KR20150066618A - 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 - Google Patents

유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 Download PDF

Info

Publication number
KR20150066618A
KR20150066618A KR1020130151162A KR20130151162A KR20150066618A KR 20150066618 A KR20150066618 A KR 20150066618A KR 1020130151162 A KR1020130151162 A KR 1020130151162A KR 20130151162 A KR20130151162 A KR 20130151162A KR 20150066618 A KR20150066618 A KR 20150066618A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
chemical formula
group
substituent
carbon atoms
Prior art date
Application number
KR1020130151162A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102169442B1 (ko
Inventor
이세진
양병선
박상우
김수진
오현주
유정호
Original Assignee
에스에프씨 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 에스에프씨 주식회사 filed Critical 에스에프씨 주식회사
Priority to KR1020130151162A priority Critical patent/KR102169442B1/ko
Publication of KR20150066618A publication Critical patent/KR20150066618A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102169442B1 publication Critical patent/KR102169442B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 발명은 정공수송 재료로 채용되는 유기발광 화합물에 관한 것으로서, 하기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]로 표시되는 것을 특징으로 하며, 본 발명에 따른 유기발광 화합물을 유기전계발광소자의 정공수송층에 채용시 발광효율 및 수명 특성이 동시에 향상된 유기전계발광소자의 제조가 가능하다.
Figure pat00397

[화학식 1-1] [화학식 1-2]

Description

유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자{Organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same}
본 발명은 유기발광 화합물에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 정공수송층에 채용되는 유기발광 화합물 및 이를 채용하여 장수명 및 발광 효율이 현저히 향상된 유기전계발광소자에 관한 것이다.
유기전계발광소자는 투명 기판 위에도 소자를 형성할 수 있을 뿐 아니라, 플라즈마 디스플레이 패널(Plasma Display Panel)이나 무기전계발광(EL) 디스플레이에 비해 10 V 이하의 저전압 구동이 가능하고, 전력 소모가 비교적 적으며, 색감이 뛰어나다는 장점이 있고, 녹색, 청색, 적색의 3가지 색을 나타낼 수가 있어 최근에 차세대 디스플레이 소자로 많은 관심의 대상이 되고 있다.
다만, 이러한 유기전계발광소자가 상기와 같은 특징으로 발휘하기 위해서는 소자 내 유기층을 이루는 물질인 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지는 안정하고 효율적인 유기전계발광소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서, 다양한 발광 특성을 만족할 수 있는 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있는 실정이다.
특히, 종래 정공수송재료로 구리 프탈로시아닌(CuPc), MTDATA, 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]바이페닐(NPB), N,N'-다이페닐-N,N'-비스(3-메틸페닐)-(1,1'-바이페닐)-4,4'-다이아민(TPD) 등이 알려져 있으나, 이를 소자에 채용시 발광 효율 및 수명이 저하되는 문제가 있고, 이를 개량하기 위하여 다양한 치환기를 갖는 방향족 아민 유도체 화합물에 대해서 개발되고 있으나, 여전히 높은 발광 효율과 장수명을 동시에 충족시키기에는 충분하지 않은 문제점을 갖고 있다.
따라서, 본 발명은 종래 정공수송재료 대비 효율 및 수명 특성이 동시에 향상된 신규한 유기발광 화합물 및 이를 정공수송층에 채용하여 발광 효율과 수명 특성이 매우 우수한 유기전계발광소자를 제공하고자 한다.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여, 하기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]로 표시되는 신규한 유기발광 화합물을 제공한다.
Figure pat00001
[화학식 1-1] [화학식 1-2]
상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2] 및 L의 각 치환기에 대해서는 후술한다.
또한, 본 발명은 제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 개재되는 유기층을 포함하는 유기전계발광소자로서, 상기 유기층에 상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]로 구현되는 여러 화합물을 적어도 하나 이상을 포함하는 유기전계발광소자를 제공한다.
본 발명에 따른 유기발광 화합물을 유기전계발광소자의 정공수송층에 채용시 소자의 발광효율 및 수명 특성이 동시에 우수한 유기전계발광소자의 제조가 가능하다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 유기전계발광소자의 개략도이다.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명의 일 측면은 하기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]로 표시되는 유기발광 화합물에 관한 것이다.
Figure pat00002
[화학식 1-1] [화학식 1-2]
상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]에서,
A1 내지 A20은 각각 독립적으로 CX1 내지 CX20이고, 상기 A1 내지 A20 중 인접한 두 개의A는 상기 L과 결합하여 축합고리를 형성한다([*]는 결합 사이트를 의미함).
상기 X1 내지 X20은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하기 [화학식 Q], 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 히드록실기, 니트로기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아미노기. 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기 중에서 선택된다.
단, 상기 X1 내지 X20 중 적어도 하나 이상은 하기 [화학식 Q]인 것을 특징으로 한다.
[화학식 Q]
Figure pat00003
상기 [화학식 Q]에서,
K는 단일결합이거나 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되는 연결기이며, m은 0 내지 4의 정수이며, 상기 m이 2 이상인 경우에 복수의 K는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
J1 및 J2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택된다.
Z, W, Y 및 U는 각각 독립적으로 CR1R2, NR3, O, S, SiR4R5, GeR6R7 또는 Se이고, 상기 Z, W, Y및 U 중 적어도 하나 이상은 NR3이다(단, n은 0 내지 3의 정수임).
상기 R1 내지 R7은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 상기 [화학식 Q], 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택된다.
또한, 상기 [화학식 Q]에서
Figure pat00004
는 구체적으로 하기 [치환기 B1] 내지 [치환기 B46] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
[치환기 B1] [치환기 B2] [치환기 B3]
Figure pat00005
[치환기 B4] [치환기 B5] [치환기 B6]
Figure pat00006
[치환기 B7] [치환기 B8] [치환기 B9]
Figure pat00007
[치환기 B10] [치환기 B11] [치환기 B12]
Figure pat00008
[치환기 B13] [치환기 B14] [치환기 B15]
Figure pat00009
[치환기 B16] [치환기 B17] [치환기 B18]
Figure pat00010
[치환기 B19] [치환기 B20] [치환기 B21]
Figure pat00011
[치환기 B22] [치환기 B23] [치환기 B24]
Figure pat00012
[치환기 B25] [치환기 B26] [치환기 B27]
Figure pat00013
[치환기 B28] [치환기 B29] [치환기 B30]
Figure pat00014
[치환기 B31] [치환기 B32] [치환기 B33]
Figure pat00015
[치환기 B34] [치환기 B35] [치환기 B36]
Figure pat00016
[치환기 B37] [치환기 B38] [치환기 B39]
Figure pat00017
[치환기 B40] [치환기 B41] [치환기 B42]
Figure pat00018
[치환기 B43] [치환기 B44] [치환기 B45]
Figure pat00019
[치환기 B46]
Figure pat00020
상기 [치환기 B1] 내지 [치환기 B46]에서,
R은 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 6 내지 18의 아릴기, 탄소수 6 내지 18의 아릴알킬기, 탄소수 3 내지 18의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 12의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 18의 아릴실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알콕시기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 18의 아릴옥시기 중에서 선택되고, n은 0 내지 12의 정수이며, 상기 n이 2이상인 경우 복수의 R은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 인접한 치환기와 융합하여 고리를 형성할 수 있으며, *는 상기 [화학식 Q]의 K에 결합하는 사이트를 의미한다.
또한, 상기 [화학식 Q]에서, 상기 K는 하기 [구조식 C1] 내지 [구조식 C14] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
Figure pat00021
[구조식 C1] [구조식 C2] [구조식 C3] [구조식 C4]
Figure pat00022
[구조식 C5] [구조식 C6] [구조식 C7] [구조식 C8] [구조식 C9]
Figure pat00023
[구조식 C10] [구조식 C11] [구조식 C12] [구조식 C13] [구조식 C14]
상기 [구조식 C1] 내지 [구조식 C14]에서,
각 구조식의 고리 내 탄소자리에는 수소 또는 중수소가 결합될 수 있으며, 상기 R은 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]에서 X1 내지 X20의 정의와 동일하다.
또한, 본 발명에서 '치환 또는 비치환된'에서 '치환'은 상기 X1 내지 X20, R1 내지 R7, K 및 J1 내지 J2 등의 치환기가 각각 독립적으로 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알케닐기, 탄소수 1 내지 20의 알키닐기, 탄소수 1 내지 20의 할로겐화알킬기, 탄소수 5 내지 24의 아릴기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 5 내지 24의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬실릴기, 탄소수 5 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 1 내지 20의 알킬아민기 및 탄소수 6 내지 24의 아릴아민기 등에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환되는 것을 의미한다.
또한, 상기 X1 내지 X20, R1 내지 R7, K, J1 내지 J2 및 이들의 치환기는 각각 서로 또는 인접한 치환기와 연결되어 지환족 고리, 단일환 또는 다환의 방향족 고리 또는 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또한, 상기 '치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기', '치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기' 등에서의 상기 알킬기 또는 아릴기의 탄소수 범위는 상기 치환기가 치환된 부분을 고려하지 않고 비치환된 것으로 보았을 때의 알킬 부분 또는 아릴 부분을 구성하는 전체 탄소수를 의미하는 것이다. 예컨대, 파라위치에 부틸기가 치환된 페닐기는 탄소수 4의 부틸기로 치환된 탄소수 6의 아릴기에 해당하는 것을 의미한다.
한편, 본 발명에 따른 유기발광 화합물에 포함된 아릴기는 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로서, 5 내지 7원, 바람직하게는 5 또는 6원을 포함하는 단일 또는 융합 고리계를 포함하며, 또한 상기 아릴기에 치환기가 있는 경우 이웃하는 치환기와 서로 융합 (fused)되어 고리를 추가로 형성할 수 있다.
상기 아릴기의 구체적인 예로 페닐기, 2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 4-에틸페닐기, o-비페닐기, m-비페닐기, p-비페닐기, 4-메틸비페닐기, 4-에틸비페닐기, o-터페닐기, m-터페닐기, p-터페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-메틸나프틸기, 2-메틸나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 피레닐기, 인데닐, 플루오레닐기, 테트라히드로나프틸기, 피렌일, 페릴렌일, 크라이세닐, 나프타세닐, 플루오란텐일 등과 같은 방향족 그룹을 들 수 있다.
상기 아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 실릴기, 아미노기 (-NH2, -NH(R), -N(R')(R''), R'과 R"은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, 이 경우 "알킬아미노기"라 함), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기로 치환될 수 있다.
한편, 본 발명에 따른 유기발광 화합물에 포함된 헤테로아릴기는 하기 [구조식 1] 내지 [구조식 10] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
[구조식 1] [구조식 2] [구조식 3] [구조식 4]
Figure pat00024
[구조식 5] [구조식 6] [구조식 7]
Figure pat00025
[구조식 8] [구조식 9] [구조식 10]
Figure pat00026
상기 [구조식 1] 내지 [구조식 10]에서,
T1 내지 T12은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로, C(R41), C(R42)(R43), N, N(R44), O 및 S 중에서 선택되며, 상기 R41 내지 R44는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N, S 또는 P를 갖는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택된다.
보다 바람직하게는 상기 R3는 하기 [구조식 11] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
[구조식 11]
Figure pat00027
상기 [구조식 11]에서,
X는 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴기, 치환 도는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 도는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 도는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 대의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종원자로 O, N, S 또는 P를 갖는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 시아노기, 니트로기 및 할로겐기로 중에서 선택되고, m 은 1 내지 11의 정수이며, m이 2 이상인 경우 복수 개의 X는 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명에서 사용되는 치환기인 알킬기의 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소 프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, iso-아밀기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 스테아릴기, 트리클로로메틸기, 트리플루오르메틸기 등을 들 수 있으며, 상기 알킬기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 트리플루오로메틸기, 실릴기(이 경우 "알킬실릴기"라 함), 치환 또는 비치환된 아미노기(-NH2, -NH(R), -N(R')(R"), 여기서 R, R' 및 R"은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 24의 알킬기임(이 경우 "알킬아미노기"라 함)), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 5 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 3 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 3 내지 24의 헤테로아릴알킬기로 치환될 수 있다.
본 발명에서 사용되는 치환기인 알콕시기의 구체적인 예로는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소부틸옥시기, sec-부틸옥시기, 펜틸옥시기, iso-아밀옥시기, 헥실옥시기 등을 들 수 있으며, 상기 알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 할로겐기의 구체적인 예로는 플루오르(F), 클로린(Cl), 브롬(Br) 등을 들 수 있다.
본 발명에 사용되는 치환기인 아릴옥시기는 -O- 아릴 라디칼을 의미하며, 이때 아릴기는 상기에서 정의된 바와 같고, 구체적인 예로서 페녹시, 나프톡시, 안트라세닐옥시, 페난트레닐옥시, 플루오레닐옥시, 인데닐옥시 등을 들 수 있고, 아릴옥시기에 포함되어 있는 하나 이상의 수소 원자는 추가로 치환가능하다.
본 발명에 사용되는 치환기인 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리페닐실릴, 트리메톡시실릴, 디메톡시페닐실릴, 디페닐메틸실릴, 디페닐비닐실릴, 메틸사이클로뷰틸실릴, 디메틸퓨릴실릴 등을 들 수 있다.
본 발명에 사용되는 알케닐기의 구체적인 예로는 직쇄상 또는 분지쇄상의 알케닐기를 나타내고, 3-펜테닐기, 4-헥세닐기, 5-헵테닐기, 4-메틸-3-펜테닐기, 2,4-디메틸-펜테닐기, 6-메틸-5-헵테닐기, 2,6-디메틸-5-헵테닐기 등을 들 수 있다.
본 발명에 따른 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]로 표시되는 유기발광 화합물은 하기 구체적인 화합물에서 그 범위가 제한되는 것은 아니나, 보다 구체적으로 하기 [화학식 2] 내지 [화학식 460]으로 표시되는 화합물 중에서 선택되는 것일 수 있다.
Figure pat00028
[화학식 2] [화학식 3] [화학식 4] [화학식 5]
Figure pat00029
[화학식 6] [화학식 7] [화학식 8] [화학식 9]
Figure pat00030
[화학식 10] [화학식 11] [화학식 12] [화학식 13]
Figure pat00031
[화학식 14] [화학식 15] [화학식 16] [화학식 17]
Figure pat00032
[화학식 18] [화학식 19] [화학식 20] [화학식 21]
Figure pat00033
[화학식 22] [화학식 23] [화학식 24] [화학식 25]
Figure pat00034
[화학식 26] [화학식 27] [화학식 28] [화학식 29]
Figure pat00035
[화학식 30] [화학식 31] [화학식 32] [화학식 33]
Figure pat00036
[화학식 34] [화학식 35] [화학식 36] [화학식 37]
Figure pat00037
[화학식 38] [화학식 39] [화학식 40] [화학식 41]
Figure pat00038
[화학식 42] [화학식 43] [화학식 44] [화학식 45]
Figure pat00039
[화학식 46] [화학식 47] [화학식 48] [화학식 49]
Figure pat00040
[화학식 50] [화학식 51] [화학식 52] [화학식 53]
Figure pat00041
[화학식 54] [화학식 55] [화학식 56] [화학식 57]
Figure pat00042
[화학식 58] [화학식 59] [화학식 60] [화학식 61]
Figure pat00043
[화학식 62] [화학식 63] [화학식 64] [화학식 65]
Figure pat00044
[화학식 66] [화학식 67] [화학식 68] [화학식 69]
Figure pat00045
[화학식 70] [화학식 71] [화학식 72] [화학식 73]
Figure pat00046
[화학식 74] [화학식 75] [화학식 76] [화학식 77]
Figure pat00047
[화학식 78] [화학식 79] [화학식 80] [화학식 81]
Figure pat00048
[화학식 82] [화학식 83] [화학식 84] [화학식 85]
Figure pat00049
[화학식 86] [화학식 87] [화학식 88] [화학식 89]
Figure pat00050
[화학식 90] [화학식 91] [화학식 92] [화학식 93]
Figure pat00051
[화학식 94] [화학식 95] [화학식 96] [화학식 97]
Figure pat00052
[화학식 98] [화학식 99] [화학식 100] [화학식 101]
Figure pat00053
[화학식 102] [화학식 103] [화학식 104] [화학식 105]
Figure pat00054
[화학식 106] [화학식 107] [화학식 108] [화학식 109]
Figure pat00055
[화학식 110] [화학식 111] [화학식 112] [화학식 113]
Figure pat00056
[화학식 114] [화학식 115] [화학식 116] [화학식 117]
Figure pat00057
[화학식 118] [화학식 119] [화학식 120] [화학식 121]
Figure pat00058
[화학식 122] [화학식 123] [화학식 124] [화학식 125]
Figure pat00059
[화학식 126] [화학식 127] [화학식 128] [화학식 129]
Figure pat00060
[화학식 130] [화학식 131] [화학식 132] [화학식 133]
Figure pat00061
[화학식 134] [화학식 135] [화학식 136] [화학식 137]
Figure pat00062
[화학식 138] [화학식 139] [화학식 140] [화학식 141]
Figure pat00063
[화학식 142] [화학식 143] [화학식 144] [화학식 145]
Figure pat00064
[화학식 146] [화학식 147] [화학식 148] [화학식 149]
Figure pat00065
[화학식 150] [화학식 151] [화학식 152] [화학식 153]
Figure pat00066
[화학식 154] [화학식 155] [화학식 156] [화학식 157]
Figure pat00067
[화학식 158] [화학식 159] [화학식 160] [화학식 161]
Figure pat00068
[화학식 162] [화학식 163] [화학식 164] [화학식 165]
Figure pat00069
[화학식 166] [화학식 167] [화학식 168] [화학식 169]
Figure pat00070
[화학식 170] [화학식 171] [화학식 172] [화학식 173]
Figure pat00071
[화학식 174] [화학식 175] [화학식 176] [화학식 177]
Figure pat00072
[화학식 178] [화학식 179] [화학식 180] [화학식 181]
Figure pat00073
[화학식 182] [화학식 183] [화학식 184] [화학식 185]
Figure pat00074
[화학식 186] [화학식 187] [화학식 188] [화학식 189]
Figure pat00075
[화학식 190] [화학식 191] [화학식 192] [화학식 193]
Figure pat00076
[화학식 194] [화학식 195] [화학식 196] [화학식 197]
Figure pat00077
[화학식 198] [화학식 199] [화학식 200] [화학식 201]
Figure pat00078
[화학식 202] [화학식 203] [화학식 204] [화학식 205]
Figure pat00079
[화학식 206] [화학식 207] [화학식 208] [화학식 209]
Figure pat00080
[화학식 210] [화학식 211] [화학식 212] [화학식 213]
Figure pat00081
[화학식 214] [화학식 215] [화학식 216] [화학식 217]
Figure pat00082
[화학식 218] [화학식 219] [화학식 220] [화학식 221]
Figure pat00083
[화학식 222] [화학식 223] [화학식 224] [화학식 225]
Figure pat00084
[화학식 226] [화학식 227] [화학식 228] [화학식 229]
Figure pat00085
[화학식 230] [화학식 231] [화학식 232] [화학식 233]
Figure pat00086
[화학식 234] [화학식 235] [화학식 236] [화학식 237]
Figure pat00087
[화학식 238] [화학식 239] [화학식 240] [화학식 241]
Figure pat00088
[화학식 242] [화학식 243] [화학식 244] [화학식 245]
Figure pat00089
[화학식 246] [화학식 247] [화학식 248] [화학식 249]
Figure pat00090
[화학식 250] [화학식 251] [화학식 252] [화학식 253]
Figure pat00091
[화학식 254] [화학식 255] [화학식 256] [화학식 257]
Figure pat00092
[화학식 258] [화학식 259] [화학식 260] [화학식 261]
Figure pat00093
[화학식 262] [화학식 263] [화학식 264] [화학식 265]
Figure pat00094
[화학식 266] [화학식 267] [화학식 268] [화학식 269]
Figure pat00095
[화학식 270] [화학식 271] [화학식 272] [화학식 273]
Figure pat00096
[화학식 274] [화학식 275] [화학식 276] [화학식 277]
Figure pat00097
[화학식 278] [화학식 279] [화학식 280] [화학식 281]
Figure pat00098
[화학식 282] [화학식 283] [화학식 284] [화학식 285]
Figure pat00099
[화학식 286] [화학식 287] [화학식 288] [화학식 289]
Figure pat00100
[화학식 290] [화학식 291] [화학식 292] [화학식 293]
Figure pat00101
[화학식 294] [화학식 295] [화학식 296] [화학식 297]
Figure pat00102
[화학식 298] [화학식 299] [화학식 300] [화학식 301]
Figure pat00103
[화학식 302] [화학식 303] [화학식 304] [화학식 305]
Figure pat00104
[화학식 306] [화학식 307] [화학식 308] [화학식 309]
Figure pat00105
[화학식 310] [화학식 311] [화학식 312] [화학식 313]
Figure pat00106
[화학식 314] [화학식 315] [화학식 316] [화학식 317]
Figure pat00107
[화학식 318] [화학식 319] [화학식 320] [화학식 321]
Figure pat00108
[화학식 322] [화학식 323] [화학식 324] [화학식 325]
Figure pat00109
[화학식 326] [화학식 327] [화학식 328] [화학식 329]
Figure pat00110
[화학식 330] [화학식 331] [화학식 332] [화학식 333]
Figure pat00111
[화학식 334] [화학식 335] [화학식 336] [화학식 337]
Figure pat00112
[화학식 338] [화학식 339] [화학식 340] [화학식 341]
Figure pat00113
[화학식 342] [화학식 343] [화학식 344] [화학식 345]
Figure pat00114
[화학식 346] [화학식 347] [화학식 348] [화학식 349]
Figure pat00115
[화학식 350] [화학식 351] [화학식 352] [화학식 353]
Figure pat00116
[화학식 354] [화학식 355] [화학식 356] [화학식 357]
Figure pat00117
[화학식 358] [화학식 359] [화학식 360] [화학식 361]
Figure pat00118
[화학식 362] [화학식 363] [화학식 364] [화학식 365]
Figure pat00119
[화학식 366] [화학식 367] [화학식 368] [화학식 369]
Figure pat00120
[화학식 370] [화학식 371] [화학식 372] [화학식 373]
Figure pat00121
[화학식 374] [화학식 375] [화학식 376] [화학식 377]
Figure pat00122
[화학식 378] [화학식 379] [화학식 380] [화학식 381]
Figure pat00123
[화학식 382] [화학식 383] [화학식 384] [화학식 385]
Figure pat00124
[화학식 386] [화학식 387] [화학식 388] [화학식 389]
Figure pat00125
[화학식 390] [화학식 391] [화학식 392] [화학식 393]
Figure pat00126
[화학식 394] [화학식 395] [화학식 396] [화학식 397]
Figure pat00127
[화학식 398] [화학식 399] [화학식 400] [화학식 401]
Figure pat00128
[화학식 402] [화학식 403] [화학식 404] [화학식 405]
Figure pat00129
[화학식 406] [화학식 407] [화학식 408] [화학식 409]
Figure pat00130
[화학식 410] [화학식 411] [화학식 412] [화학식 413]
Figure pat00131
[화학식 414] [화학식 415] [화학식 416] [화학식 417]
Figure pat00132
[화학식 418] [화학식 419] [화학식 420] [화학식 421]
Figure pat00133
[화학식 422] [화학식 423] [화학식 424] [화학식 425]
Figure pat00134
[화학식 426] [화학식 427] [화학식 428] [화학식 429]
Figure pat00135
[화학식 430] [화학식 431] [화학식 432] [화학식 433]
Figure pat00136
[화학식 434] [화학식 435] [화학식 436] [화학식 437]
Figure pat00137
[화학식 438] [화학식 439] [화학식 440] [화학식 441]
Figure pat00138
[화학식 442] [화학식 443] [화학식 444] [화학식 445]
Figure pat00139
[화학식 446] [화학식 447] [화학식 448] [화학식 449]
Figure pat00140
[화학식 450] [화학식 451] [화학식 452] [화학식 453]
Figure pat00141
[화학식 454] [화학식 455] [화학식 456] [화학식 457]
Figure pat00142
[화학식 458] [화학식 459] [화학식 460]
본 발명의 다른 측면은 제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극 및 제2 전극 사이에 개재되는 1층 이상의 유기층으로 이루어진 유기전계발광소자에 관한 것이고, 상기 유기층은 제1항에 따른 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]의 유기발광 화합물을 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 유기층은 발광층을 포함하는 일층 또는 복수 개의 유기층으로 이루어지고, 상기 유기층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중에서 선택되는 하나 이상의 층을 더 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현예에 의하면, 본 발명에 따른 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]로 표시되는 유기발광 화합물은 상기 정공수송층 또는 정공주입층에 포함되는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명에 따른 유기발광 화합물을 정공수송층에 사용하면서, 보다 우수한 발광 효율 및 장수명 특성을 구현하기 위하여 상기 발광층에 하나 이상의 호스트 화합물과 하나 이상의 도펀트 화합물을 각각 포함할 수 있으며, 청색, 적색 또는 녹색 발광을 하는 유기 발광층을 하나 더 이상 포함하여 백색 발광을 할 수 있다.
또한, 본 발명의 바람직한 구현예에 의하면, 상기 발광층은 도펀트 화합물을 최소한 1개 이상 더 포함하는 것을 특징으로 하고, 상기 도펀트 화합물은 하기 [화학식 Ⅰ]로 표시되는 아민계 화합물일 수 있다.
[화학식 Ⅰ]
Figure pat00143
상기 [화학식 Ⅰ]에서,
A는 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되고, X1 내지 X2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일결합이거나, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이고, X1과 X2는 서로 결합할 수 있고, Y1 내지 Y2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 24의 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인, 보론, 중수소 및 수소 중에서 선택되고, Y1 내지 Y2는 각각 서로 인접하는 치환기와 결합하여 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로 축합고리를 형성할 수 있다.
또한, 상기 도펀트 화합물은 하기 [화학식 Ⅱ]로 표시되는 아민계 화합물일 수도 있다.
[화학식 Ⅱ]
Figure pat00144
상기 [화학식 Ⅱ]에서,
Cy는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 8의 시클로알킬이고, b는 1 내지 4 의 정수이되, b가 2 이상인 경우 각각은 서로 동일하거나 상이하며, 융합된 형태일 수 있고, 이에 치환된 수소는 각각 중수소 또는 알킬로 치환될 수 있고, B는 단일결합 또는 -[C(R5)(R6)]p-이며, 상기 p는 1 내지 3의 정수이되, p가 2 이상인 경우 2 이상의 R5 및 R6은 서로 동일하거나 상이하고, 상기 R1 내지 R6은 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬티오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 (알킬)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬)아미노기, 또는 (치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인 및 보론 중에서 선택되며, a는 1 내지 4의 정수이되, a가 2 이상인 경우 2 이상의 R3는 서로 동일하거나 상이하고, R3 이 복수인 경우, 각각의 R3은 융합된 형태일 수 있다.
바람직한 구현예에 의하면, 상기 A는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기로서, 하기 [화학식 A1] 내지 [화학식 A10]으로 표시되는 화합물 중에서 선택되는 것일 수 있다.
Figure pat00145
[화학식A1] [화학식A2] [화학식A3] [화학식A4] [화학식A5]
Figure pat00146
[화학식A6] [화학식A7] [화학식A8] [화학식A9] [화학식A10]
상기 [화학식 A3]에서,
Z1 내지 Z2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬티오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴ㅎ옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 (알킬)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬)아미노기, 및 (치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기 중에서 선택되며, 서로 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다.
또한, 상기 A에 결합하는 아민기는 하기 [치환기 1] 내지 [치환기 52]로 표시되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인 것일 수 있다.
[치환기 1] [치환기 2] [치환기 3] [치환기 4]
Figure pat00147
[치환기 5] [치환기 6] [치환기 7] [치환기 8]
Figure pat00148
[치환기 9] [치환기 10] [치환기 11] [치환기 12]
Figure pat00149
[치환기 13] [치환기 14] [치환기 15] [치환기 16]
Figure pat00150
[치환기 17] [치환기 18] [치환기 19] [치환기 20]
Figure pat00151
[치환기 21] [치환기 22] [치환기 23] [치환기 24]
Figure pat00152
[치환기 25] [치환기 26]
Figure pat00153
[치환기 27] [치환기 28] [치환기 29] [치환기 30]
Figure pat00154
[치환기 31] [치환기 32] [치환기 33] [치환기 34]
Figure pat00155
[치환기 35] [치환기 36] [치환기 37] [치환기 38]
Figure pat00156
[치환기 39] [치환기 40] [치환기 41] [치환기 42]
Figure pat00157
[치환기 43] [치환기 44] [치환기 45] [치환기 46]
Figure pat00158
[치환기 47] [치환기 48] [치환기 49] [치환기 50]
Figure pat00159
[치환기 51] [치환기 52]
Figure pat00160
상기 [치환기 1] 내지 [치환기 52]에서,
R은 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬티오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 (알킬)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬)아미노기, 또는 (치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인 및 보론 중에서 선택된 1종 이상이고, 인접 치환기와 서로 연결되어 축합고리를 형성할 수 있다.
또한, 본 발명의 바람직한 구현예에 의하면, 상기 발광층은 호스트 화합물을 최소한 1개 이상 더 포함하는 것을 특징으로 하며, 상기 호스트 화합물은 하기 [화학식 1A] 내지 [화학식 1D]로 표시되는 화합물일 수 있다.
[화학식 1A]
Figure pat00161
[화학식 1B]
Figure pat00162
[화학식 1C]
Figure pat00163
[화학식 1D]
Figure pat00164
상기 [화학식 1A]에서, X1내지 X10는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 실리콘기, 치환 또는 비치환된 붕소기, 치환 또는 비치환된 실란기, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 니트릴기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐기, 아미드기 및 에스테르기 중에서 선택된다.
또한, 상기 X1내지 X10은 각각 서로 인접하는 기와 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성할 수 있다.
상기 [화학식 1B]에서, Ar17 내지 Ar20은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 방향족 연결기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로방향족 연결기 중에서 선택된다.
또한, R60 내지 R63은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, -Si(R21)(R22)(R23) 및 -N(R24)(R25) 중에서 선택된다.
또한, 상기 R21 내지 R25는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기 중에서 선택된다.
또한, w와 ww는 서로 동일하거나 상이하고, 상기 x 및 xx는 서로 동일하거나 상이하고, w+ww와 x+xx 값은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이다.
또한, y와 yy는 서로 동일하거나 상이하고, 상기 z와 zz는 서로 동일하거나 상이하고, y+yy 내지 z+zz 값이 2 이하이며, 각각 0 내지 2의 정수이다.
상기 [화학식 1C]에서, Ar21 내지 Ar24은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 방향족 연결기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로방향족 연결기 중에서 선택된다.
또한, R64 내지 R67은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, -Si(R21)(R22)(R23) 및 -N(R24)(R25) 중에서 선택된다.
또한, 상기 R21 내지 R25는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기 중에서 선택된다.
또한, ee 내지 hh는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이고, 상기 ii 내지 ll은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.
상기 [화학식 1D]에서, Ar25 내지 Ar27은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 방향족 연결기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로방향족 연결기 중에서 선택된다.
또한, R68 내지 R73은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, -Si(R21)(R22)(R23) 및 -N(R24)(R25) 중에서 선택된다.
또한, 상기 R21 내지 R25는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기 중에서 선택된다.
또한, 상기 R21 내지 R25는 각각 인접한 치환기와 연결하여 포화 또는 불포화 환상 구조를 형성할 수 있다.
또한, mm 내지 ss는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.
바람직한 구현예에 의하면, 상기 [화학식 1A]는 하기 [화학식 1Aa] 내지 [화학식 1Ae]로 표시되는 화합물 중에서 선택될 수 있다.
[화학식 1Aa]
Figure pat00165
[화학식 1Ab]
Figure pat00166
[화학식 1Ac]
Figure pat00167
[화학식 1Ad]
Figure pat00168
[화학식 1Ae]
Figure pat00169
상기 [화학식 1Aa]에서, Ar7 및 Ar8은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 방향족 연결기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로방향족 연결기 중에서 선택된다.
또한, R21 내지 R30은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 상기 X1 내지 X10에서 정의와 동일하며, e와 f는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.
상기 [화학식 1Ab]에서, 상기 Ar9 및 Ar10은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 상기 Ar7 내지 Ar8에서 정의와 동일하고, R31 내지 R40은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 상기 X1 내지 X10에서 정의와 동일하며, g와 h는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이며, 상기 각각의 치환기는 인접하는 치환기와 연결되어 포화 또는 불포화 환상 구조를 형성할 수 있으나, 다만 [화학식 1Ab]에서 중심의 안트라센의 9위치 및 10위치에, 각각 독립적인 치환기가 결합되어 상기 안트라센 상에 대하여 대칭형이 되는 기가 결합하는 경우는 없다.
상기 [화학식 1Ac]에서, Ar11 내지 Ar12는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 상기 Ar7 내지 Ar8에서 정의와 동일하고, i와 j는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이다.
또한, c1 내지 c4의 치환기 중 하나가 화학식 Ac의 * 부위와 결합하고, X는 -O-, -S-, -N(R50)- 및 -N(R51R52) 중에서 선택되며, R41내지 R49은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 상기 X1 내지 X10에서 정의한 바와 동일하고, k는 1 내지 4의 정수이며, k가 2 이상일 때 상기 2개 이상의 R42 내지 R49는 서로 동일하거나 상이하다.
상기 [화학식 1Ad]에서, Ar13 및 Ar14는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 상기 Ar7 내지 Ar8에서 정의와 동일하고, R53 및 R54는 상기 X1 내지 X10에서 정의와 동일하며, L 및 m은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이고, P 및 q는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.
상기 [화학식 1Ae]에서, L2는 단일결합, -O-, -S-, -N(R55)-, 알킬렌기 또는 아릴렌기이고, r은 2 또는 3이며, 이 경우에 상기 [ ] 각각은 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, * 부위가 서로 연결된다.
또한, Ar15 및 Ar16은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 상기 Ar7 내지 Ar8에서 정의와 동일하며, R56 내지 R59은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 상기 X1 내지 X10에서 정의와 동일하고, u는 1 내지 4의 정수이고, v는 1 내지 3의 정수이며, s 및 t는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이며, 상기 s, t, u, v가 각각 독립적으로 2 이상이 경우 Ar15와 Ar16 및 R56 내지 R59는 서로 동일할 수도 있고 상이할 수도 있다.
보다 바람직한 구현예에 의하면, [화학식 1A] 내지 [화학식 1D]는 하기 [화합물 1] 내지 [화합물 310] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
Figure pat00170
Figure pat00171
Figure pat00172
Figure pat00173
Figure pat00174
Figure pat00175
Figure pat00176
Figure pat00177
Figure pat00178
Figure pat00179
Figure pat00180
Figure pat00181
Figure pat00182
Figure pat00183
Figure pat00184
Figure pat00185
Figure pat00186
Figure pat00187
Figure pat00188
Figure pat00189
Figure pat00190
Figure pat00191
Figure pat00192
Figure pat00193
Figure pat00194
Figure pat00195
Figure pat00196
Figure pat00197
Figure pat00198
Figure pat00199
Figure pat00200
Figure pat00201
Figure pat00202
Figure pat00203
Figure pat00204
Figure pat00205
Figure pat00206
Figure pat00207
Figure pat00208

또한, 본 발명에 따른 유기전계발광소자에 사용되는 상기 전자수송층은 캐소드로부터 공급된 전자를 유기발광층으로 원활히 수송하고 상기 유기발광층에서 결합하지 못한 정공의 이동을 억제함으로써 발광층 내에서 재결합할 수 있는 기회를 증가시키는 역할을 한다.
상기 전자수송층 재료로는 3,3-(3,8-di(biphenyl-4yl)pyrene-1,6-diyl)dipyridine 을 사용하였지만, 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있음은 물론이며, 예를 들어 옥사디아졸 유도체인 PBD, BMD, BND 또는 Alq3 등을 사용할 수 있다.
한편, 상기 전자수송층의 상부에는 캐소드로부터의 전자 주입을 용이하게 해주어 궁극적으로 파워효율을 개선시키는 기능을 수행하는 전자주입층(EIL, Electron Injecting Layer)을 더 적층시킬 수도 있는데, 상기 전자주입층 재료 역시 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등의 물질을 이용할 수 있다.
도 1은 본 발명의 유기전계발광소자의 구조를 나타내는 단면도로서, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 애노드(20), 정공수송층(40), 유기발광층(50), 전자수송층(60) 및 캐소드(80)을 포함하며, 필요에 따라 정공주입층(30)과 전자주입층(70)을 더 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하며, 정공저지층 또는 전자저지층을 더 형성시킬 수도 있다.
도 1을 참조하여 본 발명의 유기전계발광소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다. 먼저 기판(10) 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 애노드(20)를 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기 EL 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.
상기 애노드(20) 전극 상부에 정공주입층(30)을 형성하고, 정공주입층(30) 상부에 정공수송층(40)을 형성한다. 상기 정공주입층 또는 정공수송층은 본 발명에 따른 유기발광 화합물을 진공열증착, 또는 스핀 코팅하여 형성한다.
이어서, 상기 정공수송층(40)의 상부에 유기발광층(50)을 적층하고 상기 유기발광층(50)의 상부에 선택적으로 정공저지층(미도시)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 박막을 형성할 수 있다. 상기 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 이 때, 사용되는 정공 저지 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등이 사용될 수 있다.
이러한 정공저지층 위에 전자수송층(60)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한 후에 전자주입층(70)을 형성하고 상기 전자주입층(70)의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착하여 캐소드(80) 전극을 형성함으로써 유기 EL 소자가 완성된다. 여기에서 캐소드 형성용 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 다른 일 실시예에 의하면, 상기 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있으며, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 표시소자, 디스플레이 소자 및 단색 또는 백색 조명용 소자에 사용될 수 있다.
이하에서는 본 발명을 실시예에 의해서 더욱 구체적으로 설명한다. 다만 하기 실시예는 예시로서 제시될 뿐, 본 발명은 이에 의해서 어떠한 한정도 되지 않는다.
<실시예 1> [화학식 5]로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 1-a]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 1]에 의하여 [화학식 1-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 1]
Figure pat00209
[화학식 1-a]
디벤조싸이오펜 50 g (271 mmol)에 테트라하이드로퓨란 400 mL을 넣고 -78 ℃에서 교반시켰다. 30분 후 노르말 뷰틸리튬 178 mL (285 mmol)을 천천히 적가한 다음, 1시간 후 요오드 69 g (271 mmol)을 천천히 적가하고, 상온까지 승온시켰다. 24시간 교반 후 티오황산나트륨 수용액을 넣어 준다. 감압농축한 후 헥산으로 재결정하여 [화학식 1-a]로 표시되는 화합물 52 g을 얻었다. (수율 60%)
(2) [화학식 1-b]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 2]에 의하여 [화학식 1-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 2]
Figure pat00210
[화학식 1-a] [화학식 1-b]
상기 [반응식 1]로부터 얻은 [화학식 1-a] 52 g (168 mmol), 요오드화구리 6.5 g (34 mmol), 트랜스-4-히드록시-L-프롤린 8.9 g (68 mmol), 탄산칼슘 69.6 g (504 mmol), 다이메틸설폭사이드 260 mL를 넣고 28 % 암모니아 수용액을 167.9 g을 천천히 넣어준다. 100 ℃에서 12시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 상온으로 식혀 감압농축하고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [화학식 1-b]로 표시되는 화합물 10 g을 얻었다. (수율 30%)
(3) [화학식 1-c]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 3]에 의하여 [화학식 1-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 3]
Figure pat00211
[화학식 1-b] [화학식 1-c]
상기 [반응식 2]로부터 얻은 [화학식 1-b]로 표시되는 화합물 10 g (50 mmol)과 염산 100 mL를 넣고 5 ℃로 맞춘다. 소듐 나이트라이트 3.45 g (50 mmol)와 물 20 mL를 섞어 천천히 넣어준다. 5 ℃로 2시간을 유지한 후 틴(II)클로라이드 디하이드레이트 56.6 g (251 mmol)와 염산 200 mL를 섞은 용액을 천천히 넣어준다. 상온에서 3시간동안 유지한 후 여과하여 [화학식 1-c]로 표시되는 화합물 8 g을 얻었다. (수율 63%)
(4) [화학식 1-d]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 4]에 의하여 [화학식 1-d]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 4]
Figure pat00212
[화학식 1-c] [화학식 1-d]
3,3-다이메틸-2,3-다이하이드로-1H-인덴-1-온 4.26 g (27 mmol), 상기 [반응식 3]으로부터 얻은 [화학식 1-c]로 표시되는 화합물 8 g (32 mmol) 에 아세트산 43 mL, 염산 2.13 mL를 넣고 12시간 환류교반시킨다. 감압농축하고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [화학식 1-d]로 표시되는 화합물 4.9 g을 얻었다. (수율 54%)
(5) [화학식 1-e]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 5]에 의하여 [화학식 1-e]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 5]
Figure pat00213
[화학식 1-d] [화학식 1-e]
상기 [반응식 4]로부터 얻은 [화학식 1-d]로 표시되는 화합물 7 g (21 mmol), 아이오도벤젠 8.41 g (31 m mol), 구리가루 3.93 g (62 mmol), 18-크라운-6-에테르 1.09 g (4 mmol), 탄산 칼륨 14.25 g (103 mmol), 디클로로 벤젠을 넣고 24시간 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 디클로로 벤젠을 제거하고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [화학식 1-e]로 표시되는 화합물 6.8 g을 얻었다. (수율 79%)
(6) [화학식 1-f]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 6]에 의하여 [화학식 1-f]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 6]
Figure pat00214
[화학식 1-e] [화학식 1-f]
상기 [반응식 5]로부터 얻은 [화학식 1-e]로 표시되는 화합물 10 g (24 mmol), 디메틸포름아마이드 70 mL에 녹인 후 0 ℃에서 교반시킨다. N-브로모숙신이미드 4.24 g (21 mmol)를 천천히 넣는다. 상온으로 올린 후 4시간 동안 교반시킨다. 반응 종료 후 H2O를 상온에서 적가한 후 갈색 결정이 생기면 여과한 후 톨루엔과 메탄올로 재결정하여 [화학식 1-f]로 표시되는 화합물 8.3 g을 얻었다. (수율 70%)
(7) [화학식 1-g]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 7]에 의하여 [화학식 1-g]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 7]
Figure pat00215
[화학식 1-g]
1 L 반응기에 디페닐아민 40 g (236 mmol)을 디메틸포름아마이드 400 mL에 녹인 후 0 ℃에서 교반 시킨다. N-브로모숙신이미드 82 g (461 mmol)를 천천히 넣는다. 상온으로 올린 후 4시간 동안 교반시킨다. 반응 종료 후 H2O를 상온에서 적가 한 후 갈색 결정이 생기면 여과한 후 톨루엔과 메탄올로 재결정하여 [화학식 1-g]로 표시되는 화합물 40 g 얻었다. (수율 60%)
(8) [화학식 1-h]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 8]에 의하여 [화학식 1-h]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 8]
Figure pat00216
[화학식 1-g] [화학식 1-h]
상기 [반응식 7]로부터 얻은 [화학식 1-g]로 표시되는 화합물 12 g (37 mmol), 페닐 보론산 10 g (81 mmol), 탄산칼륨 15.2 g (11 mmol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 1.7 g (1 mmol), H2O 40 mL, 톨루엔 100 mL 및 1,4-다이옥산 100 mL를 넣고 24 시간 동안 환류 교반한다. 감압 농축한 후 톨루엔과 메탄올로 재결정하여 [화학식 1-h]로 표시되는 화합물 7.9 g을 얻었다. (수율 65%)
(9) [화학식 1-i]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 9]에 의하여 [화학식 1-i]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 9]
Figure pat00217
[화학식 1-h] [화학식 1-i]
상기 [반응식 8]로부터 얻은 [화학식 1-h]로 표시되는 화합물 7.9 g (24.6 mmol), 4-브로모 아이오도벤젠 8.3 g (30 mmol), 팔라듐 아세테이트 0.4 g (0.3 mmol), 소듐터셔리 뷰톡사이드 4.2 g (43 mmol), 트리터셔리뷰틸포스핀 0.1 g (0.3 mmol), 톨루엔 100 ml을 넣고 13시간 동안 환류 교반시킨다. 감압농축한 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하고 메틸렌 클로라이드와 메탄올로 재결정하여 [화학식 1-i]로 표시되는 화합물 4.0 g을 얻었다. (수율 45%)
(10) [화학식 1-j]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 10]에 의하여 [화학식 1-j]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 10]
Figure pat00218
[화학식 1-i] [화학식 1-j]
상기 [반응식 9]로부터 얻은 [화학식 1-i]로 표시되는 화합물 125 g (262.4 mmol), 비스피나콜라토다이보론 78 g, (314.8 mmol), 팔라듐염화-1,1'-비스(다이페닐포스피노)페로센 7.5 g (9 mmol), 칼륨 아세테이트 72.2 g (524.9 mmol), 톨루엔 1250 mL을 넣고 10시간 동안 환류 교반시킨다. 감압 농축하고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [화학식 1-j]로 표시되는 화합물 102 g을 얻었다. (수율 83%)
(11) [화학식 5]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 11]에 의하여 [화학식 5]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 11]
Figure pat00219
[화학식 1-f] [화학식 1-j] [화학식 5]
상기 [반응식 6]으로부터 얻은 [화학식 1-f]로 표시되는 화합물 7 g (13 mmol), 상기 [반응식 10]으로부터 얻은 [화학식 1-j]로 표시되는 화합물 11.12 g (21 mmol), 탄산칼륨 3.9 g (28 mmol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 0.3g (0.6 mmol), H2O 14 mL, 톨루엔 35 mL 및 1,4-다이옥산 35 mL을 투입하고 24시간 동안 환류 교반 시킨다. 감압농축하고, 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [화학식 5]로 표시되는 화합물 3.6 g을 얻었다. (수율 31%)
MS [M]+ : 812
<실시예 2> [화학식 7]로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 2-a]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 12]에 의하여 [화학식 2-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 12]
Figure pat00220
[화학식 2-a]
바이페닐-4-아민 50.0 g (330 mmol), 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 43.2 g (276 mmol), 팔라듐 아세테이트 1.2 g (5.6 mmol), 잔트포스 6.4 g (11.02 mmol), 탄산세슘 126 g (386 mmol), 톨루엔 1000 mL을 넣고 24시간 환류 교반시킨다. 반응 종결 후 상온으로 냉각시켜 감압 농축한후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [화학식 2-a]로 표시되는 화합물 57 g을 얻었다. (수율 91%)
(2) [화학식 2-b]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 13]에 의하여 [화학식 2-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 13]
Figure pat00221
[화학식 2-a] [화학식 2-b]
실시예 1-9의 [반응식 9]에서 사용한 [화학식 1-h] 대신 [화학식 2-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 2-b]로 표시되는 화합물 47 g을 얻었다. (수율 55%)
(3) [화학식 2-c]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 14]에 의하여 [화학식 2-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 14]
Figure pat00222
[화학식 2-b] [화학식 2-c]
실시예 1-10의 [반응식 10]에서 사용한 [화학식 1-i] 대신 [화학식 2-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 2-c]로 표시되는 화합물 13 g을 얻었다. (수율 71%)
(4) [화학식 7]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 15]에 의하여 [화학식 7]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 15]
Figure pat00223
[화학식 1-f] [화학식 2-c] [화학식 7]
실시예 1-11의 [반응식 11]에서 사용한 [화학식 1-j] 대신 [화학식 2-c]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 7]로 표시되는 화합물 3.7 g을 얻었다. (수율 29%)
MS [M]+ : 852
<실시예 3> [화학식 41]로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 3-a]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 16]에 의하여 [화학식 3-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 16]
Figure pat00224
[화학식 3-a]
실시예 1-1의 [반응식 1]에서 사용한 디벤조싸이오펜 대신 디벤조퓨란을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 3-a]로 표시되는 화합물 52 g을 얻었다. (수율 60%)
(2) [화학식 3-b]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 17]에 의하여 [화학식 3-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 17]
Figure pat00225
[화학식 3-a] [화학식 3-b]
실시예 1-2의 [반응식 2]에서 사용한 [화학식 1-a] 대신 [화학식 3-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 3-b]로 표시되는 화합물 9 g을 얻었다. (수율 30%)
(3) [화학식 3-c]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 18]에 의하여 [화학식 3-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 18]
Figure pat00226
[화학식 3-b] [화학식 3-c]
실시예 1-3의 [반응식 3]에서 사용한 [화학식 1-b] 대신 [화학식 3-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 3-c]로 표시되는 화합물 7 g을 얻었다. (수율 63%)
(4) [화학식 3-d]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 19]에 의하여 [화학식 3-d]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 19]
Figure pat00227
[화학식 3-c] [화학식 3-d]
실시예 1-4의 [반응식 4]에서 사용한 [화학식 1-c] 대신 [화학식 3-c]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 3-d]로 표시되는 화합물 4.8 g을 얻었다. (수율 54%)
(5) [화학식 3-e]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 20]에 의하여 [화학식 3-e]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 20]
Figure pat00228
[화학식 3-d] [화학식 3-e]
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-d] 대신 [화학식 3-d]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 3-e]로 표시되는 화합물 63 g을 얻었다. (수율 60%)
(6) [화학식 3-f]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 21]에 의하여 [화학식 3-f]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 21]
Figure pat00229
[화학식 3-e] [화학식 3-f]
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-d] 대신 [화학식 3-e]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 3-f]로 표시되는 화합물 11 g을 얻었다. (수율 60%)
(6) [화학식 41]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 22]에 의하여 [화학식 41]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 22]
Figure pat00230
[화학식 3-f] [화학식 1-j] [화학식 41]
실시예 1-11의 [반응식 11]에서 사용한 [화학식 1-f] 대신 [화학식 3-f]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 41]로 표시되는 화합물 3.2 g을 얻었다. (수율 25%)
MS [M]+ : 795
<실시예 4> [화학식 49]로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 4-a]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 23]에 의하여 [화학식 4-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 23]
Figure pat00231
[화학식 4-a]
디클로로 메탄 40 mL과 디클로로 메탄에 녹아있는 1M티타늄 테트라클로라이드 50 mL (50 mmol)를 넣고 -40 ℃에서 교반한다. 톨루엔에 녹아있는 2 M 디메틸징크 35.5 mL (71.1 mmol)를 천천히 넣어주고 -40 ℃에서 20분 동안 교반한다. 6-브로모-2,3-다이하이드로-1H-인덴-1-온 5 g (23.7 mmol), 디클로로 메탄 40 mL를 넣고 천천히 적가하고 상온에서 밤새 교반한다. 메탄올 10 ml로 반응을 멈추고 감압농축하고 컬럼 크로마토그래프로 분리하여 [화학식 4-a]로 표시되는 화합물 3.3 g을 얻었다. (수율 62%)
(2) [화학식 4-b]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 24]에 의하여 [화학식 4-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 24]
Figure pat00232
[화학식 4-a] [화학식 4-b]
상기 [반응식 23]으로부터 얻은 [화학식 4-a]로 표시되는 화합물 4 g (17.8 mmol), 크로늄옥사이드280 mg (1.8 mmol), 디클로로메탄 40 mL을 넣고 터셔리-뷰틸하이드로옥사이드 19 mL (190 mmol)를 천천히 적가하고 상온에서 밤새 교반하였다. 감압농축 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [화학식 4-b]로 표시되는 화합물 2.9 g을 얻었다. (수율 68%)
(3) [화학식 4-c]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 25]에 의하여 [화학식 4-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 25]
Figure pat00233
[화학식 4-b] [화학식 4-c]
실시예 1-4의 [반응식 4]에서 사용한 3,3-다이메틸-2,3-다이하이드로-1H-인덴-1-온 대신 [화학식 4-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 4-c]로 표시되는 화합물 12.3 g을 얻었다. (수율 68%)
(4) [화학식 4-d]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 26]에 의하여 [화학식 4-d]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 26]
Figure pat00234
[화학식 4-c] [화학식 4-d]
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-d] 대신 [화학식 4-c]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 4-d]로 표시되는 화합물 13 g을 얻었다. (수율 66%)
(5) [화학식 49]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 27]에 의하여 [화학식 49]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 27]
Figure pat00235
[화학식 4-d] [화학식 49]
실시예 1-11의 [반응식 11]에서 사용한 [화학식 1-f] 대신 [화학식 4-d]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 49]로 표시되는 화합물 4.3 g을 얻었다. (수율 36%)
MS [M]+ : 812
<실시예 5> [화학식 99]로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 5-a]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 28]에 의하여 [화학식 5-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 28]
Figure pat00236
[화학식 3-c] [화학식 4-b] [화학식 5-a]
실시예 1-4의 [반응식 4]에서 사용한 [화학식 1-c], 3,3-다이메틸-2,3-다이하이드로-1H-인덴-1-온 대신 [화학식 3-c], [화학식 4-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 5-a]로 표시되는 화합물 9.6 g을 얻었다. (수율 54%)
(2) [화학식 5-b]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 29]에 의하여 [화학식 5-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 29]
Figure pat00237
[화학식 5-a] [화학식 5-b]
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-d] 대신 [화학식 5-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 5-b]로 표시되는 화합물 17 g을 얻었다. (수율 72%)
(3) [화학식 99]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 30]에 의하여 [화학식 99]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 30]
Figure pat00238
[화학식 5-b] [화학식 99]
실시예 1-11의 [반응식 11]에서 사용한 [화학식 1-f], [화학식 1-j] 대신 [화학식 5-b], [화학식 2-c]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 99]로 표시되는 화합물 3.1 g을 얻었다. (수율 34%)
MS [M]+ : 836
<실시예 6> [화학식 147]로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 6-a]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 31]에 의하여 [화학식 6-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 31]
Figure pat00239
[화학식 6-a]
디벤조싸이오펜 30 g (163 mmol), 아세트산 300 mL을 교반시킨다. 0 ℃에서 브롬 94.7 g (593 mmol)을 천천히 넣는다. 완전히 적가 후 밤새 50 ℃에서 교반 후 결정이 생기면 여과하여 [화학식 6-a]로 표시되는 화합물 32 g을 얻었다. (수율 75%)
(2) [화학식 6-b]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 32]에 의하여 [화학식 6-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 32]
Figure pat00240
[화학식 6-a] [화학식 6-b]
실시예 1-2의 [반응식 2]에서 사용한 [화학식 1-a] 대신 [화학식 6-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 6-b]로 표시되는 화합물 10 g을 얻었다. (수율 30%)
(3) [화학식 6-c]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 33]에 의하여 [화학식 6c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 33]
Figure pat00241
[화학식 6-b] [화학식 6-c]
실시예 1-3의 [반응식 3]에서 사용한 [화학식 1-b] 대신 [화학식 6-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 6-c]로 표시되는 화합물 8 g을 얻었다. (수율 63%)
(4) [화학식 6-d]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 34]에 의하여 [화학식 6-d]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 34]
Figure pat00242
[화학식 6-c] [화학식 4-b] [화학식 6-d]
실시예 1-4의 [반응식 4]에서 사용한 [화학식 1-c], 3,3-다이메틸-2,3-다이하이드로-1H-인덴-1-온 대신 [화학식 6-c], [화학식 4-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 6-d]로 표시되는 화합물 14.6 g을 얻었다. (수율 59%)
(5) [화학식 6-e]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 35]에 의하여 [화학식 6-e]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 35]
Figure pat00243
[화학식 6-d] [화학식 6-e]
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-d] 대신 [화학식 6-d]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 6-e]로 표시되는 화합물 9.8 g을 얻었다. (수율 52%)
(6) [화학식 147]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 36]에 의하여 [화학식 147]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 36]
Figure pat00244
[화학식 6-e] [화학식 147]
실시예 1-11의 [반응식 11]에서 사용한 [화학식 1-f], [화학식 1-j] 대신 [화학식 6-e], [화학식 2-c]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 147]로 표시되는 화합물 3.5 g을 얻었다. (수율 29%)
MS [M]+ : 852
<실시예 7> [화학식 229]로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 7-a]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 37]에 의하여 [화학식 7-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 37]
Figure pat00245
[화학식 7-a]
실시예 1-2의 [반응식 2]에서 사용한 [화학식 1-a] 대신 3-브로모-9-페닐카바졸을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 7-a]로 표시되는 화합물 40.8 g을 얻었다. (수율 60%)
(2) [화학식 7-b]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 38]에 의하여 [화학식 7-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 38]
Figure pat00246
[화학식 7-a] [화학식 7-b]
실시예 1-3의 [반응식 3]에서 사용한 [화학식 1-b] 대신 [화학식 7-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 7-b]로 표시되는 화합물 9 g을 얻었다. (수율 63%)
(3) [화학식 7-c]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 39]에 의하여 [화학식 7-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 39]
Figure pat00247
[화학식 7-b] [화학식 7-c]
실시예 1-4의 [반응식 4]에서 사용한 [화학식 1-c] 대신 [화학식 7-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 7-c]로 표시되는 화합물 11.3 g을 얻었다. (수율 33%)
(4) [화학식 229]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 40]에 의하여 [화학식 229]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 40]
Figure pat00248
[화학식 7-c] [화학식 229]
실시예 1-11의 [반응식 11]에서 사용한 [화학식 1-f] 대신 [화학식 7-c]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 229]로 표시되는 화합물 4.3 g을 얻었다. (수율 34%)
MS [M]+ : 718
<실시예 8> [화학식 258]로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 8-a]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 41]에 의하여 [화학식 8-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 41]
Figure pat00249
[화학식 3-c] [화학식 8-a]
실시예 1-4의 [반응식 4]에서 사용한 [화학식 1-c], 3,3-다이메틸-2,3-다이하이드로-1H-인덴-1-온 대신 [화학식 3-c], 1,1-다이메틸-1,3-다이하이드로-2H-인덴-2-온을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 8-a]로 표시되는 화합물 9.6 g을 얻었다. (수율 61%)
(2) [화학식 8-b]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 42]에 의하여 [화학식 8-b]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 42]
Figure pat00250
[화학식 8-a] [화학식 8-b]
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-d], 아이오도벤젠 대신 [화학식 8-a]. 3-아이오도피리딘을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 8-b]로 표시되는 화합물 23 g을 얻었다. (수율 75%)
(3) [화학식 8-c]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 43]에 의하여 [화학식 8-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 43]
Figure pat00251
[화학식 8-b] [화학식 8-c]
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-d] 대신 [화학식 8-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 8-c]로 표시되는 화합물 20 g을 얻었다. (수율 78%)
(4) [화학식 258]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 44]에 의하여 [화학식 258]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 44]
Figure pat00252
[화학식 8-c] [화학식 258]
실시예 1-11의 [반응식 11]에서 사용한 [화학식 1-f] 대신 [화학식 8-c]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 258]로 표시되는 화합물 3.1 g을 얻었다. (수율 33%)
MS [M]+ : 795
<실시예 9> [화학식 287]로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 9-a]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 45]에 의하여 [화학식 9-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 45]
Figure pat00253
[화학식 6-c] [화학식 9-a]
실시예 1-4의 [반응식 4]에서 사용한 [화학식 1-c], 대신 [화학식 6-c]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 9-a]로 표시되는 화합물 13.6 g을 얻었다. (수율 31%)
(2) [화학식 287]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 46]에 의하여 [화학식 287]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 46]
Figure pat00254
[화학식 9-a] [화학식 287]
실시예 9-1의 [반응식 45]로부터 얻은 [화학식 9-a]로 표시되는 화합물 5 g (15 mmol), 상기 [반응식 9]로부터 얻은 [화학식 1-i]로 표시되는 화합물 8.45 g (18 mmol), 트리스(다이벤질리덴아세톤) 다이팔라듐 0.27 g (0.29 mmol), 트리터셔리 뷰틸포스포늄 테트라플루오로보레이트 0.43 g (1.4 mmol), 소듐터셔리뷰톡사이드 2.83 g (29 mmol) 및 자일렌 50 mL를 넣고 12 시간 환류시켰다. 반응이 종료되면 뜨거운 상태에서 감압 여과한다. 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [화학식 287]로 표시되는 화합물 2.7 g을 얻었다. (수율 25%)
MS [M]+ : 735
<실시예 10> [화학식 291]로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 10-a]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 47]에 의하여 [화학식 10-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 47]
Figure pat00255
[화학식 9-a] [화학식 10-a]
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-d], 아이오도벤젠 대신 [화학식 9-a], 아이오도나프탈렌을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 10-a]로 표시되는 화합물 27 g을 얻었다. (수율 69%)
(2) [화학식 10-b]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 48]에 의하여 [화학식 10-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 48]
Figure pat00256
[화학식 10-a] [화학식 10-b]
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-d] 대신 [화학식 10-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 10-b]로 표시되는 화합물 17 g을 얻었다. (수율 69%)
(3) [화학식 291]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 49]에 의하여 [화학식 291]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 49]
Figure pat00257
[화학식 10-b] [화학식 291]
실시예 1-11의 [반응식 11]에서 사용한 [화학식 1-f], [화학식 1-j] 대신 [화학식 10-b], [화학식 2-c]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 291]로 표시되는 화합물 3.5 g을 얻었다. (수율 29%)
MS [M]+ : 852
실시예 1 내지 10 : 유기 발광다이오드의 제조
ITO 글래스의 발광 면적이 2 mm × 2 mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1 × 10-6 torr가 되도록한 후 유기물을 상기 ITO 위에 DNTPD(700 Å), 본 발명에 의한 유기발광 화합물 (300 Å) 순으로 성막한다. 이어서, 호스트 BH1과 도판트 BD1 3%을 혼합하여 성막(250Å)한 후 화합물 E1 : Liq = 1:1 (250Å), Liq(10Å), Al(1,000Å)의 순서로 성막 하였으며, 0.4 mA에서 측정을 하였다.
Figure pat00258
<DNTPD> <BH1> <BD1>
Figure pat00259
<E1>
비교예 1
상기 실시예의 본 발명에 따른 유기발광 화합물 대신에 아래 화합물을 채용한 것을 제외하고는 동일하게 유기전계발광소자를 제작하였으며, 발광 특성 역시 동일한 조건인 0.4 mA에서 측정하였다. 실시예 1 내지 10 및 비교에 1에 따라 제조된 유기전계발광소자에 대하여, 전압, 휘도, 색 좌표 및 수명을 측정하고 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다. T80은 휘도가 초기 휘도 (3000cd/㎡)에 비해 80%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.
구분 정공수송화합물 V Cd/㎡ CIEx CIEy T80(Hrs)
at 3000cd/㎡
비교예 1 α-NPB 4.3 650 0.133 0.129 85
실시예 1 화학식 5 4.2 830 0.133 0.130 170
실시예 2 화학식 7 4.2 850 0.133 0.128 150
실시예 3 화학식 41 4.2 815 0.132 0.126 170
실시예 4 화학식 49 4.1 790 0.132 0.127 165
실시예 5 화학식 99 4.2 825 0.134 0.129 160
실시예 6 화학식 147 4.1 810 0.132 0.128 145
실시예 7 화학식 229 4.2 760 0.133 0.127 130
실시예 8 화학식 258 4.1 805 0.133 0.129 150
실시예 9 화학식 287 4.2 820 0.132 0.130 165
실시예 10 화학식 291 4.2 815 0.133 0.130 140
상기 [표 1]에서 보는 바와 같이 본 발명에 의하여 확보된 유기화합물은 종래 정공 수송층 재료로 많이 쓰이는 α-NPB에 비하여 높은 발광효율과 장수명을 갖는다.

Claims (10)

  1. 하기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]로 표시되는 유기발광 화합물:
    Figure pat00260

    [화학식 1-1] [화학식 1-2]
    상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]에서,
    A1 내지 A20은 각각 독립적으로 CX1 내지 CX20이고, 상기 A1 내지 A20 중 인접한 두 개는 상기 L과 결합하여 축합고리를 형성할 수 있으며([*]는 결합 사이트를 의미함),
    상기 X1 내지 X20은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하기 [화학식 Q], 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 히드록실기, 니트로기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아미노기. 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기 중에서 선택되고, 상기 X1 내지 X20 중 적어도 하나 이상은 하기 [화학식 Q]이며,
    [화학식 Q]
    Figure pat00261

    상기 [화학식 Q]에서,
    K는 단일결합이거나 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되는 연결기이고,
    m은 0 내지 4의 정수이며, 상기 m이 2 이상인 경우에 복수의 K는 서로 동일하거나 상이하고,
    J1 및 J2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되며,
    Z, W, Y 및 U는 각각 독립적으로 CR1R2, NR3, O, S, SiR4R5, GeR6R7 또는 Se이고, 상기 Z, W, Y및 U 중 적어도 하나 이상은 NR3이며(단, n은 0 내지 3의 정수임),
    상기 R1 내지 R7은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 상기 [화학식 Q], 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택되고,
    상기 X1 내지 X20, K, J1 및 J2, R1 내지 R7은 서로 또는 인접한 치환기와 결합하여 포화 또는 불포화고리를 형성할 수 있다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 [화학식 Q]에서
    Figure pat00262
    는 하기 [치환기 B1] 내지 [치환기 B46] 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기발광 화합물:
    [치환기 B1] [치환기 B2] [치환기 B3]
    Figure pat00263

    [치환기 B4] [치환기 B5] [치환기 B6]
    Figure pat00264

    [치환기 B7] [치환기 B8] [치환기 B9]
    Figure pat00265

    [치환기 B10] [치환기 B11] [치환기 B12]
    Figure pat00266

    [치환기 B13] [치환기 B14] [치환기 B15]
    Figure pat00267

    [치환기 B16] [치환기 B17] [치환기 B18]
    Figure pat00268

    [치환기 B19] [치환기 B20] [치환기 B21]
    Figure pat00269

    [치환기 B22] [치환기 B23] [치환기 B24]
    Figure pat00270

    [치환기 B25] [치환기 B26] [치환기 B27]
    Figure pat00271

    [치환기 B28] [치환기 B29] [치환기 B30]
    Figure pat00272

    [치환기 B31] [치환기 B32] [치환기 B33]
    Figure pat00273

    [치환기 B34] [치환기 B35] [치환기 B36]
    Figure pat00274

    [치환기 B37] [치환기 B38] [치환기 B39]
    Figure pat00275

    [치환기 B40] [치환기 B41] [치환기 B42]
    Figure pat00276

    [치환기 B43] [치환기 B44] [치환기 B45]
    Figure pat00277

    [치환기 B46]
    Figure pat00278

    상기 [치환기 B1] 내지 [치환기 B46]에서,
    R은 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 6 내지 18의 아릴기, 탄소수 6 내지 18의 아릴알킬기, 탄소수 3 내지 18의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 12의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 18의 아릴실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알콕시기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 18의 아릴옥시기 중에서 선택되고,
    n은 0 내지 12의 정수이며, 상기 n이 2 이상인 경우 복수의 R은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 인접한 치환기와 융합하여 고리를 형성할 수 있고,
    *는 상기 [화학식 Q]의 K에 결합하는 사이트를 의미한다.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 K는 하기 [구조식 C1] 내지 [구조식 C14] 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기발광 화합물:
    Figure pat00279

    [구조식 C1] [구조식 C2] [구조식 C3] [구조식 C4]
    Figure pat00280

    [구조식 C5] [구조식 C6] [구조식 C7] [구조식 C8] [구조식 C9]
    Figure pat00281

    [구조식 C10] [구조식 C11] [구조식 C12] [구조식 C13] [구조식 C14]
    상기 [구조식 C1] 내지 [구조식 C14]에서,
    각 구조식의 고리 내 탄소자리에는 수소 또는 중수소가 결합될 수 있으며, 상기 R은 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]에서 X1 내지 X20의 정의와 동일하다.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 X1 내지 X20, R1 내지 R7, K 및 J1 내지 J2는 각각 독립적으로 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알케닐기, 탄소수 1 내지 20의 알키닐기, 탄소수 1 내지 20의 할로겐화알킬기, 탄소수 5 내지 24의 아릴기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 5 내지 24의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬실릴기, 탄소수 5 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 1 내지 20의 알킬아민기 및 탄소수 6 내지 24의 아릴아민기 등에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환되고,
    상기 X1 내지 X20, R1 내지 R7, K, J1 내지 J2 및 이들의 치환기는 각각 서로 또는 인접한 치환기와 연결되어 지환족 고리, 단일환 또는 다환의 방향족 고리 또는 헤테로 고리를 형성하는 것을 특징으로 하는 유기발광 화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]는 하기 [화학식 2] 내지 [화학식 460]으로 표시되는 군으로부터 선택된 어느 하나의 화합물인 것을 특징으로 하는 유기발광 화합물:
    Figure pat00282

    [화학식 2] [화학식 3] [화학식 4] [화학식 5]
    Figure pat00283

    [화학식 6] [화학식 7] [화학식 8] [화학식 9]
    Figure pat00284

    [화학식 10] [화학식 11] [화학식 12] [화학식 13]
    Figure pat00285

    [화학식 14] [화학식 15] [화학식 16] [화학식 17]
    Figure pat00286

    [화학식 18] [화학식 19] [화학식 20] [화학식 21]
    Figure pat00287

    [화학식 22] [화학식 23] [화학식 24] [화학식 25]
    Figure pat00288

    [화학식 26] [화학식 27] [화학식 28] [화학식 29]
    Figure pat00289

    [화학식 30] [화학식 31] [화학식 32] [화학식 33]
    Figure pat00290

    [화학식 34] [화학식 35] [화학식 36] [화학식 37]
    Figure pat00291

    [화학식 38] [화학식 39] [화학식 40] [화학식 41]
    Figure pat00292

    [화학식 42] [화학식 43] [화학식 44] [화학식 45]
    Figure pat00293

    [화학식 46] [화학식 47] [화학식 48] [화학식 49]
    Figure pat00294

    [화학식 50] [화학식 51] [화학식 52] [화학식 53]
    Figure pat00295

    [화학식 54] [화학식 55] [화학식 56] [화학식 57]
    Figure pat00296

    [화학식 58] [화학식 59] [화학식 60] [화학식 61]
    Figure pat00297

    [화학식 62] [화학식 63] [화학식 64] [화학식 65]
    Figure pat00298

    [화학식 66] [화학식 67] [화학식 68] [화학식 69]
    Figure pat00299

    [화학식 70] [화학식 71] [화학식 72] [화학식 73]
    Figure pat00300

    [화학식 74] [화학식 75] [화학식 76] [화학식 77]
    Figure pat00301

    [화학식 78] [화학식 79] [화학식 80] [화학식 81]
    Figure pat00302

    [화학식 82] [화학식 83] [화학식 84] [화학식 85]
    Figure pat00303

    [화학식 86] [화학식 87] [화학식 88] [화학식 89]
    Figure pat00304

    [화학식 90] [화학식 91] [화학식 92] [화학식 93]
    Figure pat00305

    [화학식 94] [화학식 95] [화학식 96] [화학식 97]
    Figure pat00306

    [화학식 98] [화학식 99] [화학식 100] [화학식 101]
    Figure pat00307

    [화학식 102] [화학식 103] [화학식 104] [화학식 105]
    Figure pat00308

    [화학식 106] [화학식 107] [화학식 108] [화학식 109]
    Figure pat00309

    [화학식 110] [화학식 111] [화학식 112] [화학식 113]
    Figure pat00310

    [화학식 114] [화학식 115] [화학식 116] [화학식 117]
    Figure pat00311

    [화학식 118] [화학식 119] [화학식 120] [화학식 121]
    Figure pat00312

    [화학식 122] [화학식 123] [화학식 124] [화학식 125]
    Figure pat00313

    [화학식 126] [화학식 127] [화학식 128] [화학식 129]
    Figure pat00314

    [화학식 130] [화학식 131] [화학식 132] [화학식 133]
    Figure pat00315

    [화학식 134] [화학식 135] [화학식 136] [화학식 137]
    Figure pat00316

    [화학식 138] [화학식 139] [화학식 140] [화학식 141]
    Figure pat00317

    [화학식 142] [화학식 143] [화학식 144] [화학식 145]
    Figure pat00318

    [화학식 146] [화학식 147] [화학식 148] [화학식 149]
    Figure pat00319

    [화학식 150] [화학식 151] [화학식 152] [화학식 153]
    Figure pat00320

    [화학식 154] [화학식 155] [화학식 156] [화학식 157]
    Figure pat00321

    [화학식 158] [화학식 159] [화학식 160] [화학식 161]
    Figure pat00322

    [화학식 162] [화학식 163] [화학식 164] [화학식 165]
    Figure pat00323

    [화학식 166] [화학식 167] [화학식 168] [화학식 169]
    Figure pat00324

    [화학식 170] [화학식 171] [화학식 172] [화학식 173]
    Figure pat00325

    [화학식 174] [화학식 175] [화학식 176] [화학식 177]
    Figure pat00326

    [화학식 178] [화학식 179] [화학식 180] [화학식 181]
    Figure pat00327

    [화학식 182] [화학식 183] [화학식 184] [화학식 185]
    Figure pat00328

    [화학식 186] [화학식 187] [화학식 188] [화학식 189]
    Figure pat00329

    [화학식 190] [화학식 191] [화학식 192] [화학식 193]
    Figure pat00330

    [화학식 194] [화학식 195] [화학식 196] [화학식 197]
    Figure pat00331

    [화학식 198] [화학식 199] [화학식 200] [화학식 201]
    Figure pat00332

    [화학식 202] [화학식 203] [화학식 204] [화학식 205]
    Figure pat00333

    [화학식 206] [화학식 207] [화학식 208] [화학식 209]
    Figure pat00334

    [화학식 210] [화학식 211] [화학식 212] [화학식 213]
    Figure pat00335

    [화학식 214] [화학식 215] [화학식 216] [화학식 217]
    Figure pat00336

    [화학식 218] [화학식 219] [화학식 220] [화학식 221]
    Figure pat00337

    [화학식 222] [화학식 223] [화학식 224] [화학식 225]
    Figure pat00338

    [화학식 226] [화학식 227] [화학식 228] [화학식 229]
    Figure pat00339

    [화학식 230] [화학식 231] [화학식 232] [화학식 233]
    Figure pat00340

    [화학식 234] [화학식 235] [화학식 236] [화학식 237]
    Figure pat00341

    [화학식 238] [화학식 239] [화학식 240] [화학식 241]
    Figure pat00342

    [화학식 242] [화학식 243] [화학식 244] [화학식 245]
    Figure pat00343

    [화학식 246] [화학식 247] [화학식 248] [화학식 249]
    Figure pat00344

    [화학식 250] [화학식 251] [화학식 252] [화학식 253]
    Figure pat00345

    [화학식 254] [화학식 255] [화학식 256] [화학식 257]
    Figure pat00346

    [화학식 258] [화학식 259] [화학식 260] [화학식 261]
    Figure pat00347

    [화학식 262] [화학식 263] [화학식 264] [화학식 265]
    Figure pat00348

    [화학식 266] [화학식 267] [화학식 268] [화학식 269]
    Figure pat00349

    [화학식 270] [화학식 271] [화학식 272] [화학식 273]
    Figure pat00350

    [화학식 274] [화학식 275] [화학식 276] [화학식 277]
    Figure pat00351

    [화학식 278] [화학식 279] [화학식 280] [화학식 281]
    Figure pat00352

    [화학식 282] [화학식 283] [화학식 284] [화학식 285]
    Figure pat00353

    [화학식 286] [화학식 287] [화학식 288] [화학식 289]
    Figure pat00354

    [화학식 290] [화학식 291] [화학식 292] [화학식 293]
    Figure pat00355

    [화학식 294] [화학식 295] [화학식 296] [화학식 297]
    Figure pat00356

    [화학식 298] [화학식 299] [화학식 300] [화학식 301]
    Figure pat00357

    [화학식 302] [화학식 303] [화학식 304] [화학식 305]
    Figure pat00358

    [화학식 306] [화학식 307] [화학식 308] [화학식 309]
    Figure pat00359

    [화학식 310] [화학식 311] [화학식 312] [화학식 313]
    Figure pat00360
    [화학식 314] [화학식 315] [화학식 316] [화학식 317]
    Figure pat00361

    [화학식 318] [화학식 319] [화학식 320] [화학식 321]
    Figure pat00362

    [화학식 322] [화학식 323] [화학식 324] [화학식 325]
    Figure pat00363

    [화학식 326] [화학식 327] [화학식 328] [화학식 329]
    Figure pat00364

    [화학식 330] [화학식 331] [화학식 332] [화학식 333]
    Figure pat00365

    [화학식 334] [화학식 335] [화학식 336] [화학식 337]
    Figure pat00366

    [화학식 338] [화학식 339] [화학식 340] [화학식 341]
    Figure pat00367

    [화학식 342] [화학식 343] [화학식 344] [화학식 345]
    Figure pat00368

    [화학식 346] [화학식 347] [화학식 348] [화학식 349]
    Figure pat00369

    [화학식 350] [화학식 351] [화학식 352] [화학식 353]
    Figure pat00370

    [화학식 354] [화학식 355] [화학식 356] [화학식 357]
    Figure pat00371

    [화학식 358] [화학식 359] [화학식 360] [화학식 361]
    Figure pat00372

    [화학식 362] [화학식 363] [화학식 364] [화학식 365]
    Figure pat00373

    [화학식 366] [화학식 367] [화학식 368] [화학식 369]
    Figure pat00374

    [화학식 370] [화학식 371] [화학식 372] [화학식 373]
    Figure pat00375

    [화학식 374] [화학식 375] [화학식 376] [화학식 377]
    Figure pat00376

    [화학식 378] [화학식 379] [화학식 380] [화학식 381]
    Figure pat00377

    [화학식 382] [화학식 383] [화학식 384] [화학식 385]
    Figure pat00378

    [화학식 386] [화학식 387] [화학식 388] [화학식 389]
    Figure pat00379

    [화학식 390] [화학식 391] [화학식 392] [화학식 393]
    Figure pat00380

    [화학식 394] [화학식 395] [화학식 396] [화학식 397]
    Figure pat00381

    [화학식 398] [화학식 399] [화학식 400] [화학식 401]
    Figure pat00382

    [화학식 402] [화학식 403] [화학식 404] [화학식 405]
    Figure pat00383

    [화학식 406] [화학식 407] [화학식 408] [화학식 409]
    Figure pat00384

    [화학식 410] [화학식 411] [화학식 412] [화학식 413]
    Figure pat00385

    [화학식 414] [화학식 415] [화학식 416] [화학식 417]
    Figure pat00386

    [화학식 418] [화학식 419] [화학식 420] [화학식 421]
    Figure pat00387

    [화학식 422] [화학식 423] [화학식 424] [화학식 425]
    Figure pat00388

    [화학식 426] [화학식 427] [화학식 428] [화학식 429]
    Figure pat00389

    [화학식 430] [화학식 431] [화학식 432] [화학식 433]
    Figure pat00390

    [화학식 434] [화학식 435] [화학식 436] [화학식 437]
    Figure pat00391

    [화학식 438] [화학식 439] [화학식 440] [화학식 441]
    Figure pat00392

    [화학식 442] [화학식 443] [화학식 444] [화학식 445]
    Figure pat00393

    [화학식 446] [화학식 447] [화학식 448] [화학식 449]
    Figure pat00394

    [화학식 450] [화학식 451] [화학식 452] [화학식 453]
    Figure pat00395

    [화학식 454] [화학식 455] [화학식 456] [화학식 457]
    Figure pat00396

    [화학식 458] [화학식 459] [화학식 460]
  6. 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극 및 제2 전극 사이에 개재되는 1층 이상의 유기층;으로 이루어지고,
    상기 유기층은 제1항에 따른 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]의 유기발광 화합물을 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 유기층은 발광층을 포함하는 일층 또는 복수 개의 유기층으로 이루어지고, 상기 유기층은 정공 수송층을 더 포함하고,
    상기 정공수송층에 상기 유기발광 화합물이 적어도 하나 이상 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 유기전계 발광소자.
  8. 제6항에 있어서,
    상기 유기층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중에서 선택되는 하나 이상의 층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 발광층은 하나 이상의 호스트 화합물과 하나 이상의 도펀트 화합물을 각각 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  10. 제6항에 있어서,
    상기 유기전계발광소자는 청색, 적색 또는 녹색 발광을 하는 유기 발광층을 하나 더 이상 포함하여 백색 발광을 하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
KR1020130151162A 2013-12-06 2013-12-06 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 KR102169442B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130151162A KR102169442B1 (ko) 2013-12-06 2013-12-06 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130151162A KR102169442B1 (ko) 2013-12-06 2013-12-06 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150066618A true KR20150066618A (ko) 2015-06-17
KR102169442B1 KR102169442B1 (ko) 2020-10-26

Family

ID=53514871

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020130151162A KR102169442B1 (ko) 2013-12-06 2013-12-06 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102169442B1 (ko)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160036504A (ko) * 2014-09-25 2016-04-04 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2017090601A1 (ja) * 2015-11-24 2017-06-01 マナック株式会社 芳香族複素多環式ハロゲン化合物の製造方法
CN111303149A (zh) * 2020-03-31 2020-06-19 烟台显华化工科技有限公司 一种苯并五元环并稠杂环类有机化合物及其应用
CN111978951A (zh) * 2019-05-24 2020-11-24 上海和辉光电有限公司 有机发光材料及其制造方法和oled器件
KR102352823B1 (ko) * 2021-11-17 2022-01-20 주식회사 센텀머티리얼즈 신규한 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN114276366A (zh) * 2021-04-20 2022-04-05 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种吲哚衍生物及其应用
US11450811B2 (en) 2018-08-10 2022-09-20 Samsung Display Co., Ltd. Condensed cyclic compound and organic light-emitting device including the same
US11849633B2 (en) 2019-10-23 2023-12-19 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and monoamine compound for organic electroluminescence device

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006219393A (ja) * 2005-02-09 2006-08-24 Canon Inc 化合物、発光素子及び画像表示装置
JP2010040829A (ja) * 2008-08-06 2010-02-18 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置
KR20140049861A (ko) * 2012-10-18 2014-04-28 덕산하이메탈(주) 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006219393A (ja) * 2005-02-09 2006-08-24 Canon Inc 化合物、発光素子及び画像表示装置
JP2010040829A (ja) * 2008-08-06 2010-02-18 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置
KR20140049861A (ko) * 2012-10-18 2014-04-28 덕산하이메탈(주) 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160036504A (ko) * 2014-09-25 2016-04-04 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2017090601A1 (ja) * 2015-11-24 2017-06-01 マナック株式会社 芳香族複素多環式ハロゲン化合物の製造方法
US11450811B2 (en) 2018-08-10 2022-09-20 Samsung Display Co., Ltd. Condensed cyclic compound and organic light-emitting device including the same
CN111978951A (zh) * 2019-05-24 2020-11-24 上海和辉光电有限公司 有机发光材料及其制造方法和oled器件
US11849633B2 (en) 2019-10-23 2023-12-19 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and monoamine compound for organic electroluminescence device
CN111303149A (zh) * 2020-03-31 2020-06-19 烟台显华化工科技有限公司 一种苯并五元环并稠杂环类有机化合物及其应用
CN111303149B (zh) * 2020-03-31 2023-04-07 烟台显华化工科技有限公司 一种苯并五元环并稠杂环类有机化合物及其应用
CN114276366A (zh) * 2021-04-20 2022-04-05 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种吲哚衍生物及其应用
KR102352823B1 (ko) * 2021-11-17 2022-01-20 주식회사 센텀머티리얼즈 신규한 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Also Published As

Publication number Publication date
KR102169442B1 (ko) 2020-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102148296B1 (ko) 보론 화합물을 포함하는 유기발광소자
KR102190108B1 (ko) 고효율과 장수명을 갖는 유기 발광 소자
KR101678363B1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102436175B1 (ko) 신규한 방향족 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102191020B1 (ko) 이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR102169442B1 (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101809899B1 (ko) 피리딘 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR102138582B1 (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101825381B1 (ko) 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR102144446B1 (ko) 유기 발광 소자용 화합물 및 이를 포함하는 장수명의 유기발광소자
KR20140135117A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR102338429B1 (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR102266642B1 (ko) 신규한 방향족 아민 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102324234B1 (ko) 이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR102438615B1 (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR102503217B1 (ko) 유기 발광 소자용 화합물 및 이를 포함하는 장수명의 유기발광소자
KR20150042386A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20170056431A (ko) 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20150095545A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20150145131A (ko) 신규한 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20140083898A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR102243625B1 (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101990024B1 (ko) 디벤조크리센 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR102195338B1 (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20160090242A (ko) 신규한 안트라센 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant