계 발광 소자의 제작
[비교예 1]
OLED용 글래스(삼성-코닝사 제조)로부터 얻어진 투명전극 ITO 박막을 트리클
로로에틸렌, 아세톤, 에탄올, 증류수를 순차적으로 사용하여 각 5분간 초음파 세척을 실시한 후, 이소프로판올에 넣어 보관한 후 사용하였다.
다음으로 ITO 기판을 진공 증착 장비 내에 설치하였다. 그 후에, 진공챔버 내에서, 상기 ITO 상에 4,4',4"-트리스(N,N-(2-나프틸)-페닐아미노)트리페닐 아민(4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenyl amine: 2-TNATA)을 600Å 두께로 진공 증착하여 정공주입층을 형성하였다.
그 후에, 상기 정공주입층 상에 N,N'-비스(α-나프틸)-N,N'-디페닐-
4,4'-디아민(N,N'-bis(α-naphthyl)-N,N'-diphenyl-4,4'-diamine: NPB)을 300Å 두께로 진공 증착하여 정공수송층을 형성하였다.
그리고 나서, 상기 정공수송층 상에 청색 발광 호스트 재료 H1 및 청색 발광 도펀트 재료 D1을 95:5 비율로 하여 200 Å 두께의 발광층을 진공 증착하였다.
Figure pat00171
Figure pat00172
Figure pat00173
Figure pat00174

이어서 상기 발광층 상에 하기 구조식 E1의 화합물을 300Å 두께로 증착하여 전자수송층을 형성하였다.
Figure pat00175
그 후에, 상기 전자수송층 상에 전자주입층으로 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하였고, 상기 전자주입층 상에 Al을 1000Å의 두께로 하여 음극을 형성하여 OLED 소자를 제작하였다.
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
[실시예 1 내지 실시예 31]
실시예 1 내지 실시예 31은 상기 비교예 1에서의 전자수송층 형성시 사용된 E1 대신 상기 제조예들에서 제조된 하기 표 3의 화합물들을 사용한 것을 제외하고는, 비교예 1과 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[실험예] 유기 전계 발광 소자 평가
비교예 1 및 실시예 1 내지 실시예 39에서 각각 제작된 유기 전계 발광 소자에 대하여, 발광휘도가 700 cd/m2 에서의 구동전압, 효율, 색좌표, 수명을 측정하여 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 3과 같다.
이때, 수명은 맥사이언스사의 M6000PMX을 사용하여 측정하였다.
전자수송층 물질 발광휘도
(cd/m2)		 구동전압 (V) 효율 (cd/A) 색좌표(x,y) 수명 (T50)
x y
비교예1 E1 700 4.70 4.50 0.150 0.180 330
실시예 1 화합물 1 700 4.73 6.07 0.148 0.186 25
실시예 2 화합물 75 700 4.61 4.48 0.149 0.167 566
실시예 3 화합물 100 700 5.14 3.21 0.148 0.177 442
실시예 4 화합물 103 700 4.65 5.10 0.148 0.17 132
실시예 5 화합물 106 700 4.84 5.00 0.148 0.182 145
실시예 6 화합물 112 700 4.13 5.47 0.153 0.182 144
실시예 7 화합물 124 700 4.18 5.80 0.15 0.167 68
실시예 8 화합물 189 700 4.94 4.77 0.149 0.171 187
실시예 9 화합물 201 700 5.72 4.04 0.153 0.169 590
실시예 10 화합물 227 700 4.32 5.27 0.153 0.166 146
실시예 11 화합물 238 700 4.61 4.56 0.153 0.175 672
실시예 12 화합물 245 700 4.37 4.94 0.153 0.177 595
실시예 13 화합물 325 700 4.33 5.64 0.153 0.18 84
실시예 14 화합물 365 700 4.86 4.41 0.153 0.172 288
실시예 15 화합물 390 700 4.01 5.70 0.15 0.167 96
실시예 16 화합물 457 700 4.63 5.31 0.148 0.167 150
실시예 17 화합물 219 700 4.20 5.94 0.149 0.169 32
실시예 18 화합물 504 700 4.58 4.48 0.149 0.167 547
실시예 19 화합물 509 700 4.60 4.53 0.153 0.167 557
실시예 20 화합물 530 700 4.96 4.18 0.15 0.167 557
실시예 21 화합물 566 700 4.57 4.94 0.148 0.169 384
실시예 22 화합물 655 700 4.25 4.33 0.149 0.167 240
실시예 23 화합물 758 700 4.72 4.47 0.149 0.168 576
실시예 24 화합물 760 700 4.84 4.33 0.153 0.167 595
실시예 25 화합물 762 700 4.98 4.37 0.15 0.165 624
실시예 26 화합물 784 700 5.31 4.55 0.148 0.17 518
실시예 27 화합물 788 700 4.96 4.71 0.149 0.168 672
실시예 28 화합물 802 700 5.46 5.02 0.153 0.167 240
실시예 29 화합물 809 700 5.55 4.07 0.15 0.169 169
실시예 30 화합물 812 700 6.09 4.20 0.148 0.167 115
실시예 31 화합물 815 700 4.84 4.49 0.149 0.165 660
상기 표 3의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 출원의 일 실시상태에 따른 화합물을 유기전계발광소자의 전자수송층 재료로 이용한 유기전계발광소자는 비교예 1에 비해 구동 전압이 낮고, 발광효율이 향상되었을 뿐만 아니라 수명도 현저히 개선되었다.
즉, 본 출원에 따른 화합물들은 전자전달능력이 우수하고, 전지에 사용되는 경우 구동특성을 향상시킬 수 있다. 또한, 화합물의 낮은 HOMO값에 따른 정공저지 기능으로 인해 발광층으로부터 본 출원에 따른 화합물을 포함하는 층으로 넘어오는 정공의 수가 감소되므로 발광 효율 및 수명을 향상시킬 수 있다.
100 기판
200 양극
300 유기물층
301 정공주입층
302 정공수송층
303 발광층
304 정공저지층
305 전자수송층
306 전자주입층
400 음극

Claims (13)

  1. 하기 화학식 1의 화합물:
    [화학식 1]
    Figure pat00176

    상기 화학식 1에 있어서,
    R1은 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴이고;
    R2 내지 R11은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알케닐; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알키닐; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알콕시; C6 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 아릴옥시; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 시클로알킬; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; -SRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 치환 또는 비치환된 알킬아민; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴아민; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 "치환 또는 비치환된"이란 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R" 및 -P(=O)RR'으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기 또는 상기 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미하고,
    상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하며 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; 및 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 화합물.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 R1 내지 R11 중 적어도 하나는 -(A)m-(B)n이고,
    상기 A는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴렌; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    상기 B는 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; -SiRR'R" 및 -P(=O)RR'로 이루어진 군으로부터 선택되며, 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되며,
    상기 m은 1 내지 5의 정수이며,
    상기 n은 1 내지 3의 정수이고,
    상기 m 및 n이 각각 2 이상의 정수일 때, 다수의 A 및 B는 각각 서로 같거나 상이한 것인 화합물.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 R1 내지 R11 중 적어도 하나는 -(A)m-(B)n이고,
    상기 A는 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴렌; 및 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택되며,
    상기 B는 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R" 및 -P(=O)RR'로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하며 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; 및 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    상기 m은 1 내지 5의 정수이며,
    상기 n은 1 내지 3의 정수이고,
    상기 m 및 n이 각각 2 이상의 정수일 때, 다수의 A 및 B는 각각 서로 같거나 상이하며,
    나머지 치환기는 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R" 또는 -P(=O)RR'이고, 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 화합물.
  5. 청구항 1에 있어서, R1은 C6 내지 C20의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 또는 C2 내지 C20의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴인 것인 화합물.
  6. 청구항 1에 있어서, R2 내지 R11는 수소 또는 중수소인 것인 화합물.
  7. 청구항 1에 있어서, R2 내지 R11 중 적어도 하나는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 치환 또는 비치환된 알킬아민; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴아민; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택되고, R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 화합물.
  8. 청구항 1에 있어서, R2 내지 R11 중 하나는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; -SiRR'R" 또는 -P(=O)RR'이고, R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 나머지 치환기는 수소 또는 중수소인 것인 화합물.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식들 중에서 선택되는 것인 화합물:
    Figure pat00177

    Figure pat00178

    Figure pat00179



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  10. 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상이 청구항 1 내지 9 중 어느 하나의 항의 화합물을 포함하는 유기발광소자.
  11. 청구항 10에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층 중에서 선택되는 적어도 하나의 층인 것인 유기발광소자.
  12. 청구항 10에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층인 것인 유기발광소자.
  13. 청구항 10에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 전자주입층 또는 전자수송층인 것인 유기발광소자.
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